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AVANCES

EN CIENCIAS E INGENIERAS
ARTCULO/ARTICLE SECCIN/SECTION C

Relaciones Proceso, Microestructura, Propiedades del Cromado Duro a Escala de


Laboratorio
Juan D. Ordez Barriga1 , Alfredo Valarezo1
1 Universidad San Francisco de Quito - Colegio de Ciencias e Ingenieras. Diego de Robles y Va Interocenica, Cumbay-Ecuador.
Autor principal/Corresponding author, e-mail: juan_ord@live.com

Editado por/Edited by: Cesar Zambrano, Ph.D.


Recibido/Received: 2015/04/19. Aceptado/Accepted: 2015/09/27.
Publicado en lnea/Published on Web: 2015/12/30. Impreso/Printed: 2015/12/30.

Relationships Process, Microstructure, Properties of Hard Chromium Plating in Laboratory Scale

Abstract
In this work hard chromium electroplating process is developed on small test specimens
on AISI A36 steel. This paper includes the development of hard chrome plating process at
laboratory scale and provide a simplified procedure for industrial applications. By applying
a differential power over the A36 steel submerged in an electrolytic bath of chromic acid, a
thin coat of 30 to 80 microns of chrome is deposited over the specimen. The hard chrome
deposition is achieved by a combination of multiple variables such as: chromic acid concen-
tration, substrate metal, anodes, current density, solution temperature and time. From the
abovementioned parameters, the time and the current density are the working parameters
to be manipulated while the others remain unchanged. For these experiment, a linear sim-
plified model is theoretically and experimentally derived from Faradays electro-deposition
law for hard chrome plating. The thickness variation, micro-hardness and cracking network
of the combination of the working parameters are included and discussed in this work. The
chrome deposit obtained is microscopically and gravimetrically measured. The results ob-
tained by combining the working parameters show hardness values within the range pro-
vided of 66 to 70 HRC. This paper studies and analyzes the possible causes that influence
hardness with the microstructure (number of surface cracks, density) and processing para-
meters such as time and current density.

Keywords. Hard Chrome Plating, Faraday law, microhardness, microcracks, time, current
density.

Resumen
En el presente trabajo se desarrolla experimentalmente el proceso de cromado duro sobre
probetas de acero AISI A36. El trabajo incluye el desarrollo del proceso de cromo duro a
nivel de laboratorio para brindar un procedimiento simplificado en la aplicacin industrial.
La electro-deposicin es el principio fundamental de depsito del cromo duro, mediante la
aplicacin de un diferencial de potencial elctrico, sobre el acero A36 sumergido en un ba-
o electroltico de cido crmico, se deposita una capa de cromo entre 30 - 80 micrmetros.
El depsito de cromo se logra mediante la combinacin de variables; tales como: concen-
tracin de la solucin electroltica de cido crmico, material base, nodos, densidad de
corriente, temperatura de la solucin y tiempo. De las anteriores, el tiempo y la densidad
de corriente son los parmetros de trabajo que sern manipulados mientras los otros perma-
necern constantes. Un modelo simplificado lineal derivado de la ley de electro-deposicin
de Faraday es desarrollado. Se presenta la variacin del espesor de material depositado,
micro-dureza y agrietamiento del depsito de cromo duro segn la combinacin de pa-
rmetros de tiempo y densidad de corriente empleados. El espesor del Cr depositado es
medido gravimtricamente y microscpicamente. Los resultados obtenidos al combinar di-
chos parmetros muestran una estabilizacin de valores de dureza dentro del rango de 66 a
70 HRC. Esta investigacin estudia y analiza las posibles causas que influencian la dureza
relacionada al nmero de grietas superficiales, tiempo y densidad de corriente en el proceso
de cromado duro.

Palabras Clave. Recubrimiento de Cromo Duro, ley de Faraday, microdureza, microgrie-


tas, tiempo, densidad de corriente.

Avances en Ciencias e Ingenieras, 2015, Vol. 7, No. 2, Pags. C69-C79


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Av. Cienc. Ing. (Quito), 2015, Vol. 7, No. 2, Pags. C69-C79 Ordnez y Valarezo

Introduccin sobre el proceso. Se tiene como meta evaluar los efec-


tos de la corriente y tiempo de exposicin en el proceso
Durante las ltimas dcadas, los recubrimientos de cro- de cromado, caracterizar la microestructura basada en
mo duro han sido empleados en grandes industrias a ni- los posibles efectos del procesamiento mediante anli-
vel mundial gracias a sus destacadas propiedades. Sus sis del espesor, inspeccin metalogrfica, densidad de
aplicaciones son diversas debido a los beneficios que es- grietas y evaluar la correlacin terica-experimental de
te ofrece. Su principal ventaja es alta dureza superficial, los resultados de carga elctrica, espesor del depsito y
variable entre 65 - 70 en escala Rockwell C [1]. La du- la eficiencia del cromado duro.
reza es esencial para prolongar el tiempo de vida de las
partes mecnicas mviles que se encuentran sometidas Mtodos
en un ambiente con constantes tensiones y altos esfuer-
zos. Por ello el recubrimiento es empleado por ejemplo La energa elctrica, base requerida para efectuar el pro-
en: anillos de pistn de motor, amortiguadores, ejes, ba- ceso de cromo duro, fue utilizada primordialmente para
rras hidrulicas, cilindros entre otros. la separacin de los enlaces qumicos de molculas que
componen el cido crmico, obtener cromo y lograr el
El recubrimiento de cromo duro consiste en el depsito
depsito sobre acero A36. La aplicacin de energa den-
electro qumico de una capa de cromo sobre un material
tro del bao electroltico gener reacciones electroqu-
substrato con propiedades ferromagnticas. Las carac-
micas y calor. El cromo hexavalente, presente en el ci-
tersticas de dicha capa depositada posee propiedades
do crmico, separado del hidrogeno y del oxgeno debe
de alta dureza, anti-corrosiva y una apariencia brillante
ser reducido y adherido a la superficie a recubrir. Para
agradable a la vista. Las aplicaciones del cromado duro
lograr la reduccin se requiere la presencia de gran can-
son extensas, segn la Sociedad Americana de Metales
tidad de electrones, romper su previo enlace, reducir y
(ASM por sus siglas en ingls) el cromo duro busca au-
adherir el cromo sobre la pieza a recubrir. Con el fin de
mentar el tiempo de servicio de partes funcionales agre-
explicar de mejor manera lo anteriormente mencionado
gando un recubrimiento superficial con bajo coeficien-
se resuelve las ecuaciones de reduccin.
te de friccin resistente al desgaste y adicionalmente,
busca restaurar dimensiones de partes que fueron redu- La frmula molecular en estado estable del cido cr-
cidas en tamao por el deterioro con alta dureza como mico est dada por:
complemento [2]. Resistencia a la corrosin es la segun-
da caracterstica importante que brinda el recubrimiento 2H2 CrO4 H2 Cr2 O7 + H2 O (1)
superficial de cromo duro. La resistencia a la corrosin
es obtenida a partir el depsito ordenado de conjuntos El primer trmino se refiere al cido crmico en su es-
de molculas de cromo alineados de forma cristalina y tado estable mientras que el segundo y tercer trmino
que a su vez es depositada uniformemente. Sin embar- representa el mismo cido expandido para una mejor ex-
go, estos conjuntos de molculas son delimitados por plicacin. Si se observa el segundo trmino y si a este
grietas creadas por tomos de hidrgeno generados du- se le introducen doce (12) electrones se logra romper
rante la electrolisis; se filtran en el material entre los el enlace de formulacin estable y obtener cromo me-
enlaces qumicos del depsito y conllevan a la creacin tal (Cr0 ) a partir de la reduccin del cromo hexavalente
de puentes falsos entre la unin de tomos de cromo, (Cr6+ ). Cabe recalcar que esta reaccin sucede sobre la
puntos de baja resistencia, y concentradores de esfuerzo superficie del substrato que es cargada negativamente y
propensos a fractura [3]. el cromo es adherido a la misma. Se desarrolla lo ante-
riormente mencionado para una mejor visualizacin de
El xito alcanzado en el proceso de electro-deposicin
lo ocurrido:
de cromo duro sobre el material substrato se dio gracias
a la manipulacin controlada de dos variables princi-
pales: corriente y tiempo. Se trabaj con una fuente de
+ 12e + 14H + 2Cr0 + 7H2 O (2)
2
(Cr2 O7 )
poder de alta precisin con una ondulacin de voltaje
continuo bajo el 5 % al trabajar con un amperaje fijo. La
Sin embargo, no siempre se logra reducir instantnea-
aplicacin de energa elctrica sobre el rea de la pieza
mente el cromo hexavalente con doce electrones y cau-
de ensayo produjo una densidad de corriente que se rige
sar su adhesin sobre la superficie del substrato, sino
por la ley de Faraday y correlaciona la carga suministra-
que se reduce nicamente con tres (3) electrones y se
da con la cantidad de masa depositada; mientras que el
presenta la formacin del ion cromo trivalente (Cr3+ );
espesor del depsito vari de acuerdo al tiempo de en-
slido que precipita que no se adhiere al material. A pe-
cendido de la fuente conectada con la pieza dentro del
sar de ello, si el cromo trivalente logra alcanzar el nodo
bao electroltico.
positivo, transfiere nuevamente los electrones y conduce
Dada la importancia del rol que juegan las variables de a la formacin de cromo hexavalente tal como se mues-
corriente y tiempo, el objetivo principal de esta inves- tra a continuacin:
tigacin es desarrollar las relaciones proceso, microes-
tructura, propiedades del cromado duro a escala de la-
+ 6e + 14H + 2Cr+3 + 7H2 O (3)
2
boratorio para obtener una mejor estabilidad y control (Cr2 O7 )
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transversal de 2.61 [mm2 ] para el amperaje de siete (7)


3+ +6 amperios.
Cr 3e Cr (4)
Los micro-durmetros: marca Wilson Tukon y Bueh-
Ambos iones: cromo trivalente y hexavalente (Cr3+ , ler fueron empleados para realizar el anlisis de micro-
Cr6+ ) son sumamente txicos y cancergenos para la dureza superficial y transversal respectivamente. El micro-
salud humana [4]. Por lo que siempre se sugiere una durmetro Wilson Tukon trabaj con punta de diaman-
adecuada manipulacin y buen manejo de las emisiones te tipo Knoop y 500g de carga. Mientras que el micro
durante el procesamiento del cromado. durmetro Buehler trabaj con punta de diamante pi-
Es fundamental resaltar que al reducir el cido crmi- ramidal Vickers y 300g de carga. El clculo de micro-
co con doce (12) electrones, del segundo trmino de la dureza Knoop fue realizado mediante la determinacin
ecuacin (1), se desprenden dos iones de hidrogeno que de la longitud mayor de la indentacin de la punta de
en combinacin a dos electrones genera gas hidrogeno. diamante sobre el metal; mientras que el clculo de mi-
La reaccin mencionada se resuelve a continuacin: cro dureza Vickers fue realizado mediante la suma de
ambas diagonales y obtener el promedio de la incisin
piramidal realizado sobre el recubrimiento de cromo.
La frmula para la obtencin de la micro dureza para
2H + + 2e H2 (Gas hidrogeno generado) (5) ambos casos se obtuvo a partir de la normativa ASTM
E 384 STANDARD TEST METHOD FOR MICRO-
La formacin de tomos de hidrgeno durante la electro- INDENTATION HARDNESS OF MATERIALS, apli-
deposicin resulta peligroso debido a que dichos tomos cando el factor de correccin ocular propia del equipo
se posicionan entre los enlaces qumicos causando fra- [8].
gilizacin por hidrgeno. Esto hace que la unin de los
tomos se debilite causando puntos de baja resistencia Desarrollo
y concentradores de esfuerzo propensos a fractura [3].
Para prevenir que exista falla debido a fragilizacin por Las probetas fueron preparadas y pulidas mecanogrfi-
hidrgeno se recomienda primero, prevenir con inhibi- camente con lijas de granulacin 80, 180, 600, 1000,
dores qumicos la absorcin de hidrgeno, segundo, se 1200 y 1500 por pulgada cuadrada segn la numera-
puede eliminar esfuerzos residuales antes de la electro- cin estndar de la American National Standard Insti-
deposicin, y tercero, se recomienda remover tomos de tute (ANSI por sus siglas en ingles). Posteriormente, las
hidrgeno mediante tratamiento trmico luego del pro- probetas fueron desengrasadas y limpiadas superficial-
ceso de electro-deposicin [5]. mente con la solucin desengrasante comercial CT-10.
Materiales y equipos Depsito de Cromo
La seleccin del material base, la solucin electroltica El armado de conexiones para el proceso de cromado
de cido crmico, nodos y temperatura de la solucin inici con la conexin de la probeta hacia la fuente elc-
fueron constantes, mientras que la densidad de corriente trica de manera catdica debido a que fue requerido
y tiempo fueron variados controladamente. Los equipos electrones (carga negativa) sobre la superficie de la pro-
de trabajo de laboratorio fueron: calentador y agitador beta. La temperatura de la solucin se mantuvo cons-
magntico, fuente de potencial elctrico, cables elctri- tante a cincuenta y cinco grados centgrados (55 C) y
cos y equipo de medicin de dureza. se manipul controladamente el tiempo (30, 60, 90 mi-
El material substrato fue elaborado a partir de acero nutos) junto con la densidad de corriente (39, 48 y 57
A36, probetas rectangulares de 35x20x3[mm]. Su du-
reza terica es de 149 Brinell Hardness equivalente a 80
Rockwell B [6]. Se perfor un agujero en la parte supe-
rior de la probeta para sujecin.
La solucin de cido crmico es categorizada como ba-
o de catalizadores mixtos, compuesta por cido crmi-
co y tres aditivos catalizadores especiales: CRA, CRB y
CRC [7].
Se utiliz un calentador automtico y agitador magnti-
co de laboratorio marca Nuova para mantener la tempe-
ratura uniforme de la solucin. Adems, se emple una
fuente de poder marca Agilent para suministrar energa
elctrica. El dimetro de los cables se determin a partir
de la tabla de dimensionamiento de cables de American Figura 1: Conexiones y armado de equipo para bao electroltico
Wire Gauge (AWG por sus siglas en ingls) con un rea de Acido Crmico.
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Figura 2: Diseo de experimentos, plantilla de condicin central y condiciones-frontera. Combinaciones de tiempo y densidad de corriente
acopladas en grupos 1-5.

A/dm2 ). La conexin realizada se muestra en la Figura granulacin ANSI: 600, 1000, 1200 y 1500. La probeta
1. fue lijada segn la Tabla 5 de la normativa ASTM E3-
01 durante 45 segundos por cada numeracin de tamao
Para una visin clara de los resultados al manipular los de grano ANSI. Posteriormente se emple el banco de
parmetros de tiempo y densidad de corriente se dise pulido fino, con pao medio y pasta de diamante segn
una matriz que limit las condiciones de ensayo. Cinco especificado dentro de dicha norma.
(5) combinaciones de parmetros fueron creados a los
cuales se los denomin grupos. Cada grupo fue confor- Para la determinacin de grietas y una mejor observa-
mado por tres (3) probetas ensayadas con los mismos cin bajo el microscopio, las probetas ensayadas fueron
parmetros. La matriz de combinacin de parmetros se atacadas qumicamente con una solucin de cido ntri-
muestra en la Figura 2 y los parmetros utilizados para co con 95 % de pureza, y cido clorhdrico con 37 % de
cada grupo se muestra en la Tabla 1. pureza. El ataque qumico se realiz durante 5 segun-
dos bajo los parmetros de trabajo detallados en la nor-
Densidad de ma ASTM E407 PRACTICE FOR MICROETCHING
Grupo N . Tiempo [min]
Corriente [Amp/dm2 ]
METALS AND ALLOYS [10].
1 57 90
2 39 90
3 57 30 Resultados
4 39 30
5 48 60 A partir de los parmetros de tiempo y densidad de co-
Tabla 1: Parmetros de caracterizacin, tiempo y densidad de co- rriente combinados se presentan los resultados de la ins-
rriente, para los grupos 1-5. peccin visual, medicin gravimtrica del depsito de
cromo, comportamiento del depsito segn la ley de Fa-
Anlisis metalogrfico y de micro-dureza raday junto con la eficiencia del proceso, anlisis meta-
logrfico que comprende de anlisis de espesor, micro-
Para hacer por un lado las mediciones de dureza eficien-
dureza y agrietamiento del cromo depositado.
tes y aprovechar por otro lado la determinacin de grie-
tas creadas segn los diferentes parmetros, se requiere Inspeccin Visual
anlisis destructivo y ataque qumico de las probetas.
Entonces, para el anlisis metalogrfico fue plasmado El acabado superficial intervino significativamente en el
el mismo procedimiento de ensayo destructivo para ca- depsito de cromo sobre las probetas de acero A36. Para
da grupo de probetas. El procedimiento de corte, des- demostrar este hecho la Figura 3 muestra las probetas
baste y pulido probetas se realiz de acuerdo a la nor- No. 12 y No. 19. Lo particular de stas es que se utiliz
mativa ASTM E3-01 GUIDE FOR PREPARATION diferente grado de desbaste para el acabado superficial
OF METALLOGRAPHIC SPECIMENS [9]. Se efec- pero se emple los mismos parmetros en ambas. La
tu un corte transversal a tres (3) milmetros sobre la Figura 3 tiene una ampliacin de 10x y degrada el color
parte inferior de la probeta. Luego se utiliz un banco base para resaltar depsitos nodulares creados debido a
de pulido grueso para desbaste de probetas con lijas de la superficie rugosa.
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de 82.61 [m]. Esto se debe a que el grupo 1 fue someti-


do a la mxima densidad de corriente y al mayor tiempo
empleado dentro de este experimento. Como se observa
en la tabla 2, el grupo 1 est seguido del grupo 2, grupo
3 seguido del grupo 5, y finalmente el grupo 4. Es im-
portante observar que el espesor del grupo 3 super la
mitad del espesor del espesor del grupo 2 en tan solo un
tercio del tiempo empleado nicamente por una mayor
densidad de corriente.
Densidad
de Tiempo Espesor
Grupo
Corriente [min] [m]
[Amp/dm2 ]
1 57 90 82.6
2 39 90 56.8
3 57 30 28.9
4 39 30 15.9
5 48 60 43.1
Tabla 2: Espesor de Cr segn los parmetros de caracterizacin,
tiempo y densidad de corriente, para las probetas en grupos 1-5.

El incremento de la densidad de corriente aumenta el es-


pesor del depsito de Cr en el mismo periodo de tiempo.
Una mayor densidad de corriente logr depositar mayor
Figura 3: Depsito nodular sobre las probetas #12 y #19. Se apli- espesor de cromo en menor tiempo [2]. Por lo tanto la
ca degradado grfico de color base (hacia abajo) para una mejor velocidad del proceso de cromado aumenta al incremen-
observacin de la cantidad de depsitos nodulares sobre la super-
ficie. tar la densidad de corriente.

Se observa en la parte inferior de la Figura 3 que el de- Comportamiento del depsito segn la ley de Fara-
grade de color acta completamente, el depsito nodular day
sobre la superficie de la probeta No. 12 es de fcil visua-
lizacin y result 6.7 veces mayor (medido por anlisis Resulta evidente que la teora de la electrodeposicin se
de imagen) que el depsito nodular de la probeta No. 19. deriva a partir de la ley de Faraday. Dado que este es un
Las esquinas y picos creados por la rugosidad del acaba- proceso experimental, es posible determinar la eficien-
do superficial actuaron como concentradores de electro- cia del proceso a partir de la ecuacin de Faraday. Para
nes que facilitaron la separacin del enlace de cromo y ello, se determin la carga suministrada de los grupos y
se deposit el material ms frecuentemente sobre estos se grafic de acuerdo a su espesor de cromo obtenido,
puntos [2]. as se obtuvo una regresin lineal tal como se muestra
en la Figura 5.
Medicin gravimtrica
A partir de la regresin lineal de la figura anterior se ob-
El espesor de cromo duro depositado vari dependien- tuvo la ecuacin 7 que relaciona el espesor experimental
do del tiempo y de la densidad de corriente aplicada. obtenido con la densidad de carga. Cabe recalcar que el
El clculo del espesor, en micras, se obtuvo a partir de segundo trmino fue separado ya que si no existe densi-
la evaluacin del volumen del depsito; aquel se deter- dad de carga no existe electro deposicin.
mina con el peso de las probetas antes y despus del
proceso de cromado duro, restando el primer peso del
segundo y dividiendo este resultado por la densidad del Eexp = 2,60 106 Q (7)
cromo junto al rea superficial calculada, de la siguiente
manera: Al resolver la ecuacin de Faraday y reemplazar valores
se obtuvo la siguiente ecuacin:
 
M asa
Espesor = (6)
area Cr Eteorico = 1,296 107 Q (8)
A continuacin se muestra en la Figura 4 el espesor al-
La divisin de estas dos ecuaciones, experimental para
canzado a partir de la evaluacin del volumen de dep-
terica determina la eficiencia del experimento bajo los
sito para los grupos 1, 2, 3, 4 y 5.
parmetros establecidos de temperatura, nodos, solu-
La combinacin de parmetros combinados reflej un cin acida y material base. La eficiencia calculada fue
mayor volumen depositado para el grupo 1, con espesor del 20 %. Segn el manual de ASM, la eficiencia del
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Figura 4: Espesor de Cr con distinta combinacin de tiempo y densidad de corriente.

Figura 5: Espesor de Cr depositado vs densidad de carga / micrmetro cuadrado.

proceso de cromo duro vara dependiendo de la densi- la Figura 6; la tabla 3 resume los resultados obtenidos y
dad de corriente y la temperatura de la solucin. La efi- compara el espesor que fue obtenido mediante gravime-
ciencia aumenta significativamente al aumentar la den- tra.
sidad de corriente [2]. La obtencin del 20 % de eficien- Densidad Espesor Espesor
cia se encuentra dentro del rango obtenible ya que el Grupo
de Tiempo medido por medido por
proceso de cromado involucra otras reacciones qumi- Corriente [min] microscopa gravimetra
[Amp/dm2 ] [m] [m]
cas dentro del proceso de electrolisis [11].
1 57 90 81.9 82.61
Anlisis Metalogrfico 2 39 90 52.1 56.82
3 57 30 27.0 28.89
4 39 30 14.4 15.93
Anlisis de espesor, micro dureza y agrietamiento del 5 48 60 41.3 43.12
cromo depositado fueron los parmetros examinados den-
Tabla 3: Espesor de Cr medidos por microscopa y gravimetra
tro del anlisis metalogrfico. para las probetas que representan los grupos 1-5.
Anlisis de espesor
La medicin del espesor de cromo fue realizado en el
La determinacin del espesor de material depositado se centro de cada probeta. Las mediciones efectuadas fue-
comprob al usar microscopa ptica con magnificacin ron representadas en la tabla 3. Dichas, presentaron cier-
de 200x. El espesor de Cr fue de apariencia brillante en tas diferencias en relacin a la tabla 2 (espesores obteni-
relacin al material base de acero A36. Al final de la dos mediante gravimetra). La diferencia que se obtuvo
electro deposicin se obtiene el depsito de cromo so- fue mnima, sin embargo esto se debi a que existe una
bre el material base de acero A36 como se muestra en mayor cantidad de cromo depositado en las esquinas de
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Figura 6: Seccin Transversal del Cr depositado sobre material base acero AISI A36. Los grupos son alineados segn la cantidad de cromo
depositado para una mejor visualizacin. Las flechas rojas indican el espesor de cromo sobre acero A36.

la probeta ya que stas actuaron como puntos concen-


tradores de carga elctrica durante el proceso de elec-
trolisis. Se comprueba este hecho al haber examinado
las esquinas de la probeta con el soporte del manual de
la ASM que menciona que las esquinas y los picos exis-
tentes en el material base actan como concentradores
de carga elctrica depositando mayor cantidad de mate-
rial sobre dichos puntos [2].

Anlisis de micro-dureza

El ensayo de micro-dureza se efectu sobre cada gru-


po. La indentacin se realiz sobre la superficie de cada
probeta en la parte central de la misma. El resultado se
obtuvo a partir de la medicin de la longitud mayor de
la indentacin sobre la superficie del recubrimiento de
cromo. Como muestra de lo mencionado, se observa en
la Figura 7 la penetracin de la punta Knoop sobre el
recubrimiento de cromo.
La tabla 4 muestra los resultados que fueron obtenidos
de la medicin de dureza para cada uno de los grupos, Figura 7: Indentacin sobre la probeta representante al grupo 4
con una ampliacin de 400x. Dureza Knoop 256 KHN.
los valores de dureza se representan en escala Knoop y
Rockwell C. para el grupo 2, grupo 3, grupo 5 y finalmente el grupo
4.
El espesor depositado sobre los grupos dependi de la
combinacin de parmetros de densidad de corriente y La micro dureza obtenida en el grupo 4 fue de 21 HRC,
tiempo aplicado. Los resultados de micro-dureza pre- este valor es apartado del rango de micro-durezas del
sentaron una alta dureza para el grupo 1; posteriormente cromo (60 - 70 HRC). La baja densidad de corriente y
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Longitud Agrietamiento del cromo depositado


Knoop Rockwell C
Grupo indentacin
Hardness Hardness
[m] El proceso de combinacin de tiempo y densidad de co-
1 85.2 981.0 70.2 rriente afect el depsito del cromo sobre la superficie
2 88.6 924.7 68.2 del acero A36. La formacin de grietas sucedi durante
3 92.4 833.3 66.0 el proceso de cromado al momento en el que la tensin
4 166.5 256.7 21.0 interna fue mayor que la resistencia a la fractura del cro-
5 90.5 868.0 65.9 mo. La tensin interna aument debido a la filtracin de
Tabla 4: Dureza Knoop y su equivalencia en escala Rockwell C tomos de hidrogeno entre tomos de cromo; los to-
presente en grupos 1-5. mos de hidrogeno tienden a alinearse con otros tomos
de hidrogeno y al momento en el que se difunden crean
el corto perodo de tiempo implic la formacin de una tensiones internas entre los tomos de cromo, hasta que
delgada capa de cromo sobre el material substrato, lo la sumatoria de varias tensiones superan la resistencia
cual al momento de la indentacion, la punta sensibiliz a la traccin de cromo y este cede produciendo grietas
el material substrato y contrast una baja medicin [8]. aliviando tensiones [11].

Se realiz el siguiente anlisis donde la superficie de las


En complementacin de este anlisis y observar una po-
probetas es ampliada a 230x y 400x para observar la
sible tendencia de variacin de dureza segn la densidad
cantidad de grietas presentes segn los parmetros em-
de corriente aplicada y tiempo suministrado, se realiz
pleados sobre cada grupo. Dichos conjuntos de molcu-
mediciones de micro dureza en la seccin transversal
las de cromo depositados en forma cristalina delimita-
del recubrimiento de cromo, la tabla 5 muestra los re-
dos por grietas son denominados clsteres. Se contabili-
sultados obtenidos.
z el nmero de clsteres presentes dentro de un crcu-
Longitud lo de 200 micrones de dimetro. Fueron sealados, con
Dureza Dureza color verde, los clsteres que se encuentran dentro del
Grupo indentacin
Vickers Rockwell C crculo y, con color morado los que se encuentran en la
[m]
1 22.4 1112.2 72.3 frontera del crculo. La Figura 8 presenta dichos cls-
2 24.5 926.6 67.7 teres para cada grupo mientras que el resultado de esta
3 23.9 971.4 68.8 contabilizacin fue almacenado en la tabla 6.
5 24.8 904.8 67.1 Nmero de Nmero de
Cantidad de
Tabla 5: Dureza transversal en Vickers y Rockwell C presente en clsteres clsteres
grupos 1, 2, 3 y 5. Grupo clster por
dentro del en frontera
[mm2 ]
crculo del crculo
Se determin mediante los resultados que el grupo 1 1 6 14 413.8
presenta mayor dureza, luego se encuentra el grupo 3, 2 10 14 541.1
el grupo 2 y finalmente el grupo 5. No se obtuvo un re- 3 16 18 795.8
sultado para el grupo 4 debido a que el espesor de cromo 4 27 20 1177.8
depositado sobre la probeta es: 14.47 micrmetros, de- 5 18 17 843.5
masiado delgado para la punta del indentador Vickers. Tabla 6: Cantidad de clsteres medidos pticamente para las pro-
Los resultados anteriores muestran que la dureza dis- betas que representan los grupos 1-5.
minuye a medida que la densidad de corriente cae. Es
decir, para los grupos 1 y 3 se emple una densidad de La menor cantidad de grietas se encuentra presente en el
corriente equivalente a 57 [A/dm2 ], mientras que el gru- grupo 1, luego el grupo 2, grupo 3, grupo 5 y finalmente
po 2, 39 [A/dm2 ] y para el grupo 5, 48 [A/dm2 ]. el grupo 4. El orden de dureza que ha sido obtenida para
cada grupo segn la tabla 4, es inversamente proporcio-
Las mediciones de micro-dureza que fueron realizadas nal a la cantidad de grietas existentes en la probeta. Las
en sentido superficial y transversal, presentaron varia- mediciones realizadas de dureza sobre las probetas de
ciones de orden mnimo entre grupos. Se destaca que es- manera superficial (indentacin perpendicular a la su-
tadsticamente los valores individuales de cada medida perficie), refleja una menor cantidad de grietas sobre la
son vlidos. Las mediciones realizadas de forma trans- superficie y una alta densidad de corriente empleada [2].
versal mostraron un ligero aumento respecto a las medi- Una tendencia similar se observa para las mediciones
ciones realizadas de forma superficial. La variacin en- de micro dureza que fueron realizadas transversalmente,
tre los valores correspondi a la presencia de grietas en sin embargo la densidad de corriente y el tiempo son las
la superficie del depsito orientadas en sentido de apli- nicas variables de incidencia ya que las grietas nica-
cacin de la carga. Se comprueba posibles tendencias de mente alteran la medicin para la medicin superficial.
densidad de grietas por rea cuadrada segn la variacin Segn los resultados que fueron obtenidos de este estu-
de parmetros que influyeron sobre cada grupo. Este es- dio, la cantidad de grietas disminuye segn aumenta la
tudio es descrito en la siguiente seccin Agrietamiento densidad de corriente en combinacin con el tiempo, la
del cromo depositado. Figura 9 grafica claramente este hecho.
Ordnez y Valarezo Av. Cienc. Ing. (Quito), 2015, Vol. 7, No. 2, Pags. C69-C79

Figura 8: Grietas laterales y clsteres de Cr enmarcados para las probetas pertenecientes a los grupos 1-5.

Figura 9: (a) Micro-dureza superficial (indentacin perpendicular a la superficie) vs Cantidad de Clsteres superficiales. (b) Cantidad de
Clsteres superficiales vs tiempo suministrado a diferentes densidades de corriente.
Av. Cienc. Ing. (Quito), 2015, Vol. 7, No. 2, Pags. C69-C79 Ordnez y Valarezo

Al emplear una menor densidad de corriente, se presen- experimental y la ecuacin emprica de depsito de ma-
t una mayor cantidad de grietas y, como consecuen- sa segn la carga aplicada a partir de la ley de electro-
cia una menor micro-dureza superficial. Sin embargo, deposicin de Faraday para los parmetros de trabajo
la aplicacin de una mayor cantidad de tiempo, afect local.
en la reduccin del nmero de grietas superficiales, ya
que al emplear una misma densidad de corriente durante La eficiencia encontrada muestra la versatilidad que ofre-
un perodo de tiempo prolongado, la cantidad de grietas ce este procedimiento al combinar el tiempo y densi-
se vio reducida. Debido a ello se toma a consideracin dad de corriente. Sin embargo, los resultados obtenidos
que la exposicin prolongada de tiempo dentro del bao mostraron un mejor desempeo al momento de utilizar
electroltico deposit una fase de cromo ms uniforme altas densidades de corriente durante perodos prolon-
que la anterior, con ello las grietas anteriores son cu- gados de tiempo. Al utilizar alta densidad de corriente
biertas y el nmero de las mismas fueron reducidas en y mayor tiempo, la cantidad de grietas superficiales fue
cuanto se aproxima a la superficie del depsito de cro- reducida, al reducir la cantidad de grietas se present
mo. un incremento de dureza superficial del recubrimiento
de cromo. Las mediciones de micro-dureza transversal
En la Figura 8, se muestra con una magnificacin de presentaron una tendencia similar al emplear una eleva-
400X, las secciones transversales de las probetas, clasi- da densidad de corriente, a medida que se increment la
ficadas segn sus agrupaciones. Se observa que el grupo densidad de corriente la dureza transversal paralela a la
1 y el grupo 3 fueron conectados con la misma densidad superficie increment.
de corriente, pero a medida que la cantidad de depsito
de Cr aumenta, el nmero de grietas disminuye. Agradecimientos
La Figura 9(b) muestra la comparacin entre el tiem-
Los autores agradecen a Cesar Zambrano, director del
po suministrado y la reduccin de clsteres superficia-
colegio de ciencias e ingeniera de la Universidad san
les segn se incrementa el tiempo para las densidades de
Francisco de Quito por su apoyo desinteresado durante
corriente equivalentes a: 39 y 57 [Amp/dm2]. El tiem-
esta investigacin. Se agradece a los miembros del la-
po, represent un cambio significativo en cuanto a la
boratorio de la Escuela Politcnica del Ejrcito por su
obtencin de clsteres superficiales en ambas compara-
soporte en implementos de laboratorio. El presente es-
ciones. En ambos casos, la cantidad de clsteres obteni-
tudio tiene la base y el soporte en la Universidad San
da es reducida casi por la mitad al triplicar el perodo de
francisco de Quito a travs de sus fondos de financia-
tiempo de electro-deposicin. Es importante mencionar
miento del Chancellor Grant-USFQ 2013, utilizado pa-
que a una menor cantidad de grietas la micro-dureza su-
ra esta investigacin.
perficial aumenta. Por tanto, la relacin que existe entre
tiempo y micro-dureza superficial se debe a la cantidad
de clsteres formados y existe menor cantidad de clste- Referencias
res mientras mayor sea la densidad de corriente emplea-
[1] Kostylev, A.; Pokrovsky, Y.; Lumpov, A. 2012. Advan-
da. Entonces, se verific con la Figura 9(a) que la dureza
ced Chromium Carbide Coatings on Piston Rings by
superficial del depsito de cromo aument a medida que CVD: A Highly Adaptable new method with relatively
la densidad de corriente y el tiempo se incrementaron. low cost. Cengage Learning: 2-26.
La dureza transversal no es considerada debido a que la
orientacin de las grietas y la magnitud de la carga no [2] American Society for Metals. 1994. Handbook of Sur-
presentaron necesariamente una relacin entre el campo face Engineering. ASM International.
de deformacin y las grietas.
[3] Birnbaum, H. K. 1986. Hydrogen Embrittlement. Per-
gamon Press.
Conclusiones
[4] U.S. Environmental Protection Agency. 1998. Toxico-
logical Review of Hexavalent Chromium. Washington,
En el presente artculo se describe los pasos prelimina- DC., United States: National Center for Environmental
res del proceso de cromo duro para 5 condiciones de Assessment, Office of Research and Development.
combinacin de parmetros de densidad de corriente y
tiempo. Se obtuvo 4 mediciones de micro-dureza den- [5] Jewett, R. P.; Walter, R. J.; Chandler, W. T.; Frohmberg,
tro del rango 65 - 70 Hard Rockwell C previsto; estos R. P. 1973. Hydrogen environment embrittlement of
fueron los grupos 1, 2, 3 y 5. La medicin de micro- metals. Canoga Park, CA: NASA United States.
dureza del grupo 4 es de 21 HRC, medicin apartada
[6] Ellor, J.; Young, W. 2004. Thermally Sprayed Metal
del rango de micro-durezas. Los factores que influyeron
Coatings to Protect Steel Pilings: Final Report and Gui-
en la obtencin de este resultado fueron la baja densi- de. Washington DC: Transportation Research Board
dad de corriente empleada y el corto perodo de tiempo (528).
suministrado concibiendo como resultado la formacin
de una delgada capa de cromo depositada sobre el ma- [7] Industria Metalqumica Galvano. 2011. Boletn tcnico
terial substrato. Se logr adems encontrar la eficiencia Sistema de Cromo Di-Co. Quito: 1-2.
Ordnez y Valarezo Av. Cienc. Ing. (Quito), 2015, Vol. 7, No. 2, Pags. C69-C79

[8] American Society for Testing and Materials. 2005.


Guide for Preparation of Metallographic Specimens
ASTM E3-01: 1-12.

[9] American Society for Testing and Materials. 2005.


Practice for Microetching Metals and Alloys. ASTM
E407: 1-21.

[10] Such, T. E.; Dennis, J. K. 1993. Nickel and Chromium


Plating, Third Edition ed. Ohio, United States: Wood-
head Publishing Ltd & ASM International.

[11] American Society for Testing and Materials. 2005.


Standard Test Method for Microindentation Hardness
of Materials. ASTM E384: 1-24.

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