EJERCICIO PROPUESTO.

Diagrama Cu- H20

En relación al siguiente diagrama Eh-pH:

a) Encuentre las ecuaciones de las líneas de equilibrio.
b) Interprete desde el punto hidrometalúrgico el diagrama.

Datos termodinámicos.
Desarrollo:

a)

1.

𝐶𝑢+2 (𝑎𝑞) + 2𝑒 − ↔ 𝐶𝑢0 (𝑠)

0 0
∆𝐺𝑟0 = Σ𝑚∆𝐺𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑚∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐺𝑟0 = 0 − 15,48 = −15,48

𝑛=2
0
∆𝐺𝑟 −15,48
𝐸0 = − =− = 0,336
𝑛𝐹 2 ∗ 23,06
0,059 𝑎𝐶𝑢
𝐸ℎ = 𝐸 0 − log
𝑛 𝑎𝐶𝑢2+

0,059 1
𝐸ℎ = 0,336 − log
𝑛 𝑎𝐶𝑢2+
𝐸ℎ = 0,336𝑣
2.

2𝐻 + + 𝐶𝑢𝑂(𝑠) ↔ 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞)

0 0
∆𝐺𝑟0 = Σ𝑚∆𝐺𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑚∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐺𝑟0 = (15,48 + (−56,69)) + (−31) = −10,21

𝑛=0
∆𝐺𝑟0 = −1,364 log 𝐾
[𝐶𝑢2+ ] ∗ [𝐻2 𝑂]
∆𝐺𝑟0 = −1,364 log + 2
[𝐻 ] ∗ [𝐶𝑢𝑂]
[1]
∆𝐺𝑟0 = −1,364 log + 2
[𝐻 ]
∆𝐺𝑟 = −1,364 ∗ (−2 log[𝐻 + ])
0

∆𝐺𝑟0 10,21
𝑝𝐻 = = − (− )
2 ∗ 1,364 2 ∗ 1,364
𝑝𝐻 = 3,74
3.
2𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞) + 2𝑒 − ↔ 2𝐻 + + 𝐶𝑢2 𝑂(𝑠)

0 0
∆𝐺𝑟0 = Σ𝑚∆𝐺𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑚∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐺𝑟0 = (−34,9) − (−56,69 + 2 ∗ 15,48) = −9,17

𝑛=2
0
∆𝐺𝑟 −9,17
𝐸0 = − =− = 0,198
𝑛𝐹 2 ∗ 23,06
0,059 [𝐻 + ]2 ∗ [𝐶𝑢2 𝑂]
𝐸ℎ = 𝐸 0 − log
𝑛 [𝐶𝑢2+ ]2 ∗ [𝐻2 𝑂]
0,059
𝐸ℎ = 0,198 − ∗ 2 log[𝐻 + ]
2
𝐸ℎ = 0,198 − 0,059 ∗ 𝑝𝐻
4.
2𝐻 + + 2𝐶𝑢𝑂(𝑠) + 2𝑒 − ↔ +𝐶𝑢2 𝑂(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞)

0 0
∆𝐺𝑟0 = Σ𝑚∆𝐺𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑚∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐺𝑟0 = (−34,9 − 56,69) − (−2 ∗ 31) = −29,59

𝑛=2
0
∆𝐺𝑟 −29,59
𝐸0 = − =− = 0,641
𝑛𝐹 2 ∗ 23,06
0,059 [𝐶𝑢2 𝑂] ∗ [𝐻2 𝑂]
𝐸ℎ = 𝐸 0 − log
𝑛 [𝐶𝑢𝑂]2 ∗ [𝐻 + ]2
0,059
𝐸ℎ = 0,641 − ∗ (−2 log[𝐻 + ])
2
𝐸ℎ = 0,641 − 0,059 ∗ 𝑝𝐻

5.
2𝐻 + + 𝐶𝑢2 𝑂(𝑠) + 2𝑒 − ↔ 2𝐶𝑢0 (𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞)

0 0
∆𝐺𝑟0 = Σ𝑚∆𝐺𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑚∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐺𝑟0 = (−56,69) − (−34,9) = −21,79

𝑛=2
0
∆𝐺𝑟 −21,79
𝐸0 = − =− = 0,47
𝑛𝐹 2 ∗ 23,06
0,059 [𝐶𝑢0 ]2 ∗ [𝐻2 𝑂]
𝐸ℎ = 𝐸 0 − log
𝑛 [𝐶𝑢2 𝑂]2 ∗ [𝐻 + ]2
0,059
𝐸ℎ = 0,47 − ∗ (−2 log[𝐻 + ])
2
𝐸ℎ = 0,47 − 0,059 ∗ 𝑝𝐻
6.
𝐶𝑢𝑂2 2− (𝑎𝑞) + 2𝐻 + ↔ 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞) + 𝐶𝑢𝑂(𝑠)

0 0
∆𝐺𝑟0 = Σ𝑚∆𝐺𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑚∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐺𝑟0 = (−31 − 56,69) − (−43,9) = −43,79

𝑛=0
∆𝐺𝑟0 = −1,364 log 𝐾
[𝐶𝑢𝑂] ∗ [𝐻2 𝑂]
∆𝐺𝑟0 = −1,364 log + 2
[𝐻 ] ∗ [𝐶𝑢𝑂2 2− ]
[1]
∆𝐺𝑟0 = −1,364 log + 2
[𝐻 ]
∆𝐺𝑟 = −1,364 ∗ (−2 log[𝐻 + ])
0

∆𝐺𝑟0 43,79
𝑝𝐻 = = − (− )
2 ∗ 1,364 2 ∗ 1,364
𝑝𝐻 = 16

7.
6𝐻 + + 2𝐶𝑢𝑂2 2− (𝑎𝑞) + 2𝑒 − ↔ + 𝐶𝑢2 𝑂(𝑠) + 3𝐻2 𝑂(𝑎𝑞)

0 0
∆𝐺𝑟0 = Σ𝑚∆𝐺𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑚∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐺𝑟0 = (−34,9 + (−3 ∗ 56,69)) − (−2 ∗ 43,9) = −117,17

𝑛=2
∆𝐺𝑟0 −117,17
𝐸0 = − =− = 2,54
𝑛𝐹 2 ∗ 23,06
0,059 [𝐶𝑢2 𝑂]2 ∗ [𝐻2 𝑂]3
𝐸ℎ = 𝐸 0 − log 2
𝑛 [𝐶𝑢𝑂 2− ] ∗ [𝐻 + ]6
2
0,059
𝐸ℎ = 2,54 − ∗ (−6 log[𝐻 + ])
2
𝐸ℎ = 2,54 − 0,177 ∗ 𝑝𝐻
8.
4𝐻 + + 𝐶𝑢𝑂2 2− (𝑎𝑞) + 2𝑒 − ↔ +𝐶𝑢0 (𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑎𝑞)
0 0
∆𝐺𝑟0 = Σ𝑚∆𝐺𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − Σ𝑚∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
∆𝐺𝑟0 = (−2 ∗ 56,69) − (−43,9) = −69,48
𝑛=2
0
∆𝐺𝑟 −69,48
𝐸0 = − =− = 1,5
𝑛𝐹 2 ∗ 23,06
0,059 [𝐶𝑢𝑂] ∗ [𝐻2 𝑂]3
𝐸ℎ = 𝐸 0 − log
𝑛 [𝐶𝑢𝑂2 2− ] ∗ [𝐻 + ]4
0,059
𝐸ℎ = 1,5 − ∗ (−4 log[𝐻 + ])
2
𝐸ℎ = 1,5 − 0,118 ∗ 𝑝𝐻

b) Interpretación del diagrama.

Como se puede ver en el diagrama a medida que aumenta el Eh y tenemos pH bajo el
cobre se vuelve más soluble (estado de catión Cu+2), por otro lado, también podemos
ver como el cobre se oxidad a mayor Eh (en un rango de pH entre 4 y 16) pasando de
cobre metálico a cobre cúprico y cuproso, y se reduce cuando este es menor (en un
amplio rango de pH). Por ultimo a un pH aun mayor a 16 y a un Eh mayor a -0,4 este
puede encontrarse en un estado aniónico (CuO22-).