NITROSELULOSA DARI KULIT BATANG PISANG

Loekman SATIBI
Peneliti Bidang Propulsi. LAPAN

ABSTRACT

This paper describes the manufacturing of nitrocellulose from the bark of

b a n a n a tree as a model of the manufacturing from other sources of cellulose in general.
The process c a n be devided into two steps. The first step is t h e production of
cellulose from the bark of b a n a n a tree by coustic soda process while in the second step
t h e cellulose obtained then subjected to nitration process using nitric acid and
controlled by addition of sulfuric acid.
In t h e first step dry bark of b a n a n a tree digested using coustic s o d a solution.
Coustic soda concentration, the weight ratio of coustic soda solution to dry bark of
b a n a n a tree, and digestion time were taken as process variables.
The results of t h e first step concludes that the highest cellulose yields is 33,36
%, obtained at the digestion operating condition of NaOH concentration 3,33 %, ratio of
NaOH solution to dry bark of b a n a n a tree 1 2 / 1 a n d digestion time 4,5 h o u r s and
permanganate n u m b e r is 17,27, while the lowest permanganate n u m b e r of cellulose is
14,40 in accord with almost the lowest yield 26,58 % obtained at t h e digestion process
condition of NaOH concentration 5 %, ratio of NaOH solution to dry bark of b a n a n a tree
1 2 / 1 and digestion time 4,5 hours.
These results are almost in accord with the prediction.
The second step operation will be accomplished after the completion of the
equipments.
Sulfuric acid solution is used to control nitration process based on the third Le
Chatelier chemical principle.

ABSTRAK

Tulisan ini menerangkan cara pembuatan nitroselulosa dari kulit batang pisang
sebagai suatu model p e m b u a t a n nitroselulosa dari sumber selulosa u m u m n y a .
Proses p e m b u a t a n nitroselulosa dapat dibagi menjadi d u a t a h a p . T a h a p pertama
adalah p e m b u a t a n selulosa dari kulit batang pisang m e n g g u n a k a n proses soda,
sementara p a d a t a h a p kedua selulosa yang diperoleh kemudian dikenakan p a d a proses
nitrasi menggunakan a s a m nitrat dan dikendalikan dengan p e n a m b a h a n a s a m sulfat.
Pada t a h a p p e r t a m a kulit batang pisang kering dicerna m e n g g u n a k a n larutan
NaOH. Konsentrasi larutan NaOH, rasio berat larutan NaOH t e r h a d a p kulit batang
pisang kering d a n waktu pencernaan diambil sebagai variabel proses.
Hasil proses t a h a p p e r t a m a menyimpulkan bahwa rendemen selulosa tertinggi
sebesar 33,36 % yang diperoleh pada kondisi proses pencernaan, konsentrasi larutan
NaOH 3,33 %, rasio berat larutan NaOH terhadap kulit b a t a n g pisang kering 1 2 / 1 dan
waktu pencernaan 4,5 j a m dan bilangan permanganat terendah sebesar 14,40
bersesuaian dengan rendemen nyaris terendah 26,58 % yang diperoleh p a d a kondisi
proses pencernaan, konsentrasi larutan NaOH 5 % rasio berat larutan NaOH terhadap
kulit batang pisang kering 1 2 / 1 d a n waktu pencernaan 4,5 j a m . Hasil-hasil ini nyaris
sesuai dengan praduga awal. Operasi t a h a p kedua a k a n dilakukan setelah melengkapi
peralatan.
Penggunaan larutan a s a m sulfat u n t u k mengatur proses nitrasi berdasakan
azas Le Chatelier ketiga.

103
1 PENDAHULUAN
Nitroselulosa m e r u p a k a n salah
satu propelan yang banyak digunakan
untuk roket senjata. Nitroselulosa
m e m p u n y a i r u m u s molekul [C6H7O2
(OH)3]n. Dari r u m u s molekul itu tampak
bahwa u n s u r - u n s u r b a h a n bakar {fuel,,
yaitu C d a n H bergabung dengan u n s u r
oksidator [oxidizer), yaitu O m e m b e n t u k
satu senyawa yang m a m p u terbakar bila
dikenai energi aktivasi w a l a u p u n t a n p a
kehadiran oksigen dari u d a r a (udara
m e n g a n d u n g 21 % v oksigen d a n 79 % v
nitrogen). B a h a n a t a u c a m p u r a n bahan-
b a h a n yang m a m p u terbakar tanpa
kehadiran oksigen dari u d a r a disebut
propelan [propellant). Propelan yang terdiri
dari s a t u senyawa disebut single base
propellant d a n propelan yang terdiri dari
campuran senyawa-senyawa yaitu
b a h a n bakar d a n oksidator disebut
composite propellant Contoh single base
propellant antara lain nitroselulosa d a n
nitrogliserin. Kombinasi d u a jenis single
base propellant disebut double base
propellant
1.1 L a t a r B e l a k a n g
Senjata m e r u p a k a n k e b u t u h a n
vital s u a t u n e g a r a u n t u k menciptakan
k e a m a n a n wilayah atau negara. Tanpa
jaminan keamanan sangat sedikit
kegiatan ilmu d a n teknologi dan kegiatan
ekonomi yang bisa dilakukan oleh suatu
bangsa. Oleh k a r e n a itu kegiatan yang
berkaitan dengan penyediaan senjata
memegang p e r a n a n sangat penting.
Selama ini Indonesia memenuhi ke-
b u t u h a n senjatanya dengan cara mem-
beli dari l u a r negeri seperti SAM-75 dari
Uni Soviet, Rapier dari Inggris dan
Exocet dari Perancis, IPTN dengan Divisi
Sistem Senjatanya memproduksi roket
kecil (0 - 70 mm), tetapi cerdik yaitu
FFAR [Folded Fin Aerial Rocket)
m e n g g u n a k a n lisensi dari Belgia meng-
gunakan propelan double base. Kemudian
produksi roket inipun terkena embargo
sehingga produksinya terhenti karena
cara p e m b u a t a n propelannya belum
pernah tersentuh. Sebelumnya propelan
didatangkan langsung dari Belgia.
Sejak t a h u n 1978 LAPAN melalui
proyek SWASAT mengembangkan roket
propelan padat u n t u k keperluan ilmiah.
Propelan yang dikembangkan dari jenis
komposit mulai bahan bakar polysulfide-
based, solithane-based, polyurethane
sampai hydroxyl terminated polybutadiene
based polyurethane.
Sejak uji terbang roket propelan
padat jenis komposit dasar polisulfida pada
t a h u n 1981, uji terbang roket propelan
padat jenis komposit solithane-base
polyurethane selama beberapa t a h u n
kemudian sampai uji terbang roket
propelan padat komposit polybutadiene
base polyurethane, pada awal t a h u n 2005
menunjukkan b a h w a LAPAN c u k u p ber-
hasil dalam mengembangkan peroketan
di dalam negeri terutama dilihat dari sisi
kehandalannya. Sampai s a a t ini LAPAN
belum mampu mengembangkan roket
propelan padat komposit secara menye-
luruh. Baik b a h a n bakar (polibutadien)
maupun oksidator (ammonium perkhlorat)
masih diimport, sehingga peroketan
nasional masih rentan terhadap embargo
b a h a n m e n t a h propelan, sedangkan
penggunaan propelan komposit u n t u k
roket senjata tidak lazim. Hal ini
disebabkan oleh sifat-sifat propelan
komposit yang kurang mendukung antara
lain kecepatan pembakarannya yang
terlalu rendah dibandingkan kecepatan
pembakaran propelan single-base maupun
double base. Hal ini menyebabkan
waktu pem-bakaran terlalu lama,
sehingga waktu kontak a n t a r a api, gas
hasil pembakaran dengan dinding r u a n g
bakar yang u m u m n y a terbuat dari logam
menjadi lebih lama. Proses pemanasan
logam yang terlalu lama mengakibatkan
kenaikan temperatur y a n g c u k u p besar.
Setiap logam kekuatannya akan menurun
secara asimtotis jika t e m p e r a t u r n y a
naik, sehingga kenaikan t e m p e r a t u r
yang terlalu tinggi a k a n mengakibatkan
r u a n g bakar meledak dan gagallah misi
secara keseluruhan. Untuk meningkatkan
kehandalan roket senjata m a k a pengem-
104
 bangan propelan single base atau double
base adalah esensial.
1.2 Maksud dan Tujuan
M a k s u d dari kegiatan ini u n t u k
m e n e l u s u r i kemungkinan p e m b u a t a n
propelan single-base di dalam negeri
mengin gat semua bahan mentah tersedia
^ 0 & dalam negeri dalam jumlah melimpah,
di samping agar negara Indonesia tidak
rentan terhadap embargo roket senjata.
Tujuannya u n t u k menelusuri pem-
buatan nitroselulosa dari kulit batang
pisang meliputi t a h a p a n proses, bahan-
b a h a n d a n alat-alat yang diperlukan,
kondisi operasi setiap alat, diagram alir
menyeluruh d a n cara penyimpanan
produk akhir.
2 DASAR TEORI
Nitroselulosa semula dibuat dari
serat k a p a s , tetapi s a a t ini sebagian
besar nitroselulosa dibuat dari serat
kayu. Selulosa m e r u p a k a n senyawa
yang mempunyai r u m u s molekul c u k u p
rumit dengan berat molekul mencapai
300.000. Setiap contoh selulosa mem-
punyai berat molekul c u k u p lebar,
s e m u a n y a mempunyai r u m u s empiris
sehingga setiap unit glukosa
mempunyai tiga b u a h g u g u s hidroksil
yang dapat diesterifikasi dengan a s a m
nitrat menghasilkan nitroselulosa dengan
kadar nitrogen teoritis 14 % yang lebih
tinggi dari p r o d u k komersial.
Reaksi yang terjadi adalah
sebagai b e r i k u t :
Di samping ester nitrat beberapa
ester sulfat j u g a terbentuk oleh penam-
b a h a n a s a m sulfat yang h a r u s ditam-
b a h k a n u n t u k mengikat molekul H2O
hasil reaksi nitrasi agar supaya reaksi
bergeser ke k a n a n . Ester sulfat ini tidak
stab J dan peruraiannya akan meningkat-
kan kondisi a s a m yang berbahaya selama
penyimpanan hasil powder selulosa jika
tidak dihilangkan. Peruraian ester sulfat
ini dan sekaligus menghilangkan kondisi
105
asam dilakukan melalui poaching process
hasil nitroselulosa h a r u s dijaga agar
tidak bersifat asam, baik dalam peng-
g u n a a n m a u p u n dalam penyimpanan,
sebab asam bersifat katalis u n t u k
peruraian selanjutnya. B a h a n stabilizer
h a r u s ditambahkan yang a k a n bereaksi
baik dengan NO, nitrat a t a u a s a m sulfat
dalam j u m l a h kecil yang dibebaskan
k a r e n a peruraian dari nitroselulosa d a n
menghentikan peruraian selanjutnya.
Bahan stabilizer yang sering d i g u n a k a n
adalah diphenylamine u n t u k nitroselulosa
yang jika terbakar tidak menghasilkan
a s a p d a n u n t u k seluloid nitroselulosa
digunakan b a h a n stabilizer urea.
Tahapan proses p e m b u a t a n nitro-
selulosa secara komersiil diberikan dalam
diagram alir Gambar 2 - 1 .
B a h a n - b a h a n yang m e n g a n d u n g
selulosa antara lain kapas, kayu, bambu,
a m p a s tebu, rami, kulit b a t a n g pisang,
dan t a n d a n kelapa sawit kosong di-
cernakan u n t u k m e m i s a h k a n serat dari
b a h a n perekatnya, yaitu lignin, dicuci,
kemudian dipucatkan bleaching dengan
m e n a m b a h k a n CaClOCl, NaOCl atau Ca
(OCl)2. Serat kemudian diuraikan, dikering-
kan dan ditimbang, Nitrasi atau esterifikasi
biasanya dilakukan dalam kondisi yang
dijaga ketat di dalam nitrator. S e b u a h
nitrator biasanya berisi 14,5 kg selulosa
murni. Selulosa diaduk dengan kira-kira
682 kg c a m p u r a n asam, dijaga p a d a
temperatur 30°C selama kira-kira 25
menit. Komposisi rata-rata c a m p u r a n
a s a m yang dipakai adalah HNO3 21 %,
H2SO4 63 %, N2O4 0,5 %, H2O 15,5 %.
Seluruh isi nitrator d i m a s u k k a n ke
dalam centrifuge u n t u k memisahkan sisa
asam dari nitroselulosanya. Nitroselulosa
diangkut melalui talang {tnjugh), didorong
oleh siraman air dingin, dicuci dengan
mendidihkannya d a n dicuci kembali di
dalam alat pencacah (beater). U n t u k
memperoleh nitroselulosa yang terbakar
tanpa asap yang lebih stabil p a d a
penyimpanan, m a k a ester sulfat yang
tidak stabil h a r u s dipecah d a n meng-
hilangkan a s a m bebas secara s e m p u r n a .
 Nitroselulosa h a r u s dididihkan
selama 40 jam dengan paling tidak 4 kali
penggantian airnya, diikuti dengan
pembuatan b u b u r nitroselulosa di dalam
alat pencacah itu. Nitroselulosa kemudian
direbus p e r t a m a dengan larutan Na2 CO3
(2,5 kg soda abu per metrik ton nitro-
selulosa) dan kemudian dicuci berkali-kali
dengan air mendidih.
Nitroselulosa yang telah mengalami
poaching process (perebusan) dibebaskan
dari sebagian besar airnya menggunakan
centrifuge. Kandungan air dijaga 28 %
selama penyimpanan dan untuk pengujian
laboratorium.

Gambar 2 - 1 : Diagram alir pembuatan nitroselulosa. Kadar nitrogen dapat diatur

oleh komposisi c a m p u r a n asam proses nitrasi

3 METODE PENELITIAN
Bahan-bahan yang digunakan
Telah dilakukan penelitian t a h a p meliputi:
pertama, yaitu p e m b u a t a n selulosa dari • Kulit batang pisang.
kulit batang pisang dengan proses soda. • NaOH (coustic soda).
Alat-alat yang digunakan meliputi : • KMn0 4 , 0,1 N.
• Labu leher tiga, 1000 cc. • H2SO4, 4N.
• Pengaduk listrik. • Na 2 S20 3 , 0,1 N.
• KI 10 %.
• P e m a n a s listrik.
• CH3COOH.
• Timbangan analitis.
• C2H5OH70%.
• Pendingin.
• Termometer. • H2O2 20 %.
• Methylene blue.
• Oven.
• Aquadest, H2O.
• Stop watch.
• Peralatan p e n e n t u a n bilangan per- Rangkaian alat u t a m a dapat
manganat. dilihat pada Gambar 3 - 1 .

106
 G a m b a r 3-1: Rangkaian alat percobaan (digester).
Kulit batang pisang dikelupas, kemu-
dian dipotong-potong dengan u k u r a n ,
panjang 5 cm, lebar 2 cm d a n tebal 1
cm.
Serpihan batang pisang tersebut
dikeringkan di bawah sinar matahari
u n t u k memperoleh b a h a n kering.
Bahan b a k u kulit batang pisang
kering ditimbang seberat 25 g, di-
m a s u k k a n ke dalam labu leher tiga
kapasitas 1000 cc, ditambah larutan
NaOH 4 % sebanyak 300 g.
Labu berisi serpih kulit batang pisang
kering d a n l a r u t a n NaOH dipanaskan.
Di atas labu dipasang pendingin yang
107
berfungsi sebagai refluks. Pemasakan
dilakukan selama sekitar 5 j a m .
Selesai pemasakan, selulosa dicuci
dengan air sambil diremas-remas untuk
menghilangkan sisa-sisa zat pemasak
sampai bebas b a s a d a n menjadi serat
(selulosa) dan bersih. Pencucian dilaku-
kan di atas tapisan lalu dikeringkan di
bawah sinar matahari.
Hasil yang telah kering ditimbang
sebagai variabel proses, diambil
konsentrasi NaOH (%), perbandingan
larutan NaOH dengan b a h a n bakar
kering dan waktu p e m a s a k a n . Tabel
3 - 1 . m e r u p a k a n r a n g k u m a n variabel
percobaan.
 Tabel 3 - 1 : VARIABEL PERCOBAAN

Penelitian proses t a h a p kedua dengan berat kulit batang pisang kering

yang m e r u p a k a n proses nitrasi selulosa
oleh a s a m nitrat dengan p e n a m b a h a n
a s a m sulfat sebagai pengendali proses
agar diperoleh nitroselulosa dengan
k a d a r N sesuai yang diinginkan d a n
rendemen tertentu a k a n dilakukan
kemudian. Diperlukan beberapa alat
t a m b a h a n a n t a r a lain nitrator, sentrifus,
pencacah d a n poucher.
4 HASIL
D u a b u a h pengamatan d a n peng-
u k u r a n yang sangat penting dilakukan,
yaitu rendemen (yield) dan bilangan
permanganat. Rendemen ialah berat
selulosa kering yang diperoleh dibagi
yang dipakai dikalikan 100. Hal ini a k a n
memberikan persen berat. Bilangan per-
m a n g a n a t m e r u p a k a n u k u r a n tingkat
kesempurnaan proses pencernaan atau
pelarutan lignin yang bertindak sebagai
lem pengikat serat (selulosa) agar b a t a n g
t u m b u h - t u m b u h a n bisa bersifat kaku.
Pengujian bilangan permanganat dilaku-
kan menggunakan cara titrasi memakai
b a h a n - b a h a n b a n t u a n t a r a lain KMn04,
0,1 N ; H2SO4, 4 N ; NaS 2 0 3 ) 0,1 N d a n
KI, 10 %.
Hasil p e n g u k u r a n rendemen dan
bilangan permanganat p r o d u k selulosa
u n t u k setiap kondisi proses dalam per-
cobaan dirangkum dalam tabel berikut.

Tabel 4 - 1 : HASIL PERHITUNGAN RENDEMEN DAN BILANGAN PERMANGANAT SELULOSA

PRODUK PERCOBAAN

No. Konsentrasi Rasio Larutan NaOh Waktu

Rendemen Bilangan
NaOh Terhadap Kulit Pencernaan
1%) Permanganat
(% Berat) Batang Pisang Kering (Jam)
1 3,33 12/1 4,5 33,36 17,27
2 3,74 12/1 4,5 32,80 16,54
3 4,17 12/1 4,5 29,93 16,18
4 4,58 12/1 4,5 27,73 14,84
5 5,00 12/1 4,5 26,58 14,40
6 4,17 10/1 4,5 31,14 18,48
7 4,17 11/1 4,5 30,06 18,24
8 4,17 12/1 4,5 29,27 17,39

108
 9 4,17 13/1 4,5 27,31 16,30
10 4,17 14/1 4,5 25,19 14,73
11 4,17 12/1 3,5 32,27 18,10
12 4,17 12/1 4,0 30,18 17,15
13 4,17 12/1 4,5 29,37 16,50
14 4,17 12/1 5,0 28,98 15,57
15 4,17 12/1 5,5 27,08 14,06

5 PEMBAHASAN (diambil) u n t u k itu digunakan l a r u t a n

J i k a kulit b a t a n g pisang kering
h a n y a m e n g a n d u n g satu jenis selulosa
yang tidak larut di dalam larutan NaOH,
m a k a p a d a proses pencernaan yang
t u j u a n n y a u n t u k melarutkan b a h a n
perekat, yaitu lignin rendemen a k a n
m e n u r u n secara asimtotis dengan naiknya
konsentrasi l a r u t a n NaOH, rasio larutan
NaOH t e r h a d a p b a h a n baku kulit batang
pisang kering d a n waktu pencernaan.
J i k a kehadiran sejumlah kecil
lignin dalam selulosa yang diperoleh
tidak mengganggu proses nitrasi, m a k a
dipilih kondisi operasi yang memberikan
rendemen (yield) lebih besar. Bilangan
p e r m a n g a n a t m e r u p a k a n u k u r a n tingkat
k e s e m p u r n a n pelarutan lignin. Jika
k a n d u n g a n lignin di dalam selulosa
besar (pencernaan k u r a n g sempurna),
m a k a k e b u t u h a n KMn04 u n t u k bereaksi
dengan lignin besar, sehingga sisanya
yang bereaksi dengan Na2S203 sedikit
d a n bilangan p e r m a n g a n a t besar d a n
sebaliknya harga bilangan permanganat
menurun secara asimtotis dengan
naiknya konsentrasi larutan NaOH, rasio
l a r u t a n NaOH terhadap b a h a n bakar
kulit b a t a n g pisang kering m a u p u n
waktu p e n c e r n a a n . Pada proses nitrasi
reaksi a n t a r a a s a m nitrat d a n selulosa
m e n u r u t azas Le Chatelier m e r u p a k a n
reaksi keseimbangan. Azas Le Chatelier
k e d u a m e n y a t a k a n b a h w a tiada reaksi
kimia kecuali bersifat eksoterm atau
endoterm. Azas Le Chatelier ketiga d a n
yang terakhir menyatakan bahwa
kesetimbangan a k a n bergeser u n t u k
meredam pengaruh dari luar. Pada reaksi
nitrasi, (1) agar s u p a y a reaksi bergeser
ke k a n a n yang berarti menaikkan yield
nitroselulosa, m a k a salah satu hasil
reaksi di r u a s k a n a n h a r u s dikurangi
H2SO4. Kandungan nitrogen di dalam
produk nitroselulosa dapat diatur
dengan mengatur perbandingan selulosa
terhadap a s a m nitrat.
6 KESIMPULAN
Rendemen selulosa tertinggi p a d a
proses pencernaan kulit b a t a n g pisang
dengan larutan NaOH sebesar 33,36 %
diperoleh p a d a kondisi operasi; konsen-
trasi larutan NaOH 3,33 %, rasio l a r u t a n
NaOH : kulit batang pisang kering 1 2 / 1 ,
waktu pencernaan 4,5 jam, d a n bilangan
permanganat 17,27.
Bilangan p e r m a n g a n a t terendah
sebesar 14,40 bersesuaian dengan
rendemen c u k u p rendah, yaitu 26,58,
diperoleh p a d a kondisi operasi; konsen-
trasi larutan NaOH 5 % rasio larutan
NaOH terhadap kulit b a t a n g pisang
kering 1 2 / 1 d a n waktu p e n c e r n a a n 4,5
jam.
Hasil yang diperoleh hampir sesuai
dengan perkiraan awal. Penyimpangan
terjadi p a d a percobaan no. 10, yang
memberikan rendemen terkecil (25,19 %)
dan bilangan permanganat c u k u p besar,
yaitu 18,10. Hal ini mungkin k a r e n a
kesalahan percobaan atau p e n g a m a t a n
atau adanya tiga m a c a m selulosa
berturut-turut a-selulosa, p-selulosa d a n
y-selulosa yang mempunyai daya larut
dalam larutan NaOH berbeda satu s a m a
lain, mulai s a m a sekali tidak larut
sampai sedikit larut.
DAFTAR PUSTAKA
Austin, G. T., 1986. Shreve's Chemical
Process Industries, 5 t h Edition, Mc
Graw-Hill Book Company, Singapore.
Barrere, M., 1960. Rocket Propulsion,
Elsevier Publishing, Co., Paris, France.

109
Marty, D., 1986. Conception des Vehiaile Sutton, G. P.; Ross, D. M., 1976. Rocket
Spatiaux, Massori, S. A., Paris, Propulsion Element, J o h n Wiley and
France. Sons, Inc., New York, USA.
Perry, J. H.; Don Green, 1984 Perry's
Chemical Engineering Handbook,
McGraw-Hill International Edition,
Singapore.

110