°

1
2
 °

°
°
° °
°

3
 a

4
 ∆

∆𝐶𝑃,𝑟𝑥𝑛 = (∑ 𝜐𝑖 ∆𝐶𝑃 ) − (∑ 𝜐𝑖 ∆𝐶𝑃 ) 𝐸𝑐. 3

𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

°
∆

∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 − 𝑇∆𝑆𝑟𝑥𝑛 (𝐸𝑐. 4)

0 𝑇 ∆𝐶𝑃
∆𝑆𝑟𝑥𝑛 = ∆𝑆𝑟𝑥𝑛 + ∫298,15 𝑑𝑇 (𝐸𝑐. 5)
𝑇

0 0
0
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 − ∆𝐺𝑟𝑥𝑛
∆𝑆𝑟𝑥𝑛 = 𝐸𝑐. 6
298,15𝐾
∆
∆

0
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = (∑ 𝜐𝑖 ∆𝐺𝑓0 ) − (∑ 𝜐𝑖 ∆𝐺𝑓0 ) (𝐸𝑐. 7)
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝑺𝟎𝒓𝒙𝒏
𝑇
0
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 +∫ ∆𝐶𝑃,𝑟𝑥𝑛 𝑑𝑇 (𝐸𝑐. 1)
298,15

0
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 ) °

°
0
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = (∑ 𝜐𝑖 ∆𝐻𝑓0 ) − (∑ 𝜐𝑖 ∆𝐻𝑓0 ) (𝐸𝑐. 2) ∆𝑺𝒓𝒙𝒏
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

5
 °

°
∆𝑮𝒓𝒙𝒏

290 300 310 320 330 340

°

T [K]
0,00
290 300 310 320 330 340
-5,00

-10,00
dG [kJ/mol]

-15,00

-20,00
→
-25,00

-30,00

-35,00
Tripalmitin Triolein

°
∆
∆

−∆𝐺𝑟𝑥𝑛
𝐿𝑛(𝐾) = [ ] (𝐸𝑐. 8)
𝑅𝑇

°
K

∆𝐺𝑟𝑥𝑛

6
 °
°

°
∆

∆ °

°
∆

-66
470 480 490 500 510 520 530
-66,5

-67

-67,5
∆

-68

-68,5

-69

7
 °

° °

8
 °
°

° °

°
°
°

°
°

9
•

𝑑𝐴 𝑑𝐸
=− = 𝜋𝑘1 (1 − 0,2𝐸)2 𝐸𝑝𝐻2 − 𝜋𝑘2 𝐴2 (𝐸𝑐. 10)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑘1,𝑚á𝑥 −9400
𝑘1 = 𝑘1,𝑚á𝑥 = 1,8 × 103 𝑒 𝑇 (𝐸𝑐. 11)
1 + 14𝐶𝐻2𝑂
𝑘2,𝑚á𝑥 −13900
𝑘2 = 𝑘 = 7,7 × 109 𝑒 𝑇 (𝐸𝑐. 12)
1 + 14𝐶𝐻2𝑂 2,𝑚á𝑥
•

π
•

21

°
10
 °

<
<

<

° ° °
11
 °

<

min. 99% )

° °

Phase envelop
Ternary Diag for GLICEROL/METANOL/METIL
Tie line 1 (PRE
Tie line 2 (PRE
0,05 0,95 Tie line 3 (PRE
° 0,10 0,90 Tie line 4 (PRE
Tie line 5 (PRE
0,15 0,85
Tie line 6 (PRE
0,20 0,80 Tie line 7 (PRE
Tie line 8 (PRE
0,25 0,75
Tie line 9 (PRE
0,30 0,70 Tie line 10 (PR
Mo

Azeotrope 11
lefr

0,35 0,65
ac
TIL

ME
ME

0,40 0,60
TA
ac

NO
lefr

0,45 0,55
Mo

0,50 0,50

0,55 0,45

0,60 0,40

0,65 0,35

0,70 0,30

0,75 0,25

0,80 0,20

0,85 0,15

0,90 0,10

0,95 0,05

0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95
Molefrac GLICEROL

12
 Phase envelope 1 (PRES = 1,01325 bar)
Ternary Diag for GLICEROL/H2O/METIL
Tie line 1 (PRES = 1,01325 bar)
Tie line 2 (PRES = 1,01325 bar)
Tie line 3 (PRES = 1,01325 bar)
0,05 0,95 Tie line 4 (PRES = 1,01325 bar)
0,10 0,90 Tie line 5 (PRES = 1,01325 bar)
Tie line 6 (PRES = 1,01325 bar)
0,15 0,85 Tie line 7 (PRES = 1,01325 bar)
0,20 0,80 Tie line 8 (PRES = 1,01325 bar)
Tie line 9 (PRES = 1,01325 bar)
0,25 0,75
Tie line 10 (PRES = 1,01325 bar)
0,30 0,70 Azeotrope 11 (PRES = 1,01325 bar)

0,35 0,65

Mo
TIL
ME

lefr
0,40 0,60

ac
ac
lefr

H2
0,45 0,55
Mo

O
0,50 0,50

0,55 0,45

0,60 0,40

0,70
0,65 0,35

0,30
 >
0,75 0,25

0,80 0,20

0,85 0,15

0,90 0,10

0,95 0,05

0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95
Molefrac GLICEROL

°  >

° > >

> °

< °

13
 °

H2O(100,02 C)
Ternary Map (Mole Basis)

0,9

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

•
0,3

0,2 •
0,1

GLICEROL METANOL
(287,71 C) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 (64,53 C)

°
°

T-xy diagram for METANOL/H2O

105

100

95

90
Temperature, C

85

80

75

70

65

60
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Liquid/vapor mole fr action, METANOL

14
 T-xy diagram for METANOL/METIL x 1,0133 bar
y 1,0133 bar

325
•
300

275

• 250

225

Temperature, C
200

175

150

125

°C) 100

75

50
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Liquid/vapor mole fr action, METIL

Ternary Diag for METIL/METANOL/H2O

0,05 0,95

0,10 0,90

0,15 0,85

0,20 0,80

0,25 0,75

0,30 0,70
Mo
lefr

0,35 0,65
ac
O

ME
H2

0,40 0,60
TA
ac

NO
lefr

0,45 0,55
Mo

0,50 0,50

0,55 0,45

0,60 0,40

0,65 0,35

0,70 0,30

0,75 0,25

0,80 0,20

0,85 0,15

0,90 0,10

0,95 0,05

0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95
Molefrac METIL

°
𝜑𝑖
𝑖
𝜑𝑖
• 𝐼𝑖 =
𝜑𝑀á𝑥𝑖𝑚𝑜

15
  °
°

Ternary Map (Mole Basis) PALMI(324,17 C)

Ternary Map (Mole Basis)
PALMI(324,17 C)

0,9 0,9

0,8 0,8

0,7 0,7

0,6 0,6

0,5 0,5

0,4 0,4

̅ 0,3 0,3

̅ 0,2 0,2

0,1 0,1

OLE MIRIS ESTEA MIRIS

(344,27 C) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 (296,50 C) (350,37 C) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 (296,50 C)

PALMI(324,17 C)
Ternary Map (Mole Basis)

0,9

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

LINOLE MIRIS
(346,22 C) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 (296,50 C)

16
 T-xy diagram for PALMI/MIRIS T-xy diagram for ESTEA/PALMI
325,0 352,5

322,5 350,0

320,0 347,5

317,5 345,0

315,0 342,5

312,5 340,0
Temperature, C

Temperature, C
310,0 337,5

307,5 335,0

305,0 332,5

302,5 330,0

300,0 327,5

297,5 325,0

295,0 322,5
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Liquid/vapor mole fr action, PALMI Liquid/vapor mole fr action, ESTEA

OLE(344,27 C)
Ternary Map (Mole Basis)
ESTEA(350,37 C)
Ternary Map (Mole Basis)

0,9
0,9

0,8
0,8

0,7
0,7

0,6
0,6

0,5
0,5

0,4
0,4

0,3 0,3

0,2 0,2

0,1 0,1

OLE PALMI LINOLE PALMI

(344,27 C) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 (324,17 C) (346,22 C) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 (324,17 C)

 °
LINOLE(346,22 C)
Ternary Map (Mole Basis) °
0,9

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

OLE PALMI
(344,27 C) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 (324,17 C)

 °
°

17
 °
°

T-xy diagram for PALMI/MIRIS

218

216

214

212

210

208
Temperature, C

206

204

202

200

198

196

194

192
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Liquid/vapor mole fr action, PALMI

T-xy diagram for ESTEA/PALMI

216
215
214
213
212
211
210
209
208
207
206
Temperature, C

205
204
203
202
201
200
199
198
197
196
195
194
193
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
Liquid/vapor mole fr action, ESTEA

18
•

19
20
21
22
 °
° °
° °
° °
°
°
°
°

Δ °
Δ °
°

°
°
°

°
°

Δ °
Δ °

° °

°
°

23
 °
°
°

° °
° °
°

Δ °

24
°
°
°
°
°
°
°

25
26
27
 °
°

°
° °
°
°
°
°
°
°
°

°
°

Δ °

°
Δ ° °
Δ ° ± °
°
° °
° °

28
 °
°
°
°

°
<
° >

29
30
31
32
 PERIODOS (HORAS)
ACTIVIDAD
0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5 16,0 16,5 17,0 17,5 18,0 18,5 19,0 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0 22,5 23,0 23,5 24,0 24,5 25,0 25,5 26,0 26,5 27,0 27,5 28,0 28,5 29,0 29,5 30,0 30,5 31,0 31,5 32,0
Limpieza M-102
Carga M-102
Mezclado M-102
Vaciado M-102
Limpieza R-101
Carga A.Palma, MetOx R-101
Reacción R-101
Decantación Gli/Est R-101
Descarga Fase Glicerol R-101
Carga A.Fosfórico R-101
Decantación Agua/Est R-101
Descarga Fase Acuosa R-101
Descarga de Ésteres R-101
Limpieza M-101
Carga M-101
Mezclado M-101
Vaciado M-101
Carga Glicero R-102
Carga de A.Fosfórico R-102
Descarga R-102
Carga T-104
Destilación T-104
Descarga T-104
Carga TK-107
Vaciado TK-107
Carga T-102
DestilaciónT-104
Descarga T-104
Carga de esteres TK-106
Vaciado TK-106
Carga T-101
Destilación T-101
Descarga T-101
Carga TK-108
Vaciado TK-108
Carga T-103
Destilación T-103
Descarga T-103
Carga TK-109
Descarga TK-109
Inertización R-103
Carga de esteres R--103
Carga catalizador R-103
Carga de hidrógeno R-103
Reacción R-103
Separación Flash T-105
Filtración F-101
Carga TK-110
Descarga TK-110
Filtración F-102

33