Física de l’Estat Sòlid

2009 - Tardor Grup M1

Divendres, 16 d’octubre de 2009 Primer control acreditatiu

RESOLUCIÓ DEL PROBLEMA

Considera un compost que cristal·litza en una estructura amb xarxa de Bravais cúbica simple,
r r
amb una base atòmica formada per un àtom d’una espècie A situat a la posició r1 = 0 i dos àtoms
r 1 r r r r r
d’una espècie B situats respectivament a les posicions r2 = (a1 + a2 + a3 ) i r3 = −r2 , on
3
r r r
{ a1 , a 2 , a 3 } són els vectors primitius d’aquesta xarxa de Bravais.

1. Calcula’n el factor d’estructura i raona la possible existència d’extincions sistemàtiques. (2

punts)

L’expressió general del factor d’estructura és

n
S G = ∑ f j exp( −i G · r j ),
j =1

on el sumatori s’estén sobre tots els vectors de la base atòmica, G = h b1 + k b2 + l b3 és un

vector qualsevol de la xarxa recíproca escrit en termes dels vectors primitius recíprocs de la
xarxa de Bravais cúbica simple mitjançant els índexs de Miller, i rj i fj són respectivament el
vector de posició i el factor de forma de l’àtom j de la base atòmica.

En el cas que ens ocupa, el sumatori té tres termes,

2
S G = ∑ f j exp( −i G · r j ) =
j =1

⎧ ⎡ i ⎤ ⎡i ⎤⎫
= f A + f B ⎨exp ⎢− ( hb1 + kb 2 + lb 3 ) · (a1 + a 2 + a 3 )⎥ + exp ⎢ ( hb1 + kb 2 + lb 3 ) · (a1 + a 2 + a 3 )⎥ ⎬,
⎩ ⎣ 3 ⎦ ⎣3 ⎦⎭

i tenint en compte la propietat fonamental ai · bj = 2πδij, el factor d’estructura s’escriu com

⎧ ⎡ 2π
S G = f A + f B ⎨exp ⎢i (h + k + l )⎤⎥ + exp ⎡⎢− i 2π (h + k + l )⎤⎥ ⎫⎬ = f A + 2 f B cos⎡⎢ 2π (h + k + l )⎤⎥ ,
⎩ ⎣ 3 ⎦ ⎣ 3 ⎦⎭ ⎣ 3 ⎦

que no s’anul·la per a cap combinació dels índexs de Miller, sempre que les dues espècies
atòmiques siguin prou diferents per tal que fA ≠ fB. Això vol dir que mai no hi ha extincions
sistemàtiques, de manera que tota família de plans presenta pic en un experiment de difracció.
2. Determina els tres primers angles per als quals es trobaran pics de difracció en un experiment
de Debye-Scherrer amb λ/a = 1/5, on λ és la longitud d’ona de la radiació incident i a és el
paràmetre de xarxa, i dóna els índexs de Miller de les famílies de plans corresponents. (3 punts)

La llei de Bragg determina l’angle de difracció per a cada família de plans d’espaiat d:

2 d sinθ = n λ

En una xarxa cúbica simple, la relació entre l’espaiat de la família de plans i els índexs de
Miller del vector de la xarxa recíproca més curt perpendicular a aquesta família és la següent:

d = 2π/|G0| = a/(h02 + k02 + l02)1/2

D’aquesta manera, la llei de Bragg s’escriu com

2 a sinθ = n (h02 + k02 + l02)1/2 λ

Si redefinim els índexs de Miller incorporant-hi l’ordre del pic, nh0 ≡ h , nk0 ≡ k , nl0 ≡ l,
l’expressió queda com

sinθ = (h2 + k2 + l2)1/2 (λ/2a)

I si hi substituïm la dada de l’enunciat, λ/a = 1/5, arribem a aquesta expressió:

sinθhkl = (1/10)(h2 + k2 + l2)1/2

Així, si anem donant valors als índexs de Miller, podem calcular els angles corresponents:

(h k l) = (1 0 0) → sinθ100 = 1/10 = 0.1 → θ100 = 5º 44’ 21”

(h k l) = (1 1 0) → sinθ110 = √2/10 = 0.141 → θ110 = 8º 7’ 48”

(h k l) = (1 1 1) → sinθ111 = √3/10 = 0.173 → θ111 = 9º 58’ 27”

Observació: com que no hi ha extincions sistemàtiques, la família de plans (100) representa

en realitat totes les famílies de plans de la xarxa cúbica simple equivalents sota operacions de
simetria: (100), (010), (001), ( 1 00), (0 1 0), (00 1 ). I el mateix passa amb les altres dues
famílies esmentades.

3. Digues quin seria el factor d’estructura i per a quines famílies de plans hi hauria extincions
sistemàtiques si el tres àtoms de la base fossin d’una sola espècie atòmica. (2 punts)

En aquest cas, fA = fB = f, i el podem treure factor comú de l’expressió a què hem arribat
abans:
 ⎧ ⎡ 2π ⎤⎫
S G = f ⎨1 + 2 cos⎢ (h + k + l )⎥ ⎬
⎩ ⎣ 3 ⎦⎭

Així, ara sí que hi pot haver extincions sistemàtiques quan el factor d’estructura s’anul·li:

⎡ 2π ⎤ ⎡ 2π ⎤
S G = 0 ⇒ 1 + 2 cos⎢ (h + k + l )⎥ = 0 ⇒ cos⎢ (h + k + l )⎥ = − ⇒
1
⎣ 3 ⎦ ⎣ 3 ⎦ 2

2π
⇒ (h + k + l ) = ± 2π + 2πn ⇒ h + k + l = 3n ± 1 ,
3 3

on n és un nombre enter.

Exemples: h + k + l = ±1, ±2, ±4, ±5, ±7, …

És a dir, hi ha pics per a h + k + l = 3n = 0, ±3, ±6, …

4. Determina els tres primers angles per als quals es trobarien pics de difracció en aquest darrer
cas a l’experiment de Debye-Scherrer descrit a l’apartat 2, i dóna els índexs de Miller de les
famílies de plans corresponents. (3 punts)

En aquest cas, tornem a tenir la mateixa expressió per a la llei de Bragg que a l’apartat 2,

sinθhkl = (1/10)(h2 + k2 + l2)1/2,

i només hem de tenir en compte la condició per a les extincions sistemàtiques a l’hora de
donar valors als índexs de Miller i calcular els angles corresponents:

(h k l) = (1 0 0) → extinció sistemàtica (h + k + l = 1)

(h k l) = (1 1 0) → extinció sistemàtica (h + k + l = 2)

(h k l) = (1 1 0) → pic (h + k + l = 0) → sin θ1 1 0 = √2/10 = 0.141 → θ1 1 0 = 8º 7’ 48”

(h k l) = (1 1 1) → pic (h + k + l = 3) → sinθ111 = √3/10 = 0.173 → θ111 = 9º 58’ 27”·

(h k l) = (1 1 1) → extinció sistemàtica (h + k + l = 1)

(h k l) = ( 1 1 1) → extinció sistemàtica (h + k + l = -1)

(h k l) = (2 0 0) → extinció sistemàtica (h + k + l = 2)

(h k l) = (2 1 0) → pic (h + k + l = 3) → sinθ210 = √5/10 = 0.224 → θ210 = 12º 55’ 15”·

(h k l) = (2 1 0) → extinció sistemàtica (h + k + l = 1)

(h k l) = (2 1 1) → extinció sistemàtica (h + k + l = 4)
(h k l) = (2 1 1) → extinció sistemàtica (h + k + l = 2)

(h k l) = (2 1 1 ) → pic (h + k + l = 0) → sin θ2 1 1 = √6/10 = 0.245 → θ2 1 1 = 14º 10’ 48” ,

que ja és el quart pic de difracció.

Observació: la forma de la condició matemàtica per a les extincions sistemàtiques fa que ara
no hi hagi simetria total sota inversions de signe dels índexs de Miller, de manera que, per
exemple, la família (1 1 0) i la família (1 1 0) no són equivalents a l’hora de donar lloc a pics
de difracció (de fet, la primera família té una extinció sistemàtica mentre que la segona
presenta pic).