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TIPODEEXAMEN —ETS-B FECHA DE APLICACION 7 de febrero de 2017 womere Clever Cav Santis Muclo Bas reoia_ [edo [0 PROBLEMA La deshidrogenacion del butano se lleva a cabo usando catalizador en forma de grinulos eséricos. Se tienen fos siguientes datos: P= atm, constante ; T= 5302C, constante ; Peso molecular del = butano= $8; Oidmetro de los granulos= 032m; ue solos tiene difusvdad Knudsen a esta baja presénycalcle el modulo de Thieleyefactor de 2_ PU. NT del sistema reaccionante. Para levara cabo esta reaccién, se utiiza un reactor de mezcla completa con un volumen de 7591 ltrs. La conversién 50% en operacinisotérmica, cuando se aimentan 50 litrs/minuto de una meiclaconsistente de 20% mal del Ve resto de inertes. Otros datos son os siguientes: Cao =0.00653 motto |de alimentacién = 100°C; Orden de reaccién = 1.5; K = 10000exp(-5000/T) K=constante Pi fad de eaccién; T=temperatura = Kelvin; AH*=- 14300 cal/gmol (a 25'C); CP,= 14.7 cal/gmolk; (Pa= 10.4 cal/emolK; CP\= 123 cal/gmolKCalcule lo siguiente: a) Lacantidad de calor que debe extraerse del reactor, para mantener la operaciénisotérmica, conversiny temperature de opeacin, sla condiciones de almentacin sons mismas dl caro anterior, pero (UJ rattan sce table. PROBLEMA IS tiene f siguient reacién enfase gat: SO, + 0.50; > 0 abo en un reactor tubular diferencia sobre un catacador de pentxido de vanadio, La masa de .2.675°F y se cuenta con los siguientes datos experimentales: REE P30; atm PO: atm ] 16 12 ae LIS. 97 285) 327 > CV est eh Ae 1 \ \od en : - preawore (&) | SHO" Sobor £8 az none seth de apupelis OODLE MD aoe “ ” ° pe SOUND = Bose gaia de QUIS > NO HOM Con ae 20 = \ =O o> 4 : eo : a OU 5 Drea 710% nore”) ( “© nat g ~208 *P picecae 9 eee ~ \ = Di = Mesure Wodm De= (0-28 p) aaa oad de = €* OF ‘ prodito Xe thle eo. 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(619 ) rane ie (barra ~~ y Ci vows 4) [1 4 tags gg (7 2meea- \ = INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL, 1 \ SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS, EXTRACTIVA! DIQU- ACADEMIA DE FISICOQUIMICA, EXAMEN A TITULO DE SUFICIENCIA CATALISIS Y REACTORES HETEROGENEOS — 27 ENERO 2016 ESCUE bo Ia siguiente reaccidn en fase gas ico de 20 L se lleva a En un reactor BATCH a stuna presion de 5 atm y una temperatura inicial de 1000 K: erte, la k [=| min’! es la constante cinética de Se alimenta una mezela equimolar de re: la reaceién expresada como: 34222) 2x10" exp] — t a) Determinar el tiempo del ciclo de reaceién si la convers min, te=te+ to +b) Calcular la temperatura final, Je 50% y los tiempos muertos son 306 Datos adicionales: Altus ks = +96762 Himol, Cry 0 J/mol K. 3.5 pts 00 I/mol K, C Con = Crs, 2) > Bw) se proponen los mecanismos: ismol 7 ~— | Mecanismo 1” 1) Ag) +S © A'S adsorcién de reactive A I Aw + SOAS adsorcion de reactivo 4 2) Ons +28 20-8 adsorcién de O2 . 2) AS +02 BS reaccién superticial 3) AS + 20:8 <> BS +25 reaceién superficial | 3) BSG Buy +S Uesoreiéa de producto B BS © Bio +S _desorcidn de producto B_ Sea 10 de adsorciin, X-S= especie adsorbida 4) Desarrotlar la expresin de la velo ion pa ialcomo la etapa limitante en ambos casos. Qué tipo de mecanismo es ead Problema 3:)se Heya a cabo una reaecién ADR en fase liquida de orden uno, utilicando un catalizador © eras porosas de 2.4 cm de didmetro, con el cual se obtuvieron los siguientes parimetros: cnergia de activacion, E\= 10500 cal/mol y el factor de frecuencia, A= 4350 s"!. La difusividad efectiva es dle 0.008 em? sy se considera pricticamente constante. La temperatura de operacion es de 480 K y concentracién de la sustancia 4 en la superficie de la esfera es de 0.35 mol L!, Determinar: ‘a cada mecanismo, considere a | uno? 1) La velocidad de reaceida observada a 480 K. (ojo: la ecuacién de Arrhenius puede ayudarle). ©) La velocidad de reaceién observada si la temperatura de operacién es de 463 K. Ademiis, caleule la velocidad de reaccién 1) La temperatura necesaria para operar con un 1)=0.95. observada. 3.0 pts, Justifique todos sus resultados, anotando sus operaciones con las unidades respectivas. Si reportan solo resultados, estos no seran calificados. NO MITE CONSULTA DE NINGUN TIPO. PROHIBIDO INTERCAMBIAR COSAS. APAGAR Eten 27 Eee 16 Reorvlown T Rate As Rus So < 2 FH Aswrasicg Sac os Ke mie! 34222 Sto. > Me we bax exe ( a ) Resale Ne \oor XA Os Aken pei VrtoL Tens ZObmin se 2) Daz t-v=h (%* va aaa fe = Cro a a ~Tas CAN 2 ) Cage BO SIO saggy, — cot) tarstee OT) x = BT" (oro8oc ) (\amKy ‘ Qtta%e) Linen S¢ gpomcrss Ts (ee CeJae = Gate: sco Tanelve Geter lem) a (8% (ed 1Oceva Deons [a aon) VGe08)-[u cool] = 200% Te TBE Qome) + SF (md, 2) ro00%e (46962 Yr ~ 208 (28) a \{ 29 + a0 \ + 200 XA 2 Car On Boe. 12S): °F To {eso0v0 Hy\~ 39 162% Ya we OO 4SO + 100¥q, En Bude Ao hey Qrveccus Pot of WnPecbrn MO Wheren Kavi ble a dva =———_—__——— b= osuged a 0056 (Van) Lav eve TE MSO 4200vAa 090 a (i r05 va) ysooan 39162 £2 691.298 main so 4700%a Eesssseabein, te: Gas. 95 1 y Kez GB1386 4 BOGOR N82; BBOmin Spe Lumens eM OD) gua eh uso +20 (oS) / Provo Ai + Ory ——* Sad Pa CUR -- 6 \) Acs ts 4b AS Ad Fe2CBS KEV - 2 QW 125 Bross As er SB, c y A As tIOS bysazs RHEE sue We ho s . 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Etapa 1: El oxigeno interacciona con dos sitios y se adsorbe disociandose. Etapa 2: Una sola especie adsorbida disociada reacciona con X (gas) generando el producto adsorbido. Etapa 3: El producto se desorbe liberando o regenerando el sitio activo. Todas las etapas son reversibles. a) Diga el tipo de mecanismo de que se trata. b) Deducir el modelo cifiético (r) de la reaccién catalitica y con los siguientes datos compruebe- que la reaccién Sugerficial,es la etapa controlante (RDS), determine los valores de las constantes involucradas en el modelo. { (Co;), (mol) | 2 a 5 [ 5 Fa Gamo) | 3 ~;~SOSC)*C(‘iAY 5S 118 [Seg oboe pop aaa | 29s | 2088 Cid) Para cierta reaccién de orden 1, se utilizaron pellets de un catalizador en forma de particulas esféricas de 2.4 min de didmetro. Experimentalmente a nivel laboratorio se obtuvo la velocidad de reacci6n igual a 27.77 mol/s m’cq. Las condiciones de reaccién fueron: 1 atm de presion, T=336 °C, alimentacién del reactivo puro y la difusividad efectiva de 0.5 cm’Ih. Diga si existe o no alta resistencia a la difusion interna. Justifique su respuesta. JC El compuesto A se isomeriza de acuerdo a la reaccién: AvB: la cual, se efectla en fase liquida a ‘presién constante en un reactor de flujc pistén continuo. El reactivo se alimenta a 57° C con una relacion molar A/l = 9; donde I son inertes, la concentracién inicial de A es de 9.3 mol/L. Se sabe que cuando ia concentracién del reactivo a la salida del reactor es de 4.65 mol/L, la produccién de B #8 20.375 mols. Datos adicionales: Cp,=Cp,= 141 Jmol°C ; Cp, }61 Jmol °C AHnesrc iF] 6.9 kJ/mol 906) es 31 ([-ladimensional_ T [=] K Con la informaciin anterior, calcule el volumen del reactor que se requiere si este operard de forma adiabatica. J: X+ Or —~»? way Op 42S" WY OGY Keg eB P'S Bren Junld 2016 OPP OHHS wae Rise : 2S etsy Ro 1a Sosibui@rees “ A) Metomyas ele rt aauy ena Maid i a Sosgpees cece) ») ce Rovers Cogtos Reger, Ry Adwrcvar Aen. ; Son cut warn, pr Cas PO¢ Ev? vaya cosCs fae oo (costs © Kaeg: pga BAe Fe. gonid> ot Reach eveurat ee RAV [Por tut Be) 9) Rim @. Supereiexy €5= COs Py C50 COSES2 Lig ’ Ceqe Bb oo eye: evo s06 SAS © OnCS'y Cee Wile, \fo- *s1[cosey= ces ro ~ etsega Pee Rae | faz CPS ras PRevrar a Seq: C8 FOF TAP ea ae Sued ®) ena) -wrirda conde Gee en dewecion INO? Rey [se races # wap Rey wel } sl de ee @ re ERPS RG) w SOHN OD (LDC Goi ks efor ev Kaa Py - en. Wsew ae Deecucvr ff boas PO Robe BE hey Foe. One qr Sonia 96 HbiAB ot (bor ay Bye eae ay we “hy Soha “6 sebesk dy ends Pro eke oe i ee Weg PO,0> tese9 FOF Aen! 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TS: CAS PO, €51 ~ Casese + Tey > Oo) fe! © One® CAD ela tinrie® th Ten \aec so ssiLoas Por - (S46) 18% 2 RAGA ys PNEEY sea) | i C30 Pain BR este og - PS 2 See CuFaey, hi A POL tv KS See Shen a roe CBS TH+ PR WTOr 2 wer Od FPeq, 29 222! gy Poe org” 3B \ ‘ Kot rt r Tore Face > Sgsee soos ed Oo SO Ferg won 5 Tete Bae 1. Coeet e TO: ~ Paty Wel--A) | = eorlews ~ Paty sf soos Ven ay ~ ~ wy BS Be See eke Ba mus leit Cece) 65 on [patter Oa howe | sy (iaew ao Robern Ae pal’ De eG v a Cte cus sas Geb -° G = Gf Vatu = —— sues WrtD & PAcuvaca | “= Creu n PACU AG Pa vi oO cre Cu Lye Ra tac & FONG) cr Ly | Cue Cin eS) Re ce YD ea eres[Pa Gr - Ee -\“ Kew Sues (Hee fy ct \ eee (42 COVA TRA RO - fe \) Treaties | an Rradplema (a) A e Fle Hite fy Ea - 10500 Se - Caen ) Awe \Osed fy, = Yee= 0-003cem*s* © uso” e Vata: (Ube * Toes “sok Cag rosea! ne 2. 62ry 08 Pe “ea OAS HAZ O.BS (2.029% 5) SAL aoe? INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS, ETS EXTRAORDINARIO DE CATALISIS Y REACTORES HETEROGENEOS NomBrE: a 4 Julio 2016 Sustifique todos sus resultados, anotando sus operaciones con las unidades respectivas. Si reportan solo resultados, estos no serén culificados. NO SE PESMITE CONSULTA DE NINGUN TIPO. PROHIBIDO INTERCAMBIAR COSAS. APAGAR CELULARES. TIEMPO DE EXAMEN 110 MIN. TEMA I. En un Reactor de Flujo Piston, que opera isobéricamente a la presién de | atm, se realiza la reaccién en fase gas: d > B+C. Al reactor se alimenta una mezcla de A, By C a | atm y 528 °C, cuyos flujos molares son: 9, | y 1 kmol/h, respectivamente. Determine: a) El volumen del reactor en operacién adiabatica para obtener una relacién molar F/Fs = 3/17 a la salida del mismo. {Cual es la temperatura final adiabatica? (-loge2) La constante de velocidad est dada por la siguiente expresin: k =2.07x10'2 eT In formacién adicional: F-L Lot! ‘Compuesto Cp (call mol KY. A 26.30 B 16.007, G 175 4.550 keal/mol - TEMA IL. El fosgeno (COCI), es un compuesto.que se utiliza como reactivo en la produccién de policarbonato y poliuretano. La reaccién global es: Cl + CO > COCh, itilizando carbén activado como catalizador. Se ha reportado que la reaccién se lleva a cabo -por el mecanismo tipo Eley-Rideal, es decir, SOLO el Cl: se adsorbe en forma NO DISOCIATIVA, Proponga las tres etapas del mecanismo, considere que las etapas de adsorcion y desorcién estin en equilibrio. Obtenga la expresién para la velocidad de reaccidn si la etapa limitante es la reaccién superficial y es irreversible y con los datos de la siguiente tabla, determine el valor de las constantes involucradas. Fi (x10") molgen h Pco (atm) Par, (atm) > (atm) 4a 0.406 2¢ 440 0396 241 0.310 245 0.287 137 0.233 3.90 0.610 2.00 0.179 FEMA IIL, En un reactor se realizé la reaccidn cataitica de primer orden A —> P. ésta se efectus sobre granulos estéricos de catalizador con un dy= 2 mm y densidad de fa particula= 1.8 atm’, obtenigndose una ra= 6.77x10" (mols gow ). Las condiciones de reaccion fueron: alimentacion de A puro, T= 227°C, P=5 atm, Der= 1x10° n 1) Calcule el médulo de Thiele, el factor de eficacidad y la k, asumiendo que la etapa que controla el proceso es ta Uifusidn interna (utilice e! criterio Weisz-Pratter: E>> 0.1 y la expresin que involucta la py). Temnr> LI Yrvo 2016 pra P= loko A—+® +¢ Fas, eBay ¢ lo 92 \ Tas 529% - Gover Kr Loe \ 7 YE nel) Fao: a my, > me fry |= O00 Ch, c Feor ys tee = 1000 Yn CRA: 26:50 CROFIS CRez 2954 “hele, Fo: yoo ' Aner = 454 wee eal u $60 hone x Vira | @:0 wy Unidedes dete ) Veces e 73 aed Ale Seria Miz 2-12 1 OY Vea ble Ts Pea °CDK othe WEAd (YA) Jot St B RAF Cea Faye Te (oopres Aes ih) (orn) FA: ¢Ao (i= 44) 4 ane) Yaz 0:66 Me * dxa Yau =~ de \y des vea)\-(h (eose)\F-255 Sp ce TR QmH EU Gas) Ge an (Quis) - {uss0%, > (ees im) brats nly Wa Guae Opa GES. & Se BAAR Na 2 BST 4 ~)s Cave Wate) iG b.orsers ok Enz douse: — 12) = v \ Poe pie V2 “ee 7 cee : © \ GovseisS)Coral vre%g favigowes Sim. 4¥4 7 LB ABBE - 2.55 KH @e!) ° Ny oar 1g.4155- Vi 1Ol-393 & at ey Tem TE Az A Cony *COCk,, Ro sepeereugl — Condioleniy cn .. 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Were ket eq = SS! 1 KS ay x Ree De ecucign Reieciges Sens V feet Gen W | en Seat 9 f la PCO ese rest [Celass Peo - Ceo -& 2 Sey De ecceivz 1D -TS20 \ Ree @ Vesmten we 2 KAeg Pel2Rco ~ feos eo TO E&s Coch G NO ~ Proclr Cy ROY -D We) - Hon: et Ry ke £0. taaein | Pcocla 2 Koa oe ie "yh Rela KO Ke suet Bens beets 4 ee sost (Den vy yor WO (Coote ~ Feotlecy we |--@) eqs Kee sae : Kea: Teqtin .- © KA ew Sut® er O ty 5 aire Rha Reo ~ eS ow KAte C52 FAL ey Re Lo - Romney V5= BsrtAeg]Pch Ro ~ PCala ww . @ wea, @abee de ci os (Tz Cy & GIG 4 COMB --O suns} (D1 en T= Cut Meg Pehev 4 Peotl ev fe, CT: (1+ Am Rela + Roce Kaley GQ: omen es (Lyra Pele + Pocky we) $005 (BD en (© eT cso ROC err ios ey (Seo - cou | AW Aca Pele *Meach Ke) Cr Rhee (weg Gta PO~Pealz) KEY | CT? \@) fo wee Eales Belopsno) nee aan ry anol he : wegen ree INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTR!4S EXTRACTIVAS EXAMEN ESPECIAL A TITULO DE SUFICIENCIA DE CATALISIS REZ CTORES HETEROGENEOS FEBRERO 2016 EMA). En la reaccién de hidrogenacién del benceno se utiliza un cétalizador de Ni/soportado en forma dépetfets esféricos. En estudios a nivel laboratorio se determiné la constante de velocidad de reaccién igual a 10 min’, la cual no se ve afectada por la difusién. A las condiciones de reaccién T=180 °C y atm se obtuvo la Dor = 3.333x10" cm/s. Cual sera el diametro maximo de los pellets para tener 1=0.87 2.5 pts. TEMA II. Con base en las siguientes etapas proponga el mecanismo de reaccién para explicar la reaccién catalitica entre un gas diatomico (A:) y otro monoatémico (B): A:+B > P Etapa 1: El gas Az interactua con dos sitios y se adsorbe disociandose. Etapa 2: Una sola especie adsorbida disociada reacciona con B (en fase gas) generando el producto adsorbido. Etapa 3: Se desorbe el producto, liberando el sitio activo. Todas las etapas son reversibles. Ademas: B.S Pts. a) Diga el tipo de mecanismo de que se trata. b) Deducir el modelo cinético de la reaccién catalitica considerando que la etapa 1 es la controlante. ‘ K.P. 1+K,P, {Tema Dy A partir de ia ecuacién.e la isoterma de Langmuir en su forma = cuales son los valores de 0 y que significa cuando: a) 15> KPa b) KaPa >> 1 c) PaO, u 1 pt, TEMA IV. Se requiere llevar a cabo la reaccién en fase gas: A—> 2R+ S. El gasto volumétrico de alimentacion es de 3 Lis con una composicién molar de: 20% A, 2% R y el resto de inertes a una temperatura de 300 °C y 1.6 atm. Estudios previos reportaron que la constante de velocidad esta dada por la siguiente expresion: } : 10000 L Yank = Dre » kf] L mol min , TE a) Determine el volumen de un reactor PFR para adiabaticamente. Informacién adicional: 70%, si ésie opera 3 pts = 13600 calimol Justifique todos sus resultados, anotando sus operaciones con las unidades respectivas. Si reportan solo esultados, estos no seran calificados. NO SE PERMITE CONSULTA DE NINGUN TIPO, PROHIBIDO NTERCAMBIAR COSAS. APAGAR CELULARES. TIEMPO DE EXAMEN 120 MIN, Ferrers 2016 Vor Ars Wi Be Ts 200% > 593° Yao= 0-20 Prisete 5 (090 aos O08 dase \o.9GNe = Bre 09d e e . Anz 3-\32 40 WED Lemoine TELS a) V. vert & Azra 29 Viorel ie Ves “No Cone Opry Cesede cme23 ED eon [jer lm (A= Or ABS, | 7 -V3500 S a Gro Saoer * Sos Pa Caz BBE . Sate LO 02y = 6 oosKis ee St ooveostiBs (694°) - ae 1H 8S Fav? Wo Caos (BE )(¢ seme HE')= 0. cm np (aa i in \ omar Ca 3 -tas Cag: re (réavaye Tt ta Ear ANS. 92). g Vere: Fao | da “ ‘ Caotcyaltyc Tot ° Uiseavay? Tt AcE LOY 28S) ») sw va Linen de opeweeren T= \[e2e Oe) 2002 (4 998 Gane [osootes (O88 ot O10 mere y sty 228 (a}]> 8.8 Ya ‘Oe Te FORBBo1 SNP 4 resazu yy, 239 FG aya ineqde oftcaci, on ayo Verass) ius! Mare 2000 | (gens (sat e nuns 2080? ant Are } Cto4 vayt eee a - (7oBe.01 Fg Wa Sime techie Tin FeBVA Nema Th Petentsme Aad Oo Bs Art ts shee AGAAGL Aber AGL + Os et. 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En la tabla anexa se reportan los valores de la constante de velocidad a diferentes temperaturas: TK [922 Ts00 [877 [ass [a32__| K uy [aso [200 [oss oar mol (h.tatm)? | ~ | i _ J Considere que el calor de reaccién es constante con un valor de 1.1 x 10° /mol buteno y la capacidad calorifica promedio es de 2.1 ki/kg. K a). Calcular el volumen de reactor para alcanzar un 20% de conversién de butenos con un flujo ‘molar total de alimentacién de 11,000 mol/h, para una operacién isotérmica. 2 pts »). Calcular el volursen de reactor para alcanzar un 20% de conversién de butenos con un flujo molar total de alimentacién de 11,000 mci/h, para una operacién adiabitica. 3 pts. Tema 2 Para la reaccin de metanacién del gas de sintesis: (3s + CO € CHs+H.0 | Se ha propuesto el siguiente mecanismo de reacciéri co #25 acs +05 (1) Hy +25 © 2HS" (2) CS + 3HS € CthS + 35 3) ¥~ CHS + HS © CHe + 25. (4) 2HS + 0S © H.0 + 35 (5) Considerando la etapa 3 como la més lenta (RDS= rate determining step} proponer une expresién de velocidac.para la descomposicién del CO. 5 pts. Raw @. Otsove FOE COS CHO Wor — PEMA CUD -¢ q OS Woeg SS Bon © Venn Bes Co a—w Choieo Co4 26) «> G4 OG\ - a Vr + 2G) QS WHED Ae |orrs Ben @ 7 Ges Se \ CO 4WH HH CHA IO — "hemes KOT TE WM CHa 4 2) i Vite 4 oe wo * 30) on vo: coco Cig - Recut ws) t < You Re & Adsoutin KOy2 CHES Cos hos PALO CRA -(5, Koeu, SO cor SR = ay faz Po CT war — Com ¥ CoB KA --) WOH ‘pen Bes tiling te eR@ atm \osraire (OB ~ PYEI 9), =) Az z 5 Cos pay “f p aiVReocut — ce -~@ | } © suger spavare ler Bb Cece) - — | Ae . eee @ rArO OT Kas- Cutie 0 Leap ceeacor Wee = 2 hae x) paren “Waa KA etree nse Sos © cad | ce) = Prout Kaew | - 0 &n fy Coctssin } AT ioe. 2= Was Tea Gt Ce) we ow eeke Qs RA Cts / Breas mes NSE Bate Re Sup He Ere \Oe= wh Gotyeeas | sz Co CHD HS “CUA WRG [mee <2” un@ HO ERO wes. 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