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199130449
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AGRADECIMIENTOS
7. WHITNEY, T. A. y col.: Electrochemical cells, U.S. patent No. 4 833
050 (1989).
Agradecemos la financiaciân econâmica al Programs Midas, a
8. STROBEL, P. , BONNET, B., MOuGET, G. y SoureTIR, B. : Optimiza-
la CICYT y a las Fundaciones Ramon Areces y Domingo Man- tion of hole density and T, in Bi2(Sr, Ca)3Cu i +, by lithium elec-
uel. También agradecemos al,Centro de Microscopia Electronics trochemical reduction. Physica C, 172 (1990), 193-198.
de la UCM su ayuda técnica. 9. SENARIS-RODRfGUEZ, M. A. , HETHERINGTON, C . J. D . , VAREZ, A. ,
MORAN, E. y ALARIO FRANCO, M. A. : The structural consequences
of the chemical reaction of YBa2Cu3O7 _, with b-Butyl lithium. /. so-
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10. AMADOR, U . J. , VA REZ, A. , MORAN, E. y ALARIO FRANCO, M. A. :
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2. ALARIO FRANCO, M. A. , MORAN, E. , VAREZ, A . , SANTANA RIA, J. ii. FLYGARE, W. H. y HucGINS, R. A. : Theory of ionic transport in
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chemical insertion of alkali metals into YBa2Cu3O7 ¿ superconduc- ALARIO FRANCO, M. A. , GONZALEZ, M. A. , VICENT, J. L. e IaAifEZ,
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Physica C, 162-164 (1989), 85-86.
17. AMADOR, U. : Tests doctoral (resultados no publicados).
Se presenta una revision no sistemiitica de las propiedades A non systematic review of the more common electric and
eléctricas y magnéticas mñs comunes de los materiales super- magnetic properties of High Temperature Superconductors
conductores de alta temperatura critica (SAT). El estudio abarca (HTS) is presented. The study uses ceramics, single-crystal, thin
materiales en formas cerâmicas, monocristalinas, laminas del- films and fiber materials of the Y-Ba-Cu-O y Bi-Sr-Ca-Cu-O
gadas y fibras de 1as familias de SAT; Y-Ba-Cu-O y Bi-Sr-Ca- families. A characterization of the macroscopic properties by
Cu-O. La caracterizacién de las propiedades macroscépicas se means of magnetic (ac susceptibility, harmonic analysis and
ha hecho con medidas magnéticas (susceptibilidad ac, analisis magnetization) and electric (ac and dc resistivity and I-V
curves) arménico e imanacion) y medidas eléctricas (resistividad ac y has been done. A critical analysis of the results derived with
dc y curvas I-V). Se realiza un analisis critico de los resultados different techniques is realized.
obtenidos con distintas técnicas y su interpretaciñn.
en las propiedades magnéticas de los SAT los ha hecho interesan- dos perspectivas diferentes. Una consiste en describir cada grano
tes desde un punto de vista de conocimientos cientificos basicos. por sus parametros intrinsecos relevantes y, posteriormente, mo-
En este trabajo se presenta una revision, no exhaustiva, de las delizar la muestra macroscopica, añadiendo otros parametros que
propiedades eléctricas y magnéticas de los SAT. En primer lugar,
se analizan la interpretacion de los resultados obtenidos en mate-
riales SAT policristalinos y sinterizados (cerirnicos) cuyas propie-
dades no solo reflejan caracteristicas intrinsecas del material sino
también aspectos derivados de su naturaleza granular. A continua-
ciñn se presentan medidas en monocristales de SAT, que ponen
de manifiesto las dificultades existentes para el estudio de las pro-
piedades intrlnsecas. Finalmente se exponen algunos resultados
en muestras orientadas y texturadas (pellculas delgadas, fibras)
que actualmente son los materiales mas idoneos para el desarrollo
de aplicaciones y cuya controlada microestructura también
permite e1
estudio de las propiedades intrinseeas.
2. MICROESTRUCTURA Y PROPIEDADES
MAGNETICAS
2
i
Xv 4r(1 — N) [2]
ra fija TO y otra a temperatura inferior, Tc,b, que depende fuerte- 3.1. Imanacion
mente de @. Ambas anomalias resultan mas evidentes si se repre-
senta d ’/dT en funcion de la temperatura. El comportamiento fenomenologico de los superconductores
cla- sicos bajo campos magnéticos puede explicarse mediante el
III) ;t’’(T) no es nula a T < Th y presenta un miximo, asocia- mode- lo GL (una excelente revision es la de M. Tinkham (9). La
do a T„t cuya altura, anchura y posicion dependen de @. Para va- cone- xion entre la teoria microscopica BCS (17) y el modelo GL
lores de @ elevados, en las proximidades de To aparece un segun- fue establecida por Gor’kov (18), que, cerca de T„ obtuvo las
do maximo en t”(T) que depende débilmente de @. ecua- ciones GL a partir de la teoria BCS. Siguiendo la teoria
desarrolla- da por Abrikosov (19) y Goodman (20), una muestra
IV) Idénticas medidas realizadas sobre la misma muestra tras de material superconductor tipo II entra en el denominado estado
pulverizarla, conducen a una supresion sustancial e incluso desa- mixto (penetra- cion de tubos de flujo de Abrikosov) para
paricion de las anomalias de t’(T) Y x” (T) en T„b indicando cIa- campos HU < H < Ht 2 si $< X (para x=h/J > 1/2el estado mixto
ramente que no se deben a la presencia de otras fases supercon- es termodinâmicamente estable). La imanacion en el estado mixto
ductoras, mientras que e1 maximo de alta temperatura en x” (T) para superconductores ideales tipo II (libres de defectos, tensiones
ocasionalmente se mantiene. En general, la medida de una mues- e impurezas) corres- ponde a un estado termodinamico de
tra en polvo es mucho menos dependiente de @. equilibrio y es por tanto re- versible. Experimentos realizados en
Para excitaciñn suficientemente débil y bajas temperaturas, t’(T) materiales tipo II, cuidado- samente preparados para evitar la
formacion de defectos cristalo- graficos, presentan un
comportamiento reversible (21-23).
Sin embargo, la mayorla de los materiales superconductores ti-
0,00 po II presentan curvas de imanacion fuertemente irreversibles y
4 de- pendientes del tamaño de muestra, cuyo origen es el
enclavamien- to de flujo magnético en centros de anclaje
(defectos, impurezas, etc.) presentes en el material
superconductor. El analisis de la irre- versibilidad, y de su
0,00
dependencia con la temperatura, llevo a1 de- sarrollo de los
2 modelos de Estado Critico, EC (24-27) que para una geometria
dada, permiten determinar J,(H) a partir de medi- das de la
0,00 imanacion irreversible.
1 Los conceptos de Ec fueron desarrollados por Bean y London
(24, 25) para explicar los procesos de imanacion en superconduc-
0,00 tores clasicos tipo II, no magnéticos e isotropos, para campos su-
0 periores a Ht y su justificacion es la adecuacion de sus predir
0 ciones a los resultados experimentales observados. Por ello se ha
aplicado exhaustivamente para la determinacion de valores intrin-
secos de I (H) (inductiva) en superconductores clasicos (26, 27)
y, con adecuadas modificaciones en SAT (28, 29).
ra, z”, de la susceptibilidad magnética ac de una muestra cerâmica La aplicacion de un campo magnético superior a HU produce
de YBazCu 0 z z para campo lit - ,5 Oe en funciân del campo estâtico torbellinos de corrientes superconductoras en el interior del mate-
apli- cado paralelamente al campo alterno de excitaciân. rial. La interaccion del campo con estos vortices produce fuerzas
F. LERA, A. BADIA, L. A. ANGUREL, G. F. DE LA FUENTE, C. RILLO, J. BARTOLOM E. R . N AV A RRO
Fig. 4.—imnnaciñn init ial x' t it’l‹› ‹h lii:’téresis ‹l‹• uii iii‹›iio‹’ri.stal âe
129 mg de YBa zCu3O/ y¿ a 4,2 K. Observese la apariciân de numerosos
salt‹›s asociados a la entrada (o solida) brusca de flujo magnético.
T=
65
K
Im
an
.i
oxfgeno en
0
B(T)
4
/’ (T)/ /’(42. K)
muestra que define la corriente critica. 0,0
VI) Aparicion de armonicos de orden superior de la suscepti-
bilidad magnética (42). Este método permite la determinacion de -0,5
T,. (H) independientemente del campo alterno de excitacion. Si
ademas se detecta el modulo del armonico, desaparecen los pro-
blemas de ajuste de fase en e1 amplificador sincrono.
Nos fijaremos en la determinacion de T„,(H) en ceramicas y pe-
llculas delgadas de Y-Ba-Cu-O por la técnica VI) (42). x.. en los
SAT es fuertemente no lineal. Si no nos quedamos en la -1,5
aproxima- cion lineal, la respuesta de una muestra de SAT
2 60 100120
sometida a un campo 0
de excitacion T(K)
Fig. 6.—Componentes en Jase, x , 5 en cuuJratura, z ”, de la susceptibili-
h(t) = Hi +@ cos(at) [3] dad magnética ac de uno fibra de Bi ySr2CaCu20 8 y pada dos orientacio-
nes del compo de excitaciân h —— 1,1 Oe. Simboios negros: h perpendicu-
es una imanacion m(t) que una vez superado e1 regimen lar al eje de crecimiento. Simbolos blancos: /i0 paralelo al eje de
transitorio inicial sera también periodica con frecuencia crecimiento.
fundamental x. Po- demos desarrollar en serie de Fourier esta
imanacion obteniendo:
los pares de Cooper en los planos Cu-O. Por ejemplo, J, en el pla-
no a-b es superior en ordenes de magnitud frente a la direccion c
(44, 45). El desarrollo de aplicaciones a gran escala no puede ba-
sarse en monocristales y es de importancia la obtencion de mues-
T(t) 'M o + fi lxi cos(not) + y, sin(not)] [4] tras policristalinas altamente orientadas y texturadas y su caracte-
rizacion.
donde ti y ti’ son las componentes en fase y cuadratura del ené- La técnica de zona flotante inducida por laser toma ventaja de la
simo armonico de la susceptibilidad magnética. Los términos de anisotropia y permite e1 crecimiento de fibras policristalinas al-
orden n= 1 se corresponden con x... Los términos impares de or- tamente orientadas de SAT de las familias de Bi-Sr-Ca-Cu-O
den superior indican la existencia de histéresis magnética, y por (2212). Estas fibras son conglomerados de cristalitos con el eje c
tanto deben desaparecen cuando la imanacion sea reversible. El perpen- dicular a la direccion de crecimiento. El diametro exterior
ma- yor de todos ellos es el tercero, x3 (43). Por tanto, si a de las fibras es = 1 mm y su longitud - 1 cm. Los detalles de la
tempera- técnica empleada pueden encontrarse en las referencias (46, 47).
rura fija se varia H#, el valor para el que desaparezca y3 sera el La anisotropia de las propiedades macroscopicas de estas
correspondiente a H,. (T). Repitiendo el proceso a distintas tem- fibras, se debe por una parte, a la anisotropia intrinseca del
peraturas, se puede obtener la lfnea de irreversibilidad. En la figu- material y por otra, a la microestructura texturada producida en e1
ra 5 se presentan los resultados para una pelicula delgada (epita- crecimiento. Como ejemplo, en la figura 6 se muestran los valores
xial) de Y-Ba-Cu-O, siendo similar e1 resultado en ceramicas. La de x.. (T) en una fibra de Bi-Sr-Ca-Cu-O (2212), para dos
dependencia Home(T„,) se ha ajustado a la forma orientaciones di- ferentes. Para campos paralelos a1 eje de la
fibra, las corrientes de apantallamiento deben atravesar un mayor
numero de fronteras de grano que para campos perpendiculares.
H„,= [5]
En este caso, una gran parte del trayecto de la corriente puede
tener lugar en el plano a-b, lo que no sucede en orientacion
donde para la ceramica, o= 1,4, mientras que para la pelicula del- paralela. en consecuencia, para orientacion perpendicular y e1
gada a= 1,9. Valores similares pueden encontrarse en la literatura. mismo @, la transicion es mas brus- ca y el pico de ” mas
reducido y aparece a temperatura superior indicando unos
mayores valores de J,. Debe considerarse ademas e1 factor
3.3. Anisotropia y materiales texturados desimanador de la fibra que hace que el campo en la su- perficie
4
Una de las caracteristicas comunes de todas las familias conoci- Resultados similares se reflejan en las medidas de imanacion en-
2
das de SAT es la elevada anisotropia asociada al movimiento de friando con y sin campo y de imanacion isoterma (46).
1
4. CONCLUSIONES
B tT)
Fig § Li’ii ‹’u g,• //-/'t \’/ r.sii;'j|i‹1‹i‹I ‹/‹’/‹’/ ////y/‹/‹/‹/ /›r›/ ///‹’‹//‹7 ‹/‹’ l‹/ ‹/‹’/‹’‹”‹’/‹›/i experi- mentales a la expresiân H;„— (1 — T; T.)°. a) Muestra
01
2
âe z3 en YBa Cu O 3. La ‹’urva representa el ajuste de los dates sinterizad‹i, a —— 1,4. b) Pelicula delgada, con el campo aplicado paralelo
454 BOL. SOC.ESP. CERAM . VIDR. VOL . 30 - NUM . 6
al eje c, a — I,9. intrinsecas y extrinsecas a cada propiedad, por lo que un estudio
microestructural simultaneo es casi imprescindible. El desarrollo
de nuevas técnicas de medida y su aplicacion a monocristales y
muestras texturadas con microestructura controlada puede clarifi-