Quimica y Analisis Quimico Juan Jose Rodriguez PDF

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Índice UNIDAD DE TRABAJO Nº 1
EL TÉCNICO DE LABORATORIO
1. El proceso analítico: partes del proceso a desarrollar por el
técnico de laboratorio
El proceso analítico sigue la siguiente secuencia:
1. Estudio del procedimiento analítico a desarrollar, para una determinación

puede haber más de un procedimiento y elegir el adecuado depende de
muchos factores como son: materiales, equipo, experiencia, tiempo,
economía...
2. Toma de muestra, el muestreo del material que va a ser analizado es muy

importante, en muchos casos, incluso más que el propio análisis. Como
referencia, tenemos esta frase “ningún resultado analítico es mejor que la
muestra en la que se ha realizado“. Cuanto mayor sea el nº de unidades de
muestreo más representativa será la muestra. No obstante, existe un límite que
viene condicionado por el coste que representa.
3. Operaciones de acondicionamiento de la muestra para el análisis, si la

muestra es sólida deberá disolverse y eliminar las interferencias mediante
operaciones como volatilización, extracción, precipitación, destilación…
4. Determinación de los componentes de la muestra, son varios los métodos

que se emplean en la determinación de los componentes de la muestra. Los
métodos de análisis se dividen en clásicos e instrumentales. Los métodos
clásicos son los primeros que se utilizaron en el análisis y se dividen en
gravimétricos y volumétricos. En los métodos instrumentales es necesario un
instrumento específico para cada tipo de análisis.
5. Presentación de resultados, en el análisis químico es necesario que los datos

obtenidos en el procedimiento sean los correctos. A partir de éstos se debe
calcular el resultado y determinar la precisión del análisis. Con ello se consigue
dar validez al procedimiento empleado.
2. Características que debe poseer el técnico de laboratorio

El técnico de laboratorio debe:
- conocer los principios fundamentales en que se basan los procedimientos de

análisis
- adquirir las habilidades necesarias para llevar a cabo las determinaciones
- hacer los cálculos que sea preciso con los datos que le suministra el trabajo de
laboratorio
- apreciar las limitaciones y posibles errores de los métodos
- actuar bajo las normas de seguridad y ambientales
9
En cuanto a las relaciones laborales, el técnico de laboratorio debe mantener
relaciones fluidas con los miembros que forman el equipo de trabajo, participando en
la organización y desarrollo de las tareas, así como en la superación de las
dificultades.
3. Actividades propias del técnico de laboratorio

Entre las actividades que puede desarrollar el técnico de laboratorio, siguiendo el
proceso analítico, están:
- Recoger, almacenar y obtener muestras representativas.

- Preparar muestras para el análisis: disolver, digerir, extraer...
- Obtener, limpiar y calibrar todo el material necesario para el análisis: vidrio,
reactivos y equipos.
- Preparar y normalizar disoluciones.
- Analizar muestras patrón, siguiendo el procedimiento normalizado.
- Registrar los datos, reconocer tendencias y analizar muestras.
En cuanto al trabajo de laboratorio, en general:
- Usar todo tipo de balanzas, seleccionando el tipo más adecuado para cada una
de las pesadas.
- Usar todo el material volumétrico.
- Hacer los montajes de laboratorio para destilación, rectificación...
- Familiarizarse con las propiedades físicas y químicas de los materiales, así
como de su almacenamiento.
- Elegir el equipo adecuado para medir las propiedades físicas más generales:
densidad, viscosidad, dureza...
- Manejar las botellas a presión, reguladores, conexiones, herramientas...
- Conocer el funcionamiento de todo el equipo de uso general de laboratorio:
balanzas, peachímetros, mecheros, bombas de vacío...
- Conocer el funcionamiento de todo el equipo del laboratorio analítico como es
la instrumentación basada en los principios de la electroquímica (peachímetros,
conductivímetros...), cromatografía (CGL, HPLC,...), espectrofotometría
(colorimetrías, absorción atómica, fotometría de llama,...)
- Conocer la precisión y fiabilidad de los equipos de análisis utilizados.
- Poner en marcha los sistemas de vacío y presión: bombas, autoclave,
destilador...
En relación a la seguridad:
- Conocer la legislación, así como la normativa interna de la empresa en cuanto

a responsabilidades en materia de seguridad.
- Conocer y usar todo el material de protección individual (guantes, gafas,
mascarillas…), todos los equipos de protección colectiva (cabinas de flujo,
extractores, … y todos los elementos para emergencias (lavaojos, duchas, …)
- Conocer e identificar los riesgos de los productos químicos que maneja.
- Conocer las normas de seguridad para transferir correctamente sólidos,
líquidos y gases.
- Conocer las técnicas de eliminación de residuos.
- Mantener el inventario de los productos químicos, señalando su toxicidad,
fecha de caducidad y clasificarlos según su peligrosidad.
10
En relación al mantenimiento:
- Mantener limpio y seguro su lugar de trabajo.

- Limpiar y almacenar adecuadamente el material de vidrio.
- Hacer el mantenimiento rutinario de equipos: cambiar aceite, limpiar
destilador...
- Mantener el inventario general de productos, informando de las incidencias:
roturas, pedidos...
4. Ubicación del técnico de laboratorio en el mundo laboral.

Relación con el perfil profesional
El lugar de trabajo del técnico es el laboratorio, donde:
- Analizamos: análisis del contenido de un componente en muestras.

- Investigamos: se ensaya, se prueba...
- Controlamos: se verifica la calidad de los productos.
En su lugar de trabajo el técnico de laboratorio debe:
- Organizar el trabajo para atender las prioridades establecidas con la técnica

adecuada y en el plazo correcto.
- Tener una visión global e integrada del proceso de análisis, y, en su caso, de la

importancia de su trabajo en relación al control de calidad de materias en las
distintas fases del proceso productivo.
- Comunicar con propiedad y precisión los resultados de las pruebas y ensayos

realizados.
Ejemplo:
En el trabajo diario de un técnico de laboratorio en una planta depuradora, al llegar al

laboratorio, el técnico atiende a un plan de trabajo diseñado por el encargado de la depuradora,
generalmente un titulado superior.
En el plan de trabajo se establecen las muestras a tomar, el análisis de las mismas, la toma de
datos de los paneles e incluso la corrección de los parámetros más significativos, regulando el
caudal de las bombas de dosificación de reactivos.
El técnico de laboratorio dejará constancia escrita de todas las determinaciones, así como del
tiempo y regularidad del muestreo; también deberá dejar constancia de los parámetros medidos
y las correcciones establecidas.
Cuando el técnico de laboratorio observe algún parámetro que se sale del rango establecido,
avisará al responsable de la planta depuradora para que tome la decisión que corresponda.
11
5. Visión general del módulo y del trabajo a realizar y sus
relaciones con el trabajo personal

Para desarrollar análisis químicos de una forma sistemática, es necesario que el
técnico de laboratorio adquiera una serie de conocimientos como son:
- Conocer la nomenclatura tanto orgánica como inorgánica.

- Tener conocimientos básicos de química inorgánica, analítica y orgánica.
- Interpretar los procedimientos de análisis y reconocer el material adecuado
para cada una de las etapas del análisis.
- Analizar muestras usando la técnica adecuada.
- Contrastar la fiabilidad de los resultados obtenidos, mediante análisis de
sustancias patrón.
Para adquirir estas capacidades, a continuación enumeramos la división de la

programación del módulo:
Naturaleza y lenguaje de los compuestos químicos: donde se estudian conceptos

básicos de química, necesarios para entender la formación y formulación de
compuestos orgánicos e inorgánicos.
Disoluciones: donde se estudia la preparación de disoluciones, así como la forma de

expresar su concentración.
Reacción química: donde se estudian las relaciones estequiométricas y cambios

térmicos que se producen en la reacción química, así como las condiciones de
equilibrio que se dan en las reacciones y en las disoluciones.
Análisis químico: donde se estudia el fundamento y aplicación de las técnicas de

análisis volumétrico, gravimétrico e instrumental.
A continuación, se muestra el desarrollo de la programación del módulo.
INORGÁNICO
ÁTOMO ENLACE COMPUESTO FORMULACIÓN
ORGÁNICO
QUÍMICA DISOLUCIÓN CONCENTRACIÓN

CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS
REACCIÓN QUÍMICA CINÉTICA

TERMOQUÍMICA CALOR REACCIÓN
EQUILIBRIO CONSTANTE DE EQUILIBRIO
GRAVIMETRÍAS
CLÁSICAS ÁCIDO-BASE
VOLUMETRÍAS REDOX
PRECIPITACIÓN
ANÁLISIS QUÍMICO TÉCNICAS FORMACIÓN DE COMPLEJOS
ESPECTROFOTOMETRÍA
INSTRUMENTALES ELECTROQUÍMICA
CROMATOGRAFÍA
12
El técnico de laboratorio realiza su trabajo siguiendo procedimientos normalizados, es
autónomo en las tareas que le son propias, aunque los resultados son supervisados
por el responsable de laboratorio. Algunas de las tareas en que el técnico es
autónomo son:
- Limpieza, ordenación, conservación y manejo de materiales, equipos e

instrumentos.
- Montaje y desmontaje de equipos.
- Calibración rutinaria, mantenimiento preventivo de equipos e instrumentos;
detección de anomalías y sustitución de elementos simples.
- Identificación, ordenación y conservación de muestras y reactivos. Toma de
muestras rutinarias. Preparación de disoluciones y reactivos.
- Realización de ensayos y análisis establecidos y/o sistemáticos. Interpretación
de procedimientos y registros de resultados.
El técnico de laboratorio deberá ser asistido en:
- Puesta a un punto de un procedimiento de análisis.

- Procedimientos de operación y mantenimiento de los equipos instrumentales.
- Toma de muestra y realización de ensayos o análisis especiales que impliquen
algún riesgo.
- Eliminación de productos peligrosos.
En la tabla se muestran resumidas algunas de las características, que debe tener el

técnico de laboratorio:
COMPETENCIAS PROFESIONALES PARA EL CICLO FORMATIVO DE GRADO

MEDIO TÉCNICO DE LABORATORIO
Efectuar operaciones de preparación de muestra para el ensayo y análisis
Realizar ensayos físicos y fisicoquímicos
Realizar análisis sistemáticos
Actuar bajo las normas de buenas prácticas de laboratorio, de seguridad y ambientales
RESPONSABILIDAD Y AUTONOMÍA
Limpieza, ordenación y manejo de materiales, equipos e instrumentos
Calibración y mantenimiento preventivo de aparatos
Identificación, ordenación y conservación de muestras y reactivos
Tomas de muestra rutinarias
Preparación de disoluciones y reactivos
Realización de análisis y ensayos establecidos
Interpretación de procedimientos y registro de resultados
PUESTOS DE TRABAJO QUE PUEDEN DESEMPEÑAR
Laborante
Auxiliar de laboratorio
Técnico de laboratorio
Ayudante de laboratorio
CAMPOS EN LOS QUE PUEDEN DESARROLLAR SU ACTIVIDAD
Ensayos físicos de materiales Plásticos y caucho
Industria alimentaria Pasta, papel y cartón
Depuración de aguas Laboratorios de control de calidad
Plantas piloto Laboratorios de investigación y desarrollo
13
ESTRUCTURA DE LA MATERIA

1. Método Científico
El objetivo de la ciencia es la comprensión de la naturaleza, poniéndola al servicio del
hombre.
La ciencia se desarrolla en el Renacimiento, donde el hombre intenta explicar los

fenómenos de la naturaleza y el origen de éstos. Leonardo Da Vinci considera la
ciencia como fruto de la experiencia, mientras que Galileo Galilei piensa que a partir
de pocos datos se debe formular una hipótesis, adelantándose así a la naturaleza,
verificando después la hipótesis. Cuando se le pregunta a la naturaleza sobre la
hipótesis y no responde, hay que abandonarla.
La ciencia en sus postulados sigue el método científico. La química es una ciencia, ya

que utiliza el método científico, basado en:
- Observar la naturaleza, fruto de los sentidos.
- Experimentar, fruto de la razón.
- Formular una hipótesis que trata de adelantarse a la naturaleza.
- Verificar la hipótesis, si ésta se cumple puede formularse la ley.
- Predecir fenómenos relacionados con la ley, para ello se enuncian las teorías.
Ejemplo:
Si instantes previos a una tormenta pescamos muchas truchas, podemos formular como
hipótesis: que antes de una tormenta es más fácil pescar truchas. Comprobamos esto durante
varios días, procurando no variar de lugar, cebo, etc. y así verificamos la hipótesis. Si vamos a
pescar antes de una tormenta y las capturas son siempre abundantes, podemos formular una
especie de ley: “Instantes antes de una tormenta es más fácil capturar truchas”. Ahora, el
siguiente paso sería explicar esto, encontrar el por qué y enunciar una teoría. Al pescador no le
interesa esta pregunta, pero a un científico sí.
2. Objeto de la química
El objeto de la química es estudiar la composición, propiedades y transformación de la
materia. Este objetivo sigue siendo tan válido hoy en día, que no hay campo o
actividad humana donde no esté presente la química, esto sucederá mientras la
química siga transformando unas sustancias en otras.
El ingeniero de materiales puede diseñar el mejor material, pero sólo el químico será el
encargado de “cocinar” los productos necesarios para obtener ese material.
3. Materia. Estados de la materia

Entendemos por materia todo lo que nos rodea. La cantidad de materia de un cuerpo
viene dada por su masa. De acuerdo a nuestros sentidos, la materia se puede
encontrar en tres estados1:
1
Los físicos reconocen otras situaciones, como el plasma o estados cuánticos.
15
- Sólido: los cuerpos tienen forma definida y volumen propio.
- Líquido: los cuerpos se adaptan a la forma del recipiente y pueden fluir.

- Gaseoso: los cuerpos no tienen forma ni volumen propio y ocupan todo el
volumen del recipiente que los contiene.
4. Mezclas, Compuestos y Elementos

La materia en cualquiera de sus estados sólida, liquida o gaseosa puede presentarse
de forma:
- Heterogénea: formando las mezclas.
- Homogénea: formando los compuestos.
La diferencia que existe entre mezcla y compuesto se muestra en el siguiente

esquema:
MATERIA
MEZCLAS COMPUESTOS
Composición variable Composición fija
Propiedades de los componentes Propiedades específicas
Se separan por medios físicos Se separan por medios químicos
MEZCLAS HOMOGÉNEAS MEZCLAS HETEROGÉNEAS ELEMENTOS

No tienen la misma composición en No pueden descomponerse
Tienen la misma composición
todas sus partes por medios químicos
en todas sus partes
Los componentes son Los componentes son
indistinguibles indistinguibles a simple vista
Ejemplo:
Separación de los componentes de una mezcla de sal y arena.
agua agua
sal
+ disolución filtración evaporación sal
arena
secado arena
agua
16
FICHA DE TRABAJO Nº 1 ¬¥¢¬¨
DIFERENCIAR MEZCLA DE COMPUESTO Y ELEMENTO

Clasifica como mezcla, elemento o compuesto e indicar los componentes de las mezclas en los siguientes
materiales: yeso, platino, cal, gasolina, tinta, alcohol, oro, latón, jabón, aceite, glucosa, miel, aspirina,
vidrio, estaño, pintura, aire.
5. Teoría atómico - molecular. Teoría de Dalton

Dalton (1808) propuso el primer modelo atómico para explicar las leyes de las
combinaciones químicas. Según Dalton, los elementos están constituidos por átomos,
que son partículas indivisibles e indestructibles. Los átomos de un mismo elemento
tienen igual masa y propiedades, los de distintos elementos tienen diferente masa y
propiedades. Los compuestos se forman por la unión de átomos en una relación de
números enteros sencillos (1, 2, 3,...).
Según la Ley de los volúmenes de combinación (Gay-Lussac, 1808) las sustancias

gaseosas cuando se combinan lo hacen en una relación de números enteros sencillos.
Experimentalmente se sabía que 1 volumen de nitrógeno se combinaba con un

volumen de oxígeno para formar 2 volúmenes de óxido de nitrógeno según:
1 volumen nitrógeno + 1 volumen oxígeno → 2 volúmenes óxido de nitrógeno
Al explicar esta reacción, Dalton supuso que en 1 volumen de nitrógeno existía el

mismo número de átomos que en 1 volumen de oxígeno y al reaccionar átomo a
átomo daría como resultado el mismo nº de átomos de óxido de nitrógeno, pero lo que
no explicaba su teoría es que si existía el mismo número de átomos ¿cómo ocupaban
un volumen doble?
Para corregir estos defectos de la teoría de Dalton, Avogadro supuso que las últimas
partículas de los gases no eran átomos sino moléculas (Hipótesis de Avogadro).
Según esta teoría:
1 molécula Oxígeno 1 molécula Nitrógeno 2 moléculas de óxido de nitrógeno

(1 volumen) (1 volumen) (2 volúmenes)
6. Componentes de un átomo
6.1 El electrón
Cuando se sometía un gas a muy baja presión (0,001 mm Hg) y a una descarga
eléctrica de alto voltaje (30000 voltios) se observaba una luminiscencia verde en el
ánodo (+). Al considerar que esta luminiscencia eran rayos producidos por el cátodo (-)
se denominaron rayos catódicos.
17
Thompson (1897) consideró que estos rayos estaban formados por partículas a las
que denominó electrones. Las propiedades de los rayos catódicos estudiados eran:
- se desplazaban en línea recta procedentes del cátodo,

- tenían una carga negativa, ya que eran desviados hacia el polo positivo de un
campo eléctrico,
- tenían masa al ser desviados por un campo magnético,
- la relación carga/masa era independiente del gas que se encuentra dentro del
tubo.
Cátodo Ánodo -
- +
+
Vacío
Tubo de descarga rayos catódicos Formación de rayos positivos
+ +
- +
-
Estudio de la masa
Estudio de la carga
- N
+ +
- Pantalla
fluorescente +
-
-
Campo magnético + S
Tubo de rayos catódicos de Thompson Estudio de los rayos positivos
6.2 El protón
En 1886 Goldstein observó en el tubo de rayos catódicos una corriente de partículas

cargadas positivamente. Al ser unos rayos que se canalizaban a través de un cátodo
perforado se denominaron rayos canales. Las propiedades de éstos eran:
- se desplazaban en línea recta procedentes del ánodo y pasaban a través del

cátodo perforado,
18
- tenían una carga positiva, ya que eran desviados hacia el polo negativo de un
campo eléctrico,
- tenían masa al ser desviados por un campo magnético,

- la relación carga/masa no era independiente del gas que se encontraba dentro
del tubo. Esto, que parecía una anomalía, dio lugar posteriormente al
descubrimiento de los isótopos, que son elementos que tienen el mismo
número atómico pero distinta masa.
Cuando el gas estudiado era el hidrógeno, se observó que estos rayos estaban
constituidos por partículas que tenían la misma carga que el electrón, a estas
partículas se las denominó protones.
Hoy sabemos que los rayos canales descubiertos por Goldstein se formaban cuando
los rayos catódicos (electrones) chocaban contra los átomos del gas hidrógeno y
hacían saltar el electrón del átomo de hidrógeno formando protones según:
H (átomo) + rayos catódicos → H+ (protón) + e-
6.3 El neutrón
En un experimento realizado por Rutheford (1920), en el que bombardeó berilo con
partículas α (núcleos de átomos de Helio) obtuvo una radiación muy penetrante.
En 1932 Chadwick interpretó los experimentos de Rutheford y denominó a esta

radiación neutrones, por carecer de carga. El proceso era: 94 Be + 42 He → 126 C + 01n .
Todos los elementos a excepción del hidrógeno habitual contienen en su núcleo
neutrones2.
7. Teorías atómicas
7.1 Teoría atómica de Rutherford
Dalton, al proponer su modelo, supuso que los átomos eran "indestructibles". Sin
embargo, en 1913 Geiger-Marsden, colaboradores de Rutherford, al bombardear una
lámina de oro (espesor de 0,00001 mm) con partículas alfa (+) observaron que la
mayor parte de las partículas apenas se desviaban de su trayectoria, que algunas eran
desviadas de su trayectoria recta y unas pocas rebotaban al chocar contra la lámina,
algo tan sorprendente, que llegó a comentar, que era como si lanzáramos balas sobre
un bloque de mantequilla y éstas rebotaran.
Rendijas Microscopio
Pantalla
fluorescente
Partículas α
Sustancia radiactiva Lámina de oro

INTERPRETACIÓN
2
Hay dos isótopos del hidrógeno, el deuterio y el tritio, que presentan 1 y 2 neutrones en el núcleo, respectivamente.
19
Rutherford, en base a estos experimentos propuso el siguiente modelo:
1) El átomo está constituido por un núcleo donde están los protones (carga +),
que constituyen prácticamente la masa total del átomo. El átomo es una
partícula “vacía” donde la masa se concentra en un pequeño espacio que es el
núcleo.
2) El núcleo está rodeado de una corteza, donde están los electrones (carga -).
Para vencer la atracción del núcleo, los electrones giran alrededor de éste a
gran velocidad, para que la fuerza centrífuga compense la atracción
electrostática del núcleo.
3) El átomo es eléctricamente neutro. El número de protones es igual al número

de electrones.
Este modelo venía a ser una reproducción a pequeña escala del sistema solar, donde
el sol era el núcleo y los electrones eran los planetas.
7.2 Teoría atómica de Bohr

El modelo de Rutherford no era estable, ya que según la teoría electromagnética
clásica toda carga que describe una órbita cerrada emitirá energía, por tanto el
electrón iría perdiendo energía hasta precipitarse sobre el núcleo.
Según esto, el espectro (registro gráfico de los distintos estados de energía) de los
gases incandescentes a baja presión sería continuo, ya que el átomo pasaría por
todos los estados de energía. Sin embargo, los registros indicaban que el espectro era
discontinuo, formando una serie de líneas muy finas, características de cada elemento
analizado.
En 1913 Niels Bohr, al estudiar el átomo de hidrógeno, resolvió algunas de estas

dificultades con un conjunto de condiciones que se basaban en la teoría cuántica de la
radiación electromagnética desarrollada por Max Planck en 1900. En esta teoría,
Planck sostiene que la energía radiante no se emite en forma continua sino de manera
intermitente, en forma de unidades discretas, denominadas fotones o “paquetes” de
energía.
Bohr conservó la idea de las órbitas circulares de Rutherford, pero supuso que los
electrones sólo se movían en determinadas órbitas que le estaban permitidas. Estas
órbitas permitidas explicaban los valores de energía obtenidos en el espectro del
átomo de hidrógeno.
El modelo propuesto por Bohr para el átomo fue:
1) Cuando el electrón se mueve en una determinada órbita ni gana ni pierde

energía. Estas órbitas corresponden a niveles de energía, los niveles de
energía permitidos vienen determinados por el número cuántico principal n que
presenta los valores de 1, 2, 3, 4, ...
2) Cuando un electrón pasa de una órbita a otra, gana (absorción) o pierde

(emisión) energía, según sea la órbita de mayor o menor energía.
Si un electrón pasa de una órbita de mayor energía a otra de menor, emite energía.
Ésta se manifiesta en algunos elementos en forma de color. Así, el sodio da un color
amarillo a la llama del mechero: si acercamos una sal de sodio a la llama de un
20
mechero, hay muchos átomos que estarán en estado normal, otros en estado excitado
y otros muchos que pasan del estado excitado al estado normal. Son estos últimos los
que emiten un color característico amarillo que puede detectar el ojo humano.
n=5
n=4
n=3
n=2
++
+ E
n=1
Átomo según Bohr Niveles de energía
-E
++
+
+E ++
+
Absorción
Emisión
7.3 El átomo actual
La teoría de Bohr explicó satisfactoriamente el espectro del hidrógeno, pero no pudo

aplicarse a otros elementos.
Esto es debido a que partió de los principios de la mecánica clásica para resolver un
problema que no podía resolverse con ésta cuando se aplica a partículas pequeñas.
Para resolver estos problemas se inició una nueva disciplina física que es la Mecánica
Cuántica, que parte de los siguientes hechos:
- El movimiento del electrón puede considerarse como el de una onda

estacionaria. Se introduce el término de onda a la vista de los fenómenos de
difracción (propios de las ondas) de los electrones observados por Davisson y
Germer en 1927 cuando hicieron incidir un haz de electrones sobre un cristal
de níquel.
- Es imposible determinar la cantidad de movimiento (producto de la masa y

velocidad) y la posición de un electrón de forma simultánea (Principio de
Indeterminación de Heisenberg).
21
A partir de estos hechos el átomo actual parte de los siguientes postulados:
1) El electrón presenta la dualidad onda-partícula.3

2) El electrón no se mueve en una órbita fija sino en una región del espacio donde
la probabilidad de encontrar el electrón es alta, esta región se denomina orbital.
3) Los electrones sólo pueden encontrarse en ciertos estados de energía

permitidos.
4) Los estados permitidos de energía vienen determinados por los números

cuánticos.
5) Cuando los átomos emiten o absorben radiación cambian su estado de

energía.
8. Números cuánticos
Un electrón, puede encontrarse en cualquier órbita, pero por lógica, estará en aquellas
de menor energía. Los estados de energía permitidos de los átomos pueden
describirse por el conjunto de números denominados cuánticos, que son:
- n, número cuántico principal: define el nivel de energía principal4. Puede

tomar los valores 1, 2, 3, 4,..., el estado de más baja energía lleva el número 1.
- l, número cuántico secundario: designa la forma de la región del espacio

donde es posible encontrar el electrón, puede tomar los valores 0, 1, 2, 3,...n-1,
asignándoles a cada valor una letra: s, p, d, f , respectivamente.
- ml, número cuántico magnético: designa la orientación espacial de un orbital

atómico. Cada subnivel ml puede tomar cualquier valor entre -l y + l.
Así para l = 1 el orbital es p y existen tres regiones del espacio distintas
asociadas al orbital p que se denominan px, py, pz.
- ms, número cuántico de spin: se refiere al giro del electrón sobre sí mismo,
puede tomar los valores +1/2 y -1/2. Este número restringe un máximo de dos
electrones en cada orbital (Principio de Exclusión de Pauli).
Las evidencias espectroscópicas confirman las predicciones de la Mecánica Cuántica

sobre el número de orbitales atómicos posible en cada nivel de energía.
Una analogía puede ser una autopista de circunvalación, donde la autovía es el nº

cuántico principal (A-1), los carriles son el nº cuántico secundario (2 carriles), los
coches son los electrones que pueden circular por varios carriles, pero según su
velocidad deben circular por un carril u otro, pudiendo circular, en este caso, en
paralelo sólo dos.
3
Establecido en 1924 por la Hipótesis de Broglie.
4
En el modelo de Bohr determinaba el radio de la órbita, en la mecánica cuántica determina la distancia entre el
núcleo y los puntos de la nube electrónica, donde la probabilidad de encontrar el electrón es máxima.
22
Ejemplo:
Para n = 1, l puede tomar el valor 0 (s) y el orbital se denomina 1s que puede contener
2 2 5 2
(2·n = 2·1 = 2 ) dos electrones. O sea 1s .
Para n = 2, l puede tomar los valores 0 (s) y 1(p) y los orbitales son 2s, 2p que pueden
contener (2 ·22 = 8) ocho electrones. O sea 2s2, 2p6; ml puede tomar los valores -1, 0, +1 para
los orbitales p cuando l vale 1 y la configuración desarrollada sería 2s2 2 p x2 2p y2 2p z2
Para n = 3, l puede tomar los valores 0 (s), 1 (p), 2 (d) y los orbitales son 3s, 3p, 3d y pueden
contener (2 ·32 = 18) dieciocho electrones. O sea, 3s2, 3p6, 3d10; ml puede tomar los valores -1,
0, +1 para los orbitales p cuando l vale 1 y los valores -2, -1, 0, 1, 2 cuando l vale 2 y la
configuración desarrollada sería 3s2 3 p x2 3p y2 3p z2 3d x22 − y 2 3d z22 3d xy
2 2
3d xz 2
3 d yz
Para n = 4, l puede tomar los valores 0 (s), 1 (p), 2 (d), 3 (f) y los orbitales son 4s, 4p, 4d, 4f y
pueden contener (2 · 42 = 32) treinta y dos electrones. O sea 4s2 4p6 4d10 4f14
También los niveles f se pueden representar desarrollados, pero no se cree necesario para el
nivel de estudio que nos encontramos.
Alto n=7
voltaje n=6
+ n=5
Colimador
n=4
n=3
H2
n=2
Prisma
n=1
Espectro
-
Tubo
gas
Obtención de espectros
Interpretación de los espectros
z
Orbital s
Orbital px Orbital py Orbital pz
Forma de los orbitales
5 2
El número máximo de electrones por nivel es 2 · n .
23
9. Número atómico
Basándose en los estudios con rayos X, Moseley (1913) concluyó que cada elemento
difiere del elemento precedente en tener una carga positiva más en el núcleo. El
número atómico Z es un número entero igual al número de protones en el núcleo del
átomo de un elemento. También es igual al número de electrones en un átomo neutro.
10. Número másico

El número másico (A) es un número entero igual a la suma del número de protones (Z)
y el número de neutrones (N) que contiene el núcleo de un átomo.
Su formulación matemática es: A = Z + N
El número másico es diferente para los diferentes isótopos del mismo elemento.
11. Masa atómica

La IUPAC en 1962 aprobó que la escala de masas atómicas se basara en la masa del
Carbono 12, definiendo unidad de masa atómica (u.m.a.) como la doceava parte de
la masa de un átomo de este isótopo del carbono (12C).
Si queremos determinar la equivalencia entre gramos y unidades de masa atómica, se

tendrán en cuenta las siguientes equivalencias:
- 1 átomo-gramo (átomo-g) = Masa atómica expresado en gramos
- 1 átomo-gramo (átomo-g) = 6,022 · 1023 átomos
Aplicando estas equivalencias:
1 átom − g 6, 022 ⋅ 10 23 átomos 12 u. m. a.

1g = 1g ⋅ ⋅ ⋅ = 6, 022 ⋅ 10 23 u.m.a ,
12 g C 1 átomo − g 1 átomo de C
resultando que 1 g equivale a 6,022 · 1023 u.m.a
En los problemas, se trabaja con átomos-gramo y moles-gramo, expresando las

masas atómicas y moleculares en gramos que son numéricamente igual a los las
masas atómicas y moleculares expresados en umas.
12. Isótopos
Los isótopos son átomos de un mismo elemento que tienen el mismo número atómico
pero distinta masa atómica. Muchos elementos aparecen en la naturaleza como
mezcla de isótopos. Existen aparatos que permiten identificar y determinar la
abundancia de isótopos de cada elemento.
La masa atómica que se determina experimentalmente es una media ponderada de

las masas de sus isótopos.
24
Ejercicio
Los tres isótopos del silicio natural tienen la siguiente composición:

Isótopo Porcentaje Masa atómica, u.m.a.
28
Si
14 92,23 27,9769
29
Si
14 4,67 28,9765
30
Si
14 3,1 29,9738
Determina la masa atómica exacta del silicio.
Para determinar la masa atómica se hace la media ponderada de la abundancia natural de los
isótopos:
92,23 4,67 3,1
Masa atómica = ⋅ 27,9769 + ⋅ 28,9765 + ⋅ 29,9738 = 28,08
100 100 100
13. La Tabla Periódica. Propiedades periódicas

Mendelejew observó que si se ordenaban los elementos según su masa atómica
creciente, muchas propiedades se repetían y podían agruparse según éstas. Clasificó
los elementos conocidos y llegó a predecir las propiedades de elementos que no
habían sido descubiertos, como el germanio.
Elemento Masa atómica Densidad Color Valencia

Germanio 72 5,5 gris 4
Predicción 72,6 5,47 gris 4
13.1 Sistema Periódico actual
En el Sistema Periódico actual los elementos se ordenan por el número atómico

(número de protones en el núcleo, coincidente con el número de electrones para el
átomo neutro) y no por masa atómica como hizo Mendelejew. Las líneas horizontales
(filas) se denominan períodos. En las líneas verticales se colocan los elementos con
propiedades semejantes y se denominan grupos, siendo los grupos más
característicos:
- Metales Alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)

- Metales Alcalinotérreos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
- Grupo del Boro (B, Al, Ga, In, Tl)
- Grupo del Carbono (C, Si, Ge, Sn, Pb )
- Grupo del Nitrógeno (N, P, As, Sb, Bi)
- Grupo del Oxígeno (O, S, Se, Te, Po)
- Halógenos (F, Cl, Br, I, At)
- Gases Nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
Los bloques más característicos son:
- Elementos de transición d (elementos de los grupos B)
- Elementos de transición f (lantánidos y actínidos)
25
13.2 Configuración Electrónica
La configuración electrónica se representa por
2 6 10
6s 6p 6d los números cuánticos anteriormente descritos,
2 6 10 14
pero debido a algunas variaciones en los
5s 5p 5d 5f niveles de energía se aplica la regla
2 6 10 14 nemotécnica de la figura, en orden al llenado
4s 4p 4d 4f de orbitales.
2 6 10
3s 3p 3d
Si representamos cada uno de los elementos
2s
2
2p
6 por su configuración electrónica, vemos que
existen elementos cuya última capa está
2
1s constituida por electrones en los niveles s, p, d,
f, pudiendo diferenciar cuatro grandes bloques:
- Bloque s, formado por los elementos alcalinos y alcalinotérreos.
- Bloque p, constituido por los elementos del grupo del B, C, N, O, halógenos y
gases nobles.
- Bloque d, prácticamente son los elementos que constituyen el grupo de los
elementos de transición y se encuentran entre el bloque s y el bloque p.
- Bloque f, constituido por los elementos formados por los Lantánidos y
Actínidos.
Bloque s Bloque p
Alcalinos
Alcalinotérreos
Elementos de transición
(bloque d)
Bloque f
Lantánidos y Actínidos
13.3 Propiedades periódicas

Radio atómico: se define como la distancia desde el núcleo hasta el último electrón.

Su medida es indirecta. Por ejemplo, conociendo la distancia (1,98 A ) entre los
átomos que forman la molécula de cloro, se determina el radio atómico como la mitad

1,98
de la distancia ( r = = 0,99 A )6. El radio atómico disminuye a lo largo de un periodo
2
de izquierda a derecha. El radio atómico aumenta de arriba a abajo en un grupo. Así,
si comparamos el átomo de litio (1s2, 2s1) y berilio (1s2, 2s2) observamos que difieren
en un electrón y un protón. Se puede entender que el cuarto electrón del berilio se
coloca en el mismo orbital 2s, pero al tener una carga positiva mayor en el núcleo,
hace que el átomo se contraiga y que el berilio tenga un radio atómico menor que el
litio. Sin embargo, cuando se comparan elementos del mismo grupo hay que tener en
cuenta lo que se denomina “efecto pantalla” de unos electrones sobre otros.
6
1 A = 10−10 m
26
Ejemplo:
Ordena, con la ayuda de la tabla periódica, de mayor a menor tamaño los siguientes átomos B,
C, Al, Ca, Ba, N.

Si tenemos en cuenta los elementos del mismo período: B>C>N
Si tenemos en cuenta los elementos del mismo grupo Ba>Ca
Por la posición en la tabla, y ordenando de mayor a menor Ba>Ca>B>C>N
Vemos que concuerda con los radios que se dan en la tabla:
Ba Ca B C N
Radio atómico, Å 1,98 1,74 0,82 0,77 0,75
Energía de Ionización: es la energía que se necesita para separar el electrón menos

fuertemente unido de un átomo, o sea, el electrón que se encuentra en la última órbita
y el proceso es: M + E.I. → M+ + e-
La energía de ionización aumenta a lo largo de un periodo de izquierda a derecha. La

energía de ionización aumenta de abajo para arriba en un grupo.
Se puede decir que cuanto mayor sea el átomo más fácil es ionizarlo, ya que el último
electrón está más separado del núcleo. Los elementos con energías de ionización
bajas pierden electrones fácilmente para formar cationes.
Electronegatividad: es la tendencia que tiene un átomo a ganar electrones.
La electronegatividad aumenta a lo largo de un periodo de izquierda a derecha. La

electronegatividad aumenta de abajo para arriba en un grupo.
Mayor tendencia a ganar electrones, cuanto más a la derecha y más arriba. Son
electronegativos los halógenos, electropositivos los metales en general.
Los elementos con altas electronegatividades (no metales) tienden a formar aniones,
mientras que los elementos con bajas electronegatividades (metales) tienden a formar
cationes.
Carácter metálico: puede observarse que el carácter metálico aumenta de derecha a

izquierda y de abajo arriba con respecto a la posición en la tabla periódica. Así,
podemos diferenciar los elementos en metálicos y no metálicos.
Las propiedades físicas de los metales y los no metales se muestran en la siguiente
tabla:
Metales No metales
Alta conductividad eléctrica que disminuye al Baja conductividad eléctrica, excepto
aumentar la temperatura el carbono en forma de grafito
Buenos conductores del calor Buenos aislantes del calor
Brillo gris metálico o plateado (excepto Cu y Au) Sin brillo metálico
Casi todos son sólidos Sólidos, líquidos y gases
Maleables (pueden laminarse) Frágiles en estado sólido
Dúctiles ( pueden estirarse en hilos ) No dúctiles
27
LA TABLA PERIÓDICA COMO INSTRUMENTO DE TRABAJO

1. Contesta a las siguientes cuestiones
a) Número de elementos que contiene la tabla periódica de tu laboratorio

b) Indica los elementos sólidos, líquidos y gaseosos
c) ¿Por qué la tabla salta del 57 al 72?
d) ¿Qué es un isótopo? ¿Puede haber isótopos no radiactivos?
e) ¿Por qué es mejor ordenar por número de electrones que por masas atómicas?
f) Parece como si estuvieran ordenados los elementos por masas atómicas pero hay excepciones.
Búscalas.
g) En qué se parece un elemento que tiene de número atómico 38 y otro que tiene 56. Escribe sus
configuraciones electrónicas.
h) Sin mirar a la tabla, indica los elementos que pertenecen al mismo grupo y que tienen los siguientes
electrones A =11; B = 37; C = 3; D = 27; E = 55. Identifícalos.
i) Definiendo "electrones de valencia" como los electrones de la última capa, cuál sería el nº de electrones
de valencia de los elementos: azufre, silicio, calcio, hidrogeno, cinc.
j) Indica algún elemento que sea conocido por dos nombres.
k) Indica el primer elemento obtenido artificialmente.
l) Ordena de mayor a menor radio atómico los elementos Cs, F, K, Cl
m) Ordena de mayor a menor la primera energía de ionización de los siguientes elementos: Na, Mg, Al, Si
n) Ordena de mayor a menor electronegatividad los siguientes elementos B, Na, F, O
o) Indica el elemento más abundante en la corteza terrestre en a) estado libre b) estado combinado
p) Indica los Bioelementos (elementos necesarios para la vida)
q) Indica el último elemento descubierto. Consultar Internet
2. El profesor sacará todos los elementos disponibles en laboratorio (aluminio, sodio, selenio, mercurio,
plomo, oro, cobre, hierro...) y los expondrá sobre vidrios de reloj. El alumno deberá elaborar una tabla con
los siguientes datos: elemento, estado, temperatura de fusión, ebullición, aspecto, color, brillo,
aplicaciones… de cada uno de los elementos mostrados.
3. El alumno deberá aprender de memoria los grupos más importantes, que son alcalinos, alcalinotérreos,
grupos del B, C, N, O, halógenos y gases nobles
4. Mendelejew tuvo un éxito importante al predecir las propiedades del germanio, que aún no existía.
Podremos hacer lo mismo del teluro a partir de los siguientes datos:
Temperatura de Temperatura de
Elemento Densidad (g/cm3) Color
fusión (oC) ebullición (oC)
Azufre (S) 2,07 115 445 Amarillo
Selenio (Se) 4,79 221 685 Gris
Teluro (Te) ? ? ? ?
28
14. El Enlace. Tipos de enlace. Enlace Iónico. Covalente.
Propiedades

En la naturaleza, la mayor parte de los elementos se encuentran combinados entre sí
formando moléculas. Esto es debido a que las moléculas tienen menor energía que los
átomos individuales. ¿Cómo se forman estas moléculas?
Según la teoría de Lewis: "Los átomos tienden a adquirir la estructura de gas noble".
¿Por qué la estructura de gas noble?
En el momento que se formuló esta teoría, los gases nobles eran los elementos más
estables y se suponía que no reaccionaban con nadie. Debido a su estabilidad, Lewis
pensó que los átomos individuales cuando forman moléculas tienden a formar la
estructura de gas noble.
La configuración electrónica de los gases nobles es de 8 electrones en su última capa,

y según la teoría de Lewis los elementos tenderían a rodearse de 8 electrones cuando
forman moléculas. Esta teoría se denomina “teoría del octete”.
Podemos distinguir varios tipos de enlace, según el compuesto que vaya a formarse.
Enlace Iónico
Un elemento gana los electrones que otro pierde para adquirir la estructura de gas
noble. Estos elementos forman iones positivos (cationes) e iones negativos (aniones).
La fuerza de enlace entre los iones son fuerzas de tipo electrostático.
Ejemplo:
Cloruro de sodio NaCl

Na - 1e- → Na+
Cl + 1e- → Cl -
Cl + Na → Na+ — Cl -
Cuando expresamos la fórmula de un compuesto iónico, en realidad estamos representando la

relación atómica. Así, NaCl indica que por cada ión Cl - hay otro ión Na+, aunque en la red
cristalina cada ión Cl - está rodeado de 6 iones Na+ y a su vez cada ión Na+ está rodeado de 6
iones Cl -, pero el balance Na+:Cl - es de 1.
En este enlace se define la valencia como el número de electrones transferidos por átomo. Así
el Na y el Cl tienen de valencia 1, (+1 el Na, -1 el Cl).
Ejemplo:
Cloruro de calcio CaCl2
Ca - 2e- → Ca2+
Cl + 1e- → Cl -
Cl + 1e- → Cl -
2Cl + Ca → Cl - — Ca2+ — Cl -
El Ca tiene de valencia 2 y los Cl tienen de valencia 1 (2e-/2 átomos = 1).
29
El enlace iónico se produce entre elementos con tendencia a ganar electrones
(electronegativos) y elementos con tendencia a perder electrones (electropositivos).
Cuanto más separados en la tabla periódica estén los dos elementos que se
combinan, más carácter iónico presentará el compuesto.
Enlace Covalente
Un enlace covalente se forma cuando dos átomos comparten uno o más pares de
electrones. El enlace covalente ocurre cuando la diferencia de electronegatividades
entre los elementos que se combinan es cero o relativamente pequeña. En el enlace
covalente no hay transferencia, sino compartición de electrones.
Los elementos se unen para formar moléculas y tienden a rodearse de ocho
electrones (regla del octete), a excepción del hidrógeno que tiende a rodearse de dos
electrones.
Los electrones que intervienen en el enlace son los electrones de la última capa.
La formación de las moléculas Cl2, O2, y H2O según Lewis a partir de la configuración
electrónica del Cl (17): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p5; O (8): 1s2, 2s2 2p4 y H (1): 1s1 y teniendo
en cuenta que sólo intervienen los electrones de la última capa sería:
El enlace del cloro es

Cl + Cl Cl Cl Cl-Cl un enlace simple.
El enlace del oxígeno

O + O O O O=O es un enlace doble.
H + O + H H O H H-O-H El H sólo comparte dos

electrones.
El orden de enlace corresponde al nº de pares de electrones compartidos, pudiéndose

determinar mediante la ecuación:
nº electrones disponibles − nº electrones no compartido s

Orden de enlace =
2
14 − 12
que para el cloro en la molécula Cl2 sería: Orden = = 1 ; para el oxígeno en la
2
12 − 8
molécula O2 sería : Orden = =2
2
Para escribir una estructura de Lewis se sigue el siguiente procedimiento:

1) Se elige una estructura razonable de la molécula. El elemento menos
electronegativo es habitualmente el átomo central, excepto el hidrógeno que
nunca hace de átomo central, porque sólo forma un enlace.
2) Se calcula el número de electrones n para que todos los elementos tengan 8
electrones en su última capa.
3) Se calcula el número de electrones disponibles d en la última capa de todos
los elementos.
4) Se calcula el número de electrones compartidos en la molécula, usando la
relación c = n - d
30
Ejemplo:
Representa la formación de la molécula de N2

1) Se representa un esqueleto: N N
2) Se calcula n = 2 átomos · 8 electrones/átomo = 16 electrones
3) Se calculan los electrones disponibles que son los electrones de la última capa. En este caso
con la configuración del N (7): 1s2, 2s2 2p3 son 5 los electrones de la última capa y por dos
átomos resulta d = 2 · 5 = 10
4) Se calcula el valor de electrones compartidos c = n-d = 16-10 = 6
⋅⋅ ⋅⋅
5) Por tanto, la estructura según Lewis será N N , o en forma de enlace N ≡ N
Ejemplo:
Representa la formación de la molécula de SO2
1) Se representa un esqueleto en que el S (menos electronegativo) está en el centro
OSO
2) n = 3 átomos · 8 electrones/átomo = 24 electrones
3) Se calculan los electrones disponibles que son los electrones de la última capa. En este caso
6 electrones para el S y 6 para el O (Ver configuración electrónica).
d = 6 (S) +2 · 6 (O) = 18
4) Se calcula el número de electrones compartidos c = n - d = 24 - 18 = 6, que se colocan entre

los átomos que forman el enlace. El resto de electrones completan el octeto de cada átomo.
5) En este caso, la estructura según Lewis puede representarse de dos formas:
Cuando en una molécula este elemento aporta los

dos electrones al enlace se denomina enlace
O S O O S O covalente coordinado o dativo.
O=S O O S=O Esta molécula tiene otra característica y es que

admite dos estructuras de Lewis.
A esta propiedad que tienen las moléculas de admitir dos o más estructuras se denomina
resonancia.
El modelo de Lewis tiene el inconveniente de que no se cumple para todas las

moléculas, pero es la base para la formación de la mayor parte de las moléculas
orgánicas.
Polaridad del enlace
Las moléculas heteronucleares (distintos átomos) no presentan un enlace covalente

puro, ni un enlace iónico puro. Así, en la molécula de HCl el cloro y el hidrógeno
comparten un par de electrones, pero el cloro al ser más electronegativo tira de los
electrones compartidos con el hidrógeno, decimos que el enlace covalente tiene cierto
carácter iónico: H - Cl ↔ H+ — Cl -.
31
Cuando los iones positivos y negativos del enlace iónico interaccionan fuertemente se
produce alguna compartición. En ese caso decimos que el enlace iónico tiene carácter
covalente parcial.

Concluyendo, todos los enlaces de moléculas heteronucleares (distinto átomo) tienen
cierto carácter iónico y covalente. En el caso de las moléculas homonucleares (mismo
átomo) se daría sólo el carácter covalente puro.
Ejercicio:
Ordena de mayor a menor polaridad las siguientes moléculas HI, HCl, HBr, HF
En este caso se ve que el enlace halógeno-hidrógeno tendrá cierta polarización debido a que el
halógeno es más electronegativo que el hidrógeno. Cuanto más electronegativo sea el
elemento más tira de los electrones del enlace y, por tanto, mayor polarización de la molécula.
En este caso: HF > HCl > HBr> HI.
Energía de enlace
La energía de enlace es la cantidad de energía necesaria para romper un enlace
covalente. Las condiciones se dan en la fase gaseosa a temperatura y presión
constante. Cuanto mayor sea la energía de enlace, más fuerte es éste, para romper
los enlaces de la molécula de hidrógeno en fase gaseosa se necesitan 435 kJ/mol.
H2 (g) + 435 kJ/mol → 2H (g)
En general, cuanto mayor es el orden de enlace de una molécula, menor distancia de
enlace y, por tanto, mayor energía de enlace. Un enlace triple tendrá mayor energía de
enlace que uno doble y éste mayor que uno simple, según vemos en la tabla:
Molécula Enlace Distancia enlace, Å Energía de Enlace, kJ/mol

F-F Simple 1,43 159
O=O Doble 1,21 498
N≡N Triple 1,09 946
Propiedades de los compuestos iónicos y covalentes
La diferencia entre las propiedades de las moléculas iónicas y covalentes se puede

observar en el siguiente cuadro:
Compuestos iónicos Compuestos covalentes

Son compuestos sólidos con altos Son compuestos gaseosos, líquidos o sólidos
puntos de fusión (>400oC) con bajos puntos de fusión (<300oC)
No conducen la corriente fundidos y son malos
Conductores de la electricidad cuando conductores cuando están disueltos en agua.
están disueltos o fundidos Sólo son conductores si la molécula está
polarizada
Suelen ser solubles en disolventes No son solubles en disolventes polares como
polares como el agua el agua
Suelen ser insolubles en disolventes Suelen ser solubles en disolventes no polares
no polares como el hexano como el hexano
Moléculas sencillas (O2, N2, H2O, Cl2)
Sales: sulfatos, nitratos... Todos los compuestos orgánicos
(hidrocarburos…)
32
Enlace Metálico
El enlace en los metales se denomina metálico, es el responsable de las propiedades
de éstos, que se resumen a continuación y se da en metales como el cobre:
- conductores del calor y de la corriente eléctrica

- sólidos a temperatura ordinaria
- poseen buenas propiedades mecánicas. Son tenaces, dúctiles y maleables
Ejemplo:
Banda semillena
Tomemos el caso del sodio. En su último nivel tiene

de electrones
sólo un electrón. En el estudio de la estructura cristalina

del sodio metal se observa que cada átomo de sodio
está rodeado de 8 átomos, lo que impediría que exista
3s enlace covalente por compartición de un par de
electrones, ya que no hay bastantes electrones
disponibles. Entonces se habla de deslocalización, que
significa que los electrones andan sueltos por toda la
red, de ahí la facilidad con que se desplazan cuando se
Na Na2 Na3 Na4 Nan aplica un campo eléctrico.
Según la teoría del orbital molecular cuando dos átomos se unen para formar una
molécula diatómica, dan lugar a dos orbitales moleculares que se originan por la
superposición de los orbitales atómicos de los átomos que se combinan. Si se añade
un tercer átomo a la molécula diatómica se obtienen tres orbitales moleculares, en
general, n átomos dan lugar a n orbitales moleculares.
En el metal, los niveles de energía están tan próximos que dan lugar a una banda de
valores de energía. Estas bandas de energía pueden estar separadas entre sí o
superpuestas. En cada nivel de energía se pueden acomodar dos electrones, por eso
si hay n electrones libres, los n/2 primeros estados estarán totalmente ocupados,
dando lugar a una “banda” de valores de energía.
La propiedad de conductividad
de los metales se debe a la
posibilidad de que los
electrones de más baja energía
3p de la banda llena, pasen a la
Energía
banda vacía de mayor energía

3p
3p cuando se aplica un campo
eléctrico.
3s 3s 3s 3s De acuerdo con esta teoría, los
electrones de energía más
Conductores Aislante Semiconductor
elevada ocupan una banda
parcialmente ocupada o tienen
una banda que se solapa con
una banda vacía.
Se denomina banda de conducción aquella en la que los electrones se deben
desplazar para permitir la conducción.
En las sustancias aislantes, para que los electrones puedan llegar a la banda de
conducción, la diferencia energética entre la banda ocupada y la banda de conducción
33
es muy grande, mientras que en las sustancias semiconductoras la diferencia
energética entre la banda ocupada y la banda de conducción es pequeña, por lo que
los electrones pueden llegar a la banda de conducción aumentando la temperatura.
Así se explica el aumento de la conductividad con la temperatura.
Enlace de hidrógeno
El enlace de hidrógeno tiene lugar entre moléculas covalentes polares que contienen
H y un elemento muy electronegativo, como puede ser el F, O, N.
Si comparamos las moléculas de H2S y H2O en las que los dos elementos S y O
pertenecen al mismo grupo, observamos que sus propiedades son muy diferentes, ya
que mientras el H2S es un gas a temperatura ambiente (T.e. = -60oC), el H2O es un
líquido que tiene un punto de ebullición alto (T.e. = 100oC), se considera que es debido
a los enlaces por puentes de hidrógeno que se forman al ser el oxígeno más
electronegativo que el azufre.
δ− δ−
O δ+ δ+ O
Η Η Η Η
δ− δ−
O δ+ δ+ O
Η Η Η Η
δ−
O
Η Η
Enlace por puentes de hidrógeno
Es un enlace intermolecular y es el resultado de las interacciones entre los átomos con

carga positiva del hidrógeno y los átomos con carga negativa de otra molécula. El
átomo de hidrógeno hace de puente entre dos moléculas.
La energía de enlace es pequeña (15-20 kJ/mol) pero ejercen una influencia

importante sobre las propiedades de las sustancias.
Enlace de Van der Waals

Van der Waals atribuyó el comportamiento no ideal que presentan los gases a la
compresión a la existencia de fuerzas débiles de atracción entre las moléculas en
estado gaseoso. Estas fuerzas se presentan también en estado sólido y líquido.
La capacidad de polarizarse de una molécula aumenta con el tamaño de ésta y, por

tanto, con el aumento en el número de electrones, entonces, las fuerzas de Van der
Waals son mayores cuanto mayor sea la molécula.
Es un enlace intermolecular y el resultado de la atracción del núcleo cargado

positivamente de un átomo hacia la nube electrónica de otro átomo o molécula vecina.
La energía de enlace es pequeña (2,5 kJ/mol), son muchas las sustancias que poseen
este tipo de enlace, entre ellas los gases nobles.
34
FICHA DE TRABAJO Nº 3
¬¥¢¬¨
EL ENLACE QUÍMICO

1) Clasifica los siguientes compuestos como iónicos o covalentes
a) Cl2
b) SO3
c) NiCl2
d) PCl3
e) Li2O
f) CO2.
2) Escribe la fórmula del compuesto iónico que se forma entre cada uno de los siguientes pares
a) Ca y F
b) Sr y Cl
c) K y Se
3) Escribe las fórmulas de Lewis e indicar aquellas estructuras que presentan resonancia:
a) Cl2
b) HCl
c) NH3
d) H2O
e) NOCl
f) CO
g) CO2
h) O3
4) Busca en la bibliografía propiedades del cloruro de praseodimio Pr3Cl, carburo de silicio (CSi), salicilato
de metilo e indica si los enlaces son iónicos o covalentes, comparando sus propiedades con la de los
compuestos iónicos y covalentes.
5) Cuál de este par de moléculas es más polar

a) CO y SO
b) NCl3 y AlCl3
6) Cuál de estas dos moléculas tiene un punto de ebullición mayor: NH3 y PH3, indica el por qué.
7) Los puntos de ebullición de los compuestos HF, HCl, HBr, HI son respectivamente: 19,5; -85; -67 y
-35oC respectivamente. Representa la temperatura de ebullición frente al compuesto y comentar el
resultado con el profesor.
8) Mediante modelos moleculares representar las siguientes moléculas: Cl2, H2O, NH3, CH4
9) Comenta y completa la siguiente tabla:
Molécula Tipo de enlace Energía1 , kJ/mol

Na-Cl 410
Cl-Cl 242,6
Ne-Ne 3,9
1
La energía de disociación del enlace A-B es la energía necesaria par disociar 1 mol de A-B
según: A-B→A+B
35
15. El estado gaseoso
Los gases fueron los compuestos que se estudiaron primero y constituyen el principio
del desarrollo de la química. En su estudio, los científicos observaron que:
- se pueden comprimir a volúmenes más pequeños

- ejercen presión sobre sus alrededores. Para confinarlos en un recipiente
debemos aplicar presión
- se expanden hasta ocupar el volumen del recipiente que los contiene
- se difunden entre sí
- se describen en términos de temperatura, presión, volumen y número de moles
A continuación, desarrollaremos alguno de estos conceptos:
Volumen: se denomina volumen de una sustancia al espacio que ocupa, que en el

caso de un gas es igual al volumen del recipiente que lo contiene. Las unidades de
volumen se expresan en cm3 y litros. Recordar que 1 litro = 1000 cm3.
Temperatura: es la magnitud que mide el nivel térmico de los cuerpos. Un cuerpo

caliente tiene más temperatura que uno frío. Se utilizan varias escalas de temperatura,
pero las usadas en el estudio de los gases son:
- Escala centígrada (Celsius) que utiliza dos puntos de referencia:

▪ el 0, punto donde coexisten la fase sólida y la líquida de agua y hielo
▪ el punto 100, que es el punto de ebullición del agua pura bajo la presión de
1 atmósfera.
- Absoluta, es la escala Kelvin y no existen temperaturas negativas. La
transformación de la escala centígrada a la escala Kelvin se hace sumando
273,15 a la centígrada. Así -10oC es igual a 273,15 + (-10) = 263,15 K.
Presión: si la temperatura determina el movimiento del calor, la presión determina el

movimiento de masa asociada a una fuerza. En un neumático pinchado, el aire se
desplaza del interior (mayor presión) al exterior (menor presión).
Se define la presión como la relación entre la fuerza y la superficie que soporta esa
fuerza. Se puede demostrar que la presión depende de la altura del fluido que soporta
según el Principio de Pascal.
F m⋅g D⋅V ⋅g
P= = = = D⋅g⋅h
S S S
h
La tierra está rodeada por una capa de aire de unos 800 km
de espesor. Por ello estamos sumergidos en un fluido que
es el aire. Si tenemos en cuenta que la presión sólo
S
depende de la altura, se entiende que soportemos una
presión debido a la columna de aire. La presión atmosférica
la midió Torricelli según el experimento que se muestra en la
figura, observando que la presión atmosférica ejercida por la
76 cm Hg
columna de aire era igual a 760 mm de Hg.
Como regla práctica, la presión atmosférica al nivel del mar

Experimento Torricelli es de 760 mm y por cada 10 m que subamos en altitud la
presión baja aproximadamente 1 mm.
36
En honor a Torricelli se define una atmósfera como la presión equivalente a 76 cm de
Hg (760 mm de Hg) a 0oC y al nivel del mar.
La unidad de presión en el Sistema Internacional es el Pascal (Pa) definido como la

presión ejercida por una fuerza de 1 newton (N) actuando sobre 1 m2 de superficie de
forma que :
kg m
1 Pascal
1N
s2 1
kg
2
m m2 m s2
Ejemplo:
1 atmósfera equivale a 760 mm de Hg, pero la longitud de la columna no es unidad de presión,

ya que ésta se define como fuerza por unidad de superficie, así, la equivalencia entre
atmósferas y Pascales, tomando valores estándar para la constante g y tomando la densidad
del mercurio a 0o C será:
kg m
1 atm D g h 13595,08 3
9, 80665 0 ,76 m 101325 Pascales ( Pa )
m s2
El aparato para medir la presión atmosférica se llama barómetro y está basado en la

experiencia de Torricelli.
El aparato utilizado para medir presiones con respecto a la atmosférica es un tubo en

U y se llama manómetro.
MEDIDA DE LA PRESIÓN DE GAS EN UNA CONDUCCIÓN
Goma
de unión 1) Mide la presión del gas de laboratorio mediante un manómetro
(tubo de vidrio en forma de U lleno de Mercurio. Ver montaje en la
Llave figura adjunta.
gas
h
Manómetro Hg
Pgas = Patm + Pmanom.
2) Expresa los resultados según el siguiente esquema:
Diferencia de altura manómetro (h) mm Hg

Presión manométrica (P = d · g · h) kPa
Presión manométrica (1bar = 105 Pa) bars
Presión atmosférica (ver barómetro) mm Hg
Presión absoluta gas (Pabs.= Pman.+ Patm.) mm Hg

Presión absoluta gas kPa
Presión absoluta gas bars
37
16. Leyes generales de los gases
Ley de Boyle (1662): dice que si aumentamos la presión disminuye el volumen en
una proporción constante, a temperatura constante.
Si tenemos un gas que ocupa un volumen V1 a una presión P1 y variamos la presión a

P2 el volumen ocupado es V2. La ley se expresa matemáticamente:
P1 ⋅ V1 = P2 ⋅ V2
donde V1, P1 son las condiciones iniciales del gas y V2, P2 las condiciones finales.
Ejercicio:
Un gas ocupa un volumen de 5 litros a 2 atmósferas de presión. ¿Qué volumen ocupará a la

presión de 1 atmósfera?
Condiciones iniciales Condiciones finales

P1 = 2 atm P2 = 1atm
V1 = 5 litros V2 = ?
Aplicando la ecuación de Boyle y despejando resulta:
P1 ⋅ V1 2 atm ⋅ 5 litros
P1 ⋅ V1 = P2 ⋅ V2 ⇒ V2 = = = 10 litros
P2 1 atm
Ley de Gay-Lussac (1802)7: dice que si a presión constante aumentamos la

temperatura de un gas (calentamos), éste aumenta su volumen en una relación
proporcional. La ley se expresa matemáticamente:
V1 V2
=
T1 T2
donde V1, T1 son las condiciones iniciales del gas y V2, T2 las condiciones finales.
Ejercicio:
Un gas ocupa un volumen de 5 litros a 25oC y 1 atm. ¿Qué volumen ocupará si se calienta a
200oC?

t1 = 25oC t2 = 200oC
T1 = 273+25 = 298 K T2 = 273+200 = 473 K
V1 = 5 litros V2 = ?
Aplicando la ecuación de Gay-Lussac y despejando resulta:
V1 V2 V 5 litros
= ⇒ V2 = T2 ⋅ 1 = 473 K ⋅ = 7 , 9 litros
T1 T2 T1 298 K
7
Esta ley también es conocida como Ley de Charles, descubierta previamente por el físico francés Jacques Charles en
1787.
38
Ejercicio:
Explicar por qué el aire caliente es menos denso que el aire frío.

Respuesta: A igual masa de aire, el aire caliente ocupa un volumen mayor que el frío y como la
densidad es inversamente proporcional al volumen, la densidad del aire caliente será menor
que la densidad del aire frío. Este hecho tiene una gran importancia ya que el calor se
transmite a través del aire por convección, debido a la diferencia de densidad entre el aire frío y
caliente
Ley de los gases ideales: es difícil entender que podamos calentar un recipiente
en el que el gas aumente su volumen y la presión permanezca constante. Para tener
en cuenta todas las variables se combinan las ecuaciones de Boyle y Gay Lussac
obteniéndose la ecuación general de los gases:
P1 ⋅ V1 P2 ⋅ V2
=
T1 T2
donde P1, V1, T1 son las condiciones iniciales del gas y P2, V2, T2 son las condiciones
finales.
Ejercicio:
Se ensaya un tanque que resiste una presión de 10 atm. Se llena de aire a 25oC y 6 atm
¿Ofrece seguridad para someterlo, una vez lleno, a una temperatura de 200oC?

t1 = 25oC t2 = 200oC
T1 = 273+25 = 298 K T2 = 273+200 = 473 K
P1 = 6 atm P2 = ?
Una vez lleno y cerrado el recipiente, el volumen permanece constante. Aplicando la ecuación
de los gases ideales y simplificando el volumen (V1 = V2):
P1 ⋅ V1 P2 ⋅ V2 P P P 6 atm
= ⇒ 1 = 2 ⇒ P2 = T2 ⋅ 1 = 473 K ⋅ = 9 , 5 atm
T1 T2 T1 T2 T1 298 K
Resultado que estaría muy al límite de la resistencia del tanque para usarlo con esa
temperatura.
Hipótesis de Avogadro: dice que en volúmenes idénticos de distintos de gases, a

la misma presión y temperatura, existe el mismo número de moléculas.
Se define como mol el número de Avogadro de moléculas, entonces, 1 mol de

cualquier gas tiene 6,022 · 1023 moléculas.
Igual que nos referimos a 1 docena como 12, sean huevos, lápices, etc. también 1 mol
se refiere a 6,022 · 1023 sean átomos, moléculas, electrones.
Ecuación de los gases ideales: los gases que cumplen la ley de Boyle y Gay-
Lussac, así como la hipótesis de Avogadro, se denominan gases ideales y cumplen la
ecuación de los gases ideales:
P ⋅ V = n⋅R ⋅ T
39
donde:
P = presión expresada en atmósferas (atm)

V = volumen expresado en litros (l)
n = número de moles, se calcula dividiendo el nº de gramos (a) por la masa
a
molecular (M) según n =
M
T = temperatura absoluta en Kelvin (K)
R = constante de los gases y su valor es 0,082 atm · l / (K · mol)
Ejercicio:
A 21oC y 743 mm de Hg, 0,583 g de cloro ocupan un volumen de 203 cm3. Calcula a) el nº de
moles b) la masa molecular c) el nº de moléculas. Previamente cambiamos las unidades, por
regla de tres (o factores de conversión)
1 l → 1000 cm3
x → 203 cm3; x = 203/1000 = 0,203 l
1atm → 760 mm Hg
x → 743 mm Hg ; x = 743/760 = 0,98 atm
T = 273 + 21 = 294 K
Aplicando la ecuación y despejando obtenemos:
P ⋅V 0 ,98 atm ⋅ 0 , 203 l

a) P ⋅ V = n ⋅ R ⋅ T ⇒ n = = = 0 ,00825 moles
R ⋅T atm ⋅ l
0 ,082 ⋅ 294 K
K ⋅ mol
b) 0,583 g → 0,00825 moles

x →1 mol ; x = 0,583/0,00825 = 70,7 = 71 g aproximadamente
Por tanto, la masa molecular del cloro será de 71 g/mol.
c) 1 mol → 6,022 · 1023 moléculas

0,00825 moles → x moléculas; x = 6,022 · 10 23 · 0,00825 = 4,97 · 1021 moléculas
Teoría Cinética: las propiedades de los gases pueden explicarse con la teoría
cinética de los gases cuyos postulados son:
- Los gases están constituidos por moléculas, tan pequeñas que el volumen que
ocupan individualmente resulta despreciable.
- Las moléculas de gas se mueven rápidamente en línea recta, chocando entre

sí y con las paredes del recipiente. En las colisiones se admite que no hay
pérdida ni ganancia de energía. El número de colisiones con las paredes está
directamente relacionado con la presión.
- La agitación molecular aumenta con la temperatura. La energía cinética de

todas las moléculas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del
gas.
40
Ejercicio:
Explica la ley de Boyle a partir de los postulados de la teoría cinética

Respuesta: Al aumentar el volumen aumenta el recorrido de las moléculas, y por tanto
disminuye el número de moléculas que chocan contra la paredes del recipiente y por tanto
disminuye la presión que ejerce el gas sobre el recipiente que lo contiene.
Observa como se ha seguido el método científico en el estudio de los gases. Al observar la
naturaleza, los hombres de ciencia observan ciertas regularidades que se formulan como leyes.
Para explicar estas leyes se formulan hipótesis. Si hay concordancia entre la hipótesis y los
hechos observados se convierten en teoría.
APLICACIONES DE LAS ECUACIONES DE LOS GASES
1. Almacenamiento del hidrógeno
Nadie duda de que el hidrógeno sea el combustible del futuro, aunque su almacenamiento puede ser
complicado y caro. Las diversas opciones son:
- como líquido: el hidrógeno líquido a -253oC requiere de costosos y complejos tanques, necesitándose
entre el 20-40% de la energía almacenada para almacenar el gas.
- como hidruro de un metal: ciertos materiales como Mg, Ti y Fe absorben el hidrógeno cuando se enfrían
y lo liberan cuando se calientan. En estos metales el hidrógeno gaseoso es confinado en los espacios
intersticiales de la red cristalina del metal. Cuando el metal retiene de esta forma el hidrógeno es llamado
hidruro intersticial aunque no es un verdadero compuesto. Los hidruros de metal son la manera más
segura de almacenar hidrógeno, especialmente cuando es necesario transportarlo pero el proceso
también es más caro y complejo que el almacenamiento a presión.
- en un tanque presurizado: el hidrógeno puede ser almacenado como un gas a alta o baja presión. Las
altas presiones requieren pequeños tanques pero los compresores son más caros.
2. Planteamiento de la experimentación
Se ha planteado estudiar el almacenamiento del hidrógeno producido en una pequeña planta alimentada
con energía solar:
- como líquido a -253oC a 200 atmósferas de presión
- en neumáticos de 50 litros a una presión manométrica de 3 atmósferas
- en bombonas de 20 litros a una presión manométrica de 4,5 atmósferas
- formando un dihidruro de titanio de fórmula H2Ti
3. Sabiendo que la producción diaria es de 300 litros de hidrógeno, medidos a la presión atmosférica y a
25oC. Calcula, suponiendo en todos los casos el comportamiento ideal
a) el volumen del tanque para tener confinado el gas producido como líquido
b) el número de neumáticos a usar para almacenar la producción diaria de hidrógeno
c) nº de bombonas para almacenar la producción diaria de hidrógeno
d) la cantidad de titanio en gramos necesario para almacenar la producción diaria de hidrógeno
4. Indica el método de almacenamiento más viable.
41
Cuestiones y problemas resueltos
1. Relaciona los conceptos átomo actual, átomo nuclear, átomo esférico y átomo con
Demócrito, Rutherford, Bohr, Dalton.
Respuesta:
Comentario
Filósofo griego que dividió la materia en partes hasta
Átomo Demócrito llegar al átomo: ατομο que significa sin partes.
Consideró el átomo como esferas indestructibles e
Átomo esférico Dalton
incapaces de dividirse.
Consideró que el átomo estaba formado por una
Átomo nuclear Rutherford corteza donde se encontraban los electrones y un
núcleo donde se encuentran los protones.
Consideró que los electrones se encuentran en órbitas
Átomo actual Bohr
(niveles) determinadas, dando un orden al átomo.
2. Indica las tres partículas fundamentales de la materia, señalando la carga y la

masa de cada una de ellas.
Respuesta:
Partícula Carga, Culombios Masa, g Carga relativa Masa relativa

Electrón 1,60218 · 10-19 9,109389 · 10-28 -1 0
Protón 1,60218 · 10-19 1,672623 · 10-24 +1 1
Neutrón - 1,674928 · 10-24 - 1
3. Indica por qué el átomo de Rutheford no era estable. ¿Cómo lo solucionó Bohr?
Respuesta:
Rutheford supuso que para que el electrón no cayera sobre el núcleo, debería dar
vueltas para que la fuerza centrífuga compensara la fuerza de atracción del núcleo
sobre el electrón.
Este modelo no era estable ya que según la teoría electromagnética clásica, toda
carga en movimiento pierde energía, lo que haría que el electrón pasase por todos los
estados de energía hasta precipitarse sobre el núcleo y, por tanto, los espectros de los
átomos excitados deberían ser continuos.
Sin embargo, los espectros de estos átomos eran discontinuos, lo que llevó a Bohr a
asignar determinadas órbitas a los electrones en las que ni ganan ni pierden energía.
4. El átomo de un elemento tiene 2 electrones en la 1ª capa, 8 electrones en la

2ª capa y 5 en la 3ª capa. Indica los datos que pueden determinase con esta
información. a) masa atómica b) número atómico c) nº de electrones s d) nº de
electrones p e) nº de neutrones
Respuesta:
a) La masa atómica no puede determinarse sin saber el nº de neutrones y protones o
el nº másico.
42
b) El nº atómico corresponde al nº de electrones en un átomo neutro y en este caso es
2 + 8 + 5 = 15 electrones
c) Según la configuración

2 2 6
electrónica o disposición de electrones en niveles y
2 3
subniveles sería: 1s , 2s 2p , 3s 3p siendo los electrones s = 2 +2 +2 = 6
d) Los electrones p serán 6 + 3 = 9
e) El nº de neutrones no se conoce si no se conoce el nº másico. El nº de neutrones se
determina por la expresión: A = Z + N, donde A = es el nº másico; Z = es el nº atómico;
N = nº neutrones, así N = A - Z.
5. El manganeso tiene de número atómico 25. Escribe la configuración electrónica.

Respuesta:
Según se vio en la teoría, los electrones

2 6 10
6s 6p 6d empiezan a llenar los niveles más bajos de
energía siguiendo los niveles 1 2 3...
2 6 10 14
5s 5p 5d 5f Pero experimentalmente se observó que el
2 6 10 14 nivel 4s se llenaba antes que el nivel 3d, por
4s 4p 4d 4f tanto para escribir la configuración
2 6 10 electrónica hemos de recurrir a reglas
3s 3p 3d nemotécnicas como la que se muestra en la
2 6 figura, la configuración electrónica sería:
2s 2p
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5, que ordenada
2 por niveles sería: 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6 3d5,
1s 4s2
6. Escribe la configuración electrónica del elemento con número atómico 50. Indica
valencia y a qué grupo pertenece
Respuesta:
Aplicando la regla nemotécnica resulta 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2,
que ordenado quedaría: 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6 3d10, 4s2 4p6 4d10, 5s2 5p2
Se observa que en la última capa hay 4 electrones, esos electrones serán los que
intervienen más fácilmente en el enlace, por tanto, la valencia sería 4 y pertenece al
grupo del carbono.
7. Qué tienen en común y qué diferencia a los elementos hierro (26) y cinc (30), en
relación a su configuración electrónica. Indica la valencia de cada elemento
Respuesta:
Aplicando la regla nemotécnica resulta: Zn (30): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10;
Fe (26): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
que ordenados queda: Zn (30): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6 3d10, 4s2 ; Fe (26): 1s2, 2s2 2p6,
3s2 3p6 3d6, 4s2.
En común, estos dos átomos, tienen dos electrones en la última capa, por tanto la
valencia sería 2. Por otra parte los dos elementos tienen electrones en el subnivel d y
pertenecen a los elementos de transición.
43
En cuanto a las diferencias, se observa que mientras el cinc tiene la capa 3 completa
el hierro la tiene incompleta. Esto da lugar a que el Zn tiene sólo de valencia 2,
mientras que el hierro tiene de valencia 2 y 3, al poder utilizar los electrones que se
encuentran en el subnivel d.
8. a) Cómo ordenó Mendelejew los elementos b) Cómo se ordenan actualmente

c) Qué diferencias hay entre un sistema y otro
Respuesta:
a) Mendelejew ordenó los elementos por su masa atómica.

b) Actualmente se ordenan por el número atómico.
c) La diferencia se puede ver en las anomalías que hay con respecto a las masas
atómicas. Algunas son argón-potasio; cobalto-níquel; teluro-yodo.
9. Ordena de mayor a menor tamaño los siguientes átomos N (7), O (8), P (15), F (9),
Cl (17)
Respuesta:
Si nos fijamos en la tabla periódica N, O y F se encuentran en el mismo periodo, el

tamaño disminuye de izquierda a derecha, o sea N>O>F. Por otra parte, si nos fijamos
en N y P, F y Cl pertenecen al mismo grupo aumentando el tamaño de arriba abajo
P>N, Cl>F y ordenando sería: P>Cl>N>O>F
Observar que el P y el Cl están en el mismo periodo.
10. Ordena de mayor a menor electronegatividad (tendencia a ganar electrones):

Na, Mg, S, C, Br, F.
Respuesta:
Cuanto más próximo a los gases nobles más electronegatividad y cuanto menor sea el
tamaño, o se encuentre más arriba en la tabla periódica. El orden sería:
F > Cl > S > Mg > Na
De hecho, los átomos Na y Mg tienen más tendencia a perder electrones
(electropositivos) que a ganarlos (electronegatividad).
11. Ordena de mayor a menor carácter metálico: Na, B, N, Mg.

Respuesta:
El carácter metálico depende de las propiedades de los elementos, éste aumenta de
derecha a izquierda en la tabla periódica y sería: Na > Mg > B > N
12 14
12. En qué se diferencian los isótopos del carbono (6) el 6 C y el 6 C
Respuesta:
Se diferencian en el nº de neutrones, que se determina por la expresión: A = Z + N,
donde A = nº másico; Z = nº atómico; N = nº neutrones, así N = A - Z.
12
6 C → N = 12 - 6 = 6 neutrones 14
6 C → N = 14 - 6 = 8 neutrones
44
Esta diferencia se utiliza para determinar la antigüedad de ciertos materiales
(pergamino, madera, huesos…). Al cortar un árbol para hacer un hacha, el Carbono 14
presente en el árbol del que procede, como consecuencia de la fotosíntesis, va
disminuyendo a lo largo del tiempo. Si en la época actual tomamos una muestra de un
árbol de similares características, determinamos la actividad de 14C y la comparamos
con nuestro objeto, podemos determinar la edad aproximada del objeto antiguo. Es lo
que se denomina la prueba del Carbono 14.
13. Completa la siguiente tabla:
Especie Nº atómico Nº másico Nº electrones Nº protones Nº neutrones

S2- 16 32 ? ? ?
Al3+ 13 27 ? ? ?
Ag 47 108 ? ? ?
Respuesta:
Especie Nº atómico Nº másico Nº electrones Nº protones Nº neutrones

S2- 16 32 18 16 16
Al3+ 13 27 10 13 14
Ag 47 108 47 47 61
14. Escribe y explica el enlace químico que se origina cuando el litio (3) reacciona con
el oxígeno (8)
Respuesta:
En el caso de la unión del elemento litio, muy electropositivo, con un elemento como el
oxígeno, que tiene tendencia a ganar electrones, resulta un enlace tipo iónico, en el
que un átomo pierde electrones y otro los gana en un proceso de verdadera formación
de iones.
El litio pierde un electrón para adquirir la estructura gas noble del helio y el oxígeno
gana 2 electrones para adquirir la estructura del gas noble neón
x 2) Li -1e- → Li+
O +2e- → O2-
2Li + O → Li+ -- O2- -- Li+
Para igualar la transferencia de electrones se multiplica la 1ª ecuación por 2. La fuerza

del enlace es debida a la atracción electrostática entre los iones positivos y negativos
formados.
15. Escribe y explica el enlace químico que se origina cuando se unen dos átomos de
F (9) para formar una molécula: F(7) = 1s2, 2s2 2p5
Respuesta:
El F forma una molécula covalente
homopolar con compartición de electrones
xx xx xx xx
siguiendo la regla del octete. Cada átomo
+ x → Fx xF
xx
xx
F F
xx
xx
x
xx xx xx xx tiende a rodearse de ocho electrones para

adquirir la estructura de gas noble, según
el esquema adjunto.
45
16. Describe la formación de la molécula de cloruro de magnesio (II): MgCl2
Respuesta:

En el caso de la unión del elemento magnesio, muy electropositivo, con un elemento
como el cloro, que tiene tendencia a ganar electrones, el enlace resultante es iónico,
en el que un átomo pierde electrones y otro los gana en un proceso de verdadera
formación de iones.
El magnesio Mg (12): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 pierde 2 electrones para adquirir la estructura
de gas noble, o sea 8 electrones en su última capa (teoría del octete) y el Cl (17): 1s2,
2s2 2p6, 3s2 3p5 gana un electrón para adquirir la estructura de gas noble, o sea, 8
electrones en su última capa (teoría del octete)
Mg - 2e- → Mg2+
x 2) Cl + 1e- → Cl-
2Cl + Mg →Cl- — Mg2+ Cl-
Para igualar la transferencia de electrones se multiplica la 2ª ecuación por 2. La fuerza
del enlace es debida a la atracción electrostática entre los iones positivos y negativos
formados
17. Qué diferencia hay entre la unión del cloro con el sodio o con el oxígeno
Respuesta:
La unión del cloro (elemento electronegativo) con el sodio (elemento electropositivo)
tiene carácter fundamentalmente iónico, mientras que la unión del cloro con oxígeno
(ambos electronegativos) presenta un enlace marcadamente covalente.
18. Qué molécula es más soluble en agua el HCl o el Cl2

Respuesta:
El gas cloro Cl2 es una molécula covalente pura, mientras que el HCl es una molécula
covalente pero polarizada debido a que el cloro es más electronegativo que el
hidrógeno. Esto le da a la molécula cierto carácter iónico que la hace más soluble en
agua.
19. Escribe según la regla del octete las siguientes moléculas Cl2, CCl4, N2, CO
xx xx xx xx
x Cl x + x Cl x → x Cl x x Cl x → Cl − Cl
x x x x
xx xx xx xx
xx
x Cl x
x x
x
xx xx xx
C +4 x Cl x → x Cl x C x Cl x
x x x
xx xx x xx
x Cl x
x x
xx
46
x x xx
x N x + x N x →x N xx N x→ N ≡ N
x x x x
x x xx
xx
x
C + x O → C x O x→ C O
x x
xx
xx
20. Ordena de mayor a menor polaridad las moléculas Cl2, NaCl, PCl5, AlCl3, MgCl2
basándose en la electronegatividad de los elementos Cl (17), Na (11), P (15),
Al (13), Mg (12).
Respuesta:
En relación a la electronegatividad, cuanto más próximos a los gases nobles y más
arriba en la tabla periódica más electronegativos son los átomos. En este caso la
electronegatividad de mayor a menor es Cl > P > Al > Mg > Na, mientras que los
elementos electropositivos siguen el orden inverso.
Por tanto, cuando se combinan la polaridad de las moléculas sigue este orden:
NaCl > MgCl2 > AlCl3 > PCl5 > Cl2, pasando de moléculas no polares, como el Cl2 que
son covalentes, a moléculas completamente iónicas como son el NaCl y el MgCl2.
21. La estabilidad de los siguientes compuestos H2O, H2S, H2Se disminuye del
primero al último. Explícalo.
Respuesta:
A medida que aumenta la electronegatividad del elemento (O>S>Se) unido al
hidrógeno, mayor polaridad de la molécula, por tanto mayor importancia del enlace
debido a puentes de hidrógeno. Esto se observa en el alto punto de ebullición del
agua (100oC), en comparación con los puntos de ebullición de los otros dos
compuestos (-62oC y -42oC).
22. Indica la presión a) en atmósferas, b) pascales en la ciudad de Méjico cuya

presión atmosférica es de 586 mm Hg, c) indica la altura aproximada a la que
estará la ciudad sobre el nivel del mar.
Respuesta:
a) La presión en atmósferas se calcula mediante la siguiente relación
1 atm → 760 mm Hg
586
x — 586 mm Hg; x = = 0,77 atm
760
b) La presión en pascales es el peso de la columna de mercurio, se puede calcular,

utilizando unidades del S.I. según:
P = D ·g ·h = 13600 Kg/m3 · 9,8 m/s2 · 0,586 m = 78102 N/m2
47
La densidad del Hg se ha tomado como 13,6 g/cm3 que en unidades S.I. es de
13600 kg/m3.
c) La altura aproximada se puede calcular con la regla que dice que por cada 10 m de
subida la presión baja 1 mm, y se puede calcular según la disminución de presión
760 - 586 = 174 mm
10 m → 1 mm
x → 174 mm; x = 1740 m sobre el nivel del mar
23. Indica la presión del gas dentro del recipiente si el líquido del manómetro es agua
y la presión atmosférica es de 720 mm Hg.
Respuesta:
La presión dentro del recipiente, es la presión

atmosférica más la presión manométrica indicada por
h = 25 cm H2O
la columna (observar que en el recipiente es mayor la
presión que la atmosférica) Pgas = Patm + Pman.
Para poder sumar debemos utilizar las mismas

unidades, en este caso pascales.
Patm = D· g · h = 13600 kg/m3 · 9,8 m/s2 · 0,72 m = 95962 Pa
Pman = D · g · h = 1000 kg/m3 · 9,8 m/s2 · 0,25 m = 2450 Pa (1000 kg/m3 es la densidad
del agua en unidades S.I.)
Pgas = 95962 + 2450 = 98412 Pa
Si se quiere expresar la presión en atmósferas se hace según la equivalencia:
1 atm → 13600 · 9,8 · 0,76 = 101325 Pa

98412
x — 98412 Pa; x = = 0,97 atm
101325
24. Un cilindro con un émbolo móvil contiene 40 litros de oxígeno a la presión de

2 atmósferas. La temperatura permanece constante, pero el émbolo se eleva hasta
que el volumen del gas es de 60 litros. ¿Cuál es la presión del gas en el cilindro?
Respuesta:
Se aplica la ecuación de Boyle con el siguiente planteamiento:
condiciones iniciales condiciones finales

P1 = 2 atm P2 = ?
V1 = 40 l V2 = 60 litros
V1 40 litros
P1 ⋅ V1 = P2 ⋅ V2 ⇒ P2 = P1 ⋅ = 2 atm ⋅ = 1, 33 atm
V2 60 litros
48
25. Cuántos globos esféricos de goma de 6 litros de capacidad pueden llenarse a 0oC
y 1 atm de presión con el hidrógeno procedente de un tanque que contiene
250 litros a 25oC y 5 atmósferas de presión.

Respuesta:
Aplicando la ecuación general de los gases
condiciones iniciales condiciones finales

P1 = 5 atm P2 = 1 atm
V1 = 250 litros V2 = ?
T1 = 273 + 25oC = 298 K T2 = 273 + 0oC = 273 K
P1 ⋅ V1 P2 ⋅ V2 P ⋅V ⋅T 5 atm ⋅ 250 l ⋅ 273 K

= ⇒ V2 = 1 1 2 = = 1145 litros
T1 T2 P2 ⋅ T1 1 atm ⋅ 298 K
Relacionando queda:
1 globo → 6 litros
1145
x → 1145 litros; x = = 190,8 globos = 191 globos
6
26. Determina la densidad del cloruro de hidrógeno a 23oC y 738 mm Hg.
Respuesta:
Aplicando la ecuación de los gases ideales y teniendo en cuenta que

masa
densidad = , se pasa la presión a atmósferas y la temperatura a K resultando:
volumen
1atm → 760 mm Hg
738
x → 738 mm Hg; x = = 0,97 atm
760
T = 273 + 23oC = 296 K

M (HCl) = 35,5 + 1 = 36,5 g/mol
⎛a⎞ P ⋅M 0, 97 atm ⋅ 36, 5 g / mol g

P ⋅M = ⎜ ⎟ ⋅R ⋅ T = d⋅R ⋅ T ⇒ d = = = 1, 46
⎝V⎠ R⋅T atm ⋅ litro litro
0, 082 ⋅ 296 K
K ⋅ mol
27. 420 cm3 de cloro a 25oC y 700 mm de Hg pesan 1,123 g ¿Cuál es la masa
molecular?
Respuesta:
Aplicando la ecuación de los gases ideales, pasando la presión a atmósferas, la

temperatura a K y el volumen a litros
1atm → 760 mm Hg
700
x → 700 mm Hg; x = = 0,92 atm
760
49
T = 273 + 25oC = 298 K
1 litro → 1000 cm3
420
x → 420 cm3; x = = 0,420 litros
1000
atm ⋅ litro
1,123 g ⋅ 0,082 ⋅ 298K
a a ⋅R ⋅ T K ⋅ mol g
P ⋅ V = ⋅R ⋅ T ⇒ M = = = 71,0
M P⋅V 0,92 atm ⋅ 0,420 litros mol
28. Explica con la teoría cinética el hecho de que 2 g de hidrógeno encerrados en un

recipiente ejercen doble presión que 1 g.
Respuesta:
Antes de aplicar la teoría cinética vamos a calcular las moléculas que hay en 1 g de
hidrógeno:
1 mol H2 → 2 g H2
1
x → 1 g H 2; x = = 0,5 moles H 2
2
1 mol → 6,022 · 1023 moléculas

0,5 moles → x; x = 3 · 1023 moléculas
Por estar encerradas en el mismo recipiente, el volumen es constante, pero en 2 g

existen el doble de moléculas (6,022 · 1023) que en 1 g (3 · 1023) y, al estar en continuo
movimiento, el número de choques de las moléculas con las paredes del recipiente es
el doble, por tanto, la presión será el doble.
50
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 3
El LENGUAJE DE LOS COMPUESTOS QUÍMICOS
INORGÁNICOS
1. Conceptos generales
Los elementos simples se representan como símbolos. El número másico, número
atómico, número de átomos y carga iones se colocan alrededor del símbolo en el
2
mismo orden del ejemplo: 15
7 N2
Las cargas iónicas deben ser indicadas por números arábigos con el signo
correspondiente después del número (Ca2+, PO 34 ). En la fórmula, los átomos se
colocan en el orden de más a menos electropositivo.
Ejemplo: H2SO4, NaHCO3
La fórmula molecular es la forma de representar las moléculas. El trióxido de azufre se

representa por SO3, indicando que es una molécula en la que hay un átomo de azufre
y 3 de oxígeno. La fórmula empírica es la forma de representar la relación que existe
entre los átomos. Una molécula como la de cloruro sódico es una forma de representar
que por cada átomo de cloro hay uno de sodio, pero esto no quiere decir que existan
moléculas individuales de NaCl. La fórmula estructural es la forma de representar las
moléculas de un modo desarrollado, donde se pone de manifiesto la unión entre
átomos. La molécula de agua es H2O y su fórmula estructural sería H-O-H que indica
la disposición de los átomos.
2. Formulación de compuestos inorgánicos

La formulación de compuestos que se va a desarrollar sigue las recomendaciones de
la IUPAC (1990 - Internacional Union of Pure and Applied Chemistry). La valencia de
un elemento es el número de electrones compartido en las moléculas covalentes y el
número de electrones transferidos en las moléculas iónicas.
Para formular, vamos a considerar el estado de oxidación, que viene a ser el estado
en que se encontraría un elemento si el compuesto estuviera formado sólo por iones.
Asignando una serie de estados de oxidación:
Elementos Estado Oxidación Forma Nombre
Elementos libres 0
O -2 O2- Óxidos
F-, Cl-, Br-, Fluoruro, Cloruro,
F, Cl, Br, I, H -1 Bromuro, Yoduro, Hidruro
I-, H-
S -2 S2- Sulfuros
Los demás elementos suelen tener estados de oxidación positivos, así como alguno de los anteriores
H 1
C, Si, Ge, Sn, Pb 2, 4
N, P, As, Sb, Bi 3, 5
S, Se 2, 4, 6
Cl, Br, I 1, 3, 5, 7
Fe, Co, Ni 2, 3
Cu, Hg 1, 2
Zn, Cd 2
51
Los compuestos a nombrar y formular los podemos clasificar en:
1. Compuestos binarios: son compuestos formados por dos elementos, uno con
número de oxidación positivo y otro con número de oxidación negativo. El
elemento cuyo número de oxidación es positivo, siempre se escribe en primer
lugar.
Entre los compuestos binarios encontramos:
1.1. Combinaciones con hidrógeno : El hidrógeno actúa con las valencias:
-1: cuando el hidrógeno actúa como no metal y se une a un metal.
a) Para formular colocamos el metal en primer lugar y el hidrógeno en segundo

lugar.
Ejemplo:
Ca2+ + 2H- → CaH2
El 2 del hidruro se utiliza para neutralizar la carga positiva del Ca ya que el compuesto
debe ser neutro. También se puede utilizar el intercambio de valencia.
b) Se nombra como Hidruro de calcio. No se pone la valencia del calcio porque

tiene sólo una, que es 2.
Existen algunos hidruros que tienen nombre propio como son:
Fórmula Nombre IUPAC Nombre común

NH3 Hidruro de nitrógeno Amoníaco
PH3 Hidruro de fósforo Fosfina
AsH3 Hidruro de arsénico Arsina
CH4 Hidruro de carbono Metano
SiH4 Hidruro de silicio Silano
+1: cuando el hidrógeno actúa como metal y se une a un no metal.
a) Para formular colocamos el hidrógeno en primer lugar, el no metal a

continuación y se intercambia la valencia.
Ejemplo:
H2S, HF, HCl, HBr, HI
b) Se nombran como: Sulfuro de hidrógeno, Fluoruro de hidrógeno, Cloruro de

hidrógeno, Bromuro de hidrógeno, Yoduro de hidrógeno.
Según la nomenclatura tradicional, estos compuestos se denominan: ácido

sulfhídrico, ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido
yodhídrico.
1.2. Sales binarias: son sales formadas por dos elementos, un metal y un no
metal.
52
a) Para formular colocamos el metal primero, el no metal después y se
intercambian las valencias:
Ejemplos:
Ag+ S2- → Ag2S Se4+ Br - → SeBr4
b) Se nombran con la terminación -uro y serían sulfuro de plata y bromuro de

selenio (IV).
Según la formulación de Stock, cuando un elemento tiene más de una valencia,

se pone en números romanos encerrada entre paréntesis, aquella con la que
actúa.
1.3. Combinaciones con oxígeno: cuando el oxígeno actúa con valencia -2 y se

combina con otro elemento forma los compuestos que se denominan óxidos,
a) Para formular se sigue el siguiente proceso: se escribe el elemento seguido

del oxígeno con sus respectivas valencias, se intercambian las valencias, se
simplifica si se puede.
Ejemplo:
O2- + Cr3+ → se intercambian las valencias → Cr2O3

O2- + Cr6+ → se intercambian las valencias → Cr2O6 → se simplifica → CrO3
b) Se nombra como óxido de cromo (III) y óxido de cromo (VI)
Cuando el oxígeno se combina con un no metal, como es el caso del NO2 o SO3,
es preferible denominarlos como dióxido de nitrógeno o trióxido de azufre. En la
tabla se resumen algunas nomenclaturas antiguas y actuales, resaltando las que
consideramos más generalizadas:
Fórmula Nombre según Stock Nombre según IUPAC Nombre tradicional

Fe2O3 Óxido de hierro (III) Trióxido de dihierro Óxido férrico
FeO Óxido de hierro (II) Dióxido de hierro Óxido ferroso
N2O Óxido de nitrógeno (I) Monóxido de dinitrógeno Anhídrido hiponitroso
NO Óxido de nitrógeno (II) Monóxido de nitrógeno Óxido nitroso
N2O3 Óxido de nitrógeno (III) Trióxido de dinitrógeno Anhídrido nitroso
NO2 Óxido de nitrógeno (IV) Dióxido de nitrógeno Óxido nítrico
N2O5 Óxido de nitrógeno (V) Pentóxido de dinitrógeno Anhídrido nítrico
Observar que la valencia más alta según la nomenclatura tradicional termina en -ico y
la más baja en -oso, que con valencias 1,3 y 5 el N se denominaba antiguamente
como anhídrido
1.4. Peróxidos: el constituyente negativo es el ión peróxido y actuará

combinándose con los metales. La estructura desarrollada del ión peróxido será:
( O 22− ) -O-O- que con un metal que tenga de valencia 1 formará el compuesto
M-O-O-M que se representará por M2O2, en este caso no se puede simplificar.
53
a) Para formular se escribe el metal primero y el ión peróxido segundo. A
continuación se intercambian las valencias.
Ejemplo:
Na+ + O 22− → se intercambian las valencias → Na2O2

Ca2+ + O 22− → se intercambian las valencias → Ca2 (O2)2 → se simplifica → CaO2
Hg+ + O 22− → se intercambian las valencias → Hg2O2
b) Se nombran como Peróxido de sodio, Peróxido de calcio y Peróxido de

mercurio (I). Es necesario poner la valencia del mercurio ya que puede actuar
con valencia 1 ó 2.
2. Combinaciones ternarias: son combinaciones de tres elementos, en las que

dos elementos están asociados.
2.1. Hidróxidos: son compuestos básicos que presentan el grupo OH al final. El

número de oxidación del grupo OH es -2(O) + 1(H) = -1.
a) Para formular primero se pone el elemento con su valencia seguido del grupo
OH, a continuación se intercambian las valencias.
Ejemplo:
Fe3+ + OH- → se intercambian las valencias → Fe(OH)3

Na+ + OH- → se intercambian las valencias → NaOH
Cu+ + OH- → se intercambian las valencias → CuOH
b) Se nombran como: hidróxido de hierro (III) (hidróxido férrico), hidróxido de

sodio (hidróxido sódico), hidróxido de cobre (I) (hidróxido cuproso).
2.2. Cianuros: son un grupo análogo a los hidróxidos en su formulación. Los

cianuros tienen el grupo CN-.
Ejemplo:
Co3+ + CN- → se intercambian las valencias → Co(CN)3 → Cianuro de cobalto (III)
3. Compuestos ternarios: los compuestos ternarios están formados por tres

elementos:
Oxoácidos: los oxoácidos son compuestos formados por hidrógeno, con número
de oxidación +1, un elemento con número de oxidación positivo y el oxígeno con
número de oxidación -2.
La forma de escribirlo es HaXbOc donde X es el elemento, generalmente un no

metal.
a) Para formular se sigue el siguiente procedimiento: formular el óxido (anhídrido)

correspondiente teniendo en cuenta la valencia, sumarle una molécula de agua y
simplificar si es posible
Ejemplo:
Cl2O+ H2O → H2Cl2O2 → simplifica → HClO
54
Otra forma de formular estos compuestos es la siguiente: poner los elementos en
el orden correspondiente (HXO), poner la valencia de cada elemento H+1 Xa O2-,
poner un subíndice en el oxígeno que al multiplicarlo por 2, que es su valencia,
supere la del átomo central X, ajustar con hidrógenos de modo que la fórmula
sea neutra.
Ejemplo:
H+ I5+ - O2- → ponemos 3 como subíndice al O, ya que 3 · 2 > 5 → H+ I5+ O 32− →

se ajusta con hidrógenos → resultando → HIO3
b) Para nombrar los oxoácidos se nombran como: Ácido + Elemento +

terminación, que dependiendo del número de valencias que tengan serán:
- una sola valencia la terminación es –ico,
- dos valencias, en orden de menor a mayor, las terminaciones son –oso e –ico,
- tres valencias, en orden de menor a mayor, las terminaciones y los prefijos son
hipo– –oso, –oso e –ico,
- cuatro valencias en orden de menor a mayor las terminaciones y los prefijos

son hipo– –oso, –oso, –ico, per– –ico.
Ejemplo:
En HClO la valencia del cloro es 1, el cloro tiene cuatro valencias 1, 3, 5 y 7, y esta

fórmula corresponde a la más baja: será el ácido hipocloroso.
En HIO3 la valencia del yodo es 5, el yodo tiene cuatro valencias 1, 3, 5 y 7, y esta

fórmula corresponde a la tercera: será el ácido yódico.
Se puede averiguar el estado de oxidación del elemento de la siguiente forma:
Ejemplo:
H2CrO4
El número de oxidación del elemento será en este caso: 1 · 2 + x + 4 · (-2) = 0 → x = 6.

Puesto que el cromo tiene valencias 3 y 6, al ser la más alta será el ácido crómico.
En la tabla se resumen la formación de algunos ácidos y la recomendación es

que los ácidos se sepan de memoria, ya que esto nos ayudará a formular más
rápidamente las sales:
Estado
Nombre Fórmula
oxidación
Acido hipocloroso, hipobromoso,
+1 HClO, HBrO, HIO
hipoyodoso
Ejemplo:
Cl2O + H2O → Cl2O2H2 → simplifica → ClOH → HClO
55
HClO2, HBrO2,
+3 Ácido cloroso, bromoso, yodoso, nitroso
HIO2, HNO2
Ejemplo:

Br2O3 + H2O → Br2O4H2 → simplifica → BrO2H → HBrO2
HClO3, HBrO3,
+5 Ácido clórico, brómico, yódico, nítrico.
HIO3, HNO3
Ejemplo:
N2O5 + H2O → N2O6H2 → simplifica → NO3H → HNO3

Ácido perclórico, perbrómico, periódico, HClO4, HBrO4,
+7
permangánico. HIO4, HMnO4
Ejemplo:
I2O7 + H2O → I2O8H2 → simplifica → IO4H → HIO4

+4 ácido sulfuroso, carbónico H2SO3 , H2CO3
Ejemplo:
C2O4 → simplifica → CO2+ H2O → CO3H2 → H2CO3

+6 ácido sulfúrico, crómico H2SO4 , H2CrO4
Ejemplo:
S2O6 → simplifica → SO3+ H2O → SO4H2 → H2SO4
Los ácidos meta: son los ácidos normales, o sea el resultado de sumarles una
molécula de agua al óxido. No se pone el prefijo meta, salvo con los elementos
siguientes: P, As, Si, B.
Ejemplos:
B2O3 + H2O → H2B2O4 → simplifica → HBO2 sería el ácido metabórico
As2O3 + H2O → H2As2O4 → simplifica → HAsO2 sería el ácido metarsenioso
P2O3 + H2O → H2P2O4 → simplifica → HPO2 sería el ácido metafosforoso
P2O5 + H2O → H2P2O6 → simplifica → HPO3 sería el ácido metafosforico
SiO2 + H2O → H2SiO3 → H2SiO3 sería el ácido metasilícico
Los ácidos orto: van a ser ácidos con un mayor contenido en H2O.
- en el caso del silicio, se le suman al óxido dos moléculas de agua.

Ejemplo:
Si2O4 + 2H2O → H4Si2O6 → se simplifica → H2SiO3 sería el ácido ortosilícico.
- en el caso del B, P, As, Sb, se le suman al óxido correspondiente tres

moléculas de agua.
-
Ejemplo:
P2O5 + 3H2O → H6P2O8 → simplifica → H3PO4 sería el ácido fosfórico.
As2O5 + 3H2O → H6As2O8 → simplifica → H3AsO4 sería el ácido arsénico.
As2O3 + 3H2O → H6As2O6 → implifica → H3AsO3 sería el ácido arsenioso.
56
Normalmente aparecerá el prefijo orto, excepto en los ácidos de los siguientes
elementos: P, As, B.
Los ácidos di o piro resultan de la unión de dos ácidos con la pérdida de una
molécula de agua. Para formular los ácidos di se sigue el procedimiento que se
ve con el siguiente ejemplo.
Ejemplo:
Formula ácido dicrómico:
- se formula el ácido correspondiente, en este caso el crómico: H2CrO4

- se multiplica por 2: (H2CrO4) · 2 = H4Cr2O8
- se resta una molécula de agua H4Cr2O8 - H2O = H2Cr2O7
Los ácidos peroxo corresponden a la sustitución de un oxígeno por un grupo

peróxido O 22− .
Ejemplo:
−O 2 − , +O 2 −
Ácido peroxonítrico será: HNO3 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
2
→ HNO4
4. Oxisales: son compuestos análogos a los ácidos en los que se sustituye el

hidrógeno por un metal. Su estructura es Metal-No metal-Oxígeno.
a) Para formular se sigue el siguiente procedimiento: se formula el ácido
correspondiente; se quitan los hidrógenos, dejando como valencia el nº de éstos;
se intercambia la valencia con la del metal y se simplifica si es posible.
Ejemplo:
H2SO4 - 2H+ → SO42- Fe3+ +SO42- → Fe2 (SO4)3
Otro modo de formular estos compuestos es poniendo los elementos en el orden

correspondiente (MXO = FeSO); poniendo la valencia de cada elemento
H+1 Xa O2- = Fe3+ S6+ O2-; poniendo un subíndice en el oxígeno que al multiplicarlo por 2,
que es la valencia del oxígeno, supere la valencia del átomo central X. Para el ejemplo se
pone un 4 al oxígeno ya que 4 · 2 = 8, es mayor que la valencia del azufre que es 6;
determinamos la carga del grupo no metal-oxígeno Fe3+ (SO4)2-; compensamos la carga
entre el metal y el grupo no metal-oxígeno de forma que la fórmula sea neutra o se
intercambia la valencia entre el metal y el grupo no metal-oxígeno. Fe3+ (SO4)2- → se
intercambia la valencia → Fe2 (SO4)3.
b) Para nombrar las oxisales de la manera tradicional las terminaciones de los

ácidos se transforman en las sales en:
Terminación ácidos Terminación sales

Hipo- -oso Hipo- -ito
-oso -ito
-ico -ato
Per- -ico Per- -ato
Como regla nemotécnica : cuando el oso toca el pito Perico toca el silbato
Se nombran con la terminación de la sal más el metal con la valencia entre

paréntesis.
57
Ejemplo:
Fe2 (SO4)3 será procedente del sulfúrico: sulfato de hierro (III).

Si no recordamos el ácido, que es lo recomendable, se utiliza este proceso que
es más tedioso.
Así, si queremos nombrar Fe(NO3)2:
- se intercambia la valencia Fe(NO3)2 → Fe2+ + N O3− .
- se añaden iones hidrógenos (tantos como se necesiten para formar el ácido)

N O3− + H+ → HNO3.
- si se conoce el ácido la cosa es fácil, sino se determina la valencia del no metal.

En este caso sería: +1 + x +3 · (-2) = 0 → x = 5; como es la más alta entre 3 y 5
el ácido será el ácido nítrico.
- se nombra según el proceso:

ácido nítrico → nitrato → nitrato de hierro (II) .
5. Sales ácidas: son aquellas sales que proceden de ácidos, pero que no han
perdido todos los hidrógenos.
Se nombrarán y formularán como las sales, teniendo en cuenta que según la

nomenclatura tradicional se nombra el hidrógeno con el prefijo Bi (cuando se ha
sustituido la mitad de los hidrógenos) y en la nomenclatura actual pondremos
delante el prefijo hidrógeno.
Ejemplos:
Fórmula Nombre Nombre tradicional

NaHCO3 Hidrógenocarbonato de sodio Bicarbonato sódico
NaH2PO4 Dihidrógenofosfato de sodio
Fe(HSO4)2 Hidrógenosulfato de hierro (II) Bisulfato ferroso
6. Óxidos dobles: existen óxidos que no corresponden a la valencia del metal

que está actuando.
Ejemplos:
Fe3O4 será el resultado de Fe2O3 + FeO = Fe3O4, se nombraría como tetraóxido de

hierro (II, III).
K2MgO2: Dióxido de magnesio dipotasio (se sigue el orden alfabético sin tener en cuenta
los prefijos di, tri...)
MgTiO3: Trióxido de magnesio titanio (IV)
58
7. Iones: cationes y aniones
Cationes: un átomo, cuando pierde electrones, se convierte en un ión positivo

denominado catión. Se nombran como ión seguido del nombre del elemento y la
valencia
Ejemplos:
Fe3+: ión hierro tres
H+: ión hidrógeno
Cu2+: ión cobre dos
Existen algunos nombres propios como: N H +4 : ión amonio; P H +4 : ión fosfonio
Aniones: un átomo cuando gana electrones se convierte en un ión negativo

denominado anión y se nombran de la siguiente forma:
- si son monoatómicos utilizando la terminación -uro
- si son poliatómicos se utiliza la terminación de las sales.
Ejemplos:
H- hidruro HS O 4− hidrogenosulfato
Cl - cloruro C O 32 − carbonato
N 3- nitruro N O2− nitrito
Br - bromuro N O3− nitrato
Cr O 42 − cromato As O 33 − arsenito
Cr2 O72 − dicromato As O 43 − arseniato
ClO - hipoclorito P O 43 − fosfato
Cl O2− clorito S O 42 − sulfato
Cl O3− clorato
Cl O 4− perclorato
Mn O 42 − manganato
Mn O 4− permanganato
59
FORMULACIÓN DE COMPUESTOS INORGÁNICOS
a) Nombra y formula los siguientes compuestos
Ácido arsénico CuS

Ácido arsenioso NH4Cl
Ácido clórico H2SeO4
Ácido metabórico CaO2
Ácido orto-fosfórico Ca(ClO3)2
Ácido silícico Ca(ClO4)2
Ácido sulfuroso H2MnO4
Amoníaco NaCN
Arseniato de plata HIO
Carbonato sódico HNO3
Cianuro de níquel (II) NaHO3
Clorato de magnesio HBrO2
Clorito de aluminio NaH2PO4
Cloruro de cobre (I) Na2S2O3
Cloruro de hierro (III) Fe(H2PO4)
Cromato de bario HNO3
Cromato de plomo (II) HNaCO 3
Fosfato de plata KMnO4
Hidróxido de cromo (III) HBrO
Hidróxido de hierro (III) Na2CO3
Hidruro de titanio (IV) K2CO3
Nitrato de bario (II) K2CrO4
Nitrato de hierro (III) H2CrO4
Nitrito de bario H2SO3
Óxido de azufre (VI) FeS
Óxido de manganeso (IV) MnO2
Peróxido de bario H2S
Silicato sódico Ca(CN)2
Sulfato de plomo (II) CsOH
Sulfuro de hierro (II) H2CO3
Trióxido de dinitrógeno Li2O2
Yodato de cinc Cl2O7
Yoduro de selenio (IV) Fe(HPO4)2
60
LA QUÍMICA DEL CARBONO

1. Introducción a la química orgánica
La química orgánica es una rama de la química que estudia el carbono, sus
compuestos y reacciones.
Existe una amplia gama de sustancias (medicamentos, vitaminas, plásticos, fibras

sintéticas y naturales, hidratos de carbono, proteínas y grasas) formadas por
sustancias orgánicas. Esta rama de la química ha afectado profundamente a la vida en
el siglo XX, ha perfeccionado los materiales naturales y ha hecho posible la síntesis de
nuevas sustancias que han mejorado el bienestar humano.
La aparición de la química orgánica se asocia al descubrimiento, en 1828 por el

químico alemán Friedrich Wöhler, de que la sustancia inorgánica cianato de amonio
podía convertirse en urea, una sustancia orgánica que se encuentra en la orina de
muchos animales. Antes de este descubrimiento, los químicos creían que para
sintetizar sustancias orgánicas, era necesaria la intervención de lo que se llamaba
‘fuerza vital’, es decir, organismos vivos.
El experimento de Wöhler descartó la posibilidad de que interviniera alguna fuerza vital

que no fuera la del químico que hacía el experimento.
Los químicos modernos consideran compuestos orgánicos a aquellos que contienen

carbono y otros elementos, siendo los más comunes: hidrógeno, oxígeno, nitrógeno,
azufre y los halógenos. Por ello, en la actualidad, la química orgánica tiende a
denominarse química del carbono.
Por último, resaltar que se conocen más de 25 millones de compuestos orgánicos1

frente a unos 100000 compuestos inorgánicos.
2. El átomo de carbono
El átomo de C tiene de configuración electrónica 1s2, 2s2 2p2. Por tener cuatro
electrones en la última capa, la valencia según la teoría de Lewis es 4.
Según la teoría de enlace de valencia, el átomo de C que tiene 6 electrones, tendría

esta configuración 1s2, 2s2, 2px1, 2py1 donde tiene dos electrones desapareados y por
tanto la valencia sería 2, pero los compuestos que forma el carbono indican que su
valencia es 4.
Para explicar la valencia del carbono por la teoría del enlace de valencia, se supone
que se promueve un electrón del orbital 2s al 2pz quedando la configuración
electrónica 1s2, 2s1, 2px1, 2py1, 2pz1 y esto da lugar a cuatro orbitales híbridos (orbitales
atómicos que se obtienen por la superposición del orbital s con los orbitales px, py y pz).
A cada orbital híbrido se le denomina sp3.
1
Chemical Abstracts, febrero 2004.
61
z z
y y

+ +
x x
Orbital s Orbital px Orbital py
+ x
Orbital pz Orbital híbrido sp3
Para el átomo de carbono este orbital se dispone en forma tetraédrica con un ángulo
de 109o. Cuando el C se une con el H, según la teoría del octete de Lewis, forma una
molécula en la que el átomo de carbono está rodeado de 8 electrones.
H H
: |
H: C :H ⇒ H- C -H
: |
H H
La formula molecular sería CH4, que según la teoría de enlace de valencia, se formaría
un enlace del tipo sigma (σ) entre el orbital híbrido sp3 del carbono con los orbitales 1s
del hidrógeno.
+4
C (sp3) +4 H (s)
Molécula de CH4
La fórmula molecular de un compuesto indica el número y el tipo de átomos

contenidos en una molécula de esa sustancia. La fructosa, o azúcar de uva (C6H12O6),
consiste en moléculas que contienen 6 átomos de carbono, 12 átomos de hidrógeno y
6 átomos de oxígeno.
62
O Como existen al menos otros 15 compuestos con
CH2 OH
H esta misma fórmula molecular, para distinguir una
C
molécula de otra, se utiliza una fórmula estructural
C
que muestra la distribución espacial de los átomos.
HOH 2 C H HO OH
A los compuestos orgánicos con la misma fórmula
C C
molecular y varias formulas estructurales se les
OH H denomina isómeros, son compuestos que se
formulan de distinto modo y tienen diferentes
Fructosa propiedades.
Ejemplo:
Compuesto C4H10
CH3-CH-CH3 o CH3-CH2-CH2-CH3
|
CH3
2-metilpropano (T.e. = -160oC) butano (T.e. = -138oC)
3. Enlaces doble y triple

En caso de de que dos átomos de carbono se unan mediante un doble enlace,
desaparece la configuración tetraédrica del átomo pasando de una hibridación sp3 a
una hibridación sp2 y la molécula presenta una configuración plana.
En este tipo de moléculas, los carbonos presentan dos tipos diferentes de enlace: los
sencillos, llamados sigma (σ) y los múltiples (dobles o triples), llamados pi (π). Los
enlaces σ aparecen como el resultado de la superposición de un orbital sp2 de un
carbono con un orbital sp2 de otro carbono (C—C) o con un orbital 1s de un hidrógeno
(C—H). Los enlaces π son debidos a la interacción entre los electrones situados en los
orbitales pz de los carbonos.
z z
+ +
px py Orbital sp2
s
pz pz
Enlace π
Enlace σ
Molécula de etano
63
Existe una tercera posibilidad en la unión de átomos de carbono, la formación de un
triple enlace. En este enlace se pasa a una hibridación del tipo sp quedando los
orbitales py y pz sin hibridar. Los dos átomos de carbono se unen entre sí mediante un
enlace tipo σ para la superposición del los orbitales sp, mientras que se forman dos
enlaces π originados por la interacciones de los orbitales py y pz de los dos carbonos.
z z pz py pz
py
+
σ
Enlaces π
s px Orbital Molécula acetileno
(CH ≡ CH)
En la tabla se resumen los tres tipos de hibridación:
Hibridación Geometría resultante Enlaces sigma (σ) Enlaces pi (π) Ejemplo

sp3 tetraédrica 4 0 CH4
sp2 plana trigonal 3 1 CH2 = CH2
sp lineal 2 2 CH ≡ CH
Cuando el carbono se une a otros átomos de carbono mediante enlaces simples, se

dice que forma compuestos saturados y cuando se une a otros átomos de carbono
mediante enlaces dobles o triples se dice que forma compuestos insaturados.
4. Concepto de grupo funcional

Es todo agregado, de uno o más átomos de una molécula, que confiere a ésta unas
propiedades y un comportamiento químico característicos.
Ejemplo:
-C-OH: alcoholes o el grupo -C=O : cetonas
5. Propiedades físicas de los compuestos orgánicos

En general, los compuestos orgánicos covalentes se distinguen de los compuestos
inorgánicos en que tienen puntos de fusión y ebullición más bajos. Gran parte de los
compuestos orgánicos tienen los puntos de fusión y ebullición por debajo de los 300oC.
A medida que aumenta el nº de átomos de carbono de una serie, aumentan las
temperaturas de fusión y ebullición de los compuestos. Por lo general, los compuestos
orgánicos se disuelven en disolventes no polares como el octano o el tetracloruro de
carbono, o en disolventes de baja polaridad, como los alcoholes, el ácido acético y la
acetona.
Los compuestos orgánicos suelen ser insolubles en agua, que es un disolvente
fuertemente polar.
Los hidrocarburos tienen densidades relativas bajas, alrededor de 0,8, excepto los
organoclorados que tienen densidades mayores de 1,2 como son los disolventes
diclorometano, triclometano, tricloroetileno.
64
Los grupos funcionales capaces de formar enlaces por puentes de hidrógeno
aumentan generalmente la viscosidad (resistencia a fluir). Las viscosidades del etanol,
1,2-etanodiol (etilenglicol) y 1,2,3-propanotriol (glicerina) aumentan en ese orden.
Estos compuestos contienen uno, dos y tres grupos OH respectivamente, que forman
enlaces de hidrógeno fuertes.
6. Conceptos generales sobre las funciones. Formulación y

propiedades
6.1 Hidrocarburos
Los hidrocarburos están constituidos por carbono e hidrógeno. Podemos clasificarlos

en:
Alifáticos: son los hidrocarburos que no contienen el grupo bencénico. A su vez se
pueden subdividir en:
- saturados: alcanos (parafinas) y cicloalcanos

- insaturados, que se clasifican en: alquenos (olefinas), alquinos (acetilénicos) y
Aromáticos: son los hidrocarburos que contienen uno o más grupos bencénicos.
HIDROCARBUROS SATURADOS: ALCANOS
Su fórmula general es CnH2n+2, donde n es el número de átomos de carbono. La

principal característica de los alcanos es que sólo presentan enlaces covalentes
sencillos. Los compuestos más sencillos son:
Átomos C Fórmula Nombre

1 CH4 Metano
2 CH3-CH3 Etano
3 CH3-CH2-CH3 Propano
4 CH3-CH2-CH2-CH3 Butano
5 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 Pentano
6 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 Hexano
7 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 Heptano
8 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 Octano
9 CH3-(CH2)7-CH3 Nonano
10 CH3-(CH2)8-CH3 Decano
11 CH3-(CH2)9-CH3 Undecano
12 CH3-(CH2)10-CH3 Dodecano
20 CH3-(CH2)18-CH3 Eicosano
Radicales: Cuanto un átomo de carbono pierde 1 átomo de H forma un radical y se

cambia la terminación –ano por –ilo. CH4: metano, se convierte en el radical metilo
-CH3.
65
Radical Nombre Procedencia
CH3- Metilo Metano
CH3-CH2- Etilo Etano

CH3-CH2-CH2- Propilo Propano
CH3
\
CH- Isopropilo Isopropano
/
CH3
CH3-CH2-CH2-CH2- Butilo Butano
Normas generales de formulación de alcanos:
1. Se elige la cadena más larga en átomos de carbono. En caso que hubiera dos
o más cadenas con el mismo nº de átomos de carbono se elegiría como
principal aquella que tenga el mayor número de cadenas laterales.
2. Se numera en el sentido de que los localizadores donde se encuentran los

radicales sean lo más bajos posibles.
3. Los radicales se numeran siempre empezando por el carbono unido a la

cadena principal.
4. Si hay varios radicales iguales se antepone los prefijos di, tri, tetra.
5. Los radicales se colocan por orden alfabético (metil antes que propil....). Si los
radicales son sencillos no se tiene en cuenta el prefijo di, tri... No obstante, si
son complejos si se tienen en cuenta estos prefijos.
Ejercicio:
Nombrar el siguiente compuesto:
CH3 CH3
| |
CH3 - C - CH2 - CH - CH2 – C - CH2 - CH3
| | |
CH3 CH3-C-CH3 CH3
|
CH3
1º Se elige la cadena más larga, que en este caso es la central con 8 átomos de carbono.
2º Si se numera de izquierda a derecha o de derecha a izquierda los localizadores estarían en

las posiciones:
- de izquierda a derecha: 2, 2, 4, 6, 6
- de derecha a izquierda: 3, 3, 5, 7, 7
Está claro que 22466 < 33577, se elige el orden de izquierda a derecha.
3º Se nombran los radicales según los localizadores:

2-metil
2-metil
4-(1,1-dimetiletil): el paréntesis se coloca en el caso de nombrar un radical complejo en
el que haya que numerar los sustituyentes del radical.
6-metil
6-metil
66
4º Se agruparían los radicales y se antecedería con el prefijo correspondiente, que en este
ejercicio sería:
2, 2, 6, 6 - tetrametil-4-(1,1-dimetiletil) octano

No hay que olvidar que entre números se colocan comas y entre números y letras se colocan
guiones.
Propiedades físicas:
En condiciones ambientales, los alcanos que van del metano al butano (C1-C4) son
gases; del pentano al hexadecano (C5-C16) son líquidos y en adelante (>C16) son
sólidos y constituyen las parafinas. Los puntos de ebullición y fusión aumentan a
medida que aumenta el número de átomos de carbono.
Son productos derivados del petróleo y, en general, se obtienen industrialmente como

subproductos de la obtención de gasolinas.
El metano es un gas incoloro e inodoro que se puede presentar en:
- Grisú: contiene metano y se originó en la formación del carbón de hulla hace

300-400 millones de años, siendo el gas causante de las explosiones en las
minas de carbón.
- Gas de los pantanos: se produce por la fermentación de restos de plantas y
animales en condiciones anaerobias.
- Biogás: actualmente se obtiene a partir de la fermentación de los lodos de

depuradora, residuos agrícolas y demás detritus en un proceso de
anaerobiósis.
- Gas ciudad: es que se obtiene en la coquización del carbón y tiene alrededor
de un 27% de metano. Actualmente se sigue utilizando este nombre para
designar el gas natural procedente de los depósitos naturales.
Propiedades químicas:
Los hidrocarburos son muy inertes desde un punto de vista químico, debido a que el
enlace C-C es poco reactivo y se necesita gran cantidad de energía para romperlo. No
obstante, esto se consigue en la reacción de combustión que de una forma general se
⎛ 3n + 1 ⎞
expresa: CnH2n+2 + ⎜ ⎟ O2 → nCO2 + (n+1) H2O, que para el caso del metano
⎝ 2 ⎠
sería CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) ΔHo = -890,4 kJ/mol
Las reacciones de combustión son importantes por el calor que desprenden y se
utilizan para la calefacción y cocina doméstica, pero también son importantes por la
cantidad de gases producidos, que al expansionarse mueven el cilindro de un motor
de combustión interna.
HIDROCARBUROS SATURADOS: CICLOALCANOS
Los cicloalcanos tienen de fórmula CnH2n y son alcanos cerrados por un anillo, se
nombran anteponiendo la palabra ciclo.
Algunos cicloalcanos se muestran a continuación:
67
CH2 CH2 CH2 CH2
CH2
CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2
Ciclopropano CH2
Ciclobutano CH2
CH2 CH2 CH2
Ciclopentano Ciclohexano
CH3
CH CH2
CH3
CH2 CH2 CH2 CH
CH2 CH2 CH2 CH

CH2 CH3
CH2 CH2
1-metilciclohexano 1-etil-2-metil ciclohexano
Normas generales de formulación de cicloalcanos:
1. En el caso de cicloalcanos, con un solo sustituyente en los que el anillo

constituye la cadena principal, se le asigna el localizador número 1 al carbono
que porta el sustituyente y el resto del anillo se numera consecutivamente. El
nombre se construye del modo habitual, no siendo necesario citar el localizador
2. Si existen varios sustituyentes sobre el anillo, la nomenclatura es la misma que

con los alcanos acíclicos (sin ciclo).
- se busca la secuencia de localizadores con la combinación más baja,

- se forma el nombre poniendo los sustituyentes por orden alfabético,
- si varias secuencias numéricas son iguales, para decidir la numeración del
anillo se aplica el orden alfabético a los nombres de los sustituyentes.
Propiedades físicas y químicas
Por su comportamiento los cicloalcanos son muy semejantes a los alcanos.
El ciclopropano y el ciclobutano son inestables y por ello bastante reactivos. El

ciclopentano y el ciclohexano son mucho más estables y menos reactivos, por lo que
se parecen más a los alcanos.
HIDROCARBUROS INSATURADOS: ALQUENOS (OLEFINAS)
Su fórmula general es CnH2n y tienen al menos un doble enlace entre dos átomos de
carbono2. Se nombran sustituyendo la terminación –ano de los alcanos por –eno. Los
primeros alquenos de la serie son:
2
CnH2n si sólo hay un doble enlace.
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Átomos C Fórmula Nombre Nombre común
2 CH2 = CH2 Eteno Etileno
3 CH3-CH = CH2 Propeno Propileno

4 CH3-CH2-CH = CH2 1-buteno Butileno
5 CH3-CH2-CH2-CH = CH2 1-penteno
Normas generales de formulación de alquenos:

1. Se elige como cadena principal la cadena más larga que contenga al doble
enlace y se añade el sufijo –eno.
2. El orden de numeración será el que tenga el localizador más bajo en el doble
enlace.
3. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente,
que se coloca delante del nombre.
4. Se siguen las mismas reglas para los radicales que las citadas para los
alcanos.
CH3-CH2-CH=CH-CH3 será 2-penteno y no 3-penteno.
CH3
|
H3C-C-CH=CH-CH3 será 4,4-dimetil-2-penteno y no 2,2-dimetil-3-penteno.
|
CH3
5. Cuando un alqueno contiene más de un doble enlace:
- se elige la cadena más larga que contenga el mayor número de dobles

enlaces
- se numera la cadena asignándole los localizadores más bajos a los dobles
enlaces
- se utiliza la terminación –dieno, –trieno,... según el número de dobles enlaces
que contenga.
CH3-CH2-CH=CH-CH=CH2 será 1,3-hexadieno
Los alquenos desde el eteno al penteno son gases (C2-C5). Desde el penteno hasta el
octadeceno son líquidos (C6-C18) y el resto son sólidos (>C19).
Comparando con los alcanos de igual número de átomos de carbono, tienen puntos de
ebullición mayores e igual que los alcanos son insolubles en agua.
Los alquenos son muy reactivos debido al doble enlace. Este enlace adiciona
moléculas mediante reacciones de adición: >C=C< + X-X → >C-C<
| |
XX
69
a) con hidrógeno: CH2 = CH-CH3 + H-H → CH3-CH2-CH3
propeno propano
b) con halógenos: CH2 = CH-CH3 + Cl-Cl → CH2-CH-CH3

| |
Cl Cl
propeno 1,2-dicloropropano
c) con hidrácidos: CH2 = CH-CH3 + Cl-H → CH2-CH-CH3

| |
H Cl
propeno 2-cloropropano
d) con agua: CH2=CH-CH3 + H-OH → CH2-CH-CH3

| |
H OH
propeno 2-propanol
Observar que en el H-Cl y en el H-OH, el hidrógeno se une al átomo de carbono más

hidrogenado, esto constituye la que se denomina Regla de Marcownicoff.
El eteno o etileno es el más importante de la serie. El etileno se obtiene principalmente

por el craqueo térmico y catalítico de hidrocarburos saturados del petróleo, así como
por deshidrogenación del etano y es muy importante en la industria química orgánica
moderna, ya que su principal aplicación es servir de materia prima en la obtención de
diversos polímeros.
HIDROCARBUROS INSATURADOS: ALQUINOS (ACETILÉNICOS)
Su fórmula general es CnH2n-2 y se caracteriza por tener un triple enlace3. Se nombran

sustituyendo la terminación –ano de los alcanos por –ino.
Átomos C Fórmula Nombre Nombre común

2 CH ≡ CH Etino Acetileno
3 CH3-C ≡ CH 1- propino
4 CH3-CH2-C ≡ CH 1- butino
4 CH3-C ≡ C-CH3 2-butino
5 CH3-CH2-CH2-C ≡ CH 1-pentino
Normas generales de formulación de los alquinos:
1. Se elige como cadena principal la cadena más larga que contenga al triple
enlace y se añade el sufijo –ino.
2. El orden de numeración será el que tenga el localizador más bajo en el triple

enlace.
3. La posición del triple enlace se indica mediante el localizador correspondiente,

que se coloca delante del nombre:
3
Si sólo presentan un triple enlace.
70
CH3-CH2-C ≡ C-CH3 será 2-pentino y no 3-pentino.
CH3
|
H3C-C-C ≡ C-CH3 será 4,4-dimetil-2-hexino y no 3,3-dimetil-4-hexino
|
CH2-CH3
4. Se siguen las mismas reglas para los radicales que las citadas para los
alcanos.
5. Cuando un alquino contiene más de un triple enlace
- se elige la cadena más larga que contenga el mayor número de triples

enlaces
- se numera la cadena asignándole los localizadores más bajos a los triples
enlaces
- se utiliza la terminación –diino, triino,... según el número de triples enlaces
que contenga.
CH3-CH ≡ CH-C ≡ CH2 será 1,3-pentadiino
6. Cuando existen dobles y triples enlaces se siguen las reglas anteriores, pero
cuando coinciden los localizadores se da preferencia al doble enlace sobre el
triple.
CH3 ≡ CH2-CH2-C=CH será 1-penten-4-ino y no 4-penten-1-ino.

Los alquinos o hidrocarburos acetilénicos son gases los tres primeros (C2-C4). Desde
el pentino hasta el tetradeceno son líquidos (C6-C14) y el resto son sólidos (>C15).
Los alquinos son también muy reactivos debido al triple enlace. Este enlace adiciona
moléculas mediante reacciones de adición de una forma progresiva, primero es doble
y luego es sencillo el enlace C-C
X X
| |
X− X X− X
-C ≡ C- ⎯⎯⎯ → -C = C- ⎯⎯⎯ → -C - C-
| | | |
X X X X
Así, al reaccionar el acetileno con agua en presencia de sales de mercurio se obtiene
industrialmente el acetaldehido
CH ≡ CH + H-OH → CH=CH → CH3-C=O
| | |
H OH H
acetileno 1-etenol acetaldehído
El alquino más importante es el acetileno: un gas incoloro, no venenoso, que arde con
llama muy luminosa y que se utilizaba como fuente de luz en los antiguos candiles.
71
Hoy se utiliza en la soldadura oxiacetilénica, ya que produce una llama muy caliente
(3000oC).
El acetileno se obtiene a partir del gas natural y del petróleo, aunque también puede
obtenerse a partir del carbón y piedra caliza (CaCO3), según las siguientes reacciones,
que constituyeron la base de la síntesis de muchos compuestos (Carboquímica).
horno
CaCO3 }}} m CO2 + CaO
horno eléctrico
3C + CaO }}}}}m CaC2 +2CO
CaC2 +2H2O → CH y CH + Ca (OH)2
Hoy día se ha sustituido la carboquímica (derivados del carbón) por la petroquímica

(derivados del petróleo).
Como idea de lo que es posible hacer con la síntesis orgánica vamos a mostrar como
obtener un tejido "orlon" a partir de carbón y piedra caliza vía acetileno.
CaC2 +2H2O → CH y CH + Ca(OH)2

CH y CH + H-CN → CH2=CH-CN
sales de Cu
CH2= CH }}}}} m -CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH-
| | | |
CN CN CN CN
acrilonitrilo Poliacrilonitrilo "Orlon"
Esta síntesis, que está bien desarrollada sobre el papel y funciona a nivel de
laboratorio. ¿Sería viable industrialmente? Hoy no funcionaría este proceso porque es
más rentable obtener el acrilonitirilo a partir del etileno procedente del petróleo, que
obtenerlo según la síntesis vista anteriormente.

INTRODUCCIÓN A LA SÍNTESIS ORGÁNICA
Diseña sobre el papel un proceso para obtener alcohol sintético (etanol) a partir de piedra caliza y carbón,
vía acetileno.
Buscar en la bibliografía las condiciones (presión, temperatura, catalizadores) para cada una de las
reacciones.
HIDROCARBUROS INSATURADOS: AROMÁTICOS
Son compuestos derivados del benceno (C6H6), cuya estructura contiene tres dobles
enlaces alternantes. Debido a que podemos representar de varias formas esta
molécula, se dice que el benceno presenta varias estructuras en resonancia y que
cualquiera de ellas es válida. Cuantas más estructuras de resonancia presente un
compuesto, ión o molécula más estable es.
Normas generales de formulación de hidrocarburos aromáticos:
1. Los compuestos aromáticos que presentan sustituyentes en el anillo, se

nombran anteponiendo los nombres de los radicales a la palabra benceno.
72
2. Cuando existen dos sustituyentes, su posición relativa se indica mediante
números siguiendo un orden alfabético o mediante los prefijos orto (o-) meta
(m-) y para (p-) respectivamente.

3. Cuando existen tres o más sustituyentes en el anillo, se numera el hidrocarburo
de manera que estos radicales reciban los localizadores más bajos posibles,
se citan en orden alfabético.
CH3 CH3
CH3
CH3
Formas de representar o-xileno m-xileno
la estructura del benceno (1,2-dimetil benceno)
(1,3-dimetil benceno)
CH3 CH=CH2
CH3 CH3
CH2 - CH3
CH3
CH2 -CH2 -CH3
p-xileno Estireno Tolueno Radical
2-etil-1-metil-4-propilbenceno (metil benceno) fenil
(1,4-dimetil benceno) (etenilbenceno)
4. Cuando el benceno actúa como radical, por pérdida de un átomo de hidrógeno,

se nombra como radical fenilo o fenil.
Son líquidos y se obtienen como subproducto de la destilación seca de la hulla.
El anillo aromático da estabilidad a estos compuestos y de ahí su baja reactividad.
Es posible hidrogenar el benceno con dificultad. También es posible nitrar, sulfonar o

“alquilar” el anillo aromático.
Los productos resultantes sirven de productos intermedios para la síntesis de diversos

compuestos, como los colorantes, medicamentos (aspirina), explosivos (TNT),
plásticos (poliestireno)…
73
1. Hidrogenación NO2
3. Nitración
Pt
+3 H2
H2SO4
+ OH-NO2
Catalizador
Ciclohexano
Nitrobenceno
SO3 H CH2 -CH3

4. Alquilación
2. Sulfonación
AlCl3
+ H2 SO4 +CH3 –CH2 -Cl
catalizado
Ácido 1-etil benceno

bencensulfónico
DERIVADOS HALOGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS
Son los compuestos derivados de los hidrocarburos que contienen un halógeno. Estos
sustituyentes se nombran como cloro, bromo, yodo.
Normas generales de formulación de derivados halogenados de los alcanos:
1. Se localiza la cadena principal según el criterio utilizado para los alcanos.
2. Se numera de forma que a los sustituyentes les corresponda la combinación

más baja posible considerando a los halógenos como si fueran radicales.
3. Si al numerar la cadena principal desde un extremo u otro, las dos posibles

combinaciones son iguales, se aplica el orden alfabético de los constituyentes.
CH3-CH-CH-CH3
| |
Cl Br
2-bromo-3-clorobutano (la b antes que la c)
4. Si existen varios átomos de halógenos iguales, se utilizan los prefijos di- tri-, ...
que no se tienen en cuenta en el orden alfabético (en cadenas no ramificadas)
CH-Cl3 es el cloroformo y se nombraría: 1,1,1-triclorometano.
Propiedades físicas
Los derivados halogenados de los alcanos se utilizan principalmente como disolventes

y tienen dos particularidades importantes:
- son más densos que el agua,

- son tóxicos, de ahí su restricción para utilizarlos en la industria alimentaria.
74
6.2 Alcoholes
El grupo funcional es -OH y se nombran sustituyendo la terminación –o de los alcanos
por –ol. Los primeros de la serie son:
Fórmula Nombre Nombre común

CH3-OH Metanol Alcohol metílico
CH3-CH2-OH Etanol Alcohol etílico
CH3-CH2-CH2-OH Propanol Alcohol propílico
CH3-CH2-CH2-CH2-OH Butanol Alcohol butílico
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH Pentanol
Normas generales de formulación de alcoholes:
1. Se localiza la cadena principal, que es la más larga que contenga el grupo -OH.
Si hay más de un grupo –OH, la cadena principal es la que contenga el mayor
número de grupos de este tipo. En caso de que existan dos cadenas iguales, la
principal es la más larga.
Si hay más de una cadena que cumple el criterio anterior, se elige como
principal la que asigna la combinación de localizadores más baja a los grupos
-OH.
2. Se numera la cadena principal comenzando por un extremo y buscando la

combinación de localizadores mas baja posible para los grupos -OH.
3. Los alcoholes se nombran por el siguiente orden:
1º Los sustituyentes no hidroxílicos por orden alfabético y con sus

localizadores.
2º El nombre del alcano, alqueno, alquino, cicloalcano que forma la cadena

principal.
a) Si es un alqueno o alquino: el nombre se forma añadiendo la terminación –ol

al nombre del correspondiente alqueno, alquino, que constituya la cadena
principal. Para la numeración, al grupo hidroxilo (-OH) se le da prioridad sobre
los dobles o triples enlaces.
b) Si es un cicloalcano: a los grupos -OH les asignaremos los localizadores

más bajos posibles, en caso de que el sistema cíclico tenga una numeración
sistemática propia, asignaremos a los grupos -OH los localizadores más bajos
posibles que respeten ese sistema de numeración.
3º Se escriben los localizadores de los grupos -OH entre guiones con los
sufijos –ol, –diol, –triol.
CH3CH3 CH2-OH
| | |
CH3-CH2-CH2-CH-CH3 CH3-CH=CH2-CH-C-CH3 CH-OH
| | |
OH OH CH2-OH
2-Pentanol 2,3-dimetil-4-hexen-2-ol 1,2,3-propanotriol (glicerina)
75
Los primeros alcoholes de la serie desde el metanol al octanol (C1-C8) son líquidos y
desde el nonano al undecano (C9-C11) son líquidos muy viscosos, siendo en adelante
del undecano sólidos. Los puntos de ebullición aumentan a medida que aumenta el
número de carbonos en la cadena.
Los primeros de la serie: metanol, etanol y propanol son incoloros, de olor agradable,
solubles en agua en todas las proporciones y con menor densidad que el agua.
Reaccionan con el sodio metal dando unos productos denominados alcóxidos y

desprendiendo hidrógeno.
CH3-CH2-OH + Na → CH3-CH2-O-Na+ + ½ H 2 ↑
Etanol Etóxido de sodio
Se deshidratan en presencia de ácido sulfúrico, como catalizador, dando alquenos.
CH3-CH2-OH ⎯⎯⎯→
H2 SO4
CH2=CH2
Etanol etileno
Los alcoholes en presencia de un oxidante fuerte (mezcla crómica: K2Cr2O7) son
oxidados a aldehídos y cetonas, esto permite distinguir alcoholes primarios de
secundarios y terciarios.
Los primarios dan aldehídos, que con una oxidación fuerte pasan a ácidos y los
secundarios dan cetonas.
CH3-CH2-OH ⎯⎯⎯⎯
oxidante
→ CH3-CH=O ⎯⎯⎯⎯
oxidante
→ CH3-COOH
Etanol acetaldehído ácido acético
CH3-CH2-CH-CH3 ⎯⎯⎯⎯
oxidante
→ CH3-CH2-C-CH3
| ||
OH O
2-butanol 2-butanona
En los terciarios se rompe la cadena carbonada por donde está unido el grupo -OH.
Son neutros y el más importante de los alcoholes es el etílico, obtenido a partir de los
azúcares de las plantas (uvas, melazas de remolacha, bagazo de caña...). Los
azúcares superiores se hidrolizan mediante enzimas de la propia levadura de
fermentación para dar azúcares más sencillos. En algunos casos, es preferible utilizar
la hidrólisis ácida como es el caso de las plantas amiláceas (patata, trigo, cebada...)
que contienen almidón. La obtención de etanol por fermentación de la glucosa se logra
por el enzima de la levadura denominado zimasa. El proceso se resume en las
reacciones:
C12H22O11 + H2O → 2C6H12O6 (hidrólisis)

sacarosa glucosa
C6H12O6 ⎯⎯⎯→
zimasa
2CH3-CH2-OH + 2CO2
glucosa etanol
76
Del proceso de fermentación se obtiene una solución que contiene un 10% de etanol,
es necesario destilar esta solución para obtener etanol más concentrado. No obstante,
se obtiene una mezcla azeotrópica4 con un 96% en peso de etanol. Para obtener el
denominado etanol “absoluto”, es necesario eliminar ese 4% de agua, esto se
consigue añadiendo un desecante o destilando la mezcla con benceno que arrastra el
etanol.
6.3 Fenoles
Los fenoles son alcoholes en los que el grupo hidroxilo está directamente unido a un
anillo aromático.
Normas generales de formulación de fenoles:
1. Para nombrar los fenoles se usa el mismo procedimiento que con los alcoholes
propiamente dichos, es decir, se añade la terminación –ol, –diol,..., al nombre
del hidrocarburo aromático.
2. Al numerar el anillo bencénico, a los grupos -OH les debe corresponder el

localizador o combinación de localizadores más bajo posible. De esta manera,
la numeración de los -OH determina la de los demás sustituyentes, a los que
se darán, a su vez, los localizadores más bajos posibles.
3. Este mismo procedimiento se aplica a los fenoles que poseen varios grupos
-OH.
OH OH OH OH
OH
CH3
HO OH
OH
OH CH2 -CH3
Fenol 1,4-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,2,3-bencenotriol 4-etil-2-metil fenol
(hidroquinona) (resorcinol) (pirogalol)
Propiedades:
Los fenoles son sólidos, desde el propio fenol que tiene un punto de fusión de 40 ºC.
El hecho de que los fenoles lleven un grupo -OH en el anillo aromático los hace más
reactivos y el fenol se nitra más fácilmente que el benceno.
Se utilizan en la preparación de antisépticos (cresoles) y plásticos. Así, la resina fenol-

formol es la base del primer plástico descubierto por Bakeland (1909) y que se conoce
comercialmente como bakelita.
Los fenoles con varios anillos denominados polifenoles se encuentran en diversos
productos naturales.
4
Su vapor tiene la misma composición que la fase líquida y no se pueden separar por destilación.
77
6.4 Éteres
Tienen el grupo funcional -O-. Los primeros de la serie son:

Nombre
Fórmula Nombre radicofuncional Nombre común
sustitutivo
CH3-O-CH3 Metoximetano Dimetiléter Eter Metílico
CH3-CH2-O-CH2-CH3 Etoxietano Dietiléter Eter dietilico
CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3 Etoxipropano Etilpropiléter
Normas generales de formulación de los éteres:
Se utilizan dos tipos de nomenclatura:
1. Nomenclatura sustitutiva.
Para nombrar un éter (R-O-R´), se considera a uno de los grupos unidos al

oxígeno (R-, generalmente es el más complejo), como la "estructura
fundamental", mientras que el grupo R´-O- restante se considera como
sustituyente. Los nombres se forman con los nombres de los grupos R´-O-
como prefijos de los nombres de los hidrocarburos "fundamentales" R-. Es
decir, si R y R´ son grupos alquilo, los éteres se nombran como alcoxialcanos.
El mismo procedimiento se aplica para otras combinaciones tales como

Ar-O-R5, etc. Si es necesario, se indicará con localizadores la posición del
sustituyente R´-O- en el hidrocarburo principal R.
CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH3 C6H5-O-CH3-CH2-CH2

Etoxipropano Metoxietano Propoxibenceno
2. Nomenclatura radicofuncional
Los éteres también se pueden nombrar por grupo funcional. Los nombres se
forman citando los de los grupos R y R´ en orden alfabético seguidos de la
palabra éter.
Los éteres se nombran fácilmente por este sistema:
CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH3 C6H5-O-CH3-CH2-CH2

Etilpropiléter Etilmetiléter Etilfeniléter
Los primeros de la serie son gases o líquidos muy volátiles, siendo sus vapores muy
inflamables, como el éter dietílico.
Los éteres tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes con el mismo nº de
átomos de carbono. Esto se explica porque los alcoholes pueden formar enlaces
intermoleculares por puentes de hidrógeno, mientras que los éteres no. Éstos son
menos densos que el agua y poco o nada solubles en ella.
5
Ar designa a un grupo aromático.
78
Son muy inertes desde el punto de vista químico y se utilizan en el laboratorio como
disolventes de extracción, con la precaución de que son muy inflamables. El éter
dietílico es uno de los éteres más utilizados, por ser un buen disolvente de muchas
sustancias.
6.5 Aldehídos
O
//
El nombre procede de alcohol deshidrogenado. Su función es -C
\
H
Se nombran sustituyendo la terminación –o por –al de los alcanos. El grupo funcional

aldehído está siempre al final de la cadena.
Los primeros de la serie se muestran:

H-CH=O Metanal Formol
CH3-CH=O Etanal Acetaldehído
CH3-CH2-CH=O Propanal Propanaldehído
Normas generales de formulación de aldehídos:
1. Los aldehídos se nombran por sustitución, del mismo modo que los alcoholes.
Es decir, se añaden los sufijos –al o –dial al nombre del hidrocarburo acíclico.
Al estar el grupo -CHO necesariamente en el extremo de una cadena, no es

preciso informar de su posición mediante localizadores.
2. Si el hidrocarburo R es un alqueno o un alquino, el nombre se forma de un

modo análogo a la de los alcoholes. El grupo principal es el aldehído, al que
debemos dar el localizador más bajo y, por tanto, determina la numeración del
resto de la cadena. En el caso de los dialdehídos, se empezará a numerar por
el extremo que proporcionen los localizadores más bajos posibles a las
insaturaciones.
3. Para formar el nombre se sigue el siguiente orden:
1º Sustituyentes por orden alfabético.
2º Se nombra el hidrocarburo con la terminación –al o –dial. En el caso de

haber anillos unidos a una cadena que contenga al grupo aldehído, se nombra
habitualmente como derivado del hidrocarburo acíclico, nombrando el ciclo
como radical.
4. Los aldehídos (R-CHO) correspondientes a ácidos carboxílicos (R-COOH) con

nombres comunes aceptados se nombran cambiando los términos ácido... –ico
o ácido... –oico por la terminación aldehído.
79
CH3-CH2-CHO O=CH-CH2-CH2-CH=CH-CHO C6H5-CH=O CH3-CHO
Propanal 2-hexenodial benzaldehído acetaldehído
CH3-CH2 -CH-CH2 -C=O CH2-CH3

|
H CH3-CH-CH=C-CH2-CH=O
|
3-ciclopentilpentanal CH3
3,5-dimetil-3-hexenal
Los aldehídos son líquidos, excepto el metanal que es gaseoso con un punto de
ebullición de -21oC. Disuelto en agua constituye el formol, que se utiliza como
conservante en medicina. También se utiliza en la industria de plásticos (resina fenol-
formol: bakelita). Los aldehídos superiores tienen un olor agradable que los hacen
aptos en la elaboración de perfumes.
El acetaldehído se obtiene por oxidación del etileno en presencia de catalizadores

como cloruro de paladio y cloruro cuproso, según:
CH2 = CH2 + ½ O 2 ⎯⎯⎯⎯→

catalizador
CH3-CH=O
Los aldehídos debidos a su facilidad de formar ácidos tienen un carácter reductor, ya

que ellos se oxidan reduciendo a la sustancia con la que reaccionan. Los aldehídos se
pueden oxidar fácilmente a los correspondientes ácidos carboxílicos.
Los oxidantes utilizados son varios y en algunos casos el propio oxígeno del aire. Así,
un frasco de benzaldehido abierto, se descompone formando cristales de ácido
benzoico. Los aldehídos también se polimerizan fácilmente.
6.6 Cetonas
Su función es >C = O y se diferencian de los aldehídos en que no llevan un H unido al
C que contiene el doble enlace con el oxígeno y se nombran sustituyendo la
terminación –o por –ona de los alcanos.
Las cetonas tienen dos sustituyentes del grupo carbonilo, que pueden ser grupos
alquilo o arilo y, por tanto, se representan, R-CO-R´. Los aldehídos y las cetonas
constituyen lo que conjuntamente se llaman compuestos carbonílicos por poseer el
grupo carbonilo (C=O). Los primeros de la serie son:
Nombre
Fórmula Nombre sustitutivo Nombre común
radicofuncional
CH3-C-CH3
|| Propanona Dimetilcetona Acetona
O
CH3- CH2-C-CH3
|| Butanona Etilmetilcetona
O
CH3-CH2-C-CH2CH3
|| 3-Pentanona Dietilcetona
O
80
Normas generales de formulación de cetonas:
Las cetonas se pueden nombrar de dos maneras:

a) Por sustitución
1. El nombre de una cetona acíclica se forma añadiendo los sufijos –ona, –diona,
al nombre del hidrocarburo correspondiente a la estructura principal. Si este
nombre acaba en –o, se elimina al añadir –ona. Por tanto, estos compuestos
se nombran como alcanonas, alquenonas, alcanodionas...
2. El grupo -CO- es el principal y para la selección de cadena principal,

numeración y formación del nombre, se siguen las normas de los alcoholes.
Normalmente es necesario precisar la posición del carbonilo, para lo que se
utilizan localizadores del modo habitual.
3. Si el compuesto posee anillos en la cadena que contiene al grupo carbonilo, se

nombra como derivado del hidrocarburo acíclico y se considera al anillo como
un sustituyente.
4. Las cetonas cíclicas se nombran añadiendo los sufijos –ona, –diona, al nombre
del sistema cíclico. Si existen sustituyentes, se numera el anillo de forma que,
primero a los grupos carbonilos y después a los sustituyentes, les corresponda
la combinación de localizadores más baja posible. Si además existen
insaturaciones, éstas a su vez tienen prioridad sobre los sustituyentes.
5. Si existe en esa estructura otro grupo funcional con mayor prioridad, el

carbonilo que actúa de sustituyente, se identifica por el prefijo oxo.
CH2=CH-CO-CH3 CH3-CH2-CO-CH2-CH3 CH3-CO-CH2-CO-CH=CH2

3-Butenona 3-pentanona 5-hexen-2,4-diona
CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-C6H5 CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-CHO
6-fenil-3-hexanona 5-oxoheptanal
b) Nomenclatura radicofuncional
En este caso los grupos R y R´ se consideran sustituyentes del carbonilo y, por tanto,
se citan por los nombres de los radicales correspondientes, como prefijos y en orden
alfabético. Para formar el nombre completo se añade la palabra cetona, dicetona, etc.
Este sistema de nomenclatura es el más sencillo para cetonas simétricas y dicetonas,

en las que los sustituyentes directamente unidos a los carbonilos son anillos (alifáticos
o aromáticos) y es particularmente útil para nombrar cetonas en las que los dos
sustituyentes del carbonilo son anillos (aromáticos o alifáticos) y que difícilmente se
pueden nombrar por sustitución.
CH3-CH2-CO-CH3 CH3-CH2-CO-CH2-CH3 C6H5-CO-CH3-CH2-CH2

Etilmetilcetona Dietilcetona Fenilpropilcetona
81
O CH3
=
C |
CH2= CH-CH-C-CO-CH3
CH2 CH2
|
CH2 CH2 CH3
CH2 3,3-dimetil-5-hexen-2-ona
Ciclohexanona
Las cetonas inferiores son líquidos de reacción neutra. Son solubles en agua los
miembros inferiores (acetona, dietilcetona), pero su solubilidad disminuye
rápidamente, a medida que aumentamos el número de átomos de carbono.
La acetona se emplea ampliamente como disolvente y se obtiene por oxidación del

propileno según:
CH3-CH=CH2 + ½ O 2 ⎯⎯⎯⎯→
catalizador
CH3-C-CH3
||
O
Las cetonas no poseen el poder reductor de los aldehídos. Las cetonas se pueden
reducir a alcoholes mediante hidrogenación en presencia de catalizadores como Ni, Pt,
o Pd.
CH3-CH2-CO-CH3 +H2 ⎯⎯⎯⎯→

catalizador
CH3-CH2-CH-CH3
Etilmetilcetona |
OH
2-butanol
6.7 Ácidos orgánicos
Los ácidos orgánicos tienen la función: O

//
-C
\
OH
Los primeros ácidos de la serie se muestran a continuación nombrándose como

derivados de los alcanos añadiéndoles la terminación –oico.

H-COOH Ácido metanoico Ácido fórmico
CH3-COOH Ácido etanoico Ácido acético
CH3-CH2-COOH Ácido propanoico Ácido propionico
CH3-CH2-CH2-COOH Ácido butanoico Ácido butírico
82
Normas generales de formulación de ácidos carboxílicos:
1. Los ácidos mono- (R-COOH) y dicarboxilícos (HOOC-R-COOH) no cíclicos se

nombran por sustitución añadiendo los sufijos –oico o –dioico al nombre del
hidrocarburo acíclico del mismo número de átomos de carbono y anteponiendo
la palabra ácido.
En el caso de que R sea un alcano, los compuestos se conocen como ácidos

alcanoicos y ácidos alcanodioicos. Al estar el grupo -COOH necesariamente en
el extremo de una cadena, no es preciso informar de su posición mediante
localizadores.
Son numerosos los ácidos monocarboxílicos y dicarboxilícos que se conocen

por su nombre común, no sistemático.
2. Si R representa un alqueno o un alquino, el nombre se forma teniendo en

cuenta que el grupo principal es el carboxilo al que debemos dar el localizador
más bajo. En el caso de los ácidos dicarboxilícos, se empezará a numerar por
el extremo que proporcione los localizadores más bajos posibles a las
insaturaciones.
3. Las normas de selección y numeración de la cadena principal son de nuevo las

mismas que ya se han aplicado en aldehídos y alcoholes.
a) si un ácido monocarboxílico está ramificado con cadenas saturadas, la

cadena principal es la más larga que contiene al grupo -COOH.
b) si hay un doble o triple enlace en alguna ramificación, la cadena principal es

la que contiene al grupo -COOH y al doble o triple enlace, aunque dicha
cadena no sea la más larga.
c) en un ácido dicarboxílico, la cadena principal es la que contiene a los dos

grupos -COOH en sus extremos, aunque no sea la más larga.
4. Para numerar la cadena se comienza por el grupo -COOH. En los ácidos

dicarboxilícos, a las insaturaciones y/o sustituyentes les debe corresponder los
localizadores, o la combinación de localizadores más baja posible.
5. Para formar el nombre, la palabra ácido precede al nombre formado por:
1º los sustituyentes (con sus localizadores), por orden alfabético

2º el nombre del hidrocarburo
3º la terminación –oico o –dioico.
6. Si el compuesto tiene anillos unidos a una cadena que contenga al grupo

carboxilo, se nombra habitualmente como un derivado del hidrocarburo lineal.
CH3 -CH2 -CH-CH2 -C=O HOOC-CH2-CH2-CH=CH-COOH

Ácido 2-hexen-dioico CH2-CH3 CH3
OH | |
CH3-CH-CH = C-CH2-COOH
Ácido 3-ciclohexilpentanoico
Ácido 5-etil-3-metil-3-hexenoico
83
7. Si el grupo carboxilo está directamente unido a un anillo saturado o aromático,
el nombre se forma añadiendo los términos ácido… –carboxílico al nombre del
ciclo. Recordar que algunos compuestos aromáticos tienen un sistema de
numeración propio que se ha de respetar.
O CH2-CH3 OH
C | |
OH CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH2-COOH
| |
Cl CH3-CH-CH3
Ácido bencenocarboxílico Ácido 7-cloro-3-isopropil-6-hidroxidecanoico
(Ácido benzoico)
Los primeros de la serie, desde el fórmico al octanoico (C1-C8), son líquidos con
punto de ebullición mayor que los alcoholes con el mismo número de átomos de
carbono. Esto es debido a una mayor capacidad de los ácidos de formar puentes de
hidrógeno. Del octanoico en adelante (>C8) son sólidos así como los aromáticos. El
carácter ácido disminuye al aumentar el número de átomos de carbono.
Provienen de productos naturales, de ahí su nombre. El fórmico proviene de las

hormigas, el málico proviene de las manzanas, el butírico proviene de la mantequilla,
el ácido acético proviene del vinagre, en el último caso, el ácido se obtiene por:
- vía natural: mediante fermentación del vino, cuyo alcohol es oxidado por el aire y
unos enzimas denominados diastasas. Es el método más antiguo de producción de
acético, hoy se utiliza para obtener vinagre, que es una solución al 4-6% de acético.
- vía sintética: mediante la oxidación catalítica del acetaldehido.
CH3-CHO + 1/2O2 → CH3-COOH

acetaldehido oxígeno gas ácido acético
Las reacciones más importantes de los ácidos son:
- formación de sales:
CH3-COOH + NaOH → CH3-COONa

ácido acético + hidróxido de sodio acetato sódico
- reacción de esterificación: en la que un ácido reacciona con un alcohol para dar un

éster y agua. Esta reacción es catalizada por ácidos y también por bases:
CH3-COOH + CH3-CH2-OH → CH3-COO-CH2-CH3 + H2O

ácido acético etanol acetato de etilo agua
Existen algunos diácidos como el HOOC-COOH, ácido oxálico (etanodioico), que se

encuentra en diversas plantas en forma de oxalatos: espinacas, trébol, acederas...; y
también el HOOC-C6H4-COOH, ácido ftálico, donde C6H4 es el anillo bencénico.
84
6.8 Derivados de los ácidos carboxílicos
CLORUROS DE ÁCIDO

Si sustituimos el grupo -OH por un átomo de Cl tenemos:
CH3-C=O → CH3-C=O
| |
OH Cl
ácido acético Cloruro de acetilo
Los cloruros de ácido, representados esquemáticamente por R-CO-X, son derivados

de los ácidos carboxílicos en los que el grupo acilo esta unido al halógeno Cl.
Normas generales de formulación de los cloruros de acilo:
1. Se nombran citando el nombre del anión cloruro, seguido de la preposición de

y del nombre del sustituyente ácido. Así, si R es un grupo alquilo, los
compuestos toman el nombre genérico de cloruros de alcanoilo, salvo en el
caso de los cloruros de los ácidos que se conocen por su nombre común como
son los ácidos acético, butírico, fórmico, glutárico, isobutírico, malónico,
oxálico, propiónico y succínico, donde se emplea el sufijo –ilo en vez de –oilo.
CH3-CH2-CH=CH-C=O CH3-C=O
| |
Cl Cl
Cloruro de 2-pentenoilo Cloruro de acetilo
ANHÍDRIDOS DE ÁCIDO
Los anhídridos de ácido proceden de la condensación de dos ácidos carboxílicos,

R-COOH y R´-COOH, con eliminación de una molécula de agua.
CH3-C=O CH3-C=O
| \
− H2 O
OH ⎯⎯⎯→ O
OH /
| CH3-C=O
CH3-C=O
Ácido acético Anhídrido acético
Normas generales de formulación de los anhídridos de ácido:
Los anhídridos son los derivados de los ácidos carboxílicos que se representan por la
estructura general R-CO-O-CO-R’.
Por comodidad, los clasificaremos en:
a) Simétricos: son aquellos en los que R y R´ son iguales, es decir, proceden de un

único ácido. Reciben el mismo nombre que el ácido de que proceden, cambiando la
palabra ácido por anhídrido.
85
b) Asimétricos o mixtos: son aquellos que proceden de dos ácidos diferentes y por
tanto R y R´ son distintos. Se nombran con la palabra anhídrido seguida de los
nombres de los dos ácidos que lo constituyen, en orden alfabético.

c) Anhídridos cíclicos: formados por dos grupos carboxilo unidos a una misma
estructura fundamental, se nombran del mismo modo que los anhídridos simétricos, es
decir, utilizando el prefijo anhídrido y el nombre del ácido dicarboxílico. Si son
necesarios, se utilizan localizadores.
CH3-CH2-CH2-C=O CH3-CH2-C=O
\ \
O O
/ /
CH3-CH2-CH2-C=O CH3-C=O
Anhídrido butanoico (butírico) Anhídrido acéticopropanoico
ÉSTERES
Son compuestos formados por la unión de un ácido y un alcohol. Su estructura general
es R-C=O
|
O-R’
Así:
− H2O
CH3-CH2-CH2-C=O + CH2-CH3 ⎯⎯⎯ → CH3-CH2-CH2-C=O
| | |
OH OH O-CH2-CH3
Ácido Butanoico + Etanol Butanoato de etilo
Normas generales de formulación de los ésteres:
La parte correspondiente al ácido (R-COO-) se nombra cambiando la terminación –ico
del ácido por –ato, y suprimiendo la palabra ácido. Diremos: formiato, acetato,
propanoato, butanoato.... Y en general, alcanoato si R- es un grupo alquilo. A
continuación se nombra el sustituyente como radical alquilo o fenilo.
CH3-CH-CH=CH-CH2-C=O CH3 CH3-C=O

| | | |
CH3 O-CH2-C-CH3 O-CH2-CH3
|
CH3 Acetato de etilo
5-metil-3-hexenoato de 2,2-dimetilpropilo (Etanoato de etilo)
Los ésteres son líquidos de olor agradable. Los dos primeros de la serie son bastante
solubles en agua, pero su solubilidad empieza a disminuir a medida que aumenta su
masa molecular. Se encuentran en la naturaleza y constituyen las esencias de flores y
frutas.
Los ésteres se hidrolizan en presencia de ácidos y bases. La hidrólisis en presencia de
bases se denomina saponificación y se utiliza para obtener jabones a partir de los
ésteres glicéridos que forman las grasas.
86
CH3-COO-CH3 + NaOH → CH3-COONa + CH3OH
acetato de etilo acetato sódico + metanol
R- COO- CH2 + NaOH R- COO- Na+ CH2-OH

| |
R’-COO -CH + NaOH → R’-COO- Na+ + CH-OH
| |
R’’-COO-CH2 + NaOH R’’-COO- Na+ CH2-OH
“grasa “ “jabón” 1,2,3-propanotriol
(glicerina)
Ejemplo:
Una cuestión que puede ilustrar cómo los químicos orgánicos estudian las reacciones es la
siguiente: cuando se hace reaccionar ácido acético con etanol se forma el éster y una molécula
de agua (H2O). Podemos preguntarnos ¿el oxígeno del agua formada procede del ácido o del
alcohol? La respuesta se obtiene “marcando” el alcohol, usando un isótopo del etanol,
analizando los productos se sabe de dónde procede el oxígeno que forma el agua.
CH3-COOH + CH3-CH2-O18-H → CH3-COO18-CH2-CH3 + H2O

ácido acético etanol marcado Acetato de etilo agua
En el ejemplo vemos que el oxígeno que se elimina en forma de H2O es el procedente del
ácido, es así como se estudian los mecanismos de reacción.
6.9 Compuestos Nitrogenados
Los compuestos nitrogenados son compuestos orgánicos que contienen nitrógeno en

la función principal. En todos los casos el nitrógeno tiene de valencia 3, quedando con
un par de electrones no enlazados.
AMINAS
El nombre genérico amina se aplica a compuestos que pueden considerarse

formalmente como derivados de amoniaco, en donde la sustitución, por grupos alquilo
o arilo, de uno, dos o tres hidrógenos da lugar a aminas primarias, secundarias y
terciarias respectivamente. La función es -NH2
Tipo de
Fórmula Nombre radicofuncional Nombre sustituyente
amina
CH3-NH2 Metilamina Metanamina Primaria
CH3-CH2-NH2 Etilamina Etanamina Primaria
CH3-CH2-CH2-NH2 Propilamina Propanamina Primaria
CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Dietilamina N-Etiletanamina Secundaria
CH3-CH2-CH2-NH-CH3 N-metil propilamina N-metilpropanamina Secundaria
CH3-CH2-CH2-N-CH3
N-etil-N-metilpropil N-etil-N-metil-
| Terciaria
amina. propanamina
CH2-CH3
Cuando el N está unido a un radical forma una amina primaria.

Cuando el N está unido a dos radicales forma una amina secundaria.
Cuando el N está unido a tres radicales forma una amina terciaria.
87
Normas generales de formulación de las aminas:
1. Las aminas primarias con un solo grupo amino, se pueden nombrar utilizando:

a) Nomenclatura sustituyente: donde el compuesto se nombra como una
alcanamina o arenamina, añadiendo el sufijo -amina al nombre del
hidrocarburo que constituye la estructura "fundamental" RH, sin la vocal final.
Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-NH2 propanamina
Cuando utilicemos la nomenclatura por sustitución y necesitemos seleccionar

la cadena principal y numerarla, recurriremos a los criterios que con este
mismo fin se han detallado para los alcoholes, pero que en este caso el grupo
principal es -NH2 en lugar de -OH. La norma para la nomenclatura de las
aminas aromáticas es igual en todo a las de los fenoles.
b) Nomenclatura radicofuncional: donde se considera que el grupo -NH2 es la

estructura "fundamental" y R- es su sustituyente. Los compuestos se nombran
como una alquil- o arilamina, y el nombre se forma añadiendo el sufijo –amina
al nombre de R- tomado como sustituyente (radical).
Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-NH2 propilamina
Se utiliza uno u otro sistema de nomenclatura a voluntad, dependiendo de la

mayor o menor dificultad que presenten en cada caso.
2. En el caos de las aminas secundarias y terciarias, para facilitar su

nomenclatura, vamos a clasificarlas según tengan:
- sustituyentes iguales, según la nomenclatura:
SUSTITUTIVA: se nombra como derivado de una amina primaria o secundaria

y los sustituyentes como radicales, anteponiendo el prefijo di en caso de ser
dos los sustituyentes.
Ejemplo:
CH3-CH2-N-CH2-CH3 Dietiletanamina
|
CH2-CH3
RADICOFUNCIONAL: se nombran citando el nombre de R como sustituyente,

precedido de di- tri- y seguido por el sufijo –amina.
Ejemplo:
CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Dietilamina
88
- sustituyentes distintos, se pueden nombrar de dos formas según:
NOMENCLATURA SUSTITUTIVA: se nombran como derivados N-sustituidos

de una amina primaria o de una amina secundaria. La amina que se considera
"fundamental" es aquella cuyo radical R tiene mayor prioridad aplicándole los
criterios de elección de cadena principal que ya conocemos que en general es
la que presente el radical más complejo.
NOMENCLATURA RADICOFUNCIONAL: citando los nombres de todos los

sustituyentes R,R´,R´´, precedidos de los prefijos numéricos apropiados,
seguidos del sufijo –amina. En este caso, para formar el nombre los
sustituyentes se ordenan por orden alfabético, utilizando paréntesis para
delimitar claramente cuales son los sustituyentes del nitrógeno.
La letra N cumple las funciones de un localizador y por eso se repite con cada
sustituyente. Si uno de los sustituyentes de una amina secundaria o terciaria es
un grupo fenilo, se puede también nombrar como derivada de la anilina.
NH2
H3 C N CH2 -CH3
Anilina
(Bencenamina o fenilamina) N-etil-N-metil anilina
CH3-CH2-CH2-N-CH2-CH3
|
CH3
N-etil-N-metil propilamina
(N-etil-N-metil propanamina)
Poseen un carácter básico. Tienen fuertes olores que recuerdan a los producidos en la
descomposición de ciertos productos (pescado, carne...). Se emplean en la fabricación
de colorantes (anilina) y detergentes.
Las aminas inferiores de la serie son gaseosas y solubles en agua. Las aminas
superiores son líquidas y sólidas a medida que aumenta el número de átomos de
carbono. La solubilidad en agua disminuye a medida que aumenta la masa molecular.
Las aminas presentan un carácter básico al contener un átomo de nitrógeno con un

par de electrones no compartidos que pueden captar un ión hidrógeno formando una
sal de amonio según:
CH3-CH2-NH2 + H-Cl → CH3-CH2-N+H3 Cl-

etilamina cloruro de etilamonio
89
La metilamina es un gas que se utiliza como refrigerante y se prepara calentando
formol con cloruro amónico según:
H-CHO + ClNH4 → CH3-NH2 + H-COOH

formol cloruro amónico metilamina ácido fórmico
La anilina se denomina así porque fue obtenida de la destilación del colorante añil o
índigo. Se obtiene por reducción del nitrobenceno con hidrógeno según:
C6H5-NO2 + 3 H2 → C6H5-NH2 + 3 H2O

nitrobenceno hidrógeno anilina agua
AMIDAS
Las amidas son compuestos derivados de los ácidos y resultan de sustituir el grupo
-OH del ácido por el grupo -NH2.
CH3-C=O → CH3-C=O
| |
OH NH2
Ácido acético acetamida
Normas generales de formulación de las amidas:
1. Se nombran utilizando como base el nombre del ácido carboxílico

correspondiente.
a) Si para el ácido se utiliza su nombre común, se sustituyen los términos

ácido... –oico o ácido... –ico por el sufijo –amida.
b) Si el ácido original se conoce por su nombre sistemático, sustituyen los

términos ácido... –oico por el sufijo –amida. Es decir, si R es un grupo alquilo,
los compuestos toman la forma de alcanamidas.
2. Las amidas sustituidas con estructuras R-CO-NH-R´ y R-CO-N-(R´R´´) se

nombran como amidas N-sustituidas, es decir, se citan los sustituyentes R´ y
R´´ como prefijos y la letra N como localizador.
3. Las amidas N-sustituidas por grupos fenilo se llaman anilidas y pueden

nombrarse mediante el sufijo –anilida (en lugar de –amida). Si existe otro
sustituyente alquilo sobre el nitrógeno, se indica como prefijo precedido de N-
como localizador.
CH3-CH2-CH2-C=O CH3-CH2-C=O CH3-CH2-CH2-CH2-C=O

| | |
NH2 N-CH3 CH3-CH2-N-CH2-CH2-CH3
Butanamida N-metilpropanamida N-etil-N-propilpentanamida
Las amidas sencillas son todas sólidas, excepto la formamida, que es líquida, y tienen
puntos de ebullición más altos que los ácidos de los que proceden. Las amidas tienen
carácter neutro.
90
Se reducen a aminas en presencia de hidruro de litio y aluminio (LiAlH4)

CH3-CH2-C=O
|
LiAIH4 ( e tanol )
NH2 ⎯⎯⎯⎯⎯ → CH3-CH2-CH2-NH2 + H2O
propanamida propilamina agua
Normas generales de formulación de compuestos orgánicos con varias funciones:
Cuando haya un compuesto que posea varios grupos funcionales distintos se siguen
las siguientes normas:
1. Se selecciona el grupo funcional principal, que dará nombre al compuesto o se

utilizará como sufijo, e identifica a los sustituyentes que se citarán por sus
prefijos. El orden de preferencia es el siguiente:
Ácido carboxílico > éster > amida > nitrilo > aldehído > cetona > alcohol > fenol
> aminas > éteres > hidrocarburos no saturados > derivados halogenados >
hidrocarburos saturados
2. Se define la cadena principal utilizando los criterios que resumidos son:
a) en compuestos no cíclicos, utilizar los mismos criterios que para seleccionar

la cadena principal de alcoholes, cambiando simplemente los -OH por el grupo
principal que corresponda.
b) si el grupo principal está en una cadena alifática que contiene un

sustituyente cíclico, el compuesto se nombra como compuesto alifático y el
anillo como radical.
c) si el grupo principal está en un sistema cíclico, el anillo es la estructura

fundamental.
d) si el grupo principal está presente en dos o más cadenas o sistemas cíclicos,

la "estructura fundamental" es la que lo contiene el mayor número de veces. De
no poder seleccionar la cadena de este modo, aplicar los criterios que figuran
en el apartado a).
3. Se numera la "estructura fundamental" y se asignan los localizadores siguiendo

los mismos criterios que hemos visto para las demás funciones.
4. El nombre del compuesto se forma empezando por los sustituyentes en orden

alfabético, precedidos por sus localizadores y prefijos numéricos. Recuerda
que los localizadores se colocan inmediatamente delante de la parte del
nombre a la que se refieren. El localizador 1, cuando señala la posición del
grupo principal, no es necesario citarlo, aunque se suele poner si existen en el
mismo nombre otros localizadores
En la tabla se resumen todas las funciones:
91
Compuesto Función Terminación Radical Ejemplo Como radical
| |
CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-
Alcanos − C− C− -ano -il
| | Butano propil
| | CH3-CH2-CH2=CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH2-CH2-
Alquenos -eno -enil
− C = C− 2-penteno 3-pentenil
| |
| |
CH3-CH2-C ≡ CH CH3-CH2-C ≡ C-
Alquinos − C ≡ C− -ino -inil
| | butino 1-butinil
CH3 CH3
CH3
Aromáticos -eno -enil
benceno tolueno o -xileno fenil

CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3 CH3-O-
Éteres -O- -éter -oxi
etilpropiléter metoxi
| CH3-CH2-CH2-CH-CH3 -OH
Alcoholes − C− OH -ol -hidroxi |
|
2-pentanol OH hidroxi
-C=O
-formil CH3-CH2-CH2-CH = O -CHO
Aldehídos | -al
(-CHO) Butanal formil
H
-C- CH3-CH2-CH2-C-CH2-CH3 -CO-
-oxo
Cetonas || -ona ||
(=O)
O 3-hexanona O oxo
CH3-CH2-CH2-C=O
-C=O
| -COOH
Ácidos | -oico (ico)
OH carboxi
OH
ácido butanoico
CH3-CH2-C=O -C=O
-C=O
| |
Ésteres | -ato de....ilo
O-CH2-CH3 O-CH3
O-
propanoato de etilo carbometoxi
CH3-CH2-CH2-C=O
-C=O -C=O
Haluros de haluro de |
| |
ácido …ilo Cl
Cl cloroformil Cl
cloruro de butanoilo
CH3-CH2-CH2-NH-CH3 -NH2
Aminas -NH2 -amina -amino
N-metil propilamina amino o aza-
-C=O CH3-CH2-CH2-C=O
Amidas | -amida |
NH2 butanamida NH2
CH3-CH=CH-C-CH2-C=O O=C — CH — CH-C=O CH3-NH-CH2-NH-CH2-C-CH3

|| | | | | | ||
O OH OH OH OH OH O
ácido 3-oxo-4-hexenoico ácido 2,3-dihidroxibutanodioico 4,6-diaza-2-heptanona
OH
Cl O
C O
NH2
HO
3-amino-5-cloro Ácido 3-hidroxi
ciclohexanona benzoico
92
7. Isomería
7.1 Isómeros geométricos
Los dobles enlaces en los
compuestos del carbono dan lugar a
la isomería geométrica.
CH3 -CH2 CH3 H CH3
C=C C=C Así, una molécula de 2-penteno
H H CH3 -CH2 H puede estar distribuida en dos formas
distintas en el espacio debido a que la
cis-2-penteno trans-2-penteno rotación alrededor del doble enlace
está restringida.
Cuando los grupos iguales (átomos de hidrógeno, en este caso) están en partes
opuestas de los átomos de carbono unidos por el doble enlace, el isómero se llama
trans y cuando los grupos iguales están en la misma parte, el isómero se llama cis.
7.2 Isómeros ópticos

Algunas propiedades de los compuestos orgánicos sólo pueden explicarse por medio
de las relaciones espaciales debido a la estructura tetraédrica del átomo de carbono.
Cuando cuatro grupos distintos de átomos están unidos a un átomo de carbono
central, pueden construirse dos moléculas diferentes en el espacio, y se dice que la
molécula tiene un carbono asimétrico.
Ejemplo:
El ácido láctico existe en dos formas. Los dos enantiómeros del ácido láctico se denominan
isómeros ópticos.
Los isómeros ópticos, también llamados enantiómeros, se relacionan del mismo modo que un
objeto y su imagen en el espejo: el CH3 de uno refleja la posición del CH3 del otro, el OH refleja
al OH…, igual que un espejo colocado ante un guante de la mano derecha refleja la imagen de
un guante de la mano izquierda. Los isómeros ópticos tienen las mismas propiedades químicas
y físicas, excepto una: el sentido en que cada isómero gira el plano de la luz polarizada.
Esta propiedad se determina a partir del poder rotativo específico [ α ]λ que resulta positivo para
T
las sustancias dextrógiras y negativo para las levógiras. El poder rotatorio depende,
principalmente, de la longitud de onda empleada (λ) y la temperatura (T). Habitualmente se usa
la luz correspondiente a la emisión del sodio y se indica con la letra D. El Ácido dextroláctico
que se obtiene de los tejidos musculares tiene un punto de fusión de 26oC, desviando la luz
polarizada a la derecha ([ α ]
15
D )
= +4 . El ácido levoláctico que se obtiene de la fermentación de
(
la lactosa tiene un punto de fusión de 26oC y desvía la luz polarizada a la izquierda [ α ]D = −4
15
)
Una mezcla 1:1 de los dos isómeros se denomina mezcla racémica y tiene un punto de fusión
de 18oC no presentando actividad óptica, o sea, no desvía la luz polarizada.
La denominación dextro o levo se refiere a la posición del grupo –OH en la molécula, según se
encuentre éste a la derecha o a la izquierda, como puede verse en la figura.
En cualquier caso, sólo experimentalmente podrá concretarse si un isómero óptico desviará la

luz polarizada a izquierda o a derecha.
93
H H
H
O
CH3 -C C
C C
OH
OH CH3 OH OH CH3
COOH COOH
Ácido láctico Ácido dextroláctico Ácido levoláctico
8. Principales tipos de reacciones orgánicas

Las principales reacciones orgánicas se pueden clasificar en:
▪ Reacciones de sustitución: reacciones en la que un átomo o grupo de átomos

reemplaza a otro átomo o grupo de átomos de otra molécula.
R-X + R’-Y → R-Y + R’-X
CH3-CH2-OH + H-Br → CH3-CH2-Br + H-OH
etanol ácido bronhídrico bromuro de etilo agua
▪ Reacciones de eliminación: reacciones en las que un átomo o grupo de

átomos son eliminados de la molécula.
R-CH2-CH2-X → R-CH=CH + H-X
( )
⎯⎯⎯⎯⎯⎯ →
KOH e tanol
CH3-CH2-Cl (potasa alcohólica)
CH2 = CH2 + H-Cl
cloruro de etilo etileno cloruro de hidrógeno
▪ Reacciones de condensación: reacciones en las que una molécula se une a

otra perdiendo una molécula sencilla, generalmente agua.
R-CH = O + H 2 X → R-CH=X + H2O
CH3-CH2-C = O + H 2 N-NH2 → CH3-CH2-C=N-NH2 + H2O

| |
H H
propanal hidrazina oxima agua
▪ Reacciones de adición: reacciones en las que una molécula se adiciona a otra.

R-CH=CH-R’ + X-Y → R-CH-CH-R’
| |
X Y
CH3-CH=CH2 + H-Br → CH3-CH-CH2
| |
Br H
propileno ácido bromhídrico 2-bromopropano
▪ Reacciones de oxidación: reacciones en las que una molécula aumenta su

contenido en oxígeno. Los agentes oxidantes utilizados son: permanganato de
potasio (KMnO4), tetróxido de osmio (OsO4), óxido de cromo (VI) (CrO3),
dicromato de potasio (K2Cr2O7) y ozono (O3).
94
Así, los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos y los secundarios a cetonas
en presencia de óxido de cromo (VI).
CH3-CH2-CH2-OH ⎯⎯⎯
CrO3
→ → CH3-CH2-CHO
propanol propanal
CH3-CH-CH3 → CH3-C-CH3
| ||
OH O
2-propanol propanona (acetona)
▪ Reacciones de reducción: reacciones en las que una molécula disminuye su

contenido en oxígeno. Los agentes reductores más utilizados son: cinc (Zn),
hidrógeno (H2), hidruro de litio y aluminio (LiAlH4).
La reducción de Clemensen se hace con una amalgama de Zn según:
( )
CH3-C-CH3 ⎯⎯⎯→
Zn Hg
CH3-CH2-CH3
||
O
propanona propano
( )
C6H5-NO2 ⎯⎯⎯⎯ → C6H5-NH2
Sn HCl
nitrobenceno fenilamina (anilina)
Otros tipos de reacciones son:
▪ Reacciones de halogenación, nitración o sulfonación: reacciones en las que

se introduce un grupo halógeno, nitro o sulfónico. Estas últimas tienen
importancia en las reacciones con los hidrocarburos aromáticos:
Cl
Luz UV Cl Cl
+ 3 Cl2
Cl Cl
Cl
Benceno 1,2,3,4,5,6-Hexaclorociclohexano
H NO2
H2SO4
+ HO-NO2 + H-OH
Benceno Nitrobenceno
SO3H
+ H-SO3 H +H2O
Benceno Ácido bencensulfónico
95
ANÁLISIS ORGÁNICO CUALITATIVO

1. INTRODUCCIÓN
Aunque la identificación de compuestos orgánicos puede considerarse de niveles superiores, el hecho de

que un alumno ante un compuesto orgánico investigue sus propiedades físicas, determine su solubilidad
y, en definitiva, identifique el compuesto es algo gratificante tanto para el profesor como para el alumno,
sin olvidar las habilidades adquiridas con estos ensayos.
2. FUNDAMENTO
Para identificar un compuesto orgánico, determinamos sus constantes físicas (temperatura fusión o
ebullición). Identificamos si el compuesto tiene N, esto permite investigar si es una amina o amida.
Ensayamos la solubilidad en varios disolventes y clasificamos en grupos. En estos grupos identificamos
las funciones especificadas por cada grupo.
Con todos estos datos, consultando las tablas de puntos de fusión y ebullición, podríamos identificar el
compuesto investigado.
A continuación vamos a dar el fundamento de todos los ensayos a realizar:
A. CARACTERIZACIÓN MEDIANTE CONSTANTES FÍSICAS:
La primera etapa de la identificación de compuestos orgánicos tiene por objeto determinar si es una
sustancia pura o una mezcla. En principio, sólo analizaremos sustancias puras. Los pasos a seguir son:
1. Observar cuidadosamente aspecto, color y olor de la sustancia problema.
2. En caso de un sólido determinar la temperatura de fusión, siendo la temperatura de fusión la

temperatura a la que funde un sólido a la presión de 1 atm. Es importante observar si se funde o se
descompone.
3. En caso de un líquido determinar la temperatura de ebullición, siendo ésta a la que hierve un líquido a
la presión de 1 atm. Si se sospecha que es una mezcla, es conveniente realizar una destilación. Si la
o
mezcla destila toda en un intervalo de 1-3 C se trata de una sustancia pura (o mezcla azeotrópica).
4. Densidad: es una de las constantes físicas mejor conocidas para caracterizar los líquidos, sólidos y su
pureza. El método a utilizar es el del picnómetro, teniendo en cuenta que en el caso de los sólidos debe
utilizarse un disolvente en el que no sean solubles. Es suficiente determinar la densidad con tres cifras
decimales.
5. Índice de refracción:
Aire cuando la luz atraviesa un
medio transparente, la
O velocidad disminuye y se
B refracta. Esta propiedad se
Rayo A utiliza en el Refractómetro
crítico Abbé. Se colocan unas gotas
C entre dos prismas triangulares
y se mide el ángulo de
Agua Correcto Incorrecto refracción. El índice de
D Campo de visión refracción se da como nD20 y
varía entre 1,3 y 1,8 para la
mayor parte de compuestos,
sien
siendo D la luz emitida por una lámpara de sodio con una longitud de onda de 589,6 nm. Es importante
o
controlar la temperatura de medida a 20 C.
96
6. Rotación específica: existen sustancias que tienen la propiedad de hacer cambiar el plano de
propagación de la luz polarizada. La rotación específica se mide con un polarímetro, que puede verse en
la figura, y es proporcional a la concentración; se utiliza en la determinación cuantitativa de azúcares.

La rotación específica se determina
20 θ
Tubo para como: α590 =
c ⋅l
Ocular donde:
muestras
Polarizador Analizador θ = ángulo de rotación en grados
c = concentración en gramos de
Lámpara sustancia en 100 ml de disolución
l = longitud cubeta en dm
La propiedad de las sustancias orgánicas de hacer girar el plano de la luz polarizada en sentido derecha
(+) o Izquierda (-) se llama actividad óptica.
7. Masa molecular: se determina por el método crioscópico y ebulloscópico basado en el descenso en el

punto de congelación y en el aumento en el punto de ebullición de una solución, que son proporcionales a
la molalidad (moles soluto/kg disolvente). La masa molecular se calcula según la fórmula siguiente:
K ⋅p
M=
Δt ⋅ P
K = constante crioscópica o ebulloscópica
p = peso de compuesto problema
P = peso del disolvente
Δt = disminución del punto de congelación o aumento del punto de ebullición
El método a seguir en la determinación de masas moleculares en sólidos es mezclar la sustancia sólida

o
con alcanfor y observar la disminución en el punto de fusión del alcanfor (178,4 C). Se utilizan
o
termómetros Beckman que dan una precisión de 0,002 C.
B. ANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO:
Un compuesto orgánico está construido generalmente por C, H, O, N, S. El oxígeno carece de

determinación directa.
1. Ensayo de carbono e hidrógeno: se mezcla la sustancia con CuO, se calienta produciendo CO2 que
enturbia el agua de barita (Ba(OH)2) y agua que colorea el sulfato de cobre anhidro.
2. Ensayo de N, S, Cl: se funde la sustancia con Na y se forma:

C,H,O,N,S,Cl + Na (exceso) + calor → NaCN + Na2S + NaCl + NaOH
El producto de fusión se disuelve en agua y se filtra. Al añadir una sal ferrosa (FeSO4) en medio ácido se
forma azul de prusia Fe4[Fe(CN)6] confirmando la presencia de nitrógeno. El azufre se detecta como
sulfuro de plomo de color negro, por adición de una disolución alcalina de acetato de plomo. Los
halógenos se identifican añadiendo nitrato de plata. Si el precipitado es blanco, soluble en amoníaco
indica cloro. Si es amarillo y difícilmente soluble indica bromo. Y si es amarillo e insoluble en amoníaco
indica iodo.
C. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
La disolución de la sustancia en varios reactivos suministra información de la naturaleza del compuesto.

En general:
1. Un compuesto es más soluble en un disolvente cuanto más semejantes sean sus estructuras. REGLA
DE ORO: SEMEJANTE DISUELVE A SEMEJANTE.
Hexano (C6H14) → insoluble en agua (H2O)

→ soluble en metanol (CH3-OH)
→ más soluble en etanol (CH3-CH2-OH)
→ y será más soluble en butanol (CH3-CH2-CH2- CH2 -OH)
97
A medida que aumenta el número de átomos de carbono, los compuestos se van pareciendo más a los
hidrocarburos de los que proceden.
Solubilidad en disolventes:

1. Son solubles en HCl diluido, los compuestos de carácter básico como las aminas.
2. Son solubles en NaOH diluido, los compuestos de carácter ácido: ácidos carboxílicos y fenoles. Los
ácidos fuertes y algunos fenoles sustituidos negativamente son lo suficientemente ácidos para disolverse
también en NaHCO3.
3. Son solubles en sulfúrico concentrado, los hidrocarburos (parafinas, insaturados, cicloalcanos y algunos
aromáticos: benceno, tolueno).
4. Son solubles en ácido fosfórico concentrado (85%), los alcoholes, esteres, aldehídos, cetonas,
metilcetonas y cetonas cíclicas con menos de 9 átomos de carbono, excepto el benzoato de etilo que es
insoluble.
Podemos clasificar los compuestos en grupos ensayando con varios disolventes:
Problema
agua
soluble insoluble
eter NaOH 5%
soluble Insoluble soluble insoluble
G-I G-II
soluble Insoluble HCl 5%
G-III A G-III B
soluble insoluble
G- IV A
Sin N ni S
H2SO4 con N o S
soluble insoluble G-VII
H3 PO4 G-VI
soluble insoluble
G:Grupo G-V A G-V B
Grupo II Grupo III Grupo IV

Grupo I
solubles en agua pero solubles en disolución solubles en disolución
solubles en agua y éter
no en éter de NaOH 5 % de HCl 5 %
Los miembros inferiores
de :
1. Alcoholes 1. Aminas primarias
1. Glicoles
2. Aldehídos 2. Aminas secundarias
2. Azúcares 1. Ácidos
3. Cetonas alifáticas
3. Amidas (inferiores) 2. Fenoles
4. Ácidos 3. Aminas terciarias
4. Ácidos polibásicos
5. Esteres alifáticas
6. Fenoles
7. Aminas
G-V G- VII
G-VI
Sin N ni S Con N o S
Sin N ni S
Solubles sólo en H2SO4 Compuestos que no pertenecen
Insolubles en H2SO4 concentrado
concentrado al grupo IV
1. Hidrocarburos no saturados
2. Algunos HC aromáticos 1. Hidrocarburos alifáticos
1. Amidas y derivados de
3. Alcoholes saturados
aldehídos y cetonas.
4. Aldehídos 2. Hidrocarburos cíclicos
2. Nitrilos
5. Cetonas 3. Hidrocarburos aromáticos
3. Aminas sustituidas
6. Esteres 4. Derivados halogenados de 1,
negativamente
7. Anhídridos 2y3
8. Haluros de acilo
98
D. ANÁLISIS FUNCIONAL. IDENTIFICACIÓN DE FUNCIONES:
1. Hidrocarburos alifáticos saturados: debido a su inercia química no hay pruebas químicas de

determinación.

2. Hidrocarburos insaturados: decoloran el bromo en tetracloruro de carbono según:
>C=C< + Br2 (Cl4C) → >C-C<

| |
Br Br
3. Hidrocarburos aromáticos: son como las parafinas, prácticamente insolubles en Sulfúrico. Sólo son
solubles en "oleum" (sulfúrico con un 20 % SO3), se caracterizan por los "humos negros" al quemarlos
debido a su insaturación.
4. Aldehídos y Cetonas: el grupo C=O (carbonilo) reacciona con la 2,4-dinitrofenilhidrazina dando un

precipitado cristalino insoluble en agua.
NH - N = C
NH - N H2 + O = C
NO2
NO2
-H2 O
NO2
NO2
Los aldehídos reducen la disolución amoniacal de nitrato de plata (Reactivo de Tollens) dando un espejo
de plata según: R-CHO + 2 [Ag(NH3)2]OH → R-COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3 +H2O.
Los aldehídos reducen la disolución de Fehling dando un precipitado rojo de óxido de cobre (II).
R-CH O + 2CuO → R-COOH + Cu2O ↓
5. Alcoholes: reaccionan con el sodio dando burbujas de H2 según: R-C-OH + Na → R-C-O-Na+ + 1/2 H2
Es una reacción dudosa, pues el agua también da burbujas de H2 y las sustancias problema pueden estar
contaminadas con agua. Se evita la contaminación con agua desecando el producto previamente con
algún desecante (cloruro de calcio).
Para diferenciar los alcoholes primarios de los secundarios y de los terciarios se utiliza el Reactivo Lucas
(HCl:ZnCl2). Los primarios se disuelven y la solución queda clara. Los secundarios separan gotas finas al
cabo de cierto tiempo (5-10 min). Los terciarios reaccionan inmediatamente formándose el cloruro de
alquilo terciario que se separa en una capa inferior.
CH3 CH3
| |
CH3-C-OH + H-Cl (ZnCl2) → CH3-C-Cl + H2O
| |
CH3 CH3
1,1-dimetiletanol 2-cloro-2-metilpropano
6. Esteres: reaccionan con la hidroxilamina formando un alcohol y un ácido hidroxámico que con cloruro
de hierro (III) dan coloraciones violeta, magenta según: R-COO-R'+ H2-NOH → R-CO-NHOH + R'-OH
Los esteres reaccionan con NaOH formando jabón, según la reacción de "saponificación":
- +
R-COOR’ + NaOH → R-COO Na + R’-OH
ester sal de jabón alcohol
7. Ácidos carboxílicos: solubles en NaOH al 5% y en disolución de bicarbonato sódico al 5%. Esta

reacción va acompañada de desprendimiento de CO2, se identifican con papel de tornasol o papel
universal de pH.
99
8. Fenoles: solubles en disolución acuosa en NaOH al 5%. Producen coloraciones intensas: azules,
verdes, rojas o púrpuras con disolución de FeCl3.
9. Aminas: solubles en clorhídrico diluido, pertenecen al grupo IV. Las aminas primarias y secundarias
reaccionan rápidamente y algunas veces violentamente con el cloruro de acetilo, mientras que las aminas
terciarias no reaccionan al no contener un hidrógeno reactivo.
CH3-CH2-NH2 + CH3-C=O → CH3-CH2-NH-C=O + HCl

| |
Cl CH3
etilamina cloruro de acetilo N-etilacetamida ácido clorhídrico
CH3-CH2-NH + CH3-C=O → CH3-CH2-N -C=O + HCl

| | | |
CH3 Cl CH3CH3
N-metiletilamina cloruro de acetilo N-etil-N-metil acetamida ácido clorhídrico
Para diferenciar las aminas se ensaya con el cloruro de benzensulfonilo. Este cloruro reacciona con las
aminas primarias y secundarias, pero no con las terciarias. El producto obtenido con las secundarias es
insoluble en NaOH. El producto obtenido en la reacción con las primarias es soluble en NaOH debido al
hidrógeno ácido que todavía le queda.
R-N-H +Cl-SO2-C6H5 → R-N-SO2-C6H5 + H-Cl

| |
H H → soluble en NaOH
10. Amidas: se hidrolizan al calentarlas con hidróxido sódico dando amoníaco, que se detecta por el olor
y por la coloración azul que da con el papel de tornasol.
CH3-C=O CH3-C=O
| |
- +
NH2 + NaOH → O Na + NH3 gas
acetamida hidróxido sódico acetato sódico amoníaco
Reaccionan con el cloruro de acetilo:
CH3-CH2-C=O + CH3-C=O → CH3-CH2-C-NH-C-CH3

| | || ||
NH2 Cl O O
propanamida cloruro de acetilo N-acetilpropanamida
11. Azúcares: los sencillos o monosacáridos son aldehídos (reducen el licor de Fehling) polihidroxilados y
pertenecen al grupo II de solubilidad que indica que son solubles en agua e insolubles en éter. Todos los
hidratos de carbono (mono di y polisacáridos) dan el ensayo de Molisch con α-naftol produciendo una
coloración roja.
12. Proteínas: Busca en la bibliografía, como actividad extra, algún método para identificar proteínas
(albúmina, gelatina…)
3. MATERIAL – REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Hidróxido de sodio 0,5 M
Sulfato de hierro (II) (sólido)
Ácido clorhídrico 1 M
Ácido sulfúrico 25 %
Alcohol etílico
Éter dietílico
Cloruro de hierro (II) 10%
Ácido clorhídrico 5 %
Sodio en barras (vitrina)
Hidróxido de sodio 5 % Tubos de ensayo (10) con gradilla
Agua de bromo
Hidrógenocarbonato de sodio 5% Vaso de 250 ml
Fenolftaleína
Ácido sulfúrico concentrado Term óm etro 0-300 o C
Cloruro de acetilo (vitrina)
2,4-dinitrofenilhidrazina 2% (m etanol) Tubitos para fusión sodio
Cloruro de bencensulfonilo
2,4-dinitrofenilhidrazina 0,1 % (agua) Capilares para puntos de fusión
α-naftol 10%
Nitrato de plata 10%
Sulfato de cobre (II) 1%
Hidróxido de sodio 10%
Agua de barita
Fehling A
Am oniaco diluido
Fehling B
Ácido acético diluido
Clorhidrato de hidroxilamina 0,5 M
Ácido nítrico diluido
100
4. MODO DE OPERAR
A. CONSTANTES FÍSICAS:

1. Temperatura de Fusión: Se emplea el tubo de Thiele
con glicerina o aceite (sulfúrico es más peligroso). Para
temperaturas menores de 100 se emplea agua como
baño de inmersión. Se colocan 0,1 g de sustancia en un
tubo capilar, golpeando ligeramente éste para que entre
la sustancia hasta la mitad (si ésta es muy gruesa se
pasa por un mortero). Se adosa a un termómetro
haciendo coincidir el extremo inferior del capilar con el
bulbo del termómetro y se sujeta con una goma o hilo
metálico. Se coloca todo en el aparato de Thiele y se
o
calienta a una velocidad de 2 C/minuto, observando el
punto de fusión.
Detalle de colocación termómetro
con capilar del aparato Thiele
2. Temperatura de ebullición: La sustancia se coloca en un tubito. En el interior de éste se introduce un

capilar fino cerrado por un extremo (bastoncito). El conjunto se adosa a un termómetro de modo que el
fondo del tubito coincida con el bulbo del termómetro y se introduce el conjunto en el aparato de Thiele. Al
calentar el baño comienzan a salir burbujas de aire del capilar. Anotar la temperatura cuando emerja una
corriente continua de éstas (rosario).
M3 − M1
3. Densidad: Método del Picnómetro. Para líquidos se aplica: Dt = donde M1 es la masa del
(M2 − M1)
t
DH
2O
picnómetro vacío, M2 es la masa del picnómetro lleno de agua y M3 es la masa del picnómetro con líquido
problema.
m
Para sólidos es: Dt = donde m es la masa del sólido, M2 es la masa del picnómetro
M2 − (M3 − m)
t
DH
2O
lleno de agua (enrasado) y M3 es la masa del picnómetro con agua y el sólido dentro (enrasado), siendo
t
en todos los casos DH la densidad del agua a la temperatura de calibrado del picnómetro.
2O
o
4. Indice de Refracción: Se determina a 20 C haciendo circular agua por la camisa que rodea los dos
prismas. Se separan éstos y sobre la superficie limpia del prisma inferior se colocan 1 ó 2 gotas de
muestra. Se ajusta el ocular y se ilumina lo mejor posible. Se mueven los prismas mediante los mandos
laterales hasta que la línea nítida que limita la zona clara con la oscura coincida con la intersección de dos
líneas en cruz grabadas en el objetivo y se lee el índice de refracción en la escala verde inferior.
B. ANÁLISIS ELEMENTAL:
1. Carbono e hidrógeno: Se mezcla en un tubo de ensayo limpio 0,1 g de sustancia y 1-2 g de óxido de
cobre en polvo calcinado. Se cierra el tubo con un tapón atravesado por un tubo acodado en ángulo recto
que permite borbotear a través de agua de barita. El C se identifica por la turbiedad producida en ésta. El
H al formar agua, se identifica por el azul formado sobre un poco de Sulfato de Cobre intercalado en el
propio tubo acodado, (es suficiente ver si hay condensación de agua en las paredes del tubo).
2. Nitrógeno, azufre, halógenos, etc.: En un tubo de vidrio se introduce un trocito de sodio (50-100 mg) , y
se calienta con precaución hasta que el Na funda. Se añade poco a poco con ayuda de una espátula 0,05
g o 3 gotas de la muestra problema. Se calienta el tubo hasta el rojo manteniéndolo así durante 1 ó 2
minutos. Se lleva caliente sobre un vaso que contenga 10 ml de agua destilada y se deja caer tapando
inmediatamente el vaso con una tela metálica con la que se rompe. Se calienta el líquido y se filtra,
debiendo ser claro y alcalino el filtrado.
101
El nitrógeno se investiga vertiendo 2- 3 ml del filtrado en un tubo de
ensayo que contenga 0,1 g ó 0,2 g de sulfato de hierro (II). Se
calienta suavemente la mezcla y agitando hasta que hierva y, sin
enfriar, se añade la cantidad justamente necesaria de ácido
sulfúrico diluido (25%), para disolver los hidróxidos de hierro
precipitados. Un precipitado azul de Prusia demuestra la presencia
de nitrógeno. Si no aparece precipitado y sí coloración, se deja
estar 15 minutos, se pasa por filtro pequeño y se lava. Cualquier
tonalidad azul en el filtro da positivo nitrógeno.
El azufre se investiga acidulando 2 ml del filtrado alcalino con

acético diluido y añadiendo unas gotas de disolución de acetato de
Detalle de filtración muestra Pb. Un precipitado negro de sulfuro de plomo indica la presencia
para el ensayo del N de azufre.
Los halógenos se investigan acidulando 2 ml del filtrado alcalino con ácido nítrico diluido y añadiendo
exceso de solución de nitrato de plata. Un precipitado blanco o amarillo indica la presencia de halógenos.
Si existiera N o S es necesario acidular justamente 2 ó 3 ml del filtrado alcalino con nítrico diluido y se
evapora a la mitad del volumen para eliminar el N o S. Se añade igual volumen de agua y se procede
como anteriormente. Para diferenciar los halógenos se decanta el precipitado obtenido y se observa su
color y solubilidad en amoníaco diluido: si es blanco y fácilmente soluble se trata de cloro. Si es amarillo y
difícilmente soluble, es bromo. Si es amarillo e insoluble en amoníaco, es yodo.
También se puede hacer un ensayo directamente sobre la muestra para identificar halógenos. Para este
ensayo se impregna un hilo de cobre en la sustancia y se quema. Coloración verde indica cloro (Ensayo
de Beilstein). El bromo y el yodo dan también esta reacción.
C. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
Se toman 0,1 g de sólido (punta de la espátula) o 0,20 ml (4 gotas) de líquido y 3 ml de disolvente. Los
ensayos se hacen con una sola muestra por disolvente. Es necesario observar si hay desprendimiento de
gases, calor (reacción). Sólo si el compuesto es soluble en hidróxido sódico se ensaya en bicarbonato.
Sólo si es soluble en ácido sulfúrico se ensaya en ácido fosfórico. En el caso del ácido sulfúrico se añade
la muestra sobre el disolvente.
D. ANÁLISIS FUNCIONAL:
1. Hidrocarburos alifáticos saturados: se determinan las constantes punto de ebullición, densidad,

índice de refracción y masa molecular.
2. Hidrocarburos alifáticos no saturados: a) se disuelven 0,1 g o 0,2 ml de problema en 2 ml de

tetracloruro de carbono y se añade gota a gota la disolución de bromo al 2% en CH2Cl2. Si hay
decoloración, indica insaturación. b) Se disuelven 0,1 g o 0,2 ml de problema en 2 ml de agua o acetona y
se añade gota a gota la disolución de permanganato hasta su coloración. Si no se gastan más de 3 gotas
se considera el ensayo negativo.
3. Hidrocarburos aromáticos: se coloca en una espátula una porción de líquido o sólido y se quema.
Los humos negros con llama fumiginosa se consideran positivo. Se ensaya con sulfúrico fumante (20%
SO3). Para ello se ponen 2 ml de reactivo en un tubo de ensayo seco y se añaden 0,4 ó 0,5 ml de
sustancia agitando vigorosamente. Sólo se disuelven los hidrocarburos aromáticos.
4. Aldehídos y cetonas:
a) reacción con la 2,4-dinitrofenilhidracina: se emplea en disolución al 2% en metanol y sulfúrico (disolver
2 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de sulfúrico y añadir sobre 85 ml de metanol) en el caso de
problemas insolubles en agua y en disolución al 0,1% en agua y HCl cuando los problemas son solubles
en agua. Se añaden 0,1 g o 2-3 gotas de problema a 3 ml de reactivo. Se agita la mezcla y se deja en
reposo 5-10 minutos. Un precipitado amarillo-naranja que puede ser aceitoso al principio demuestra la
presencia del grupo C=O.
b) reacción de TOLLENS: se usan dos disoluciones, A que es disolución al 10% de AgNO3 en agua y B
que es disolución al 10% de NaOH en agua. Se mezclan a partes iguales en el momento de usarlas y se
añade amoníaco diluido, gota a gota, hasta redisolver justamente el óxido de plata negro formado. Se
toman 2-3 ml de reactivo en tubo bien limpio y se añaden 1 ó 3 gotas de problema. Si es aldehído se
o
forma un espejo de plata, bien en frío o en baño maría suave (35 C).
102
c) reacción de FEHLING Esta consta de una disolución A de sulfato de cobre en agua al 7% con unas
gotas de sulfúrico y una disolución B que contiene 12 g de NaOH y 34,5 g de sal de Rochelle (tartrato de
sodio y potasio) en 100 ml de agua. Para usarlas se mezclan a partes iguales. Se ponen 2-3 ml de
reactivo en un tubo bien limpio, se añaden 0,1 g de problema sólido o 3 gotas de líquido y se calienta 3-4
minutos en un baño maría. Si el problema es un aldehído se forma un precipitado rojo de Cu2O. Si el
ensayo a) es positivo y b) y c) negativo se trata de una cetona.
5. Esteres: con clorhidrato de hidroxilamina se disuelve 1 gota o 1 cristal de problema en 1 ml de una

disolución 0,5 M de clorhidrato de hidroxilamina en alcohol del 96%; se añaden 0,2 ml de disolución 6 M
de NaOH y se hierve todo. Se deja enfriar ligeramente, se añaden 2 ml de HCl 1 M y si la mezcla está
turbia 2 ml de alcohol. Se añade 1 gota de FeCl3 al 10% y se observa el color; si éste desaparece se
añade gota a gota más reactivo hasta coloración permanente. La reacción es positiva si es color rojo o
magenta.
6. Alcoholes:
a) se ponen 0,5 ml del problema o 0,1 g en un tubo de ensayo bien seco y se añade un trocito de Na. Se
observa si se desprende hidrógeno y si hay reacción.
b) reacción con cloruro de acetilo: se ponen en un tubo de ensayo 0,5 ml o 0,1 g de problema y se añaden
0,3-0,4 ml de cloruro de acetilo. Se observa si hay reacción, por el calor que desprenda el tubo.
c) ensayo de LUCAS: a 1 ml del problema se le añaden 10 ml de reactivo (HCl:ZnCl2; se pesan 15,8 g de

ZnCl2 y se disuelven en 10 ml de HCl concentrado) y se observa la emulsión. La separación en dos capas
indica un alcohol terciario; la formación de una emulsión que tarda en separarse es un alcohol secundario
(>5 minutos) y si no hay reacción indica un alcohol primario.
7. Fenoles:
a) ensayo del FeCl3. Se disuelve una gota o 0,05 g del problema y se adiciona una gota de disolución de
FeCl3. Se observa el color producido. Color variable según tipo de fenol (azul, verde, violeta) es positivo.
b) se disuelve 0,1 g en 10-15 ml de agua y se le añade agua de bromo hasta persistencia del color. Si el
problema es un fenol se formará un precipitado blanco.
8. Ácidos:
a) se observa la reacción con unas gotas de indicador de fenolftaleina. Se toman 2 ml de una solución
diluida de NaOH 1% y se añade una gota de fenolftaleina. Se añade la sustancia disuelta (en caso de no
ser soluble en agua, disolver en alcohol) y se agita, si desaparece el color es un ácido.
b) se disuelve en un medio neutro (agua, éter, etanol). A continuación se toca una gota con papel de
tornasol. Coloración roja indica ácido.
9. Aminas:
a) ensayo del cloruro de acetilo (para aminas primarias y secundarias) en un tubo de ensayo se tratan 0,5
ml (0,5 g) del problema con cloruro de acetilo que se adiciona gota a gota (¡Precaución!). Se observa si
hay alguna reacción.
b) ensayo con cloruro de bencensulfonilo: en un tubo de ensayo se tratan 0,5 ml o 0,5 g de problema. Se
observa si hay alguna reacción. En caso de que se separe un sólido se vierte el contenido del tubo sobre
15-20 ml de disolución de NaOH al 5%. Se observa el producto formado una vez que haya desaparecido
el olor a cloruro de sulfonilo. Si no hay reacción el problema es una amina terciaria. Si aparece un
precipitado en la disolución alcalina, se diluye con unos 10 ml de agua y se agita. Si el precipitado no se
disuelve se trata de una amina secundaria. Si la disolución es clara se acidula lentamente con HCl diluido;
la formación de un precipitado indica que es una amina primaria.
10. Azúcares:
a) ensayo de Molish: se disuelven 5 mg de azúcar en un tubo de ensayo que contiene 5 ml de agua y se
adicionan 2 gotas de una disolución al 10% de α-naftol (no confundir con el β-naftol) en alcohol etílico o
cloroformo. A la mezcla anterior se le adiciona 1 ml de ácido sulfúrico concentrando inclinando el tubo
para que se deslice suavemente por la pared y forme una capa por debajo de la disolución acuosa sin
llegar a mezclarse con ella (utilizar una pipeta cuentagotas). En presencia de un azúcar aparece un anillo
rojo en la interfase de los dos líquidos; el color cambia rápidamente por reposo, formando una disolución
de color púrpura oscuro. Se agita y se deja a continuación la mezcla en reposo durante 2 minutos y se
diluye en 5 ml de agua, en presencia de un azúcar aparece un precipitado violeta oscuro.
b) ensayo de Fehling visto para los aldehídos
103
11. Proteínas:
a) reacción del Biuret: A una solución de clara de huevo (proteínas) añadir un volumen igual de NaOH al
10%. Después se añade 1 gota de una solución de sulfato de cobre al 1% y se observa el color. El ensayo
se repite usando como fuente de proteínas: gelatina.

6
b) ensayo de Millon: A una solución de clara de huevo se le añaden 5 gotas de reactivo Millon . Si da
color naranja indica que existe un resto de tirosina, fenilalanina o triptófano; si no el ensayo es negativo.
Repetir el ensayo con gelatina.
ENSAYO DEL NITRÓGENO
Na líquido
problema
calentar
hasta el rojo
filtra
r H2SO4 25%
2-3 ml diluido hasta disolución

filtrado hidróxidos rojizos
0,1-0,2 g
Sulfato de calienta
hierro (II) suavemente Color azul
indica N
ENSAYOS DE SOLUBILIDAD
0,1 g sólido
3 ml
5 gotas líquido
disolvente inmiscible
agitación observar
suave miscibilidad
miscible
líquido o
sólido problema
Hacer un ensayo con cada uno de los disolventes
ENSAYO ALDEHIDOS-CETONAS
0,1 g 3 ml
soluble 2-3 gotas 2,4-dinitrofenilhidrazina
en H2O
problema 0,1 % agitar Precipitado naranja
esperar indica grupo C=O
5 minutos (aldehído o cetona)
0,1 g 3 ml
2-3 gotas 2,4-dinitrofenilhidrazina
insoluble problema 2%
agitar Precipitado naranja
en H2O
esperar
indica grupo C=O
5 minutos
(aldehído o cetona)
6
Disolver 10 g de mercurio en 20 ml de ácido nítrico concentrado y caliente, diluir la solución resultante con ml de
agua.
104
Ensayo de Tollens
Preparación reactivo Tollens
0,1 g
2-3 ml 3 gotas problema 0,1 g AgNO3
Reactivo Tollens espejo
de plata 1 ml H2O
baño
maría indica aldehído
1 ml NH3
hasta disolución
NaOH 5% precipitado negro
Ensayo de Fehling R.Tollens
0,1 g
2 ml 2 ml 3 gotas problema
Fehling A Fehling B
baño Precipitado rojo
maría
indica aldehído
3-4 minutos
ENSAYO ÉSTERES
1 gota o
1 cristal 1 ml 0,2 ml 1 gota
problema Cl. hidroxilamina NaOH 6 M FeCl3 10%
si la mezcla
está turbia color rojo o magenta
añadir 2 ml indica ésteres
hervir etanol
ENSAYO DE FENOLES
a) 1 gota b)
1 gota 0,1 g 10-15 ml agua de Bromo
0,05 g problema FeCl problema H2O
3
(disuelto) hasta color persistente
precipitado
Color violeta,
azul… → indica fenol blanco
fenol
ENSAYO DE ÁCIDOS
a) b)
2 ml 1 gota 0,1 g sólido disuelto (agua, eter, etanol)
añade
NaOH 5% fenolftaleina 0,5 ml líquido
problema gota a gota
color Colorea de rojo

Decoloración → indica ácido
violeta papel tornasol
indica ácido
105
ENSAYOS ALCOHOLES
b)
0,5 ml 6-8 gotas
a) 0,5 ml 0,1 g cloruro
0,1 g trocito
problema acetilo
problema Na
se observa reacción (calor)

Burbujeo puede ser
positivo para alcoholes
c) Ensayo de Lucas para diferenciar alcoholes primarios de secundarios y terciarios
1 ml 10 ml
problema reactivo Lucas no hay reacción → indica alcohol primario
forma emulsión
que tarda en separarse → indica alcohol secundario
forma dos capas → indica alcohol terciario
Preparación Reactivo de Lucas
15,8 gramos
ZnCl2
10 ml HCl concentrado
Reactivo de Lucas
agitar
ENSAYO DE AMINAS
a) Ensayo con cloruro acetilo
0,5 ml 6-8 gotas Cloruro de acetilo
0,1 g cloruro gota a gota
problema acetilo ¡Precaución!
Si hay reacción → indica amina primaria o secundaria
Si no hay reacción → indica amina terciaria
b) Ensayo del cloruro benzensulfonilo para diferenciar aminas primarias de secundarias y terciarias
0,5 ml (0,5 g) cloruro de

benzensulfonilo
problema si no aparece precipitado → indica amina terciaria
gota a gota
observar 3-5 ml 10 ml
reacción NaOH 6 M H2O
(formación Si el precipitado no se
disuelve → indica 2ª
precipitado) se
agita
Si el precipitado se
disuelve → indica 1ª
106
ENSAYO DE AZÚCARES

5 mg 5 ml 2 gotas
azúcar H2O α-nafol 10% 1 ml
sulfúrico concentrado (con cuentagotas, por debajo superficie líquido)
anillo rojo
indica azúcares
ENSAYO PROTEÍNAS
a) Reacción del Biuret
1 ml clara huevo 1 ml NaOH 10% 1 gota CuSO4 1%

(Albúmina)
Observar color
b) 1 ml clara huevo
(Albúmina)
Observar coagulación
por el calor
ENSAYO DE AMIDAS
1 lenteja 0,5 ml (0,5 g)

NaOH problema
olor a NH3 → indica amidas
(color azul papel tornasol)
ENSAYO DE AROMÁTICOS
sustancia humos negros

indica aromáticos
107
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS (según esta tabla)
ANÁLISIS ORGÁNICO CUALITATIVO
Problema Nº_____________ Entregado____________ Terminado____________

Estado _____________ Color ____________ Olor ________________
1. CARACTERIZACIÓN-CONSTANTES FÍSICAS:
Tª Fusión _____________ Tª ebullición____________ Densidad ________

Índice refracción__________ Rotación específica______ Masa molecular_____
2. ANÁLISIS ELEMENTAL:
Contiene (C,H, N, Cl):
3. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
Agua __________________ Éter____________ Grupo ____________

NaOH 5%_______________ NaHCO3 5%______ Grupo ____________
HCl 5%_________________ Grupo ____________
H2SO4 concentrado_______ Grupo ____________
H3PO4 85 %_____________ Grupo ____________
*
Indicar soluble o insoluble
4. ANÁLISIS FUNCIONAL:
RESULTADOS
FUNCIÓN ENSAYOS OBSERVACIONES Positivo Negativo Dudoso
1. Insaturación a) con Br2 (CCl4)
2. Aromáticos a) Combustión
a) 2,4-dinitrofenilhidrazina
b) R.Fehling
3. Aldehídos
c) R.Tollens
4. Cetonas a) 2,4-dinitrofenilhidrazina
a)Cl.hidroxilamina
5. Ésteres
b) Saponificación
a) Con Na
7. Alcoholes
b) Ensayo Lucas
8. Azúcares a) R. de Molisch
9. Ácidos a) Fenolftaleina
carboxílicos b) Agua de Bromo
10. Fenoles a) con FeCl3
a) Cl.de acetilo
11. Aminas b) Cl.benzensulfonilo
12.Amidas a) NaOH al 10 %
13.
Deducciones________________________________________________________________
Causas error________________________________________________________________
Fórmula desarrollada: Calificación: _______________
El Alumno: El Profesor:
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS
Haz al menos dos problemas de identificación de compuestos orgánicos, siguiendo el procedimiento. El

profesor pedirá un tubo de ensayo limpio y seco, dará a cada alumno un líquido o sólido, éste identificará
el compuesto de que se trate.
108
ESTUDIO DE LA REACCIÓN DE ESTERIFICACIÓN

1. INTRODUCCIÓN
La reacción de esterificación es una reacción general que se da entre un ácido y un alcohol.
2. FUNDAMENTO
Se denomina esterificación a la reacción química de un ácido con un alcohol para la formación de un éster
y agua. En esta práctica se hacen reaccionar el ácido acético y el pentanol (alcohol amílico) para dar
acetato de amilo según:
CH3-COOH + OH-CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ↔ CH3-COO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 + H2O

(ácido) + (alcohol) (éster) (agua)
La reacción de esterificación es una reacción reversible, que puede darse en los dos sentidos.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Matraz esférico 250 ml
Ácido acético glacial Refrigerante de bolas
Pentanol (alcohol amílico) Refrigerante recto
o
Ácido sulfúrico Termómetro 0-250 C
Cloruro cálcico Tapones de goma o silicona
Embudo de decantación
4. MODO DE OPERAR
1. Se pesan 30 g de ácido acético en un matraz de fondo plano o redondo de 500 ml
2. Se añaden 44 g de alcohol amílico (utilizar una pipeta o un cuentagotas para pesar)
3. Se añaden 2 ml de sulfúrico concentrado (¡precaución!)
4. Realizar el montaje de destilación a reflujo con el refrigerante de bolas (ver figura página siguiente) y
añadir a la mezcla plato poroso para mantener una ebullición uniforme.
5. Se conecta el circuito de refrigeración y se comienza a calentar con llama suave.
6. Una vez que la mezcla llega a ebullición se inicia el reflujo. Se debe prolongar el calentamiento suave
durante al menos 30 minutos.
7. Se deja enfriar el matraz y, una vez frío, se desmonta el refrigerante (los tapones, si son de goma
conviene sacarlos rápido cuando aún están calientes ya que es más fácil)
8. Se pasa la mezcla a un embudo de decantación para separar la fase acuosa inferior de la fase orgánica
superior (éster).
9. Se lava la fase orgánica con agua (100 ml) hasta que el lavado no de reacción ácida (ver con papel
indicador).
10. Se lleva la mezcla a un vaso donde se pone en contacto con cloruro cálcico que absorbe los restos de
agua que pudieran quedar y se filtra.
o
11. Para purificar el éster se destila y se recoge la fracción que destile entre 140 y 148 C. Se mide el
volumen obtenido y se pesa.
109
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
Determina el rendimiento del proceso, entendiendo éste como:

g éster reales obtenidos
Re n dim iento = ⋅ 100
g éster teóri cos
6. OBSERVACIONES
1. Los montajes es preferible hacerlos con material esmerilado
2. Para calcular los gramos de éster teóricos lo podemos hacer con respecto al pentanol o con respecto al
acético, ya que inicialmente no hay ningún reactivo en exceso, se pone 0,5 moles de pentanol (44 g) y 0,5
moles de acético (30 g)
a) Calcula el rendimiento de la reacción de esterificación si se han obtenido 50 ml de acetato de pentilo.

La densidad del acetato de pentilo es de 0,876 g/ml
M
Se calcula la masa de acetato de pentilo: D = ; M = V ⋅ D = 50 ml ⋅ 0,876 g/ml = 43,8 g
V
Calculamos los gramos de éster teóricos, teniendo en cuenta que 1 mol de pentanol debe proporcionar
1 mol de acetato de pentilo:
88 g de pentanol → 130 g de acetato de pentilo

130 ⋅ 44
44 g de pentanol → x ; x= = 65 g de acetato de pentilo
88
El rendimiento será:
g reales 43,8
R(%) = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 67,4% , aunque parezca bajo, suelen ser los rendimientos de las
g teóricos 65
reacciones orgánicas.
b) Determina la temperatura de ebullición del acetato de pentilo y comprobar con las tablas. Realiza la
marcha de solubilidades e identifica la función éster con clorhidrato de hidroxilamina.
Secado
Separación por Purificación por
Reacción decantación destilación simple
110
OBTENCIÓN DEL ÁCIDO ACETILSALICÍLICO (ASPIRINA)

1. INTRODUCCIÓN
La aspirina, hoy en día, es uno de los medicamentos más utilizados como antiséptico, antineurálgico,
analgésico, etc., y periódicamente se descubren nuevas aplicaciones (anticoagulante). Observa como un
simple producto químico ayuda a mejorar nuestra calidad de vida, no toda la química es perjudicial.
2. FUNDAMENTO
Puede obtenerse como éster con la reacción entre el ácido salicílico y el ácido acético, pero se prefiere
equilibrio se desplace hacia la derecha. Se utiliza el ácido sulfúrico como catalizador, aunque hemos
probado que da buenos resultados también con ácido fosfórico.
O
CH3 C
OH O O C CH3 +CH3 — COOH
O CH3 C
C O
O C O
OH OH
ácido salicílico + anhídrido acético → ácido acetilsalicílico + ácido acético
REACTIVOS MATERIAL
Ácido salicílico Matraz Erlenmeyer
o
Anhídrido acético Termómetro 0-100 C
4. MODO DE OPERAR
1. En un matraz erlenmeyer, se echan por el siguiente orden, 5 g de ácido salicílico, 10 ml de anhídrido

acético y 1-2 ml de ácido sulfúrico concentrado.
o
2. Calentar suavemente hasta 70-80 C en un baño maría formado por un vaso de agua.
o
3. Se deja enfriar por debajo de 40 C, se añaden 50 ml de agua fría y algún trozo de hielo pequeño.
4. Se agita la suspensión y los cristales se recogen a vacío por filtración en un embudo Büchner. Se lava
el producto con agua fría. Se presiona el producto sobre el filtro, para eliminar la mayor cantidad posible
de agua y la muestra de aspirina se extiende sobre un papel de filtro para secarla al aire.
Ácido
acetilsalicílico
Mezcla Vacío
Baño
maría Filtración
a vacío
Reacción
111
5. Pesar el producto obtenido.
6. Si deseáramos purificar la aspirina, lo haremos recristalizándola en tolueno. Una manera de saber su

pureza es determinando su punto de fusión y haciendo el ensayo de fenoles con FeCl3. Si da coloración
violeta es que quedan restos del grupo –OH contenido en el ácido salicílico de partida.
Determina el rendimiento del proceso, teniendo en cuenta el reactivo limitante, que en este caso es el
ácido salicílico:
masa real ácido acetilsalicílico obtenido
R(%) =
masa teórica ácido acetilsalicílico
6. OBSERVACIONES
Es una práctica, que tal y como se presenta en los libros, no siempre sale, a veces parece que sí, pero, en
realidad, es el ácido salicílico el que precipita. La experiencia de algunos años nos indica que es
o o
necesario calentar a 70-80 C y dejar enfriar por debajo de 40 C. También da buenos resultados cambiar
el catalizador ácido sulfúrico por ácido fosfórico.
a) Formula la reacción del ácido salicílico con ácido acético para obtener aspirina.
b) La aspirina pasa sin alterarse a través del estómago, pero se hidroliza rápidamente al llegar al intestino.
Explica este comportamiento.
c) Estamos trabajando en un laboratorio farmacéutico y queremos saber el coste de 1 kg de aspirina.

Busca precios de los productos utilizados y calcula el coste del producto obtenido. Utilizar el siguiente
esquema:
Producto Cantidad (g, ml) Cantidad (l, kg) Precio unitario Total
ácido salicílico 5g 0,005 kg 30,4 €/kg 0,15 €
total a
ácido acetilsalicílico bg b/1000 kg a/b
112
Cuestiones y problemas para resolver
1. Un compuesto orgánico de fórmula C3H8O es un líquido incoloro miscible en agua y
en éter cuya temperatura de ebullición es 82oC.
Reacciona con Na desprendiendo burbujas.

Reacciona con cloruro de acetilo dando un compuesto X de olor agradable.
Con el Reactivo de Lucas da lugar a una emulsión que tarda en decantar.
Indica:
a) De qué compuesto se trata (formula estructuralmente y nombra)

b) Escribe la reacción del compuesto con cloruro de acetilo, formula y nombra el
compuesto X.
c) ¿Qué gas se desprende en la reacción con Na?
d) ¿A qué grupo pertenece?
2. Un compuesto orgánico cuya fórmula es C7H6O es poco soluble en agua y soluble

en alcohol con olor a almendras amargas, se utiliza como aromatizante en
perfumería.
Si se deja al aire se oxida a ácido benzoico.

Reacciona con la 2,4-dinitrofenilhidrazina dando un precipitado amarillo.
Reduce el ión Ag+ del reactivo de Tollens a Ag formando un espejo.
Indica:
a) De qué compuesto se trata (formula y nombra)

b) Al alumno X no le dio positiva la reacción de Fehling porque no tuvo la
precaución de ‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗
c) De qué materia prima agrícola se obtiene.
3. Un compuesto orgánico de fórmula C5H13N insoluble en agua con fuerte olor a

‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗
Reacciona con el cloruro de acetilo.

Reacciona con el cloruro de benzen sulfonilo dando un sólido blanco insoluble en
NaOH.
Indica:
a) De qué compuesto se trata (fórmula y nombre).

b) ¿En qué grupo aparece?
c) Olor fuerte a ‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗
4. La piridina es un heterociclo, soluble en agua y en éter, cuya fórmula es

‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗‗
Indica Sí o No:
a) Decolora el bromo en CCl4
b) Reacciona con el cloruro de acetilo
c) Pertenece al grupo II N
113
d) Con FeCl3 da una coloración violeta.
e) Una vez fundido con sodio, añadiendo un cristalito de FeSO4 y disolviendo los
hidróxidos de hierro formados con H2SO4 da un color verde.
f) Es soluble en benceno.
g) ¿Dará humos negros cuando se quema?
5. Escribe la reacción de la 2,4-dinitrofenilhidrazina con ciclohexanona.
6. El punto de ebullición de una disolución de 0,409 g de naftaleno en 27,4 g de

cloroformo es 61,75oC y el punto de ebullición del cloroformo puro es de 61,30oC.
Determina la masa molecular del naftaleno. La constante ebulloscópica del
cloroformo es de 3,86oC. Solución: 128 g/mol
114
Índice
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA MACROMOLECULAR

1. Concepto de macromolécula
Una macromolécula está formada por la unión de varias moléculas, teniendo una alta
masa molecular que puede ir desde 10000-100000 g/mol.
La macromolécula está constituida por un conjunto de átomos unidos por enlaces

covalentes y sólo presenta diferencias con la molécula en el número de átomos unidos
entre sí, por tanto, todas las características estudiadas para la molécula sirven también
para la macromolécula.
2. Polímeros y polimerización. Conceptos generales

La polimerización es el proceso por el que se combinan muchas moléculas pequeñas
denominadas monómeros para formar moléculas más grandes denominadas
polímeros.
- monómero + monómero → dímero
- monómero + monómero + monómero → trímero
- monómero + monómero + monómero + ... → polímero
El polímero tiene propiedades físicas y químicas diferentes a las del monómero. Los
polímeros se pueden clasificar en:
- Naturales: son los que se encuentran en la naturaleza. La celulosa, el caucho,

las proteínas y los ácidos nucleicos son algunos ejemplos de polímeros
naturales.
- Sintéticos: son los obtenidos mediante un proceso químico. El polietileno, el
teflón y las fibras sintéticas son algunos ejemplos.
El químico estudia la estructura de los polímeros naturales para conseguir obtenerlos

posteriormente en laboratorio, imitando y, en algunos casos, incluso mejorando sus
propiedades. El ejemplo más conocido es el caucho.
3. Tipos de polimerización: adición y condensación

Existen dos tipos de polimerización:
- Polimerización de adición: un monómero se adiciona a sí mismo hasta formar
el polímero1. Así, el etileno en presencia de catalizadores (TiCl4, R3Al) se
polimeriza a polietileno con cadenas que contienen 800 o más átomos de
carbono. Este proceso lo podemos representar como:
catalizador
n CH2=CH2 }}}}} m -(CH2-CH2)-n
El mecanismo de la polimerización de adición es el de una reacción en cadena
que para el caso del polietileno se produce en los siguientes pasos:
1
Los monómeros reaccionan entre si para dar lugar a largas cadenas moleculares (macromoléculas) de constitución
repetitiva que caracterizan la estructura de los polímeros.
115
Iniciación: en este primer paso y debido al catalizador, se forman radicales libres
que son especies con electrones desapareados procedentes del doble enlace.
( catalizador )
CH2=CH2 ⎯⎯⎯⎯⎯
→ ºCH2-CH2º
Propagación: los radicales se unen para dar lugar a un nuevo radical más largo.
Simplificando, el proceso sería:
CH2=CH2 +ºCH2-CH2º → ºCH2-CH2-CH2-CH2º
CH2=CH2 + ºCH2-CH2-CH2-CH2º → ºCH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2º, y así
sucesivamente…
Terminación: se interrumpe la reacción mediante radicales añadidos al proceso

que impiden que siga la reacción de adición.
ºCH2-(CH2-CH2)n-2-CH2º + 2Rº → R-CH2-(CH2-CH2)n-2-CH2-R
Según sea la estructura química del monómero, el mecanismo de reacción

puede ser diferente, pudiendo darse el caso de polimerización iónica en la que
la molécula en crecimiento es un ión. Si es un anión se denomina polimerización
aniónica y si es un catión polimerización catiónica.
Las uniones de los monómeros en una cadena en crecimiento pueden darse de

varios modos. Para el caso del polipropileno, en que se considera la cola el
carbono donde va el sustituyente, se podrían dar los siguientes casos:
a) unión “cabeza-cola”:
CH=CH2 + CH=CH2 → -CH-CH2-CH-

| | | |
CH3 CH3 CH3 CH3
b) unión “cabeza-cabeza”
CH=CH2 + CH=CH2 → -CH-CH2-CH2-CH-

| | | |
CH3 CH3 CH3 CH3
c) unión “cola-cola”
CH=CH2 + CH=CH2 → -CH2-CH-CH-CH2-

| | | |
CH3 CH3 CH3 CH3
Las uniones de las moléculas en crecimiento no se efectúan tan regularmente

como las uniones vistas anteriormente y la macromolécula final puede
corresponder a una estructura bastante desordenada en cuanto a las cadenas
laterales. Por ejemplo:
-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH-
| | | | | | |
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
116
- Polimerización de condensación: en este tipo de polimerización se combinan
dos moléculas con dos grupos funcionales, eliminando una pequeña molécula,
como puede ser agua.

La reacción entre la hexametilendiamina y el ácido hexanodioico (adípico) da
lugar a un polímero de condensación que es una poliamida que comercialmente
se denomina nailon 6,6.
NH2-(CH2)6-NH- H + OH -CO-(CH2)4-CO- OH + H -NH-(CH2)6-NH-H +... →...

...NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-...
Las poliamidas obtenidas por condensación de diaminas y diácidos se designan

según el número de átomos de carbono de la diamina y el número de átomos de
carbono del diácido. En el ejemplo anterior se trata de una poliamida 6,6, hay
otras como la poliamida 6,10 procedente de la hexametilendiamina y el ácido
decanodioico (sebácico).
4. Copolimerización
Cuando en una polimerización se parte de dos monómeros diferentes para formar un
polímero, el producto resultante que tiene unidades de los dos polímeros se denomina
copolímero.
Los copolímeros son compuestos macromoleculares que contienen dos o más

monómeros diferentes. Pueden obtenerse por adición y por condensación.
La distribución de los diferentes monómeros en la cadena puede ser muy variada

dependiendo de la relación molar de los monómeros.
1) Si la sucesión de los monómeros es al azar se dice que es un copolímero

estadístico.
Ejemplo:
Dos monómeros A y B su estructura sería: -A-A-A-A-B-B-A-B-B-B-A-A-A-B-B-A-A-B-A-
2) Si la sucesión de los monómeros es alternante se denomina copolímero

alternante.
Ejemplo:
-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-
3) Si la sucesión de los monómeros es en bloque se denomina copolímero en

bloque.
Ejemplo:
-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-A-
4) Si el ordenamiento se consigue mediante injerto de cadenas laterales sobre la

macromolécula se denomina copolímero de injerto.
117
Ejemplo:
-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-
| | |
B B B
| |
B B
|
B
La preparación de los copolímeros injertados se puede realizar utilizando métodos

químicos, que consiguen crear sobre el polímero lugares reactivos que luego serán
utilizados para fijar las cadenas laterales del segundo polímero.
5. Estructuras y propiedades de las macromoléculas

Las propiedades de los compuestos macromoleculares están determinadas por la
construcción de los monómeros y en particular por las funciones que poseen. Por
ejemplo, el alcohol polivinílico tiene las propiedades de un polialcohol.
El tamaño y la masa molecular de las macromoléculas no es uniforme. La longitud de

la cadena y el grado de reticulación (entrecruzamiento) de un polímero y, por tanto,
también su masa molecular se distribuye estadísticamente. Según el método de
obtención la distribución puede ser muy amplia o muy estrecha, lo que influye
considerablemente en las propiedades mecánicas y en todo el comportamiento físico
de las sustancias de elevada masa molecular.
a) El tipo más simple de macromoléculas corresponde a uniones atómicas que se

desarrollan en una dirección del espacio.
Ejemplo:
Polietileno:
-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2-

\ / \ / \ / \ /
CH2 CH2 CH2 CH2
b) las uniones pueden desarrollarse también en dos direcciones del espacio.
Ejemplo:
Grafito cuyos átomos de carbono están en capas paralelas. La queratina del cabello, lana,
uñas… tiene también una estructura macromolecular tipo bidimensional.
c) Las uniones pueden desarrollarse también en tres direcciones del espacio.

Ejemplo:
Carbono en uniones tridimensionales como el diamante.
Existen numerosas macromoléculas tridimensionales que mediante reacciones de

entrecruzamiento pueden pasar de macromoléculas lineales a tridimensionales creando
uniones covalentes transversales entre las cadenas de las macromoléculas.
118
La vulcanización del caucho consiste en unir las cadenas lineales del poliisopreno por puentes
de azufre.
En un polímero existen zonas cristalinas donde se ordenan las cadenas poliméricas y
zonas amorfas donde hay ausencia de orientación de éstas. La cristalinidad de las
cadenas macromoleculares es consecuencia de las interacciones moleculares en
estado sólido, de forma que la energía sea mínima y depende del tratamiento térmico
previo, de las ramificaciones y de la longitud de las cadenas.
Cuando el grado de polimerización aumenta, las propiedades varían continuamente.

Así, la temperatura de fusión aumenta a medida que lo hace el grado de
polimerización.
Cuando el polímero es amorfo, el cambio de estado se hace de una manera

progresiva y se prefiere hablar de fluidificación en vez de fusión.
Se define la temperatura de transición vítrea como la temperatura por encima de la

cual el polímero presenta propiedades elastoméricas, es decir, es flexible y duro, por
debajo se comporta como un vidrio, es decir, quebradizo y frágil. Aunque la
temperatura de transición vítrea se aplica principalmente a polímeros amorfos, también
se puede aplicar a polímeros cristalinos, ya que en éstos también existen zonas
amorfas.
Polímero lineal
Polímero ramificado Zonas amorfa y cristalina

de un polímero
Polímero reticulado
T, oC
Zonas amorfa y cristalina de un

polímero sometido a un
esfuerzo (alargamiento)
tiempo
Temperatura
transición vítrea
119
6. Polímeros comerciales más importantes
Los polímeros comerciales vienen asociados a los plásticos. No es habitual encontrar
polímeros puros comerciales si no van asociados a lo que denominamos plásticos. Los
plásticos son formulaciones, en las que además del polímero, intervienen aditivos que
se añaden para conseguir las propiedades deseadas. Los plásticos se pueden
clasificar en:
- Elastómeros: polímeros no cristalinos que tienen dobles enlaces, que son
puntos de reticulación, como en el caso de la vulcanización del caucho con
azufre. Son elásticos a temperatura normal pero se vuelven duros al calentarlos.
Son elastómeros el caucho natural y la goma.
- Termoplásticos: polímeros con estructura molecular lineal con o sin cadenas
laterales que son transformados en objetos por acción del calor, teniendo
capacidad de moldearse tantas veces como se desee. Podemos pensar en la
cera.
- Duroplásticos (termoestables): son polímeros con estructuras moleculares
fuertemente unidas, siendo duros y rígidos a temperatura ambiente que al ser
transformados en objetos por acción del calor se endurecen de forma
irreversible, perdiendo su capacidad de moldeo. Este comportamiento lo
encontraremos en el barro, que cuando se moldea es un termoplástico, pero
cuando se cuece y forma el objeto se convierte en termoestable.
En la tabla se resumen las aplicaciones de los plásticos comerciales:
Nombre Monómero Polímero Nombre Aplicaciones
-bolsas
etileno CH2=CH2 [-CH2-CH2]n Polietileno (PE)
-botellas
CH=CH2 [-CH-CH2-]n -cubos basura
Polipropileno
propileno | | -muebles
(PP)
CH3 CH3 jardín
CH=CH2 [-CH-CH2-]n
Policloruro de vinilo -tuberías
cloruro de vinilo | |
(PVC) -ventanas
Cl Cl
F F F F
-recubrimiento
| | | | Politetrafluoro
sartén
tetrafluoroetileno C=C [-C-C-]n etileno
-piezas
| | | | (Teflón)
mecánicas
F F F F
CH=CH2 [-CH-CH2-]n -carcasa
estireno | | Poliestireno (PS) ordenadores
C6H5 C6H5 -cintas video
CH3
CH2=C-COO-
| -vidrio orgánico
CH3 Polimetacrilato de
metacrilato de metilo [-CH2-C-]n -no aislante
| metilo (PMM)
| (plexiglás)
CH3
COOCH3
epiclorhídrina +
Ver 1 Ver 1 Resina epoxi -recubrimientos
bisfenol A
melamina formol Ver 2 Ver 2 -portaenchufe
policarbonatos Ver 3 Ver 3 PC -biberones
siliconas ver 4 Ver 4 -implantes
-piezas
ABS Ver 4
automóvil
120
1. CH3
CH2 CH-CH2 -Cl + OH- -C- -OH
O
epiclorhídrina + NaOH CH3 Bisfenol A
CH3
Cl- CH2 -CH- CH2 -O- -C- -O- CH2-CH- CH2-Cl
OH CH3 OH
+2 NaOH
CH3
CH 2-CH-CH 2-O- -C- -O-CH 2 -CH-CH 2 + 2 H2O
O CH3 O
Sucesivas
polimerizaciones
CH3 CH3
CH 2-CH-CH 2 - O -C- -O-CH2 -CH-CH 2 - O- -C- -O-CH-CH2
O CH3 OH O
n CH3
RESINA EPOXY
2.
N N
H2N NH2 OH-CH2-NH NH-CH2-OH
+ 3O
N N N N
CH
H Derivado hidroximetilado
NH2 OH-CH2-NH
Melamina Formol
... Polimerización
N
N N N N
… CH2-NH NH-CH2-O-CH2-NH NH-CH2-NH …
N N N N
NH2
NH NH
CH2 CH2
NH NH
N N N N N
…
-CH2-NH NH-CH2-O-CH2-NH NH-CH2-NH
N N N N
...
Polímero tridimensional de melamina-formol
121
3.

CH3
O=
O- C6H5 CH3
OH- -C- -OH +O=C -C- -O-C-O-
O- C6H5
CH3
CH3 n
Bisfenol A Carbonato de difenilo Policarbonato
2,2-bis(4-hidroxibenceno) propano
4.
R2SiCl2 + 2 H2O → R2Si (OH)2 + 2HCl
↓
R
|
[-Si-O-]n
|
R
Siliconas
5.
-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-
| |
CN
Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)
7. Fuerzas moleculares y enlaces químicos en los polímeros

En el polietileno los átomos de carbono a lo largo de toda la cadena polimérica están
unidos por los mismos enlaces covalentes, como puede verificarse por difracción de

rayos X, siendo la distancia entre átomos de 1,54 A y formando un ángulo de enlace
tetraédrico debido al átomo de carbono de 109o. La estructura del polímero se dispone
en un zig-zag regular a lo largo de toda la cadena.
Si en la polimerización se parte del propileno como monómero se obtienen tres

polímeros distintos que se diferencian entre sí en sus propiedades mecánicas y físicas,
pudiendo estar los grupos metilo situados a un mismo lado de la cadena carbonada,
122
que, teniendo en cuenta que los átomos de carbono están en el mismo plano, significa
que están todos dirigidos hacia fuera. A este compuesto se le denomina polímero
isotáctico. Si los grupos metilo están en una sucesión regular alternando a uno y otro
lado de la cadena carbonada, al polipropileno se le denomina sindiotáctico. Si los
grupos metilo están distribuidos a ambos lados de la cadena sin ninguna regularidad al
polímero se denomina polipropileno atáctico.
Los polímeros isotáctico y sindiotáctico presentan una gran cristalinidad,

caracterizándose por un punto de fusión elevado y mejores cualidades mecánicas que
el atáctico.
H H H H H H H
H H H H H
n C=C C C C C C C
C C C H C C C
H CH3 H H H H H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Propileno
Polipropileno isotáctico
H H H H H H H H CH3 H H
H CH3 H CH3 H CH3 CH3
C C C C C H H H HH
C C C C C C C
C C C C C C C H C C C C C
H H H H H H H H H H H
CH3 H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H H H
Polipropileno sindiotáctico Polipropileno atáctico
Las fuerzas intermoleculares que actúan sobre un polímero pueden ser de dos tipos:
las debidas a la formación de puentes de H debido a que se encuentre en la molécula
grupos OH o NH, teniendo un radio de acción medio, y las debidas a interacciones
entre las cargas por las fuerzas de atracción que se generan por los dipolos
permanentes o temporales inducidos en los átomos o moléculas. Estas fuerzas,
denominadas fuerzas de dispersión, son de radio de acción largo y proporcionan al
polímero una cohesión molecular muy fuerte debido a la distribución regular con que
se producen. Es esta cohesión molecular la que le confiere propiedades físicas y
mecánicas importantes.
Ejemplo:
Politetrafluoroetileno (teflón), que tiene un punto de fusión por encima de 260oC, mientras que
en el polietileno al no existir estas fuerzas de dispersión debido a la menor polaridad de la
molécula, el punto de fusión no sobrepasa los 120oC.
123
IDENTIFICACIÓN DE POLÍMEROS POR SU COMPORTAMIENTO A LA COMBUSTIÓN
1. INTRODUCCIÓN
Los plásticos al quemarse producen una serie de olores, colores… que permiten su identificación.
2. FUNDAMENTO
Los polímeros, que constituyen el plástico al quemarse, dan lugar a reacciones de identificación análogas
a los compuestos orgánicos de los que proceden. Así, el poliestireno dará humos negros debido al anillo
aromático del estireno.
REACTIVOS MATERIAL
Espátula plana con mango de madera
Plásticos varios, recogidos y catalogados
Varilla de cobre aislada por un extremo
4. MODO DE OPERAR
Una pequeña muestra de material plástico, preferentemente de pequeño espesor, se quema bien
directamente o colocada sobre una espátula en el borde de una pequeña llama.
La muestra deberá calentarse lentamente. Si la llama es grande, la descomposición sería demasiado

rápida y no podría observar bien los diversos aspectos de la combustión. Serán anotados los datos sobre
facilidad de ignición, combustión, autoextinción de la llama, color de la llama, producción de algún olor,
naturaleza ácida o básica de los humos formados, etc. En la tabla siguiente se da el comportamiento a la
combustión de los principales plásticos.
Comportamiento de la
Color de la llama Olor de los humos Tipo de polímero
combustión
La sustancia ni arde ni se Polímeros fluorados
carboniza (Tefllon)
La sustancia no arde ni se
-Olor a orina -Urea-formol
inflama, pero se carboniza
-Olor a pescado -Melamina-formol
progresivamente y se
-Olor a fenol -Fenol-formol (bakelita)
descompone
La sustancia arde más o
menos difícilmente, humos -Blanca amarillenta Siliconas
y cenizas blancos.
-Olor a goma quemada
-Verde claro -Cloropreno (Neopreno)
-Olor acre, no goma
La sustancia arde con -Verde claro -Policloruro de vinilo
quemada
llama, pero la combustión -Verde claro -Policloruro de vinilideno
-Mismo olor que anterior
cesa inmediatamente que
pero menos penetrante
se retira del mechero. -Amarillo -Resina de anilina
-Olor a anilina
-Amarillo -Caseína endurecida
-Olor a leche quemada
-Amarillo y humosa -Ligero olor a fenol -Resina epoxi
-Azul blanquecino -Olor a frutas o flores -Polimetacrilato de
(chisporroteo) metilo (Plexiglas)
La sustancia continúa
-Luminosa, -Típicamente picante -Poliacrilatos
ardiendo por si sola,
fumiginosa -Intenso olor a formol -Polioximetileno (Resina
después de haber sido
-Azul, llama muy -Ligeramente dulce, papel acetálica)
retirado el mechero.
pequeña quemado -Metilcelulosa
-Amarillo brillante -Celulosa regenerada
-Amarillo brillante -Olor a papel quemado (Celofan)
La sustancia arde -Blanco intenso -Ningún olor -Nitrato de celulosa
rápidamente -Blanco intenso -Olor a alcanfor -Celuloide
124
Comportamiento de la
Color de la llama Olor de los humos Tipo de polímero
combustión
-Olor a ácido acético
La sustancia arde -Brillante y humosa -Poliacetato de vinilo
suavemente y se ablanda -Semejante a papel
-Brillante y humosa -Poliisobutileno
quemado
La sustancia arde en la -Luminosa y
-Olor a benzaldehido -Benzilcelulosa
llama, autoextinguible al humosa
-Olor irritante -Polialcohol vinílico
separarla -Luminosa
La sustancia arde
suavemente y se funde (no -Amarillo naranja
-Olor acre, picante -Poliuretanos
forma hilos), pero la -Amarillo y muy
-Olor parecido al fenol -Policarbonatos
combustión cesa después humosa
que se retira del mechero
La sustancia arde
-Olor a parafina (cera)
suavemente, se funde y se -Azul -Polietileno
-Ligero olor no de parafina
vuelve transparente en la -Azul -Polipropileno
(geranios)
zona de combustión
-Azul -Poliamida (Nylon)
-Olor a cuerno quemado 1
-Brillante y muy -Poliestireno (forexpan)
-Olor dulce, azúcar
humosa (humo
quemada 2
La sustancia arde negro) -Etilcelulosa
-Olor a papel quemado
suavemente y se funde -Apagada -Acetobutirato de
-Olor a mantequilla rancia
-Amarillo y brillante celulosa
y papel quemado
-Amarilla rodeada
-Olor a ácido acético 3
de verde y humosa -Acetato de celulosa
1 : Los copolimeros de estireno se comportan igual que el poliestireno dando ligero olor a caucho quemado y un olor mas aromático los
de estireno-acronitrilo (ABS)
2: Después de comenzada la ignición, produce un ligero olor dulzaino. Dejando caer el plástico fundido en agua, se forman discos
aplastados de color canela brillante, si no está coloreado el plástico.
3 : Si se deja caer el plástico fundido y ardiendo en agua, se forman gránulos pesados, esponjosos y parduscos.
Expresa los resultados según la tabla:
Comportamiento de la Color de la Olor de los Tipo de

combustión llama humos polímero
6. OBSERVACIONES
1. Este es sólo un método cualitativo.
2. El PVC se puede identificar con una varilla de cobre aislada con un tapón de corcho. Se funde el
polímero en la punta de la varilla y a continuación se quema. Una llama verde indica la formación de
cloruro de cobre y por tanto la confirmación de que la muestra contiene halógeno (posiblemente será
PVC).
hilo de cobre 1mm aproximadamente
tapón corcho
125
POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN. ELABORACIÓN DE UNA POLIAMIDA
1. INTRODUCCIÓN
Se va a utilizar la polimerización de condensación: en ésta se combinan dos moléculas con dos grupos
funcionales eliminando una pequeña molécula como es el agua.
2. FUNDAMENTO
La reacción entre la hexametilendiamina y el ácido decanodioico (sebácico) da lugar a un polímero de

condensación que es una poliamida que comercialmente se denomina nailon 6,10.
NH2-(CH2)6-NH- H OH -CO-(CH2)8-CO- OH H --NH-(CH2)6-NH-H +... →

hexametilendiamina + ácido decanodioico (ácido sebácico)
→ ... -NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-CO-NH-(CH2)6-NH- ....
Poliamida 6,10 (Nylon 6,10)
Las poliamidas obtenidas por condensación de diaminas y diácidos se designan según el número de
átomos de carbono de la diamina y el número de átomos de carbono del diácido.
En vez del ácido sebácico se utiliza cloruro de sebacilo disuelto en un solvente no miscible en agua. La
reacción se realiza en la interfase de las dos soluciones la acuosa de la hexametilendiamina y la orgánica
del cloruro de sebacilo.
NH2-(CH2)6-NH- H Cl -CO-(CH2)8-CO- Cl H -NH-(CH2)6-NH-H +... →

hexametilendiamina cloruro de sebacilo
→ ... -NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-CO-NH-(CH2)6-NH-... + HCl
Poliamida 6,10 (Nylon 6,10) ácido clorhídrico
REACTIVOS MATERIAL
Cloruro de sebacilo
Vaso de precipitados
Hexametilendiamina
Embudo
Hidróxido sódico
Varilla vidrio
Diclorometano
4. MODO DE OPERAR
1. En un vaso de precipitados alto de 250 ml, se pone una
solución de 2 ml de cloruro de sebacilo disuelto en 50 ml de
Fase acuosa tetracloruro de carbono.
(hexametilendiamina) 2. Sobre la solución de CH2Cl2 se añade una solución
previamente preparada de 2,2 g de hexametilendiamina
disuelta en una solución con 1,5 g de hidróxido sódico. La
mejor forma de añadir la solución alcalina es por debajo del
nivel del tetracloruro de carbono. Esto se consigue con un
embudo.
Fase orgánica (CCl4)
3. La película de polímero que se forma se recoge con una
(Cloruro de sebacilo) pinza y se enrolla en una varilla policía, dando vueltas a ésta
se va formando una especie de ovillo hasta que se consuma
uno de los reactivos. Una vez recogido el polímero, se lava al
chorro del agua y se seca en papel de filtro.
a) Colocar sobre una espátula calentándolo y comprobar las características siguientes:
126
Comportamiento de la combustión Color de la llama Olor de los humos
b) Verifica la solubilidad del polímero en los siguientes disolventes: benceno, acetona, etanol, ácido nítrico
y ácido sulfúrico.
6. OBSERVACIONES
Es una práctica que sale bien; el problema es adquirir el cloruro de sebacilo, pero en el catálogo de
Sigma-Aldrich se puede conseguir como sebacoyl chloride 92%.

POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN. OBTENCIÓN DE POLIESTIRENO
1. INTRODUCCIÓN
En la polimerización de adición, una molécula de monómero se adiciona a otra idéntica repetidamente
hasta formar el polímero.
2. FUNDAMENTO
El estireno (C6H5-CH=CH2) en presencia
CH=CH2 …-CH-CH2 -CH-CH2 -CH-CH2 -... de catalizadores (peróxido de benzoílo:
(C6H5CO2-O-O-O2CC6H5) se polimeriza a
poliestireno en los tres pasos vistos
catalizador anteriormente
a) iniciación
Estireno b) propagación
Poliestireno
c) terminación
REACTIVOS MATERIAL
Estireno estabilizado con 4-ter-butilpirocatequina
Embudo de decantación 100 ml
Peróxido de benzoilo humectado con 25% de agua
Matraz Erlenmeyer 100 ml
Hidróxido de sodio
Tubo de ensayo vidrio básico.
Cloruro de calcio
4. MODO DE OPERAR
1. Elimina el estabilizante del estireno. Para ello toma 15 ml de estireno en embudo de decantación y
agita fuertemente con 30 ml de NaOH al 2%. Se separan las dos capas y se elimina la capa inferior. Se
lava dos veces con 25 ml de agua y se separa el estireno en un matraz pequeño. Se añade cloruro de
calcio y se deja secar tapado.
2. Se pesa el estireno limpio, separado del desecante y se pone en un tubo de ensayo de vidrio corriente.
Se le añade 0,1 g de peróxido de benzoilo. Se tapa el tubo de ensayo con un tapón de corcho y se
calienta en un baño maría a ebullición. A medida que la polimerización progresa, la viscosidad del líquido
va aumentando.
3. Cuando el líquido está viscoso, se puede poner un pequeño objeto (1 céntimo, una concha, etc.)
previamente pesado. Deja a temperatura ambiente durante toda la noche. Al día siguiente, rompe el tubo
de ensayo y recupera el bloque de poliestireno con el objeto.
Pesa el bloque de poliestireno y resta el peso del objeto. La diferencia nos da el peso de poliestireno.
6. OBSERVACIONES
Aunque el peróxido de benzoilo no es generalmente peligroso, se debe manejar con cuidado, porque
puede explotar cuando se calienta o cuando se frota fuertemente.
peso poliestireno
a) Determina el rendimiento del proceso expresado como: R(%) 100
peso estireno
b) Escribe las etapas de polimerización del poliestireno: iniciación, propagación y terminación.
127
8. Biomoléculas. Introducción a la bioquímica
Los seres vivos pueden están formados por una sola célula (unicelulares) o por varias
células (pluricelulares). La célula es la menor parte de materia viviente, donde tienen
lugar una serie de reacciones químicas necesarias para la vida, siendo la bioquímica
la ciencia que estudia estos procesos químicos.
Los elementos denominados “bioelementos”, que son necesarios para la constitución
de toda célula, son los diez siguientes: C, H, O, N, S, P, K, Ca, Mg, Fe. Pueden ser
variables o indispensables, como el magnesio en el proceso de la fotosíntesis.
Si trituramos finamente un trozo de tejido animal vivo, lo colocamos en una disolución
de ácido clorhídrico diluido y lo filtramos, encontraremos tres tipos de sustancias:
- Sustancias solubles en agua que tienen una masa molecular inferior a 10000
y por tanto un volumen molecular pequeño que les permite atravesar los finos
poros del filtro. A estas sustancias se denominan micromoléculas o moléculas
en general. Entre estas micromoléculas están también los diversos iones
minerales (K, Na, Ca, Mg) y los aniones cloruro y fosfato. También podemos
encontrar ácidos grasos inferiores, azúcares y aminoácidos.
- Sustancias insolubles en agua (grasas y lípidos).
- Macromoléculas con masas moleculares superiores a 10000, constituidos por
los polisacáridos, proteínas y ácidos nucleicos.
Todas estas moléculas (micromoléculas y macromoléculas) que participan en los
procesos biológicos se denominan “Biomoléculas”.
9. Ideas generales sobre grasas, carbohidratos, aminoácidos,

proteínas, vitaminas y enzimas
LÍPIDOS, GRASAS
Son lípidos las sustancias que provienen de la combinación de los ácidos grasos con
diversos alcoholes. Es un concepto más general que el de grasa, desde el punto de
vista químico son ésteres, mientras que las grasas son los ésteres procedentes de la
combinación de los ácidos grasos con el alcohol glicerina o 1,2,3-propanotriol. Por esta
razón, se suelen llamar también a las grasas triglicéridos.
Propiedades
Las grasas son insolubles en agua y tienen menor densidad que ésta. Cuando son
puras son inodoras, insaboras e incoloras, con capacidad de formar emulsiones con el
agua. Si tenemos una grasa y la agitamos con agua vemos diminutas gotas, que si
dejamos reposar, se irán juntando al empujar las moléculas polares de agua a las
moléculas apolares de grasa, se pueden diferenciar como:
- Aceites: aquellas grasas que son líquidos a la temperatura ambiente

- Mantecas: aquellas grasas que funden a 37oC
- Sebos: aquellas grasas que funden a 42oC
Las grasas se hidrolizan con una solución caliente de sosa (NaOH) formando jabón,
este proceso se emplea comercialmente para producirlo y se conoce como
saponificación.
128
=O =O
=O =O =O
R-C-O-CH2
R-C-O -Na+ CH2 -OH
R'-C-O-CH + NaOH R'-C-O -Na+ + CH-OH
=O
Hidróxido
R''-C-O-CH2 sódico R''-C-O -Na+ CH2 -OH
Grasa
R, R', R'' son radicales Jabón Glicerina
H2 O
H2 O
H2 O Grasa
H2 O
Parte Parte Acción limpiadora

hidrófoba hidrófila del jabón
La acción limpiadora del jabón está en que la molécula consta de dos partes: una
parte hidrófila o amante del agua, que es el grupo -COO-Na+ y otra parte hidrófoba o
enemiga del agua, que son los radicales hidrocarbonados. La parte hidrófila se adhiere
al agua y la hidrófoba, que se parece en su estructura a la de la grasa, se adhiere a
ésta arrastrándola consigo en el lavado.
Los ácidos grasos que dan lugar a las grasas pueden ser:
- Saturados: si en su estructura carbonada no contienen dobles enlaces. En
general, las grasas saturadas son grasas animales como la mantequilla.
- Insaturados: si en su estructura carbonada contienen dobles enlaces. En

general, las grasas insaturadas son grasas vegetales como los aceites. Cuanto
más insaturada una grasa más bajo su punto de fusión. Cuando los dobles
enlaces de un aceite vegetal se saturan por hidrogenación, el aceite se
transforma en una masa sólida que constituye la base de las margarinas.
Los ácidos grasos que más frecuentemente se encuentran en las grasas son:
- Palmítico: CH3-(CH2)14-COOH, que se encuentra en la mantequilla.
- Esteárico: CH3-(CH2)16-COOH, que se encuentra en la mantequilla.
- Oleico: CH3-(CH2)7-CH = CH-(CH2)7-COOH, que se encuentra en el aceite de

oliva…
- Linolénico: CH3-(CH2-CH = CH)3-CH2 -(CH2)6 –COOH

(9,12,15 octadecatrienoico), que se encuentra en el aceite de linaza…
Los ácidos grasos naturales tienen un número par de átomos de carbono.
129
CARBOHIDRATOS
Los carbohidratos son compuestos de C, H y O, su fórmula empírica es CnH2nOn, que
resulta de la combinación del carbono y del agua {C(H2O)}n. Con el nombre de hidratos
de carbono se denominan todos los azúcares, los sencillos se denominan:
- Monosacáridos: según el número de átomos de carbono se denominan triosas,
pentosas, hexoxas, siendo el nº de éstos 3, 5 y 6, respectivamente. Los
monosacáridos más importantes son las hexosas, siendo su fórmula empírica
C6H12O6. La glucosa y la fructosa son dos hexosas, solubles en agua, tienen un
sabor dulce y actividad óptica, o sea, la propiedad que tienen ciertas sustancias
de desviar la luz polarizada hacia la izquierda (-) o hacia la derecha (+).
La glucosa se encuentra en muchas frutas, en la miel y en nuestra sangre. Es
una sustancia dextrógira, o sea, que desvía hacia la derecha la luz polarizada
con un poder rotatorio específico [ α ]D = +52,5 .
20
La fructosa también se encuentra en las frutas y en la miel. Es una sustancia

que desvía la luz polarizada hacia la izquierda [ α ]D = −89 .
20
Según sus funciones, los azúcares son alcoholes polivalentes con un grupo
aldehído o cetona, denominándose respectivamente aldosas y cetosas. La
glucosa sería una aldohexosa y la fructosa sería una cetohexosa.
Las aldosas tienen un carácter reductor debido al grupo aldehído por lo que dan
espejo de plata con el reactivo de Tollens y precipitan óxido de cobre (I) de color
rojo con el reactivo de Fehling.
- Disacáridos: los monosacáridos tienen la propiedad de polimerizarse
separando cada dos moléculas de monosacárido, una de agua. Los disacáridos
resultan de la unión de dos moléculas de monosacarido según:
C6H12O6 + C6H12O6 → C12H22O11 +H2O

Se forman por la unión del OH del primer monosacárido con el OH del segundo
monosacárido formando un enlace tipo -O-
La sacarosa es un disacárido que abunda en la caña de azúcar y en la
remolacha. Se compone de una molécula de glucosa y otra de fructosa. La
reacción de hidrólisis de la sacarosa recibe el nombre de inversión porque la
sacarosa tiene actividad óptica positiva, mientras que la mezcla de sus
componentes, el denominado azúcar invertido, la tiene negativa a causa de que
la fructosa es más levógira que dextrógira la glucosa.
C12H22O11 +H2O ⎯⎯⎯⎯

hidrólisis
→ C6H12O6 + C6H12O6 (azúcar invertido)
sacarosa [ α ]D = 66 [α] = +52,5 fructosa [ α ]D = −89
20 20 20
glucosa D
Otro disacárido es la lactosa, un azúcar que se encuentra en la leche de vaca

(4%), proviene de la unión de una molécula de glucosa y otra de galactosa.
- Polisacáridos: son azúcares que tienen muchas unidades de monosacárido
(>10), su fórmula general es (C6H10O5)n. Son insolubles en agua, no cristalizan y
su sabor, por lo general, es insípido.
130
H-C=O CH2 -OH
H-C-OH H
C=O CH2 -OH
HO-C-H H C
HO-C-H CH2 -OH HO C HO
H-C-OH H-C-OH HO
C
C H
O HO CH C C H H CH2 -OH
H-C-OH H-C-OH H C
H OH O C C O
HO C C H H
CH2 -OH CH2 -OH
H OH OH
H
HO C C CH
OH OH
Estructura cíclica Disacárido H
Glucosa Fructosa Glucosa sacarosa
Según la función que desempeñen en los organismos vivos pueden ser de:
- Sostén: como la celulosa, que puede contener entre 1000 y 6000 unidades de
monosacárido, fundamentalmente glucosa. La celulosa constituye más del 50%
del carbono orgánico de la biosfera, siendo muy abundante, constituye la pared
celular de los vegetales dando consistencia y rigidez a la planta. Otros
polímeros de sostén son la quitina que forma el exoesqueleto de los artrópodos.
- Reserva: como el almidón, que contiene del orden de 300 unidades de

monosacárido. Las semillas y las raíces de las plantas contienen reservas de
energía en forma de almidón. Otros polímeros de reserva son :
▪ glucógeno: se encuentra en el hígado y en los músculos. El glucógeno es

una fuente de glucosa que sintetiza nuestro organismo a partir de glucosa y
lo almacena en el hígado;
▪ inulina: un polímero constituido por unidades de fructosa en un número
menor de 100. Se encuentra en los tubérculos de la pataca, dalia...
AMINOÁCIDOS
Las unidades estructurales fundamentales de las proteínas son los aminoácidos. Un

aminoácido es un compuesto que contiene al menos un grupo amino (NH2) y un grupo
ácido (-COOH), debido a esto son sustancias anfóteras, ya que tienen carácter ácido
debido al grupo ácido y carácter básico debido al grupo amino.
Dependiendo de la posición del grupo amino (-NH2) con respecto al grupo carboxilo
(-COOH) se denominan α, β, γ aminoácidos. Los α-aminoácidos son los más
importantes. Así, la alanina (ácido α-amino propanoico) sería un α-aminoácido:
CH3-CH-COOH
|
NH2
Los aminoácidos, en disolución acuosa, se encuentran en equilibrio entre la forma

aniónica y catiónica. El ión cuya carga es neutra se denomina zwitterión.
NH2-CH2-COO- ⇔ +NH3-CH2-COO- ⇔ +NH3-CH2-COOH

forma aniónica zwitterión forma catiónica
131
El pH en el que el aminoácido es eléctricamente neutro se denomina punto
isoeléctrico. En este punto, si se somete el aminoácido a un campo eléctrico mediante
electroforesis, no migra.

Existen 20 aminoácidos importantes que constituyen las proteínas del cuerpo humano.
Algunos de los aminoácidos requeridos se forman en el cuerpo humano a medida que
se necesitan, pero otros sólo pueden obtenerse a través de los alimentos y se
denominan esenciales. Algunos, se representan en las figuras:
O O O O O
H2N- CH -C H2N-CH-C H2N-CH-C H2N-CH-C H2N-CH-C
CH2 OH CH OH CH2 OH OH CH2 OH
CH CH3
CH3 CH3 CH CH2
CH2
CH3 CH3 CH2
CH3
CH2
NH2
Fenilalanina(Phe) Valina (Val) Leucina (Leu) Isoleucina (Ileu) Lisina (Lys)
O O
H2N-CH-C O H2N-CH-C
CH2 OH CH
H2N-CH-C
CH2 OH
CH OH
C C CH CH2
CH3 OH
HC C CH S
CH CH3
N
H
Triptófano (Try) Treonina (Thr) Metionina (Met)
PROTEÍNAS
Las proteínas son compuestos formados fundamentalmente por 4 elementos (C, O, N,

H) pero también pueden llevar S y P. A diferencia de las plantas que pueden sintetizar
los compuestos necesarios para formar sus tejidos, la unidad estructural de los tejidos
animales son las proteínas, que son poliamidas de peso molecular alto, que varía
desde 12000 para la insulina hasta 300000000 para el virus de la gripe.
Las proteínas están constituidas por unidades de aminoácidos que se unen por
enlaces peptídicos entre el grupo amino de un aminoácido y el grupo carboxilo de otro
aminoácido. Si se unen dos moléculas de aminoácido se forman dipéptidos y si se
unen tres moléculas forman tripéptidos. Los polipéptidos se forman cuando se unen
más de tres moléculas de aminoácidos.
La mayor parte de las proteínas son solubles en agua, pero forman disoluciones
coloidales debido al tamaño de sus moléculas. Las proteínas son generalmente
amorfas y no tienen un punto de fusión definido. Se desnaturalizan (pierden sus
propiedades de solubilidad) por la acción del calor, siendo este proceso irreversible. La
coagulación de la clara del huevo es un ejemplo de esta desnaturalización.
132
Las proteínas simples tales como la albúmina del huevo y la queratina del cabello
producen α-aminoácidos (R-CH-COOH) cuando se hidrolizan.
|
NH2
La seda es una proteína producida por el gusano de seda. En 1930, Carothers igualó
la destreza del gusano de seda obteniendo un polímero análogo a las proteínas, que
tenía las propiedades de la seda y que llamamos nailon.
O O O
|| || ||
…-(CH2)4-C-NH-(CH2)6 -NH-C-NH-(CH2)4 - C-NH…
VITAMINAS
Las vitaminas constituyen un grupo de compuestos orgánicos que difieren

ampliamente en su composición química, su función es catalizar el metabolismo
normal de los nutrientes. No pueden sintetizarse por nuestro organismo y se obtienen
de los alimentos, se dividen en dos grupos:
- Vitaminas liposolubles: soluble en grasas, son las vitaminas A, D, E. Se

encuentran asociadas a las grasas y se almacenan en el hígado. Normalmente
no se excretan en la orina.
- Vitaminas hidrosolubles: solubles en agua, son la vitaminas del grupo B (B1,
B2, B6, B12) y la vitamina C. No son acumulables en nuestro organismo y se
excretan por la orina.
Vamos a describir dos vitaminas:
- Vitamina A: es una vitamina que se encuentra en las grasas de origen animal y

se conoce con el nombre de retinol. La vitamina A no se encuentra en los
vegetales, pero se encuentra como precursor o provitamina en forma de
carotenoides, que en nuestro organismo son convertidos en retinol por medio de
un enzima denominado carotinasa. La vitamina A es esencial para el
crecimiento normal de las células epiteliales, jugando un papel importante en el
desarrollo de huesos y dientes, así como en la visión.
Por ser liposoluble, se absorbe en el intestino con los lípidos de la dieta y pasa
al hígado donde se almacena. Normalmente, la cantidad presente en el hígado
aumenta con la edad, en los adultos sanos las reservas son suficientes para
satisfacer las necesidades de uno o más años. Al no ser solubles en agua los
alimentos conservan sus propiedades durante la cocción.
- Vitamina C: La vitamina C o ácido ascórbico se encuentra muy difundida en los

alimentos, siendo las naranjas, limones, tomates, coles, los más ricos en ella.
Las patatas, aún conteniendo cantidades pequeñas, constituyen una fuente
importante debido al alto consumo diario.
La vitamina C en solución acuosa es muy poco estable y se oxida fácilmente en

medio alcalino. Se destruye por el calor. Disminuye significativamente por el
almacenamiento o procesado de algunos alimentos. Por ser una vitamina
hidrosoluble se pierde en los procesos que lleven excesivo lavado con agua o
temperatura, como es el caso de la cocción.
133
ENZIMAS
Las enzimas son proteínas moleculares que catalizan reacciones específicas. Es tal su
especificidad que pueden actuar sobre un determinado grupo funcional, enlace o
incluso sobre una determinada disposición geométrica de la molécula. El peso
molecular de las enzimas es del orden de 10000 a 20000000.
Las enzimas pueden contener otras fracciones que no contengan carácter protéico.
Estas fracciones, con masas moleculares menores que las enzimas, se denominan
cofactores. Los cofactores pueden ser iones metálicos (Mg2+, Ca2+, Zn2+…) y se les
denomina activadores enzimáticos. Los cofactores también pueden ser moléculas
orgánicas, que unidas al enzima durante la reacción catalítica se denominan
“coenzimas”.
Las enzimas que precisan del cofactor se llaman “holoenzimas” y están formadas por
el “apoenzima” (estructura proteica) y el cofactor (estructura no proteica).
Holoenzima = apoenzima + coenzima
Las enzimas participan en las reacciones bioquímicas del cuerpo. Por lo tanto, la
determinación de enzimas del cuerpo es importante para diagnosticar enfermedades.
Éstas actúan siempre de forma específica, es decir, cada una actúa solamente sobre
un determinado sustrato. Una reacción enzimática se puede representar:
E + S → ES →P + E
enzima + sustrato → complejo enzima sustrato → Producto + Enzima
La función del enzima es disminuir la energía de activación necesaria para que tenga
lugar la reacción química.
Clasificación de las enzimas:
El sufijo -asa identifica una enzima y se debe utilizar para un único enzima en función
del sustrato sobre el que actúa y el tipo de reacción que cataliza.
Ejemplo:
D-lactato deshidrogenesa, donde lactato es el sustrato sobre el que actúa y deshidrogenada es

la capacidad que tiene de disminuir el contenido en hidrógenos del sustrato.
Las enzimas pueden dividirse en cuatro grupos, según el tipo de reacción que
catalizen:
1) Las reacciones que catalizan adición (hidrolasas) o eliminación de agua
(hidrasas).
Ejemplo:
La sacarasa transforma la sacarosa en glucosa y fructosa
C12H22O11 +H2O ⎯⎯⎯⎯

sacarosa
→ C6H12O6 + C6H12O6
sacarosa glucosa fructosa
2) Las que catalizan la transferencia de electrones o átomos de hidrógeno:

oxidasas y deshidrogenasas.
134
Ejemplo:
La D-glucosa oxidasa que transforma la D-glucosa en ácido glucónico en condiciones

aerobias (con oxígeno):
D − glu cos a oxidasa

C6H12O6 + O2 +H2O ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ → C6H12O7 + H2O2
La enzima D-lactato deshidrogenasa transforma el ácido láctico en ácido pirúvico:
CH3 CH3
| |
D − lactato deshidrogenasa
CHOH ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ → → C=O + H2
| |
COOH COOH
ácido láctico ácido pirúvico
3) Las que catalizan la transferencia de radicales (transferasas), como son las

transaminasas (grupo amino), transmetilasas (grupo metilo) transfosforilasas
(grupo fosfato).
Ejemplo:
La transaminasa glutámico-pirúvivo (GPT) que transfiere el grupo amino desde la

alanina al cetoglutarato formando los ácidos pirúvico y glutámico.
4) Las que actúan en la ruptura o formación de un enlace como las desmolasas.
Ejemplo:
Las α-glucosidasa transforma 1 mol de maltosa en 2 moles de glucosa según:
α − glu cos idasa

C12H22O11 + H2O ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ → 2C6H12O6
Las enzimas son solubles en agua y presentan actividad que depende de varios
factores como son:
- Acidez del medio o pH: Cada enzima tiene un pH óptimo. Así, la pepsina es
activa a un pH = 1,9 y la ptialina a un pH de 6,7. Por ello cuando se trabaja con
enzimas debe regularse el pH mediante soluciones tampón.
- Temperatura: al aumentar la temperatura suele aumentar la actividad

enzimática debido a que se favorece el contacto del enzima y el sustrato,
siempre y cuando no se supere una temperatura en que su estructura proteica
se desnaturalice y, por tanto, disminuya significativamente su actividad. La
mayoría de las enzimas se desnaturalizan a temperaturas mayores de 40oC.
Por ello deben guardarse a 5oC o temperaturas inferiores, algunas pierden
actividad al congelarse.
- Concentración del sustrato: La velocidad de la reacción que da lugar a la

desaparición de los reactivos y a la aparición de productos es mayor cuanto
mayor es la concentración del sustrato, pero llega un punto (velocidad máxima),
en que si aumentamos la concentración del sustrato, el enzima se satura de
sustrato y no actúa más rápidamente.
135
Actividad del enzima

Concentración enzima Concentración sustrato pH Temperatura
Enzima Enzima Enzima
Sustrato
Sustrato
Productos
Mecanismo de las reacciones enzimáticas
REACCIÓN ENZIMÁTICA. ELABORACIÓN DE QUESO
1. INTRODUCCIÓN
El queso es un producto elaborado a partir de leche de vaca, cabra, oveja. La coagulación de la proteína
caseína de la leche se consigue mediante la adición de cuajo.
2. FUNDAMENTO
Las principales etapas en la elaboración de un queso son:
1. Formación de cuajada, la coagulación de la caseína se consigue por la acción del cuajo. La velocidad
de formación del cuajo depende de la proporción de cuajo y de la temperatura. La acción más rápida
o
ocurre entre 30 y 40 C.
La cuajada procede de la reacción de la caseína con el calcio que contiene la leche, transformándose en
una sal insoluble en el agua, que al precipitar arrastra con ella gran parte de los componentes de la leche:
grasa, sales minerales y vitaminas.
El cuajo puede ser de:
-origen animal: se extrae el cuajar (estómago) de la ternera con una salmuera al 10%.
-origen vegetal: ciertas plantas como el cardo cynara cardunculus tienen en los pelillos que forman la flor
enzimas que coagulan la leche. La extracción se hace con agua caliente.
También puede conseguirse la formación de la cuajada disminuyendo el pH de la leche a un pH de 4,7,

que es el punto isoeléctrico de la caseína.
2. Prensado: en este proceso se elimina total o parcialmente el suero. Se puede hacer a mano o en
prensas especiales.
136
3. Salado: con este proceso se consigue dar sabor al queso, actuando sobre la flora bacteriana y la
actividad enzimática.
4. Maduración: con este proceso se consigue el afinado del queso, se hace en local bien ventilado y a una
temperatura entre 13 y 18oC y puede durar unos días (quesos frescos) o unos años (quesos curados).
REACTIVOS MATERIAL
Vaso de 1000 ml
Bandeja de plástico,
Leche fresca (1litro)
Cuchara de madera
Cuajo animal o vegetal (conservar en la nevera)
Varilla de vidrio maciza
Sal común
Colador de tela
Ácido tartárico
Molde de cartulina, plástico, ...
Termómetro de 0-110ºC
4. MODO DE OPERAR
o
1. Calienta 1 litro de leche de vaca fresca a una temperatura entre 25 y 40 C y añade los mililitros de
cuajo que indique el prospecto (5-10%)
2. Saca la cuajada a una bandeja y corta con un cuchillo en cuadraditos, cuanto más cortemos más seco
saldrá el queso.
o
3. Como opción, se puede recalentar la cuajada a 45 C para endurecerla, si se quiere queso de corteza
dura. También se puede hacer esto si se observa que la cuajada es poco firme, endureciéndose así.
4. Una vez que la cuajada se ha obtenido, se procede a la separación del suero mediante un colador de
tela, presionando para que salga el suero.
5. Se pasa la cuajada a un molde provisto de una gasa y se sala a gusto de cada uno, amasando con las
manos limpias y tratando de eliminar el suero que quede.
6. El queso se deja reposar envuelto en una gasa hasta el día siguiente en que se puede consumir como
queso tipo Burgos.
7. La pasta se pasa a un molde y se deja curar hasta que forme el queso. Conviene dejarlo en un lugar
fresco. El molde debe ir provisto de agujeros para escurrir.
a) Haz el mismo proceso utilizando como cuajo media cucharilla de café de ácido tartárico.
b) Se puede experimentar con diversos cuajos vegetales, extrayendo con agua caliente algunos enzimas,
que se encuentran en cardos, hojas de higuera…
6. OBSERVACIONES
o
1. La temperatura es un factor importante, si cuajamos por encima de 40 C obtenemos quesos duros, si lo
hacemos a temperaturas más bajas obtenemos quesos cremosos.
2. El afinado o curación de los quesos es lo que le da el toque final y da lugar a las diferentes
denominaciones de origen. El conocimiento de las reacciones enzimáticas que dan lugar a las
peculiaridades de cada queso, ha hecho que no sea necesario seguir con ciertas prácticas antiguas como
era curar el queso en cuevas.
137
MEZCLAS Y DISOLUCIONES

1. El estado líquido
A diferencia de los gases y los sólidos, los líquidos tienen las siguientes propiedades:
- no tienen forma propia, sino que se adaptan a la forma del recipiente,

- tienen volumen definido siendo prácticamente incompresibles,
- presentan resistencia a fluir, esta propiedad se denomina viscosidad,
- se difunden a través de otros líquidos,
- constan de grupos de partículas desordenadas, que están bastante próximas
entre sí y tienen movimientos al azar en tres dimensiones.
En los líquidos se dan dos tipos de fuerzas, las intermoleculares, que son las fuerzas
entre las partículas (átomos, moléculas, iones), entre las que están las producidas por
enlaces de hidrógeno y las intramoleculares, que son las fuerzas debidas a los enlaces
covalentes e iónicos de los compuestos.
Ejemplo:
1 mol de agua necesita sólo 41 kJ para pasar de líquido a vapor, mientras que se necesitarían
286 kJ para descomponerla en hidrógeno y oxígeno1.
2. Propiedades de los líquidos

VISCOSIDAD
Los fluidos tienen una serie de propiedades que dependen de las moléculas que lo
constituyen. Una ellas es la viscosidad, que puede imaginarse como el rozamiento
interno de un fluido al desplazarse. Todos conocemos líquidos más o menos viscosos
como son la miel, glicerina, gel, pintura…; todos los líquidos tienen viscosidad en
mayor o menor cantidad.
En general, cuanto más larga sea una molécula, mas facilidad de “liarse” y por tanto
de aumentar su viscosidad. La viscosidad de un líquido disminuye con la temperatura,
ya que al aumentar la temperatura las moléculas se mueven más rápidamente.
TENSIÓN SUPERFICIAL
Las moléculas bajo la superficie de un líquido están influenciadas por las atracciones
intermoleculares desde todas las direcciones, sin embargo, las que están en la
superficie son atraídas hacia el interior, siendo la situación más estable aquella en la
que el área superficial sea mínima.
La tensión superficial es una medida de las fuerzas dirigidas hacia el interior que se
deben vencer para expandir el área de la superficie de un líquido. Todas las fuerzas
que mantienen unido a un líquido se denominan fuerzas cohesivas. Las fuerzas de
atracción entre el líquido y la superficie del recipiente se denominan fuerzas
adhesivas.
1 1
El calor de la combustión: H2 (g) + O2 (g) → H2O es de ΔH = -285,8 kJ/mol.
2
139
Cuando las fuerzas adhesivas son mayores
que las fuerzas cohesivas se dice que el
fa líquido “moja” la superficie.
fc
fa>fc
pared líquido Ejemplo:
Fuerzas El agua se adhiere al vidrio y forma un menisco

fa fa<fc cóncavo debido a que las fuerzas adhesivas
intermoleculares
fc son mayores que las fuerzas cohesivas, debido
pared líquido al enlace que se forma entre el hidrógeno del
agua y el oxígeno de los silicatos que forman el
vidrio.
Cuando las fuerzas cohesivas son mayores que las fuerzas adhesivas el líquido no
“moja” la superficie. Este es el caso del mercurio que forma un menisco convexo
cuando se introduce en un tubo de vidrio.
PRESIÓN DE VAPOR
Si destapamos un frasco de acetona, observamos que se evapora muy rápidamente.

Este fenómeno se llama evaporación, no es necesario que el líquido hierva para
evaporarse.
Si tuviéramos un recipiente cerrado en el que se

establece un equilibrio dinámico entre las moléculas
vapor
que abandonan la superficie del líquido y las que
líquido chocan contra su superficie, la presión ejercida por las
moléculas gaseosas a una determinada temperatura
se denomina presión de vapor.
La presión de vapor de los líquidos depende de la temperatura. Al aumentar la

temperatura del líquido se produce un aumento de la presión de vapor, ya que las
moléculas aumentan sus energías cinéticas, venciendo así las energías
intermoleculares y pasando al estado de vapor con mayor facilidad, lo que produce un
aumento de la presión de vapor. El que dos líquidos tengan diferente presión de vapor
a una misma temperatura, es debido a que tienen diferentes energías
intermoleculares.
La presión de vapor aumenta rápidamente con la temperatura, se puede determinar

evaporando un líquido dentro de un barómetro. La disminución de la altura de la
columna de mercurio es la presión de vapor.
Líquido evaporado
Presión de vapor, mmHg
h presión de vapor
de líquido
760 mm Hg
Mercurio
Inyecta
líquido
Tª ebullición normal
o
tC
140
VAPORIZACIÓN: EVAPORACIÓN Y EBULLICIÓN
La vaporización es el proceso general por el que se procede al cambio de fase de
líquido a vapor2. En función de cómo se presente este cambio, podemos diferenciar

entre evaporación: vaporización de un líquido en la superficie que lo separa de la fase
gaseosa con la que está en contacto. La velocidad de evaporación depende de la
sustancia que se evapora, de la superficie de evaporación, del vapor que rodea su
superficie, de la temperatura y la velocidad del aire sobre la superficie. Y ebullición:
vaporización producida en el interior de un líquido con formación de burbujas que
suben y se deshacen en la superficie del líquido.
Al escaparse del líquido las moléculas con mayor energía, las energías cinéticas de
las moléculas remanentes disminuyen dando un enfriamiento del líquido, sensación
que podemos experimentar cuando evaporamos un líquido muy volátil, como la
acetona, sobre la mano.
Cuando la presión de vapor iguala la presión atmosférica que soporta, el líquido
alcanza su punto de ebullición y hierve de una forma tumultuosa debido a la gran
cantidad de moléculas que pasan del estado líquido al estado vapor. El punto de
ebullición de un líquido depende de la presión atmosférica.
Ejemplo:
Podemos observar que el agua hierve a 100oC a la presión de 1 atmósfera (760 mm de Hg) ya
que a esa temperatura su presión de vapor es de 760 mm Hg. Cuando la presión atmosférica
disminuye, y esto sucede en lo alto de una montaña debido a que la columna de aire es menor,
la temperatura de ebullición del agua disminuye ya que la presión de vapor necesaria para
igualar la presión atmosférica es menor.
Ejercicio:
A qué temperatura hervirá el agua en lo alto del Monte Everest (8848 m) donde la presión
atmosférica es sólo de 248 mm de Hg.
Para resolver este problema tenemos que consultar las tablas de presión de vapor e
interpolamos:
71oC → 244,0 mm Hg
72 oC → 254,7 mm Hg
1 oC → 10,7 mm Hg
4
x oC → (248-244) mm Hg ,x = = 0 ,4 o C luego la temperatura a la que hierve
10 ,7
el agua sería de 71,4º C. Para evitar la influencia de la altura sobre la temperatura de
ebullición, se define la temperatura de ebullición normal como a la que una sustancia hierve a
la presión de 1 atmósfera (760 mm Hg).
3. Mezclas y dispersiones. Tipos

Se define disolución como una mezcla homogénea de composición variable. La
diferencia con las mezclas es que éstas son heterogéneas. No obstante, la diferencia
entre disolución y mezcla no siempre está bien definida.
Cuando mezclamos arena con agua se forma una suspensión, que realmente es una
mezcla porque puede separarse fácilmente por medios físicos como es la filtración. Sin
embargo, existen mezclas de partículas tan pequeñas que no es posible separarlas
2
Se produce cuando las energías cinéticas de traslación de las moléculas exceden las energías potenciales de
atracción entre ellas, al aumentar la temperatura de un líquido.
141
por filtración, estas pseudodisoluciones son dispersiones coloidales o simplemente
coloides.
Los coloides se caracterizan porque las partículas del componente disperso son

menores de 10000 A y mayores de 10 A .
Según sea la fase dispersa (menor proporción) y el medio dispersante se denominan:
Nombre Fase dispersa Medio dispersante Ejemplo

Sol, gel Sólido Líquido Pinturas, tinta china, puré.
Emulsión sólida Líquido Sólido Jaleas, geles, queso
Emulsión Líquido Líquido Leche, mahonesa
Espuma Gas Líquido Espuma afeitar, nata
Aerosol sólido Sólido Gas Humos
Aerosol líquido Líquido Gas Nubes, nieblas
La dispersión coloidal recibe el nombre genérico de sol. Algunos soles pierden

gradualmente algo de su líquido por evaporación y forman masas gelatinosas que se
llaman geles.
4. Disoluciones verdaderas
Las disoluciones verdaderas son claras y transparentes, mientras que las
suspensiones presentan aspecto turbio. Esta diferencia aparece también al
examinarlas al microscopio.
Las disoluciones coloidales
también aparecen claras bajo
Disolución Disolución la luz del microscopio. No
Haz de luz
verdadera coloidal obstante, si se enfoca una
disolución coloidal con un rayo
de luz en una sala oscura,
Efecto Tyndall aparecen pequeños puntos
luminosos, que no aparecen en
las disoluciones verdaderas.
Este fenómeno es el denominado efecto Tyndall y es producido por la dispersión de la
luz por las partículas coloidales.
En toda disolución hay un soluto que es la sustancia que se disuelve y se encuentra

en menor proporción y un disolvente que es el medio de dispersión y se encuentra en
mayor proporción.
El caso más frecuente de disolución es la de un sólido o la de líquido en un líquido,

que generalmente es agua. No obstante existen más tipos de disoluciones como:
Soluto Disolvente Ejemplo

Sólido Gas Partículas de polvo en el aire
Gas Líquido Ácido clorhídrico, amoníaco
Líquido Líquido Gasolina, etanol y agua
Gas Sólido Hidrógeno en paladio
Líquido Sólido Oro amalgamado con mercurio
142
Proceso de disolución. Soluto y disolvente
Cuando ponemos en contacto un sólido con un líquido el proceso de disolución se

puede describir en tres pasos:
1º se rompería la red cristalina que forma el sólido. Cuanto más pequeña sea la
energía necesaria para romper la red, más fácilmente tiene lugar el proceso de
disolución.
2º el líquido se expansionaría al interaccionar con cada una de las especies formadas.

Este es un proceso interno, que en el caso del agua, hace que se rompan enlaces por
puentes de hidrógeno.
3º el líquido rodearía cada una de las especies sólidas formadas. El proceso por el que
las moléculas de disolvente rodean e interaccionan con iones o moléculas del soluto
se denomina solvatación, si el disolvente es agua se denomina hidratación. El ión
sodio, al ser positivo, se rodearía de moléculas de agua por el extremo polar negativo
(átomo de O), mientras que los iones cloruro se rodearían de moléculas de agua
unidas por el extremo polar positivo, que en este caso es el átomo de hidrógeno. El
proceso ilustrado para la disolución de NaCl en agua resulta:
1) NaCl → Na+ + Cl-

2) H2O—H2O → H2O + H2O
3) Na+ + 6H2O → (H2O)6 Na+
Cl- + 6H2O → Cl- (H2O)6
Los factores que influyen en la velocidad de disolución de un sólido en un líquido son:
- Superficie de contacto: al disminuir el tamaño de partícula aumentamos la

superficie de contacto y aumentamos la velocidad de disolución,
- Temperatura: en general al aumentar la temperatura aumenta la solubilidad. La
temperatura es el factor más importante en la disolución de un soluto,
- Agitación: con la agitación conseguimos mayor dispersión del soluto en el
disolvente y por tanto homogeneizar la concentración, ya que sino daría lugar a
zonas saturadas alrededor de las partículas de soluto que impedirían que se
siguiera disolviendo.
Los tres factores influyen cuando se prepara una disolución en laboratorio: 1) pesamos
la sal, 2) disminuimos el tamaño de partícula en el mortero, 3) calentamos y
4) ayudamos a la disolución con agitación.
Soluciones saturadas e insaturadas. Solubilidad. Efecto de la temperatura
La disolución en equilibrio con un exceso de soluto se conoce como disolución

saturada, dándose el siguiente equilibrio:
disolución
⇒
soluto (sólido) ⇐ soluto (disolución)
cristalización
La concentración de una disolución saturada respecto al soluto expresa su solubilidad
a una temperatura dada.
143
Los puntos a, b y c representan:
a = disolución.
b = disolución saturada.
soluto Curva de solubilidad c = disolución saturada + soluto (sólido)
solubilidad
+
disolución saturada En las gráficas de solubilidad frente a
disolución temperatura, podemos ver el efecto de la
temperatura sobre ésta, observando que
c b a algunas sales como el nitrato potásico
aumentan mucho su solubilidad con la
temperatura, mientras que el cloruro sódico
temperatura, oC en el mismo intervalo de temperatura apenas
la varía.
Disoluciones. Modos de expresar la composición de las disoluciones

Una disolución consta de un soluto (menor proporción <50%) y un disolvente (mayor
proporción >50%). Las diferentes formas de expresar la composición de las
disoluciones son:
- % peso-peso (% p/p): gramos de soluto que hay en 100 g de disolución.
- % peso-volumen (% p/v): gramos de soluto que hay en 100 ml de disolución.
- % volumen-volumen (% v/v): ml de soluto que hay en 100 ml de disolución.
- molaridad (M): moles de soluto que hay en un litro de disolución.
- fracción molar (x): moles de soluto que hay por 1 mol de disolución (soluto +
disolvente).
Ejemplo:
Se mezclan 120,0 gramos de alcohol etílico puro (alcohol absoluto) con 280 g de agua. Halla la
concentración del alcohol en la mezcla líquida en: a) % p/p, b) % p/v, c) % v/v, d) molaridad,
e) fracción molar. A 20oC las densidades de la mezcla, alcohol y agua son: 0,9538, 0,7893, y
0,9982 respectivamente (g/cm3)
a) Si en 400 g disolución → 120 g etanol

120 ⋅ 100
100 g disolución → x; x = = 30 g etanol ; 30 % p/p
400
M M 400
b) Calculamos el volumen de la disolución: D = ;V = = = 419 ,4 cm 3
V D 0 ,9538
Si en 419,4 cm3 disolución →120 g etanol
120 ⋅ 100
100 cm3 disolución → x; x = = 28 ,6 g etanol; 28,6 % p/v
419 ,4
M M 120
c) Calculamos el volumen de soluto: D = ;V = = = 152 ,0 cm 3 etanol
V D 0 ,7893
Si en 419,4 cm3 disolución → 152,0 cm3 etanol
100 ⋅ 152
100 cm3 disolución → x; x= = 36 ,2 cm 3 etanol ; 36,2 % v/v
419 ,4
d) Para calcular la molaridad podemos aplicar la fórmula:

moles g / MM 120 g / 46 ( g / mol )
M= = = = 6,22 mol/l
volumen en litros V( l ) 0,4194 l
144
e) Calculamos la fracción molar, calculando el nº moles soluto y nº moles mezcla
1 mol etanol → 46 g (la fórmula molecular del etanol es C2H6O)
120
x → 120 g x= = 2 ,61 moles etanol
46
1 mol agua → 18 g agua
280
x → 280 g x= = 15 ,56 moles agua
18
2 ,61
Y la fracción molar sería: = 0,144
(2 ,61 + 15 ,56 )
También se puede calcular la fracción molar mediante la fórmula:
120 g
moles soluto 46 g/mol
x soluto = = = 0 ,144
moles soluto + moles disolvente 120 g 280 g
+
46 g/mol 18 g/mol
Ejemplo:
¿Cómo preparar ácido sulfúrico 0,1M?
1º La primera cuestión ¿cuánto preparamos? La respuesta sería que hay que preparar la
cantidad que se necesite en ese momento. Vamos a suponer que necesitamos 500 ml.
2º Se hacen los cálculos para determinar la cantidad a tomar. En la botella del ácido comercial
se toman los datos de riqueza y densidad, que son: riqueza del 96% en peso y densidad de
1,84 g/cm3. La masa molecular del H2SO4 es 98 g/mol.
g H2 SO4 g H2 SO4
M= MM ⇒ 98 ⇒ g H2 SO4 = 0,1 ⋅ 0,5 ⋅ 98 = 4,9 g H2 SO4
V( litros ) 0,5 l
Los cálculos son:

100 g Sulfúrico comercial → 96 g H2SO4
4,9 ⋅100
x → 4,9 g H2SO4; x = = 5,10 g H2 SO4
96
Puesto que no podemos pesar ácidos en la balanza, es preferible determinar el volumen de
M M 5,10
ácido a través de la densidad, D = ⇒V = = = 2,8 cm 3
V D 1,84
3º Se prepara el material a utilizar: matraz aforado 500 ml, pipeta graduada de 0-5 ml, vaso
de precipitados, frasco lavador con agua destilada...
4º Se pone agua en el vaso de precipitados y se añade lentamente el ácido sulfúrico con la

pipeta. Se agita y se deja enfriar antes de llevar al matraz.
Las precauciones a tomar con el ácido sulfúrico son:

- no pipetear con la boca (hacerlo con una pera o con un émbolo de succión)
- añadir lentamente dejando resbalar por las paredes del vaso y agitando con una varilla con la
otra mano.
- echar siempre el ácido sobre el agua y no al revés.
5º Se trasvasa al matraz aforado mediante un embudo y se añade agua hasta la mitad

del matraz aproximadamente y se homogeniza.
6º A continuación se añade agua hasta el enrase.
145
Ejemplo:
¿Cómo preparar 250 ml CuSO4 0,1M a partir de CuSO4·5H2O?

1º Se hacen los cálculos para determinar la cantidad a tomar. En este caso utilizar un sulfato de
cobre pentahidratado es como si utilizáramos un producto con una riqueza determinada. Para
ello calculamos la riqueza:
249,54 g CuSO4·5H2O → 159,4 g de CuSO4

159 ,4 100
100 g CuSO4·5H2O → x; x 63 ,9 g de CuSO4
249 ,54
Luego la riqueza es del 63,9 % en CuSO4
g CuSO 4 g CuSO4
PM 159 ,4
M ⇒ ⇒ g CuSO 4 0 ,1 0 , 25 159 ,4 4 , 0 g CuSO 4
V ( litros ) 0 ,25 l
Los cálculos son:

100 g CuSO4.5H2O → 63,9 g CuSO4
x → 4,0 g CuSO4 4 ,0 100
x 6 ,3 g CuSO4.5H2O
63 ,9
Luego pesaríamos sobre un vaso de precipitado 6,24 g de CuSO 4.5H2O.
2º Se prepara el material a utilizar: matraz aforado 250 ml, vaso de precipitados, frasco
lavador con agua destilada...
3º Se pone agua en el vaso de precipitados y se agita hasta total disolución. No conviene

calentar sino es estrictamente necesario ya que después es necesario enfriar para poder llevar
el matraz a su temperatura de calibración que es de 20 oC.
4º Se trasvasa al matraz aforado mediante un embudo, se lava el vaso y la varilla de agitación

añadiendo agua hasta la mitad del matraz aproximadamente y se agita vigorosamente.
6º A continuación se añade agua hasta el enrase.
CÁLCULOS PARA PREPARAR DISOLUCIONES
1. En un litro de disolución alcohólica a 20oC cuya densidad es 0,9787 g/cm3 hay 120,0 g de etanol. Las
densidades del agua y el alcohol a 20oC son respectivamente 0,9982 y 0,7893 g/cm3.
Determina la concentración de la disolución en:
a) el % en peso de alcohol (p/p)

b) el % en peso/volumen (p/v)
c) el % en volumen (v/v)
d) molaridad
e) molalidad: moles soluto/kg disolvente
f) fracción molar.
2. El instructor hará la siguiente prueba para demostrar que los volúmenes no son aditivos. Para ello
tomará 50 ml de etanol en una probeta y 50 ml de agua. Se observará que al mezclarlos no da 100 ml de
disolución.
146
¬¥¢¬¨
PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES
1. Prepara las siguientes disoluciones:

a) Prepara 250 ml de HCl 0,5 M
b) Prepara 100 ml de NaOH 3 M
c) Disolución saturada de sulfato de potasio 100 ml (utilizar las curvas de solubilidad) siguiendo el
proceso:
Orden Proceso Observaciones
1º Realizar los cálculos Los datos de riqueza y densidad se deben tomar del envase.
Se debe utilizar el material adecuado.
No es necesario pesar en balanza analítica, ya que no se
2º Preparar el material
trata de sustancias patrón.
Si se puede utilizar pipeta graduada, mejor que probeta.
No pesar líquidos en la balanza.
3º Preparar la disolución
No pipetear con la boca.
Cualquier reactivo que se prepare en laboratorio debe estar
etiquetado con el nombre, la concentración y la fecha.
También sería recomendable indicar los pictogramas de
4º Etiquetar
peligrosidad, los datos de la persona que ha preparado la
disolución (por ejemplo, iniciales), incluso la fecha de
caducidad o condiciones de consevación.
2) Describe todo el proceso, dibujando el material utilizado mediante un esquema del procedimiento.
5. Propiedades coligativas de las disoluciones. Ley de Raoult

Las propiedades de las disoluciones que dependen del número de partículas, pero no
del tipo de soluto, en una cantidad determinada de disolvente se denominan
propiedades coligativas. Las propiedades coligativas que son directamente
proporcionales al número de partículas del soluto son: la presión de vapor, punto de
ebullición, punto de congelación y presión osmótica.
Desde muy antiguo se conoce que al disolver un soluto no volátil en un disolvente
disminuye la presión de vapor de éste. Pero la ley que establece la variación de
presión de vapor fue establecida por Raoult en 1887, dice que la presión de vapor de
un componente de una disolución es el producto de su presión de vapor en estado
puro por la fracción molar del componente en la disolución. p A x A p 0A
Ejemplo:
Calcula la presión de vapor del metanol a 40oC de una disolución
al 20 % p/p en agua. La presión de vapor del metanol a 40oC es
agua 260,5 mm Hg. Calculamos la fracción molar del soluto.
agua +
azúcar
g soluto 20 g
Observación experimental Msoluto 32 g/mol
xme tan ol 0,123
del efecto del soluto sobre g soluto g disolvente 20 g 80 g
la presión de vapor

Msoluto Msoluto 32 g/mol 18 g/mol
Aplicamos la ley de Raoult y determinamos la presión de vapor del metanol a 40 oC
pA x A pA0 0 ,123 260 , 5 32 mm Hg
Observa la disminución de la presión de vapor del metanol que pasa de 260,5 cuando es puro
a 32 cuando está en disolución al 20 % p/p.
147
Elevación del punto de ebullición
De acuerdo con la ley de Raoult, la presión de vapor de un componente de la

disolución es menor que la presión de vapor del componente puro.
En la figura se observa que el punto de ebullición aumenta en forma proporcional al
pasar del disolvente puro a la disolución.
Matemáticamente, esto se expresa como: ΔTe = K e ⋅ m ; donde

ΔTe= aumento de temperatura en el punto de ebullición
Ke = constante molal de elevación del punto de ebullición
m = molalidad que se expresa en moles soluto/kg disolvente
Ejercicio:
El punto de ebullición de una disolución de 0,409 g de naftaleno en 27,4 g de cloroformo es

61,75oC y el del cloroformo puro es de 61,30oC. Determina la masa molecular del naftaleno. La
constante ebulloscópica del cloroformo es de 3,86oC/m.
Primero calculamos la molalidad a partir de:
ΔTe = Ke · m ⇒ m =
ΔT e
=
(61,75 − 61,30 ) = 0 ,1166 moles/kg disolvente
Ke 3 ,86
A continuación aplicamos la fórmula de molalidad:

g
MM g soluto 0,409
m= ⇒ MM = = = 128,0 g / mol
Pd ( kg disolvente ) m ⋅ Pd ( kg ) 0,1166 mol ⋅ 0,0274 kg
kg
Disminución del punto de congelación
En la figura se observa que el punto de congelación del agua disminuye en forma

proporcional al pasar del disolvente puro a la disolución.
Esto se expresa matemáticamente

como: ΔTc = −K c ⋅ m ; donde
ΔTc = disminución en el punto de
Presión de vapor del disolvente
disolvente puro
760 mm congelación
disolución
Kc= constante molal de disminución
líquido del punto de congelación
sólido
m = molalidad que se expresa en
moles soluto/kg disolvente.
En la figura puede observarse la

gas
disminución del punto de
congelación y el aumento del punto
ΔTc ΔTe de ebullición de una disolución con
respecto al disolvente puro.
Temperatura, oC
148
Presión osmótica
La ósmosis es un proceso espontáneo por el que las moléculas de disolvente pasan a

través de una membrana semipermeable desde una disolución de menor
concentración hasta una disolución de mayor concentración. La presión ejercida bajo
esta circunstancia se denomina presión osmótica y depende del número de partículas,
pero no del tipo de partículas en disolución, por lo que se considera una propiedad
coligativa.
P = Posmótica
Solución
Agua
concentrada
Ósmosis
El flujo de disolvente entre las dos soluciones, que se encuentran en compartimentos

separados por una membrana, puede verse cuando el líquido en la solución
concentrada aumenta su volumen. Si estos dos compartimentos se comunican con un
tubo, puede observarse que el flujo de disolvente aumenta hasta que el nivel en el
compartimiento de la solución concentrada es igual a la denominada presión osmótica.
149
1. Describe como preparar 500 ml de Na2CO3 0,2 M a partir de un carbonato sódico
decahidratado Na2 CO3·10 H2O
Respuesta:
Aplicamos la fórmula
gNa2 CO3 gNa2CO3 / MM
M= ⇒ 0,2 = ⇒ gNa2 CO3 = 0,2 ⋅ 0,5 ⋅ 106 = 10,6 g Na2CO3
V ( litros ) V (litros )
Relacionando Na2CO3.10 H2O → Na2CO3

286 g → 106 g
x → 10,6 g Na2CO3; x = 28,6 g Na2CO3.10 H2O
Este problema puede plantearse también determinando la riqueza de Na2CO3 en el

Na2CO3.10 H2O.
286 g Na2CO3.10 H2O → 106 g Na2CO3

100 g → x; x = 37, 06 % Na2CO3
100 g Na2CO3.10 H2O → 37,06 g Na2CO3
x → 10,6 g Na2CO3; x=28,6 g Na2CO3.10 H2O
2. a) Cuál es la molaridad de una disolución de ácido sulfúrico al 26% p/p

D = 1,19 g/ml b) ¿Qué cantidad de agua hay que añadir a 100 ml de este ácido
para obtener una disolución 1,5 M?
Respuesta:
a) Utilizamos como base de cálculo 100 g y aplicamos la fórmula:
g H 2 SO 4 / PM 26 g H 2 SO 4 / 98
M= ⇒M= = 3, 16 moles / litro
V (l) 0,0840
M 100 g
donde el volumen de 100 gramos es V = = = 84,0 ml = 0,0840 litros
D 1,19 g/ml
b) En 100 ml llevamos: 3,16 moles/litro · 0,1 litros = 0,316 moles de H2SO4, que deben
estar en un volumen V para que la concentración sea 1,5 M
0, 316
1, 5 = ⇒ V = 0, 2107 litros = 210,7 ml el volumen total. O sea, se añaden
V (l)
210,7 -100=110,7 ml de H2O.
También lo podemos plantear mediante la fórmula: V1 · C1 = V2 · C2, donde

V1, C1 = volumen y concentración de soluciones concentradas
V2, C2 = volumen y concentración de soluciones diluidas:
100 ⋅ 3,16
100 · 3,16 = V2 · 1,5 ⇒ V2 = = 210,7 ml (volumen total).
1,5
Resultando que se añaden 210,7-100 = 110,7 ml de H2O. En cualquier caso
consideramos los volúmenes aditivos, es decir, al añadir agua no hay concentración
de volumen.
150
3. Describe como preparar 2 litros 3 M de una disolución de ácido sulfúrico a partir de
una solución con una riqueza del 45 % p/p y D = 1,5 g/cm3
Respuesta:
gH2SO4 / 98
Aplicamos la fórmula: 3 = ⇒ gH2 SO4 = 3 ⋅ 2 ⋅ 98 = 588 g
V (l)
Aplicando la riqueza:
H2SO4 Si 100 g de solución → 45 g H2SO4

45% 871 ml
x → 588 g H2SO4;
D = 1,5
x = 1306,7 g,
y determinando el volumen a tomar, ya que los

ácidos no deben pesarse en balanza, resulta:
etiqueta
2000
ml M 1306,7
V= = = 871 ml
D 1,5
4. Describe como preparar 250 ml de una disolución de NaOH 0,02 M a partir de una
solución de NaOH 1 M.
Respuesta:
Aplicamos la fórmula: V1 · C1 = V2 · C2, donde
V1, C1 = volumen y concentración de soluciones concentradas

V2, C2 = volumen y concentración de soluciones diluidas
V1 · 1 = 250 · 0,02 ⇒ V1 = 5 ml
Para preparar 250 ml de disolución 0,02 M, tomaríamos 5 ml de disolución, 1 M de

hidróxido de sodio y la llevaríamos a un matraz de 250 ml.
5. Indica cómo preparar una disolución 500 ml de agua oxigenada al 10% p/v a partir
de una solución de agua oxigenada del 30% p/p y una densidad D = 1,100 g/cm3
Respuesta:
Se plantea la siguiente relación:
100 ml agua oxigenada diluida → 10 g de H2O2

500 ⋅ 10
500 ml → x; x = = 50 g H2O2
100
100 g agua oxigenada concentrada → 30 g H2O2
x → 50 g;
50 ⋅ 100
x= = 166,7 g agua oxigenada concentrada
30
151
Como en los demás casos nos dan la densidad para calcular el volumen de agua
M M 166,7
oxigenada a tomar, y esto será: D = ; V = = = 151,5 ml
V D 1,100

Nota: Ten en cuenta que el soluto es el peróxido de hidrógeno H2O2.
6. ¿Puede el agua hervir a 96oC ¿A qué presión? ¿A qué altura?
Respuesta:
Sí.
A la presión → vamos a las tablas → de 657,62 mm Hg.

Si aplicamos la regla aproximada del 1/10 o sea que por cada 10 m que ascendamos
disminuye la presión 1mm, tenemos que 760 - 657,6 = 102,4 mm; que equivale a una
altura de 1024 metros.
7. Una muestra de 1,20 g de un compuesto desconocido se disuelve en 50,0 gramos

de benceno. La disolución se congela a 4,92oC. Calcula la masa molecular del
compuesto. El punto de congelación del benceno es 5,48oC y la constante molal
del punto de congelación del benceno es 5,12oC/m.
Respuesta:
Primero calculamos la molalidad a partir de:

ΔTc (5,48 − 4,92 )
ΔTc = Kc · m ⇒ m = = = 0,1094 moles/kg disolvente
Kc 5,12
A continuación aplicamos la fórmula de molalidad y determinamos la masa molecular:
g
MM gsoluto 1,20 g
m= ⇒ MM = = = 219, 4 g / mol
Pd (disolvente) m ⋅ Pd (kg) mol
0,1094 ⋅ 0,050kg
kg
152
Índice
LA REACCIÓN QUÍMICA: TIPOS Y ESTEQUIOMETRÍA

1. Tipos de reacciones químicas
La reacción es la transformación de una o varias sustancias en otras. Las que se
transforman y desaparecen, se denominan sustancias reaccionantes y las formadas,
productos de la reacción.
Hay varios tipos de reacciones químicas:
- Combinación: cuando se unen dos elementos para formar un compuesto.

Ejemplo:
Hidrógeno + oxígeno → agua

Azufre + hierro → sulfuro de hierro
- Descomposición: formación de sustancias más sencillas a partir de un

compuesto.
Ejemplo:
Agua → hidrógeno + oxígeno

Nitrato de cobre → óxido de cobre (II) + dióxido de nitrógeno + oxígeno
- Desplazamiento: unión de un elemento con la correspondiente liberación de

otro.
Ejemplo:
Sulfato de cobre (II) + cinc → sulfato de cinc + cobre
2. La ecuación química. Concepto y significado

Las reacciones químicas se representan mediante ecuaciones. Para representar
correctamente una reacción química hay que tener en cuenta:
1. Las sustancias se representan mediante fórmulas, donde las sustancias

reaccionantes se escriben a la izquierda y los productos se escriben a la
derecha.
2. Las sustancias reaccionantes se separan de los productos mediante una flecha

que indica el desplazamiento de la reacción.
3. La ecuación sólo describe el proceso final, no constando los pasos intermedios.
4. Sólo deben escribirse las sustancias que intervienen en la reacción. No es

necesario poner los catalizadores para hacer los cálculos.
5. En caso de que sea necesario, debe indicarse el estado de agregación de las

sustancias que intervienen en la ecuación. Se representan entre paréntesis:
(g), (l), (s).
153
6. Debe ajustarse la ecuación de forma que el número de átomos de cada
elemento sea el mismo en los dos miembros de la ecuación. El ajuste de una
ecuación se puede hacer por1:

- Tanteo: de una manera más o menos afortunada vamos tanteando
hasta conseguir nuestro objetivo. A la hora de ajustar se suelen dejar los
elementos que se encuentran libres para el final.
- Método algebraico: se plantean una serie de ecuaciones, siendo las
incógnitas los coeficientes. Es un método que puede presentar algunas
dificultades, pero con las calculadoras modernas vuelve a tenerse en
cuenta. En realidad, el ajuste es un balance a los elementos que
intervienen en la reacción, siendo los coeficientes de la ecuación el
número de moléculas que intervienen.
7. En toda ecuación debe haber igual masa a la izquierda que a la derecha de la
ecuación química. Esto es debido a que se cumple la ley de la conservación de
la masa de Lavoisier que dice que en la reacciones químicas la masa de las
sustancias reaccionantes tiene que ser la misma que la de los productos.
Ejemplo:
La ecuación que expresa la reacción de combustión del hidrógeno se expresa como:
Hidrógeno + oxígeno → agua

H2 (g) + O2 (g) → H2O (g)
2 H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (g)
Si a los símbolos químicos le aplicamos sus masas atómicas expresadas en gramos sería:
2 H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (g)

2 ·(2 · 1,008) 2 · 15,999 2 · (15,999 + 2 · 1,008)
4,032 g 31,998 g 36,030 g
Una aproximación en los decimales nos hace ver que se necesitan 32 g de oxígeno gas para
reaccionar con 4 g de hidrógeno gas, la reacción nos dará 36 g de agua en estado gaseoso
(vapor).
Conceptos previos a los cálculos químicos

La masa atómica de un elemento se determina como la media ponderada que
representa la abundancia de los isótopos de ese elemento que se encuentran en la
naturaleza. Ver ejercicio de la Unidad de trabajo nº 2, página 25. Las unidades de la
masa atómica se pueden expresar en umas o en gramos/mol. En todos los casos, es
comparar la masa del elemento con la masa del isótopo más frecuente del carbono, el
6
12 C.
La masa molecular de un compuesto se calcula como la suma de los pesos de los

elementos que forman ese compuesto.
Ejemplo:
Calcula la masa molecular del ácido sulfúrico
Primero escribimos la fórmula: H2SO4
1
Hay métodos específicos para reacciones redox (ión-electrón, etc.)
154
Después buscamos las masas atómicas de cada uno de los elementos y multiplicamos por el
número de átomos de cada elemento:
2H = 2 · 1,008 = 2,016
4O = 4 · 15,999 = 63,996
1S = 1 · 32,064 = 32,066
98,078 que redondeado a dos cifras es 98,08
Se define átomo-gramo de un elemento como la masa atómica de ese elemento

expresada en gramos.
Ejemplo:
1 átomo-gramo de carbono = 12,00 g

1 átomo-gramo de carbono = 6,022 · 1023 átomos de carbono (número de Avogadro)
1 átomo de carbono = 12 u.m.a. (uma)
De aquí se puede deducir la relación: 1 gramo = 6,022 · 1023 umas
El mol-gramo es la masa molecular de un compuesto expresada en gramos. Al mol-

gramo comúnmente se le denomina mol.
Ejemplo:
1 mol-gramo de H2SO4 = 98,08 g

1 mol-gramo de H2SO4 = 6,022 · 1023 moléculas de sulfúrico (número de Avogadro)
Por último recordar que el valor de 1 mol corresponde al número de Avogadro.

1 mol de moléculas = 6,022 · 1023 moléculas
1 mol de átomos = 6,022 · 1023 átomos
Composición porcentual a partir de la fórmula
A partir de la fórmula química de un compuesto se puede determinar el porcentaje de

cada uno de los elementos del compuesto.
Ejemplo:
Calcular la composición centesimal del ácido nítrico.
Primero escribimos la fórmula: HNO3
Segundo determinamos la masa molecular del compuesto que es en este caso:
1H = 1 · 1,008 = 1,008
3O = 3 · 15,999 = 47,997
1N = 1 · 14,007 = 14,007
63,012 que redondeado a dos cifras será 63,01
Determinamos el porcentaje de cada elemento en el compuesto:
63,01 g HNO3 → 1,008 g H

1,008 ⋅ 100
100,00 g HNO3 → x x= = 1,60 % H
63 ,01
63,01 g HNO3 → 47,997 g O
47 ,997 ⋅ 100
100,00 g HNO3 → x x = = 76 ,17 % O
63 ,01
155
63,01 g HNO3 → 14,007 g N
14 ,007 ⋅ 100
100,00 g HNO3 → x x= = 22 ,23 % N
63 ,01

que representan los siguientes porcentajes : H: 1,60 %
O: 76,17 %
N: 22,23 %
100,00%
Determinación de la composición porcentual y de la fórmula más simple a partir

de medidas experimentales. Fórmula molecular a partir de la empírica
Para determinar la fórmula de un compuesto es necesario conocer el número de

átomos de cada elemento que forma parte del mismo.
Si conocemos la composición centesimal, podemos determinar la fórmula del

compuesto químico. Para ello es necesario determinar experimentalmente:
- el porcentaje de cada uno de los elementos por análisis cuantitativo. Con estos
datos se deduce la fórmula empírica que expresa la relación entre átomos del
compuesto.
- la masa molecular del compuesto. Con este dato podemos conocer la fórmula
molecular.
- la estructura de la molécula mediante métodos físicos (infrarrojo, resonancia
magnética nuclear, espectrometría de masas) y medios químicos (análisis
orgánico e inorgánico). Con estos datos se conoce la disposición de los átomos
en la molécula.
Ejemplo:
Un compuesto orgánico contiene carbono, hidrógeno y oxígeno. Se queman 1,725 g de

sustancia formándose 1,869 g de dióxido de carbono y 0,765 g de agua. A 80oC y 745 mm,
0,641 g de sustancia orgánica ocupan en estado vapor 316 ml. A partir de estos datos,
determina la fórmula molecular. Se conoce de la sustancia que decolora la fenolftaleina en
medio alcalino y que colorea el papel de tornasol de color rojo.
El método para determinar experimentalmente la fórmula empírica se muestra a continuación:
Se toma una muestra y se mezcla con óxido de cobre. El óxido de cobre transforma el
monóxido de carbono en dióxido de carbono y algunos óxidos de nitrógeno que pudieran
formarse, en nitrógeno.
A continuación se introduce en un horno tubular a 900oC por el que pasa una corriente de
oxígeno. Los productos de combustión, entre los que se encuentran el agua, dióxido de
carbono y nitrógeno pasan a través de un tren de recogida formado por tubos de absorción
donde se absorbe el carbono como dióxido de carbono y el hidrógeno como agua. Por
diferencia de pesada podemos determinar las cantidades respectivas de dióxido de carbono y
agua. El oxígeno se suele determinar por diferencia. Si el compuesto contiene nitrógeno debe
recurrirse a técnicas cromatográficas o mediante digestión de la muestra, determina el
nitrógeno por el método Kjeldahl.
156
Sustancia
Oxígeno
A Horno B C D
A: desecante (perclorato de magnesio, cloruro cálcico)

B y C: desecantes para determinar agua
D: absorción del CO2 (cal sodada)
Determinación de carbono e hidrógeno
Primero determinamos el porcentaje de cada elemento en el compuesto a partir de los datos

experimentales:
Calculamos el porcentaje de carbono e hidrógeno contenido en la muestra
CO2 →C
44,00 g CO2 →12 g C
12 ⋅ 1,869
1,869 g CO2 → x x= = 0 ,510 g C
44
Si en 1,275 g muestra → 0,510 g C
0 ,510 ⋅ 100
100,00 g muestra → x x = = 40 ,00 % C
1,275
H2O → 2H
18,015 g H2O → 2 · 1,008 g H
2 ⋅ 1,008 ⋅ 0 ,765
0,765 g H2O → x x= = 0 ,0856 g H
18 ,015
Si en 1,275 g muestra → 0,0856 g H
0 ,0856 ⋅ 100
100,00 g muestra → x x = = 6 ,71 % H
1,275
Por tanto, los porcentajes de carbono e hidrógeno son del 40,00 % y el 6,71 %
respectivamente.
El oxígeno se determina por diferencia: % O = 100,00 - (40,00 + 6,71) = 53,29
A continuación y, tomando como base 100 g de sustancia, vamos a determinar la relación

atómica. Para ello pasamos los gramos a átomos-gramo según:
1 átomo-gramo C → 12,00 g C
40 ⋅ 1
x → 40,00 g C x= = 3 ,33 átomo - g C
12
1 átomo-gramo H → 1,008 g H
6 ,71 ⋅ 1
x → 6,71 g H x= = 6 ,66 átomo - g H
1,008
1 átomo-gramo O → 15,999 g O
53 ,29 ⋅ 1
x → 53,29 g O x= = 3 ,33 átomo - g O
15 ,999
y vemos la relación atómica tomando como base el que tiene menor número de átomos, que en
este caso puede ser el oxígeno o el carbono:
157
3,33 atom − g C 6,66 atom − g H
C 100 g sus tan cia H 100 g sus tan cia
= =1 = =2
O 3,33 atom − g O O 3,33 atom − g O
100 g sus tan cia 100 g sus tan cia
Por la tanto, la fórmula empírica que representa la proporción en que se encuentran los átomos
será (COH2)n.
Para determinar la fórmula molecular es necesario conocer la masa molecular. Un método

utilizado consiste en evaporar una sustancia previamente pesada y medir el volumen que
ocupa el vapor. Este método se denomina de Víctor Meyer.
Medida
del vapor
Sustancia
a evaporar
Líquido calentamiento
Determinación masa molecular
Aplicamos la ecuación de los gases ideales. Para ello primero debemos pasar la presión, el
volumen y la temperatura a atmósferas, litros y grados Kelvin que son las unidades que vienen
atm ⋅ litro
definidas por la constante R = 0 , 082
K ⋅ mol
1 atmósfera → 760 mm Hg
745
x → 745 mm Hg x= = 0 ,98 atmósfera
760
1 litro → 1000 cm3
316
x → 316 cm3 x= = 0 ,316 litros
1000
T = 273 + t (oC) = 273 + 80oC = 353 K
atm ⋅ litro
0 ,641 g ⋅ 0 ,082 ⋅ 353 K
a a ⋅ R ⋅T K ⋅ mol
P ⋅V = ⋅ R ⋅T ⇒ M = = = 59 ,9 g / mol
M P ⋅V 0 ,98 atm ⋅ 0 ,316 litro
A partir de la masa molecular podemos determinar la fórmula molecular. Para ello
determinamos el valor de n de la fórmula empírica:
59 ,9
(COH2)n = (12 +15,999 + 1,008 · 2) · n = (30,02) · n = 59,9 ⇒ n = = 1,995 que
30 ,02
redondeando es 2 y la fórmula molecular será: (COH2)n = (COH2)2 = (COH2) · 2 = C2O2H4
En base a la información que nos da sobre las propiedades químicas de la sustancia podemos
determinar la fórmula estructural, que en este caso al tratarse de un ácido será el ácido acético
que es la fórmula que coincide con la fórmula molecular determinada anteriormente: CH3-C=O
|
OH
158
Cálculos estequiométricos. Relaciones de masa y volumen en la reacción
química
La estequiometría es una parte de la química que estudia las relaciones másicas y
volumétricas en las reacciones químicas. Estequiometría es un término definido por el
químico alemán Ritcher (1762-1807) y viene de la palabra griega stoicheion que
significa elemento, ya que las relaciones de masa inicialmente se aplicaron a
elementos.
Los cálculos estequiométricos que pueden considerarse en las ecuaciones pueden ser
del tipo:
Relaciones peso-peso
Ejemplo:
Calcula la cantidad de clorato potásico que puede obtenerse a partir de 50 g de hidróxido de

potasio. El cloro gas, al actuar sobre una solución de hidróxido de potasio, da lugar a cloruro de
potasio, clorato de potasio y agua.
Primero debemos escribir la ecuación correspondiente a la reacción que se describe. En este

caso no existe ninguna dificultad porque nos dicen todos los productos que intervienen:
KOH + Cl2 → KClO3 + KCl + H2O

hidróxido de potasio cloro gas → clorato de potasio cloruro de potasio agua
Es necesario ajustar la ecuación. Se puede hacer:
- por el método algebraico: este es un método matemático, que consiste en hacer un balance a
cada átomo, determinando los coeficientes de los compuestos que intervienen y solucionando
las ecuaciones resultantes:
aKOH + bCl2 → cKClO3 + dKCl + eH2O.

Balance al K: a = c + d
Balance al Cl: 2b = c + d
Balance al O: a = 3c + e
Balance al H: a = 2e
Vemos que resultan cuatro ecuaciones y cinco incógnitas, que es un sistema que no se puede
solucionar desde el punto de vista matemático, a no ser que eliminemos una incógnita. Y para
ello asignamos el valor de 1 a la incógnita a, quedando:
1=c+d
1
2b = c + d ⇒ 2b = 1 ⇒ b =
2
1
1 = 2e ⇒ e =
2
1 1 1 1
1 = 3c + ⇒ 3c = 1- ⇒ 3c = ⇒ c =
2 2 2 6
sustituyendo en la ecuación 1 = c+ d queda :

1 1 5
1= + d ⇒ d = 1- =
6 6 6
1 1 5 1
Colocamos los coeficientes en la ecuación: 1 KOH + Cl2 → KClO3 + KCl + H2O.
2 6 6 2
159
Multiplicando toda la ecuación por 6 (m.c.m de 2 y 6) para eliminar denominadores, llegamos a
la ecuación:
6KOH + 3Cl2 → KClO3 + 5KCl + 3H2O
Una vez ajustada la ecuación pasamos a relacionar sustancias:
- se subrayan las sustancias que vamos a relacionar y determinamos sus masas moleculares
6KOH + 3Cl2 → KClO3 + 5KCl + 3H2O
(39,10 + 15,999 + 1,008) (39,10 + 35,45 + 15,999 · 3)
= 56,11 = 122,55
- se relacionan las cantidades y se lee como:
Si necesitamos 6 moles (6 · 56,11 g) de KOH para obtener 1mol (122,55) g de KClO3, para
obtener 50 g necesitaremos equis.
6 · 56,11 g KOH →122,55 g KClO3

50 g KOH → x x=
(50 ⋅ 122 ,55 ) = 18 ,20 g KClO
(6 ⋅ 56 ,11) 3
Relaciones volumen-volumen
En las relaciones volumen-volumen se aplican dos principios:

- Ley de los volúmenes de combinación de gases de Gay-Lussac (1808), que
dice que los volúmenes de los gases que reaccionan entre sí guardan una
relación de números enteros sencillos, que son los coeficientes
estequiométricos.
- Principio de Avogadro, que dice que volúmenes iguales de cualquier gas
medido en la mismas condiciones de presión y temperatura, tienen el mismo
número de moléculas
Ejemplo:
¿Cuántos litros de oxígeno son necesarios para reaccionar con 5 litros de hidrógeno según la
reacción: H2 (g) + O2 (g) → H2O(g)? Es necesario ajustar la ecuación. Se puede hacer por
1 1
tanteo: multiplicamos O2 por y queda H2 (g) + O2 (g) → H2O(g)
2 2
Multiplicamos por 2 para no trabajar con números fraccionarios, resultando:
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O(g)
Relacionamos los volúmenes de los gases, teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier gas
ocupa un volumen que depende de la presión y temperatura, pero para simplificar
consideramos que 1 mol de cualquier gas a condiciones normales (0oC y 1 atm) ocupa un
volumen de 22,4 litros. Aunque las condiciones son las mismas, actualmente en vez de
referirse a condiciones normales se suele referir a condiciones estándar o normalizadas y se
expresan como condiciones PTN (P = 1 atm, T = 273,15 K, N:normalizadas)
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O(g)

2 moles H2 reaccionan con 1 mol de O2 o según la consideración anterior
2 · 22,4 litros reaccionan con 1 · 22,4 litros de O2
Planteando el problema resulta:
2 · 22,4 litros H2 → 1 · 22,4 litros de O2

5 litros H2 → x
5 ⋅ 22 ,4
x= = 2 ,5 litros de O 2
2 ⋅ 22 ,4
160
El problema se puede plantear sin utilizar los 22,4 litros, puesto que sabemos que 1 mol de
cualquier gas ocupa siempre el mismo volumen y podrían tratarse los moles como litros:
2 litros H2 → 1 litro de O2

5
5 litros H2 → x x = = 2,5 litros
2
Con lo que el cálculo resulta más sencillo, aunque inexacto desde un punto de vista formal, al
considerar que en vez de moles lo que reaccionan son litros.
Relaciones peso-volumen
Si en la reacción química interviene un volumen, hay que aplicar la ecuación de los

gases ideales para calcular la masa de gas correspondiente y resolver después el
problema como si fuera una relación peso-peso.
Ejemplo:
Calcula la cantidad de un sulfuro ferroso de 90,6% en FeS que se necesita para obtener,
mediante ácido sulfúrico, 2 litros de sulfuro de hidrógeno medidos a 23oC y 765 mm de
Hg la reacción que tiene lugar es FeS + H2SO4 ⇔ FeSO4 + H2S
1º Ajusta la ecuación por tanteo, no se necesita ajustar, ya lo está:

FeS + H2SO4 ⇔ FeSO4 + H2S
2º Se subraya y se indica debajo de cada fórmula que nos interesa la masa molecular:
FeS + H2SO4 ⇔ FeSO4 + H2S

87,85 34
3º Se relacionan las cantidades, teniendo en cuenta que el reaccionante de partida no es puro

y que el producto obtenido es gaseoso y es necesario calcular su peso, previamente, como se
puede observar, cambiamos la presión a atm y la temperatura a K:
g H2 S
1,01atm ⋅ 2 l ⋅ 34
a P ⋅V ⋅ M mol = 2,83 g H S
P ⋅V = ⋅ R ⋅ T ⇒ a = =
M R ⋅T atm ⋅ l 2
0,082 ⋅ 296 K
K ⋅ mol
Una vez que hemos pasado el volumen a peso, realizamos los cálculos como si fueran
relaciones peso-peso:
87,85 g FeS → 34 g H2S

x → 2,83 g H2S x=
(2 ,83 ⋅ 87 ,85 ) = 7 ,31 g FeS
34
Aplicamos la riqueza:
100 g sulfuro → 90,6 g de FeS

x → 7,31 g de FeS x=
(7 ,31 ⋅ 100 ) = 8 ,07 g FeS de sulfuro
90 ,6
Reactivo limitante
El reactivo limitante es el reactivo que se encuentra en una proporción tal que su
consumo limita la extensión de la reacción. De una manera práctica, es aquel que está
en una relación molar menor que la del reactivo en exceso.
161
Ejemplo:
En la obtención de la aspirina se dice “en un matraz Erlenmeyer, se echan por el siguiente

orden, 5 g de ácido salicílico, 10 ml de anhídrido acético y 1-2 ml de sulfúrico concentrado”.
Indica cuál es el reactivo limitante.
Primero debemos conocer la reacción que en este caso es

C7H6O3 + C4H6O3 → C9H8O4 + C2H4O2
ácido salicílico anhídrido acético ácido acetilsalicílico ácido acético
El sulfúrico actúa como catalizador (ver práctica de elaboración de la aspirina).
Se ajusta la ecuación, que en este caso se ve que está ajustada, y se observa que 1 mol de
ácido salicílico reacciona con 1 mol de anhídrido acético.
Para ver la relación molar debemos saber las características de los reactivos utilizados, que en
este caso son según catálogo:
Reactivo Riqueza, % Densidad g, ml

Ácido salicílico 99 %
Anhídrido acético 98 % 1,08
Calculamos los moles de cada uno de los reactivos utilizados, aplicando la riqueza:
100 g ácido salicílico comercial → 99 g de C7H6O3

99 ⋅ 5
5 g ácido salicílico comercial → x x= = 4,95 g de C7H6O3
100
1 mol de C7H6O3 → 138,12 g C7H6O3

4 ,95 ⋅ 1
x → 4,95 g C7H6O3 x= = 0,036 moles C7H6O3
138 ,12
Para el anhídrido acético, primero calculamos la masa del volumen empleado:
M g
D= ⇒ M = V ⋅ D = 10 ml ⋅ 1, 08 = 10 , 8 g
V ml
100 g anhídrido acético comercial → 98 g de C4H6O3
98 ⋅ 10 ,8
10,8 g anhídrido acético comercial → x x= = 10,584 g de C4H6O3
100
1 mol de C4H6O3 → 102,09 g C4H6O3
10,584 ⋅1
x → 10,584 g C4H6O3 x= = 0,104 moles C4H6O3
102,09
Sabiendo que reacciona 1 mol de anhídrido acético con 1 mol de ácido salicílico, está claro que
con 0,036 moles de ácido salicílico reaccionarían 0,036 moles de anhídrido acético, pero como
se han puesto 0,104 moles, éste es el reactivo en exceso, concluyendo que el reactivo limitante
en este caso es el ácido salicílico.
Rendimiento
Es la relación expresada en porcentaje entre la cantidad de producto real obtenido y la
cantidad de producto teórico que se podría obtener si la reacción fuera completa,
basando el cálculo en el reactivo limitante.
Ejemplo:
En la práctica de la obtención de aspirina se obtuvo la cantidad de 4,85 g de ácido

acetilsalicílico a partir de 5 g de ácido salicílico. Determina el rendimiento de la reacción.
162
La reacción es la misma que en el ejemplo anterior y es:
C7H6O3 + C4H6O3 → C9H8O4 + C2H4O2
ácido salicílico anhídrido acético ácido acetilsalicílico ácido acético

Calculamos la cantidad teórica de ácido acetilsalicílico que se podría obtener a partir del
reactivo limitante que es el ácido salicílico:
1 mol C7H6O3 → 1mol de C9H8O4

138,12 g C7H6O3 → 180,06 g de C9H8O4
5 g C7H6O3 → x x = 6,52 g de C9H8O4 teóricos
Por tanto, el Rendimiento será:
g reales 4,85
R(%) 100 100 74,39
g teóri cos 6,52
El rendimiento en las reacciones orgánicas es mucho menor que en las inorgánicas, que suele
ser cercano al 100 %. En las reacciones orgánicas un rendimiento próximo al 80 % resulta
adecuado.
¬¥¢¬¨
ESTUDIO DE LA REACCIÓN QUÍMICA
DETERMINACIÓN DE LA RIQUEZA EN CARBONATO CÁLCICO DE UNA CALIZA
1. INTRODUCCIÓN
La caliza o carbonato cálcico se encuentra en el suelo donde también se encuentran los carbonatos
magnésicos y sódicos. En esta experiencia se determina el contenido total de carbonato en la muestra y
se expresa el resultado en porcentaje de CaCO3.
La determinación de carbonato, junto con la del pH da una idea de la reacción y composición del suelo.
Un suelo rico en carbonatos y con pH próximo a 8 suele tener mucho carbonato cálcico, mientras que con
altos contenidos en carbonato y pH superior a 8,5 el carbonato predominante suele ser el sódico.
2. FUNDAMENTO
La práctica se desarrolla en dos partes:
1. Estudio de la reacción química
Se produce un gas, y midiendo el volumen de gas se aplica la ecuación de los gases ideales para
determinar la cantidad de gas, y a continuación relacionar con la cantidad de CaCO3.
CaCO3 + 2HCl → CO2 + CaCl2
2. Determinación de la riqueza en CaCO3 de un suelo
En este caso, y debido a errores que se cometen, principalmente debido al aire atrapado en el montaje,
se compara el volumen de dióxido de carbono producido por una muestra de suelo y el producido por una
cantidad determinada de caliza (CO3Ca).
REACTIVOS MATERIAL
Calcímetro de Bernard (en sustitución puede
Ácido clorhídrico concentrado
hacerse el siguiente montaje):
Carbonato de calcio PA
- embudo de decantación 100 ml
Muestra de suelo agrícola
- bureta 50 ml
Agua destilada con unas gotas de ácido
- matraz Erlenmeyer 250 ml
sulfúrico y unas gotas de naranja de metilo
- recipiente plástico o tubo de vidrio
al 0,1%
- tapones y goma flexible (Ver figura)
163
4. MODO DE OPERAR
1. Estudio de la reacción química

1. Pesa en balanza analítica 0,15-0,19 g de caliza.

2. Introduce con una pinzas en el matraz Erlenmeyer un
Embudo recipiente de plástico (tapón) o tubito de vidrio con 10 ml de
decantación Bureta
clorhídrico (1:1), teniendo cuidado de que no se vierta el líquido.
invertida
3. Se tapa el Erlenmeyer herméticamente. Ajusta la bureta a un
Goma volumen de 50 ml, con el embudo que contiene agua destilada a
unión
la que se ha añadido unas gotas de Naranja Metilo para que se
vean mejor los enrases.
4. Vierte el ácido clorhídrico sobre la muestra, inclinando el

Erlenmeyer, sin dejar de agitar ir siguiendo el volumen de gas
desprendido con el embudo de decantación con un ligero vacío.
Para ello mantén unos mililitros por debajo del nivel de la bureta
el nivel del embudo de decantación.
HCl
Goma 5. Cuando no se recoja más CO2, se observa que el nivel de
unión líquido de la bureta no baja, se cierra la llave de la bureta y se
Matraz mide el volumen de gas recogido a la presión atmosférica,
Erlenmeyer colocando el frasco de expansión (embudo de decantación) al
mismo nivel que el líquido de la bureta.
6. Se mide la presión atmosférica en el barómetro y la temperatura del laboratorio.
1. Se hace el mismo procedimiento con un suelo agrícola, pero pesando entre 0,5 -5 gramos, según sea
su riqueza en carbonato de calcio. Un peso adecuado, cuando no se conoce su contenido, es de 2 g.
a) Expresar el resultado de la caliza en % CaCO3
b) Expresar el resultado del suelo agrícola en % CaCO3
1.Estudio de la reacción química

Peso muestra (caliza) g
Presión barómetro mm Hg atm
o
Temperatura C K
Volumen CO2 ml l
Riqueza en CaCO3 %
Peso muestra (suelo agrícola) g
Riqueza en CaCO3 en el suelo %
6. OBSERVACIONES
1. El ajuste a 50 ml de agua se consigue bajando el embudo y mediante vasos comunicantes cerrando el

matraz cuando esté al mismo nivel. No obstante, al cerrar el matraz Erlenmeyer se produce una pequeña
sobrepresión, pero si se controla un poco se consigue enrasar exactamente.
2. Para determinar el peso de gas aplicar la ecuación de los gases ideales.
3. El porcentaje de caliza en el suelo se determina comparando el volumen de CO2 de la caliza y el

volumen de CO2 del suelo agrícola. Ver problema.
1. Se determina el contenido en caliza pesando 0,1900 g de un carbonato de calcio del 99 % (caliza)

produciendo un volumen de CO2 de 45 ml medido a una presión de 745 mm de Hg y una temperatura de
25oC.
164
A continuación y en las mismas condiciones se ensaya en el montaje un peso de suelo de 2,3125 g dando
un volumen de CO2 de 17 ml. Indica:
a) Porcentaje de CaCO3 en la caliza; b) error y causas posibles del error; c) riqueza en CaCO3 del suelo
agrícola.
a) Primero se determinan los gramos de CO2 aplicando la ecuación de los gases ideales:
745 g
atm ⋅ 0,045 l ⋅ 44
a P ⋅ V ⋅ M 760 mol
P ⋅ V = ⋅R ⋅ T ⇒ a = = = 0,0794 gCO2
M R⋅T atm ⋅ l
0,082 ⋅ 298K
K ⋅ mol
Relacionando la cantidad de CO2 con el CaCO3 según la reacción:
CaCO3 + 2HCl → CO2 + CaCl2

100 g de CaCO3 → 44 g CO2
0,079 ⋅ 100
x → 0,079 g CO2 x= = 0,1805 g de CaCO3
44
Se calcula el porcentaje según:
0,1900 g de caliza → 0,1805 g de CaCO3

100 g de caliza → x ; x = 95 %
Nota: en este apartado cuando nos referimos a caliza es a carbonato cálcico comercial.
b) El error absoluto que se comete es del 99-95 = 4,5 % y el error relativo que se comete es:
| V −O| | 99 − 95 |
Εr = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 4,0% error excesivo para una determinación cuantitativa, que no
V 99
permite habitualmente errores superiores al 2%.
Las causas más probables del error son el aire atrapado entre el matraz y la bureta, ya que el CO 2 deberá
ocupar el volumen ocupado por el aire y algo se pierde por el efecto de mezclado con el propio aire, lo
que da lugar a errores por defecto.
Otra causa de error, es la disolución de CO2 en el agua; aunque este error se minimiza añadiendo unas
gotas de sulfúrico al líquido de medida.
c) Para minimizar los errores anteriores, se compara el volumen de CO2 producido por el suelo y el
producido por un carbonato cuya riqueza conocemos exactamente:
Primero, aplicamos la riqueza:

100 g de carbonato de calcio comercial → 99 g de CaCO3
0,1900 ⋅ 99
0,1900 g de carbonato de calcio comercial → x x= = 0,1881 g de CaCO3
100
Comparamos los volúmenes de CO2
Si 0,1881 g de CaCO3 producen → 45 ml de CO2

0,1881 ⋅ 17
x → 17 ml de CO2 x= = 0,0711 g de CaCO3
45
Determinamos la riqueza en CaCO3 del suelo:
Si en 2,3125 g de suelo hay → 0,0711 g de CaCO3

0,0711 ⋅ 100
100 g de suelo →x x= = 3,07 g de CaCO3
2,3125
siendo el resultado del 3,07% CaCO3
2. El CaCO3 se encuentra en la naturaleza en diversas formas cristalinas. Indica algunas.
3. Un método de diferenciar una perla auténtica de una falsa es dejar la perla una noche en vinagre, si a
la mañana siguiente nos encontramos sin perla es que era auténtica. Explícalo.
4. El CaCO3 se forma en las cuevas subterráneas donde precipita en forma de estalactitas y estalagmitas.
¿Por qué se forman? ¿Cómo se diferencian?
165
¬¥¢¬¨
OBTENCIÓN DE CARBONATO DE SODIO MEDIANTE EL PROCESO SOLVAY
1. INTRODUCCIÓN
Ernst Solvay (1838-1922) químico e industrial belga, cuyas investigaciones para lograr su procedimiento
revolucionaron la industria química. Todo el proceso puede considerarse como una serie de reacciones
químicas. Las materias primas son: sal común, amoníaco y carbonato de calcio (piedra caliza) y el
procedimiento es un ejemplo de economía industrial, condición necesaria para el éxito.
2. FUNDAMENTO
En el proceso industrial las reacciones utilizadas son:
a) CaCO3 +calor → CO2 + CaO

b) CO2 + NaCl +NH3 +H2O → NaHCO3 (s) + NH4Cl
c) 2NaHCO3 + calor → Na2CO3 +H2O +CO2
Por último, para recuperar el amoníaco de la disolución de NH4Cl se trata con cal apagada procedente del
CaO obtenido en la reacción a) según:
d) CaO + H2O → Ca(OH)2

e) 2 NH4Cl +Ca(OH)2 → CaCl2 + 2NH3 + 2H2O
En laboratorio para obtener el CO2 se utiliza la siguiente reacción:
CaCO3 +2HCl → CO2 + CaCl2 + H2O, y no se recupera ninguno de los subproductos
REACTIVOS MATERIAL
Cloruro de sodio Matraz redondo
Amoníaco 25% Tubo de seguridad con dos bolas
Mármol (carbonato de calcio) Frasco de absorción de gases
Ácido clorhídrico calidad industrial Cápsula de porcelana
4. MODO DE OPERAR
1. Se colocan 30 g de NaCl y 90 g de solución

HCl amoniacal (10 % NH3) en un frasco de absorción
de gases.
2. Se coloca una cantidad de mármol (molido) y

se le añade ácido clorhídrico por el tubo de
seguridad hasta saturación del NaHCO3 y su
precipitación. Para aumentar la producción de
CO2 se calienta de vez en cuando. Se continúa
CO2 la carbonatación durante 4 horas más.
3. Cuando precipita todo el bicarbonato sódico,

se filtra, se lava con agua fría y se calcina en
Mármol Solución
una cápsula de porcelana hasta que los gases
que se desprenden estén exentos de CO2.
4. El carbonato sódico impuro obtenido, se cristaliza disolviéndolo en agua en unas cinco veces su peso y
cristalizándolos por disolución y enfriamiento.
a) Determina el rendimiento del proceso, tomando como reactivo limitante el NaCl
peso real Na2CO3

Re n dim iento 100
peso teórico Na2CO3
166
6. OBSERVACIONES
1. La carbonatación es un práctica que lleva mucho tiempo, por lo que es preferible dejarla toda la noche.
Hay que tomar algunas precauciones:

- Para evitar que la sobrepresión del CO2 eche fuera el HCl del tubo de seguridad, se alarga el tubo de
seguridad con una varilla de vidrio unida con un trozo de goma.
- Se debe utilizar de modo que en el matraz esté el mármol en exceso con respecto al ácido clorhídrico.
- Si es necesario calentar, que sea muy suavemente; nunca a ebullición, ya que los vapores de HCl
pueden alterar el pH de la solución saturada y evitar así la precipitación del hidrógenocarbonato de sodio
(bicarbonato sódico).
2. Es una práctica cara si se utilizan reactivos puros. Por ello se recomienda utilizar mármol, que podemos
conseguir de alguna cantera o de algún taller que trabajen este material y ácido clorhídrico que lo
podemos comprar en un supermercado como salmufant (agua fuerte).
1. Dibuja un diagrama de bloques del proceso industrial a color. Utiliza un bloque por reacción. Las
entradas al bloque son los reaccionantes y las salidas son los productos. Se valorará la recuperación de
productos.
2. Justifica el por qué el NaCl es el reactivo limitante
3. Busca en la bibliografía aplicaciones del Na2CO3.
4. Al Na2CO3 se le ha llamado sosa Solvay y al NaHCO3 sosa de repostería. ¿Sabrías explicar el por qué?
5. En el proceso industrial se utilizaban 800 kg de carbón por cada 1000 kg de Na2CO3, indica para qué.
6. Una aplicación del Na2CO3 es la obtención de sosa (NaOH) mediante la reacción de caustificación con
lechada de cal (Ca(OH)2) según: Ca(OH)2 + Na2CO3 → CaCO3 + NaOH
a) Ajusta la reacción
b) Calcula la cantidad de carbonato de sodio (95% Na2CO3) necesario para obtener 1 kg de sosa con una
riqueza del 30 % en NaOH.
167
1. Halla el peso de oxígeno que puede obtenerse al calentar 75 g de óxido de
mercurio (II).
Respuesta:
La reacción es HgO ⇔ Hg + O2
1º Ajusta la ecuación por tanteo. Se ve que es muy fácil de ajustar: 2HgO ⇔ 2Hg + O2
2º Se subrayan y se indica debajo de cada fórmula la masa molecular:
2HgO ⇔ 2Hg + O2
2 · 216,59 2 · 200,59
3º Se relacionan las cantidades:

2 · 216,59 g HgO → 2 · 200,59 g Hg
75 g HgO → x x=
( 75 ⋅ 200,59 ) = 69,46 g de O
2
216,59
2. Calcula la cantidad de ácido clorhídrico de un 32,5 % en HCl que podrá obtenerse

a partir de 500 g de una sal común con una riqueza del 93,8 %.
Respuesta:
NaCl +H2SO4 ⇔ Na2SO4 + HCl
1º Ajusta la ecuación por tanteo. Se ve que es muy fácil de ajustar
2 NaCl +H2SO4 ⇔ Na2SO4 + 2HCl
2º Se subrayan y se indica debajo de cada fórmula la masa molecular
2NaCl +H2SO4 ⇔ Na2SO4 + 2HCl

2 · 58,5 2 · 36,5
3º Se relacionan las cantidades, teniendo en cuenta que ni el reaccionante de partida
ni el producto obtenido son puros, por lo tanto, debemos aplicar la pureza para poder
relacionar productos puros. Utilizaremos letra para las sustancias no puras y fórmula
para las sustancias puras
100 g sal → 93,8 g NaCl

500 g sal → x x=
(500 ⋅ 93,8) = 469 g NaCl
100
2 · 58,5 g NaCl → 2 · 36,5 g HCl
469 g NaCl → x x=
(469 ⋅ 36,5) = 292,6 g HCl
58,5
100 g ácido clorhídrico → 32,5 g HCl
x → 292,6 g HCl x=
(292,6 ⋅ 100 ) = 900,3 g HCl
32,5
168
3. Calcula el volumen de cloro medido a 20oC y 754 mm Hg que pueden obtenerse
por acción de un exceso de ácido clorhídrico concentrado sobre 30 g de pirolusita
de un 83,8% de pureza en MnO2.

Respuesta:
La ecuación es MnO2 + HCl ⇔ MnCl2 +Cl2 + H2O

1º Ajusta la ecuación por tanteo. Se ve que no es difícil de ajustar
MnO2 + 4HCl ⇔ MnCl2 +Cl2 + 2H2O

2º Se subrayan y se indica debajo de cada fórmula que nos interesa, el peso molecular
MnO2 + 4HCl ⇔ MnCl2 + Cl2 + 2H2O

86,94 71
3º Se relacionan las cantidades, teniendo en cuenta que el reaccionante de partida no
es puro, que el producto obtenido es gaseoso y se expresa en volumen.
100 g pirolusita → 83,8 g MnO2
30 g pirolusita → x g MnO2 x=
(30 ⋅ 83,8) = 25,14 g MnO
2
100
86,94 g MnO2 → 71 g Cl2
25,14 g MnO2 → x x=
(71⋅ 25,14 ) = 20,53 g Cl
2
86,94
el volumen se determina mediante la ecuación de los gases ideales:
atm ⋅ litro
20,53 gCl2 ⋅ 0,082 ⋅ 293K
a a ⋅R ⋅ T K ⋅ mol
P ⋅ V = ⋅R ⋅ T ⇒ V = = = 7,0litros
M P ⋅M 754
atm ⋅ 71
g
760 mol
4. Calcula el volumen de hidrógeno que se obtiene a 20oC y P = 720 mm de Hg si
reaccionan 20 g de aluminio con ácido sulfúrico en exceso para obtener sulfato de
aluminio (III).
Respuesta:
La reacción es:
Aluminio metal + ácido sulfúrico → sulfato de aluminio + hidrógeno gas
Primero debemos escribir la ecuación correspondiente a la reacción que se describe.
Al + H2SO4 → Al2(SO4)3 + H2
Aluminio metal ácido sulfúrico → sulfato de aluminio hidrógeno gas
Es necesario ajustar la ecuación. Se puede hacer por el método de tanteo, donde se
suele dejar el elemento que está libre para el final que en este caso son el aluminio y
el hidrógeno.
Colocamos un 3 al H2SO4 para ajustar los azufres y un 2 al aluminio quedando:
2Al + 3H2SO4 → Al2(SO4)3 + H2 y completamos ajustando los hidrógenos:
2Al + 3H2SO4 → Al2(SO4)3 + 3H2
169
Una vez ajustada la ecuación subrayamos las sustancias que vamos a relacionar y
determinando sus masas moleculares.
2Al + 3SO4H2 → Al2(SO4)3 + 3H2

2 · 26,98 3 · (2 · 1,008)
Planteamos la operación diciendo que se necesitan 2 moles de aluminio para obtener

3 moles de hidrógeno:
2 · 26,98 g Al → 3 · (2 · 1,008) g H2
20 ⋅ 6 ⋅ 1,008
20 g Al → x x= = 2,242 g H 2
(2 ⋅ 26,98)
Para calcular la cantidad de hidrógeno en volumen, se aplica la ecuación de los gases
ideales:
atm ⋅ litro
2, 242 gH 2 ⋅ 0,082 ⋅ 293 K
a a ⋅R ⋅ T K ⋅ mol
P ⋅ V = ⋅R ⋅ T ⇒ V = = = 28, 43 litros H 2
M P ⋅M 720 g
atm ⋅ 2
760 mol
que son los litros de hidrógeno que se producen a partir de 20 g de aluminio,

suponiendo que la reacción sea completa.
5. Calcula el volumen de aire necesario (21% v/v en Oxígeno) para la oxidación de

100 litros de amoníaco según NH3 + O2 ⇔NO + H2O
Respuesta:
1º Ajusta la ecuación por tanteo. Se va ajustando dejando para el final el elemento que
está solo (O2). Se puede ajustar por el procedimiento matemático visto anteriormente:
NH3+ 5/4O2 ⇔ NO + 3/2H2O y quitando denominadores queda

4NH3+ 5O2 ⇔ 4NO + 6H2O
2º Se subrayan las sustancias que se relacionan:
4NH3 + 5O2 ⇔ 4NO + 6H2O
3º Se relacionan los moles, podemos establecer la relación tanto en moles como en

litros, siempre que los gases estén en las mismas condiciones de presión y
temperatura (ya que según el principio de Avogadro en iguales volúmenes de
cualquier gas hay el mismo nº moléculas).
4 litros NH3 → 5 litros O2
100 litros NH3 → x x=
(5 ⋅ 100 ) = 125 litros O
2
4
El porcentaje volumétrico en el aire es del 21% O2
100 l aire → 21 l de O2
x → 125 l de O2 x=
(125 ⋅ 100 ) = 595 litros de aire
21
170
Índice
LA REACCIÓN QUÍMICA. TERMOQUÍMICA

1. Introducción a la termodinámica. Termoquímica
La energía puede ser:
- Energía potencial: la que posee un sistema debido a su posición. Al levantar
un martillo, transformamos el trabajo de levantar el martillo en energía potencial.
La ecuación que relaciona la energía potencial con la altura es: E = m · g · h.
- Energía cinética: la que está en movimiento. Cuando dejamos caer el martillo
su energía potencial se transforma en energía cinética, que puede realizar un
trabajo como clavar una punta. La ecuación que relaciona la energía cinética
1
con la velocidad es: E = m · v2
2
La energía puede presentarse de otras formas: eléctrica, nuclear, química, etc. Todas
las sustancias poseen una energía que podemos denominar química, que depende de
su composición.
La termodinámica estudia la variación de energía que sucede en los procesos físicos y
químicos. En general, estos cambios de energía se manifiestan en forma de calor. De
ahí procede termodinámica, de la palabra griega thermos que en griego significa calor.
La termoquímica estudia la variación de energía que sucede en las reacciones
químicas.
Las sustancias que intervienen en los cambios físicos y químicos se denominan
sistema, lo que hay a su alrededor entorno. Al sistema más su entorno se le denomina
universo.
2. Concepto de calor y trabajo

Desde un punto de vista físico, se produce trabajo mecánico cuando el punto de
aplicación de una fuerza se desplaza en la dirección de ésta. El trabajo es el resultado
del paso de un estado de energía a otro. Un ascensor movido por un motor eléctrico
cuando eleva un peso determinado realiza un trabajo que es el resultado de
transformar la energía eléctrica en energía potencial.
El calor es otro modo de transformar una energía en otra. Esta transformación se hace
bajo la influencia de una diferencia de temperatura. Es inexacto hablar de
almacenamiento de calor, ya que no se trata de eso sino de energía interna. Cuando
mezclamos agua caliente con agua fría, lo que se consigue es aumentar la energía
interna del agua fría a expensas del agua caliente.
El conde Rumford (1798) vio claramente la relación entre trabajo mecánico y calor, ya
que al taladrar un cañón, dedujo que el calor producido estaba relacionado con el
trabajo mecánico de taladrado.
Joule después de muchas experiencias llegó a la conclusión de que el consumo de
una cantidad dada de trabajo produce siempre la misma cantidad de calor. Esta
conclusión es la base del concepto equivalente mecánico del calor, que es:
1 caloría = 4,1841 julios
171
3. Energía interna
La energía interna es la energía contenida en una sustancia, es debida a la energía de
sus átomos y moléculas, que incluyen modos como las energías de rotación, de
traslación, atracción y de repulsión.
4. Primer principio de termodinámica

El primer principio de la termodinámica dice que la energía ni se crea ni se destruye,
sólo se transforma. La formulación matemática del primer principio es:
ΔE = E2 - E1 = Q + W
donde:
E2 = energía interna en las condiciones finales
E1 = energía interna en las condiciones iniciales
Q = calor
W = trabajo
Si aumentamos el calor sobre el sistema o el trabajo, aumenta la energía interna.
Aplicando el primer principio a una reacción química se tiene:
ΔE = E2 - E1 = Eproductos - Ereaccionantes = Q + W
Q>0 Q<0 donde:

Entorno
Q = calor que necesita o desprende la reacción

Sistema
química. El calor:
- se considera positivo, si el sistema absorbe calor del
W>0 W<0 entorno, se dice que la reacción es endotérmica
- se considera negativo, si el sistema libera calor al
entorno, se dice que la reacción es exotérmica.
W = trabajo, que en las reacciones químicas es debido a la compresión o expansión
del sistema:
- se considera positivo, si el entorno realiza trabajo sobre el sistema. En el caso de las
reacciones químicas se considera positivo cuando se comprime el sistema.
- se considera negativo si el sistema realiza trabajo sobre el entorno. En el caso de las
reacciones químicas, se considera negativo cuando se expansiona el sistema.
Al comprimir un gas, éste se calienta y cede calor al entorno; Q sería negativo ya que
el sistema libera calor y W sería positivo ya que se realiza un trabajo sobre el sistema.
Por definición, el trabajo es el producto de una fuerza por un
F desplazamiento:
S F ⋅ Δl ⋅ S
Δl W = F ⋅ Δl = F ⋅ Δl ⋅ = = P ⋅ ΔV = P ⋅ ( V2 − V1 )
S S S
Δl = pequeño desplazamiento del émbolo
F = fuerza que consigue un desplazamiento Δl del émbolo
Trabajo
de compresión S = sección del émbolo
V2 = volumen del estado final
V1 = volumen del estado inicial
172
El trabajo se realiza por el entorno sobre el sistema, de modo que el signo de W debe
ser positivo; por tanto, según el convenio de signos visto anteriormente se adopta
como expresión para el trabajo: W = −P ⋅ ΔV .

Ejemplo:
Determina el trabajo producido por el sistema y el calor desarrollado de la reacción de

combustión del metano a 25oC y 1 atmósfera de presión según:
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔE = -885 kJ/mol
Primero calculamos el trabajo realizado por el sistema que, si observamos la reacción, se

contrae, ya que tenemos 3 moles gaseosos de reaccionantes y 1 solo mol de producto, porque
se considera que el agua líquida no ocupa volumen.
En la ecuación W = −P ⋅ ΔV sustituimos P ⋅ ΔV por Δn ⋅ R ⋅ T , al aplicar la ecuación de los

gases ideales P ⋅ V = n ⋅ R ⋅ T y suponiendo que el ΔV es debido al incremento de moles Δn,
que es la diferencia entre los moles de productos gaseosos y los moles de reaccionantes
gaseosos, calculamos W como:
J J kJ
W = −P ⋅ ΔV = − Δn ⋅ R ⋅ T = −(1 − 3 ) ⋅ 8 ,314 ⋅ 298 K = 4955 = 4 , 96
mol ⋅ K mol mol
Aplicando la ecuación ΔE = E2 - E1 = Eproductos - Ereaccionantes = Q + W, calculamos el calor

desarrollado:
Q = ΔE − W = −885 − 4 , 96 = −890 kJ/mol
El signo indica que libera calor al entorno, por tanto es una reacción exotérmica.
Nota: R es la constante molar de de los gases que expresada en unidades del S.I.
atm ⋅ l 101396 , 2 Pa 1 N / m 2 1 m 3 N ⋅m J
R = 0 , 082 ⋅ ⋅ ⋅ = 8 , 314 = 8 , 314
K ⋅ mol 1 atm 1 Pa 1000 l K ⋅ mol K ⋅ mol
5. Entalpía
El cambio en el contenido calorífico de un sistema que acompaña a un proceso a
presión constante se define como el cambio de entalpía ΔH del proceso, que en una
reacción química es:
ΔH = H2-H1 = Hproductos- Hreaccionantes
Cuando las sustancias que intervienen en una reacción en su forma más estable se
refieren a 25oC y 1 atmósfera de presión se dice que están en su estado normal y la
entalpía se refiere como entalpía normal (ΔH0).
Por definición, la entalpía es H = E + PV y, por tanto, para un proceso a presión y

temperatura constante, aplicando el primer principio resulta:
ΔE = E 2 − E1 = Q + W ⇒ E 2 − E1 = Q − P ⋅ (V2 − V1 ) = Q − P ⋅ V2 + P ⋅ V1
Reordenando queda: E2 + PV2 − (E1 + PV1 ) = H2 − H1 = ΔH = QP

donde QP es el calor del sistema a presión constante.
Aplicando esta expresión a ΔE = Q + W, resulta la relación que existe entre entalpía y

energía interna: ΔE = ΔH – PΔV ⇒ ΔH = ΔE + PΔV.
173
6. Ecuaciones termoquímicas
Una ecuación química ajustada con su valor de entalpía (ΔH), se denomina ecuación
termoquímica. En ésta se debe representar el estado en que se encuentran todas las
sustancias que intervienen.
CH4 (g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -885 kJ/mol
Las cantidades a las que se refieren los coeficientes son moles, la entalpía se refiere a
1 mol de reacción y se puede interpretar como:
890 kJ/mol CH4 = 890 kJ/2 mol O2 = 890 kJ/mol CO2 = 890 kJ/ 2 moles H2O
Al referirse a moles y no a moléculas, las ecuaciones termoquímicas admiten números
1 3
fraccionarios como coeficientes y podemos encontrar , …
2 2
7. Reacciones endotérmicas y exotérmicas

Las reacciones que liberan energía al entorno en forma de calor se denominan
exotérmicas. Esto significa que la energía de los productos es menor que la energía de
las sustancias reaccionantes.
La reacción CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔHo = -890 kJ/mol es una reacción
exotérmica, mientras que una reacción que absorbe energía de su entorno se
denomina endotérmica.
8. Calor de formación
El calor de formación es el cambio de entalpía que se produce en la formación de
1 mol de sustancia a partir de sus elementos en sus estados normales.
El valor de calor de formación para cualquier elemento en su estado normal es cero,

ya que por definición la formación de un elemento sólo puede ser a partir de ese
elemento.
Sea la reacción: 2H2 (g) + O2(g) → 2H2O(g) ΔH0 = 483,6 kJ/mol
Vemos que se forman 2 moles de agua, como la definición de calor de formación es

483,6
por mol de sustancia, el calor de formación será: ΔH0f = = 241,8 kJ/mol
2
En la tabla se dan algunos calores de formación a 25oC y 1 atmósfera de presión:
Sustancia ΔH0f , kJ/mol Sustancia ΔH0f , kJ/mol

C (diamante) 1,897 CO(g) -110,52
C (grafito) 0 CO2(g) -393,51
CH4(g) -74,93 H2(g) 0
C2H4(g) 52,53 O2(g) 0
C6H6(l) 49,06 H2O(g) -241,84
C2H5OH(l) -277,7 H2O(l) -285,83
174
Nota 1: se sabe que las dos formas en que se presenta el carbono tienen distinto calor
de combustión a 25oC según:
C (diamante) + O2(g) → CO2(g) ΔH0f = -395,407 kJ/mol

C (grafito) + O2(g) → CO2(g) ΔH0f = -393,51 kJ/mol
Restando estas dos ecuaciones da lugar a una diferencia de:
C (diamante) → C (grafito) ΔH0f = -1,897
Nota 2: se observa que el calor de formación es diferente según el estado final de la

sustancia:
1
H2(g) + O2(g) → H2O (g) ΔH0f = -241,8 kJ/mol
2
1
H2(g) + O2(g) → H2O (l) ΔH0f = -285,8 kJ/mol
2
La diferencia nos daría el calor molar de vaporización del agua a 25oC:

H2O (l) → H2O(g) ΔH0f = -241,8-(-285,8) =44 kJ/mol
9. Ley de Hess
El cambio en el contenido calorífico, para una reacción es el mismo tanto si tiene lugar
en una como en varias etapas.
Ejemplo:
Determina el calor de combustión del metano a partir de los siguientes calores de formación:
C (grafito) + O2(g) →CO2(g) ΔH0f = -393,51 kJ/mol (1)

H2(g) + 1/2O2(g) →H2O (l) ΔH0f = -285,83 kJ/mol (2)
C (grafito) + H2(g) →CH4 ΔH0f = -74,93 kJ/mol (3)
La reacción de combustión del metano es:
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) +2H2O (l) ΔH0f = ? kJ/mol (4)
Se trata de obtener la ecuación (4) a partir de la (1), (2) y (3) aplicando la ley de Hess. Un
resultado de esta ley es que las ecuaciones termoquímicas se pueden sumar y restar igual que
las ecuaciones algebraicas.
Para poder obtener los 2 moles de oxígeno que necesita el metano multiplicamos la ecuación
(2) por 2 y le sumamos (1). Para obtener (4) cambiamos la ecuación (3) siendo el resultado
(1) + 2 · (2) - (3) = (4) según :
C (grafito) + O2(g) → CO2(g)

2H2 (g) + O2(g) → 2H2O (l)
CH4 (g) → C(grafito) + H2(g)
C(grafito) + CH4 (g) + 2O2(g) + 2H2(g) → CO2(g) + 2H2O (l) + C(grafito) + 2H2(g)
Simplificando queda: CH4(g) + O2(g) → 2CO2(g) + 2H2O (l)
Y el calor de formación sería según las ecuaciones
ΔH f0 = −393 ,51 + 2 ⋅ (− 285 ,83 ) − (− 74 ,93 ) = 890 , 24 kJ / mol
175
10. Calor de combustión
El calor de combustión es la cantidad de calor que se libera en la combustión de 1 mol
de sustancia.
Los hidrocarburos que contienen carbono e hidrógeno se pueden quemar con oxígeno,
produciendo gran cantidad de calor y los gases dióxido de carbono y agua según:
y y
CxHy + (x + ) O2 → xCO2 + H2O + Calor
4 2
Estos gases son los responsables del movimiento de los pistones de los motores de
combustión interna que funcionan con mezcla de hidrocarburos (gasolina, gasoil).
Los calores de combustión se determinan en un aparato denominado bomba

calorimétrica, donde se quema el combustible con oxígeno a presión y se mide el calor
liberado que se manifiesta por el aumento de temperatura del baño.
Ejemplo:
Una muestra de 0,633 g de octano puro se

quemó en una bomba calorimétrica cuya
Termómetro Cables de capacidad calorífica es de 2,67 kJ/oC. La
Agitador ignición temperatura de 2500 g de agua que contiene el
calorímetro aumenta desde 24,345 hasta
O2
26,641oC. Determina el calor de combustión. El
calor específico del agua es de 4,184 J/goC. La
reacción de combustión es:
C8H18 (l)+ 25/2O2 (g) → 8CO2 (g) + 9H2O (l)

Bomba
S
calorimétrica La cantidad de calor liberado en la vasija de
Agua
reacción se utiliza en aumentar la temperatura
Calorímetro Sustancia del agua y del calorímetro.
Calculamos la cantidad de calor absorbida por el agua:

J
QH2O = m ⋅ ce ⋅ ( t2 − t1 ) = 2500 g ⋅ 4,184 o ⋅ ( 26,641 − 24,345 ) oC = 24016,16 J = 24,02 kJ
g C
Calculamos la cantidad de calor absorbida por el calorímetro:
kJ
Qcalorímetro = K ⋅ ( t2 − t1 ) = 2,67 ⋅ ( 26,641 − 24,345 ) oC = 6,13 kJ
ºC
donde
K = es la capacidad calorífica del conjunto del calorímetro, en la que se incluye la energía

aportada por los cables de ignición.
La cantidad total de calor absorbido por el agua y el calorímetro es el calor a volumen

constante:
QV = QH2O + Qcalorímetro = 24,0 2 + 6,13 = 30,15 kJ
siendo este el calor producido por 0,633 g del combustible octano.

30 ,15 kJ
El calor producido por gramo sería: QV = = 47 ,63
0 , 633 g
176
Para determinar el calor molar a volumen constante se multiplica por la masa molecular del
octano:
kJ g kJ
QV = 47 , 63 ⋅ 114 , 23 = 5440 ,77
g mol mol
Teniendo en cuenta que el calor se libera desde el sistema al entorno, la variación de energía
interna es: ΔE = QV = -5440,77 kJ/mol
Aplicando
ΔH = ΔE + PΔV y suponiendo comportamiento ideal de los gases (PV = nRT) queda:

ΔH = ΔE + PΔV = ΔE + Δn · R · T; siendo Δn la variación de moles gaseosos en la reacción
C8H18 (l) + 25/2O2 (g) → 8CO2(g) + 9H2O(l)
Resultando:
⎛ 25 ⎞ J kJ
Δn ⋅ R ⋅ T = ⎜ 8 − ⎟ = −4,5 moles ⋅ 8,314 ⋅ ( 298 ) K = −11149 J = −11,15
⎝ 2 ⎠ mol mol
kJ kJ kJ
ΔH = ΔE + Δn ⋅ R ⋅ T = −5440 ,77 − 11,15 = −5451,91 que se aproxima al calor de
mol mol mol
combustión a 25oC, que se da en positivo y es de 5450 kJ/mol.
11. Calor de reacción

El calor de reacción es la variación de energía que se produce por mol de reacción y
es igual a la variación de entalpía a una temperatura y presión dadas.
Calor de reacción = HProductos - Hreaccionantes
Los calores de reacción se determinan experimental y teóricamente mediante la ley de

Hess a partir de los calores de formación.
Ejercicio:
Calcula el calor de reacción para la reacción de hidrogenación del etileno
C2H4 (g) + H2(g) → C2H6 (g) (1)
a partir de los siguientes calores de formación
2C (grafito) + 2H2(g) → C2H4(g) (2) ΔH0f = 52,53 kJ/mol (2)

2C (grafito) + 3H2(g) → C2H6 (3) ΔH0f = -83,84 kJ/mol (3)
Se trata de obtener la ecuación (1) a partir de las ecuaciones (2) y (3) para poder aplicar la ley
de Hess. Vemos que podemos obtener (1), restando (3) de (2). O sea (1) = (3) - (2). Para ello
cambiamos la ecuación (2) y sumamos miembro a miembro.
2C (grafito) + 3 H2 (g) → C2H6 (3)

C2H4 (g) → 2C(grafito) + 2H2(g) (2)
2C (grafito) +C2H4 (g) + 3H2(g) → C2H6(g) + 2H2(g) + 2C(grafito)
Simplificando queda: C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g)

kJ
Y el calor de reacción sería según las ecuaciones: ΔH f0 = −83 ,84 + (− 52 , 53 ) = −136 ,37
mol
Este es el calor de reacción, también denominado para este caso, calor de hidrogenación.
177
12. Segundo principio de termodinámica
En la naturaleza nos encontramos con procesos espontáneos, que son aquellos en
que un cambio produce más estabilidad, por ejemplo la oxidación del hierro.
Cuando se producen procesos espontáneos, el sistema más el entorno, tienden hacia

el estado de máximo desorden. Ésta es una de las formulaciones del Segundo
Principio de la Temodinámica:
ΔSuniverso = ΔSsistema + ΔSentorno > 0 (Proceso espontáneo)
donde ΔS = incremento de entropía .
13. Concepto de entropía

La variable que mide el desorden de un sistema se denomina entropía. La difusión de
un gas en otro significa que las moléculas de los dos gases que estaban inicialmente
separadas han resultado mezcladas al azar y, por tanto, ha aumentado el desorden.
La entropía es una variable de estado y depende sólo del estado del sistema y no de
la forma en que llegó el sistema a ese estado.
Ejemplos:
1º Supongamos un sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura menor
de 100oC
Al conjunto de sistema + entorno se denomina universo. A esa temperatura un pequeño

número de moléculas de líquido pasan al estado vapor aumentando el desorden del sistema
ΔSsistema >0
La entropía del entorno disminuye ya que al evaporarse moléculas de agua cogen calor del
entorno provocando que las moléculas del entorno se muevan más lentamente y ΔSentorno<0.
ΔSuniverso < 0
El incremento de entropía es mayor en magnitud en el
entorno que en el sistema y por lo tanto
Se ΔSuniverso = ΔSsistema + ΔSentorno < 0 siendo el proceso no
espontáneo.
Ss
Por debajo de 100oC fluye poco calor al sistema, de modo
Entorno
Sistema
que la entropía no puede aumentar lo suficiente como para
hacer espontáneo el proceso.
Calor
La entropía del entorno va aumentando a medida que
aumenta la temperatura.
2º Supongamos el mismo sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura
igual a 100oC.
En este caso el agua hierve a una temperatura constante, y ΔSsistema = ΔSentorno y se dice que
el sistema está en equilibrio. El calor que toma del entorno el sistema es de la misma magnitud
que el que cede al entorno.
3º Supongamos el mismo sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura
mayor de 100oC.
A temperaturas superiores, el punto de ebullición del agua hierve espontáneamente y en este

caso todo el líquido está en forma de vapor.
178
A esa temperatura ha aumentado el desorden del sistema, ya que todas las moléculas de
estado líquido han pasado al estado de vapor (más desorden) y ΔSsistema > 0
ΔSuniverso > 0 El calor absorbido cuando el líquido hierve espontáneamente

procede del entorno, esto hace que disminuya el movimiento
Se de las moléculas del entorno.
Ss El incremento de entropía del entorno ΔSentorno es menor en
magnitud que el sistema y por lo tanto:
Sistema Entorno
ΔSuniverso = ΔSsistema + ΔSentorno > 0,
Calor siendo l proceso espontáneo. La entropía del sistema aumenta

más de lo que la entropía del entorno disminuye de modo que
ΔSuniverso >0 y el proceso será espontáneo.
¬¥¢¬¨
DETERMINACIÓN DEL CALOR DE REACCIÓN (NEUTRALIZACIÓN)
1. INTRODUCCIÓN
Se define como calor de reacción, el calor absorbido o desprendido, es decir, es la variación entálpica de
la reacción química. El calor de neutralización es un caso particular del calor de reacción.
2. FUNDAMENTO
Se determina el calor de reacción de:
HCl + NaOH → NaCl + H2O + Calor
Este calor se determina en un calorímetro, donde se hace la mezcla. Los pasos a seguir son:
1º Determina la constante del calorímetro, se determina la constante del calorímetro que es la cantidad de
calor absorbido por el calorímetro y es el producto de m · c; donde: m = es la masa del calorímetro y
c = es el calor específico del calorímetro.
Para evitar pérdidas, utilizaremos como calorímetro un vaso tipo Dewar, determinando su valor en agua
por el método de las mezclas.
Si ponemos en el calorímetro una cantidad conocida de agua caliente Mt a la temperatura t y luego

añadimos otra cantidad conocida de agua fría Mo a la temperatura to, después de mezcladas, la mezcla se
estacionará en la temperatura tm.
El calor cedido por el agua caliente más el calor cedido por el calorímetro = calor absorbido por el agua
fría : Mt · c · (t-tm) + K · (t-tm) = Mo · c · (to-tm) y despejando K resulta:
tm t 0
K Mo c Mt c , siendo c el calor específico del agua que puede tomarse como 1 cal/goC
t tm
2º Determina el calor de neutralización: si colocamos en el calorímetro una cantidad conocida de ácido Ma

a la temperatura ta y luego añadimos una cantidad conocida de base Mb a la temperatura tb, después de
mezclarlos, la mezcla se estacionará en una temperatura t’m.
El calor producido en la reacción se utiliza en elevar la temperatura de la solución y en elevar la

temperatura del calorímetro.
Por tanto Qneutralización = Ma · ca (t’m-ta)+Mb · cb · (t’m-tb) + K · [t’m-

ta tb ]
2
179
REACTIVOS MATERIAL
Ácido clorhídrico 37% PRS Matraz aforado 500 ml
Hidróxido de sodio 97 % PRS Bureta
Hidrógenoftalato de potasio (biftalato) PA Matraz Erlenmeyer
Fenolftaleína al 1% en etanol Calorímetro
4. MODO DE OPERAR
Determinación de la constante del calorímetro:
o
1. Pesa 150 g de agua a la temperatura ambiente en granatario, pon a calentar otros 150 g de agua a 60 -
o
80 C
2. Se añade el agua caliente al calorímetro y se mide la temperatura cada minuto durante al menos 3
minutos. Lo mismo se hace con el contenido en agua fría. A los 4 minutos se añade el agua fría, se agita
la mezcla con el termómetro y a continuación se mide la temperatura a los 5, 6, 7 y 8 minutos.
3. Se hace la representación para determinar la temperatura de la mezcla en el minuto 4, que es el

momento de la mezcla trazando la recta correspondiente.
4. Se calcula el calor ganado por el agua fría y el calor perdido por el agua caliente. La diferencia
representa el calor perdido por el calorímetro, que dividido por el incremento de temperatura del agua más
o
caliente da el equivalente en agua del calorímetro en cal/ C.
Determinación del calor de reacción:
1. Mide el volumen de 150 ml de ácido clorhidrico 1N a la temperatura ambiente en una probeta y pésala
(es suficiente pesar en el granatario de dos cifras decimales, pesa previamente la probeta vacía).
2. Mide la misma cantidad de hidróxido de sodio 1N a la temperatura ambiente en una probeta. En caso,
como resultado de la normalización, que el factor de uno sea mayor que el de otro se añade en ligero
exceso (4 ml) el de mayor factor.
3. Se añade el ácido en el calorímetro y se mide la temperatura cada minuto durante al menos 3 minutos.
Lo mismo se hace con el hidróxido de sodio.
4. A los 4 minutos se añade el hidróxido de sodio, se agita la mezcla con el termómetro y a continuación
se mide la temperatura a los 5, 6, 7 y 8 minutos. Se hace la representación para determinar la
temperatura de la mezcla en el minuto 4, trazando las rectas correspondientes
Expresar los resultados según la tabla:
1. Determinación de la constante del calorímetro

Masa del agua fría (Mo) g
o
Temperatura del agua fría (to) C
Masa del agua caliente (Mt) g
o
Temperatura del agua fría (t) C
o
Temperatura de la mezcla (tm ) C
o
Constante del calorímetro cal/ C
2. Determinación del calor de reacción
Masa del ácido clorhídrico (Ma) g
o
Temperatura del ácido clorhídrico (ta) C
o
Calor específico del ácido clorhídrico 1N (ca) 0,99 cal/(g · C)
Masa del hidróxido de sodio (Mb) g
o
Temperatura del hidróxido de sodio (tb) C
o
Calor específico del hidróxido de sodio 1N (cb) 0,94 cal/(g · C)
o
Temperatura de la mezcla de reacción (t’m ) C
Calor de reacción cal/g
Calor de reacción cal/mol
180
6. OBSERVACIONES 1. Prepara la solución de NaOH 1 N (500 ml) y normalízala con
hihrógenoftalato de potasio. Para ello, pesa del orden de
exactamente 2,5 g en balanza analítica y lleva a un matraz
Erlenmeyer. Disuelve en 200 ml de agua. Añade 2 gotas de
Termómetro
fenolftaleína y valora con NaOH hasta que una sola gota
Agitador cambie a color rosa.
Espuma aislante
El factor del NaOH se determina aplicando la siguiente fórmula:
Vasos mg KHC8H4O4
plástico V ⋅ 1⋅ FNaOH = ; donde V = volumen en ml de
204,23
NaOH 1N consumido en la valoración, el peso de
Vaso hihrógenoftalato viene expresado en mg.
vidrio
A continuación se determina el factor del ácido clorhídrico,
Calorímetro de plástico tomando 25 ml de HCl 1N con una pipeta aforada y llevándolo a
un matraz Erlenmeyer. Se añaden 2 ó 3 gotas de fenolftaleina y
se valora con NaOH 1N previamente normalizada hasta que
una sola gota cambie a color rosa.
El factor del HCl se determina aplicando la siguiente fórmula: 25 ⋅ 1⋅ FHCl = VNaOH ⋅ 1⋅ FNaOH , donde
V = volumen en ml consumido en la valoración.
2. Ten la precaución de que el termómetro quede dentro de la mezcla en todos los casos.
3. La operación de mezclado debe hacerse en el MENOR TIEMPO posible. Al finalizar la operación el

calorímetro quedará tapado.
t
Temperatura
Temperatura
tm tm
to ta, tb
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9
tiempo, min tiempo, min
En el apagado de cal viva según CaO+H2O → Ca(OH)2 se desprenden 15600 calorías/mol. Indica:
a) Cuánto se elevará la temperatura del agua, si apagamos 1 kg de cal viva con 10 litros de agua
(Ayuda: calcula los moles de CaO, que son 1 kg, a continuación calcula las calorías desprendidas por
o
esos moles y ese calor se utiliza en elevar la temperatura de 10 l = 10 kg del agua (c.e. = 1 cal/g C)
b) ¿Por qué no puede hacerse esta operación en un recipiente de plástico?
181
Índice
EL EQUILIBRIO QUÍMICO. VELOCIDAD DE REACCIÓN

1. Velocidad de reacción
La mayor o menor rapidez con que se transforman unas sustancias en otras viene
determinada por la velocidad de reacción (cinética).
La velocidad de reacción se define como la cantidad de sustancia que reacciona por

unidad de tiempo.
La forma matemática de expresar la velocidad con respecto a uno de los

reaccionantes (A) es la disminución de moles por unidad de tiempo:
var iación concentración $C CAf CAi CAf CAi

v
tiempo empleado $t t f ti t
el signo negativo (-) de la ecuación anterior se utiliza para los reaccionantes que se
transforman, ya que la velocidad debe ser positiva, si A desaparece, su concentración
final debe ser menor que la inicial. Los subíndices i, f indican el estado inicial y final
respectivamente.
donde:
CAi = concentración inicial del reaccionante A
CAf = concentración final del reaccionante A
ti = tiempo inicial, que suele ser cero en el momento que se inicia la reacción
tf = tiempo final, que es el tiempo que tarda en desaparecer A
Ejemplo:
La reacción en fase acuosa A → R + S transcurre en fase homogénea líquida en un vaso

donde el volumen de reacción es 250 ml según los datos siguientes:
t, min 0 36 65 100 160 360

mA, g 8,2 6,54 5,47 4,61 3,58 2,22
Determina la velocidad de reacción en (moles/l)/hora en cada intervalo y representa la curva

concentración tiempo. La masa molecular de A es 180
Para calcular la velocidad de reacción en (moles/litro)/hora) aplicamos la ecuación vista

anteriormente entre cada dos puntos sucesivos:
$C C Af C Ai
moles A Moles A/l v
t, min gA t, horas $t t
(g A/180) (moles/0,25 l)
(moles/litro)/hora
0 8,2 0,0456 0,1823 0,0000
36 6,54 0,0363 0,1453 0,6000 0,0617
65 5,47 0,0304 0,1216 1,0833 0,0490
100 4,61 0,0256 0,1025 1,6667 0,0327
160 3,58 0,0199 0,0795 2,6667 0,0230
360 2,22 0,0124 0,0494 6,0000 0,0090
183
En la curva de concentración frente a tiempo podemos distinguir 4 situaciones:
0,2
- a tiempo cero la concentración es la
concentración inicial: 0,1823 moles/litro.
Concentración, moles/litro
0,15
- disminución rápida de la concentración en
el tiempo que va de 0-36 minutos
0,1
- disminución más lenta de la velocidad en
el tiempo que va de 36-360 minutos
0,05
- disminución de la concentración hasta
llegar a las condiciones de equilibrio en el
0 tiempo.
0 100 200 300 400
tiempo, min.
Factores que influyen en la velocidad de reacción

NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES: en toda reacción se
forman y deshacen enlaces. Por tanto, dependiendo de los enlaces de la sustancia
que reacciona la transformación ocurrirá a una determinada velocidad. Hay reacciones
instantáneas como son las reacciones ácido-base y algunas que tardan millones de
años como son los procesos geológicos.
Ejemplo:
¿Por qué el oro es tan apreciado?
Es evidente que ante los agentes atmosféricos: humedad, oxidación, el oro se comporta de
manera diferente que el hierro. El oro resulta inalterable a la reacción de oxidación (corrosión),
mientras que otros materiales como el hierro, cobre,... se oxidan fácilmente.
CONCENTRACIÓN DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES: al aumentar la

concentración de las sustancias reaccionantes aumentamos la probabilidad de
choques entre moléculas, eso da lugar a un aumento de la velocidad de reacción. La
influencia de la concentración de los reaccionantes se da en las reacciones
homogéneas, que son aquellas que se dan en una sola fase: líquida o gaseosa.
Ejemplo:
Sea la reacción A+B → C ¿Cómo influyen la concentración de A y de B en la velocidad de

reacción?
Para ver la influencia de A, deberíamos estudiar la cinética de la reacción. La manera de
hacerlo experimentalmente es mantener constante la concentración de B y variar la
concentración de A, medir la velocidad de reacción, bien midiendo la concentración de algún
reaccionante (A o B) o midiendo la concentración del producto (C). Para ver la influencia de B
se hacen una serie de experimentos donde se mantiene constante la concentración de A y se
varía la concentración de B, midiendo la velocidad de reacción. Con todos estos datos se
plantea una ecuación cinética que relacione la concentración con la velocidad, pudiendo ser la
siguiente: v = k ⋅ [ A ] 1 ⋅ [B ]
n n2
donde:
k = constante cinética, tiene las unidades que multiplicadas por el resto de la ecuación nos da
las unidades de velocidad : (moles/litro)/ unidad de tiempo.
[A], [B] = concentraciones de A y B expresada en moles /litro.
n1 y n2 = orden de reacción con respecto a A y B, deducidos de los datos experimentales.
184
SUPERFICIE DE CONTACTO DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES: a mayor
superficie, menor diámetro de partícula y, por tanto, mayor velocidad de reacción. La
influencia de la superficie de contacto se da en las reacciones heterogéneas, que son
aquellas que se dan al menos en dos fases, siendo una de las fases sólida.
Ejemplo:
¿Por qué es peligroso manejar ciertos materiales en polvo?
El manejo de productos combustibles en una atmósfera de oxígeno es muy peligroso, ya que

una chispa, producida muchas veces por la electricidad estática puede dar lugar a una
explosión violenta. Es el caso de los silos de cereales o piensos, donde se deben tomar
precauciones en el manejo de estos materiales en polvo.
TEMPERATURA: en general, la elevación de la temperatura aumenta la velocidad de

reacción. Una regla empírica nos dice que por cada 10oC que aumentamos la
temperatura, la velocidad aumenta al doble.
Ejemplo:
¿Cómo influye la temperatura sobre la velocidad de reacción?
Según la teoría de las colisiones, al aumentar la temperatura aumentamos la agitación

molecular y, por tanto, la probabilidad de choques entre las moléculas reaccionantes.
Según esta teoría, las moléculas reaccionantes deben tener un exceso de energía para poder
reaccionar. Este exceso de energía se denomina energía de activación y es la energía que hay
que suministrar a las moléculas para que se produzca la reacción.
Para un caso particular en que una molécula de A choca con una de B para dar una de C, se
considera que existe un estado intermedio de transición en que A y B se unen para formar un
complejo activado: A + B → AB* → C
La representación gráfica de este proceso puede verse para los dos tipos de reacciones:
- exotérmicas: desprenden calor

- endotérmicas: es necesario aportar calor
A + B → AB* → C
A-B* A-B*
Energía moléculas
Energía moléculas
E2 E2
E1
E1
C AB Qr<0
Endotérmica Qr>0
Exotérmica C
AB
Camino que sigue la reacción Camino que sigue la reacción
E1 = Energía de activación de la reacción A+B → AB*

E2 = Energía de activación de la reacción AB* → C
Qr = Calor de reacción = E1-E2
185
CATALIZADORES: los catalizadores son sustancias que se añaden a la reacción
química para aumentar la velocidad de reacción, haciendo que la reacción transcurra
por otro camino alternativo, que causa una disminución de la energía de activación,
aumentando por ello la velocidad.
Los catalizadores son sustancias que no se consumen en la reacción y sólo

intervienen en el proceso químico acelerando la velocidad de ésta. El catalizador se
consume en las primeras etapas, regenerándose en iguales cantidades en etapas
posteriores.
Los procesos industriales utilizan los catalizadores ampliamente, mejorando los
procesos y aumentando el rendimiento. En algunas ocasiones se utilizan catalizadores
negativos para inhibir una reacción no deseada para el proceso. Estos catalizadores
negativos se denominan inhibidores.
Ejemplo:
¿Por qué al añadir agua oxigenada sobre una herida aparece espumación abundante?
La descomposición del agua oxigenada a temperatura ambiente es inapreciable, pero en

presencia de un catalizador, como es el hierro contenido en la hemoglobina de la sangre, la
1
descompone aceleradamente en oxígeno y agua según: H2O2 → H2O + O2. El hierro de la
2
hemoglobina actúa de catalizador de la reacción de descomposición del agua oxigenada.
Unos catalizadores muy particulares que producen reacciones específicas son los
enzimas, que son proteínas de masas moleculares que van de 10000 a 2000000 e
intervienen en las reacciones bioquímicas que se producen en el cuerpo humano.
Se utilizan ampliamente en el análisis clínico debido a su especificidad, o lo que es lo

mismo, catalizan una única reacción. La sustancia que catalizan los enzimas se
denomina sustrato. La actividad de un enzima se mide en Unidades Internacionales
(U.I.) que se definen como la “cantidad de enzima que cataliza la transformación de un
micromol de sustrato por minuto a una temperatura y pH definido “.
En el transcurso de la reacción enzimática se forma un compuesto intermedio formado

por la enzima y el sustrato según: E + S → ES → P + E
Ejercicio:
Determina la cantidad de glucosa oxidasa que se necesita añadir para transformar toda la
glucosa contenida en 100 ml de solución 0,01 M de glucosa, si la actividad del enzima es de
100 unidades/mg. La unidad se define como “la cantidad de enzima que oxida un μmol de
D-glucosa a la γ-lactona del ácido glucónico y H2O2 por minuto a pH 5,1 y a la T de 35oC”.
La reacción cataliza la oxidación aeróbica de glucosa a ácido glucónico más peróxido de

hidrógeno según: C6H12O6 + O2 + H2O → C6H12O7 + H2O2.
Primero determinamos la cantidad de glucosa en la solución que es de:
0,1litros · 0,01 moles/litro = 0,001 moles
Según la definición de unidad como la “cantidad de enzima que cataliza la transformación de

un micromol (10-6 moles) de sustrato, relacionamos por factores de conversión:
1unidad 1mg
0,001moles ⋅ −6
⋅ = 10 mg
10 moles 100 unidades
186
ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE REACCIONES ENZIMÁTICAS
1. INTRODUCCIÓN

Las enzimas se usan para desarrollar procedimientos específicos para determinar sustratos,
especialmente en análisis clínico. En los análisis se añade un exceso de enzima para que la velocidad de
reacción sólo dependa del sustrato y a continuación se analiza alguna de las sustancias producidas
relacionándola con la cantidad de sustrato.
2. FUNDAMENTO
El almidón es un polisacárido (C6H10O5)n que se halla en todas las plantas verdes. Por hidrólisis con una
enzima (ptialina) que tenemos en la saliva se obtiene glucosa (C6H12O6).
(C6H10O5)n + ptialina (saliva) + H2O → nC6H12O6
El almidón con el yodo da lugar a un complejo de color azul. La desaparición del color azul indica que
todo el almidón se ha transformado en glucosa. El almidón no reduce el licor de Fehling, la glucosa reduce
el licor de Fehling debido al grupo aldehído de la glucosa.
3. MATERIALES - REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Vaso de precipitados 100 ml
Almidón 1% (se disuelve 1 g por cada 100 ml y
Termómetro 0-100oC
se calienta hasta disolución total. Dejar enfriar a
Agitador magnético con calefacción
temperatura ambiente antes de usar)
(preferible con sonda de temperatura ) y
Líquido de Lugol
barra de agitación magnética
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 50 ml de solución de almidón 1% en un
vaso de precipitados de 100 ml forma alta.
Sonda
temperatura
2. Se lleva a la temperatura de experimentación. Si no
se dispone de sonda para introducir en el líquido,
controlar la temperatura manualmente con un
Agitador magnético
termómetro.
con calefacción
Montaje
con control de temperatura 3. Dispón la misma velocidad de agitación para todos
los experimentos.
4. Añade 10 gotas de líquido de Lugol.
5. Enjuaga la boca con agua destilada y recoge la saliva en un vaso pequeño y añade 5 ml. Para todos
los experimentos disponer de la misma saliva.
6. Inicia el cronómetro en el momento en que se pone la saliva en el vaso de precipitados.
7. Observa el tiempo en que tarda la desaparición del color azul.
8. Realiza experimentos que vayan de 30-90oC; cada grupo puede realizar una temperatura.
9. Ensaya con el producto obtenido la reacción de Fehling y Tollens, concluyendo según el resultado.
a) Anota datos según la tabla:

o o
Temperatura, C Tiempo, s Temperatura, C Tiempo, s
187
b) Representa tiempo frente a temperatura e indica la temperatura óptima en que la enzima presenta
mayor actividad.
6. OBSERVACIONES

1. Es importante un control de la temperatura dentro de la solución y mantener una buena agitación.
2. Se puede hacer otro tipo de montaje más sencillo, con tubos de ensayo y calentando en baño maría.
3. La saliva puede centrifugarse o filtrarse para evitar espuma.
a) Busca en la bibliografía la fórmula desarrollada de la D-glucosa
b) Se han realizado los siguientes experimentos a 37oC con tubos de ensayo:
Tubo ensayo Nº Preparado Resultado, color

1 Almidón 1% + saliva amarillento
2 Almidón 1% + Lugol azul violáceo
3 Almidón 1% + saliva + Lugol amarillento
4 Almidón 1% + saliva hervida + Lugol azul violáceo
Comenta los resultados e indica en cada caso ¿por qué se obtiene un color u otro?
2. El estado de equilibrio químico

En el laboratorio se conocía la siguiente reacción: Na2CO3 + CaCl2 → CaCO3 + 2NaCl
Bertholet observó en los lagos egipcios, que contenían un alto contenido salino (NaCl),
que en contacto con los terrenos calizos (CaCO3) se encontraba Na2CO3 ¿Qué
sucedía?
Según Berthollet, el CaCO3 de la caliza descomponía el NaCl del agua formando

Na2CO3 y CaCl2 que se filtraba por el suelo: CaCO3 + NaCl → Na2CO3 + CaCl2
Esto indicaba que en la naturaleza sucedía la reacción contraria a la conocida en el

laboratorio. Las reacciones que suceden en los dos sentidos son denominadas
reversibles y se representan como: Na2CO3 + CaCl2 ⇔ CaCO3 + NaCl
Si hacemos reaccionar 1 mol de carbonato sódico y 1 mol de cloruro cálcico llegaría

un punto en que la reacción se pararía, sin completarse, ya que aumentarían las
cantidades de carbonato cálcico y cloruro sódico de tal manera la reacción empezaría
a darse en sentido contrario (como sucedía en los lagos egipcios).
Existe equilibrio químico cuando dos reacciones opuestas tienen lugar

simultáneamente a la misma velocidad, por ello decimos que es un equilibrio dinámico.
Ley de acción de masas
Sea la siguiente reacción: A(g) + 2B(g) ⇔ 3C(g) + D(g). Se define la constante de

equilibrio como el cociente entre las concentraciones de los productos elevados a sus
coeficientes estequiométricos y las concentraciones de los reaccionantes también
elevados a sus coeficientes.
188
K=
[C]3 ⋅ [D]
[A ] ⋅ [B]2

Si el valor de K>1 el equilibrio está desplazado hacia la derecha
Si el valor de K<1 el equilibrio está desplazado hacia la izquierda
Si el valor de K=1 la reacción está en equilibrio
Ejercicio:
Escribe la constante de equilibrio para la reacción: 4HCl (g) + O2 (g) ⇔ 2Cl2 (g) + 2H2O (g)
Ejercicio:
En un recipiente de 2 litros se introduce hidrógeno y oxígeno. Se hacen reaccionar haciendo

saltar una chispa a 250oC. Cuando se establece el equilibrio hay presentes 1,5 moles de
hidrógeno, 1,5 moles de oxígeno y 3 moles de H2O. Indica el valor de la constante de equilibrio
K para la reacción: 2H2(g) +O2 (g) ⇔ 2H2O (g)
Las concentraciones en el equilibrio se obtienen dividiendo el número de moles de cada uno de

los componentes por el volumen del recipiente.
[H2]: 1,5/2 = 0,75 moles/litro

[O2]: 1,5/2 = 0,75 moles/litro
[H2O]: 3/2 = 1,5 moles/litro
Sustituyendo estos valores en la ecuación, nos da el valor de la constante:
K =
[H 2 O ]2 =
(1, 5 )2 = 5 , 33
[H 2 ]2 ⋅ [O2 ] (0 ,75 )2 ⋅ (0 ,75 )
El valor de K es mayor que 1, por lo que la reacción estará desplazada hacia la derecha.
Hay que diferenciar entre corchetes que expresan la concentración en moles/litro y paréntesis
que solo expresan una forma matemática de operar.
Relación entre Kp y Kc
La constante definida hasta ahora se denominó de forma genérica K, pero debería ser
Kc, donde la c indica que la constante viene definida por la relación que existe entre las
concentraciones de las sustancias reaccionantes y los productos.
Análogamente, para la misma ecuación, podemos definir otra constante, referida a las
presiones parciales de los gases que intervienen en la reacción:
p3 ⋅ p
A (g) + 2B(g) ⇔ 3C(g) + D(g) K p = C D2
p A ⋅ pB
Cuando se trabaja con gases, resulta más conveniente medir presiones parciales que
concentraciones. Para transformar unas unidades de concentración en unidades de
presión se utiliza la ecuación de los gases ideales:
⎛n⎞ n ⎛ moles ⎞
P ⋅ V = n ⋅ R ⋅ T ⇒ P = ⎜ ⎟ ⋅ R ⋅ T = c ⋅ R ⋅ T donde: c = = ⎜ ⎟
⎝V⎠ V ⎝ litro ⎠
p
Sustituyendo el valor de c = resulta que la relación entre Kc y Kp es:
R⋅T
189
K p = K c ⋅ (RT )
Δn
donde Δn = n productos − n reaccionantes
donde Δn = diferencia entre los moles de los productos gaseosos menos los moles de
los reaccionantes gaseosos que intervienen en la reacción. Para reacciones en las que
hay el mismo número de moles gaseosos en las sustancias reaccionantes que en los
productos Δn es 0 y Kc = Kp.
A veces, cuando estamos acostumbrados a trabajar con unidades, nos podemos
preguntar cuál sería la de constante de equilibrio, pero estrictamente hablando no
tiene unidades, ya que aunque nosotros ponemos presiones en atmósferas o
concentraciones en moles litros, estos números en realidad son cocientes entre las
condiciones del problema y unas condiciones de referencia, que para mezclas ideales
valen 1, pero el cociente entre ambas no tiene unidades.
Ejemplo:
Sea la reacción 2H2(g) + O2 (g) ⇔ 2H2O (g). Deduce la relación que existe entre Kc y Kp.
La constante de equilibrio Kc será: K c =

[H 2 O ]2
[H 2 ]2 ⋅ [O2 ]
Sustituimos la concentración de cada uno de los componentes de la reacción por su presión
parcial según:
2
⎛ p H 2O ⎞ ⎛ 1 ⎞
2
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
[H 2 O ]2 = ⎜ RT ⎟ p H2 2O
⎝ ⎠ ⎝ RT ⎠ 1
Kc = = ⋅ = Kp ⋅ = K p ⋅ RT
[H 2 ]2 ⋅ [O2 ] ⎛ pH2 2
⎞ ⎛ pO2 ⎞ p H2 2 ⋅ pO 2
⎛ 1 ⎞ ⎛ 1 ⎞ ⎛ 1 ⎞
⎜ ⎟
⎜ ⎟ ⋅⎜ ⎟ 2 ⎜ ⎟ ⋅⎜ ⎟
⎜ RT ⎟ ⎜ RT ⎟ ⎝ RT ⎠ ⎝ RT ⎠ ⎝ RT ⎠
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Al mismo resultado se llega aplicando la relación anterior:
K p = K c ⋅ (RT )Δn = K c ⋅ (RT )2 −(1+2 ) = K c ⋅ (RT )−1 ⇒ K c = K p ⋅ RT
Ejemplo:
Al calentar a 600oC dióxido de azufre se obtiene una mezcla en equilibrio que contiene 0,0053
moles de trióxido de azufre, 0,0016 moles de dióxido de azufre y 0,0008 moles de oxígeno. El
volumen del recipiente es de 0,5 litros. Calcula: a) constante Kc b) constante Kp
correspondiente al equilibrio: 2SO2 (g) + O2 (g) ⇔ 2SO3 (g)
Según los datos dados en concentraciones, calculamos la constante de equilibrio Kc:

2
⎛ 0 , 0053 ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
Kc =
[SO3 ]2 = ⎝ 0, 5 ⎠ = 6858
[SO2 ]2 ⋅ [O2 ] ⎛ 0 , 0016 ⎞2 ⎛ 0 , 0008 ⎞
⎜⎜ ⎟⎟ ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 0, 5 ⎠ ⎝ 0, 5 ⎠
El valor de la constante nos indica que a esa temperatura la reacción está muy desplazada
hacia la derecha. Para determinar la Kp aplicamos la fórmula vista anteriormente donde:
Δn = nproductos - nreaccionantes = 2- (2 + 1) = 2-3 = -1
Kc 6858
K p = K c ⋅ (RT )−1 ⇒ K p = = = 95 , 8
RT 0 , 082 ⋅ (600 + 273 )
190
Ejemplo:
Cuando se calienta el PCl5 gaseoso se descomponen PCl3 y Cl2. En una vasija de 0,5 litros se
introducen 2 moles de PCl5 y se calienta el recipiente a una temperatura determinada:
PCl5 (g) ⇔ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Si el valor de la constante de equilibrio Kc es igual a 2, calcula la composición de todos los

componentes, una vez establecido el equilibrio.
Vamos a determinar las concentraciones de todos los componentes, una vez establecido el
equilibrio. Para ello vamos a definir la variable x como los moles de PCl5 que han reaccionado
hasta alcanzar el equilibrio.
PCl5 ⇔ PCl3 + Cl2

Inicio 2 0 0 moles
Equilibrio 2-x x x moles
Por cada x moles de PCl5 se obtienen x moles de PCl3 y x moles de Cl2, y por tanto las
concentraciones serán:
[PCl5] =
(2 − x ) moles/litro
0 ,5
x
[PCl3] = moles/litro
0 ,5
x
[Cl2] = moles/litro
0 ,5
⎛ x ⎞ ⎛ x ⎞
⎜ ⎟⋅⎜ ⎟
[PCl 3 ] ⋅ [Cl 2 ] ⎜⎝ 0 , 5 ⎟⎠ ⎜⎝ 0 , 5 ⎟⎠ x2
Kc = = ⇒2= ⇒ 2 ⋅ (1 − 0 , 5 x ) = x 2 ⇒ x 2 + x − 2 = 0
[PCl5 ] ⎛2 − x ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
1 − 0, 5 x
⎝ 0, 5 ⎠
La ecuación de segundo grado del tipo ax 2 + bx + c = 0 se resuelve aplicando la fórmula, que

para la ecuación x2 + x - 2 = 0 será:
− b ± b 2 − 4 ac − 1 ± 1 2 − 4 ⋅ 1 ⋅ (− 2 ) − 1 ± 9 −1 ± 3 −1 + 3
x= = = = = =1
2a 2 ⋅1 2 2 2
La resolución de la ecuación da lugar a dos soluciones, una negativa que se descarta, y otra
válida que es 1. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio serían:
[PCl5] =
(2 − 1) = 2 moles/litro
0 ,5
1
[PCl3] = = 2 moles/litro
0 ,5
1
[Cl2] = = 2 moles/litro
0 ,5
191
Equilibrios heterogéneos
Los equilibrios heterogéneos son aquellos en que algunas de las sustancias que
intervienen están en diferente fase. En general, para sólidos y líquidos puros la
actividad se toma como la unidad y por tanto no aparecen en la constante de equilibrio
cuando intervienen sustancias gaseosas
Ejemplo:
Escribe la Kc y la Kp para el siguiente equilibrio:
2NaHCO3 (s) ⇔ Na2CO3 (s) + CO2 (g) +H2O (l)
En la constante sólo intervienen las sustancias gaseosas. Así en la reacción:
2NaHCO3 (s) ⇔ Na2CO3 (s) + CO2 (g) +H2O (l)
La constante de equilibrio Kc se expresa como Kc= [CO2] y la constante Kp se expresaría como:

Kp = ( pCO2 )
Principio de Le Chatelier
Una vez que el sistema alcanza el equilibrio, permanece en él hasta que se modifique
alguna de las condiciones de la reacción. Según el Principio de Le Chatelier cuando se
cambia alguna de las condiciones de la reacción en equilibrio, ésta responde
intentando restablecerlo de nuevo.
Podemos variar:
- la concentración de las sustancias: si aumentamos la concentración de uno de

los reaccionantes (reactivo en exceso) la reacción se desplaza hacia la derecha
tratando de obtener mayor cantidad de productos para así poder restablecer el
equilibrio. Si disminuimos la concentración de uno de los productos la reacción
se desplaza hacia la derecha tratando de obtener mayor cantidad de productos
y así restablecer el equilibrio.
- la temperatura del proceso: una reacción es exotérmica cuando desprende calor

y endotérmica cuando necesita calor. En el caso de las reacciones exotérmicas
si aumentamos la temperatura el sistema tiende a contrarrestar este calor
favoreciendo la reacción inversa que es endotérmica y esto lo hace
desplazándose hacia la izquierda. En el caso de las reacciones endotérmicas, si
aumentamos la temperatura, el sistema tiende a desplazarse hacia la derecha
para obtener mayor cantidad de producto y así favorecer la reacción inversa
que es exotérmica.
- la presión: si se aumenta la presión total del sistema, disminuimos el volumen y

la reacción en equilibrio se desplaza en el sentido en el que haya una reducción
del número de moles de gas. Es necesario un cambio de este tipo para que la
reacción permanezca inalterada. Si se disminuye la presión total del sistema,
aumentamos el volumen y la reacción en equilibrio se desplaza en el sentido en
el que haya un aumento en el número de moléculas en estado gaseoso.
192
Ejemplo:
Sea la siguiente reacción en equilibrio en un recipiente cerrado a una determinada temperatura:

N2 (g) + 3H2 (g) ⇔ 2NH3 (g) ΔHo = -92 kJ/mol
Indica condiciones para obtener mayor rendimiento en amoníaco desplazando la reacción

hacia la derecha.
Aplicando el principio de Le Chatelier:
Vamos a ver la influencia de las sustancias que favorecen el desplazamiento hacia la derecha:
aumentar la concentración de uno de los reaccionantes o disminuir la concentración del
producto (amoníaco) de la mezcla, la técnica sería aumentar la presión de los reaccionantes,
con lo que aumentamos la concentración, a medida que se forma el amoníaco sacarlo del
reactor.
Al ser una reacción exotérmica, si disminuimos la temperatura, la reacción se desplazaría hacia

la derecha, pero por otra parte necesitamos calentar para aumentar la velocidad de reacción.
En la práctica se llega a un compromiso entre la velocidad y el equilibrio, términos que no
debemos confundir, ya que sobre el equilibrio, por decirlo en términos coloquiales, debemos
intervenir sólo cuando la reacción se para.
Si se aumenta la presión total del sistema, disminuimos el volumen y la reacción en equilibrio

se desplaza en el sentido que haya reducción del número de moles de gas, que en este caso
es hacia la derecha, ya que tenemos 4 moles (3+1) a la izquierda y 2 a la derecha.
Por último, indicar que esta reacción se desarrolla a altas presiones y es una de las reacciones
químicas más importantes, ya que a partir del nitrógeno del aire y el hidrógeno del agua
podemos obtener amoniaco, materia prima para obtener fertilizantes para el crecimiento de las
plantas. Decir que esta reacción desarrollada por Haber, en un principio era para obtener una
fuente más barata de amoníaco para obtener explosivos (nitrato amónico).
Ejercicio:
Razona las condiciones ideales para desplazar el siguiente equilibrio hacia la derecha:
4HCl (g) + O2 (g) ⇔ 2Cl2 (g) + 2H2O (g) + 239400 calorías
193
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUÍMICO
1. INTRODUCCIÓN
Según el principio de Le Chatelier, cuando en un sistema en equilibrio se altera la concentración de uno
de los reactivos o uno de los productos, éste se desplaza en el sentido de contrarrestar la alteración, de
modo que la constante de equilibrio no varíe.
2. FUNDAMENTO
En esta práctica se va a observar como se desplaza el equilibrio y como influyen las condiciones en su
desplazamiento. El sistema a estudiar es: CrO42- Cr2O72-
amarillo naranja
y se observará como predomina una especie u otra dependiendo del medio ácido o básico.
REACTIVOS MATERIAL
Cromato de potasio 0,1 M
Dicromato de potasio 0,1 M Tubos de ensayo 16 x 160 (10)
Hidróxido de sodio 1 M Cuentagotas o pipeta
Ácido clorhídrico 1 M
4. MODO DE OPERAR
1. Se cogen 4 tubos de ensayo y se añade 2 ml de K2CrO4 0,1 M a dos de los tubos y 2 ml de K2CrO4 0,1
M a los otros dos tubos (tubos 3 y 4). Anota el color de cada tubo.
2. Se añade NaOH 1M, gota a gota, a dos tubos que contengan K2Cr2O7 y K2CrO4 (tubos 1 y 2), hasta
observar cambio de color en alguno de los tubos. Anota los ml de NaOH que producen cambio de color.
3. A continuación añade HCl 1 M hasta observar cambio de color en los dos tubos. Anota los ml de NaOH
que producen el cambio de color.
4. A continuación añade HCl 1 M gota a gota, a dos tubos que contengan K2Cr2O7 y K2CrO4 (tubos 2 y
4), hasta observar cambio de color. Anota los ml de HCl que producen cambio de color.
5. Añade NaOH 1 M hasta observar cambio de color en alguno de los tubos. Anota los ml de NaOH que
producen cambio de color.
a) Expresar los resultados según la tabla
Tubo Color y especie predominante (Cr O 24 o Cr2 O 27 )

nº Inicial Medio básico Medio ácido Medio neutro
1
2
3
4
b) Establece el equilibrio en medio ácido ajustando con iones H+ y H2O el siguiente equilibrio
2CrO42- Cr2 O72
-
c) Establece el equilibrio en medio básico ajustando con iones OH y H2O el siguiente equilibrio
2-
Cr2O7 2Cr O24
c) Aplicando el Principio de Le Chatelier, indica como influye el medio sobre cada uno de los equilibrios
razonando cuál de las dos especies es más estable dependiendo del medio.
194
1. Sea la reacción A(g) + 2B(g) → C(g) + calor. Indica a) cómo podrá acelerarse la
formación de C; b) dibuja el diagrama de activación
Respuesta:
a) La velocidad de la reacción se puede acelerar aumentando:
- la concentración de las sustancias reaccionantes, en este caso podemos aumentar la

concentración de los reaccionantes aumentando la presión, ya que éstos son
gaseosos
- la temperatura: al aumentar la temperatura se aumenta la velocidad de reacción.
- catalizadores: se aumenta la velocidad de reacción con los catalizadores, al
conseguir disminuir la energía de activación.
R—P
E1 b) La reacción es exotérmica al desprender

E2 calor y el diagrama de energía de activación
Energía moléculas
R sería
Qr<0
P
Exotérmica
2. Explica por qué la disminución del volumen del recipiente en la reacción anterior
hace que la reacción se verifique más deprisa
Respuesta:
Al disminuir el volumen del recipiente se aumenta la concentración de las sustancias

reaccionantes y por tanto la velocidad.
3. Indica si es verdadero o falso lo siguiente: “Las reacciones exotérmicas necesitan

menor energía de activación y por tanto se verifican con mayor rapidez”.
Respuesta:
La frase no es cierta porque no influye en la velocidad el que una reacción sea

endotérmica o exotérmica, ya que una reacción exotérmica puede tener mayor energía
de activación y después liberar más energía que la que necesitó para activarse.
4. Qué influencia tiene la temperatura sobre la velocidad de reacción.
Respuesta:
En general, se puede admitir que un aumento de temperatura de 10oC duplica la
velocidad de reacción. Este aumento de velocidad con la temperatura se debe a que
las moléculas para reaccionar necesitan poseer una energía suficiente para vencer las
fuerzas repulsivas que experimentan las moléculas al aproximarse.
195
5. A 400oC las concentraciones del H2, I2, y HI en equilibrio son 0,0031, 0,0031,
0,0239 moles/litro. Calcula el valor de la constante de equilibrio.
Respuesta:
Para la ecuación H2(g) +I2 (g) ⇔ 2 HI (g) la constante de equilibrio se expresa como:
Kc =
[HI]2 = (0, 0239)2 = 59, 4
[H2 ] ⋅ [I2 ] (0, 0031) ⋅ (0, 0031)
6. En un matraz de 1 litro de capacidad se colocan 6 g de pentacloruro de fósforo
sólido. Se hace el vacío, se cierra el matraz y se calienta a 250oC. Calcula la
concentración de reaccionantes y productos una vez que se alcanza el equilibrio.
La constante de equilibrio vale 0,042
Respuesta:
6g
208,5 g/mol
La concentración inicial de PCl5 será [PCl5] = = 0,0288 moles/l, siendo
1l
208,5 la masa molecular del PCl5. Las concentraciones en el equilibrio serán:
PCl5 ⇔ PCl3 + Cl2

Inicio 0,0288 0 0
Equilibrio 0,0288-x x x
siendo x = moles de PCl5 que se han descompuesto (no se debe confundir moles con
moles /litro, aunque es este caso pudieran confundirse, por ser el volumen 1 litro)
Kc =
[PCl3 ] [Cl 2 ] = x 2 ⇒ 0, 042 =
x2
⇒ 0, 042 ⋅ (0, 0288 − x ) = x 2 ;
[PCl5 ] 0,0288 − x 0, 0288 − x
Resolviendo queda: 0,0012 - 0,042x = x2

y ordenando : x2 + 0,042x - 0,0012 = 0; esta ecuación tiene dos soluciones que son:
-0,061 y +0,0195.
La solución negativa no tiene sentido físico y con la solución positiva calculamos las
concentraciones en el equilibrio que son:
[PCl5] = 0,0288 - 0,0195 = 0,0093 moles/l
[PCl3 ] = [Cl2] = 0,0195 moles/l
7. Se hacen reaccionar 25 g de ácido acético con 75 g de alcohol etílico a 100oC. La

constante de equilibrio para la formación del acetato de etilo es igual a 4,0. Calcula
a) las concentraciones una vez establecido equilibrio; b) el rendimiento de la
reacción; c) condiciones favorables para el desplazamiento hacia la formación de
acetato de etilo. El volumen del recipiente permanece constante y es 1 litro
Respuesta:
a) Las concentraciones iniciales de ácido acético y de etanol serán:
25 g
60 g/mol
[CH3-COOH] = = 0,417 moles/l
1l
196
75 g
46 g/mol
[CH3-CH2OH] = = 1,63 moles/l siendo 60 y 46 las masas moleculares del
1l

ácido acético y etanol. Las concentraciones en el equilibrio, eligiendo como volumen 1
litro, serán:
CH3-COOH + CH3-CH2OH ⇔ CH3-COOCH2-CH3
Inicio 0,417 1,63 0
Equilibrio 0,417-x 1,63-x x
siendo x: moles de CH3-COOCH2-CH3 que se han formado
Kc =
[CH3 − COOCH2 − CH3 ] = x
=4
[CH3 − COOH] ⋅ [CH3 − CH2OH] ( 0,417 − x ) ⋅ (1,63 − x )
Resolviendo da lugar a una ecuación de segundo grado: 4x2 - 9,19x + 2,72 = 0; esta
ecuación da lugar a dos soluciones que son 0,349 y 1,95. Aunque las dos soluciones
tienen sentido físico la de 1,95 no es válida ya que daría lugar a concentraciones en
equilibrio negativas. Por tanto las concentraciones en el equilibrio serán:
[CH3-COOH] = 0,417 - 0,349 = 0,068 moles/l

[CH3-CH2OH] = 1,63 - 0,349 = 1,281 moles/l
[CH3-COOCH2-CH3] = 0,349 moles/l
b) Se determina el rendimiento de la reacción dividiendo los moles reales obtenidos

por los moles teóricos de acetato de etilo que daría el reactivo limitante. El reactivo
limitante es el que está en menor proporción, en este caso es el ácido acético y sería:
mol reales 0,349 moles / l ⋅ 1l

Ren dimiento (% ) = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 83,7
mol teóricos 0, 417moles / l ⋅ 1 l
c) Para aumentar la cantidad de acetato de etilo y por tanto el rendimiento de la

reacción podemos actuar de dos formas:
- aumentando la concentración de los reaccionantes, poniendo uno de los

reactivos en exceso, que en este caso es el etanol.
- disminuyendo la concentración de alguno de los productos podemos disminuir

la cantidad de agua formada, poniendo el matraz de reacción a una temperatura
superior a los 100oC, esta solución no es viable ya que se evaporaría también el
alcohol que tiene un punto de ebullición de 78oC.
Cuando el alcohol si tenga un punto de ebullición superior al del agua, se

consigue desplazar la reacción de esterificación colocando el matraz de
reacción a una temperatura superior a los 100oC.
8. La constante de equilibrio de la reacción A(g) + B(g) ⇔ AB (g) es 0,04. Calcula la

concentración de AB en una vasija de 2 litros donde se han introducido 0,5 moles
de A y 0,6 moles de B.
197
Respuesta:
La concentración inicial de A será [A] = 0,5 moles/2l = 0,25 moles/l, y la de B será

[B] = (0,6/2l = 0,3moles/litro, siendo 2 litros el volumen de la vasija.
Las concentraciones serán:
A(g) + B(g) ⇔ AB(g)

Inicio 0,25 0,3 0
Equilibrio 0,25-x 0,3-x x; siendo x: moles de AB que se han formado
Kc =
[AB] = x
= 0, 04 ⇒ 0, 04 x 2 − 1, 022 x + 0, 003 = 0
[A ] [B] (0, 25 − x ) ⋅ (0,3 − x )
Resolviendo esta ecuación da lugar a dos soluciones que son 0,0029 y 25,5. Aunque
las dos soluciones son positivas la de 25,5 no es válida ya que daría lugar a
concentraciones en el equilibrio negativas, por tanto se toma como valor 0,0029.
[A] = 0,25 - 0,0029 = 0,247moles/l

[B] = 0,3 - 0,0029 = 0,297 moles/l
[AB] = 0,0029 moles/litro
Observa que al ser la constante de equilibrio pequeña el equilibrio está muy poco
desplazado hacia la derecha.
9. Sea la reacción N2O4 (g) ⇔ 2 NO2 (g) + calor. Indica las condiciones favorables
para desplazar la reacción hacia la derecha.
Respuesta:
Las condiciones favorables para esta reacción son:
- aumento de la concentración de reaccionantes [N2O4], pero al ser un producto

puro y el único reaccionante es difícil aumentar la concentración, sin variar la
presión.
- disminución de la temperatura. Al ser exotérmica, un enfriamiento favorecería la

formación de NO2 de color naranja.
- si se disminuye la presión total del sistema, aumentamos el volumen y la

reacción en equilibrio se desplaza en el sentido de que haya un aumento en el
número de moléculas, que en este caso es hacia la derecha.
198
Química y Análisis Químico
Índice
ANÁLISIS QUÍMICO: CONCEPTOS GENERALES

1. Conceptos generales de análisis: precisión, exactitud, límite
de detección, sensibilidad, selectividad y cantidad
En el análisis químico los resultados deben ser fiables, o sea, lo más cercanos al valor
real. Las medidas pueden ser precisas, sin ser necesariamente exactas, ya que se
puede cometer un error constante en todas las medidas, sino se utiliza la técnica
analítica adecuada. Se entiende por precisión la reproductividad de una determinación,
mientras que la exactitud se refiere a la aproximación de una determinación al valor
real.
Cuando un resultado se repite en una serie de determinaciones, pero no se acerca al

valor real, se dice que es preciso pero no exacto.
No exacto Exacto No exacto Exacto

No preciso No preciso Preciso Preciso
Una determinación analítica cuantitativa viene caracterizada por dos conceptos:
- Selectividad: una reacción utilizada en análisis químico es selectiva cuando la

reacción es característica de pocas sustancias, mostrando preferencia por
alguna de éstas. Cuando la reacción sólo se lleva a cabo con una determinada
sustancia es específica.
- Límite de detección: se refiere a la cantidad mínima de sustancia que se

puede detectar en un ensayo.
Sensibilidad es la capacidad de un método para discriminar una variación de la
concentración originada por una variación de la medida de la señal analítica. También
puede definirse en análisis instrumental como el valor de la pendiente de la recta de
calibración.
Una reacción puede ser muy sensible y poco selectiva, o muy selectiva y poco
sensible.
A veces se clasifican los métodos analíticos, según el tamaño de la muestra o la
cantidad de sustancia que se determina:
- Macroanálisis : 0,1-1 ó 2 g muestra

- Semimicroanálisis : 0,1-0,01 (10-100 mg) de muestra
- Microanálisis: 1- 0,010 g, se denomina análisis al miligramo.
- Ultramicroanálisis: menos de 1 mg de muestra.
199
Los constituyentes de la muestra se pueden clasificar como:
- Principales: están en una proporción mayor que el 1% del peso de la muestra.

- Secundarios : están en una proporción entre el 0,1 % y el 1%.
- Trazas: están en una proporción menor del 0,1 %. Si se quiere determinar un
componente principal por un método macroanalítico se utilizará entre 0,1 y 1 g
de muestra, pero si lo que se quiere determinar es un componente secundario
se tomará de muestra entre 1 y 10 g.
Un análisis puede ser parcial, cuando se determina uno o varios componentes de una
muestra, o completo, cuando se determinan todos los componentes de la muestra.
2. Análisis cualitativo y cuantitativo

La química analítica es la ciencia que estudia los principios y técnicas del análisis
químico. En general, la química analítica se relaciona con la teoría y el análisis
químico con la práctica que desarrolla esa teoría. El análisis químico se divide en:
Análisis cualitativo: tiene por objeto la identificación de los constituyentes de una
muestra. El análisis cualitativo a su vez, se puede subdividir en orgánico e inorgánico
según sea el componente a determinar.
Análisis cuantitativo: tiene por objetivo determinar la cantidad de un componente
(analito) en una muestra. A menudo, la determinación del analito depende del entorno
en que se encuentra dentro de la muestra (matriz). Existen varias técnicas para las
determinaciones cuantitativas, que podemos subdividir en:
- Técnicas clásicas: estas técnicas se denominan así porque fueron las primeras
técnicas en ser utilizadas en el análisis químico y su principal ventaja es su bajo
coste y son las que se utilizan en pequeños laboratorios. Las técnicas clásicas
son las gravimetrías y volumetrías y su instrumento básico es la balanza.
- Técnicas instrumentales: son técnicas más modernas y requieren de algún
aparato específico para la determinación; son utilizadas principalmente por
laboratorios relativamente grandes y su ventaja más importante es la rapidez en
las determinaciones.
ORGÁNICO (análisis funcional)
ANÁLISIS CUALITATIVO
INORGÁNICO (marcha analítica)
GRAVIMETRÍAS
CLÁSICO
VOLUMETRÍAS
ANÁLISIS CUANTITATIVO
ESPECTROFOTOMETRÍA
INSTRUMENTAL POTENCIOMETRÍA
CROMATOGRAFÍA
…
200
3. Definición de términos volumétricos: disolución patrón,

disolución valorada, valoración, normalización, patrón
primario, indicador, punto de equivalencia y punto final
En el análisis volumétrico, se mide el volumen de reactivo de concentración conocida
(patrón) y se relaciona con la cantidad de sustancia que se determina. El proceso de
adición de un volumen de disolución de concentración conocida a una sustancia que
se va a determinar, se denomina valoración.
La disolución de concentración conocida se denomina disolución patrón. La sustancia
con la que se prepara o normaliza la disolución patrón se denomina patrón primario.
El punto de equivalencia en las volumetrías es aquel en que el número de
equivalentes del reactivo valorante es igual al número de equivalentes de la sustancia
valorada, siendo el equivalente-gramo el peso equivalente expresado en gramos y
viene determinado por la reacción que tenga lugar en la valoración.
La normalización (factorización) es el proceso en el que se corrige la normalidad de
una disolución de normalidad aproximada, con el fin de obtener la normalidad exacta.
La normalidad es una unidad de concentración y se expresa en equivalentes-gramo
por litro.
El punto final de la valoración se observa mediante un indicador que cambia de color
cuando se produce un cambio brusco de alguna propiedad en la reacción de
valoración. El punto final se marca con los indicadores que pueden ser:
- Naturaleza física: se basan en la medida de alguna propiedad física

(conductividad, pH,...). En estos métodos el punto final y el punto de
equivalencia coinciden.
- Naturaleza química: son sustancias químicas que se añaden a la disolución a
valorar y son ajenos a la misma, tienen la propiedad de experimentar un cambio
de color en el punto de equivalencia. No tiene porque coincidir el punto final con
el punto de equivalencia.
Condiciones que debe cumplir una reacción para utilizarla como volumetría
Suponemos una reacción química cualquiera y nos preguntamos ¿Es esta reacción
susceptible de utilizarse como técnica volumétrica?
Para que pueda utilizarse en las determinaciones volumétricas debe cumplir:
1. La reacción entre la sustancia valorada y la valorante ha de ser cuantitativa, sin

añadir exceso de reactivo. La reacción ha de ser completa en el punto de
equivalencia.
2. La reacción tiene que ser rápida. Si es lenta, que sea posible acelerarla con la
temperatura o con catalizadores.
3. La reacción ha de ser estequiométrica y definida.
4. Para determinar el punto final ha de existir un método sencillo.
4. Características de la disolución patrón. Condiciones que

debe reunir un patrón primario
En las volumetrías se mide el volumen de una disolución de concentración conocida.
Para poder preparar esta disolución patrón hay dos formas:
201
a) Pesar directamente una sustancia patrón, disolverla y llevarla a un volumen exacto

(matraz aforado).
b) Preparar una disolución de concentración aproximada y "normalizarla” con una

sustancia patrón que se denomina “especie química primaria”.
Un patrón primario debe reunir los siguientes requisitos:
1. Que en el frasco ponga "especie química primaria" (EQP es la denominación
de Panreac®).
2. Tener una fórmula perfectamente conocida. No debe ser higroscópico ni
eflorescente, de otro modo sería difícil el secado y la pesada.
3. No debe alterarse al aire ni al secarse.
4. Debe ser fácilmente soluble en las condiciones que se va a preparar.
5. Debe reaccionar de manera estequiométrica e instantánea en las condiciones
de valoración.
6. Si se tratan de ácidos o bases, agentes oxidantes o reductores, deben ser
fuertes.
7. Es conveniente que el peso equivalente o molecular sea el mayor posible, para
que los errores de pesada sean menores.
5. Cambios de concentración durante la valoración

Durante la valoración debe haber un cambio brusco de alguna propiedad de la mezcla
reaccionante en el punto de equivalencia. La propiedad que cambia depende de la
reacción volumétrica:
- Ácido-base: se valora un ácido con una base o una base con un ácido, el
cambio brusco se debe a un débil exceso de uno de los reactivos que produce
un cambio brusco en el pH.
- Red-ox: se valora un oxidante con un reductor o un reductor con un oxidante, el

cambio brusco se debe a un débil exceso de uno de los reactivos que produce
un cambio brusco en el potencial de la pila formada por las dos especies.
- Precipitación: se valora una sustancia iónica con un reactivo precipitante,

donde el cambio brusco se debe a un débil exceso del reactivo precipitante que
produce una disminución brusca de la concentración del ión precipitado.
Volumetrías ácido-base Volumetrías red-ox Volumetrías precipitación

Log concentración
Potencial
pH
ml reactivo valorante (base) ml reactivo valorante (oxidante) ml reactivo valorante
202
6. Cálculos en análisis volumétricos

Sea la reacción volumétrica: H2SO4 + 2NaOH ⇔ Na2SO4 + 2H2O. Se observa que
1 mol de H2SO4 reacciona con 2 moles de NaOH, los cálculos volumétricos podrían
realizarse relacionando los moles de la sustancia valorante (NaOH) y la sustancia
valorada (H2SO4). Sin embargo, en cálculos volumétricos es más útil utilizar el término
equivalente basado en el principio de equivalencia que los químicos resumen como:
"EQUIVALENTE REACCIONA CON EQUIVALENTE”.
1 equivalente de H2SO4 reacciona con 1 equivalente de NaOH. Pero, ¿qué es un
equivalente?, un equivalente es el equivalente-gramo y corresponde a su masa
expresada en gramos. Para determinar el equivalente-gramo es necesario saber de
qué volumetría se trata y como actúa la sustancia.
Ejemplo:
Se define el peso equivalente en la volumetría de neutralización como la masa de sustancia
que puede suministrar o reaccionar con un átomo-gramo de iones H+ en la reacción que tiene
lugar. Así el H2SO4 se disocia según: H2SO4 ⇔ SO42- +2H+ y podemos relacionar:
1mol H2SO4 → MM en g → 2 H+
P.E. en g → 1 H+ ⇒P.E. = MM/2
De una manera más resumida se puede aplicar la fórmula anterior y definir la valencia como el
nº de iones H+ que puede dar o reaccionar.
Masa Molecular 98
Peso equivalente = = = 49 g / eq
valencia 2
En el caso del hidróxido de sodio, el NaOH se disocia según: NaOH ⇔ Na+ + OH- y el peso
equivalente sería:
Masa Molecular 40
Peso equivalente = = = 40 g / eq . En este caso la valencia es 1 ya que el
valencia 1
NaOH proporciona 1 OH- que reacciona con 1 ión H+ según: OH- + H+ ⇔ H2O. Es evidente, que
1 equivalente de H2SO4 reacciona con 1 equivalente de NaOH, o lo que es lo mismo 49 g de
H2SO4 reaccionan con 40 g de NaOH.
Normalidad
En análisis volumétrico al utilizar el concepto de equivalente, el término de
concentración con el que se trabaja es el de normalidad cuya definición sería el
número de equivalentes-gramo que hay en 1 litro de disolución. La fórmula a aplicar es
g soluto
PE
análoga a la de la molaridad: N = , donde PE = peso equivalente del
Volumen (litros)
MM
soluto: PE =
valencia
Una fórmula importante en los cálculos volumétricos está basada en el
principio "equivalente a equivalente” que referida a sustancia valorante y valorada
sería:
V ⋅ N = V '⋅ N' . Si referimos V como los mililitros de sustancia valorante gastados en la
volumetría y el producto V '⋅ N' como los miliequivalentes de la sustancia valorada, nos
mg mg
queda una fórmula de gran aplicación y sencillez: V ( ml ) ⋅ N = =
PE MM
v
203
Procedimientos de preparación y normalización de reactivos y soluciones patrón
Ejercicio 1:

Indica como preparar 500 ml de disolución de HCl 0,1N a partir de ácido clorhídrico
concentrado de una riqueza del 36 % y una densidad de 1,18 g/ml.
Teniendo en cuenta que la valencia del HCl es 1 ya que 1 mol proporciona 1 H+ según:
HCl ⇔ Cl- + H+ y el peso equivalente sería :
MM 36,5 g g
PE = = = 36,5
valencia 1eq − g eq − g
Aplicando la fórmula de normalidad:

g soluto g HCl
PE 36 , 5 g / eq − g
N= ⇒ 0 ,1 = ⇒ g HCl = 0 ,1 ⋅ 0 , 5 ⋅ 36 ,5 = 1,825
Volumen ( litros ) 0,5 l
Ya que el producto comercial del que partimos no es puro, debemos considerar su riqueza, que
en general si no dan unidades se refiere al % p/p.
100 g ácido clorhídrico comercial → 36 g HCl

100 ⋅ 1,825
x g “ → 1,825 g HCl; x = = 5,07 g clorhídrico comercial
36
Como los ácidos, y más si son corrosivos como el HCl, es necesario determinar el volumen a
tomar ya que no se pueden pesar en la balanza. Para ello aplicamos la fórmula de densidad:
M M 5 , 07 g
D= ⇒V = = = 4 , 30 ml clorhídrico comercial
V D 1,18 g / ml
Nota: Se suele referir el término comercial al reactivo que no es puro.
Procedimiento a seguir:
HCl
1) Se toma una pipeta graduada de 10 ml limpia y seca y se
introduce en el reactivo comercial.
36% 4,30 ml
D = 1,18 g/ml 2) Se aspira con un pipeteador hasta la señal que marca 5,7 (10-
4,3).
3) Se lleva a un matraz aforado limpio de 500 ml al que

previamente se ha añadido un poco de agua.
4) Se añade agua destilada hasta un poco más de la mitad y se

agita vigorosamente sujetando el tapón con el dedo. Agita al
500 ml menos 10 veces girando el matraz 180o.
5) Enrasa con un cuentagotas y vuelve a agitar.

6) Trasvasa la solución a un frasco limpio. Enjuaga con algo de solución y tiralo. Añade el
contenido al frasco y etiqueta con los siguientes datos:
-Nombre del reactivo: Ácido clorhídrico

-Fórmula: HCl
-Normalidad aproximada: 0,1 N
-Factor Corrección
-Fecha de preparación
-Nombre (iniciales) de la persona que ha preparado la disolución
-Pictograma
204
Ejercicio 2:
Qué cantidad de sustancia patrón primario es necesario pesar para normalizar el ácido
clorhídrico 0,1 N anteriormente preparado.
Primero es necesario conocer el volumen de HCl que se gastaría. Para ello, se supone un
volumen de HCl de 40 ml, que es un volumen que permite pesar una cantidad adecuada de
sustancia patrón y si la bureta utilizada es de 50 ml, no es necesario volver a llenar la bureta y
así disminuir errores.
Segundo es necesario conocer la valencia del Na2CO3. En este caso, es necesario conocer
que el carbonato es un ión que puede reaccionar con 1 ó 2 iones hidrógeno según:
Disociación: Na2CO3 ⇔ Na+ + CO32-
Reacciones: CO32- + H+ ⇔ HCO3-

CO32- + 2 H+ ⇔ H2CO3
A la vista de las reacciones se observa que el Na2CO3 puede tener de valencia 1 ó 2 según la
reacción que se dé. La mayor parte de las valoraciones en que se utiliza el carbonato sódico
como patrón se producen con la segunda reacción y por tanto la valencia del Na2CO3 es 2 y la
masa de Na2CO3 necesario para gastar unos 40 ml de HCl sería:
mg mg mg Na 2 CO3 106
V (ml ) ⋅ N = = ⇒ 40 ⋅ 0 ,1 = ⇒ mg Na 2 CO3 = 40 ⋅ 0 ,1 ⋅ = 212
PE PM 106 2
v 2
Esto da una idea de la cantidad de sustancia patrón que deberíamos pesar, que en este caso
es de 212 mg ≈ 0,2 g. Es frecuente que al principio se quiera pesar la cantidad exacta que nos
sale del cálculo, pero la experiencia nos hará ver que es una pérdida de tiempo.
1) Se pesa en un vidrio de reloj la cantidad exacta de

Muestra carbonato sódico en la balanza analítica. No es necesario
Bureta
pesar exactamente la cantidad calculada, pero la cantidad
que pesemos, que será muy próxima a la calculada, debe
estar bien pesada.
2) Se lleva la cantidad pesada a un matraz Erlenmeyer. Se

lava el vidrio de reloj con el frasco lavador encima del
Indicador matraz Erlenmeyer, para no perder nada de sustancia.
3) Se coloca el reactivo valorante en la bureta. Se saca el

posible aire que puede quedar atrapado en la bureta,
sobretodo entre la punta y la llave, y se enrasa a cero.
4) Se añade el indicador al matraz Erlenmeyer y se sigue el procedimiento. No se debe entrar

ningún agitador ni cuerpo extraño en el matraz Erlenmeyer que contiene la muestra.
5) Se procede a la valoración. En este caso, como sabemos aproximadamente el reactivo

valorante que se va a consumir, vamos añadiendo al principio un poco más rápido y cerca del
punto final más lentamente hasta que una sola gota cambie de color. No se debe olvidar que
con la agitación manual debemos tratar de eliminar el color que se nos vaya produciendo, no
añadiendo más reactivo hasta que no haya desparecido el color formado.
6) En el punto final se anota el volumen consumido. En caso de duda, se anota este volumen y
se añade gota a gota reactivo valorante hasta observar que no hay cambio significativo de
color.
205
Ejercicio 3:
Suponiendo que se ha gastado una media de 40,15 ml de HCl en la valoración de 0,2145 g de

patrón primario Na2CO3. Determina la normalidad exacta del reactivo valorante.
La normalidad exacta se calcula multiplicando la normalidad aproximada por un factor de
corrección según: Nexacta = Naproximada · Factor corrección.
Para calcular el factor de corrección se sustituye la Nexacta por la Normalidad aproximada y se

calcula el factor de corrección:
mg 214 ,5 mg Na 2 CO3 40 ,15 ⋅ 0 ,1 ⋅ 106
V ⋅ N ⋅ Fc = ⇒ 40 ,15 ⋅ 0 ,1 ⋅ Fc = ⇒ Fc = = 0 , 9921
PM 106 2 ⋅ 214 ,5
v 2
1) En la valoración se sigue el mismo procedimiento que el visto anteriormente. Algunas

recomendaciones prácticas son:
- se deben hacer al menos tres muestras, rechazando aquel factor en que no coincidan al
menos las dos primeras cifras decimales.
- aunque en la bureta no encontramos el trazo correspondiente a 0,05 ml; si la bureta es de
calidad se puede determinar con esta precisión, restando la gota que hace que cambie de color
1
el indicador, ya que 1 gota son aproximadamente ml = 0,05 ml.
20
2) Hay varias formas de etiquetar la disolución de reactivo valorante 1:
Etiqueta 1 Etiqueta 2 Etiqueta 3

Ácido clorhídrico Ácido clorhídrico Ácido clorhídrico
0,1N 0,1N 0,0992 N
Fc = 0,9921 FNa2CO3 = 0,9921
15/12/04 15/12/04 15/12/04
Tiene la ventaja de saber el patrón
Es la más utilizada Se da la normalidad exacta
utilizado
Medida del volumen
En toda volumetría, la medida de un volumen nos va a indicar la cantidad de

componente a determinar, de ahí, la importancia de utilizar buen material contrastado,
la medida de un volumen se lleva a cabo con:
PIPETAS: sirven para permitir el trasvase de volúmenes de líquidos de un recipiente a

otro, se clasifican en:
- Aforadas: vierten un volumen único que puede ser de 5, 10, 20, 25,
50, 100 ml, pueden ser de:
▪ Simple aforo: tienen un solo enrase y son las más utilizadas.

▪ Doble aforo: tienen dos enrases, la única ventaja que tienen es
que en los laboratorios de enseñanza pueden seguir
utilizándose aunque se despunten.
Pipeta
aforada
1
Tener en cuenta las recomendaciones del punto 6 de la página 204.
206
- Graduadas: están calibradas en unidades adecuadas para que

permita el vertido de cualquier volumen inferior al de su capacidad
máxima. La capacidad de estas pipetas son de 1, 5, 10, 20, 25, 50 y
100 ml entre las más habituales.
Las pipetas aforadas y graduadas están calibradas por vertido. Las

pipetas aforadas y graduadas se llenan hasta una marca inicial de
calibración y se deja verter su contenido; en algunos casos debe
tenerse en cuenta la gota retenida en la punta, y se debe soplar para
Pipeta completar el volumen, como es el caso de las pipetas serológicas.
graduada Un anillo opalino cerca del extremo superior de las pipetas indica que
debe eliminarse la última gota soplando.
- Micropipetas: son pipetas automáticas que se usan cuando es necesario verter

un volumen determinado repetidas veces y se caracterizan por su gran
precisión. Según el tipo de micropipeta, la capacidad varía entre 1 μl y 5000 μl.
MATRACES AFORADOS: sus capacidades más habituales son 25,

50, 100, 200, 250, 500 y 1000 ml, están calibrados por contenido. Se
utilizan en la preparación de disoluciones y para diluir muestras,
tomando una alícuota con pipeta aforada y llevando a un volumen
fijo en un matraz aforado.
Matraz aforado
BURETAS: permiten verter cualquier volumen inferior a su capacidad

máxima. Constan de un tubo calibrado que contiene el reactivo valorante
y una llave que permite el vaciado. Las capacidades más habituales de
las buretas son 10, 25 y 50 ml.
Las buretas con llave de vidrio necesitan vaselina entre la superficie

esmerilada de la llave y la de la base para conseguir un buen cierre. No
se deben dejar estas buretas con soluciones alcalinas ya que producen
una "soldadura" entre la llave y el cuerpo de la bureta que impide su
funcionamiento. Es frecuente el uso de llaves de teflón, ya que no las
Bureta ataca la mayoría de los reactivos corrientes y no requieren lubricación.
Los instrumentos volumétricos están marcados por el fabricante para indicar:
- capacidad
- clase
- precisión
- temperatura de calibración
- calibración por:
▪ vertido: (“Vert.” o “Ex”)
▪ contenido: (“In” o “Cont.”)
207
Tolerancias, p ml
Material Capacidad, ml Clase A Clase B
Pipeta aforada 5 0,01 0,02

10 0,02 0,04
25 0,03 0,06
50 0,05 0,10
100 0,08 0,16
Matraz aforado 50 0,05 0,10
100 0,08 0,16
250 0,12 0,24
500 0,20 0,40
1000 0,30 0,60
Bureta 10 0,02 0,04
25 0,03 0,06
50 0,05 0,10
La unidad de volumen es el litro, que es el volumen ocupado por 1 kg de agua a

3,98oC (máxima densidad del agua). Al establecerse los patrones métricos se intentó
que 1 kg representase la masa de 1 dm3 (1000 cm3), pero debido a pequeños errores
en las medidas no se consiguió esa relación exacta y así se obtuvo que 1 kg era en
realidad 1000,28 cm3. De aquí se deduce que 1 cm3 no es exactamente igual que 1
ml.
Por todo ello, hoy se usan las unidades de capacidad para todos los aparatos
volumétricos y se usan mililitros y litros en lugar de centímetros y decímetros cúbicos y
para no confundir la “l ” con el número 1 se utiliza “ L” para símbolo del litro.
ANÁLISIS CUALITATIVO DE CATIONES. MARCHA ANALÍTICA DEL CARBONATO DE SODIO.

GRUPOS 3º, 4º, 5º Y 6º
1. INTRODUCCIÓN
Se denomina marcha analítica a un método de trabajo del análisis cualitativo que tiene como objeto
separar de una manera sistemática los iones de un líquido problema para su identificación. Ésta se utiliza
para identificar los componentes (cationes o aniones) de una muestra. Existen varias marchas y son
específicas para cada aplicación. Las más habituales son la marcha analítica del Na2CO3 y la del H2S.
Entre las ventajas de la marcha analítica del Na2CO3 está la de no trabajar con H2S, que por su olor y
toxicidad no es muy recomendable en laboratorios de enseñanza donde no existan sistemas de
ventilación adecuados. Entre los inconvenientes están que algunos cationes no se separan bien y
aparecen en varios grupos, y que no siempre se separan bien los cationes cuando el líquido problema
contiene precipitado, cosa inevitable en muchos casos, cuando se mezclan todos los cationes.
La marcha analítica tiene 6 grupos: El 1º es el de los cationes que no precipitan con Na2CO3. El 2º es el
de los cationes insolubles en HNO3. El 3º es el de los cloruros (que precipitan con HCl). El 4º es el de los
sulfatos (que precipitan con (NH4)2SO4. El 5º es el de los hidróxidos (que precipitan con NH4OH). El 6º es
el grupo de los cationes que forman complejos con NH4OH.
Los reactivos que se utilizan se pueden dividir en:
- generales: se utilizan para precipitar, separar, poner en medio ácido o en medio básico, como su nombre
indica son de uso general.
- específicos: se utilizan para ensayos específicos. También se llaman reactivos especiales.
208
2. FUNDAMENTO
Se va a proceder a la separación e identificación de los cationes del grupo 3º, 4º, 5º y 6º. Para ello se
debe seguir el siguiente esquema para los cationes propuestos:
Hg22+ Ca
+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+
Ag Pb Ba Fe Bi Cr Cu Co Ni Cd
+HCl 2 M hasta precipitación total
AgCl Hg2Cl2 PbCl2 ↓ Grupos 4º, 5º, 6º

+ agua caliente SO4(NH4)2 calentar
2+
AgCl Hg2Cl2 ↓ Pb BaSO4 CaSO4 PbSO4 ↓ Grupos 5º, 6º
Identificar con K2CrO4
+NH4OH + agua fría +NH4OH
+
Ag BaSO4 PbSO4 ↓ Ca
2+
Hg negro Identificar con Kl
Fe(OH)3 Cr(OH)3 Grupo 6º
Identificar con
+ AEDTNa2
Na2C2O4
Bi(OH)3 ↓
+ HCl 2M
3+ 3+ 3+
BaSO4 ↓ 2+ Fe Cr Bi
↓ significa precipitado Pb
+NH4OH Identificar con
Los precipitados se escriben a la izquierda
Los cationes disueltos a la derecha + AEDTNa2 Na2S
2+
Ba
Identificar con
K2CrO4
3. REACTIVOS
REACTIVOS GENERALES REACTIVOS ESPECÍFICOS

(Mesa del alumno) (Mesa del Profesor)
NaOH 2M
Na2CO3 0,5M SnCl2 0,25 M: se disuelven 14,25 g de SnCl2.2H2O en
NaF (sólido)
HCl 2M 65 ml de HCl concentrado calentando ligeramente y
H2O2 3%
K2CrO4 0,25 M después se enrasa a 250 ml en matraz aforado. Se
KSCN 0,5 M
NH4OH 2M guarda en frasco con unos trocitos de estaño metálico.
KI 0,5 M Reactivo Yodo-cinconina: disolver 1 g de cinconina en
MATERIAL
(NH4)2SO4 (saturado) 100 ml de agua ligeramente acidulada con HNO3
Placa de gotas
(NH4)2C2O4 (saturado) diluido en caliente. Después de enfriar se añaden 2 g
Tubos ensayo
AEDTNa2 5% de KI
(10) con gradilla
H2SO4 1M Aluminon: disolución acuosa al 0,1% p/v
Tubos de
Na2S 30% Éter etílico
centrífuga (5)
NH3 30 % (conc.) KHC2O4 (saturado)
Varilla policía
CaCl2 3M Cuprón: disolución al 0,5% en etanol p/v
Cuentagotas
NH4Cl (sólido)
Papel tornasol Dimetilglioxima 1 %: disolución al 1% en etanol
K4Fe(CN)6 0,25 M KCN 1M
Vaso 100 ml
209
4. MODO DE OPERAR
A continuación se da el método y esquema de separación de los cationes, siguiendo el procedimiento de

la marcha analítica del carbonato de sodio. Se incluyen los grupos I y II para completar la marcha, pero no
son necesarios para esta ficha de trabajo.
MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES DEL CARBONATO DE SODIO
GRUPO I
Unos 5 ml de líquido problema sin acidificar se colocan en un vaso de precipitados de 100 ml. Se añade
carbonato de sodio 0,5 M poco a poco hasta reacción alcalina (papel indicador azul). Si aparece
efervescencia es que está muy ácido y conviene añadir carbonato de sodio en polvo hasta desaparición
de la efervescencia. Añade 3 ml de carbonato sódico en exceso y hierve por espacio de 5 minutos,
reponiendo el volumen perdido con disolución de carbonato de sodio 0,5 M. Al calentar en los vapores se
puede identificar el ión amonio por colorear el papel de pH humedecido en agua y también por el olor.
Se continúa la evaporación hasta desaparición del amoníaco. Se repone el líquido evaporado con
carbonato de sodio. Se añaden 1 ml (20 gotas) de agua. Se centrifuga el precipitado y se lava con 1 ml de
agua caliente. En el líquido centrifugado se rotula GRUPO I y el precipitado lo constituyen los GRUPOS
2º, 3º, 4º, 5º, 6º.
En el grupo I se reconocen los siguientes cationes:
MOLIBDENO: A 3 gotas del grupo 1º añade HCl 2M hasta acidez más 3 gotas de cloruro de estaño
0,25 M. Color rojo intenso inmediato indica molibdeno.
VANADIO: A 3 gotas del grupo 1º añade 2 gotas de cuprón (solución alcohólica al 5%). Precipitado
amarillo o amarillo pardusco si hay mucho vanadio.
POTASIO: En un tubo de ensayo, se acidulan 10 gotas del grupo 1º con ácido acético concentrado.
Comprueba que la mezcla está débilmente ácida. Prepara en otro tubo una disolución concentrada de
cobaltinitrito sódico con 1 ml de agua. Añade esta disolución sobre la primera. Precipitado amarillo indica
potasio.
CROMO: A 5 gotas de la disolución añade HCl 2M hasta acidez más 2 gotas en exceso y después gota a
gota agua oxigenada al 3%. Color azul verdoso que desaparece al agitar. Calienta hasta ebullición y si
acaso añade más agua oxigenada hasta que el líquido quede de color verde. Añade 5 gotas de AEDTNa2
al 5% y deja al baño maría. Color violeta que se intensifica con el tiempo indica cromo.
ARSÉNICO: A 10 gotas del problema se añade NaOH hasta alcalinidad seguidas de 3 gotas de agua
oxigenada al 3% y 3 gotas de mixtura magnesiana (se prepara con 10 g de MgCl2.6H2O y 10 g de cloruro
de amonio en agua, agregando 5 ml de amoníaco concentrado y diluyendo a 100 ml. Precipitado blanco
indica presencia de arsénico.
GRUPO II
El precipitado obtenido con carbonato sódico, privado de la mayor parte de agua se trata con 20 gotas de
ácido nítrico concentrado y se calienta a ebullición a llama directa bajo vitrina con cuidado para evitar
proyecciones prosiguiendo la ebullición hasta “casi sequedad”.
Se diluye con 1 ml de agua y 10 gotas de nitrato amónico 0,5 M y 5 gotas de ácido nítrico diluido. Se
centrifuga y se pasa el líquido claro a un tubo de ensayo etiquetado con los grupos 3º, 4º, 5º y 6º.
Se lava el precipitado con 1 ml de agua caliente + 3 gotas de nitrato de amonio 0,5 M, que se calienta en
el mismo tubo de ensayo que contiene el precipitado. El agua de lavado se incorpora a los siguientes
grupos.
Se trata el precipitado una vez lavado por 2 ml de HCl 1:1 más 5 gotas de agua oxigenada al 3% y se
calienta suavemente. Se ha de disolver en su totalidad el precipitado.
ANTIMONIO a) A unas 5 gotas de la disolución anterior se añaden unas gotas de NaOH 2M hasta
neutralidad (si no se consigue la neutralidad y se pasa con NaOH es mejor llevar a la neutralidad con
hidrógenoxalato de potasio (solución saturada). Se añade el mismo volumen de AEDTNa2 5% y del orden
de 0,5 g de tiosulfato de sodio. Se calienta a ebullición. Un precipitado rojo-naranja indica antimonio.
210
b) A cinco gotas de la disolución se añade unos cristalitos de nitrito de sodio sólido y se deja en reposo. A
esta mezcla se añaden unas 3 gotas de Rodamina B, precipitado o coloración azul indica antimonio.
ESTAÑO: Se ponen 5 gotas de la disolución del grupo 2º en una placa de gotas, 3 gotas de HCl
concentrado y un trocito de cinc (exento de estaño). Agita la mezcla con un tubo de ensayo lleno de agua
hasta la mitad. Posteriormente, se coloca este tubo a calentar en un mechero con buen tiro (llama azul).
Luminiscencia azul alrededor del tubo indica estaño.
GRUPO III
A la disolución nítrica tras haber precipitado con carbonato de sodio y disuelto con ácido nítrico o bien el
problema previamente ácido, si no se ha tenido necesidad de separar los grupos primero y segundo, se
añade HCl 2 M hasta precipitación completa del grupo 3º y se agita. Se calienta suavemente para
favorecer la coagulación de los cloruros. Se deja enfriar para que precipite el cloruro de plomo y se
centrifuga. Se pasa el precipitado a un tubo etiquetado: Grupos 4º, 5º, 6º
El precipitado puede ser blanco cuajoso, que puede tomar un tinte violáceo por exposición a la luz del
cloruro de plata. Se lava con 1 ml de agua fría más 1 gota de HCl 2M (efecto del ión común) y se
incorpora al líquido del grupo 4º.
PLOMO: Se trata el precipitado con 1 ml de agua hirviendo, centrifugando cuando aún está en caliente.
Se pasa el líquido claro a un tubo y se añaden dos gotas de cromato de potasio 0,25 M. Precipitado
amarillo indica plomo.
MERCURIOSO: Al residuo procedente de separar el plomo se añade 1 ml de amoníaco 2 M poniendo en

contacto el precipitado con el reactivo. Se centrifuga. Color negro en el fondo del tubo indica mercurioso
PLATA: El líquido centrifugado se divide en dos tubos. En el ensayo a) se añaden unas gotas de KI
0,5 M. Precipitado blanco ligeramente amarillo indica plata.
En el ensayo b) se añaden una gotas de HCl 2 M hasta acidez y debe precipitar de nuevo AgCl de color
blanco
GRUPO IV
Al líquido problema procedente de separar el grupo anterior, se añaden 10 gotas de disolución saturada
de sulfato de amonio. Calienta a ebullición a llama directamente y luego deja en baño maría durante 5
minutos. Centrifuga en caliente y el líquido centrifugado se reserva para el grupo 5º y 6º.
CALCIO: Lava el precipitado con 0,5 ml de agua a la que se añaden dos gotas de sulfato de amonio e
incorpora esta agua de lavado al grupo 5º y siguientes. Trata el precipitado con 1 ml de agua fría durante
2 minutos, agitando con una varilla para poner en contacto el precipitado con el agua de lavado.
Centrifugar y alcalinizar el líquido con unas gotas de NH4OH 2 M. Añade cinco gotas de disolución
saturada de oxalato de amonio y calentar. Precipitado blanco indica calcio. Si la disolución de sulfato de
calcio es lenta, (mucho precipitado), lavar reiteradamente con agua fría)
El residuo se lava con agua hasta pH neutro y se desprecia. Se añade 1 ml de AEDTNa2 5% y se calienta
suavemente. Se centrifuga separando filtrado y residuo.
PLOMO: El centrifugado se divide en dos tubos. a) Se acidula con ácido sulfúrico 1M. Calienta,
precipitado blanco indica plomo. b) Al filtrado se añade amoníaco hasta alcalinidad y dos gotas de sulfuro
de sodio al 30%. Calienta, precipitado negro indica plomo.
BARIO: Añade en seguida al precipitado 4 gotas de amoniaco concentrado y 10 gotas de AEDTNa2 5%.
Calienta en baño maría hasta disolución del precipitado. Si el precipitado no se disuelve añade más
amoníaco y más AEDTNa2. Divide la solución en dos partes.
a) A una parte se añade HCl justo hasta acidez sin excederse. No calentar. Aparece un precipitado
blanco.
b) Se añaden 4 gotas de cromato de potasio 0,25 M y cinco gotas de CaCl2 3 M. Precipitado amarillo de
cromato de bario indica bario.
211
GRUPO V
Al líquido procedente del grupo IV, se añade, primero, alrededor de un gramo de cloruro de amonio sólido
y luego poco a poco y agitando amoníaco concentrado hasta que tenga olor a amoníaco más unas gotas
en exceso. Calienta al baño de agua no más de dos minutos. Una calefacción excesiva, puede eliminar el
exceso de amoníaco necesario para la formación de complejos de los iones del grupo 6º . Tampoco
conviene añadir gran exceso de amoníaco.
Centrifuga. El líquido centrifugado reservarlo para el grupo 6º. Lava el precipitado con 1 ml de agua
caliente a la que se le añade una gota de hidróxido amónico 2M. Incorpora el agua de lavado al grupo 6º.
Se trata el precipitado con 3 ml de HCl 2 M, calentando para ayudar a la disolución. En esta disolución
clorhídrica se identifican los cationes de este grupo.
HIERRO a) Dos gotas de la solución clorhídrica se colocan en un pocillo de la placa de gotas o en un

trozo de papel de filtro y se añade una gota de ferrocianuro de potasio 0,25 M. Precipitado azul oscuro
indica hierro. b) a dos gotas de la solución colocadas en una placa o papel de filtro se le añaden cuatro
gotas de KSCN 0,5 M. Color rojo oscuro indica hierro.
BISMUTO a) En una placa de gotas coloca 2 gotas de solución de cloruro de estaño (II) 0,25 M. Añade
NaOH 2M hasta redisolver el precipitado que inicialmente se forma. Añade 1 gota de la solución
clorhídrica. Precipitado negro indica bismuto. b) A dos gotas de la solución clorhídrica se le añaden 2 ó 3
gotas del reactivo yodo-cinconina. Precipitado naranja butano indica Bismuto.
CROMO (III) a) a 4 gotas de la solución se añaden 6 gotas de AEDTNa2 5 % y un poco de NaF sólido. Se
calienta en baño maría. Color violeta que se intensifica con el tiempo indica cromo. b) A 4 gotas de la
solución clorhídrica se añade NaOH 2M hasta alcalinidad. A continuación añadir 4 gotas de agua
oxigenada al 3%. Se hierve y si aparece precipitado se centrifuga y se separa. El centrifugado se trata con
ácido sulfúrico 1M hasta acidez, 2 gotas de agua oxigenada al 3% y 10 gotas de éter. Color azul en la
capa etérea indica cromo.
ALUMINIO a) A 10 gotas de la disolución clorhídrica añadir NaOH 2 M hasta alcalinidad más 4 gotas en
exceso. Hierve suavemente. Centrifuga. A 5 gotas del líquido centrifugado añade 2 gotas de aluminón y
ácido acético 2 M hasta reacción débilmente ácida. Añade amoniaco 2 M hasta neutralidad o ligera
alcalinidad. Calienta al baño maría. Precipitado coposo, rojo - rosado indica aluminio.
GRUPO VI
Toma 2 gotas de la disolución de este grupo y añade 1 gota de agua oxigenada a 3%. Calienta
suavemente. Si no hay precipitado o enturbiamiento pardo es que no hay manganeso.
Si la prueba es positiva, es necesario separar todo el manganeso, para lo que se añaden al mismo unas
gotas de agua oxigenada al 3% mientras se calienta suavemente (baño maría) hasta que la precipitación
del manganeso sea completa. Centrifuga. El líquido sobrenadante es el grupo 6º. Lava bien el precipitado
con agua caliente e incorpora al grupo 6º.
MANGANESO: Se reconoce en el precipitado añadiendo 0,5 ml de disolución saturada de

hidrógenoxalato de potasio. Agita y deja estar sin calentar. Lentamente el precipitado se disuelve dando
color violeta rosado.
COBRE: Sobre una tira de papel de filtro, dispón de una gota de cuprón y encima otra de disolución del
grupo 6º. Mancha verde claro indica cobre.
NÍQUEL: A 1 gota de la disolución en placa o papel de filtro añade dos gotas de dimetilglioxima al 1%.
Precipitado rojo rosáceo indica níquel.
COBALTO: A 5 gotas de la disolución se añaden 10 gotas de AEDTNa2 y dos de agua oxigenada al 3%.
Calienta al baño maría unos minutos. Aparece un color azul que vira lentamente al violeta, cuya
intensidad nos indica la cantidad de cobalto.
CADMIO: A cuatro gotas de la disolución para este grupo se añaden otras de KCN 1M hasta total
decoloración. Añade ahora gota a gota y agitando disolución de sulfuro sódico al 30%. Precipitado
amarillo o amarillo-naranja indica cadmio.
212
GRUPO III: Ag+, Pb2+, Hg22 +

Líquido problema medio ácido
Gotas HCl 2 M hasta

precipitación total
Agitación
Se calienta suavemente para

favorecer coagulación cloruros
Se deja enfriar para que

precipite el PbCl2
Centrifugar
Grupo 3º Grupos 4º, 5º, 6º
Lavar con 1 ml de agua fría

+ 1 gota HCl 2 M
Incorporar al resto de grupos
Añadir
1 ml agua
hirviendo
1 ml NH4OH 2 M
+ 2 gotas
K2CrO4
Precipitado Gotas HCl 2M
amarillo
hasta acidez
indica Pb
Precipitado blanco
indica Ag
2-3 gotas
Precipitado negro KI 0,5 M Precipitado amarillo
indica Hg indica Ag
213
GRUPO IV :Ca2+, Pb2+, Ba2+

5 ml solución grupos 4º
y siguientes
10 gotas de (NH4)2SO4
hasta precipitación total
Calentar a ebullición a llama directa

y dejar en baño maría durante 5 minutos
Grupos, 5º y 6º
Lavar con 0,5 ml agua fría

+ 2 gotas de (NH4)2SO4
Añadir 1 ml
agua fría, agitando
durante 2 minutos
Alcalinizar con
Lavar con agua NH4OH diluido
y despreciarla
5 gotas Oxalato de amonio (sat.)
1 ml AEDTNa2 % calentar suavemente
calentar suavemente
Precipitado blanco
indica Ca
4 gotas de NH4OH
+10 gotas AEDTNa2 5 % H2 SO4 1 M NH4OH
hasta alcalinidad
Gotas de Na2S 30%

Baño maría hasta disolución precipitado
Precipitado blanco
adicionando más NH4OH y AEDTNa2 indica Pb
si es necesario hasta total disolución Precipitado negro
indica Pb
HCl 2M
hasta acidez
4 gotas de K2CrO4
+ 5 gotas de CaCl2 3M
Precipitado blanco
indica Ba
Precipitado amarillo
indica Ba
214

3+ 3+ 3+ 3+
GRUPO V: Fe , Bi , Cr , Al
5 ml solución grupos 5º y 6º
1 g NH4Cl + NH4OH (c) lentamente

hasta olor a amoníaco + 5 gotas exceso
calentar baño maría
no más de 2 minutos
Grupo
Incorporar
Lavar precipitado agua de lavado
con 1 ml agua caliente
Se disuelve el precipitado
con 3 ml HCl 2 M calentando
Grupo 5º
2 gotas grupo 5º
3 gotas 3 gotas
2gotas
4 gotas 1gota NaOH 2N 6 gotas 2gotas SnCl2 0,25M
KSCN 0,5 M K4Fe(CN)6 hasta alcalinidad AEDTNa2 5% iodo
2M cinconina +NaOH 2M
+4gotas Un poco de hasta alcalinidad
H2O2 3% NaF 2 gotas
+1 gota de
Color rojo Color azul solución
solución
indica Fe indica Fe Precipitado
Hervir Precipitado negro
Baño maría rojo-naranja indica Bi
indica Bi
Color violeta
indica Cr
Se desprecia H2SO4 1 M
hasta acidez
+2 gotas H2O2 3%
+10 gotas éter
Color azul capa etérea

indica Cr
215
GRUPO VI: Mn2+, Cu2+, Co2+, Ni2+, Cd2+
10 ml solución
5 gotas H2O2 3%
Calentar suavemente
Si aparece
precipitado
indica Mn
Un poco de 4 gotas solución

5 gotas 1 gota solución
precipitado 1 gota
10 gotas Dos gotas cuprón
AEDTNa2 5% dimetilglioxima + 1 gota
+10 gotas
KCN 1M solución
hidrógenoxalato 2 gotas hasta
H2O2 decoloración
Agitar 3%
Na2S 30% Mancha verde
Baño maría sobre papel filtro
Dejar en unos minutos
reposo Color rojo indica Cu
Agitar
Color violeta indica Ni
indica Mn
Precipitado amarillo
indica Cd
Color violeta
indica Co
216
a) Expresar los resultados según el modelo
MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES
Problema Nº......................... Entregado el..........................Terminado el................................

Aspecto................................ Reacción................................Color............................................
Deducciones.............................................................................................................................
CONCLUSIONES
OPERACIONES EFECTUADAS FENÓMENOS OBSERVADOS Ausencia Presencia
Cationes encontrados................
Cationes que había....................
- por defecto......
- por exceso......
Causas de error........................
El Analista El Profesor Calificación
__________________________ _______________________ ________________
b) Por el color del problema se pueden identificar algunos cationes que tienen color y son Co2+ (rosa),
Cu2+ (azul), Ni2+ (verde), Cr3+ (verde). Los demás cationes son incoloros. A la vista del problema indica
los posibles cationes que te puedes encontrar.
217
6. OBSERVACIONES
1) Para desarrollar una práctica de este tipo y con 30 alumnos en la clase es necesario llevar un método
de trabajo adecuado. Para ello se dan algunas indicaciones, basándonos en la experiencia de grupos de
2 alumnos por práctica y 4 alumnos por mesa. Antes de iniciar el procedimiento es necesario contar con
los reactivos. Para ello se le asigna a cada alumno la preparación de uno o varios reactivos. El alumno
debe ser responsable de:
- preparar reactivos con los cálculos adecuados

- repartir el reactivo entre las mesas. Un volumen adecuado a repartir es el de 50 ml, por lo que si hay 7
mesas deberá preparar 350 ml, pero como debe utilizar matraces aforados prepara 500 ml y repartirá con
una probeta 70 ml. En otros casos puede repartir menos en caso de productos excesivamente caros.
- etiquetar: a cada frasco pondrá una etiqueta con el nombre y la fórmula, concentración, fecha de
preparación y grupo en caso necesario.
2) El alumno dispondrá del material adecuado encima de la mesa. Así, el papel indicador del que
disponga lo troceará en trozos pequeños que dispondrá en la placa de gotas, para comprobar la acidez o
alcalinidad de las soluciones.
3) El profesor dispondrá de las soluciones base de cationes en frascos de 1 litro. Para ello utilizará el
reactivo adecuado, generalmente nitratos ya que son solubles en agua y no originan problemas con otros
cationes. La concentración de estos reactivos es de 10 mg de catión por ml. Así, para los cationes
utilizados se utilizan las soluciones base:
Producto de
Catión g/litro Observaciones
partida
+
Ag AgNO3 15,8
2+
Pb Pb(NO3)2 16,0 se añade 5 ml de HNO3 2M
Hg2+2 Hg2(NO3)2·2H2O 14,0 se agregan 100 ml de HNO3 2M
2+
Ca Ca(NO3)2· 4H2O 58,9
2+
Ba Ba(NO3)2 19,0
3+
Fe Fe(NO3)3·9H2O 72,3
3+
Cr Cr(NO3)3·9H2O 76,9
3+
Bi Bi(NO3)3·5H2O 23,2 se disuelven en 100 ml de HNO3 2 M y se diluye a 1 l
2+
Cu Cu(NO3)2·6H2O 46,5 se añaden 5 ml de HNO3 2 M
2+
Ni Ni(NO3)2·6H2O 49,5
2+
Co Co(NO3)2·6H2O 49,4
2+
Cd Cd(NO3)2·4H2O 21,9 se añaden 5 ml de HNO3 2M
4) El profesor mezclará todos lo cationes que desee que entren en un líquido problema en un vaso a
partes iguales. La medida que utilizamos es ½ tubo de ensayo 16 x 160 de cada uno de los cationes. Se
añade el catión hasta la medida del tubo de ensayo y a continuación se añade al vaso donde se mezcla
con el resto de cationes. Si después de mezclar todos los cationes hubiera algún precipitado, se añade
HNO3 concentrado y se hierve. Posteriormente es necesario neutralizar con carbonato de sodio 0,5 M
hasta acidez moderada. Si la acidez es muy fuerte se neutraliza con carbonato sódico sólido.
Los alumnos vienen con el tubo de ensayo y se les añade el problema hasta una marca que ellos
previamente han medido como 5 ml con una pipeta. Se suelen poner dos problemas, uno con todos los
cationes posibles, donde el alumno hace la crítica de las reacciones y el otro en que el alumno debe
averiguar que cationes contiene el problema. Tres o más fallos sobre 10 cationes puede considerarse mal.
1) Haz un esquema de procedimiento de los grupos 1 y 2 de la marcha analítica.
2) Existe marcha analítica de aniones, pero generalmente se prefieren los ensayos directos. Encuentra y
desarrolla el esquema para identificar los siguientes aniones: sulfuro, sulfito, carbonato, sulfato, yoduro,
bromuro, cloruro, nitrato.
218
3) Los “ensayos por vía seca” son ensayos en que la muestra se encuentra en estado sólido. Para la
identificación de los componentes se utiliza color a la llama, cambios de color con perlas, ensayos en tubo
cerrado... Los “ensayos por vía seca” generalmente los practican los geólogos en su trabajo de campo.
Disponer de algunas sales como son Li(NO3), Na2CO3., KNO3, Ba(CH3COO)2, Ca(CH3COO)2, Sr(NO3)2,
Cu(CH3COO)2 y observa el color a la llama. Para ello disponer de un asa de platino y en su defecto de
níquel-cromo. Humedece en una disolución de HCl 1:1 y toma una muestra sólida. Colocar en llama
oxidante (azul) y observar el color.
3) Las interferencias se eliminan añadiendo un reactivo que forme complejos (retenga) al componente que
interfiere. Así, en el grupo 5º se añade NaF en el ensayo del Cr3+ para eliminar la interferencia del Fe3+.
Encuentra algún otro caso donde sea necesario eliminar las interferencias.
4) La coprecipitación es un fenómeno que se observa cuando se precipita un componente y por inducción

se precipita también la de otro. Así, el Ca2+ no se precipita con H2SO4 pero si hay Ba2+ aparte de precipitar
BaSO4 se “coprecipita” CaSO4. Encuentra algún otro caso donde exista coprecipitación.
5) ¿Qué debe saber el alumno que cursa un ciclo formativo de Laboratorio de la marcha analítica en
relación al análisis cualitativo?
Una posible respuesta es que tenga una idea general de toda la marcha, y que sepa el grupo 3 º y 4º de
la marcha analítica, así como algunos ensayos característicos: a) colores de los cationes b) ensayo del
hierro c), etc.
219
Índice
EQUILIBRIO DE TRANSFERENCIA DE PROTONES.
VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN
1. Electrolitos: electrolitos fuertes y débiles
Descubierta la corriente eléctrica por Volta (pila voltaica) en 1779, Faraday (1813)
observó que había sustancias que disueltas en agua conducían la corriente eléctrica.
+ -
Las sustancias que conducen la corriente eléctrica
pila cuando están disueltas se denominan electrolitos.
ánodo cátodo
Faraday al aplicar una corriente eléctrica a una
Electrolito disolución de ácido clorhídrico obtuvo dos gases
H Cl
+ - conocidos: cloro e hidrógeno. Este experimento lo
Cl2 H2 desarrolló en un cuba electrolítica utilizando dos
electrodos, uno conectado al polo positivo de la pila,
Celda electrolítica
denominado ánodo y el otro conectado al polo negativo
de la pila, denominado cátodo.
Experimento de Faraday
Para explicar estos experimentos, Arrhenius, en 1887, enunció la teoría de la

disociación electrolítica, que dice:
1º Cuando disolvemos un electrolito en agua, éste se disocia en iones positivos

(cationes) e iones negativos (aniones). La palabra ión tiene un significado en griego
de viajero, por lo tanto las palabras de catión y anión son iones que debido a su carga
van al cátodo y al ánodo respectivamente.
2º Los iones son átomos o grupos de átomos con carga y con propiedades distintas a
los átomos de partida. Este postulado fue polémico en su tiempo, ya que no se
entendía que el sodio, un metal que reacciona violentamente con el agua, se produjera
al disolver cloruro sódico en agua, sin embargo, lo que se produce al disolver cloruro
de sodio (NaCl) en agua no es sodio (Na) sino el ión de sodio (Na+), que tiene
propiedades completamente diferentes al átomo de sodio.
3º En un electrolito, la carga proporcionada por los iones positivos (cationes) es igual a

la carga proporcionada de los iones negativos (aniones).
4º La disociación es un proceso reversible. Si disolvemos cloruro de sodio en agua se

forman iones cloruro y sodio, pero si evaporamos el agua se nos vuelve a formar
cloruro sodio. El experimento de Faraday explicado por Arrhenius sería:
Electrolito HCl H+ + Cl-

Ánodo (+) Cl- - e- → ½ Cl 2
Cátodo (-) H+ + e- → ½ H 2
Proceso global: HCl → ½ H 2 + ½ Cl 2
La explicación del experimento indica que el ácido clorhídrico se disocia en iones

cloruro que van al ánodo y se descargan formando gas cloro e iones hidrógeno que
van al cátodo y se descargan formando el gas hidrógeno.
221
Los cationes son los iones positivos y los aniones son los iones negativos. El estudio
de los efectos de la corriente eléctrica sobre electrolitos dio lugar a una rama de la
química que se denomina Electroquímica.

Experiencia didáctica:
El profesor demostrará que el agua
destilada no conduce la electricidad,
mientras que si contiene iones disueltos
procedentes de sustancias disueltas en
agua si la conduce. La experiencia se
Bombilla desarrollará en dos fases:
Electrodos
1) Observa que el agua destilada no
Pila Regleta con
conduce la corriente eléctrica, por tanto
Solución veremos que la bombilla no se enciende
clavijas conductora
2) Observa que si al agua destilada le
añadimos ácido clorhídrico si conduce la
corriente eléctrica y por tanto veremos que
la bombilla se enciende.
2. Concepto de ácido y bases. Teorías de Arrhenius, Brönsted-

Lowry y Lewis. Ácidos y bases fuertes y débiles
Según Arrhenius:
Ácido: es toda sustancia capaz de dar iones H+. Como ejemplo, el ácido clorhídrico
sería un ácido ya que disuelto en agua da iones H+. HCl → H+ + Cl-
Base: es toda sustancia capaz de dar iones OH-. Como ejemplo, el hidróxido sódico
sería una base ya que disuelta en agua da iones OH-. NaOH → Na+ + OH-
Según el concepto de Brönsted-Lowry:
Ácido: es toda sustancia que puede dar protones. El ión amonio es un ácido ya que
puede dar protones: NH4+ → NH3 + H+
Base: toda sustancia capaz de ganar protones. El amoníaco es una base porque
disuelto en agua gana protones según: NH3 + H+ → NH4+
Según esta teoría el agua tendría comportamiento anfótero ya que puede comportase
tanto como ácido como base según:
Ácido: H2O → H+ + OH-

Base: H2O → H+ + OH-
En otros libros se utiliza H3O+ en vez de H+, donde H3O+ es el protón hidratado con
una molécula de agua (H+ + H2O → H3O+) ya que en disolución no está probada la
existencia de protones. No obstante, por simplicidad en este libro lo escribiremos como
H+.
Teoría de Lewis
Una ampliación a la teoría de Brönsted-Lowry es la teoría de Lewis (1923), que define
los conceptos de ácido y base como:
222
Ácido: toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
Base: toda sustancia capaz de donar un par de electrones.

La neutralización de un ácido con una base da lugar a un enlace tipo covalente
coordinado o dativo.
BCl3 + NH3 → Cl3B:NH3 H2O + H2O → H3O+ + OH-

ácido base producto base + ácido
.. ..
.. :Cl: H .. :Cl: H .. .. H .. -
+
.. B + :N H
:Cl :Cl
.. B N H H O: + H O: .. :
H O: + H-O
:Cl
.. : H :Cl H H H
.. : H
Ejemplo:
Clasifica en ácidos y bases los siguientes compuestos: hidróxido de potasio, cloruro de

aluminio, amoníaco, carbonato de sodio.
Compuesto Teoría de Arrhenius Teoría Brönsted-Lowry Clasificación

KOH KOH → K+ + OH- OH- + H+ → H2O Base
AlCl3 Al3+ + 2H2O → Al(OH)2+ + 2H+ Ácido
+ -
NH3 NH3 + H2O → NH4 + OH NH3 + H+ → NH4+ Base
Na2CO3 CO32- + 2H2O → H2CO3 + 2OH- CO32- + 2H+ → H2CO3 + 2OH- Base
3. Equilibrio de disociación. Constante de disociación. Grado

de disociación
Se dice que un ácido es fuerte cuando está totalmente disociado y débil cuando está
parcialmente disociado. Se define grado de disociación (ionización) de un compuesto
como el tanto por uno de las moléculas que se disocian (ionizan), cuando se disuelve
en agua. En el caso de los electrolitos fuertes que están totalmente disociadas en
agua el grado de disociación es uno. En la tabla se dan algunos electrolitos y su grado
de disociación aproximado, así como su clasificación.
Clasificación Grado disociación Compuestos

Ácido nitrico
Ácido clorhídrico
Ácido perclórico
muy fuertes 0,7 < α < 1
Hidróxido de potasio
Hidróxido de sodio (1N)
Hidróxido de bario (1N)
Ácido sulfúrico
fuertes 0,2 < α < 0,7
Hidróxido de calcio (0,015 N)
Ácido fosfórico
moderadamente fuertes 0,01,< α < 0,2
Ácido sulfuroso
Ácido carbónico
Ácido sulfhídrico
débiles y muy débiles α < 0,01 Ácido bórico
Hidróxido de amonio
Hidróxido de aluminio
La concentración que no se exprese entre paréntesis es 0,1 N
223
No debe confundirse solubilidad con ionización. Así, el amoníaco es muy soluble en
agua (15 mol/l a 25oC aproximadamente) pero una disolución que contenga 0,1 mol/l
de NH3 sólo está ionizado un 1,3 %.

Ejemplo:
Calcula el grado de disociación del ácido acético en una disolución que es 0,1 M en acético si
la constante de disociación a 25oC vale 1,8.10-5.
Suponiendo 1 mol/l de ácido acético, éste va a estar disociado según:
CH3-COOH ⇔ CH3COO- + H+
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1- α α α
Para c moles/l c · (1- α) c·α c·α
Hacemos estos cálculos con el grado de disociación, en vez de hacerlo igual que en el
equilibrio ya estudiado, para evitar la resolución de una ecuación de segundo grado. Así,
aplicamos la constante de equilibrio según la Ley de acción de masas:
⎡CH3COO − ⎤ . ⎡H + ⎤ ( c ⋅ α ) . ( c ⋅ α ) c.α 2
Ka = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦= = ≈ cα 2
[CH3COOH ] c ⋅ (1 − α ) 1 −α
La aproximación es considerar 1- α como 1 ya que α suele tener un valor muy pequeño y frente
a 1 se desprecia. Recordar que esta aproximación sólo es válida para el caso de electrolitos
débiles o, mejor aún, para muy débiles. Y despejando α queda:
Ka 1, 8 ⋅ 10 −5
α = = = 0 , 013
c 0 ,1
El grado de disociación es de 0,013 moles disociados por mol disuelto. También se suele
expresar el grado de disociación en porcentaje y sería: α (%) = 0,013 · 100 = 1,3 %. Según el
porcentaje, sólo una de las moléculas estaría disociada por cada 100 moléculas disueltas. O
también, por cada 1000 moléculas 13 estarán en la forma iónica.
4. Ionización del agua. Concepto de pH y pOH

El agua es una sustancia anfótera, puede comportarse como ácido dando iones
hidrógeno (H+) y como base dando iones oxhidrilo (OH-) según: H2O ⇔ H+ + OH-
Al aplicar la constante de equilibrio hay que tener en cuenta que al ser el agua pura su
[ ][
actividad se considera como 1. K w = H + ⋅ OH − ]
Medidas muy precisas han determinado que la constante denominada producto iónico
del agua Kw a 25oC vale 1,0.10-14. Podemos encontrar tres situaciones en una
disolución acuosa:
- [H+] = [OH-], que es el caso del agua pura y aplicando el producto iónico del
agua:
[ ][ ] [ ]
1⋅ 10 −14 = H + ⋅ OH − ⇒ H +
2
[ ]
= 1⋅ 10 −14 ⇒ H + = 1⋅ 10 −14 = 10 −7 moles / l
- [H+] > [OH-], que es el caso de una disolución ácida que aplicando el producto
iónico del agua:
[H ] > [ OH ] ⇒ [H ] > [OH ]⋅ [H ]

+ − + 2 − +
224
- [H+] < [OH-], que es el caso de una disolución básica y aplicando el producto
iónico del agua :

[ ][
1⋅ 10 −14 = H + ⋅ OH − ⇒ H + ] [ ] 2
[ ]
< 1 ⋅ 10 −14 ⇒ H + < 1⋅ 10 −14 = 10 −7 moles / l
Definiendo el pH como el menos logaritmo de la concentración de iones hidrógeno:

[ ] 1
pH = − log H + = log + y considerando las disoluciones anteriores (tener en cuenta
H [ ]
el signo):
- disolución neutra: [ H ] = 10
+ −7
⇒ pH = 7
- disolución ácida: [ H ] > 10
+ −7
⇒ pH < 7
- disolución básica: [ H ] < 10
+ −7
⇒ pH > 7
Ejemplo:
Calcula el pH de una solución de ácido nítrico 0,05 M. El ácido nítrico es un ácido fuerte y
estará totalmente disociado según: HNO3 → H+ + NO3-
Para determinar la concentración de iones H+, consideramos que proceden únicamente del
ácido nítrico, ya que la procedente del agua (10-7), en este caso, se desprecia.
HNO3 → H+ + NO3-
Inicio 0,05 M 0 0
Equilibrio 0 0,05 M 0,05 M
La concentración de iones hidrógeno será: [H+] = 0,05 ⇒ pH = -log (0,05) = 1,3
Ejemplo:
Calcula el pH de una disolución de ácido nítrico 1 · 10-8 M. El ácido nítrico es una ácido fuerte y
estará totalmente disociado según: HNO3 → H+ + NO3-
Para determinar la concentración de iones H+ consideramos el equilibrio del agua, ya que en

este caso la concentración de iones hidrógeno procedente del agua no es despreciable, debido
a que la concentración del ácido nítrico es muy pequeña.
H2O → H+ + OH-
x x; siendo x la concentración de iones hidrógeno e hidroxilo del agua
HNO3 → H+ + NO3-
-8
Inicio 1 · 10 M 0 0
Equilibrio 0 1 · 10-8 M 1 · 10-8 M
La concentración de iones hidrógeno serán la procedente del agua más la procedente del ácido
nítrico. [H+] = 1 · 10-8 + x. Aplicando la constante de ionización del agua resulta:
Kw = [H+] · [OH-] ⇒ 1 · 10-14 = (1 · 10-8 + x) · (x) = 1 · 10-8x + x2
Planteando ecuación de segundo grado y resolviendo: x2 + 1 · 10-8x-1 · 10-14 = 0:
x=
− 1 ⋅ 10 −8 ± (1 ⋅ 10 )
−8 2
(
− 4 ⋅ 1 ⋅ − 1 ⋅ 10 −14 ) = − 1 ⋅ 10 −8
± 2 ⋅ 10 −7
= 9 , 5 ⋅ 10 −8
2 ⋅1 2 ⋅1
225
La solución negativa no se considera porque no tiene significado físico. Resultando que la
concentración de hidrógeno será:
[H+] = 1 · 10-8 + 9,5 · 10-8 = 10,5 · 10-8 ⇒ pH = -log (10,5 · 10-8) = 6,98

En este caso se ve la poca influencia del ácido en la variación del pH, y si no tuviéramos en
cuenta los iones H+ del agua el pH sería el pH del ácido igual a 8.
Ejemplo:
Calcula el pH de una solución de ácido nitroso 0,05 M. La constante de ionización del ácido
nitroso es Ka = 5,1 · 10-4. El ácido nitroso es un ácido débil y estará parcialmente disociado.
Suponiendo 1 mol/l de ácido nitroso:
HNO2 ⇔ NO2- + H+
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1- α α α
Para c moles/l c · (1- α) c · α c·α
Aplicamos la constante de equilibrio para la disociación:
⎡NO2 − ⎤ . ⎡H + ⎤ ( c ⋅ α ) ⋅ ( c ⋅ α ) c ⋅ α 2
Ka = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦= = ≈ cα 2
[ HNO 2] c ⋅ (1 − α ) 1 − α
La aproximación es considerar 1- α como 1, ya que α suele tener un valor muy pequeño y

frente a 1 se desprecia, despejando α queda:
Ka 5 ,1 ⋅ 10 −4
α= = = 0 ,101 (este valor confirma la hipótesis anterior)
c 0 , 05
Resultando, que la concentración de hidrógeno será:
[H+] = c · α = (0,05) · (0,101) = 0,00505 ⇒ pH = -log (0,00505) = 2,3
El pH de una disolución se puede determinar con un peachímetro o utilizando

indicadores.
Los indicadores ácido-base son sustancias que cambian de color según el pH en el

que se encuentran. Existe un indicador universal que consiste en una mezcla de varios
indicadores que da diferente color según la escala de pH:
pH 4 5 6 7 8 9
Color rojo rojo anaranjado amarillo verde amarillento verde azul verdoso
También se utiliza como indicador de pH el papel de tornasol que es un papel

impregnado con una solución indicadora que cambia de color según el pH, siendo rojo
en medio ácido y azul en medio básico, pasando por diferentes tonalidades de estos
colores según sea el pH.
5. Equilibrios simultáneos. Efecto del ión común

Cuando se encuentran en disolución dos equilibrios donde hay un ión que es común,
se produce un efecto sobre el equilibrio denominado efecto del ión común. Podemos
encontrarnos con casos como:
226
- un ácido débil con una sal procedente de un ácido débil:
CH3-COOH ⇔ CH3COO- + H+ (parcialmente disociado)

CH3-COONa ⇔ CH3COO- + Na+ (totalmente disociado)
Al estar el acetato de sodio totalmente disociado aumenta la concentración de

iones acetato lo que produce un desplazamiento a la izquierda de la disociación
del ácido acético. Todo esto provoca una disminución en el grado de disociación
del ácido acético y por tanto una disminución de la acidez de la disolución
formada por ácido acético y acetato de sodio (aumento del pH).
- una base débil con una sal procedente de una base débil:
NH4OH ⇔ NH4+ + OH- (parcialmente disociado)

NH4Cl ⇔ NH4+ + Cl- (totalmente disociado)
Al estar el cloruro amónico totalmente disociado aumenta la concentración de
iones de amonio, lo que produce un desplazamiento a la izquierda de la
disociación del hidróxido de amonio, provocando una disminución en el grado
de disociación del hidróxido de amonio y por tanto una disminución de la
basicidad la consiguiente disminución del pH, debido a una disminución de la
concentración de iones OH-.
Ejemplo:
Calcula el grado de disociación y el pH del hidróxido amónico en una solución que es 0,1 M en
hidróxido de amonio y 0,2 M en cloruro de amonio. La constante de disociación a 25oC es
Kb = 1,8 · 10-5
Antes de resolver el problema indicar que la fórmula NH4OH no existe como especie química,
pero se considera como la unión del amoníaco con el agua. Con rigor se debería escribir:
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH- pero por simplificar se escribe NH4OH (NH3 + H2O).
En este caso existe el efecto del ión común, ya que en presencia de NH4OH, el NH4Cl presenta
un ión común que es el ión amonio (NH4+). Al aumentar la concentración de NH4+ el grado de
disociación disminuye y para diferenciarlo del grado de disociación normal le llamaremos α’ al
nuevo grado de disociación por efecto del ión común.
NH4OH ⇔ NH4+ + OH-

c · (1-α’) c · α’ c · α’ (parcialmente disociado)
NH4Cl → NH4+ + Cl - (totalmente disociado)
c1
donde c1 = concentración del NH4Cl, por estar totalmente disociado será la concentración del
ión amonio NH4+ .
Aplicamos la constante de equilibrio haciendo dos aproximaciones:
1) despreciar α’ frente a 1 y por tanto 1-α’ se aproxima a 1. En este caso la aproximación es

más válida que la vista anteriormente, ya que α’ es más pequeño que α.
2) considerar el producto c · (α’)2 = 0, ya que si α’ es pequeño, su cuadrado será más pequeño
todavía y su producto por c se puede despreciar frente c, α’.
⎡ NH4+ ⎤ ⋅ ⎡ OH − ⎤ ( c ⋅ α ' + c ) ⋅ ( c.α ' ) c ⋅ (α ' )2 + c ⋅ α '

Kb = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦= 1
= 1
≈ c1 ⋅ α '
[ 4 ]
NH OH c ⋅ (1 − α ' ) 1 − α
227
K b 1, 8 ⋅10 −5
y despejado el grado de disociación resulta: α' = = = 9 ⋅10 −5
C1 0, 2
Resultando que la concentración de iones oxhidrilo será:
[OH-] = c · α’ = (0,1) · (9 · 10-5) = 9 · 10-6 moles/l
Análogamente al pH, se puede definir el pOH como el menos logaritmo de la concentración de

los iones OH -: pOH = -log (9 · 10-6) = 5,05
Para calcular el pH se debe tener en cuenta el producto iónico del agua. A 25 oC se cumplirá:
[ ][ ] ( ) [ ] [ ]
1 ⋅ 10 −14 = H + ⋅ OH − ⇒ 1 ⋅ 10 −14 = log H + + log OH − ⇒ 14 = pH + pOH , y el pH sería
pH = 14 - pOH = 14 - 5,05 = 8,95
Observa que por el efecto del ión común el hidróxido de amonio se disocia menos y por tanto
disminuye su basicidad aumentando la acidez y disminuyendo el pH.
6. Soluciones reguladoras
Si añadimos 1 gota (0,05ml) de HCl 1M a 1 litro de agua, el pH pasa de 7, que es el
del agua pura, a 4,3. Para evitar estos cambios bruscos de pH se utilizan las
disoluciones reguladoras llamadas también amortiguadoras, “buffer” o tampón. Las
disoluciones reguladoras son mezclas de:
- un ácido débil con una sal procedente de un ácido débil:
CH3-COOH ⇔ CH3COO- + H+ (parcialmente disociado)

CH3-COONa ⇒ CH3COO- + Na+ (totalmente disociado)
Teniendo en cuenta el efecto del ión común, podemos hacer las mismas
aproximaciones que las vistas en el ejemplo anterior, considerar que la
concentración de ión acetato (CH3COO-) es prácticamente la de la sal y que la
concentración de acético sin disociar (CH3-COOH) es prácticamente la del
acético.
Ka =
[CH COO ][. H ] ⇒ [ H ] = K [ CH COOH ] ≈ K
3
− +
+ 3 [ ácido ]
[ CH COOH ]
3 [CH COO ] a
3
− a
[ sal ]
Ejemplo:
Cuál es el pH de una solución reguladora que es 0,1 M en ácido acético y 0,2 M en acetato de
sodio. La constante de ionización a 25oC es de 1,8 · 10-5. Considerando que todo el ión acetato
procede de la sal y el ácido acético está poco disociado y por tanto:
Ka =
[CH COO ]. [ H ] ⇒ [ H ] = K
3
− +
+ [ ácido ] = 1, 8 ⋅ 10 −5 ⋅ 0 ,1 = 9 ⋅ 10 −6 moles / l
[ CH COOH ]
3
a
[ sal ] 0, 2
Resultando un pH de pH = -log[H+] = -log (9.10-6) = -(-5,05) = +5,05
- una base débil con una sal procedente de una base débil:
NH4OH ⇔ NH4+ + OH- (parcialmente disociado)

NH4Cl ⇒ NH4+ + Cl- (totalmente disociado)
228
Debido al efecto del ión común, podemos hacer las mismas aproximaciones,
considerar que la concentración del ión amonio (NH4+) es prácticamente la de la
sal (NH4Cl) y que la concentración de hidróxido de amonio sin disociar (NH4OH)
es prácticamente la del amoníaco disuelto.
Kb =
[NH ][. OH ] ⇒ [OH ] = K [ NH OH] = K
+
4
−
− 4 [ base]
[ NH OH]
4 [NH ] b +
4
b
[ sal]
Ejemplo:
Qué peso de cloruro de amonio debe añadirse a 500 ml de hidróxido de amonio 0,2 M para
obtener una solución reguladora de pH = 9. La constante de disociación a 25oC del hidróxido
de amonio es Kb = 1,8 · 10-5 (es una casualidad que coincida con la del acético).
Considerando que todo el amonio (NH4+) procede de la sal, que el NH4OH está poco disociado
y por tanto tiene la concentración original:
NH4OH ⇔ NH4++ OH-
NH4Cl ⇒ NH4++ Cl-
Para un pH = 9 ⇒ pOH = 14-pH = 14-9 = 5 y la [OH-] = 10-5 moles/l. Sustituyendo en:
Kb =
[ NH ][. OH ] ⇒ [OH ] = K
+
4
−
− [ base] ⇒ 1 ⋅ 10 −5 = 1, 8 ⋅ 10 −5 ⋅
0 ,2
⇒ [ sal ] = 0 , 36 M
[ NH OH ]
4
b
[ sal ] [ sal ]
Aplicando la fórmula de molaridad
g NH4Cl / MM g NH4Cl / 53,5

M= ⇒ 0,36 = ⇒ g NH4Cl = 0,5 ⋅ 0,36 ⋅ 53,5 = 9,6 g NH4Cl
V ( litros ) 0,5
7. Hidrólisis. Constante de hidrólisis

Hay sustancias que son capaces de reaccionar con el agua, a este proceso se le
denomina hidrólisis. Si disolvemos cloruro de sodio en agua su pH no varía, pero si
disolvemos cloruro de amonio en agua el pH del agua neutra se vuelve ácida según:
NH4Cl ⇒ NH4+ + Cl-

NH4+ + H2O ⇔ NH4OH + H+ (reacción de hidrólisis)
La constante de hidrólisis del hidróxido de amonio se puede determinar a partir de la
constante de disociación y del producto iónico del agua, utilizando un artificio
matemático, multiplicando arriba y abajo de la fracción por [OH-] y reordenado la
expresión.
Kh =
[ ] [ ][ ] [ ][ ]
[ NH4 OH] ⋅ H + = [ NH4 OH] ⋅ H + ⋅ OH − = H+ ⋅ OH − = K w
NH 4+ [ ] NH 4+ ⋅ OH − [ ][ ] [ ][ ]
NH 4+ ⋅ OH − Kb
[NH4 OH]
Se define el grado de hidrólisis como el tanto por uno de moléculas hidrolizadas y
siguiendo los mismos criterios vistos en la disociación se llega a:
Kh Kw
αh = = donde c = concentración de la sal en moles/litro
c Kb ⋅ c
El cloruro de amonio es una sal procedente de un ácido fuerte (HCl) y una base débil
(NH4OH). Si se tiene una sal procedente de un ácido débil y una base fuerte, el
tratamiento es similar como es el caso del acetato de sodio.
229
Ejercicio:
Determina el pH de una solución 0,1 M de acetato de sodio. La constante de disociación a 25oC

del ácido acético es de 1,8 ⋅ 10-5.

Si disolvemos acetato de sodio en agua los equilibrios que intervienen son:
CH3COONa ⇒ Na+ + CH3COO-

CH3COO + H2O ⇔ CH3COOH + OH- (reacción de hidrólisis)
-
Determinamos la constante de hidrólisis multiplicando en este caso arriba y abajo de la

expresión por [H+] y reordenando:
[ CH3COOH ] ⋅ [OH − ] = [ CH3COOH ] ⋅ [OH − ]⋅ [H + ] = [H ]⋅ [OH ] = K

+ −
Kh =
[CH COO ] [CH COO ]⋅ [H ] [CH COO ]⋅ [H ] K
w
− − + − +
3 3 3 a
[ CH3COOH ]
Kw 1 ⋅ 10 −14
Kh = = = 5 , 56 ⋅ 10 −10
K a 1, 8 ⋅ 10 −5
Se determina el grado de hidrólisis, aplicando las mismas aproximaciones que en la ionización

de un ácido débil:
CH3COO- + H2O ⇔ CH3COOH + OH- (reacción de hidrólisis)
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1-αh αh αh
Para c moles/l c ⋅ (1-αh) c ⋅ αh c ⋅ αh
Kh 5 , 56 ⋅ 10 −10
αh = = = 7 , 46 ⋅ 10 −5
c 0 ,1
Se determina la concentración de iones oxhidrilo [OH-] = c ⋅ αh= 0,1 ⋅ (7,46 ⋅ 10-5) = 7,46 ⋅ 10-6
Determinando el pH como: pH = 14 - pOH = 14-[-log(7,46 ⋅ 10-6)] = 14-(5,13) = 8,87
8. Volumetrías ácido-base. Fundamentos

Según la teoría de la disociación de Arrhenius, la neutralización es la reacción entre un
ácido y una base, que se resume como: H+ + OH- ⇔ H2O.
Se podría poner la reacción completa entre el ácido y la base, que podría ser:
HCl + NaOH ⇔ NaCl + H2O pero los iones cloruro (Cl-) y sodio (Na+) no son
importantes para el proceso de neutralización.
Para entender el fundamento de las volumetrías de neutralización vamos a ver la
variación de pH en la valoración de 50 ml de HCl 0,1000 N con NaOH 0,1000 N.
Ejemplo:
Calcula el pH en la valoración de 50 ml de HCl 0,1000 N con NaOH 0,1000 N. Los volúmenes

de NaOH añadidos son a) 0 ml b) 10 ml c) 50 ml d) 50,1 ml
a) Cálculo del pH para un volumen de NaOH añadido = 0. El pH es sólo debido al ácido

clorhídrico: HCl ⇔ H+ + Cl- y se determina como:
[ ] [ ]
H + = 0 ,1000 N = 0 ,1000 M ⇒ pH = − log H + − log (0 ,1) = 1 Al ser la valencia = 1 la
molaridad es igual a la normalidad.
230
b) Cálculo del pH para un volumen de NaOH añadido = 10 ml.
Al añadir NaOH parte del HCl se neutraliza. El pH se calcula según la concentración de H+

procedente del HCl en exceso:
HCl + NaOH ⇔ NaCl + HCl (exceso) + H2O.
Calculamos previamente la [H+], aplicando un balance de miliequivalentes al HCl, teniendo en

cuenta la dilución que se produce:
HCl inicial – HCl neutralizado = HCl en exceso
4
50 ⋅ 0,1000 − 10 ⋅ 0,1000 = 60 ⋅ N ⇒ N = = 0,0667 Observar que 60 corresponde al volumen total
60
[ H ] = 0, 0667 N = 0 , 0667 M ⇒ pH = − log [ H ]− log (0, 0667 ) = 1,18 .

+ +
Análogamente, puede determinarse el pH para volúmenes de NaOH añadidos: 20, 30, 40, 45,
49, 49.5, 49.9, 49.99.
c) Cálculo del pH para un Volumen de NaOH añadido = 50 ml.
En este punto el HCl es neutralizado por el NaOH según:
V ⋅ N = V ' ⋅N' ⇒ 50 ⋅ 0 ,1000 = VNaOH ⋅ 0 ,1000 ⇒ VNaOH = 50 ml

HCl + NaOH ⇔ NaCl + H2O
Se puede observar que al ser los iones cloruro (Cl -) y sodio (Na+) estables en agua, el cálculo
de pH sólo es debido a la concentración de iones H+ del agua:
[ H ] = [ OH ] = 10
+ − −7
(
⇒ pH = − log 10 −7 = 7)
d) Cálculo del pH para un volumen de NaOH añadido = 50,1 ml. Al añadir exceso de NaOH, el
pH se calcula según la concentración de OH- procedente del NaOH en exceso:
HCl + NaOH ⇔ NaCl + NaOH (exceso) + H2O
Calculamos la [OH-], aplicando un balance de miliequivalentes al NaOH, teniendo en cuenta la

dilución que se produce:
NaOH añadido - NaOH neutralizado = NaOH en exceso
0,01
50,1 ⋅ 0,1000 − 50 ⋅ 0,1000 = 100,1 ⋅ N ⇒ N = = 9,99 ⋅10 −5 , 100,1 ml será volumen total
100,1
[OH ] = 9, 99 ⋅ 10
− −5
[ ] (
M ⇒ pOH = − log OH − = − log 9 , 99 ⋅ 10 −5 = 4)
Teniendo en cuenta el producto iónico del agua:
pH + pOH = 14 ⇒ pH = 14 − pOH = 14 − 4 = 10
Observa el cambio brusco de pH al añadir 0,1 ml (2 gotas) de NaOH en exceso. Análogamente,

puede determinarse el pH para volúmenes de NaOH añadidos: 51, 55, 60.
En la tabla se resumen los valores más importantes del cálculo de pH siguiendo el

procedimiento anterior:
231
VNaOH añadido Volumen final [H+] pH
0,00 50,00 0,1000 1,00
10,00 60,00 0,0667 1,18
20,00 70,00 0,0429 1,37
30,00 80,00 0,0250 1,60
40,00 90,00 0,0111 1,95
45,00 95,00 0,0053 2,28
49,00 99,00 0,0010 3,00
49,50 99,50 0,0005 3,30
49,90 99,90 0,0001 4,00
49,99 99,99 0,00001 5,00
50,00 100,00 1 · 10-7 7,00
VNaOH añadido Volumen final [OH-] pH
50,01 100,01 0,00001 9,00
51,00 101,00 0,0010 11,00
55,00 105,00 0,0048 11,68
60,00 110,00 0,0091 11,96
En la representación gráfica de esta tabla vemos el cambio brusco de pH que se produce cerca
del punto de equivalencia y mediante la gráfica se puede determinar el % error relativo cuando
se utiliza un indicador u otro.
14
12
10
8
pH
6
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Volumen NaOH, ml
Ejercicio:
Calcula el % error relativo que se comete al hacer una valoración con el indicador Amarillo de
metilo que cambia de color rojo a amarillo a un pH intermedio = 3,3.
Con la gráfica representada en papel milimetrado entraríamos con el pH = 3,3 y determinamos

que el indicador cambiaría de color cuando el volumen de NaOH añadido es de 49,5 ml.
Con este volumen determinaríamos el % error relativo, sabiendo que el volumen verdadero es
| 50 − 49 , 5 |
de 50 ml en el punto de equivalencia: Ε r (%) = ⋅ 100 = 1 %
50
Un error quizás admisible en volumetrías, pero evitable utilizando otro indicador con un pH
intermedio más próximo al pH = 7 del punto de equivalencia.
232
No siempre en el punto de equivalencia el pH es 7. Así, si valoramos un ácido débil
con una base fuerte la reacción en el punto de equivalencia es:
CH3COOH + NaOH ⇔ CH3-COONa + H2O, como

-
el ión acetato se hidroliza y
reacciona con el agua dando mayor basicidad (OH ) resulta un pH >7.
CH3COO- + H2O ⇔ CH3-COOH + OH-

Ejercicio:
Calcula el pH en el punto de equivalencia en la valoración de 50 ml de CH3COOH 0,1 N con

NaOH 0,1N. La concentración de CH3COONa será la del ácido incial pero en un volumen
mayor:
50 ⋅ 0 ,1
V ⋅ N = V ' ⋅N' ⇒ N' = = 0 , 05
100
Según lo visto anteriormente en la hidrólisis, se puede relacionar la constante de hidrólisis con
K
la constante de ionización del ácido y la constante de ionización del agua: K h = w y la
Ka
concentración de OH- en el equilibrio sería igual a la concentración de CH3-COOH. Por tanto
queda:
2
[ CH3COOH ] ⋅ ⎡⎣ OH − ⎤⎦ ⎡ OH − ⎤ Kw ⋅ ⎡⎣ CH3COO − ⎤⎦
= ⎣ ⎦
K
Kh = w = ⇒ ⎡⎣OH − ⎤⎦ =
Ka ⎡ CH3COO − ⎤ ⎡ CH3COO − ⎤ Ka
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
Kw ⋅ ⎡⎣ CH3COO − ⎤⎦ 1 ⋅ 10 −14 ⋅ 0,05

El cálculo de la concentración [OH-] = = −5
= 5,27 ⋅10 −6
Ka 1,8 ⋅10
( )
Se calcula el pH como: pOH = − log 5 ,27 ⋅ 10 −6 = 5 , 28 ⇒ pH = 14 − pOH = 14 − 5 , 28 = 8 ,72
Como podemos observar, el pH en el punto de equivalencia no siempre es 7.
9. Indicadores más frecuentes. Intervalos de viraje

Las sustancias que se utilizan como indicadores en las volumetrías de neutralización
son ácidos débiles que se pueden representar por la forma HIn. Suponiendo que está
disociado y que en la forma ionizada tiene un color azul y en la forma no ionizada tiene
un color amarillo: HIn ⇔ H+ + In-
amarillo azul
⎦ ⎣ ⎦ ⇒ ⎡ H+ ⎤ = K [ HIn]
⎡ In− ⎤ ⋅ ⎡ H+ ⎤
De acuerdo a lo visto con los ácidos débiles: K HIn = ⎣ ⎣ ⎦
[ HIn] HIn
⎡ In− ⎤
⎣ ⎦
El color observado depende de la [H+]. Así, a elevada concentración de [H+] la relación
[HIn] aumenta y predomina el color de la forma no ionizada (HIn) amarillo, mientras
⎡ In− ⎤
⎣ ⎦
que a bajas concentraciones de [H+] la relación
[ HIn] disminuye y predomina el color
-
In − [ ]
de la forma no ionizada (In ) que es el azul.
Ejercicio:
Calcula el cambio de pH que se debe producir para apreciar los colores amarillo y azul del
indicador ácido azul de bromotimol. KHIn = 7,9 · 10-8.
233
Tomando logaritmos y cambiando de signo la ecuación anterior, se llega a la ecuación de
⎡ In − ⎤
Henderson: pH = pK HIn + log ⎣ ⎦.

[ ]
HIn
Se estima que el cambio de color se percibe por el ojo humano cuando la relación molar entre
⎡In − ⎤
la forma ionizada y la no ionizada, ⎣ ⎦ , es de 10 a 1 y siguiendo el ejemplo se observará el
[ HIn ]
⎡In − ⎤ 10
color azul cuando ⎣ ⎦ = y el pH valdrá:
[HIn ] 1
⎡ In − ⎤
pH = pK HIn + log ⎣
[ HIn ]
( )
⎦ = − log 7,9 ⋅10 −8 + log 10 = 7,1 + 1 = 8,1 ;
1
⎡ In − ⎤ 1
mientras que el color amarillo se presentará cuando se invierta la relación ⎣ ⎦= y el pH
[InH ] 10
⎡ In − ⎤
será: pH = pK HIn + log ⎣ ⎦ = 7,1 + log 1 = 7,1 − 1 = 6,1
[ HIn ] 10
Por lo tanto, el indicador azul de bromotimol cambia del color amarillo al azul cuando el pH
varía en dos unidades, entre 6,1 y 8,1, aunque experimentalmente esto se reduce a 1,6
unidades, entre 6 y 7,6.
También hay bases débiles que se puede representar por la forma InOH ⇔ OH- + In+
Análogamente a lo visto en la teoría de la disociación:
KInOH = ⎣
⎡ In+ ⎤ ⋅ ⎡ OH− ⎤
⎦ ⎣ ⎦ ⇒ ⎡ OH− ⎤ = K [ InOH] . El color observado depende de la
[ InOH] ⎣ ⎦ InOH
⎡ In+ ⎤
⎣ ⎦
[OH-]. Así, a elevada concentración de [OH-] la relación

[ InOH] aumenta y predomina
⎡ In+ ⎤
⎣ ⎦
el color de la forma no ionizada (InOH), mientras que a bajas concentraciones de [OH-]
la relación
[ InOH] disminuye y predomina el color de la forma no ionizada (In+).
⎡ In+ ⎤
⎣ ⎦
En la tabla se muestran algunos indicadores:
Intervalo Color
Nombre Preparación
pH Ácido Básico
0,1 g en 20 ml etanol en
Azul de timol 1,2-2,8 rojo amarillo
caliente y agua hasta 100 ml
Azul de
2,9-4,0 amarillo púrpura 0,1 % en agua
bromofenol
Anaranjado de amarillo
3,1-4,4 rojo 0,1 % en agua
metilo naranja
Verde de
3,8-5,4 amarillo azul 0,1 % en etanol
bromocresol
Rojo de metilo 4,4-6,2 rojo amarillo 0,1 % en etanol
Azul de
6,0-7,6 amarillo azul 0,1 % en agua
bromotimol
Fenolftaleína 8,0-9,8 incoloro rojo violáceo 0,1 % en etanol
Amarillo de
10,1-12,0 amarillo rojo 0,1 % en etanol
alizarina
234
Normas generales sobre el indicador a utilizar
Para la selección de un indicador en una valoración ácido-base se tendrá en cuenta:

- Que el indicador utilizado tenga un intervalo de viraje que coincida o comprenda
el pH en el punto de equivalencia de la valoración.
- Que la cantidad de indicador sea pequeña, para que no interfiera en la reacción

de valoración. En general, es suficiente con dos gotas de una disolución de
indicador en solución al 0,1 %.
- Que debe tomarse como punto final el primer cambio de color detectable que
observemos.
Nota: una pregunta frecuente de los alumnos es: ¿Es este el cambio?, pero el
cambio lo debe observar cada uno cuando hace la valoración, es difícil juzgar si
no se ha visto el cambio de color.
- Que la técnica de la valoración, utilizando indicador, es añadir reactivo valorante

hasta que una sola gota cambie de color.
Es frecuente observar en los laboratorios de prácticas que el alumno va valorando

gota a gota incluso desde el principio de la valoración. Como regla general, la
velocidad de goteo del reactivo valorante tiene que ser igual a la capacidad de
eliminación del color mediante agitación. Si no conseguimos eliminar el color por
agitación debemos cerrar la llave de la bureta y disminuir la velocidad de goteo de la
misma. En definitiva en todo momento de la valoración debemos tratar de eliminar el
color formado. Si añadimos 1 gota y cambia de color, de forma que no lo podemos
eliminar, por más que agitemos, ese es el punto final.
10. Métodos de neutralización

Preparación de reactivos. Ácidos
Los reactivos valorantes ácidos más utilizados son:
- ácido clorhídrico: ácido fuerte no oxidante. No es sustancia patrón por su

volatilidad, por lo tanto las disoluciones deben prepararse de forma aproximada
y normalizarse con una sustancia patrón.
- ácido sulfúrico: un ácido fuerte no volátil. No es patrón primario y es necesario

normalizarlo.
- ácido perclórico: ácido fuerte no volátil, no oxidante en soluciones diluidas o

frías, en caliente debe utilizarse con precaución. Adecuado para valoraciones en
disolventes no acuosos.
- ácido nítrico: ácido fuerte oxidante que se utiliza poco como valorante, ya que
puede destruir los colores de los indicadores.
235
Preparación de reactivos. Bases
Los reactivos valorantes básicos más utilizados son:

- hidróxido de sodio: base fuerte cuyas sales son solubles, es una sustancia
higroscópica (absorbe agua de la atmósfera) y se carbonata reaccionando con
el CO2 de la atmósfera según: 2NaOH + CO2 ⇔ Na2CO3, por lo que es
necesario proteger las disoluciones del CO2 de aire mediante un tubo desecador
en el que se introduce un adsorbente del CO2 como puede ser el propio NaOH.
El hidróxido de sodio no es sustancia patrón primario, por lo que es necesario

normalizarlo. Cuando se utilice con llaves y cierres esmerilados, debe
protegerse con vaselina, para impedir soldaduras de las partes y no es
aconsejable guardar las soluciones en recipientes de vidrio, ya que su ataque
puede hacer variar la concentración de la solución.
- hidróxido de potasio: base fuerte, con análogas propiedades al hidróxido de

sodio. Se utiliza poco, ya que frente al hidróxido de sodio es más caro.
- hidróxido de bario: base fuerte, tiene el inconveniente de dar lugar a sales

insolubles. Además las sales de bario presentan toxicidad.
- hidróxido de amonio: no se utiliza como reactivo valorante debido a la

volatilidad del amoníaco, aún en disoluciones diluidas.
En la tabla se resumen las propiedades de algunos de los reactivos valorantes

estudiados:
Masa molecular Riqueza, Densidad,

Reactivo Fórmula Molaridad
(g/mol) % g/ml
Ácido clorhídrico HCl 36,46 37 1,19 12
Ácido sulfúrico H2SO4 98,08 96 1,84 18
Ácido perclórico HClO4 100,47 70 1,67 12
Ácido nítrico HNO3 63,01 69 1,42 16
Hidróxido de sodio NaOH 40,00 97-98 - -
Hidróxido de
KOH 56,11 85-90 - -
potasio
Hidróxido de NH3 +
17,03 30 0,9 16
amonio H2O
Sustancias tipo patrón primario ácidas
Las sustancias patrón ácidas son sustancias que tienen comportamiento ácido y se
utilizan para normalizar soluciones básicas. Las más importantes son:
- ftalato ácido de Potasio (C6H4.COOK.COOH; MM = 204,2 g/mol): tiene una

pureza mayor del 99,5% y debe desecarse a temperaturas inferiores a 125oC.
- ácido oxálico dihidratado (C2O4H2·2H2O; MM = 126,1 g/mol): no debe secarse

por encima de 100oC, ya que pierde el agua de cristalización, debe conservarse
en un ambiente húmedo (H.R. = 60 %).
236
Sustancias tipo patrón primario básicas
Las sustancias patrón básicas son sustancias que tienen comportamiento básico y se
utilizan para normalizar soluciones ácidas, siendo las más importantes:
- carbonato de sodio anhidro (Na2CO3; MM = 106 g/mol): sustancia poco

higroscópica, debe secarse a una temperatura de 250oC y puede valorarse 1 ó
2 equivalentes. La valoración de carbonato a hidrogenocarbonato en presencia
de fenolftaleina no se considera lo suficientemente precisa para aplicarla en la
normalización, por lo que se valora hasta la formación de ácido carbónico,
resultando la valencia = 2.
- tris (hidroximetil) aminometano (THMAM = (HOCH2)3CNH2;

MM = 121,14 g/mol) sustancia no higroscópica, se recomienda como patrón, a
menos que se vaya a emplear el HCl en la valoración de carbonatos. Como
inconveniente, tiene una masa molecular baja y es una base débil
(Kb = 1,3 · 10-6).
Ejercicio:
Completa la siguiente tabla con las sustancias patrón primario vistas y otras de la bibliografía:
Sustancia Peso Reacción de Peso

Fórmula Indicador Valencia
patrón Molecular valoración equivalente
Carbonato Naranja
Na2CO3 105,99 CO32-+ 2 H+ → H2CO3 2 53 g
sódico de Metilo
Aplicaciones
Todas las volumetrías constan de los siguientes partes:
1. Preparación de la disolución de reactivo valorante: el modo depende del estado

del reactivo. Si el reactivo es sólido se pesa (es suficiente precisión con la
balanza granatario), se disuelve y se lleva a un volumen exacto (matraz
aforado). Si es líquido se toma un volumen con pipeta graduada o probeta y se
lleva a un volumen exacto (matraz aforado).
2. Normalización de la disolución del reactivo valorante: se pesa la cantidad de

sustancia patrón, previamente desecada, necesaria para gastar unos 40 ml de
reactivo valorante (en bureta de 50 ml) o bien 20 ml (en bureta de 25 ml) y se
disuelve en el matraz de valoración (Erlenmeyer).
3. Determinación del componente de la muestra: se toma la cantidad exacta de

muestra y se valora con el reactivo valorante previamente normalizado. Si la
muestra es sólida se pesa en balanza analítica. Si la muestra es líquida se
toma un volumen exacto con pipeta aforada.
237
DETERMINACIÓN DE LA ACIDEZ TOTAL DE UN VINO

1. INTRODUCCIÓN
Los ácidos más frecuentes en el vino son: tartárico, málico y láctico. Los ácidos tartárico y málico
proceden de la uva, el láctico proviene de la fermentación maloláctica. El gas sulfuroso y el anhídrido
carbónico no se incluyen en la acidez total. Los valores de acidez de un vino son más bajos que los del
mosto del que procede, ya que el tartárico precipita en forma de tartratos de potasio y calcio.
2. FUNDAMENTO
La acidez total es la suma de los ácidos valorables cuando se lleva el pH a 7 añadiendo una solución
alcalina valorada. Aunque se valoran varios ácidos con diferente peso equivalente, la acidez se expresa
como si todos los ácidos tuvieran el peso equivalente del ácido tartárico (2,3-dihidroxi butanodioico)
REACTIVOS MATERIAL
Hidróxido de sodio en lentejas Balanza granatario

Hidróxido de sodio 0,1 N (pesar la cantidad Balanza analitica
calculada para el volumen deseado, disolver y Matraz aforado 250, 500, 1000
llevar a un matraz aforado) Kitasato de 1000 ml con tapón
Hidrógeno Ftalato de Potasio. Bureta 50 ml
Muestra (vino blanco de mesa) Matraz Erlenmeyer
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara hidróxido de sodio 0,1 N. Se pesa en granatario la cantidad previamente calculada para el
volumen. Se disuelve y se lleva a un matraz aforado, pasando la disolución a un frasco de plástico y se
etiqueta como:
- NaOH 0,1 N
- Fc = ...
- Fecha:
2. Normaliza la disolución de NaOH 0,1 N. Los pasos a seguir son:
- pesa en balanza analítica la cantidad de hidrógeno Ftalato de potasio (HFK) necesario para gastar unos
40 ml de NaOH 0,1 N.
- se disuelve en unos 50 ml de agua.
- añade 1 ó 2 gotas de fenolftaleina y valora con NaOH 0,1 N hasta que 1 gota cambie de incoloro a rosa.
- calcula el factor de corrección
3. Determina la acidez de la muestra. Sigue el siguiente procedimiento:
- se toman 50 ml de vino blanco y se lleva a un kitasato de 1000 ml.

- se tapa y se conecta a la bomba de vacío hasta eliminar el CO2 (puede observarse la desaparición del
gas mediante el desprendimiento de burbujas).
- se toman 25 ml de vino desgaseado con pipeta aforada y se llevan a un matraz Erlenmeyer.
- se añaden dos gotas de fenolftaleina y se valora con NaOH 0,1 N hasta que aparezca color rosa.
a) Expresar los resultados según la tabla:
238
1. Preparación reactivo valorante: NaOH 0,1 N
Volumen de disolución ml
Riqueza hidróxido de sodio %
Peso hidróxido de sodio g
2. Normalización del reactivo valorante
Sustancia patrón
1ª Determinación 2ª Determinación 3ª Determinación
Peso sustancia patrón g
Volumen NaOH 0,1 N ml
Factor corrección
1
Factor promedio
3. Determinación de la acidez del vino
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen NaOH 0,1 N
Informe del resultado g/l de ácido tartárico
1
para hacer el factor promedio es necesario que coincidan las dos primeras cifras decimales.
Se puede hacer la media de 0,9689 y 0,9627, pero no de 0,9824 y 0,9627
6. OBSERVACIONES
1) En vinos tintos es difícil ver el cambio de color. En este caso es mejor utilizar un medidor de pH o
seguir el siguiente procedimiento:
- poner 10 ml de vino, 30 ml de agua y 4 gotas de azul de bromotimol al 0,4 %

- valorar con NaOH hasta cambio de color
1. Una alícuota de 20 ml de vino blanco de mesa se llevó a un

matraz kitasato y se eliminó el CO2. La valoración de esta
solución necesitó 17,85 ml de NaOH 0,1 N fc = 0,9860.
Expresa la acidez del vino en g/litro de ácido tartárico (2,3-
dihidroxi butanodioico).
vino
Relacionamos equivalentes ácido con los equivalentes de
20 ml NaOH (en realidad miliequivalentes):
mg mg C4H6O6
V ⋅N = ⇒ 17, 85 ⋅ 0,1⋅ 0, 9860 = ⇒ mg C4H6O6 = 132 = 0,132 gC 4H6O6
PE 150 / 2
Si en 20 ml de vino hay → 0,132 g C4H6O6

1000 ml de vino → x g C4H6O6; x = 6,6 g C4H6O6
Por tanto el resultado es del 6,6 g/l C4H6O6 (tartárico)
2. Expresa la acidez en otras unidades como puede ser g/l de acético
239
ÍNDICE DE ACIDEZ DE UN ACEITE
1. INTRODUCCIÓN
La presencia natural de acidez libre en las grasas, es decir de ácidos grasos no combinados, es el
resultado de la hidrólisis de alguno de los triglicéridos que se producen de acuerdo con la siguiente
reacción: C3H5(OOCR)3 + 3 H-OH → C3H5(OH)3 + 3RCOOH
El índice de acidez se define como el número de miligramos de hidróxido de potasio que se requieren
para neutralizar los ácidos grasos libres contenidos en 1 gramo de grasa.
2. FUNDAMENTO
El método consiste en la disolución de la muestra en una mezcla de disolventes y la valoración de los
ácidos grasos libres mediante una solución etanólica de hidróxido potásico, utilizando fenolftaleina como
indicador.
REACTIVOS MATERIAL
Hidróxido de potasio 0,5 N (etanol)
Hidróxido de potasio 0,1 N (etanol) en el caso de que la acidez <2
(Se puede preparar el KOH en agua pero la valoración es más lenta) Matraz Erlenmeyer de
Alcohol etílico PA 250 cc
Éter etílico PA Probeta de 100 cc
(La mezcla de éter-alcohol se prepara mezclando a partes iguales y Bureta de 50 mL
neutralizando con KOH: Ensayo en blanco)
Fenolftaleina 1%
4. MODO DE OPERAR
1. Pesa con una aproximación de 0,01 g de 5 a 10 g de grasa en un Erlenmeyer de 250 ml. Disuelve en
unos 50 ml de la mezcla alcohol etílico-éter etílico.
2. Valora agitando continuamente con KOH 0,1 N hasta viraje del indicador de incoloro a rosa. Si no se
dispone de KOH 0,1 N SV (solución valorada) preparar KOH 0,1 N siguiendo el procedimiento:
- se pesa en granatario la cantidad previamente calculada para el volumen a preparar.

- se disuelve en etanol a temperatura menor de 15oC y se lleva a un matraz aforado. Conservar en frío.
- se normaliza con ácido clorhídrico previamente normalizado, tomando 25 ml KOH 0,1 N con pipeta
aforada, añadiendo 2 ó 3 gotas de fenolftaleina y valorando con HCl 0,1 N hasta desaparición del color
rosa.

1. Preparación reactivo valorante: KOH 0,1 N
Riqueza hidróxido de potasio %
Peso hidróxido de potasio g
Normalidad exacta HCl 0,1 N
Factor corrección KOH
3. Determinación del índice de acidez
Muestra
Peso muestra g
Volumen KOH 0,1 N ml
mg KOH/g grasa
Informe del Resultado
g oleico/100 g aceite
6. OBSERVACIONES
1. Es posible que en algunos aceites, no se vea el punto final con fenolftaleina y deba determinarse
mediante pH-metro.
2. Se define el ÍNDICE DE ÉSTER como el nº de miligramos de hidróxido potásico requeridos para
saponificar el aceite neutro en un gramo de grasa. Es por tanto igual a:
Índice de éster = Índice de saponificación - Índice de acidez
240
ÍNDICE DE SAPONIFICACIÓN DE UN ACEITE
1. INTRODUCCIÓN
Se denomina índice de saponificación el peso en mg de hidróxido de potasio necesario para saponificar 1
g de materia grasa. El índice de saponificación está relacionado con la masa molecular promedio de la
grasa. Una referencia para el aceite de colza es de 170-180.
2. FUNDAMENTO
Se añade un exceso de
=O
=O
potasa y se valora el
R-C-O-CH R-C-O -K + CH2 –OH exceso que no reacciona
=O
=O
con HCl previamente
normalizado.
R'-C-O-CH + 3 KOH R'-C-O -K + + CH-OH
=O
=O
Potasa La reacción de
R''-C-O-CH R''-C-O -K + CH2 -OH saponificación es la
reacción de los ésteres de
Éster glicérido "jabón" glicerina
los ácidos grasos con
hidróxido de potasio
R, R', R'' representan largas cadenas de hidrocarburos normales
(Potasa alcohólica).
REACTIVOS MATERIALES
Ácido clorhídrico 0,5 N:
- toma el volumen de HCl comercial calculado para el volumen a
preparar en matraz aforado
- pesa una muestra de Na2CO3 (previamente desecado a 270oC)
También es recomendable el uso de TRIS
- disuelve en 50 ml de agua y añade tres gotas de anaranjado de
metilo
Matraz erlenmeyer
- valora con el HCl hasta cambio de color de amarillo al rojo naranja.
esmerilado 29/32 250 ml
- hierve durante 2 ó 3 minutos para eliminar el CO2. Al finalizar la
Refrigerante esmerilado
ebullición debe retroceder al color amarillo, si no sucede esto, se
29/32
empieza de nuevo. Se finaliza valorando en caliente hasta nuevo
Bureta de 25 ml
viraje del indicador
Fenolftaleina 1% en etanol
Peachímetro
Hidróxido de potasio 0,5 N (etanol) SV:
- se prepara una solución de KOH 0,5 N
- se toman 25 ml muestra con pipeta aforada
- se añaden 4 ó 5 gotas de fenolftaleína
- se normaliza con clorhídrico 0,5 N previamente normalizado, según
el procedimiento anterior
Soluciones amortiguadoras pH = 4 y pH = 7
4. MODO DE OPERAR
1. Pesa con una precisión de 1 mg en el matraz Erlenmeyer 2 g de grasa.
2. Agrega 25 ml exactamente medidos con pipeta aforada de hidróxido de

potasio 0,5 N SV etanol.
3. Adapta el refrigerante al matraz y calienta manteniendo a reflujo durante 60

minutos.
4. Retira de la fuente de calor.
5. Agrega 4 ó 5 gotas de fenolftaleina y valora la solución jabonosa, todavía

caliente, con la solución de ácido clorhídrico 0,5 N previamente normalizado.
241
a) Expresa el resultado según la tabla:

1. Preparación Reactivo valorante: HCl 0,5 N
Riqueza ácido clorhídrico %
Densidad g/ml
Volumen a tomar de clorhídrico comercial ml
3. Normalización del reactivo valorante (HCl 0,5 N)
Peso de Na2CO3 g
Volumen de HCl 0,5 N ml
Factor de corrección
Factor promedio corrección
3. Normalización de la potasa alcohólica (KOH 0,5 N)
Volumen KOH. 0,5 N g
Volumen HCl 0,5 N ml
Factor corrección
Factor promedio
3. Determinación del Índice de Saponificación
Muestra
Peso muestra g
Volumen de KOH 0,5N añadido ml
Volumen HCl 0,5 N consumido
Informe del Resultado mg KOH/g grasa
6. OBSERVACIONES
1. Si al iniciar la valoración el indicador fenolftaleína no se pone de color rosa, es que había poca cantidad
de potasa y es necesario comenzar de nuevo.
2. Al preparar la potasa alcohólica, conviene utilizar un hidróxido de potasio de suficiente pureza, para que
se disuelva completamente y hacer la disolución con etanol absoluto y a temperatura menor de 15oC.
Mantén a esa temperatura, conservándolo en la nevera en frasco de plástico (polietileno, PE).
3. Algunas muestras es necesario saponificarlas durante más de 60 minutos.
4. Se puede utilizar un peachímetro para la valoración en presencia de muestras difíciles de ver el cambio
de color.
1. Se determinó el Índice de saponificación en un aceite de girasol. Para ello a 2,016 g de aceite se

añadieron 25 ml de KOH 0,1N f = 0,9865 en etanol y se saponificaron durante 60 minutos. Después se
valoró el exceso de potasa alcohólica con clorhídrico 0,5 N f = 1,0124 consumiéndose 2,6 ml en la
valoración.
242
a) Determina el Índice de saponificación en mg KOH/g de aceite.
b) Determina la masa molecular del aceite suponiendo que el aceite consta de un un único triglicérido, y
no de mezcla de triglicéridos que es lo normal.

Es una valoración por retroceso en la que se valoran los miliequivalentes de KOH en exceso, o sea, los
que no han reaccionado. Haciendo un balance a los miliequivalentes de KOH:
meq KOH iniciales = meq KOH que han reaccionado + meq KOH exceso
Despejando y teniendo en cuenta que los meq de HCl son los mismos meq de KOH:
meq KOH que han reaccionado = meq KOH iniciales - meq KOH exceso
meq KOH que han reaccionado = 25 · 0,5 · 0,9865 - 2,6 · 0,5 · 1,0124 = 12,33-1,32 =11,01
Sabiendo los meqs podemos determinar los mg de KOH aplicando la fórmula de normalidad:
mg KOH mg KOH
11, 01 ⇒ mg KOH 11, 01 56 616, 6
PE 56 / 1
Relacionando
Si 2,016 g de aceite reaccionaron con → 616,6 mg de KOH

1 g de aceite → x mg de KOH; x =305,8 mg de KOH
Resultando un índice de saponificación de 305,8 mg de KOH/ g aceite
b) A la vista de la reacción de saponificación, por cada mol de éster triglicérido reaccionan 3 moles de
KOH. Entonces, a partir del índice de saponificación podemos determinar la masa molecular del éster,
considerando que es el único glicérido del aceite, aunque este cálculo también sirve cuando hay mezcla y
se denomina masa molecular promedio:
1 g de aceite reacciona con → 0,3058 g de KOH

3 56
x → 3 · 56 g de KOH; x = = 549,4 g
0,3058
Resultando que la masa molecular del éster es de 549,4 g/mol
DETERMINACIÓN DE PROTEÍNAS EN CARNE POR EL MÉTODO KJELDAHL
1. INTRODUCCIÓN
El Método Kjeldahl es un método general que se utiliza para determinar el contenido en proteínas en
muestras variadas, como son: carnes, piensos, harinas....Dependiendo de la muestra se utilizan diferentes
tipos de catalizadores: HgO, Se
2. FUNDAMENTO
Las proteínas están constituidas por aminoácidos que tienen en su molécula átomos de nitrógeno.
Mediante una digestión en ácido sulfúrico, el nitrógeno se convierte en amonio (N H4 ) que destilamos en
medio básico produciendo amoníaco que se absorbe en una solución ácida que valoramos por retroceso
con NaOH. Las reacciones pueden representarse así:
N(proteínas) — digestión → N H4
N H4 + OH (NaOH) → NH3 gas
-
NH3 + HCl → N H4 Cl + HCl (exceso)

-
HCl (exceso) + NaOH → NaCl + H2O Reacción de valoración
243
Multiplicando el porcentaje de nitrógeno obtenido por un factor promedio de la relación
proteínas/nitrógeno que se encuentra tabulado y que para el caso de la carne es de 6,25, podemos
determinar el porcentaje de proteínas en la muestra.
Muestra: carne picada
Hidróxido de sodio 0,1 N
Equipo Kjeldahl formado por:
Hidróxido de sodio 40%
- matraz Kjeldahl de 500 ml
Ácido clorhídrico 0,1
- embudo con tapón
Rojo de metilo disolución saturada en agua (0,1%)
- alargadera con bola
Fenolftaleina 1% en etanol
- refrigerante
Sulfato de potasio
Bureta de 50 ml
Sulfato de cobre pentahidratado
Matraz erlenmeyer de 500 ml
Selenio
Ácido sulfúrico concentrado
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara 250 ml NaOH 0,1 N y normalizar con biftalato según procedimiento visto anteriormente.
2. Prepara 250 ml de HCl 0,1 N y normalizar con NaOH 0,1 N según el procedimiento siguiente:
- se toman 25 ml HCl 0,1 N con pipeta aforada.

- se añaden 2 ó 3 gotas de fenolftaleína.
- se valora con hidróxido de sodio 0,1 N previamente normalizado.
- se determina el factor.
3. Pesa en balanza analítica del orden de 1-3 g de muestra (carne picada) y llevar al matraz Kjeldahl.
4. Añade al matraz 15 g de K2SO4, 0,5 g de CuSO4·5H2O, un trocito de plato poroso y un poquito de

selenio (punta de espátula) en polvo.
5. Añade 25 ml de ácido sulfúrico concentrado, mezcla suavemente por rotación y coloca el matraz en una
manta calefactora, de una forma inclinada.
6. Calienta suavemente al inicio y cuando el producto alcance una

cierta decoloración aumenta la calefacción. Agita de vez en
cuando suavemente con rotación y espera a que el líquido quede
transparente.
7. Una vez que el líquido quede transparente, con una coloración

azul verdosa, prolonga la ebullición al menos durante 60 minutos.
Todo este proceso debe realizarse en campana de gases.
8. Deja enfriar a temperatura ambiente y añade con cuidado 100

ml de agua destilada, disolviendo los restos que puedan formarse
al enfriar.
9. En un matraz Erlenmeyer de 500 ml pon 50 ml exactamente

medidos con pipeta aforada de HCl 0,1N previamente
normalizado con NaOH 0,1 N y 10 gotas del indicador rojo de
metilo recién preparado.
10. Introduce hasta el fondo del Erlenmeyer la alagardera del refrigerante, para que no se escape el
amoníaco que se destila.
11. Coloca todo el conjunto, perfectamente estanco, y engrasadas las uniones, en la manta calefactora.
12. Quita el tapón del embudo y añade 100 ml de hidróxido de sodio al 40% lentamente y con precaución.
Calienta suavemente hasta ebullición.
13. Aumenta el calentamiento hasta recoger al menos 150 ml de destilado. Para si la ebullición se
produce a golpes.
244
14. Retira el Erlenmeyer, lava la alargadera y el interior del refrigerante con agua destilada.
15. Valora con NaOH 0,1 N previamente normalizado hasta cambio de color de rojo a amarillo del
indicador. Anota el volumen gastado de NaOH.

a) Expresa el resultado en porcentaje de nitrógeno y porcentaje de proteínas:
1. Preparación reactivo valorante: NaOH 0,1 N

Riqueza hidróxido de sodio %
Peso de hidróxido de sodio comercial g
2. Normalización del reactivo valorante (NaOH 0,1 N)
Peso de ftalato ácido potásico g
Volumen de NaOH 0,1 N ml
3. Normalización del ácido clorhídrico 0,1 N (HCl 0,1 N)
Volumen HCl 0,1N ml
Volumen NaOH 0,1 N ml
Factor corrección
Factor promedio
4. Determinación del contenido en proteínas
Muestra
Peso muestra g
Volumen de HCl 0,1N matraz colector ml
Volumen NaOH 0,1 N consumido ml
% p/p N
Informe del resultado
% proteínas
6. OBSERVACIONES
1. Si cambia de color el matraz Erlenmeyer añadir inmediatamente 25 ml de HCl 0,1 N más.
2. Para evitar depresiones que pueden dar lugar al paso de solución valorada al refrigerante Kjeldahl,
conviene mantener el calentamiento constante y vigilar el proceso, retirando el Erlenmeyer, una vez
terminada la destilación, sin parar el calentamiento ni la refrigeración.
3. Limpia cuidadosamente la boca del matraz Kjeldahl antes de conectar al esmerilado, ya que pueden
producirse fugas. Esto debe hacerse para todos los esmerilados del conjunto.
1. Una muestra de carne picada cuyo peso es de 0,9876 g se analiza por el método Kjeldahl. El amoníaco
destilado se recoge sobre 50,0 ml de HCl 0,1 N. El exceso de ácido consume 28,7 ml de NaOH 0,1N
f = 0,9876. Calcula:
a) el factor del HCl si 25,0 ml consumen 26,2 ml de NaOH

b) el porcentaje en nitrógeno de la muestra
c) el porcentaje de proteínas si el factor de conversión de nitrógeno a proteínas es de 6,25
a) Determinamos el factor del HCl aplicando la fórmula que representa la igualdad de equivalentes:
VHCl ⋅ N ⋅ f = VNaOH ⋅ N ⋅ f ⇒ 25 ⋅ 0,1⋅ f = 26,2 ⋅ 0,1⋅ 0,9876 ⇒ f = 1,0350
b) Es una valoración por retroceso en la que se valoran los miliequivalentes de HCl en exceso, o sea, los
que no han reaccionado con el NH3 procedente del N de las proteínas. Haciendo un balance de
miliequivalentes:
245
meq HCl iniciales - meq HCl finales = meq HCl que han sido neutralizados por el NH3
mg mg N
50 0, 1 1, 0350 28, 7 0,1 0,9876 ⇒ mg N 5, 175 2,834 14 32,7
PE 14 / 1

+ -
La valencia del N es 1 ya que 1 N da lugar a 1 NH4 que reacciona con 1 OH
Si en 0,9876 g de carne hay → 0,0327 g de N

100 g de carne → x ; x = 3,31 g N, resultando un porcentaje del 3,31% en nitrógeno.
c) Para determinar el porcentaje de proteínas se multiplica por el factor de conversión según:
6,25 g proteínas
3,31 g N 20,69 , resultando un porcentaje del 20,69 % en proteínas
1g N
DETERMINACIÓN DE LOS CARBONATOS Y BICARBONATOS DE UN AGUA
1. INTRODUCCIÓN
El conocimiento de estos dos valores es esencial en el estudio de un agua, especialmente en el de su

agresividad o en el de su tendencia a la incrustación, puesto que estos dos valores dependen del
equilibrio entre el ácido carbónico libre y los hidrogénocarbonatos (bicarbonatos).
2. FUNDAMENTO
La medida de la alcalinidad en carbonatos se efectúa con solución valorada de ácido clorhídrico en

presencia de fenolftaleina. El cambio de color de rosa a incoloro de la fenolftaleina se produce cuando el
C O32 + H → HC O3
+
pH es = 8,3 y la reacción que se da es (en forma iónica):
Si añadimos fenolftaleína a un agua y no cambia de color es que no hay carbonatos. La medida de la

alcalinidad en hidrogénocarbonatos más los hidrogénocarbonatos procedentes de los carbonatos, si los
hubiera, se efectúa con solución valorada de ácido clorhídrico en presencia de anaranjado de metilo.
El viraje del amarillo al naranja del anaranjado de metilo, se produce para un valor del pH = 4,3 y las
reacciones que se dan (en forma iónica) son: HC O3 + H → H2 CO3 — calor → CO2 + H2O
+
REACTIVOS MATERIAL
Muestra; agua de un pozo o mineral
Ácido clorhídrico 0,05 N: preparar y normalizar
con Na2CO3 utilizando como indicador naranja de Bureta de 50 ml
metilo. Ver ficha anterior del índice de Pipeta aforada de 50 y 100 ml
saponificación. Matraz aforado
Anaranjado de metilo al 0,1 % en etanol
Fenolftaleína 1% etanol
4. MODO DE OPERAR
1. Toma 100 ml de agua problema con pipeta aforada (50 ml dependiendo de la riqueza en carbonatos y
hidrogénocarbonatos de la muestra) en un Erlenmeyer. Añade 5 gotas de fenolftaleina y valora con HCl
0,05 N hasta decoloración. Si al añadir fenolftaleina no colorea, indica ausencia de carbonatos. El
volumen gastado de HCl es p.
2. Añade 5 gotas de anaranjado de metilo y continúa la valoración hasta viraje desde amarillo hasta color
anaranjado. El volumen gastado es m.
246
1. Preparación reactivo valorante: HCl 0,05 N

Riqueza ácido clorhídrico %
Densidad g/ml
Volumen a tomar de clorhídrico comercial ml
2. Normalización del reactivo valorante (HCl 0,05 N)
Peso de Na2CO3 g
Volumen de HCl 0,5 N ml
2- -
3. Determinación del contenido en carbonatos y hidrogénocarbonatos (CO3 y HCO3 )
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen de HCl 0,05 N (p) ml
Volumen HCl 0,05 N (m) ml
2-
Informe del resultado mg CO3 /litro
mg HC O 3− /litro
6. OBSERVACIONES
1. Se puede tomar como muestra un agua comercial en la que suele venir el contenido en bicarbonatos.
2. La normalización del HCl con Na2CO3 requiere cierta práctica al utilizar como indicador anaranjado de
metilo. Los alumnos suelen preferir como indicador el verde de bromocresol que cambia de azul a verde
amarillento.
1. 100 ml de un agua necesitan 41,0 ml de ácido clorhídrico 0,0200 N para su neutralización en presencia
de naranja de metilo y 2,0 ml del mismo ácido para su neutralización con fenolftaleina. Calcula el
contenido en carbonato y hidrogénocarbonatos del agua:
El esquema nos ayuda a entender el
problema, siendo:
C O32 − V1 V1 = volumen de HCl consumido en valorar la
V1 mitad del carbonato
cambio de color de
HC O3− HC O3− la fenolftaleina V2 = volumen de HCl en valorar el HC O3−
V1 V2 presente del agua.
V2 + V1
CO2 CO2 cambio de color del 2 · V1 = volumen de HCl equivalente al C O32 −
naranja de metilo
mg CO32−
2 ⋅ 2, 0 ⋅ 0, 0200 = ⇒ mg CO32− = 2,4
60
2
y expresado en mg/l resulta: C O32 − = 2,4 mg/0,1l = 24 mg/litro
2-
El volumen total de HCl utilizado con el indicador Naranja de metilo corresponde a todo el CO3 y el
-
CO3H .Por tanto 2 · V1 + V2 = 41; 2 · 2 + V2 = 41 ⇒ V2 = 37
mgHCO3− 45,14
37 ⋅ 0,0200 = y el resultado se expresa como: HC O3− = = 451,4 mg/l
61/ 1 0,1 l
247
MANIPULACIÓN EN LAS VOLUMETRÍAS
1. Preparación de disoluciones a partir de una sustancia sólida
Trasvase
2,345 Disolución
6 Pesada Enrase
2. Preparación de disoluciones a partir de una sustancia líquida
Trasvase
Líquido Trasvase Enrase
Disolución
3. Normalización de una disolución
Pesada Valoración
Trasvase Disolución
2,345 sustancia patrón
4. Análisis de una muestra líquido
Valoración
Muestra Trasvase
líquida
248
VOLUMETRÍAS RED-OX

1. Conceptos previos de oxidación-reducción
Si introducimos un clavo de hierro en una solución de sulfato de cobre (II) se observa
que se deposita una capa de cobre sobre el clavo. ¿Qué ha sucedido? Podemos decir
que el Cu2+ que está en la disolución se ha depositado como cobre elemental (Cu0 )
sobre la superficie del hierro. Esto se puede representar como: Cu2+ + 2e- → Cu0.
Pero los electrones que gana el Cu2+ deben proceder de algún sitio. Para ello
suponemos que los electrones se los cede el hierro, según el proceso: Fe - 2e- → Fe2+.
Se observa que un elemento gana electrones que otro los pierde y el proceso global
sería:
Cu2+ + 2e- → Cu
Fe - 2e- → Fe2+
Cu2+ + Fe → Fe2+ + Cu
Si introducimos una lámina de cobre y otra de cinc en

una disolución de ácido sulfúrico 3 M, sucede que un A
elemento tiende a ceder los electrones al otro. V
Si conectamos un aparato que nos detecte el paso de

electrones de un electrodo a otro, observamos el paso Cobre
Cinc
de corriente.
Electrones
Esto constituye el fundamento de las pilas. La
producción de corriente se debe a que los dos metales
de la solución presentan diferentes valores de
potenciales de reducción.
El proceso global se representa como:

Zn - 2e- → Zn2+
Cu2+ + 2e- → Cu
Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu (proceso global)
Definiciones
Oxidación: proceso en el que un átomo, ión o molécula pierde electrones.
Reducción: proceso en el que un átomo, ión o molécula gana electrones.
Una sustancia oxidante es aquella que es capaz de oxidar, es decir, ganar los
electrones que se pierden en la oxidación.
Una sustancia reductora es aquella que es capaz de reducir, es decir, perder los
electrones que se ganan en la reducción.
En definitiva, un reductor es un donador de electrones y un oxidante es un aceptor de

electrones. En toda reacción red-ox tiene que haber siempre al menos un oxidante y
un reductor.
249
Ajuste ecuaciones red-ox
1
En un principio, se consideraba oxidación la ganancia de oxígeno. En CO+ O2→CO2
2
el monóxido de carbono es reductor y el proceso es de oxidación. Hoy se sigue el
concepto electrónico y las reacciones se ajustan por el método del ión-electrón.
Ejemplo:
Ajuste de ecuaciones redox: Sea la siguiente ecuación molecular:
KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
Para poder ajustar se siguen los siguientes pasos:
a) Se disocian las sustancias moleculares y se observa las especies iónicas que cambian su
estado de oxidación.
KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 +H2O

K+ Fe2+ H+ Fe3+ Mn2+ K+
- 2- 2- 2- 2-
MnO4 SO4 SO4 SO4 SO4 SO42-
b) Se observa el medio de reacción, si es ácido o alcalino.
Si el contenido en oxígeno de un ión o molécula disminuye:
- en medio ácido: se añade agua e iones hidrógeno (H+) para ajustar el contenido en oxígeno.
MnO4- + 8H+ → Mn2+ + 4H2O
- en medio alcalino: se necesitan moléculas de agua y se forman dos OH-
MnO4- + 2H2O → MnO2(s) + 4OH-
Si el contenido en oxígeno de un ión o molécula aumenta:
- en medio ácido: se añaden dos iones H+ por cada oxígeno y se forma una molécula de H2O.
S O32 − 2 + H2O → S O42 − +2H+
- en medio alcalino: se añaden a la izquierda dos iones OH- por cada átomo de oxígeno
adicional necesario y a la derecha una molécula de agua por cada dos iones OH- utilizados a la
izquierda
S O32 − + 2OH-→ S O42 − + H2O
En el ejemplo que estamos estudiando, se observa que el medio es ácido, por tanto:
Mn O4− + 8H+ →Mn2+ + 4H2O
Así, por cada oxígeno que pierde se forma una molécula de agua y se necesitan dos iones H+
del medio para ajustar la ecuación iónica.
c) Se ajusta la ecuación electrónicamente, contando las cargas de cada uno de los iones
Mn O4− + 8H+ + 5 e- → Mn2+ + 4H2O (pasa de 7+ a 2+ ⇒ gana 5 e-)

2Fe2+ - 2e- → 2Fe3+ (pasa de 4+ a 6+ ⇒ pierde 2 e-)
250
Un detalle para poder ajustar la ecuación es tener en cuenta los coeficientes de los átomos,
como el caso del hierro, que observamos que hay 2 átomos de hierro en la fórmula del sulfato
de hierro (III).

d) Se enfrentan las ecuaciones de oxidación y reducción y se ajustan los electrones (m.c.m) de
forma que los electrones que gana uno los pierda el otro:
2 x ( MnO4- + 8H+ + 5e- →Mn2+ + 4H2O)
5 x (2Fe2+ - 2e- → 2Fe3+)
e) Se suman las ecuaciones y se hace un recuento de los elementos y de las cargas en la

ecuación iónica:
2MnO4- + 16H+ + 10Fe2+→ 2Mn2+ + 10Fe3+ + 8H2O
Elementos: 1 Mn = 1 Mn; 8 O = 8 O; 16 H = 16 H; 10 Fe = 10 Fe
Cargas: 2 · (-1) + 16 · (1) + 10 · (2) = 34; 2 · (2) + 10 · 3 = 34
f) Por último, se llevan los coeficientes de la ecuación iónica ajustada a la ecuación molecular y
se hace un último recuento de los elementos:
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 →2MnSO4 + K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 8H2O
2. Volumetrías red-ox. Generalidades

En las volumetrías red-ox se cumplen los mismos principios que se aplican a cualquier
volumetría. El agente valorante es un oxidante o un reductor y la sustancia valorada se
oxida o se reduce, se deben cumplir las condiciones generales de una volumetría
aplicadas a las volumetrías redox:
a) reacción cuantitativa
b) reacción rápida, si es lenta, susceptible de ser catalizada
c) reacción definida y estequiométrica
d) debe existir un cambio de alguna propiedad en el punto de equivalencia y algún

indicador que nos indique el punto final.
Fundamento de las volumetrías red-ox
El fundamento de las volumetrías red-ox está basado en las pilas formadas y la

propiedad que tienen de variar el potencial con la concentración.
Las curvas de valoración, en las que se representa potencial frente a volumen de

reactivo valorante, son análogas a las vistas para el pH.
Peso equivalente es la masa de sustancia que aporta, recibe o es químicamente

equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción en que tenga lugar. En
resumen, la valencia es el número de electrones transferidos por mol de sustancia.
251
Así, la valencia en el permanganato en medio ácido es 5, según:
Mn O−4 + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O

Y sin embargo en medio neutro, ligeramente alcalino sería 3
Mn O−4 + 2H2O -3 e- → MnO2(s) + 4OH-
Oxidantes y Reductores
En algunas valoraciones redox, es necesario hacer una oxidación o reducción previa.

Entre los oxidantes utilizados están:
- El ácido perclórico concentrado y en caliente, es uno de los oxidantes más
fuertes. Una ventaja es que la oxidación se para, simplemente enfriando.
- El bismutato de sodio (NaBiO3) se utiliza para oxidar el manganeso a

permanganato.
- El agua oxigenada es interesante porque el exceso utilizado, que puede
interferir en la valoración, se elimina por ebullición.
- El ozono, tiene la ventaja de no introducir ningún ión extraño en la disolución,
aunque su uso en el laboratorio de análisis es poco frecuente.
- El ácido nítrico se utiliza principalmente para disolver las muestras. Cuando una
muestra se calienta en ácido nítrico concentrado, los elementos o iones quedan
en su más alto estado de oxidación.
- Existen otros como el persulfato de amonio con ión plata, clorato de potasio,
permanganato de potasio...
Entre los reductores utilizados están:
3+
Fe
- Los metales, debido a la facilidad con que pierden electrones,
son buenos reductores. Los más utilizados son el cinc y el
aluminio. Se suelen utilizar en amalgama con mercurio
colocándose en una columna, por donde se hace pasar la
Reductor Jones (cinc sustancia a reducir. Ver figura anexa.
amalgamado con
mercurio)
- El cloruro de estaño (II) se utiliza para reducir el Fe3+ a Fe2+.
- Las sales de hierro (II) (ferrosas) son reductores de fuerza

media. Se emplea la sal de Mohr (FeSO4. (NH4)2SO4.6H2O) y
Fe
2+
el exceso de reductor se valora con un oxidante.
3. Permanganimetrías
El permanganato de potasio es uno de los agentes oxidantes más fuertes y más
antiguos. En disoluciones ácidas se reduce a Mn2+ y su valencia es 5. En disolución
neutra o débilmente alcalina se reduce a Mn4+.
252
El permanganato, debido a su color y a la reacción de valoración, es autoindicador y
una gota en exceso de color violeta nos indica el punto final; no es sustancia patrón
primario, y es necesario normalizarlo con una sustancia patrón primario como es el
oxalato de sodio (Na2C2O4).
Para esta valoración hay que seguir algunas reglas, que deben tenerse en cuenta:
- el oxalato, después de disolverse, debe valorarse en seguida
- la disolución debe ser de 1 a 1,5 N en ácido sulfúrico
- la disolución de oxalato debe calentarse a 80oC, completando la valoración por

encima de 60oC
- el permanganato debe añadirse mezclándolo perfectamente, ya que una

acumulación de permanganato produce una acumulación de MnO2 (precipitado
pardo oscuro). A pesar de esto, no debe agitarse excesivamente fuerte, ya que
el oxalato en presencia de aire puede descomponerse
- la disolución de permanganato debe añadirse directamente a la disolución que

se valora y no resbalando por las paredes del matraz de valoración. En caso de
que esto suceda, arrastrar las gotas con el frasco lavador
- debe realizarse una prueba en blanco, es decir, en ausencia de muestra, en

todas las valoraciones de permanganato
Entre las aplicaciones más frecuentes están:
- Determinación del hierro de un mineral: el hierro metálico, que forman los

minerales, se disuelve y previamente a la valoración se reduce de hierro (III) a
hierro (II). Para la reducción previa se utiliza el método Zimmermann-Reinhardt
con cloruro de estaño (II). La reacción de valoración del hierro (II), ya ajustada,
es:
2Mn O−4 + 16H+ + 10Fe2+ → 2Mn2+ + 10Fe3+ + 8H2O
- Determinación de la materia orgánica: el permanganato oxida la mayor parte

de las sustancias orgánicas que contiene un agua, no oxidando detergente y
productos procedentes de las síntesis orgánicas. Por ello, se define un índice de
oxidabilidad que representa la cantidad de permanganato consumido en la
valoración de un agua contaminada.
La determinación es una valoración por retroceso, con una oxidación previa en

caliente del agua con permanganato, valorando el exceso de permanganato
consumido. La diferencia entre el permanganato inicial y el final nos da el
consumido que corresponde al índice de oxidabilidad de la materia orgánica
presente en el agua.
253
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO EN OXÍGENO DE UN AGUA OXIGENADA

1. INTRODUCCIÓN
El permanganato es un fuerte oxidante que puede oxidar al agua oxigenada. En todas las
permanganimetrías debe tenerse en cuenta las condiciones anteriormente expuestas.
2. FUNDAMENTO
El agua oxigenada tiene la potencialidad de proporcionar oxígeno, midiendo su concentración en

volúmenes de oxígeno. Así, un agua oxigenada de 10 volúmenes significa que 1 litro de esta disolución
tiene la cantidad necesaria en H2O2 para potencialmente producir 10 litros de oxígeno medidos a c.n. (a
condiciones normales).
El oxígeno potencial se valora en medio ácido con permanganato, según (sin ajustar):
KMnO4 + H2SO4 + H2O2 → K2SO4 + MnSO4 + O2(g) + H2O
El permanganato se normaliza previamente con oxalato sódico según (sin ajustar):
KMnO4 + Na2C2O4 + H2SO4 → K2SO4 + MnSO4 + CO2 + Na2SO4 + H2O
REACTIVOS MATERIAL
Permanganato de potasio PA
Oxalato de sodio PA
Bureta de 50 ml
Peróxido de hidrógeno de 110 vol
Pipeta aforada de 25
Ácido sulfúrico 1:9
Matraz aforado de 250 ml
(llevar 10 ml de sulfúrico sobre 90 ml de agua, dejando caer el
Probeta de 25 ml
ácido por la pared del vaso y agitando continuamente)
4. MODO DE OPERAR
Preparación de KMnO4 0,1N
1. Pesa la cantidad de KMnO4 necesario según el volumen a preparar en balanza técnica.
2. Disuelve en agua destilada previamente hervida y fría.
3. Deja reposar 24 h y filtra a través de un embudo con placa filtrante 1 o un embudo empacado con fibra
de vidrio el posible MnO2 formado (esto en trabajos con alumnos y con la calidad actual de los productos
no suele ser necesario).
4. Conserva en frasco topacio.
Normalización del KMnO4 0,1 N
1. Se pesa exactamente una muestra de oxalato de sodio puro, previamente desecado en estufa a
105-110oC calculada para gastar unos 40 ml de KMnO4 0,1 N.
2. Se disuelve en unos 50 ml de agua y se añaden 15 ml de ácido sulfúrico (1:9) a cada una.
3. Se calienta a unos 80oC y se valora en caliente, con la disolución de permanganato potásico hasta tinte
rosado permanente. Al principio la reacción es lenta, y en las proximidades del punto final debe añadirse
el permanganato gota a gota.
Preparación de un agua oxigenada para uso doméstico
1. Se toman 25 ml de agua oxigenada de 110 volúmenes (¡precaución!) en una probeta y se lleva a un

matraz aforado de 250 ml.
254
2. Esta disolución se lleva a un frasco y se etiqueta como agua oxigenada 11 vol. La concentración se
determinará siguiendo el siguiente procedimiento.
Determinación del contenido en oxígeno del agua oxigenada

1. Toma 25 ml del agua oxigenada previamente preparada con pipeta aforada y diluye a 250 ml en matraz
aforado.
2. De la solución anterior toma 25 ml y lleva a un matraz Erlenmeyer de 500 ml.
3. Añade 200 ml de agua y 20 ml de ácido sulfúrico (¡precaución!)
4. Valora con la disolución de permanganato hasta color tinte rosado permanente. Entre dos valoraciones
no debe haber mayor diferencia de 0,1 ml.

1. Preparación reactivo valorante: KMnO4 0,1 N
Riqueza permanganato de potasio %
Peso permanganato de potasio g
2. Normalización del KMnO4 0,1 N
Peso oxalato sódico g
Volumen KMnO4 0,1 N ml
Factor corrección
Factor promedio
3. Determinación del contenido en oxígeno
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen KMnO4 0,1N ml
% p/v H2O2
Volumenes de oxígeno
6. OBSERVACIONES
1. Al principio de la valoración del agua oxigenada, se forma un tinte rosa, que no debemos considerar
como punto final, ya que la reacción del permanganato se autocataliza cuando existen iones Mn2+ y al
principio al permanganato le cuesta un poco reducirse, pero pasado un tiempo y con la agitación
adecuada la valoración es normal.
1) Indica condiciones de valoración en la normalización del permanganato.
2) Por qué se utiliza ácido sulfúrico y no se puede utilizar ácido clorhídrico como medio ácido
3) a) Qué peso de oxalato de sodio patrón primario se necesita para gastar 40,0 ml 0,1 N de
permanganato de potasio.
b) Escribe la reacción de valoración y el indicador utilizado
c) Ajusta la reacción permanganato de potasio + oxalato de sodio + ácido Sulfúrico → Sulfato de

manganeso (II) + sulfato de potasio + sulfato sódico + dióxido de carbono (g) + agua.
a) Primero debemos conocer la valencia del oxalato sódico. Para ello debemos conocer el nº de
electrones transferidos: C2 O24− -2e- → 2CO2 luego la valencia será 2. Y el peso de oxalato será:
255
mgNa2C2O4 mgNa2C2O4 134
V ⋅N = ⇒ 40 ⋅ 0,1 = ⇒ mgNa2C2O4 = 4 ⋅ = 268 mg
MM / val. 134 / 2 2
Se pesarían del orden de 0,27 g

b) La reacción de valoración en forma iónica sería:
- 2- 2+
MnO4 + C2O4 → CO2 + Mn que ajustada en medio ácido sería
- +- - 2+
· 2) MnO4 + 8H +5 e → Mn +4H2O
2- -
· 5) C2O4 -2 e → 2CO2
- 2- + 2+
2MnO4 + 5C2O4 + 16H → 10CO2 + 2Mn + 8H2O
El indicador no es necesario, ya que el permanganato es autoindicador.
c) Con la ecuación iónica ajustamos la ecuación molecular
2KMnO4 + 5Na2C2O4 + 8H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 10Na2SO4 + 10CO2 + 8H2O
4) 20 ml de una disolución de agua oxigenada consumieron en su valoración 23,20 ml de KMnO4

0,1025 N. Determina el contenido en oxígeno
a) en % p/v
b) g/litro
c) volúmenes de oxígeno
a) Primero determinamos la cantidad de oxígeno en gramos, teniendo en cuenta que en este caso el
peróxido de hidrógeno tiene de valencia 2 ya que la semireación que se produce es la siguiente:
- +
H2O2 -2e → O2 + 2H
mgH2O2 mgH2O2 34
V ⋅N = ⇒ 23,20 ⋅ 0,1025 = ⇒ mgH2O2 = 2,378 ⋅ = 40, 4 mg
MM / val. 34 / 2 2
Si en 20 ml agua oxigenada →0,0404 g de H2O2

1000 ⋅ 0,0404
100 ml →x ; x = = 0,202 g H2O2
20
Resultando un porcentaje del 0,20 % p/v
b) Si en 100 ml agua oxigenada → 0,202 g de H2O2

1000 ⋅ 0,202
1000 ml →x ;x= =2,02 g H2O2
100
Resultando una concentración de 2,02 g/litro
c) El peróxido de oxígeno da lugar a oxígeno según la reacción: H2O2 → 1/2O2 + H2O.
1 o
Así, según la reacción 1 mol de H2O2 da lugar a mol de oxígeno (O2) que a condiciones normales (0 C
2
1
y 1 atm) ocupa volumen de 22,4 litros
2
1
Si 34 g de H2O2 → (22,4) litros de O2
2
11,2 ⋅ 2,02
2,02 g de H2O2 → x ;x= = 0,665 litros de O2
34
Resultando una concentración de 0,67 volúmenes o 0,67 litros O2 a c.r./litro
Nota: Tener en cuenta que el soluto es el peróxido de hidrógeno H2O2
256
4. Dicromatometrías
Las dicromatometrías son las volumetrías en que se utiliza el dicromato de potasio
como sustancia valorante. La semireacción de valoración del dicromato es:
Cr2 O72 + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O, donde el ión dicromato de color naranja se
reduce en medio ácido a cromo trivalente de color verde manzana. A pesar de este
cambio de color, el dicromato no es autoindicador y deben utilizarse indicadores, como
la difenilamina al 1% en ácido sulfúrico o la ferroína.
La principal ventaja del K2Cr2O7 es que es sustancia patrón primario y, por tanto, no es
necesario normalizarlo.
Con respecto al permanganato tiene la ventaja de que no oxida el ión cloruro y puede
actuar en medio ácido clorhídrico. Sin embargo, su desventaja frente al permanganato,
es que actúa sobre menos sustancias ya que su fuerza oxidante es más moderada y,
además, como todas las sales de cromo hexavalente, es tóxica.
Entre las aplicaciones donde se emplea el dicromato está la determinación de materia

orgánica, en la que se hierve la muestra con dicromato de potasio y se valora el
exceso con una sal ferrosa (Fe2+) (Sal de Mohr). Así se determina la materia orgánica
en suelos, abonos y en agua dando lugar a un índice llamado DQO: Demanda
Química de Oxígeno.
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO EN HIERRO EN UN MINERAL
1. INTRODUCCIÓN
La determinación del hierro se puede hacer con dicromato o permanganato. En los dos casos debe haber
3+ 2+
una reducción previa del Fe a Fe por el método Zinmmerman-Reinhardt
2. FUNDAMENTO
3+
Se disuelve el mineral de hierro. El Fe queda en disolución como Fe y para poder valoralo con dicromato
+2
potasio es necesario reducirlo a Fe según (sin ajustar):
2+ + 3+ 3+
Cr2 O72 + Fe + H → Cr + Fe + H2 O
La reducción se hace con cloruro de estaño (II), que es necesario eliminar con cloruro de mercurio (II),
según las reacciones:
3+ 2+ 2+ 4+ 2+
2Fe + Sn → 2Fe + Sn + Sn (exceso)
2+ 4+ -
Sn (exceso) + 2HgCl2 → Sn + Hg2Cl2 n + 2Cl
REACTIVOS MATERIAL
Dicromato de potasio PA
Mineral de hierro (en su defecto, utilizar una sal de hierro (III) y
determinar el peso para gastar unos 40 ml de K2Cr2O7 0,1 N) Vaso de precipitados 250 ml
Cloruro de estaño (II) dihidratado PRS Vidrio de reloj
Cloruro de mercurio (II) PRS Bureta de 50 ml
Ácido clorhídrico PRS Matraz Erlenmeyer 500 ml
Ácido sulfúrico 98% PRS
Ácido fosfórico PRS
Difenilamina PA
257
4. MODO DE OPERAR
Preparación de dicromato de potasio 0,1N
1. Al ser patrón primario, se pesa la cantidad necesaria según el volumen a preparar, en balanza analítica.
2. Se lleva directamente al matraz aforado, que se dispone con un embudo, para poder lavar las últimas
partículas del pesa sustancias (vidrio de reloj).
Disolución del mineral de hierro
1. Se pesan unos 0,3000 g del mineral, finamente pulverizado y seco (si contiene materia orgánica, se
calcina previamente).
2. Se pone en un vaso cubierto con un vidrio de reloj y se ataca con 10 ml de ácido clorhídrico y 2 ml de
solución de cloruro de estaño (II) (SnCl2·2H2O:15 g en 100 ml de HCl 6 N).
3. Se calienta suavemente hasta que quede un residuo blanco (sílice). Se quita del calor y se lava el vidrio
reloj.
Determinación del hierro
1. Se añade gota a gota solución de cloruro de estaño (II) recientemente preparado hasta desaparición
del color amarillo, más una sola gota en exceso.
2. Enfriar al chorro del grifo y añadir gota a gota HgCl2 (solución al 5%). Si se ha operado bien debe
aparecer un débil precipitado blanco de HgCl2. Si el precipitado es grisáceo no se debe seguir adelante y
debemos empezar de nuevo.
3. Se añaden 100 ml de agua, 10 ml de sulfúrico 6 N, 5 ml de ácido fosfórico concentrado y 6 gotas de

indicador de difenilamina (1% en ácido sulfúrico)
4. Valora con dicromato de potasio 0,1 N hasta aparición de un color violeta.
1. Preparación reactivo valorante: K2Cr2O7 0,1 N

Peso dicromato de potasio g
Normalidad exacta K2Cr2O7 0,1 N
2. Determinación del hierro en un mineral
Muestra
Peso muestra g
Volumen K2Cr2O7 0,1 N ml
Informe del resultado % Fe
6. OBSERVACIONES
2+
1. Si se determina una sal de hierro (II) (ferrosa) como es la sal de Mohr, no es necesario reducirla a Fe .
En este caso la práctica se desarrolla de esta forma: toma una muestra de 1 g de la sal de Mohr
(FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O) . Disuelve en unos 200 ml de ácido sulfúrico 0,5 N. Añade unos 5 ml de ácido
fosfórico concentrado y unas 5 gotas de indicador difenilamina 1% en ácido sulfúrico. Valora con
dicromato de potasio 0,1 N hasta el color azul violeta del punto final.
1) ¿Qué otros reductores pueden emplearse para reducir el ión férrico?

3+ 2+
2) Escribe la reacción de reducción del Fe con el Sn
258
3) ¿A qué se debe el color verde que nos anuncia el punto final?
4) Indica la normalidad exacta de una disolución que resulta de disolver 1,2000 g de K2Cr2O7 y lleva a un
matraz aforado de 250 ml

El K2Cr2O7 al ser una sustancia patrón primario no es necesario normalizarla y por tanto la normalidad
exacta se determina aplicando la fórmula:
mgK 2Cr2O7 1200 mgK 2Cr2O7
V N ⇒N 0,0979
MM / val. ⎛ 294,2 ⎞
⎜ 6 ⎟ 250
⎝ ⎠
Resultando una normalidad exacta de 0,0979

2+
5) Una muestra de 0,7500 g de mineral de hierro se disuelve, se reduce a Fe y se valora gastando
35,70 ml de K2Cr2O7 0,0979 N.
a) Escribe la reacción iónica de valoración del hierro con dicromato en medio ácido; b) Calcula el % Fe2O3
presente en la muestra
a) Previamente ajustamos la ecuación de valoración red-ox

2+ - 3+
· 6) Fe -1e → Fe
2- + - 3+
· 1) Cr2O7 + 14H +6e → 2Cr + 7H2O
2- 2+ + 3+ 3+
Cr2O7 + 6Fe + 14H → 2Cr + 6Fe +7H2O
b) Aplicando la fórmula:
mgFe2O3 mgFe2O3
V N ⇒ 35,7 0,0979 ⇒ mgFe2O3 279,0 8
MM / val. 159,7
2
2+ -
Para la valencia tener en cuenta que 1Fe2O3 → 2Fe → 2Fe → 2 · 1e = 2
Si en 0,7500 g mineral → 0,2791 g Fe2O3

100 g mineral → x g Fe2O3 x = 37,21 g Fe2O3
Resultando un porcentaje del 37,21% Fe2O3
DETERMINACIÓN DE LA MATERIA ORGÁNICA DE UN AGUA RESIDUAL (DQO)
1. INTRODUCCIÓN
La demanda química de oxígeno (DQO) es la cantidad de O2 en mg/litro consumido por las especies
reductoras en un agua sin intervención de los organismos vivos. LA DQO nos da una idea del grado de
contaminación orgánica de un agua residual. La DQO representa toda la materia orgánica oxidable,
mientras que la DBO es una medida de la materia orgánica biodegradable.
2. FUNDAMENTO
Se oxida la materia orgánica con dicromato de potasio en medio ácido y a reflujo en presencia de sales de
plata que actúan como catalizador. El exceso de dicromato se valora con una sal de hierro (II) según (sin
ajustar):
2- + 3+
— (Ag ) → Cr
Cr2O7 + m.orgánica (C) Ag + CO2
2- 2+ 3+ 3+
reacción de valoración: Cr2O7 +Fe → Cr + Fe
El sulfato de mercurio se añade para evitar la oxidación de iones cloruro.
259
REACTIVOS MATERIAL
Solución de sulfato de plata (6,6 g/l) en ácido sulfúrico
Sulfato de mercurio (II) PRS
Dicromato de potasio 0,25 N Bureta de 50 ml
(preparar a partir de la sal) Matraz Erlenmeyer con esmerilado
Sulfato de hierro (II) y amonio FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 0,1N 29/32
(preparar a partir de la sal de Mohr, que puede considerarse Refrigerante con esmerilado 29/32
patrón primario) Pipetas aforadas de 20, 25 ml
Indicador ferroína (disolver 1,485 g de 1,10-fenantrolina y 695
mg de FeSO4·7H2O en agua destilada y diluir a 100 ml)
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 20 ml de muestra (DQO >50 mg/l) y se colocan en un matraz Erlenmeyer de 500 ml.
2. Se añade 0,4 g de HgSO4 (para eliminar interferencia de cloruros) y 5 ml de sulfato de plata (6,6 g/l en
ácido sulfúrico concentrado). Enfría mientras se mezcla para evitar la posible pérdida de sustancias
volátiles.
3. Añade 10 ml de K2Cr2O7 0,25 N (si adquiere tonalidad verde es necesario añadir más).
4. Añade el resto de sulfato de plata (25 ml) por la boca del refrigerante.
5. Se pone a reflujo durante dos horas según montaje (no usar grasa en el esmerilado). Si se tiene
experiencia de menor tiempo en la oxidación completa puede emplearse éste.
6. Al cabo de este tiempo, desconecta la fuente de calor hasta que deje de hervir, lava el refrigerante con
agua destilada suficiente hasta doblar el volumen inicial.
7. Valora el exceso de dicromato con sulfato de hierro (II) y amonio (SFA) FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 0,1 N
utilizando ferroína como indicador.
8. Informa del resultado en mg/l de O2
1. Preparación reactivo valorante: FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O 0,1N

Peso FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O g
Normalidad exacta FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O
2. Preparación reactivo valorante: K2Cr2O7 0,25 N
Peso dicromato de potasio g
Normalidad exacta K2Cr2O7 0,25 N
3. Determinación de DQO en un agua residual
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen K2Cr2O7 0,1 N añadido ml
Volumen FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 0,1N ml
Informe del resultado mg/l O2
260
25 ml
Ag2SO4
0,40 0,4 g HgSO4 SFA
10 ml 0,1 N
K2 Cr2 O7 0,25 N
5 ml
Ag2SO4
Ferroina
2 horas
Muestra
20 ml
6. OBSERVACIONES
1. En caso de no disponer de material esmerilado, se puede utilizar un refrigerante unido mediante un

tapón a un matraz Erlenmeyer.
2. Si la DQO es superior a 800 mg/l, es necesario diluir la muestra.
3. El contenido en cloruros no debe ser superior a 1500 mg/litro.
4. Los mejores resultados lo dan aguas que estén entre 50-800 mg/l de DQO
1) 25 ml de una agua residual se llevaron a un matraz aforado de 250 ml y de aquí se tomó una alícuota
de 25 ml a la que se le añadió 10 ml de K2Cr2O7 0,25 N. Después de hervir la mezcla en medio sulfúrico y
utilizando como catalizador iones plata se valoró el exceso de K2Cr2O7 0,25 N con sulfato de hierro (II) y
amonio 0,1000 N consumiéndose 14,3 ml. Determinar el contenido en oxígeno del agua residual en
mgO2/litro (DQO).
Para solucionar el problema tenemos en cuenta que el carbono de la materia orgánica se oxida a CO2
según:
0 - +
C + 2H2O - 4e → CO2 + 4H y el cambio de valencia del carbono sería de 4.
mg C 12
10 ⋅ 0,25 − 14, 3 ⋅ 0, 1 = ⇒ mg C = (2,5 − 1, 43 ) ⋅ = 3, 21
12 / 4 4
Teniendo en cuenta la dilución
Si en 25 ml de solución diluida → 3,21 mg de C

250 ml →x ; x = 32,1 mg C
Si en 25 ml de agua residual → 32,1 mg de C

1000 ml →x ; x = 1284 mg C
Resultando, que toda la materia orgánica oxidable por el dicromato y expresada en mg C/litro es de
1284 mg/l de C. Para determinar la DQO en mg/l de O2 consideramos la reacción: C+O2 → CO2
12 g de C reaccionan con → 32 g de O2
1,284 g de C →x ; x = 3,424 g de O2 = 3424 mg O2
Resultando, que toda la materia orgánica oxidable por el dicromato y expresada en mg O2/litro es de
3424. Luego la DQO = 3424 mg O2/l. ¡Y sería una agua muy contaminada!, probablemente procedente de
algún núcleo industrial.
261
5. Yodimetrías-Yodometrías
En las yodimetrías o yodometrías el cambio de color se debe al yodo. En la yodimetría
el yodo (I2) es el reactivo valorante (método directo), mientras que en la yodometría el
yodo producido es valorado con tiosulfato de sodio (método indirecto).
En ambas volumetrías se utiliza el almidón como indicador, que debe prepararse en el

momento de su uso, ya que una vez preparado no se conserva, a menos que
utilicemos algún conservante. El almidón da en todos los casos color azul con el yodo.
Esto es debido a la formación de β-amilosa que se forma al hervir la solución de
almidón.
En los métodos indirectos el almidón debe añadirse cerca del punto final, ya que se
disminuye el efecto del cambio de color si se añade al principio de la valoración.
Yodimetrías
La preparación de las disoluciones de yodo es difícil, ya que éste no es soluble en

agua y es necesario añadir yoduro de potasio. Para ello es necesario triturar la mezcla
de yodo-yoduro de potasio en un mortero y disolver poco a poco.
El yoduro de potasio se añade en una proporción de 3 veces el peso de yodo,

formándose el ión triyoduro según: I2 + I- → I3− .
El yodo, aunque se puede obtener lo suficientemente puro, no es patrón primario, por

su volatilidad (se sublima fácilmente) y por las dificultades de preparación que hemos
visto. Para normalizar la solución de yodo se puede utilizar el óxido de arsénico (III)
(As2O3), que es necesario disolver en hidróxido de sodio. El exceso de hidróxido
sódico se neutraliza con ácido clorhídrico y se tampona la disolución con
hidrógenocarbonato de sodio según:
As2O3 + 2OH- → 2As O 2− + 2H2O
A continuación, se valora con yodo en un intervalo de pH que va de 5 a 9.
AsO2- + I2 + 2H2O → AsO4-3 + 2I- + 4H+ (valoración)
Ejercicio:
¿Cuál es el peso equivalente del óxido de arsénico (III)?
Como en este caso 1 As2O3 → 2 As O 2− y en la reacción de valoración cada As O 2− consume 2

electrones según:
As O 2− + 2H2O - 2e - → As O43 − + 4H+ (valoración)
Por tanto, la valencia del As2O3 será 4 según: As2O3 → 2As O 2− → 2 · 2e - = 4
MM 197,85
Y el peso equivalente será: = = 49,46 g / eq − g
valencia 4
262
DETERMINACIÓN DEL DIÓXIDO DE AZUFRE LIBRE Y TOTAL DE UN VINO

1. INTRODUCCIÓN
El SO2 se añade a los vinos como conservante, para impedir la invasión de flora bacteriana perjudicial.
2. FUNDAMENTO
El dióxido de azufre (anhídridosulfuroso) en el vino se puede encontrar de dos maneras: en estado libre o
en forma combinada formando iones hidrógenosulfito (bisulfito) principalmente según:
SO2 (disuelto) + H2O → HS O3 + H . Este equilibrio depende del pH y la temperatura.

+
Se denomina dióxido de azufre total al conjunto de las distintas formas de dióxido de azufre presentes en
el vino en estado libre o combinado y se valora con yodo en medio ácido según:
I2 + SO2 + 2H2O → 2I + S O24 + 4H

- +
REACTIVOS MATERIAL
Muestra de vino blanco
1 Pipetas aforadas de
Solución de ácido sulfúrico % p/v
3 25 y 50 ml
Solución de NaOH 1 N Matraz Erlenmeyer
Solución de iodo 0,05 N SV de 250 ml
Almidón soluble (se pesa 1 g y se hace una papilla con un poco de agua y Bureta de 25 ml
se lleva a un vaso que contiene 100 ml de agua que se mantiene hirviendo Tapón de goma para
durante 10 minutos. El líquido deberá estar limpio y si es necesario se el matraz
filtra)
4. MODO DE OPERAR
Gas sulfuroso libre
1. Coloca en un matraz Erlenmeyer 50 ml vino blanco (en los vinos tintos es más difícil ver los cambios de
color).
2. Añade 6 ml de ácido sulfúrico 1/3 % p/v y 10 gotas del indicador de almidón
3. Homogeneiza la solución y valora con yodo 0,05 N hasta coloración azul del almidón, que primero será
fugaz y después persistente durante 10-15 s.
Gas sulfuroso total
1. Coloca en un matraz Erlenmeyer 20 ml vino blanco.
2. Añade10 ml de disolución de NaOH 1M.
3. Tapa el matraz con un tapón. Agita y deja en reposo durante 15 minutos.
1
4. Añade 5 ml de ácido sulfúrico % p/v y 10 gotas del indicador de almidón .
3
3. Homogeneiza la solución y valora con yodo 0,05 N hasta coloración azul del almidón, que primero será
fugaz y después persistente durante 10-15 segundos.
263
Muestra
1. Determinación del dióxido de azufre libre
Volumen muestra g
Volumen I2 0,02 N ml
SO2 libre mg SO2/l
SO2 libre promedio
2. Determinación del dióxido de azufre total
Volumen muestra ml
Volumen I2 0,02 N
SO2 total mg SO2/l
SO2 total promedio mg SO2/l
mg SO2 libre/litro
mg SO2 total/litro
6. OBSERVACIONES
1. Si se realiza la valoración de vinos tintos conviene utilizar una luz amarilla para iluminar el fondo del
matraz.
2. Cuando el vino tenga altos contenidos en dióxido de azufre, se deben utilizar alícuotas más pequeñas.
3. La legislación nos indica los límites de dióxido de azufre en el vino que son:
Tipo de vino mg SO2 total/litro

blancos y rosados 210
5g/l de azúcares reductores
tintos 160
blancos y rosados 260
> 5g/l de azúcares reductores
tinto 210
Como precaución el vino tendrá entre 10-15 mg/l en la forma libre, la más activa desde el punto de vista
antiséptico.
1. Generalmente las soluciones de yodo se compran ya valoradas. Indica a) todos los pasos a seguir para
preparar iodo 0,05 N y normaliza con As2O3 b) Dibuja el esquema del procedimiento.
2. Por qué es necesario calentar el engrudo de almidón hasta ebullición.
3. 50 ml de un vino blanco consumieron en su valoración 4,5 ml de iodo 0,05 N en la determinación del

dióxido de azufre libre y 6,7 en la determinación del dióxido de azufre total. Indica a) mg SO2 libre/litro
b) mg SO2 total/litro c) mg SO2 combinado/litro.
- 2- +
Según la reacción de valoración SO2 + 2H2O -2e → SO4 + 4H la valencia del SO2 es 2
mg SO2 mg SO2
Con la fórmula resulta para el SO2 libre: V ⋅ N = ⇒ 4, 5 ⋅ 0, 05 = ⇒ mg SO2 = 7,2
64 64
2 2
Si en 50 ml de vino blanco → 7,2 mg de SO2
1000 ml →x , x = 144 mg SO2 libre
mg SO 2 mg SO 2
b) Análogamente, el SO2 total será: V ⋅ N = ⇒ 6, 7 ⋅ 0, 05 = ⇒ mg SO 2 = 10, 7
64 64
2 2
Si en 50 ml de vino blanco → 10,7 mg de SO2
1000 ml →x , x = 214 mg SO2 total
c) Resultando un dióxido de azufre combinado de: 214 mg SO2 total/l - 144 mg/l SO2 libre/l = 70 mg SO2 /l
264
Yodometrías
En las yodometrías se valora el yodo, producido en una reacción previa, con tiosulfato
de sodio. El indicador utilizado es el almidón y el punto final se detecta por la
desaparición del color azul. El tiosulfato de sodio no es una sustancia patrón primario,
por lo tanto se prepara una disolución de concentración aproximada y después se
normaliza. La reacción entre el tiosulfato y el yodo es cuantitativa en un largo intervalo
de pH (1-9).
I2 + 2S2 O 32 − → S4 O26− + 2I-.
El peso equivalente del tiosulfato es el de su peso molecular, ya que su valencia es 1

según la reacción: 2S2 O 32− -2e- → S4 O62 −
Para normalizar el Na2S2O3 se utiliza un oxidante al que se le añade un exceso de

yoduro y se valora el yodo formado. Los patrones utilizados son:
- El yodato de potasio (KIO3) se disuelve en agua y se trata con un exceso de
yoduro y ácido clorhídrico según: I O 3− + 5I - + 6H+ → 3I2 + 3H2O
Debido a que el yodo es fácilmente oxidable por el oxígeno del aire se añade
hidrógenocarbonato a la solución ácida para crear una atmósfera inerte de
dióxido de carbono.
- El dicromato de potasio (K2Cr2O7) en disolución ácida oxida el yoduro a yodo
según la reacción: Cr2 O72 − + 14H+ + 6I- → 2Cr+3 + 3I2 + H2O. El punto final de
esta valoración, con almidón, consiste en el paso de color azul intenso del
complejo yodo-almidón al verde claro del Cr+3.
Ejercicio:
Indica los pesos equivalentes de Na2S2O3, KIO3 y K2Cr2O7. Para ver la valencia del Na2S2O3
tendremos en cuenta la reacción que tiene lugar en su valoración (I2 + 2S2 O32 − → S4 O62 − + 2I-)
el tiosulfato pasa de tiosulfato a tetrationato: 2S2 O 32 − -2e- → S4 O62 −
Por tanto, por cada 2 moles de tiosulfato de sodio se transfieren 2 electrones. Como la valencia
se define como el número de moles transferidos por mol de sustancia y por cada mol de
tiosulfato se transfiere 1 electrón, la valencia será 1. Para determinar la valencia de estas
sustancias patrón tendremos en cuenta siempre la reacción de valoración: I2 + 2S2 O32 − →
S4 O62 − + 2I- en la que vemos que el yodo valorado tiene de valencia 2 debido a la
semireacción: I2 +2e - → 2I-
Puesto que el KIO3 en la reacción con el yoduro (I O 3− + 5I- + 6H+ → 3I2 +3 H2O) produce 3
moles de I2 la valencia del KIO3 será: 1 KIO3 →3 I2 → 3 · 2e - = 6.
En el caso del K2Cr2O7, la reacción con el yoduro (Cr2 O72 − + 14H+ + 6I- → 2Cr+3 + 3I2 +7H2O)
produce 3 moles de I2 y por tanto la valencia del K2Cr2O7 será: 1 K2Cr2O7 → 3 I2 →3 · 2e - = 6.
Por tanto los pesos equivalentes serán:
Sustancia Fórmula Valencia Masa molecular Peso equivalente

Tiosulfato de sodio-5-
Na2S2O3·5H2O 1 248,2 248,2/1 = 248,2
hidrato
Yodato de potasio KIO3 6 214 214/6 = 35,67
Dicromato de potasio K2Cr2O7 6 294,2 294,2/6 = 49,03
265
ANÁLISIS DEL CONTENIDO EN CLORO ACTIVO DE UNA LEJÍA
1. INTRODUCCIÓN
Una lejía comercial es una solución de hipoclorito de sodio o de calcio con capacidad de producir cloro. La
aplicación de la lejía es como desinfectante debido a la capacidad de producir cloro en contacto con la
superficie a limpiar.
2. FUNDAMENTO
El componente activo de la lejía es el hipoclorito, que en medio ácido, produce gas cloro que oxida el ión
yoduro a yodo que se valora con tiosulfato de sodio. Las reacciones que tienen lugar se muestran en
forma iónica:
- +
2ClO + 2H → Cl2 + H2O
- -
Cl2 + 2I → 2Cl + I2
-
I2 + 2S2 O32 → S4 O26 +2I (reacción de valoración)
REACTIVOS MATERIAL
Tiosulfato de sodio anhidro PRS
Dicromato de potasio PA
Pipetas aforadas de 10, 25 ml
Yoduro de potasio PA
Ácido clorhídrico 38 %
Probeta de 25 ml
Ácido sulfúrico 6 N
Matraz Erlenmeyer de 250 ml con tapón
Almidón 1% p/v
Bureta de 50 ml
Lejía comercial
4. MODO DE OPERAR
Preparación de Na2S2O3 0,1 N
1. Pesa 7,9 g de tiosulfato de sodio en granatario.
2. Disuelve en agua destilada recién hervida (para eliminar el CO2 disuelto, que puede descomponer el
tiosulfato).
3. Deja enfriar y lleva a un matraz aforado de 500 ml, agitando antes de enrasar para homogeneizar la
solución.
4. Enrasa y lleva a un frasco etiquetado con nombre, fecha, concentración y factor de normalización, que
seguidamente se determina.
Normalización de Na2S2O3
1. Pesa unos 0,2 g de K2Cr2O7 en balanza analítica (para gastar unos 40 ml de Na2S2O3), disuelve en
unos 80 ml de agua destilada.
2. Añade 2 g de KI pesado en granatario.
3. Añade 20 ml de HCl concentrado e inmediatamente deja tapado en la oscuridad durante 10 minutos.
4. Se valora con tiosulfato y, cerca del punto final, (se ve por la desaparición del color amarillo del yodo)
se añaden unos 2 ml del indicador almidón. En el punto final, el indicador vira del azul verdoso al verde.
Emplea un fondo blanco.
Valoración de la lejía
1. Toma 10 ml de lejía y diluye en matraz aforado a 100 ml. De aquí se toma una alícuota de 25 ml.
2. Se añaden unos 25 ml de agua recién hervida (para eliminar el CO2), 2 g de KI y 10 ml de sulfúrico 6 N.
266
3. En seguida, valorar el yodo producido con tiosulfato de sodio 0,1 N hasta que desaparezca el color
amarillo.
4. Añade 2 ml de almidón y completa la valoración hasta desaparición del color azul.

a) Expresa el resultados en g cloro activo/litro y en % p/v de hipoclorito de sodio:
1. Preparación reactivo valorante: Na2S2O3 0,1 N

Peso Na2S2O3 anhidro g
Volumen a preparar ml
Peso K2Cr2O7 g
Volumen Na2S2O3 0,1 N ml
Factor corrección
Factor promedio
3. Determinación del contenido en cloro e hipoclorito
Muestra
Volumen muestra a valorar ml
Volumen Na2S2O3 0,1N
Informe del resultado mg Cl2/litro
% NaClO p/v
6. OBSERVACIONES
1. Se puede utilizar en vez del tiosulfato de sodio anhidro un tiosulfato de sodio pentahidratado
Na2S2O3·5H2O. En ese caso cambia el peso equivalente Pe =248,2.
2. No conviene valorar hasta que desaparezca por completo el color amarillo, ya que podemos pasarnos
del punto de equivalencia.
1) ¿Cómo preparar una lejia de 35 g Cl2/l a partir de hipoclorito de calcio.
2) ¿Qué peso de K2Cr2O7 es necesario para gastar unos 25 ml de tiosulfato 0,1 N?
3) Haz un cuadro con las aplicaciones más importantes de las yodimetrías y de las yodometrías.
4) 25 ml de una disolución comercial de un hipoclorito blanqueante se diluyen a 500,0 ml, 50,0 ml de la

disolución diluida, tratados con exceso de KI en disolución ácida liberan iodo que consume en su
valoración 32,60 ml de tiosulfato de sodio 0,1050 N. Calcula: a) la concentración en % (p/v) de hipoclorito
de calcio de la solución blanqueante original; b) g cloro activo/litro
Reacción:
hipoclorito de calcio + ioduro de potasio + clorhídrico → cloruro de calcio + iodo + cloruro de potasio +
agua
Esta valoración es una yodometría, en que se valora el yodo producido con tiosulfato.
267
1º Ajustamos la ecuación:
Ca(ClO)2 + KI + HCl → CaCl2 + I2 +KCl + H2O

2+ + + 2+ +
Ca K H Ca I2 K
ClO -
I
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
- + - -
2ClO + 4H + 4e → 2Cl + 2H2O
- -
· 2) 2I -2e → I2
- + - -
2ClO + 4H + 4I → 2Cl + 2I2 + 2H2O
y ajustando queda:
Ca(ClO)2 + 4KI + 4HCl → CaCl2 + 2I2 + 4KCl + 2H2O
Observando que no todo el cloruro procede del hipoclorito, sino parte del ácido clorhídrico.
Recordando que lo que se valora es el yodo

e indirectamente se determina el hipoclorito y
aplicando la fórmula:
mgI2 mgI2
25 ml V ⋅N = ⇒ 32,6 ⋅ 0,1050 =
32,60 ml MM (2 ⋅ 126,9)
Hipoclorito 2 2
"lejía" Na2S2O3
0,1050 N
Resulta: mg I2 = 434,4; g I2 = 0,4344
Según la reacción:
Ca(ClO)2 → 2I2
143 g Ca(ClO)2 →2 · (2 · 126,9) g I2
50 ml x g Ca(ClO)2 → 0,4344 g I2
500 ml
x = 0,1224 g Ca(ClO)2
solución diluida
Si en 50 ml solución diluida → 0,1224 gCa(ClO)2

500 ml →x x = 1,224 gCa(ClO)2
Si en 25 ml “lejia” → 1,224 g Ca(ClO)2

100 ml “lejia” → x x = 4,90 g Ca(ClO)2
Resulta un contenido en hipoclorito de calcio del 4,90 % p/v Ca(ClO)2
Teniendo en cuenta que 1 mol de Ca(ClO)2 da 1 mol de gas cloro según:

- +
2ClO + 2H → Cl2 + H2O resulta:
Ca(ClO)2 → Cl2
143 g Ca(ClO)2 → 71 g Cl2

4,9 g Ca(ClO)2 → x x = 2,43 g Cl2
Si en 100 ml lejía → 2,43 g Cl2

1000 ml lejía → x x = 24,3 g Cl2
Resulta un contenido en cloro activo de 24,3 g/l lejía
5. Se desea calcular el volumen que hay de agua en una piscina de forma irregular. Al agua se le añade
283,5 g de hipoclorito de calcio comercial que contiene un 20% de cloro activo. Después de efectuar la
mezcla, dio por análisis 0,750 mg de cloro/litro. Calcula el volumen de la piscina.
268
EXAMEN PRÁCTICO DE ANÁLISIS VOLUMÉTRICO (CICLO FORMATIVO
TÉCNICO DE LABORATORIO):
Determinación del hierro contenido en una sal soluble con dicromato de potasio

¬¥¢¬¨
1. Fundamento
Se valora el hierro de una muestra de una sal ferrosa (Fe2+) con dicromato de potasio
en medio ácido según la reacción:
Dicromato de potasio + sulfato de hierro (II) + ácido sulfúrico → sulfato de hierro (III) +
sulfato de cromo (III) + sulfato de potasio + agua
2. Procedimiento
Toma una muestra aproximadamente de 1 g. Disuelve en unos 200 ml de ácido

sulfúrico 0,5 N (es suficiente preparar en probeta ¡Precaución con el ácido sulfúrico!).
Añadir unos 5 ml de ácido fosfórico concentrado y unas 5 gotas de indicador
(difenilamina en sulfúrico). Valora con dicromato de potasio 0,1 N hasta el color azul
violeta del punto final.
3. Cuestiones a resolver en la primera media hora (el profesor las revisará y dará el
visto bueno para continuar la práctica)
a) Indica como preparar 250 ml de dicromato de potasio (0,1N) y por qué no es

necesario normalizarlo. Describe el proceso mediante un esquema.
b) Describe como preparar ácido sulfúrico 0,5 N.
c) Describe el proceso de análisis mediante un esquema, señalando el material a
utilizar.
4. Cuestiones a resolver en la última media hora
a) Escribe la reacción iónica de valoración, y la reacción anterior ajustada

b) Informa del contenido en hierro y óxido de hierro (III) de la muestra
Peso dicromato de potasio

Normalidad exacta
1ª Determinación 2ª Determinación
Peso muestra
Volumen de dicromato de potasio
% hierro
% Óxido de hierro (III)
Para superar este examen, desde el punto de vista práctico, es necesario trabajar con
un error relativo menor del 2%.
269
Índice
FORMACIÓN DE COMPLEJOS. VOLUMETRÍAS
COMPLEXOMÉTRICAS
1. Introducción. Nomenclatura de complejos
Las complexometrías son volumetrías en las que interviene una sustancia valorante
que forma un complejo con la sustancia valorada.
En todo complejo distinguimos dos partes: el átomo central, que suele ser un átomo o
un ión y los ligandos, que pueden ser:
- Átomos o moléculas: cuando el ligando es un átomo o molécula el complejo se

denomina compuesto de coordinación. Al ser el ligando neutro la valencia
residual del compuesto es la del ión central.
Ejemplo:
Co3+ + 6NH3 → [Co(NH3)6]3+

O
||
Los ligandos que poseen dos o más átomos que C
se unen al átomo central se denominan O O CH2
||
polidentados. Los que poseen dos átomos unidos C CH2
se denominan bidentados, los que poseen tres: O N
tridentados y así sucesivamente. Ca CH2
O N
CH2
Ejemplo: C CH2 CH2
|| O
O C
La unión del metal con el AEDT forma un complejo ||
O
hexadentado.
- Iones: cuando el ligando es un ión el complejo se denomina complejo iónico.

Como ejemplo: Ag+ + 2CN- → [Ag(CN)2]-
Se define número de coordinación como el número de ligandos que rodea al átomo

central. Los números de coordinación más habituales son 2, 4 y 6. Las fuerzas que
unen al átomo central con los ligandos son fuerzas débiles del tipo de Van der Waals.
Nomenclatura de complejos
Para nombrar un complejo los nombres de los ligandos se escriben unidos
directamente al átomo central. Los ligandos aniónicos terminan en o, mientras que
para los ligandos neutros o catiónicos se emplea el nombre de la molécula tal o el ión
cual. No obstante para algunos ligandos, como H2O, NH3 y CO se usan los nombres
aquo, ammin y carbonil. En la tabla se muestran el nombre de algunos ligandos:
Ligando iónico Nombre Ligando neutro Nombre

Cl- cloro Cl cloro
CN- ciano NH3 ammin
OH- hidroxo H2O aquo
S2- tio CO carbonil
NO2- nitro NO nitrosil
271
Para nombrar un complejo, sea catiónico o neutro, se nombran comenzando por los
ligandos más negativos, después se menciona el átomo central, seguido de la
terminación –ato y un número romano entre paréntesis, que indica su número de
oxidación, empleándose 0 para el estado de oxidación cero.
Si el complejo es aniónico, se agrega al nombre del átomo central el sufijo –ato

seguido del número de oxidación. El número de ligandos de cada clase se especifica
mediante los prefijos: di, tri, tetra, penta y hexa.
Ejemplos:
[Co(NH3)4(NO2)Cl]NO3: observa que aquí los ligandos Cl- y NO2- son negativos y, por tanto, la
carga residual es +1, al nombrarlos se nombran en primer lugar, por orden de carga y
alfabético: cloro antes que nitro
Su nombre sistemático sería: Nitrato de cloronitrotetrammincobalto(III).
K4[Fe(CN)6]: es conocido como ferrocianuro potásico donde el Fe tiene de valencia 2+ y está

rodeado de 6 iones CN-, lo que da lugar a una valencia residual de -4 que es neutralizada por 4
iones potasio.
Su nombre sistemático sería: hexacianoferrato (II) de potasio.
K3[Fe(CN)6]: es el conocido como ferricianuro de potasio donde el Fe tiene de valencia 3+ y

está rodeado de 6 iones CN-, lo que da lugar a una valencia residual de -3 que es neutralizada
por 3 iones potasio.
Su nombre sistemático sería: hexacianoferrato (III) de potasio. La diferencia entre estos dos
iones se muestra en la figura del final del ejemplo.
[Co(NH3)5Cl]Cl3: este complejo tiene dos ligandos diferentes el NH3 y el átomo de cloro, siendo
el átomo central el cobalto. La valencia residual es la del cobalto y es 3+.
Su nombre sistemático sería: cloruro de pentamminclorocobalto (III).
Observa el orden alfabético ammin antes que cloro, sin tener en cuenta el prefijo y como el
cloro va por orden alfabético, ya que aquí no actúa con carga.
CN -
4- CN - 3- NH3 3+
CN - CN - NH3
-NC Fe2+ CN - -NC Fe3+ Co3+
CN - NH3 NH3
-NC -NC
CN - CN -
Cl
NH3
ión ferrocianuro ión ferricianuro ión pentamminclorocobalto(III)
2. Reacciones de formación de complejos

La fórmula desarrollada del AEDT (ácido etilendiamintetracético) es:
HOOC-CH2 CH2-COOH
| |
N-CH2-CH2-N
| |
HOOC-CH2 CH2-COOH
272
Aunque se representa como H4Y donde H son los hidrógenos del grupo ácido.
El AEDT es poco soluble en agua y no se utiliza en las valoraciones. Se utiliza la sal

disódica del AEDT, que en las concentraciones de uso si es soluble. Esta sal se
representa por Na2H2Y o AEDTNa2 aunque generalmente nos referimos siempre como
AEDT.
El AEDTNa2 es el único ligando que forma con todos los iones complejos 1:1
independientemente de la carga del ión y del número de coordinación. O sea,
reaccionan mol a mol el AEDT y el átomo central. Las reacciones con algunos de los
iones se muestran a continuación:
Li+ + H2Y2- → LiY3- + 2H+

Ca2+ + H2Y2- → CaY2- + 2H+
Co3++ H2Y2- → CoY- + 2H+
Th4+ + H2Y2- → ThY + 2H+
3. Influencia del pH en la formación de complejos

A la vista de lo anterior, tenemos en el AEDTNa2 un compuesto que nos permitiría
valorar cualquiera de los iones formados en la tabla periódica. Sin embargo, hay varios
factores de los que depende estas valoraciones, como son:
- Estabilidad del complejo: en general, el complejo es más estable cuanto

mayor sea la carga del ión. La estabilidad del complejo viene dada por la
constante de formación del complejo.
Ejemplo:
Para la reacción: Mn+ + Y4- → MY(n-4)+ la constante de formación será:
K MY =
[MY ( ) ]
n −4 +
[M ] [Y ]
n+ 4−
- pH: en general, cuanto más estable es el complejo formado más bajo es el pH

(más acidez) donde puede formarse. El pH afecta también a la estabilidad del
complejo que se forma entre el ión y el indicador. Para resolver todo esto se
utilizan disoluciones reguladoras para estabilizar el pH en un intervalo
determinado.
- Indicador: los indicadores son compuestos orgánicos que forman complejos

coloreados con los iones metálicos. Estos complejos deben ser estables, pero
menos que los correspondientes al metal-AEDT, ya que sino no puede
observarse un cambio de color por el desplazamiento del ligando del complejo
metal-indicador.
M-Indicador + AEDT → M-AEDT + Indicador
Todo esto puede parecer bastante complejo, pero afortunadamente se han

descubierto indicadores apropiados para cada uno de los iones, por lo que el
AEDT se ha utilizado ampliamente y se sigue utilizando ya que puede ligar con
casi todos los iones.
273
¬¥¢¬¨
DETERMINACIÓN DE LA DUREZA TOTAL, CÁLCICA Y MAGNÉSICA DEL AGUA POR EL MÉTODO

COMPLEXOMÉTRICO
1. INTRODUCCIÓN
La dureza total del agua es un índice de las sales cálcicas y magnésicas que tienen un agua y se expresa
en grados hidrotimétricos (1oHT = 10 mg CaCO3 /l).
Es importante que un agua que se vaya a calentar, sea tratada si la dureza del agua es alta, ya que
puede causar problemas de pérdida de potencia en los quemadores y posibles roturas de tubos por
choque térmico al incrementar esta potencia, y desprenderse la costra inicialmente depositada.
2. FUNDAMENTO
El fundamento de la determinación de la dureza total está en la valoración con AEDTNa2, en presencia de

negro de eriocromo T (NET), de los iones calcio y magnesio. El indicador vira cuando pasa a estar libre
según:
Ca2+ + YH2 → CaY2- + 2H+

2-
Mg-NET (rojo vivo) + YH22- → MgY2- + NET (azul cielo).
La dureza cálcica se puede determinar, después de precipitar el magnesio con NaOH a pH = 12, en
presencia del indicador murexida.
La dureza magnésica se determina después de precipitar el magnesio en medio ácido con oxalato sódico.
A continuación se trata el agua con una solución reguladora de pH = 10 y se valora con AEDT en
presencia del indicador NET.
Sal disódica del AEDT 0,01 M (se puede considerar patrón
primario si es de calidad PA )
Negro de eriocromo T: disuelve 0,5 g de NET y 4,5 g de clorhidrato
Matraz aforado
de hidroxilamina en 100 ml de agua
Matraz Erlenmeyer
Murexida (0,2 g mezclado con 100 g de NaCl)
Bureta de 50 ml
Solución reguladora: disuelve 67,5 g de cloruro de amonio en
Pipeta aforada 100 ml
570 ml de amoníaco y diluye a 950 ml con agua destilada. Añade a
esta solución otra obtenida disolviendo 0,616 g de MgSO4·H2O y
Embudo de porosidad 2
0,930 g de AEDT en 50 ml de agua
Filtro de papel Albet 238
Hidróxido de sodio 4
Embudo
Ácido clorhídrico 0,1 N
Hidróxido de amonio 0,1 N
Oxalato de sodio 0,1 N
4. MODO DE OPERAR
Dureza total
1. Se toma 100 ml de agua (50 ml si la dureza es >25oHT y se le añaden 2 ml de solución reguladora y 6

gotas de indicador NET.
2. Valora con AEDT 0,01 M hasta desaparición del color rojo y viraje al azul puro que no cambia por una
gota en exceso.
Dureza cálcica
1. Se toman 100 ml de agua y se le añade 1ml de NaOH 4N y unos 0,2 g de indicador Murexida.
2. Valora con el AEDT 0,01 M hasta neto viraje al color violeta.
274
Dureza magnésica
1. Se toman 100 ml de agua y se añade 5 ml de HCl 0,1 N y 5 ml de oxalato de sodio 0,1 N
2. Añade 4 ó 5 gotas de rojo de metilo. Calienta hasta casi ebullición y precipita el oxalato de calcio
neutralizando con NH4OH 0,1 N gota a gota hasta que el rojo de metilo cambie de color rojo a amarillo.
1
3. Deja la mezcla en reposo ( hora) y filtra a través de un embudo con placa filtrante nº 2 o con un papel
2
de filtro tipo Albet 238 sobre un matraz Erlenmeyer. Lava el precipitado con un poco de agua.
4. Añade 10 ml de disolución reguladora (solo con NH4OH y NH4Cl) y 5 ó 6 gotas de indicador NET.
5. Valora con la solución de AEDTNa2 hasta viraje de rojo vinoso a azul.
1. Determinación de la dureza total

Muestra de agua
Volumen muestra de agua ml
Volumen de AEDTNa2 ml
mg CaCO3 /litro mg/l
o o
Grados hidrotrimétrico ( HT) HT
Clasificación del agua según
2. Determinación de la dureza cálcica
Volumen muestra de agua ml
o o
Grados hidrotrimétricos ( HT) HT
3. Determinación de la dureza magnésica
Volumen muestra de agua. ml
o o
Grados hidrotrimétrico ( HT) HT
Nota: 1º HT es 1 grado hidrotimétrico y equivale a 1 ºF (francés) que es equivalente a 10 mg CaCO3/litro

o
Clasificación Dureza, ºHT Clasificación Dureza, HT
muy blanda 0-7 bastante dura 21-32
blanda 7-14 dura 32-54
semidura 14-21 muy dura >54
6. OBSERVACIONES
1. Es importante que para el viraje del negro de eriocromo T exista magnesio, y en caso de que el agua
carezca de éste, debe añadirse magnesio con la cantidad equivalente de AEDTNa2 para que no influya en
la valoración.
2. La dureza total es la suma de la dureza cálcica y magnésica. Por lo que puede determinarse la dureza
magnésica como:
dureza magnésica = dureza total - dureza cálcica; expresado todo en las mismas unidades, generalmente
mg CaCO3/litro o oHT
3. En vez de oxalato de sodio también se utiliza como reactivo precipitante carbonato de amonio.
4. Para que los resultados sean correctos no debe haber una diferencia superior al 2% entre la dureza
total y la suma de la dureza cálcica y magnésica.
275
1. Diferencia dureza temporal de permanente.
2. Calcula el pH de la solución reguladora preparada anteriormente, Kb = 1, 8 · 10-5
3. Indica como preparar 250 ml una disolución patrón de AEDTNa2 0,01 M a partir del la sal disódica
dihidratada Na2H2C10H12O8N2·2H2O (MM = 372,23 g/mol)
Antes de resolver el problema debemos indicar que en la complexometrias no tiene sentido hablar de
Normalidad ya que las reacciones que se dan es mol a mol
g / MM
M= ⇒ g AEDTNa2 ⋅ 2H2O = 0,01⋅ 0,25 ⋅ 372,23 = 0,9306 g
V(litros)
El procedimiento a seguir sería pesar una cantidad exacta del orden de la calculada y volver a hacer los
cálculos para determinar la molaridad exacta.
El AEDT se considera con suficiente pureza para que no se necesite normalizar. No obstante, si se desea
normalizar se suele utilizar algún patrón como el cinc.
4. 100,0 ml del agua del grifo, tamponada a pH 10 gasta 35,00 ml de AEDTNa2 0,01 M en la valoración de
2+ 2+
Ca y Mg . Otra muestra de 100,0 ml de agua se trata con oxalato de sodio para precipita el calcio en
forma de oxalato. El filtrado gasta 10,00 ml de la solución de AEDTNa2
o o
Calcula a) la dureza total expresada en HT b) la dureza magnésica expresada en HT c) la dureza cálcica
o
expresada en HT.
a) Para calcular la dureza total se aplica la misma fórmula de equivalentes, pero en este caso se refiere a
moles, en realidad, milimoles:
mg CaCO3
35,00 ⋅ 0, 01 = ⇒ mg CaCO3 = 35
100
Si en 100 ml agua → 35 mg CaCO3

1000 ml →x ; x = 350 mg CaCO3
Resultando una concentración de 350 mg/l de CaCO3 que pasado a grados hidrotrimétricos resulta:
Si 1 ºHT → 10 mg CaCO3 /l
o
x 350 mg CaCO3/l; x = 35 HT que según la clasificación anterior resulta un agua dura y sería
necesario tratarla para algunos procesos.
b) Para calcular la dureza magnésica se aplica la misma fórmula, ya que las unidades son las mismas y al
reaccionar mol a mol 1 mol de magnesio es equivalente a 1 mol de CaCO3
mg CaCO3
10, 00 ⋅ 0, 01 = ⇒ mg CaCO3 = 10
100
Si en 100 ml agua → 10 mg CaCO3

1000 ml → x ; x = 100 mg CaCO3
Resultando una concentración de 350 mg/l de CaCO3 que pasado a grados hidrotrimétricos resulta:
Si 1 ºHT → 10 mg CaCO3 /l
o
x →100 mg CaCO3/l ; x = 10 HT
c) La dureza cálcica se calcula como la diferencia entre la dureza total y la magnésica. Resultando:
o o o
dureza cálcica = dureza total - dureza magnésica = 35 HT-10 HT= 25 HT
276
Índice
EQUILIBRIO DE SÓLIDOS IÓNICOS. VOLUMETRÍAS DE
PRECIPITACIÓN. GRAVIMETRÍAS
1. Concepto de solubilidad. Constante del producto de
solubilidad
Si tenemos que disolver cloruro de sodio (NaCl), vemos que se disuelve muy bien,
pero si tratamos de disolver cloruro de plata (AgCl), vemos que es muy difícil de
disolver, ya que su solubilidad en agua es muy pequeña.
Aunque aparentemente no se disuelve nada, sí que existe algo de la sal en la

disolución, que según la teoría de la disociación, estará en forma de iones,
estableciéndose un equilibrio entre el AgCl sólido y el AgCl disuelto. Esto se
representa: AgCl (s) Ag+ + Cl-
La constante de equilibrio se denomina constante del producto de solubilidad y se

define como el producto de las concentraciones de los iones disueltos, elevados a sus
coeficientes estequiométricos. Para el caso del AgCl sería: KPS = [Cl-] · [Ag+]
Conociendo la constante del producto de solubilidad, podemos determinar la

solubilidad del compuesto a 25oC, que es la temperatura a la que se determinan las
constantes del producto de solubilidad.
Ejercicio:
Calcula la solubilidad del AgCl, si la constante del producto de solubilidad es 1,8 · 10-10. Para
determinar la solubilidad, primero hemos de establecer el equilibrio y definir el término s, que
son los moles de AgCl disueltos. Por tanto, s moles disueltos darán lugar a s iones de Ag+ y s
iones de Cl- según: AgCl(s) Ag+ + Cl-
s s
Según la definición de la constante del producto de solubilidad:

KPS = [Cl-] · [Ag+] = s · s = s2 ⇒ s 1, 8 10 10 1, 34 10 5 moles / litro
Ejercicio:
Determina la solubilidad en g/l del yodato de bario Ba(IO3)2 si la constante del producto de
solubilidad a 25oC vale 1,57 · 10-9
Para determinar la solubilidad, primero estableceremos el equilibrio y definiremos el término s,

que son los moles de Ba(IO3)2 disueltos. Por tanto, s moles disueltos de Ba(IO3)2 darán lugar a
s iones de Ba2+ y 2s iones de I O3 según: Ba(IO3)2(s) Ba2+ + 2 I O3
s 2s
Según la definición de la constante del producto de solubilidad:
1,57 10 -9
KPS = [Ba2+] · [IO3-]2 = s · (2s)2 = 4s3; s 3 7,32 10 4 moles / litro
4
Para expresarlo en g/litro multiplicamos por el peso molecular:
moles 487,13 g
7,32 10 4 0,36 g / litro
litro mol
La solubilidad, aunque mayor que la del cloruro de plata, todavía es una solubilidad limitada.
277
Las aplicaciones analíticas de la constante del producto de solubilidad son varias:
Formación de precipitados: para que se forme un precipitado el producto de las

concentraciones de los iones tiene que ser mayor que la constante del producto de
solubilidad. Esto es una consecuencia del principio de Le Chatelier ya que al aumentar
la concentración de los iones, el equilibrio se desplaza hacia la formación de
precipitado, ya que así disminuye la concentración de éstos.
Ejercicio:
Si tenemos 1 litro de disolución que contiene 0,001 moles de Ba2+ y le añadimos 0,0001 moles
de S O42 − ¿Aparecerá precipitado? La KPS para el BaSO4 vale 1,0 · 10-10
Aparecerá precipitado si el producto de las concentraciones de los iones es mayor que la

constante del producto de solubilidad. Las concentraciones de los iones son:
[S O 42 − ] = 0,0001 moles/litro = 1 · 10-4 moles/litro

[Ba2+] = 0,001 moles/litro = 1 · 10-3 moles litro
[S O 42 − ] · [Ba2+] = (1 · 10-4) · (1 · 10-3) = 1 · 10-7 que como vemos es mayor que la constante, y
por tanto, aparecerá precipitado de BaSO4 de color blanco.
Precipitación fraccionada: cuando en una solución hay varios iones que puedan
precipitar con un reactivo común, podemos precipitar separadamente cada uno de los
iones controlando las condiciones de la precipitación.
Ejercicio:
El yodato de potasio se introduce lentamente en una solución que es 0,04 M en Ag+ y 0,05 M
en Ba2+ ¿Qué yodato precipitará primero? KPS-yodato de plata = 3 · 10-8 K PS-Yodato de bario = 1,57 · 10-9
Se trata de determinar la concentración de IO3- necesario para iniciar la precipitación.
Ba(IO3)2 ⇔ Ba2+ + 2I O 3−
[ ][ ]
K PS = Ba 2 + ⋅ IO 3−
2
[ ] [Ba
K
⇒ IO 3− =
]=
PS
2+
1, 57 ⋅ 10 −9
0 , 05
= 1,77 ⋅ 10 −4 moles / litro
AgIO3 ⇔ Ag+ + I O3−
[ ] [ ] [ ] [KAg ] = 30⋅ 10
−8
K PS = Ag + ⋅ IO 3− ⇒ IO 3− = PS
+
= 7 , 5 ⋅ 10 −7 moles / litro
, 04
Observando, que si vamos añadiendo lentamente solución de IO3-, el que menos concentración
necesita para precipitar es el yodato de plata y será por tanto el que precipita primero.
Solubilidad de precipitados: las sales insolubles de ácidos débiles e hidróxidos

insolubles se disuelven en medio ácido fuerte
Ejemplo:
¿Por qué el carbonato de bario se disuelve en medio clorhídrico?

BaCO3 ⇔ Ba2+ + CO32-
CO32- + 2H+ ⇔ H2CO3 → CO2 + H2O
Esto es debido a que se forma ácido carbónico, que se volatiliza del medio desplazando la
reacción hacia la derecha.
278
¿Por qué el hidróxido de hierro (III) es soluble en medio ácido?
Fe(OH)3 (s) ⇔ Fe3+ + 3OH-
Esto es debido a que al aumentar la acidez del medio disminuimos la concentración de iones
- + -
OH (H + OH → H2O) y el equilibrio se desplazará hacia la derecha para la formación de más
iones para compensar la pérdida de éstos (Principio de Le Chatelier) y por tanto acabará
disolviéndose.
También podemos disolver precipitados, variando las condiciones del equilibrio entre
el precipitado sólido y los iones disueltos.
¿Por qué el cloruro de plata no se disuelve prácticamente en nada, pero si en amoníaco?

Esto es debido a la formación del complejo Ag+ + 2NH3 ⇔ Ag(NH3)2+ que hace que disminuya
al concentración de Ag+ y por tanto el AgCl trata de restablecer el equilibrio disolviéndose,
según: AgCl(s) ⇔ Ag+ + Cl -
En general, un precipitado que tenga un ión que pueda formar un complejo se disuelve.
2. Efecto del ión común

Si disolvemos AgCl en agua se disuelven s moles/litro, pero si lo disolvemos en agua
que contenga un ión común como el cloruro, ¿se disolverá más o menos?
Ejercicio:
Determina la solubilidad del cloruro de plata: a) en agua b) en una solución de KCl 0,001 M
a) El resultado de este apartado ya se ha resuelto al principio del tema: AgCl(s) ⇔ Ag+ + Cl-
s s
KPS = [Cl -] · [Ag+] = s · s = s2; s = 1, 8 ⋅ 10 −10 = 1, 34 ⋅ 10 −5 moles / litro
b) Para resolver este apartado, primero estableceremos el equilibrio y definiremos el término s’,
como moles de AgCl disueltos que se utiliza para diferenciar de la solubilidad en agua que es s.
Por tanto s’ moles disueltos darán lugar a s’ iones de Ag+ y s’ iones de Cl - según:
AgCl(s) ⇔ Ag+ + Cl-
s’ s’
Al aplicar la constante del producto de solubilidad, hay que tener en cuenta la concentración de
iones Cl- procedentes del cloruro de potasio.
KPS = [Cl -] · [Ag+] = (s’ + 0,001) · s’= (s’)2 + 0,001s’ = 1,8 · 10-10, resulta una solubilidad de:
s’ = 1,8 · 10-7 moles/litro resolviendo la ecuación de segundo grado:
(s’)2 + 0,001s’ - 1,8 · 10-10 = 0
A este resultado podíamos haber llegado, sin tener que resolver la ecuación de segundo grado,
considerando que si s’ va a resultar muy pequeña y la podemos despreciar frente a 0,001 y por
tanto:
1,8 ⋅ 10 −10
KPS = [Cl -] · [Ag+] = (s’+0,001) · s’ ≈ (0,001) · s’ = 1,8 · 10-10; s’ = = 1,8 · 10-7 moles/l
0 ,001
Por otra parte, era de prever una menor solubilidad, ya que al aumentar la concentración de
iones Cl - la reacción se desplaza hacia la izquierda, por efecto del ión común.
279
3. Volumetrías de precipitación. Generalidades. Aplicaciones
Su fundamento es precipitar un ión hasta su completa precipitación. Una gota en
exceso del reactivo valorante produce un precipitado con el indicador, el punto final se
detecta por el cambio de color que se produce en él.
El volumen de reactivo valorante gastado en la precipitación completa del ión nos da la

cantidad de éste presente en la sustancia valorada. En principio, cualquier reacción
que origine un precipitado podría servir; sin embargo, para que una reacción pueda
utilizarse en esta volumetría es necesario que:
1) La reacción de precipitación sea cuantitativa y estequiométrica, sin que para

ello sea preciso añadir un exceso de reactivo valorante.
2) El precipitado que se origina en la disolución sea insoluble.
3) La reacción sea rápida.
4) Exista un indicador para detectar el punto final de la volumetría.
Las volumetrías de precipitación fueron las primeras en ser utilizadas a principios del
siglo XIX por Gay-Lussac y hoy prácticamente se reducen a la valoración de iones
plata (Ag+) y cloruro (Cl-).
El peso equivalente de una sustancia en volumetrías de precipitación es la masa de la

misma que proporciona, reacciona con, o es químicamente equivalente a un átomo
gramo de catión monovalente.
Ejemplo:
Pesos equivalentes
Masa molecular Peso equivalente

Sustancia Disociación Valencia
(g/mol) (g/eq)
NaCl NaCl → Na+ + Cl- 1 58,44 58,44/1
AgNO3 AgNO3 → Ag+ + NO3- 1 169,87 169,87/1
Na2SO4 Na2SO4 → 2Na+ + SO42- 2 142,04 142,04/2
Aplicaciones de la volumetrías de precipitación
Determinación de cloruros, con nitrato de plata AgNO3. La reacción de valoración en

su forma iónica es: Ag+ + Cl- ⇔ AgCl(s). Existen tres métodos de determinación, según
el indicador utilizado:
MÉTODO MOHR: se utiliza como indicador el K2CrO4 que da lugar a la formación de

un precipitado rojo anaranjado cuando se añade una gota en exceso según:
Ag+ + Cl- ⇔ AgCl(s)

valorante blanco
2Ag+ (exceso) + CrO42- ⇔ Ag2CrO4
Indicador rojo anaranjado
280
Es un método que da buenos resultados, hasta con cantidades pequeñas de cloruro,
como es el caso de la determinación de cloruros en agua; no obstante, se necesita
cierta práctica para ver el punto final.

MÉTODO DE VOLHARD: es indirecto, donde se determina el exceso de plata
utilizado en la precipitación total del cloruro. Como reactivo valorante se utiliza el
tiocianato de potasio, antes conocido como sulfocianuro potásico, KSCN y como
indicador una sal de hierro (III). Las reacciones que intervienen son:
Ag+ + Cl- AgCl(s) + Ag+ (exceso)

Ag+ + SCN- (valorante) AgSCN(s)
blanco
2SCN- (exceso) + Fe3+ Fe (SCN)2+
indicador color rojo
MÉTODO DE FAJANS: utiliza los indicadores de adsorción, que tienen la capacidad

de adsorberse en la superficie de los precipitados. El mecanismo por el que actúan es
el siguiente:
- Cuando valoramos los iones Cl- con Ag+, antes del punto de equivalencia el
cloruro se encuentra en exceso y el ión adsorbido es el propio cloruro
formándose una capa tal como AgCl:Cl- ::Na+ (los iones sodio proceden de la
propia disolución y se sitúan para contrarrestar la carga del precipitado).
- Al añadir una gota en exceso de Ag+ la superficie del precipitado adquiere carga
positiva que atraerá la parte aniónica del indicador según:
AgCl:Ag+ ::Fluoroscerina-
- El color del indicador adsorbido es diferente al de la forma sin adsorber, esta

diferencia de color es la que nos indica el punto final.
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA POR EL MÉTODO DE MOHR
1. INTRODUCCIÓN
La determinación de cloruros es un parámetro importante para conocer la calidad del agua. Aunque no se
conocen efectos nocivos, para aguas potables se recomienda una concentración menor de 250 mg/l.
2. FUNDAMENTO
Los cloruros se determinan por el método de Mohr. Precipitación de los aniones cloruro por adición de una
solución valorada de nitrato de plata en presencia del indicador cromato de potasio.
Las reacciones que se dan son:
Ag+ + Cl- AgCl(s)

valorante blanco
2Ag+ (exceso)+ CrO24 Ag2CrO4

indicador rojo anaranjado
281
Solución de nitrato de plata 0,01 mol/l (0,01N)

(El AgNO3 PA es lo suficientemente puro para considerarlo patrón
primario, aunque se puede normalizar con NaCl previamente
o Matraz aforado100 ml
desecado a 200 C)
Matraz Erlenmeyer
Solución de potasio de cromato solución 5%: (se prepara disolviendo
Bureta de 25 ml
5 g de potasio cromato PA en 50 ml agua desionizada y añadiendo
nitrato de plata 0,01 mol/l (0,01N), gota a gota, hasta que se forme
un precipitado rojo permanente. Filtra y diluye hasta 100 ml)
Carbonato de calcio PA
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 100 ml de agua, medidos con una pipeta aforada o un matraz aforado. El agua debe ser
neutra o ligeramente alcalina. Neutraliza con carbonato de calcio.
2. Añade 2 ml de indicador.
3. Valora con AgNO3 con agitación fuerte, hasta que una gota de nitrato de plata origine un precipitado
pardo rojizo que no desaparece por agitación.
4. Haz un ensayo en blanco
Muestra agua
Volumen muestra ml
Volumen AgNO3 ml
Volumen ensayo en blanco ml
Volumen AgNO3 corregido ml
-
mg Cl /litro mg/l
5. OBSERVACIONES
1. Puede no verse bien el cambio de color en la valoración, se aconseja hacerla sobre una luz amarilla.
2. Al ser el nitrato de plata un reactivo caro, conviene preparar lo estrictamente necesario y, en caso de
sobrar, recuperarlo.
3. Para determinar la plata en una aleación se sigue el siguiente procedimiento:
Se pesan 1,0000 g de aleación (moneda) bien limpia y se disuelve en una mezcla de 5 ml de agua y 10 ml
de ácido nítrico concentrado. Se diluye con un poco de agua y se hierve para expulsar los vapores
nitrosos. Se deja enfriar y se lleva a un matraz aforado de 100 ml. Se toman 20 ml de este volumen, se
añade carbonato de calcio hasta neutralización de la acidez y se añade cloruro de sodio 0,1 N hasta
precipitación total de la plata y un exceso. Valora el exceso de cloruro de sodio con nitrato de plata 0,1N
1. Pon a punto el Método Volhard para la determinación de cloruros. Buscar en la bibliografía el

procedimiento.
2. A 100 ml de un agua se le añaden 50 ml de nitrato de plata 0,0100 N y valorando el exceso de plata por
el método de Volhard se gastan 7 ml de KSCN 0,0500 N.
a) Indica como se preparan 100 ml de AgNO3 0,01 N y 100 ml de KSCN 0,0500 N
282
b) Calcula la concentración en cloruros del agua
c) Qué indicador se utiliza para señalar el punto final al añadir una gota en exceso de KSCN
a) Un AgNO3 de pureza garantizada

o
puede considerarse como sustancia patrón primario, en cuyo caso es
necesario desecar a 110 C y pesar la cantidad correspondiente, que para 100 ml resulta:
mg AgNO3
100 ⋅ 0, 01 = ⇒ mg AgNO3 = 169, 87 que corresponde a 0,16987 g de AgNO3.
169, 87 / 1
No es necesario pesar exactamente esta cantidad, puede pesarse una cantidad de este orden y recalcular
la normalidad exacta. Disuelve en agua exenta de cloruros.
Para preparar el KSCN 0,05 N se puede utilizar el tiocianato de potasio o el tiocianato de amonio.
Utilizando el KSCN el peso necesario para preparar 100 ml resulta:
mg KSCN
100 ⋅ 0, 05 = ⇒ mg KSCN = 485, 9 que corresponde a 0,4859 g de KSCN.
97, 18 / 1
Al no ser patrón primario el KSCN, es necesario normalizarlo. La mejor forma es hacerlo con el propio
AgNO3 haciendo un ensayo en blanco.
b) Se trata de una volumetría por retroceso en que se valora el exceso de plata con tiocianato y una gota
en exceso de tiocianato reacciona con una sal de hierro (II), que se utiliza como indicador, dando una
coloración roja.
mg Cl−
50 ⋅ 0, 01 − 7 ⋅ 0, 05 = ⇒ mg Cl− = 0,15 ⋅ 35, 5 = 5, 3
35, 5 / 1
y la concentración será:
Si en 100 ml de agua → 5,3 mg Cl-

1000 ml → x ; x = 53, resultando una concentración de 53 mg/litro de cloruros
c) Como indicador se utiliza alumbre férrico y se prepara una disolución saturada en frío de
FeNH4(SO4)2·12H2O a la que se le añade ácido nítrico concentrado en suficiente cantidad para clarificar la
solución (evitar la formación de Fe (OH)3).
4. Gravimetrías. Fundamentos
Las gravimetrías son los primeros métodos de análisis de la química. Los métodos
gravimétricos se consideran muy perfectos, debido a la gran sensibilidad de la
balanza, pero los errores no se cometen en la pesada del precipitado, sino en las
operaciones intermedias.
Las gravimetrías son procedimientos en general muy lentos y sus métodos pueden
representar entre un 10%-20% de todos los métodos analíticos. No obstante, quien
trabaje bien con las técnicas gravimétricas en general, trabajará bien con otros
métodos analíticos.
Los métodos gravimétricos pueden ser:

a) Por precipitación química: el componente a determinar se separa por adición a
la disolución de un reactivo que es capaz de formar un precipitado insoluble
con el ión que nos interesa determinar.
b) Por electrodeposición: se aplica una corriente eléctrica y se pesa el depósito

electrolítico obtenido, a estos procesos se les denomina electrogravimetrías.
283
c) Por desprendimiento gaseoso (volatilización): se volatiliza un componente y se
determina por la diferencia de peso antes y después de la volatilización. Entre
estos métodos, está la determinación de la humedad en una muestra o la
evaporación de agua en una disolución de salmuera que nos permite
determinar el NaCl por pesada.
d) Adsorción: se retiene un componente gaseoso en un sólido. Pesando antes y
después de la adsorción el sólido adsorbente se puede determinar el
componente gaseoso. En la figura se muestra un procedimiento para
determinar el carbono e hidrógeno de una sustancia orgánica. Para ello se
utilizan tubos de adsorción con ascarita1 para absorber el CO2 producido y
Mg(ClO4)2 para la adsorción del agua según la reacción:
(
Sustancia orgánica (C,H) + O2 horno 400 − 450o C CO2 + H2O

)
El MnO2 se utiliza para absorber el posible S que va como SO2 y que no
interfiera en la determinación del carbono como CO2.
Rotámetro
Horno
Ascarita MnO2 Mg(ClO4)2 O2

Cápsula más
sustancia orgánica Agente Válvula de
Ascarita: mezcla de NaOH + amianto
desecante aguja
Ascarita: adsorbedor CO2
Perclorato de magnesio: absorbedor H2O
MnO2: adsorbedor de S como SO2
Equipo para determinación de carbono e hidrógeno
Las principales etapas de un método gravimétrico por precipitación son:

1. Pesada de la muestra: pesar en balanza analítica.
2. Disolución de la muestra: disolver en el reactivo adecuado.
3. Precipitación: aislamiento de la sustancia de la disolución en la que esté
contenida. El fundamento de la precipitación en gravimetrías se basa en la
constante del producto de solubilidad (KPS).
4. Digestión: se trata de obtener la adecuada cristalización del precipitado.
5. Filtración: elegir el filtro adecuado.
6. Lavado: eliminar impurezas del precipitado.
7. Secado o calcinación: eliminar agua y otros componentes para obtener
sustancias puras.
8. Pesada de la sustancia: que puede ser tal como se obtiene o bien puede ser
necesario hacerle una transformación. Así, el Fe se precipita como hidróxido de
hierro (III) y al calcinarse forma óxido de hierro (III), que es el que se pesa,
mientras que el bario se precipita como sulfato de bario y se pesa como tal.
1
Mezcla de NaOH y amianto.
284
Para que una gravimetría proporcione un resultado satisfactorio:
1. El precipitado que se origina en el seno de la disolución problema, y que sirve
para separar el componente a determinar, ha de tener una solubilidad tan

pequeña que no quede en la disolución más de 0,1 mg de tal componente.
2. El precipitado debe poder aislarse perfectamente tanto de los otros
componentes como de las impurezas que pueda llevar.
3. El precipitado debe tener una fórmula definida.
Para hacer una buena precipitación, es necesario seguir las siguientes reglas:
a) Tanto el reactivo que se emplea para precipitar como la disolución de la
muestra deberán ser tan diluidos como permita la solubilidad del precipitado.
b) Los precipitados deben hacerse en caliente a temperatura próxima a la de
ebullición.
c) El reactivo debe añadirse lentamente con agitación y en ligero exceso.
d) Debe dejarse el precipitado en reposo un cierto tiempo antes de separarlo.
Saturado
Todas estas normas son necesarias
para conseguir un precipitado lo más
Soluto en exceso puro posible y están basadas en la
o
Solubilidad
ad
Q relación de Von Weimarn:

ur
at
es
br
Q−S
So
sobresaturación relativa = donde:

S No saturado S
Q = concentración de los reactivos antes

de mezclarlos.
Temperatura S = solubilidad del precipitado en
equilibrio
Una sobresaturación relativa alta da lugar a gran número de cristales pequeños

mientras que una sobresaturación relativa baja da lugar a cristales de mayor tamaño, y
por tanto, poca superficie de contacto, con lo que se disminuye la adsorción de
partículas extrañas al precipitado. Interesa una sobresaturación relativa baja, o sea
que Q tenga un valor bajo (esto se consigue haciendo las precipitaciones con
disoluciones diluidas, añadiendo lentamente los reactivos y agitando). O bien que S
tenga un valor alto durante la precipitación (esto se consigue con los reactivos en
caliente, por eso la precipitación se hace a temperaturas próximas al punto de
ebullición).
5. Cálculos en análisis gravimétrico

En los cálculos en gravimetrías no son importantes las reacciones (se supone que
estas han sido bien seleccionadas) sino aquellos elementos que no sufren variación.
Así, el Fe de la magnetita Fe3O4 se precipita todo como hidróxido de hierro (III) y
posteriormente se calcina a Fe2O3. Luego sólo tenemos que seguirle la pista al Fe.
Se escribe la relación: Fe3O4 → Fe2O3

sustancia sustancia
buscada pesada
285
Se ajustan teniendo en cuenta el elemento “unión”, que en este caso es el Fe. El
oxígeno, salvo contados casos, no se considera como elemento de ajuste, porque su
determinación es por diferencia del análisis del resto de componentes.

Ajustamos la relación 2 Fe3O4 → 3 Fe2O3, esto es, por cada dos moles de Fe3O4
obtendremos tres moles de Fe2O3 precipitado, sin preocuparnos de las reacciones
intermedias.
El cociente entre el peso de la sustancia buscada y la sustancia pesada se llama factor
gravimétrico.
peso sustancia buscada 2 ⋅ Fe2O 4 2 ⋅ 231,54
factor gravimétrico = = = = 0,9666
peso sustancia pesada 3 ⋅ Fe3O3 3 ⋅ 159,69
Podemos clasificar los cálculos gravimétricos en tres tipos:
a) Cálculo del porcentaje de un componente en la muestra
Ejercicio:
Una muestra de 0,7500 g que contiene solamente clorato potásico e impurezas inertes, se
calcina a cloruro de potasio, dando un residuo que pesa 0,4296 g. Calcula el % de clorato de
potasio en la muestra.
Se puede hacer mediante cálculos estequiométricos con la reacción: 2KClO3 → 2KCl + 3O2
Pero en este caso vamos a hacerlo mediante cálculos gravimétricos:
KClO3 KCl
Sustancia Buscada → Sustancia Pesada
122,5 g 74,5 g
Vemos que la ecuación ya está ajustada, ya que el elemento unión (Cl o K) es igual
122,5 g KClO3 →74,5 g KCl
0 ,4296 ⋅ 122 ,5
x → 0,4296 g KCl ; x= = 0,7064 g KClO3
74 ,5
0,7500 g muestra → 0,7064 g KClO3
100 ⋅ 0 ,7064
100 g muestra → x ;x= = 94,19 g KClO3
0 ,7500
Resultando un porcentaje en KClO3 del 94,19 %2
b) Cálculo del peso de precipitado, conociendo el peso de muestra y el porcentaje de

componente:
Ejercicio:
Una muestra de un sulfuro de arsénico (III) impuro que pesa 0,4400 se oxida cuantitativamente
a sulfato. Si contiene un 44,45% de sulfuro de arsénico (III) ¿Qué peso de sulfato de bario se
obtendrá?
As2S3 BaSO4
Sustancia Buscada → Sustancia Pesada
246,02 g 233,40 g
2 peso precipitado 122,5 0,4296

Utilizando el factor gravimétrico (Fg): % = ⋅ 100 = ⋅ ⋅ 100 = 94,19%
peso muestra 74,5 0,7500
286
En este caso debemos ajustar con el elemento unión (S)
As2S3 3 ·BaSO4
Como el producto no es puro es necesario aplicar la riqueza al producto

Si en 100 g de sulfuro impuro → 44,45 g de As2S3
0 ,4400 ⋅ 44 ,45
0,4400 g de sulfuro →x ; x = = 0,1956 g As2S3
100
As2S3 3 · BaSO4
246,02 g As2S3 → 3 · 233,40 g BaSO4
3 ⋅ 233 ,40 ⋅ 0 ,1956
0,1956 g As2S3 → x ; x= = 0,5567 g BaSO4
246 ,02
c) Cálculo del peso de muestra. Este cálculo se necesita hacer cuando no se sabe el
peso a tomar de la muestra y se tiene una idea del porcentaje de componente a
determinar en la muestra. Generalmente se considera como peso de sustancia
pesada: 0,5 g; aunque hay casos en que esta cantidad es menor.
Ejercicio:
Un cálculo previo en un método gravimétrico puede ser el siguiente ¿Qué peso de pirita (68%
FeS2) ha de tomarse para que en la determinación del hierro nos dé un precipitado de 0,5000 g
de Fe2O3?
1. Relación gravimétrica 2 FeS2 → Fe2O3

sustancia buscada sustancia pesada
2. Cantidad de FeS2 2 · 119,85g de FeS2 → 159,69 g de Fe2O3

x → 0,5 g de Fe2O3
x = 0,75 g de FeS 2
3. Cantidad de pirita 100 g de pirita → 68 g de FeS2

x → 0,75 g de FeS2
x = 1,10 g de pirita
Nota: en este caso no se dan más cifras significativas, ya que se trata sólo de tener una idea
del peso de muestra que vamos a tomar.
6. Métodos gravimétricos
Los métodos más habituales que podemos encontrar en laboratorio son:
- Determinación del agua :

En una muestra nos podemos encontrar dos tipos de agua: el agua esencial,
que es la que está formando parte del compuesto (agua de hidratación como
CaC2O4·2H2O) y agua no esencial que es al agua que toman las muestras de
la atmósfera (agua higroscópica). Este agua se determina en una estufa
poniendo la muestra a 105-110oC, durante 2 horas a presión atmosférica. Para
productos sensibles al calor se utiliza la desecación a vacío.
- Determinación de cenizas:
Es una determinación que se hace en los alimentos, exceptuando los muy ricos
en grasa (>50%). Los alimentos están formados por compuestos orgánicos e
inorgánicos. La materia orgánica se quema a la temperatura más baja posible y
287
la materia inorgánica remanente se enfría y se pesa. El calentamiento se hace
en varias etapas:
- secado de la muestra.
- quemado en mechero.
- calcinación en horno de mufla a 550oC.
La materia inorgánica que queda se le denomina cenizas. También tiene

importancia esta determinación en el análisis de carbones. Cuanto mayor
contenido en cenizas tiene un carbón menor poder calorífico, y por tanto menor
precio.
- Determinación de hierro:
El mineral de hierro se disuelve en ácido clorhídrico y se precipita como

hidróxido de hierro (III) (Fe(OH)3) con hidróxido de amonio (NH4OH), dando un
precipitado de color pardo rojizo. Se filtra y se calcina a 600oC para dar óxido de
hierro (III) (Fe2O3).
- Determinación de níquel:
El níquel se precipita con dimetilglioxima, que es un reactivo orgánico. La

ventaja de utilizar reactivos orgánicos en gravimetrías es que son más
selectivos pero tienen el inconveniente de:
a) introducir materia orgánica en el análisis,

b) dificultad de lavar el precipitado al ser insolubles en agua,
c) precipitados voluminosos que tienden a salirse del vaso,
d) los reactivos no son del todo puros y son más caros que los inorgánicos.
- Determinación de sílice: casi todos los minerales llevan en mayor o menor

proporción sílice (SiO2) y se determina volatilizándola con ácido fluorhídrico (HF)
en medio sulfúrico según: SiO2 + 4HF → F4Si (g) ↑ + 2H2O.
Por diferencia de peso de la cápsula antes y después podemos determinar el

contenido en sílice, teniendo en cuenta que con el ácido fluorhídrico no se
puede utilizar vidrio y por tanto es necesario utilizar material de platino.
- Otras determinaciones:
Están basadas en las reacciones de precipitación de iones. Las más frecuentes

son:
- determinación de azufre, sulfuros, sulfatos y compuestos de bario según la

reacción: S O 24− + Ba2+ → BaSO4 ↓
- determinación de cloruros, plata y compuestos de cloro según la reacción:

Ag+ + Cl- → AgCl ↓
288
¬¥¢¬¨

DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO EN AGUA Y CENIZAS DE UN ALIMENTO
1. INTRODUCCIÓN
Los alimentos frescos, como verduras y frutas, suelen tener un alto contenido en agua. Las cenizas
representan el contenido en materia inorgánica, que corresponde a la absorción de microelementos del
suelo.
2. FUNDAMENTO
Los alimentos están formados por compuestos orgánicos e inorgánicos. La materia orgánica se quema a
la temperatura más baja posible y la materia inorgánica remanente se enfría y se pesa, la que queda es lo
que se denomina cenizas.
REACTIVOS MATERIAL
Tabla de cocina y cuchillo

Alimento fresco: Cápsula de porcelana d = 40 mm
- patata Pinzas para crisoles
- zanahoria Desecador
- plátano, etc. Estufa
Horno mufla
Balanza analítica
4. MODO DE OPERAR
Determinación de la humedad
1. Se toma un alimento y se trocea sobre una tabla en cuadraditos lo más pequeños posible.
2. Se selecciona una muestra, utilizando el método de cuarteo. Para hacer el método del cuarteo es
suficiente que la muestra se divida en cuatro partes, rechazando 2 y tomando con la espátula partes
alternativas de las otras dos.
3. Se pesa del orden de 2 a 5 gramos de muestra en una cápsula previamente calcinada a 550oC,
enfriada y pesada (P1).
4. Se introduce la cápsula en una estufa a 110oC durante al menos 2 horas.
5. Se saca de la estufa para un desecador y se deja enfriar al menos 10 minutos.
6. Se pesa la cápsula (P2).
7. La diferencia de peso nos da el contenido en agua.
Determinación de las cenizas
1. Se coloca la cápsula con la muestra seca sobre un triángulo de tierra y se quema con un mechero con
llama azul y suave. Se calienta hasta que deje de echar humo. Si aparece llama apartar el mechero y
dejarla consumir (no intentar apagar soplando).
2. Se introduce en la mufla a 550oC durante al menos 1 hora.
3. Se saca la muestra y se deja enfriar en desecador durante al menos 30 minutos.
4. Pesa (P3), la diferencia de peso con la cápsula vacía nos da el contenido en cenizas.
289
Muestra
1. Determinación del contenido en agua
Peso cápsula + m.h. g
Peso cápsula vacía g
Peso m.h. g
Peso cápsula + m.s. g
Peso m.s.
Peso de agua g
Agua g
Informe del resultado % H2O %
2. Determinación del contenido en cenizas
Peso cápsula + cenizas g
Peso cápsula vacía g
Cenizas g
Informe del resultado % Cenizas (m.h.) %
% Cenizas (m.s.) %
Nota : m.s. (muestra seca) m.h. (muestra húmeda)
6. OBSERVACIONES
1. Cuando la muestra se está secando, es conveniente removerla para una mejor evaporación; se debe
hacer con una espátula fina y plana para evitar arrastres de muestra.
2. Si se introducen muchas muestras a la vez en la estufa de desecación, conviene tener abierta la rejilla
de salida de aire.
3. Debe evitarse el calentamiento demasiado rápido en la determinación de cenizas, ya que algunas sales
pueden fundir y absorber carbono, que luego es difícil quemar.
4. En general, este método sirve para todo tipo de alimentos, incluidos los preparados.
1. Ejemplo de informe presentado en un laboratorio:
ANVERSO
(Nombre del I.E.S.) LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO
OBJETO: Determinación de la humedad y cenizas de un alimento

MUESTRA: Tomate sin pelar, limpio y seco
PROCEDENCIA: Supermercado
REFERENCIA: SPA
RESULTADOS:
% H2O: 95,20
% cenizas (m.h.): 0,73
% cenizas (m.s.): 15,19
OBSERVACIONES: Pudo haber pérdidas de agua al manipular la muestra

Los analistas
En.……………..a .... de…….……..del 200… (nombre y apellidos)
290
REVERSO
DATOS
determinación de la humedad determinación de las cenizas

- peso (g) cápsula + m.h.= 24,8528 - peso (g) cápsula + cenizas = 21,7073
- peso (g) cápsula vacía = 21,6842 - peso (g) cápsula vacía = 21,6842
peso (g) m.h. = 3.1686 - peso (g) cenizas = 0,0231
- peso (g) cápsula + m.h. = 24,8528

- peso (g) cápsula +m.s. = 21,8363
- peso (g) agua = 3,0165
- peso (g) cápsula + m.s.= 21,8363

- peso (g) cápsula vacía = 21,6842
- peso (g) m.s. = 0,1521
CÁLCULOS
peso H2O 3, 0165
% H2O 100 100 95, 20 %
peso muestra 3, 1686
peso cenizas 0, 0231

% cenizas m.h. 100 100 0, 73 %
peso m.h. 3, 1686
peso cenizas 0, 0231

% cenizas m.s. 100 100 15, 19 %
peso m.s. 0, 1521
Nota: Los datos y cálculos se presentan en el reverso del informe, los resultados en el anverso. Este es el
informe que entrega el alumno y cuya valoración hace el instructor.
Los datos de cálculo de cenizas se determinan referidos a muestra húmeda (m.h.) y a muestra seca (m.s.)
para que se aprecie la diferencia y se observe la importancia del agua en el análisis de muestras.
¬¥¢¬¨
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO EN HIERRO COMO ÓXIDO DE HIERRO (III)
1. INTRODUCCIÓN
El hierro es el segundo elemento metálico más abundante en la naturaleza. Se encuentra en forma de

óxidos, sulfuros (piritas) y carbonatos. También se encuentra en gran cantidad de productos industriales,
siendo el más importante el acero.
2. FUNDAMENTO
Oxidación del Fe con ácido nítrico a Fe3+ y precipitación con hidróxido de amonio (NH4OH) a hidróxido de
hierro (III) y calcinación a óxido de hierro (III) según: Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3 calcinación
Fe2O3
REACTIVOS MATERIAL
Vidrio de reloj d = 40 mm
Muestra (mineral de hierro o una sal de hierro)
Vaso de precipitados de 250 ml
Ácido clorhídrico 38%
Frasco lavador
Ácido nítrico 60%
Embudo
Ferricianuro de potasio 0,01 % (disolvuelve 0,01 g en 100 ml
Papel de filtro Albet 1238
de agua)
Triángulo de tierra
Hidróxido de amonio 1:1 (mezcla a partes iguales hidróxido
Crisol de porcelana
amónico concentrado y agua)
Horno mufla
291
4. MODO DE OPERAR
1. Pesa del orden de 1 gramo de muestra y disuélvela en 50 ml de agua y 5 ml de ácido clorhídrico.
2. Calienta la solución hasta ebullición, añade gota a gota y agitando, 1 ml de ácido nítrico concentrado.
La solución resultante debe quedar de color amarillo. Continuar la ebullición de la solución
cuidadosamente, hasta que dé un color amarillo claro, en este punto es conveniente controlar si la
oxidación del hierro ha sido completa; para ello se toma una gota de solución con la varilla y se lleva a un
tubo de ensayo que contenga 1 ml de agua y se coloca una pequeña gota de la solución diluida sobre una
placa, agregando una gota de solución recién preparada de ferricianuro de potasio (0,01 %). Si aparece
2+ 3+
color azul, quiere indicar que el hierro aún está como Fe y es necesario seguir oxidándolo a Fe con
más ácido nítrico y calentando a ebullición.
3. Cuando todo el hierro está oxidado se diluye la solución a 200 ml con agua en el mismo vaso.
4. Se calienta hasta cerca de la ebullición; se agrega hidróxido de amonio (1:1) lentamente y agitando
continuamente hasta que haya un ligero exceso de reactivo, que se nota por el olor del líquido después de
eliminar los vapores soplando.
5. Deja sedimentar el precipitado al menos 1 hora sobre baño de arena.
6. Filtra el precipitado sobre un papel de filtro tipo Albet 1238 y lava el precipitado con agua caliente hasta
eliminación de cloruros. Los cloruros se identifican tomando una muestra del filtrado y añadiendo AgNO3
0,01N. Ausencia de turbidez blanca indica eliminación de cloruros.
7. Se seca el precipitado y se pasa con el papel a un crisol calcinado y pesado; se quema el papel con
o
llama suave del mechero y se calcina el precipitado a una temperatura superior a 600 C (color rojo cereza
del horno) durante media hora.
8. Se deja enfriar en un desecador y se pesa hasta peso constante.
Muestra
Peso de muestra g
Peso crisol + óxido de hierro (III) g
Peso crisol vacío g
Peso de óxido de hierro (Fe2O3) g
Correcciones (cenizas papel) g
Peso de óxido corregido g
Informe del resultado en % Fe2O3
6. OBSERVACIONES
1. En caso de disolver un mineral, seguir el siguiente procedimiento inicial para disolver la muestra: se
pesan 0,5 g de la muestra seca y se disuelven en caliente sin hervir y en un vaso tapado con vidrio de
reloj en una mezcla de 20 ml de HCl concentrado y 10 ml de agua. El residuo de sílice debe ser de color
blanco. A continuación se diluye la solución a 50 ml de agua y se filtra para eliminar la sílice. Se lava bien
el filtro y continuar en el punto 3.
2. No conviene hervir las disoluciones clorhídricas de hierro, ya que se puede volatilizar algo del FeCl3
formado.
1. ¿Por qué es necesaria la adición de ácido nítrico?
2. ¿Qué tipo de error (por defecto o por exceso) se cometería si no se eliminasen los cloruros?
292
3+
3. Si se analiza un mineral, indica los iones que interfieren en la precipitación del Fe .
4. Los datos que a continuación se muestran corresponden a la determinación del hierro como óxido de
hierro (III) en un examen práctico. Al alumno se le dio una muestra que era una sal de hierro (en realidad
era la sal de Mohr: FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O; MM=392,14) y se pidió que informase del porcentaje en
FeSO4. Indica si la gravimetría se ha realizado correctamente.
Muestra Sal de hierro

Peso de muestra 0,9615 g
Peso crisol + óxido de hierro 17,8005 g
Peso crisol vacío 17,6046 g
Peso de óxido de hierro (Fe2O3) 0,1959 g
Correcciones (cenizas papel) 0,0002 g
Peso de óxido corregido 0,1957 g
Informe del resultado en % FeSO4 38,71
Para corregir el ejercicio se determina la cantidad teórica de FeSO4 que debería dar 100 g de muestra.
Así la relación:
FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O → FeSO4
392, 14 g SFA → 151,85 g FeSO4
100 g SFA →x ; x = 38,72% FeSO4 SFA (sal de Mohr)
A continuación se determina el % de error relativo, que en general en las gravimetrías no debe superar el
0,2%.
| V O| | 38, 72 38, 71 |
%r % 100 100 0, 03 % por defecto
V 38, 72
Al entrar dentro del margen indicado se puede decir que la gravimetría ha sido realizada correctamente.
Pudiera ser, no obstante, que errores por defecto y exceso se anularan.
Nota: Esta misma práctica se puede realizaf de otro modo, pidiendo que se informe del porcentaje en
sulfato de hierro (III) de la muestra. El pedir que nos informen de algo distinto de lo que contiene la
muestra, debe ser circunscrito solamente a la labor de aprendizaje.
¬¥¢¬¨
DETERMINACIÓN DEL NÍQUEL CON DIMETILGLIOXIMA
1. INTRODUCCIÓN
El níquel se encuentra en la naturaleza formado sulfuros. El níquel y sus sales han adquirido gran
importancia técnica. La propiedad del metal de no oxidarse al aire húmedo ha hecho que se utilice como
recubrimiento en bisutería. No obstante, debido a que actúa como alérgeno ha caído en desuso en este
campo, aunque sigue utilizándose en aleaciones tipo cuproníquel, constantán, metal monel...
2. FUNDAMENTO
Se precipita el níquel disuelto con dimetilglioxima (DMG) en medio ligeramente amoniacal y se pesa como
dimetilglioximato de níquel. La reacción en forma desarrollada es:
O...H ...O
| |
CH3-C=N-OH CH3-C=N N=C-CH3
2+
Ni + | → | Ni |
CH3-C=N-OH CH3-C=N N=C-CH3
| |
O... H...O
2+ ligeramente amoniacal +
Ni + C4H6N2O2H2 }}}}}}}}}m (C4H6N2O2)2 Ni n + 2H
293
REACTIVOS MATERIAL
Sal de níquel (nitrato, sulfato)

Ácido clorhídrico concentrado Vaso de precipitados 100 ml
Dimetilglioxima al 1% p/v (etanol) Embudo con placa filtrante porosidad 3
Hidróxido de amonio 1:1 (mezcla de hidróxido amónico Frasco lavador
concentrado y agua a volúmenes iguales)
4. MODO DE OPERAR
1. Se pesan 0,25 g de muestra y se llevan a un vaso de precipitados con unos 100 ml de agua.
o
2. Se añaden cinco gotas de ácido clorhídrico concentrado y se calienta a unos 80 C.
3. Se añaden 30 ml de solución alcohólica de dimetilglioxima al 1% p/v (etanol) y después hidróxido de

amonio (1:1) hasta reacción ligeramente alcalina (comprobar olor a amoníaco).
4. Agita y deja 1/2 hora al baño de arena. Repón el amoníaco evaporado.
5. Filtra sobre embudo de vidrio con placa filtrante de porosidad 2-3 y lava con agua caliente hasta
eliminación de cloruros.
o
6. Seca a 110-120 C durante 1 hora y pesa.
Muestra
Peso de muestra g
Peso embudo + Ni(DMG)2 g
Peso embudo vacío g
Peso de Ni(DMG)2 g
Informe del resultado en % NiO
6. OBSERVACIONES
Tira de papel 1. El crisol no debe cogerse con la mano. Así que una vez
limpio y seco debe utilizarse una tira de papel de filtro para
poder manejarlo.
2. El embudo en vacío puede pesarse boca abajo sobre el

platillo de la balanza, pero con precipitado debe utilizarse un
Detalle manejo embudo
vidrio de reloj como soporte del embudo.
1. Identifica cada una de las etapas de esta gravimetría.
2. ¿Por qué no se añade el reactivo directamente a la solución alcalina?
3. ¿Por qué no se calcina el precipitado?
4. Busca en un catálogo la clasificación según su porosidad de los embudos de placa filtrante.
294
5. Se desea realizar esta práctica utilizando como muestra Ni(NO3)2·6H2O MM = 290,81. Indica:
a) peso de muestra para obtener un precipitado de 0,25 g (se maneja mejor poco precipitado que mucho)
de dimetilglioximato de níquel (MM = 288,94 g/mol);

b) cantidad de dimetilglioxima (MM = 116,12 g/mol) al 1% que es necesario añadir para asegurar la
precipitación total del níquel.
a) A partir de los datos de la sustancia buscada y la sustancia pesada
Ni(NO3)2·6H2O → Ni(C4H7N2O2)2
sustancia buscada sustancia pesada
290,81 g → 288,94 g
x → 0,25 g ; x = 0,25 g de la sal de níquel Ni(NO3)2.6H2O
Resultando un peso de muestra del orden de 0, 25 gramos
b) Para calcular la cantidad de DMG al 1% que se necesita para la precipitación total, se hace la relación:
Ni(NO3)2.6H2O → 2 C4H8N2O2
290,81 g → 2 · 116,12 g
0,25 g → x ; x = 0,199 g de dimetilglioxima
Si en 100 ml de solución → 1 g de DMG

x → 0,199 g de DMG x = 19,9 ml de DMG al 1% p/v
Resultando que se le añadiría 20 ml de DMG 1%, pero como es necesario añadir un ligero exceso se
añadiría 5 ml en exceso. Por tanto, antes de alcalinizar se le añadiría 25 ml de DMG 1% p/v. No obstante,
conviene siempre verificar que la precipitación ha sido completa. Esto se puede hacer añadiendo algo de
DMG 1% al líquido filtrado en los primeros momentos.
295
MANIPULACIÓN EN LAS GRAVIMETRÍAS
1. Pesada de la muestra
2. Disolución de la muestra 3. Precipitación
Baño de arena
4. Digestión
Rasgadura
Detalle papel de filtro

Decantación
Arrastre final precipitado

5. Filtración
Combustión del MAL BIEN

papel
6. Calcinación 7. Pesada sustancia

calcinada
296
EXAMEN PRÁCTICO DE ANÁLISIS VOLUMÉTRICO (CICLO FORMATIVO
TÉCNICO DE LABORATORIO):
Determinación del contenido en azufre de un sulfato soluble3
1. Fundamento ¬¥¢¬¨
Precipitación en condiciones adecuadas del sulfato en forma de BaSO4 que se filtra, se

lava y se calcina: Ba2+ + SO42- → BaSO4
2. Modo de operar
Se pesan del orden de 0,3 g de muestra y se disuelve en unos 100 ml de agua. Se

añade 1 ml de ácido clorhídrico concentrado y se calienta a ebullición. En un vaso
pequeño se calientan 20 ml de cloruro de bario al 5% y se añaden, lentamente, sin
dejar de agitar sobre la solución caliente del problema hasta precipitación total. Se
continúa la agitación durante 1 minuto y se deja reposar 24 h sobre baño de arena.
Comprueba si la precipitación fue completa añadiendo más cloruro de bario. Filtra

sobre papel Albet 1242 y lava hasta eliminación de cloruros.
Se pasa el precipitado a un crisol de porcelana previamente calcinado y pesado y se

calienta muy suavemente para secar y quemar el papel a la menor temperatura
posible. Calcina a 850oC.
3. Resultados
Muestra
Peso de muestra g
Peso crisol + calcinado g
Peso crisol vacío g
Peso de calcinado g
Correcciones (cenizas papel) g
Peso de sulfato de bario g
Informe del resultado en % Na2SO4
Para superar este examen desde un punto de vista práctico deberá cometerse un error
no superior al 0,2%.
3
Este examen necesita dos días diferentes de trabajo.
297
SEMINARIO DE PROBLEMAS DE GRAVIMETRÍA ¬¥¢¬¨
1. Una muestra de un pienso pierde un 16% de agua cuando se seca a 110oC y un
4% cuando se seca al aire. La muestra secada al aire contiene un 14% de
proteínas. Cuál será el porcentaje de proteínas en la muestra original y en la
muestra completamente seca.
2. Qué volumen de disolución de nitrato de plata 0,1234 M se necesita para precipitar

completamente el cloruro de una muestra de sal que pesa 0,2380 gramos y que
contiene un 99,21% en NaCl.
3. Calcula la molaridad de una disolución de HCl, si una alicuota de 25,00 ml dio un

precipitado de 0,3127 g de AgCl cuando se trató con un exceso de nitrato de plata.
4. Calcula el peso mínimo de urea (MM = 60,01) necesario para precipitar el Mg

contenido en 0,462 g de muestra que contiene un 88,5% de MgCl2.
Mg 2+ + urea + agua → Mg(OH)2 (s) + CO2 + 2 NH4+
5. El tratamiento de 0,5124 g de una sal de Fe (III) con un exceso de BaCl2 dio 0,3086
g de Ba SO4. Calcula el porcentaje de sulfato de Fe (III) en la muestra.
6. Una moneda de plata que pesa 0,4512 g se disuelve en ácido nítrico y se precipita
la plata como AgCl, que pesa 0,2402 g. Calcula el porcentaje de plata en la
moneda.
7. Una muestra de As2S3 impuro, que pesa 0,4412 g, se oxida cuantitativamente a

sulfato. Si contiene un 45,45 % de As2S3, ¿qué peso de BaSO4 se obtendrá?
8. Una muestra de mineral de cromo que pesa 0,6510 g se oxida a cromato y se

precipita en forma de PbCrO4, que se disuelve en ácido y se precipita como
PbSO4, que pesa 0,6228 g. Calcula el % de Cr2O3 en el mineral.
9. Una muestra de un silicato que pesa 0,6410 g da un residuo insoluble de SiO2 y

Fe2O3. El análisis de este residuo que pesa 0,5100 g indica que contiene un 5,00 %
de Fe. Calcula el porcentaje de SiO2 en la muestra.
10. Una muestra de 0,7500 g que contiene aluminio da un precipitado de 0,5000 g de

8-hidroxiquinolato de aluminio Al (C9H6ON)3. Calcula el porcentaje de Al2O3 en la
muestra.
11. Qué peso de muestra de feldespato que contiene 6,7 % de K2O debe tomarse
para obtener un precipitado de KClO4 que pese 0,4100 g
12. Se analizaron varias muestras de aleación de plata para determinar el contenido

en plata obteniéndose como resultados 95,67; 95,61; 95,71; 95,45 y 95,60% de
plata. Calcula:
a) el valor de la media aritmética después de aplicar algún test para rechazar

resultados dudosos (Ver apéndice)
b) error absoluto y error relativo de cada porcentaje.
298
SEMINARIO DE PROBLEMAS DE VOLUMETRÍAS ¬¥¢¬¨
1. Calcula el peso de muestra necesaria para gastar 40 ml en la normalización de

KOH 0,12 N frente al ácido oxálico dihidratado.
2. Calcula el pH de la solución que resulta al mezclar 40 ml de hidróxido de bario (II)

0,025 M con 10 ml de sulfúrico 0,0500 N.
3. Una alícuota de 20 ml de vino blanco de mesa se diluyó hasta 100 ml en matraz

aforado. La valoración de una alícuota de 50,0 ml de esta solución necesitó
34,88 ml de NaOH 0,05 N fc = 0,9860. Expresa la acidez del vino en % p/v de
ácido tartárico (2,3-dihidroxi butanodioico).
4. El peso de una muestra que contiene carbonato sódico es de 0,2202 g. Se trata

con 50 ml de HCl 0,1008 N, se hierve para expulsar el CO2 y el exceso de HCl
requiere 18,1 ml de disolución de NaOH 0,1024 N. ¿Cuál será el porcentaje de
carbonato de sodio en la muestra?
5. 50 ml de un agua necesitaron 4,8 ml de ácido 0,0100 N para su neutralización en

presencia de fenolftaleina y 10,6 ml más para el viraje del naranja de metilo. Indica
la concentración en mg/l de carbonato y hidrógenocarbonato del agua.
6. Cuál es el % de Mn en un mineral si una muestra de 0,5000 g se disolvió en ácido

nítrico y se valoró como Mn2+ con permanganato de potasio 0,9677 N gastándose
8,51 ml de permanganato de potasio. Reacción: nitrato de manganeso (II) +
permanganato de potasio + ? → óxido de manganeso (IV) (sólido) + nitrato de
potasio + ?; ?: agua y ácido nítrico
7. Una alícuota de 25,00 ml de una solución que contiene clorato se acidificó y se

valoró con una sal de hierro (II) gastando 23 ml 0,0837 N según la reacción: clorato
de sodio + sulfato de hierro (II) + ácido sulfúrico → sulfato de hierro (III) + cloro (g)
+ sulfato de sodio +agua. Calcula la concentración de la solución en g/l de clorato
sódico.
8. Calcula el % de óxido de manganeso (IV) en un mineral si el yodo liberado de una

muestra de 0,1944 g según la reacción: óxido de manganeso (IV) (s) + yoduro de
potasio + ácido clorhídrico → cloruro de potasio + cloruro de manganeso (II) + yodo
+ agua requiere 32,30 ml de Na2S2O3 0,0722 N. Escribe la reacción de valoración
9. Se determinó el sulfuro de una agua salobre alcalinizando 100 ml de muestra con

amoníaco y valorando con 8,04 ml de nitrato de plata 0,015 N. La reacción sin
ajustar es: ión plata + sulfuro → sulfuro de plata. Expresa el resultado de este
análisis en ppm (mg/l) de sulfuro de hidrógeno.
10. Una disolución patrón de AEDT se preparara por disolución de 5,000 g de

Na2H2C10H12O8N2·2H2O (MM = 372,23) y se enrasa a 250,0 ml. a) Calcula la
molaridad del AEDT preparado; b) 100,0 ml del agua del grifo, tamponada a pH 10
gasta 35,00 ml de una disolución de AEDT preparada por la disolución 1:10 de la
solución patrón, en la valoración del calcio y magnesio. Calcula la dureza total
expresada en oHT (1oHT = 10 mg CaCO3/litro).
299
ANÁLISIS INSTRUMENTAL

1. El análisis instrumental. Características e importancia
En la industria se usan mucho los métodos analíticos instrumentales, también
denominados en alguna ocasión métodos físico-químicos.
A veces se considera a los instrumentos analíticos como “cajas tontas” que no es

necesario entender, que sólo sirven los resultados que dan. En ellos hay dos partes
que debemos diferenciar:
- la mecánica y la electrónica del aparato: qué debemos conocer, no solamente

en el manejo, sino también para el correcto mantenimiento del equipo.
- el fundamento del aparato: cuáles son las características y propiedades en las
que se basa su funcionamiento.
Ejemplo:
En una experiencia en un laboratorio de análisis de aceites en el que se estaban dando valores

de viscosidad con un viscosímetro digital. Los ensayos se hacían a temperaturas relativamente
altas 60, 80, 100oC. Los resultados comenzaron a ser demasiado bajos debido a la
acumulación de grasa en el eje de rotación del viscosímetro. La comprobación con un
viscosímetro tipo Ostwald de los datos obtenidos y posterior limpieza del aparato, permitió
obtener los resultados correctos. Este es un defecto muy común: creer que todo lo que nos
proporciona una medida digital es correcto, sin hacer ningún control previo.
La nomenclatura utilizada en análisis instrumental es compleja, y se sistematiza con

los siguientes sufijos:
Sufijo Significado Ejemplo

or se refiere a un aparato o mecanismo marcador, monocromador…
ancia propiedad de un aparato absorbancia, transmitancia…
idad indica la propiedad de una sustancia densidad, conductividad…
metro indica un aparato de medida amperimetro, colorímetro…
scopio indica aparato óptico o de visión microscopio, telescopio…
scopia indica observación microscopía, espectroscopia…
grafo indica un aparato de registro de observaciones cromatógrafo, sismógrafo…
grama indica el registro producido por un instrumento cromatograma, sismograma…
2. Clasificación de los métodos instrumentales

El análisis instrumental engloba todas las técnicas analíticas que necesitan de un
aparato o instrumento para realizar la determinación. Estas técnicas instrumentales se
dividen en:
- Técnicas electroquímicas (Potenciometrías, Conductimetrías,
Electrogravimetrías...)
- Técnicas ópticas, se incluyen las denominadas espectroscópicas
(espectrofotometrías visible-UV, absorción atómica, fotometría de llama) y las
no espectroscópicas (Refractometrías, Polarimetrías...)
- Técnicas cromatográficas (Cromatografía de gases, Cromatografía líquida...)
301
Según la propiedad física que se mida, los métodos de análisis se clasifican en:
Métodos de análisis Propiedad física Técnica

Masa Gravimetría
Clásicos
Volumen Volumetría
Absorción de la radiación Espectrofotometría (Visible-UV-IR-AA)
Emisión de la radiación Fotometría de llama
Refracción de la radiación Refractometría
Rotación de la radiación Polarimetría
Instrumentales
Potencial eléctrico Potenciometrías
Conductividad eléctrica Conductimetrías
Cantidad de electricidad Culombimetría
Corriente eléctrica Amperometría
3. Instrumento analítico
Lo que se mide en un instrumento es una propiedad que tiene la sustancia. En
general, el instrumento actúa:
- Generando una señal, que puede provenir de una sustancia, como en el caso
de la emisión del sodio en la fotometría de llama, o bien puede ser generada por
el mismo aparato, como es la radiación visible emitida por una lámpara de
tungsteno y absorbida por una sustancia.
- Transformando la señal en una de naturaleza diferente (transducción). Por

ejemplo la radiación se transforma en corriente eléctrica, que es más fácil medir.
- Amplificando la señal, al hacerlo, aumentamos la sensibilidad del instrumento.

La amplificación se consigue mediante la electrónica.
- Presentando la señal sobre un registro, sobre una escala o sobre el display de

una pantalla.
Generador Sustancia Transductor Amplificador

0 100
señal
Registrador
4. Métodos de trabajo en análisis instrumental

La mayoría de las técnicas analíticas instrumentales usan métodos de trabajo que son
muy similares. Los más utilizados son el método de la calibración con una serie de
patrones y el método de las adiciones estándar.
MÉTODO DE CALIBRACIÓN CON PATRONES: consta de dos partes:
Calibrado del aparato: se calibra con soluciones de concentración conocida

(patrones). Éstas se preparan por estos métodos:
302
- Método directo: se pesan cantidades exactas de sustancias patrón y se llevan a
un volumen conocido, lo que da lugar a una concentración conocida.
- Método de las diluciones: se sigue el método directo para preparar una solución
“madre” y a partir de ésta se preparan soluciones “hija” diluyendo volúmenes
conocidos de la solución madre.
Medida de la muestra: se mide la solución muestra y se determina su concentración

mediante la curva de calibrado realizada previamente con las soluciones de
concentración conocida.
En la figura se muestran dos de estos métodos:
1) PREPARACIÓN SOLUCIONES PATRÓN 2) CURVA DE CALIBRADO
p
p1 p2 p3
Propiedad medida
C
V1 V2 V3
C1 C2 C3
Método directo
C1 C2 C3
C1 C2 C3
Método diluciones
3) MEDIDA DE LA MUESTRA
Propiedad medida
Cm
Ejemplo:
En la determinación del hierro con o-fenantrolina es necesario preparar soluciones de

concentración conocida de hierro en el rango de 0-20 mg de Fe (0-5-10-20). La sustancia
patrón que se utiliza es la sal de Mohr FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O (MM = 392,14 g/mol). Indica
como preparar las soluciones patrón utilizando a) método directo b) método indirecto o de las
diluciones
a) Siguiendo el método directo vamos a ver como se calcularía la concentración para un punto
y el resto se haría igual.
303
Para la concentración de 5 mg Fe/litro, para evitar errores interesa pesar una cantidad lo mayor
posible. Por tanto, se elige como volumen de preparación 1 litro y la cantidad a pesar en forma
de sal de Mohr es de 5 mg = 0,005 g de Fe.

Si en 1 mol de FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O →1 atomo-gramo de Fe
392,14 g → 55,85 g Fe
x → 0,005 g Fe; x = 0,0351 g FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O
Resultando, que pesaríamos 0,0351 g de FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O y llevaríamos a un matraz

aforado de 1 litro. Los demás resultados se muestran en la tabla:
Concentración, mg Fe/litro Volumen, ml Peso de FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O, g

0 01
5 1000 0,0351
10 1000 0,0702
20 1000 0,1404
1
: en el blanco o cero se suele utilizar un matraz con todos los reactivos que añadamos a la
muestra, pero sin solución madre.
Este caso, aparte de la cantidad de agua destilada utilizada, tendría el inconveniente de que las
cantidades a pesar son muy pequeñas, si exceptuamos la de 20 mg/l, esto puede dar lugar a
errores en la calibración.
b) En el método indirecto o de las diluciones se prepara una solución “madre”, y a partir de esta
solución madre se preparan las soluciones “hijas”.
Vamos a preparar una solución madre que contenga 100 mg/l de Fe. En este caso podemos
preparar 500 ml. Por lo tanto la cantidad a pesar en forma de sal de Mohr es de:
100 mg/l · 0,5 l = 50 mg = 0,050 g
Si en 1 mol de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O → 1 atomo-gramo de Fe

392,14 g → 55,85 g Fe
x → 0,050 g Fe; x = 0,3511 g FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O
Resultando, que pesaríamos 0,3511 g de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O y llevaríamos a 1 matraz

aforado de 500 ml, y esta sería la solución “madre”.
Para preparar la solución hija de 5 mg/l de Fe, aplicamos la fórmula: Vi ⋅ C i = Vf ⋅ C f

donde Vi y Ci representan el volumen a tomar y la concentración inicial de la solución
concentrada, en este caso la solución madre, y Vf y Cf representan el volumen y la
concentración final de la solución “hija”.
Elegimos el volumen final de la solución hija, que puede ser 100 ml. Debemos elegir un
volumen que nos permita utilizar la pipeta aforada adecuada, ya que si salen valores como 7,5
no disponemos de la adecuada. Aplicando la fórmula:
V ⋅ Cf 100 ⋅ 5 mg / l
V i ⋅ C i = Vf ⋅ C f ⇒ V i = f = = 5 mg Fe / l
Ci 100 ml
Los demás valores se resumen en la tabla:
Concentración, mg Fe/litro Volumen solución madre, ml Volumen solución hija, ml

0 0 100
5 5 100
10 10 100
20 20 100
304
Este método es más exacto, pero hay que realizar las diluciones exactas y para ello hay que
manejar el material volumétrico correctamente. Aquí los enrases bien hechos son
fundamentales.
En ninguno de los dos métodos es necesario pesar las cantidades exactas que nos salgan por
cálculo, es suficiente hacerlo con aproximación para después recalcular las cantidades
exactamente. Sirva como ejemplo el siguiente:
Peso sal Mohr 0,7080 g

Volumen final 1.000 ml
Concentración solución madre 100,8 mg Fe/l
Volumen solución madre Volumen solución
Concentración, mg/l Fe
(ml) hija (ml)
0 100 0
5 100 5,0
10 100 10,1
20 100 20,2
MÉTODO DE LA ADICIÓN ESTÁNDAR:

Consiste en añadir a la muestra un único volumen conocido de una solución de
concentración perfectamente establecida (adición simple de estándar o patrón) o bien
una serie de volúmenes progresivos de esta disolución. En cualquier caso, a partir de
las medidas de una determinada propiedad analítica, correspondientes a la muestra y
a la muestra incluyendo las adiciones patrón, se puede determinar la concentración de
la sustancia analizada. Este método, aunque una dificultad adicional en el trabajo de
laboratorio y en el tratamiento de los resultados, proporciona una mayor calidad en los
resultados obtenidos y minimiza el error que se efectúa al comparar la respuesta de la
muestra problema con la obtenida con los patrones, en particular cuando esta
soluciones presentan un medio químico diferente (error de matriz).
5. Ventajas e inconvenientes del análisis instrumental frente a

los métodos químicos de análisis
En general, los métodos instrumentales son más rápidos que los denominados
métodos clásicos (gravimetrías y volumetrías). También son más selectivos, al poder
variar las condiciones de medida, adecuando cada una al componente a determinar.
Suelen tener una mayor sensibilidad y detectar menor cantidad de componente que
los métodos clásicos.
En cuanto a precisión, se suele decir que los métodos instrumentales son más
exactos. Esto puede ser verdad en muchos casos, pero los errores no se cometen en
la medida de la propiedad en el aparato, sino en las operaciones previas, que son las
mismas que las utilizadas en los métodos clásicos. Entre las operaciones previas
están:
- Muestreo para obtener una muestra representativa de todo el material

- Acondicionamiento de la muestra, disolución, concentración...
- Separación del componente del resto de los que puedan interferir en la medida.
Por último, resaltar que tanto los métodos clásicos como los instrumentales necesitan
del mismo elemento de precisión, que es la balanza analítica.
305
Índice
MÉTODOS ELÉCTRICOS DE ANÁLISIS

Los métodos electroanalíticos son aquellos métodos que de una u otra manera
relacionan alguna propiedad de la corriente eléctrica con la concentración de una
sustancia problema. Según la propiedad medida pueden clasificarse en:
- Potenciometrías: miden la diferencia de potencial producida entre dos
electrones sumergidos en una solución
- Conductometrías: miden la conductancia (inversa de la resistencia) de una
solución.
- Electrogravimetrías: miden la cantidad de sustancia depositada por una
corriente eléctrica.
1. Potenciometrías
¿Qué es una pila? Es un sistema que consta de dos metales diferentes unidos por un
conductor y sumergidos en una disolución conductora (electrolito). Una pila voltaica
produce corriente eléctrica. En la pila Daniell, una de las más conocidas, las
reacciones que se producen son las siguientes:
Zn - 2e- → Zn2+ (oxidación)
Voltímetro
Cu2+ + 2e- → Cu (reducción)
V Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
Puente salino
El proceso global implica el paso de electrones de

Zn Cu una semipila a otra en la unidad de tiempo, es
decir, una fuerza electromotriz que se pueda medir
con un voltímetro, que cesará cuando se establezca
2+ el equilibrio:
2+
Zn Cu Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
EXPERIENCIA DIDÁCTICA: CONSTRUCCIÓN DE UNA PILA DANIELL
1. INTRODUCCIÓN ¬¥¢¬¨
La primera pila la construyó Volta en 1793, representó un hito histórico que con el simple contacto de dos
elementos metálicos se obtuviera una fuente de energía, capaz de dar calor, descomponer el agua o
iluminar una habitación oscura. El nombre de “pila” viene por la forma apilada en que se colocaban los
discos de cobre y cinc, separados por cartones empapados en sal.
2. FUNDAMENTO
Una pila voltaica proporciona energía eléctrica. La pila Daniell consta de dos semipilas verificándose en
una de ellas la oxidación (ánodo) y en la otra la reducción (cátodo) y se observa la producción de corriente
eléctrica midiendo la fuerza electromotriz. Por convenio, el proceso anódico se representa a la izquierda y
la separación de fases entre el electrodo sólido y la solución líquida con una barra. El puente salino se
representa con doble barra. Así, la pila Daniell se representa como: Zn|Zn2+ (0,1M)||Cu2+ (0,1M)|Cu
REACTIVOS MATERIAL
Lámina de cobre
Lámina de cinc
Solución 0,1 M de CuSO4 Vasos de 250 ml
Solución 0,1 M de ZnSO4 Puente salino
Solución saturada de KNO3 Voltímetro o polímetro (téster)
Papel de tornasol
Solución de cloruro de sodio 5%
307
4. MODO DE OPERAR
1. Se ponen 100 ml de CuSO4

Voltímetro
Puente 0,1 M en un vaso y se
salino sumerge una lámina de Cu; en
el otro vaso se ponen 100 ml
de ZnSO4 0,1 M y se sumerge
0 10
una lámina de Zn.
2. Une mediante un tubo en U

que se llena completamente
con solución saturada de
Zn Cu
KNO3 y se tapa con unos
algodones (no debe haber
burbujas de aire). En el
momento de iniciar la
+ Papel tornasol - experiencia se le da vuelta
rápidamente comunicando los
Detección dos vasos.
de la polaridad
3. Se unen los electrodos con los bornes del voltímetro mediante las conexiones adecuadas y se mide el
voltaje desarrollado.
Expresa el potencial de la pila en Voltios
6. OBSERVACIONES
Se puede comprobar el polo de cada electrodo poniendo en contacto la pila con un portaobjetos y sobre
éste un papel de tornasol humedecido en una solución salina y conectada con la pila. El cambio de color
nos indicará el signo, donde se ponga rojo indicará que hacia ahí migran los iones H+ y por tanto será el
signo negativo, donde se pone azul migrarán los iones OH- y ese será el signo positivo.
Representación de las pilas
Algunos principios y convenios para pilas adoptados por la IUPAC son:
1) El electrodo en el que se produce la reducción se denomina cátodo.

2) El electrodo donde se produce la oxidación se denomina ánodo.
3) La pila se representa con el ánodo a la izquierda. Así, la pila anterior se
representa: Zn|Zn2+ (0,1M)||Cu2+ (0,1M)|Cu donde las barras constituyen
separación de fase entre el metal sólido y el líquido de la disolución. La doble
barra representa el puente salino.
Potenciales de electrodo
Se considera el potencial de una pila E como: Epila = Ecatodo - Eanodo. En el caso anterior
sería: Epila = ECu - EZn.
Voltímetro
V
Puente salino Si construimos la siguiente pila:
H2 gas
Zn Zn|Zn2+ (1M)||H+(1M)||H+|H2 (p = 1atm)|, Pt.
(p = 1atm.)
+
Al medir, encontraríamos un potencial de
2+ H 1M
Zn 1M 0,763 Voltios.
308
Si al electrodo constituido por una lámina de platino sobre la que burbujea hidrógeno
gaseoso en una disolución de [H+] = 1 mol/l, se le asigna por convenio el potencial
cero, entonces el potencial de la semipila de Zn es de 0,763 V.

A este potencial medido a 25oC y 1 atmósfera de presión se denomina potencial de
electrodo normal y se representa por E0. Por convenio, la IUPAC indica que todos los
potenciales de electrodo se escriban como reducciones.
Ejemplos:
1. Calcula el potencial de la pila Daniell a 25oC y a 1 atmósfera de presión a partir de los

potenciales de electrodo. Al observar la tabla de potenciales de electrodo encontramos:
Zn2+ + 2e- → Zn E0 = -0,763 V

Cu2+ + 2e- → Cu E0 = 0,337 V
Para aproximarnos al problema, vamos a tener en cuenta que cuanto más positivo sea el
potencial más espontáneo, es decir, tendrá lugar antes la reducción que presente un potencial
normal de reducción superior.
Esto quiere decir que el proceso más fácil de producirse es el de reducción del Cu2+. O sea:
Cu2+ + 2e- → Cu (reducción) cátodo.
Pero para que haya paso de corriente, en la semipila del Zn debe realizarse la oxidación:
Zn - 2e- → Zn2+ (oxidación) ánodo. Y por tanto el potencial de la pila sería:
Epila = Ecatodo - Eanodo = 0,337-(-0,763) = 1,100 V
Téngase en cuenta que el potencial de la pila debe ser siempre positivo, sino no sería una pila
voltaica.
2. Se quiere proteger una chapa de acero (Fe) con un recubrimiento de cinc o cadmio. ¿Cuál
de los dos elementos es más fácilmente oxidable y por tanto peor?
La solución del recubrimiento, sin entrar en consideraciones económicas, es impedir el

problema de la corrosión que se da en los materiales férreos como el acero. Se trata de
encontrar un recubrimiento que lo proteja eficazmente. Al observar la tabla de potenciales
encontramos:
Zn2+ + 2e- → Zn E0 = -0,763 V

Cd2+ + 2e- → Cd E0 = -0,403 V
Cuanto más positivo sea el potencial más espontáneo. Esto quiere decir que el proceso más
fácil de producirse es el de reducción del Cd2+. O sea: Cd2+ + 2e- → Cd (reducción).
Lo que implica que es más fácilmente oxidable el Zn que el Cd: Zn - 2e- → Zn2+ (oxidación)
Por tanto, el cadmio protege mejor la chapa de acero (Fe). Es evidente que hoy día se emplean
ingentes cantidades de Zn en proteger al hierro de su oxidación y a este proceso se denomina
galvanizado, pero esto se hace exclusivamente por razones de precio.
Métodos potenciométricos
En todo sistema potenciométrico debemos considerar:
Electrodo de referencia: tiene un potencial constante independiente de la

concentración de la sustancia a determinar.
309
El más usado ha sido el de calomelanos, que es
Hilo de platino
asequible construir en el laboratorio, como se ve
en la figura, aunque lo habitual es comprarlo.

El electrodo de calomelanos saturado es el más
utilizado, siendo su representación:
Hg Solución
saturada KCl ||Hg2Cl2(sat), KCl(sat)|Hg
KCl
Hg2Cl2 Hg2Cl2 + 2e- ⇔ 2Hg + 2Cl- E0 = 0,244 V
Hg
En la actualidad, el electrodo de referencia

comercial más común es el llamado de plata-cloruro de plata (Ag/Ag Cl).
Electrodo indicador: mide la concentración de la sustancia a través del potencial
desarrollado, es decir responde a las variaciones de concentración. Un electrodo
indicador sencillo es el de plata-cloruro de plata que consiste en una solución de
cloruro de potasio saturada con cloruro de plata:
||AgCl(sat.), KCl (sat)|Ag
AgCl + e- ⇔ Ag(s) + Cl- E0 = 0,2223 V
Éste también, modificado convenientemente, se utiliza como electrodo de referencia.
Los electrodos indicadores se clasifican, según su funcionamiento y diseño, en:
Electrodos metálicos: cuando el metal del electrodo está en equilibrio con el catión
del metal.
Electrodos de membrana: se mide el potencial que se establece a través de una fina
membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferentes concentraciones. El
más importante es el indicador de pH, que consta de:
- Electrodo interno, que es de referencia, generalmente el de Ag-AgCl.
- Electrodo indicador, que se basa en una membrana de vidrio que tiene la
propiedad de intercambiar los iones Na+ por los iones H+ de la solución. Este
intercambio de iones a ambos lados de la membrana da lugar a un potencial,
que está relacionado con la concentración de iones H+.
cabeza Membrana de vidrio

conexión
orificio
solución interna capa interna capa capa interna solución
de relleno
solución HCl (0,1 M) de gel de de gel externa
conexión hidratado vidrio seco hidratado
electrodo
referencia
diafragma
solución interna
membrana
Electrodo de membrana de vidrio para medir el pH
310
Este tipo de electrodos que integran en un solo cuerpo tanto al electrodo de referencia
como al indicador se llaman combinados.
El electrodo combinado de pH funciona como una pila que genera una tensión en
voltios que convierte el peachímetro en unidades de pH. Se caracteriza por dos
valores:
- Pendiente: es la ganancia en tensión correspondiente a una unidad de pH.

Para una unidad, la ganancia teórica es de 59,16 mV/pH a 25oC. Cuando el
valor real es el 80% del valor teórico, el electrodo no es operativo.
- Punto cero: es el valor de la tensión cuando el electrodo se introduce en una

solución tampón de pH = 7. Este punto está comprendido entre -25 y +25 mV.
Fuera de este intervalo, el electrodo se considera como defectuoso.
En relación al mantenimiento, los electrodos deben estar siempre húmedos. Para ello,
deben conservarse en la solución de mantenimiento o en su defecto en KCl 3 M.
Los electrodos indicadores utilizados en las determinaciones pueden ser:
Electrodo indicador de cationes: (Mn+). El potencial observado se representa por la

ecuación:
0,059
Eobservado = K + logCM siendo CM la concentración del catión (metal).
n
Para el caso particular del electrodo de vidrio para la medición de pH la ecuación a

aplicar es: E obs. = K − 0, 059 pH
Electrodo indicador de aniones: (An-) El potencial observado se representa por la

ecuación:
0,059
Eobservado = K − logCA siendo CA la concentración del anión.
n
Métodos de Trabajo: para la calibración del electrodo son,
- Método directo, mediante calibrado del electrodo con soluciones de

concentración conocida. Para ello se mide el potencial y se traza la recta de
potencial frente al logaritmo de la concentración. Esta recta nos sirve para
determinar la concentración de la muestra.
- Método de adición estándar, se mide el potencial de la muestra y

posteriormente se añade un volumen de una disolución de concentración
conocida (estándar). Mediante cálculos se puede determinar la concentración
de la muestra.
Ejemplo:
La concentración de fluoruro de una solución se determinó mediante un electrodo indicador y

un electrodo de referencia. El sistema de electrodos desarrolló un potencial de -0,4117 V al
sumergirlo en 25,0 ml de muestra y -0,4965 V después de la adición de 2,0 ml de NaF
0,0545 M. Calcula la concentración de fluoruro (F -) en la muestra.
311
Al tratarse de un anión:
0,059
Eobservado K log Cm siendo Cm la concentración del anión F -.
1

0,059
En el caso de la muestra: 0,4117 K log Cm
1
Y en el caso de la muestra más el estándar:
0,059 0,059 V C Vs Cs
0,4965 K log Cm s K log m m
1 1 Vm Vs
Sustituyendo y restando:
0,059
0,4117 K log Cm (1)
1
0,059 25 Cm 2 0,0545
0,4965 K log (2)
1 25 2
0 , 059 25 C m 2 0 , 0545 0 , 059
0 , 4117 0 , 4965 log log C m
1 27 1
a
Teniendo en cuenta que: log a log ba log resulta:
b
25 C m 2 0 , 0545
0 ,059 27 0 ,059 25 C m 2 0 , 0545
0 , 0848 log log
1 Cm 1 27 C m
Dividiendo por 0,059 y aplicando la inversa del logaritmo queda:
25 Cm 2 0 , 0545 0 ,109
27 , 371 ⇒ 739 Cm 25 Cm 0 ,109 ; Cm 1,5 10 4 moles / litro
27 Cm 714
Este problema también puede resolverse aplicando la siguiente fórmula:
⎛ VS ⎞ ⎛ 2 ⎞
Cp ⎜ ⎟ 0,0545 ⎜ ⎟
⎝ Vm VS ⎠ ⎝ 27 ⎠
Cm E 2 E1 ⎡ 0 ,4965 0 ,4117 1,5 10 4 moles/litro
⎛ V VS ⎞ ⎣ ⎤
⎦
⎛ 27 ⎞
10 S ⎜ m ⎟ 10 0 ,059
⎜
⎝ V ⎠ ⎟
m ⎝ 25 ⎠
DETERMINACIÓN DE LA ACIDEZ DE UN VINO TINTO. PEACHIMETRÍA
1. INTRODUCCIÓN
Los ácidos que contiene el vino son varios: tartárico, cítrico, acético..., pero todos estos ácidos pueden
expresarse como acidez total en unidades de ácido tartárico en g/l. Esta acidez total es la suma de de los
ácidos valorables a un pH = 7.
En vinos blancos puede determinarse la acidez total en presencia de fenolftaleina, pero en vinos tintos
debe determinarse mediante peachímetría, ya que es difícil observar el cambio de color de los
indicadores. El gas carbónico se elimina previamente del vino por agitación en frío y con vacío parcial.
2. FUNDAMENTO
Se valora la acidez total con NaOH previamente normalizado, determinando el volumen a pH = 7

mediante una representación gráfica pH-volumen NaOH.
312
Kitasato de 1000 ml
Pipeta aforada 25 ml vino
Hidróxido de sodio (lentejas) Bomba de vacío
Hidrógeno ftalato de potasio Matraz Erlenmeyer
Fenolfaleina 1% p/v Vaso de 100 ml
Vino tinto Bureta
Agitador magnético con barra agitación.
4. MODO DE OPERAR
1. Se prepara NaOH 0,1 N
2. Se normaliza con hidrógenoftalato de potasio (HFK):
- se pesa la cantidad de HFK necesaria para gastar unos 40 ml de NaOH 0,1N. Se disuelve en 50 ml de
agua y se añaden 2 gotas de fenolftaleina 1% como indicador y se valora hasta el viraje a un color rosa.
- se determina el factor según lo visto en volumetrías.
3. Se ponen 50 ml de vino en un kitasato de 1 litro y se elimina el CO2 mediante una bomba de vacío
hasta que no se desprendan burbujas.
4. Se toman 25 ml medidos exactamente de vino sin CO2 y se colocan en un vaso de 100 ml con una
varilla de agitación. Se coloca sobre un agitador magnético.
Bureta
5. Se calibra el electrodo de vidrio con soluciones reguladoras
de pH = 4 y pH = 7. El procedimiento a seguir es:
-se introduce el electrodo en la solución de pH = 7. Se espera

Medidor a que se estabilice.
de pH
-después de enjuagar el electrodo y secarlo, se introduce en
Electrodo
de pH la solución de pH = 4. Se debe esperar a que el aparato dé
por concluido el proceso de calibración.
-como última comprobación se introduce la solución en pH= 7.
6. Coloca el electrodo en el vino. Pon en marcha el agitador y valora con NaOH 0,1 N observando la
variación de pH y añadiendo gota a gota cerca del punto final (pH = 7)
7. Se va anotando el pH y el volumen de NaOH.
pH V-NaOH, ml
1. Representa en papel milimetrado pH frente a volumen de NaOH añadido.
2. Determina el volumen de NaOH consumido a un pH = 7
3. Con el volumen de NaOH a pH = 7, determina la acidez total, expresada en g de tartárico /l.
1. La legislación no permite una acidez total superior a 4,5 g/litro. Compara este valor con el valor del vino
determinado.
313
DETERMINACIÓN DE LA RIQUEZA EN ÁCIDO ACETILSALICÍLICO DE LA ASPIRINA

1. INTRODUCCIÓN
El ácido acetilsalicílico es el componente activo de la aspirina.
2. FUNDAMENTO
Se valora la acidez de la aspirina con NaOH previamente normalizado, determinando el volumen en el

punto de equivalencia calculando el punto de inflexión de la curva pH-volumen NaOH.
Mortero con mano
Probeta 100 ml
Hidróxido de sodio (lentejas)
Bomba de vacío
Hidrógeno ftalato de potasio
Fenolfaleina 1% p/v
Vaso de 100 ml
Muestra: aspirina comercial
Bureta
Agitador magnético con barra agitadora.
4. MODO DE OPERAR
1. Se prepara NaOH 0,1 N, pesando la cantidad calculada para el volumen a preparar.
2. Se normaliza con hidrógenoftalato de potasio (HFK) siguiendo el proceso de la ficha de trabajo anterior.
3. Se calibra el electrodo de vidrio con soluciones reguladoras de pH = 4 y pH = 7. El procedimiento a

seguir es:
- se introduce el electrodo en la solución de pH = 7. Se espera a que se estabilice.

- después de enjuagar el electrodo y secarlo, se introduce en la solución de pH = 4. Se debe esperar a
que el aparato de por concluido el proceso de calibración.
- como última comprobación introducir la solución en pH = 7.
4. Pesa del orden de 0,3 g de aspirina en la balanza analítica, previamente triturada en mortero; disuelve
en 50 ml de disolución alcohólica (etanol:agua = 1:1) y coloca sobre un agitador magnético. Pudiera
parecer que no se disuelve, pero los restos sólidos son debido al excipiente (almidón).
5. Coloca el electrodo en la solución etanólica. Pon en marcha el agitador y valora con NaOH 0,1 N
observando la variación de pH, añadiendo NaOH hasta 10 ml de 2 en 2 ml y posteriormente ir con
precaución añadiendo de 1 en 1 ml. Cerca del pH = 6 ir de 0,1 ml en 0,1 ml hasta llegar a pH =11.
Se puede calcular el consumo de NaOH con el porcentaje de ácido acetilsalicílico del prospecto y así
saber la velocidad adecuada de valoración. Si se valora cerca del punto de equivalencia gota a gota el
incremento de volumen es de 0,05
6. Se va anotando pH y volumen de NaOH.
pH V-NaOH, ml
1. Desarrolla la siguiente tabla:
V-NaOH $V pH $pH $pH/$

$V $ 2pH/$
$V2
314
donde Δ = representa el incremento entre el valor inmediato y el anterior y Δ2 representa el incremento de
los incrementos entre el valor inmediato y el valor anterior.
2. Realiza la gráfica pH frente a volumen de NaOH
3. Representa el Δ2pH/ΔV2 frente al volumen. Es suficiente
con dos puntos y el volumen en el punto de equivalencia se
obtiene por el punto donde la recta corta al eje de las X para
Δ pH
ΔV
2
la línea Y = 0. También se puede determinar el punto de

2
equivalencia por interpolación, según:
⎛ Δ2pH / Δ2 V (máximo ) ⎞
Vp. e. = V1 + ΔV × ⎜ 2 ⎟
0 ⎜ Δ pH / Δ V (máximo ) − Δ pH / Δ V (mínimo ) ⎟
2 2 2
⎝ ⎠
Vp.e. donde V1 = volumen al cual el Δ2pH / Δ2 V tiene el máximo

valor. El volumen que determina el máximo valor de la
13,5 V , ml 13, 6 función se sobreentiende que corresponde al punto
NaOH
inmediatamente anterior a la anulación de la función. De
forma análoga, el volumen correspondiente al mínimo
coincide con el punto inmediatamente posterior.
Este cálculo viene de un razonamiento matemático, basado en que la derivada segunda debe ser cero
para una curva con punto de inflexión.
4. Determina el contenido en ácido acetilsalicílico de la aspirina en % p/p.
1. Determina el pH en el punto de equivalencia, con la gráfica pH-Volumen NaOH entrando con el
volumen en el punto de equivalencia.
2. Elige un indicador adecuado para esta valoración teniendo en cuenta el pH en el punto de equivalencia
y consultando una tabla de indicadores.
3. Como ejemplo de determinación del contenido en ácido acetilsalicílico (MM = 180,16 g/mol) de la
aspirina en % p/p, se presentan los siguientes resultados:
1. Normalización del NaOH 0,1 N
1ª Determinación 2ª Determinación
peso ácido oxálico = 0,1927 0,1990 mg
V-NaOH 0,1 N 32,10 32,80 ml
Fc = 0,9524 0,9625
Fc - medio = 0,9575
2. Determinación del volumen de NaOH en el punto de equivalencia
2 2
V-NaOH pH ΔpH/ΔV Vmedio Vmedio Δ pH/ΔV
13,4 6,61
13,5 7,15 5,4 13,45
13,6 10,19 30,4 13,55 13,5 25,0
13,7 10,83 6,4 13,65 13,6 -24,0
Vfinal (p.e.) = 13,55 ml
3. Cálculo de la riqueza de la aspirina
Peso aspirina = 0,297 g
% acetilsalicílico = 78,7
4. Un ejemplo más completo sobre como determinar el punto de equivalencia se muestra en la tabla. El
volumen en el punto de equivalencia se puede determinar por dos métodos:
a) Método geométrico, consiste en trazar dos tangentes a la rama superior e inferior de la curva de
valoración. A continuación se determina la altura entre ambas (a) y se lleva sobre la curva la altura media
(a/2) y se baja la perpendicular desde la curva al eje de abscisas. El punto de corte es el volumen en el
punto de equivalencia.
315
b) Método de la derivada segunda, donde se representa la derivada segunda frente al volumen medio de
los volúmenes medios, que si se ha ido valorando a intervalos regulares coincide con el volumen de
hidróxido de sodio. Es suficiente representar dos puntos que corresponden a los máximos valores positivo
y negativo. El punto que corta al eje de ordenadas, correspondiente al cero de abscisas es el volumen en
el punto de equivalencia.
V-NaOH, ml pH ΔV, ml ΔpH V=

(V1 + V2 )
ΔpH/ΔV
2
Δ pH/ΔV
2
V=
(V 1 + V2 )
2 2
0,00 3,66
1,00 0,74 0,50 0,74
1,00 4,40 -0,55 1,75
4,00 0,76 3,00 0,19
5,00 5,16 -0,08 5,25
5,00 0,55 7,50 0,11
10,00 5,71 0,12 9,75
4,00 0,93 12,00 0,23
14,00 6,64 0,37 13,13
0,50 0,30 14,25 0,60
14,50 6,94 0,60 14,45
0,30 0,36 14,65 1,20
14,80 7,30 0,20 14,74
0,05 0,07 14,82 1,40
14,85 7,37 3,60 14,85
0,05 0,25 14,88 5,00
14,90 7,62 3,80 14,90
0,05 0,44 14,93 8,80
14,95 8,06 17,60 14,95
0,05 1,32 14,98 26,40
15,00 9,38 -0,80 15,00
0,05 1,28 15,03 25,60
15,05 10,66 -17,20 15,05
0,05 0,42 15,07 8,40
15,10 11,08 -5,00 15,10
0,05 0,17 15,13 3,40
15,15 11,25 -1,00 15,15
0,05 0,12 15,18 2,40
15,20 11,37 -1,26 15,39
0,80 0,91 15,60 1,14
16,00 12,28 -0,96 16,05
1,00 0,18 16,50 0,18
17,00 12,46 -0,08 16,88
0,50 0,05 17,25 0,10
17,50 12,51 0,09 17,75
1,50 0,28 18,25 0,19
19,00 12,79
20 14
12
10
a
10
2
Δ pH / ΔV
a/2
pH
0 8
2
6
-10
4
-20
14,8 14,9 15 15,1 15,2 2
V-NaOH 0 5 10 15 20
V-NaOH
316
DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE NITRATOS
1. INTRODUCCIÓN
Se determina el contenido en nitratos mediante un electrodo indicador de éstos.
2. FUNDAMENTO
La relación que existe entre la concentración de un anión y el potencial desarrollado entre el electrodo de
0,059
referencia y el indicador viene dado por la ecuación de Nernst: Eobservado K logC
n
Para determinar la concentración de la muestra se puede hacer
a) Mediante método adición estándar: En este método se mide:
1. El potencial (E1) de un volumen de muestra (Vm)

2. El potencial (E2) después de añadir un volumen conocido (Vs) de concentración estándar (Cs).
La concentración de la muestra después de aplicar la ecuación de Nernst resulta:
⎡ E2 E1 ⎛ V V ⎞ ⎛ V ⎞⎤ o
el valor de S depende de la temperatura y a 25 C vale, en teoría,
Cm Cs ⎢10 S ⎜ m s ⎟ ⎜ s ⎟⎥ 0,05916 si el potencial se mide en voltios
⎢ ⎝ Vm ⎠ ⎝ Vm ⎠⎥⎦
⎣
b) Mediante curva de calibrado, en que se representa el potencial frente al logaritmo de la concentración.

Este método será el que vamos a realizar.
Potenciómetro tipo Crison® con
Nitrato de potasio PRS
- electrodo referencia
Solución iónica (se prepara disolviendo 60 g de
- electrodo indicador de nitratos
Al2(SO4)3 · 18H2O en 80 ml de agua, calentando,
Matraces 100 ml
dejando enfriar y llevando a 100 ml)
Micropipeta
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara soluciones de concentración conocida en el rango de 0-100 mg/l N O3 . Ver esquema
1000 mg/l
Utilizar agua desionizada

N O3 para todas las diluciones
2. Prepara potenciómetro
Muestra con el electrodo de
(agua pozo) referencia (mismo cable
que el de vidrio), electrodo
25 ml
5 ml indicador de nitratos y
1 ml 2 ml 10 ml sonda de temperatura.
3. Introduce soluciones
2 ml solución patrón en vasos de
iónica
250 ml con agitadores.
100 100 100 100 100
Concentración = ?
4. Mide el potencial de cada una de las soluciones y de la muestra introduciendo el par de electrodos en
cada una de las soluciones y manteniendo la agitación constante. Entre medida y medida deben
enjuagarse los electrodos y secar, sin dañar la membrana del electrodo indicador.
5. Representa el potencial frente al logaritmo de la concentración de nitratos. Ver ejemplo
317
a) Expresa el resultado en mg/l de N O3− sustituyendo el valor del potencial en la ecuación de la recta de
calibrado y determinando la concentración, teniendo en cuenta la dilución:

1. Preparación de las soluciones patrón
Peso KNO3 = g
Volumen ml
Concentración mg/l N O3−
2. Calibrado del electrodo indicador
Alicuotas V-final, ml [N O3− ], mg/l Potencial, mV log CNO−
3
3. Medida de la muestra
Muestra
Dilución
Potencial mV
Informe del resultado mg/l N O3−
6. OBSERVACIONES
1. Es importante que los vasos donde se van a hacer las medidas estén limpios y secos antes de añadir
las muestras.
Según los datos obtenidos determina el contenido en nitratos, si 25 ml de un agua de pozo se diluyó a
100 ml y se midió su potencial resultando 195 mV. Determina el contenido en nitratos del agua.
Peso KNO3 = 0,4077 g

Volumen = 250 ml
Concentración = 1001,1 mg/l N O3−
Alicuotas V-final, ml [NO3], mg/l Potencial, mV log CNO3
1 100 10,0 231 1,00
2 100 20,0 210 1,30
5 100 50,1 191 1,70
10 100 100,1 171 2,00
25 100 Muestra 195
240
r2 = 0,997 puntos = 4 Primero representamos el potencial observado
230 frente al logaritmo de la concentración de
Eobservado = 288,2 -58,3 log C −
220 NO3− nitratos NO 3 . Después obtenemos una
Eobservado, mV
210 ecuación de la recta que nos permite determinar

−
200 la concentración de NO 3 aplicando la ecuación:
190 Eobs = 288,2 - 58,3 log CNO−
3
180
Resultando: 195 = 288,2 - 58,3 log CNO−
3
170
y despejado queda:
160
0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2
log CNO− =
( 288,2 − 195 ) = 1,598
Log CNO−
3 58,3
3
CNO− = 39,6 mg/litro.
3
Debido al efecto dilución, el agua contiene 25 · C = 100 · 39,6 ⇒ CNO3 = 158,5 mg/litro, concentración
excesiva de nitratos, que recomendaría la no potabilidad del agua.
318
2. Conductometrías
Las soluciones con electrolitos son conductoras de la corriente, ya que los iones
migran al aplicar una diferencia de potencial mediante dos electrodos inmersos en la
solución.
Los iones positivos son atraídos por el electrodo negativo (cátodo) y los iones
negativos son atraídos por el electrodo positivo (ánodo). El flujo de corriente depende
del potencial aplicado y de la resistencia de la solución entre los electrodos, según la
Diferencia de potencial
Ley de Ohm, se expresa como: Resistencia=
Intensidad de la corriente
1
La inversa de la resistencia se denomina conductancia (C = ) y se expresa como:
R
Intensidad de la corriente
Conductancia =
Diferencia de potencial
La unidad de conductancia es el Siemens, que es equivalente al ohm-1. La

conductancia es directamente proporcional a la superficie de los electrodos (A) e
1 A
inversamente proporcional a la distancia entre los electrodos (d). Así: = C = κ⋅
R d
-
donde :
+
R = resistencia en ohm
C = conductancia en Siemens (ohm-1)
d κ = conductancia específica en Siemens.cm-1 (ohm-1.cm-1)
A d = distancia entre electrodos en cm
A = área de los electrodos en cm2
d
Para una célula electrolítica con electrodos fijos, la razón
A
Célula de conductividad es una constante y se denomina constante de la célula (K).
κ = Cm ⋅ K
La constante de la célula se determina con una solución cuya conductancia se conoce.

Para ello se elige comúnmente soluciones de cloruro de potasio.
Aplicaciones
La medida de la conductancia está relacionada con la cantidad de iones.
1. Esta medida se utiliza para ver la conductancia de un agua. Cuanto más pura es
una agua menor conductividad.
2. Valoraciones conductométricas: Si valoramos HCl con NaOH se observa que la
conductancia va disminuyendo, esto es debido a que los iones H+ se eliminan del
medio después de reaccionar con el OH- añadido para formar H2O. En el punto de
equivalencia, la concentración de iones H+ y OH- se encuentran en un mínimo. Más
allá del punto de equivalencia se produce un aumento de la conductividad debido a los
iones Na+ y OH- en exceso.
En general, el cambio no es tan brusco como en las potenciometrías y cuanto más
baja sea la concentración mejor es el cambio. Se debe corregir la conductancia,
V+v
multiplicando por el factor de dilución , donde V = volumen inicial y v = volumen
V
de reactivo valorante añadido.
319
DETERMINACIÓN DE LA CONDUCTANCIA ELÉCTRICA DE UN AGUA
1. INTRODUCCIÓN
La medida de la conductividad de una muestra de agua (conductancia) nos indica la concentración total
de iones.
2. FUNDAMENTO
Las medidas de conductividad dependen de la constante de la celda empleada. Por ello las medidas se
expresan en conductancia específica que es la conductancia de una columna de agua comprendida entre
2
dos electrodos metálicos de 1cm de superficie y separados el uno del otro por 1 cm.
1 A
C K
R d
-1
R = resistencia en ohm, C = conductancia en Siemens (ohm ), K = conductancia específica en
-1 -1 2
Siemens/cm (ohm · cm ), d = distancia entre electrodos en cm, A = área de los electrodos en cm
Para una célula electrolítica con electrodos fijos, la razón d/A es una constante y se denomina la
constante de la célula (K), K C K
Agua desionizada Conductímetro
Cloruro de potasio PA Célula de conductividad específica
Solución patrón de cloruro de potasio PA 0,01M. Termómetro de 0 a 50oC graduado en 0,1oC
Esta solución tiene una conductancia de Equipo termostático capaz de mantener una
1271 µS/cm a 20oC temperatura constante de 20oC.
Nota: De la siguiente tabla pueden elegirse otras soluciones patrones:

Concentración KCl (M) K) MS/cm
Conductancia específica (K
1·10 -4 13,44
-4
5·10 66,46
-3
1·10 132,20
-3
5·10 644,80
-2
1·10 1271,00
-2
2·10 2488,00
-2
5·10 5996,00
-1
1·10 11600,00
-1
5·10 22320,00
4. MODO DE OPERAR
o o
1. Mide la conductancia de una solución patrón (Cp) de KCl a 20 C ±1 C. Determina la constante de la
K
célula como K
Cp
o o
2. Mide la conductividad de la muestra (Cm) a 20 C ±1 C. Determina la conductancia específica aplicando
la constante de la célula K Cm K .
a) Expresa los resultados según:
Muestra agua
o
Temperatura C
Conductancia solución patrón (Cp) S
-1
Constante de la célula (K) cm
Conductancia de la muestra (Cm ) S
Conductancia específica del agua (K) S/cm
320
DETERMINACIÓN CONDUCTOMÉTRICA DE CLORUROS CON NITRATO DE PLATA
1. FUNDAMENTO
Aunque en las valoraciones conductométricas con precipitación, los cambios no son tan buenos como en
las volumetrías ácido-base, se ha elegido esta valoración, ya que el punto final es difícil de ver con
indicadores.
Agua desionizada
Solución patrón de cloruro de potasio PA 0,01M
(esta solución tiene conductividad de 1271 µS/cm
o Conductímetro
a 20 C)
Célula de conductividad
AgNO3 0,01 N
Indicador (K2CrO4 5 %)
Muestra de agua
3. MODO DE OPERAR
1. Prepara AgNO3 0,01 N (utilizar agua ultrapura)
2. Se determinan los cloruros por el método de Mohr (Ver volumetrías de precipitación)
3. Coloca el montaje con la célula de forma análoga a las potenciometrías con agitador.
4. Se toman 50 ml de muestra de agua natural y se procede a la valoración añadiendo de 1 en 1 ml hasta

2 ml antes y 2 ml después del punto final obtenido por el método de Mohr (ojo, en el método utilizamos
100 ml). En este caso iremos de 0,1 en 0,1 ml
5. Cada vez que se añada AgNO3 se espera un tiempo suficiente de agitación para que la medida se
estabilice.
6. Se toman los datos según la tabla:
50 v
V-AgNO3, ml Conductancia, S Conductancia corregida
50
a) Representa la conductancia corregida frente al volumen de AgNO3 y determina el volumen en el punto

de equivalencia.
b) Determina el contenido en cloruros del agua y compara el método conductométrico con el método de
Mohr.
5. OBSERVACIONES
7. CÁLCULOS Y RESULTADOS
1) Ejemplo de representación de los datos obtenidos experimentalmente
V-AgNO3, ml 10 10,4 10,5 11 11,7 11,9 12,3 13 13,1 13,4 13,7 13,8
Conductancia
244 242 240 238 234 233 230 227 231 234 236 237
(mS/cm )
C-corregida* 293 292 291 290 289 288 287 286 291 297 301 302
321
Conductancia corregida, μs/cm 305
300 La conductancia corregida es el producto

de multiplicar la conductancia medida por
295 el factor de dilución que es
(V + v )
V
290 donde V = volumen inicial de la solución
y v = volumen de reactivo agregado.
285
9 10 11 12 13 14
Volumen-AgNO3
Como puede verse el punto de equivalencia estaría entre 13 y 13,1 ml.
Aunque la curva no es perfecta, puede deducirse que la conductancia al principio va disminuyendo como
consecuencia de la eliminación de iones cloruro de la disolución y después del punto de equivalencia se
observa que la conductancia aumenta, debido al exceso de nitrato de plata.
3. Electrogravimetrías
Las electrogravimetrías se vienen utilizando desde mediados del siglo XIX. Están
basadas en la Ley de Faraday que dice que 1 Faraday, o sea 96490 culombios,
deposita 1 equivalente gramo (peso equivalente expresado en gramos).
Batería La electrogravimetría se basa habitualmente

en la deposición catódica de un elemento.
Por diferencia de pesada en el cátodo antes
V V = voltímetro
A y después del paso de corriente, se puede
M A = amperímetro
determinar la cantidad de elemento
M = motor de agitación
depositado.
Ánodo
Cátodo de rejilla La electrogravimetría es una técnica
sencilla, pero debido al coste de los
Solución con electrolito electrodos de platino las hace difícil de
Aparato para las electrogravimetrías
realizar en laboratorios de enseñanza.
Entre sus aplicaciones están:
- Determinación de metales (Cu, Zn, Co).

- Determinación de mezclas de metales, como es el caso del latón donde pueden
determinarse los elementos cobre y cinc.
Ejercicio 1:
¿Qué peso de cobre se depositará en el cátodo en la electrólisis de una solución de cobre (II)
durante 10 minutos pasando una corriente de 1,500 Amperios? Escribe la semireación
catódica. 1 Faraday = 96490 culombios.
La reacción catódica será: Cu2+ + 2e- → Cu ↓

La cantidad de electricidad que pasa a través de la celda galvánica será:
Q = I · t = 1,5 A · 600 s = 900 Culombios (C)
322
63 ,54
Si se necesita 1 Faraday para depositar 1 equivalente gramo. O sea: g de Cu
2
96490 C →63,54/2 g Cu
900 ⋅ 63 ,54
900 C → x ; x = = 0,2963 g Cu
2 ⋅ 96490
Ejercicio 2:
Calcula el tiempo necesario para que una corriente de 1,05 A deposite 0,251 g de Pb+2 como:
a) Pb en el cátodo b) PbO2 en el ánodo
a) La reacción catódica y la cantidad de electricidad que pasa a través de la celda galvánica

será: Pb2+ + 2e- → Pb
207 ,2
Si se necesita 1 Faraday para depositar 1 equivalente gramo: g de Pb, para depositar
2
0,251 g se necesitarán:
207 ,2
96490 C → g Pb
2
96490 ⋅ 0 ,251
x C → 0,251 g ; x= = 233,8 C
207 ,2
2
Q 233,8 C
Q = I ⋅t ⇒ t = = = 223 segundos = 3 minutos 43 segundos
I 1,05 A
b) En el ánodo se pueden determinar algunas sustancias formando precipitados insolubles que

se adhieren fácilmente al electrodo, siendo el caso del plomo, que en presencia de ácido nítrico
se oxida a dióxido de plomo de acuerdo a la reacción anódica: Pb2+ + 2H2O -2e- → PbO2 + 4H+
En este caso, cada mol de Pb2+ necesitará 2 moles de electrones para depositarse como PbO2
(en el apartado anterior 1 mol de Pb2+ se separaba como Pb después de captar, también, dos
moles de electrones).
El tiempo necesario será el mismo aunque en la obtención de PbO2 la masa depositada sea
superior.
323
Índice
ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE-ULTRAVIOLETA

1. Naturaleza de la radiación
La luz, los Rayos X y las ondas de radio son una forma de radiación. Toda esta
radiación se denomina radiación electromagnética y viaja por el espacio a unos
300000 km/s. La radiación tiene un comportamiento dual, es decir, se puede
comportar como:
ONDA: en algunos fenómenos como el de la reflexión, que podemos experimentar con

un simple espejo, la luz del sol, se comporta como cualquier otra onda. Si se propaga
en el espacio, puede representarse como:
e L
Recordando que v , la velocidad de la onda c
t T
donde:
+
c = velocidad de la luz (3 · 1010 cm/s)
Fuerza eléctrica
L
T L = longitud de onda, la distancia entre dos máximos
A A consecutivos, se expresa en nanómetros (10-9 m) en la
tiempo
zona visible
T = periodo, es el tiempo que tarda una onda en
completar un ciclo, se expresa en segundos.
- A = amplitud
⎛ 1⎞
N = es la inversa del periodo ⎜ N ⎟ y se denomina
⎝ T⎠
frecuencia. La frecuencia se expresa en s-1.
PARTÍCULA: en algunos fenómenos se comporta como partícula. Este es el caso del

efecto fotoeléctrico, que podemos observar en una simple célula fotoeléctrica que abre
la puerta de un garaje cuando el haz de partículas es interrumpido por el coche que
entra.
La radiación electromagnética desde el punto de vista de partícula se estudia como un

flujo de partículas o "paquetes" de partículas denominados fotones. La energía de un
c
fotón depende de su frecuencia según la relación: E h N h 1
L
Se puede concluir que las radiaciones de menor longitud de onda son más
energéticas.
Ejemplo:
Los Rayos X (λ = 10-10 m) son unas 10000 veces más energéticos que la luz emitida por una
bombilla de filamento incandescente (λ = 10-6 m). La radiación emitida por una explosión
nuclear (radiación gamma) y una onda de telefonía móvil únicamente se diferencian en la
frecuencia, y por tanto en la energía.
2. Interacción de la materia con la radiación

Los átomos o moléculas pueden absorber radiaciones de una determinada longitud de
onda.
1 -34
h es la constante de Planck (6,63 · 10 Js)
325
Cuando un átomo o molécula absorbe energía

pasa de su estado normal (M) a un estado
hν
M* M* excitado (M*). Este cambio se representa por:

M + hν → M* y se denomina absorción.
hν M M
Absorción Emisión Cuando un átomo o molécula pasa de su estado
excitado a su estado normal se representa como:
M* → M + hν y se denomina emisión.
3. Absorción de la radiación
Cuando pasa radiación a través de un medio sólido, líquido o gaseoso, pueden
eliminarse ciertas frecuencias por el proceso que se denomina absorción. Los objetos
"se ven" porque transmiten o reflejan parte de la radiación que les llega. Un jersey se
verá violeta (azul + rojo), porque transmite el color violeta, pero absorberá el color
complementario al azul y rojo, que es el amarillo.
La luz al pasar a través de un prisma se separa en colores cuyas longitudes de onda

son en nm: violeta (380-450), azul (450-495), verde (495-570), amarillo (570-590),
naranja (590-620) y rojo (620-750). Por encima del rojo está el infrarrojo (IR) y por
debajo de 380 nm está el ultravioleta (UV). Indicar que estas radiaciones no las
detecta el ojo humano.
Recordar que este fenómeno se puede observar en el arco iris al pasar la luz solar a
través de las finas gotas de agua.
Ley de Beer
Si hacemos pasar una radiación de longitud de onda constante monocromática a

través de una solución de concentración c, se cumple la ley de Beer que dice que la
“absorbancia de una solución es proporcional a la concentración y al camino óptico”,
que es la distancia que recorre la radiación en la solución.
A = a⋅b⋅c
donde:
A = absorbancia, igual a -log T, siendo T la
transmitancia, propiedad que relaciona la
potencia de la radiación de llegada a la solución,
Po y la potencia de la radiación emitida P.
c
a = absortividad específica, sólo depende de la
Po
P sustancia y de la longitud de onda. Si c se
Radiación b expresa en moles/l, a se llama absortividad molar
λ y se representa por ε.
Solución
b = camino óptico, viene a ser el ancho del
P recipiente donde está contenida la solución. Las
T= T = transmitancia
Po unidades se dan en cm.
c = concentración de la solución. Las unidades
pueden ser: g/l, mg/l…
326
La Ley de Beer tiene sus limitaciones y no es aplicable a soluciones con

concentraciones superiores a 0,01 M, ya que a partir de esta concentración la relación
absorbancia-concentración no suele ser lineal.

Ejemplo:
Con un espectrofotómetro se determina la absorción de una muestra con una cubeta de 1 cm y

se encuentra que absorbe el 20% de luz a 520 nm. También se sabe que la absortividad a esa
longitud de onda es 2,0 l/ (g · cm). Indica: a) Transmitancia b) Absorbancia c) Concentración.
a) Si se absorbe el 20% de la radiación, quiere decir que se transmite el 80% de la radiación. El

porcentaje de transmitancia es de 100-20 = 80% =0,8.
b) Si aplicamos la relación de absorbancia-transmitancia:

1 1
A = log = log = 0 , 0969
T 0,8
c) Si aplicamos la Ley de Beer:
l 0 , 0969 g
A = a ⋅ b ⋅ c ⇒ 0 , 0969 = 2 ⋅ 1 cm ⋅ c ⇒ c = = 0 , 048 g / litro
g ⋅ cm 2 l
Aparatos
En todo espectrofotómetro podemos encontrar:
Fuente de radiación: una simple bombilla con filamento de tungsteno puede servir
como fuente de radiación para trabajar en la región del visible.
Para la región del ultravioleta se usa como fuente de radiación un tubo de descarga en
el que se encuentra un gas (hidrógeno o deuterio). Estas lámparas se agotan con el
tiempo y es necesario tomar la precaución de apagarlas si no se utilizan.
Selector de longitud de onda: se pueden utilizar simples vidrios coloreados como

son los filtros. A los aparatos que utilizan filtros se le denomina fotómetros. Los filtros
se eligen del color complementario a la solución. Si tenemos una solución de color
verde (amarillo + azul), elegimos un filtro de color rojo que es el complementario del
verde.
En los espectrofotómetros se utiliza el monocromador de prisma que consta de:
- Prisma: cuando pasa la radiación a través de un prisma se refracta y el efecto

es una separación en distintas longitudes de onda (colores).
- Rendijas de entrada y salida: se utilizan para restringir el paso a la radiación no

deseada.
- Lentes colimadoras: proporcionan un haz de radiación paralela
También se puede utilizar como monocromador una red de difracción, que consta de
una rejilla que dispersa la radiación incidente. Las rejillas de difracción llevan del orden
de 6000-12000 líneas (muescas) por cm. Se selecciona y se separa esta radiación
con rendijas y espejos cóncavos para obtener una radiación monocromática.
327
Espejos
cóncavos

λ1
λ1 λ2
Red de Rendija
Lente λ2
colimadora Lente
difracción de entrada
Rendija Rendija focalizadora de salida
de entrada de salida
Monocromador de red Monocromador de prisma
Recipiente para la muestra: son cubetas de cuarzo o de vidrio de alta calidad. En

general son de un ancho de 1 cm, aunque puede haber de 2 y 0,5 cm. También
existen cubetas de plástico, pero sólo sirven para trabajar en el visible, no deben
utilizarse cuando se trabaja en la región del ultravioleta.
Detector de radiación: cuando el ojo humano es el detector y el cerebro el

amplificador el aparato se denomina colorímetro.
Una célula fotoeléctrica puede servir como detector. A más radiación mayor emisión
de electrones y por tanto más corriente. Tiene la ventaja de ser barata, pero el
inconveniente es que se "cansa" y no da siempre la misma respuesta. En su lugar en
los espectrofotómetros actuales se emplean los fototubos, que son múltiples células
fotoeléctricas que multiplican la radiación incidente.
Los espectrofotómetros pueden ser de:

- Simple haz: la radiación procedente de la fuente de radiación incide sobre la
muestra o sobre el disolvente (blanco). La posición de la cubeta se cambia para
hacer la medida.
- Doble haz: la radiación pasa a través de la muestra y el disolvente

alternativamente, comparándose continuamente el que pasa a través de la
muestra con el que pasa a través de la solución.
Disolvente
Detector
Obturador Atenuador Disolvente
Monocromador
> >
> >
Fuente Muestra Espejos
Fuente Filtro Muestra Detector
Espejo
rotor
Fotómetro de filtro Espectrofotómetro de doble haz
328
Método de Trabajo
El método de trabajo a seguir en los métodos espectrofotométricos es:

Selección de longitud de onda
Se toma una solución de concentración intermedia y se determina la absorbancia para

un intervalo de longitudes de onda (estos datos proporcionan el espectro de
absorción). Este barrido de longitud de onda se puede hacer automáticamente o
manualmente, seleccionando longitudes de onda a intervalos de 2, 5 ó 10 nm. La
longitud de onda óptima es aquella donde la absorbancia es mayor (transmitancia
menor). Si el aparato no es de doble haz, es necesario ajustar el cero cada vez que se
realice una medida a diferente longitud de onda.
Medida de la concentración de la muestra:
1. Se selecciona la longitud de onda recomendada en el procedimiento o la obtenida

experimentalmente por el método anterior.
2. Se ajusta el cero con el disolvente (suele ser agua con todos los componentes de la
muestra, pero sin ella).
3. Se mide la absorbancia de las soluciones patrón de concentración conocida, éstas

deben estar preparadas con sustancias lo más puras posible. Es importante que las
concentraciones estén en el rango donde se cumpla la ley de Beer (absorbancia
menor de 1,5), es decir, donde haya proporcionalidad entre A y C.
4. Se mide la absorbancia de la muestra. Si no entra dentro del rango de

concentración será necesario diluirla.
5. Se representa gráficamente absorbancia (ordenadas) frente a concentración

(abscisas) de los patrones y se ajusta mediante una recta. Esta recta representa la
curva de calibrado.
6. Se determina la concentración de la muestra, mediante la curva de calibrado.
Amáxima λóptima
Absorbancia
Absorbancia
Amuestra
C2
C1
C2 > C1
Cmuestra
Longitud de onda, nm Concentración
329
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE HIERRO EN VINOS BLANCOS
1. INTRODUCCIÓN
Un alto contenido de hierro en el vino y poca acidez da lugar a una precipitación de compuestos de hierro
(tanatos y fosfatos), que se manifiesta en un enturbiamiento, denominado “quiebra férrica”. Este fenómeno
es particularmente importante en los vinos blancos.
2. FUNDAMENTO
El hierro oxidado por el agua oxigenada a ión férrico (Fe3+), en medio ácido, forma un complejo de color
rojo con el tiocianato que absorbe en la radiación visible a una L= 508 nm. Fe3+ + 2SCN- → Fe (SCN)2+
color rojo
REACTIVOS MATERIAL
Ácido clorhídrico 36 % (concentrado)

Espectrofotómetro
Agua oxigenada 30 % p/v (concentrado)
Tubos de ensayo grandes (24 x 200)
Tiocianato de potasio 200 g/l.
con gradilla
Solución madre :100 mg/l Fe a partir de una solución de
Matraces aforados
la sal de Mohr (FeSO4 · (NH4)2SO4 · 6H2O )
Pipetas aforadas
Vino blanco
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara 500 ml de la solución madre en matraz aforado a partir de la sal de Mohr. Esta disolución debe
contener del orden de 100 mg/l de Fe.
2. Prepara soluciones hijas que contengan 5, 10, 20, 25 mg/l de Fe eligiendo las pipetas y matraces
adecuados. Como ejemplo, si queremos preparar la solución de 20 mg/l tendremos que diluir la solución
madre 5 veces, que podría ser de 10 a 50.
3. Coloca 10 ml de cada una de las soluciones anteriores en los tubos de ensayo y añadirles por este
orden 1 ml de HCl concentrado 5 gotas de H2O2 30 % p/v y 1 ml de KSCN (200g/l). Agita y mantén
cerrados.
4. Procede del mismo modo añadiendo todos los reactivos, pero sin añadir solución madre para el blanco
5. Coloca 10 ml de vino en un tubo de ensayo y añade, por este orden, 1 ml de HCl concentrado 5 gotas
de H2O2 conc. y 1 ml de KSCN. Agita y mantén cerrados.
6. A continuación se calibra el aparato, siguiendo el procedimiento, aunque puede variar de un modelo a

otro:
- Ajusta el espectrofotómetro al 0 y al 100% de transmitancia a L = 508 nm. Si dispone de la medida de

transmitancia es mejor iniciar el aparato con esta medida ya que así podemos calibrar el aparato con dos
puntos, mientras que si medimos en absorbancia la puesta a punto del aparato se hace con un solo
punto.
- Pasa el mando a absorbancia (0-2) y comprueba el cero con el blanco. En caso necesario ajusta con el
mando de ajuste.
- Mide la absorbancia de cada una de las soluciones, comprobando el cero cada vez que se hace una
medida.
- Mide la absorbancia de la muestra de vino.
7. Representa absorbancia frente a concentración (mg/l Fe) en papel milimetrado y determina el contenido
en mg/l Fe.
330

Peso FeSO4 · (NH4)2SO4 · 6H2O g
Volumen ml
Concentración solución madre mg/l Fe
SOLUCIONES HIJA
Volumen solución madre, ml Volumen final, ml Conc., mg Fe/l Absorbancia
0 0 0
Muestra
Informe del resultado mg/l Fe
6. OBSERVACIONES
1. Es importante hacer todas las medidas inmediatamente después de preparar las soluciones. A
continuación se muestra un esquema del procedimiento.
Pesa FeSO4 · (NH4)2SO4 · 6H2O c = 100 mg/l Fe
2,3456
100
5 10 20 25
c= c= c= c=
100 100 100 100
BLANCO MUESTRA
10 ml 10 ml
10 10 10 10
agua vino
destilada blanco
- 1 ml HCl concentrado
- 5 gotas H2O2 concentrado
- 1 ml KSCN
Tubos
ensayo
Mide en el espectrofotometro a una λ = 508 nm las soluciones,
empezando por el blanco y midiendo de menor a mayor concentración
331
DETERMINACIÓN DE NITRATOS EN AGUA. MÉTODO DE ABSORCIÓN EN EL ESPECTRO
ULTRAVIOLETA
¬¥¢¬¨
1. INTRODUCCIÓN
El control de los nitratos en el agua es un parámetro importante, ya que contenidos superiores a 50 mg/l
son peligrosos para nuestro organismo. La causa principal de esta contaminación es por los fertilizantes
utilizados.
2. FUNDAMENTO
La medida de la absorción por los nitratos se produce en la zona UV a una longitud de onda de 220 nm.
La curva de calibración sigue la ley de Beer en el intervalo de 0-48 mg/l. Pueden existir interferencias
importantes (materia orgánica, nitritos...), por eso es necesario corregir la influencia de la materia orgánica
midiendo la absorbancia a 275 nm.
Nitrato de potasio PA
Solución A (abuela): prepara una solución que contenga
Micropipeta automática 1-5 ml
3500 mg/l de N O 3 a partir de KNO3 PA
Matraces aforados
Solución B (madre): preparar una solución que contenga Pipetas aforadas
una concentración de 350 mg/l a partir de la solución A
Acido clorhídrico 1 N
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara una serie de soluciones hija a partir de la solución madre, diluyendo 1, 2, 3 y 5 ml a 50 ml lo

que da lugar a un rango de concentración que va de 7 a 35 mg/l. Prepara estas soluciones con agua
ultrapura, o en su defecto con agua desionizada. Añade 1 ml de HCl 1 N y enrasa.
2. Toma 10 ml de muestra (agua de pozo, filtrada si es necesario a través de una membrana de 0,45 Mm)
y llevar a un matraz de 50 ml. Añade 1 ml de HCl 1 N y enrasar. El blanco se hace de la misma forma,
pero sin muestra. Mide la absorbancia de las todas las soluciones a 220 nm y a 275 nm
3. Representa la absorbancia a 220 nm - 2 veces la absorbancia a 275 nm frente a la concentración en

nitratos, expresada en mg de N en papel milimetrado
4. Calcula el contenido en nitratos, mediante comparación con la curva de calibrado, teniendo en cuenta
el factor de dilución.
Peso KNO3 g
Volumen ml
Concentración solución “abuela” = mg/l N
Volumen solución Concentración
Volumen final
“abuela” solución madre, mg
SOLUCIONES HIJA
Volumen solución Volumen Concentración
A220 A275 A220 - 2A275
madre, ml solución hija, ml mg N/l
0 0 0 0 0
Muestra
Volumen muestra ml
Factor de dilución
mg/l N
mg/l N O 3
332
3500 mg/l
−
N O3
Utiliza agua desionizada
para todas las diluciones
350 mg/l
−
N O3
1 ml 2 ml 3 ml 5 ml 10 ml
Muestra
(agua pozo)
50
1 ml HCl 1N
50 50 50 50 50
Muestra
Blanco
6. OBSERVACIONES
1. En caso de que la muestra no entre dentro del rango de calibración, es necesario hacer una dilución
mayor, hasta que entre en el rango.
2. En cada medida comprobar el blanco y si es necesario ajustar.
4. Absorción atómica. Fotometría de llama

Una técnica similar a la anterior en los métodos de trabajo es la Absorción atómica. En
ésta, una muestra es aspirada a una llama, donde se evapora el disolvente. Con este
proceso se consiguen átomos individuales que absorben una radiación producida por
una lámpara de cátodo hueco, que emite una radiación selectiva debido a que tiene
como cátodo emisor de radiación el mismo elemento que se va a analizar.
333
En esta técnica se analiza la radiación absorbida que está relacionada con la

concentración de átomos existente en la muestra (Ley de Beer).
Es una técnica muy versátil y se utiliza ampliamente en el análisis de elementos ya

que es más rápida que las gravimetrías. El método de trabajo es similar al visto
anteriormente:
1) Se prepara una curva patrón con soluciones de concentración conocida en las

mejores condiciones de absorción. Para ello se debe ajustar la llama y la
lámpara, aunque actualmente estos procesos vienen automatizados.
2) Se analiza la muestra, comparando su absorción con la curva patrón:
Otro método de trabajo es el método de adición estándar, que consiste en:
Muestra 1) Se mide la absorción de una muestra que se diluyó

llevando una alícuota (Vm) de muestra a un volumen
V ⋅C
total V ⇒ A m = K ⋅ m m donde K es una constante
Cm V
que engloba todos los parámetros de la determinación
Vm Vm 2) Se añade un volumen conocido (Vs) de

Vs concentración conocida (Cs) a un volumen de muestra
Cs (Vm) y se lleva todo al mismo volumen V, midiendo la
V ⋅ C + Vs ⋅ Cs
absorción, resultando A m + s = K ⋅ m m .
V
Dividiendo una ecuación por otra, teniendo en cuenta
C Cm+s que la determinación, se hace en las mismas
V V condiciones, por tanto K es igual, se despeja Cm
Am C ⋅V
Método de adición estándar quedando: C m = ⋅ s s
A m+ s − A m Vm
Monocromador
Espejo
Lámpara de Mechero Detector
semiplateado
cátodo hueco Espejo
rotatorio
Esquema de un espectrofotómetro de absorción atómica
Ejemplo:
Se destruyó la materia orgánica por vía húmeda de 20 ml de una muestra de un aceite

lubricante usado y a continuación se diluyó a 100 ml en matraz aforado. De aquí se tomó una
alícuota de 25 ml con pipeta aforada y se llevó a 50 ml. A otra alícuota de 25 ml se le añadió 10
ml de una solución estándar de cromo (VI) con una concentración de 2 mg/litro. Las dos
334
soluciones fueron aspiradas en una llama de aire-acetileno produciendo a 357,87 nm una

absorción de 0,525 y 0,692 respectivamente.
Determina el contenido en mg/litro de cromo en el aceite.
20 ml muestra
Aplicando la ecuación anteriormente deducida:
Am C ⋅V
Cm = ⋅ s s =
Am +s − Am Vm
100 Cm
0,525 2 mg Cr / l ⋅10 ml
= ⋅ = 2,52 mg / l Cr
0,692 − 0,525 25 ml
25 ml 25 ml
Debido a que hay dilución aplicamos la ecuación:
10 ml
2 mg/l Cr V ⋅ C = V '⋅ C' , despejando C que es la
concentración de la muestra sin diluir:
V ' · C' 100 ⋅ 2,52

C= = = 12,57 mg / l Cr
C Cm+s V 20
A = 0,525 A = 0,692
Fotometría de llama
Existen algunos elementos del grupo de los alcalinos y alcalinotérreos que al ser
aspirados en una llama producen una emisión de radiación. La emisión de la radiación
se relaciona con la concentración.
Para análisis rutinarios de sodio y potasio se utiliza un fotómetro de filtro y los métodos
de trabajo son análogos a los vistos anteriormente.
335

1. La región que más se emplea en análisis infrarrojo es de 2 a 15 μm. Expresa este
intervalo en nanómetros (nm)
Respuesta:
Se trata de una cuestión de cambio de unidades, teniendo en cuenta las siguientes
equivalencias:
1 nm = 10-9 m
1 μm = 10-6 m
1 nm → 10-9 m
2 ⋅ 10 −6
x → 2 · 10-6 m; x = = 2000 nm
10 −9
El intervalo estaría comprendido entre 2000 -15000 nm. Es interesante resolver este
problema también por factores de conversión:
10 −6 m 1nm 10 −6 m 1nm
2 μm = 2 μm ⋅ ⋅ −9 = 2000 nm ; 15 μm = 15 μm ⋅ ⋅ = 15000 nm
1μm 10 m 1μm 10 −9 m
2. Indica las fuentes de radiación en el visible y en el UV

Respuesta:
Para el visible: lámpara de tungsteno; para el ultravioleta: lámpara de deuterio.
3. Cuáles son las unidades de absortividad cuando la concentración se da en mg/l.

Respuesta:
A 1 l
Si aplicamos la Ley de Beer A = a · b · c y despejamos a = = =
b⋅c g g ⋅ cm
cm ⋅
l
4. El color de una solución se debe a la luz de longitud de ondas que no han sido
absorbidas y se elige el filtro que parezca tener el color complementario. ¿Qué filtro
emplearíamos para determinar la absorbancia de una solución de color roja?
Respuesta:2
El filtro que emplearíamos sería aquel que transmitiera las radiaciones azules y
amarillas, que son las que absorbe la solución, sería de color azul + amarillo = verde.
5. Cómo se denominaría el equipo empleado en la cuestión anterior.
Color observado Color complementario

Violeta Verde-amarillento
Azul Amarillo
Azul – verdoso Anaranjado
Verde – azulado Rojo
Verde Púrpura
Verde – amarillento Violeta
Amarillo Azul
Anaranjado Azul – verdoso
Rojo Verde –azulado
336
Respuesta:
Por el hecho de emplear filtros como selector de longitud de onda, el equipo se
denomina fotómetro.

6. Qué significan las siglas : nm, UV, IR, AA, λ, ε
Respuesta:
nm: nanómetro; UV: ultravioleta; R: Infrarrojo; AA: Absorción atómica; λ: longitud de
onda; ε: absortividad molar
7. Un endoscopio es un aparato de...

Respuesta:
Observación
8. Un compuesto con masa molecular de 280 g/mol absorbió el 65% de la radiación
incidente a cierta longitud de onda en una celda de 2 cm a una concentración de
150 mg/l. Calcula la absortividad molar a esa longitud de onda.
Respuesta:
Aplicando la Ley de Beer y teniendo en cuenta que si absorbe el 65% radiación

transmite el 35%, por tanto: T = 35%; A = -log T = -log (0,35) = 0,456
Para poder determinar la absortividad como absortividad molar la concentración
deberá expresarse en moles/litro (M)
0,15 g
280 g / mol
M= = 5, 36 ⋅ 10 − 4 mol/l .
1litro
A 0,456 l
A = a⋅b⋅c ⇒ a = = −4
= 425,6
b ⋅ c 5,36 ⋅ 10 moles / l ⋅ 2 cm mol ⋅ cm
En la bibliografía la absortividad molar se designa por el símbolo ε.
9. Una solución 1,04 · 10-4 M del complejo de hierro Fe (SCN)2+ tiene una absorbancia
de 0,726 a 580 nm, medida en una cubeta de 1 cm. Calcula:
a) El porcentaje de transmitancia de esta solución
b) La absortividad molar del complejo a esta longitud de onda
c) El espesor de la cubeta necesario para igualar la absorbancia de esta solución con
otra del mismo complejo 4,16 · 10-5 M
d) La absorbancia de una solución 3,64 · 10-5 M del complejo cuando se mide en una
cubeta de 1,50 cm.
Respuesta:
a) Relacionando absorbancia con transmitancia:
A = − log T ⇒ T = anti log (− A ) = anti log (− 0, 726 ) = 0, 188 , que expresado en %
T(%) = 18,8 %
A 0,726 l
b) A = ε ⋅ b ⋅ c ⇒ ε = = −4
= 6980,8
b ⋅ c 1 cm ⋅ 1,04 ⋅ 10 moles / l mol ⋅ cm
337
c) Si las absorbancias son iguales quedaría:

b ⋅ c 1cm ⋅ 1,04 ⋅ 10 −4 moles / l
A1 = A 2 ⇒ ε1 ⋅ b1 ⋅ c1 = ε 2 ⋅ b2 ⋅ c 2 ⇒ b2 = 1 1 = = 2,5 cm
c2 4,16 ⋅ 10−5 moles / l

Se han simplificado las absortividades, ya que son iguales porque la absortividad
depende sólo de la longitud de onda y del tipo de sustancia. En este caso, la sustancia
es la misma y la longitud de onda a la que se miden las dos soluciones es también la
misma: 580 nm.
l mol
d) A = a ⋅ b ⋅ c ⇒ A = 6980, 8 ⋅ 1, 5 cm ⋅ 3, 64 ⋅ 10 − 5 = 0, 381
mol ⋅ cm l
10. El fósforo de la orina puede determinarse tratándolo con Mo (VI) y reduciéndolo al

complejo de fosfomolibdato con ácido aminonaftolsulfónico para dar el color
característico del azul de molibdeno. Este absorbe a 660 nm. Se trató una alícuota
de 1 ml de orina con reactivo de molibdato y ácido aminonaftolsulfónico y se diluyó
a un volumen de 50,0 ml. Se trataron de manera similar una serie de estándares de
fosfato. Se midió la absorbancia de las soluciones contra un blanco y se obtuvieron
los siguientes datos.
Solución (mg P/l) Absorbancia

1 0,2
2 0,41
3 0,61
4 0,82
muestra de orina 0,63
a) Calcula la concentración de fosfatos en la orina en mg/litro

Respuesta:
a) Para resolver este problema es necesario representar gráficamente la absorbancia
frente a concentración. Se debe incluir el 0 de absorbancia para una concentración
cero, que es el blanco utilizado para ajustar el espectrofotómetro.
Sustituyendo el valor de la absorbancia de
0,9 0,63 en la curva de calibrado obtenemos
0,8 una concentración de 3,1 mg/l P. La
0,7 concentración en la orina sería:
0,6
V1 ⋅ C1 = V2 ⋅ C 2 ⇒
Absorbancia
0,5
0,4 50 ⋅ 3,1mg / l
C1 = = 0,155 mg / l
0,3 1ml
0,2 .
0,1 Y la concentración de fosfatos será según

0 relación de pesos:
0 1 2 3 4 5 P → P O 34−
Concentración (mg P/litro)
31 g P → 95 g P O 34−
0,155 ⋅ 95
0,155 g P → x ; x= = 0,475 g P O 34−
31
La concentración sería de 475 mg/litro de P O 34− .
338
EXAMEN PRÁCTICO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL (CICLO FORMATIVO

TÉCNICO DE LABORATORIO)
¬¥¢¬¨
Determinación espectrofotométrica del contenido en manganeso de un acero
1) Prepara 250 ml de solución de permanganato de potasio 0,01 N lo más exacto

posible, pesando en la balanza analítica, o bien, se puede preparar a partir de una
solución de KMnO4 0,1 N previamente normalizado con Na2C2O4.
2) Calcula la concentración en mg Mn/l de la solución anterior
3) Prepara soluciones hija con la bureta y matraces de 100 añadiendo 5, 10, 15, 20 ml
de la solución anterior (si se utilizan matraces de 50 ml utilizar volúmenes de 3, 5, 7 y
10).
4) Mide las soluciones patrón a una L = 540 nm y representa la curva de calibrado de

absorbancia frente a mg/l Mn.
5) Determina el contenido en Mn de un acero: se pesan en balanza analítica de 0,25-

0,3 g de acero y se coloca en vaso de 250 ml, añade 20 ml de agua y 5 ml de ácido
nítrico. Hierve lentamente con vaso cubierto hasta que se disuelva, reponer agua
evaporada. Hierve durante 1 ó 2 minutos, retira la muestra del calor y añade 0,5 g de
persulfato de amonio. Hierve lentamente durante 10 minutos. Diluye con 25 ml de
agua, añade 15 ml de fosfórico y 0,2 g de peryodato de potasio. Hierve la disolución
suavemente durante unos 5 minutos para desarrollar el color, si este color no aparece
añade más peryodato para asegurar la oxidación completa. Enfría la disolución y
transfiérela cuantitativamente a un matraz aforado de 100 ml. Determina la
absorbancia.
6) Mediante la gráfica determina la concentración en mg/l Mn de la solución
7) Calcula el contenido en Mn del acero expresando el resultado en % Mn p/p)
Peso KMnO4 = g
Volumen = ml
Concentración = mg/l KMnO4
Concentración solución madre = mg/l Mn
SOLUCIONES HIJA
Volumen (ml) Concentración (mg Mn/l) Absorbancia
0 0 0
Peso muestra g
Absorbancia muestra Concentración (mg Mn/l)
Muestra
Porcentaje Mn, % p/p
339

MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS

1. Clasificación
Los métodos cromatográficos son métodos que sirven para:
- Separar: separan las sustancias presentes en mezclas complejas, difícilmente
determinables de otra manera. Así, se puede diferenciar el jamón procedente de
alimentación con pienso del alimentado con bellota, con el análisis por
cromatografía de los ácidos grasos.
- Identificar: se identifican las sustancias comparando el tiempo de desarrollo
(retención) de los componentes desconocidos con el que presentan sustancias
patrón.
- Determinar: se determina la cantidad de componente comparando la señal del
componente con la señal que proporciona un patrón de concentración conocida.
En los métodos cromatográficos podemos distinguir dos fases: la fase estacionaria que
puede ser sólida o líquida y la fase móvil que puede ser gaseosa o líquida. Una
clasificación, según las fases, la podemos ver en la siguiente tabla:
Fase estacionaria Fase móvil Cromatografía Siglas

Líquida Gaseosa Gas-Líquido CGL
Líquida Líquida Líquida CL, CC, HLPC
Sólido Líquida Plana CP, CCF, CII
CGL: Cromatografía gas-líquido
CL: Cromatografía líquida
CC: Cromatografía Columna
HPLC: Cromatografía líquida alta resolución.
CP: Cromatografía plana, Cromatografía sobre papel
CCF: Cromatografía capa fina
CII: Cromatografía de intercambio iónico
2. Cromatografía líquida en columna

Los componentes de una mezcla se separan pasando un disolvente (eluyente) con la
suficiente polaridad para arrastrarlos al fondo de la columna. En la cromatografía en
columna disponemos de:
ADSORBENTE: entre los adsorbentes tenemos los siguientes, ordenados de menor a
mayor actividad: celulosa < almidón < azúcar < silicato de magnesio < óxido de
magnesio < gel de sílice < alúmina < carbón activado. Los adsorbentes más utilizados
son:
- Alúmina (Al2O3): el óxido de aluminio es un adsorbente muy polar con un área
superficial del orden 150 m2/g. Contiene del orden de 3% de agua y el grado de
actividad depende de esta cantidad. Se puede regenerar deshidratándolo a
360oC durante 5 horas.
- Gel de sílice (H2SiO3): fase muy polar con un área del orden de 500 m2/g.
Menos activo químicamente que la alúmina, prefiriéndose cuando se trata con
compuestos orgánicos activos. La gel de sílice es muy estable a pH ácidos o
neutros, pero a pH básicos, superiores a 7,5, se disuelve.
341
Muestra Disolvente
A+B
Muestra
A
B
A
Adsorbente
B
A
Detector
B A
Tapón
lana de vidrio
Señal
Eluyente
B A
Tiempo, t
La fuerza con la que se adsorbe una molécula depende de la polaridad de la

molécula, polaridad del adsorbente y polaridad de la fase móvil.
En general, cuanto más polar sea un componente más fuertemente será adsorbido. La
polaridad aumenta entre los compuestos: alcanos < alquenos < éteres < ésteres
≈ cetonas ≈ aldehídos < alcoholes ≈ aminas < agua,
DISOLVENTE (eluyente): entre los disolventes utilizados en orden de menor a mayor

polaridad están: éter de petróleo < tetracloruro de carbono < benceno < cloroformo <
éter < acetonitrilo < piridina < acetona < etanol < metanol < agua < ácido acético.
En general, la cromatografía en columna utiliza un adsorbente polar tal como alúmina

o silica gel y una fase móvil no polar. A ésta se la denomina cromatografía en fase
normal, en este tipo, el componente menos polar eluye primero y si se aumenta la
polaridad de la fase móvil disminuye el tiempo de elución.
Cuando la fase estacionaria o adsorbente es no polar y la fase móvil es polar se

denomina cromatografía en fase inversa. En este tipo, el componente más polar eluye
primero y si aumentamos la polaridad de la fase móvil aumentamos el tiempo de
elución.
Ejercicio:
Indica en qué orden eluirán los siguientes compuestos de una columna que contiene un relleno
no polar y utiliza como fase móvil un disolvente polar: acetona, benceno, acetamida, hexano.
La cromatografía de este tipo se denomina cromatografía de fase inversa, ya que

históricamente se utilizó primero la fase normal en la que la fase estacionaria era polar. El
orden de elución será: cuanto menos polar sea el compuesto, más se retendrá en la fase no
polar, por aquello de “semejante disuelve a semejante”. El orden de polaridad en este caso es:
acetamida > acetona > benceno > hexano y el orden de elución será: 1º acetamida, 2º acetona,
3º benceno y 4º hexano.
342
Aspectos prácticos:
1) Se prepara la columna, que es una columna de vidrio con llave de regulación, pero también
puede utilizarse una bureta de vidrio. Lleva en el fondo vidrio fritado o si la preparamos
podemos poner fibra de vidrio y encima una pequeña capa de arena (1 cm). El relleno de la
columna debe estar uniformemente distribuido, sin que haya burbujas de aire. Para ello puede
prepararse una papilla con el mismo disolvente de elución y añadirla golpeando suavemente la
columna para liberar las burbujas y así obtener un relleno más uniforme. Un disolvente
adecuado para sistemas no polares es el isooctano.
Si se preparara una columna empacada seca, es necesario cubrir el adsorbente

inmediatamente con disolvente y no dejar evaporar el disolvente. Si se desarrolla calor durante
este proceso es necesario dejar enfriar la columna antes de cualquier operación. La relación
altura/diámetro de las columnas debe ser como mínimo 20/1. La cantidad de adsorbente estará
comprendida entre 50-100 g de adsorbente por gramo de muestra.
2) Se coloca un pequeño volumen de muestra disuelto en la parte superior de la columna. Para

que la muestra se introduzca uniformemente se puede hacer de dos maneras:
a) Haciendo una papilla con el propio adsorbente y colocándola en la cabeza de la columna

b) Colocando un disco de papel de filtro en la cabeza y añadiendo la muestra sobre este papel.
3) A continuación se procede a la elución con el disolvente elegido. La elución se efectúa con

un disolvente análogo al empleado en la disolución de la muestra.
4) Se recogen alícuotas de volúmenes iguales de eluyente en tubos de ensayo individuales, a

intervalos regulares. Las porciones recogidas se secan por la evaporación del disolvente,
obteniendo así en el mejor de los casos, los componentes separados.
5) A continuación se analizan por separado los contenidos de cada tubo; el área bajo cada pico
será proporcional a la cantidad de soluto. Cuando la velocidad del disolvente es constante se
puede automatizar el proceso de recolección de muestras.
Esta cromatografía es la que da el nombre a la técnica y se utilizó por primera vez en la

separación de los componentes de la clorofila de las plantas.
3. Cromatografía líquida alta resolución

La cromatografía líquida de alta resolución es conocida con las siglas HPLC (high-
performance liquid chromatography) y es también llamada cromatografía líquida de
alta presión (high-pressure liquid chromatography).
Esta técnica procede del desarrollo de la cromatografía en columna. Al principio, para

disminuir el tiempo de elución se optó por:
- Disminuir el tamaño de las columnas: al disminuir su altura disminuía la

resolución.
- Disminución del tamaño de partícula del relleno: al hacerlo se conseguía

mejorar la resolución, pero aumentaba el tiempo de elución. Por tanto, la
recomendación sería utilizar columnas pequeñas y adsorbentes con diámetro de
partícula pequeño, pero no se resolvía el tema del tiempo de elución.
La solución para disminuir el tiempo de elución fue utilizar altas presiones, ya que el
vacío daría más problemas al utilizar compuestos volátiles.
343
Equipo
Para conseguir una velocidad adecuada de la fase móvil con partículas de diámetro de
3-10 μm se necesitan bombas de alta presión, que sean capaces de desarrollar
presiones del orden de 400 atmósferas y mayores, consiguiendo flujos entre 0,5 y
4 ml/minuto. Hay dos tipos de bombas:
- Desplazamiento continuo: un émbolo fuerza al disolvente a desplazarse dentro

de un cilindro. Este tipo de bombas proporciona un flujo lineal y libre de
impulsos (análogo al émbolo de una jeringuilla), sin embargo, la ejecución del
cromatograma, está limitada a la cantidad de solvente que se encuentra en el
interior del cilindro, siendo necesario parar y recargar cuando se agota el
disolvente.
- Desplazamiento intermitente: en este caso usa un simple pistón con movimiento
alternativo y pueden tener una o dos cámaras de bombeo. Este tipo de bombas
introduce una pequeña fluctuación en la línea base, al no ser el flujo continuo.
No obstante, se suelen disponer dos bombas de este tipo en ángulo de 180o y
mientras una carga la otra descarga.
Columna
Depósitos
Válvula disolvente
Válvulas
Bomba proporcionales
Válvula Bomba
simple pistón
Horno Amortiguador
Detector impulsos
Muestra
Válvula
Columna Pre-columna Válvula
inyección
Depósito Registrador
disolvente Recogida
fracciones
Bomba desplazamiento alternativo Componentes básicos de un equipo HPLC
La fase móvil puede pasar a través de la columna en forma:
- Isocrática: en que la elución del disolvente o mezcla de disolventes permanece

constante durante la ejecución del programa.
- Gradiente: la composición de la fase móvil varía durante la ejecución del

programa. Variando la composición de la mezcla de disolventes se mejora la
resolución de los componentes de la muestra y se reduce el tiempo de análisis.
La inyección se hace con jeringa a través de un septum de goma, aunque este

sistema se emplea sólo cuando las presiones son inferiores a 100 atmósferas.
En este caso se detiene el flujo de disolvente mediante una válvula y a
continuación se inyecta, volviendo a circular el disolvente que arrastra la
muestra hacia la columna. Esta técnica, aunque se sigue usando, no es muy
recomendable, por las altas presiones de la columna y la rápida degradación de
los materiales del septum por la fase líquida.
344
Muestra Muestra

Bucle Bucle
Purga Purga
Columna Columna
Disolvente Bucle Disolvente

Bucle
Muestra
Columna Columna
Disolvente Disolvente Disolvente
más muestra
Posición de carga Posición de inyección
- La inyección de la muestra puede realizarse también mediante una válvula de

muestreo: consiste en una válvula rotatoria, que contiene varios puntos y un
bucle por donde circula la muestra. Cuando la válvula está en una determinada
posición se carga la muestra en el bucle; a continuación se inyecta la muestra
cuando la válvula se gira de nuevo y se sitúa en posición de inyección.
Todos los componentes de la muestra deben ser solubles en el disolvente, por tanto
es recomendable disolver la muestra en el mismo disolvente de elución.
Las columnas HPLC empacadas con partículas de pequeño diámetro requieren altas
presiones para forzar el líquido a pasar a través del lecho. Presiones del orden de 680
atmósferas utilizan columnas de diámetros de 2-3 mm. Las columnas son
normalmente de un tamaño de 4-6 mm de diámetro por 5-25 cm de longitud y son de
diversos materiales, siendo el más usado el de acero inoxidable AISI-316. Se pueden
utilizar de vidrio para presiones bajas (100 atm) y también pueden ser de titanio
cuando los compuestos ataquen el acero inoxidable.
Los lechos de partícula son bolas de vidrio de 20-50 μm de diámetro y son

comercializadas con aproximadamente 1 μm de material poroso en la superficie. Esta
superficie porosa consigue que el líquido forme una fina capa alrededor de las
partículas. En algunas columnas se recomienda el uso de una precolumna para
protegerla de componentes no deseables que pueda contener la muestra, se
suministran con un test de compuestos, para reproducir las condiciones de
funcionamiento. Los detectores son de cinco tipos:
1) Ultravioleta, que aprovecha que muchos compuestos orgánicos con dobles enlace
absorben en esa zona del espectro. La longitud de onda es de 254 nm. No obstante,
existen compuestos que absorben fuertemente en el UV, pero no pueden utilizarse
porque saturan la respuesta del detector. También se utilizan otras longitudes de onda
214, 229, 280, 308, 360, 410, 440 y 550 nm.
2) Refractómetro diferencial: compara el índice de refracción entre el disolvente antes
de entrar en la columna y el disolvente con la muestra a la salida de la columna.
3) Fluorescencia: están basados en la fluorescencia que presentan algunos efluentes.
Son detectores muy sensibles pero también muy selectivos. La fluorescencia se mide
mediante una fotocélula.
345
4) Conductividad: estos detectores se utilizan para la detección de iones y son más

bien utilizados en la cromatografía de intercambio iónico.
5) Diodo array o multicanal son detectores que pueden hacer un barrido en longitud de
onda de la muestra, lo que hace que se incremente su selectividad y su sensibilidad.
Fase móvil
Uno de los mayores problemas en HPLC es la formación de burbujas, especialmente

en el detector, para eliminarlas se recomienda desgasear la fase móvil con helio.
Para eliminar las partículas que puedan dañar la columna o incrementar la presión del
sistema se utilizan dos métodos: pasar el disolvente a través de una membrana de
Nylon o de PTFE (teflón) de 0,20 μm-0,45 μm de diámetro de poro y utilizar filtros
dentro de los recipientes de disolvente y antes de la entrada a la bomba. Estos filtros
son de acero inoxidable con una porosidad de 2 -10 μm y conviene cambiarlos y
limpiarlos cada 6 meses.
4. Cromatografía sobre capa fina

El adsorbente está soportado sobre una superficie plana (vidrio, plástico). La elución o
desarrollo del cromatograma se consigue por el movimiento capilar ascendente del
disolvente a través de la capa fina del adsorbente.
Los adsorbentes más usados en capa fina son: gel de sílice y celulosa. En cuanto a la
elección del disolvente adecuado se tendrán en cuenta las mismas reglas que en
cromatografía en columna. La visualización del cromatograma depende de:
- Si los compuestos son coloreados basta con una inspección ocular, como en la
separación de indicadores o de tintas.
- Si los compuestos no son coloreados es necesario el revelado, que consiste en

hacer visible las manchas de los componentes. Esto se consigue por exposición
a la luz ultravioleta, vapores de yodo, carbonización con ácido sulfúrico (100oC)
y mediante la adición de reactivos usados en el análisis funcional. Así, se utiliza
el FeCl3 para detectar fenoles, la ninhidrina para detectar aminoácidos…
Si la cromatografía se realiza igual que las sustancias “testigo” sirve para identificar los
componentes. Para ello se define el Rf que es la relación:
desplazamiento del componente a

Rf = =
desplazamiento del frente del disolvente b
donde las distancias se miden desde el centro de la mancha colocada en la parte

inferior del papel y el centro de la mancha que se produce como consecuencia de la
separación. El frente del disolvente será la línea que quede en la parte superior del
papel.
Se observa que Rf ≤ 1 y la precisión con que se mide es suficiente para poder

identificar los componentes con valores tabulados de Rf, siempre que se realice la
separación en las mismas condiciones.
346
Ejercicio:
Para identificar los aminoácidos de un zumo de naranja se siguió el siguiente procedimiento:

Se exprimió la fruta y se filtró. De aquí se tomó 2 ml de zumo y se añadió 5 ml de etanol para
precipitar las proteínas y las sales y se vuelve a filtrar. A continuación se aplicó una gota del
filtrado en una placa 20 cm x 20 cm recubierta de silica gel. También se aplicaron algunos de
los aminoácidos presentes en la fruta como patrones. Se desarrolló la placa utilizando como
disolvente una mezcla de butanol-ácido acético-agua en la proporción de 80/20/20 en volumen
(ml). Una vez desarrollada la placa el frente de disolvente alcanzó los 14 cm. Se sacó la placa y
se reveló con ninhidrina al 0,3 % en butanol. A continuación se seca en estufa hasta la
aparición de manchas. Se midió la posición de cada mancha y los resultados fueron:
Patrones Muestra
Aminoácido Mancha Posición, cm Mancha Posición, cm
Ácido aspártico 1 2,8 1 2,9
Alanina 2 4,1 2 3,8
Valina 3 5,6 3 5,6
Fenilalanina 4 6,9 4 6,8
Triptófano 5 7,3 - -
Identifica cada uno de los aminoácidos.
Para resolver el problema determinamos todos los valores de Rf. Así, para el ácido aspártico el
valor de:
a 2 ,8
Rf = = = 0,20 y para la mancha del zumo es:
b 14
2 ,9
Rf = = 0,207 = 0,21 prácticamente el mismo valor que el ácido aspártico.
14
Los demás resultados se muestran en la tabla:
Patrones Muestra
Aminoácido Mancha Posición, cm Rf Mancha Posición, cm Rf
Ácido aspártico 1 2,8 0,20 1 2,9 0,21
Alanina 2 4,1 0,29 2 3,8 0,27
Valina 3 5,6 0,40 3 5,6 0,40
Fenilalanina 4 6,9 0,49 4 6,8 0,49
Triptófano 5 7,3 0,52
Concluyendo que la muestra tiene los siguientes aminoácidos: ácido aspártico, alanina
(dudosa), valina y fenilalanina.
Una manera de confirmar que realmente la sustancia separada es la alanina es añadirle una
cantidad de ésta a la muestra, volver a desarrollar el cromatograma en las mismas condiciones
y ver si aparece alguna mancha diferente a las cuatro resueltas. Si no aparece, es que el
aminoácido identificado es alanina. También debería aparecer mayor superficie de mancha.
347
Aspectos prácticos en la preparación de placas1
1) Antes de preparar la mezcla, trata el vaso donde se va a hacer la mezcla y la varilla de

agitación con una sustancia hidrofóbica como el dimetildiclorosilano. Para ello, disuelve 2 ml de
dimetildiclorosilano en 100 ml de tolueno y enjuaga todo el vidrio. Finaliza enjuagando todo el
material con metanol y agua destilada.
2) Se prepara una papilla con las cantidades que nos indique el fabricante del equipo de
aplicación. En la tabla se dan los espesores y las cantidades para formar la papilla con gel de
sílice:
Masa adsorbente,
Espesor μm Agua, ml
g
150 3 6
250 5 7
375 7,5 15
500 10 18
3) Agita durante al menos 5 segundos la papilla.
4) Pon un vidrio limpio y seco sobre un papel de filtro. Añade la papilla sobre el borde inferior y
desplaza la varilla de vidrio a lo largo del vidrio con un movimiento constante y sin darla vuelta.
Hay en el mercado mecanismos aplicadores que aseguran un grosor de película uniforme.
5) Se seca la placa calentándola en una estufa a 90oC durante 1 hora. Se sacan y se

conservan, si es posible, en un desecador.
6) Se aplica con una micropipeta, a 1 cm del extremo inferior de la placa, la muestra a

desarrollar en forma de disolución utilizando un disolvente volátil. Se deja evaporar el
disolvente antes de introducir la placa en la cámara de desarrollo. Se obtienen mejores
resultados con gotas pequeñas que con gotas grandes.
7) Se coloca la placa en la cámara de desarrollo con la parte sin cubrir apoyada en la superficie
de la cámara. También se pueden introducir dos placas que se apoyen una contra otra y
sujetar mediante un clip. El disolvente de la cámara no debe cubrir la posición de la muestra
8) Se procede al desarrollo de la mezcla y se debe dejar hasta que el disolvente recorra

aproximadamente las ¾ partes del total del camino a scendente en la placa.
9) Se sacan las placas de la cámara de desarrollo y se dejan secar al aire.
10) Se revelan las manchas por alguno de los métodos descritos. Si se encuentran valores de
Rf < 0,4 el cromatograma debe repetirse en otras condiciones para aumentar la resolución.
Hay que indicar que esta técnica, por su sencillez, se utiliza ampliamente en pruebas periciales
(drogas, tintas...)
Aplicador
Placas de vidrio
Aplicación de la muestra
con micropipeta Cámara de desarrollo
1
Aunque lo más habitual es comprar las placas preparadas, se incluyen algunas recomendaciones para el caso que
interese su preparación.
348

CROMATOGRAFÍA SOBRE CAPA FINA

1. INTRODUCCIÓN
La cromatografía de capa fina tiene aplicaciones importantes y hoy se utiliza ampliamente para separar e
identificar sustancias difíciles de efectuar por otros métodos. En general, no es técnica cuantitativa, pero
una vez separados los compuestos se pueden cuantificar por otra técnica.
2. FUNDAMENTO
Se van a separar e identificar los aminoácidos procedentes de la hidrólisis de una proteína como es la
gelatina.
Sílica gel
Etanol 96% Matraz de fondo redondo de 250 ml
Ácido sulfúrico concentrado Refrigerante con tapón de goma
Hidróxido de sodio Embudo Büchner
Sulfato de de cobre (II) Kitasato de 500 ml
Hidróxido de bario (Ba(OH)2 · 8H2O) Placas de vidrio 20 x 20
Ácido clorhídrico (placas comerciales ya recubiertas)
Ninhidrina Gel de sílice
Etanol 96% Aplicador
Alcohol butílico Cubeta de disolvente
Ácido acético
4. MODO DE OPERAR
1. Se colocan 60 ml de agua y 30 g de sílice gel en una cápsula de porcelana, se mezclan hasta formar
una papilla exenta de burbujas de aire y se extiende sobre un vidrio perfectamente limpio mediante un
aplicador especial que asegura un grosor de película uniforme.
2. Se seca la placa calentando en una estufa a 90oC durante al menos 1 hora.
3. Se aplica con una micropipeta 1 Ml de muestra aproximadamente a 2 cm del borde inferior. La muestra
la proporciona el profesor y debe contener del orden de 1mg de aminoácido por ml en solución etanólica
0,5 M en ácido clorhídrico (disolver 0,1 g de la mezcla de aminoácidos en 10 ml de etanol al que se han
añadido 0,40 ml de ácido clorhídrico). Se deja evaporar el disolvente antes de colocar la placa en la
cámara de desarrollo.
4. Se procede al desarrollo de la mezcla utilizando un disolvente a base de alcohol butílico/ácido

acético/agua (80:20:20 volumen/volumen), dejando que tal operación continúe hasta que el disolvente
recorra aproximadamente 10 cm.
5. Se sacan las placas de la cámara de desarrollo y se dejan secar al aire.
6. Se revelan las manchas con una solución de ninhidrina al 0,3% en alcohol butílico con ácido acético al
3% (0,3 g de ninhídrina se disuelven en 100 ml de alcohol butílico y se le añaden 3 ml de ácido acético)
7. Se seca el cromatograma y se revelan las placas rociando con la solución de ninhidrina. Se calienta
suavemente hasta que se vean las manchas.
8. Determina los valores de Rf y trata de identificar cada uno de los aminoácidos. Para el desarrollo de los
aminoácidos de la gelatina, la prolina, fenilalanina y arginina son los que tienen un Rf mayor, mientras que
la cistina, ácido aspártico, ácido glutámico y glicocola tendrán un Rf más bajo. En la tabla se dan algunos
valores de Rf.
349
Rf Rf Rf
Aminoácido
butanol/acético/agua fenol 80% propanol/agua
Prolina 0,85

Fenilalanina
Arginina
Cistina 0,12 0,22
Ácido aspártico 0,2 0,43
Ácido glutámico 0,33 0,4
Glicocola o glicina 0,22 0,39
9) Para una medida más precisa, se debe disponer de los componentes puros para desarrollar un
cromatograma en las mismas condiciones con cada uno de los componentes y determinando su Rf. Lo
que se suele hacer es colocar en la misma placa los componentes puros, cada uno en su posición y la
mezcla a identificar. Al terminar el cromatograma se compara la posición de cada mancha de la mezcla
con el componente puro y así se identifican los aminoácidos.
La superficie de cada mancha es proporcional a la cantidad de componente y esto puede utilizarse para
hacer un análisis semicuantitativo.
5. OBSERVACIONES
1. Para obtener una mezcla de aminoácidos a partir de la hidrólisis de una proteína (gelatina) seguir el
siguiente procedimiento:
a) En un matraz de fondo redondo se ponen 50 ml de ácido sulfúrico al 25 %
b) Se añaden 10 g de gelatina
c) Se une al matraz un refrigerante para calentar a reflujo hasta completar la hidrólisis.
Se puede ver que se ha completado la hidrólisis tomando 1 ml de muestra, añadiendo la misma cantidad
de NaOH al 10 % y una gota de sulfato de cobre al 1%. Ausencia de color rosa-violeta indica ausencia de
proteína y por tanto hidrólisis completa (Ensayo del biuret).
d) Si el ensayo indica ausencia de proteína se diluye con agua a unos 150 ml y se añade la cantidad
suficiente de hidróxido de bario disuelto en agua caliente hasta neutralizar todo el ácido sulfúrico
empleado (40 g de hidróxido aproximadamente).
Mira si se ha completado la neutralización tomando una gota, después de agitar, y colocar sobre papel de
tornasol.
e) Se filtra a través de un embudo Büchner. En el filtrado verificar el pH y ajustar con HCl 0,1 N o NaOH
0,1 N lo más próximo a 7.
f) Se añade una cucharada de carbón activo como decolorante, se calienta la mezcla a ebullición, se filtra
y se evapora el filtrado a sequedad en una cápsula.
El residuo está formado por una mezcla de aminoácidos, que se guardará y etiquetará para futuros
desarrollos cromatográficos.
g) Para comenzar el desarrollo cromatográfico tomar 0,1 g y disolver en 10 ml solución etanólica de HCl
0,5 M.
2. Debido a la poca solubilidad de algunos aminoácidos, se disuelve en ácido clorhídrico 0,5 M. Algunas
veces es necesario añadir agua, en este caso aplicar mayor cantidad de muestra y dejar evaporar antes
de introducir la placa en la cámara.
3. Otros disolventes de desarrollo alternativo son el fenol al 80 % y una mezcla de alcohol propílico-agua
al 70 % v/v.
350
5. Cromatografía sobre papel

La cromatografía sobre papel es similar a la de capa fina, excepto en que se usa papel
de filtro, de calidad especial, como adsorbente o fase estacionaria sólida.
El fundamento de la cromatografía sobre papel no es estrictamente la adsorción, sino

más bien una combinación entre la adsorción y el reparto de la muestra entre el agua
que hidrata la celulosa y la fase móvil orgánica.
La selección del sistema de disolventes es muy importante en cromatografía de papel,

y en general la mezcla de disolventes de desarrollo debe contener algo de agua. El
desarrollo del cromatograma se consigue por las técnicas:
- Ascendente: el frente de disolvente es de abajo para arriba, y es el más

comúnmente utilizado.
- Descendente: el frente de disolvente es de arriba para abajo.
- Bidimensional: se desarrolla el cromatograma de abajo para arriba con una
mezcla de disolventes. La hoja de papel se gira 90 º y se desarrolla con otra
mezcla de disolventes.
Aspectos prácticos:
1) Se dibuja una línea base con lápiz en el borde inferior del papel a unos 2 cm de la parte
inferior.
2) Se coloca una mancha de la muestra, lo más pequeña posible, mediante un capilar o

micropipeta. Es conveniente secar inmediatamente para que la mancha no se extienda.
También se colocan en la misma línea las sustancias de referencia.
3) El papel se coloca en una cámara de desarrollo, donde el extremo inferior debe sumergirse
en la mezcla de disolventes. Para el desarrollo es muy importante que tenga lugar en una
atmósfera saturada de vapores de disolvente. Para ello debe de disponerse de una tapa que
cierre el recipiente, ya que sino el disolvente se evaporaría antes de efectuar el desarrollo.
4) Se desarrolla el cromatograma, durante un tiempo aproximado de 1 hora, donde se observa

el frente de disolvente. Cuando el disolvente alcanza el extremo superior se saca el papel y se
deja secar a temperatura ambiente.
5) Se identifican las muestras, mediante luz ultravioleta o reactivos, análogamente a la

cromatografía de capa fina.
6) Se determina el Rf de cada uno de los componentes, y si se desea analizar por otro método
las sustancias, se recortan las manchas con unas tijeras. A continuación comparamos CP con
CCF:
Cromatografía Ventajas Desventajas Aplicaciones

- más rápida - mezclas de aminoácidos
- dificultad de
Capa fina - más reprodutible - tintes
preparar placas
- separaciones mejores - plaguicidas
- mezcla de aminoácidos.
Papel - facilidad del soporte
- mezcla de tintas.
351
frente
disolvente
Rf = a/b
a b
Disolvente
Preparación papel Aplicación muestra Desarrollo cromatograma Revelado manchas

¿QUIÉN ESCRIBIÓ LA NOTA DEL RESCATE?
1. INTRODUCCIÓN
La cromatografía en placa y papel es una técnica que se utiliza en la investigación policial para identificar
drogas, encontrar pruebas, etc. Esta técnica se utiliza debido a su sencillez en la resolución de muestras
difíciles de determinar por otros métodos.
2. FUNDAMENTO
La policía ha detenido a cinco sospechosos de haber escrito una nota de rescate con bolígrafo de color
negro. Ha encontrado en su poder 1 bolígrafo de color negro a cada uno, con la diferencia de que cada
uno era de una marca diferente. Enviados los bolígrafos a laboratorio, éste debe decidir ¿quién escribió la
nota? El laboratorio, después de desarrollar una cromatografía de papel con cada uno de los bolígrafos,
determina con qué bolígrafo se escribió la nota de rescate.
REACTIVOS MATERIAL
Papel para cromatografía (20 cm x 20 cm)

Piridina
Cubeta de desarrollo
Alcohol butílico
Capilar de vidrio
Alcohol etílico
Tubos de ensayo
4. MODO DE OPERAR
1. Toma cada uno de los bolígrafos y emborrona con tinta un trocito de papel de filtro.
2. Corta un trocito de la nota de rescate (un alumno, aislado del grupo, puede coger los cinco bolígrafos y
escribir una nota con alguno de ellos) que contenga tinta
3. Haz una bola con todos los trocitos de papel e introdúcelos en un tubo de ensayo con 1 ml de piridina.
Numera los tubos del 1 al 5 y la nota con N
4. Deja que el disolvente extraiga el color.
5. Aplica sobre el papel, a una distancia de 1 cm del borde inferior, con un capilar fino 1 gota lo más
pequeña posible de cada una de las muestras. Deja secar antes de colocar en la cámara de desarrollo.
6. Coloca en la cubeta de desarrollo un disolvente obtenido de la mezcla de alcohol butílico y etílico con
agua en la proporción en volumen de 50:10:50.
7. Coloca el papel en la cubeta, de forma que éste quede colgando y a la vez sumergido en el disolvente
sin llegar a mojar la muestra. Un fino hilo de cobre puede ayudar como soporte del papel. Nunca se debe
dejar el papel apoyado en la pared de la cubeta o pegando en el fondo.
352
8. Se deja que el frente de disolvente avance unos 7 cm.
9. Se saca el papel y se ve el orden de las diferentes manchas, observando la que coincide con la nota.
5. RESULTADOS
Informa del bolígrafo con el que se escribió la nota.
6. OBSERVACIONES
1. Si no se dispone de cámara de desarrollo, se puede utilizar un frasco cilíndrico y el papel formando un

cilindro sujeto con un clip se introduce en el frasco. Otro sistema es utilizar un matraz Erlenmeyer con un
tapón de goma. Las tiras del papel se ponen en disposición alrededor del tapón y se introducen en el
matraz. El tapón al presionar el papel sirve de soporte a éste.
6. Cromatografía gaseosa
La cromatografía de gases se denomina cromatografía Gas-Líquido (CGL) donde:
- Fase estacionaria: es un líquido adsorbido en un sólido

- Fase móvil: es un gas, aunque se inyecta líquido, pero debido a la temperatura
de la cámara de inyección se transforma rápidamente en gas.
La cromatografía de gases es una de las técnicas analíticas más eficaces con las que
cuenta el técnico químico para el análisis, estando limitada a compuestos orgánicos
que sean volátiles y estables térmicamente (que no se descompongan). Todas las
separaciones cromatográficas se basan en las diferencias con la que los solutos se
reparten entre la fase móvil y la fase estacionaria. Así, podemos definir un coeficiente
C
de reparto : K = S
CM
donde:
CS = concentración del componente en la fase estacionaria.
CM = concentración del componente en la fase móvil.
El tiempo de retención es el que tarda un componente desde que se inyecta hasta que
llega al detector. Sirve para identificar los componentes, ya que si inyectamos patrones
en las mismas condiciones deben proporcionar el mismo tiempo de retención.
Equipo utilizado
5 1: regulador caudal
2: manómetro
7 8
3: rotámetro (medidor caudal)
4
9 4: divisor de flujo
5: inyector
1 2 3
6: columna
6
7: detector conductividad
8: puente Wheastone
Tubería de cobre
9: registrador
Cromatógrafo de gases
353
Los aspectos y componentes básicos de un cromatógrafo de gases son:
Fase móvil: sirve para transportar la muestra desde el punto de inyección hasta el
detector, habitualmente se denomina gas portador, que debe ser un gas inerte. Los
gases más utilizados son helio, nitrógeno y argón. Estos gases se adquieren en
botellas a presión, para su uso deben utilizarse manoreductores, que regulan la
presión y el caudal de gas a través de la columna. No obstante, cuando se requiere
una mejor regulación de caudal se utilizan válvulas tipo aguja. Los manoreductores
llevan dos manómetros, uno que indica la presión en el interior de la botella y el otro
que indica la presión a la salida de la botella.
Los gases tienen denominaciones como nitrógeno N-40 que significa que la pureza es
de 4 nueves. O sea una pureza de 99,990.
Las presiones de entrada a la columna están comprendidas entre 1-4 kgf/cm2. Los
caudales entre 25-50 ml/min se miden con un burbujímetro que utiliza pompas de
jabón para medir la velocidad del gas. Si se utiliza gas hidrógeno para el detector FID
(detector de ionización de llama) es preferible utilizar un generador de este gas “in situ”
que las botellas, ya que se gana en seguridad.
Inyección de la muestra: ésta se inyecta con una jeringa en el rango de 1 a 10
microlitros a través de una goma que hace de cierre (septum) que está en la cabeza
de la columna. Esta cámara de inyección debe tener una temperatura superior en unos
50oC al punto de ebullición del componente menos volátil de la muestra. La inyección
de la muestra es muy importante y su reproducibilidad depende de la habilidad del
operador.
Columnas de relleno, se utilizan dos tipos de

columna:
- Columnas de relleno: de cobre o acero
Acero inoxidable con longitudes entre 2-4 m,
Disolvente admiten mayor volumen de muestra que las
embebido en un sólido capilares y son más baratas. A modo de
ejemplo, las características de una columna
Detalle interior columna
catalogada son:
· Longitud: 2 m
· Diámetro de columna: diámetro exterior = 1/8 “. La conexión es del tipo
rosca con férula de apriete.
· Material: acero inoxidable
· Fase líquida: 10% Carbowax 20 M. Es la fase líquida que está embebida
en el soporte sólido y es realmente quien consigue la separación. En
este caso se trata de un polietilenglicol con nombre comercial
Carbowax® y sirve para separar alcoholes.
· Soporte sólido: Chromosorb W es el nombre comercial y se prepara con
tierra de diatomeas y carbonato sódico como fundente a 900oC.
· Diámetro de partícula: 80/100 en mallas/pulg2 (0,176/0,147 mm).
· Fabricante y número de catálogo.
354
- Columnas capilares: hechas con sílice fundida, recubiertas de una poliamida

para que no se rompan. Tienen diámetros de 0,25 a 0,50 mm y longitudes de 25
a 50 m, son mayores que las columnas de relleno con lo que se consigue una
mejor separación. También admiten menor volumen de muestra. Las columnas
capilares no contienen soporte sólido y la fase líquida con espesores menores
que 1 micrómetro recubre la pared interna de la columna.
Horno
Para obtener resultados reproducibles es necesario termostatizar la columna, para ello

se introduce en un horno, que puede operar en régimen isotermo, manteniendo la
temperatura constante o con temperatura programada, consiguiendo disminuir el
tiempo de desarrollo del análisis.
Si tenemos una mezcla de compuestos volátiles con no volátiles, interesa utilizar

temperaturas bajas al principio para separar los componentes volátiles y utilizar
temperaturas más altas al final para separar los componentes menos volátiles. Esto se
consigue mediante un programa de temperatura-tiempo que, como ejemplo puede
presentar los siguientes puntos:
Temperatura, C
o
120
Meseta
Rampa
80
10 Tiempo, min 20
Temperatura Tiempo, minutos

Temperatura inicial columna 80oC 0
o
Temperatura constante 80 C 2
t=
(120 − 80 ) = 8
Rampa 5oC/min
5
o
Temperatura final 120 C 5
Enfriamiento En general, no se programa
La temperatura óptima depende del punto de ebullición de los componentes de la

muestra.
Una regla muy general, puede ser elegir una temperatura igual o ligeramente superior
a la del punto de ebullición medio de la muestra, pero la mejor regla es consultar un
catálogo de cromatogramas, donde no será difícil ver las condiciones de operación
para una muestra determinada.
355
Detectores
Los detectores de uso más frecuente son:

Detector de conductividad térmica
(TCD): está formado por un filamento 1: amplificador
de platino calentado eléctricamente, R R 2: integrador
3: registrador
cuya temperatura depende de la G
conductividad térmica del gas que le 1 2 3
rodea. El detector es doble, por un Salida Salida
filamento pasa el gas portador y la
muestra y por otro el portador. Su Gas Gas
ventaja es la sencillez y que no referencia columna
destruye la muestra, teniendo como
desventaja su baja sensibilidad. Como
precaución, no se debe encender el Detector conductividad térmica
detector si no pasa gas portador, ya que
puede dañarse el filamento.
Agua Detector de ionización de llama: es uno de los más

sensibles. Se fundamenta en que cuando se calienta
Electrodo un compuesto orgánico en una llama caliente a alta
colector
temperatura se producen iones que conducen la
corriente eléctrica. La detección consiste en la
medida de la corriente de iones producidos mediante
Aire
un anillo colector. La llama se produce con una
mezcla de hidrógeno y aire. Tiene una alta
Hidrógeno sensibilidad, bajo ruido de fondo, resistencia, fácil
Detector de ionización de llama manejo y como desventaja destruye la muestra.
Detector de captura electrónica (DCE): usa una sustancia radioactiva (Tritio o Ni 63)
como fuente de electrones (partículas beta). Estas partículas emitidas crean una
corriente constante entre el electrodo que forma la fuente radiactiva y el electrodo
colector. Cuando pasa una muestra entre los dos electrodos y las moléculas tienen
afinidad por estas partículas, las capturan, disminuyendo su intensidad, y esto es lo
que mide el detector.
Entre los compuestos afines por estas partículas, están los organoclorados, que son
los principales componentes de los pesticidas. Este detector se utiliza en la
determinación de este tipo de compuestos y al llevar una fuente radioactiva debe
contar con los oportunos permisos.
Aspectos prácticos en el manejo de la cromatografía gas-líquido:
En cada cromatograma, se debe anotar los siguientes puntos:
Nombre muestra Parámetros Integrador

Fecha Nº Identificación
Volumen muestra Hora
Gas portador Factor dilución
Atenuación Caudal
356
Sensibilidad detector Rango

Columna relleno Corriente del filamento
Temperatura horno Concentración

Temperatura detector Temperatura inyector
Velocidad del papel Rango, mV
2. Al iniciar el procedimiento los pasos a seguir, por orden, son:
a) Revisa el septum b) Abre botellas de gases c) Ajusta caudal midiendo con el burbujímetro
d) Enciende el cromatógrafo e) Programa temperaturas f) Enciende el detector g) Enciende el
registrador o integrador h) Inyecta patrones cuando el aparato nos indique que todo está
correcto (luz ready encendida) i) Inyecta muestra j) Registra todas las condiciones y datos
3. Al finalizar el procedimiento los pasos a seguir, por orden, son:
a) Apaga el detector b) Apaga el registrador o integrador c) Cierra las botellas de gases

d) Apaga el equipo
4. La técnica de inyección sigue un procedimiento:
a) Limpia la microjeringa. Se suele hacer con acetona, pero es necesario limpiarla después con
agua destilada y secarla, para eliminar posibles restos. El secado del cilindro se puede hacer
con aire comprimido y el embolo con papel que no deje restos.
b) Enjuaga la jeringa con la muestra dos o más veces. Observa si se coge aire cuando se toma
muestra. Esto se puede ver desplazando la cantidad recogida desde la aguja hasta la marca a
otra posición del cilindro. Por ejemplo, si vamos a inyectar 1 μl, medimos esa cantidad, y
posteriormente sacamos el émbolo de forma que el microlitro ascienda y se vea que ocupa 1 μl
entre dos posiciones del émbolo y que no contiene burbujas. El aire, puede evitarse
succionando lentamente y expulsando el líquido rápidamente. Esta operación hacerla varias
veces hasta que no haya burbujas.
c) Toma la muestra, al menos dos veces la cantidad que se va a inyectar. Invertir la jeringa y
lentamente llevar el embolo hasta la cantidad que se quiere inyectar. Limpia la punta de la
aguja con papel, usando un movimiento rápido y teniendo cuidado de no sifonar la muestra al
arrastrar las gotas que queden en la aguja.
d) Al inyectar, una mano debe usarse para guiar la aguja y evitar que se doble al introducirla en
el septum. La otra mano, debe usarse para controlar el émbolo y evitar que la presión del gas
expulse el émbolo hacia fuera.
e) La aguja se introduce en el septum lo más profundo posible. A continuación inyectar la

muestra moviendo el émbolo lo más suave y rápidamente posible. Retira la jeringa con el
émbolo presionado. Esta operación es muy importante y trata de que la muestra entre en forma
de tapón. Por lo tanto, la inyección no debe hacerse nunca pausadamente, sino con decisión.
f) Inicia el registrador y marca donde comienza, para determinar el tiempo de retención.
Métodos de trabajo
Análisis cualitativo
El tiempo de retención es el tiempo que tarda en pasar un compuesto a través de la
columna y salir en el registrador, siendo constante para un componente en particular,
siempre que se den las mismas condiciones.
357
Por lo tanto, el tiempo de retención

puede ser usado para identificar un
tA componente. Para ello, se compara el
?
Muestra tiempo de retención de los
Respuesta detector
tB componentes de la muestra con el de

los componentes puros. Si se
X sospecha de un pico, podemos
tC
Muestra + X
añadirle el supuesto componente y
ver si aumenta la altura del pico. Si
Tiempo, min esto sucede, el componente que
A) Tiempo de retención B) Adición patrón hemos añadido es el sospechoso. No
obstante, hay que actuar con
Análisis cualitativo
precaución, ya que algunos
componentes distintos pueden tener
el mismo tiempo de retención.
Ejercicio:
Se ha llevado a cabo un cromatograma de los ésteres metílicos de los ácidos grasos con los
siguientes tiempos de retención en minutos:
átomos C 12 14 20
t. retención, min 2,65 4,6 27
En una muestra analizada en las mismas condiciones se obtuvieron picos con los siguientes
tiempos de retención: 2,55; 8,3; 15,2; 26,9. Indica los ésteres presentes en la muestra.
El tiempo de retención bajo condiciones de operación fijas es una constante para un soluto en
particular y puede ser utilizado para identificarlo. En régimen isotermo, existe una relación entre
los tiempos de retención y el grupo de átomos que se repite, que para una misma serie
homóloga (compuestos que se diferencian en unidades –CH2–) coincide con los tiempos de
retención: log tr = k ⋅ N + a donde N es el nº de átomos de C y k y a son constantes.
Para este ejercicio vamos a hacer un ajuste por mínimos cuadrados y la ecuación resultante
de ajustar log tr frente al nº de átomos de carbono es: log t r = 0 ,1265 ⋅ N − 1,100 , con un
coeficiente de regresión (r2) de 0,9998.
Para determinar el nº de átomos de carbono para un tiempo de retención dado, despejamos N

log t r + 1,100
resultando: N =
0 ,1265
En la tabla se resumen los resultados:
tr log tr N Nº exacto Nombre

2,55 0,41 11,9 12 Dodecanoato de metilo
8,3 0,92 16 16 Hexadecanoato de metilo
15,2 1,18 18 18 Octadecanoato de metilo
26,9 1,43 20 20 Eicosanoato de metilo
Análisis cuantitativo
El área de cada pico es proporcional a la concentración del componente en la muestra.

Existen varios métodos para determinar el área de la muestra:
358
Cortar y pesar: se recorta el pico y se pesa. Se hace lo mismo con un cuadrado del
mismo papel de superficie conocida, suponiendo que el papel es uniforme se calcula el
área del pico mediante una proporción.

Midiendo la altura del pico: éste es el más rápido, se supone que el área es
proporcional a la concentración del componente y como es proporcional a la altura,
entonces ésta es proporcional a la concentración del componente. Esta técnica da
más errores y es preferible otro método.
Calculando el área del triángulo, el

A=
(b ⋅ h) A = w1 ⋅ h área se determina suponiendo un
2 W1
2 triángulo, siendo ésta la mitad del
h h 2 producto de la base por la altura.
1
h
2 Calculando el área del rectángulo,
formado por la anchura a la mitad de la
b altura del pico ( W 1 ) y la altura del pico
A) Área triángulo B) Área rectángulo 2
(h). Este método tiene la ventaja sobre el

Análisis cuantitativo anterior que elimina las redondeces de
la línea base al formar el pico.
Integrador: son aparatos electrónicos que miden el área debajo de cada pico
automáticamente. Calculan el área relativa e imprimen los resultados con el tiempo de
retención para cada componente y unidos a un ordenador pueden almacenar los
cromatogramas, hacer curvas de calibrado y determinar la cantidad de cada uno de los
componentes. En la tabla se resume la precisión estimada de los métodos para
determinar el área:
Método Precisión estimada

Cortar y pesar 5%
Altura del pico 5%
Área del triángulo 4%
Área del rectángulo 3%
Integrador 0,5%
Se puede pensar que los errores en los métodos cromatográficos están en la

determinación del área, pero los principales errores están en la inyección de la
muestra. Para evitar estos errores se utilizan válvulas de muestreo análogas a las
utilizadas en HPLC o utilizando algunas de las técnicas que vamos a ver.
Para pasar del área calculada de cada una de los componentes a concentración
existen cuatro métodos:
1) Calibración con patrones
La curva de calibración para cada componente debe ser preparada a partir de

sustancias puras, usando idénticos volúmenes de inyección y condiciones de
operación para sustancias patrón y muestras. La concentración es proporcional al área
según: A = k ⋅ C donde k es la pendiente de la recta. Así, si un compuesto se
encuentra al 25% y da un área de 60, deberá dar un área de 120 cuando se encuentre
al 50%.
359
Las curvas de calibración se preparan para

Patrones
cada componente usando diferente
concentración de cada uno de los

A B C
componentes.
1 3 6 ml Del mismo modo que 1 Esto se puede hacer preparando

pero con diferente volumen concentraciones (al menos 3) de cada uno
de los componentes utilizando el mismo
1 2 3 disolvente de la mezcla o preparando
mezclas de los componentes con diferentes
10% A 30% A 60% A
proporciones.
30% B 60% B 10% B
60% C 10% C 30% C
Si son tres componentes líquidos (A, B, C)
Mezclas
C
miscibles, considerando que los volúmenes
son aditivos, se pueden preparar mezclas
B en la proporción 10:30:60; 30:60:10;
60:10:30 que con el punto de cada uno de
los componentes puros (100%) se pueden
Área
A tener cuatro puntos de calibración.
En definitiva, se trata de obtener una curva

de calibrado en las mismas condiciones
50 100 que la muestra y a continuación relacionar
el área con la concentración según:
Concentración, %
A = k ⋅C
donde k = constante de proporcionalidad o pendiente de la recta de calibrado que

pasa por el origen y C = concentración de sustancia en la mezcla.
En este método de evaluación sólo interesa el área de los picos de los componentes
que se determinan. También deben considerarse los factores de respuesta relativa,
cuando se trata de convertir áreas a volúmenes y cuando la respuesta del detector
difiere para cada tipo de molécula. Por tanto, debe medirse un factor respuesta
empírico (f) para cada sustancia que se analiza.
El área corregida es la relación entre el área relativa y el factor relativo. La fórmula

general a aplicar para determinar un componente C que está en una mezcla de 3
componentes A, B y C sería:
AC
fC
%C = ⋅ 100
A A AB AC
+ +
fA fB fC
Ejercicio:
Se calibró una mezcla cromatográfica de acetato de metilo (AM), propionato de metilo (PM) y
butirato de metilo (BM) obteniéndose como factores de respuesta relativa: 0,65, 0,83 y 0,92
respectivamente. Calcula la composición de una mezcla que dio como áreas 18,6, 30,6 y 49,3
respectivamente.
Para resolver el ejercicio, es necesario corregir el área relativa de cada pico, teniendo en
área relativa
cuenta que el área corregida =
factor respuesta relativa
360
En la tabla se muestran los cálculos:
Área factor Área % %

Componente
relativa relativo corregida Área Componente
Acetato de metilo 18,6 0,65 28,62 24,03 24,03
Propionato de
30,6 0,83 36,87 30,96 30,96
metilo
Butirato de metilo 49,3 0,92 53,59 45,01 45,01
total 119,08 100,00 100,00
2) Normalización áreas
Para poder aplicar este método, la muestra debe ser eluida totalmente, los
componentes separados y cada uno de los picos resuelto. El área de cada pico es
medida y corregida, si es necesario, por un factor de corrección. Se suman todas las
áreas de los picos y el porcentaje de cada componente individual se obtiene
multiplicando el área del pico por 100 y dividiendo por el área total corregida.
área del pico del compuesto

% Compuesto = ⋅ 100
área de todos los pi cos
Ejercicio:
Se inyectó una mezcla patrón de hidrocarburos con la composición que se detalla en la tabla y
se obtuvieron las áreas que se muestran. A continuación se inyectó una muestra y se
obtuvieron las áreas que se muestran en la tabla. Indica el porcentaje de cada componente.
Mezcla patrón Muestra

Componente Composición, % Área Área
1-penteno 19 345 493
1-hexeno 9 158 214
1-hepteno 31 592 829
1-octeno 28 511 570
1-noneno 13 236 394
Para hacer el problema, mostraremos como se hace para el 1-penteno y después mediante
hoja de cálculo mostraremos los resultados. Para el 1-penteno el factor de corrección:
% peso 19 19
f = = = = 1, 0144
% área 345 345
⋅ 100 ⋅ 100
(345 + 158 + 592 + 511 + 236 ) 1842
Con este factor de corrección determinamos el porcentaje de componente en la muestra:
493
% peso = % área ⋅ f = ⋅ 100 ⋅ 1, 0144 = 20 , 00 %
(493 + 214 + 829 + 570 + 394 )
A continuación presentamos los demás resultados, realizados con hoja de cálculo:
361
Mezcla patrón Muestra

Componente Componente,% Área Área,% Factor Área Área,% Componente, %
1-penteno 19 345 18,73 1,0144 493 19,72 20

1-hexeno 9 158 8,58 1,0492 214 8,56 9
1-hepteno 31 592 32,14 0,9646 829 33,16 32
1-octeno 28 511 27,74 1,0093 570 22,80 23
1-noneno 13 236 12,81 1,0147 394 15,76 16
total 1842 100,00 2500 100,00 100
Ejercicio:
Una serie de aldehídos alifáticos (cantidad total =3,0 mg) fueron cromatografiados en una
columna tipo DC-156 de longitud de relleno = 4 m operando en modo isotermo a 180oC,
obteniéndose los siguientes tiempos de retención, anchura de base y altura de picos:
Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10
tr, min 10,1 13,25 18,75 24,3 32,75 45
Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
a) Calcula la cantidad de cada aldehído en la muestra
b) Estima para cada pico el nº teórico de platos y la A.E.P.T.
Para hacer este ejercicio, primero determinamos el área de cada uno de los picos aplicando la
fórmula del triángulo A =
(b ⋅ h ) y después relacionamos el porcentaje de área con el porcentaje
2
área componente X
de componente según: % X = ⋅ 100 y la cantidad de cada aldehído será
área total
el producto del porcentaje de cada componente por la cantidad total 3,0 mg.
A continuación se dan los datos, teniendo en cuenta que este es el método más sencillo de
determinar la concentración, pero también el más impreciso, porque el área no se ha corregido
con ningún patrón ni con ningún factor y es que los detectores no responden de la misma
manera a todos los solutos.
Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10 total

Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
Área 24 38,25 37,13 48,45 61,63 81,25 290,7
% Área 8,26 13,16 12,77 16,67 21,2 27,95 100
%
8,26 13,16 12,77 16,67 21,2 27,95 100
Componente
Cantidad, mg 0,3 0,4 0,4 0,5 0,6 0,8 3
Para determinar el número de platos (N) y la altura equivalente a un plato teórico (H o AEPT)
2
⎛t ⎞ L ⋅ b2
se aplican las siguientes fórmulas: N = 16 ⋅ ⎜⎜ r ⎟⎟ ; H = donde tr = tiempo de
⎝b ⎠ 16 ⋅ t r 2
retención en minutos; b = base del pico también en minutos y L = longitud del relleno de la
columna.
362
La primera teoría sobre cromatografía se basaba en el concepto de plato teórico, que se aplica
al fraccionamiento de componentes en una columna de destilación. La eficacia de una columna
viene determinada por el número de platos teóricos. Cuanto mayor sea este número, mayor
eficacia en la separación y mejor resolución de la columna. Obviamente, para una longitud de
columna dada, cuanto menor sea la altura del plato teórico, mejor la resolución de una mezcla
de componentes.
Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10
tr, min 10,1 13,25 18,75 24,3 32,75 45
Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
Área 24 38,25 37,13 48,45 61,63 81,25
Nº platos 181 139 278 291 238 192
H (AEPT), cm 2,2 2,9 1,4 1,4 1,7 2,1
L, cm 400 400 400 400 400 400
En este caso, para la resolución de la mezcla, deberíamos elegir una columna con un nº de
platos del orden de 300 (mínimo).
3) Patrón interno
En este método, a todas las

muestras se le añade la misma
En todas las mezclas se añade
1 ml P.I.; las mezclas 2 y 3 se
cantidad fija de una sustancia que se
C P.I. preparan igual que 1 pero con denomina patrón interno (P.I.). La
A B
diferente volumen de A, B,C. sustancia que sirve como patrón
1 3 5 interno debe cumplir algunos
1 ml requisitos como son:
1 2 3 4 5 6 - no debe ser componente de la

10% A 30% A 50% A 90% A 90% B 90% C muestra que se va a analizar
30% B 50% B 10% B 9 ml de componente
50% C 10% C 30% C más 1 ml PI - debe diferenciarse claramente de
10% PI 10%PI 10% PI 10% PI los picos de la muestra.
Mezclas C - debe ser un compuesto puro
- no reaccionar con ningún
Área / Área P.I.
B componente de la muestra
- debe añadirse en concentraciones
A
similares a los compuestos de la
mezcla.
La ventaja de utilizar patrón interno

5 10 es que minimiza los errores de la
Concentración componente / Concentración P.I.
inyección, ya que al representar la
A
B P.I. relación de áreas, el error se
C compensa.
Se representa la relación: Área del

componente / Área del P.I. frente a la
concentración de cada uno de los
componentes / concentración del P.I.
363
Ejercicio:
El contenido alcohólico de las bebidas se puede determinar por cromatografía de gases usando
el método del patrón interno. Para ello se preparan disoluciones patrón de etanol en agua a las
que se añaden las mismas cantidades de alcohol iso-amílico (resultando una concentración de
0,500 mg/ml) y se miden las áreas de los picos cromatográficos resultantes indicados en la
tabla.
Concentración Concentración Patrón Areas (cm2)

etanol, mg/ml interno, mg/ml Etanol Patrón interno
0,300 0,500 10,74 9,87
0,600 0,500 23,82 10,23
1,000 0,500 49,76 10,08
1,500 0,500 77,87 9,75
Una muestra de cerveza de 3,270 g de cerveza se disuelve y se diluye a 200 ml, 5 ml de esta
disolución se mezclan con 5 ml de una disolución de patrón interno que contiene 1 mg/ml
alcohol isoamílico y da picos de 17,87 cm2 para el etanol y 10,07 cm2 para el patrón interno.
Calcula el % etanol en la muestra.
En este problema se utiliza una sustancia de referencia (Patrón interno: PI) y la relación entre
áreas y concentraciones viene dada por la constante de proporcionalidad o pendiente de la
Acomponente Ccomponente
recta de calibración: =k⋅
Apatrón interno Cpatrón interno
Cetanol, mg/ml CPI, mg/ml Cetanol/CPI Área Etanol Área PI Aetanol/API

0 0
0,300 0,500 0,600 10,74 9,87 1,09
0,600 0,500 1,200 23,82 10,23 2,33
1,000 0,500 2,000 49,76 10,08 4,94
1,500 0,500 3,000 77,87 9,75 7,99
Representando Aetanol/API frente a la

9 Cetanol/CPI se obtiene la constante k que es
8 2
r = 0,987 la pendiente de la recta. En este caso
7 y = -0,42 + 2,71x introducimos el valor 0 para hacerla pasar
Área-etanol/Área-PI
6 por el origen, aunque se disminuya

precisión en la recta, pero es lógico pensar
5
que a concentración cero el área sea cero.
4
3 Esta constante también se puede
2 determinan por el método de los mínimos
cuadrados, resultando:
1
0
Ae tan ol C
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 = −0,42 + 2,71 e tan ol
C-etanol/C-PI API CPI
Aetanol 17,87
Puesto que la relación de áreas de la muestra es: = = 1,775
API 10,07
aplicando la ecuación se obtiene:
Ce tan ol ( Ae tan ol / AP .I . ) + 0,42 1,775 + 0,42
= = = 0,8098
CPI 2,71 2,71
364
Siendo la concentración del patrón interno de la muestra de:
5 ⋅ 1 mg / ml = 10 ⋅ C ⇒ C = 0 , 5 mg / ml , la concentración de etanol en la muestra será:

Ce tan ol = 0,8098 ⋅ CP .I . = 0,8098 ⋅ 0,5 = 0,4049 mg / ml
La concentración de etanol en la solución diluda será de:
5 ⋅ Ce tan ol s.d = 10 ⋅ 0,4049 ⇒ C = 0,8098 mg / ml
Y resultando:
Si en 1 ml solución diluida → 0,8098 mg etanol

200 ⋅ 0,8098
200 ml solución → x ; x= =162 mg = 0,162 g
1
Si en 3,270 g cerveza → 0,162 g etanol

100 ⋅ 0,162
100 g cerveza → x ;x= = 4,95 g etanol
3,270
Por tanto el porcentaje de etanol en la cerveza es del 4,95 % p/p.
El problema también puede resolverse con papel milimetrado. Este método tiene la ventaja de
contrarrestar errores, en particular cuando la inyección de la muestra no haya sido realizada
correctamente, caso que suele ocurrir con frecuencia, ya que en la inyección es donde se
cometen más errores.
4) Adición estándar
En este método se toman tres muestras; la primera se diluye al volumen previsto; a la

segunda se le añade patrón hasta conseguir 1,5 veces la concentración original; a la
tercera se le añade patrón hasta conseguir el doble de la concentración original,
llevando en todos los casos al mismo volumen.
Se inyecta cada una de las muestras y se determina el área que se representa frente a
la concentración de cada una de las muestras. Se traza la línea que une estos tres
puntos. El punto en que corta el eje de las concentraciones se refiere a la
concentración de la muestra.
Si las cantidades añadidas no son muy grandes, no es necesario tener en cuenta el

efecto dilución, pero si las cantidades añadidas son mayores, es necesario llevar todas
las muestras al mismo volumen para evitar errores.
Este método no compensa los posibles errores de inyección, pero sirve para
determinar picos con poca área, que daría errores al cuantificar.
Ejercicio:
Se ha detectado un pico de un compuesto X de concentración aproximada 5 mg/ml. Para

determinar más exactamente su concentración se preparan tres mezclas. Para ello se toman
5 ml de la muestra y se le añade la cantidad necesaria de un estándar que contiene 50 mg/ml
para que la mezcla 1 tenga una concentración estándar de 5 mg/ml; la mezcla 2 de 7,5 mg/ml;
la mezcla 3 de 10 mg/ml que representan la concentración original, 1,5 veces la original y dos
veces la original de la muestra, ya que se ha visto estadísticamente que estas concentraciones
dan mejores resultados. En todos los casos el volumen final de cada mezcla es de 10 ml
a) Indica como preparar las mezclas b) Determina la concentración de la muestra si el área del
365
pico correspondiente a las tres mezclas son de 1110, 1520 y 1890 dado en unidades
arbitrarias.
a) Preparación de las muestras

Para preparar la solución estándar de
concentración de 5 mg/ml a partir de la
Cx = 5mg/l ? solución concentrada se aplica la fórmula
Muestra Estándar de las diluciones:
Disolvente
1
50 mg/ml
V ⋅ C = V ' ⋅ C' ⇒ V ⋅ 50 = 10 ⋅ 5 ⇒ V = 1ml
1,5 2
5
5 5
donde V y C son el volumen y la
concentración de la solución estándar
concentrada y V’ y C’ son el volumen y la
concentración de la solución estándar
1 2 3 Vtotal = 10 ml diluida .
Cs = 5 Cs = 7,5 Cs = 10 mg/ml Para preparar la solución estándar de
concentración 7,5 mg/l se calcula:
Adición estándar
V ⋅ C = V ' ⋅C ' ⇒ V ⋅ 50 = 10 ⋅ 7 , 5 ⇒ V = 1, 5 ml
Para preparar la solución estándar de concentración 10 mg/l se calcula:
V ⋅ C = V ' ⋅C ' ⇒ V ⋅ 50 = 10 ⋅ 10 ⇒ V = 2 ml
Por lo tanto, se tomarían 1, 1,5 y 2 ml de la solución estándar de 50 mg/l y se llevarían

respectivamente, a matraces de 10 ml junto con 5 ml de muestra. El volumen se completaría
con disolvente, que deberá ser el mismo utilizado en la preparación de la solución concentrada
estándar.
b) Se representa el área frente a la concentración estándar:
La representación da lugar a una recta

A = 337 + 156CS
2000
Gráficamente se puede extrapolar la recta
para determinar el punto donde el área es
cero. Si tenemos en cuenta que el área es
1500
proporcional a la concentración total (CT)
del componente X resulta que: A = k ⋅ CT
Área
1000
La concentración CT se puede determinar
2 aplicando el balance:
r = 0,999
500 Área = 337 + 156Cs V x ⋅ C x + Vs ⋅ C s = VT ⋅ CT
Extrapolando
donde VX, CX son el volumen y

0 concentración de la muestra; VS, CS son el
-4 -2 0 2 4 6 8 10 12 volumen y concentración de la solución
Concentración estándar, mg/ml estándar concentrada ( 50 mg/ml) ;VT,CT
son el volumen y concentración total de la
mezcla.
+ Vs ⋅ C s ) (V x ⋅ C x
Por tanto: A = k ⋅ CT = k ⋅ y matemáticamente para A = 0 implica que la
VT
concentración total es cero o lo que es lo mismo:
366
V X C X VS C S V CS
0 ⇒ V X C X VS C S 0 ⇒ V X C X VS C S ⇒ C X S
VT VX

Vamos a determinar la CS para el punto A = 0. Para ello con la ecuación de la recta:
337
A = 337 + 156 · Cs = 0; CS0 = = -2,16 mg/ml donde CS0 = concentración estándar para el
156
punto A = 0.
Pero esta concentración estándar se preparó igual que las anteriores: VS C S VT C S 0 y

sustituyendo en la ecuación deducida anteriormente resulta:
VS CS V C 10 ml 2 ,16 mg / ml
Cx T S0 4 , 32 mg / ml
VX VX 5
ANÁLISIS DE UNA MEZCLA DE ALCOHOLES POR CROMATOGRAFÍA DE GASES
1. INTRODUCCIÓN
La determinación de alcoholes es importante en el análisis y control de bebidas alcohólicas.
2. FUNDAMENTO
Verificar la naturaleza de cada componente en una mezcla de alcoholes y determinación del porcentaje
de cada uno de ellos tomando como referencia una muestra patrón.
3. MATERIALES-REACTIVOS:
REACTIVOS MATERIAL
Mezcla patrón formada por: Cromatógrafo equipado con:
- metanol - columna Carbowax 20M
- etanol absoluto - detector de ionización de llama.
- propanol - registrados o integrador
Microjeringa de 0,1-1 Ml
4. MODO DE OPERAR
Preparación de la muestras patrón
Patrones
1. Prepara mezclas según el
esquema adjunto.
M E P
Para ello considerar los volúmenes
aditivos. O sea, para preparar una
Metanol Etanol Propanol
solución que contenga el 10% de
1 3
6 metanol, 30% etanol y 60% de
ml propanol, mezclar 1 ml de metanol
más 3 ml de etanol más 6 ml de
M E P propanol.
1 2 3
10% M 30% M 60% M Componentes 2. En este caso se dispone de 3
30% E 60% E 10% E puros 100 % mezclas que con el componente puro
60% P 10% P 30% P y el cero hacen 5 puntos para la recta
de calibrado.
Mezclas
La mezclas 2 y 3 se preparan del mismo modo 3. Pueden hacerse otro tipo de
que 1 pero con diferente proporción mezclas intermedias o superiores en
concentración.
367
Ajuste de los caudales de gas
1. Regula el flujo de aire a 250 ml/minuto. Para ello mantén abierta únicamente la botella de aire y
conectada la salida del gas del cromatógrafo al burbujímetro

2. Regula el flujo de hidrógeno a 35 ml/min de la misma forma que antes.
3. Regula el flujo del gas portador que en nuestro caso es nitrógeno a 20 ml/min. Para medir el caudal con
el burbujímetro, crea una pompa de jabón y mide el tiempo de desplazamiento entre dos marcas del
aparato.
Puesta en marcha del aparato
1. Conecta el aparato a la red
2. Regula los flujos de gas
3. Con sólo el hidrógeno y el aire circulando encender la llama del mechero del detector.
4. Una vez encendido el mechero, enciende el detector y el registrador e introduce en el cromatógrafo los
parámetros que a continuación se detallan:
o
Temperatura inicial 80 C
Tiempo inicial 1 minuto
o
Temperatura final 150 C
Tiempo final 1 minutos
o
Rampa de temperatura 5 C/minuto
o
Temperatura detector 120 C
o
Temperatura del inyector 110 C
-11
Rango 10
Atenuación 8
Escala registrador 5 mV
Velocidad de papel 2 cm/minuto
Nota: estas han sido las condiciones particulares un equipo tipo Könik modelo con registrador modelo.
Inyección de la muestra
1. Se enjuaga cuatro o cinco veces con acetona y se limpia con aire desplazando el embolo varias veces.
2. Se enjuaga dos o tres veces con el líquido a inyectar. Se toma con la jeringa un volumen superior al
que se va a inyectar y se expulsa líquido cuidadosamente hasta alcanzar el volumen adecuado.
Nota: Debe evitarse la formación de burbujas y en caso de aparición de las mismas, vaciar la jeringa y
repetir el proceso.
3. Se seca la aguja con un algodón bien limpio, procurando no dejar fibras en la aguja.
4. Tomando la jeringa por su parte central, introduce a fondo la aguja en el septum del inyector, sin
doblarla.
5. Inyecta la muestra de una manera rápida, procurando desplazar el émbolo de la jeringa de una forma
instantánea.
6. Una vez inyectada la muestra y casi simultáneamente inicia el cromatograma pulsando la tecla de
START.
368
Resultados
1. Para identificar los componentes es necesario identificar cada uno de los componentes de la mezcla.
Para ello se inyectan en estado puro, en las mismas condiciones en las que vamos a inyectar la muestra,
y se determina el tiempo de retención. Si disponemos de integrador, este parámetro nos los proporciona
el propio aparato. En caso de disponer de un registrador, el tiempo de retención se determina midiendo la
distancia entre el inicio y el pico a determinar. Sabiendo la velocidad del papel podemos determinar el
tiempo de retención.
2. El integrador nos dará automáticamente el área de cada uno de los picos. En el caso de disponer de
un registrador. El área se determina:
a) por el método del rectángulo: consiste en multiplicar la altura del pico por su anchura a la mitad de la
altura.
b) por el método de triangulación: para ello se trazan las tangentes a los lados del pico hasta cortar la
línea base. En el triángulo así formado, se calcula el área multiplicando base por altura y dividiendo por 2
c) por el método de la pesada: consiste en recortar cuidadosamente cada pico y pesarlo con la mayor
precisión posible comparándolo con una cuadrícula previamente pesada.
Propanol
h A=a·h b ⋅h
A=
Área
2 h 2 Etanol
a h
Metanol
b
a) Método general b) Método triangulación

50 100
(rectángulo) Concentración, %
a) Después de haber obtenido los 6 cromatogramas de las tres mezclas y de los componentes puros, el
instructor propondrá una mezcla de los tres alcoholes, que el alumno debe determinar. Los resultados se
pueden expresar como:
Metanol Etanol Propanol

Pendiente recta calibrado
Área muestra problema
Porcentaje componente muestra problema
Error relativo, %
369
ERRNVPHGLFRVRUJ
Índice
APÉNDICE 1
MAGNITUDES FUNDAMENTALES Y DERIVADAS.
SISTEMA INTERNACIONAL
Se entiende por magnitud todo aquello que se puede medir. Las magnitudes se
clasifican en:
Fundamentales: son aquellas que se eligen como base y a partir de las que pueden
deducirse todas las demás, se muestran en la siguiente tabla:
MAGNITUDES BÁSICAS SISTEMA INTERNACIONAL

Magnitud Nombre Símbolo Definición
Distancia que recorre la luz en 1/299792458
Longitud Metro m
segundos
Masa Kilogramo kg Peso del prototipo depositado en 1901 en Sévres
Duración de 9192631770 períodos de la luz que
Tiempo Segundo s emite la transición de los dos niveles hiperfinos de
estado fundamental del Cesio 133
Intensidad de una corriente que al pasar por dos
conductores paralelos, de longitud infinita,
Corriente eléctrica Amperio A sección despreciable y a un metro de distancia
produce una fuerza de 200 nN por metro de
conductor
Equivale a 1/273,16 veces la temperatura
Temperatura Kelvin K
termodinámica del punto triple del agua
Cantidad de sustancia que hay en un sistema
Cantidad de
Mol mol compuesto por tantas entidades elementales
sustancia
como átomos hay en 12 g de Carbono 12
Intensidad luminosa de la luz a 540 terahz y 1/683
Intensidad luminosa Candela cd
vatios por estereorradián
Derivadas: son todas las que se derivan de las fundamentales. Algunas de éstas se
muestran en la tabla siguiente:
MAGNITUDES DERIVADAS SISTEMA INTERNACIONAL

Magnitud Nombre Símbolo
Superficie metro cuadrado m2
Volumen metro cúbico m3
Ángulo plano radián rad
Velocidad metro por segundo m/s
Aceleración metro por segundo cuadrado m/s2
Fuerza Newton N
Presión Pascal Pa
Potencia vatio W
Energía, Trabajo julio J
Densidad kilogramo por metro cúbico kg/m3
Concentración moles por metro cúbico mol/m3
Fracción molar mol por mol que puede ser representada por el nº 1 mol/mol=1
Carga eléctrica Culombio C
Potencial eléctrico Voltio V
Resistencia eléctrica Ohmio Ω
371
En la tabla se muestran los prefijos de los múltiplos y submúltiplos:
MÚLTIPLOS SUBMÚLTIPLOS

Nombre tera giga mega kilo hecto deca deci centi mili micro nano pico
Símbolo T G M k h da d c m μ n p
12 9 6 3 2 1 -1 -2 -3 -6 -9
Factor 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10-12
Así, kilómetro sería km y 1 km = 1000 metros; milímetro sería mm y 1 mm = 0,001

metros.
372
APÉNDICE 2
CONVERSIÓN DE UNIDADES. FACTORES DE CONVERSIÓN

Para pasar de unas unidades a otras se utilizan factores de conversión.
Así, para pasar 2400 mm a dm se usan factores de conversión, donde se multiplica

por un factor de equivalencia haciendo que las unidades se simplifiquen igual que los
números, colocándolas en el numerador y el denominador según convenga:
1m 10 dm
2400 mm ⋅ ⋅ = 24 dm
1000 mm 1m
Observa que para pasar de un múltiplo a un submúltiplo, pasamos por la unidad, que
es el metro.
Algunos de los factores más habituales se dan en la tabla:
Multiplicar
Para pasar de a
por
Longitud
Pulgadas (in) Centímetros (cm) 2,54
Pies (ft) Pulgadas (in) 12
Volumen
Litros (l) Centímetros cúbicos (cm3) 1.000
3 3
Pies cúbicos (ft ) Metros cúbicos (m ) 0,02832
Galón (U.S.) (gal) Litros (l) 3,7854
Barril petróleo (U.S.) Galones (U.S.) (gal) 42
Masa
Libras (lb) Gramos (g) 453,6
Toneladas (ton) Kilogramos (kg) 1.000
Densidad
Gramos por centímetro cúbico Kilogramos por metro cúbico
1.000
(g/cm3) (kg/m3)
Gramos por centímetro cúbico
Libras por pie cúbico (lb/ft3) 62,43
(g/cm3)
Fuerza
Newton (N) Dinas 100.000
Kilogramo fuerza (kgf) Newtons (N) 9,81
Presión
Newton por metro cuadrado
Pascal (Pa) 1
(N/m2)
Atmósferas (atm) Milímetros de Hg (mm Hg) 760
Pascales (Pa) Bares (bar) 100.000
Atmósferas (atm) Pascales (Pa) 101.325
Atmósferas (atm) Metros de agua (m H2O) 10,33
Libras por pulgada cuadrada
Atmósferas (atm) 14,69595
(lb/in2)
373
Trabajo-Energía
Calorías (cal) Julios (j) 4,1868
Kilovatios-hora (kw-h) Julios (J) 3.600.000

Kilovatios-hora (kw-h) Kilocalorías (kcal) 859,845
Potencia
Vatios (W) Julios por segundo (J/s) 1
Kilovatios (kw) Caballos de vapor (CV) 1,3596
Temperatura
Grados Centígrados (oC) Grados Kelvin (K) o
C +273,16
9o
Grados Centígrados (oC) Grados Fahrenheit (oF) C + 32
5
5o
Grados Fahrenheit (oF) Grados Centígrados (oC) F − 32
9
374
APÉNDICE 3
OPERACIONES MATEMÁTICAS
1) NOTACIÓN EXPONENCIAL CON POTENCIAS DE 10
En los cálculos científicos se utiliza la notación científica que consta de:
- un número
- una potencia de 10 elevado a un exponente
Ejemplo 1:
El Nº de Avogadro se expresa con un número 6,02 y una potencia de 10: 6 , 02 ⋅ 10 23
Ejemplo 2:
El número en el exponente positivo es igual al número de lugares que el decimal se debe

desplazar hacia la derecha para convertir un número de notación científica en decimal.
4 , 32 ⋅ 10 3 = 4 ,32 ⋅ 10 ⋅ 10 ⋅ 10 = 4320
Ejemplo 3:
El número en el exponente negativo es igual al número de lugares que el decimal se debe

desplazar hacia la izquierda para convertir un número de notación científica en decimal.
1 1 1
4 , 32 ⋅ 10 −3 = 4 , 32 ⋅ ⋅ ⋅ = 0 ,00432
10 10 10
Ejemplo 4: Multiplicación
Para multiplicar dos números expresados en potencia de 10 se multiplican los números y se

suman los exponentes de la base.
(3 ⋅ 10 ) ⋅ (5 ⋅ 10 ) = 15 ⋅ 10
3 2 3 +2
= 15 ⋅ 10 5
Ejemplo 5: División
Para dividir dos números expresados en potencia de 10 se dividen los números y se restan los
exponentes de la base.
3 ⋅ 10 3
2
= 0 , 6 ⋅ 10 3 −2 = 0 , 6 ⋅ 10 1 = 6
5 ⋅ 10
Ejemplo 6: Potencia
En la potencia de números expresados en potencia de 10 se elevan separadamente el nº y la

potencia al exponente correspondiente.
(3 ⋅ 10 )
3 2
= 3 2 ⋅ 10 3 ⋅2 = 9 ⋅ 10 6
Ejemplo 7: Raíz
En este caso se expresa la potencia de forma que el exponente de la potencia sea divisible por
el exponente de la raíz.
( )
1
3 ⋅ 10 5 = 30 ⋅ 10 4 = 5 , 477 ⋅ 10 4 2 = 5 , 477 ⋅ 10 2 = 5 ,477 ⋅ 100 = 547 ,7
375
Ejemplo 8: Suma y Resta
Para sumar y restar números en notación científica es necesario que las potencias de 10
tengan el mismo exponente.

(3 ⋅ 10 ) + (5 ⋅ 10 ) = 30 ⋅ 10
3 2 2
+ 5 ⋅ 10 2 = (30 + 5 ) ⋅ 10 2 = 3500
2) LOGARITMOS
El logaritmo decimal de un número se define como el exponente al que hay que elevar
la base 10 para obtener ese número.
Ejemplo 1:
log 100 = x ⇒ 100 = 10 x ⇒ x = 2

log 1000 = x ⇒ 1000 = 10 x ⇒ x = 3
log 0 ,01 = x ⇒ 0 ,01 = 10 x ⇒ 10 −2 = 10 x ⇒ x = −2
Ejemplo 2:
El logaritmo de un producto es la suma de los logaritmos de los números individuales de los

productos (factores).
log (100 ⋅ 1000 ) = log 100 + log 1000 = log 10 2 + log 10 3 = 2 + 3 = 5
Ejemplo 3:
El logaritmo de un cociente es la resta de los logaritmos de los números individuales del

cociente.
⎛ 100 ⎞ 2 3
log ⎜ ⎟ = log 100 − log 1000 = log 10 − log 10 = 2 − 3 = −1
⎝ 1000 ⎠
Ejemplo 4:
El logaritmo de un número elevado a una potencia es el logaritmo del número multiplicado por
esta potencia.
log (100 )2 = 2 ⋅ log 100 = 2 ⋅ 2 = 4
3) RESOLUCIÓN DE ECUACIONES DE SEGUNDO GRADO

Los problemas relacionados con el equilibrio frecuentemente necesitan la resolución
de una ecuación de segundo grado. Esta se debe escribir en la forma:
−b ± b 2 − 4ac
ax2 + bx + c = 0 y su resolución sería como: x=
2a
Ejemplo:
⎧3 + 5
=2
−b ± b2 − 4ac +3 ± 3 − 4 × 2 × ( −2 ) 3 ± 25 3 ± 5 ⎪⎪ 4
2
2x2-3x-2 = 0 x= = = = =⎨
2a 2×2 4 4 ⎪ 3 − 5 = −1/ 2
⎪⎩ 4
dando lugar a dos soluciones: x1 = 8/4 = 2 y x2 = -1/2 =-0,5

Sólo tendrán sentido físico las soluciones positivas, si éstas se refieren a valores de
concentración o grados de ionización.
376
APÉNDICE 4
PRECISIÓN Y EXACTITUD. CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Toda medida tiene una imprecisión o error, que viene determinada por el propio
aparato.
En los datos y resultados deben figurar las cifras significativas necesarias para que
haya una incierta (la última).
Ejemplo 1:
2,3 cm equivale a 2,3 ± 0,1 cm.
Reglas para la utilización de cifras significativas:

1) Las cifras significativas de un número son los dígitos del número que son
necesarios para expresar la precisión de la medida; incluyen todas las cifras ciertas
y la primera incierta o dudosa del mismo.
Ejemplo 2:
92,067 mm = 0,92067 dm = 0,092067 m
El número de cifras significativas es 5 en todos los casos. Los ceros a la izquierda no son
significativos.
2) Ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso de los
originales y así deben darse solo los resultados con la precisión que dé el aparato.
3) En los datos y resultados, deben figurar las cifras significativas necesarias para
que haya una incierta.
4) Al aplicar la regla anterior las cifras superfluas se eliminan con arreglo a la

siguientes reglas:
Si el primer dígito a eliminar es menor que 5, dejar el dígito anterior sin cambio.
Ejemplo 3:
5,24 se redondearía a 5,2 si una es la cifra decimal a mantener.
Si el primer dígito a eliminar es mayor que 5, se aumenta en 1 el dígito anterior.

Ejemplo 4:
3,127 se redondearía a 3,13 si dos son las cifras decimales a mantener.
Si el primer dígito a eliminar es 5, y la cifra anterior es par se deja tal cual, y si es

impar se añadiría 1 unidad.
Ejemplo 5:
5,45 se redondearía a 5,4 si una es la cifra decimal a mantener y 5,35 se redondearía a 5,4 si
una es la cifra decimal a mantener.
377
Si el primer dígito a eliminar es 5, y va alguna cifra detrás incluido el cero, a la cifra
anterior se le añade una unidad sea par o impar.
Ejemplo 6:
5,450 se redondearía a 5,5
5) En sumas y restas no se debe dar más precisión que la precisión dada por el
resultado más impreciso.
Ejemplo 7:
2,5 + 3,45 = 5,95 = 6,0
6) En productos y cocientes la incertidumbre del resultado, debe ser del orden del
resultado menos preciso.
Para la multiplicación o división se supone, que el número de cifras significativas

en el resultado es el mismo que el del número que tiene menos cifras significativas.
Ejemplo 8:
12 ⋅ 2 , 54
= 3 ,048
10 , 0
Las incertidumbres relativas son 1/12; 0,01/2,54; 0,1/10,0 que se convierten en 1/12; 1/254;
1/100. Se observa que el resultado menos preciso (mayor error relativo) es de 12 con una
incertidumbre de 1/12 y un resultado de 3,0 tendría una precisión similar (1/30) al resultado
más impreciso (1/12) y el resultado sería:
12 ⋅ 2, 54
= 3,0
10, 0
7) Cuando la imprecisión en la última cifra es diferente a ± 1, el resultado debe

tratarse con la teoría de errores.
“La precisión no debe disminuir como consecuencia del cálculo “
378
APÉNDICE 5
RECHAZO DE UN RESULTADO
En una serie de datos muchas veces es necesario eliminar alguno de estos valores.
Para ver si un resultado es anómalo se utilizan entre otros:
Método de la desviación media. Si la diferencia absoluta entre el valor obtenido y el
dato dudoso es mayor o igual a 4 veces la desviación media, el resultado se rechaza.
Si x dudoso − x ≥ 4 ⋅ D se rechaza el resultado
∑| x −x|
| x1 − x| + | x 2 − x| + | x 3 − x| + ⋅ ⋅ ⋅
i
| d | + | d2 | + | d3 | + ⋅ ⋅ ⋅
donde: D = i =1
= = 1 ; siendo
n n n
d1, d2, d3, las desviaciones individuales. En el cálculo de D no se incluye el dato
dudoso.
Test Q. Para aplicar el criterio Q, se divide la diferencia entre el resultado dudoso y el
más próximo a él por el intervalo de la serie completa. El valor resultante Qexp se
compara con el valor crítico Qcrit que se da en las tablas para un nivel de confianza del
90%. Los criterios son:
Si Qexp<Qcrit el resultado se rechaza.
Si Qexp>Qcrit el resultado se acepta.
Valores críticos para un nivel de confianza 90 %

Nº datos 3 4 5 6 7 8 9 10
Valor 0,94 0,76 0,64 0,56 0,51 0,47 0,44 0,41
Ejemplo:
En una serie de determinaciones del contenido en hierro se obtuvieron los siguientes datos:
58,93%, 58,30%, 58,75%, 58,26 %, 60,34%. Indica si el valor 60,34 se rechaza siguiendo el
criterio: a) la desviación media b) el test Q
a) Los pasos a seguir son: determina la media aritmética de los valores excluyendo el
dato dudoso, determina la desviación absoluta de las medias, excluyendo el dato
dudoso, compara la desviación del dato dudoso con la desviación media multiplicada
por 4.
xi di = xi-x |d|
58,93 0,37 0,37
58,30 -0,26 0,26
58,75 0,19 0,19
58,26 -0,30 0,30
Media 58,56 0,28
|60,34 - 58,56| = 1,78 > 4 · 0,28 = 1,12 el resultado se rechaza
b) Test Q, los datos deben ordenarse de menor a mayor. A continuación se calcula:
| valor duoso − valor próximo | | 60,34 − 58,93 |

Qexp = = = 0,68
| valor mayor − valor menor | | 60,34 − 58,26 |
Se compara con el valor crítico de la tablas para n = 5 datos que es 0,64
Si Qexp > Qcrit el resultado se rechaza. (0,68>0,64 y por tanto el resultado se rechaza)
379
APÉNDICE 6
REPRESENTACIÓN DE DATOS-GRÁFICAS

Los datos experimentales se organizan en forma de tablas.
La mejor manera de ver la relación que existe entre los datos experimentales es
visualizarlos gráficamente.
Si no se conoce la relación que existe entre las variables se debe definir:
Variable independiente: se representa en el eje de las equis (X) y es el eje de

abscisas.
Variable dependiente: se representa en el eje de las ies (Y) y es ele eje de las
ordenadas.
Ejemplo:
Los datos obtenidos en la medida de la propiedad Y frente a X son:
Y X
0,2 1,5
0,5 4,2
2,0 15,9
3,1 24,0
4,0 33,0
Para hacer la representación:
1º: Se eligen las variables independiente y dependiente de acuerdo a la relación buscada o

conocida.
2º: Se elige una escala adecuada y cómoda para cada una de las variables teniendo en cuenta:
- la precisión del resultado es la precisión del papel milimetrado y es función de la

escala elegida.
- la escala elegida debe resultar cómoda, de forma que cada mm del papel sea
uno, par o múltiplo de 5.
3º Se determinan los factores de escala según:
- si elegimos 20 cuadros para representar la variable X, entonces 33/20 = 1,6

(aprox. 2). Entonces elegimos 2 unidades para cada cuadro y determinamos el
10 mm mm
factor de escala para el eje X que sería f X = =5 . Cuando
2 unidades u
representemos el primer punto multiplicamos por el factor de escala según
1,5 · 5 = 7,5, lo cual siguiendo el criterio de cifras significativas tomaríamos 8
milímetros (cuadritos) en el eje de las X, y así sucesivamente.
380
- si elegimos 10 cuadros para representar la variable Y, entonces 4/10=0,4.
Entonces elegimos 0,4 unidades para cada cuadro y determinamos el factor de
10 mm mm
escala para el eje Y que sería fY = = 25 .Cuando
0 ,4 unidades u
representemos el primer punto multiplicamos por el factor de escala 25 según
0,2 · 25 = 5, tomaríamos 5 milímetros (cuadritos) en el eje de las Y, y así
sucesivamente.
4,8
4
Valores de Y
3,2
2,4
1,6
0,8
0
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36
2 6 10 14 18 22 26 30 34
Valores de X
El error que se obtiene en el resultado por el método gráfico es ±1 mm que

dividido por el factor de escala nos da la precisión del resultado. Así, un resultado
±1 mm
para el eje x de 15,2 tendría una precisión de = ±0 , 2 u y se expresaría
5 mm / u
como 15 , 2 ± 0 ,2 .
381
APÉNDICE 7
MÉTODO DE AJUSTE DE PUNTOS A UNA RECTA POR EL
MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS
Si tenemos una serie de datos relacionados linealmente, para disponer la recta que
mejor ajuste a esos puntos, lo podemos hacer de dos formas:
Gráficamente: trazamos la recta que coja el mayor nº de puntos
Método MM.CC.: calculamos la recta que mejor ajuste, que será aquella que minimice
la suma de los cuadrados de las desviaciones entre los datos y los valores estimados.
Para ello se necesita calcular algunos parámetros como son:
n n
∑ xi ∑ yi
x + x2 + x3 + ⋅ ⋅ ⋅
i =1 i =1 y1 + y 2 + y 3 + ⋅ ⋅ ⋅
- Medias x = = 1 y= =
n n n n
- Sumatorio S xx =
n
∑(x i − x )2 = (x 1 − x )2 + (x 2 − x )2 + (x 3 − x )2 + ⋅ ⋅ ⋅
i =1
- Sumatorio S yy =
n
∑(y i − y )2 = (y 1 − y )2 + (y 2 − y )2 + (y 3 − y )2 + ⋅ ⋅ ⋅
i =1
- Sumatorio S xy =
n
∑
i=1
(x i − x ) ⋅ (y i − y ) = (x 1 − x ) ⋅ (y 1 − y ) + (x 2 − x ) ⋅ (y 2 − y ) + ⋅ ⋅ ⋅
Para determinar la ecuación de la recta y = a ⋅ x + b determinamos:
S xy
- Coeficiente x (pendiente) a = y ordenada en el origen b = y −b⋅x
S xx
n
(
∑ y est − y
i=1
2
)
- Coeficiente regresión (r2 ) r 2 = donde y est = a ⋅ xi + b para cada uno de
n
(
∑ y−y
i=1
2
)
los puntos de x. El coeficiente de regresión da idea de la bondad del ajuste, cuanto
más próximo a 1 mejor ajuste.
Ejemplo:
En la determinación del Fe en un vino blanco con o-fenantrolina se obtuvieron los siguientes

datos de concentración-absorbancia. Determina por el método de los mínimos cuadrados la
recta que mejor ajuste.
382
mg/l Fe (xi) A (yi) | x i − x | | x i − x |2 | y i − y | | y i − y | 2 | x i − x | ⋅ | y i − y | yest. (y est − y )2
0,00 0,000 -7,059 49,823 -0,101 0,010 0,714 0,001 0,010
5,00 0,072 -2,017 4,067 -0,029 0,000 0,059 0,072 0,001
10,10 0,147 3,025 9,151 0,046 0,000 0,139 0,144 0,002
20,20 0,287 13,109 171,837 0,186 0,030 2,436 0,288 0,035
Suma 35,29 0,506 7,059 234,878 0,101 0,048 3,347 0,048
Media 7,06 0,101
Sxx = 234,878 Syy = 0,048 Sxy = 3,347
Resultado Regresión recta y = ax + b
Coeficiente X (a)= 0,0143
Ordenada origen (b)= 0,0006
Tamaño muestra= 4
2
Coef. regresión (r )= 0,9998
La recta obtenida es y = 0, 0143 ⋅ x ⇒ A = 0, 0143 ⋅ C (como la recta pasa por el origen y la

ordenada es prácticamente cero se desprecia)
Observación: La mayoría de las calculadoras científicas, así como las hojas de cálculo
(por ejemplo, Excel®) permiten la obtención de la ecuación de regresión de una forma
fácil y rápida.)
383
APÉNDICE 8
PROPIEDADES DEL AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS

Temp. Densidad Viscosidad Presión vapor Temp. Densidad Viscosidad Presión vapor
o o
C g/ml cp mm Hg C g/ml cp mm Hg
0 0,99982 1,79 4,58 51 0,98756 0,54 97,21
1 0,99989 1,73 4,93 52 0,98709 0,53 102,1
2 0,99994 1,67 5,29 53 0,98662 0,52 107,2
3 0,99998 1,62 5,68 54 0,98614 0,51 112,52
4 1,00000 1,57 6,10 55 0,98565 0,50 118,06
5 1,00000 1,52 6,54 56 0,98516 0,50 123,83
6 0,99999 1,47 7,01 57 0,98466 0,49 129,85
7 0,99996 1,43 7,51 58 0,98416 0,48 136,11
8 0,99991 1,39 8,04 59 0,98364 0,47 142,62
9 0,99985 1,35 8,60 60 0,98313 0,47 149,41
10 0,99977 1,31 9,20 61 0,98260 0,46 156,46
11 0,99968 1,27 9,84 62 0,98207 0,45 163,79
12 0,99958 1,24 10,52 63 0,98154 0,45 171,42
13 0,99946 1,20 11,23 64 0,98100 0,44 179,34
14 0,99933 1,17 11,98 65 0,98045 0,43 187,57
15 0,99919 1,14 12,78 66 0,97990 0,43 196,13
16 0,99903 1,11 13,63 67 0,97934 0,42 205,01
17 0,99886 1,08 14,52 68 0,97878 0,42 214,22
18 0,99868 1,05 15,47 69 0,97821 0,41 223,8
19 0,99849 1,03 16,47 70 0,97763 0,40 233,73
20 0,99829 1,00 17,53 71 0,97705 0,40 244,02
21 0,99808 0,98 18,65 72 0,97647 0,39 254,7
22 0,99786 0,95 19,82 73 0,97588 0,39 265,77
23 0,99762 0,93 21,06 74 0,97528 0,38 277,25
24 0,99738 0,91 22,37 75 0,97468 0,38 289,13
25 0,99713 0,89 23,75 76 0,97408 0,37 301,45
26 0,99686 0,87 25,20 77 0,97346 0,37 314,2
27 0,99659 0,85 26,73 78 0,97285 0,36 327,4
28 0,99631 0,83 28,34 79 0,97223 0,36 341,08
29 0,99602 0,81 30,03 80 0,97160 0,35 355,22
30 0,99571 0,80 31,82 81 0,97097 0,35 369,86
31 0,99541 0,78 33,69 82 0,97033 0,35 384,99
32 0,99509 0,77 35,66 83 0,96969 0,34 400,64
33 0,99476 0,75 37,72 84 0,96904 0,34 416,82
34 0,99443 0,73 39,89 85 0,96839 0,33 433,56
35 0,99408 0,72 42,17 86 0,96773 0,33 450,84
36 0,99373 0,70 44,55 87 0,96707 0,33 468,7
37 0,99337 0,69 47,06 88 0,96641 0,32 487,14
38 0,99300 0,68 49,68 89 0,96574 0,32 506,19
39 0,99263 0,67 52,44 90 0,96506 0,32 525,85
40 0,99225 0,65 55,32 91 0,96438 0,31 546,15
41 0,99186 0,64 58,33 92 0,96370 0,31 567,1
42 0,99146 0,63 61,49 93 0,96301 0,30 588,71
43 0,99105 0,62 64,80 94 0,96231 0,30 611
44 0,99064 0,61 68,26 95 0,96162 0,30 633,99
45 0,99022 0,60 71,87 96 0,96091 0,29 657,69
46 0,98980 0,59 75,64 97 0,96020 0,29 682,13
47 0,98936 0,58 79,60 98 0,95949 0,29 707,32
48 0,98892 0,57 83,71 99 0,95878 0,28 733,26
49 0,98847 0,56 88,02 100 0,95805 0,28 760
50 0,98802 0,55 92,52
384
APÉNDICE 9
TABLA DE CONSULTA DE COMPUESTOS ORGÁNICOS.
ANÁLISIS FUNCIONAL
Nombre T.e. T.f. n d, g/ml soluble
Ácidos
Ácido fórmico 101 1,3714 1,220 a, et, al
Ácido acético 118 1,3716 1,049 a, et, al, tc
Ácido propanoico 140 -21 1,3865 0,990 a, al, cl
Ácido butanoico 163,3 -5 1,398 0,958 a, al, et
Ácido pentanoico 185 -34 1,408 0,939 al, et
Ácido hexanoico 206 -4 1,4168 0,926 al, et
Ácido benzoico 249 122 1,080 et, ace
Ácido salicílico (2-hidroxibenzoico) 158 1,443 1,443 al, et, ace
Alcoholes
Metanol 65 -98 1,3284 0,791 a, al, be, cl, et
Etanol 78 -115 1,3614 0,789 a, al, et, cl
2-propanol (isopropílico) 82 -90 1,3772 0,786 a, al, et, cl
1-propanol 97 -126 1,3856 0,804 a, al, et
2-butanol (sec-butílico) 99 -115 1,3972 0,807 al, et
2-metil-1- propanol (iso-butílico) 108 -108 1,3958 0,802 al, et
2-metil-2- propanol (terc-butílico) 82 26 1,3877 0,786 a, al, et
1-butanol 118 -89 1,3993 0,810 al, et
3-metil-1-butanol(isoamílico) 132 -117 1,4085 (15) 0,818 al, cl, et, be
1-pentanol (amílico) 138 -79 1,4100 0,815 al, et
Ciclohexanol 161 25 1,4629 0,942 al, be
Etilenglicol 197 -13 1,4318 1,114 a, al, gl
Aldehidos
Formol -19,5 -92 0,8153 1,133 a, al, et
Acetaldehido 21 -123 1,3316 0,788 (16) a, al, et
Propanal (propionaldehido) 49 -26 1,3646 0,808 al, et
Butanal 75 -96 1,3791 0,802 al, et, ace
Benzaldehido 179 -26 1,5455 1,045 al, et
Amidas
Acetamida 222 81 1,159 a, al, cl
Butiramida 216 116 al
Benzamida 288 127 1,341 (4)
Aminas
Etilamina 17 -81 0,689 a, al, et
Propilamina 49 -83 1,3882 0,717 a, al, et
Dietilamina 55 -50 1,3864 0,707 a, et, ace
Trietilamina 89 -114 1,3980 0,733 (25) al, et, ace
Anilina 184 -6 1,5855 1,022 al, tc, et, aci
Difenilamina 302 54 1,160 al, be, et
385
Nombre T.e. T.f. n d, g/ml soluble
Cetonas
2-Propanona (Acetona) 56 -95 1,3588 0,791 a, al, cl
2-butanona (Etilmetilcetona) 80 -87 1,3788 0,805 al, be, et
3-metil-2-butanona
94 -92 1,389 0,802 al, et
(Isopropilmetilcetona)
2-pentanona (Metilpropilcetona) 102 -78 1,3903 0,810 be.ace, et
2-hexanona (Butilmetilcetona) 127 -57 1,4024 0,821 al, et
Ciclopentanona 131 -58 1,4366 0,951 al, et
Ciclohexanona 156 46 1,451 0,948 al, et
Ésteres
Acetato de metilo 57 -98 1,3619 0,934 al, et
Acetato de etilo 77 -84 1,3724 0,901 al, ace, cl, et
Propanoato de metilo 80 -88 1,377 0,915 al, et
Propanoato de etilo 99 -74 1,3839 0,891 al, et
Benzoato de metilo 200 -12 1,5205 1,093 al, et
Benzoato de etilo 212 -35 1,5052 1,050 al, et, cl, be
Éteres
Eter dietílico 34,6 -116 1,3527 0,713 al, be, cl
Éter isopropílico 68 -87 1,3689 1,362 al, be
1,4-dioxano 101 12 1,4224 1,033 al, be, cl
Fenoles
Fenol 182 41 1,5418 1,058 al, cl, et, alc
1,2,3-trihidroxibenceno (pirogalol) 309 133 1,45 a, al, et
1,3-dihidroxibenceno (resorcinol ) 276 110 1,272 a, al, et
Compuestos halogenados
Tricloroetileno 87 -85 1,4775 1,465 al, cl
Triclorometano (cloroformo) 62 -64 1,4445 1,500
Tetracloruro de carbono 77 -23 1,4607 1,589 al, be, cl, et
Diclorometano 41 -97 1,4246 1,325 al, et
Hidrocarburos aromáticos
Benceno 80 5,5 1,5011 0,879
Tolueno 111 -95 1,4969 0,866 al, cl, et
o-xileno 144 -25 1,5054 0,880 al, et
m-xileno 139 -48 1,4972 0,868 al, et
p-xileno 138 13 1,4958 0,861 al, et
Hidrocarburos
Ciclopentano 49 -94 1,4065 0,746 al, et, me
Ciclohexeno 83 -103 1,4464 0,809 al, be, et, acet
Ciclohexano 81 6 1,4262 0,779 al, be, acet, et
Abreviaturas
T.f. Temperatura de fusión en oC n Índice de refracción a 20oC
T.e. Temperatura de ebullición en oC d Densidad relativa a 20oC ( d 20
4 )
a Agua be Benceno
al Alcohol (etanol) cl Cloroformo
ace Acetona tc Tetracloruro de carbono
aci Ácidos alc Álcalis
et Éter etílico
386
APÉNDICE 10
TABLA DE SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS INORGÁNICOS
BICARBONATO
HIPOCLORITO
CARBONATO
TIOSULFATO
ARSENIATO
HIDRÓXIDO
FLUORURO
TARTRATO
BROMURO
CROMATO
ARSENITO
CLORURO
CLORATO
OXALATO
SULFURO
ACETATO
FOSFATO
SULFATO
SILICATO
CIANURO
NITRATO
YODURO
BORATO
ÓXIDO O
SULFITO
NITRITO
CATIÓN
METAL
3
Hg I NC ND ND NC NC NC ND S ND ND ND ND ND ND S ND ND
2 2 1
Ag I ND ND S I I I ND S S S2 ND S S S ND ND ND ND ND ND ND S ND ND ND
2 2 2 2 1
Pb II ND ND ND S S S ND S S ND I S S ND ND ND ND ND I ND S ND ND ND
2 2 3 3
Hg II NC ND ND S S S AR S CD CD S CD CD CD CD CD CD S CD CD S
3 3 3 3 1 3
Bi III ND CD CD CD CD CD CD S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
1
Cu II ND CC CD S S ND S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
2
Cd II CD CD SICD S S S ND S S CD S S S CD CD CD CD CD CD S CD CD S
As III NC CD S NC
Sb III AR CD S CD CD CD CC
3
Sb V AR I S S CC
3 3 3 3 3
Sn II CC CD S S S S CC S CD CD CD CD S CD CD
3 3
Sn IV CC I S S S CD CC CC CC
Fe II CD CD AICD S S S CC S CD S S CD CD CD CD S CD CD S CD CD
3 3 3
Fe III CD CD S S S CD S CD S S CC CD CD CD CD CD CD S CD S
3 3 2
Al III CC CD S S S S S S S CD CD CD CD CD S CD S
Cr III CD CD CD S S S CD S S CD C CD CD S CD S
Ni II CC CD CD S S S NC S S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
Co II CC CD CD S S S NC S S CD S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
Mn II CD CD CD S S S CD S S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD
3 2 3
Zn II CD CD AICD S S S CD S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
1 2 2 2
Ba II S S CD S S S CD S S S CD I S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
2
Sr II S AICD CD S S S CD S S S CD I S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Ca II S AICD I S S S CD S S S CD ACC S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Mg II CD CD CD S S3 S CD S S S CD S S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Na I S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
KI S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
+
NH4 S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
BICARBONATO
HIPOCLORITO
CARBONATO
TIOSULFATO
ARSENIATO
FLUORURO
HIDRÓXIDO
TARTRATO
BROMURO
CROMATO
ARSENITO
CLORURO
CLORATO
OXALATO
SULFURO
ACETATO
FOSFATO
SULFATO
SILICATO
CIANURO
NITRATO
YODURO
BORATO
ÓXIDO O
SULFITO
NITRITO
METAL
S Soluble en agua AR Soluble en agua regia

CD Soluble en clorhídrico diluido NC Soluble en nítrico concentrado
CC Soluble en clorhídrico concentrado ND Soluble en nítrico diluido
I Insoluble en agua y ácidos

A/CD Poco soluble en agua, algo más en clorhídrico diluido
A/CC Poco soluble en agua, algo más en clorhídrico concentrado
1 Fuertemente calcinados son insolubles en ácidos
2 Difícilmente solubles
3 Se hidrolizan más o menos por agua, a veces con separación de sales insolubles
4 Los silicatos atacados por ácidos dejan un residuo de sílice gelatinosa
387
APÉNDICE 11
TABLA RESUMEN PREPARACIÓN Y NORMALIZACIÓN DE
DISOLUCIONES
Nombre Fórmula Peso Molecular Valencia
Reactivo Hidróxido de sodio NaOH 40 1
Preparación Pesar y disolver en 150 ml de agua. Añadir 150 ml de agua y llevar a a 1litro.
Patrón Hidrógenoftalato de potasio C6H4-(COOK)(COOH) 204,23 1
o
Normalización Secar a T<135 C. Disolver en 50 ml de agua y valorar hasta cambio de color de la fenolftaleína
Patrón Ácido oxálico dihidratado HOOC-COOH · 2H2O 126 2
Normalización No secar. Pesar y disolver en 50 ml de agua hervida, añadir 2 gotas de fenolftaleína y valorar.
Reactivo Ácido clorhídrico HCl 36,46 1
Preparación Tomar el volumen de clorhídrico 36% (d = 1,18) con pipeta y llevar a 1litro
Patrón Carbonato de sodio Na2CO3 105,99 2
o
Calentar 1 h a 255-265 C. Enfriar en desecador. Valorar la muestra hasta pH 4-5 (color azul
Normalización
Verde de bromocresol 1%). Hervir para eliminar el CO2. Enfriar y terminar la valoración
Reactivo Permanganato de potasio KMnO4 158,04 5
Disolver 3,3 g en 1 litro agua. Dejar en reposo 2 ó 3 días. Filtrar a través de un embudo con
Preparación fibra de vidrio, aplicando una succión suave. Despreciar los 50 ml últimos y conservar en frasco
topacio.
Patrón Oxalato de sodio Na2C2O4 134 2
Pesar del orden de 0,3 g. Añadir 150 ml de agua y 4 ml de H2SO4 concentrado. Calentar a 70ºC
Normalización
y mantener durante la valoración hasta cambio a color rosa.
Reactivo Dicromato de potasio K2Cr2O7 294,19 6
o
Preparación Secar a 120 C. Pesar y disolver en agua.
Reactivo Sal de Mohr FeSO4 ·(NH4)2SO4·6H2O 392,14 1
Preparación Disolver en 500 ml de sulfúrico 1N y diluir a 1 litro
Reactivo Yodo I2 253,81 2
Disolver en 25 ml de solución conteniendo 15 g de KI, libre de KIO3 .Una vez disuelto llevar a 1
Preparación
litro. Proteger de la luz
Patrón Óxido de arsénico (III) As2O3 197,84 4
Disolver en 10-20 ml de NaOH 1M. Acidificar la disolución con HCl 6N hasta color rojo del
Normalización indicador rojo de metilo. Añadir 1 g de bicarbonato y diluir a unos 100 ml. Añadir 2 ml de almidón
1% y valoración hasta color azul.
Reactivo Tiosulfato sódico Na2S2O3 · 5H2O 248,18 1
Pesar y disolver en agua destilada. Añadir 0,5 g de Na2CO3 y 0,5 ml de cloroformo como
Preparación
conservante. Diluir a 1 litro
Patrón Dicromato de potasio K2Cr2O7 294,19 6
Pesar y añadir 25 ml de agua destilada, 2 gramos de KI disueltos en 15 ml agua y 2,7 ml HCl
Normalización conc. Tapar matraz y dejar en la oscuridad 5 minutos. Añadir 100 ml de agua y valorar. Cerca
del punto final añadir 2 ml de almidón 1% hasta cambio de color del violeta oscuro a verde.
Patrón Yodato de potasio KIO3 214 6
Pesar. Disolver en 50 ml de agua recién hervida. Añadir 2 g de KI y disolver. Añadir 1 ml de HCl
Normalización concentrado disuelto en 15 ml de agua. Valorar en seguida hasta casi desaparición color
amarillo. Añadir 2ml almidón 1% y valorar hasta desaparición color azul
Reactivo Nitrato de plata 169,88 1
o
Preparación Secar a 105 C durante 2 horas. Disolver en agua bidestilada
Patrón Cloruro de sodio NaCl 58,44 1
o
Secar a 130-150 C. Enfriar en desecador. Pesar y disolver en 30 ml de agua. Añadir 0,5 ml de
Normalización
cromato de potasio al 10%. Valorar hasta color amarillo rojizo
Reactivo Sal disódica AEDT Na2AEDT.2H2O 372,24 -
o
Preparación Secar a 80 C durante 1h-2h. Enfriar en desecador. Pesar y disolver en agua. Diluir a 1 litro
Todas las cantidades están referidas a disoluciones 0,1 N. Para calcular el peso de patrón
utilizar 40 ml de reactivo valorante 0,1 N.
388
APÉNDICE 12
FÓRMULAS MÁS USUALES
Preparación de reactivos:

g soluto g soluto cm3 soluto
% p/p = ⋅ 100 %p / v = 3
⋅ 100 %v /v = ⋅ 100
100 g disolución 100 cm disolución 100 cm3 disolución
g soluto g soluto
V1 ⋅ C1 = V2 ⋅ C2
M = MM N = PE
V ( litros ) V (litros)
% p/p: tanto por ciento peso-peso Unidades
% p/v: tanto por ciento peso-volumen
% v/v: tanto por ciento volumen-volumen
M: molaridad moles/litro
MM: Masa molecular g/mol
N: normalidad equiv-g/litro
PE : Peso equivalente = MM/valencia g/equiv-g
V1: Volumen solución diluida ml
C1: Concentración solución diluida M,N, % p/v, % v/v
V2: Volumen solución concentrada ml
C2: Concentración solución concentrada M, N, % p/v, % v
Volumetrías:
número equivalentes sustancia valorante = número equivalentes sustancia valorada
mg mg
V ⋅N = =
PE MM
valencia
Unidades
V: volumen en ml reactivo valorante ml
N: normalidad reactivo valorante eq-g/l
mg: peso sustancia valorada mg
MM: masa molecular sustancia valorada g/mol
val: valencia sustancia valorada
Espectrofotometría:
A = − log T A = a ⋅ b ⋅ c (Ley de Beer)
Unidades
T: Transmitancia sin unidades
A: Absorbancia sin unidades
a: absortividad específica l l l
; ;
mol ⋅ cm g ⋅ cm mg ⋅ cm
b: camino óptico
c: concentración cm
moles/litro ; g/litro ; mg/litro
Ecuación general de los gases:

a P1 ⋅ V1 P2 ⋅ V2
P ⋅ V = n ⋅R ⋅ T ; n = =
M T1 T2
Unidades
P: presión atmósferas (atm)
V: volumen litros (l)
o
T: temperatura K
n: nº moles mol
a: peso sustancia gaseosa gramos (g)
MM: masa molecular g/mol
R : constante universal de los gases atm ⋅ l
= 0, 082
K ⋅ mol
389
APÉNDICE 13
TABLA DENSIDAD DE MATERIALES HABITUALES

Sólido Densidad, g/ml Sólido Densidad, g/ml
Aire 0,0012 Hierro 7,9
Acero 7,80 Latón 8,4
Acero inoxidable 8,0 Mercurio 13,6
Ágata 2,6 Níquel 8,9
Agua 1,0 Oro 19,3
Alcohol 0,8 Plata 10,5
Aluminio 2,7 Platino 21,4
Azúcar 1,6 Plomo 11,3
Caucho 0,9 Porcelana 2,4
Cobre 8,9 Vidrio 2,6
Corcho 0,2 Wolframio 19,2
390
APÉNDICE 14
MASAS ATÓMICAS DE LOS ELEMENTOS

Masa Masa
Nombre Símbolo Nombre Símbolo
atómica atómica
Aluminio Al 26,98 Litio Li 6,94
Antimonio Sb 121,75 Magnesio Mg 24,31
Argón Ar 39,95 Manganeso Mn 54,94
Arsénico As 74,92 Mercurio Hg 200,59
Azufre S 32,06 Molibdeno Mo 95,94
Bario Ba 137,34 Neón Ne 20,18
Berilio Be 9,01 Niobio Nb 92,91
Bismuto Bi 208,98 Níquel Ni 58,71
Boro B 10,81 Nitrógeno N 14,01
Bromo Br 79,91 Oro Au 196,97
Cadmio Cd 112,40 Osmio Os 190,20
Calcio Ca 40,08 Oxígeno O 16,00
Carbono C 12,01 Paladio Pa 106,40
Cesio Cs 132,91 Plata Ag 107,87
Cinc Zn 65,37 Platino Pt 195,09
Circonio Zr 91,22 Plomo Pb 207,19
Cloro Cl 35,45 Potasio K 39,10
Cromo Cr 52,00 Renio Re 186,20
Cobalto Co 58,93 Rodio Rh 102,91
Cobre Cu 63,54 Rubidio Rb 85,47
Estaño Sn 118,69 Rutenio Ru 101,07
Estroncio Sr 87,62 Selenio Se 78,96
Flúor F 19,00 Silicio Si 28,09
Fósforo P 30,97 Sodio Na 22,99
Galio Ga 69,72 Talio Tl 204,37
Germanio Ge 72,59 Tántalo Ta 180,95
Hafnio Hf 178,49 Telurio Te 127,60
Helio He 4,00 Titanio Ti 47,90
Hidrógeno H 1,01 Torio Th 232,04
Hierro Fe 55,85 Uranio U 238,03
Indio In 114,82 Vanadio V 50,94
Iridio Ir 192,20 Wolframio W 183,85
Kriptón Kr 83,80 Xenón Xe 131,3
Lantano La 138,91 Yodo I 126,9
391

392
APÉNDICE 15. TABLA PERIÓDICA
ÍNDICE DE LAS FICHAS DE TRABAJO Y EXÁMENES
Índice
¨ Ficha de trabajo nº 1: Diferenciar mezcla de compuesto y elemento
¨ Ficha de trabajo nº 2: La tabla periódica como instrumento de trabajo
¨ Ficha de trabajo nº 3: El enlace químico
¨ Ficha de trabajo nº 4: Medida de la presión de gas en una conducción
¨ Ficha de trabajo nº 5: Aplicaciones de las ecuaciones de los gases
¨ Ficha de trabajo nº 6: Formulación de compuestos inorgánicos
¨ Ficha de trabajo nº 7: Introducción a la síntesis orgánica
¨ Ficha de trabajo nº 8: Análisis orgánico cualitativo
¨ Ficha de trabajo nº 9: Estudio de la reacción de esterificación
¨ Ficha de trabajo nº 10: Obtención del ácido acetilsalicílico (aspirina)
¨ Ficha de trabajo nº 11: Identificación de polímeros por su comportamiento a la combustión
¨ Ficha de trabajo nº 12: Polimerización por condensación. Elaboración de una poliamida
¨ Ficha de trabajo nº 13: Polimerización por adición. Obtención de poliestireno
¨ Ficha de trabajo nº 14: Reacción enzimática. Elaboración de queso
¨ Ficha de trabajo nº 15: Cálculos para preparar disoluciones

¨ Ficha de trabajo nº 16: Preparación de disoluciones
Ficha de trabajo nº 17: Estudio de la reacción química. Determinación de la riqueza en

¨ carbonato cálcico de una caliza
¨ Ficha de trabajo nº 18: Obtención de carbonato de sodio mediante el proceso Solvay
¨ Ficha de trabajo nº 19: Determinación del calor de reacción (neutralización)
¨ Ficha de trabajo nº 20: Estudio de la cinética de reacciones enzimáticas
¨ Ficha de trabajo nº 21: Estudio del equilibrio químico
Ficha de trabajo nº 22: Análisis cualitativo de cationes. Marcha analítica del carbonato de
¨ sodio. Grupos 3º, 4º, 5º y 6º
¨ Ficha de trabajo nº 23: Determinación la acidez total de un vino
¨ Ficha de trabajo nº 24: Índice de acidez de un aceite
¨ Ficha de trabajo nº 25: Índice de saponificación de un aceite
¨ Ficha de trabajo nº 26: Determinación de proteínas en carne por el método Kjeldahl
¨ Ficha de trabajo nº 27: Determinación de los carbonatos e hidrógenos carbonatos de un agua .
¨ Ficha de trabajo nº 28: Determinación del contenido en oxígeno de un agua oxigenada
¨ Ficha de trabajo nº 29: Determinación del contenido en hierro en un mineral
¨ Ficha de trabajo nº 30: Determinación de la materia orgánica de un agua residual (DQO)
¨ Ficha de trabajo nº 31: Determinación del dióxido de azufre libre y total de un vino
¨ Ficha de trabajo nº 32: Análisis del contenido en cloro activo de una lejía

¨ Ficha de trabajo nº 33: Determinación de la dureza total, cálcica y magnésica del agua
por el método complexométrico
¨ Ficha de trabajo nº 34: Determinación de cloruros en agua por el método de Mohr
¨ Ficha de trabajo nº 35: Determinación del contenido en agua y cenizas de un alimento
¨ Ficha de trabajo nº 36: Determinación del contenido en hierro como óxido de hierro (III)
¨ Ficha de trabajo nº 37: Determinación del níquel con dimetilglioxima
¨ Ficha de trabajo nº 38: Determinación de la acidez de un vino tinto. Peachimetría
¨ Ficha de trabajo nº 39: Determinación de la riqueza en ácido acetilsalicílico de la aspirina
¨ Ficha de trabajo nº 40: Determinación potenciométrica de nitratos
¨ Ficha de trabajo nº 41: Determinación de la conductancia eléctrica de un agua
¨ Ficha de trabajo nº 42: Determinación conductométrica de cloruros con nitrato de plata
¨ Ficha de trabajo nº 43: Determinación del contenido en hierro en vinos blancos
Ficha de trabajo nº 44: Determinación de nitratos en agua. Método de absorción en el

¨
espectro ultravioleta
¨ Ficha de trabajo nº 45: Cromatografía sobre capa fina
¨ Ficha de trabajo nº 46: ¿Quién escribió la nota de rescate?

¨ Ficha de trabajo nº 47: Análisis de una mezcla de alcoholes por cromatografía de gases
Examen práctico ciclo formativo Técnico de laboratorio. Determinación del hierro.

¨
Contenido en una sal soluble con dicromato de potasio
Examen práctico ciclo formativo Técnico de laboratorio. Determinación del contenido

¨ en azufre de un sulfato soluble
¨ Seminario de problemas de gravimetría
¨ Seminario de problemas de volumetrías
¨ Experiencia didáctica. Construcción de una pila Daniell
¨ Examen práctico de análisis instrumental ciclo formativo Técnico de laboratorio

Determinación espectrofotométrica del contenido en manganeso de acero
BIBLIOGRAFÍA
LIBROS DE CONSULTA

Análisis Cualitativo Inorgánico. Arribas Jimeno Siro. 1978. Paraninfo
Análisis Instrumental. Skoog D. ,West D. 1975. Interamericana
Análisis Químico Cuantitativo. Ayres G.H. 1974. Del Castillo
Analytical Chemistry Handbook. Dean John A. 1995. Mcgraw-Hill
Curso Práctico de Química Orgánica. Brewster R.Q., Vanderwerfb C.A., McEwen W.E. 1982.
Alhambra
El Átomo en la Física Actual. Sheldon Smith. 1973. Bruguera
Estadística Aplicada al Laboratorio. Azaustre M., Sánchez J., Villalobos M. 2003. Cano Pina-
Ediciones Ceysa
Formulación y Nomenclatura en Química Orgánica. Petterson. 1981 EUNIBAR
Introducción a la Química Macromolecular. Champetier G., Monnerie L. 1973. Espasa Calpe
Lange’s Handbook of Chemitry. Dean John A. 1985. Mcgraw-Hill
Métodos Analíticos en Alimentaria. 1983. Panreac
Normalización de Soluciones Valoradas. 1983. Panreac
Operaciones Básicas de Laboratorio de Química. Rodríguez J.J. 2005. Cano Pina-Ediciones

Ceysa
Prácticas de Fisicoquímica. Enosa. 1968. Ibérica
Química Analítica Cualitativa. Burriel-Lucena-Arribas. 1980. Paraninfo
Química Analítica General Cuantitativa e Instrumental. Bermejo Martínez F. 1990. Dossat
Química analítica. Gary D. Christian. 1990. Limusa
Química Analítica. Skoog D. ,West D. 1989. McGraw-Hill
Química General Moderna. Babor-Ibarz. 1970. Marín
Química Orgánica, parte 1. Tender-Nechvatal. 1969. Urmo
Química Teórica y Descriptiva. Sienko-Plane. 1973. Reverté
Técnicas Analíticas de Separación. Valcárcel M., Gómez A. 1990. Reverté
Terminología Básica en Polímeros y Plásticos. López Gallego-Preciado M.C. 1988. E.U.P.

Almadén
Valencia y Estructura Molecular. Cartmell-Fowles. 1970. Reverté
395

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48Ì0,&$<

1. Estudio del procedimiento analítico a desarrollar, para una determinación

2. Toma de muestra, el muestreo del material que va a ser analizado es muy

3. Operaciones de acondicionamiento de la muestra para el análisis, si la

4. Determinación de los componentes de la muestra, son varios los métodos

5. Presentación de resultados, en el análisis químico es necesario que los datos

2. Características que debe poseer el técnico de laboratorio

- conocer los principios fundamentales en que se basan los procedimientos de

- adquirir las habilidades necesarias para llevar a cabo las determinaciones

- apreciar las limitaciones y posibles errores de los métodos

- actuar bajo las normas de seguridad y ambientales

3. Actividades propias del técnico de laboratorio

- Recoger, almacenar y obtener muestras representativas.

En cuanto al trabajo de laboratorio, en general:

- Conocer la legislación, así como la normativa interna de la empresa en cuanto

- Mantener limpio y seguro su lugar de trabajo.

4. Ubicación del técnico de laboratorio en el mundo laboral.

El lugar de trabajo del técnico es el laboratorio, donde:

- Analizamos: análisis del contenido de un componente en muestras.

En su lugar de trabajo el técnico de laboratorio debe:

- Organizar el trabajo para atender las prioridades establecidas con la técnica

- Tener una visión global e integrada del proceso de análisis, y, en su caso, de la

- Comunicar con propiedad y precisión los resultados de las pruebas y ensayos

En el trabajo diario de un técnico de laboratorio en una planta depuradora, al llegar al

- Conocer la nomenclatura tanto orgánica como inorgánica.

Para adquirir estas capacidades, a continuación enumeramos la división de la

Naturaleza y lenguaje de los compuestos químicos: donde se estudian conceptos

Disoluciones: donde se estudia la preparación de disoluciones, así como la forma de

Reacción química: donde se estudian las relaciones estequiométricas y cambios

Análisis químico: donde se estudia el fundamento y aplicación de las técnicas de

A continuación, se muestra el desarrollo de la programación del módulo.

QUÍMICA DISOLUCIÓN CONCENTRACIÓN

REACCIÓN QUÍMICA CINÉTICA

- Limpieza, ordenación, conservación y manejo de materiales, equipos e

El técnico de laboratorio deberá ser asistido en:

- Puesta a un punto de un procedimiento de análisis.

En la tabla se muestran resumidas algunas de las características, que debe tener el

COMPETENCIAS PROFESIONALES PARA EL CICLO FORMATIVO DE GRADO

La ciencia se desarrolla en el Renacimiento, donde el hombre intenta explicar los

La ciencia en sus postulados sigue el método científico. La química es una ciencia, ya

3. Materia. Estados de la materia

- Líquido: los cuerpos se adaptan a la forma del recipiente y pueden fluir.

4. Mezclas, Compuestos y Elementos

- Heterogénea: formando las mezclas.

- Homogénea: formando los compuestos.

La diferencia que existe entre mezcla y compuesto se muestra en el siguiente

MEZCLAS HOMOGÉNEAS MEZCLAS HETEROGÉNEAS ELEMENTOS

Separación de los componentes de una mezcla de sal y arena.

DIFERENCIAR MEZCLA DE COMPUESTO Y ELEMENTO

5. Teoría atómico - molecular. Teoría de Dalton

Según la Ley de los volúmenes de combinación (Gay-Lussac, 1808) las sustancias

Experimentalmente se sabía que 1 volumen de nitrógeno se combinaba con un

1 volumen nitrógeno + 1 volumen oxígeno → 2 volúmenes óxido de nitrógeno

Al explicar esta reacción, Dalton supuso que en 1 volumen de nitrógeno existía el

1 molécula Oxígeno 1 molécula Nitrógeno 2 moléculas de óxido de nitrógeno

- se desplazaban en línea recta procedentes del cátodo,

Tubo de rayos catódicos de Thompson Estudio de los rayos positivos

En 1886 Goldstein observó en el tubo de rayos catódicos una corriente de partículas

- se desplazaban en línea recta procedentes del ánodo y pasaban a través del

En 1932 Chadwick interpretó los experimentos de Rutheford y denominó a esta

Sustancia radiactiva Lámina de oro

3) El átomo es eléctricamente neutro. El número de protones es igual al número

7.2 Teoría atómica de Bohr