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net/publication/272369830

Estimation of Time to Maximum Rate Under Adiabatic

Conditions(TMRad)Using Kinetic Parameters Derived From DSC-
Investigation of Thermal Behavior ....

Article  in  Gaofenzi Cailiao Kexue Yu Gongcheng/Polymeric Materials Science and Engineering · January 2011

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Patrick Folly Francesco Mascarello

Armasuisse DSM Nutritional Products
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Thomas Glarner Jacques Wiss

Roche Novartis Pharma AG, Basel, Switzerland
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On-line monitoring of a chemical reaction using Mid-IR View project

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 化学推进剂与高分子材料
．８４． Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１ １年第９卷第ｉ期

Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｉｍｅ ｔｏ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｒａｔｅ Ｕｎｄｅｒ Ａｄｉａｂａｔｉｃ

Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ＴＭＲ ａｄ）Ｕｓｉｎｇ Ｋｉｎｅｔｉｃ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ｄｅｒｉｖｅｄ

Ｆｒｏｍ ＤＳＣ．－Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ

３－Ｍｅｔｈｙｌ－－４－・Ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ
Ｂｅｒｔｒａｎｄ Ｒｏｄｕｉｔｌ，Ｐａｔｒｉｃｋ Ｆｏｌｌｙ２，Ａｌｅｘａｎｄｒｅ Ｓａｒｂａｃｈ２，Ｂｅａｔ Ｂｅｒｇｅｒ２，Ｆｒａｎｚ Ｂｒｏｇｌｉ３，Ｆｒａｎｃｅｓｃｏ Ｍａｓｃａｒｅｌｌ０４，

Ｍｉｓｃｈａ Ｓｃｈｗａｎｉｎｇｅｒ４，Ｔｈｏｍａｓ Ｇｌａｒｎｅｒｓ，Ｅｂｅｒｈａｒｄ Ｉｒｌｅ６，Ｆｒｉｔｚ Ｔｏｂｌｅｔ６，Ｊａｃｑｕｅｓ Ｗｉｓｓ’，

Ｍａｒｋｕｓ Ｌｕｇｉｎｂｔｉｈｌ８。Ｃｒａｉｇ Ｗｉｌｌｉａｍｓ８，Ｐｉｅｒｒｅ Ｒｅｕｓｅ９，Ｆｒａｎｃｉｓ Ｓｔｏｅｓｓｅｌ’
（１．ＡＫＴＳ ＡＧ，ＴｅｃｈｎｏＡｒｋ ｌ，３９６０ Ｓｉｄｅｒｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ，ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｋｔｓ．ｃｏｎｌ，ｂ．ｒｏｄｕｉｔ＠ａｋｔｓ．ｃｏｒｎ；２．Ａｒｍａｓｕｉｓｓｅ，Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｒｅ，３６０２ Ｔｈｕｎ。Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；３．Ｃｉｂａ Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒｈａｌｌｅ ＡＧ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ，４００２ Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；

４．ＤＳＭ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｔｄ．．Ｓａｆｅｔｙ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，４３３４ Ｓｉｓｓｅｌｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；５．Ｆ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ－Ｌａ Ｒｏｃｈｅ Ｌｔｄ’

Ｓａｆｅｔｙ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，４０７０ Ｂａｓｅｌ。Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；６．Ｌｏｎｚａ ＡＧ，Ｓａｆｅｔｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｖｉｓｐ，Ｒｏｔｔｅｎｓｔｒ．６，３ ９３ ０ Ｖｉｓｐ，

Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；７．Ｎｏｖａｒｔｉｓ Ｐｈａｒｍａ ＡＧ．Ｎｏｖａｒｔｉｓ Ｃａｍｐｕｓ，ＷＳＪ－１４５．８．５４，４００２ Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；８．Ｓｙｎｇｅｎｔａ

Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｍｔｉｎｃｈｗｉｌｅｎ ＡＧ。ＷＭＵ ３ １２０．１．５４，４３３３ Ｍ［ｔｔｎｃｈｗｉｌｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；９．Ｓｗｉｓｓ Ｓａｆｅｔｙ

Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ．Ｓｃｈｗａｒｚｗａｌｄａｌｌｅｅ ２１ ５，ＷＲＯ—ｌ ０５５．５．０２，４００２ Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｈａｚａｒｄｏｕｓ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｃａｎ ｂｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ

ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｔｈｅｒｍａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｕｎｄｅｒ ａｎｙ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｐｒｏｆｉｌｅ．Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｐａｐｅｒ ｄｅｓｃｒｉｂｅｓ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ

ｏｆ ｔｈｅ ａｄｖａｎｃｅｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ａｐｐｒｏａｃｈ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ａｌｓｏ ｕｎｄｅｒ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ

ｏｃｃｕｒｒｉｎｇ ｅ．ｇ．ｉｎ ｂａｔｃｈ ｒｅａｃｔｏｒｓ ｉｎ ｃａｓｅ ｏｆ ｃｏｏｌｉｎｇ ｆａｉｌｕｒｅ．

Ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓａｍｐｌｅｓ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ ａｎｄ ｂａｔｃｈｅｓ）ｏｆ ３一

ｍｅｔｈｙｌ．４．ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ＤＳＣ ｉｎ ｎｏｎ・ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ（ｆｅｗ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ ｖａｒｙｉｎｇ

ｆｒｏｍ ０．２５ ｔｏ ８．０ Ｋ／ｍｉｎ）ａｎｄ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ（ｒａｎｇｅ ｏｆ ２００～２６０℃）ｍｏｄｅｓ．Ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｗｉｔｈ
ＡＫＴＳ．Ｔｈｅｒｍｏｋｉｎｅｔｉｃｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ｗｅｒｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｆｏｒ ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ａｎｄ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｕｎｄｅｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｅａｔ－

ｉｎｇ ｒａｔｅｓ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ａｎｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｉｇｎａｌｓ．Ａｆｔｅｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ

ｔｈｅ ｈｅａｔ ｂａｌａｎｃｅ ｔｏ ｃｏｍｐａｒｅ ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｈｅａｔ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｄｕｒｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｔｓ ｒｅｍｏｖａｌ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍ．ｔｈｅ

ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ａｔ ａｎｙ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｐｒｏｆｉｌｅｓ ａｌｌｏｗｅｄ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ
ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ ｉｎ ａｄｉａｂａｔｉｃ ａｎｄ ｐｓｅｕｄｏ—ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．

Ｈｅａｔ－Ｗａｉｔ—Ｓｅａｒｃｈ（ｒｔｗｓｌ ｍｏｄｅ
Ａｐｐｌｉｅｄ ａｄｖａｎｃｅｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ａｐｐｒｏａｃｈ ａｌｌｏｗｅｄ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｈｅ ｃｏｕｒｓｅ ｏｆ ｔｈｅ

ｏｆ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒｓ．Ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓａｆｅｔｙ ｄｉａｇｒａｍ ｄｅｐｉｃｔｉｎｇ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ Ｔｉｍｅ ｔｏ Ｍａｘｉｍｕｍ

Ｒａｔｅ（ＴＭＲ、ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ａｎｄ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ＨＷＳ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ
ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｉｎ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍ ｗｉｔｈ中．ｆａｃｔｏｒ ａｍｏｕｎｔｉｎｇ ｔｏ ３．２．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ毋一ｆａｃｔｏｒ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ

ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｒｅａｃｈｅｄ ａｔ ｔｈｅ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ＨＷＳ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ＴＭＲ ｉｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ ｃｌｅａｒｌｙ

ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｅｖｅｎ ｖｅｒｙ ｍｉｎｏｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｒｅｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ＴＭＲａｄ ｏｆ ２４ ｈ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｆｏｒ ａ
ｓａｍｐｌｅ ｗｉｔｈ
． ．． ． ●

ｍｌｔｔａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｍｏｕｎｔｉｎｇ ｔｏ ｚｅｒｏ．

Ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｂｅ ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ｉｕｓｔ ｏｎｅ ＨＷＳ．ＡＲＣ，ｏｒ ｂｙ ｏｎｅ ｃｏｒｒｅｃｔｌｙ ｃｈｏｓｅｎ ＩＳＯ—

ＡＲＣ ｒｕｎ ｏｆ ｒｅａｓｏｎａｂｌｅ ｄｕｒａｔｉｏｎ ｂｙ ｋｎｏｗｉｎｇ ｉｎ ａｄｖａｎｃｅ ｔｈｅ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ＴＭＲ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ｆｏｒ ａｎｙ垂－ｆａｃｔｏｒ．Ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｓｈｏｒｔｅｎｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｔｉｍｅ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｔｏ ａ

ｓａｆｅｔｙ ｈａｚａｒｄ ａｐｐｒｏａｃｈ ｂａｓｅｄ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ＡＲＣ ｔｈｅ ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ ｏｆ

ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｐｒｏｃｅｓｓ ｓａｆｅｔｙ
ｏｎ ｏｕｔ ａｔ ａ

ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ；ｍｅｔｈｙｌ；ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ；ＤＳＣ；中．ｆａｃｔｏｒ；ｋｉｎｅｔｉｅｓ；ｔｈｅｒｍａｌ ｒｕｎａｗａｙ．ＴＭＲ

中图分类号：０６４２．１ 文献标识码：Ａ文章编号：１６７２—２１９１（２０１１）０１—００８４一１３

收稿日期：２０ｌＯ—０９一１６
通讯联系人：陈鏖，ａｏ．ｃｈｅｎ＠ｓｅｔａｒａｍ．ｃｎ

　　　　　　　　
 ． …．．Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ
Ｂｅｒｔｒａｎｄ Ｒｏｄｕｉｔ，ｃｔ ａｌ
ｏｆ Ｔｉｍｅ ｔｏ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｒａｔｅ Ｕｎｄｅｒ Ａｄｉａｂａｔｉｃ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ＴＭＲ）Ｕｓｉｎｇ Ｋｉｎｅｔｉｃ
‘８５
Ｐａｒ锄ｅｔ盯ｓ Ｄｅｒｉｖｅｄ Ｆｒ咖ＤＳＣ山ｖｅｓ堍ａｔｉ伽ｏｆ Ｔｈｅ肌ａＩ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ３－Ｍｅｔｈ。ｙｌ－４－Ｎｉｔｒｏｐｈｅｎ０１

ＩｎｔｒＯｄｕｃｔｉＯｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ａｒｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ

ｔｈｅ ａｓｓｕｍｐｔｉｏｎｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｄａ／ｄｔ ｆｏｒ ａ

Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ）‘１一羽ａｎｄ
ｇｉｖｅｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｄ ｉｓ ｏｎｌｙ ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ
Ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｎｇ Ｒａｔｅ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＡＲＣ）‘“９１ ａｒｅ ｏｆｔｅｎ

ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｓｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｆｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｉｓ ａｓｓｕｍｐｔｉｏｎ ｉｓ ｖａｌｉｄ ｆｏｒ ｍｏｓｔ ｏｆ
ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｂｕｔ ａｓ ｉｔ ｉｓ ｎｏｔ ａｎ ａｘｉｏｍ
ｇｅｎｅｒａｔｅｄ（ｏｒ ｃｏｎｓｕｍｅｄ）ｂｙ ａ ｓａｍｐｌｅ ｄｕｒｉｎｇ
ｉｔ ｎｅｅｄｓ ｔｏ ｂｅ ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｉｎ ｅａｃｈ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｉｆ ｔｈｅ
ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｉｎ ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｏｒ

ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ ａｓｓｕｍｐｔｉｏｎ ｉｓ ｖａｌｉｄ，ｔｈｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ

ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ（ＤＳＣ），ａｄｉａｂａｔｉｃ ｏｒ ｐｓｅｕｄｏ—ａｄｉａｂａｔｉｃ
ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｃａｎ ｂｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｆｏｒ ｓｉｍｕｌａｔｉｎｇ ｔｈｅ
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ＡＲＣ）．Ｉｎ ｔｈｅ ＤＳＣ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｔｈｅ ｈｅａｔｉｎｇ
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ａｔ ａｎｙ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｈａｎｇｅ ｍｏｄｅ ｓｕｃｈ
ｒａｔｅ，ｂｅｉｎｇ ｔｈｅ ｖｅｒｙ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒ，
ａＳ：
ｉｓ ａｒｂｉｔｒａｒｉｌｙ ｃｈｏｓｅｎ ｂｙ ｔｈｅ ｕｓｅｒ，ｉｎ ｃｏｎｔｒａｒｙ，ｉｎ ＡＲＣ，

ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｄｕｒｉｎｇ ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｃ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ （ｉ）‘ｎｏｎ・ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ’（ｃｏｎｓｔａｎｔ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ）；

ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａｌ． （ｉｉ）‘ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ’（ｃｏｎｓｔａｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）；

Ｔｈｅ ｒｕｎａｗａｙ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ （ｉｉｉ）‘ａｄｉａｂａｔｉｃ’（ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ
ａｒｅ ｇｅｎｅｒａｌｌｙ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ
ｄｕｅ ｔｏ‘ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ’ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ）
ｂｙ ｔｈｅ ｔｉｍｅ－ｃｏｎｓｕｍｉｎｇ ＡＲＣ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｏｒ ｉｎ

ｔｈｅ ｔｙｐｅ ｏｆ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ａｎｄ

ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ（ＩＳＯ．．ＡＲＣ）ｏｒ Ｈｅａｔ・・Ｗａｉｔ．－Ｓｅａｒｃｈ（ＨＷＳ） ｏｎ
Ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ

ｍｏｄｅｓ．Ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｐａｐｅｒ ｗｅ ｄｉｓｃｕｓｓ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｔ－ｕｐ ｅ．ｇ．ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｏｒ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ

ｏｆ ｔｈｅ ＤＳＣ ｔｒａｃｅｓ ａｆｔｅｒ ａｄｖａｎｃｅｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ ｆｏｒ ＤＳＣ，ＨＷＳ ｏｒ ＩＳＯ－ＡＲＣ，ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｄａｔａ

ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｔｉｍｅ ｔｏ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｒａｔｅ ｕｎｄｅｒ ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ ｃａｎ ｂｅ ｍｏｒｅ ｏｒ ｌｅｓｓ ｔｉｍｅ ｃｏｎｓｕｍｉｎｇ．

ａｄｉａｂａｔｉｃ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｂｅｌｏｗ ｗｅ ｐｒｏｐｏｓｅ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ

ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ＴＭＲａｄ）ａｎｄ
ｃｏｕｒｓｅ ｏｆ ＡＲＣ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｉｎ ｂｏｔｈ ｍｏｄｅｓ． ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｗｈｉｃｈ ｗｉｌｌ ｂｅ ｉｌｌｕｓｔｒａｔｅｄ ｂｙ

Ｗｅ ａｄｖａｎｃｅｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ｅｌａｂｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｈｅ ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＴＭＲ ｖａｌｕｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ３－ｍｅｔｈｙｌ—－４・・
ｐｒｏｐｏｓｅ ａｎ

ＤＳＣ ｄａｔａ ｗｈｉｃｈ ａｌｌｏｗｓ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｎｇ ｌｉｎｋ ｂｅｔｗｅｅｎ ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ（ＭＮ），ＣＡＳ Ｎ。：２５８ １－３４－２，ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ
ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｉｎ ａ ｒｏｕｎｄ ｒｏｂｉｎ ｔｅｓｔ ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｆｅｗ

ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ： ｐａｒｔｉｃｉｐａｎｔｓ ｈａｖｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｂａｔｃｈｅｓ

ｏｆ ＭＮ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒｓ ｕｓｉｎｇ ｃｏｍｐａｎｙ
（ｉ）ＤＳＣ ｓｉｇｎａｌｓ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｉｎ ｎｏｎ—ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ

ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｔ－ｕｐｓ．Ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ

ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ｃｏｎｓｔａｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ）ｕｓｉｎｇ ｈｅａｔｉｎｇ

ｒａｔｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｇｅｎｅｒａｌｌｙ ｂｅｔｗｅｅｎ Ｏ．２５－１ ０ Ｋ／ｍｉｎ； ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｂｙ ｕｓ ａｌｌ ｎｏｎ—ｉｓｏ ａｎｄ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｄａｔａ

ＤＳＣ ｄａｔａ ｏｂｔａｉｎｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｄｅｌｉｖｅｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｐａｒｔｉｃｉｐａｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ
（ｉｉ）Ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ
ｒａｔｅ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ０ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ（ｈｅａｔｉｎｇ Ｋ／ｒａｉｎ）；
ｄａｔａ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＭＮ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｏｆ
（ｉｉｉ）ＡＲＣ ａｄｉａｂａｔｉｃ（①＝１）ｏｒ
ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ Ａ Ｈｔ．Ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
ｐｓｅｕｄｏ—ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（①＞１）ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ

ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｗａｓ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ ｃｈａｎｇｅｓ ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅｌｙ ｆｒｏｍ ｚｅｒｏ ｔｏ

ｓｅｖｅｒａｌ Ｋ／ｍｉｎ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ．Ｔｈｉｓ ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ａｎｄ

ｐｒｏｃｅｓｓ ｄｅｐｅｎｄｓ ｍａｉｎｌｙ ｏｎ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｓｉｇｎａｌｓ．Ｔｈｅ ＤＳＣ ｄｅｒｉｖｅｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ
ｗｅｒｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ
ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ａｄｉａｂａｔｉｃ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ，ｃｐ ｏｆ ｔｈｅ

ｓａｍｐｌｅ ａｎｄ中一ｆａｃｔｏｒ． ．。’

‘’

ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ．
Ｔｈｅ ｋｅｙ ｆａｃｔｏｒ ａｌｌｏｗｉｎｇ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ
Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ
ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｃｏｕｒｓｅ ｕｎｄｅｒ ａｎｙ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｍｏｄｅ ｉｓ ｔｈｅ

ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｄｅｐｉｃｔｉｎｇ ｔｈｅ Ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ

ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｈｅａｔ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＭＮ ｏｒｉｇｉｎａｔｉｎｇ ｆｒｏｍ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ

ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ．Ｔｈｅｓｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｓｕｐｐｌｉｅｒｓ ａｎｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｂａｔｃｈｅｓ，ｔｈｅ ＤＳＣ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ

ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｎｏｎｏｉｓｏ ｏｒ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｓｉｇｎａｌｓ ｕｓｉｎｇ ａｄｖａｎｃｅｄ ｗａｓ ａｐｐｌｉｅｄ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ＤＳＣ ａｐｐａｒａｔｕｓ ｆｒｏｍ ｖａｒｉｏｕｓ

ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ．Ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｄａｔａ ｗｅｒｅ

ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ ａｐｐｒｏａｃｈ【１０一¨１．Ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｌｙ ｅｘｐｏｒｔｅｄ ｉｎ ＡＳＣＩＩ ｆｏｒｍａｔ ａｎｄ

　　　　　　　　
 化学推进剂与高分子材料
・８６・ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１ １年第９卷第ｌ期

ｅｌａｂｏｒａｔｅｄ ｗｉｔｈ ＡＫＴＳ—Ｔｈｅｒｍｏｋｉｎｅｔｉｃｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅ．１１１ｅ ４．８ ａｎｄ １２．２２ ｍｇ．

ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＭＮ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｉｎ ｎｏｎ．

Ｒｅｓｕｌｔｓ ａｎｄ Ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ
ｉｓｏ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ２０℃ｔｏ ３５０℃ａｔ

ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ ｏｆ ０．２５，０．５，１，２，４ ａｎｄ ８ Ｋ／ ＤＳＣ Ｄａｔａ．Ｅｌａｂｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ

ＩＩｌｉｎ ａｎｄ，ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌｌｙ，ａｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ２００，２ １ ０，２２０， Ｔｈｅ ｔｙｐｉｃａｌ ＤＳＣ ｓｉｇｎａｌ ｏｆ ＭＮ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｉｎ ｎｏｎ－

２３０，２４０，２５０ ａｎｄ ２６００Ｃ．Ａ１ｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｉｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ １（ｔｏｐ）．

ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｉｎ ｇｏｌｄ ｐｌａｔｅｄ ｈｉｇｈ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅａｌｅｄ Ａｆｔｅｒ ｅｎｄｏｔｈｅｒｍｉｃ ｍｅｌｔｉｎｇ（ｍａｘｉｍｕｍ ｏｆ ｅｎｄｏ・ｐｅａｋ

ｃｒｕｃｉｂｌｅｓ【１叫ｗｉｔｈ ａ ｓａｍｐｌｅ ｎｌａｓｓ ｖａｒｙｉｎｇ ｂｅｔｗｅｅｎ ｃｅｎｔｒｅｄ ａｔ １２８．２。Ｃ，ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｓｔａｒｔｓ ｔｏ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅ．

－２
＾Ｉ－譬事ｖ、事。口＿—ｏ譬

１２５ １５０ １７５ ２００ ２２５ ２５０ ２７５ ３００ ３２５

Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／＊Ｃ

，、 ２

毛１．５

喜 ｔ
口

号Ｏ ０．５
醋
０

２００ ２２０ ２４０ ２６０ ２８０ ３００ ３２０ ３４０

Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／。Ｃ

Ｆｉｇ．１（Ｔｏｐ）Ｔｙｐｉｃａｌ ＤＳＣ ｔｒａｃｅ ｏｆ ３－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ａｔ ４ Ｋ／ｍｉｎ ａｎｄ ｓｉｇｍｏｉｄ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ

（Ｂｏｔｔｏｍ）Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅｓ ｆｏｒ ａｌｌ ｓａｍｐｌｅｓ ａｔ ４ Ｋ／ｍｉｎ．Ｄｅｓｐｉｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｔｕｐｓ
ａｎｄ ｓａｍｐｌｅ ｏｒｉｇｉｎｓ ｔｈｅ ｒｅｐｒｏｄｕｃｉ．ｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ＤＳＣ ｔｒａｃｅｓ ｉｓ ａｃｃｅｐｔａｂｌｅ．

Ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｐｉｃｔｅｄ ｓａｍｐｌｅ，ａｎａｌｙｓｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｑｕｉｔｅ ｈｉｇｌｌ ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ

ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ ４ Ｋ／ｍｉｎ，ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｏ－ ｄｉｓｃｒｅｐａｎｃｙ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃｕｒｖｅｓ ｃｏｎｃｅｒｎｓ ｍａｉｎｌｙ ｔｈｅ

ｐｅａｋ ｉＳ ｃｅｎｔｒｅｄ ａｔ ２９４．３ ｏＣ．Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｓｉｇｍｏｉｄ－ ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ ｏｆ ａ ｓｍａｌｌ ｔｈｅｒｍａｌ ｅｖｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｇｉｏｎ ｏｆ

ｔｙｐｅ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｈｅａｔ ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｎｓｅｔ ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｔｈｅ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｏｔｈｅｒｍａｌ ｅｖｅｎｔ．Ａ１ｌ ｄａｔａ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ

ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｍｏｕｎｔ ｔｏ ａｂｏｕｔ－２ １ ９４ Ｊ／ｇ；１ ９９℃ａｎｄ ｉｎ ｎｏｎ—ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ａｎｄ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ａｒｅ

３４４。Ｃ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｐｒｅｓｅｎｔ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｄｉｓｐｌａｙｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ２．

ｆｏｒ ａｌｌ ｓａｍｐｌｅｓ ｉｎ ｏｎｅ ｄｉａｇｒａｍ（Ｆｉｇｕｒｅ １，ｂｏｔｔｏｍ） Ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｄａｔａ（ｓｅｅ
ｔｈｅｙ ａｒｅ ｎｏｒｍａ ｌｉｚｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｕｒｓｅ ｉｓ ｉｎｓｅｔｓ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ２）ｒｅｑｕｉｒｅｓ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ

ｄｉｓｐｌａｙｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ（ｒａｔｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｉｔ

ｏｆ ｔｈｅ ｃｈａｎｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａ ｖａｒｙｉｎｇ ｗａｓ ｄｏｎｅ ａｐｐｌｙｉｎｇ ａ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ

ｂｅｔｗｅｅｎ ０ ａｎｄ １ ａｔ ｔｈｅ ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｆｒｉｅｄｍａｎ ａｐｐｒｏａｃｈ［１５｜．
ｅｎｄ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ）ｏｎ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ． Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｃａｎ ｂｅ ｅｘｐｒｅｓｓｅｄ ａｓ

Ｔｈｅ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＤＳＣ ｔｒａｃｅｓ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｆｏｒ

ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒｓ ａｔ ｔｈｅ ｓａｍｅ 鲁＝㈨）以ａ蚓一半亩） （１）

ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ ４ Ｋ／ｍｉｎ（Ｆｉｇｕｒｅ １，ｂｏｔｔｏｍ）ｓｈｏｗｓ

　　　　　　　　
 ０．００３

０．００２

Ｏ．ＯＯｌ
了曲奄；－口ｏ｛ 一岂

ｌ ００

Ｏ ８

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∞ ２∞ｏ邕口。一芍器酲 Ｏ ２

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２００ ２２０ ２４０ ２６０ ２８０ ３００ ３２０ ３４０

Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／。Ｃ

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＾下晡了ｏ＿Ｉｖ、譬盛口。召ｕ—ｐ出
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嚣ｐｌ甚。墨口ｏ＿ｌ嚣∞０州 Ｏ ０

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２ ４ ６ ８ １０ １２ １４ １６
０
Ｔｉｍｅ／ｈ

ｄａ／ｄｔ ａｎｄ ｐｒｏｇｒｅｓｓｅｓ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ ＤＳＣ。ｓｉｇｎａｌｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ
Ｆｉｇ．２ Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅｓ ａ

ｖａｌｕｅｓ ｏｆ
ａ１１ ３－ｍｅｔｈｙｌ－４．ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｓａｍｐｌｅｓ ｕｎｄｅｒ ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ（ｔｏｐ）ａｎｄ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ（ｂｏｔｔｏｍ）ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ・Ｔｈｅ
ｍａｒｋｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｃｕｒｖｅｓ．Ｔｈｅ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ａｎｄ
ｔｈｅ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ａｒｅ

ｉｎｓｅｔｓ・
ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｓｉｇｎａｌｓ ａｔ ｃｈｏｓｅｎ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｉｓ ｓｈｏｗｎ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅ

ｔｈｅ ｔｉｍｅ，ｔｅｍｐｅｒａ’ Ｔｈｅ ｌｏｇａｒｉｔｈｍ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅｓ ｉＳ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ

ｗｈｅｒｅ ｔ，及ｒ），Ｅ（ａ）ａｎｄ ａ（ａ）ａｒｅ
ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｃｉｐｒｏｃａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｆｏｒ ｔｈｅ
ｔｕｒｅ，ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ ｐｒｅｅｘｐｏｎｅｍｉａｌ
ａｓ ａ

ｆａｃｔｏｒ ａｔ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ口，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｉｎ ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ（Ｆｉｇｕｒｅ ３，

ｆｏｒｍ ｏｎｅ ｃａｎ ｗｒｉｔｅ： ｔｏｐ）．Ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｌｌｏｗｓ

ｆｏｒ ａｎｙ，ａｒｂｉｔｒａｒｉｌｙ
ｆｉｎｄｉｎｇ ｔｈｅ Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ

ｌｎ㈦＝ｌｎ㈣Ｍ咖半酉１） （２）
ｃｈｏｓｅｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ
ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｏｔ．Ｔｈｅ
ｓｌｏｐｅ ｏｆ ｔｈｉｓ
ａｎｄ
ｗｈｅｒｅ一层（ｄ）／Ｒ ａｎｄ ｌｎ（Ａ（ａ）・八ＩＸ））ａｒｅ ｔｈｅ ｓｌｏｐｅ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｇｉｖｅｓ ｔｈｅ ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ
ｔｈｅ ｄｅｃｏｍ－
ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｃｅｐｔ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｘｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｌｏｔ ｏｆ ｐｒｅｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ ｆａｃｔｏｒ ａｔ ｅａｃｈ ｓｔａｇｅ ｏｆ

ｌｎ（ｄａ／ｄｔ）ＶＳ．１／孔ｆ）（Ｆｉｇｕｒｅ ３，ｔｏｐ），八ｄ）ｄｅｐｉｃｔｓ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ口（Ｆｉｇｕｒｅ ３，ｂｏｔｔｏｍ）．Ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ

ｔｈａｔ ｆｏｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａ ｏｆ ０．５ ｔｈｅ

ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｆｏｒｍ ｏｆ ｔｈｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｅ ｓｅｅ ａ

１ ０２
ｎ ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ－ ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ａｂｏｕｔ
ｐｒｏｇｒｅｓｓ

　　　　　　　　
 化学推进剂与高分子材料
・８８・ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１ １年第９卷第ｌ期

一６

蔓一８

昌一１０

号０—１２
蛊一１４
ａ

一一１６

１．６ １．６５ １．７ １．７５ １．８ １．８５ １．９ １．９５ ２．０ ２．０５ ２．１ ２．１５ ２．２
１ ０００／丌１ ０００／Ｋ）

３５ 一一Ｏ． ８
—２２一
３０

一≥簪ｍ肛ａｌｐｈ§ａ＝０．９
－一Ｏ． ８２５
。２０己
２５
．１ ８著 －０． ８５
２０
一１６皇 一一Ｏ． ８７５
１ ５
一１４＜ 一一Ｏ． ９
１０
一ｌ －一Ｏ． ９２５
２呈
０５ ＪＪｏｏｕ＿ｌｏ匕ｏＵ
【ｔ－Ｉｏ暑．ｆ邑、目
００ ：１０言 －一Ｏ． ９５

９５
－８ ３ 一一Ｏ． ９７５
ｊ
．６
９０ —．１

０．２ ０．４ ０．６ ０．８ １．０

Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａＩｐｈａ

Ｆｉｇ．３（Ｔｏｐ）Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｉｓｏｅｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ３－ｍｅｔｈｙｌ一４一ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒ・

ｒｅａｌ ａｎｄ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｄａｔａ．Ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ａｒｅ ｍａｒｋｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｃｕｒｖｅｓ．（Ｂｏｔｔｏｍ）Ａｐｐａｒｅｎｔ
ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ．ｐｒｅ—ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ ｆａｃｔｏｒ ａｎｄ ａ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ａｓ ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａ．

ｋＪ／ｍｏｌ ａｎｄ ｆｏｒ ａ＝０．９ ｔｈｅ ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ｎｏｎ－ｌｉｎｅａｒ ｎｕｍｅｒｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｆｏｒ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ

ｉｓ ｏｎｌｙ ｓｌｉｇｈｔｌｙ ｌａｒｇｅｒ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｌｏｐｅ）ａｎｄ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ｒｅａｃｈ ｔｈａｔ ｂｅｓｔ ｖａｌｕｅ ｂｙ ａｄｊ ｕｓｔｉｎｇ ｔｈｅ ｔａｎｇｅｎｔｓ ｕｓｅｄ

ｔｏ ｃａ．１０３ ｋＪ／ｍ０１． ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ａｌｌ ｓｉｇｍｏｉｄ ｂａｓｅｌｉｎｅｓ．Ｔｈｅ

Ｔｈｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ＤＳＣ ａｖｅｒａｇｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ａｌｌ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ｉｓ ａ

ｓｉｇｎａｌ（Ｆｉｇｕｒｅ １，ｔｏｐ）ｐｌａｙｓ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｒｏｌｅ ｉｎ ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｄａｔａ（１ｅｖｅｌ

ｃｏｒｒｅｃｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｗｈｉｃｈ ｏｆ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｎｏｉｓｅ，ｃｏｒｒｅｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｂａｓｅｌｉｎｅ

ｉｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＤＳＣ ｓｉｇｎａｌｓ ａｒｅａ． ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ，ｃｏｒｒｅｃｔ ｃｈｏｉｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎ

Ｉｎｃｏｒｒｅｃｔ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｔｈｅ ｉｎｔｅｇｒａｌ ｔｈｅ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ，ｅｔｃ．）ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｃｔｎｅｓｓ

ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｇｎａｌ ｗｈａｔ ｌｅａｄｓ ｔｏ ｔｈｅ ｉｎｃｏｒｒｅｃｔ ｏｆ ｔｈｅ ａｓｓｕｍｐｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｒｎｉｎｇ ｔｈｅ ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ

ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｗｈａｔ，ｉｎ ｔｕｒｎ， ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｓｔａｔｉｎｇ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｄｅｐｅｎｄｓ ｏｎｌｙ

ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ．Ｉｎ ｏｎ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ

ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｏｐｔｉｍｉｚｅ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｃｈａｎｇｅｓ ａｄｄｉｔｉｏｎａｌｌｙ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ

ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｒｏｍ ＤＳＣ ｔｒａｃｅｓ ｉｎ ＡＫＴＳ—Ｔｈｅｒｍｏｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆｔｈｅ ｖａｌｕｅ ｏｆｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｈｅａｔ＆ＨＴ．Ｔｈｅ ｍｅａｎ ｖａｌｕｅ

Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ ３ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｎｇｅ ｉＳ ｄｉｖｉｄｅｄ ｉｎｔｏ ｏｆ ｔｈｅ Ａ Ｈｔ ｗａｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ＤＳＣ ｔｒａｃｅｓ ｂｙ

ｎｕｍｅｒｏｕｓ ｉｎｔｅｒｖａｌｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ａｐｐａｒｅｎｔ ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ ａｔ

ｐｒｅｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ ｆａｃｔｏｒ Ａ
ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ（ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌｌｙ）ａｎｄ
ｅｎｅｒｇｙ Ｅ（ａ）ａｎｄ
ｃａｒｒｉｅｄ ｆｏｒ ｅａｃｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ（ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌｌｙ）．Ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ
（ａ）・ｆ（ａ）ｉｓ ｏｕｔ

ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ口．Ｉｎ ａｎ ｉｄｅａｌ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ，ｉ．ｅ．ｗｉｔｈｏｕｔ ｉｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｆｏｒｍｕｌａ：

ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｎｏｉｓｅ ａｎｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ

盯２ （３）
ａｓｓｕｍｐｔｉｏｎ ｈｏｌｄｉｎｇ ｉｎ １ ００％，ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ａｌｌ
ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ｏｆ ａｌｌ ｓｔｒａｉｇｈｔ ｌｉｎｅｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｗｈｅｒｅ １。Ａ。。。’。Ｈ。’。——ｒ ｉｓ ｔｈｅ ｍｅａｎ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ

ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓ ｅｘｐｒｅｓｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｅｑ．２ ａｎｄ ｄｅｐｉｃｔｅｄ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｖａｒｉｏｕｓ ＤＳＣ ｔｒａｃｅｓ，△珥．ｆ ｉｓ ｔｈｅ

ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ｒｅａｃｈ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｈｅａｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｅａｃｈ ＤＳＣ ｔｒａｃｅ ａｎｄ
３（ｔｏｐ）ｓｈｏｕｌｄ
‘一ｌ’．ＡＫＴＳ．Ｔｈｅｒｍｏｋｉｎｅｔｉｃｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ａｐｐｌｉｅｓ 胛ｉｓ ｔｈｅ ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ａｐｐｌｉｅｄ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ ａｎｄ

　　　　　　　　
 Ｅｓｔｉｍａｔｉ姗ｏｆ Ｔ曲。ｔｏ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｒａｔ。Ｕｎｄｅｒ圳ａｂａｔｉｃ ｃｏｎ曲ｉ０Ｉｎｓ（ＴＭＲａｄ）ｕｓｉｎｇ胁ｅｔｉｃ
Ｂｅｒｔｒａｎｄ Ｒｏｄｕｉｔ，ｅｔ ａｌ ～
．８９．
Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ｄｅｒｉｖｅｄ Ｆｒｏｍ ＤＳＣ—Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ３．Ｍｅｔｈｙｌ－４－Ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ．Ｓｉｎｃｅ，ｇｅｎｅｒａｌｌｙ，ｗｅ ｄｏｎ’ｔ ｋｎｏｗ ｔｈｅ （ｉｉ）ｍｉｎｏｒ ｃｈａｎｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ｔｈｅ
ｖａｌｕｅ ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｅ ａｒｅ ｍｅａｓｕｒｉｎｇ．ｉｔｓ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｏｆ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｃｕｒｖｅｓ；

ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｍａｙ ｈｅｌｐ ｉｎ ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｈｏｗ ｒｅｌｉａｂｌｅ （ｉｉｉ）ｎｅｗ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｗｈｅｎ ｎｅｃｅｓｓａｒｙ．

ｏｕｒ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ａｒｅ．Ｉｆ Ｉｎ ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｔｕｄｙ，ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ａｌｌ

ｔｈｅ ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｌ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ａｐｐｌｉｅｓ ｔｏ ｔｈｅ ｅｘａｍｉｎｅｄ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ一０．９９２ ８ ａｎｄ ｔｈｅ

ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｈｅａｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｍｅａｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｈｅａｔ Ａ日ｔｏ（－２ ００１．７±２１６．５）Ｊ／ｇ．
ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ａｎｄ ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｆｏｒ ａｌｌ Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｆｒｏｍ
ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ｔｈｅｒｍｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ ＣＵｌＴｅｓ．Ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ｉｔｓ ｍａｘｉｍａｌ ｖａｌｕｅ ａｎｄ ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ ｌａｒｇｅ ｓｔａｎｄａｒｄ

ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｄａｔａ，ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ａ

ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ Ｈｔ ｖａｌｕｅ ｒｅｓｕｌｔ ｍａｉｎｌｙ ｆｒｏｍ ｔｈｅ
ｏｆｔｈｅ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｅｎａｂｌｅｓ ａ ｂｅａｅｒ ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｅｒｒｏｒ ｉ．ｅ．ｔｈｅ ｎｏｔ ｏｐｔｉｍａｌ ｃｈｏｉｃｅ ｏｆ

ｏｆ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｈｅａｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ａｌｌ ｃｕｒｖｅｓ．Ａｓ ａ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｉｎ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｏｄｅ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ．
ｒｕｌｅ ｏｆ ｔｈｕｍｂ ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｈｅａｔ ｕｓｅｄ Ａｔ ｔｏｏ ｈｉｇｈ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ（ａｓ ２５０ ａｎｄ ２６０

ｌａｔｅｒ ｆｏｒ ｔｈｅ ｋｉｎｅｆｉｃ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｓｈｏｕｌｄ ｈａｖｅ ｔｈｅ ｍａｘｉｍａｌ ℃１ ｔｈｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｐａｒｔ ｏｆ ｔｈｅ ｄａｔａ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ａｔ ｔｈｅ

ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ｌ Ｏ％．Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ．ａ ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｉｓ ｎｏｔ ｆｕｌｌｙ ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ

ｋｉｎｅｔｉｃａｌｌｙ ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｒｅｔｒｉｅｖｅｄ ｉｎ ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｔｉｍｅ ｒｅｑｕｉｒｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ

ｗｈｅｎ ｐｌｏｔｔｉｎｇ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ

ａｓ ａ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｅａｌｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ，ｓｏｍｅ ｐａｒｔ ｏｆ ｔｈｅ
ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔｌｙ，ｗｈｅｎ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ（ａｓ ｌａｒｇｅｒ ａｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｓ ｈｉｇｈｅｒ）
ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｎｅ ｓｈｏｕｌｄ ｏｂｓｅｒｖｅ ａ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ ｓｈｉｆｔ ｏｆ ｏｃｃｕｒｓ ａｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ｓｅｔ．Ａｌｓｏ，ｉｆ ｔｈｅ
ａ－Ｔ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅｓ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｒａｔｅ ａｒｅ ｈｉｇｈ，ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｍｅ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ．Ａｎ ｉｍｐｒｏｐｅｒ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｌｅａｄｓ ｃｏｎｓｔａｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｓｅｎｓｏｒｓ—ｓｅｅ ｅ．ｇ．ｉｎｔｌ“１７】
ｈｏｗｅｖｅｒ ｔｏ ｌｏｗ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ・・——ｓｔａｒｔｓ
ａ ｔｏ ｐｌａｙ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｒｏｌｅ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｃｔ
ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ａｎｄ ｃｏｎｆｉｒｍｓ ａｎ ｉｎｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍｓ．Ｔｈｅｓｅ ｒｅｍａｒｋｓ ａｒｅ

ｏｔ—ｒ Ｇｅｎｅｒａｌｌｙ．ｏｕｒ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｓ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ｉｌｌｕｓｔｒａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｔｈｅｒｍａｌ

ａｍｏｕｎｔｉｎｇ ｔｏ ａｔ ｌｅａｓｔ ｔｏ‘０．９９’ｗｉｌｌｌｅａｄ ｔｏ ｒｅｌｉａｂｌｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＭＮ ａｔ ２６０。Ｃ ｄｅｐｉｃｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ

ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ． ４．Ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｖｅｒｙ ｆａｓｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｔ ｔｈｅ ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ，ｔｈｅ
Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ．ｔｏ ａｖｏｉｄ ｉｍｐｒｏｐｅｒ ｂａｓｅｌｉｎｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｐａｒｔ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ＯＣＣｕｒＳ ｉｎ ｎｏｔ
ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｃｈｉｅｖｅ ｒｅｌｉａｂｌｅ ａｎａｌｙｓｅｓ ｔｈｒｅｅ ｗｅｌｌ ｄｅｆｉｎｅｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｈａｔ ｌｅａｄｓ ｔｏ

ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ ｃａｎ ｂｅ ａｐｐｌｉｅｄ： ｔｈｅ ｄｅｃｒｅａｓｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ａｃｃｕｒａｃｙ ｏｆ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ．

（ｉ）ｓｌｉｇｈｔ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔａｎｇｅｎｔｓ ａｔ ｔｈｅ Ｔ１１ｉｓ ｉｓｓｕｅ ｗｉｌｌ ｂｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ｉｎ ｄｅｔａｉｌｓ ｉｎ ａ
ｆｏｒｔｈｃｏｍｉｎｇ

ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ ｏｒ ａｔ ｔｈｅ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｇｎａｌｓ； ｐａｐｅｒ．

Ｏ．８

０．６

Ｏ．４

Ｏ．２

（Ｉｋ．事－、事。口苗ｕ｝Ｉ

—Ｏ．２
０ ２０ ４０ ６０ ８０ １００
Ｔｉｍｅ／ｍｉｎ

Ｆｉｇ．４ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ（ｓｙｍｂｏｌｓ）ａｎｄ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ（ｓｏｌｉｄ ｌｉｎｅ）ＤＳＣ ｓｉｇｎａｌｓ ｏｆ ＭＮ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌｌｙ ａｔ ２６０℃．Ｎｏｔｅ ｔｈａｔ

ｔｈｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｐａｒｔ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｃｃｕｒｓ ｉｎ ｖｅｒｙ ｎａｒｒｏｗ ｔｉｍｅ ｒａｎｇｅ ａｎｄ ｉｎ ｎｏｔ ｗｅｌｌ ｄｅｆｍｅｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．

　　　　　　　　
 化学推进剂与高分子材料
・９０’ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１ １年第９卷第ｌ期
＝；；＝；＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝；＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝： ：＝
：

Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ ｏｆ Ｄ ＳＣ

ｄａｔａ ｗｈｉｃｈ ａｒｅ ｌａｔｅｒ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｋｉｎｅｔｉｃ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ

，ｖＡ（ｒ＋，ｚ＿＋．ｍｓ（－ＡＨｔ）－等ｔ＝．ｍ．，ｃｐ，百ｄＴ，＋所以ｃ鲁（５）
ｈｅａｔ’ｔｍｎｓｆｅ，—————一，
Ｎｅｔ
垒！一～ 垒！．
ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｉｎ ｃａｒｒｙｉｎｇ ｏｕｔ ４～５ ｎｏｎ．ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ

ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ ｏｆＯ．２５—１０ ｗｉｔｈ所：ｍａｓｓ，Ｃｐ：ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｈｅａｔ，乃ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，沙

Ｋ／ｒａｉｎ ａｎｄ ｏｎｅ ｏｒ ｔｗｏ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｒａｔｈｅｒ ｏｖｅｒａｌｌ ｈｅａｔ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ．Ａ：ｃｏｎｔａｃｔ ｓｕｒｆａｃｅ

ｉｎ ｌｏｗｅｒ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒａｎｇｅ． ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ｅｅｌｌ ｏｒ

Ｔｈｅ ｖｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｃｔｎｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ，Ａ／－Ｌ：ｈｅａｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｉｎｄｉｃｅｓ ｃ，ｓ ａｎｄ

ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｂｅ ａｃｈｉｅｖｅｄ ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｔｈｅ ｅｎｖ．＂ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ｅｅｌｌ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ，ｓａｍｐｌｅ ａｎｄ

ｃａｎ ｃｏｕｒｓｅ ｏｒ

ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ａｎｄ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｓｉｇｎａｌｓ．

ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｉｎ ａ ｆｕｌｌｙ ａｄｉａｂａｔｉｃ

Ａｄｉａｂａｔｉｃ ａｎｄ Ｐｓｅｕｄｏ．Ａｄｉａｂａｔｉｃ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ（泸０）ａｌｌ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｒｅｌｅａｓｅｄ ｉｓ ｕｓｅｄ ｔｏ

ｈｅａｔ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ｅｅｌｌ ｏｒ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ．

Ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ＤＳＣ Ｉｆ ｔｈｅｒｅ ｉｓ ｔｈｅｒｍａｌ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ａｎｄ
ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｄｅｓｃｒｉｂｉｎｇ ｔｈｅｒｍａｌ
ｔｈｅ ｃｅｌｌ ｔｈｅｎ
ｂｅｈａｖｉｏｒ ａｔ ａｎｙ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ ａｌｓｏ ｆｏｒ

ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ（ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ）ｗｈｉｃｈ Ｔｏ（０＝ｒ．（ｔ）－－＞ｄＱｒｆｏ＝亟ｄｔ＝ｄ＿ｄＺｆ＿ｒ （６）

ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｓ ｔｏ ｔｈｅｒｍａｌ ｒｕｎａｗａｙ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｉｎ ａｄｉａｂａｔｉｃ ａｎｄ ｔｈｅ ｗｈｏｌｅ ｓｙｓｔｅｍ ｗｉｌｌ ｈａｖｅ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｒ ｐｓｅｕｄｏ－ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｓ ｉｎ ＡＲＣ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ
ｒｉｓｅ ｒａｔｅ，ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ ｗｅ ｃａｎ ｓｉｍｐｌｉｆｙ ｔｈｅ ａｂｏｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ
ｉｎ ｂａｔｃｈ ｒｅａｃｔｏｒｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｌａｒｇｅｒ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ
ｏｒ ａ ａ
ｔｏ：

ｓｕｂｓｔａｎｃｅ（ｉｎ ｃａｓｅ ｏｆ ｃｏｏｌｉｎｇ ｆａｉｌｕｒｅ）．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｗｈｅｎ

ｃｏｎｓｉｄｅｒｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆｍｏｄｅｌｌｉｎｇ ｏｆｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ 卫工： 竺！！型 生垒皇＆』生
ｄｔ ｒｆｉｃＣｐ，ｃ＋所ｓ唧，ｌ Ｃｐ．５ ｄｔ
ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｔｗｏ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｆａｃｔｏｒｓ ｈａｖｅ ｔｏ ｂｅ ｔａｋｅｎ ｉｎｔｏ
ｔｈａｔ ｃａｎ ｂｅ ｒｅｗｒｉｔｔｅｎ ａｓ
ａｃｃｏｕｎｔ：

（ｉ）ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ａｄｖａｎｃｅｄ ｋｉｎｅｔｉｃｓ，ｗｈｉｃｈ

ｐｒｏｐｅｒｌｙ ｄｅｓｃｒｉｂｅｓ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｉｃａｔｅｄ，ｍｕｌｔｉｓｔａｇｅ ｃｏｕｒｓｅ

盟ｄｔ＝古呱ｍ。鲁
一币“１ ３＾“。ｄｆ （８）

ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ， ｗｉｔｈ：

（ｉｉ）ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｈｅａｔ ｂａｌａｎｃｅ ｉｎ ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ （ｉ）ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ：

ｓｙｓｔｅｍ ｗｈｅｎ ａｌｌ（ｆｕｌｌｙ ａｄｉａｂａｔｉｃ）ｏｒ ｍａｊｏｒｉｔｙ（ｐｓｅｕｄｏ—

ａｄｉａｂａｔｉｃ）ｏｆ ｔｈｅ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｈｅａｔ ｓｔａｙｓ ｉｎ ｔｈｅ △％，。＝下（－ａｌｌ，） （９）

ｓｙｓｔｅｍ ｉｎ ｃｏｎｔｒａｒｙ ｔｏ ｔｈｅ ＤＳＣ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｈｅｒｅ ｉｔ （ｉｉ）ｔｈｅ ｐｈｉ ｆａｃｔｏｒ：

ｉｓ ａｓｓｕｍｅｄ ｔｈａｔ ａｌｌ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｈｅａｔ ｉｓ ｆｕｌｌｙ ｔｒａｎｓｆｅｒｒｅｄ

ｔｏ ｔｈｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ．
咖＝型型旦堕
ｍ）０１（ 、 ７

，Ｃｐ，ｓ

Ｈｅａｔ Ｂａｌａｎｃｅ （ｉｉｉ）ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｄ ａ／ｄｔ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ

ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ（ｅｑｓ．１ ａｎｄ ２）ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ

Ｉｎ ｈｅａｔ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｒｏｂｌｅｍｓ ｉｔ ｉｓ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ｔｏ
ＤＳＣ ｔｒａｃｅｓ ｕｓｉｎｇ ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｕａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ．
ｗｒｉｔｅ ａ ｈｅａｔ ｂａｌａｎｃｅ ａｎｄ ｔｏ ｔｒｅａｔ ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ
Ｆｏｒ ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｓ ｅ．ｇ．ｉｎ ｂａｔｃｈ ｒｅａｃｔｏｒ
ｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｎｅｒｇｙ ｉｎｔｏ ｔｈｅｒｍａｌ ｅｎｅｒｇｙ ａｓ ｈｅａｔ
ｗｉｔｈ ｌａｒｇｅ ｓｉｚｅｓ（＞ｌ ｍ３），ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ａｓｓｕｍｅｄ ｔｈａｔ ｍ。＞＞
ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ ｂａｌａｎｃｅ ｉｎ ｔｈａｔ ｃａｓｅ ｃａｎ ｂｅ
聊ｃ０∽融）ＳＯ ｔｈａｔ ｗｅ ｏｂｔａｉｎ
ｅｘｐｒｅｓｓｅｄ ａｓ

，鱼：坠，＋璺＝等
、————－—ｖ————Ｊ－—ｖｏ ｎｆ
（４） 誓＝△‰百ｄｏｔ（ｗｉｔｈ中≈１）
№¨“呦姗Ｈ嘲ｇ“”妇Ｂｎ言吕乏Ⅲ静 ａｎｄ ｆｉｎａｌｌｙ ｒ＝八ｆ，ｋｉｎｅｔｉｃｓ，△月０ ｃ”） （１ ２）
Ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ ｂａｌａｎｃｅ ｏｆ ａｎ ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｃ ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｔｈｅ ｇｒａｐｈｉｃａｌ ｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ｍａｉｎ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ

ｔａｋｉｎｇ ｐｌａｃｅ ｉｎ ｓｅｍｉ—ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ＡＲＣ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｒｕｎｎｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｉｓ

ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ ｏｒ ｂａｔｃｈ ｒｅａｃｔｏｒ）ｃａｎ ｒｅａｄ ｆｏｌｌｏｗ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ５．

ａｓ

　　　　　　　　
 一
Ｔｉｍ。幻Ｍ。ｘｉｍｕｍ
Ｒ缸。。。。。。。ＴＭＲ“，／厂 宇。

一Ｉ＇ａ州—嚣．ｐｖ、粤—－鼬Ｉ＝一ＱＩ＿Ｊ—ｐ∽

Ｆｉｇ・５
１—刁 Ｔｉｍｅ／ｈ

Ｇｒａｐｈｉｃａｌ ｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｋｅｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ

ｐｒｏｃｅｓｓ ｉｎ
耋耋
／
／
∞

ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．

ｐ奄鲁苗缸口吕＂一

Ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ａｎｄ△Ｔａｄ ａｒｅ

ｅｘｐｒｅｓｓｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｅｑｓ．８ ａｎｄ ９．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．

Ｉｔ ｃｏｍｅｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ａｂｏｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎｓ ｔｈａｔ ｕｓｉｎｇ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ
ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｂａｓｅｄ ａｐｐｒｏａｃｈ ｆｏｒ ｐｒｅｄｉｃｔｉｎｇ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｔ ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃａｎ ｂｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ

ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｄ（，）ａｎｄ ｒａｔｅ ｄａ／ｄｔ ｏｎｅ ｃａｎ，ｉｎ ｔｕｍ，ｐｒｅｄｉｃｔ ｉｎ ａ ｒｅａｓｏｎａｂｌｅ ｔｉｍｅ ｓｃａｌｅ．Ｓｕｃｈ ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｌｅａｄｓ ｔｏ

ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ及力ａｎｄ ｄ刀出 ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｗｏｒｋ ｂｅｃａｕｓｅ ｉｆ
ａｎｄ Ｔｉｍｅ ｔｏ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｒａｔｅ（ｄＴ／ｄｔ）ｍ。。ｆｏｒ ｓｅｖｅｒａｌ ａｎ ＩＳＯ—ＡＲＣ ｔｅｓｔ ｉＳ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ａｔ ａｎ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ａｆｔｅｒ ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｄ刀出．Ｔｈｉｓ ｔｈａｔ ｉＳ ｔＯＯ ｌＯＷ．ｔｈｅｎ ｔｈｅ ｄｕｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ

ａｌｌｏｗｓ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｎｇ ａ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｄｉａｇｒａｍ．Ｔｈｅ ｌａｓｔ ｈｏｕｒｓ

ｃａｎ ｏｖｅｒ ｏｒ ｅｖｅｎ ｄａｙｓ．Ｉｎ ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｔｕｄｙ
ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ ＡＲＣ ｃｕｒｖｅ ａｎｄ ｉｔｓ ＴＭＲ ｃａｎ ｂｅ ｆｏｒ ａ ＭＮ ｍａｓｓ ｏｆ １．５９７ ５ ｇ ａｎｄ ｔｈｅ ＡＲＣ ｂｏｍｂ ｗｉｔｈ
ｏｂｔａｉｎｅｄ ｓｉｍｉｌａｒｌｙ ｆｏｒ ａｎｙ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ． ａｎｄ
垂２３．２，ｔａｋｉｎｇ Ｃｐ＝２ Ｊ／（ｇ・Ｋ１ ａｎ ａｖｅｒａｇｅ ｈｅａｔ
Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｏｎｅ ｈａｓ ｔｏ ａｄｄｉｔｉｏｎａｌｌｙ ｃｏｎｓｉｄｅｒ ｔｈｅ ｅｆｆｅＣｔ ｒｅｌｅａｓｅ ＡＨ，＝（－２ ００１．７±２１６．５１ Ｊ／ｇ ｗｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ
ｏｆ ｔｈｅ ｖｅｓｓｅｌ’ｓ ｉｎｅｒｔｉａ ａｎｄ ｔａｋｅ ｉｎｔｏ ａｃｃｏｕｎｔ ｔｈｅ
ｌ

唑警２
ｄａ
ｖａｌｕｅ ｏｆ ｔｈｅ中．ｆａｃｔｏｒ ｗｈｉｃｈ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ： 卫Ｌ：一１—（－Ａ—Ｈｒ）
ｄｆ 口 ｃ。 百２西× （１４）

（ｉ）ｔｈｅ△％．ｍ％。。ｄ ｂｅｃａｕｓｅ ｉｔ ｃｏｍｅｓ ｆｒｏｍ ａｂｏｖｅ

ｔｈａｔ Ａ‰删＝案△几，№； Ｊｌ（ｇ ・Ｋ、 ．堕ｄｔ－（３１２．８±３３．８）Ｋ．监ｄｔ

” ……。
（ｉｉ）ａｎｄ ｔｈｅ ＴＭＲａｄ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｗａｙｓ，ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ Ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｍａｙ ｃｏｎｔａｉｎ ｓｏｍｅ
ｏｎ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ． ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓ．Ｆｏｒ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ａｎ Ｔ＝Ｉ ８４℃

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＴＩＭＲ ｍａｙ ｂｅ ａｌｓｏ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｄ ａｓｓｕｍｉｎｇ ａ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ Ａ丁＝±ｌ℃．ａｆｔｅｒ ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ

ｂｙ ｓｏｍｅ ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｏｎｅ ｏｂｔａｉｎｓ

ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ （ｉ）ａ ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｖｅ ＴＭＲ ｏｆ ４．２２ ｈ ｆｏｒ ｒ＝ｆ１ ８４＋

△死±矿ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｆｒｏｍ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｈｅａｔ△圮±矿： １）℃＝１８５℃ａｎｄ△Ｔｕ＝（３１２．８＋３３．８）℃＝３４６．６℃

卫ｄｔ蛐＝半盟ｄｔ
Ａｆｔｅｒ ａｌｌ，ｔｈｅ ｎｕｍｅｒｉｃａｌ ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｄＴ／ｄｔ
毋
（１３）
、—’７
舻１８４℃ａｎｄ
（ｉｉ）ａ

（ｉｉｉ）ａ
ｂｅｓｔ ＴＭＲ ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃ．ａ．４．８６ ｈｏｕｒｓ ｆｏｒ

Ａ％＝３１２．８℃；
ｎｏｎ—ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｖｅ ＴＭＲ ｏｆ ５．６３ ｈ ｆｏｒ丁＝
ｅｎａｂｌｅｓ ｔｏ ｐｒｅｄｉｃｔ ＴＭＲ ｉｎ ＩＳＯ．ＡＲＣ ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ ｓｅｖｅｒａｌ
（１８４－１）℃＝１８３℃ａｎｄ△死ｄ＝（３１２．８—３３．８）℃＝
ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ Ｔｏ ａｎｄ①．ｆａｃｔｏｒｓ ｗｉｔｈｉｎ ｓｏｍｅ ２７９℃．
ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ ｉｎｔｅｒｖａｌ． Ｔｈｅ ｓａｆｅｔｙ ｄｉａｇｒａｍ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅｓｅ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ

ｉｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ６．
Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｓｏ－ＡＲＣ ａｎｄ ＨＷＳ Ａｄｉａｂａｔｉｃ
Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ６ ｉｌｌｕｓｔｒａｔｅ ｈｏｗ ｔｈｅ
Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ
ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ＤＳＣ ｄａｔａ ｅｎａｂｌｅ ｔｏ

Ｉｎ ｔｉｍｅ－ｃｏｎｓｕｍｉｎｇ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｉｔ ｅｓｔｉｍａｔｅ ｐｒｅｃｉｓｅｌｙ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ａｎ ＩＳＯ．

ｓｅｅｍｓ ｔｏ ｂｅ ａｄｖａｎｔａｇｅｏｕｓ ｔｏ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ＡＲＣ ｗｈｉｃｈ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎ ｒｅａｓｏｎａｂｌｅ ｄｕｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ
ｕｓｅ
ｄａｔａ

　　　　　　　　
 化学推进剂与高分子材料
．９２． Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１ １年第９卷第１期

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３．５ ４ ４．５ ５ ５．５ ６ ６．５ ７ ７．５ ８ ８．５

Ｔｉｍｅ／ｈ

Ｆｉｇ．６ Ｔｈｅｒｍａｌ ｓａｆｅｔｙ ｄｉａｇｒａｍ ｆｏｒ ３－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：
ｉｎｉｔｉａｌ ＩＳＯ－ＡＲＣ
△研＝（－２ ００１．７±２１６．５）Ｊ／ｇ，△‰＝（一ＡＨｒ）／（ｃｐ・中＝（３１２．８±３３．８）℃，咖＝３．２ ａｎｄ ｃｐ＝２ Ｊ／（ｇ・℃）．Ｆｏｒ ａｎ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １８４。Ｃ．ＴＭＲ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ｃａ．４．８６ ｈ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ ｉｎｔｅｒｖａｌ（ｒａｎｇｅ ４．２２—５．６３ ｈ）ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ
ａｄｉａｂａｔｉｃ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｌｏｗｅｒ ｂｙ ｌ Ｋ（ｔｏｐ ｃｕｒｖｅ）ａｎｄ ｈｉｇｈｅｒ ｂｙ １ Ｋ（ｂｏｎｏｍ ｃｕｒｖｅ）．

ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈｏｕｔ ｎｅｃｅｓｓｉｔｙ ｏｆ ｃａｒｒｙｉｎｇ ｏｕｔ ｓｏｍｅ Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｇｏｏｄ ｆｉｔ ｏｆ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ

ＨＷＳ—ＡＲＣ ｂｅ
ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ＨＷＳ
ｔｅｓｔ
ｔｅｓｔｉｎｇ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅ ＡＲＣ ｔｅｓｔ ａｎｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎ ｃａｎ

ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｉｎ ａ ＨＷＳ ｍｏｄｅ ｃａｎ ｂｅ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ａｓ ｗｅｌｌ． ａｄｄｉｔｉｏｎａｌｌｙ ａｐｐｌｉｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｖｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ

Ａｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ．

７（ｓｙｍｂｏｌｓ）ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ａｔ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｗｈｉｃｈ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｓ ｕｓｕａｌｌｙ ｔｏ ａ Ｔｈｅ ｎｅｘｔ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ａｄｖａｎｔａｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅ

ｒａｔｅ ｏｆＯ．０２ Ｋ／ｍｉｎ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ｃａ．１８３．８ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ＤＳＣ ｄａｔａ ｃｏｎｓｉｓｔｓ
ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ

℃ｗｉｔｈ①．ｆａｃｔｏｒ＝３．２ ａｎｄ ｗａｓ ｒｅａｃｈｅｄ ａｆｔｅｒ １１．２９ ｉｎ ｔｈｅ ｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ

ｈ．Ｔｈｅ ｔｉｍｅ ｒｅｍａｉｎｉｎｇ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｐｏｉｎｔ ｔｏ ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｃｏｕｒｓｅ ｉｎ ｆｕｌｌｙ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（①＝１）ｆｏｒ ｔｈｅ

ＴＭＲ（ｓｅｅ Ｆｉｇｕｒｅ ７）ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ（１５．６７－１ １．２９）ｈ２ ｔｏｔａｌｌｙ ｎｏｔ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ ｓａｍｐｌｅ（ａ＝０）ｗｈａｔ ｉｓ ｖｅｒｙ
４．３ ８ ｈ．Ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ ＴＭＲ ｖａｌｕｅ ｉｓ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｉｃｕｌｔ ｔｏ ａｃｈｉｅｖｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｐｏｉｎｔ ｏｆ

ｔｈｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｒｅｓｕｌｔｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ６ ｃｏｎｆｉｒｍｉｎｇ ｖｉｅｗ．Ｓｕｃｈ ａ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｉｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ８

ｔｈａｔ ａｎ ｉｎｉｔｉａｌ ＩＳＯ．ＡＲＣ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １ ８４ ｏＣ ｌｃａｄｓ ｄｅｐｉｃｔｉｎｇ ｔｈｅ ｓａｆｅｔｙ ｄｉａｇｒａｍ ｆｏｒ ３－ｍｅｔｈｙｌ一４一

ｔｏ ａ ＴＭＲ ｏｆ ａｂｏｕｔ ４．８６ ｈ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｓｏｍｅ ｍｉｎｏｒ ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ ｆｅｗ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｂｙ
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａ ＯＣＣｕｒＳ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｐｅｒｉｏｄ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ＴＭＲ ｉｎ

ｏｆ ａ ＨＷ Ｓ．ＡＲＣ ｔｅｓｔ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｉｓ ｓｔｉｌｌｉｎ ｔｈｅ ＩＳＯ—ＡＲＣ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ６．Ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ

ｈｅａｔ．ｗａｉｔ．ｓｅａｒｃｈ ｍｏｄｅ．Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ａ Ｌｄ，ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ

ｔｈｅ ＡＲＣ ａｐｐａｒａｔｕｓ ｉｓ ｒｅａｃｈｅｄ，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｌｙ ｉｎｆｌｕｅｎｅｅ ｔｈｅ ＴＭｋ ｖａｌｕｅｓ
ａｎｄ ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｕｎｄｅｒ
ａ ｉｓ ｉｌｏ ｌｏｎｇｅｒ＝０．ｂｕｔ ａ＞０．Ｈａｖｉｎｇ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ

ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ＤＳＣ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｆｏｒ ９＝ｌ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ＴＭｋ
ｄａｔａ，ｏｎｅ ｃａｎ ｅｓｔｉｍａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａ ｉｓ ａｂｏｕｔ ８ ｈｏｕｒｓ ａｔ ａｎ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ａｂｏｕｔ

ａｆｔｅｒ ｔｈｅ １１．２９ ｈ ｏｆ ＨＷＳ ｔｅｓｔｉｎｇ（Ｆｉｇｕｒｅ ７１ ａｍｏｕｎｔｓ ｌ ６４．９ ｏＣ（ｆｏｒ ｔｈａｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａ ｍｏｒｅ ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｖｅ
ｖａｌｕｅ ｆｏｒ ＴＭＲ州ｊｓ ６．７６ ｂ）．’１１１ｅ ｃｒｉｔｉｃａｌ ｖａｌｕｅ
ｔｏ ａｂｏｕｔ ０．００９ ５（ｃａ．１％）．Ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＴＭ＆ｄ
ａｄｉａｂａｔｉｃ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ ｆｒｏｍ ｔｈａｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ＝２４ ｈｏｕｒｓ，ｃｏｍｍｏｎｌｙ ａｃｃｅｐｔｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｓａｆｅｔｙ ｌｉｍｉｔ ｉｎ
ｌ ８３．８℃ｃａｎ ｂｅ ｆｕｒｔｈｅｒ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ａｎｄ ｉｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｓｃａｌｅ．ｉｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ａｔ ａｂｏｕｔ ｌ ５ １℃（ｆｏｒ
Ｆｉｇｕｒｅ ７ ａｓ ａ ｓｏｌｉｄ ｌｉｎｅ．Ｔｈｅ ｎｕｍｅｒｉｃａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｒｅ ｉｎ ｔｈａｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａ ｍｏｒｅ ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｖｅ ｖａｌｕｅ ｆｏｒ ＴＭｋ
ａｃｃｏｒｄａｎｃｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｉｓ ２０．２２ ｈ１．Ｔｈｅ ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ ｉｎｔｅｒｖａｌ ｉｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ

ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｒｅｍａｉｎｉｎｇ ＴＭＲ ｉｓ ｃａ．４．４ ｈ． ｓｉｍｉｌａｒｌｙ ａｓ ｅｘｐｌａｉｎｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ ６．

　　　　　　　　
 Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｉｍｅ ｔＯ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｒａｔｅ Ｕｎｄｅｒ Ａｄｉａｂａｔｉｃ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ＴＭＲ耐）Ｕｓｉｎｇ Ｋｉｎｅｔｉｃ ，、．

Ｂｅｒｔｒａｎｄ Ｒｏｄｕｉｔ，ｅｔ ａｌ
Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ｄｅｒｉｖｅｄ Ｆｒｏｍ ＤＳＣ－Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ３－Ｍｅｔｈｙｌ－４．Ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ

５００

４５０

９００

３５０
ｐ

警３００
兰２５０
ｇ

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１５０

１００ Ｏ．８

５０ Ｏ．４

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∞ ｏ．ＩＭ２Ｑ口０１ｕ矗Ｑ譬
Ｏ ２ ４ ６ ８ ｌＯ １２ １４ １６
Ｔｉｍｅ／ｈ

Ｆｉｇ．７ Ｔｙｐｉｃａｌ ＡＲＣ ｔｅｓｔ ｆｏｒ ３－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｉｎ ＨＷＳ ｍｏｄｅ．Ｈａｖｉｎｇ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｄｅｓｃｒｉｒＩｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ

ｒａｔｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ＤＳＣ ｄａｔａ．ｏｎｅ ｃａｎ ｅｓｔｉｍａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ瑾ａｆｔｅｒ ｃａ．１ １．３ ｈ ｏｆ ＨＷＳ ｔｅｓｔｉｎｇ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ

ａｂｏｕｔ ０．００９ ａｔ
５（ｃａ．１％）．Ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｔｉｍｅ ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ（１８３．８ｌ℃）ｗａｓ ｒｅａｃｈｅｄ
ｔｈｅ ｖａｌｕｅ ｏｆＴＭＲ ａｍｏｕｎｔｓ ｃａ．４．４ｈ（１５．６７－１１．２９ｈ）．Ｓｏｌｉｄ ｌｉｎｅ ｄｅｐｉｃｔｓ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｂｅｉｎｇ ”
ｔｏ

ｉｎ ａ
ｇｏｏｄ ａｇｒｅｅｍｅｎｔ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ＨＷＳ—ＡＲＣ ｄａｔａ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ａｓ
ｓｙｍｂｏｌｓ．

Ｔｈｅ Ｔａｂｌｅ ｌ ｃｏｎｔａｉｎｓ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｏｒｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｓｉｍｉｌａｒ ａｐｐｒｏａｃｈ ｗａｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ

ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ＴＭＲ。ｄ ｆｏｒ ａ１１ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｄａｔａ ｐａｐｅｒ ｏｆ Ｐａｓｔｒｅ ｅｔ ａｌ【１９】ｗｈｉｃｈ ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｈｉｓ ｍｏｄｅｌ ｂｙ

ｄｅｌｉｖｅｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｐａｒｔｉｃｉｐａｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｏｕｎｄ ｒｏｂｉｎ ｔｅｓｔ． Ｄｅｗａｒ ｖｅｓｓｅｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ．Ｔｈｅｙ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ

Ｄｅｓｐｉｔｅ ｔｈｅ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｔ—ｕｐｓ ａｎｄ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｔｏ ｆｉｎｄ ｏｕｔ ａ ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｖｅ ｖａｌｕｅ

ｄｉｆ如ｒｅｎｔ ｏｒｉｇｉｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｔｈｅ ｍｅａｎ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｔｈａｔ ｌｅａｄｓ ｔｏ ＴＭＲａｄ＝２４ ｈ

ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｔ．ｗｈｉｃｈ ＴＭＲａｄ＝２４ ｈ ａｍｏｕｎｔｓ ａｓ ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｏｎｉｃｔ：

ｔｏ（１５ １．２７ ４－３．０１）ｏＣ ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｉｎ ａｃｃｏｒｄａｎｃｅ ｗｉｔｈ ＴＭＲｌｄ．“Ｋ）＝０．６５・％一（１（）＋５０Ｋ （１５）

ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｄｉｓｐｌａｙｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｆｉｇｕｒｅ ８． Ｉｆ ｏｎｅ ｅｓｔｉｍａｔｅｓ ｒｏｕｇｈｌｙ ｆｒｏｍ Ｆｉｇｕｒｅ ｌ ｔｈａｔ ｔｈｅ

Ｔｈｅ ＴＭＲａｄ ｖａｌｕｅｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｐｏｓｓｉｂｌｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｏｎｓｅｔ ｌａｙｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ２２０ ａｎｄ ２５０℃．

ｍｅｔｈｏｄ ａｒｅ ｌｅｓｓ ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｖｅ ａｓ ｔｈｏｓｅ ｄｅｒｉｖｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅｎ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｈｅ Ｋｅｌｌｅｒ’Ｓ ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｉｏｎ ＴＭＲ。ｄ＝
ｔｈｅ ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｋｅｌｌｅｒ ｅｔ ａｌｔｌ ８１．Ｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｔｈｅ ２４ ｈ ｗｉｌｌ ｂｅ ｒｅａｃｈｅｄ ｆｏｒ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｂｅｔｗｅｅｎ

ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ＴＭＲ。ｄ ｆｒｏｍ ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ９７ ａｎｄ ｌ ｌ ７ ｏＣ。Ｔｈｅｓｅ ｖａｌｕｅｓ ａｒｅ ３０～５０ ｏＣ ｍｏｒｅ

ＤＳＣ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｍｏｄｅｌ ｏｆ ｚｅｒｏｔｈ ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｖｅ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｔｏ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｂｙ ＵＳ ｖａｌｕｅ ｏｆ

Ｔａｂ．１ Ｓｕｍｍａｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｌｅａｄｉｎｇ ｔｏ ＴＭＲａｄ２ ２４ｈ ｗｉｔｈ ＡＫＴＳ－Ｔｈｅｒｒｎｏ・

ｔｅｓｔ．（’）Ｔｗｏ ＨＷＳ—ＡＲＣｓ ｗｉｔｈ中－ｆａｃｔｏｒ

２
ｋｉｎｅｔｉｃｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ａｌｌ ＤＳＣ ｄａｔａ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｉｎ ｒｏｕｎｄ ｒｏｂｉｎ ３．２ ａｎｄ ＤＳＣ

ｗｉｔｈ ２．５ Ｋ／ｍｉｎ ｗｅｒｅ ａｐｐｌｉｅｄ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｌｅａｄｉｎｇ ｔｏ ＴＭＲ“＝２４ｈ ｗａｓ ｄｏｎｅ ｂｙ ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ

ｔｈｅ ｎｏｎ—ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ＤＳＣ ｄａｔａ ｏｆ ２．５ ＫＪｍｉｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ＡＲＣ ｄａｔａ ｕｓｉｎｇ ＡＫＴＳ—Ｔｈｅｒｍｏｋｉｎｅｔｉｃｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅ．

　　　　　　　　
 化学推进剂与高分子材料
．９４・ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１ １年第９卷第１期

：２

ｐ奄＇Ｉ拿苗矗ａ暑。卜

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Ｏ ５ １０ ｌ ５ ２０ ２５ ３０ ３５ ４０ ４５ ５０
Ｔｉｍｅ／ｈ

Ｆｉｇ．８ Ｔｈｅｒｍａｌ ｓａｆｅｔｙ ｄｉａｇｒａｍ ｆｏｒ ３－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｉｎ ｆｕｌｌｙ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ中＝１．Ｔｈｅ ｃｈｏｉｃｅ ｏｆ
ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｓｔｒｏｎｇｌｙ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ．Ｗｉｔｈ Ａ Ｅ；（－２ ００ １．７±２ １ ６．５）Ｊ／ｇ，

Ａ％＝（一△Ｈ，）／（ｃｐ。中＝１ ０００．９ ４－１０８．３ ｏＣ ａｎｄ Ｃｐ＝２ Ｊ／（ｇ‘℃），ＴＭＲ。ｄ ａｒｅ ８ ａｎｄ ２４ｈ ｆｏｒ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ

ｏｆ １６４．８６ ａｎｄ １５１．０６℃．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｄａｓｈｅｄ ｌｉｎｅｓ ｄｅｐｉｃｔ ｔｈｅ ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ ｉｎｔｅｒｖａｌ．

１ ５ １℃．Ｎｅｖｅｒｔｈｅｌｅｓｓ．ｔｈｉｓ ｏｆ Ｋｅｌｌｅｒ’ｓ ｒｕｌｅ ｏｆ ｔｈｕｍｂ Ａｔ ａ ｃｏｎｓｔａｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １ ５ １ ｏＣ ｏｎｅ ｃａｎ ｓｅｅ

ｃａｎ ｂｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ａｓ ａｎ ｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ｓｔｅｐ （Ｆｉｇｕｒｅ ９１ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ口ａｆｔｅｒ ３ ｄａｙｓ

ｉｎ ａ ｔｈｅｒｍａｌ ｈａｚａｒｄ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ａｂｏｕｔ ０．０３８（ｃａ．３．８％１ ｏｎｌｙ．Ｔｈｅ ｄｅｃｒｅａｓｅ
ＴＭＲａｄ＝２４ ｈ． ．
ｏｆ ｔｈｅ①ｖａｌｕｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ ｃｈａｎｇｅｓ ｔｈｅ ｔｉｍｅ ｒｅｑｕｉｒｅｄ

Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ口．ｆａｃｔｏｒ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｕｒｓｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ．Ａｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｆｉｇｕｒｅ

Ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇ ｆｅａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｕｎｄｅｒ ｆｕｌｌｙ ａｄｉａｂａｔｉｃ

ｐｐｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｓ ｔｈｅ ｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ Ｏｃｃｕｒｓ ａｆｔｅｒ １ ｄａｙ（２４ ｈ）ｈｏｗｅｖｅｒ，ｗｉｔｈ
ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｅｄｉｃｔｅｄ ｓｉｇｎａｌｓ ｉｎ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ， ０＝３．２（ｖａｌｕｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｗｉｔｈ ＡＲＣ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ Ｆｉｇｕｒｅ

ｐｓｅｕｄｏ．ａｄｉａｂａｔｉｃ ａｎｄ ｆｕｌｌｙ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ． ６１ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｅｎｄｓ ａｆｔｅｒ ｃａ．２．４ ｄａｙｓ．

１ ２００ 中 ；１

１ ０００

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０ ０．２５ ０．５ ０．７５ ｌ １．２５ １．５ １．７５ ２ ２．２５ ２．５ ２．７５ ３
Ｔｉｍｅ／ｄ

Ｆｉｇ．９ Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ Ｔ－ｔ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ（ｔｏｐ）ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ（ｂｏｔｔｏｍ）ｉｎ ｉｓｏｔｌ＿ｅｒｍａｌ（Ｔ＝Ｉ ５ １．０６。Ｃ）ａｎｄ ａｄｉａ－
ｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ＴＭＲ，ａ ｗｅｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ ａ
ｓｔａｒｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １５１．０６。Ｃ ｗｉｔｈ ０＝３．２ ａｎｄ １，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ
ｖａｌｕｅｓ ｏｆ△珥＝（一２００１．７ ４－２１６．５）Ｊ／ｇ ａｎｄ ｃｐ２ ２ Ｊ／ｇ／。Ｃ．Ｕｎｄｅｒ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｄ ａｆｔｅｒ ｃａ ２．４

ｄａｙｓ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ｏｎｌｙ ｃａ．０．０３８（３．８％）．Ｔｈｅ ｄｅｃｒｅａｓｅ ｏｆｔｈｅ中－ｆａｃｔｏｒ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｓｈｏｒｔｅｎｉｎｇ ｏｆｔｈｅ ｔｉｍｅ

ｒｅｑｕｉｒｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｗｈｉｃｈ ｏｃｃｕｒｓ ａｆｔｅｒ ２．５ ａｎｄ １ ｄａｙ ｆｏｒ中－ｆａｃｔｏｒｓ ３．２ ａｎｄ １．０．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．

　　　　　　　　
 ． ＥｓｔｉｍａｔｉＯｉｌ ｏｆＴｉｍｅ ｔｏ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｒａｔｅ Ｕｎｄｅｒ Ａｄｉａｂａｔｉｃ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ＴＭＲ耐）Ｕｓｉｎｇ Ｋｉｎｅｔｉｃ 一一

Ｂ。ｒａ＇ａａｄ Ｒｏｄｕｌｔ，ｅｔ ａｌ ‘９５’

Ｐａｒ锄ｅ衙ｓ Ｄｅｒｉｖｅｄ Ｆｒｏｍ ＤＳＣ血ｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ＴｈｅｎＩｌａＩ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ３．Ｍｃｔｈｙｌ．４－Ｎ“ｒｏｐｈｅｎｏＩ

Ｎｏｔｅ ｔｈａｔ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｃａｎ ｂｅ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｏｃｃｕｒｒｉｎｇ

ｎｕｍｅｒｉｃａｌｌｙ ｒｅｔｒｉｅｖｅｄ ｂｙ ｓｅｔｔｉｎｇ ａｎ ｅｘｃｅｐｔｉｏｎａｌｌｙ ｌａｒｇｅ Ｄｕｒｉｎｇ Ｉｎｉｔｉａｌ Ｐｅｒｉｏｄ ｏｆ ＨＷＳ Ａｄｉａｂａｔｉｃ

ｖａｌｕｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｉｎｅｒｔｉａ ｆａｃｔｏｒ ｓｕｃｈ ａｓ∞＝１ ０１０ ｔｏ ｏｎ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＴＭＲ＿ｄ
Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ
ａｃｈｉｅｖｅ ａｎ ｉｎｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｅ
Ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｃｔ ｉｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ
△死一０．Ｉｆｔｈｅ①ｉｓ ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ ａｌｌ ｈｅａｔ ｒｅｌｅａｓｅｄ ｂｙ
ａｄｉａｂａｔｉｃ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｒｅｑｕｉｒｅｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｉｎｇ ｉｎｔｏ
ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｉｓ ｄｉｓｓｉｐａｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｓｕｒｒｏｕｎｄｉｎｇ．Ａｓ ａ
ｃｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎｓ ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｔｈｅ ｃｅｒｔａｉｎ，ｕｎｋｎｏｗｎ
ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｃｅ，ｔｈｅ ｓａｍｐｌ‘ｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｅｍａｉｎｓ
ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ
ｃｏｎｓｔａｎｔ ｂｅｃａｕｓｅ ｗｉｔｈ
ｍａｔｅｒｉａｌ ｗｈｉｃｈ ｓｔａｒｔｓ ｔｏ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅ ｂｅｆｏｒｅ ｔｈｅ

盟ｄｔ＝古△‰舢普 中一‘”４”ｄｆ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｉｓ ｒｅａｃｈｅｄ．Ｔｈｉｓ，
ｅｖｅｎ ｂｅｉｎｇ ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ ｓｍａｌｌ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｌｅａｄｓ
ｆｏｒ ｖｅｒｙ ｌａｒｇｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ①ｗｅ ｈａｖｅ
ｔｏ ｔｈｅ ｓｈｏｒｔｅｎｉｎｇ ＴＭ‰ｖａｌｕｅ ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｖａｌｕｅ
ａｄｆｉｆ＿ｒ
０ ａｎｄ Ｔｓ（ａ＝Ｏ）錾兀＠＝１）望死酬（１７） ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｂｓｏｌｕｔｅｌｙ ｎｏｔ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ

ｍａｔｅｒｉａｌ ｈａｖｉｎｇ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｒ＝０．

Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｃａｎ ｂｅ ｎｏｔ ｏｎｌｙ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｂｕｔ
Ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ＴＭ‰ｆｏｒ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｉｔｈ
ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｄｕｒｉｎｇ ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ

ａｓ ｗｅｌｌ．Ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｉｎ ｆｕｌｌｙ

ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｉｎｉｔｉａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ理（ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ
ｐｒｏｃｅｓｓ
０－５％）ｉｓ ｄｅｐｉｃｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇｕｒｅ １ １．Ｔｈｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ＴＭＲ。ｄ
ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（①＝１）ａｓ ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ
＝２４ ｈ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ａｂｏｕｔ １ ５ １℃ａｎｄ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ｔｏｐ）ａｎｄ ｔｉｍｅ（ｂｏｔｔｏｍ）ｉｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｉｎ
ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗｉｔｈ ｏｔ＝０ ｄｅｃｒｅａｓｅｓ ｔｏ ２３．０３；２１．４９；
Ｆｉｇｕｒｅ １０．
１ ７．５９ ａｎｄ ９．７５ ｈ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ

∞
吕
× ０６ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ０．００１，０．０ １；Ｏ．０２５，ａｎｄ Ｏ．０５，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
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２００ ３００ ４００ ５００ ７００ ９００ ｌ １００
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Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／℃
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一Ｉ．ａ一目．护ｖ，ａ；－ ∞∞∞∞ × ０’３
Ｔｉｍｅ／ｈ
０ ｌＯ １ ５ ２０ ２５
Ｔｉｍｅ／ｈ
Ｆｉｇ．１ １ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ

Ｆｉｇ．１０ Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｓｅｌｆ－ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｃｕｒｖｅｓ ｆｏｒ ３－ｍｅｔｈｙｌ－４－ ａ ｏｎ ＴＭＲａｄ ｖａｌｕｅｓ．Ｎｏｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ

ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｕｎｄｅｒ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（口＝１）ａｓ ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎ

ｐｒｏｇｒｅｓｓ“ｉｓ ｄｉｓｐｌａｙｅｄ ｉｎ ｐｅｒｃｅｎｔ．
ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ｔｏｐ）ａｎｄ ｔｉｍｅ（ｂｏｔｔｏｍ）ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ ａｎ
Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｓ ｃｌｅａｒｌｙ ｓｈｏｗ
ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｌ５ ｌ ｏＣ．Ｔｙｐｉｃａｌ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｏｆ
ｔｈａｔ ａ ｓｐｅｃｉａｌ ｃａｒｅ ｈａｓ ｔｏ ｂｅ ｔａｋｅｎ ｗｈｅｎ ｉｎｔｅｒｐｒｅｔｉｎｇ
ａｄｉａｂａｔｉｃ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒｓ（Ｏ．０２ Ｋ／ｍｉｎ）ｉｓ ｒｅａｃｈｅｄ ａｆｌｅｒｌ３．５６ ｈ
ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ＴＭＲａｄ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｌｙ ｆｏｒ ｔｈｅ
ｉ．ｅ．１ ０．４４ ｈ ｂｅｆｏｒｅ ＴＭＲ，ｄ＝２４ ｈ．Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ
鑫ｔ １３．５６ ｈ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ａｂｏｕｔ ０．００９ ５（ｃａ．１％１． ｓａｍｐｌｅ ｗｉｔｈ ｕｎｋｎｏｗｎ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｄｅｇｒｅｅ（１ｉｋｅ ｉｎ
Ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｉｎｄｉｃａｔｅｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｔｙｐｉｃａｌ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ＨＷＳ—ＡＲＣ）．Ｔｈｉｓ ｕｎｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ

ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｒａｔｅ ０．０２ Ｋ／ｍｉｎ ｉｓ ｒｅａｃｈｅｄ ｄｅｐｅｎｄｓ ｎｏｔ ｏｎｌｙ ｏｎ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｅｔｔｉｎｇｓ（ｔｈｅ
ａｆｔｅｒ １３．８ ｈ ｉ．ｅ．１０．２ ｈ ｂｅｆｏｒｅ ＴＭＲａｄ ｖａｌｕｅ ｏｆ ２４ ｈ． ｃｈｏｉｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎ ａｄｉａｂａｔｉｃ

Ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｉｓ ｉｎｉｔｉａｌ ｐｅｒｉｏｄ ｏｆ ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ）ｂｕｔ ａｌｓｏ ｏｎ ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅ

ｔｈｅ ｋｉｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ｒａｔｅ—

ｓａｍｐｌｅ ｓｔａｒｔｓ ｔｏ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅ，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｔ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ．Ｄｅｐｅｎｄｉｎｇ ｏｎ

ｔｈｅ ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ａｍｏｕｎｔｓ ｔｏ ０．００９ ５ ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ ｓｔｅｐ ｉｎ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｔｈｉｓ

（ｃａ．１％、．Ｅｖｅｎ ｓｕｃｈ ａ ｓｍａｌｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｃａｎ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ口ｖａｌｕｅ ｏｎ ｔｈｅ ＴＭＲ。ｄ
ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｔｈｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｍｅ ｒｅｍａｉｎｉｎｇ ｔｏ ２４ ｈ，ｔｈｉｓ ｃａｎ ｂｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｎｄ ｔｈｉｓ ｉｓｓｕｅ ｗｉｌｌ ｂｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ｉｎ

ｉｓｓｕｅ ｉｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｐａｒａｇｒａｐｈ． ｏｕｒ ｎｅｘｔ ｐａｐｅｒ．

　　　　　　　　
 化学推进剂与商分子材料
・９６・ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１ １年第９卷第１期

Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ ６．４ ｈ ｔｈｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ＴＭＲ。ｄ（２４ ｈ ｆｏｒ ａ＝０ ａｎｄ ｃａ．

１７・６ ｈ ｆｏｒ口２０．０２５）・
Ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉ。ｎ。ｆ ３．ｍｅｔｈｙｌ．４．ｎｉｔｒｏｐｈｅｎ。１
Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ
ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｒｉｇｉｎｓ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｕｓｉｎｇ ＤＳＣ

ａｎｄ ＡＲＣ．Ｔｈｅ ＤＳＣ ｒｅｓｕｌｔｓ ｄｅｌｉｖｅｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ 【１】Ｚｏｇｇ Ａ，Ｓｔｏｅｓｓｅｌ Ｆ，Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｕ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍ Ａｃｔａ，

２００４，４ １ ９：１．
ｐａｒｔｉｃｉｐａｎｔｓ ｏｆ ａ ｒｏｕｎｄ ｒｏｂｉｎ ｔｅｓｔ ａｎｄ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｗｉｔｈ

［２】ａｍ Ｅｎｄｅ Ｄ Ｊ，Ｒｉｐｉｎ Ｄ Ｂ Ｈ，Ｗｅｓｔｏｎ Ｎ Ｐ・Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍ

ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ（ｎｏｎ．ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｏｄｅ）ａｎｄ ａｔ
Ａｅｔａ，２００４，４１９：８３・
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ（ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｏｄｅｌ ｗｅｒｅ
【３】 Ｌｉｕ ｓ Ｙ，Ｔｓｅｎｇ Ｊ Ｍ，Ｌｅｅ Ｍ Ｋ，ｅｔ ａｌ・Ｔｈｅｍ Ａｎａｌ ｃａｌ，
ｅｌａｂｏｒａｔｅｄ ｂｖ ＡＫＴＳ．Ｔｈｅｆｍｏｋｉｎｅｔｉｃｓ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ａｎｄ

ａｐｐｌｉｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｎＩｌｉｍｔｉｏｎ ｏｆ也ｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒ８

【４】 Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙａ Ａ．ｃｈ啪Ｅｎｇ Ｊ，２００５，１ １０：６７．
ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｃｉｓｅ
［５】Ｔｏｗｓｅｎｄ Ｄ Ｉ，Ｔｏｕ Ｊ Ｃ．Ｔｈｅ吼ｏｃｈｉｌｎ Ａｃｔａ，１ ９８０，３７：１．

ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｖａｒｉａｔｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ｒｕｎａｗａｙ ｔｉｍｅ ｕｎｄｅｒ 【６】ｌｉｚｕｋａ Ｙ，Ｓｕｒｉａｎａｒａｙａｎａｎ Ｍ．１ｎｄ Ｅｎｇ Ｃｈｅｍ Ｒｅｓ，２００３，

ｔｒｕｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｍｏｄｅ（ｗｉｔｈ ａ ｔｈｅｒｍａｌ ｉｎｅｒｔｉａ ｆａｃｔｏｒ①４２：２ ９８７．

【７】Ｂｏｄｍａｎ Ｇ Ｔ，Ｃｈｅｖｒｉｎ Ｓ，Ｈａｚａｒｄ Ｊ．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９４，１ １ ５：

＝１）ｗａｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ ａｎｙ ｉｎｉｔｉａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．

Ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｅｒｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｉｎ ａ ｔｈｅｒｍａｌ ｓａｆｅｔｙ ｄｉａｇｒａｍ

１ ０ ｌ・

１８１ Ｂｕｎｙａｎ Ｐ Ｆ，Ｇｒｉｆｆｉ‘ｈｓ Ｔ Ｔ，Ｎｏｒｒｉｓ Ｖ Ｊ・Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍ

ｄｅｐｉｃｔｉｎｇ ｔｈｅ ｄ印ｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ Ｔｉｍｅ ｔｏ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｒａｔｅ

（ＴＭＲ）ｏ‘ｎ ｔｈｅ ｉｎｌｉｔｉａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｌｌｒｅ．Ｔｈｅ ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｖａｌｕｅ

【９】＝ｅ２ｎ０Ｒ０３Ｊ，Ａ＇４０ Ｂ１：。１ｅ７ｒｓ．Ｍ Ｎ’ｓｔｏｒｋ Ｍ Ｍ，ｅｔ：１．Ｊ Ｌ。ｓｓ Ｐｒｅｖ
ＴＭＲａｄ２ ２４ ｈ ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ａｄｉａｂａｔｉｃ ‘。Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｉｎｄ。２００５．１８：１４５．

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ａｂｏｕｔ １ ５ １ ｏＣ．Ｂｏｔｈ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ＤＳＣ ｆｌ ０】Ｒｏｄｕｉｔ Ｂ，Ｄｅｒｍａｕｔ Ｗ。Ｌｕｎｇｈｉ Ａ．ｅｔ ａ１．Ｊ Ｔｈｅｍ Ａｎａｌ

ａｎｄ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｉｔｈ痧一ｆａｃｔｏｒ＞１ ｗｅｒｅ Ｃａｌ，２００８，９３：１６３．

ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ． 【１ １】Ｒｏｄｕｉｔ Ｂ，Ｆｏｌｌｙ Ｐ，Ｂｅｒｇｅｒ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｊ Ｔｈｅｒｍ Ａｎａｌ Ｃａｌ，

Ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｓｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ２００８，９３：１ ５３．

【ｌ ２】Ｒｏｄｕｉｔ Ｂ，Ｘｉａ Ｌ，Ｆｏｌｌｙ Ｐ，ｅｔ ａｌ・Ｊ Ｔｈｅｒｍ Ａｎａｌ Ｃａｌ，２００８，

ａ１１０ｗｅｄ ｓｉｎｍｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ中．ｆａｃｔｏｒ
９３：１４３・
ｖａｌｕｅ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｕｒｓｅ．Ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｙ

。ｆ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｉ。ｎ。ｆ ＩｓＯ．ａｎｄ ＨＷＳ ｍ０１ｄｅｓ ｏｆ

ＡＲＣ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｍｅｔｈｏｄ
ｏｐｔｉｍａｌ ｃｈｏｉｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｗｈａｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎ ｓｈｏｒｔｅｎｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｍｅ ｒｅｑｕｉｒｅｄ ｆｏｒ
ｔｈ。ｅ【１３】Ａｓ。ＫＲｗＴＳａｒｅ－Ｔ，ｈＡＫＴｅｒｍｓｏｋＡＧｉｎ，ｅｔＡｄｉｃｖｓ锄ａｎｃｅｄｄＡ胁ＫＴｅｔＳｉｃ－ｓＴ距ｈｅｄｒｍＴｅａｃｌｈＳｎ。ａＩｏｆｅｇｙｔｙ
ｃａｎ ｈｅｌｐ ｉｎ ｔｈｅ
Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［２０ １ ０．１ ０．０６１．ｈｔｔｐ：／／ｗ、ｊｌｎ＾，．ａｋｔｓ．ｃｏｍ．
［１ ４】Ｓｗｉｓｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓａｆｅｔｙ ａｎｄ Ｓｅｃｕｒｉｔｙ．Ｏｆｆｅｒ ｆｏｒ ｓａｌｅ．
Ｈｉｇｈ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｃｒｕｃｉｂｌｅｓ ｆｏｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ

ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒｓ［ＥＢ／ＯＬ］［２０１０－１０－０８］．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｗｉｓｓｉ．

ｃｈ／ｉｎｄｅｘ．ｃｆｒｎ？ｒｕｂ５ １ ０ １ ０・
ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｌｌｏｗｅｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ
【ｌ ５】蹦ｅｄｍａｎ Ｈ Ｌ・Ｊ ＰｏｌｙｌＩｌ Ｓｃｉ（Ｐａｒｔ Ｃ）：Ｐ０１），Ｉｎｅｒ ＳｙＩＩｌｐｏｓｉｕｍ
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｃｃｕｒｒｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｐｅｒｉｏｄ ｏｆ
９６４，ｌ ８３・
ｔｈｅ ａｄｉａｂａｔｉｃ ｅｘｐｅｒｉｍｅｍ ｂｅｆｏｒｅ ｒｅａｃｈｉｎｇ ｂｙ ｎｌｅ ｓｙｓｔｅｍ（６ＰＣ），１

ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ・Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ

｛１ ７；Ｐａｔｔ Ｍ Ｅ，、Ⅳｈｉｔｅ Ｂ Ｅ，ｓｔｅｉｎ Ｂ，ｅｔ ａｌ：Ｔｈｅ二ｏｃｈｉｍ舢ｔａ，
ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｉｓ ｉｎｉｔｉａｌ
１９９２，１９７：４１３．

ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｔｈｅ ＴＭＲａｄ ｖａｌｕｅ ｈａｓ ｔｏ ｂｅ

ｏｎ
【ｌ ８】Ｋｅｌｌｅｒ Ａ Ｓｔａｒｋ Ｄ，Ｆｉｅｒｚ Ｈ．Ｊ Ｌｏｓｓ Ｐｒｅｖ Ｉｎ０，１９９７，１０：３１．

ｃａｒｅｆｕｌｌｙ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ｂｅｃａｕｓｅ ｅｖｅｎ ｎｏｔ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ 【ｌ ９】Ｐａｓｔｒｅ Ｊ，Ｗ６ｒｓｄＯｒｆｅｒ Ｕ，Ｋｅｌｌｅｒ气ｅｔ ａ１．Ｊ Ｌｏｓｓ Ｐｒｅｖ Ｉｎｄ，

ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｓ ｅ．ｇ．Ｏ．０２５ ｃａｎ ｄｅｃｒｅａｓｅ ｂｙ ｃａ． ２０００，１３：７・

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三菱瓦斯拟扩能超纯过氧化氢 正以超过ｌ ０％的年均速度增长。为确保市场供应。ＭＧＣ

占全球超纯过氧化氢市场近６０％市场份额的日本三菱 计划将美国亚利桑那州生产厂装置产能从３．５万ｔ／ａ提高
瓦斯化学公司（ＭＧＣ）近日表示，将在２０１ １年大幅提高超 至７万ｔ／ａ．将新加坡厂产能提高至ｌ万ｔ／ａ。在韩国市场，
纯过氧化氢生产能力，计划投资数十亿日元对美国、韩 为满足三星电子业务扩张的需要，将把目前的４万ｔ／ａ产
国、新加坡以及中国台湾省的相关设施进行扩能改造。 能提高到６．５万ｔ／ａ。对于中国台湾省生产厂，将通过脱
超纯过氧化氢广泛应用于半导体材料生产的晶片清洁 瓶颈改造和生产使产能增至２万ｔ／ａ。
工序，美国和亚洲市场增长迅速。据预测，这方面需求 （于剑昆提供）

　　　　　　　　
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