石油学报 ( 石 油加 工 )

 
2015年 10月  ACTA 
PETROLEI
 SI
NICA (
PETROLEUM PROCESSI
NG SECTI
ON)
  第 31卷 第 5期 

文 章 编 号 :1001—
8719(2015)05—
1063—
06 

镍 、钒 对 FCC催 化 剂 结 构 和 反 应 性 能 的影 响 
杜 晓 辉 ,张 海 涛 ,高 雄 厚 ,何 志伟 ,李 志庆 
(1.中 国 石 油 石油 化 工 研 究 院 兰 州 化 工 研 究 中 心 ,甘 肃 兰 州 730060;2.兰 州 交 通 大 学 化 学 与生 物 2
12程 学 院 ,甘 肃 兰 州 730070)
 

摘 要 :分 别 通 过 浸 渍法 和循 环 污 染 法 对 Y 型 分 子 筛 和 FCC 催 化 剂 进 行 镍 、 钒 污 染 ,考 察 了在 干 燥 和 水 热 条 件 下 
镍 、钒 对 分 子 筛 结 晶度 的 影 响 ,采 用 高 级 催 化 裂 化 评 价 装 置 (
ACE)评 价 了镍 、 钒 污 染 的 FCC 催 化 剂 及 稀 土 改 性 
FCC催 化 剂 的 催 化 性 能 。结 果 表 明 ,只 有 在 水 蒸 气 存 在 条 件 下 , 钒 会 破 坏 分 子 筛 的 晶 体 结 构 ;在 REY 分 子 筛 中 ,
 
镍 的存 在 对 分 子 筛 结 构 的 破 坏 略 有 影 响 。在 FCC催 化 剂 中 ,镍 、钒 之 间 存 在 相 互 作 用 ,与 单 独 钒 污 染 的 催 化 剂 相 
比 ,镍 、 钒 同 时 污 染 的 催 化 剂 的 比表 面 积 和 微 反 活 性 略 有 提 高 ,反 应 转 化 率 由 7
2.1
4 增至 7
8.O2
  ,重 油 收 率 由 
1O.49%下 降 至 7.62
  。与 相 应 的镍 、钒 污 染 FCC催 化 剂 相 比 ,镍 、钒 污 染 的 稀 土 改 性 FCC催 化 剂 所 得 转 化 率 与 总 
液体 收率 均 明 显增 加 ,重 油 收率 下 降 ,稀 土元 素 的引 入 提 高 了催 化 剂 的 抗镍 、抗 钒 性 能 ,提 高 了 催化 剂 的催 化性 能 。
 
关 键 词 :催 化 裂 化 催 化 剂 ;Y 型 分 子 筛 ;镍 钒 污 染 ;稀 土 ;性 能 评 价 
中 图 分 类 号 :TE621
  文 献标 识 码 :A  doi:10.3969/j
.issn.1001—8719.2015.05.005
 

Effect
 of Nickel
 and Vanadi
um  on St
ructure and Catal
yti
c Perform ance of FCC Catal
yst
 

DU Xi
aohui
 , ZHANG H ai
tao , GA O Xi
onghou , H E Zhi
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 , LI
 Zhi
qing 
(1. Lanzhou 
Pet
rochemical
 Research Cent
er,Petrochemical
 Res
earch Inst
itut
e,Pet
roChina,Lanzhou 730060,Chi
na 

2.Sc
hool
 of 
Chemi
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Bio
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730070,Chi
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Abst
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te and FCC catal
ysts
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th  the  FCC cat
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that
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FCC catal
ysts
 enhanced 
the t
olerance
 to N i
 and V and 

cracki
ng perf
ormance of t
he cat
alyst.
 

Key 
words: FCC cat
alyst;Y zeol
ite;Ni
 and V contam i
nati
on;rare earth;performance eval
uati
on 

收 稿 日期 
: 2014—06—13 

:“十 二 五 ”国 家 科 技 支 撑 计 划项 目(2
基 金 项 目  012
BAE05
BO2)基 金 资 助 
第一 作 者 
:杜 晓 辉 ,男 ,博 士 研究 生 ,从 事 Y 型 分 子 筛 改 性 研 究 ;Te
l:0931
—7981621;E-
mai
l:s
wingdu@ 163.e
om 
通 讯 联 系 
人 :高 雄 厚 ,男 ,教 授 级 高 级 工 程 师 ,从 事炼 油 催 化 剂 研 究 ;E—
mai
l:gaoxi
onghou@pet
roc
hina.t
om.an
 

1064  石 油 学 报 (石 油 加工 )   第 31卷  原 油 中含有 的 重金 属 镍 和 钒 在 催 化裂 化 过 程 中  分 别 以 RDSY 分 子 筛 和 沉 淀 质 量 分 数 1 .0  不 断沉 积到 催 化剂 表 面 ,引起 催 化 剂 中毒 ,造 成 产  REz0。的 RDSY 分 子筛 作 为 活 性 组 分 ,将 高岭 土 、   品选 择性 变 差 ,转 化 率降低 ,干气 和焦 炭产率 上 升 。   分 子筛 、活 性氧化 铝 、铝溶 胶按 一定 比例 混合 打浆 ,   原 油加工 过 程 中 ,特 别 是 在 处 理 金 属 含 量 高 的 原  喷雾 干 燥 成 型 ,洗 涤 烘 干 焙 烧 ,得 到 催 化 剂 样 品  油 、渣油 和 重 油 过 程 中 ,重 金 属 的 污 染 必 须 得 到  CAT一 1和 CAT一 2。以环烷 酸镍 和环 烷 酸钒作 为 污染  有 效 控 制 。通 常 认 为 ,镍 的 毒 性 表 现 为 强 烈 的催  源 ,采用 循 环污染 法 l _ 1。 。分别 得 到镍 、钒及 镍 钒 同 时  化 脱 氢 作 用 ,它 使 裂 化 反 应 选 择 性 变 差 ,增 加 氢  污染 的催 化剂 样 品 。   和 炭 的 产 率 ;钒 破 坏 分 子 筛 的 骨 架 结 构 ,从 而 降  1.3 催 化 剂 物 化 性 能 分 析  低 催化 剂 的活 性 。   采用 日本 理 学 ZSX Pri mus型 荧 光 光 谱 仪 测 定  稀土 元 素 ( RE)作为有 效 的捕 钒 剂 ,减小 了钒 的  样 品元 素 含 量 。 采 用 日本 Ri gaku公 司 D/max一 3C  流动 性 ,从 而提 高 分 子 筛 的稳 定 性_ 1 ]。研 究 表 明 ,   X射线 衍射 仪测 定 分 子筛 的相 对 结 晶度 。 采用 美 国  钒 与稀土 元 素 的相 互 作 用 和稀 土 元 素 本 身 所 处 的 化  Mi crome rit ics  AS  AP3000型 自动物 理吸 附仪测 定样  学环 境密 切相 关 。使 用 不 同方 法 将 稀 土 引 入 到 分 子  品孑L道结 构 。   筛 中 ,可 起 到 不 同 的抗 钒 作 用 l _ 3 ]。Es cobar等 _ 5。]   1.4 催 化 剂 活 性 评 价  研究 表 明 ,当镍 、钒 同 时存 在 时 ,RE— USY 分 子筛  采用 惠 尔 三 吉 绿 色 化 学 科 技 有 限 公 司 MAT—I I  水热 老化 后结 构 的破 坏 程 度要 高 于镍 或 钒 单 独 存 在  型催 化剂 固定 床微 型反 应评 定 装 置 评 价 催 化 剂 微 反  时 的 。Yang等_ 8 则 得 出 ,在 较 高 的钒 污 染 下 (钒 质  活性 。测 试前 ,催 化剂 需在 800℃下 100   水 蒸气 老  量分 数 在 0.75   ~ 1.0O  9 /6范 围 ),镍 抑 制 了钒 对 分  化处 理 6  h。反 应 原 料 为 大 港 轻 柴 油 ,反 应 温 度  子筛 的破 坏 ,钒则 抑制 了镍 对焦 炭量 的提 升 。   460℃ ,反应 时 问 70  S,催 化 剂 5.000  g,进 油 量  目前 ,所有 的 FCC催化 剂均 含有 稀 土元 素 。稀  1.560 g。   土 的引入 一方 面提 高 了催 化 剂 的稳 定 性 以及 催 化 活  采用 美 国 KTI科技 有 限公 司 高级 催化 裂 化 评价  性 ,另一方 面改 善 了催 化 剂 的抗 重金 属 性 能 。对 纯  装置 (AcE)评价 催 化 剂 的催 化 裂 化 反应 活 性 。将 预  分子筛 的抗 重 金 属性 能 研 究 较 多口  ,但 镍 、钒 对  处理 后 的催 化 剂 置 于 ACE 的 反 应 器 中 ,在 进 油 量  催 化剂 结 构及反 应 性 能影 响 的研究 不 多 。由于 FCC  1.80  g、反 应温 度 530℃ 、再 生 温度 685℃ 、冷 阱 温  催 化剂 中的分 子筛 含 量 不 很 高 ,同时 又 与 白土基 质  度 一13.5℃ 、催 化 剂/原 料油 质量 比 5.0的条件 下进  混合 ,因此与 纯分 子筛 的抗 重金 属作 用有很 大 不 同 。   行催 化裂 化反 应 ,测定产 品分布 、转 化率 等 。   笔者 重点 考察 了镍 、钒 对 分 子筛 结 晶度 的影 响 ,并  2 结 果 与 讨 论  考察 了镍 、钒及 其 相互作 用 对 FCC催 化剂 催 化 性能  的影 响 。   2.1   镍 、钒对 Y型 分子 筛结 晶度 的影 响  新鲜 HY、REY分 子 筛样 品 和其 镍 、钒 污 染后  1   实 验 部 分  样 品分别 经 800℃ 焙 烧 ,800℃ 、1 00  9/ 6水 蒸 气 老 化  1.1 原 料 与 试 剂  处理 2、4、8  h,然后 采用 XRD 方 法测 定 相 对 结 晶  HY、REY 和 RDSY 分 子筛 ,来 自兰州 石 化 公  度 ,结 果 列 于表 1。由表 1可 以看 出 ,在 干 燥 、高  司催化 剂 厂 ;高 岭 土 、活 性 氧 化 铝 、铝 溶 胶 ,工 业  温条件 下 ,镍 、钒对 HY分 子 筛 相 对 结 晶 度 几乎 没  品 ;偏 钒 酸铵 ,分 析 纯 ,天 津 市 光 复 精 细化 工 研 究  有影 响 ;在高温 水 热 条 件 下 ,镍 的存 在 没 有 加剧 分  所 产 品 ;硝酸 镍 ,分 析 纯 ,天 津 市 永 大化 学 试 剂 有  子筛相 对结 晶度 的下 降 ,而 钒 的存 在 明 显 促 进 了分  限公 司产 品 ;环 烷 酸镍 (镍 质 量 分 数 8.0   )、环 烷  子筛结 构 的破 坏 ,导 致 相对 结 晶度 降 低 ,但 镍 、钒  酸钒 ( 钒 质 量分 数范 围 2.8   ~3.2 %),Al fa Ae sar   之 间不 存 在协 同作 用 ,没 有 因二 者 的 同 时存 在 而加  化学有 限公 司产 品 。   剧 分 子 筛 相 对 结 晶 度 的 降 低 。 对 REY 分 子 筛 而 言 ,   1.2 镍 、钒污 染催 化剂 样 品的 制备  高温水 热 条件下 ,镍 的存 在 一 定 程 度 上促 进 了其 晶  以偏 钒酸铵 和 硝 酸镍 水 溶 液 采 用 等体 积 浸 渍 法  体结 构 的破 坏 ,镍 、钒 同时存 在 时 ,对 分 子筛 的破  对 HY和 REY分 子筛 进行 污染 。   坏程 度更 加显 著 。   .

第 5期  镍 、钒 对 FCC催 化 剂结 构 和 反 应 性 能 的 影 响  1065  48  46  36  47  45  34  — — — — 0.6  48  44  28  47  37  21   — 0.3  —  47  46  35  48  45   33  0.3  0.6  48  44  27  48  37  20  一 般认 为 ,在 催 化 裂 化 反 应 中,镍 主 要起 脱 氢  式 (1)、式 (2)所 示 。 以有 机 质存 在 于 原 料 油 中 的钒  作 用 ,对分 子筛 的结 构 没 有 影 响 。沉 积 在 分 子 筛 表  物种 随焦 炭沉 积 在催 化剂 表 面 ,催 化 剂 在再 生器 中  面上 的镍 即使 在 苛 刻 的 高 温 、水蒸 气条 件 下 ,也不  烧去 结焦 的 同时生 成 V O ,流动 性 的 V O 很 容易  易 向分子筛 体 相骨架 迁 移_ 1 。钒 在 高 温水 热 条 件促  向拥 有高 比表 面 积 的 固相 迁 移 。在 水 蒸 气存 在 的条  进 了分子筛 骨 架 水 解 ,导 致 分 子筛 骨架 脱 铝 ,使相  件下 ,V O 生 成 具 有 中 强 酸性 的 H。 VO ,促 进 了  对 结 晶度下 降 ;而在 高 温 干 燥 条 件 下 ,钒 不会 破坏  分子 筛骨 架 水 解 ,加 速 了 脱 铝 速 率 ;[H。ol  作 为  分 子筛 的结 构 。在 含 稀 土 的分 子筛 中 ,镍 在一 定 程  亲 电试 剂 进 攻 Al — O 键 ,破 坏 了 分 子 筛 的 晶 格 结  度 上促 进 了分 子 筛 结 晶 度 的下 降 ,镍 、钒 同 时存 在  构 。在这 一过 程 中,H。 VO 的形 成 增加 了 EH。 O1  时对分 子筛 的破 坏 程 度 略 有 增 加 。这 可 能 是 由 于镍  的浓 度 ,促进 了 亲 电反 应 的进 行 ,而 钒 的量 并 没 有  与 稀 土 发 生 作 用 ,破 坏 分 子 筛 骨 架 RE— O 键 ,导  被 消耗 。钒 以非化 学 计 量 的方 式 促 进 了分 子 筛 骨 架  致 分子 筛结 构 的崩塌 L 7]。   的破 坏 。   Tr uji ll o等口 讨 论 了钒对 分子筛 的破 坏机理 ,如  V。 O +3H O一 2H。 VO  (1)   .   \/ /O\ , , , 、 、、/o\ /  \/ /0\ /’ oH  OH\, , ,0、 、/  ( 2)   Si   Si   AI   Si ————’’—。   Si   Si   A1   Si   / I  / t  / ~  / 、  / ’  / ●  / ’  / 、  O  O  O  O  O  O  O  O  O  O  O  O  O  O  O  O  2.2 镍 、钒对 FCC催 化剂 物化 性能 的影 响  剂 的 比表 面积 和 活 性 指数 略有 升 高 ,表 明镍 、钒 存  FCC催化 剂 主要 由活 性组 分 (分 子筛 )和基 质 组  在某 种相 互作 用 ,镍 抑制 了钒对分 子筛 的破 坏 。   成 ,重 金属 对催 化 剂 和 分 子筛 的污 染 过 程 不 同 ,因  表 2 镍 、钒 污 染 对 FCC催 化 剂 CAT-1物 化 性 能 的 影 响  Tabl e 2  Effects of Ni  and V contam i nati on on  此 其产 生 的影 响也 不 同 。在催 化 剂 中 ,重金 属 与 基  the physi eo-chem ical  properti es of  FCC catalyst CAT-1  质 铝相 互作 用导 致 这 一 过程 相 对 复 杂 。表 2列 出 了  催 化剂样 品经 过镍 、钒 污 染后 的 比表 面 积 、孔 体 积  sB ET/   Vt ot aI /  训( Ni) /  叫(v)/   M AT/% )   (m  ・g一 ) (cm。・g~ )   和 微反 活性 数据 。由表 2可见 ,与新 鲜 催化 剂相 比 ,   经镍 污染 的催 化 剂 的 比表 面积 、孔 体 积 和微 反 活 性  几 乎没有 变 化 ,证 实 镍 对 催 化 剂 的 物化 性 能 影 响不  大 ;经钒 污染 的催 化 剂 的 比表 面 积 和微 反 活 性 均 明  显下 降 ;与 钒 污染 的催 化 剂 相 比 ,镍 、钒 同时 污 染  1)Det ermi ned  aft er  100% s tea m dea cti vat ion  at  800℃ f or  6 h  的催 化剂 的 比表 面积 和微反 活性 又有 一 些增加 。   Re act ion  condi tions:日 一 46o ̄ c;m( Cat alys t)/ m(Oi l)一 3 .2  镍对 分 子筛 结 构 的 影 响不 大 ,而钒 的加 入 引 起  了分 子筛 结 构 的严 重 破 坏 ,导 致 催 化 剂 活 性 降低 ,   2.3 镍 、钒对 FCC催化 剂催 化性 能 的影 响  镍 、钒 同时 污染对 催化 剂 的影 响也不 是 简单 的加成 ;   表 3列 出 了镍 、钒污染 的 FCC催化 剂 的催 化裂  与单 独钒 污染 催 化 剂 相 比 ,镍 、钒 同 时污 染 的 催 化  化 反应 活性 评价 结 果 。由表 3可 见 ,与 镍 污 染催 化  .

1O66  石 油 学 报 (石 油 加 工 )   第 31卷  剂 相 比 ,钒 污 染 催 化 剂 催 化 裂 化 反 应 所 得 转 化 率 、   污染 的催化 剂 相 比, 同时 污染 相 等 量 镍 、钒 的催 化  液 化气 和焦 炭 收 率 下 降 ,重 油 收率 增 加 。因为 钒 破  剂 催化 所得 转 化 率 、液 化 气 收率 提 高 ,重 油 收 率 下  坏 了分 子 筛 的 结 构 ,同时 产 生 无 定 型 的 Al 。O。,使  降 ,表 明镍 可能 抑 制 了 钒 对分 子 筛 的破 坏 ,使 重 油  得 催化 剂 的活 性 下 降 ,焦 炭选 择 性 降 低 。与单 独 钒  转 化 能力有 所增 加 。   表 3 镍 、钒 污 染 对 FCC催 化 剂 CAT- I催 化 性 能 的 影 响  Table 3  Effect of Ni  and V contam i nati on on the catal yti c perform ance of FCC cat alyst CAT-1  w/  /   — — — —   z/ _   y( Tot al  liqui d)/   Ni   V  Dry Gas  LPG  Gasoli ne  Bott om s   Coke   83.00  72.14  78.02  一530℃ ;MHSV= 15  h一 ;m( Cat alys t)/m(0i l)一 5   镍 、钒 对催 化剂 的焦 炭选 择性 都有 较大 的影 响 ,   物 中氢 气和 积炭 产量 上升 。镍 在 FCC反 应 条件 下 是  但作 用 机理 有所 不 同。沉 积 在 催 化剂 表 面 的镍 由于  脱 氢 活性 组 分 ,其 脱 氢 活 性 与 它 的 价 态 密 切 相 关 ,   自身 的脱氢 催 化性 能 ,使 氢气 产 率 增 大 的 同时 ,焦  镍 的价 态越 低 ,其 脱 氢 活 性越 强 。通 过对 镍 脱 氢 反  炭选 择 性变 差 ;沉积 在 催 化 剂 中的钒 则 是 导 致 分 子  应 历程 的量 化计 算 发 现 [ 1  ,0价 态 的镍 脱 氢 活 性 最  筛 结构 崩塌 而 产 生 非 骨 架 铝 ,形 成 L 酸 活性 中 心 ,   强 ,+1价 次 之 ,+ 2价 最 低 。在 FCC催 化 剂 中 ,   使催 化 剂活 性下 降 ,同 时焦炭 选择 性变 差 。 同样 地 ,   由于 大量存 在 的无 定 形 铝 与低 价 态 的镍 结 合 ,起 到  与 单独 污染 钒 的催 化 剂 相 比 ,同 时镍 、钒 污 染 的催  钝 镍作 用 ,抑制 了镍 的还 原性 l 1引。   化 剂所 得焦 炭 选 择 性 提 高 ( 见 表 3),表 明镍 抑 制 了  2.4 稀土 的抗 镍 、钒 作 用  钒对 分 子筛 的破 坏 。没 有 观 测 到 钒对 镍 产 生 焦 炭 的  稀 土金 属 的抗 镍 、钒 作 用 一 直 是催 化 裂 化 催 化  抑 制作 用 ,这可 能 是 因为 催 化剂 组 成 复 杂 ,在 反 应  剂 研究 领域 内一 个 比较 活 跃 的方 向口  。引。由 于稀 土  性 能评 价过 程 中存在 多种 因素 共 同作用 的结 果 。   组 分 在 催 化 裂 化 反 应 下 能 与 镍 元 素 生 成 稳 定 的  尽 管不 能通 过 实 验 十 分 明 确地 描 述 镍 、钒 之 间  RENi O。物 种 ,降 低 了镍 的还 原 度 ,使镍 处 于 低 脱  存 在 的相互 作用 ,但 是 可 以通 过 以上 研究 并 结 合 相  氢 活性 的高价 态 ,从 而 起 到钝 镍 作 用 。在 催 化 裂 化  关 文献 解 释这一 现象 。一 方 面 ,在 水热 老化 条件 下 ,   条 件下 ,RE O。与 V。O 生 成稳 定 的 REVO ,阻止  分 子筛 体 系 中的钒 形 成 流 动 性 的钒 酸 ,破坏 了骨 架  了钒对 分子 筛 晶体结 构 的破坏 ,达 到钝 钒 的 目的 。   AI — O键 ,从 而 导致分 子 筛 结 晶度 下 降 和催 化 性 能  表 4列 出了稀 土改 性 催 化 剂 经 过 与未 改 性 催 化  的降低 ;镍 则 主要 分 散 在 分 子筛 表 面 ,被还 原 形 成  剂 同等水 平 的镍 、钒 污 染 后 的 ACE评 价 结 果 。 与  低 价态 镍 。在较 高 的钒 污 染 下 ,分 子 筛 产 生大 量 非  表 3结果相 比 ,镍 、钒 同 时污 染 的 稀 土 改性 催 化 剂  骨 架铝 ,镍 与非 骨 架 铝 结 合 而 较难 被 还 原 ,从 而 减  催 化所 得 焦 炭 选 择 性 略 有 下 降 ,反 应 转 化 率 增 加 ,   轻 了低 价态 镍 的脱 氢 活 性 [ 8]。另 一 方 面 , 由于 非骨  总液 收增加 ,重油 收 率 下 降 ,表 明 稀 土元 素 的引 入  架 铝优先与镍 反应 ,一定 程度上减 小 了钒 与非 骨架铝  改善 了催化 剂 的抗 重 金 属 作 用 ,提 高 了催 化 剂 的催  的键 合作用 ,减小 了钒 的流动性 ,同 时使 钒变 得更容  化性 能 。值 得 重 视 的是 ,在 水 热处 理 过 程 中 ,少 量  易被 还原口 。镍 的价 态 越 高 ,焦 炭 产 率 越 低 ;钒 的  稀土会 迁移 至分 子 筛 晶 内 ,在 提 高 催 化 剂 活性 的 同  价 态越低 ,对 分 子筛 的 破坏 能 力越 弱 。在 这情 况下 ,   时造 成焦 炭产 率 上 升 ; 同时 ,与 单 独 污染 钒 的稀 土  宏 观上表现 为镍 抑制 了钒 对分子筛 的破 坏 ,钒 则抑制  改性 催化 剂相 比 ,镍 、钒 同 时污 染 的 稀 土改 性 催 化  了镍 对产生 焦炭量 的提 升 。在催化 剂体 系 中 ,由于基  剂催 化所 得 的反 应 转化 率 升高 、重 油 收率 下 降 ,表  质无 定型氧 化铝 的大量存 在 ,镍 、钒与基 质铝 相互作  明一 方 面稀土 起 到 了抗 镍 、抗 钒 的作 用 ,另一 方 面  用 ,从而抑 制 了钒对催 化剂催化性 能 的影 响 。   镍 、钒之 间也存 在 相 互 作 用 ,减 小 了钒 对催 化 剂 催  镍 对 FCC催化 剂 的污染 主要 表现 在 导致 裂化 产  化性 能 的影 响 。   .

第 5期  镍 、钒 对 FCC催 化 剂 结 构 和 反 应 性 能 的影 响  1067  口一530℃ ;MHSV=15  h一 ;r e(Ca tal yst )/m(Oi l)一 5   et  a1 . I nter act ion bet ween N i  and V wi th U SH Y and   3  结  论  rar e eart h H Y z eol ite  dur ing hydrot her m al  deact ivat ion  (1)在 干燥 高温 条 件 下 ,镍 、钒 对 分 子 筛 结 晶  - I J]. Ap pl  Cat al  A,2 005,28 6(2):1 96— 201 .  [8]YANG S  J,cHEN Y w ,LI  C. The i nter act ion of   度没 有影 响 ;在 高温 水 热 条件 下 ,镍 对 HY 分 子 筛  va nadi um  and  ni cke l i n USY  zeo lit e[J ]. Ze oli tes,1 995,   相 对结 晶度 没有 影 响 ,钒 则促 进 了分子 筛骨 架水 解 ,   15: 77-82.   导 致分 子筛 骨 架脱 铝 ,使 相对 结 晶度 明显 降 低 。在  r9]M OREI RA  C R,HERBST M H ,PI SCI NA  P R,et  a1 .  稀 土改性 的分子 筛 中 ,镍 在 一 定 程 度 上 导致 分 子 筛  Evi dence   of   m ul ti—c om ponent   i nterac tion  i n  结 晶度 的下 降 。 在 钒 (质 量 分 数 为 0.6   )污 染 时 ,   a  V-Ce —H USY c atal yst  is  the  cer ium- EFAL i nte ract ion  镍 的存在 没 有抑 制钒 对分 子筛 结构 的破 坏 。   t he ke y of  va nad ium t rappi ng[J] . Mi cro por  Me sop or  ( 2)在 FCC催 化剂 中 ,镍 、钒 与 基 质 铝共 同作  M at er,2008,115(3):253- 26O.   用抑 制 了钒对 分 子 筛 的 破坏 ,提 高 了原 料 油 的转 化  Elo]张 亮 ,田爱 珍 ,张海 涛 ,等 . FCC催 化 剂 实 验 室 循 环 污  率 。稀土 元 素引入 FCC催 化剂 可显 著提 高催 化 剂 的  染 老 化 的方 法 [ J]. 石 油 化 工 ,20 13,4 2(3):2 76— 280.   抗镍 、钒性 能 ,改善 催化 剂 的催化 性能 。   (ZHANG  Liang,TI AN  Aizhen,ZHANG Hai tao,et  a1 .  Cyc lic  conta minat ion  and   agi ng  of  FCC cat alyst s i n  参  考  文  献  l abor ator y[J] . Pe troc hemi cal  Te chno logy, 20   1 3, 42   (3):276—280.)   [1]OCCELLI  M L.   Vanadi um-ze oli te  i nterac tions   i n  f lui dized cr acki ng cat alyst s[J]. Ca tal  Rev Sci  Eng,   [11 ]郑 淑 琴 ,豆 祥 辉 ,王 智 峰 ,等 . FCC抗 重 金 属 催 化 剂 的  1991,33(3):241—280.   研 究 进 展 [J]. 分 子 催 化 ,2005, 19(6): 504— 510.   (ZH ENG Shuqi n, DOU Xi anghui, W ANG Zhi feng,   [2]ALTOMARE  c A,KOERMER  G S,MARTINS  E,e t a1 .   Vanadi um i nter act ions  wi th t reat ed si li ca al umi nas[刀 .   e t a 1.St udy  on  he avy  me tal  re sis tant  FCC c atal yst [J].   Appl  Cat a1,1988,45(2):291- 306.   J  M ol  Cat al(Chi na), 2005,19( 6):504— 510.)   [ 3]MOREI RA  C R,HOMS N,FI ERRO J  L G, e t a 1.   [12]TRUJI LL0 C A,   URI BE  U  NAVARR0,   KNOPS  H USY  ze oli te  m odi fied  by  l anthanum :   Ef fect   of   GERRI TS P P, et  a1 . The  mec hani sm of  zeol ite  Y  l ant han um i ntr odu cti on a s a  va nad ium t rap [J].   de str uct ion  by  st eam i n t he pr ese nce  of  va nad ium[ J].   Mi cropor  M es opor  M at er,2010,133(卜3):75— 81.   J  Ca tal ,1997,168(1):卜 15.   [4]M0REI RA  C R,PEREI RA M M ,ALCOB6  X,et  a1 .  E13]TAO L  X, ZHANG  F  M , LI   D  F,   et   a1 .  Nature  and l ocat ion  of cer ium i n Ce- loade d Y  zeol ites  as   Char act eri sti cs  of t he  poi soni ng e ffect  of  ni ckel  deposi ted  r eveal ed  by HRTEM and spec troscopi c t echni ques[J].   o n USY  zeol it e- [J ]. App l Ca tal  A,19 92,91( 2):6 7—8O .  Mi eropor  Mes opor  M at er,2007,100(I一 3):276 —286.   [14]高 永 灿 ,叶 天 旭 ,李 丽 ,等 .镍 对 催 化 裂 化 催 化 剂 的 污  r -s]ES COBAR  A S,PI NTO  F V,CERQuEI RA  H S,e t a 1.   染特性 [ J]. 石 油 大 学 学 报 (自然 科 学 版 ),2 000,2 4  Rol e of  ni cke l and vanadi um ove r U SY and R E-U SY  (3):41 -46. (GAO Yongcan,YE Ti anxu,LI  Li,et  a1 .  coke  for mat ion[ -J]. Appl  Cat al A,2006,315:68— 73.   Ef fect  of  ni ckel  w i th di fferent  val ency on t he pr ope rti es  E 6]ESCOBAR  A S,PEREI RA  M M ,CERQuEI RA H s.   of  FCC equi li bri um cat alyst s[J]. Jour nal  of  the   Ef fect  of  ir on  and ca lci um over  usY c oke  for mat ion[ -J].   Uni vers ity of  Pet rol eum , Chi na ( Edi tion of  Nat ural   Appl  Cat al A,2008,339(1):61- 67.   Sci ence),2000,24(3):41— 46.)   [7]ESCOBAR A S,PEREI RA M M ,PI MENTA R D M ,   [1 5]cERQuEI RAA  H s,   CAEI RO  G,   COSTA  L.   .

1068  石 油 学 报 (石 油 加 工 )   第 31卷  Deact ivat ion  of  FCC c atal yst s[J].J  Mol  Cat al  A,2008,   加 工 ),1999,15(1):27— 31.   (ZONG Baoning, LUO  292(卜 2):1—13.   Yi bin, SH U X i ngt ian, et  a1 .  V anadi um t olerant  FCC  [1 6]高 滋 ,陈 祥 熊 .镍 沉 积 对 裂 化 催 化 剂 的 影 响 及 其 钝 化 作  cat alyst s by usi ng r are  eart h met al oxi des  I Ef fect s of   用 的 研 究 工镍 沉 积 对 硅 铝 及 铈 Y 型 分 子 筛 的 酸 性 和 裂  r are  ear th met al oxi des  on FCC c atal yst s[J]. Act a  化 性 能 的 影 响 EJ]. 石 油 学 报 (石 油 加 工 ),1986,2(3):   Pet rol ei Si nica (Petr oleum Process ing Sect ion), 1999,   39—46. (GAO Zi,CH EN Xi angxi ong. St udi es on t he  15(1):27—31.)   ef fect  of  ni cke l deposi t on cr acki ng cat alyst s and i ts  [18]刘 秀 梅 ,韩 秀 文 ,包信 和 ,等 . 稀 土在 催 化 裂 化催 化 剂 中  pass ivat ion I The  eff ect  of  ni ckel  deposi t on t he  sur face   的 抗钒 作 用 Ⅱ稀 土对 催 化 剂 反 应 性 能 的影 响 口]. 石 油 学  aci dit y and cracki ng  be havi or  of  si lic a-al um i na  and   报 (石 油 加 工 ),1999,15(4):39 —45. (Ll U Xi umei ,HAN  c eri um  exc hange d Y z eol it e[J]. Ac ta Pe tro lei  Si nic a  Xi uwe n, BA0 Xi nhe。 et  a1 .  Vanadi um t ole rant  FCC  (Pet rol eum  Proces sing Sect ion),1986,2(3):39- 46.)   c atal yst s  by usi ng r are  ear th oxi des  II   Mechani sm of   [17]宗保 宁 ,罗 一 斌 ,舒 兴 田 ,等. 稀 土 在 催 化 裂 化 催 化 剂  v ana diu m t ole ran ce[ J]. Ac ta Pe tro lei  Si ni ca (Pe tro leu m  中 的 抗 钒 作 用 I稀 土 的 抗 钒 机 理 I -J]. 石 油 学 报 (石 油  Pr oce ssi ng  Sect ion),1999,15(4):39— 46.)   ◆   ◆   ◆ ’  ・  ◆   ◆  ◆   ◆ ’ ‘◆   ◆ …。 ◆   ・   ・   ◆   ◆   ◆   ◆ …◆  ◆   ◆  ◆   ◆   ◆   ・   ・   ◆  ◆   ・   ・   ・   ・   ◆ ◆   !   :   关于《石油学报 ( 石 油加工 ) 》网上投稿 的特别声 明  《石 油学 报 (石 油 加 工 )》自 2007年 1月 开 始 实 行 网 上 投 稿 以来 ,得 到 了广 大 作 者 的 大 力 支 持 和 配 合 ,本 刊 编 辑  部表示衷心地感谢 !同时再次 重申 ,如 果没有特殊情况 ,本刊不再受理邮寄稿件 。作者 投稿和进 行稿  网站 :WWW.s yxbs yjg.COI II。   在 此 特 别 强 调 ,上述 网站 是《石 油 学 报 (石 油 加 2 12)》的 唯 一 网 站 。某 些 网站 假 冒《石 油 学 报 (石 油 加  行 在 线 投 稿 及 征 订广 告 的 行 为 属 于 非 法 行 为 ,敬 请 广 大 作 者 、读 者 提 高 警 惕 , 以免 耽 误 您 的稿 件 处 理  必 要 的损 失 。   作 者 在 投 稿 过 程 中如 果 遇 到 问 题 ,可 随 时 打 电 话 与 本 刊 编 辑 部 联 系 。   联 系 电话 :010-62310752;010-82368282   .