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Química y Análisis Químico - Juan José Rodríguez - 1ra Edición
Química y Análisis Químico - Juan José Rodríguez - 1ra Edición
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Índice UNIDAD DE TRABAJO Nº 1
EL TÉCNICO DE LABORATORIO
1. El proceso analítico: partes del proceso a desarrollar por el
técnico de laboratorio
El proceso analítico sigue la siguiente secuencia:
- hacer los cálculos que sea preciso con los datos que le suministra el trabajo de
laboratorio
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- Usar todo tipo de balanzas, seleccionando el tipo más adecuado para cada una
de las pesadas.
- Usar todo el material volumétrico.
- Hacer los montajes de laboratorio para destilación, rectificación...
- Familiarizarse con las propiedades físicas y químicas de los materiales, así
como de su almacenamiento.
- Elegir el equipo adecuado para medir las propiedades físicas más generales:
densidad, viscosidad, dureza...
- Manejar las botellas a presión, reguladores, conexiones, herramientas...
- Conocer el funcionamiento de todo el equipo de uso general de laboratorio:
balanzas, peachímetros, mecheros, bombas de vacío...
- Conocer el funcionamiento de todo el equipo del laboratorio analítico como es
la instrumentación basada en los principios de la electroquímica (peachímetros,
conductivímetros...), cromatografía (CGL, HPLC,...), espectrofotometría
(colorimetrías, absorción atómica, fotometría de llama,...)
- Conocer la precisión y fiabilidad de los equipos de análisis utilizados.
- Poner en marcha los sistemas de vacío y presión: bombas, autoclave,
destilador...
En relación a la seguridad:
10
En relación al mantenimiento:
Ejemplo:
En el plan de trabajo se establecen las muestras a tomar, el análisis de las mismas, la toma de
datos de los paneles e incluso la corrección de los parámetros más significativos, regulando el
caudal de las bombas de dosificación de reactivos.
El técnico de laboratorio dejará constancia escrita de todas las determinaciones, así como del
tiempo y regularidad del muestreo; también deberá dejar constancia de los parámetros medidos
y las correcciones establecidas.
Cuando el técnico de laboratorio observe algún parámetro que se sale del rango establecido,
avisará al responsable de la planta depuradora para que tome la decisión que corresponda.
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5. Visión general del módulo y del trabajo a realizar y sus
relaciones con el trabajo personal
Para desarrollar análisis químicos de una forma sistemática, es necesario que el
técnico de laboratorio adquiera una serie de conocimientos como son:
INORGÁNICO
ÁTOMO ENLACE COMPUESTO FORMULACIÓN
ORGÁNICO
GRAVIMETRÍAS
CLÁSICAS ÁCIDO-BASE
VOLUMETRÍAS REDOX
PRECIPITACIÓN
ANÁLISIS QUÍMICO TÉCNICAS FORMACIÓN DE COMPLEJOS
ESPECTROFOTOMETRÍA
INSTRUMENTALES ELECTROQUÍMICA
CROMATOGRAFÍA
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Índice UNIDAD DE TRABAJO Nº 2
ESTRUCTURA DE LA MATERIA
1. Método Científico
El objetivo de la ciencia es la comprensión de la naturaleza, poniéndola al servicio del
hombre.
Si instantes previos a una tormenta pescamos muchas truchas, podemos formular como
hipótesis: que antes de una tormenta es más fácil pescar truchas. Comprobamos esto durante
varios días, procurando no variar de lugar, cebo, etc. y así verificamos la hipótesis. Si vamos a
pescar antes de una tormenta y las capturas son siempre abundantes, podemos formular una
especie de ley: “Instantes antes de una tormenta es más fácil capturar truchas”. Ahora, el
siguiente paso sería explicar esto, encontrar el por qué y enunciar una teoría. Al pescador no le
interesa esta pregunta, pero a un científico sí.
2. Objeto de la química
El objeto de la química es estudiar la composición, propiedades y transformación de la
materia. Este objetivo sigue siendo tan válido hoy en día, que no hay campo o
actividad humana donde no esté presente la química, esto sucederá mientras la
química siga transformando unas sustancias en otras.
El ingeniero de materiales puede diseñar el mejor material, pero sólo el químico será el
encargado de “cocinar” los productos necesarios para obtener ese material.
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- Sólido: los cuerpos tienen forma definida y volumen propio.
MATERIA
MEZCLAS COMPUESTOS
Composición variable Composición fija
Propiedades de los componentes Propiedades específicas
Se separan por medios físicos Se separan por medios químicos
Ejemplo:
agua agua
sal
+ disolución filtración evaporación sal
arena
secado arena
agua
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Para corregir estos defectos de la teoría de Dalton, Avogadro supuso que las últimas
partículas de los gases no eran átomos sino moléculas (Hipótesis de Avogadro).
Según esta teoría:
6. Componentes de un átomo
6.1 El electrón
Cuando se sometía un gas a muy baja presión (0,001 mm Hg) y a una descarga
eléctrica de alto voltaje (30000 voltios) se observaba una luminiscencia verde en el
ánodo (+). Al considerar que esta luminiscencia eran rayos producidos por el cátodo (-)
se denominaron rayos catódicos.
17
Thompson (1897) consideró que estos rayos estaban formados por partículas a las
que denominó electrones. Las propiedades de los rayos catódicos estudiados eran:
Cátodo Ánodo -
- +
+
Vacío
Tubo de descarga rayos catódicos Formación de rayos positivos
+ +
- +
-
Estudio de la masa
Estudio de la carga
- N
+ +
- Pantalla
fluorescente +
-
-
Campo magnético + S
6.2 El protón
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- tenían una carga positiva, ya que eran desviados hacia el polo negativo de un
campo eléctrico,
- tenían masa al ser desviados por un campo magnético,
- la relación carga/masa no era independiente del gas que se encontraba dentro
del tubo. Esto, que parecía una anomalía, dio lugar posteriormente al
descubrimiento de los isótopos, que son elementos que tienen el mismo
número atómico pero distinta masa.
Cuando el gas estudiado era el hidrógeno, se observó que estos rayos estaban
constituidos por partículas que tenían la misma carga que el electrón, a estas
partículas se las denominó protones.
Hoy sabemos que los rayos canales descubiertos por Goldstein se formaban cuando
los rayos catódicos (electrones) chocaban contra los átomos del gas hidrógeno y
hacían saltar el electrón del átomo de hidrógeno formando protones según:
H (átomo) + rayos catódicos → H+ (protón) + e-
6.3 El neutrón
En un experimento realizado por Rutheford (1920), en el que bombardeó berilo con
partículas α (núcleos de átomos de Helio) obtuvo una radiación muy penetrante.
7. Teorías atómicas
7.1 Teoría atómica de Rutherford
Dalton, al proponer su modelo, supuso que los átomos eran "indestructibles". Sin
embargo, en 1913 Geiger-Marsden, colaboradores de Rutherford, al bombardear una
lámina de oro (espesor de 0,00001 mm) con partículas alfa (+) observaron que la
mayor parte de las partículas apenas se desviaban de su trayectoria, que algunas eran
desviadas de su trayectoria recta y unas pocas rebotaban al chocar contra la lámina,
algo tan sorprendente, que llegó a comentar, que era como si lanzáramos balas sobre
un bloque de mantequilla y éstas rebotaran.
Rendijas Microscopio
Pantalla
fluorescente
Partículas α
2
Hay dos isótopos del hidrógeno, el deuterio y el tritio, que presentan 1 y 2 neutrones en el núcleo, respectivamente.
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1) El átomo está constituido por un núcleo donde están los protones (carga +),
que constituyen prácticamente la masa total del átomo. El átomo es una
partícula “vacía” donde la masa se concentra en un pequeño espacio que es el
núcleo.
2) El núcleo está rodeado de una corteza, donde están los electrones (carga -).
Para vencer la atracción del núcleo, los electrones giran alrededor de éste a
gran velocidad, para que la fuerza centrífuga compense la atracción
electrostática del núcleo.
Este modelo venía a ser una reproducción a pequeña escala del sistema solar, donde
el sol era el núcleo y los electrones eran los planetas.
Según esto, el espectro (registro gráfico de los distintos estados de energía) de los
gases incandescentes a baja presión sería continuo, ya que el átomo pasaría por
todos los estados de energía. Sin embargo, los registros indicaban que el espectro era
discontinuo, formando una serie de líneas muy finas, características de cada elemento
analizado.
Si un electrón pasa de una órbita de mayor energía a otra de menor, emite energía.
Ésta se manifiesta en algunos elementos en forma de color. Así, el sodio da un color
amarillo a la llama del mechero: si acercamos una sal de sodio a la llama de un
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mechero, hay muchos átomos que estarán en estado normal, otros en estado excitado
y otros muchos que pasan del estado excitado al estado normal. Son estos últimos los
que emiten un color característico amarillo que puede detectar el ojo humano.
n=5
n=4
n=3
n=2
++
+ E
n=1
-E
++
+
+E ++
+
Absorción
Emisión
Esto es debido a que partió de los principios de la mecánica clásica para resolver un
problema que no podía resolverse con ésta cuando se aplica a partículas pequeñas.
Para resolver estos problemas se inició una nueva disciplina física que es la Mecánica
Cuántica, que parte de los siguientes hechos:
21
A partir de estos hechos el átomo actual parte de los siguientes postulados:
8. Números cuánticos
Un electrón, puede encontrarse en cualquier órbita, pero por lógica, estará en aquellas
de menor energía. Los estados de energía permitidos de los átomos pueden
describirse por el conjunto de números denominados cuánticos, que son:
- ms, número cuántico de spin: se refiere al giro del electrón sobre sí mismo,
puede tomar los valores +1/2 y -1/2. Este número restringe un máximo de dos
electrones en cada orbital (Principio de Exclusión de Pauli).
3
Establecido en 1924 por la Hipótesis de Broglie.
4
En el modelo de Bohr determinaba el radio de la órbita, en la mecánica cuántica determina la distancia entre el
núcleo y los puntos de la nube electrónica, donde la probabilidad de encontrar el electrón es máxima.
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Ejemplo:
Para n = 1, l puede tomar el valor 0 (s) y el orbital se denomina 1s que puede contener
2 2 5 2
(2·n = 2·1 = 2 ) dos electrones. O sea 1s .
Para n = 2, l puede tomar los valores 0 (s) y 1(p) y los orbitales son 2s, 2p que pueden
contener (2 ·22 = 8) ocho electrones. O sea 2s2, 2p6; ml puede tomar los valores -1, 0, +1 para
los orbitales p cuando l vale 1 y la configuración desarrollada sería 2s2 2 p x2 2p y2 2p z2
Para n = 3, l puede tomar los valores 0 (s), 1 (p), 2 (d) y los orbitales son 3s, 3p, 3d y pueden
contener (2 ·32 = 18) dieciocho electrones. O sea, 3s2, 3p6, 3d10; ml puede tomar los valores -1,
0, +1 para los orbitales p cuando l vale 1 y los valores -2, -1, 0, 1, 2 cuando l vale 2 y la
configuración desarrollada sería 3s2 3 p x2 3p y2 3p z2 3d x22 − y 2 3d z22 3d xy
2 2
3d xz 2
3 d yz
Para n = 4, l puede tomar los valores 0 (s), 1 (p), 2 (d), 3 (f) y los orbitales son 4s, 4p, 4d, 4f y
pueden contener (2 · 42 = 32) treinta y dos electrones. O sea 4s2 4p6 4d10 4f14
También los niveles f se pueden representar desarrollados, pero no se cree necesario para el
nivel de estudio que nos encontramos.
Alto n=7
voltaje n=6
+ n=5
Colimador
n=4
n=3
H2
n=2
Prisma
n=1
Espectro
-
Tubo
gas
Obtención de espectros
Interpretación de los espectros
z
Orbital s
5 2
El número máximo de electrones por nivel es 2 · n .
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9. Número atómico
Basándose en los estudios con rayos X, Moseley (1913) concluyó que cada elemento
difiere del elemento precedente en tener una carga positiva más en el núcleo. El
número atómico Z es un número entero igual al número de protones en el núcleo del
átomo de un elemento. También es igual al número de electrones en un átomo neutro.
El número másico es diferente para los diferentes isótopos del mismo elemento.
12. Isótopos
Los isótopos son átomos de un mismo elemento que tienen el mismo número atómico
pero distinta masa atómica. Muchos elementos aparecen en la naturaleza como
mezcla de isótopos. Existen aparatos que permiten identificar y determinar la
abundancia de isótopos de cada elemento.
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Ejercicio
Para determinar la masa atómica se hace la media ponderada de la abundancia natural de los
isótopos:
92,23 4,67 3,1
Masa atómica = ⋅ 27,9769 + ⋅ 28,9765 + ⋅ 29,9738 = 28,08
100 100 100
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Bloque s Bloque p
Alcalinos
Alcalinotérreos
Elementos de transición
(bloque d)
Bloque f
Lantánidos y Actínidos
6
1 A = 10−10 m
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Ejemplo:
Ordena, con la ayuda de la tabla periódica, de mayor a menor tamaño los siguientes átomos B,
C, Al, Ca, Ba, N.
Si tenemos en cuenta los elementos del mismo período: B>C>N
Ba Ca B C N
Radio atómico, Å 1,98 1,74 0,82 0,77 0,75
Se puede decir que cuanto mayor sea el átomo más fácil es ionizarlo, ya que el último
electrón está más separado del núcleo. Los elementos con energías de ionización
bajas pierden electrones fácilmente para formar cationes.
Mayor tendencia a ganar electrones, cuanto más a la derecha y más arriba. Son
electronegativos los halógenos, electropositivos los metales en general.
Los elementos con altas electronegatividades (no metales) tienden a formar aniones,
mientras que los elementos con bajas electronegatividades (metales) tienden a formar
cationes.
Metales No metales
Alta conductividad eléctrica que disminuye al Baja conductividad eléctrica, excepto
aumentar la temperatura el carbono en forma de grafito
Buenos conductores del calor Buenos aislantes del calor
Brillo gris metálico o plateado (excepto Cu y Au) Sin brillo metálico
Casi todos son sólidos Sólidos, líquidos y gases
Maleables (pueden laminarse) Frágiles en estado sólido
Dúctiles ( pueden estirarse en hilos ) No dúctiles
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FICHA DE TRABAJO Nº 2 ¬¥¢¬¨
2. El profesor sacará todos los elementos disponibles en laboratorio (aluminio, sodio, selenio, mercurio,
plomo, oro, cobre, hierro...) y los expondrá sobre vidrios de reloj. El alumno deberá elaborar una tabla con
los siguientes datos: elemento, estado, temperatura de fusión, ebullición, aspecto, color, brillo,
aplicaciones… de cada uno de los elementos mostrados.
3. El alumno deberá aprender de memoria los grupos más importantes, que son alcalinos, alcalinotérreos,
grupos del B, C, N, O, halógenos y gases nobles
4. Mendelejew tuvo un éxito importante al predecir las propiedades del germanio, que aún no existía.
Podremos hacer lo mismo del teluro a partir de los siguientes datos:
Temperatura de Temperatura de
Elemento Densidad (g/cm3) Color
fusión (oC) ebullición (oC)
Azufre (S) 2,07 115 445 Amarillo
Selenio (Se) 4,79 221 685 Gris
Teluro (Te) ? ? ? ?
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Según la teoría de Lewis: "Los átomos tienden a adquirir la estructura de gas noble".
¿Por qué la estructura de gas noble?
En el momento que se formuló esta teoría, los gases nobles eran los elementos más
estables y se suponía que no reaccionaban con nadie. Debido a su estabilidad, Lewis
pensó que los átomos individuales cuando forman moléculas tienden a formar la
estructura de gas noble.
Podemos distinguir varios tipos de enlace, según el compuesto que vaya a formarse.
Enlace Iónico
Un elemento gana los electrones que otro pierde para adquirir la estructura de gas
noble. Estos elementos forman iones positivos (cationes) e iones negativos (aniones).
La fuerza de enlace entre los iones son fuerzas de tipo electrostático.
Ejemplo:
En este enlace se define la valencia como el número de electrones transferidos por átomo. Así
el Na y el Cl tienen de valencia 1, (+1 el Na, -1 el Cl).
Ejemplo:
Ca - 2e- → Ca2+
Cl + 1e- → Cl -
Cl + 1e- → Cl -
2Cl + Ca → Cl - — Ca2+ — Cl -
29
El enlace iónico se produce entre elementos con tendencia a ganar electrones
(electronegativos) y elementos con tendencia a perder electrones (electropositivos).
Cuanto más separados en la tabla periódica estén los dos elementos que se
combinan, más carácter iónico presentará el compuesto.
Enlace Covalente
Un enlace covalente se forma cuando dos átomos comparten uno o más pares de
electrones. El enlace covalente ocurre cuando la diferencia de electronegatividades
entre los elementos que se combinan es cero o relativamente pequeña. En el enlace
covalente no hay transferencia, sino compartición de electrones.
Los elementos se unen para formar moléculas y tienden a rodearse de ocho
electrones (regla del octete), a excepción del hidrógeno que tiende a rodearse de dos
electrones.
Los electrones que intervienen en el enlace son los electrones de la última capa.
La formación de las moléculas Cl2, O2, y H2O según Lewis a partir de la configuración
electrónica del Cl (17): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p5; O (8): 1s2, 2s2 2p4 y H (1): 1s1 y teniendo
en cuenta que sólo intervienen los electrones de la última capa sería:
30
Ejemplo:
3) Se calculan los electrones disponibles que son los electrones de la última capa. En este caso
con la configuración del N (7): 1s2, 2s2 2p3 son 5 los electrones de la última capa y por dos
átomos resulta d = 2 · 5 = 10
⋅⋅ ⋅⋅
5) Por tanto, la estructura según Lewis será N N , o en forma de enlace N ≡ N
Ejemplo:
OSO
3) Se calculan los electrones disponibles que son los electrones de la última capa. En este caso
6 electrones para el S y 6 para el O (Ver configuración electrónica).
d = 6 (S) +2 · 6 (O) = 18
A esta propiedad que tienen las moléculas de admitir dos o más estructuras se denomina
resonancia.
31
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Cuando los iones positivos y negativos del enlace iónico interaccionan fuertemente se
produce alguna compartición. En ese caso decimos que el enlace iónico tiene carácter
covalente parcial.
Concluyendo, todos los enlaces de moléculas heteronucleares (distinto átomo) tienen
cierto carácter iónico y covalente. En el caso de las moléculas homonucleares (mismo
átomo) se daría sólo el carácter covalente puro.
Ejercicio:
Ordena de mayor a menor polaridad las siguientes moléculas HI, HCl, HBr, HF
En este caso se ve que el enlace halógeno-hidrógeno tendrá cierta polarización debido a que el
halógeno es más electronegativo que el hidrógeno. Cuanto más electronegativo sea el
elemento más tira de los electrones del enlace y, por tanto, mayor polarización de la molécula.
En este caso: HF > HCl > HBr> HI.
Energía de enlace
La energía de enlace es la cantidad de energía necesaria para romper un enlace
covalente. Las condiciones se dan en la fase gaseosa a temperatura y presión
constante. Cuanto mayor sea la energía de enlace, más fuerte es éste, para romper
los enlaces de la molécula de hidrógeno en fase gaseosa se necesitan 435 kJ/mol.
H2 (g) + 435 kJ/mol → 2H (g)
En general, cuanto mayor es el orden de enlace de una molécula, menor distancia de
enlace y, por tanto, mayor energía de enlace. Un enlace triple tendrá mayor energía de
enlace que uno doble y éste mayor que uno simple, según vemos en la tabla:
32
Enlace Metálico
El enlace en los metales se denomina metálico, es el responsable de las propiedades
de éstos, que se resumen a continuación y se da en metales como el cobre:
Ejemplo:
Banda semillena
Según la teoría del orbital molecular cuando dos átomos se unen para formar una
molécula diatómica, dan lugar a dos orbitales moleculares que se originan por la
superposición de los orbitales atómicos de los átomos que se combinan. Si se añade
un tercer átomo a la molécula diatómica se obtienen tres orbitales moleculares, en
general, n átomos dan lugar a n orbitales moleculares.
En el metal, los niveles de energía están tan próximos que dan lugar a una banda de
valores de energía. Estas bandas de energía pueden estar separadas entre sí o
superpuestas. En cada nivel de energía se pueden acomodar dos electrones, por eso
si hay n electrones libres, los n/2 primeros estados estarán totalmente ocupados,
dando lugar a una “banda” de valores de energía.
La propiedad de conductividad
de los metales se debe a la
posibilidad de que los
electrones de más baja energía
3p de la banda llena, pasen a la
Energía
33
es muy grande, mientras que en las sustancias semiconductoras la diferencia
energética entre la banda ocupada y la banda de conducción es pequeña, por lo que
los electrones pueden llegar a la banda de conducción aumentando la temperatura.
Así se explica el aumento de la conductividad con la temperatura.
Enlace de hidrógeno
El enlace de hidrógeno tiene lugar entre moléculas covalentes polares que contienen
H y un elemento muy electronegativo, como puede ser el F, O, N.
Si comparamos las moléculas de H2S y H2O en las que los dos elementos S y O
pertenecen al mismo grupo, observamos que sus propiedades son muy diferentes, ya
que mientras el H2S es un gas a temperatura ambiente (T.e. = -60oC), el H2O es un
líquido que tiene un punto de ebullición alto (T.e. = 100oC), se considera que es debido
a los enlaces por puentes de hidrógeno que se forman al ser el oxígeno más
electronegativo que el azufre.
δ− δ−
O δ+ δ+ O
Η Η Η Η
δ− δ−
O δ+ δ+ O
Η Η Η Η
δ−
O
Η Η
Enlace por puentes de hidrógeno
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FICHA DE TRABAJO Nº 3
¬¥¢¬¨
EL ENLACE QUÍMICO
1) Clasifica los siguientes compuestos como iónicos o covalentes
a) Cl2
b) SO3
c) NiCl2
d) PCl3
e) Li2O
f) CO2.
2) Escribe la fórmula del compuesto iónico que se forma entre cada uno de los siguientes pares
a) Ca y F
b) Sr y Cl
c) K y Se
3) Escribe las fórmulas de Lewis e indicar aquellas estructuras que presentan resonancia:
a) Cl2
b) HCl
c) NH3
d) H2O
e) NOCl
f) CO
g) CO2
h) O3
4) Busca en la bibliografía propiedades del cloruro de praseodimio Pr3Cl, carburo de silicio (CSi), salicilato
de metilo e indica si los enlaces son iónicos o covalentes, comparando sus propiedades con la de los
compuestos iónicos y covalentes.
6) Cuál de estas dos moléculas tiene un punto de ebullición mayor: NH3 y PH3, indica el por qué.
7) Los puntos de ebullición de los compuestos HF, HCl, HBr, HI son respectivamente: 19,5; -85; -67 y
-35oC respectivamente. Representa la temperatura de ebullición frente al compuesto y comentar el
resultado con el profesor.
8) Mediante modelos moleculares representar las siguientes moléculas: Cl2, H2O, NH3, CH4
35
15. El estado gaseoso
Los gases fueron los compuestos que se estudiaron primero y constituyen el principio
del desarrollo de la química. En su estudio, los científicos observaron que:
36
En honor a Torricelli se define una atmósfera como la presión equivalente a 76 cm de
Hg (760 mm de Hg) a 0oC y al nivel del mar.
1 Pascal
1N
s2 1
kg
2
m m2 m s2
Ejemplo:
kg m
1 atm D g h 13595,08 3
9, 80665 0 ,76 m 101325 Pascales ( Pa )
m s2
Goma
de unión 1) Mide la presión del gas de laboratorio mediante un manómetro
(tubo de vidrio en forma de U lleno de Mercurio. Ver montaje en la
Llave figura adjunta.
gas
h
Manómetro Hg
37
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P1 ⋅ V1 = P2 ⋅ V2
donde V1, P1 son las condiciones iniciales del gas y V2, P2 las condiciones finales.
Ejercicio:
P1 ⋅ V1 2 atm ⋅ 5 litros
P1 ⋅ V1 = P2 ⋅ V2 ⇒ V2 = = = 10 litros
P2 1 atm
V1 V2
=
T1 T2
donde V1, T1 son las condiciones iniciales del gas y V2, T2 las condiciones finales.
Ejercicio:
Un gas ocupa un volumen de 5 litros a 25oC y 1 atm. ¿Qué volumen ocupará si se calienta a
200oC?
V1 V2 V 5 litros
= ⇒ V2 = T2 ⋅ 1 = 473 K ⋅ = 7 , 9 litros
T1 T2 T1 298 K
7
Esta ley también es conocida como Ley de Charles, descubierta previamente por el físico francés Jacques Charles en
1787.
38
Ejercicio:
Explicar por qué el aire caliente es menos denso que el aire frío.
Respuesta: A igual masa de aire, el aire caliente ocupa un volumen mayor que el frío y como la
densidad es inversamente proporcional al volumen, la densidad del aire caliente será menor
que la densidad del aire frío. Este hecho tiene una gran importancia ya que el calor se
transmite a través del aire por convección, debido a la diferencia de densidad entre el aire frío y
caliente
Ley de los gases ideales: es difícil entender que podamos calentar un recipiente
en el que el gas aumente su volumen y la presión permanezca constante. Para tener
en cuenta todas las variables se combinan las ecuaciones de Boyle y Gay Lussac
obteniéndose la ecuación general de los gases:
P1 ⋅ V1 P2 ⋅ V2
=
T1 T2
donde P1, V1, T1 son las condiciones iniciales del gas y P2, V2, T2 son las condiciones
finales.
Ejercicio:
Se ensaya un tanque que resiste una presión de 10 atm. Se llena de aire a 25oC y 6 atm
¿Ofrece seguridad para someterlo, una vez lleno, a una temperatura de 200oC?
Una vez lleno y cerrado el recipiente, el volumen permanece constante. Aplicando la ecuación
de los gases ideales y simplificando el volumen (V1 = V2):
P1 ⋅ V1 P2 ⋅ V2 P P P 6 atm
= ⇒ 1 = 2 ⇒ P2 = T2 ⋅ 1 = 473 K ⋅ = 9 , 5 atm
T1 T2 T1 T2 T1 298 K
Resultado que estaría muy al límite de la resistencia del tanque para usarlo con esa
temperatura.
Igual que nos referimos a 1 docena como 12, sean huevos, lápices, etc. también 1 mol
se refiere a 6,022 · 1023 sean átomos, moléculas, electrones.
Ecuación de los gases ideales: los gases que cumplen la ley de Boyle y Gay-
Lussac, así como la hipótesis de Avogadro, se denominan gases ideales y cumplen la
ecuación de los gases ideales:
P ⋅ V = n⋅R ⋅ T
39
donde:
A 21oC y 743 mm de Hg, 0,583 g de cloro ocupan un volumen de 203 cm3. Calcula a) el nº de
moles b) la masa molecular c) el nº de moléculas. Previamente cambiamos las unidades, por
regla de tres (o factores de conversión)
1 l → 1000 cm3
x → 203 cm3; x = 203/1000 = 0,203 l
1atm → 760 mm Hg
x → 743 mm Hg ; x = 743/760 = 0,98 atm
T = 273 + 21 = 294 K
Teoría Cinética: las propiedades de los gases pueden explicarse con la teoría
cinética de los gases cuyos postulados son:
- Los gases están constituidos por moléculas, tan pequeñas que el volumen que
ocupan individualmente resulta despreciable.
40
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Ejercicio:
Nadie duda de que el hidrógeno sea el combustible del futuro, aunque su almacenamiento puede ser
complicado y caro. Las diversas opciones son:
- como líquido: el hidrógeno líquido a -253oC requiere de costosos y complejos tanques, necesitándose
entre el 20-40% de la energía almacenada para almacenar el gas.
- como hidruro de un metal: ciertos materiales como Mg, Ti y Fe absorben el hidrógeno cuando se enfrían
y lo liberan cuando se calientan. En estos metales el hidrógeno gaseoso es confinado en los espacios
intersticiales de la red cristalina del metal. Cuando el metal retiene de esta forma el hidrógeno es llamado
hidruro intersticial aunque no es un verdadero compuesto. Los hidruros de metal son la manera más
segura de almacenar hidrógeno, especialmente cuando es necesario transportarlo pero el proceso
también es más caro y complejo que el almacenamiento a presión.
- en un tanque presurizado: el hidrógeno puede ser almacenado como un gas a alta o baja presión. Las
altas presiones requieren pequeños tanques pero los compresores son más caros.
2. Planteamiento de la experimentación
Se ha planteado estudiar el almacenamiento del hidrógeno producido en una pequeña planta alimentada
con energía solar:
3. Sabiendo que la producción diaria es de 300 litros de hidrógeno, medidos a la presión atmosférica y a
25oC. Calcula, suponiendo en todos los casos el comportamiento ideal
a) el volumen del tanque para tener confinado el gas producido como líquido
41
Cuestiones y problemas resueltos
1. Relaciona los conceptos átomo actual, átomo nuclear, átomo esférico y átomo con
Demócrito, Rutherford, Bohr, Dalton.
Respuesta:
Comentario
Filósofo griego que dividió la materia en partes hasta
Átomo Demócrito llegar al átomo: ατομο que significa sin partes.
Consideró el átomo como esferas indestructibles e
Átomo esférico Dalton
incapaces de dividirse.
Consideró que el átomo estaba formado por una
Átomo nuclear Rutherford corteza donde se encontraban los electrones y un
núcleo donde se encuentran los protones.
Consideró que los electrones se encuentran en órbitas
Átomo actual Bohr
(niveles) determinadas, dando un orden al átomo.
3. Indica por qué el átomo de Rutheford no era estable. ¿Cómo lo solucionó Bohr?
Respuesta:
Rutheford supuso que para que el electrón no cayera sobre el núcleo, debería dar
vueltas para que la fuerza centrífuga compensara la fuerza de atracción del núcleo
sobre el electrón.
Este modelo no era estable ya que según la teoría electromagnética clásica, toda
carga en movimiento pierde energía, lo que haría que el electrón pasase por todos los
estados de energía hasta precipitarse sobre el núcleo y, por tanto, los espectros de los
átomos excitados deberían ser continuos.
Sin embargo, los espectros de estos átomos eran discontinuos, lo que llevó a Bohr a
asignar determinadas órbitas a los electrones en las que ni ganan ni pierden energía.
42
b) El nº atómico corresponde al nº de electrones en un átomo neutro y en este caso es
2 + 8 + 5 = 15 electrones
7. Qué tienen en común y qué diferencia a los elementos hierro (26) y cinc (30), en
relación a su configuración electrónica. Indica la valencia de cada elemento
Respuesta:
Aplicando la regla nemotécnica resulta: Zn (30): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10;
Fe (26): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
que ordenados queda: Zn (30): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6 3d10, 4s2 ; Fe (26): 1s2, 2s2 2p6,
3s2 3p6 3d6, 4s2.
En común, estos dos átomos, tienen dos electrones en la última capa, por tanto la
valencia sería 2. Por otra parte los dos elementos tienen electrones en el subnivel d y
pertenecen a los elementos de transición.
43
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En cuanto a las diferencias, se observa que mientras el cinc tiene la capa 3 completa
el hierro la tiene incompleta. Esto da lugar a que el Zn tiene sólo de valencia 2,
mientras que el hierro tiene de valencia 2 y 3, al poder utilizar los electrones que se
encuentran en el subnivel d.
9. Ordena de mayor a menor tamaño los siguientes átomos N (7), O (8), P (15), F (9),
Cl (17)
Respuesta:
Respuesta:
Se diferencian en el nº de neutrones, que se determina por la expresión: A = Z + N,
donde A = nº másico; Z = nº atómico; N = nº neutrones, así N = A - Z.
12
6 C → N = 12 - 6 = 6 neutrones 14
6 C → N = 14 - 6 = 8 neutrones
44
Esta diferencia se utiliza para determinar la antigüedad de ciertos materiales
(pergamino, madera, huesos…). Al cortar un árbol para hacer un hacha, el Carbono 14
presente en el árbol del que procede, como consecuencia de la fotosíntesis, va
disminuyendo a lo largo del tiempo. Si en la época actual tomamos una muestra de un
árbol de similares características, determinamos la actividad de 14C y la comparamos
con nuestro objeto, podemos determinar la edad aproximada del objeto antiguo. Es lo
que se denomina la prueba del Carbono 14.
Respuesta:
14. Escribe y explica el enlace químico que se origina cuando el litio (3) reacciona con
el oxígeno (8)
Respuesta:
En el caso de la unión del elemento litio, muy electropositivo, con un elemento como el
oxígeno, que tiene tendencia a ganar electrones, resulta un enlace tipo iónico, en el
que un átomo pierde electrones y otro los gana en un proceso de verdadera formación
de iones.
El litio pierde un electrón para adquirir la estructura gas noble del helio y el oxígeno
gana 2 electrones para adquirir la estructura del gas noble neón
x 2) Li -1e- → Li+
O +2e- → O2-
2Li + O → Li+ -- O2- -- Li+
15. Escribe y explica el enlace químico que se origina cuando se unen dos átomos de
F (9) para formar una molécula: F(7) = 1s2, 2s2 2p5
Respuesta:
El F forma una molécula covalente
homopolar con compartición de electrones
xx xx xx xx
siguiendo la regla del octete. Cada átomo
+ x → Fx xF
xx
xx
F F
xx
xx
x
45
16. Describe la formación de la molécula de cloruro de magnesio (II): MgCl2
Respuesta:
En el caso de la unión del elemento magnesio, muy electropositivo, con un elemento
como el cloro, que tiene tendencia a ganar electrones, el enlace resultante es iónico,
en el que un átomo pierde electrones y otro los gana en un proceso de verdadera
formación de iones.
El magnesio Mg (12): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 pierde 2 electrones para adquirir la estructura
de gas noble, o sea 8 electrones en su última capa (teoría del octete) y el Cl (17): 1s2,
2s2 2p6, 3s2 3p5 gana un electrón para adquirir la estructura de gas noble, o sea, 8
electrones en su última capa (teoría del octete)
Mg - 2e- → Mg2+
x 2) Cl + 1e- → Cl-
2Cl + Mg →Cl- — Mg2+ Cl-
Para igualar la transferencia de electrones se multiplica la 2ª ecuación por 2. La fuerza
del enlace es debida a la atracción electrostática entre los iones positivos y negativos
formados
17. Qué diferencia hay entre la unión del cloro con el sodio o con el oxígeno
Respuesta:
La unión del cloro (elemento electronegativo) con el sodio (elemento electropositivo)
tiene carácter fundamentalmente iónico, mientras que la unión del cloro con oxígeno
(ambos electronegativos) presenta un enlace marcadamente covalente.
19. Escribe según la regla del octete las siguientes moléculas Cl2, CCl4, N2, CO
xx xx xx xx
x Cl x + x Cl x → x Cl x x Cl x → Cl − Cl
x x x x
xx xx xx xx
xx
x Cl x
x x
x
xx xx xx
C +4 x Cl x → x Cl x C x Cl x
x x x
xx xx x xx
x Cl x
x x
xx
46
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x x xx
x N x + x N x →x N xx N x→ N ≡ N
x x x x
x x xx
xx
x
C + x O → C x O x→ C O
x x
xx
xx
20. Ordena de mayor a menor polaridad las moléculas Cl2, NaCl, PCl5, AlCl3, MgCl2
basándose en la electronegatividad de los elementos Cl (17), Na (11), P (15),
Al (13), Mg (12).
Respuesta:
En relación a la electronegatividad, cuanto más próximos a los gases nobles y más
arriba en la tabla periódica más electronegativos son los átomos. En este caso la
electronegatividad de mayor a menor es Cl > P > Al > Mg > Na, mientras que los
elementos electropositivos siguen el orden inverso.
Por tanto, cuando se combinan la polaridad de las moléculas sigue este orden:
NaCl > MgCl2 > AlCl3 > PCl5 > Cl2, pasando de moléculas no polares, como el Cl2 que
son covalentes, a moléculas completamente iónicas como son el NaCl y el MgCl2.
21. La estabilidad de los siguientes compuestos H2O, H2S, H2Se disminuye del
primero al último. Explícalo.
Respuesta:
A medida que aumenta la electronegatividad del elemento (O>S>Se) unido al
hidrógeno, mayor polaridad de la molécula, por tanto mayor importancia del enlace
debido a puentes de hidrógeno. Esto se observa en el alto punto de ebullición del
agua (100oC), en comparación con los puntos de ebullición de los otros dos
compuestos (-62oC y -42oC).
47
La densidad del Hg se ha tomado como 13,6 g/cm3 que en unidades S.I. es de
13600 kg/m3.
c) La altura aproximada se puede calcular con la regla que dice que por cada 10 m de
subida la presión baja 1 mm, y se puede calcular según la disminución de presión
760 - 586 = 174 mm
10 m → 1 mm
x → 174 mm; x = 1740 m sobre el nivel del mar
23. Indica la presión del gas dentro del recipiente si el líquido del manómetro es agua
y la presión atmosférica es de 720 mm Hg.
Respuesta:
Pman = D · g · h = 1000 kg/m3 · 9,8 m/s2 · 0,25 m = 2450 Pa (1000 kg/m3 es la densidad
del agua en unidades S.I.)
Respuesta:
V1 40 litros
P1 ⋅ V1 = P2 ⋅ V2 ⇒ P2 = P1 ⋅ = 2 atm ⋅ = 1, 33 atm
V2 60 litros
48
25. Cuántos globos esféricos de goma de 6 litros de capacidad pueden llenarse a 0oC
y 1 atm de presión con el hidrógeno procedente de un tanque que contiene
250 litros a 25oC y 5 atmósferas de presión.
Respuesta:
Relacionando queda:
1 globo → 6 litros
1145
x → 1145 litros; x = = 190,8 globos = 191 globos
6
26. Determina la densidad del cloruro de hidrógeno a 23oC y 738 mm Hg.
Respuesta:
1atm → 760 mm Hg
738
x → 738 mm Hg; x = = 0,97 atm
760
27. 420 cm3 de cloro a 25oC y 700 mm de Hg pesan 1,123 g ¿Cuál es la masa
molecular?
Respuesta:
49
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Respuesta:
Antes de aplicar la teoría cinética vamos a calcular las moléculas que hay en 1 g de
hidrógeno:
1 mol H2 → 2 g H2
1
x → 1 g H 2; x = = 0,5 moles H 2
2
50
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 3
El LENGUAJE DE LOS COMPUESTOS QUÍMICOS
INORGÁNICOS
1. Conceptos generales
Los elementos simples se representan como símbolos. El número másico, número
atómico, número de átomos y carga iones se colocan alrededor del símbolo en el
2
mismo orden del ejemplo: 15
7 N2
Las cargas iónicas deben ser indicadas por números arábigos con el signo
correspondiente después del número (Ca2+, PO 34
). En la fórmula, los átomos se
colocan en el orden de más a menos electropositivo.
Ejemplo: H2SO4, NaHCO3
51
Los compuestos a nombrar y formular los podemos clasificar en:
1. Compuestos binarios: son compuestos formados por dos elementos, uno con
número de oxidación positivo y otro con número de oxidación negativo. El
elemento cuyo número de oxidación es positivo, siempre se escribe en primer
lugar.
Entre los compuestos binarios encontramos:
Ejemplo:
El 2 del hidruro se utiliza para neutralizar la carga positiva del Ca ya que el compuesto
debe ser neutro. También se puede utilizar el intercambio de valencia.
Ejemplo:
1.2. Sales binarias: son sales formadas por dos elementos, un metal y un no
metal.
52
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Ejemplos:
Ejemplo:
Cuando el oxígeno se combina con un no metal, como es el caso del NO2 o SO3,
es preferible denominarlos como dióxido de nitrógeno o trióxido de azufre. En la
tabla se resumen algunas nomenclaturas antiguas y actuales, resaltando las que
consideramos más generalizadas:
53
a) Para formular se escribe el metal primero y el ión peróxido segundo. A
continuación se intercambian las valencias.
Ejemplo:
a) Para formular primero se pone el elemento con su valencia seguido del grupo
OH, a continuación se intercambian las valencias.
Ejemplo:
Oxoácidos: los oxoácidos son compuestos formados por hidrógeno, con número
de oxidación +1, un elemento con número de oxidación positivo y el oxígeno con
número de oxidación -2.
54
Otra forma de formular estos compuestos es la siguiente: poner los elementos en
el orden correspondiente (HXO), poner la valencia de cada elemento H+1 Xa O2-,
poner un subíndice en el oxígeno que al multiplicarlo por 2, que es su valencia,
supere la del átomo central X, ajustar con hidrógenos de modo que la fórmula
sea neutra.
Ejemplo:
- dos valencias, en orden de menor a mayor, las terminaciones son –oso e –ico,
- tres valencias, en orden de menor a mayor, las terminaciones y los prefijos son
hipo– –oso, –oso e –ico,
Ejemplo:
Ejemplo:
H2CrO4
Estado
Nombre Fórmula
oxidación
Acido hipocloroso, hipobromoso,
+1 HClO, HBrO, HIO
hipoyodoso
Ejemplo:
55
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HClO2, HBrO2,
+3 Ácido cloroso, bromoso, yodoso, nitroso
HIO2, HNO2
Ejemplo:
Br2O3 + H2O → Br2O4H2 → simplifica → BrO2H → HBrO2
HClO3, HBrO3,
+5 Ácido clórico, brómico, yódico, nítrico.
HIO3, HNO3
Ejemplo:
Los ácidos meta: son los ácidos normales, o sea el resultado de sumarles una
molécula de agua al óxido. No se pone el prefijo meta, salvo con los elementos
siguientes: P, As, Si, B.
Ejemplos:
Los ácidos orto: van a ser ácidos con un mayor contenido en H2O.
56
Normalmente aparecerá el prefijo orto, excepto en los ácidos de los siguientes
elementos: P, As, B.
Los ácidos di o piro resultan de la unión de dos ácidos con la pérdida de una
molécula de agua. Para formular los ácidos di se sigue el procedimiento que se
ve con el siguiente ejemplo.
Ejemplo:
Ejemplo:
−O 2 − , +O 2 −
Ácido peroxonítrico será: HNO3 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
2
→ HNO4
Ejemplo:
57
Ejemplo:
5. Sales ácidas: son aquellas sales que proceden de ácidos, pero que no han
perdido todos los hidrógenos.
Ejemplos:
Ejemplos:
K2MgO2: Dióxido de magnesio dipotasio (se sigue el orden alfabético sin tener en cuenta
los prefijos di, tri...)
58
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Ejemplos:
Ejemplos:
H- hidruro HS O 4− hidrogenosulfato
Cl - cloruro C O 32 − carbonato
Cr O 42 − cromato As O 33 − arsenito
Cl O3− clorato
Cl O 4− perclorato
Mn O 42 − manganato
Mn O 4− permanganato
59
FICHA DE TRABAJO Nº 6 ¬¥¢¬¨
FORMULACIÓN DE COMPUESTOS INORGÁNICOS
60
Índice UNIDAD DE TRABAJO Nº 4
LA QUÍMICA DEL CARBONO
1. Introducción a la química orgánica
La química orgánica es una rama de la química que estudia el carbono, sus
compuestos y reacciones.
2. El átomo de carbono
El átomo de C tiene de configuración electrónica 1s2, 2s2 2p2. Por tener cuatro
electrones en la última capa, la valencia según la teoría de Lewis es 4.
Para explicar la valencia del carbono por la teoría del enlace de valencia, se supone
que se promueve un electrón del orbital 2s al 2pz quedando la configuración
electrónica 1s2, 2s1, 2px1, 2py1, 2pz1 y esto da lugar a cuatro orbitales híbridos (orbitales
atómicos que se obtienen por la superposición del orbital s con los orbitales px, py y pz).
A cada orbital híbrido se le denomina sp3.
1
Chemical Abstracts, febrero 2004.
61
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z z
y y
+ +
x x
+ x
Para el átomo de carbono este orbital se dispone en forma tetraédrica con un ángulo
de 109o. Cuando el C se une con el H, según la teoría del octete de Lewis, forma una
molécula en la que el átomo de carbono está rodeado de 8 electrones.
H H
: |
H: C :H ⇒ H- C -H
: |
H H
La formula molecular sería CH4, que según la teoría de enlace de valencia, se formaría
un enlace del tipo sigma (σ) entre el orbital híbrido sp3 del carbono con los orbitales 1s
del hidrógeno.
+4
C (sp3) +4 H (s)
Molécula de CH4
62
O Como existen al menos otros 15 compuestos con
CH2 OH
H esta misma fórmula molecular, para distinguir una
C
molécula de otra, se utiliza una fórmula estructural
C
que muestra la distribución espacial de los átomos.
HOH 2 C H HO OH
A los compuestos orgánicos con la misma fórmula
C C
molecular y varias formulas estructurales se les
OH H denomina isómeros, son compuestos que se
formulan de distinto modo y tienen diferentes
Fructosa propiedades.
Ejemplo:
Compuesto C4H10
CH3-CH-CH3 o CH3-CH2-CH2-CH3
|
CH3
2-metilpropano (T.e. = -160oC) butano (T.e. = -138oC)
z z
+ +
px py Orbital sp2
s
pz pz
Enlace π
Enlace σ
Molécula de etano
63
Existe una tercera posibilidad en la unión de átomos de carbono, la formación de un
triple enlace. En este enlace se pasa a una hibridación del tipo sp quedando los
orbitales py y pz sin hibridar. Los dos átomos de carbono se unen entre sí mediante un
enlace tipo σ para la superposición del los orbitales sp, mientras que se forman dos
enlaces π originados por la interacciones de los orbitales py y pz de los dos carbonos.
z z pz py pz
py
+
σ
Enlaces π
s px Orbital Molécula acetileno
(CH ≡ CH)
64
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Aromáticos: son los hidrocarburos que contienen uno o más grupos bencénicos.
65
Radical Nombre Procedencia
CH3- Metilo Metano
CH3-CH2- Etilo Etano
CH3-CH2-CH2- Propilo Propano
CH3
\
CH- Isopropilo Isopropano
/
CH3
CH3-CH2-CH2-CH2- Butilo Butano
1. Se elige la cadena más larga en átomos de carbono. En caso que hubiera dos
o más cadenas con el mismo nº de átomos de carbono se elegiría como
principal aquella que tenga el mayor número de cadenas laterales.
4. Si hay varios radicales iguales se antepone los prefijos di, tri, tetra.
5. Los radicales se colocan por orden alfabético (metil antes que propil....). Si los
radicales son sencillos no se tiene en cuenta el prefijo di, tri... No obstante, si
son complejos si se tienen en cuenta estos prefijos.
Ejercicio:
CH3 CH3
| |
CH3 - C - CH2 - CH - CH2 – C - CH2 - CH3
| | |
CH3 CH3-C-CH3 CH3
|
CH3
1º Se elige la cadena más larga, que en este caso es la central con 8 átomos de carbono.
66
4º Se agruparían los radicales y se antecedería con el prefijo correspondiente, que en este
ejercicio sería:
2, 2, 6, 6 - tetrametil-4-(1,1-dimetiletil) octano
No hay que olvidar que entre números se colocan comas y entre números y letras se colocan
guiones.
Propiedades físicas:
En condiciones ambientales, los alcanos que van del metano al butano (C1-C4) son
gases; del pentano al hexadecano (C5-C16) son líquidos y en adelante (>C16) son
sólidos y constituyen las parafinas. Los puntos de ebullición y fusión aumentan a
medida que aumenta el número de átomos de carbono.
Los hidrocarburos son muy inertes desde un punto de vista químico, debido a que el
enlace C-C es poco reactivo y se necesita gran cantidad de energía para romperlo. No
obstante, esto se consigue en la reacción de combustión que de una forma general se
⎛ 3n + 1 ⎞
expresa: CnH2n+2 + ⎜ ⎟ O2 → nCO2 + (n+1) H2O, que para el caso del metano
⎝ 2 ⎠
sería CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) ΔHo = -890,4 kJ/mol
Las reacciones de combustión son importantes por el calor que desprenden y se
utilizan para la calefacción y cocina doméstica, pero también son importantes por la
cantidad de gases producidos, que al expansionarse mueven el cilindro de un motor
de combustión interna.
HIDROCARBUROS SATURADOS: CICLOALCANOS
Los cicloalcanos tienen de fórmula CnH2n y son alcanos cerrados por un anillo, se
nombran anteponiendo la palabra ciclo.
67
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CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2
Ciclopropano CH2
Ciclobutano CH2
CH2 CH2 CH2
Ciclopentano Ciclohexano
CH3
CH CH2
CH3
CH2 CH2 CH2 CH
Su fórmula general es CnH2n y tienen al menos un doble enlace entre dos átomos de
carbono2. Se nombran sustituyendo la terminación –ano de los alcanos por –eno. Los
primeros alquenos de la serie son:
2
CnH2n si sólo hay un doble enlace.
68
Átomos C Fórmula Nombre Nombre común
2 CH2 = CH2 Eteno Etileno
3 CH3-CH = CH2 Propeno Propileno
4 CH3-CH2-CH = CH2 1-buteno Butileno
5 CH3-CH2-CH2-CH = CH2 1-penteno
4. Se siguen las mismas reglas para los radicales que las citadas para los
alcanos.
CH3
|
H3C-C-CH=CH-CH3 será 4,4-dimetil-2-penteno y no 2,2-dimetil-3-penteno.
|
CH3
5. Cuando un alqueno contiene más de un doble enlace:
Propiedades físicas:
Los alquenos desde el eteno al penteno son gases (C2-C5). Desde el penteno hasta el
octadeceno son líquidos (C6-C18) y el resto son sólidos (>C19).
Comparando con los alcanos de igual número de átomos de carbono, tienen puntos de
ebullición mayores e igual que los alcanos son insolubles en agua.
Propiedades químicas:
Los alquenos son muy reactivos debido al doble enlace. Este enlace adiciona
moléculas mediante reacciones de adición: >C=C< + X-X → >C-C<
| |
XX
69
a) con hidrógeno: CH2 = CH-CH3 + H-H → CH3-CH2-CH3
propeno propano
1. Se elige como cadena principal la cadena más larga que contenga al triple
enlace y se añade el sufijo –ino.
3
Si sólo presentan un triple enlace.
70
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4. Se siguen las mismas reglas para los radicales que las citadas para los
alcanos.
6. Cuando existen dobles y triples enlaces se siguen las reglas anteriores, pero
cuando coinciden los localizadores se da preferencia al doble enlace sobre el
triple.
Los alquinos o hidrocarburos acetilénicos son gases los tres primeros (C2-C4). Desde
el pentino hasta el tetradeceno son líquidos (C6-C14) y el resto son sólidos (>C15).
Propiedades químicas:
Los alquinos son también muy reactivos debido al triple enlace. Este enlace adiciona
moléculas mediante reacciones de adición de una forma progresiva, primero es doble
y luego es sencillo el enlace C-C
X X
| |
X− X X− X
-C ≡ C- ⎯⎯⎯ → -C = C- ⎯⎯⎯ → -C - C-
| | | |
X X X X
Así, al reaccionar el acetileno con agua en presencia de sales de mercurio se obtiene
industrialmente el acetaldehido
CH ≡ CH + H-OH → CH=CH → CH3-C=O
| | |
H OH H
acetileno 1-etenol acetaldehído
El alquino más importante es el acetileno: un gas incoloro, no venenoso, que arde con
llama muy luminosa y que se utilizaba como fuente de luz en los antiguos candiles.
71
Hoy se utiliza en la soldadura oxiacetilénica, ya que produce una llama muy caliente
(3000oC).
El acetileno se obtiene a partir del gas natural y del petróleo, aunque también puede
obtenerse a partir del carbón y piedra caliza (CaCO3), según las siguientes reacciones,
que constituyeron la base de la síntesis de muchos compuestos (Carboquímica).
horno
CaCO3 }}} m CO2 + CaO
horno eléctrico
3C + CaO }}}}}m CaC2 +2CO
CaC2 +2H2O → CH y CH + Ca (OH)2
Como idea de lo que es posible hacer con la síntesis orgánica vamos a mostrar como
obtener un tejido "orlon" a partir de carbón y piedra caliza vía acetileno.
Esta síntesis, que está bien desarrollada sobre el papel y funciona a nivel de
laboratorio. ¿Sería viable industrialmente? Hoy no funcionaría este proceso porque es
más rentable obtener el acrilonitirilo a partir del etileno procedente del petróleo, que
obtenerlo según la síntesis vista anteriormente.
Diseña sobre el papel un proceso para obtener alcohol sintético (etanol) a partir de piedra caliza y carbón,
vía acetileno.
Buscar en la bibliografía las condiciones (presión, temperatura, catalizadores) para cada una de las
reacciones.
Son compuestos derivados del benceno (C6H6), cuya estructura contiene tres dobles
enlaces alternantes. Debido a que podemos representar de varias formas esta
molécula, se dice que el benceno presenta varias estructuras en resonancia y que
cualquiera de ellas es válida. Cuantas más estructuras de resonancia presente un
compuesto, ión o molécula más estable es.
72
2. Cuando existen dos sustituyentes, su posición relativa se indica mediante
números siguiendo un orden alfabético o mediante los prefijos orto (o-) meta
(m-) y para (p-) respectivamente.
3. Cuando existen tres o más sustituyentes en el anillo, se numera el hidrocarburo
de manera que estos radicales reciban los localizadores más bajos posibles,
se citan en orden alfabético.
CH3 CH3
CH3
CH3
Formas de representar o-xileno m-xileno
la estructura del benceno (1,2-dimetil benceno)
(1,3-dimetil benceno)
CH3 CH=CH2
CH3 CH3
CH2 - CH3
CH3
CH2 -CH2 -CH3
p-xileno Estireno Tolueno Radical
2-etil-1-metil-4-propilbenceno (metil benceno) fenil
(1,4-dimetil benceno) (etenilbenceno)
Propiedades físicas:
Propiedades químicas:
73
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1. Hidrogenación NO2
3. Nitración
Pt
+3 H2
H2SO4
+ OH-NO2
Catalizador
Ciclohexano
Nitrobenceno
AlCl3
+ H2 SO4 +CH3 –CH2 -Cl
catalizado
Son los compuestos derivados de los hidrocarburos que contienen un halógeno. Estos
sustituyentes se nombran como cloro, bromo, yodo.
4. Si existen varios átomos de halógenos iguales, se utilizan los prefijos di- tri-, ...
que no se tienen en cuenta en el orden alfabético (en cadenas no ramificadas)
Propiedades físicas
74
6.2 Alcoholes
El grupo funcional es -OH y se nombran sustituyendo la terminación –o de los alcanos
por –ol. Los primeros de la serie son:
1. Se localiza la cadena principal, que es la más larga que contenga el grupo -OH.
Si hay más de un grupo –OH, la cadena principal es la que contenga el mayor
número de grupos de este tipo. En caso de que existan dos cadenas iguales, la
principal es la más larga.
Si hay más de una cadena que cumple el criterio anterior, se elige como
principal la que asigna la combinación de localizadores más baja a los grupos
-OH.
3º Se escriben los localizadores de los grupos -OH entre guiones con los
sufijos –ol, –diol, –triol.
CH3CH3 CH2-OH
| | |
CH3-CH2-CH2-CH-CH3 CH3-CH=CH2-CH-C-CH3 CH-OH
| | |
OH OH CH2-OH
2-Pentanol 2,3-dimetil-4-hexen-2-ol 1,2,3-propanotriol (glicerina)
75
Propiedades físicas:
Los primeros alcoholes de la serie desde el metanol al octanol (C1-C8) son líquidos y
desde el nonano al undecano (C9-C11) son líquidos muy viscosos, siendo en adelante
del undecano sólidos. Los puntos de ebullición aumentan a medida que aumenta el
número de carbonos en la cadena.
Los primeros de la serie: metanol, etanol y propanol son incoloros, de olor agradable,
solubles en agua en todas las proporciones y con menor densidad que el agua.
Propiedades químicas:
CH3-CH2-OH + Na → CH3-CH2-O-Na+ + ½ H 2 ↑
Etanol Etóxido de sodio
Se deshidratan en presencia de ácido sulfúrico, como catalizador, dando alquenos.
CH3-CH2-OH ⎯⎯⎯→
H2 SO4
CH2=CH2
Etanol etileno
Los alcoholes en presencia de un oxidante fuerte (mezcla crómica: K2Cr2O7) son
oxidados a aldehídos y cetonas, esto permite distinguir alcoholes primarios de
secundarios y terciarios.
Los primarios dan aldehídos, que con una oxidación fuerte pasan a ácidos y los
secundarios dan cetonas.
CH3-CH2-OH ⎯⎯⎯⎯
oxidante
→ CH3-CH=O ⎯⎯⎯⎯
oxidante
→ CH3-COOH
Etanol acetaldehído ácido acético
CH3-CH2-CH-CH3 ⎯⎯⎯⎯
oxidante
→ CH3-CH2-C-CH3
| ||
OH O
2-butanol 2-butanona
En los terciarios se rompe la cadena carbonada por donde está unido el grupo -OH.
Son neutros y el más importante de los alcoholes es el etílico, obtenido a partir de los
azúcares de las plantas (uvas, melazas de remolacha, bagazo de caña...). Los
azúcares superiores se hidrolizan mediante enzimas de la propia levadura de
fermentación para dar azúcares más sencillos. En algunos casos, es preferible utilizar
la hidrólisis ácida como es el caso de las plantas amiláceas (patata, trigo, cebada...)
que contienen almidón. La obtención de etanol por fermentación de la glucosa se logra
por el enzima de la levadura denominado zimasa. El proceso se resume en las
reacciones:
C6H12O6 ⎯⎯⎯→
zimasa
2CH3-CH2-OH + 2CO2
glucosa etanol
76
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Del proceso de fermentación se obtiene una solución que contiene un 10% de etanol,
es necesario destilar esta solución para obtener etanol más concentrado. No obstante,
se obtiene una mezcla azeotrópica4 con un 96% en peso de etanol. Para obtener el
denominado etanol “absoluto”, es necesario eliminar ese 4% de agua, esto se
consigue añadiendo un desecante o destilando la mezcla con benceno que arrastra el
etanol.
6.3 Fenoles
Los fenoles son alcoholes en los que el grupo hidroxilo está directamente unido a un
anillo aromático.
1. Para nombrar los fenoles se usa el mismo procedimiento que con los alcoholes
propiamente dichos, es decir, se añade la terminación –ol, –diol,..., al nombre
del hidrocarburo aromático.
3. Este mismo procedimiento se aplica a los fenoles que poseen varios grupos
-OH.
OH OH OH OH
OH
CH3
HO OH
OH
OH CH2 -CH3
Fenol 1,4-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,2,3-bencenotriol 4-etil-2-metil fenol
(hidroquinona) (resorcinol) (pirogalol)
Propiedades:
Los fenoles son sólidos, desde el propio fenol que tiene un punto de fusión de 40 ºC.
El hecho de que los fenoles lleven un grupo -OH en el anillo aromático los hace más
reactivos y el fenol se nitra más fácilmente que el benceno.
4
Su vapor tiene la misma composición que la fase líquida y no se pueden separar por destilación.
77
6.4 Éteres
1. Nomenclatura sustitutiva.
2. Nomenclatura radicofuncional
Los éteres también se pueden nombrar por grupo funcional. Los nombres se
forman citando los de los grupos R y R´ en orden alfabético seguidos de la
palabra éter.
Propiedades físicas:
Los primeros de la serie son gases o líquidos muy volátiles, siendo sus vapores muy
inflamables, como el éter dietílico.
Los éteres tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes con el mismo nº de
átomos de carbono. Esto se explica porque los alcoholes pueden formar enlaces
intermoleculares por puentes de hidrógeno, mientras que los éteres no. Éstos son
menos densos que el agua y poco o nada solubles en ella.
5
Ar designa a un grupo aromático.
78
Propiedades químicas:
Son muy inertes desde el punto de vista químico y se utilizan en el laboratorio como
disolventes de extracción, con la precaución de que son muy inflamables. El éter
dietílico es uno de los éteres más utilizados, por ser un buen disolvente de muchas
sustancias.
6.5 Aldehídos
O
//
El nombre procede de alcohol deshidrogenado. Su función es -C
\
H
1. Los aldehídos se nombran por sustitución, del mismo modo que los alcoholes.
Es decir, se añaden los sufijos –al o –dial al nombre del hidrocarburo acíclico.
79
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Los aldehídos son líquidos, excepto el metanal que es gaseoso con un punto de
ebullición de -21oC. Disuelto en agua constituye el formol, que se utiliza como
conservante en medicina. También se utiliza en la industria de plásticos (resina fenol-
formol: bakelita). Los aldehídos superiores tienen un olor agradable que los hacen
aptos en la elaboración de perfumes.
Propiedades químicas:
Los oxidantes utilizados son varios y en algunos casos el propio oxígeno del aire. Así,
un frasco de benzaldehido abierto, se descompone formando cristales de ácido
benzoico. Los aldehídos también se polimerizan fácilmente.
6.6 Cetonas
Su función es >C = O y se diferencian de los aldehídos en que no llevan un H unido al
C que contiene el doble enlace con el oxígeno y se nombran sustituyendo la
terminación –o por –ona de los alcanos.
Las cetonas tienen dos sustituyentes del grupo carbonilo, que pueden ser grupos
alquilo o arilo y, por tanto, se representan, R-CO-R´. Los aldehídos y las cetonas
constituyen lo que conjuntamente se llaman compuestos carbonílicos por poseer el
grupo carbonilo (C=O). Los primeros de la serie son:
Nombre
Fórmula Nombre sustitutivo Nombre común
radicofuncional
CH3-C-CH3
|| Propanona Dimetilcetona Acetona
O
CH3- CH2-C-CH3
|| Butanona Etilmetilcetona
O
CH3-CH2-C-CH2CH3
|| 3-Pentanona Dietilcetona
O
80
Normas generales de formulación de cetonas:
1. El nombre de una cetona acíclica se forma añadiendo los sufijos –ona, –diona,
al nombre del hidrocarburo correspondiente a la estructura principal. Si este
nombre acaba en –o, se elimina al añadir –ona. Por tanto, estos compuestos
se nombran como alcanonas, alquenonas, alcanodionas...
4. Las cetonas cíclicas se nombran añadiendo los sufijos –ona, –diona, al nombre
del sistema cíclico. Si existen sustituyentes, se numera el anillo de forma que,
primero a los grupos carbonilos y después a los sustituyentes, les corresponda
la combinación de localizadores más baja posible. Si además existen
insaturaciones, éstas a su vez tienen prioridad sobre los sustituyentes.
CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-C6H5 CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-CHO
6-fenil-3-hexanona 5-oxoheptanal
b) Nomenclatura radicofuncional
En este caso los grupos R y R´ se consideran sustituyentes del carbonilo y, por tanto,
se citan por los nombres de los radicales correspondientes, como prefijos y en orden
alfabético. Para formar el nombre completo se añade la palabra cetona, dicetona, etc.
81
O CH3
=
C |
CH2= CH-CH-C-CO-CH3
CH2 CH2
|
CH2 CH2 CH3
CH2 3,3-dimetil-5-hexen-2-ona
Ciclohexanona
Propiedades físicas:
Las cetonas inferiores son líquidos de reacción neutra. Son solubles en agua los
miembros inferiores (acetona, dietilcetona), pero su solubilidad disminuye
rápidamente, a medida que aumentamos el número de átomos de carbono.
Propiedades químicas:
CH3-CH=CH2 + ½ O 2 ⎯⎯⎯⎯→
catalizador
CH3-C-CH3
||
O
Las cetonas no poseen el poder reductor de los aldehídos. Las cetonas se pueden
reducir a alcoholes mediante hidrogenación en presencia de catalizadores como Ni, Pt,
o Pd.
82
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83
7. Si el grupo carboxilo está directamente unido a un anillo saturado o aromático,
el nombre se forma añadiendo los términos ácido… –carboxílico al nombre del
ciclo. Recordar que algunos compuestos aromáticos tienen un sistema de
numeración propio que se ha de respetar.
O CH2-CH3 OH
C | |
OH CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH2-COOH
| |
Cl CH3-CH-CH3
Ácido bencenocarboxílico Ácido 7-cloro-3-isopropil-6-hidroxidecanoico
(Ácido benzoico)
Propiedades físicas:
Los primeros de la serie, desde el fórmico al octanoico (C1-C8), son líquidos con
punto de ebullición mayor que los alcoholes con el mismo número de átomos de
carbono. Esto es debido a una mayor capacidad de los ácidos de formar puentes de
hidrógeno. Del octanoico en adelante (>C8) son sólidos así como los aromáticos. El
carácter ácido disminuye al aumentar el número de átomos de carbono.
Propiedades químicas:
- vía natural: mediante fermentación del vino, cuyo alcohol es oxidado por el aire y
unos enzimas denominados diastasas. Es el método más antiguo de producción de
acético, hoy se utiliza para obtener vinagre, que es una solución al 4-6% de acético.
- formación de sales:
84
6.8 Derivados de los ácidos carboxílicos
CLORUROS DE ÁCIDO
Si sustituimos el grupo -OH por un átomo de Cl tenemos:
CH3-C=O → CH3-C=O
| |
OH Cl
ácido acético Cloruro de acetilo
CH3-CH2-CH=CH-C=O CH3-C=O
| |
Cl Cl
Cloruro de 2-pentenoilo Cloruro de acetilo
ANHÍDRIDOS DE ÁCIDO
CH3-C=O CH3-C=O
| \
− H2 O
OH ⎯⎯⎯→ O
OH /
| CH3-C=O
CH3-C=O
Ácido acético Anhídrido acético
Los anhídridos son los derivados de los ácidos carboxílicos que se representan por la
estructura general R-CO-O-CO-R’.
85
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b) Asimétricos o mixtos: son aquellos que proceden de dos ácidos diferentes y por
tanto R y R´ son distintos. Se nombran con la palabra anhídrido seguida de los
nombres de los dos ácidos que lo constituyen, en orden alfabético.
c) Anhídridos cíclicos: formados por dos grupos carboxilo unidos a una misma
estructura fundamental, se nombran del mismo modo que los anhídridos simétricos, es
decir, utilizando el prefijo anhídrido y el nombre del ácido dicarboxílico. Si son
necesarios, se utilizan localizadores.
CH3-CH2-CH2-C=O CH3-CH2-C=O
\ \
O O
/ /
CH3-CH2-CH2-C=O CH3-C=O
Anhídrido butanoico (butírico) Anhídrido acéticopropanoico
ÉSTERES
Son compuestos formados por la unión de un ácido y un alcohol. Su estructura general
es R-C=O
|
O-R’
Así:
− H2O
CH3-CH2-CH2-C=O + CH2-CH3 ⎯⎯⎯ → CH3-CH2-CH2-C=O
| | |
OH OH O-CH2-CH3
Ácido Butanoico + Etanol Butanoato de etilo
Normas generales de formulación de los ésteres:
La parte correspondiente al ácido (R-COO-) se nombra cambiando la terminación –ico
del ácido por –ato, y suprimiendo la palabra ácido. Diremos: formiato, acetato,
propanoato, butanoato.... Y en general, alcanoato si R- es un grupo alquilo. A
continuación se nombra el sustituyente como radical alquilo o fenilo.
86
CH3-COO-CH3 + NaOH → CH3-COONa + CH3OH
acetato de etilo acetato sódico + metanol
Ejemplo:
Una cuestión que puede ilustrar cómo los químicos orgánicos estudian las reacciones es la
siguiente: cuando se hace reaccionar ácido acético con etanol se forma el éster y una molécula
de agua (H2O). Podemos preguntarnos ¿el oxígeno del agua formada procede del ácido o del
alcohol? La respuesta se obtiene “marcando” el alcohol, usando un isótopo del etanol,
analizando los productos se sabe de dónde procede el oxígeno que forma el agua.
En el ejemplo vemos que el oxígeno que se elimina en forma de H2O es el procedente del
ácido, es así como se estudian los mecanismos de reacción.
AMINAS
Tipo de
Fórmula Nombre radicofuncional Nombre sustituyente
amina
CH3-NH2 Metilamina Metanamina Primaria
CH3-CH2-NH2 Etilamina Etanamina Primaria
CH3-CH2-CH2-NH2 Propilamina Propanamina Primaria
CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Dietilamina N-Etiletanamina Secundaria
CH3-CH2-CH2-NH-CH3 N-metil propilamina N-metilpropanamina Secundaria
CH3-CH2-CH2-N-CH3
N-etil-N-metilpropil N-etil-N-metil-
| Terciaria
amina. propanamina
CH2-CH3
87
Normas generales de formulación de las aminas:
1. Las aminas primarias con un solo grupo amino, se pueden nombrar utilizando:
a) Nomenclatura sustituyente: donde el compuesto se nombra como una
alcanamina o arenamina, añadiendo el sufijo -amina al nombre del
hidrocarburo que constituye la estructura "fundamental" RH, sin la vocal final.
Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-NH2 propanamina
Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-NH2 propilamina
Ejemplo:
CH3-CH2-N-CH2-CH3 Dietiletanamina
|
CH2-CH3
Ejemplo:
CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Dietilamina
88
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La letra N cumple las funciones de un localizador y por eso se repite con cada
sustituyente. Si uno de los sustituyentes de una amina secundaria o terciaria es
un grupo fenilo, se puede también nombrar como derivada de la anilina.
NH2
H3 C N CH2 -CH3
Anilina
(Bencenamina o fenilamina) N-etil-N-metil anilina
CH3-CH2-CH2-N-CH2-CH3
|
CH3
N-etil-N-metil propilamina
(N-etil-N-metil propanamina)
Propiedades físicas:
Poseen un carácter básico. Tienen fuertes olores que recuerdan a los producidos en la
descomposición de ciertos productos (pescado, carne...). Se emplean en la fabricación
de colorantes (anilina) y detergentes.
Las aminas inferiores de la serie son gaseosas y solubles en agua. Las aminas
superiores son líquidas y sólidas a medida que aumenta el número de átomos de
carbono. La solubilidad en agua disminuye a medida que aumenta la masa molecular.
Propiedades químicas:
89
La metilamina es un gas que se utiliza como refrigerante y se prepara calentando
formol con cloruro amónico según:
La anilina se denomina así porque fue obtenida de la destilación del colorante añil o
índigo. Se obtiene por reducción del nitrobenceno con hidrógeno según:
AMIDAS
Las amidas son compuestos derivados de los ácidos y resultan de sustituir el grupo
-OH del ácido por el grupo -NH2.
CH3-C=O → CH3-C=O
| |
OH NH2
Ácido acético acetamida
Propiedades físicas:
Las amidas sencillas son todas sólidas, excepto la formamida, que es líquida, y tienen
puntos de ebullición más altos que los ácidos de los que proceden. Las amidas tienen
carácter neutro.
90
Propiedades químicas:
Cuando haya un compuesto que posea varios grupos funcionales distintos se siguen
las siguientes normas:
Ácido carboxílico > éster > amida > nitrilo > aldehído > cetona > alcohol > fenol
> aminas > éteres > hidrocarburos no saturados > derivados halogenados >
hidrocarburos saturados
91
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| | CH3-CH2-CH2=CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH2-CH2-
Alquenos -eno -enil
− C = C− 2-penteno 3-pentenil
| |
| |
CH3-CH2-C ≡ CH CH3-CH2-C ≡ C-
Alquinos − C ≡ C− -ino -inil
| | butino 1-butinil
CH3 CH3
CH3
Aromáticos -eno -enil
OH
Cl O
C O
NH2
HO
3-amino-5-cloro Ácido 3-hidroxi
ciclohexanona benzoico
92
7. Isomería
7.1 Isómeros geométricos
Los dobles enlaces en los
compuestos del carbono dan lugar a
la isomería geométrica.
CH3 -CH2 CH3 H CH3
C=C C=C Así, una molécula de 2-penteno
H H CH3 -CH2 H puede estar distribuida en dos formas
distintas en el espacio debido a que la
cis-2-penteno trans-2-penteno rotación alrededor del doble enlace
está restringida.
Cuando los grupos iguales (átomos de hidrógeno, en este caso) están en partes
opuestas de los átomos de carbono unidos por el doble enlace, el isómero se llama
trans y cuando los grupos iguales están en la misma parte, el isómero se llama cis.
Ejemplo:
El ácido láctico existe en dos formas. Los dos enantiómeros del ácido láctico se denominan
isómeros ópticos.
Los isómeros ópticos, también llamados enantiómeros, se relacionan del mismo modo que un
objeto y su imagen en el espejo: el CH3 de uno refleja la posición del CH3 del otro, el OH refleja
al OH…, igual que un espejo colocado ante un guante de la mano derecha refleja la imagen de
un guante de la mano izquierda. Los isómeros ópticos tienen las mismas propiedades químicas
y físicas, excepto una: el sentido en que cada isómero gira el plano de la luz polarizada.
Esta propiedad se determina a partir del poder rotativo específico [ α ]λ que resulta positivo para
T
las sustancias dextrógiras y negativo para las levógiras. El poder rotatorio depende,
principalmente, de la longitud de onda empleada (λ) y la temperatura (T). Habitualmente se usa
la luz correspondiente a la emisión del sodio y se indica con la letra D. El Ácido dextroláctico
que se obtiene de los tejidos musculares tiene un punto de fusión de 26oC, desviando la luz
polarizada a la derecha ([ α ]
15
D )
= +4 . El ácido levoláctico que se obtiene de la fermentación de
(
la lactosa tiene un punto de fusión de 26oC y desvía la luz polarizada a la izquierda [ α ]D = −4
15
)
Una mezcla 1:1 de los dos isómeros se denomina mezcla racémica y tiene un punto de fusión
de 18oC no presentando actividad óptica, o sea, no desvía la luz polarizada.
La denominación dextro o levo se refiere a la posición del grupo –OH en la molécula, según se
encuentre éste a la derecha o a la izquierda, como puede verse en la figura.
93
H H
H
O
CH3 -C C
C C
OH
OH CH3 OH OH CH3
COOH COOH
Ácido láctico Ácido dextroláctico Ácido levoláctico
94
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CH3-CH2-CH2-OH ⎯⎯⎯
CrO3
→ → CH3-CH2-CHO
propanol propanal
CH3-CH-CH3 → CH3-C-CH3
| ||
OH O
2-propanol propanona (acetona)
( )
CH3-C-CH3 ⎯⎯⎯→
Zn Hg
CH3-CH2-CH3
||
O
propanona propano
( )
C6H5-NO2 ⎯⎯⎯⎯ → C6H5-NH2
Sn HCl
Cl
Luz UV Cl Cl
+ 3 Cl2
Cl Cl
Cl
Benceno 1,2,3,4,5,6-Hexaclorociclohexano
H NO2
H2SO4
+ HO-NO2 + H-OH
Benceno Nitrobenceno
SO3H
+ H-SO3 H +H2O
95
FICHA DE TRABAJO Nº 8 ¬¥¢¬¨
ANÁLISIS ORGÁNICO CUALITATIVO
1. INTRODUCCIÓN
2. FUNDAMENTO
Para identificar un compuesto orgánico, determinamos sus constantes físicas (temperatura fusión o
ebullición). Identificamos si el compuesto tiene N, esto permite investigar si es una amina o amida.
Ensayamos la solubilidad en varios disolventes y clasificamos en grupos. En estos grupos identificamos
las funciones especificadas por cada grupo.
Con todos estos datos, consultando las tablas de puntos de fusión y ebullición, podríamos identificar el
compuesto investigado.
La primera etapa de la identificación de compuestos orgánicos tiene por objeto determinar si es una
sustancia pura o una mezcla. En principio, sólo analizaremos sustancias puras. Los pasos a seguir son:
3. En caso de un líquido determinar la temperatura de ebullición, siendo ésta a la que hierve un líquido a
la presión de 1 atm. Si se sospecha que es una mezcla, es conveniente realizar una destilación. Si la
o
mezcla destila toda en un intervalo de 1-3 C se trata de una sustancia pura (o mezcla azeotrópica).
4. Densidad: es una de las constantes físicas mejor conocidas para caracterizar los líquidos, sólidos y su
pureza. El método a utilizar es el del picnómetro, teniendo en cuenta que en el caso de los sólidos debe
utilizarse un disolvente en el que no sean solubles. Es suficiente determinar la densidad con tres cifras
decimales.
5. Índice de refracción:
Aire cuando la luz atraviesa un
medio transparente, la
O velocidad disminuye y se
B refracta. Esta propiedad se
Rayo A utiliza en el Refractómetro
crítico Abbé. Se colocan unas gotas
C entre dos prismas triangulares
y se mide el ángulo de
Agua Correcto Incorrecto refracción. El índice de
D Campo de visión refracción se da como nD20 y
varía entre 1,3 y 1,8 para la
mayor parte de compuestos,
sien
siendo D la luz emitida por una lámpara de sodio con una longitud de onda de 589,6 nm. Es importante
o
controlar la temperatura de medida a 20 C.
96
6. Rotación específica: existen sustancias que tienen la propiedad de hacer cambiar el plano de
propagación de la luz polarizada. La rotación específica se mide con un polarímetro, que puede verse en
la figura, y es proporcional a la concentración; se utiliza en la determinación cuantitativa de azúcares.
La rotación específica se determina
20 θ
Tubo para como: α590 =
c ⋅l
Ocular donde:
muestras
Polarizador Analizador θ = ángulo de rotación en grados
c = concentración en gramos de
Lámpara sustancia en 100 ml de disolución
l = longitud cubeta en dm
La propiedad de las sustancias orgánicas de hacer girar el plano de la luz polarizada en sentido derecha
(+) o Izquierda (-) se llama actividad óptica.
1. Ensayo de carbono e hidrógeno: se mezcla la sustancia con CuO, se calienta produciendo CO2 que
enturbia el agua de barita (Ba(OH)2) y agua que colorea el sulfato de cobre anhidro.
El producto de fusión se disuelve en agua y se filtra. Al añadir una sal ferrosa (FeSO4) en medio ácido se
forma azul de prusia Fe4[Fe(CN)6] confirmando la presencia de nitrógeno. El azufre se detecta como
sulfuro de plomo de color negro, por adición de una disolución alcalina de acetato de plomo. Los
halógenos se identifican añadiendo nitrato de plata. Si el precipitado es blanco, soluble en amoníaco
indica cloro. Si es amarillo y difícilmente soluble indica bromo. Y si es amarillo e insoluble en amoníaco
indica iodo.
C. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
1. Un compuesto es más soluble en un disolvente cuanto más semejantes sean sus estructuras. REGLA
DE ORO: SEMEJANTE DISUELVE A SEMEJANTE.
97
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A medida que aumenta el número de átomos de carbono, los compuestos se van pareciendo más a los
hidrocarburos de los que proceden.
Solubilidad en disolventes:
1. Son solubles en HCl diluido, los compuestos de carácter básico como las aminas.
2. Son solubles en NaOH diluido, los compuestos de carácter ácido: ácidos carboxílicos y fenoles. Los
ácidos fuertes y algunos fenoles sustituidos negativamente son lo suficientemente ácidos para disolverse
también en NaHCO3.
3. Son solubles en sulfúrico concentrado, los hidrocarburos (parafinas, insaturados, cicloalcanos y algunos
aromáticos: benceno, tolueno).
4. Son solubles en ácido fosfórico concentrado (85%), los alcoholes, esteres, aldehídos, cetonas,
metilcetonas y cetonas cíclicas con menos de 9 átomos de carbono, excepto el benzoato de etilo que es
insoluble.
Problema
agua
soluble insoluble
eter NaOH 5%
soluble Insoluble soluble insoluble
G-I G-II
soluble Insoluble HCl 5%
G-III A G-III B
soluble insoluble
G- IV A
Sin N ni S
H2SO4 con N o S
soluble insoluble G-VII
H3 PO4 G-VI
soluble insoluble
G:Grupo G-V A G-V B
G-V G- VII
G-VI
Sin N ni S Con N o S
Sin N ni S
Solubles sólo en H2SO4 Compuestos que no pertenecen
Insolubles en H2SO4 concentrado
concentrado al grupo IV
1. Hidrocarburos no saturados
2. Algunos HC aromáticos 1. Hidrocarburos alifáticos
1. Amidas y derivados de
3. Alcoholes saturados
aldehídos y cetonas.
4. Aldehídos 2. Hidrocarburos cíclicos
2. Nitrilos
5. Cetonas 3. Hidrocarburos aromáticos
3. Aminas sustituidas
6. Esteres 4. Derivados halogenados de 1,
negativamente
7. Anhídridos 2y3
8. Haluros de acilo
98
D. ANÁLISIS FUNCIONAL. IDENTIFICACIÓN DE FUNCIONES:
3. Hidrocarburos aromáticos: son como las parafinas, prácticamente insolubles en Sulfúrico. Sólo son
solubles en "oleum" (sulfúrico con un 20 % SO3), se caracterizan por los "humos negros" al quemarlos
debido a su insaturación.
NO2
NO2
-H2 O
NO2
NO2
Los aldehídos reducen la disolución amoniacal de nitrato de plata (Reactivo de Tollens) dando un espejo
de plata según: R-CHO + 2 [Ag(NH3)2]OH → R-COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3 +H2O.
Los aldehídos reducen la disolución de Fehling dando un precipitado rojo de óxido de cobre (II).
R-CH O + 2CuO → R-COOH + Cu2O ↓
5. Alcoholes: reaccionan con el sodio dando burbujas de H2 según: R-C-OH + Na → R-C-O-Na+ + 1/2 H2
Es una reacción dudosa, pues el agua también da burbujas de H2 y las sustancias problema pueden estar
contaminadas con agua. Se evita la contaminación con agua desecando el producto previamente con
algún desecante (cloruro de calcio).
Para diferenciar los alcoholes primarios de los secundarios y de los terciarios se utiliza el Reactivo Lucas
(HCl:ZnCl2). Los primarios se disuelven y la solución queda clara. Los secundarios separan gotas finas al
cabo de cierto tiempo (5-10 min). Los terciarios reaccionan inmediatamente formándose el cloruro de
alquilo terciario que se separa en una capa inferior.
CH3 CH3
| |
CH3-C-OH + H-Cl (ZnCl2) → CH3-C-Cl + H2O
| |
CH3 CH3
1,1-dimetiletanol 2-cloro-2-metilpropano
6. Esteres: reaccionan con la hidroxilamina formando un alcohol y un ácido hidroxámico que con cloruro
de hierro (III) dan coloraciones violeta, magenta según: R-COO-R'+ H2-NOH → R-CO-NHOH + R'-OH
Los esteres reaccionan con NaOH formando jabón, según la reacción de "saponificación":
- +
R-COOR’ + NaOH → R-COO Na + R’-OH
ester sal de jabón alcohol
99
8. Fenoles: solubles en disolución acuosa en NaOH al 5%. Producen coloraciones intensas: azules,
verdes, rojas o púrpuras con disolución de FeCl3.
9. Aminas: solubles en clorhídrico diluido, pertenecen al grupo IV. Las aminas primarias y secundarias
reaccionan rápidamente y algunas veces violentamente con el cloruro de acetilo, mientras que las aminas
terciarias no reaccionan al no contener un hidrógeno reactivo.
Para diferenciar las aminas se ensaya con el cloruro de benzensulfonilo. Este cloruro reacciona con las
aminas primarias y secundarias, pero no con las terciarias. El producto obtenido con las secundarias es
insoluble en NaOH. El producto obtenido en la reacción con las primarias es soluble en NaOH debido al
hidrógeno ácido que todavía le queda.
10. Amidas: se hidrolizan al calentarlas con hidróxido sódico dando amoníaco, que se detecta por el olor
y por la coloración azul que da con el papel de tornasol.
CH3-C=O CH3-C=O
| |
- +
NH2 + NaOH → O Na + NH3 gas
acetamida hidróxido sódico acetato sódico amoníaco
11. Azúcares: los sencillos o monosacáridos son aldehídos (reducen el licor de Fehling) polihidroxilados y
pertenecen al grupo II de solubilidad que indica que son solubles en agua e insolubles en éter. Todos los
hidratos de carbono (mono di y polisacáridos) dan el ensayo de Molisch con α-naftol produciendo una
coloración roja.
12. Proteínas: Busca en la bibliografía, como actividad extra, algún método para identificar proteínas
(albúmina, gelatina…)
3. MATERIAL – REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Hidróxido de sodio 0,5 M
Sulfato de hierro (II) (sólido)
Ácido clorhídrico 1 M
Ácido sulfúrico 25 %
Alcohol etílico
Éter dietílico
Cloruro de hierro (II) 10%
Ácido clorhídrico 5 %
Sodio en barras (vitrina)
Hidróxido de sodio 5 % Tubos de ensayo (10) con gradilla
Agua de bromo
Hidrógenocarbonato de sodio 5% Vaso de 250 ml
Fenolftaleína
Ácido sulfúrico concentrado Term óm etro 0-300 o C
Cloruro de acetilo (vitrina)
2,4-dinitrofenilhidrazina 2% (m etanol) Tubitos para fusión sodio
Cloruro de bencensulfonilo
2,4-dinitrofenilhidrazina 0,1 % (agua) Capilares para puntos de fusión
α-naftol 10%
Nitrato de plata 10%
Sulfato de cobre (II) 1%
Hidróxido de sodio 10%
Agua de barita
Fehling A
Am oniaco diluido
Fehling B
Ácido acético diluido
Clorhidrato de hidroxilamina 0,5 M
Ácido nítrico diluido
100
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4. MODO DE OPERAR
A. CONSTANTES FÍSICAS:
1. Temperatura de Fusión: Se emplea el tubo de Thiele
con glicerina o aceite (sulfúrico es más peligroso). Para
temperaturas menores de 100 se emplea agua como
baño de inmersión. Se colocan 0,1 g de sustancia en un
tubo capilar, golpeando ligeramente éste para que entre
la sustancia hasta la mitad (si ésta es muy gruesa se
pasa por un mortero). Se adosa a un termómetro
haciendo coincidir el extremo inferior del capilar con el
bulbo del termómetro y se sujeta con una goma o hilo
metálico. Se coloca todo en el aparato de Thiele y se
o
calienta a una velocidad de 2 C/minuto, observando el
punto de fusión.
Detalle de colocación termómetro
con capilar del aparato Thiele
M3 − M1
3. Densidad: Método del Picnómetro. Para líquidos se aplica: Dt = donde M1 es la masa del
(M2 − M1)
t
DH
2O
picnómetro vacío, M2 es la masa del picnómetro lleno de agua y M3 es la masa del picnómetro con líquido
problema.
m
Para sólidos es: Dt = donde m es la masa del sólido, M2 es la masa del picnómetro
M2 − (M3 − m)
t
DH
2O
lleno de agua (enrasado) y M3 es la masa del picnómetro con agua y el sólido dentro (enrasado), siendo
t
en todos los casos DH la densidad del agua a la temperatura de calibrado del picnómetro.
2O
o
4. Indice de Refracción: Se determina a 20 C haciendo circular agua por la camisa que rodea los dos
prismas. Se separan éstos y sobre la superficie limpia del prisma inferior se colocan 1 ó 2 gotas de
muestra. Se ajusta el ocular y se ilumina lo mejor posible. Se mueven los prismas mediante los mandos
laterales hasta que la línea nítida que limita la zona clara con la oscura coincida con la intersección de dos
líneas en cruz grabadas en el objetivo y se lee el índice de refracción en la escala verde inferior.
B. ANÁLISIS ELEMENTAL:
1. Carbono e hidrógeno: Se mezcla en un tubo de ensayo limpio 0,1 g de sustancia y 1-2 g de óxido de
cobre en polvo calcinado. Se cierra el tubo con un tapón atravesado por un tubo acodado en ángulo recto
que permite borbotear a través de agua de barita. El C se identifica por la turbiedad producida en ésta. El
H al formar agua, se identifica por el azul formado sobre un poco de Sulfato de Cobre intercalado en el
propio tubo acodado, (es suficiente ver si hay condensación de agua en las paredes del tubo).
2. Nitrógeno, azufre, halógenos, etc.: En un tubo de vidrio se introduce un trocito de sodio (50-100 mg) , y
se calienta con precaución hasta que el Na funda. Se añade poco a poco con ayuda de una espátula 0,05
g o 3 gotas de la muestra problema. Se calienta el tubo hasta el rojo manteniéndolo así durante 1 ó 2
minutos. Se lleva caliente sobre un vaso que contenga 10 ml de agua destilada y se deja caer tapando
inmediatamente el vaso con una tela metálica con la que se rompe. Se calienta el líquido y se filtra,
debiendo ser claro y alcalino el filtrado.
101
El nitrógeno se investiga vertiendo 2- 3 ml del filtrado en un tubo de
ensayo que contenga 0,1 g ó 0,2 g de sulfato de hierro (II). Se
calienta suavemente la mezcla y agitando hasta que hierva y, sin
enfriar, se añade la cantidad justamente necesaria de ácido
sulfúrico diluido (25%), para disolver los hidróxidos de hierro
precipitados. Un precipitado azul de Prusia demuestra la presencia
de nitrógeno. Si no aparece precipitado y sí coloración, se deja
estar 15 minutos, se pasa por filtro pequeño y se lava. Cualquier
tonalidad azul en el filtro da positivo nitrógeno.
Los halógenos se investigan acidulando 2 ml del filtrado alcalino con ácido nítrico diluido y añadiendo
exceso de solución de nitrato de plata. Un precipitado blanco o amarillo indica la presencia de halógenos.
Si existiera N o S es necesario acidular justamente 2 ó 3 ml del filtrado alcalino con nítrico diluido y se
evapora a la mitad del volumen para eliminar el N o S. Se añade igual volumen de agua y se procede
como anteriormente. Para diferenciar los halógenos se decanta el precipitado obtenido y se observa su
color y solubilidad en amoníaco diluido: si es blanco y fácilmente soluble se trata de cloro. Si es amarillo y
difícilmente soluble, es bromo. Si es amarillo e insoluble en amoníaco, es yodo.
También se puede hacer un ensayo directamente sobre la muestra para identificar halógenos. Para este
ensayo se impregna un hilo de cobre en la sustancia y se quema. Coloración verde indica cloro (Ensayo
de Beilstein). El bromo y el yodo dan también esta reacción.
C. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
Se toman 0,1 g de sólido (punta de la espátula) o 0,20 ml (4 gotas) de líquido y 3 ml de disolvente. Los
ensayos se hacen con una sola muestra por disolvente. Es necesario observar si hay desprendimiento de
gases, calor (reacción). Sólo si el compuesto es soluble en hidróxido sódico se ensaya en bicarbonato.
Sólo si es soluble en ácido sulfúrico se ensaya en ácido fosfórico. En el caso del ácido sulfúrico se añade
la muestra sobre el disolvente.
D. ANÁLISIS FUNCIONAL:
3. Hidrocarburos aromáticos: se coloca en una espátula una porción de líquido o sólido y se quema.
Los humos negros con llama fumiginosa se consideran positivo. Se ensaya con sulfúrico fumante (20%
SO3). Para ello se ponen 2 ml de reactivo en un tubo de ensayo seco y se añaden 0,4 ó 0,5 ml de
sustancia agitando vigorosamente. Sólo se disuelven los hidrocarburos aromáticos.
4. Aldehídos y cetonas:
a) reacción con la 2,4-dinitrofenilhidracina: se emplea en disolución al 2% en metanol y sulfúrico (disolver
2 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de sulfúrico y añadir sobre 85 ml de metanol) en el caso de
problemas insolubles en agua y en disolución al 0,1% en agua y HCl cuando los problemas son solubles
en agua. Se añaden 0,1 g o 2-3 gotas de problema a 3 ml de reactivo. Se agita la mezcla y se deja en
reposo 5-10 minutos. Un precipitado amarillo-naranja que puede ser aceitoso al principio demuestra la
presencia del grupo C=O.
b) reacción de TOLLENS: se usan dos disoluciones, A que es disolución al 10% de AgNO3 en agua y B
que es disolución al 10% de NaOH en agua. Se mezclan a partes iguales en el momento de usarlas y se
añade amoníaco diluido, gota a gota, hasta redisolver justamente el óxido de plata negro formado. Se
toman 2-3 ml de reactivo en tubo bien limpio y se añaden 1 ó 3 gotas de problema. Si es aldehído se
o
forma un espejo de plata, bien en frío o en baño maría suave (35 C).
102
c) reacción de FEHLING Esta consta de una disolución A de sulfato de cobre en agua al 7% con unas
gotas de sulfúrico y una disolución B que contiene 12 g de NaOH y 34,5 g de sal de Rochelle (tartrato de
sodio y potasio) en 100 ml de agua. Para usarlas se mezclan a partes iguales. Se ponen 2-3 ml de
reactivo en un tubo bien limpio, se añaden 0,1 g de problema sólido o 3 gotas de líquido y se calienta 3-4
minutos en un baño maría. Si el problema es un aldehído se forma un precipitado rojo de Cu2O. Si el
ensayo a) es positivo y b) y c) negativo se trata de una cetona.
6. Alcoholes:
a) se ponen 0,5 ml del problema o 0,1 g en un tubo de ensayo bien seco y se añade un trocito de Na. Se
observa si se desprende hidrógeno y si hay reacción.
b) reacción con cloruro de acetilo: se ponen en un tubo de ensayo 0,5 ml o 0,1 g de problema y se añaden
0,3-0,4 ml de cloruro de acetilo. Se observa si hay reacción, por el calor que desprenda el tubo.
7. Fenoles:
a) ensayo del FeCl3. Se disuelve una gota o 0,05 g del problema y se adiciona una gota de disolución de
FeCl3. Se observa el color producido. Color variable según tipo de fenol (azul, verde, violeta) es positivo.
b) se disuelve 0,1 g en 10-15 ml de agua y se le añade agua de bromo hasta persistencia del color. Si el
problema es un fenol se formará un precipitado blanco.
8. Ácidos:
a) se observa la reacción con unas gotas de indicador de fenolftaleina. Se toman 2 ml de una solución
diluida de NaOH 1% y se añade una gota de fenolftaleina. Se añade la sustancia disuelta (en caso de no
ser soluble en agua, disolver en alcohol) y se agita, si desaparece el color es un ácido.
b) se disuelve en un medio neutro (agua, éter, etanol). A continuación se toca una gota con papel de
tornasol. Coloración roja indica ácido.
9. Aminas:
a) ensayo del cloruro de acetilo (para aminas primarias y secundarias) en un tubo de ensayo se tratan 0,5
ml (0,5 g) del problema con cloruro de acetilo que se adiciona gota a gota (¡Precaución!). Se observa si
hay alguna reacción.
b) ensayo con cloruro de bencensulfonilo: en un tubo de ensayo se tratan 0,5 ml o 0,5 g de problema. Se
observa si hay alguna reacción. En caso de que se separe un sólido se vierte el contenido del tubo sobre
15-20 ml de disolución de NaOH al 5%. Se observa el producto formado una vez que haya desaparecido
el olor a cloruro de sulfonilo. Si no hay reacción el problema es una amina terciaria. Si aparece un
precipitado en la disolución alcalina, se diluye con unos 10 ml de agua y se agita. Si el precipitado no se
disuelve se trata de una amina secundaria. Si la disolución es clara se acidula lentamente con HCl diluido;
la formación de un precipitado indica que es una amina primaria.
10. Azúcares:
a) ensayo de Molish: se disuelven 5 mg de azúcar en un tubo de ensayo que contiene 5 ml de agua y se
adicionan 2 gotas de una disolución al 10% de α-naftol (no confundir con el β-naftol) en alcohol etílico o
cloroformo. A la mezcla anterior se le adiciona 1 ml de ácido sulfúrico concentrando inclinando el tubo
para que se deslice suavemente por la pared y forme una capa por debajo de la disolución acuosa sin
llegar a mezclarse con ella (utilizar una pipeta cuentagotas). En presencia de un azúcar aparece un anillo
rojo en la interfase de los dos líquidos; el color cambia rápidamente por reposo, formando una disolución
de color púrpura oscuro. Se agita y se deja a continuación la mezcla en reposo durante 2 minutos y se
diluye en 5 ml de agua, en presencia de un azúcar aparece un precipitado violeta oscuro.
103
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11. Proteínas:
a) reacción del Biuret: A una solución de clara de huevo (proteínas) añadir un volumen igual de NaOH al
10%. Después se añade 1 gota de una solución de sulfato de cobre al 1% y se observa el color. El ensayo
se repite usando como fuente de proteínas: gelatina.
6
b) ensayo de Millon: A una solución de clara de huevo se le añaden 5 gotas de reactivo Millon . Si da
color naranja indica que existe un resto de tirosina, fenilalanina o triptófano; si no el ensayo es negativo.
Repetir el ensayo con gelatina.
Na líquido
problema
calentar
hasta el rojo
filtra
r H2SO4 25%
0,1-0,2 g
Sulfato de calienta
hierro (II) suavemente Color azul
indica N
ENSAYOS DE SOLUBILIDAD
0,1 g sólido
3 ml
5 gotas líquido
disolvente inmiscible
agitación observar
suave miscibilidad
miscible
líquido o
sólido problema
Hacer un ensayo con cada uno de los disolventes
ENSAYO ALDEHIDOS-CETONAS
0,1 g 3 ml
soluble 2-3 gotas 2,4-dinitrofenilhidrazina
en H2O
problema 0,1 % agitar Precipitado naranja
esperar indica grupo C=O
5 minutos (aldehído o cetona)
0,1 g 3 ml
2-3 gotas 2,4-dinitrofenilhidrazina
insoluble problema 2%
agitar Precipitado naranja
en H2O
esperar
indica grupo C=O
5 minutos
(aldehído o cetona)
6
Disolver 10 g de mercurio en 20 ml de ácido nítrico concentrado y caliente, diluir la solución resultante con ml de
agua.
104
Ensayo de Tollens
Preparación reactivo Tollens
0,1 g
2-3 ml 3 gotas problema 0,1 g AgNO3
Reactivo Tollens espejo
de plata 1 ml H2O
baño
maría indica aldehído
1 ml NH3
hasta disolución
NaOH 5% precipitado negro
Ensayo de Fehling R.Tollens
0,1 g
2 ml 2 ml 3 gotas problema
Fehling A Fehling B
baño Precipitado rojo
maría
indica aldehído
3-4 minutos
ENSAYO ÉSTERES
1 gota o
1 cristal 1 ml 0,2 ml 1 gota
problema Cl. hidroxilamina NaOH 6 M FeCl3 10%
si la mezcla
está turbia color rojo o magenta
añadir 2 ml indica ésteres
hervir etanol
ENSAYO DE FENOLES
a) 1 gota b)
1 gota 0,1 g 10-15 ml agua de Bromo
0,05 g problema FeCl problema H2O
3
(disuelto) hasta color persistente
precipitado
Color violeta,
azul… → indica fenol blanco
fenol
ENSAYO DE ÁCIDOS
a) b)
2 ml 1 gota 0,1 g sólido disuelto (agua, eter, etanol)
añade
NaOH 5% fenolftaleina 0,5 ml líquido
problema gota a gota
105
ENSAYOS ALCOHOLES
b)
0,5 ml 6-8 gotas
a) 0,5 ml 0,1 g cloruro
0,1 g trocito
problema acetilo
problema Na
1 ml 10 ml
problema reactivo Lucas no hay reacción → indica alcohol primario
forma emulsión
que tarda en separarse → indica alcohol secundario
15,8 gramos
ZnCl2
10 ml HCl concentrado
Reactivo de Lucas
agitar
ENSAYO DE AMINAS
a) Ensayo con cloruro acetilo
0,5 ml 6-8 gotas Cloruro de acetilo
0,1 g cloruro gota a gota
problema acetilo ¡Precaución!
Si hay reacción → indica amina primaria o secundaria
b) Ensayo del cloruro benzensulfonilo para diferenciar aminas primarias de secundarias y terciarias
observar 3-5 ml 10 ml
reacción NaOH 6 M H2O
(formación Si el precipitado no se
disuelve → indica 2ª
precipitado) se
agita
Si el precipitado se
disuelve → indica 1ª
106
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ENSAYO DE AZÚCARES
5 mg 5 ml 2 gotas
azúcar H2O α-nafol 10% 1 ml
sulfúrico concentrado (con cuentagotas, por debajo superficie líquido)
anillo rojo
indica azúcares
ENSAYO PROTEÍNAS
Observar color
b) 1 ml clara huevo
(Albúmina)
Observar coagulación
por el calor
ENSAYO DE AMIDAS
ENSAYO DE AROMÁTICOS
107
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS (según esta tabla)
1. CARACTERIZACIÓN-CONSTANTES FÍSICAS:
2. ANÁLISIS ELEMENTAL:
3. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
Deducciones________________________________________________________________
Causas error________________________________________________________________
Fórmula desarrollada: Calificación: _______________
El Alumno: El Profesor:
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS
108
FICHA DE TRABAJO Nº 9 ¬¥¢¬¨
2. FUNDAMENTO
Se denomina esterificación a la reacción química de un ácido con un alcohol para la formación de un éster
y agua. En esta práctica se hacen reaccionar el ácido acético y el pentanol (alcohol amílico) para dar
acetato de amilo según:
La reacción de esterificación es una reacción reversible, que puede darse en los dos sentidos.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Matraz esférico 250 ml
Ácido acético glacial Refrigerante de bolas
Pentanol (alcohol amílico) Refrigerante recto
o
Ácido sulfúrico Termómetro 0-250 C
Cloruro cálcico Tapones de goma o silicona
Embudo de decantación
4. MODO DE OPERAR
4. Realizar el montaje de destilación a reflujo con el refrigerante de bolas (ver figura página siguiente) y
añadir a la mezcla plato poroso para mantener una ebullición uniforme.
6. Una vez que la mezcla llega a ebullición se inicia el reflujo. Se debe prolongar el calentamiento suave
durante al menos 30 minutos.
7. Se deja enfriar el matraz y, una vez frío, se desmonta el refrigerante (los tapones, si son de goma
conviene sacarlos rápido cuando aún están calientes ya que es más fácil)
8. Se pasa la mezcla a un embudo de decantación para separar la fase acuosa inferior de la fase orgánica
superior (éster).
9. Se lava la fase orgánica con agua (100 ml) hasta que el lavado no de reacción ácida (ver con papel
indicador).
10. Se lleva la mezcla a un vaso donde se pone en contacto con cloruro cálcico que absorbe los restos de
agua que pudieran quedar y se filtra.
o
11. Para purificar el éster se destila y se recoge la fracción que destile entre 140 y 148 C. Se mide el
volumen obtenido y se pesa.
109
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2. Para calcular los gramos de éster teóricos lo podemos hacer con respecto al pentanol o con respecto al
acético, ya que inicialmente no hay ningún reactivo en exceso, se pone 0,5 moles de pentanol (44 g) y 0,5
moles de acético (30 g)
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
M
Se calcula la masa de acetato de pentilo: D = ; M = V ⋅ D = 50 ml ⋅ 0,876 g/ml = 43,8 g
V
Calculamos los gramos de éster teóricos, teniendo en cuenta que 1 mol de pentanol debe proporcionar
1 mol de acetato de pentilo:
g reales 43,8
R(%) = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 67,4% , aunque parezca bajo, suelen ser los rendimientos de las
g teóricos 65
reacciones orgánicas.
b) Determina la temperatura de ebullición del acetato de pentilo y comprobar con las tablas. Realiza la
marcha de solubilidades e identifica la función éster con clorhidrato de hidroxilamina.
Secado
Separación por Purificación por
Reacción decantación destilación simple
110
FICHA DE TRABAJO Nº 10 ¬¥¢¬¨
OBTENCIÓN DEL ÁCIDO ACETILSALICÍLICO (ASPIRINA)
1. INTRODUCCIÓN
La aspirina, hoy en día, es uno de los medicamentos más utilizados como antiséptico, antineurálgico,
analgésico, etc., y periódicamente se descubren nuevas aplicaciones (anticoagulante). Observa como un
simple producto químico ayuda a mejorar nuestra calidad de vida, no toda la química es perjudicial.
2. FUNDAMENTO
Puede obtenerse como éster con la reacción entre el ácido salicílico y el ácido acético, pero se prefiere
equilibrio se desplace hacia la derecha. Se utiliza el ácido sulfúrico como catalizador, aunque hemos
probado que da buenos resultados también con ácido fosfórico.
O
CH3 C
OH O O C CH3 +CH3 — COOH
O CH3 C
C O
O C O
OH OH
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Ácido salicílico Matraz Erlenmeyer
o
Anhídrido acético Termómetro 0-100 C
4. MODO DE OPERAR
4. Se agita la suspensión y los cristales se recogen a vacío por filtración en un embudo Büchner. Se lava
el producto con agua fría. Se presiona el producto sobre el filtro, para eliminar la mayor cantidad posible
de agua y la muestra de aspirina se extiende sobre un papel de filtro para secarla al aire.
Ácido
acetilsalicílico
Mezcla Vacío
Baño
maría Filtración
a vacío
Reacción
111
5. Pesar el producto obtenido.
Determina el rendimiento del proceso, teniendo en cuenta el reactivo limitante, que en este caso es el
ácido salicílico:
masa real ácido acetilsalicílico obtenido
R(%) =
masa teórica ácido acetilsalicílico
6. OBSERVACIONES
Es una práctica, que tal y como se presenta en los libros, no siempre sale, a veces parece que sí, pero, en
realidad, es el ácido salicílico el que precipita. La experiencia de algunos años nos indica que es
o o
necesario calentar a 70-80 C y dejar enfriar por debajo de 40 C. También da buenos resultados cambiar
el catalizador ácido sulfúrico por ácido fosfórico.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
a) Formula la reacción del ácido salicílico con ácido acético para obtener aspirina.
b) La aspirina pasa sin alterarse a través del estómago, pero se hidroliza rápidamente al llegar al intestino.
Explica este comportamiento.
Producto Cantidad (g, ml) Cantidad (l, kg) Precio unitario Total
ácido salicílico 5g 0,005 kg 30,4 €/kg 0,15 €
total a
ácido acetilsalicílico bg b/1000 kg a/b
112
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Indica:
Indica:
Indica:
113
d) Con FeCl3 da una coloración violeta.
e) Una vez fundido con sodio, añadiendo un cristalito de FeSO4 y disolviendo los
hidróxidos de hierro formados con H2SO4 da un color verde.
f) Es soluble en benceno.
g) ¿Dará humos negros cuando se quema?
114
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 5
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA MACROMOLECULAR
1. Concepto de macromolécula
Una macromolécula está formada por la unión de varias moléculas, teniendo una alta
masa molecular que puede ir desde 10000-100000 g/mol.
1
Los monómeros reaccionan entre si para dar lugar a largas cadenas moleculares (macromoléculas) de constitución
repetitiva que caracterizan la estructura de los polímeros.
115
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a) unión “cabeza-cola”:
b) unión “cabeza-cabeza”
c) unión “cola-cola”
-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH-
| | | | | | |
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
116
- Polimerización de condensación: en este tipo de polimerización se combinan
dos moléculas con dos grupos funcionales, eliminando una pequeña molécula,
como puede ser agua.
La reacción entre la hexametilendiamina y el ácido hexanodioico (adípico) da
lugar a un polímero de condensación que es una poliamida que comercialmente
se denomina nailon 6,6.
4. Copolimerización
Cuando en una polimerización se parte de dos monómeros diferentes para formar un
polímero, el producto resultante que tiene unidades de los dos polímeros se denomina
copolímero.
Ejemplo:
Ejemplo:
-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-
Ejemplo:
-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-A-
117
Ejemplo:
-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-
| | |
B B B
| |
B B
|
B
Ejemplo:
Polietileno:
Ejemplo:
Grafito cuyos átomos de carbono están en capas paralelas. La queratina del cabello, lana,
uñas… tiene también una estructura macromolecular tipo bidimensional.
118
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La vulcanización del caucho consiste en unir las cadenas lineales del poliisopreno por puentes
de azufre.
En un polímero existen zonas cristalinas donde se ordenan las cadenas poliméricas y
zonas amorfas donde hay ausencia de orientación de éstas. La cristalinidad de las
cadenas macromoleculares es consecuencia de las interacciones moleculares en
estado sólido, de forma que la energía sea mínima y depende del tratamiento térmico
previo, de las ramificaciones y de la longitud de las cadenas.
Polímero lineal
Polímero reticulado
T, oC
Temperatura
transición vítrea
119
6. Polímeros comerciales más importantes
Los polímeros comerciales vienen asociados a los plásticos. No es habitual encontrar
polímeros puros comerciales si no van asociados a lo que denominamos plásticos. Los
plásticos son formulaciones, en las que además del polímero, intervienen aditivos que
se añaden para conseguir las propiedades deseadas. Los plásticos se pueden
clasificar en:
- Elastómeros: polímeros no cristalinos que tienen dobles enlaces, que son
puntos de reticulación, como en el caso de la vulcanización del caucho con
azufre. Son elásticos a temperatura normal pero se vuelven duros al calentarlos.
Son elastómeros el caucho natural y la goma.
- Termoplásticos: polímeros con estructura molecular lineal con o sin cadenas
laterales que son transformados en objetos por acción del calor, teniendo
capacidad de moldearse tantas veces como se desee. Podemos pensar en la
cera.
- Duroplásticos (termoestables): son polímeros con estructuras moleculares
fuertemente unidas, siendo duros y rígidos a temperatura ambiente que al ser
transformados en objetos por acción del calor se endurecen de forma
irreversible, perdiendo su capacidad de moldeo. Este comportamiento lo
encontraremos en el barro, que cuando se moldea es un termoplástico, pero
cuando se cuece y forma el objeto se convierte en termoestable.
En la tabla se resumen las aplicaciones de los plásticos comerciales:
Nombre Monómero Polímero Nombre Aplicaciones
-bolsas
etileno CH2=CH2 [-CH2-CH2]n Polietileno (PE)
-botellas
CH=CH2 [-CH-CH2-]n -cubos basura
Polipropileno
propileno | | -muebles
(PP)
CH3 CH3 jardín
CH=CH2 [-CH-CH2-]n
Policloruro de vinilo -tuberías
cloruro de vinilo | |
(PVC) -ventanas
Cl Cl
F F F F
-recubrimiento
| | | | Politetrafluoro
sartén
tetrafluoroetileno C=C [-C-C-]n etileno
-piezas
| | | | (Teflón)
mecánicas
F F F F
CH=CH2 [-CH-CH2-]n -carcasa
estireno | | Poliestireno (PS) ordenadores
C6H5 C6H5 -cintas video
CH3
CH2=C-COO-
| -vidrio orgánico
CH3 Polimetacrilato de
metacrilato de metilo [-CH2-C-]n -no aislante
| metilo (PMM)
| (plexiglás)
CH3
COOCH3
epiclorhídrina +
Ver 1 Ver 1 Resina epoxi -recubrimientos
bisfenol A
melamina formol Ver 2 Ver 2 -portaenchufe
policarbonatos Ver 3 Ver 3 PC -biberones
siliconas ver 4 Ver 4 -implantes
-piezas
ABS Ver 4
automóvil
120
1. CH3
CH2 CH-CH2 -Cl + OH- -C- -OH
O
epiclorhídrina + NaOH CH3 Bisfenol A
CH3
Cl- CH2 -CH- CH2 -O- -C- -O- CH2-CH- CH2-Cl
OH CH3 OH
+2 NaOH
CH3
CH 2-CH-CH 2-O- -C- -O-CH 2 -CH-CH 2 + 2 H2O
O CH3 O
Sucesivas
polimerizaciones
CH3 CH3
CH 2-CH-CH 2 - O -C- -O-CH2 -CH-CH 2 - O- -C- -O-CH-CH2
O CH3 OH O
n CH3
RESINA EPOXY
2.
N N
H2N NH2 OH-CH2-NH NH-CH2-OH
+ 3O
N N N N
CH
H Derivado hidroximetilado
NH2 OH-CH2-NH
Melamina Formol
... Polimerización
N
N N N N
… CH2-NH NH-CH2-O-CH2-NH NH-CH2-NH …
N N N N
NH2
NH NH
CH2 CH2
NH NH
N N N N N
…
-CH2-NH NH-CH2-O-CH2-NH NH-CH2-NH
N N N N
...
Polímero tridimensional de melamina-formol
121
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3.
CH3
O=
O- C6H5 CH3
OH- -C- -OH +O=C -C- -O-C-O-
O- C6H5
CH3
CH3 n
Bisfenol A Carbonato de difenilo Policarbonato
2,2-bis(4-hidroxibenceno) propano
4.
R2SiCl2 + 2 H2O → R2Si (OH)2 + 2HCl
↓
R
|
[-Si-O-]n
|
R
Siliconas
5.
-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-
| |
CN
Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)
122
que, teniendo en cuenta que los átomos de carbono están en el mismo plano, significa
que están todos dirigidos hacia fuera. A este compuesto se le denomina polímero
isotáctico. Si los grupos metilo están en una sucesión regular alternando a uno y otro
lado de la cadena carbonada, al polipropileno se le denomina sindiotáctico. Si los
grupos metilo están distribuidos a ambos lados de la cadena sin ninguna regularidad al
polímero se denomina polipropileno atáctico.
H H H H H H H
H H H H H
n C=C C C C C C C
C C C H C C C
H CH3 H H H H H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Propileno
Polipropileno isotáctico
H H H H H H H H CH3 H H
H CH3 H CH3 H CH3 CH3
C C C C C H H H HH
C C C C C C C
C C C C C C C H C C C C C
H H H H H H H H H H H
CH3 H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H H H
Polipropileno sindiotáctico Polipropileno atáctico
Las fuerzas intermoleculares que actúan sobre un polímero pueden ser de dos tipos:
las debidas a la formación de puentes de H debido a que se encuentre en la molécula
grupos OH o NH, teniendo un radio de acción medio, y las debidas a interacciones
entre las cargas por las fuerzas de atracción que se generan por los dipolos
permanentes o temporales inducidos en los átomos o moléculas. Estas fuerzas,
denominadas fuerzas de dispersión, son de radio de acción largo y proporcionan al
polímero una cohesión molecular muy fuerte debido a la distribución regular con que
se producen. Es esta cohesión molecular la que le confiere propiedades físicas y
mecánicas importantes.
Ejemplo:
Politetrafluoroetileno (teflón), que tiene un punto de fusión por encima de 260oC, mientras que
en el polietileno al no existir estas fuerzas de dispersión debido a la menor polaridad de la
molécula, el punto de fusión no sobrepasa los 120oC.
123
FICHA DE TRABAJO Nº 11 ¬¥¢¬¨
IDENTIFICACIÓN DE POLÍMEROS POR SU COMPORTAMIENTO A LA COMBUSTIÓN
1. INTRODUCCIÓN
Los plásticos al quemarse producen una serie de olores, colores… que permiten su identificación.
2. FUNDAMENTO
Los polímeros, que constituyen el plástico al quemarse, dan lugar a reacciones de identificación análogas
a los compuestos orgánicos de los que proceden. Así, el poliestireno dará humos negros debido al anillo
aromático del estireno.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Espátula plana con mango de madera
Plásticos varios, recogidos y catalogados
Varilla de cobre aislada por un extremo
4. MODO DE OPERAR
Una pequeña muestra de material plástico, preferentemente de pequeño espesor, se quema bien
directamente o colocada sobre una espátula en el borde de una pequeña llama.
Comportamiento de la
Color de la llama Olor de los humos Tipo de polímero
combustión
La sustancia ni arde ni se Polímeros fluorados
carboniza (Tefllon)
La sustancia no arde ni se
-Olor a orina -Urea-formol
inflama, pero se carboniza
-Olor a pescado -Melamina-formol
progresivamente y se
-Olor a fenol -Fenol-formol (bakelita)
descompone
La sustancia arde más o
menos difícilmente, humos -Blanca amarillenta Siliconas
y cenizas blancos.
-Olor a goma quemada
-Verde claro -Cloropreno (Neopreno)
-Olor acre, no goma
La sustancia arde con -Verde claro -Policloruro de vinilo
quemada
llama, pero la combustión -Verde claro -Policloruro de vinilideno
-Mismo olor que anterior
cesa inmediatamente que
pero menos penetrante
se retira del mechero. -Amarillo -Resina de anilina
-Olor a anilina
-Amarillo -Caseína endurecida
-Olor a leche quemada
-Amarillo y humosa -Ligero olor a fenol -Resina epoxi
-Azul blanquecino -Olor a frutas o flores -Polimetacrilato de
(chisporroteo) metilo (Plexiglas)
La sustancia continúa
-Luminosa, -Típicamente picante -Poliacrilatos
ardiendo por si sola,
fumiginosa -Intenso olor a formol -Polioximetileno (Resina
después de haber sido
-Azul, llama muy -Ligeramente dulce, papel acetálica)
retirado el mechero.
pequeña quemado -Metilcelulosa
-Amarillo brillante -Celulosa regenerada
-Amarillo brillante -Olor a papel quemado (Celofan)
La sustancia arde -Blanco intenso -Ningún olor -Nitrato de celulosa
rápidamente -Blanco intenso -Olor a alcanfor -Celuloide
124
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Comportamiento de la
Color de la llama Olor de los humos Tipo de polímero
combustión
-Olor a ácido acético
La sustancia arde -Brillante y humosa -Poliacetato de vinilo
suavemente y se ablanda -Semejante a papel
-Brillante y humosa -Poliisobutileno
quemado
La sustancia arde en la -Luminosa y
-Olor a benzaldehido -Benzilcelulosa
llama, autoextinguible al humosa
-Olor irritante -Polialcohol vinílico
separarla -Luminosa
La sustancia arde
suavemente y se funde (no -Amarillo naranja
-Olor acre, picante -Poliuretanos
forma hilos), pero la -Amarillo y muy
-Olor parecido al fenol -Policarbonatos
combustión cesa después humosa
que se retira del mechero
La sustancia arde
-Olor a parafina (cera)
suavemente, se funde y se -Azul -Polietileno
-Ligero olor no de parafina
vuelve transparente en la -Azul -Polipropileno
(geranios)
zona de combustión
-Azul -Poliamida (Nylon)
-Olor a cuerno quemado 1
-Brillante y muy -Poliestireno (forexpan)
-Olor dulce, azúcar
humosa (humo
quemada 2
La sustancia arde negro) -Etilcelulosa
-Olor a papel quemado
suavemente y se funde -Apagada -Acetobutirato de
-Olor a mantequilla rancia
-Amarillo y brillante celulosa
y papel quemado
-Amarilla rodeada
-Olor a ácido acético 3
de verde y humosa -Acetato de celulosa
1 : Los copolimeros de estireno se comportan igual que el poliestireno dando ligero olor a caucho quemado y un olor mas aromático los
de estireno-acronitrilo (ABS)
2: Después de comenzada la ignición, produce un ligero olor dulzaino. Dejando caer el plástico fundido en agua, se forman discos
aplastados de color canela brillante, si no está coloreado el plástico.
3 : Si se deja caer el plástico fundido y ardiendo en agua, se forman gránulos pesados, esponjosos y parduscos.
6. OBSERVACIONES
2. El PVC se puede identificar con una varilla de cobre aislada con un tapón de corcho. Se funde el
polímero en la punta de la varilla y a continuación se quema. Una llama verde indica la formación de
cloruro de cobre y por tanto la confirmación de que la muestra contiene halógeno (posiblemente será
PVC).
tapón corcho
125
FICHA DE TRABAJO Nº 12 ¬¥¢¬¨
POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN. ELABORACIÓN DE UNA POLIAMIDA
1. INTRODUCCIÓN
Se va a utilizar la polimerización de condensación: en ésta se combinan dos moléculas con dos grupos
funcionales eliminando una pequeña molécula como es el agua.
2. FUNDAMENTO
Las poliamidas obtenidas por condensación de diaminas y diácidos se designan según el número de
átomos de carbono de la diamina y el número de átomos de carbono del diácido.
En vez del ácido sebácico se utiliza cloruro de sebacilo disuelto en un solvente no miscible en agua. La
reacción se realiza en la interfase de las dos soluciones la acuosa de la hexametilendiamina y la orgánica
del cloruro de sebacilo.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Cloruro de sebacilo
Vaso de precipitados
Hexametilendiamina
Embudo
Hidróxido sódico
Varilla vidrio
Diclorometano
4. MODO DE OPERAR
1. En un vaso de precipitados alto de 250 ml, se pone una
solución de 2 ml de cloruro de sebacilo disuelto en 50 ml de
Fase acuosa tetracloruro de carbono.
(hexametilendiamina) 2. Sobre la solución de CH2Cl2 se añade una solución
previamente preparada de 2,2 g de hexametilendiamina
disuelta en una solución con 1,5 g de hidróxido sódico. La
mejor forma de añadir la solución alcalina es por debajo del
nivel del tetracloruro de carbono. Esto se consigue con un
embudo.
Fase orgánica (CCl4)
3. La película de polímero que se forma se recoge con una
(Cloruro de sebacilo) pinza y se enrolla en una varilla policía, dando vueltas a ésta
se va formando una especie de ovillo hasta que se consuma
uno de los reactivos. Una vez recogido el polímero, se lava al
chorro del agua y se seca en papel de filtro.
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
a) Colocar sobre una espátula calentándolo y comprobar las características siguientes:
126
Comportamiento de la combustión Color de la llama Olor de los humos
b) Verifica la solubilidad del polímero en los siguientes disolventes: benceno, acetona, etanol, ácido nítrico
y ácido sulfúrico.
6. OBSERVACIONES
Es una práctica que sale bien; el problema es adquirir el cloruro de sebacilo, pero en el catálogo de
Sigma-Aldrich se puede conseguir como sebacoyl chloride 92%.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Estireno estabilizado con 4-ter-butilpirocatequina
Embudo de decantación 100 ml
Peróxido de benzoilo humectado con 25% de agua
Matraz Erlenmeyer 100 ml
Hidróxido de sodio
Tubo de ensayo vidrio básico.
Cloruro de calcio
4. MODO DE OPERAR
1. Elimina el estabilizante del estireno. Para ello toma 15 ml de estireno en embudo de decantación y
agita fuertemente con 30 ml de NaOH al 2%. Se separan las dos capas y se elimina la capa inferior. Se
lava dos veces con 25 ml de agua y se separa el estireno en un matraz pequeño. Se añade cloruro de
calcio y se deja secar tapado.
2. Se pesa el estireno limpio, separado del desecante y se pone en un tubo de ensayo de vidrio corriente.
Se le añade 0,1 g de peróxido de benzoilo. Se tapa el tubo de ensayo con un tapón de corcho y se
calienta en un baño maría a ebullición. A medida que la polimerización progresa, la viscosidad del líquido
va aumentando.
3. Cuando el líquido está viscoso, se puede poner un pequeño objeto (1 céntimo, una concha, etc.)
previamente pesado. Deja a temperatura ambiente durante toda la noche. Al día siguiente, rompe el tubo
de ensayo y recupera el bloque de poliestireno con el objeto.
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
Pesa el bloque de poliestireno y resta el peso del objeto. La diferencia nos da el peso de poliestireno.
6. OBSERVACIONES
Aunque el peróxido de benzoilo no es generalmente peligroso, se debe manejar con cuidado, porque
puede explotar cuando se calienta o cuando se frota fuertemente.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
peso poliestireno
a) Determina el rendimiento del proceso expresado como: R(%) 100
peso estireno
b) Escribe las etapas de polimerización del poliestireno: iniciación, propagación y terminación.
127
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Las grasas se hidrolizan con una solución caliente de sosa (NaOH) formando jabón,
este proceso se emplea comercialmente para producirlo y se conoce como
saponificación.
128
=O =O
=O =O =O
R-C-O-CH2
R-C-O -Na+ CH2 -OH
R'-C-O-CH + NaOH R'-C-O -Na+ + CH-OH
=O
Hidróxido
R''-C-O-CH2 sódico R''-C-O -Na+ CH2 -OH
Grasa
R, R', R'' son radicales Jabón Glicerina
H2 O
H2 O
H2 O Grasa
H2 O
La acción limpiadora del jabón está en que la molécula consta de dos partes: una
parte hidrófila o amante del agua, que es el grupo -COO-Na+ y otra parte hidrófoba o
enemiga del agua, que son los radicales hidrocarbonados. La parte hidrófila se adhiere
al agua y la hidrófoba, que se parece en su estructura a la de la grasa, se adhiere a
ésta arrastrándola consigo en el lavado.
Los ácidos grasos que dan lugar a las grasas pueden ser:
- Saturados: si en su estructura carbonada no contienen dobles enlaces. En
general, las grasas saturadas son grasas animales como la mantequilla.
Los ácidos grasos que más frecuentemente se encuentran en las grasas son:
- Palmítico: CH3-(CH2)14-COOH, que se encuentra en la mantequilla.
129
CARBOHIDRATOS
Los carbohidratos son compuestos de C, H y O, su fórmula empírica es CnH2nOn, que
resulta de la combinación del carbono y del agua {C(H2O)}n. Con el nombre de hidratos
de carbono se denominan todos los azúcares, los sencillos se denominan:
- Monosacáridos: según el número de átomos de carbono se denominan triosas,
pentosas, hexoxas, siendo el nº de éstos 3, 5 y 6, respectivamente. Los
monosacáridos más importantes son las hexosas, siendo su fórmula empírica
C6H12O6. La glucosa y la fructosa son dos hexosas, solubles en agua, tienen un
sabor dulce y actividad óptica, o sea, la propiedad que tienen ciertas sustancias
de desviar la luz polarizada hacia la izquierda (-) o hacia la derecha (+).
La glucosa se encuentra en muchas frutas, en la miel y en nuestra sangre. Es
una sustancia dextrógira, o sea, que desvía hacia la derecha la luz polarizada
con un poder rotatorio específico [ α ]D = +52,5 .
20
Según sus funciones, los azúcares son alcoholes polivalentes con un grupo
aldehído o cetona, denominándose respectivamente aldosas y cetosas. La
glucosa sería una aldohexosa y la fructosa sería una cetohexosa.
Las aldosas tienen un carácter reductor debido al grupo aldehído por lo que dan
espejo de plata con el reactivo de Tollens y precipitan óxido de cobre (I) de color
rojo con el reactivo de Fehling.
- Disacáridos: los monosacáridos tienen la propiedad de polimerizarse
separando cada dos moléculas de monosacárido, una de agua. Los disacáridos
resultan de la unión de dos moléculas de monosacarido según:
130
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Según la función que desempeñen en los organismos vivos pueden ser de:
- Sostén: como la celulosa, que puede contener entre 1000 y 6000 unidades de
monosacárido, fundamentalmente glucosa. La celulosa constituye más del 50%
del carbono orgánico de la biosfera, siendo muy abundante, constituye la pared
celular de los vegetales dando consistencia y rigidez a la planta. Otros
polímeros de sostén son la quitina que forma el exoesqueleto de los artrópodos.
AMINOÁCIDOS
Dependiendo de la posición del grupo amino (-NH2) con respecto al grupo carboxilo
(-COOH) se denominan α, β, γ aminoácidos. Los α-aminoácidos son los más
importantes. Así, la alanina (ácido α-amino propanoico) sería un α-aminoácido:
CH3-CH-COOH
|
NH2
131
El pH en el que el aminoácido es eléctricamente neutro se denomina punto
isoeléctrico. En este punto, si se somete el aminoácido a un campo eléctrico mediante
electroforesis, no migra.
Existen 20 aminoácidos importantes que constituyen las proteínas del cuerpo humano.
Algunos de los aminoácidos requeridos se forman en el cuerpo humano a medida que
se necesitan, pero otros sólo pueden obtenerse a través de los alimentos y se
denominan esenciales. Algunos, se representan en las figuras:
O O O O O
H2N- CH -C H2N-CH-C H2N-CH-C H2N-CH-C H2N-CH-C
CH2 OH CH OH CH2 OH OH CH2 OH
CH CH3
CH3 CH3 CH CH2
CH2
CH3 CH3 CH2
CH3
CH2
NH2
Fenilalanina(Phe) Valina (Val) Leucina (Leu) Isoleucina (Ileu) Lisina (Lys)
O O
H2N-CH-C O H2N-CH-C
CH2 OH CH
H2N-CH-C
CH2 OH
CH OH
C C CH CH2
CH3 OH
HC C CH S
CH CH3
N
H
Triptófano (Try) Treonina (Thr) Metionina (Met)
PROTEÍNAS
Las proteínas están constituidas por unidades de aminoácidos que se unen por
enlaces peptídicos entre el grupo amino de un aminoácido y el grupo carboxilo de otro
aminoácido. Si se unen dos moléculas de aminoácido se forman dipéptidos y si se
unen tres moléculas forman tripéptidos. Los polipéptidos se forman cuando se unen
más de tres moléculas de aminoácidos.
La mayor parte de las proteínas son solubles en agua, pero forman disoluciones
coloidales debido al tamaño de sus moléculas. Las proteínas son generalmente
amorfas y no tienen un punto de fusión definido. Se desnaturalizan (pierden sus
propiedades de solubilidad) por la acción del calor, siendo este proceso irreversible. La
coagulación de la clara del huevo es un ejemplo de esta desnaturalización.
132
Las proteínas simples tales como la albúmina del huevo y la queratina del cabello
producen α-aminoácidos (R-CH-COOH) cuando se hidrolizan.
|
NH2
La seda es una proteína producida por el gusano de seda. En 1930, Carothers igualó
la destreza del gusano de seda obteniendo un polímero análogo a las proteínas, que
tenía las propiedades de la seda y que llamamos nailon.
O O O
|| || ||
…-(CH2)4-C-NH-(CH2)6 -NH-C-NH-(CH2)4 - C-NH…
VITAMINAS
Por ser liposoluble, se absorbe en el intestino con los lípidos de la dieta y pasa
al hígado donde se almacena. Normalmente, la cantidad presente en el hígado
aumenta con la edad, en los adultos sanos las reservas son suficientes para
satisfacer las necesidades de uno o más años. Al no ser solubles en agua los
alimentos conservan sus propiedades durante la cocción.
133
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ENZIMAS
Las enzimas son proteínas moleculares que catalizan reacciones específicas. Es tal su
especificidad que pueden actuar sobre un determinado grupo funcional, enlace o
incluso sobre una determinada disposición geométrica de la molécula. El peso
molecular de las enzimas es del orden de 10000 a 20000000.
Las enzimas pueden contener otras fracciones que no contengan carácter protéico.
Estas fracciones, con masas moleculares menores que las enzimas, se denominan
cofactores. Los cofactores pueden ser iones metálicos (Mg2+, Ca2+, Zn2+…) y se les
denomina activadores enzimáticos. Los cofactores también pueden ser moléculas
orgánicas, que unidas al enzima durante la reacción catalítica se denominan
“coenzimas”.
Las enzimas que precisan del cofactor se llaman “holoenzimas” y están formadas por
el “apoenzima” (estructura proteica) y el cofactor (estructura no proteica).
Holoenzima = apoenzima + coenzima
Las enzimas participan en las reacciones bioquímicas del cuerpo. Por lo tanto, la
determinación de enzimas del cuerpo es importante para diagnosticar enfermedades.
Éstas actúan siempre de forma específica, es decir, cada una actúa solamente sobre
un determinado sustrato. Una reacción enzimática se puede representar:
E + S → ES →P + E
enzima + sustrato → complejo enzima sustrato → Producto + Enzima
La función del enzima es disminuir la energía de activación necesaria para que tenga
lugar la reacción química.
Clasificación de las enzimas:
El sufijo -asa identifica una enzima y se debe utilizar para un único enzima en función
del sustrato sobre el que actúa y el tipo de reacción que cataliza.
Ejemplo:
Las enzimas pueden dividirse en cuatro grupos, según el tipo de reacción que
catalizen:
1) Las reacciones que catalizan adición (hidrolasas) o eliminación de agua
(hidrasas).
Ejemplo:
134
Ejemplo:
CH3 CH3
| |
D − lactato deshidrogenasa
CHOH ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ → → C=O + H2
| |
COOH COOH
ácido láctico ácido pirúvico
Ejemplo:
Ejemplo:
Las enzimas son solubles en agua y presentan actividad que depende de varios
factores como son:
- Acidez del medio o pH: Cada enzima tiene un pH óptimo. Así, la pepsina es
activa a un pH = 1,9 y la ptialina a un pH de 6,7. Por ello cuando se trabaja con
enzimas debe regularse el pH mediante soluciones tampón.
135
Actividad del enzima
Sustrato
Sustrato
Productos
1. INTRODUCCIÓN
El queso es un producto elaborado a partir de leche de vaca, cabra, oveja. La coagulación de la proteína
caseína de la leche se consigue mediante la adición de cuajo.
2. FUNDAMENTO
1. Formación de cuajada, la coagulación de la caseína se consigue por la acción del cuajo. La velocidad
de formación del cuajo depende de la proporción de cuajo y de la temperatura. La acción más rápida
o
ocurre entre 30 y 40 C.
La cuajada procede de la reacción de la caseína con el calcio que contiene la leche, transformándose en
una sal insoluble en el agua, que al precipitar arrastra con ella gran parte de los componentes de la leche:
grasa, sales minerales y vitaminas.
-origen animal: se extrae el cuajar (estómago) de la ternera con una salmuera al 10%.
-origen vegetal: ciertas plantas como el cardo cynara cardunculus tienen en los pelillos que forman la flor
enzimas que coagulan la leche. La extracción se hace con agua caliente.
2. Prensado: en este proceso se elimina total o parcialmente el suero. Se puede hacer a mano o en
prensas especiales.
136
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3. Salado: con este proceso se consigue dar sabor al queso, actuando sobre la flora bacteriana y la
actividad enzimática.
4. Maduración: con este proceso se consigue el afinado del queso, se hace en local bien ventilado y a una
temperatura entre 13 y 18oC y puede durar unos días (quesos frescos) o unos años (quesos curados).
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Vaso de 1000 ml
Bandeja de plástico,
Leche fresca (1litro)
Cuchara de madera
Cuajo animal o vegetal (conservar en la nevera)
Varilla de vidrio maciza
Sal común
Colador de tela
Ácido tartárico
Molde de cartulina, plástico, ...
Termómetro de 0-110ºC
4. MODO DE OPERAR
o
1. Calienta 1 litro de leche de vaca fresca a una temperatura entre 25 y 40 C y añade los mililitros de
cuajo que indique el prospecto (5-10%)
2. Saca la cuajada a una bandeja y corta con un cuchillo en cuadraditos, cuanto más cortemos más seco
saldrá el queso.
o
3. Como opción, se puede recalentar la cuajada a 45 C para endurecerla, si se quiere queso de corteza
dura. También se puede hacer esto si se observa que la cuajada es poco firme, endureciéndose así.
4. Una vez que la cuajada se ha obtenido, se procede a la separación del suero mediante un colador de
tela, presionando para que salga el suero.
5. Se pasa la cuajada a un molde provisto de una gasa y se sala a gusto de cada uno, amasando con las
manos limpias y tratando de eliminar el suero que quede.
6. El queso se deja reposar envuelto en una gasa hasta el día siguiente en que se puede consumir como
queso tipo Burgos.
7. La pasta se pasa a un molde y se deja curar hasta que forme el queso. Conviene dejarlo en un lugar
fresco. El molde debe ir provisto de agujeros para escurrir.
a) Haz el mismo proceso utilizando como cuajo media cucharilla de café de ácido tartárico.
b) Se puede experimentar con diversos cuajos vegetales, extrayendo con agua caliente algunos enzimas,
que se encuentran en cardos, hojas de higuera…
6. OBSERVACIONES
o
1. La temperatura es un factor importante, si cuajamos por encima de 40 C obtenemos quesos duros, si lo
hacemos a temperaturas más bajas obtenemos quesos cremosos.
2. El afinado o curación de los quesos es lo que le da el toque final y da lugar a las diferentes
denominaciones de origen. El conocimiento de las reacciones enzimáticas que dan lugar a las
peculiaridades de cada queso, ha hecho que no sea necesario seguir con ciertas prácticas antiguas como
era curar el queso en cuevas.
137
Índice UNIDAD DE TRABAJO Nº 6
MEZCLAS Y DISOLUCIONES
1. El estado líquido
A diferencia de los gases y los sólidos, los líquidos tienen las siguientes propiedades:
En los líquidos se dan dos tipos de fuerzas, las intermoleculares, que son las fuerzas
entre las partículas (átomos, moléculas, iones), entre las que están las producidas por
enlaces de hidrógeno y las intramoleculares, que son las fuerzas debidas a los enlaces
covalentes e iónicos de los compuestos.
Ejemplo:
1 mol de agua necesita sólo 41 kJ para pasar de líquido a vapor, mientras que se necesitarían
286 kJ para descomponerla en hidrógeno y oxígeno1.
Los fluidos tienen una serie de propiedades que dependen de las moléculas que lo
constituyen. Una ellas es la viscosidad, que puede imaginarse como el rozamiento
interno de un fluido al desplazarse. Todos conocemos líquidos más o menos viscosos
como son la miel, glicerina, gel, pintura…; todos los líquidos tienen viscosidad en
mayor o menor cantidad.
En general, cuanto más larga sea una molécula, mas facilidad de “liarse” y por tanto
de aumentar su viscosidad. La viscosidad de un líquido disminuye con la temperatura,
ya que al aumentar la temperatura las moléculas se mueven más rápidamente.
TENSIÓN SUPERFICIAL
Las moléculas bajo la superficie de un líquido están influenciadas por las atracciones
intermoleculares desde todas las direcciones, sin embargo, las que están en la
superficie son atraídas hacia el interior, siendo la situación más estable aquella en la
que el área superficial sea mínima.
La tensión superficial es una medida de las fuerzas dirigidas hacia el interior que se
deben vencer para expandir el área de la superficie de un líquido. Todas las fuerzas
que mantienen unido a un líquido se denominan fuerzas cohesivas. Las fuerzas de
atracción entre el líquido y la superficie del recipiente se denominan fuerzas
adhesivas.
1 1
El calor de la combustión: H2 (g) + O2 (g) → H2O es de ΔH = -285,8 kJ/mol.
2
139
Cuando las fuerzas adhesivas son mayores
que las fuerzas cohesivas se dice que el
fa líquido “moja” la superficie.
fc
fa>fc
pared líquido Ejemplo:
Cuando las fuerzas cohesivas son mayores que las fuerzas adhesivas el líquido no
“moja” la superficie. Este es el caso del mercurio que forma un menisco convexo
cuando se introduce en un tubo de vidrio.
PRESIÓN DE VAPOR
Líquido evaporado
Presión de vapor, mmHg
h presión de vapor
de líquido
760 mm Hg
Mercurio
Inyecta
líquido
Tª ebullición normal
o
tC
140
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A qué temperatura hervirá el agua en lo alto del Monte Everest (8848 m) donde la presión
atmosférica es sólo de 248 mm de Hg.
Para resolver este problema tenemos que consultar las tablas de presión de vapor e
interpolamos:
71oC → 244,0 mm Hg
72 oC → 254,7 mm Hg
1 oC → 10,7 mm Hg
4
x oC → (248-244) mm Hg ,x = = 0 ,4 o C luego la temperatura a la que hierve
10 ,7
el agua sería de 71,4º C. Para evitar la influencia de la altura sobre la temperatura de
ebullición, se define la temperatura de ebullición normal como a la que una sustancia hierve a
la presión de 1 atmósfera (760 mm Hg).
2
Se produce cuando las energías cinéticas de traslación de las moléculas exceden las energías potenciales de
atracción entre ellas, al aumentar la temperatura de un líquido.
141
por filtración, estas pseudodisoluciones son dispersiones coloidales o simplemente
coloides.
Los coloides se caracterizan porque las partículas del componente disperso son
menores de 10000 A y mayores de 10 A .
4. Disoluciones verdaderas
Las disoluciones verdaderas son claras y transparentes, mientras que las
suspensiones presentan aspecto turbio. Esta diferencia aparece también al
examinarlas al microscopio.
Las disoluciones coloidales
también aparecen claras bajo
Disolución Disolución la luz del microscopio. No
Haz de luz
verdadera coloidal obstante, si se enfoca una
disolución coloidal con un rayo
de luz en una sala oscura,
Efecto Tyndall aparecen pequeños puntos
luminosos, que no aparecen en
las disoluciones verdaderas.
Este fenómeno es el denominado efecto Tyndall y es producido por la dispersión de la
luz por las partículas coloidales.
142
Proceso de disolución. Soluto y disolvente
1º se rompería la red cristalina que forma el sólido. Cuanto más pequeña sea la
energía necesaria para romper la red, más fácilmente tiene lugar el proceso de
disolución.
3º el líquido rodearía cada una de las especies sólidas formadas. El proceso por el que
las moléculas de disolvente rodean e interaccionan con iones o moléculas del soluto
se denomina solvatación, si el disolvente es agua se denomina hidratación. El ión
sodio, al ser positivo, se rodearía de moléculas de agua por el extremo polar negativo
(átomo de O), mientras que los iones cloruro se rodearían de moléculas de agua
unidas por el extremo polar positivo, que en este caso es el átomo de hidrógeno. El
proceso ilustrado para la disolución de NaCl en agua resulta:
Los tres factores influyen cuando se prepara una disolución en laboratorio: 1) pesamos
la sal, 2) disminuimos el tamaño de partícula en el mortero, 3) calentamos y
4) ayudamos a la disolución con agitación.
143
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a = disolución.
b = disolución saturada.
soluto Curva de solubilidad c = disolución saturada + soluto (sólido)
solubilidad
+
disolución saturada En las gráficas de solubilidad frente a
disolución temperatura, podemos ver el efecto de la
temperatura sobre ésta, observando que
c b a algunas sales como el nitrato potásico
aumentan mucho su solubilidad con la
temperatura, mientras que el cloruro sódico
temperatura, oC en el mismo intervalo de temperatura apenas
la varía.
Se mezclan 120,0 gramos de alcohol etílico puro (alcohol absoluto) con 280 g de agua. Halla la
concentración del alcohol en la mezcla líquida en: a) % p/p, b) % p/v, c) % v/v, d) molaridad,
e) fracción molar. A 20oC las densidades de la mezcla, alcohol y agua son: 0,9538, 0,7893, y
0,9982 respectivamente (g/cm3)
M M 400
b) Calculamos el volumen de la disolución: D = ;V = = = 419 ,4 cm 3
V D 0 ,9538
Si en 419,4 cm3 disolución →120 g etanol
120 ⋅ 100
100 cm3 disolución → x; x = = 28 ,6 g etanol; 28,6 % p/v
419 ,4
M M 120
c) Calculamos el volumen de soluto: D = ;V = = = 152 ,0 cm 3 etanol
V D 0 ,7893
Si en 419,4 cm3 disolución → 152,0 cm3 etanol
100 ⋅ 152
100 cm3 disolución → x; x= = 36 ,2 cm 3 etanol ; 36,2 % v/v
419 ,4
144
e) Calculamos la fracción molar, calculando el nº moles soluto y nº moles mezcla
1 mol etanol → 46 g (la fórmula molecular del etanol es C2H6O)
120
x → 120 g x= = 2 ,61 moles etanol
46
1 mol agua → 18 g agua
280
x → 280 g x= = 15 ,56 moles agua
18
2 ,61
Y la fracción molar sería: = 0,144
(2 ,61 + 15 ,56 )
También se puede calcular la fracción molar mediante la fórmula:
120 g
moles soluto 46 g/mol
x soluto = = = 0 ,144
moles soluto + moles disolvente 120 g 280 g
+
46 g/mol 18 g/mol
Ejemplo:
1º La primera cuestión ¿cuánto preparamos? La respuesta sería que hay que preparar la
cantidad que se necesite en ese momento. Vamos a suponer que necesitamos 500 ml.
2º Se hacen los cálculos para determinar la cantidad a tomar. En la botella del ácido comercial
se toman los datos de riqueza y densidad, que son: riqueza del 96% en peso y densidad de
1,84 g/cm3. La masa molecular del H2SO4 es 98 g/mol.
g H2 SO4 g H2 SO4
M= MM ⇒ 98 ⇒ g H2 SO4 = 0,1 ⋅ 0,5 ⋅ 98 = 4,9 g H2 SO4
V( litros ) 0,5 l
3º Se prepara el material a utilizar: matraz aforado 500 ml, pipeta graduada de 0-5 ml, vaso
de precipitados, frasco lavador con agua destilada...
145
Ejemplo:
2º Se prepara el material a utilizar: matraz aforado 250 ml, vaso de precipitados, frasco
lavador con agua destilada...
1. En un litro de disolución alcohólica a 20oC cuya densidad es 0,9787 g/cm3 hay 120,0 g de etanol. Las
densidades del agua y el alcohol a 20oC son respectivamente 0,9982 y 0,7893 g/cm3.
2. El instructor hará la siguiente prueba para demostrar que los volúmenes no son aditivos. Para ello
tomará 50 ml de etanol en una probeta y 50 ml de agua. Se observará que al mezclarlos no da 100 ml de
disolución.
146
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FICHA DE TRABAJO Nº 16
¬¥¢¬¨
PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES
2) Describe todo el proceso, dibujando el material utilizado mediante un esquema del procedimiento.
Observa la disminución de la presión de vapor del metanol que pasa de 260,5 cuando es puro
a 32 cuando está en disolución al 20 % p/p.
147
Elevación del punto de ebullición
Ejercicio:
ΔTe = Ke · m ⇒ m =
ΔT e
=
(61,75 − 61,30 ) = 0 ,1166 moles/kg disolvente
Ke 3 ,86
disolvente puro
760 mm congelación
disolución
Kc= constante molal de disminución
líquido del punto de congelación
sólido
m = molalidad que se expresa en
moles soluto/kg disolvente.
148
Presión osmótica
P = Posmótica
Solución
Agua
concentrada
Ósmosis
149
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Respuesta:
Aplicamos la fórmula
gNa2 CO3 gNa2CO3 / MM
M= ⇒ 0,2 = ⇒ gNa2 CO3 = 0,2 ⋅ 0,5 ⋅ 106 = 10,6 g Na2CO3
V ( litros ) V (litros )
Respuesta:
a) Utilizamos como base de cálculo 100 g y aplicamos la fórmula:
g H 2 SO 4 / PM 26 g H 2 SO 4 / 98
M= ⇒M= = 3, 16 moles / litro
V (l) 0,0840
M 100 g
donde el volumen de 100 gramos es V = = = 84,0 ml = 0,0840 litros
D 1,19 g/ml
b) En 100 ml llevamos: 3,16 moles/litro · 0,1 litros = 0,316 moles de H2SO4, que deben
estar en un volumen V para que la concentración sea 1,5 M
0, 316
1, 5 = ⇒ V = 0, 2107 litros = 210,7 ml el volumen total. O sea, se añaden
V (l)
210,7 -100=110,7 ml de H2O.
150
3. Describe como preparar 2 litros 3 M de una disolución de ácido sulfúrico a partir de
una solución con una riqueza del 45 % p/p y D = 1,5 g/cm3
Respuesta:
gH2SO4 / 98
Aplicamos la fórmula: 3 = ⇒ gH2 SO4 = 3 ⋅ 2 ⋅ 98 = 588 g
V (l)
Aplicando la riqueza:
4. Describe como preparar 250 ml de una disolución de NaOH 0,02 M a partir de una
solución de NaOH 1 M.
Respuesta:
V1 · 1 = 250 · 0,02 ⇒ V1 = 5 ml
5. Indica cómo preparar una disolución 500 ml de agua oxigenada al 10% p/v a partir
de una solución de agua oxigenada del 30% p/p y una densidad D = 1,100 g/cm3
Respuesta:
151
Como en los demás casos nos dan la densidad para calcular el volumen de agua
M M 166,7
oxigenada a tomar, y esto será: D = ; V = = = 151,5 ml
V D 1,100
Nota: Ten en cuenta que el soluto es el peróxido de hidrógeno H2O2.
Respuesta:
Sí.
Respuesta:
152
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Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 7
LA REACCIÓN QUÍMICA: TIPOS Y ESTEQUIOMETRÍA
1. Tipos de reacciones químicas
La reacción es la transformación de una o varias sustancias en otras. Las que se
transforman y desaparecen, se denominan sustancias reaccionantes y las formadas,
productos de la reacción.
153
6. Debe ajustarse la ecuación de forma que el número de átomos de cada
elemento sea el mismo en los dos miembros de la ecuación. El ajuste de una
ecuación se puede hacer por1:
- Tanteo: de una manera más o menos afortunada vamos tanteando
hasta conseguir nuestro objetivo. A la hora de ajustar se suelen dejar los
elementos que se encuentran libres para el final.
- Método algebraico: se plantean una serie de ecuaciones, siendo las
incógnitas los coeficientes. Es un método que puede presentar algunas
dificultades, pero con las calculadoras modernas vuelve a tenerse en
cuenta. En realidad, el ajuste es un balance a los elementos que
intervienen en la reacción, siendo los coeficientes de la ecuación el
número de moléculas que intervienen.
7. En toda ecuación debe haber igual masa a la izquierda que a la derecha de la
ecuación química. Esto es debido a que se cumple la ley de la conservación de
la masa de Lavoisier que dice que en la reacciones químicas la masa de las
sustancias reaccionantes tiene que ser la misma que la de los productos.
Ejemplo:
Si a los símbolos químicos le aplicamos sus masas atómicas expresadas en gramos sería:
Una aproximación en los decimales nos hace ver que se necesitan 32 g de oxígeno gas para
reaccionar con 4 g de hidrógeno gas, la reacción nos dará 36 g de agua en estado gaseoso
(vapor).
Ejemplo:
1
Hay métodos específicos para reacciones redox (ión-electrón, etc.)
154
Después buscamos las masas atómicas de cada uno de los elementos y multiplicamos por el
número de átomos de cada elemento:
2H = 2 · 1,008 = 2,016
4O = 4 · 15,999 = 63,996
1S = 1 · 32,064 = 32,066
98,078 que redondeado a dos cifras es 98,08
Ejemplo:
Ejemplo:
Ejemplo:
1H = 1 · 1,008 = 1,008
3O = 3 · 15,999 = 47,997
1N = 1 · 14,007 = 14,007
63,012 que redondeado a dos cifras será 63,01
155
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- el porcentaje de cada uno de los elementos por análisis cuantitativo. Con estos
datos se deduce la fórmula empírica que expresa la relación entre átomos del
compuesto.
- la masa molecular del compuesto. Con este dato podemos conocer la fórmula
molecular.
- la estructura de la molécula mediante métodos físicos (infrarrojo, resonancia
magnética nuclear, espectrometría de masas) y medios químicos (análisis
orgánico e inorgánico). Con estos datos se conoce la disposición de los átomos
en la molécula.
Ejemplo:
Se toma una muestra y se mezcla con óxido de cobre. El óxido de cobre transforma el
monóxido de carbono en dióxido de carbono y algunos óxidos de nitrógeno que pudieran
formarse, en nitrógeno.
A continuación se introduce en un horno tubular a 900oC por el que pasa una corriente de
oxígeno. Los productos de combustión, entre los que se encuentran el agua, dióxido de
carbono y nitrógeno pasan a través de un tren de recogida formado por tubos de absorción
donde se absorbe el carbono como dióxido de carbono y el hidrógeno como agua. Por
diferencia de pesada podemos determinar las cantidades respectivas de dióxido de carbono y
agua. El oxígeno se suele determinar por diferencia. Si el compuesto contiene nitrógeno debe
recurrirse a técnicas cromatográficas o mediante digestión de la muestra, determina el
nitrógeno por el método Kjeldahl.
156
Sustancia
Oxígeno
A Horno B C D
CO2 →C
44,00 g CO2 →12 g C
12 ⋅ 1,869
1,869 g CO2 → x x= = 0 ,510 g C
44
Si en 1,275 g muestra → 0,510 g C
0 ,510 ⋅ 100
100,00 g muestra → x x = = 40 ,00 % C
1,275
H2O → 2H
18,015 g H2O → 2 · 1,008 g H
2 ⋅ 1,008 ⋅ 0 ,765
0,765 g H2O → x x= = 0 ,0856 g H
18 ,015
Si en 1,275 g muestra → 0,0856 g H
0 ,0856 ⋅ 100
100,00 g muestra → x x = = 6 ,71 % H
1,275
Por tanto, los porcentajes de carbono e hidrógeno son del 40,00 % y el 6,71 %
respectivamente.
1 átomo-gramo C → 12,00 g C
40 ⋅ 1
x → 40,00 g C x= = 3 ,33 átomo - g C
12
1 átomo-gramo H → 1,008 g H
6 ,71 ⋅ 1
x → 6,71 g H x= = 6 ,66 átomo - g H
1,008
1 átomo-gramo O → 15,999 g O
53 ,29 ⋅ 1
x → 53,29 g O x= = 3 ,33 átomo - g O
15 ,999
y vemos la relación atómica tomando como base el que tiene menor número de átomos, que en
este caso puede ser el oxígeno o el carbono:
157
3,33 atom − g C 6,66 atom − g H
C 100 g sus tan cia H 100 g sus tan cia
= =1 = =2
O 3,33 atom − g O O 3,33 atom − g O
100 g sus tan cia 100 g sus tan cia
Por la tanto, la fórmula empírica que representa la proporción en que se encuentran los átomos
será (COH2)n.
Medida
del vapor
Sustancia
a evaporar
Líquido calentamiento
Aplicamos la ecuación de los gases ideales. Para ello primero debemos pasar la presión, el
volumen y la temperatura a atmósferas, litros y grados Kelvin que son las unidades que vienen
atm ⋅ litro
definidas por la constante R = 0 , 082
K ⋅ mol
1 atmósfera → 760 mm Hg
745
x → 745 mm Hg x= = 0 ,98 atmósfera
760
1 litro → 1000 cm3
316
x → 316 cm3 x= = 0 ,316 litros
1000
T = 273 + t (oC) = 273 + 80oC = 353 K
atm ⋅ litro
0 ,641 g ⋅ 0 ,082 ⋅ 353 K
a a ⋅ R ⋅T K ⋅ mol
P ⋅V = ⋅ R ⋅T ⇒ M = = = 59 ,9 g / mol
M P ⋅V 0 ,98 atm ⋅ 0 ,316 litro
A partir de la masa molecular podemos determinar la fórmula molecular. Para ello
determinamos el valor de n de la fórmula empírica:
59 ,9
(COH2)n = (12 +15,999 + 1,008 · 2) · n = (30,02) · n = 59,9 ⇒ n = = 1,995 que
30 ,02
redondeando es 2 y la fórmula molecular será: (COH2)n = (COH2)2 = (COH2) · 2 = C2O2H4
En base a la información que nos da sobre las propiedades químicas de la sustancia podemos
determinar la fórmula estructural, que en este caso al tratarse de un ácido será el ácido acético
que es la fórmula que coincide con la fórmula molecular determinada anteriormente: CH3-C=O
|
OH
158
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La estequiometría es una parte de la química que estudia las relaciones másicas y
volumétricas en las reacciones químicas. Estequiometría es un término definido por el
químico alemán Ritcher (1762-1807) y viene de la palabra griega stoicheion que
significa elemento, ya que las relaciones de masa inicialmente se aplicaron a
elementos.
Los cálculos estequiométricos que pueden considerarse en las ecuaciones pueden ser
del tipo:
Relaciones peso-peso
Ejemplo:
- por el método algebraico: este es un método matemático, que consiste en hacer un balance a
cada átomo, determinando los coeficientes de los compuestos que intervienen y solucionando
las ecuaciones resultantes:
Vemos que resultan cuatro ecuaciones y cinco incógnitas, que es un sistema que no se puede
solucionar desde el punto de vista matemático, a no ser que eliminemos una incógnita. Y para
ello asignamos el valor de 1 a la incógnita a, quedando:
1=c+d
1
2b = c + d ⇒ 2b = 1 ⇒ b =
2
1
1 = 2e ⇒ e =
2
1 1 1 1
1 = 3c + ⇒ 3c = 1- ⇒ 3c = ⇒ c =
2 2 2 6
159
Multiplicando toda la ecuación por 6 (m.c.m de 2 y 6) para eliminar denominadores, llegamos a
la ecuación:
6KOH + 3Cl2 → KClO3 + 5KCl + 3H2O
Una vez ajustada la ecuación pasamos a relacionar sustancias:
- se subrayan las sustancias que vamos a relacionar y determinamos sus masas moleculares
6KOH + 3Cl2 → KClO3 + 5KCl + 3H2O
(39,10 + 15,999 + 1,008) (39,10 + 35,45 + 15,999 · 3)
= 56,11 = 122,55
Si necesitamos 6 moles (6 · 56,11 g) de KOH para obtener 1mol (122,55) g de KClO3, para
obtener 50 g necesitaremos equis.
Relaciones volumen-volumen
¿Cuántos litros de oxígeno son necesarios para reaccionar con 5 litros de hidrógeno según la
reacción: H2 (g) + O2 (g) → H2O(g)? Es necesario ajustar la ecuación. Se puede hacer por
1 1
tanteo: multiplicamos O2 por y queda H2 (g) + O2 (g) → H2O(g)
2 2
Multiplicamos por 2 para no trabajar con números fraccionarios, resultando:
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O(g)
Relacionamos los volúmenes de los gases, teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier gas
ocupa un volumen que depende de la presión y temperatura, pero para simplificar
consideramos que 1 mol de cualquier gas a condiciones normales (0oC y 1 atm) ocupa un
volumen de 22,4 litros. Aunque las condiciones son las mismas, actualmente en vez de
referirse a condiciones normales se suele referir a condiciones estándar o normalizadas y se
expresan como condiciones PTN (P = 1 atm, T = 273,15 K, N:normalizadas)
160
El problema se puede plantear sin utilizar los 22,4 litros, puesto que sabemos que 1 mol de
cualquier gas ocupa siempre el mismo volumen y podrían tratarse los moles como litros:
2 litros H2 → 1 litro de O2
5
5 litros H2 → x x = = 2,5 litros
2
Con lo que el cálculo resulta más sencillo, aunque inexacto desde un punto de vista formal, al
considerar que en vez de moles lo que reaccionan son litros.
Relaciones peso-volumen
Ejemplo:
Calcula la cantidad de un sulfuro ferroso de 90,6% en FeS que se necesita para obtener,
mediante ácido sulfúrico, 2 litros de sulfuro de hidrógeno medidos a 23oC y 765 mm de
Hg la reacción que tiene lugar es FeS + H2SO4 ⇔ FeSO4 + H2S
2º Se subraya y se indica debajo de cada fórmula que nos interesa la masa molecular:
g H2 S
1,01atm ⋅ 2 l ⋅ 34
a P ⋅V ⋅ M mol = 2,83 g H S
P ⋅V = ⋅ R ⋅ T ⇒ a = =
M R ⋅T atm ⋅ l 2
0,082 ⋅ 296 K
K ⋅ mol
Una vez que hemos pasado el volumen a peso, realizamos los cálculos como si fueran
relaciones peso-peso:
Aplicamos la riqueza:
Reactivo limitante
El reactivo limitante es el reactivo que se encuentra en una proporción tal que su
consumo limita la extensión de la reacción. De una manera práctica, es aquel que está
en una relación molar menor que la del reactivo en exceso.
161
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Ejemplo:
Se ajusta la ecuación, que en este caso se ve que está ajustada, y se observa que 1 mol de
ácido salicílico reacciona con 1 mol de anhídrido acético.
Para ver la relación molar debemos saber las características de los reactivos utilizados, que en
este caso son según catálogo:
Calculamos los moles de cada uno de los reactivos utilizados, aplicando la riqueza:
Rendimiento
Es la relación expresada en porcentaje entre la cantidad de producto real obtenido y la
cantidad de producto teórico que se podría obtener si la reacción fuera completa,
basando el cálculo en el reactivo limitante.
Ejemplo:
162
La reacción es la misma que en el ejemplo anterior y es:
C7H6O3 + C4H6O3 → C9H8O4 + C2H4O2
ácido salicílico anhídrido acético ácido acetilsalicílico ácido acético
Calculamos la cantidad teórica de ácido acetilsalicílico que se podría obtener a partir del
reactivo limitante que es el ácido salicílico:
g reales 4,85
R(%) 100 100 74,39
g teóri cos 6,52
El rendimiento en las reacciones orgánicas es mucho menor que en las inorgánicas, que suele
ser cercano al 100 %. En las reacciones orgánicas un rendimiento próximo al 80 % resulta
adecuado.
FICHA DE TRABAJO Nº 17
¬¥¢¬¨
ESTUDIO DE LA REACCIÓN QUÍMICA
DETERMINACIÓN DE LA RIQUEZA EN CARBONATO CÁLCICO DE UNA CALIZA
1. INTRODUCCIÓN
La caliza o carbonato cálcico se encuentra en el suelo donde también se encuentran los carbonatos
magnésicos y sódicos. En esta experiencia se determina el contenido total de carbonato en la muestra y
se expresa el resultado en porcentaje de CaCO3.
La determinación de carbonato, junto con la del pH da una idea de la reacción y composición del suelo.
Un suelo rico en carbonatos y con pH próximo a 8 suele tener mucho carbonato cálcico, mientras que con
altos contenidos en carbonato y pH superior a 8,5 el carbonato predominante suele ser el sódico.
2. FUNDAMENTO
Se produce un gas, y midiendo el volumen de gas se aplica la ecuación de los gases ideales para
determinar la cantidad de gas, y a continuación relacionar con la cantidad de CaCO3.
CaCO3 + 2HCl → CO2 + CaCl2
En este caso, y debido a errores que se cometen, principalmente debido al aire atrapado en el montaje,
se compara el volumen de dióxido de carbono producido por una muestra de suelo y el producido por una
cantidad determinada de caliza (CO3Ca).
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Calcímetro de Bernard (en sustitución puede
Ácido clorhídrico concentrado
hacerse el siguiente montaje):
Carbonato de calcio PA
- embudo de decantación 100 ml
Muestra de suelo agrícola
- bureta 50 ml
Agua destilada con unas gotas de ácido
- matraz Erlenmeyer 250 ml
sulfúrico y unas gotas de naranja de metilo
- recipiente plástico o tubo de vidrio
al 0,1%
- tapones y goma flexible (Ver figura)
163
4. MODO DE OPERAR
1. Se hace el mismo procedimiento con un suelo agrícola, pero pesando entre 0,5 -5 gramos, según sea
su riqueza en carbonato de calcio. Un peso adecuado, cuando no se conoce su contenido, es de 2 g.
6. OBSERVACIONES
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
164
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A continuación y en las mismas condiciones se ensaya en el montaje un peso de suelo de 2,3125 g dando
un volumen de CO2 de 17 ml. Indica:
a) Porcentaje de CaCO3 en la caliza; b) error y causas posibles del error; c) riqueza en CaCO3 del suelo
agrícola.
a) Primero se determinan los gramos de CO2 aplicando la ecuación de los gases ideales:
745 g
atm ⋅ 0,045 l ⋅ 44
a P ⋅ V ⋅ M 760 mol
P ⋅ V = ⋅R ⋅ T ⇒ a = = = 0,0794 gCO2
M R⋅T atm ⋅ l
0,082 ⋅ 298K
K ⋅ mol
Nota: en este apartado cuando nos referimos a caliza es a carbonato cálcico comercial.
b) El error absoluto que se comete es del 99-95 = 4,5 % y el error relativo que se comete es:
| V −O| | 99 − 95 |
Εr = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 4,0% error excesivo para una determinación cuantitativa, que no
V 99
permite habitualmente errores superiores al 2%.
Las causas más probables del error son el aire atrapado entre el matraz y la bureta, ya que el CO 2 deberá
ocupar el volumen ocupado por el aire y algo se pierde por el efecto de mezclado con el propio aire, lo
que da lugar a errores por defecto.
Otra causa de error, es la disolución de CO2 en el agua; aunque este error se minimiza añadiendo unas
gotas de sulfúrico al líquido de medida.
c) Para minimizar los errores anteriores, se compara el volumen de CO2 producido por el suelo y el
producido por un carbonato cuya riqueza conocemos exactamente:
3. Un método de diferenciar una perla auténtica de una falsa es dejar la perla una noche en vinagre, si a
la mañana siguiente nos encontramos sin perla es que era auténtica. Explícalo.
4. El CaCO3 se forma en las cuevas subterráneas donde precipita en forma de estalactitas y estalagmitas.
¿Por qué se forman? ¿Cómo se diferencian?
165
¬¥¢¬¨
FICHA DE TRABAJO Nº 18
OBTENCIÓN DE CARBONATO DE SODIO MEDIANTE EL PROCESO SOLVAY
1. INTRODUCCIÓN
Ernst Solvay (1838-1922) químico e industrial belga, cuyas investigaciones para lograr su procedimiento
revolucionaron la industria química. Todo el proceso puede considerarse como una serie de reacciones
químicas. Las materias primas son: sal común, amoníaco y carbonato de calcio (piedra caliza) y el
procedimiento es un ejemplo de economía industrial, condición necesaria para el éxito.
2. FUNDAMENTO
Por último, para recuperar el amoníaco de la disolución de NH4Cl se trata con cal apagada procedente del
CaO obtenido en la reacción a) según:
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Cloruro de sodio Matraz redondo
Amoníaco 25% Tubo de seguridad con dos bolas
Mármol (carbonato de calcio) Frasco de absorción de gases
Ácido clorhídrico calidad industrial Cápsula de porcelana
4. MODO DE OPERAR
4. El carbonato sódico impuro obtenido, se cristaliza disolviéndolo en agua en unas cinco veces su peso y
cristalizándolos por disolución y enfriamiento.
166
6. OBSERVACIONES
1. La carbonatación es un práctica que lleva mucho tiempo, por lo que es preferible dejarla toda la noche.
Hay que tomar algunas precauciones:
- Para evitar que la sobrepresión del CO2 eche fuera el HCl del tubo de seguridad, se alarga el tubo de
seguridad con una varilla de vidrio unida con un trozo de goma.
- Se debe utilizar de modo que en el matraz esté el mármol en exceso con respecto al ácido clorhídrico.
- Si es necesario calentar, que sea muy suavemente; nunca a ebullición, ya que los vapores de HCl
pueden alterar el pH de la solución saturada y evitar así la precipitación del hidrógenocarbonato de sodio
(bicarbonato sódico).
2. Es una práctica cara si se utilizan reactivos puros. Por ello se recomienda utilizar mármol, que podemos
conseguir de alguna cantera o de algún taller que trabajen este material y ácido clorhídrico que lo
podemos comprar en un supermercado como salmufant (agua fuerte).
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Dibuja un diagrama de bloques del proceso industrial a color. Utiliza un bloque por reacción. Las
entradas al bloque son los reaccionantes y las salidas son los productos. Se valorará la recuperación de
productos.
4. Al Na2CO3 se le ha llamado sosa Solvay y al NaHCO3 sosa de repostería. ¿Sabrías explicar el por qué?
5. En el proceso industrial se utilizaban 800 kg de carbón por cada 1000 kg de Na2CO3, indica para qué.
6. Una aplicación del Na2CO3 es la obtención de sosa (NaOH) mediante la reacción de caustificación con
lechada de cal (Ca(OH)2) según: Ca(OH)2 + Na2CO3 → CaCO3 + NaOH
a) Ajusta la reacción
b) Calcula la cantidad de carbonato de sodio (95% Na2CO3) necesario para obtener 1 kg de sosa con una
riqueza del 30 % en NaOH.
167
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La reacción es HgO ⇔ Hg + O2
1º Ajusta la ecuación por tanteo. Se ve que es muy fácil de ajustar: 2HgO ⇔ 2Hg + O2
2HgO ⇔ 2Hg + O2
2 · 216,59 2 · 200,59
75 g HgO → x x=
( 75 ⋅ 200,59 ) = 69,46 g de O
2
216,59
168
3. Calcula el volumen de cloro medido a 20oC y 754 mm Hg que pueden obtenerse
por acción de un exceso de ácido clorhídrico concentrado sobre 30 g de pirolusita
de un 83,8% de pureza en MnO2.
Respuesta:
169
Una vez ajustada la ecuación subrayamos las sustancias que vamos a relacionar y
determinando sus masas moleculares.
2 · 26,98 g Al → 3 · (2 · 1,008) g H2
20 ⋅ 6 ⋅ 1,008
20 g Al → x x= = 2,242 g H 2
(2 ⋅ 26,98)
Para calcular la cantidad de hidrógeno en volumen, se aplica la ecuación de los gases
ideales:
atm ⋅ litro
2, 242 gH 2 ⋅ 0,082 ⋅ 293 K
a a ⋅R ⋅ T K ⋅ mol
P ⋅ V = ⋅R ⋅ T ⇒ V = = = 28, 43 litros H 2
M P ⋅M 720 g
atm ⋅ 2
760 mol
Respuesta:
1º Ajusta la ecuación por tanteo. Se va ajustando dejando para el final el elemento que
está solo (O2). Se puede ajustar por el procedimiento matemático visto anteriormente:
100 l aire → 21 l de O2
x → 125 l de O2 x=
(125 ⋅ 100 ) = 595 litros de aire
21
170
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Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 8
LA REACCIÓN QUÍMICA. TERMOQUÍMICA
1. Introducción a la termodinámica. Termoquímica
La energía puede ser:
- Energía potencial: la que posee un sistema debido a su posición. Al levantar
un martillo, transformamos el trabajo de levantar el martillo en energía potencial.
La ecuación que relaciona la energía potencial con la altura es: E = m · g · h.
- Energía cinética: la que está en movimiento. Cuando dejamos caer el martillo
su energía potencial se transforma en energía cinética, que puede realizar un
trabajo como clavar una punta. La ecuación que relaciona la energía cinética
1
con la velocidad es: E = m · v2
2
La energía puede presentarse de otras formas: eléctrica, nuclear, química, etc. Todas
las sustancias poseen una energía que podemos denominar química, que depende de
su composición.
La termodinámica estudia la variación de energía que sucede en los procesos físicos y
químicos. En general, estos cambios de energía se manifiestan en forma de calor. De
ahí procede termodinámica, de la palabra griega thermos que en griego significa calor.
La termoquímica estudia la variación de energía que sucede en las reacciones
químicas.
Las sustancias que intervienen en los cambios físicos y químicos se denominan
sistema, lo que hay a su alrededor entorno. Al sistema más su entorno se le denomina
universo.
171
3. Energía interna
La energía interna es la energía contenida en una sustancia, es debida a la energía de
sus átomos y moléculas, que incluyen modos como las energías de rotación, de
traslación, atracción y de repulsión.
ΔE = E2 - E1 = Eproductos - Ereaccionantes = Q + W
172
El trabajo se realiza por el entorno sobre el sistema, de modo que el signo de W debe
ser positivo; por tanto, según el convenio de signos visto anteriormente se adopta
como expresión para el trabajo: W = −P ⋅ ΔV .
Ejemplo:
El signo indica que libera calor al entorno, por tanto es una reacción exotérmica.
Nota: R es la constante molar de de los gases que expresada en unidades del S.I.
atm ⋅ l 101396 , 2 Pa 1 N / m 2 1 m 3 N ⋅m J
R = 0 , 082 ⋅ ⋅ ⋅ = 8 , 314 = 8 , 314
K ⋅ mol 1 atm 1 Pa 1000 l K ⋅ mol K ⋅ mol
5. Entalpía
El cambio en el contenido calorífico de un sistema que acompaña a un proceso a
presión constante se define como el cambio de entalpía ΔH del proceso, que en una
reacción química es:
Cuando las sustancias que intervienen en una reacción en su forma más estable se
refieren a 25oC y 1 atmósfera de presión se dice que están en su estado normal y la
entalpía se refiere como entalpía normal (ΔH0).
ΔE = E 2 − E1 = Q + W ⇒ E 2 − E1 = Q − P ⋅ (V2 − V1 ) = Q − P ⋅ V2 + P ⋅ V1
173
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6. Ecuaciones termoquímicas
Una ecuación química ajustada con su valor de entalpía (ΔH), se denomina ecuación
termoquímica. En ésta se debe representar el estado en que se encuentran todas las
sustancias que intervienen.
CH4 (g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -885 kJ/mol
Las cantidades a las que se refieren los coeficientes son moles, la entalpía se refiere a
1 mol de reacción y se puede interpretar como:
890 kJ/mol CH4 = 890 kJ/2 mol O2 = 890 kJ/mol CO2 = 890 kJ/ 2 moles H2O
Al referirse a moles y no a moléculas, las ecuaciones termoquímicas admiten números
1 3
fraccionarios como coeficientes y podemos encontrar , …
2 2
La reacción CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔHo = -890 kJ/mol es una reacción
exotérmica, mientras que una reacción que absorbe energía de su entorno se
denomina endotérmica.
8. Calor de formación
El calor de formación es el cambio de entalpía que se produce en la formación de
1 mol de sustancia a partir de sus elementos en sus estados normales.
174
Nota 1: se sabe que las dos formas en que se presenta el carbono tienen distinto calor
de combustión a 25oC según:
9. Ley de Hess
El cambio en el contenido calorífico, para una reacción es el mismo tanto si tiene lugar
en una como en varias etapas.
Ejemplo:
Determina el calor de combustión del metano a partir de los siguientes calores de formación:
Se trata de obtener la ecuación (4) a partir de la (1), (2) y (3) aplicando la ley de Hess. Un
resultado de esta ley es que las ecuaciones termoquímicas se pueden sumar y restar igual que
las ecuaciones algebraicas.
Para poder obtener los 2 moles de oxígeno que necesita el metano multiplicamos la ecuación
(2) por 2 y le sumamos (1). Para obtener (4) cambiamos la ecuación (3) siendo el resultado
(1) + 2 · (2) - (3) = (4) según :
175
10. Calor de combustión
El calor de combustión es la cantidad de calor que se libera en la combustión de 1 mol
de sustancia.
Los hidrocarburos que contienen carbono e hidrógeno se pueden quemar con oxígeno,
produciendo gran cantidad de calor y los gases dióxido de carbono y agua según:
y y
CxHy + (x + ) O2 → xCO2 + H2O + Calor
4 2
Estos gases son los responsables del movimiento de los pistones de los motores de
combustión interna que funcionan con mezcla de hidrocarburos (gasolina, gasoil).
Ejemplo:
176
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Para determinar el calor molar a volumen constante se multiplica por la masa molecular del
octano:
kJ g kJ
QV = 47 , 63 ⋅ 114 , 23 = 5440 ,77
g mol mol
Teniendo en cuenta que el calor se libera desde el sistema al entorno, la variación de energía
interna es: ΔE = QV = -5440,77 kJ/mol
Aplicando
Resultando:
⎛ 25 ⎞ J kJ
Δn ⋅ R ⋅ T = ⎜ 8 − ⎟ = −4,5 moles ⋅ 8,314 ⋅ ( 298 ) K = −11149 J = −11,15
⎝ 2 ⎠ mol mol
kJ kJ kJ
ΔH = ΔE + Δn ⋅ R ⋅ T = −5440 ,77 − 11,15 = −5451,91 que se aproxima al calor de
mol mol mol
combustión a 25oC, que se da en positivo y es de 5450 kJ/mol.
Se trata de obtener la ecuación (1) a partir de las ecuaciones (2) y (3) para poder aplicar la ley
de Hess. Vemos que podemos obtener (1), restando (3) de (2). O sea (1) = (3) - (2). Para ello
cambiamos la ecuación (2) y sumamos miembro a miembro.
177
12. Segundo principio de termodinámica
En la naturaleza nos encontramos con procesos espontáneos, que son aquellos en
que un cambio produce más estabilidad, por ejemplo la oxidación del hierro.
Ejemplos:
1º Supongamos un sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura menor
de 100oC
La entropía del entorno disminuye ya que al evaporarse moléculas de agua cogen calor del
entorno provocando que las moléculas del entorno se muevan más lentamente y ΔSentorno<0.
ΔSuniverso < 0
El incremento de entropía es mayor en magnitud en el
entorno que en el sistema y por lo tanto
Se ΔSuniverso = ΔSsistema + ΔSentorno < 0 siendo el proceso no
espontáneo.
Ss
Por debajo de 100oC fluye poco calor al sistema, de modo
Entorno
Sistema
que la entropía no puede aumentar lo suficiente como para
hacer espontáneo el proceso.
Calor
La entropía del entorno va aumentando a medida que
aumenta la temperatura.
2º Supongamos el mismo sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura
igual a 100oC.
En este caso el agua hierve a una temperatura constante, y ΔSsistema = ΔSentorno y se dice que
el sistema está en equilibrio. El calor que toma del entorno el sistema es de la misma magnitud
que el que cede al entorno.
3º Supongamos el mismo sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura
mayor de 100oC.
178
A esa temperatura ha aumentado el desorden del sistema, ya que todas las moléculas de
estado líquido han pasado al estado de vapor (más desorden) y ΔSsistema > 0
¬¥¢¬¨
FICHA DE TRABAJO Nº 19
DETERMINACIÓN DEL CALOR DE REACCIÓN (NEUTRALIZACIÓN)
1. INTRODUCCIÓN
Se define como calor de reacción, el calor absorbido o desprendido, es decir, es la variación entálpica de
la reacción química. El calor de neutralización es un caso particular del calor de reacción.
2. FUNDAMENTO
Este calor se determina en un calorímetro, donde se hace la mezcla. Los pasos a seguir son:
1º Determina la constante del calorímetro, se determina la constante del calorímetro que es la cantidad de
calor absorbido por el calorímetro y es el producto de m · c; donde: m = es la masa del calorímetro y
c = es el calor específico del calorímetro.
Para evitar pérdidas, utilizaremos como calorímetro un vaso tipo Dewar, determinando su valor en agua
por el método de las mezclas.
El calor cedido por el agua caliente más el calor cedido por el calorímetro = calor absorbido por el agua
fría : Mt · c · (t-tm) + K · (t-tm) = Mo · c · (to-tm) y despejando K resulta:
tm
t 0
K Mo c
Mt c , siendo c el calor específico del agua que puede tomarse como 1 cal/goC
t
tm
179
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3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Ácido clorhídrico 37% PRS Matraz aforado 500 ml
Hidróxido de sodio 97 % PRS Bureta
Hidrógenoftalato de potasio (biftalato) PA Matraz Erlenmeyer
Fenolftaleína al 1% en etanol Calorímetro
4. MODO DE OPERAR
Determinación de la constante del calorímetro:
o
1. Pesa 150 g de agua a la temperatura ambiente en granatario, pon a calentar otros 150 g de agua a 60 -
o
80 C
2. Se añade el agua caliente al calorímetro y se mide la temperatura cada minuto durante al menos 3
minutos. Lo mismo se hace con el contenido en agua fría. A los 4 minutos se añade el agua fría, se agita
la mezcla con el termómetro y a continuación se mide la temperatura a los 5, 6, 7 y 8 minutos.
1. Mide el volumen de 150 ml de ácido clorhidrico 1N a la temperatura ambiente en una probeta y pésala
(es suficiente pesar en el granatario de dos cifras decimales, pesa previamente la probeta vacía).
2. Mide la misma cantidad de hidróxido de sodio 1N a la temperatura ambiente en una probeta. En caso,
como resultado de la normalización, que el factor de uno sea mayor que el de otro se añade en ligero
exceso (4 ml) el de mayor factor.
3. Se añade el ácido en el calorímetro y se mide la temperatura cada minuto durante al menos 3 minutos.
Lo mismo se hace con el hidróxido de sodio.
4. A los 4 minutos se añade el hidróxido de sodio, se agita la mezcla con el termómetro y a continuación
se mide la temperatura a los 5, 6, 7 y 8 minutos. Se hace la representación para determinar la
temperatura de la mezcla en el minuto 4, trazando las rectas correspondientes
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
Expresar los resultados según la tabla:
180
6. OBSERVACIONES 1. Prepara la solución de NaOH 1 N (500 ml) y normalízala con
hihrógenoftalato de potasio. Para ello, pesa del orden de
exactamente 2,5 g en balanza analítica y lleva a un matraz
Erlenmeyer. Disuelve en 200 ml de agua. Añade 2 gotas de
Termómetro
fenolftaleína y valora con NaOH hasta que una sola gota
Agitador cambie a color rosa.
Espuma aislante
El factor del NaOH se determina aplicando la siguiente fórmula:
Vasos mg KHC8H4O4
plástico V ⋅ 1⋅ FNaOH = ; donde V = volumen en ml de
204,23
NaOH 1N consumido en la valoración, el peso de
Vaso hihrógenoftalato viene expresado en mg.
vidrio
A continuación se determina el factor del ácido clorhídrico,
Calorímetro de plástico tomando 25 ml de HCl 1N con una pipeta aforada y llevándolo a
un matraz Erlenmeyer. Se añaden 2 ó 3 gotas de fenolftaleina y
se valora con NaOH 1N previamente normalizada hasta que
una sola gota cambie a color rosa.
El factor del HCl se determina aplicando la siguiente fórmula: 25 ⋅ 1⋅ FHCl = VNaOH ⋅ 1⋅ FNaOH , donde
V = volumen en ml consumido en la valoración.
2. Ten la precaución de que el termómetro quede dentro de la mezcla en todos los casos.
t
Temperatura
Temperatura
tm tm
to ta, tb
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9
tiempo, min tiempo, min
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
En el apagado de cal viva según CaO+H2O → Ca(OH)2 se desprenden 15600 calorías/mol. Indica:
a) Cuánto se elevará la temperatura del agua, si apagamos 1 kg de cal viva con 10 litros de agua
(Ayuda: calcula los moles de CaO, que son 1 kg, a continuación calcula las calorías desprendidas por
o
esos moles y ese calor se utiliza en elevar la temperatura de 10 l = 10 kg del agua (c.e. = 1 cal/g C)
181
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 9
EL EQUILIBRIO QUÍMICO. VELOCIDAD DE REACCIÓN
1. Velocidad de reacción
La mayor o menor rapidez con que se transforman unas sustancias en otras viene
determinada por la velocidad de reacción (cinética).
el signo negativo (-) de la ecuación anterior se utiliza para los reaccionantes que se
transforman, ya que la velocidad debe ser positiva, si A desaparece, su concentración
final debe ser menor que la inicial. Los subíndices i, f indican el estado inicial y final
respectivamente.
donde:
CAi = concentración inicial del reaccionante A
CAf = concentración final del reaccionante A
ti = tiempo inicial, que suele ser cero en el momento que se inicia la reacción
tf = tiempo final, que es el tiempo que tarda en desaparecer A
Ejemplo:
$C
C Af
C Ai
moles A Moles A/l v
t, min gA t, horas $t t
(g A/180) (moles/0,25 l)
(moles/litro)/hora
0 8,2 0,0456 0,1823 0,0000
36 6,54 0,0363 0,1453 0,6000 0,0617
65 5,47 0,0304 0,1216 1,0833 0,0490
100 4,61 0,0256 0,1025 1,6667 0,0327
160 3,58 0,0199 0,0795 2,6667 0,0230
360 2,22 0,0124 0,0494 6,0000 0,0090
183
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0,2
- a tiempo cero la concentración es la
concentración inicial: 0,1823 moles/litro.
Concentración, moles/litro
0,15
- disminución rápida de la concentración en
el tiempo que va de 0-36 minutos
0,1
- disminución más lenta de la velocidad en
el tiempo que va de 36-360 minutos
0,05
- disminución de la concentración hasta
llegar a las condiciones de equilibrio en el
0 tiempo.
0 100 200 300 400
tiempo, min.
Es evidente que ante los agentes atmosféricos: humedad, oxidación, el oro se comporta de
manera diferente que el hierro. El oro resulta inalterable a la reacción de oxidación (corrosión),
mientras que otros materiales como el hierro, cobre,... se oxidan fácilmente.
184
SUPERFICIE DE CONTACTO DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES: a mayor
superficie, menor diámetro de partícula y, por tanto, mayor velocidad de reacción. La
influencia de la superficie de contacto se da en las reacciones heterogéneas, que son
aquellas que se dan al menos en dos fases, siendo una de las fases sólida.
Ejemplo:
Ejemplo:
Según esta teoría, las moléculas reaccionantes deben tener un exceso de energía para poder
reaccionar. Este exceso de energía se denomina energía de activación y es la energía que hay
que suministrar a las moléculas para que se produzca la reacción.
Para un caso particular en que una molécula de A choca con una de B para dar una de C, se
considera que existe un estado intermedio de transición en que A y B se unen para formar un
complejo activado: A + B → AB* → C
La representación gráfica de este proceso puede verse para los dos tipos de reacciones:
A + B → AB* → C
A-B* A-B*
Energía moléculas
Energía moléculas
E2 E2
E1
E1
C AB Qr<0
Endotérmica Qr>0
Exotérmica C
AB
Camino que sigue la reacción Camino que sigue la reacción
185
CATALIZADORES: los catalizadores son sustancias que se añaden a la reacción
química para aumentar la velocidad de reacción, haciendo que la reacción transcurra
por otro camino alternativo, que causa una disminución de la energía de activación,
aumentando por ello la velocidad.
Ejemplo:
¿Por qué al añadir agua oxigenada sobre una herida aparece espumación abundante?
Unos catalizadores muy particulares que producen reacciones específicas son los
enzimas, que son proteínas de masas moleculares que van de 10000 a 2000000 e
intervienen en las reacciones bioquímicas que se producen en el cuerpo humano.
Ejercicio:
Determina la cantidad de glucosa oxidasa que se necesita añadir para transformar toda la
glucosa contenida en 100 ml de solución 0,01 M de glucosa, si la actividad del enzima es de
100 unidades/mg. La unidad se define como “la cantidad de enzima que oxida un μmol de
D-glucosa a la γ-lactona del ácido glucónico y H2O2 por minuto a pH 5,1 y a la T de 35oC”.
1unidad 1mg
0,001moles ⋅ −6
⋅ = 10 mg
10 moles 100 unidades
186
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1. INTRODUCCIÓN
Las enzimas se usan para desarrollar procedimientos específicos para determinar sustratos,
especialmente en análisis clínico. En los análisis se añade un exceso de enzima para que la velocidad de
reacción sólo dependa del sustrato y a continuación se analiza alguna de las sustancias producidas
relacionándola con la cantidad de sustrato.
2. FUNDAMENTO
El almidón es un polisacárido (C6H10O5)n que se halla en todas las plantas verdes. Por hidrólisis con una
enzima (ptialina) que tenemos en la saliva se obtiene glucosa (C6H12O6).
El almidón con el yodo da lugar a un complejo de color azul. La desaparición del color azul indica que
todo el almidón se ha transformado en glucosa. El almidón no reduce el licor de Fehling, la glucosa reduce
el licor de Fehling debido al grupo aldehído de la glucosa.
3. MATERIALES - REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Vaso de precipitados 100 ml
Almidón 1% (se disuelve 1 g por cada 100 ml y
Termómetro 0-100oC
se calienta hasta disolución total. Dejar enfriar a
Agitador magnético con calefacción
temperatura ambiente antes de usar)
(preferible con sonda de temperatura ) y
Líquido de Lugol
barra de agitación magnética
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 50 ml de solución de almidón 1% en un
vaso de precipitados de 100 ml forma alta.
Sonda
temperatura
2. Se lleva a la temperatura de experimentación. Si no
se dispone de sonda para introducir en el líquido,
controlar la temperatura manualmente con un
Agitador magnético
termómetro.
con calefacción
Montaje
con control de temperatura 3. Dispón la misma velocidad de agitación para todos
los experimentos.
5. Enjuaga la boca con agua destilada y recoge la saliva en un vaso pequeño y añade 5 ml. Para todos
los experimentos disponer de la misma saliva.
8. Realiza experimentos que vayan de 30-90oC; cada grupo puede realizar una temperatura.
9. Ensaya con el producto obtenido la reacción de Fehling y Tollens, concluyendo según el resultado.
187
b) Representa tiempo frente a temperatura e indica la temperatura óptima en que la enzima presenta
mayor actividad.
6. OBSERVACIONES
1. Es importante un control de la temperatura dentro de la solución y mantener una buena agitación.
2. Se puede hacer otro tipo de montaje más sencillo, con tubos de ensayo y calentando en baño maría.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
Comenta los resultados e indica en cada caso ¿por qué se obtiene un color u otro?
188
K=
[C]3 ⋅ [D]
[A ] ⋅ [B]2
Si el valor de K>1 el equilibrio está desplazado hacia la derecha
Si el valor de K<1 el equilibrio está desplazado hacia la izquierda
Si el valor de K=1 la reacción está en equilibrio
Ejercicio:
Escribe la constante de equilibrio para la reacción: 4HCl (g) + O2 (g) ⇔ 2Cl2 (g) + 2H2O (g)
Ejercicio:
K =
[H 2 O ]2 =
(1, 5 )2 = 5 , 33
[H 2 ]2 ⋅ [O2 ] (0 ,75 )2 ⋅ (0 ,75 )
El valor de K es mayor que 1, por lo que la reacción estará desplazada hacia la derecha.
Hay que diferenciar entre corchetes que expresan la concentración en moles/litro y paréntesis
que solo expresan una forma matemática de operar.
Relación entre Kp y Kc
La constante definida hasta ahora se denominó de forma genérica K, pero debería ser
Kc, donde la c indica que la constante viene definida por la relación que existe entre las
concentraciones de las sustancias reaccionantes y los productos.
Análogamente, para la misma ecuación, podemos definir otra constante, referida a las
presiones parciales de los gases que intervienen en la reacción:
p3 ⋅ p
A (g) + 2B(g) ⇔ 3C(g) + D(g) K p = C D2
p A ⋅ pB
Cuando se trabaja con gases, resulta más conveniente medir presiones parciales que
concentraciones. Para transformar unas unidades de concentración en unidades de
presión se utiliza la ecuación de los gases ideales:
⎛n⎞ n ⎛ moles ⎞
P ⋅ V = n ⋅ R ⋅ T ⇒ P = ⎜ ⎟ ⋅ R ⋅ T = c ⋅ R ⋅ T donde: c = = ⎜ ⎟
⎝V⎠ V ⎝ litro ⎠
p
Sustituyendo el valor de c = resulta que la relación entre Kc y Kp es:
R⋅T
189
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K p = K c ⋅ (RT )
Δn
donde Δn = n productos − n reaccionantes
donde Δn = diferencia entre los moles de los productos gaseosos menos los moles de
los reaccionantes gaseosos que intervienen en la reacción. Para reacciones en las que
hay el mismo número de moles gaseosos en las sustancias reaccionantes que en los
productos Δn es 0 y Kc = Kp.
A veces, cuando estamos acostumbrados a trabajar con unidades, nos podemos
preguntar cuál sería la de constante de equilibrio, pero estrictamente hablando no
tiene unidades, ya que aunque nosotros ponemos presiones en atmósferas o
concentraciones en moles litros, estos números en realidad son cocientes entre las
condiciones del problema y unas condiciones de referencia, que para mezclas ideales
valen 1, pero el cociente entre ambas no tiene unidades.
Ejemplo:
Sea la reacción 2H2(g) + O2 (g) ⇔ 2H2O (g). Deduce la relación que existe entre Kc y Kp.
Ejemplo:
Al calentar a 600oC dióxido de azufre se obtiene una mezcla en equilibrio que contiene 0,0053
moles de trióxido de azufre, 0,0016 moles de dióxido de azufre y 0,0008 moles de oxígeno. El
volumen del recipiente es de 0,5 litros. Calcula: a) constante Kc b) constante Kp
correspondiente al equilibrio: 2SO2 (g) + O2 (g) ⇔ 2SO3 (g)
El valor de la constante nos indica que a esa temperatura la reacción está muy desplazada
hacia la derecha. Para determinar la Kp aplicamos la fórmula vista anteriormente donde:
Kc 6858
K p = K c ⋅ (RT )−1 ⇒ K p = = = 95 , 8
RT 0 , 082 ⋅ (600 + 273 )
190
Ejemplo:
Cuando se calienta el PCl5 gaseoso se descomponen PCl3 y Cl2. En una vasija de 0,5 litros se
introducen 2 moles de PCl5 y se calienta el recipiente a una temperatura determinada:
Vamos a determinar las concentraciones de todos los componentes, una vez establecido el
equilibrio. Para ello vamos a definir la variable x como los moles de PCl5 que han reaccionado
hasta alcanzar el equilibrio.
Por cada x moles de PCl5 se obtienen x moles de PCl3 y x moles de Cl2, y por tanto las
concentraciones serán:
[PCl5] =
(2 − x ) moles/litro
0 ,5
x
[PCl3] = moles/litro
0 ,5
x
[Cl2] = moles/litro
0 ,5
⎛ x ⎞ ⎛ x ⎞
⎜ ⎟⋅⎜ ⎟
[PCl 3 ] ⋅ [Cl 2 ] ⎜⎝ 0 , 5 ⎟⎠ ⎜⎝ 0 , 5 ⎟⎠ x2
Kc = = ⇒2= ⇒ 2 ⋅ (1 − 0 , 5 x ) = x 2 ⇒ x 2 + x − 2 = 0
[PCl5 ] ⎛2 − x ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
1 − 0, 5 x
⎝ 0, 5 ⎠
− b ± b 2 − 4 ac − 1 ± 1 2 − 4 ⋅ 1 ⋅ (− 2 ) − 1 ± 9 −1 ± 3 −1 + 3
x= = = = = =1
2a 2 ⋅1 2 2 2
La resolución de la ecuación da lugar a dos soluciones, una negativa que se descarta, y otra
válida que es 1. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio serían:
[PCl5] =
(2 − 1) = 2 moles/litro
0 ,5
1
[PCl3] = = 2 moles/litro
0 ,5
1
[Cl2] = = 2 moles/litro
0 ,5
191
Equilibrios heterogéneos
Los equilibrios heterogéneos son aquellos en que algunas de las sustancias que
intervienen están en diferente fase. En general, para sólidos y líquidos puros la
actividad se toma como la unidad y por tanto no aparecen en la constante de equilibrio
cuando intervienen sustancias gaseosas
Ejemplo:
Principio de Le Chatelier
Una vez que el sistema alcanza el equilibrio, permanece en él hasta que se modifique
alguna de las condiciones de la reacción. Según el Principio de Le Chatelier cuando se
cambia alguna de las condiciones de la reacción en equilibrio, ésta responde
intentando restablecerlo de nuevo.
Podemos variar:
192
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Ejemplo:
Vamos a ver la influencia de las sustancias que favorecen el desplazamiento hacia la derecha:
aumentar la concentración de uno de los reaccionantes o disminuir la concentración del
producto (amoníaco) de la mezcla, la técnica sería aumentar la presión de los reaccionantes,
con lo que aumentamos la concentración, a medida que se forma el amoníaco sacarlo del
reactor.
Por último, indicar que esta reacción se desarrolla a altas presiones y es una de las reacciones
químicas más importantes, ya que a partir del nitrógeno del aire y el hidrógeno del agua
podemos obtener amoniaco, materia prima para obtener fertilizantes para el crecimiento de las
plantas. Decir que esta reacción desarrollada por Haber, en un principio era para obtener una
fuente más barata de amoníaco para obtener explosivos (nitrato amónico).
Ejercicio:
Razona las condiciones ideales para desplazar el siguiente equilibrio hacia la derecha:
193
FICHA DE TRABAJO Nº 21 ¬¥¢¬¨
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUÍMICO
1. INTRODUCCIÓN
Según el principio de Le Chatelier, cuando en un sistema en equilibrio se altera la concentración de uno
de los reactivos o uno de los productos, éste se desplaza en el sentido de contrarrestar la alteración, de
modo que la constante de equilibrio no varíe.
2. FUNDAMENTO
En esta práctica se va a observar como se desplaza el equilibrio y como influyen las condiciones en su
desplazamiento. El sistema a estudiar es: CrO42- Cr2O72-
amarillo naranja
y se observará como predomina una especie u otra dependiendo del medio ácido o básico.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Cromato de potasio 0,1 M
Dicromato de potasio 0,1 M Tubos de ensayo 16 x 160 (10)
Hidróxido de sodio 1 M Cuentagotas o pipeta
Ácido clorhídrico 1 M
4. MODO DE OPERAR
1. Se cogen 4 tubos de ensayo y se añade 2 ml de K2CrO4 0,1 M a dos de los tubos y 2 ml de K2CrO4 0,1
M a los otros dos tubos (tubos 3 y 4). Anota el color de cada tubo.
2. Se añade NaOH 1M, gota a gota, a dos tubos que contengan K2Cr2O7 y K2CrO4 (tubos 1 y 2), hasta
observar cambio de color en alguno de los tubos. Anota los ml de NaOH que producen cambio de color.
3. A continuación añade HCl 1 M hasta observar cambio de color en los dos tubos. Anota los ml de NaOH
que producen el cambio de color.
4. A continuación añade HCl 1 M gota a gota, a dos tubos que contengan K2Cr2O7 y K2CrO4 (tubos 2 y
4), hasta observar cambio de color. Anota los ml de HCl que producen cambio de color.
5. Añade NaOH 1 M hasta observar cambio de color en alguno de los tubos. Anota los ml de NaOH que
producen cambio de color.
b) Establece el equilibrio en medio ácido ajustando con iones H+ y H2O el siguiente equilibrio
-
c) Establece el equilibrio en medio básico ajustando con iones OH y H2O el siguiente equilibrio
2-
Cr2O7 2Cr O24
c) Aplicando el Principio de Le Chatelier, indica como influye el medio sobre cada uno de los equilibrios
razonando cuál de las dos especies es más estable dependiendo del medio.
194
Cuestiones y problemas resueltos
1. Sea la reacción A(g) + 2B(g) → C(g) + calor. Indica a) cómo podrá acelerarse la
formación de C; b) dibuja el diagrama de activación
Respuesta:
R—P
R sería
Qr<0
P
Exotérmica
2. Explica por qué la disminución del volumen del recipiente en la reacción anterior
hace que la reacción se verifique más deprisa
Respuesta:
Respuesta:
Respuesta:
En general, se puede admitir que un aumento de temperatura de 10oC duplica la
velocidad de reacción. Este aumento de velocidad con la temperatura se debe a que
las moléculas para reaccionar necesitan poseer una energía suficiente para vencer las
fuerzas repulsivas que experimentan las moléculas al aproximarse.
195
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5. A 400oC las concentraciones del H2, I2, y HI en equilibrio son 0,0031, 0,0031,
0,0239 moles/litro. Calcula el valor de la constante de equilibrio.
Respuesta:
Para la ecuación H2(g) +I2 (g) ⇔ 2 HI (g) la constante de equilibrio se expresa como:
Kc =
[HI]2 = (0, 0239)2 = 59, 4
[H2 ] ⋅ [I2 ] (0, 0031) ⋅ (0, 0031)
6. En un matraz de 1 litro de capacidad se colocan 6 g de pentacloruro de fósforo
sólido. Se hace el vacío, se cierra el matraz y se calienta a 250oC. Calcula la
concentración de reaccionantes y productos una vez que se alcanza el equilibrio.
La constante de equilibrio vale 0,042
Respuesta:
6g
208,5 g/mol
La concentración inicial de PCl5 será [PCl5] = = 0,0288 moles/l, siendo
1l
208,5 la masa molecular del PCl5. Las concentraciones en el equilibrio serán:
Kc =
[PCl3 ] [Cl 2 ] = x 2 ⇒ 0, 042 =
x2
⇒ 0, 042 ⋅ (0, 0288 − x ) = x 2 ;
[PCl5 ] 0,0288 − x 0, 0288 − x
La solución negativa no tiene sentido físico y con la solución positiva calculamos las
concentraciones en el equilibrio que son:
[PCl5] = 0,0288 - 0,0195 = 0,0093 moles/l
[PCl3 ] = [Cl2] = 0,0195 moles/l
Respuesta:
a) Las concentraciones iniciales de ácido acético y de etanol serán:
25 g
60 g/mol
[CH3-COOH] = = 0,417 moles/l
1l
196
75 g
46 g/mol
[CH3-CH2OH] = = 1,63 moles/l siendo 60 y 46 las masas moleculares del
1l
ácido acético y etanol. Las concentraciones en el equilibrio, eligiendo como volumen 1
litro, serán:
CH3-COOH + CH3-CH2OH ⇔ CH3-COOCH2-CH3
Inicio 0,417 1,63 0
Equilibrio 0,417-x 1,63-x x
Kc =
[CH3 − COOCH2 − CH3 ] = x
=4
[CH3 − COOH] ⋅ [CH3 − CH2OH] ( 0,417 − x ) ⋅ (1,63 − x )
Resolviendo da lugar a una ecuación de segundo grado: 4x2 - 9,19x + 2,72 = 0; esta
ecuación da lugar a dos soluciones que son 0,349 y 1,95. Aunque las dos soluciones
tienen sentido físico la de 1,95 no es válida ya que daría lugar a concentraciones en
equilibrio negativas. Por tanto las concentraciones en el equilibrio serán:
197
Respuesta:
Kc =
[AB] = x
= 0, 04 ⇒ 0, 04 x 2 − 1, 022 x + 0, 003 = 0
[A ] [B] (0, 25 − x ) ⋅ (0,3 − x )
Resolviendo esta ecuación da lugar a dos soluciones que son 0,0029 y 25,5. Aunque
las dos soluciones son positivas la de 25,5 no es válida ya que daría lugar a
concentraciones en el equilibrio negativas, por tanto se toma como valor 0,0029.
Observa que al ser la constante de equilibrio pequeña el equilibrio está muy poco
desplazado hacia la derecha.
9. Sea la reacción N2O4 (g) ⇔ 2 NO2 (g) + calor. Indica las condiciones favorables
para desplazar la reacción hacia la derecha.
Respuesta:
198
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Química y Análisis Químico
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 10
ANÁLISIS QUÍMICO: CONCEPTOS GENERALES
1. Conceptos generales de análisis: precisión, exactitud, límite
de detección, sensibilidad, selectividad y cantidad
En el análisis químico los resultados deben ser fiables, o sea, lo más cercanos al valor
real. Las medidas pueden ser precisas, sin ser necesariamente exactas, ya que se
puede cometer un error constante en todas las medidas, sino se utiliza la técnica
analítica adecuada. Se entiende por precisión la reproductividad de una determinación,
mientras que la exactitud se refiere a la aproximación de una determinación al valor
real.
Una reacción puede ser muy sensible y poco selectiva, o muy selectiva y poco
sensible.
A veces se clasifican los métodos analíticos, según el tamaño de la muestra o la
cantidad de sustancia que se determina:
199
Química y Análisis Químico
ANÁLISIS CUALITATIVO
GRAVIMETRÍAS
CLÁSICO
VOLUMETRÍAS
ANÁLISIS CUANTITATIVO
ESPECTROFOTOMETRÍA
INSTRUMENTAL POTENCIOMETRÍA
CROMATOGRAFÍA
…
200
Química y Análisis Químico
Condiciones que debe cumplir una reacción para utilizarla como volumetría
Suponemos una reacción química cualquiera y nos preguntamos ¿Es esta reacción
susceptible de utilizarse como técnica volumétrica?
Para que pueda utilizarse en las determinaciones volumétricas debe cumplir:
201
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Química y Análisis Químico
- Ácido-base: se valora un ácido con una base o una base con un ácido, el
cambio brusco se debe a un débil exceso de uno de los reactivos que produce
un cambio brusco en el pH.
202
Química y Análisis Químico
1mol H2SO4 → MM en g → 2 H+
P.E. en g → 1 H+ ⇒P.E. = MM/2
De una manera más resumida se puede aplicar la fórmula anterior y definir la valencia como el
nº de iones H+ que puede dar o reaccionar.
Masa Molecular 98
Peso equivalente = = = 49 g / eq
valencia 2
En el caso del hidróxido de sodio, el NaOH se disocia según: NaOH ⇔ Na+ + OH- y el peso
equivalente sería:
Masa Molecular 40
Peso equivalente = = = 40 g / eq . En este caso la valencia es 1 ya que el
valencia 1
NaOH proporciona 1 OH- que reacciona con 1 ión H+ según: OH- + H+ ⇔ H2O. Es evidente, que
1 equivalente de H2SO4 reacciona con 1 equivalente de NaOH, o lo que es lo mismo 49 g de
H2SO4 reaccionan con 40 g de NaOH.
Normalidad
En análisis volumétrico al utilizar el concepto de equivalente, el término de
concentración con el que se trabaja es el de normalidad cuya definición sería el
número de equivalentes-gramo que hay en 1 litro de disolución. La fórmula a aplicar es
g soluto
PE
análoga a la de la molaridad: N = , donde PE = peso equivalente del
Volumen (litros)
MM
soluto: PE =
valencia
Una fórmula importante en los cálculos volumétricos está basada en el
principio "equivalente a equivalente” que referida a sustancia valorante y valorada
sería:
V ⋅ N = V '⋅ N' . Si referimos V como los mililitros de sustancia valorante gastados en la
volumetría y el producto V '⋅ N' como los miliequivalentes de la sustancia valorada, nos
mg mg
queda una fórmula de gran aplicación y sencillez: V ( ml ) ⋅ N = =
PE MM
v
203
Química y Análisis Químico
Ejercicio 1:
Indica como preparar 500 ml de disolución de HCl 0,1N a partir de ácido clorhídrico
concentrado de una riqueza del 36 % y una densidad de 1,18 g/ml.
Teniendo en cuenta que la valencia del HCl es 1 ya que 1 mol proporciona 1 H+ según:
HCl ⇔ Cl- + H+ y el peso equivalente sería :
MM 36,5 g g
PE = = = 36,5
valencia 1eq − g eq − g
M M 5 , 07 g
D= ⇒V = = = 4 , 30 ml clorhídrico comercial
V D 1,18 g / ml
Procedimiento a seguir:
HCl
1) Se toma una pipeta graduada de 10 ml limpia y seca y se
introduce en el reactivo comercial.
36% 4,30 ml
D = 1,18 g/ml 2) Se aspira con un pipeteador hasta la señal que marca 5,7 (10-
4,3).
204
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Química y Análisis Químico
Ejercicio 2:
Qué cantidad de sustancia patrón primario es necesario pesar para normalizar el ácido
clorhídrico 0,1 N anteriormente preparado.
Primero es necesario conocer el volumen de HCl que se gastaría. Para ello, se supone un
volumen de HCl de 40 ml, que es un volumen que permite pesar una cantidad adecuada de
sustancia patrón y si la bureta utilizada es de 50 ml, no es necesario volver a llenar la bureta y
así disminuir errores.
Segundo es necesario conocer la valencia del Na2CO3. En este caso, es necesario conocer
que el carbonato es un ión que puede reaccionar con 1 ó 2 iones hidrógeno según:
A la vista de las reacciones se observa que el Na2CO3 puede tener de valencia 1 ó 2 según la
reacción que se dé. La mayor parte de las valoraciones en que se utiliza el carbonato sódico
como patrón se producen con la segunda reacción y por tanto la valencia del Na2CO3 es 2 y la
masa de Na2CO3 necesario para gastar unos 40 ml de HCl sería:
mg mg mg Na 2 CO3 106
V (ml ) ⋅ N = = ⇒ 40 ⋅ 0 ,1 = ⇒ mg Na 2 CO3 = 40 ⋅ 0 ,1 ⋅ = 212
PE PM 106 2
v 2
Esto da una idea de la cantidad de sustancia patrón que deberíamos pesar, que en este caso
es de 212 mg ≈ 0,2 g. Es frecuente que al principio se quiera pesar la cantidad exacta que nos
sale del cálculo, pero la experiencia nos hará ver que es una pérdida de tiempo.
Procedimiento a seguir:
6) En el punto final se anota el volumen consumido. En caso de duda, se anota este volumen y
se añade gota a gota reactivo valorante hasta observar que no hay cambio significativo de
color.
205
Química y Análisis Químico
Ejercicio 3:
- se deben hacer al menos tres muestras, rechazando aquel factor en que no coincidan al
menos las dos primeras cifras decimales.
- aunque en la bureta no encontramos el trazo correspondiente a 0,05 ml; si la bureta es de
calidad se puede determinar con esta precisión, restando la gota que hace que cambie de color
1
el indicador, ya que 1 gota son aproximadamente ml = 0,05 ml.
20
2) Hay varias formas de etiquetar la disolución de reactivo valorante 1:
- Aforadas: vierten un volumen único que puede ser de 5, 10, 20, 25,
50, 100 ml, pueden ser de:
1
Tener en cuenta las recomendaciones del punto 6 de la página 204.
206
Química y Análisis Químico
Matraz aforado
- capacidad
- clase
- precisión
- temperatura de calibración
- calibración por:
▪ vertido: (“Vert.” o “Ex”)
▪ contenido: (“In” o “Cont.”)
207
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Química y Análisis Químico
Tolerancias, p ml
Material Capacidad, ml Clase A Clase B
Pipeta aforada 5 0,01 0,02
10 0,02 0,04
25 0,03 0,06
50 0,05 0,10
100 0,08 0,16
Matraz aforado 50 0,05 0,10
100 0,08 0,16
250 0,12 0,24
500 0,20 0,40
1000 0,30 0,60
Bureta 10 0,02 0,04
25 0,03 0,06
50 0,05 0,10
Por todo ello, hoy se usan las unidades de capacidad para todos los aparatos
volumétricos y se usan mililitros y litros en lugar de centímetros y decímetros cúbicos y
para no confundir la “l ” con el número 1 se utiliza “ L” para símbolo del litro.
1. INTRODUCCIÓN
Se denomina marcha analítica a un método de trabajo del análisis cualitativo que tiene como objeto
separar de una manera sistemática los iones de un líquido problema para su identificación. Ésta se utiliza
para identificar los componentes (cationes o aniones) de una muestra. Existen varias marchas y son
específicas para cada aplicación. Las más habituales son la marcha analítica del Na2CO3 y la del H2S.
Entre las ventajas de la marcha analítica del Na2CO3 está la de no trabajar con H2S, que por su olor y
toxicidad no es muy recomendable en laboratorios de enseñanza donde no existan sistemas de
ventilación adecuados. Entre los inconvenientes están que algunos cationes no se separan bien y
aparecen en varios grupos, y que no siempre se separan bien los cationes cuando el líquido problema
contiene precipitado, cosa inevitable en muchos casos, cuando se mezclan todos los cationes.
La marcha analítica tiene 6 grupos: El 1º es el de los cationes que no precipitan con Na2CO3. El 2º es el
de los cationes insolubles en HNO3. El 3º es el de los cloruros (que precipitan con HCl). El 4º es el de los
sulfatos (que precipitan con (NH4)2SO4. El 5º es el de los hidróxidos (que precipitan con NH4OH). El 6º es
el grupo de los cationes que forman complejos con NH4OH.
- generales: se utilizan para precipitar, separar, poner en medio ácido o en medio básico, como su nombre
indica son de uso general.
- específicos: se utilizan para ensayos específicos. También se llaman reactivos especiales.
208
Química y Análisis Químico
2. FUNDAMENTO
Se va a proceder a la separación e identificación de los cationes del grupo 3º, 4º, 5º y 6º. Para ello se
debe seguir el siguiente esquema para los cationes propuestos:
Hg22+ Ca
+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+
Ag Pb Ba Fe Bi Cr Cu Co Ni Cd
2+
AgCl Hg2Cl2 ↓ Pb BaSO4 CaSO4 PbSO4 ↓ Grupos 5º, 6º
Identificar con K2CrO4
+NH4OH + agua fría +NH4OH
+
Ag BaSO4 PbSO4 ↓ Ca
2+
Hg negro Identificar con Kl
Fe(OH)3 Cr(OH)3 Grupo 6º
Identificar con
+ AEDTNa2
Na2C2O4
Bi(OH)3 ↓
+ HCl 2M
3+ 3+ 3+
BaSO4 ↓ 2+ Fe Cr Bi
↓ significa precipitado Pb
+NH4OH Identificar con
Los precipitados se escriben a la izquierda
Los cationes disueltos a la derecha + AEDTNa2 Na2S
2+
Ba
Identificar con
K2CrO4
3. REACTIVOS
NaOH 2M
Na2CO3 0,5M SnCl2 0,25 M: se disuelven 14,25 g de SnCl2.2H2O en
NaF (sólido)
HCl 2M 65 ml de HCl concentrado calentando ligeramente y
H2O2 3%
K2CrO4 0,25 M después se enrasa a 250 ml en matraz aforado. Se
KSCN 0,5 M
NH4OH 2M guarda en frasco con unos trocitos de estaño metálico.
KI 0,5 M Reactivo Yodo-cinconina: disolver 1 g de cinconina en
MATERIAL
(NH4)2SO4 (saturado) 100 ml de agua ligeramente acidulada con HNO3
Placa de gotas
(NH4)2C2O4 (saturado) diluido en caliente. Después de enfriar se añaden 2 g
Tubos ensayo
AEDTNa2 5% de KI
(10) con gradilla
H2SO4 1M Aluminon: disolución acuosa al 0,1% p/v
Tubos de
Na2S 30% Éter etílico
centrífuga (5)
NH3 30 % (conc.) KHC2O4 (saturado)
Varilla policía
CaCl2 3M Cuprón: disolución al 0,5% en etanol p/v
Cuentagotas
NH4Cl (sólido)
Papel tornasol Dimetilglioxima 1 %: disolución al 1% en etanol
K4Fe(CN)6 0,25 M KCN 1M
Vaso 100 ml
209
Química y Análisis Químico
4. MODO DE OPERAR
GRUPO I
Unos 5 ml de líquido problema sin acidificar se colocan en un vaso de precipitados de 100 ml. Se añade
carbonato de sodio 0,5 M poco a poco hasta reacción alcalina (papel indicador azul). Si aparece
efervescencia es que está muy ácido y conviene añadir carbonato de sodio en polvo hasta desaparición
de la efervescencia. Añade 3 ml de carbonato sódico en exceso y hierve por espacio de 5 minutos,
reponiendo el volumen perdido con disolución de carbonato de sodio 0,5 M. Al calentar en los vapores se
puede identificar el ión amonio por colorear el papel de pH humedecido en agua y también por el olor.
Se continúa la evaporación hasta desaparición del amoníaco. Se repone el líquido evaporado con
carbonato de sodio. Se añaden 1 ml (20 gotas) de agua. Se centrifuga el precipitado y se lava con 1 ml de
agua caliente. En el líquido centrifugado se rotula GRUPO I y el precipitado lo constituyen los GRUPOS
2º, 3º, 4º, 5º, 6º.
MOLIBDENO: A 3 gotas del grupo 1º añade HCl 2M hasta acidez más 3 gotas de cloruro de estaño
0,25 M. Color rojo intenso inmediato indica molibdeno.
VANADIO: A 3 gotas del grupo 1º añade 2 gotas de cuprón (solución alcohólica al 5%). Precipitado
amarillo o amarillo pardusco si hay mucho vanadio.
POTASIO: En un tubo de ensayo, se acidulan 10 gotas del grupo 1º con ácido acético concentrado.
Comprueba que la mezcla está débilmente ácida. Prepara en otro tubo una disolución concentrada de
cobaltinitrito sódico con 1 ml de agua. Añade esta disolución sobre la primera. Precipitado amarillo indica
potasio.
CROMO: A 5 gotas de la disolución añade HCl 2M hasta acidez más 2 gotas en exceso y después gota a
gota agua oxigenada al 3%. Color azul verdoso que desaparece al agitar. Calienta hasta ebullición y si
acaso añade más agua oxigenada hasta que el líquido quede de color verde. Añade 5 gotas de AEDTNa2
al 5% y deja al baño maría. Color violeta que se intensifica con el tiempo indica cromo.
ARSÉNICO: A 10 gotas del problema se añade NaOH hasta alcalinidad seguidas de 3 gotas de agua
oxigenada al 3% y 3 gotas de mixtura magnesiana (se prepara con 10 g de MgCl2.6H2O y 10 g de cloruro
de amonio en agua, agregando 5 ml de amoníaco concentrado y diluyendo a 100 ml. Precipitado blanco
indica presencia de arsénico.
GRUPO II
El precipitado obtenido con carbonato sódico, privado de la mayor parte de agua se trata con 20 gotas de
ácido nítrico concentrado y se calienta a ebullición a llama directa bajo vitrina con cuidado para evitar
proyecciones prosiguiendo la ebullición hasta “casi sequedad”.
Se diluye con 1 ml de agua y 10 gotas de nitrato amónico 0,5 M y 5 gotas de ácido nítrico diluido. Se
centrifuga y se pasa el líquido claro a un tubo de ensayo etiquetado con los grupos 3º, 4º, 5º y 6º.
Se lava el precipitado con 1 ml de agua caliente + 3 gotas de nitrato de amonio 0,5 M, que se calienta en
el mismo tubo de ensayo que contiene el precipitado. El agua de lavado se incorpora a los siguientes
grupos.
Se trata el precipitado una vez lavado por 2 ml de HCl 1:1 más 5 gotas de agua oxigenada al 3% y se
calienta suavemente. Se ha de disolver en su totalidad el precipitado.
ANTIMONIO a) A unas 5 gotas de la disolución anterior se añaden unas gotas de NaOH 2M hasta
neutralidad (si no se consigue la neutralidad y se pasa con NaOH es mejor llevar a la neutralidad con
hidrógenoxalato de potasio (solución saturada). Se añade el mismo volumen de AEDTNa2 5% y del orden
de 0,5 g de tiosulfato de sodio. Se calienta a ebullición. Un precipitado rojo-naranja indica antimonio.
210
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Química y Análisis Químico
b) A cinco gotas de la disolución se añade unos cristalitos de nitrito de sodio sólido y se deja en reposo. A
esta mezcla se añaden unas 3 gotas de Rodamina B, precipitado o coloración azul indica antimonio.
ESTAÑO: Se ponen 5 gotas de la disolución del grupo 2º en una placa de gotas, 3 gotas de HCl
concentrado y un trocito de cinc (exento de estaño). Agita la mezcla con un tubo de ensayo lleno de agua
hasta la mitad. Posteriormente, se coloca este tubo a calentar en un mechero con buen tiro (llama azul).
Luminiscencia azul alrededor del tubo indica estaño.
GRUPO III
A la disolución nítrica tras haber precipitado con carbonato de sodio y disuelto con ácido nítrico o bien el
problema previamente ácido, si no se ha tenido necesidad de separar los grupos primero y segundo, se
añade HCl 2 M hasta precipitación completa del grupo 3º y se agita. Se calienta suavemente para
favorecer la coagulación de los cloruros. Se deja enfriar para que precipite el cloruro de plomo y se
centrifuga. Se pasa el precipitado a un tubo etiquetado: Grupos 4º, 5º, 6º
El precipitado puede ser blanco cuajoso, que puede tomar un tinte violáceo por exposición a la luz del
cloruro de plata. Se lava con 1 ml de agua fría más 1 gota de HCl 2M (efecto del ión común) y se
incorpora al líquido del grupo 4º.
PLOMO: Se trata el precipitado con 1 ml de agua hirviendo, centrifugando cuando aún está en caliente.
Se pasa el líquido claro a un tubo y se añaden dos gotas de cromato de potasio 0,25 M. Precipitado
amarillo indica plomo.
PLATA: El líquido centrifugado se divide en dos tubos. En el ensayo a) se añaden unas gotas de KI
0,5 M. Precipitado blanco ligeramente amarillo indica plata.
En el ensayo b) se añaden una gotas de HCl 2 M hasta acidez y debe precipitar de nuevo AgCl de color
blanco
GRUPO IV
Al líquido problema procedente de separar el grupo anterior, se añaden 10 gotas de disolución saturada
de sulfato de amonio. Calienta a ebullición a llama directamente y luego deja en baño maría durante 5
minutos. Centrifuga en caliente y el líquido centrifugado se reserva para el grupo 5º y 6º.
CALCIO: Lava el precipitado con 0,5 ml de agua a la que se añaden dos gotas de sulfato de amonio e
incorpora esta agua de lavado al grupo 5º y siguientes. Trata el precipitado con 1 ml de agua fría durante
2 minutos, agitando con una varilla para poner en contacto el precipitado con el agua de lavado.
Centrifugar y alcalinizar el líquido con unas gotas de NH4OH 2 M. Añade cinco gotas de disolución
saturada de oxalato de amonio y calentar. Precipitado blanco indica calcio. Si la disolución de sulfato de
calcio es lenta, (mucho precipitado), lavar reiteradamente con agua fría)
El residuo se lava con agua hasta pH neutro y se desprecia. Se añade 1 ml de AEDTNa2 5% y se calienta
suavemente. Se centrifuga separando filtrado y residuo.
PLOMO: El centrifugado se divide en dos tubos. a) Se acidula con ácido sulfúrico 1M. Calienta,
precipitado blanco indica plomo. b) Al filtrado se añade amoníaco hasta alcalinidad y dos gotas de sulfuro
de sodio al 30%. Calienta, precipitado negro indica plomo.
BARIO: Añade en seguida al precipitado 4 gotas de amoniaco concentrado y 10 gotas de AEDTNa2 5%.
Calienta en baño maría hasta disolución del precipitado. Si el precipitado no se disuelve añade más
amoníaco y más AEDTNa2. Divide la solución en dos partes.
a) A una parte se añade HCl justo hasta acidez sin excederse. No calentar. Aparece un precipitado
blanco.
b) Se añaden 4 gotas de cromato de potasio 0,25 M y cinco gotas de CaCl2 3 M. Precipitado amarillo de
cromato de bario indica bario.
211
Química y Análisis Químico
GRUPO V
Al líquido procedente del grupo IV, se añade, primero, alrededor de un gramo de cloruro de amonio sólido
y luego poco a poco y agitando amoníaco concentrado hasta que tenga olor a amoníaco más unas gotas
en exceso. Calienta al baño de agua no más de dos minutos. Una calefacción excesiva, puede eliminar el
exceso de amoníaco necesario para la formación de complejos de los iones del grupo 6º . Tampoco
conviene añadir gran exceso de amoníaco.
Centrifuga. El líquido centrifugado reservarlo para el grupo 6º. Lava el precipitado con 1 ml de agua
caliente a la que se le añade una gota de hidróxido amónico 2M. Incorpora el agua de lavado al grupo 6º.
Se trata el precipitado con 3 ml de HCl 2 M, calentando para ayudar a la disolución. En esta disolución
clorhídrica se identifican los cationes de este grupo.
BISMUTO a) En una placa de gotas coloca 2 gotas de solución de cloruro de estaño (II) 0,25 M. Añade
NaOH 2M hasta redisolver el precipitado que inicialmente se forma. Añade 1 gota de la solución
clorhídrica. Precipitado negro indica bismuto. b) A dos gotas de la solución clorhídrica se le añaden 2 ó 3
gotas del reactivo yodo-cinconina. Precipitado naranja butano indica Bismuto.
CROMO (III) a) a 4 gotas de la solución se añaden 6 gotas de AEDTNa2 5 % y un poco de NaF sólido. Se
calienta en baño maría. Color violeta que se intensifica con el tiempo indica cromo. b) A 4 gotas de la
solución clorhídrica se añade NaOH 2M hasta alcalinidad. A continuación añadir 4 gotas de agua
oxigenada al 3%. Se hierve y si aparece precipitado se centrifuga y se separa. El centrifugado se trata con
ácido sulfúrico 1M hasta acidez, 2 gotas de agua oxigenada al 3% y 10 gotas de éter. Color azul en la
capa etérea indica cromo.
ALUMINIO a) A 10 gotas de la disolución clorhídrica añadir NaOH 2 M hasta alcalinidad más 4 gotas en
exceso. Hierve suavemente. Centrifuga. A 5 gotas del líquido centrifugado añade 2 gotas de aluminón y
ácido acético 2 M hasta reacción débilmente ácida. Añade amoniaco 2 M hasta neutralidad o ligera
alcalinidad. Calienta al baño maría. Precipitado coposo, rojo - rosado indica aluminio.
GRUPO VI
Toma 2 gotas de la disolución de este grupo y añade 1 gota de agua oxigenada a 3%. Calienta
suavemente. Si no hay precipitado o enturbiamiento pardo es que no hay manganeso.
Si la prueba es positiva, es necesario separar todo el manganeso, para lo que se añaden al mismo unas
gotas de agua oxigenada al 3% mientras se calienta suavemente (baño maría) hasta que la precipitación
del manganeso sea completa. Centrifuga. El líquido sobrenadante es el grupo 6º. Lava bien el precipitado
con agua caliente e incorpora al grupo 6º.
COBRE: Sobre una tira de papel de filtro, dispón de una gota de cuprón y encima otra de disolución del
grupo 6º. Mancha verde claro indica cobre.
NÍQUEL: A 1 gota de la disolución en placa o papel de filtro añade dos gotas de dimetilglioxima al 1%.
Precipitado rojo rosáceo indica níquel.
COBALTO: A 5 gotas de la disolución se añaden 10 gotas de AEDTNa2 y dos de agua oxigenada al 3%.
Calienta al baño maría unos minutos. Aparece un color azul que vira lentamente al violeta, cuya
intensidad nos indica la cantidad de cobalto.
CADMIO: A cuatro gotas de la disolución para este grupo se añaden otras de KCN 1M hasta total
decoloración. Añade ahora gota a gota y agitando disolución de sulfuro sódico al 30%. Precipitado
amarillo o amarillo-naranja indica cadmio.
212
Química y Análisis Químico
Líquido problema medio ácido
Centrifugar
Añadir
1 ml agua
hirviendo
1 ml NH4OH 2 M
+ 2 gotas
K2CrO4
Precipitado Gotas HCl 2M
amarillo
hasta acidez
indica Pb
Precipitado blanco
indica Ag
2-3 gotas
Precipitado negro KI 0,5 M Precipitado amarillo
indica Hg indica Ag
213
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Química y Análisis Químico
10 gotas de (NH4)2SO4
hasta precipitación total
Grupos, 5º y 6º
Añadir 1 ml
agua fría, agitando
durante 2 minutos
Alcalinizar con
Lavar con agua NH4OH diluido
y despreciarla
5 gotas Oxalato de amonio (sat.)
1 ml AEDTNa2 % calentar suavemente
calentar suavemente
Precipitado blanco
indica Ca
4 gotas de NH4OH
+10 gotas AEDTNa2 5 % H2 SO4 1 M NH4OH
hasta alcalinidad
HCl 2M
hasta acidez
4 gotas de K2CrO4
+ 5 gotas de CaCl2 3M
Precipitado blanco
indica Ba
Precipitado amarillo
indica Ba
214
Química y Análisis Químico
3+ 3+ 3+ 3+
GRUPO V: Fe , Bi , Cr , Al
5 ml solución grupos 5º y 6º
Grupo
Incorporar
Lavar precipitado agua de lavado
con 1 ml agua caliente
Se disuelve el precipitado
con 3 ml HCl 2 M calentando
Grupo 5º
2 gotas grupo 5º
3 gotas 3 gotas
2gotas
4 gotas 1gota NaOH 2N 6 gotas 2gotas SnCl2 0,25M
KSCN 0,5 M K4Fe(CN)6 hasta alcalinidad AEDTNa2 5% iodo
2M cinconina +NaOH 2M
+4gotas Un poco de hasta alcalinidad
H2O2 3% NaF 2 gotas
+1 gota de
Color rojo Color azul solución
solución
indica Fe indica Fe Precipitado
Hervir Precipitado negro
Baño maría rojo-naranja indica Bi
indica Bi
Color violeta
indica Cr
Se desprecia H2SO4 1 M
hasta acidez
+2 gotas H2O2 3%
+10 gotas éter
215
Química y Análisis Químico
10 ml solución
5 gotas H2O2 3%
Calentar suavemente
Si aparece
precipitado
indica Mn
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Química y Análisis Químico
CONCLUSIONES
OPERACIONES EFECTUADAS FENÓMENOS OBSERVADOS Ausencia Presencia
Cationes encontrados................
Cationes que había....................
- por defecto......
- por exceso......
Causas de error........................
El Analista El Profesor Calificación
__________________________ _______________________ ________________
b) Por el color del problema se pueden identificar algunos cationes que tienen color y son Co2+ (rosa),
Cu2+ (azul), Ni2+ (verde), Cr3+ (verde). Los demás cationes son incoloros. A la vista del problema indica
los posibles cationes que te puedes encontrar.
217
Química y Análisis Químico
6. OBSERVACIONES
1) Para desarrollar una práctica de este tipo y con 30 alumnos en la clase es necesario llevar un método
de trabajo adecuado. Para ello se dan algunas indicaciones, basándonos en la experiencia de grupos de
2 alumnos por práctica y 4 alumnos por mesa. Antes de iniciar el procedimiento es necesario contar con
los reactivos. Para ello se le asigna a cada alumno la preparación de uno o varios reactivos. El alumno
debe ser responsable de:
2) El alumno dispondrá del material adecuado encima de la mesa. Así, el papel indicador del que
disponga lo troceará en trozos pequeños que dispondrá en la placa de gotas, para comprobar la acidez o
alcalinidad de las soluciones.
3) El profesor dispondrá de las soluciones base de cationes en frascos de 1 litro. Para ello utilizará el
reactivo adecuado, generalmente nitratos ya que son solubles en agua y no originan problemas con otros
cationes. La concentración de estos reactivos es de 10 mg de catión por ml. Así, para los cationes
utilizados se utilizan las soluciones base:
Producto de
Catión g/litro Observaciones
partida
+
Ag AgNO3 15,8
2+
Pb Pb(NO3)2 16,0 se añade 5 ml de HNO3 2M
Hg2+2 Hg2(NO3)2·2H2O 14,0 se agregan 100 ml de HNO3 2M
2+
Ca Ca(NO3)2· 4H2O 58,9
2+
Ba Ba(NO3)2 19,0
3+
Fe Fe(NO3)3·9H2O 72,3
3+
Cr Cr(NO3)3·9H2O 76,9
3+
Bi Bi(NO3)3·5H2O 23,2 se disuelven en 100 ml de HNO3 2 M y se diluye a 1 l
2+
Cu Cu(NO3)2·6H2O 46,5 se añaden 5 ml de HNO3 2 M
2+
Ni Ni(NO3)2·6H2O 49,5
2+
Co Co(NO3)2·6H2O 49,4
2+
Cd Cd(NO3)2·4H2O 21,9 se añaden 5 ml de HNO3 2M
4) El profesor mezclará todos lo cationes que desee que entren en un líquido problema en un vaso a
partes iguales. La medida que utilizamos es ½ tubo de ensayo 16 x 160 de cada uno de los cationes. Se
añade el catión hasta la medida del tubo de ensayo y a continuación se añade al vaso donde se mezcla
con el resto de cationes. Si después de mezclar todos los cationes hubiera algún precipitado, se añade
HNO3 concentrado y se hierve. Posteriormente es necesario neutralizar con carbonato de sodio 0,5 M
hasta acidez moderada. Si la acidez es muy fuerte se neutraliza con carbonato sódico sólido.
Los alumnos vienen con el tubo de ensayo y se les añade el problema hasta una marca que ellos
previamente han medido como 5 ml con una pipeta. Se suelen poner dos problemas, uno con todos los
cationes posibles, donde el alumno hace la crítica de las reacciones y el otro en que el alumno debe
averiguar que cationes contiene el problema. Tres o más fallos sobre 10 cationes puede considerarse mal.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
2) Existe marcha analítica de aniones, pero generalmente se prefieren los ensayos directos. Encuentra y
desarrolla el esquema para identificar los siguientes aniones: sulfuro, sulfito, carbonato, sulfato, yoduro,
bromuro, cloruro, nitrato.
218
Química y Análisis Químico
3) Los “ensayos por vía seca” son ensayos en que la muestra se encuentra en estado sólido. Para la
identificación de los componentes se utiliza color a la llama, cambios de color con perlas, ensayos en tubo
cerrado... Los “ensayos por vía seca” generalmente los practican los geólogos en su trabajo de campo.
Disponer de algunas sales como son Li(NO3), Na2CO3., KNO3, Ba(CH3COO)2, Ca(CH3COO)2, Sr(NO3)2,
Cu(CH3COO)2 y observa el color a la llama. Para ello disponer de un asa de platino y en su defecto de
níquel-cromo. Humedece en una disolución de HCl 1:1 y toma una muestra sólida. Colocar en llama
oxidante (azul) y observar el color.
3) Las interferencias se eliminan añadiendo un reactivo que forme complejos (retenga) al componente que
interfiere. Así, en el grupo 5º se añade NaF en el ensayo del Cr3+ para eliminar la interferencia del Fe3+.
Encuentra algún otro caso donde sea necesario eliminar las interferencias.
5) ¿Qué debe saber el alumno que cursa un ciclo formativo de Laboratorio de la marcha analítica en
relación al análisis cualitativo?
Una posible respuesta es que tenga una idea general de toda la marcha, y que sepa el grupo 3 º y 4º de
la marcha analítica, así como algunos ensayos característicos: a) colores de los cationes b) ensayo del
hierro c), etc.
219
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Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 11
EQUILIBRIO DE TRANSFERENCIA DE PROTONES.
VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN
1. Electrolitos: electrolitos fuertes y débiles
Descubierta la corriente eléctrica por Volta (pila voltaica) en 1779, Faraday (1813)
observó que había sustancias que disueltas en agua conducían la corriente eléctrica.
+ -
Las sustancias que conducen la corriente eléctrica
pila cuando están disueltas se denominan electrolitos.
ánodo cátodo
Faraday al aplicar una corriente eléctrica a una
Electrolito disolución de ácido clorhídrico obtuvo dos gases
H Cl
+ - conocidos: cloro e hidrógeno. Este experimento lo
Cl2 H2 desarrolló en un cuba electrolítica utilizando dos
electrodos, uno conectado al polo positivo de la pila,
Celda electrolítica
denominado ánodo y el otro conectado al polo negativo
de la pila, denominado cátodo.
Experimento de Faraday
2º Los iones son átomos o grupos de átomos con carga y con propiedades distintas a
los átomos de partida. Este postulado fue polémico en su tiempo, ya que no se
entendía que el sodio, un metal que reacciona violentamente con el agua, se produjera
al disolver cloruro sódico en agua, sin embargo, lo que se produce al disolver cloruro
de sodio (NaCl) en agua no es sodio (Na) sino el ión de sodio (Na+), que tiene
propiedades completamente diferentes al átomo de sodio.
221
Los cationes son los iones positivos y los aniones son los iones negativos. El estudio
de los efectos de la corriente eléctrica sobre electrolitos dio lugar a una rama de la
química que se denomina Electroquímica.
Experiencia didáctica:
El profesor demostrará que el agua
destilada no conduce la electricidad,
mientras que si contiene iones disueltos
procedentes de sustancias disueltas en
agua si la conduce. La experiencia se
Bombilla desarrollará en dos fases:
Electrodos
1) Observa que el agua destilada no
Pila Regleta con
conduce la corriente eléctrica, por tanto
Solución veremos que la bombilla no se enciende
clavijas conductora
2) Observa que si al agua destilada le
añadimos ácido clorhídrico si conduce la
corriente eléctrica y por tanto veremos que
la bombilla se enciende.
Ácido: es toda sustancia que puede dar protones. El ión amonio es un ácido ya que
puede dar protones: NH4+ → NH3 + H+
Base: toda sustancia capaz de ganar protones. El amoníaco es una base porque
disuelto en agua gana protones según: NH3 + H+ → NH4+
Según esta teoría el agua tendría comportamiento anfótero ya que puede comportase
tanto como ácido como base según:
En otros libros se utiliza H3O+ en vez de H+, donde H3O+ es el protón hidratado con
una molécula de agua (H+ + H2O → H3O+) ya que en disolución no está probada la
existencia de protones. No obstante, por simplicidad en este libro lo escribiremos como
H+.
Teoría de Lewis
Una ampliación a la teoría de Brönsted-Lowry es la teoría de Lewis (1923), que define
los conceptos de ácido y base como:
222
Ácido: toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
Base: toda sustancia capaz de donar un par de electrones.
La neutralización de un ácido con una base da lugar a un enlace tipo covalente
coordinado o dativo.
Ejemplo:
223
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Calcula el grado de disociación del ácido acético en una disolución que es 0,1 M en acético si
la constante de disociación a 25oC vale 1,8.10-5.
CH3-COOH ⇔ CH3COO- + H+
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1- α α α
Para c moles/l c · (1- α) c·α c·α
Hacemos estos cálculos con el grado de disociación, en vez de hacerlo igual que en el
equilibrio ya estudiado, para evitar la resolución de una ecuación de segundo grado. Así,
aplicamos la constante de equilibrio según la Ley de acción de masas:
⎡CH3COO − ⎤ . ⎡H + ⎤ ( c ⋅ α ) . ( c ⋅ α ) c.α 2
Ka = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦= = ≈ cα 2
[CH3COOH ] c ⋅ (1 − α ) 1 −α
La aproximación es considerar 1- α como 1 ya que α suele tener un valor muy pequeño y frente
a 1 se desprecia. Recordar que esta aproximación sólo es válida para el caso de electrolitos
débiles o, mejor aún, para muy débiles. Y despejando α queda:
Ka 1, 8 ⋅ 10 −5
α = = = 0 , 013
c 0 ,1
El grado de disociación es de 0,013 moles disociados por mol disuelto. También se suele
expresar el grado de disociación en porcentaje y sería: α (%) = 0,013 · 100 = 1,3 %. Según el
porcentaje, sólo una de las moléculas estaría disociada por cada 100 moléculas disueltas. O
también, por cada 1000 moléculas 13 estarán en la forma iónica.
Al aplicar la constante de equilibrio hay que tener en cuenta que al ser el agua pura su
[ ][
actividad se considera como 1. K w = H + ⋅ OH − ]
Medidas muy precisas han determinado que la constante denominada producto iónico
del agua Kw a 25oC vale 1,0.10-14. Podemos encontrar tres situaciones en una
disolución acuosa:
- [H+] = [OH-], que es el caso del agua pura y aplicando el producto iónico del
agua:
[ ][ ] [ ]
1⋅ 10 −14 = H + ⋅ OH − ⇒ H +
2
[ ]
= 1⋅ 10 −14 ⇒ H + = 1⋅ 10 −14 = 10 −7 moles / l
- [H+] > [OH-], que es el caso de una disolución ácida que aplicando el producto
iónico del agua:
224
- [H+] < [OH-], que es el caso de una disolución básica y aplicando el producto
iónico del agua :
[ ][
1⋅ 10 −14 = H + ⋅ OH − ⇒ H + ] [ ] 2
[ ]
< 1 ⋅ 10 −14 ⇒ H + < 1⋅ 10 −14 = 10 −7 moles / l
- disolución neutra: [ H ] = 10
+ −7
⇒ pH = 7
- disolución ácida: [ H ] > 10
+ −7
⇒ pH < 7
- disolución básica: [ H ] < 10
+ −7
⇒ pH > 7
Ejemplo:
Calcula el pH de una solución de ácido nítrico 0,05 M. El ácido nítrico es un ácido fuerte y
estará totalmente disociado según: HNO3 → H+ + NO3-
Para determinar la concentración de iones H+, consideramos que proceden únicamente del
ácido nítrico, ya que la procedente del agua (10-7), en este caso, se desprecia.
HNO3 → H+ + NO3-
Inicio 0,05 M 0 0
Equilibrio 0 0,05 M 0,05 M
Ejemplo:
Calcula el pH de una disolución de ácido nítrico 1 · 10-8 M. El ácido nítrico es una ácido fuerte y
estará totalmente disociado según: HNO3 → H+ + NO3-
H2O → H+ + OH-
x x; siendo x la concentración de iones hidrógeno e hidroxilo del agua
HNO3 → H+ + NO3-
-8
Inicio 1 · 10 M 0 0
Equilibrio 0 1 · 10-8 M 1 · 10-8 M
La concentración de iones hidrógeno serán la procedente del agua más la procedente del ácido
nítrico. [H+] = 1 · 10-8 + x. Aplicando la constante de ionización del agua resulta:
x=
− 1 ⋅ 10 −8 ± (1 ⋅ 10 )
−8 2
(
− 4 ⋅ 1 ⋅ − 1 ⋅ 10 −14 ) = − 1 ⋅ 10 −8
± 2 ⋅ 10 −7
= 9 , 5 ⋅ 10 −8
2 ⋅1 2 ⋅1
225
La solución negativa no se considera porque no tiene significado físico. Resultando que la
concentración de hidrógeno será:
[H+] = 1 · 10-8 + 9,5 · 10-8 = 10,5 · 10-8 ⇒ pH = -log (10,5 · 10-8) = 6,98
En este caso se ve la poca influencia del ácido en la variación del pH, y si no tuviéramos en
cuenta los iones H+ del agua el pH sería el pH del ácido igual a 8.
Ejemplo:
Calcula el pH de una solución de ácido nitroso 0,05 M. La constante de ionización del ácido
nitroso es Ka = 5,1 · 10-4. El ácido nitroso es un ácido débil y estará parcialmente disociado.
Suponiendo 1 mol/l de ácido nitroso:
HNO2 ⇔ NO2- + H+
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1- α α α
Para c moles/l c · (1- α) c · α c·α
⎡NO2 − ⎤ . ⎡H + ⎤ ( c ⋅ α ) ⋅ ( c ⋅ α ) c ⋅ α 2
Ka = ⎣ ⎦ ⎣ ⎦= = ≈ cα 2
[ HNO 2] c ⋅ (1 − α ) 1 − α
Ka 5 ,1 ⋅ 10 −4
α= = = 0 ,101 (este valor confirma la hipótesis anterior)
c 0 , 05
pH 4 5 6 7 8 9
Color rojo rojo anaranjado amarillo verde amarillento verde azul verdoso
226
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- una base débil con una sal procedente de una base débil:
Calcula el grado de disociación y el pH del hidróxido amónico en una solución que es 0,1 M en
hidróxido de amonio y 0,2 M en cloruro de amonio. La constante de disociación a 25oC es
Kb = 1,8 · 10-5
Antes de resolver el problema indicar que la fórmula NH4OH no existe como especie química,
pero se considera como la unión del amoníaco con el agua. Con rigor se debería escribir:
NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH- pero por simplificar se escribe NH4OH (NH3 + H2O).
En este caso existe el efecto del ión común, ya que en presencia de NH4OH, el NH4Cl presenta
un ión común que es el ión amonio (NH4+). Al aumentar la concentración de NH4+ el grado de
disociación disminuye y para diferenciarlo del grado de disociación normal le llamaremos α’ al
nuevo grado de disociación por efecto del ión común.
donde c1 = concentración del NH4Cl, por estar totalmente disociado será la concentración del
ión amonio NH4+ .
227
K b 1, 8 ⋅10 −5
y despejado el grado de disociación resulta: α' = = = 9 ⋅10 −5
C1 0, 2
Resultando que la concentración de iones oxhidrilo será:
[OH-] = c · α’ = (0,1) · (9 · 10-5) = 9 · 10-6 moles/l
Para calcular el pH se debe tener en cuenta el producto iónico del agua. A 25 oC se cumplirá:
[ ][ ] ( ) [ ] [ ]
1 ⋅ 10 −14 = H + ⋅ OH − ⇒ 1 ⋅ 10 −14 = log H + + log OH − ⇒ 14 = pH + pOH , y el pH sería
pH = 14 - pOH = 14 - 5,05 = 8,95
Observa que por el efecto del ión común el hidróxido de amonio se disocia menos y por tanto
disminuye su basicidad aumentando la acidez y disminuyendo el pH.
6. Soluciones reguladoras
Si añadimos 1 gota (0,05ml) de HCl 1M a 1 litro de agua, el pH pasa de 7, que es el
del agua pura, a 4,3. Para evitar estos cambios bruscos de pH se utilizan las
disoluciones reguladoras llamadas también amortiguadoras, “buffer” o tampón. Las
disoluciones reguladoras son mezclas de:
Teniendo en cuenta el efecto del ión común, podemos hacer las mismas
aproximaciones que las vistas en el ejemplo anterior, considerar que la
concentración de ión acetato (CH3COO-) es prácticamente la de la sal y que la
concentración de acético sin disociar (CH3-COOH) es prácticamente la del
acético.
Ka =
[CH COO ][. H ] ⇒ [ H ] = K [ CH COOH ] ≈ K
3
− +
+ 3 [ ácido ]
[ CH COOH ]
3 [CH COO ] a
3
− a
[ sal ]
Ejemplo:
Cuál es el pH de una solución reguladora que es 0,1 M en ácido acético y 0,2 M en acetato de
sodio. La constante de ionización a 25oC es de 1,8 · 10-5. Considerando que todo el ión acetato
procede de la sal y el ácido acético está poco disociado y por tanto:
Ka =
[CH COO ]. [ H ] ⇒ [ H ] = K
3
− +
+ [ ácido ] = 1, 8 ⋅ 10 −5 ⋅ 0 ,1 = 9 ⋅ 10 −6 moles / l
[ CH COOH ]
3
a
[ sal ] 0, 2
- una base débil con una sal procedente de una base débil:
228
Debido al efecto del ión común, podemos hacer las mismas aproximaciones,
considerar que la concentración del ión amonio (NH4+) es prácticamente la de la
sal (NH4Cl) y que la concentración de hidróxido de amonio sin disociar (NH4OH)
es prácticamente la del amoníaco disuelto.
Kb =
[NH ][. OH ] ⇒ [OH ] = K [ NH OH] = K
+
4
−
− 4 [ base]
[ NH OH]
4 [NH ] b +
4
b
[ sal]
Ejemplo:
Qué peso de cloruro de amonio debe añadirse a 500 ml de hidróxido de amonio 0,2 M para
obtener una solución reguladora de pH = 9. La constante de disociación a 25oC del hidróxido
de amonio es Kb = 1,8 · 10-5 (es una casualidad que coincida con la del acético).
Considerando que todo el amonio (NH4+) procede de la sal, que el NH4OH está poco disociado
y por tanto tiene la concentración original:
NH4OH ⇔ NH4++ OH-
NH4Cl ⇒ NH4++ Cl-
Para un pH = 9 ⇒ pOH = 14-pH = 14-9 = 5 y la [OH-] = 10-5 moles/l. Sustituyendo en:
Kb =
[ NH ][. OH ] ⇒ [OH ] = K
+
4
−
− [ base] ⇒ 1 ⋅ 10 −5 = 1, 8 ⋅ 10 −5 ⋅
0 ,2
⇒ [ sal ] = 0 , 36 M
[ NH OH ]
4
b
[ sal ] [ sal ]
Aplicando la fórmula de molaridad
Kh =
[ ] [ ][ ] [ ][ ]
[ NH4 OH] ⋅ H + = [ NH4 OH] ⋅ H + ⋅ OH − = H+ ⋅ OH − = K w
NH 4+ [ ] NH 4+ ⋅ OH − [ ][ ] [ ][ ]
NH 4+ ⋅ OH − Kb
[NH4 OH]
Se define el grado de hidrólisis como el tanto por uno de moléculas hidrolizadas y
siguiendo los mismos criterios vistos en la disociación se llega a:
Kh Kw
αh = = donde c = concentración de la sal en moles/litro
c Kb ⋅ c
El cloruro de amonio es una sal procedente de un ácido fuerte (HCl) y una base débil
(NH4OH). Si se tiene una sal procedente de un ácido débil y una base fuerte, el
tratamiento es similar como es el caso del acetato de sodio.
229
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Ejercicio:
Kh 5 , 56 ⋅ 10 −10
αh = = = 7 , 46 ⋅ 10 −5
c 0 ,1
Se determina la concentración de iones oxhidrilo [OH-] = c ⋅ αh= 0,1 ⋅ (7,46 ⋅ 10-5) = 7,46 ⋅ 10-6
Determinando el pH como: pH = 14 - pOH = 14-[-log(7,46 ⋅ 10-6)] = 14-(5,13) = 8,87
HCl + NaOH ⇔ NaCl + H2O pero los iones cloruro (Cl-) y sodio (Na+) no son
importantes para el proceso de neutralización.
Para entender el fundamento de las volumetrías de neutralización vamos a ver la
variación de pH en la valoración de 50 ml de HCl 0,1000 N con NaOH 0,1000 N.
Ejemplo:
230
b) Cálculo del pH para un volumen de NaOH añadido = 10 ml.
4
50 ⋅ 0,1000 − 10 ⋅ 0,1000 = 60 ⋅ N ⇒ N = = 0,0667 Observar que 60 corresponde al volumen total
60
Análogamente, puede determinarse el pH para volúmenes de NaOH añadidos: 20, 30, 40, 45,
49, 49.5, 49.9, 49.99.
Se puede observar que al ser los iones cloruro (Cl -) y sodio (Na+) estables en agua, el cálculo
de pH sólo es debido a la concentración de iones H+ del agua:
[ H ] = [ OH ] = 10
+ − −7
(
⇒ pH = − log 10 −7 = 7)
d) Cálculo del pH para un volumen de NaOH añadido = 50,1 ml. Al añadir exceso de NaOH, el
pH se calcula según la concentración de OH- procedente del NaOH en exceso:
0,01
50,1 ⋅ 0,1000 − 50 ⋅ 0,1000 = 100,1 ⋅ N ⇒ N = = 9,99 ⋅10 −5 , 100,1 ml será volumen total
100,1
[OH ] = 9, 99 ⋅ 10
− −5
[ ] (
M ⇒ pOH = − log OH − = − log 9 , 99 ⋅ 10 −5 = 4)
Teniendo en cuenta el producto iónico del agua:
pH + pOH = 14 ⇒ pH = 14 − pOH = 14 − 4 = 10
231
VNaOH añadido Volumen final [H+] pH
0,00 50,00 0,1000 1,00
10,00 60,00 0,0667 1,18
20,00 70,00 0,0429 1,37
30,00 80,00 0,0250 1,60
40,00 90,00 0,0111 1,95
45,00 95,00 0,0053 2,28
49,00 99,00 0,0010 3,00
49,50 99,50 0,0005 3,30
49,90 99,90 0,0001 4,00
49,99 99,99 0,00001 5,00
50,00 100,00 1 · 10-7 7,00
VNaOH añadido Volumen final [OH-] pH
50,01 100,01 0,00001 9,00
51,00 101,00 0,0010 11,00
55,00 105,00 0,0048 11,68
60,00 110,00 0,0091 11,96
En la representación gráfica de esta tabla vemos el cambio brusco de pH que se produce cerca
del punto de equivalencia y mediante la gráfica se puede determinar el % error relativo cuando
se utiliza un indicador u otro.
14
12
10
8
pH
6
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Volumen NaOH, ml
Ejercicio:
Calcula el % error relativo que se comete al hacer una valoración con el indicador Amarillo de
metilo que cambia de color rojo a amarillo a un pH intermedio = 3,3.
Con este volumen determinaríamos el % error relativo, sabiendo que el volumen verdadero es
| 50 − 49 , 5 |
de 50 ml en el punto de equivalencia: Ε r (%) = ⋅ 100 = 1 %
50
Un error quizás admisible en volumetrías, pero evitable utilizando otro indicador con un pH
intermedio más próximo al pH = 7 del punto de equivalencia.
232
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( )
Se calcula el pH como: pOH = − log 5 ,27 ⋅ 10 −6 = 5 , 28 ⇒ pH = 14 − pOH = 14 − 5 , 28 = 8 ,72
Como podemos observar, el pH en el punto de equivalencia no siempre es 7.
Calcula el cambio de pH que se debe producir para apreciar los colores amarillo y azul del
indicador ácido azul de bromotimol. KHIn = 7,9 · 10-8.
233
Tomando logaritmos y cambiando de signo la ecuación anterior, se llega a la ecuación de
⎡ In − ⎤
Henderson: pH = pK HIn + log ⎣ ⎦.
[ ]
HIn
Se estima que el cambio de color se percibe por el ojo humano cuando la relación molar entre
⎡In − ⎤
la forma ionizada y la no ionizada, ⎣ ⎦ , es de 10 a 1 y siguiendo el ejemplo se observará el
[ HIn ]
⎡In − ⎤ 10
color azul cuando ⎣ ⎦ = y el pH valdrá:
[HIn ] 1
⎡ In − ⎤
pH = pK HIn + log ⎣
[ HIn ]
( )
⎦ = − log 7,9 ⋅10 −8 + log 10 = 7,1 + 1 = 8,1 ;
1
⎡ In − ⎤ 1
mientras que el color amarillo se presentará cuando se invierta la relación ⎣ ⎦= y el pH
[InH ] 10
⎡ In − ⎤
será: pH = pK HIn + log ⎣ ⎦ = 7,1 + log 1 = 7,1 − 1 = 6,1
[ HIn ] 10
Por lo tanto, el indicador azul de bromotimol cambia del color amarillo al azul cuando el pH
varía en dos unidades, entre 6,1 y 8,1, aunque experimentalmente esto se reduce a 1,6
unidades, entre 6 y 7,6.
También hay bases débiles que se puede representar por la forma InOH ⇔ OH- + In+
Análogamente a lo visto en la teoría de la disociación:
KInOH = ⎣
⎡ In+ ⎤ ⋅ ⎡ OH− ⎤
⎦ ⎣ ⎦ ⇒ ⎡ OH− ⎤ = K [ InOH] . El color observado depende de la
[ InOH] ⎣ ⎦ InOH
⎡ In+ ⎤
⎣ ⎦
la relación
[ InOH] disminuye y predomina el color de la forma no ionizada (In+).
⎡ In+ ⎤
⎣ ⎦
En la tabla se muestran algunos indicadores:
Intervalo Color
Nombre Preparación
pH Ácido Básico
0,1 g en 20 ml etanol en
Azul de timol 1,2-2,8 rojo amarillo
caliente y agua hasta 100 ml
Azul de
2,9-4,0 amarillo púrpura 0,1 % en agua
bromofenol
Anaranjado de amarillo
3,1-4,4 rojo 0,1 % en agua
metilo naranja
Verde de
3,8-5,4 amarillo azul 0,1 % en etanol
bromocresol
Rojo de metilo 4,4-6,2 rojo amarillo 0,1 % en etanol
Azul de
6,0-7,6 amarillo azul 0,1 % en agua
bromotimol
Fenolftaleína 8,0-9,8 incoloro rojo violáceo 0,1 % en etanol
Amarillo de
10,1-12,0 amarillo rojo 0,1 % en etanol
alizarina
234
Normas generales sobre el indicador a utilizar
- Que debe tomarse como punto final el primer cambio de color detectable que
observemos.
Nota: una pregunta frecuente de los alumnos es: ¿Es este el cambio?, pero el
cambio lo debe observar cada uno cuando hace la valoración, es difícil juzgar si
no se ha visto el cambio de color.
- ácido nítrico: ácido fuerte oxidante que se utiliza poco como valorante, ya que
puede destruir los colores de los indicadores.
235
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Las sustancias patrón ácidas son sustancias que tienen comportamiento ácido y se
utilizan para normalizar soluciones básicas. Las más importantes son:
236
Sustancias tipo patrón primario básicas
Las sustancias patrón básicas son sustancias que tienen comportamiento básico y se
utilizan para normalizar soluciones ácidas, siendo las más importantes:
Ejercicio:
Completa la siguiente tabla con las sustancias patrón primario vistas y otras de la bibliografía:
Aplicaciones
237
FICHA DE TRABAJO Nº 23 ¬¥¢¬¨
Los ácidos más frecuentes en el vino son: tartárico, málico y láctico. Los ácidos tartárico y málico
proceden de la uva, el láctico proviene de la fermentación maloláctica. El gas sulfuroso y el anhídrido
carbónico no se incluyen en la acidez total. Los valores de acidez de un vino son más bajos que los del
mosto del que procede, ya que el tartárico precipita en forma de tartratos de potasio y calcio.
2. FUNDAMENTO
La acidez total es la suma de los ácidos valorables cuando se lleva el pH a 7 añadiendo una solución
alcalina valorada. Aunque se valoran varios ácidos con diferente peso equivalente, la acidez se expresa
como si todos los ácidos tuvieran el peso equivalente del ácido tartárico (2,3-dihidroxi butanodioico)
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara hidróxido de sodio 0,1 N. Se pesa en granatario la cantidad previamente calculada para el
volumen. Se disuelve y se lleva a un matraz aforado, pasando la disolución a un frasco de plástico y se
etiqueta como:
- NaOH 0,1 N
- Fc = ...
- Fecha:
- pesa en balanza analítica la cantidad de hidrógeno Ftalato de potasio (HFK) necesario para gastar unos
40 ml de NaOH 0,1 N.
- se disuelve en unos 50 ml de agua.
- añade 1 ó 2 gotas de fenolftaleina y valora con NaOH 0,1 N hasta que 1 gota cambie de incoloro a rosa.
- calcula el factor de corrección
238
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6. OBSERVACIONES
1) En vinos tintos es difícil ver el cambio de color. En este caso es mejor utilizar un medidor de pH o
seguir el siguiente procedimiento:
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
mg mg C4H6O6
V ⋅N = ⇒ 17, 85 ⋅ 0,1⋅ 0, 9860 = ⇒ mg C4H6O6 = 132 = 0,132 gC 4H6O6
PE 150 / 2
239
FICHA DE TRABAJO Nº 24 ¬¥¢¬¨
ÍNDICE DE ACIDEZ DE UN ACEITE
1. INTRODUCCIÓN
La presencia natural de acidez libre en las grasas, es decir de ácidos grasos no combinados, es el
resultado de la hidrólisis de alguno de los triglicéridos que se producen de acuerdo con la siguiente
reacción: C3H5(OOCR)3 + 3 H-OH → C3H5(OH)3 + 3RCOOH
El índice de acidez se define como el número de miligramos de hidróxido de potasio que se requieren
para neutralizar los ácidos grasos libres contenidos en 1 gramo de grasa.
2. FUNDAMENTO
El método consiste en la disolución de la muestra en una mezcla de disolventes y la valoración de los
ácidos grasos libres mediante una solución etanólica de hidróxido potásico, utilizando fenolftaleina como
indicador.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Hidróxido de potasio 0,5 N (etanol)
Hidróxido de potasio 0,1 N (etanol) en el caso de que la acidez <2
(Se puede preparar el KOH en agua pero la valoración es más lenta) Matraz Erlenmeyer de
Alcohol etílico PA 250 cc
Éter etílico PA Probeta de 100 cc
(La mezcla de éter-alcohol se prepara mezclando a partes iguales y Bureta de 50 mL
neutralizando con KOH: Ensayo en blanco)
Fenolftaleina 1%
4. MODO DE OPERAR
1. Pesa con una aproximación de 0,01 g de 5 a 10 g de grasa en un Erlenmeyer de 250 ml. Disuelve en
unos 50 ml de la mezcla alcohol etílico-éter etílico.
2. Valora agitando continuamente con KOH 0,1 N hasta viraje del indicador de incoloro a rosa. Si no se
dispone de KOH 0,1 N SV (solución valorada) preparar KOH 0,1 N siguiendo el procedimiento:
240
FICHA DE TRABAJO Nº 25 ¬¥¢¬¨
1. INTRODUCCIÓN
Se denomina índice de saponificación el peso en mg de hidróxido de potasio necesario para saponificar 1
g de materia grasa. El índice de saponificación está relacionado con la masa molecular promedio de la
grasa. Una referencia para el aceite de colza es de 170-180.
2. FUNDAMENTO
Se añade un exceso de
=O
=O
potasa y se valora el
R-C-O-CH R-C-O -K + CH2 –OH exceso que no reacciona
=O
=O
con HCl previamente
normalizado.
R'-C-O-CH + 3 KOH R'-C-O -K + + CH-OH
=O
=O
Potasa La reacción de
R''-C-O-CH R''-C-O -K + CH2 -OH saponificación es la
reacción de los ésteres de
Éster glicérido "jabón" glicerina
los ácidos grasos con
hidróxido de potasio
R, R', R'' representan largas cadenas de hidrocarburos normales
(Potasa alcohólica).
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Ácido clorhídrico 0,5 N:
- toma el volumen de HCl comercial calculado para el volumen a
preparar en matraz aforado
- pesa una muestra de Na2CO3 (previamente desecado a 270oC)
También es recomendable el uso de TRIS
- disuelve en 50 ml de agua y añade tres gotas de anaranjado de
metilo
Matraz erlenmeyer
- valora con el HCl hasta cambio de color de amarillo al rojo naranja.
esmerilado 29/32 250 ml
- hierve durante 2 ó 3 minutos para eliminar el CO2. Al finalizar la
Refrigerante esmerilado
ebullición debe retroceder al color amarillo, si no sucede esto, se
29/32
empieza de nuevo. Se finaliza valorando en caliente hasta nuevo
Bureta de 25 ml
viraje del indicador
Fenolftaleina 1% en etanol
Peachímetro
Hidróxido de potasio 0,5 N (etanol) SV:
- se prepara una solución de KOH 0,5 N
- se toman 25 ml muestra con pipeta aforada
- se añaden 4 ó 5 gotas de fenolftaleína
- se normaliza con clorhídrico 0,5 N previamente normalizado, según
el procedimiento anterior
Soluciones amortiguadoras pH = 4 y pH = 7
4. MODO DE OPERAR
1. Pesa con una precisión de 1 mg en el matraz Erlenmeyer 2 g de grasa.
241
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1. Preparación Reactivo valorante: HCl 0,5 N
Volumen de disolución ml
Riqueza ácido clorhídrico %
Densidad g/ml
Volumen a tomar de clorhídrico comercial ml
3. Normalización del reactivo valorante (HCl 0,5 N)
1ª Determinación 2ª Determinación 3ª Determinación
Peso de Na2CO3 g
Volumen de HCl 0,5 N ml
Factor de corrección
Factor promedio corrección
3. Normalización de la potasa alcohólica (KOH 0,5 N)
Volumen KOH. 0,5 N g
Volumen HCl 0,5 N ml
Factor corrección
Factor promedio
3. Determinación del Índice de Saponificación
Muestra
Peso muestra g
Volumen de KOH 0,5N añadido ml
Volumen HCl 0,5 N consumido
Informe del Resultado mg KOH/g grasa
6. OBSERVACIONES
1. Si al iniciar la valoración el indicador fenolftaleína no se pone de color rosa, es que había poca cantidad
de potasa y es necesario comenzar de nuevo.
2. Al preparar la potasa alcohólica, conviene utilizar un hidróxido de potasio de suficiente pureza, para que
se disuelva completamente y hacer la disolución con etanol absoluto y a temperatura menor de 15oC.
Mantén a esa temperatura, conservándolo en la nevera en frasco de plástico (polietileno, PE).
4. Se puede utilizar un peachímetro para la valoración en presencia de muestras difíciles de ver el cambio
de color.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
242
a) Determina el Índice de saponificación en mg KOH/g de aceite.
b) Determina la masa molecular del aceite suponiendo que el aceite consta de un un único triglicérido, y
no de mezcla de triglicéridos que es lo normal.
Es una valoración por retroceso en la que se valoran los miliequivalentes de KOH en exceso, o sea, los
que no han reaccionado. Haciendo un balance a los miliequivalentes de KOH:
meq KOH iniciales = meq KOH que han reaccionado + meq KOH exceso
Despejando y teniendo en cuenta que los meq de HCl son los mismos meq de KOH:
meq KOH que han reaccionado = meq KOH iniciales - meq KOH exceso
meq KOH que han reaccionado = 25 · 0,5 · 0,9865 - 2,6 · 0,5 · 1,0124 = 12,33-1,32 =11,01
Sabiendo los meqs podemos determinar los mg de KOH aplicando la fórmula de normalidad:
mg KOH mg KOH
11, 01 ⇒ mg KOH 11, 01 56 616, 6
PE 56 / 1
Relacionando
b) A la vista de la reacción de saponificación, por cada mol de éster triglicérido reaccionan 3 moles de
KOH. Entonces, a partir del índice de saponificación podemos determinar la masa molecular del éster,
considerando que es el único glicérido del aceite, aunque este cálculo también sirve cuando hay mezcla y
se denomina masa molecular promedio:
1. INTRODUCCIÓN
El Método Kjeldahl es un método general que se utiliza para determinar el contenido en proteínas en
muestras variadas, como son: carnes, piensos, harinas....Dependiendo de la muestra se utilizan diferentes
tipos de catalizadores: HgO, Se
2. FUNDAMENTO
Las proteínas están constituidas por aminoácidos que tienen en su molécula átomos de nitrógeno.
Mediante una digestión en ácido sulfúrico, el nitrógeno se convierte en amonio (N H4 ) que destilamos en
medio básico produciendo amoníaco que se absorbe en una solución ácida que valoramos por retroceso
con NaOH. Las reacciones pueden representarse así:
N(proteínas) — digestión → N H4
N H4 + OH (NaOH) → NH3 gas
-
243
Multiplicando el porcentaje de nitrógeno obtenido por un factor promedio de la relación
proteínas/nitrógeno que se encuentra tabulado y que para el caso de la carne es de 6,25, podemos
determinar el porcentaje de proteínas en la muestra.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Muestra: carne picada
Hidróxido de sodio 0,1 N
Equipo Kjeldahl formado por:
Hidróxido de sodio 40%
- matraz Kjeldahl de 500 ml
Ácido clorhídrico 0,1
- embudo con tapón
Rojo de metilo disolución saturada en agua (0,1%)
- alargadera con bola
Fenolftaleina 1% en etanol
- refrigerante
Sulfato de potasio
Bureta de 50 ml
Sulfato de cobre pentahidratado
Matraz erlenmeyer de 500 ml
Selenio
Ácido sulfúrico concentrado
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara 250 ml NaOH 0,1 N y normalizar con biftalato según procedimiento visto anteriormente.
2. Prepara 250 ml de HCl 0,1 N y normalizar con NaOH 0,1 N según el procedimiento siguiente:
3. Pesa en balanza analítica del orden de 1-3 g de muestra (carne picada) y llevar al matraz Kjeldahl.
5. Añade 25 ml de ácido sulfúrico concentrado, mezcla suavemente por rotación y coloca el matraz en una
manta calefactora, de una forma inclinada.
10. Introduce hasta el fondo del Erlenmeyer la alagardera del refrigerante, para que no se escape el
amoníaco que se destila.
11. Coloca todo el conjunto, perfectamente estanco, y engrasadas las uniones, en la manta calefactora.
12. Quita el tapón del embudo y añade 100 ml de hidróxido de sodio al 40% lentamente y con precaución.
Calienta suavemente hasta ebullición.
13. Aumenta el calentamiento hasta recoger al menos 150 ml de destilado. Para si la ebullición se
produce a golpes.
244
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14. Retira el Erlenmeyer, lava la alargadera y el interior del refrigerante con agua destilada.
15. Valora con NaOH 0,1 N previamente normalizado hasta cambio de color de rojo a amarillo del
indicador. Anota el volumen gastado de NaOH.
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
6. OBSERVACIONES
2. Para evitar depresiones que pueden dar lugar al paso de solución valorada al refrigerante Kjeldahl,
conviene mantener el calentamiento constante y vigilar el proceso, retirando el Erlenmeyer, una vez
terminada la destilación, sin parar el calentamiento ni la refrigeración.
3. Limpia cuidadosamente la boca del matraz Kjeldahl antes de conectar al esmerilado, ya que pueden
producirse fugas. Esto debe hacerse para todos los esmerilados del conjunto.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Una muestra de carne picada cuyo peso es de 0,9876 g se analiza por el método Kjeldahl. El amoníaco
destilado se recoge sobre 50,0 ml de HCl 0,1 N. El exceso de ácido consume 28,7 ml de NaOH 0,1N
f = 0,9876. Calcula:
a) Determinamos el factor del HCl aplicando la fórmula que representa la igualdad de equivalentes:
b) Es una valoración por retroceso en la que se valoran los miliequivalentes de HCl en exceso, o sea, los
que no han reaccionado con el NH3 procedente del N de las proteínas. Haciendo un balance de
miliequivalentes:
245
meq HCl iniciales - meq HCl finales = meq HCl que han sido neutralizados por el NH3
mg mg N
50 0, 1 1, 0350
28, 7 0,1 0,9876 ⇒ mg N 5, 175
2,834 14 32,7
PE 14 / 1
+ -
La valencia del N es 1 ya que 1 N da lugar a 1 NH4 que reacciona con 1 OH
6,25 g proteínas
3,31 g N 20,69 , resultando un porcentaje del 20,69 % en proteínas
1g N
1. INTRODUCCIÓN
2. FUNDAMENTO
El viraje del amarillo al naranja del anaranjado de metilo, se produce para un valor del pH = 4,3 y las
reacciones que se dan (en forma iónica) son: HC O3
+ H → H2 CO3 — calor → CO2 + H2O
+
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Muestra; agua de un pozo o mineral
Ácido clorhídrico 0,05 N: preparar y normalizar
con Na2CO3 utilizando como indicador naranja de Bureta de 50 ml
metilo. Ver ficha anterior del índice de Pipeta aforada de 50 y 100 ml
saponificación. Matraz aforado
Anaranjado de metilo al 0,1 % en etanol
Fenolftaleína 1% etanol
4. MODO DE OPERAR
1. Toma 100 ml de agua problema con pipeta aforada (50 ml dependiendo de la riqueza en carbonatos y
hidrogénocarbonatos de la muestra) en un Erlenmeyer. Añade 5 gotas de fenolftaleina y valora con HCl
0,05 N hasta decoloración. Si al añadir fenolftaleina no colorea, indica ausencia de carbonatos. El
volumen gastado de HCl es p.
2. Añade 5 gotas de anaranjado de metilo y continúa la valoración hasta viraje desde amarillo hasta color
anaranjado. El volumen gastado es m.
246
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
6. OBSERVACIONES
1. Se puede tomar como muestra un agua comercial en la que suele venir el contenido en bicarbonatos.
2. La normalización del HCl con Na2CO3 requiere cierta práctica al utilizar como indicador anaranjado de
metilo. Los alumnos suelen preferir como indicador el verde de bromocresol que cambia de azul a verde
amarillento.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. 100 ml de un agua necesitan 41,0 ml de ácido clorhídrico 0,0200 N para su neutralización en presencia
de naranja de metilo y 2,0 ml del mismo ácido para su neutralización con fenolftaleina. Calcula el
contenido en carbonato y hidrogénocarbonatos del agua:
El esquema nos ayuda a entender el
problema, siendo:
C O32 − V1 V1 = volumen de HCl consumido en valorar la
V1 mitad del carbonato
cambio de color de
HC O3− HC O3− la fenolftaleina V2 = volumen de HCl en valorar el HC O3−
V1 V2 presente del agua.
V2 + V1
CO2 CO2 cambio de color del 2 · V1 = volumen de HCl equivalente al C O32 −
naranja de metilo
mg CO32−
2 ⋅ 2, 0 ⋅ 0, 0200 = ⇒ mg CO32− = 2,4
60
2
y expresado en mg/l resulta: C O32 − = 2,4 mg/0,1l = 24 mg/litro
2-
El volumen total de HCl utilizado con el indicador Naranja de metilo corresponde a todo el CO3 y el
-
CO3H .Por tanto 2 · V1 + V2 = 41; 2 · 2 + V2 = 41 ⇒ V2 = 37
mgHCO3− 45,14
37 ⋅ 0,0200 = y el resultado se expresa como: HC O3− = = 451,4 mg/l
61/ 1 0,1 l
247
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Trasvase
2,345 Disolución
6 Pesada Enrase
Trasvase
Líquido Trasvase Enrase
Disolución
Pesada Valoración
Trasvase Disolución
2,345 sustancia patrón
Valoración
Muestra Trasvase
líquida
248
Índice UNIDAD DE TRABAJO Nº 12
VOLUMETRÍAS RED-OX
1. Conceptos previos de oxidación-reducción
Si introducimos un clavo de hierro en una solución de sulfato de cobre (II) se observa
que se deposita una capa de cobre sobre el clavo. ¿Qué ha sucedido? Podemos decir
que el Cu2+ que está en la disolución se ha depositado como cobre elemental (Cu0 )
sobre la superficie del hierro. Esto se puede representar como: Cu2+ + 2e- → Cu0.
Pero los electrones que gana el Cu2+ deben proceder de algún sitio. Para ello
suponemos que los electrones se los cede el hierro, según el proceso: Fe - 2e- → Fe2+.
Se observa que un elemento gana electrones que otro los pierde y el proceso global
sería:
Cu2+ + 2e- → Cu
Fe - 2e- → Fe2+
Cu2+ + Fe → Fe2+ + Cu
Cinc
de corriente.
Electrones
Esto constituye el fundamento de las pilas. La
producción de corriente se debe a que los dos metales
de la solución presentan diferentes valores de
potenciales de reducción.
Definiciones
Oxidación: proceso en el que un átomo, ión o molécula pierde electrones.
Una sustancia oxidante es aquella que es capaz de oxidar, es decir, ganar los
electrones que se pierden en la oxidación.
Una sustancia reductora es aquella que es capaz de reducir, es decir, perder los
electrones que se ganan en la reducción.
249
Ajuste ecuaciones red-ox
1
En un principio, se consideraba oxidación la ganancia de oxígeno. En CO+ O2→CO2
2
el monóxido de carbono es reductor y el proceso es de oxidación. Hoy se sigue el
concepto electrónico y las reacciones se ajustan por el método del ión-electrón.
Ejemplo:
a) Se disocian las sustancias moleculares y se observa las especies iónicas que cambian su
estado de oxidación.
- en medio ácido: se añade agua e iones hidrógeno (H+) para ajustar el contenido en oxígeno.
- en medio ácido: se añaden dos iones H+ por cada oxígeno y se forma una molécula de H2O.
- en medio alcalino: se añaden a la izquierda dos iones OH- por cada átomo de oxígeno
adicional necesario y a la derecha una molécula de agua por cada dos iones OH- utilizados a la
izquierda
En el ejemplo que estamos estudiando, se observa que el medio es ácido, por tanto:
Así, por cada oxígeno que pierde se forma una molécula de agua y se necesitan dos iones H+
del medio para ajustar la ecuación iónica.
c) Se ajusta la ecuación electrónicamente, contando las cargas de cada uno de los iones
250
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Un detalle para poder ajustar la ecuación es tener en cuenta los coeficientes de los átomos,
como el caso del hierro, que observamos que hay 2 átomos de hierro en la fórmula del sulfato
de hierro (III).
d) Se enfrentan las ecuaciones de oxidación y reducción y se ajustan los electrones (m.c.m) de
forma que los electrones que gana uno los pierda el otro:
Elementos: 1 Mn = 1 Mn; 8 O = 8 O; 16 H = 16 H; 10 Fe = 10 Fe
f) Por último, se llevan los coeficientes de la ecuación iónica ajustada a la ecuación molecular y
se hace un último recuento de los elementos:
a) reacción cuantitativa
251
Así, la valencia en el permanganato en medio ácido es 5, según:
Oxidantes y Reductores
3+
Fe
- Los metales, debido a la facilidad con que pierden electrones,
son buenos reductores. Los más utilizados son el cinc y el
aluminio. Se suelen utilizar en amalgama con mercurio
colocándose en una columna, por donde se hace pasar la
Reductor Jones (cinc sustancia a reducir. Ver figura anexa.
amalgamado con
mercurio)
- El cloruro de estaño (II) se utiliza para reducir el Fe3+ a Fe2+.
3. Permanganimetrías
El permanganato de potasio es uno de los agentes oxidantes más fuertes y más
antiguos. En disoluciones ácidas se reduce a Mn2+ y su valencia es 5. En disolución
neutra o débilmente alcalina se reduce a Mn4+.
252
El permanganato, debido a su color y a la reacción de valoración, es autoindicador y
una gota en exceso de color violeta nos indica el punto final; no es sustancia patrón
primario, y es necesario normalizarlo con una sustancia patrón primario como es el
oxalato de sodio (Na2C2O4).
Para esta valoración hay que seguir algunas reglas, que deben tenerse en cuenta:
253
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El permanganato es un fuerte oxidante que puede oxidar al agua oxigenada. En todas las
permanganimetrías debe tenerse en cuenta las condiciones anteriormente expuestas.
2. FUNDAMENTO
El oxígeno potencial se valora en medio ácido con permanganato, según (sin ajustar):
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Permanganato de potasio PA
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Oxalato de sodio PA
Bureta de 50 ml
Peróxido de hidrógeno de 110 vol
Pipeta aforada de 25
Ácido sulfúrico 1:9
Matraz aforado de 250 ml
(llevar 10 ml de sulfúrico sobre 90 ml de agua, dejando caer el
Probeta de 25 ml
ácido por la pared del vaso y agitando continuamente)
4. MODO DE OPERAR
3. Deja reposar 24 h y filtra a través de un embudo con placa filtrante 1 o un embudo empacado con fibra
de vidrio el posible MnO2 formado (esto en trabajos con alumnos y con la calidad actual de los productos
no suele ser necesario).
1. Se pesa exactamente una muestra de oxalato de sodio puro, previamente desecado en estufa a
105-110oC calculada para gastar unos 40 ml de KMnO4 0,1 N.
3. Se calienta a unos 80oC y se valora en caliente, con la disolución de permanganato potásico hasta tinte
rosado permanente. Al principio la reacción es lenta, y en las proximidades del punto final debe añadirse
el permanganato gota a gota.
254
2. Esta disolución se lleva a un frasco y se etiqueta como agua oxigenada 11 vol. La concentración se
determinará siguiendo el siguiente procedimiento.
4. Valora con la disolución de permanganato hasta color tinte rosado permanente. Entre dos valoraciones
no debe haber mayor diferencia de 0,1 ml.
6. OBSERVACIONES
1. Al principio de la valoración del agua oxigenada, se forma un tinte rosa, que no debemos considerar
como punto final, ya que la reacción del permanganato se autocataliza cuando existen iones Mn2+ y al
principio al permanganato le cuesta un poco reducirse, pero pasado un tiempo y con la agitación
adecuada la valoración es normal.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
2) Por qué se utiliza ácido sulfúrico y no se puede utilizar ácido clorhídrico como medio ácido
3) a) Qué peso de oxalato de sodio patrón primario se necesita para gastar 40,0 ml 0,1 N de
permanganato de potasio.
a) Primero debemos conocer la valencia del oxalato sódico. Para ello debemos conocer el nº de
electrones transferidos: C2 O24− -2e- → 2CO2 luego la valencia será 2. Y el peso de oxalato será:
255
mgNa2C2O4 mgNa2C2O4 134
V ⋅N = ⇒ 40 ⋅ 0,1 = ⇒ mgNa2C2O4 = 4 ⋅ = 268 mg
MM / val. 134 / 2 2
a) en % p/v
b) g/litro
c) volúmenes de oxígeno
a) Primero determinamos la cantidad de oxígeno en gramos, teniendo en cuenta que en este caso el
peróxido de hidrógeno tiene de valencia 2 ya que la semireación que se produce es la siguiente:
- +
H2O2 -2e → O2 + 2H
mgH2O2 mgH2O2 34
V ⋅N = ⇒ 23,20 ⋅ 0,1025 = ⇒ mgH2O2 = 2,378 ⋅ = 40, 4 mg
MM / val. 34 / 2 2
1 o
Así, según la reacción 1 mol de H2O2 da lugar a mol de oxígeno (O2) que a condiciones normales (0 C
2
1
y 1 atm) ocupa volumen de 22,4 litros
2
1
Si 34 g de H2O2 → (22,4) litros de O2
2
11,2 ⋅ 2,02
2,02 g de H2O2 → x ;x= = 0,665 litros de O2
34
256
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4. Dicromatometrías
Las dicromatometrías son las volumetrías en que se utiliza el dicromato de potasio
como sustancia valorante. La semireacción de valoración del dicromato es:
Cr2 O72
+ 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O, donde el ión dicromato de color naranja se
reduce en medio ácido a cromo trivalente de color verde manzana. A pesar de este
cambio de color, el dicromato no es autoindicador y deben utilizarse indicadores, como
la difenilamina al 1% en ácido sulfúrico o la ferroína.
La principal ventaja del K2Cr2O7 es que es sustancia patrón primario y, por tanto, no es
necesario normalizarlo.
Con respecto al permanganato tiene la ventaja de que no oxida el ión cloruro y puede
actuar en medio ácido clorhídrico. Sin embargo, su desventaja frente al permanganato,
es que actúa sobre menos sustancias ya que su fuerza oxidante es más moderada y,
además, como todas las sales de cromo hexavalente, es tóxica.
1. INTRODUCCIÓN
La determinación del hierro se puede hacer con dicromato o permanganato. En los dos casos debe haber
3+ 2+
una reducción previa del Fe a Fe por el método Zinmmerman-Reinhardt
2. FUNDAMENTO
3+
Se disuelve el mineral de hierro. El Fe queda en disolución como Fe y para poder valoralo con dicromato
+2
potasio es necesario reducirlo a Fe según (sin ajustar):
2+ + 3+ 3+
Cr2 O72
+ Fe + H → Cr + Fe + H2 O
La reducción se hace con cloruro de estaño (II), que es necesario eliminar con cloruro de mercurio (II),
según las reacciones:
3+ 2+ 2+ 4+ 2+
2Fe + Sn → 2Fe + Sn + Sn (exceso)
2+ 4+ -
Sn (exceso) + 2HgCl2 → Sn + Hg2Cl2 n + 2Cl
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Dicromato de potasio PA
Mineral de hierro (en su defecto, utilizar una sal de hierro (III) y
determinar el peso para gastar unos 40 ml de K2Cr2O7 0,1 N) Vaso de precipitados 250 ml
Cloruro de estaño (II) dihidratado PRS Vidrio de reloj
Cloruro de mercurio (II) PRS Bureta de 50 ml
Ácido clorhídrico PRS Matraz Erlenmeyer 500 ml
Ácido sulfúrico 98% PRS
Ácido fosfórico PRS
Difenilamina PA
257
4. MODO DE OPERAR
1. Al ser patrón primario, se pesa la cantidad necesaria según el volumen a preparar, en balanza analítica.
2. Se lleva directamente al matraz aforado, que se dispone con un embudo, para poder lavar las últimas
partículas del pesa sustancias (vidrio de reloj).
1. Se pesan unos 0,3000 g del mineral, finamente pulverizado y seco (si contiene materia orgánica, se
calcina previamente).
2. Se pone en un vaso cubierto con un vidrio de reloj y se ataca con 10 ml de ácido clorhídrico y 2 ml de
solución de cloruro de estaño (II) (SnCl2·2H2O:15 g en 100 ml de HCl 6 N).
3. Se calienta suavemente hasta que quede un residuo blanco (sílice). Se quita del calor y se lava el vidrio
reloj.
1. Se añade gota a gota solución de cloruro de estaño (II) recientemente preparado hasta desaparición
del color amarillo, más una sola gota en exceso.
2. Enfriar al chorro del grifo y añadir gota a gota HgCl2 (solución al 5%). Si se ha operado bien debe
aparecer un débil precipitado blanco de HgCl2. Si el precipitado es grisáceo no se debe seguir adelante y
debemos empezar de nuevo.
6. OBSERVACIONES
2+
1. Si se determina una sal de hierro (II) (ferrosa) como es la sal de Mohr, no es necesario reducirla a Fe .
En este caso la práctica se desarrolla de esta forma: toma una muestra de 1 g de la sal de Mohr
(FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O) . Disuelve en unos 200 ml de ácido sulfúrico 0,5 N. Añade unos 5 ml de ácido
fosfórico concentrado y unas 5 gotas de indicador difenilamina 1% en ácido sulfúrico. Valora con
dicromato de potasio 0,1 N hasta el color azul violeta del punto final.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
258
3) ¿A qué se debe el color verde que nos anuncia el punto final?
4) Indica la normalidad exacta de una disolución que resulta de disolver 1,2000 g de K2Cr2O7 y lleva a un
matraz aforado de 250 ml
El K2Cr2O7 al ser una sustancia patrón primario no es necesario normalizarla y por tanto la normalidad
exacta se determina aplicando la fórmula:
mgK 2Cr2O7 1200 mgK 2Cr2O7
V N ⇒N 0,0979
MM / val. ⎛ 294,2 ⎞
⎜ 6 ⎟ 250
⎝ ⎠
a) Escribe la reacción iónica de valoración del hierro con dicromato en medio ácido; b) Calcula el % Fe2O3
presente en la muestra
b) Aplicando la fórmula:
mgFe2O3 mgFe2O3
V N ⇒ 35,7 0,0979 ⇒ mgFe2O3 279,0 8
MM / val. 159,7
2
2+ -
Para la valencia tener en cuenta que 1Fe2O3 → 2Fe → 2Fe → 2 · 1e = 2
1. INTRODUCCIÓN
La demanda química de oxígeno (DQO) es la cantidad de O2 en mg/litro consumido por las especies
reductoras en un agua sin intervención de los organismos vivos. LA DQO nos da una idea del grado de
contaminación orgánica de un agua residual. La DQO representa toda la materia orgánica oxidable,
mientras que la DBO es una medida de la materia orgánica biodegradable.
2. FUNDAMENTO
Se oxida la materia orgánica con dicromato de potasio en medio ácido y a reflujo en presencia de sales de
plata que actúan como catalizador. El exceso de dicromato se valora con una sal de hierro (II) según (sin
ajustar):
2- + 3+
— (Ag ) → Cr
Cr2O7 + m.orgánica (C) Ag + CO2
2- 2+ 3+ 3+
reacción de valoración: Cr2O7 +Fe → Cr + Fe
259
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3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Solución de sulfato de plata (6,6 g/l) en ácido sulfúrico
Sulfato de mercurio (II) PRS
Dicromato de potasio 0,25 N Bureta de 50 ml
(preparar a partir de la sal) Matraz Erlenmeyer con esmerilado
Sulfato de hierro (II) y amonio FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 0,1N 29/32
(preparar a partir de la sal de Mohr, que puede considerarse Refrigerante con esmerilado 29/32
patrón primario) Pipetas aforadas de 20, 25 ml
Indicador ferroína (disolver 1,485 g de 1,10-fenantrolina y 695
mg de FeSO4·7H2O en agua destilada y diluir a 100 ml)
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 20 ml de muestra (DQO >50 mg/l) y se colocan en un matraz Erlenmeyer de 500 ml.
2. Se añade 0,4 g de HgSO4 (para eliminar interferencia de cloruros) y 5 ml de sulfato de plata (6,6 g/l en
ácido sulfúrico concentrado). Enfría mientras se mezcla para evitar la posible pérdida de sustancias
volátiles.
3. Añade 10 ml de K2Cr2O7 0,25 N (si adquiere tonalidad verde es necesario añadir más).
4. Añade el resto de sulfato de plata (25 ml) por la boca del refrigerante.
5. Se pone a reflujo durante dos horas según montaje (no usar grasa en el esmerilado). Si se tiene
experiencia de menor tiempo en la oxidación completa puede emplearse éste.
6. Al cabo de este tiempo, desconecta la fuente de calor hasta que deje de hervir, lava el refrigerante con
agua destilada suficiente hasta doblar el volumen inicial.
7. Valora el exceso de dicromato con sulfato de hierro (II) y amonio (SFA) FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 0,1 N
utilizando ferroína como indicador.
260
25 ml
Ag2SO4
0,40 0,4 g HgSO4 SFA
10 ml 0,1 N
K2 Cr2 O7 0,25 N
5 ml
Ag2SO4
Ferroina
2 horas
Muestra
20 ml
6. OBSERVACIONES
4. Los mejores resultados lo dan aguas que estén entre 50-800 mg/l de DQO
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1) 25 ml de una agua residual se llevaron a un matraz aforado de 250 ml y de aquí se tomó una alícuota
de 25 ml a la que se le añadió 10 ml de K2Cr2O7 0,25 N. Después de hervir la mezcla en medio sulfúrico y
utilizando como catalizador iones plata se valoró el exceso de K2Cr2O7 0,25 N con sulfato de hierro (II) y
amonio 0,1000 N consumiéndose 14,3 ml. Determinar el contenido en oxígeno del agua residual en
mgO2/litro (DQO).
Para solucionar el problema tenemos en cuenta que el carbono de la materia orgánica se oxida a CO2
según:
0 - +
C + 2H2O - 4e → CO2 + 4H y el cambio de valencia del carbono sería de 4.
mg C 12
10 ⋅ 0,25 − 14, 3 ⋅ 0, 1 = ⇒ mg C = (2,5 − 1, 43 ) ⋅ = 3, 21
12 / 4 4
Resultando, que toda la materia orgánica oxidable por el dicromato y expresada en mg C/litro es de
1284 mg/l de C. Para determinar la DQO en mg/l de O2 consideramos la reacción: C+O2 → CO2
12 g de C reaccionan con → 32 g de O2
1,284 g de C →x ; x = 3,424 g de O2 = 3424 mg O2
Resultando, que toda la materia orgánica oxidable por el dicromato y expresada en mg O2/litro es de
3424. Luego la DQO = 3424 mg O2/l. ¡Y sería una agua muy contaminada!, probablemente procedente de
algún núcleo industrial.
261
5. Yodimetrías-Yodometrías
En las yodimetrías o yodometrías el cambio de color se debe al yodo. En la yodimetría
el yodo (I2) es el reactivo valorante (método directo), mientras que en la yodometría el
yodo producido es valorado con tiosulfato de sodio (método indirecto).
En los métodos indirectos el almidón debe añadirse cerca del punto final, ya que se
disminuye el efecto del cambio de color si se añade al principio de la valoración.
Yodimetrías
Ejercicio:
MM 197,85
Y el peso equivalente será: = = 49,46 g / eq − g
valencia 4
262
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El SO2 se añade a los vinos como conservante, para impedir la invasión de flora bacteriana perjudicial.
2. FUNDAMENTO
El dióxido de azufre (anhídridosulfuroso) en el vino se puede encontrar de dos maneras: en estado libre o
en forma combinada formando iones hidrógenosulfito (bisulfito) principalmente según:
Se denomina dióxido de azufre total al conjunto de las distintas formas de dióxido de azufre presentes en
el vino en estado libre o combinado y se valora con yodo en medio ácido según:
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Muestra de vino blanco
1 Pipetas aforadas de
Solución de ácido sulfúrico % p/v
3 25 y 50 ml
Solución de NaOH 1 N Matraz Erlenmeyer
Solución de iodo 0,05 N SV de 250 ml
Almidón soluble (se pesa 1 g y se hace una papilla con un poco de agua y Bureta de 25 ml
se lleva a un vaso que contiene 100 ml de agua que se mantiene hirviendo Tapón de goma para
durante 10 minutos. El líquido deberá estar limpio y si es necesario se el matraz
filtra)
4. MODO DE OPERAR
1. Coloca en un matraz Erlenmeyer 50 ml vino blanco (en los vinos tintos es más difícil ver los cambios de
color).
3. Homogeneiza la solución y valora con yodo 0,05 N hasta coloración azul del almidón, que primero será
fugaz y después persistente durante 10-15 s.
1
4. Añade 5 ml de ácido sulfúrico % p/v y 10 gotas del indicador de almidón .
3
3. Homogeneiza la solución y valora con yodo 0,05 N hasta coloración azul del almidón, que primero será
fugaz y después persistente durante 10-15 segundos.
263
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
Muestra
1. Determinación del dióxido de azufre libre
1ª Determinación 2ª Determinación 3ª Determinación
Volumen muestra g
Volumen I2 0,02 N ml
SO2 libre mg SO2/l
SO2 libre promedio
2. Determinación del dióxido de azufre total
Volumen muestra ml
Volumen I2 0,02 N
SO2 total mg SO2/l
SO2 total promedio mg SO2/l
mg SO2 libre/litro
Informe del resultado
mg SO2 total/litro
6. OBSERVACIONES
1. Si se realiza la valoración de vinos tintos conviene utilizar una luz amarilla para iluminar el fondo del
matraz.
2. Cuando el vino tenga altos contenidos en dióxido de azufre, se deben utilizar alícuotas más pequeñas.
3. La legislación nos indica los límites de dióxido de azufre en el vino que son:
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Generalmente las soluciones de yodo se compran ya valoradas. Indica a) todos los pasos a seguir para
preparar iodo 0,05 N y normaliza con As2O3 b) Dibuja el esquema del procedimiento.
mg SO2 mg SO2
Con la fórmula resulta para el SO2 libre: V ⋅ N = ⇒ 4, 5 ⋅ 0, 05 = ⇒ mg SO2 = 7,2
64 64
2 2
Si en 50 ml de vino blanco → 7,2 mg de SO2
1000 ml →x , x = 144 mg SO2 libre
mg SO 2 mg SO 2
b) Análogamente, el SO2 total será: V ⋅ N = ⇒ 6, 7 ⋅ 0, 05 = ⇒ mg SO 2 = 10, 7
64 64
2 2
Si en 50 ml de vino blanco → 10,7 mg de SO2
1000 ml →x , x = 214 mg SO2 total
c) Resultando un dióxido de azufre combinado de: 214 mg SO2 total/l - 144 mg/l SO2 libre/l = 70 mg SO2 /l
264
Yodometrías
En las yodometrías se valora el yodo, producido en una reacción previa, con tiosulfato
de sodio. El indicador utilizado es el almidón y el punto final se detecta por la
desaparición del color azul. El tiosulfato de sodio no es una sustancia patrón primario,
por lo tanto se prepara una disolución de concentración aproximada y después se
normaliza. La reacción entre el tiosulfato y el yodo es cuantitativa en un largo intervalo
de pH (1-9).
Debido a que el yodo es fácilmente oxidable por el oxígeno del aire se añade
hidrógenocarbonato a la solución ácida para crear una atmósfera inerte de
dióxido de carbono.
- El dicromato de potasio (K2Cr2O7) en disolución ácida oxida el yoduro a yodo
según la reacción: Cr2 O72 − + 14H+ + 6I- → 2Cr+3 + 3I2 + H2O. El punto final de
esta valoración, con almidón, consiste en el paso de color azul intenso del
complejo yodo-almidón al verde claro del Cr+3.
Ejercicio:
Indica los pesos equivalentes de Na2S2O3, KIO3 y K2Cr2O7. Para ver la valencia del Na2S2O3
tendremos en cuenta la reacción que tiene lugar en su valoración (I2 + 2S2 O32 − → S4 O62 − + 2I-)
el tiosulfato pasa de tiosulfato a tetrationato: 2S2 O 32 − -2e- → S4 O62 −
Por tanto, por cada 2 moles de tiosulfato de sodio se transfieren 2 electrones. Como la valencia
se define como el número de moles transferidos por mol de sustancia y por cada mol de
tiosulfato se transfiere 1 electrón, la valencia será 1. Para determinar la valencia de estas
sustancias patrón tendremos en cuenta siempre la reacción de valoración: I2 + 2S2 O32 − →
S4 O62 − + 2I- en la que vemos que el yodo valorado tiene de valencia 2 debido a la
semireacción: I2 +2e - → 2I-
Puesto que el KIO3 en la reacción con el yoduro (I O 3− + 5I- + 6H+ → 3I2 +3 H2O) produce 3
moles de I2 la valencia del KIO3 será: 1 KIO3 →3 I2 → 3 · 2e - = 6.
En el caso del K2Cr2O7, la reacción con el yoduro (Cr2 O72 − + 14H+ + 6I- → 2Cr+3 + 3I2 +7H2O)
produce 3 moles de I2 y por tanto la valencia del K2Cr2O7 será: 1 K2Cr2O7 → 3 I2 →3 · 2e - = 6.
Por tanto los pesos equivalentes serán:
265
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1. INTRODUCCIÓN
Una lejía comercial es una solución de hipoclorito de sodio o de calcio con capacidad de producir cloro. La
aplicación de la lejía es como desinfectante debido a la capacidad de producir cloro en contacto con la
superficie a limpiar.
2. FUNDAMENTO
El componente activo de la lejía es el hipoclorito, que en medio ácido, produce gas cloro que oxida el ión
yoduro a yodo que se valora con tiosulfato de sodio. Las reacciones que tienen lugar se muestran en
forma iónica:
- +
2ClO + 2H → Cl2 + H2O
- -
Cl2 + 2I → 2Cl + I2
-
I2 + 2S2 O32
→ S4 O26
+2I (reacción de valoración)
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Tiosulfato de sodio anhidro PRS
Matraz aforado de 500 ml
Dicromato de potasio PA
Pipetas aforadas de 10, 25 ml
Yoduro de potasio PA
Matraz aforado de 100 ml
Ácido clorhídrico 38 %
Probeta de 25 ml
Ácido sulfúrico 6 N
Matraz Erlenmeyer de 250 ml con tapón
Almidón 1% p/v
Bureta de 50 ml
Lejía comercial
4. MODO DE OPERAR
2. Disuelve en agua destilada recién hervida (para eliminar el CO2 disuelto, que puede descomponer el
tiosulfato).
3. Deja enfriar y lleva a un matraz aforado de 500 ml, agitando antes de enrasar para homogeneizar la
solución.
4. Enrasa y lleva a un frasco etiquetado con nombre, fecha, concentración y factor de normalización, que
seguidamente se determina.
Normalización de Na2S2O3
1. Pesa unos 0,2 g de K2Cr2O7 en balanza analítica (para gastar unos 40 ml de Na2S2O3), disuelve en
unos 80 ml de agua destilada.
4. Se valora con tiosulfato y, cerca del punto final, (se ve por la desaparición del color amarillo del yodo)
se añaden unos 2 ml del indicador almidón. En el punto final, el indicador vira del azul verdoso al verde.
Emplea un fondo blanco.
Valoración de la lejía
1. Toma 10 ml de lejía y diluye en matraz aforado a 100 ml. De aquí se toma una alícuota de 25 ml.
266
3. En seguida, valorar el yodo producido con tiosulfato de sodio 0,1 N hasta que desaparezca el color
amarillo.
6. OBSERVACIONES
1. Se puede utilizar en vez del tiosulfato de sodio anhidro un tiosulfato de sodio pentahidratado
Na2S2O3·5H2O. En ese caso cambia el peso equivalente Pe =248,2.
2. No conviene valorar hasta que desaparezca por completo el color amarillo, ya que podemos pasarnos
del punto de equivalencia.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
3) Haz un cuadro con las aplicaciones más importantes de las yodimetrías y de las yodometrías.
Reacción:
hipoclorito de calcio + ioduro de potasio + clorhídrico → cloruro de calcio + iodo + cloruro de potasio +
agua
Esta valoración es una yodometría, en que se valora el yodo producido con tiosulfato.
267
1º Ajustamos la ecuación:
y ajustando queda:
Observando que no todo el cloruro procede del hipoclorito, sino parte del ácido clorhídrico.
Según la reacción:
Ca(ClO)2 → 2I2
143 g Ca(ClO)2 →2 · (2 · 126,9) g I2
50 ml x g Ca(ClO)2 → 0,4344 g I2
500 ml
x = 0,1224 g Ca(ClO)2
solución diluida
5. Se desea calcular el volumen que hay de agua en una piscina de forma irregular. Al agua se le añade
283,5 g de hipoclorito de calcio comercial que contiene un 20% de cloro activo. Después de efectuar la
mezcla, dio por análisis 0,750 mg de cloro/litro. Calcula el volumen de la piscina.
268
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Se valora el hierro de una muestra de una sal ferrosa (Fe2+) con dicromato de potasio
en medio ácido según la reacción:
Dicromato de potasio + sulfato de hierro (II) + ácido sulfúrico → sulfato de hierro (III) +
sulfato de cromo (III) + sulfato de potasio + agua
2. Procedimiento
3. Cuestiones a resolver en la primera media hora (el profesor las revisará y dará el
visto bueno para continuar la práctica)
Para superar este examen, desde el punto de vista práctico, es necesario trabajar con
un error relativo menor del 2%.
269
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 13
FORMACIÓN DE COMPLEJOS. VOLUMETRÍAS
COMPLEXOMÉTRICAS
1. Introducción. Nomenclatura de complejos
Las complexometrías son volumetrías en las que interviene una sustancia valorante
que forma un complejo con la sustancia valorada.
En todo complejo distinguimos dos partes: el átomo central, que suele ser un átomo o
un ión y los ligandos, que pueden ser:
271
Para nombrar un complejo, sea catiónico o neutro, se nombran comenzando por los
ligandos más negativos, después se menciona el átomo central, seguido de la
terminación –ato y un número romano entre paréntesis, que indica su número de
oxidación, empleándose 0 para el estado de oxidación cero.
Ejemplos:
[Co(NH3)4(NO2)Cl]NO3: observa que aquí los ligandos Cl- y NO2- son negativos y, por tanto, la
carga residual es +1, al nombrarlos se nombran en primer lugar, por orden de carga y
alfabético: cloro antes que nitro
Su nombre sistemático sería: hexacianoferrato (III) de potasio. La diferencia entre estos dos
iones se muestra en la figura del final del ejemplo.
[Co(NH3)5Cl]Cl3: este complejo tiene dos ligandos diferentes el NH3 y el átomo de cloro, siendo
el átomo central el cobalto. La valencia residual es la del cobalto y es 3+.
Observa el orden alfabético ammin antes que cloro, sin tener en cuenta el prefijo y como el
cloro va por orden alfabético, ya que aquí no actúa con carga.
CN -
4- CN - 3- NH3 3+
CN - CN - NH3
-NC Fe2+ CN - -NC Fe3+ Co3+
CN - NH3 NH3
-NC -NC
CN - CN -
Cl
NH3
ión ferrocianuro ión ferricianuro ión pentamminclorocobalto(III)
272
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Aunque se representa como H4Y donde H son los hidrógenos del grupo ácido.
El AEDTNa2 es el único ligando que forma con todos los iones complejos 1:1
independientemente de la carga del ión y del número de coordinación. O sea,
reaccionan mol a mol el AEDT y el átomo central. Las reacciones con algunos de los
iones se muestran a continuación:
K MY =
[MY ( ) ]
n −4 +
[M ] [Y ]
n+ 4−
273
¬¥¢¬¨
FICHA DE TRABAJO Nº 33
1. INTRODUCCIÓN
La dureza total del agua es un índice de las sales cálcicas y magnésicas que tienen un agua y se expresa
en grados hidrotimétricos (1oHT = 10 mg CaCO3 /l).
Es importante que un agua que se vaya a calentar, sea tratada si la dureza del agua es alta, ya que
puede causar problemas de pérdida de potencia en los quemadores y posibles roturas de tubos por
choque térmico al incrementar esta potencia, y desprenderse la costra inicialmente depositada.
2. FUNDAMENTO
La dureza cálcica se puede determinar, después de precipitar el magnesio con NaOH a pH = 12, en
presencia del indicador murexida.
La dureza magnésica se determina después de precipitar el magnesio en medio ácido con oxalato sódico.
A continuación se trata el agua con una solución reguladora de pH = 10 y se valora con AEDT en
presencia del indicador NET.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Sal disódica del AEDT 0,01 M (se puede considerar patrón
primario si es de calidad PA )
Negro de eriocromo T: disuelve 0,5 g de NET y 4,5 g de clorhidrato
Matraz aforado
de hidroxilamina en 100 ml de agua
Matraz Erlenmeyer
Murexida (0,2 g mezclado con 100 g de NaCl)
Bureta de 50 ml
Solución reguladora: disuelve 67,5 g de cloruro de amonio en
Pipeta aforada 100 ml
570 ml de amoníaco y diluye a 950 ml con agua destilada. Añade a
Pipeta aforada 50 ml
esta solución otra obtenida disolviendo 0,616 g de MgSO4·H2O y
Embudo de porosidad 2
0,930 g de AEDT en 50 ml de agua
Filtro de papel Albet 238
Hidróxido de sodio 4
Embudo
Ácido clorhídrico 0,1 N
Hidróxido de amonio 0,1 N
Oxalato de sodio 0,1 N
4. MODO DE OPERAR
Dureza total
2. Valora con AEDT 0,01 M hasta desaparición del color rojo y viraje al azul puro que no cambia por una
gota en exceso.
Dureza cálcica
1. Se toman 100 ml de agua y se le añade 1ml de NaOH 4N y unos 0,2 g de indicador Murexida.
274
Dureza magnésica
2. Añade 4 ó 5 gotas de rojo de metilo. Calienta hasta casi ebullición y precipita el oxalato de calcio
neutralizando con NH4OH 0,1 N gota a gota hasta que el rojo de metilo cambie de color rojo a amarillo.
1
3. Deja la mezcla en reposo ( hora) y filtra a través de un embudo con placa filtrante nº 2 o con un papel
2
de filtro tipo Albet 238 sobre un matraz Erlenmeyer. Lava el precipitado con un poco de agua.
4. Añade 10 ml de disolución reguladora (solo con NH4OH y NH4Cl) y 5 ó 6 gotas de indicador NET.
6. OBSERVACIONES
1. Es importante que para el viraje del negro de eriocromo T exista magnesio, y en caso de que el agua
carezca de éste, debe añadirse magnesio con la cantidad equivalente de AEDTNa2 para que no influya en
la valoración.
2. La dureza total es la suma de la dureza cálcica y magnésica. Por lo que puede determinarse la dureza
magnésica como:
dureza magnésica = dureza total - dureza cálcica; expresado todo en las mismas unidades, generalmente
mg CaCO3/litro o oHT
3. En vez de oxalato de sodio también se utiliza como reactivo precipitante carbonato de amonio.
4. Para que los resultados sean correctos no debe haber una diferencia superior al 2% entre la dureza
total y la suma de la dureza cálcica y magnésica.
275
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7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
3. Indica como preparar 250 ml una disolución patrón de AEDTNa2 0,01 M a partir del la sal disódica
dihidratada Na2H2C10H12O8N2·2H2O (MM = 372,23 g/mol)
Antes de resolver el problema debemos indicar que en la complexometrias no tiene sentido hablar de
Normalidad ya que las reacciones que se dan es mol a mol
g / MM
M= ⇒ g AEDTNa2 ⋅ 2H2O = 0,01⋅ 0,25 ⋅ 372,23 = 0,9306 g
V(litros)
El procedimiento a seguir sería pesar una cantidad exacta del orden de la calculada y volver a hacer los
cálculos para determinar la molaridad exacta.
El AEDT se considera con suficiente pureza para que no se necesite normalizar. No obstante, si se desea
normalizar se suele utilizar algún patrón como el cinc.
4. 100,0 ml del agua del grifo, tamponada a pH 10 gasta 35,00 ml de AEDTNa2 0,01 M en la valoración de
2+ 2+
Ca y Mg . Otra muestra de 100,0 ml de agua se trata con oxalato de sodio para precipita el calcio en
forma de oxalato. El filtrado gasta 10,00 ml de la solución de AEDTNa2
o o
Calcula a) la dureza total expresada en HT b) la dureza magnésica expresada en HT c) la dureza cálcica
o
expresada en HT.
a) Para calcular la dureza total se aplica la misma fórmula de equivalentes, pero en este caso se refiere a
moles, en realidad, milimoles:
mg CaCO3
35,00 ⋅ 0, 01 = ⇒ mg CaCO3 = 35
100
Resultando una concentración de 350 mg/l de CaCO3 que pasado a grados hidrotrimétricos resulta:
Si 1 ºHT → 10 mg CaCO3 /l
o
x 350 mg CaCO3/l; x = 35 HT que según la clasificación anterior resulta un agua dura y sería
necesario tratarla para algunos procesos.
b) Para calcular la dureza magnésica se aplica la misma fórmula, ya que las unidades son las mismas y al
reaccionar mol a mol 1 mol de magnesio es equivalente a 1 mol de CaCO3
mg CaCO3
10, 00 ⋅ 0, 01 = ⇒ mg CaCO3 = 10
100
Resultando una concentración de 350 mg/l de CaCO3 que pasado a grados hidrotrimétricos resulta:
Si 1 ºHT → 10 mg CaCO3 /l
o
x →100 mg CaCO3/l ; x = 10 HT
c) La dureza cálcica se calcula como la diferencia entre la dureza total y la magnésica. Resultando:
o o o
dureza cálcica = dureza total - dureza magnésica = 35 HT-10 HT= 25 HT
276
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 14
EQUILIBRIO DE SÓLIDOS IÓNICOS. VOLUMETRÍAS DE
PRECIPITACIÓN. GRAVIMETRÍAS
1. Concepto de solubilidad. Constante del producto de
solubilidad
Si tenemos que disolver cloruro de sodio (NaCl), vemos que se disuelve muy bien,
pero si tratamos de disolver cloruro de plata (AgCl), vemos que es muy difícil de
disolver, ya que su solubilidad en agua es muy pequeña.
Ejercicio:
Calcula la solubilidad del AgCl, si la constante del producto de solubilidad es 1,8 · 10-10. Para
determinar la solubilidad, primero hemos de establecer el equilibrio y definir el término s, que
son los moles de AgCl disueltos. Por tanto, s moles disueltos darán lugar a s iones de Ag+ y s
iones de Cl- según: AgCl(s) Ag+ + Cl-
s s
Ejercicio:
Determina la solubilidad en g/l del yodato de bario Ba(IO3)2 si la constante del producto de
solubilidad a 25oC vale 1,57 · 10-9
moles 487,13 g
7,32 10
4 0,36 g / litro
litro mol
La solubilidad, aunque mayor que la del cloruro de plata, todavía es una solubilidad limitada.
277
Las aplicaciones analíticas de la constante del producto de solubilidad son varias:
Ejercicio:
Si tenemos 1 litro de disolución que contiene 0,001 moles de Ba2+ y le añadimos 0,0001 moles
de S O42 − ¿Aparecerá precipitado? La KPS para el BaSO4 vale 1,0 · 10-10
Precipitación fraccionada: cuando en una solución hay varios iones que puedan
precipitar con un reactivo común, podemos precipitar separadamente cada uno de los
iones controlando las condiciones de la precipitación.
Ejercicio:
El yodato de potasio se introduce lentamente en una solución que es 0,04 M en Ag+ y 0,05 M
en Ba2+ ¿Qué yodato precipitará primero? KPS-yodato de plata = 3 · 10-8 K PS-Yodato de bario = 1,57 · 10-9
Se trata de determinar la concentración de IO3- necesario para iniciar la precipitación.
Ba(IO3)2 ⇔ Ba2+ + 2I O 3−
[ ][ ]
K PS = Ba 2 + ⋅ IO 3−
2
[ ] [Ba
K
⇒ IO 3− =
]=
PS
2+
1, 57 ⋅ 10 −9
0 , 05
= 1,77 ⋅ 10 −4 moles / litro
[ ] [ ] [ ] [KAg ] = 30⋅ 10
−8
K PS = Ag + ⋅ IO 3− ⇒ IO 3− = PS
+
= 7 , 5 ⋅ 10 −7 moles / litro
, 04
Observando, que si vamos añadiendo lentamente solución de IO3-, el que menos concentración
necesita para precipitar es el yodato de plata y será por tanto el que precipita primero.
Ejemplo:
278
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También podemos disolver precipitados, variando las condiciones del equilibrio entre
el precipitado sólido y los iones disueltos.
En general, un precipitado que tenga un ión que pueda formar un complejo se disuelve.
Ejercicio:
Determina la solubilidad del cloruro de plata: a) en agua b) en una solución de KCl 0,001 M
a) El resultado de este apartado ya se ha resuelto al principio del tema: AgCl(s) ⇔ Ag+ + Cl-
s s
KPS = [Cl -] · [Ag+] = s · s = s2; s = 1, 8 ⋅ 10 −10 = 1, 34 ⋅ 10 −5 moles / litro
b) Para resolver este apartado, primero estableceremos el equilibrio y definiremos el término s’,
como moles de AgCl disueltos que se utiliza para diferenciar de la solubilidad en agua que es s.
Por tanto s’ moles disueltos darán lugar a s’ iones de Ag+ y s’ iones de Cl - según:
AgCl(s) ⇔ Ag+ + Cl-
s’ s’
Al aplicar la constante del producto de solubilidad, hay que tener en cuenta la concentración de
iones Cl- procedentes del cloruro de potasio.
KPS = [Cl -] · [Ag+] = (s’ + 0,001) · s’= (s’)2 + 0,001s’ = 1,8 · 10-10, resulta una solubilidad de:
s’ = 1,8 · 10-7 moles/litro resolviendo la ecuación de segundo grado:
A este resultado podíamos haber llegado, sin tener que resolver la ecuación de segundo grado,
considerando que si s’ va a resultar muy pequeña y la podemos despreciar frente a 0,001 y por
tanto:
1,8 ⋅ 10 −10
KPS = [Cl -] · [Ag+] = (s’+0,001) · s’ ≈ (0,001) · s’ = 1,8 · 10-10; s’ = = 1,8 · 10-7 moles/l
0 ,001
Por otra parte, era de prever una menor solubilidad, ya que al aumentar la concentración de
iones Cl - la reacción se desplaza hacia la izquierda, por efecto del ión común.
279
3. Volumetrías de precipitación. Generalidades. Aplicaciones
Su fundamento es precipitar un ión hasta su completa precipitación. Una gota en
exceso del reactivo valorante produce un precipitado con el indicador, el punto final se
detecta por el cambio de color que se produce en él.
Las volumetrías de precipitación fueron las primeras en ser utilizadas a principios del
siglo XIX por Gay-Lussac y hoy prácticamente se reducen a la valoración de iones
plata (Ag+) y cloruro (Cl-).
Ejemplo:
Pesos equivalentes
280
Es un método que da buenos resultados, hasta con cantidades pequeñas de cloruro,
como es el caso de la determinación de cloruros en agua; no obstante, se necesita
cierta práctica para ver el punto final.
MÉTODO DE VOLHARD: es indirecto, donde se determina el exceso de plata
utilizado en la precipitación total del cloruro. Como reactivo valorante se utiliza el
tiocianato de potasio, antes conocido como sulfocianuro potásico, KSCN y como
indicador una sal de hierro (III). Las reacciones que intervienen son:
- Cuando valoramos los iones Cl- con Ag+, antes del punto de equivalencia el
cloruro se encuentra en exceso y el ión adsorbido es el propio cloruro
formándose una capa tal como AgCl:Cl- ::Na+ (los iones sodio proceden de la
propia disolución y se sitúan para contrarrestar la carga del precipitado).
- Al añadir una gota en exceso de Ag+ la superficie del precipitado adquiere carga
positiva que atraerá la parte aniónica del indicador según:
AgCl:Ag+ ::Fluoroscerina-
1. INTRODUCCIÓN
La determinación de cloruros es un parámetro importante para conocer la calidad del agua. Aunque no se
conocen efectos nocivos, para aguas potables se recomienda una concentración menor de 250 mg/l.
2. FUNDAMENTO
Los cloruros se determinan por el método de Mohr. Precipitación de los aniones cloruro por adición de una
solución valorada de nitrato de plata en presencia del indicador cromato de potasio.
281
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3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 100 ml de agua, medidos con una pipeta aforada o un matraz aforado. El agua debe ser
neutra o ligeramente alcalina. Neutraliza con carbonato de calcio.
2. Añade 2 ml de indicador.
3. Valora con AgNO3 con agitación fuerte, hasta que una gota de nitrato de plata origine un precipitado
pardo rojizo que no desaparece por agitación.
Muestra agua
Volumen muestra ml
Volumen AgNO3 ml
Volumen ensayo en blanco ml
Volumen AgNO3 corregido ml
-
mg Cl /litro mg/l
5. OBSERVACIONES
1. Puede no verse bien el cambio de color en la valoración, se aconseja hacerla sobre una luz amarilla.
2. Al ser el nitrato de plata un reactivo caro, conviene preparar lo estrictamente necesario y, en caso de
sobrar, recuperarlo.
Se pesan 1,0000 g de aleación (moneda) bien limpia y se disuelve en una mezcla de 5 ml de agua y 10 ml
de ácido nítrico concentrado. Se diluye con un poco de agua y se hierve para expulsar los vapores
nitrosos. Se deja enfriar y se lleva a un matraz aforado de 100 ml. Se toman 20 ml de este volumen, se
añade carbonato de calcio hasta neutralización de la acidez y se añade cloruro de sodio 0,1 N hasta
precipitación total de la plata y un exceso. Valora el exceso de cloruro de sodio con nitrato de plata 0,1N
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS
2. A 100 ml de un agua se le añaden 50 ml de nitrato de plata 0,0100 N y valorando el exceso de plata por
el método de Volhard se gastan 7 ml de KSCN 0,0500 N.
282
b) Calcula la concentración en cloruros del agua
c) Qué indicador se utiliza para señalar el punto final al añadir una gota en exceso de KSCN
mg AgNO3
100 ⋅ 0, 01 = ⇒ mg AgNO3 = 169, 87 que corresponde a 0,16987 g de AgNO3.
169, 87 / 1
No es necesario pesar exactamente esta cantidad, puede pesarse una cantidad de este orden y recalcular
la normalidad exacta. Disuelve en agua exenta de cloruros.
Para preparar el KSCN 0,05 N se puede utilizar el tiocianato de potasio o el tiocianato de amonio.
Utilizando el KSCN el peso necesario para preparar 100 ml resulta:
mg KSCN
100 ⋅ 0, 05 = ⇒ mg KSCN = 485, 9 que corresponde a 0,4859 g de KSCN.
97, 18 / 1
Al no ser patrón primario el KSCN, es necesario normalizarlo. La mejor forma es hacerlo con el propio
AgNO3 haciendo un ensayo en blanco.
b) Se trata de una volumetría por retroceso en que se valora el exceso de plata con tiocianato y una gota
en exceso de tiocianato reacciona con una sal de hierro (II), que se utiliza como indicador, dando una
coloración roja.
mg Cl−
50 ⋅ 0, 01 − 7 ⋅ 0, 05 = ⇒ mg Cl− = 0,15 ⋅ 35, 5 = 5, 3
35, 5 / 1
y la concentración será:
c) Como indicador se utiliza alumbre férrico y se prepara una disolución saturada en frío de
FeNH4(SO4)2·12H2O a la que se le añade ácido nítrico concentrado en suficiente cantidad para clarificar la
solución (evitar la formación de Fe (OH)3).
4. Gravimetrías. Fundamentos
Las gravimetrías son los primeros métodos de análisis de la química. Los métodos
gravimétricos se consideran muy perfectos, debido a la gran sensibilidad de la
balanza, pero los errores no se cometen en la pesada del precipitado, sino en las
operaciones intermedias.
Las gravimetrías son procedimientos en general muy lentos y sus métodos pueden
representar entre un 10%-20% de todos los métodos analíticos. No obstante, quien
trabaje bien con las técnicas gravimétricas en general, trabajará bien con otros
métodos analíticos.
283
c) Por desprendimiento gaseoso (volatilización): se volatiliza un componente y se
determina por la diferencia de peso antes y después de la volatilización. Entre
estos métodos, está la determinación de la humedad en una muestra o la
evaporación de agua en una disolución de salmuera que nos permite
determinar el NaCl por pesada.
d) Adsorción: se retiene un componente gaseoso en un sólido. Pesando antes y
después de la adsorción el sólido adsorbente se puede determinar el
componente gaseoso. En la figura se muestra un procedimiento para
determinar el carbono e hidrógeno de una sustancia orgánica. Para ello se
utilizan tubos de adsorción con ascarita1 para absorber el CO2 producido y
Mg(ClO4)2 para la adsorción del agua según la reacción:
(
Sustancia orgánica (C,H) + O2 horno 400 − 450o C CO2 + H2O
)
El MnO2 se utiliza para absorber el posible S que va como SO2 y que no
interfiera en la determinación del carbono como CO2.
Rotámetro
Horno
284
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Para hacer una buena precipitación, es necesario seguir las siguientes reglas:
a) Tanto el reactivo que se emplea para precipitar como la disolución de la
muestra deberán ser tan diluidos como permita la solubilidad del precipitado.
b) Los precipitados deben hacerse en caliente a temperatura próxima a la de
ebullición.
c) El reactivo debe añadirse lentamente con agitación y en ligero exceso.
d) Debe dejarse el precipitado en reposo un cierto tiempo antes de separarlo.
Saturado
Todas estas normas son necesarias
para conseguir un precipitado lo más
Soluto en exceso puro posible y están basadas en la
o
Solubilidad
ad
Q−S
So
285
Se ajustan teniendo en cuenta el elemento “unión”, que en este caso es el Fe. El
oxígeno, salvo contados casos, no se considera como elemento de ajuste, porque su
determinación es por diferencia del análisis del resto de componentes.
Ajustamos la relación 2 Fe3O4 → 3 Fe2O3, esto es, por cada dos moles de Fe3O4
obtendremos tres moles de Fe2O3 precipitado, sin preocuparnos de las reacciones
intermedias.
El cociente entre el peso de la sustancia buscada y la sustancia pesada se llama factor
gravimétrico.
peso sustancia buscada 2 ⋅ Fe2O 4 2 ⋅ 231,54
factor gravimétrico = = = = 0,9666
peso sustancia pesada 3 ⋅ Fe3O3 3 ⋅ 159,69
Ejercicio:
Una muestra de 0,7500 g que contiene solamente clorato potásico e impurezas inertes, se
calcina a cloruro de potasio, dando un residuo que pesa 0,4296 g. Calcula el % de clorato de
potasio en la muestra.
Se puede hacer mediante cálculos estequiométricos con la reacción: 2KClO3 → 2KCl + 3O2
KClO3 KCl
Sustancia Buscada → Sustancia Pesada
122,5 g 74,5 g
Vemos que la ecuación ya está ajustada, ya que el elemento unión (Cl o K) es igual
122,5 g KClO3 →74,5 g KCl
0 ,4296 ⋅ 122 ,5
x → 0,4296 g KCl ; x= = 0,7064 g KClO3
74 ,5
0,7500 g muestra → 0,7064 g KClO3
100 ⋅ 0 ,7064
100 g muestra → x ;x= = 94,19 g KClO3
0 ,7500
Una muestra de un sulfuro de arsénico (III) impuro que pesa 0,4400 se oxida cuantitativamente
a sulfato. Si contiene un 44,45% de sulfuro de arsénico (III) ¿Qué peso de sulfato de bario se
obtendrá?
As2S3 BaSO4
Sustancia Buscada → Sustancia Pesada
246,02 g 233,40 g
286
En este caso debemos ajustar con el elemento unión (S)
As2S3 3 ·BaSO4
c) Cálculo del peso de muestra. Este cálculo se necesita hacer cuando no se sabe el
peso a tomar de la muestra y se tiene una idea del porcentaje de componente a
determinar en la muestra. Generalmente se considera como peso de sustancia
pesada: 0,5 g; aunque hay casos en que esta cantidad es menor.
Ejercicio:
Un cálculo previo en un método gravimétrico puede ser el siguiente ¿Qué peso de pirita (68%
FeS2) ha de tomarse para que en la determinación del hierro nos dé un precipitado de 0,5000 g
de Fe2O3?
Nota: en este caso no se dan más cifras significativas, ya que se trata sólo de tener una idea
del peso de muestra que vamos a tomar.
6. Métodos gravimétricos
Los métodos más habituales que podemos encontrar en laboratorio son:
- Determinación de cenizas:
Es una determinación que se hace en los alimentos, exceptuando los muy ricos
en grasa (>50%). Los alimentos están formados por compuestos orgánicos e
inorgánicos. La materia orgánica se quema a la temperatura más baja posible y
287
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- secado de la muestra.
- quemado en mechero.
- calcinación en horno de mufla a 550oC.
- Determinación de hierro:
- Determinación de níquel:
- Otras determinaciones:
288
¬¥¢¬¨
FICHA DE TRABAJO Nº 35
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO EN AGUA Y CENIZAS DE UN ALIMENTO
1. INTRODUCCIÓN
Los alimentos frescos, como verduras y frutas, suelen tener un alto contenido en agua. Las cenizas
representan el contenido en materia inorgánica, que corresponde a la absorción de microelementos del
suelo.
2. FUNDAMENTO
Los alimentos están formados por compuestos orgánicos e inorgánicos. La materia orgánica se quema a
la temperatura más baja posible y la materia inorgánica remanente se enfría y se pesa, la que queda es lo
que se denomina cenizas.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
Determinación de la humedad
1. Se toma un alimento y se trocea sobre una tabla en cuadraditos lo más pequeños posible.
2. Se selecciona una muestra, utilizando el método de cuarteo. Para hacer el método del cuarteo es
suficiente que la muestra se divida en cuatro partes, rechazando 2 y tomando con la espátula partes
alternativas de las otras dos.
3. Se pesa del orden de 2 a 5 gramos de muestra en una cápsula previamente calcinada a 550oC,
enfriada y pesada (P1).
1. Se coloca la cápsula con la muestra seca sobre un triángulo de tierra y se quema con un mechero con
llama azul y suave. Se calienta hasta que deje de echar humo. Si aparece llama apartar el mechero y
dejarla consumir (no intentar apagar soplando).
4. Pesa (P3), la diferencia de peso con la cápsula vacía nos da el contenido en cenizas.
289
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
Muestra
1. Determinación del contenido en agua
Peso cápsula + m.h. g
Peso cápsula vacía g
Peso m.h. g
Peso cápsula + m.s. g
Peso m.s.
Peso de agua g
Agua g
Informe del resultado % H2O %
2. Determinación del contenido en cenizas
Peso cápsula + cenizas g
Peso cápsula vacía g
Cenizas g
Informe del resultado % Cenizas (m.h.) %
% Cenizas (m.s.) %
Nota : m.s. (muestra seca) m.h. (muestra húmeda)
6. OBSERVACIONES
1. Cuando la muestra se está secando, es conveniente removerla para una mejor evaporación; se debe
hacer con una espátula fina y plana para evitar arrastres de muestra.
2. Si se introducen muchas muestras a la vez en la estufa de desecación, conviene tener abierta la rejilla
de salida de aire.
3. Debe evitarse el calentamiento demasiado rápido en la determinación de cenizas, ya que algunas sales
pueden fundir y absorber carbono, que luego es difícil quemar.
4. En general, este método sirve para todo tipo de alimentos, incluidos los preparados.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
ANVERSO
% H2O: 95,20
% cenizas (m.h.): 0,73
% cenizas (m.s.): 15,19
290
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REVERSO
DATOS
CÁLCULOS
peso H2O 3, 0165
% H2O 100 100 95, 20 %
peso muestra 3, 1686
Nota: Los datos y cálculos se presentan en el reverso del informe, los resultados en el anverso. Este es el
informe que entrega el alumno y cuya valoración hace el instructor.
Los datos de cálculo de cenizas se determinan referidos a muestra húmeda (m.h.) y a muestra seca (m.s.)
para que se aprecie la diferencia y se observe la importancia del agua en el análisis de muestras.
¬¥¢¬¨
FICHA DE TRABAJO Nº 36
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO EN HIERRO COMO ÓXIDO DE HIERRO (III)
1. INTRODUCCIÓN
2. FUNDAMENTO
Oxidación del Fe con ácido nítrico a Fe3+ y precipitación con hidróxido de amonio (NH4OH) a hidróxido de
hierro (III) y calcinación a óxido de hierro (III) según: Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3 calcinación
Fe2O3
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Vidrio de reloj d = 40 mm
Muestra (mineral de hierro o una sal de hierro)
Vaso de precipitados de 250 ml
Ácido clorhídrico 38%
Frasco lavador
Ácido nítrico 60%
Embudo
Ferricianuro de potasio 0,01 % (disolvuelve 0,01 g en 100 ml
Papel de filtro Albet 1238
de agua)
Triángulo de tierra
Hidróxido de amonio 1:1 (mezcla a partes iguales hidróxido
Crisol de porcelana
amónico concentrado y agua)
Horno mufla
291
4. MODO DE OPERAR
2. Calienta la solución hasta ebullición, añade gota a gota y agitando, 1 ml de ácido nítrico concentrado.
La solución resultante debe quedar de color amarillo. Continuar la ebullición de la solución
cuidadosamente, hasta que dé un color amarillo claro, en este punto es conveniente controlar si la
oxidación del hierro ha sido completa; para ello se toma una gota de solución con la varilla y se lleva a un
tubo de ensayo que contenga 1 ml de agua y se coloca una pequeña gota de la solución diluida sobre una
placa, agregando una gota de solución recién preparada de ferricianuro de potasio (0,01 %). Si aparece
2+ 3+
color azul, quiere indicar que el hierro aún está como Fe y es necesario seguir oxidándolo a Fe con
más ácido nítrico y calentando a ebullición.
3. Cuando todo el hierro está oxidado se diluye la solución a 200 ml con agua en el mismo vaso.
4. Se calienta hasta cerca de la ebullición; se agrega hidróxido de amonio (1:1) lentamente y agitando
continuamente hasta que haya un ligero exceso de reactivo, que se nota por el olor del líquido después de
eliminar los vapores soplando.
6. Filtra el precipitado sobre un papel de filtro tipo Albet 1238 y lava el precipitado con agua caliente hasta
eliminación de cloruros. Los cloruros se identifican tomando una muestra del filtrado y añadiendo AgNO3
0,01N. Ausencia de turbidez blanca indica eliminación de cloruros.
7. Se seca el precipitado y se pasa con el papel a un crisol calcinado y pesado; se quema el papel con
o
llama suave del mechero y se calcina el precipitado a una temperatura superior a 600 C (color rojo cereza
del horno) durante media hora.
Muestra
Peso de muestra g
Peso crisol + óxido de hierro (III) g
Peso crisol vacío g
Peso de óxido de hierro (Fe2O3) g
Correcciones (cenizas papel) g
Peso de óxido corregido g
Informe del resultado en % Fe2O3
6. OBSERVACIONES
1. En caso de disolver un mineral, seguir el siguiente procedimiento inicial para disolver la muestra: se
pesan 0,5 g de la muestra seca y se disuelven en caliente sin hervir y en un vaso tapado con vidrio de
reloj en una mezcla de 20 ml de HCl concentrado y 10 ml de agua. El residuo de sílice debe ser de color
blanco. A continuación se diluye la solución a 50 ml de agua y se filtra para eliminar la sílice. Se lava bien
el filtro y continuar en el punto 3.
2. No conviene hervir las disoluciones clorhídricas de hierro, ya que se puede volatilizar algo del FeCl3
formado.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
2. ¿Qué tipo de error (por defecto o por exceso) se cometería si no se eliminasen los cloruros?
292
3+
3. Si se analiza un mineral, indica los iones que interfieren en la precipitación del Fe .
4. Los datos que a continuación se muestran corresponden a la determinación del hierro como óxido de
hierro (III) en un examen práctico. Al alumno se le dio una muestra que era una sal de hierro (en realidad
era la sal de Mohr: FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O; MM=392,14) y se pidió que informase del porcentaje en
FeSO4. Indica si la gravimetría se ha realizado correctamente.
Para corregir el ejercicio se determina la cantidad teórica de FeSO4 que debería dar 100 g de muestra.
Así la relación:
FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O → FeSO4
392, 14 g SFA → 151,85 g FeSO4
100 g SFA →x ; x = 38,72% FeSO4 SFA (sal de Mohr)
A continuación se determina el % de error relativo, que en general en las gravimetrías no debe superar el
0,2%.
| V
O| | 38, 72
38, 71 |
%r % 100 100 0, 03 % por defecto
V 38, 72
Al entrar dentro del margen indicado se puede decir que la gravimetría ha sido realizada correctamente.
Pudiera ser, no obstante, que errores por defecto y exceso se anularan.
Nota: Esta misma práctica se puede realizaf de otro modo, pidiendo que se informe del porcentaje en
sulfato de hierro (III) de la muestra. El pedir que nos informen de algo distinto de lo que contiene la
muestra, debe ser circunscrito solamente a la labor de aprendizaje.
¬¥¢¬¨
FICHA DE TRABAJO Nº 37
DETERMINACIÓN DEL NÍQUEL CON DIMETILGLIOXIMA
1. INTRODUCCIÓN
El níquel se encuentra en la naturaleza formado sulfuros. El níquel y sus sales han adquirido gran
importancia técnica. La propiedad del metal de no oxidarse al aire húmedo ha hecho que se utilice como
recubrimiento en bisutería. No obstante, debido a que actúa como alérgeno ha caído en desuso en este
campo, aunque sigue utilizándose en aleaciones tipo cuproníquel, constantán, metal monel...
2. FUNDAMENTO
Se precipita el níquel disuelto con dimetilglioxima (DMG) en medio ligeramente amoniacal y se pesa como
dimetilglioximato de níquel. La reacción en forma desarrollada es:
O...H ...O
| |
CH3-C=N-OH CH3-C=N N=C-CH3
2+
Ni + | → | Ni |
CH3-C=N-OH CH3-C=N N=C-CH3
| |
O... H...O
2+ ligeramente amoniacal +
Ni + C4H6N2O2H2 }}}}}}}}}m (C4H6N2O2)2 Ni n + 2H
293
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3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
1. Se pesan 0,25 g de muestra y se llevan a un vaso de precipitados con unos 100 ml de agua.
o
2. Se añaden cinco gotas de ácido clorhídrico concentrado y se calienta a unos 80 C.
5. Filtra sobre embudo de vidrio con placa filtrante de porosidad 2-3 y lava con agua caliente hasta
eliminación de cloruros.
o
6. Seca a 110-120 C durante 1 hora y pesa.
Muestra
Peso de muestra g
Peso embudo + Ni(DMG)2 g
Peso embudo vacío g
Peso de Ni(DMG)2 g
Informe del resultado en % NiO
6. OBSERVACIONES
Tira de papel 1. El crisol no debe cogerse con la mano. Así que una vez
limpio y seco debe utilizarse una tira de papel de filtro para
poder manejarlo.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
294
5. Se desea realizar esta práctica utilizando como muestra Ni(NO3)2·6H2O MM = 290,81. Indica:
a) peso de muestra para obtener un precipitado de 0,25 g (se maneja mejor poco precipitado que mucho)
de dimetilglioximato de níquel (MM = 288,94 g/mol);
b) cantidad de dimetilglioxima (MM = 116,12 g/mol) al 1% que es necesario añadir para asegurar la
precipitación total del níquel.
Ni(NO3)2·6H2O → Ni(C4H7N2O2)2
sustancia buscada sustancia pesada
290,81 g → 288,94 g
x → 0,25 g ; x = 0,25 g de la sal de níquel Ni(NO3)2.6H2O
b) Para calcular la cantidad de DMG al 1% que se necesita para la precipitación total, se hace la relación:
Ni(NO3)2.6H2O → 2 C4H8N2O2
290,81 g → 2 · 116,12 g
0,25 g → x ; x = 0,199 g de dimetilglioxima
Resultando que se le añadiría 20 ml de DMG 1%, pero como es necesario añadir un ligero exceso se
añadiría 5 ml en exceso. Por tanto, antes de alcalinizar se le añadiría 25 ml de DMG 1% p/v. No obstante,
conviene siempre verificar que la precipitación ha sido completa. Esto se puede hacer añadiendo algo de
DMG 1% al líquido filtrado en los primeros momentos.
295
MANIPULACIÓN EN LAS GRAVIMETRÍAS
1. Pesada de la muestra
Baño de arena
4. Digestión
Rasgadura
296
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1. Fundamento ¬¥¢¬¨
2. Modo de operar
3. Resultados
Muestra
Peso de muestra g
Peso crisol + calcinado g
Peso crisol vacío g
Peso de calcinado g
Correcciones (cenizas papel) g
Peso de sulfato de bario g
Informe del resultado en % Na2SO4
Para superar este examen desde un punto de vista práctico deberá cometerse un error
no superior al 0,2%.
3
Este examen necesita dos días diferentes de trabajo.
297
SEMINARIO DE PROBLEMAS DE GRAVIMETRÍA ¬¥¢¬¨
1. Una muestra de un pienso pierde un 16% de agua cuando se seca a 110oC y un
4% cuando se seca al aire. La muestra secada al aire contiene un 14% de
proteínas. Cuál será el porcentaje de proteínas en la muestra original y en la
muestra completamente seca.
5. El tratamiento de 0,5124 g de una sal de Fe (III) con un exceso de BaCl2 dio 0,3086
g de Ba SO4. Calcula el porcentaje de sulfato de Fe (III) en la muestra.
6. Una moneda de plata que pesa 0,4512 g se disuelve en ácido nítrico y se precipita
la plata como AgCl, que pesa 0,2402 g. Calcula el porcentaje de plata en la
moneda.
11. Qué peso de muestra de feldespato que contiene 6,7 % de K2O debe tomarse
para obtener un precipitado de KClO4 que pese 0,4100 g
298
SEMINARIO DE PROBLEMAS DE VOLUMETRÍAS ¬¥¢¬¨
299
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301
Según la propiedad física que se mida, los métodos de análisis se clasifican en:
3. Instrumento analítico
Lo que se mide en un instrumento es una propiedad que tiene la sustancia. En
general, el instrumento actúa:
- Generando una señal, que puede provenir de una sustancia, como en el caso
de la emisión del sodio en la fotometría de llama, o bien puede ser generada por
el mismo aparato, como es la radiación visible emitida por una lámpara de
tungsteno y absorbida por una sustancia.
Registrador
302
- Método directo: se pesan cantidades exactas de sustancias patrón y se llevan a
un volumen conocido, lo que da lugar a una concentración conocida.
- Método de las diluciones: se sigue el método directo para preparar una solución
“madre” y a partir de ésta se preparan soluciones “hija” diluyendo volúmenes
conocidos de la solución madre.
p
p1 p2 p3
Propiedad medida
C
V1 V2 V3
C1 C2 C3
Método directo
C1 C2 C3
C1 C2 C3
Método diluciones
3) MEDIDA DE LA MUESTRA
Propiedad medida
Cm
Ejemplo:
a) Siguiendo el método directo vamos a ver como se calcularía la concentración para un punto
y el resto se haría igual.
303
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Para la concentración de 5 mg Fe/litro, para evitar errores interesa pesar una cantidad lo mayor
posible. Por tanto, se elige como volumen de preparación 1 litro y la cantidad a pesar en forma
de sal de Mohr es de 5 mg = 0,005 g de Fe.
Si en 1 mol de FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O →1 atomo-gramo de Fe
392,14 g → 55,85 g Fe
x → 0,005 g Fe; x = 0,0351 g FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O
Este caso, aparte de la cantidad de agua destilada utilizada, tendría el inconveniente de que las
cantidades a pesar son muy pequeñas, si exceptuamos la de 20 mg/l, esto puede dar lugar a
errores en la calibración.
b) En el método indirecto o de las diluciones se prepara una solución “madre”, y a partir de esta
solución madre se preparan las soluciones “hijas”.
Vamos a preparar una solución madre que contenga 100 mg/l de Fe. En este caso podemos
preparar 500 ml. Por lo tanto la cantidad a pesar en forma de sal de Mohr es de:
100 mg/l · 0,5 l = 50 mg = 0,050 g
Elegimos el volumen final de la solución hija, que puede ser 100 ml. Debemos elegir un
volumen que nos permita utilizar la pipeta aforada adecuada, ya que si salen valores como 7,5
no disponemos de la adecuada. Aplicando la fórmula:
V ⋅ Cf 100 ⋅ 5 mg / l
V i ⋅ C i = Vf ⋅ C f ⇒ V i = f = = 5 mg Fe / l
Ci 100 ml
Los demás valores se resumen en la tabla:
304
Este método es más exacto, pero hay que realizar las diluciones exactas y para ello hay que
manejar el material volumétrico correctamente. Aquí los enrases bien hechos son
fundamentales.
En ninguno de los dos métodos es necesario pesar las cantidades exactas que nos salgan por
cálculo, es suficiente hacerlo con aproximación para después recalcular las cantidades
exactamente. Sirva como ejemplo el siguiente:
En cuanto a precisión, se suele decir que los métodos instrumentales son más
exactos. Esto puede ser verdad en muchos casos, pero los errores no se cometen en
la medida de la propiedad en el aparato, sino en las operaciones previas, que son las
mismas que las utilizadas en los métodos clásicos. Entre las operaciones previas
están:
Por último, resaltar que tanto los métodos clásicos como los instrumentales necesitan
del mismo elemento de precisión, que es la balanza analítica.
305
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 16
MÉTODOS ELÉCTRICOS DE ANÁLISIS
Los métodos electroanalíticos son aquellos métodos que de una u otra manera
relacionan alguna propiedad de la corriente eléctrica con la concentración de una
sustancia problema. Según la propiedad medida pueden clasificarse en:
- Potenciometrías: miden la diferencia de potencial producida entre dos
electrones sumergidos en una solución
- Conductometrías: miden la conductancia (inversa de la resistencia) de una
solución.
- Electrogravimetrías: miden la cantidad de sustancia depositada por una
corriente eléctrica.
1. Potenciometrías
¿Qué es una pila? Es un sistema que consta de dos metales diferentes unidos por un
conductor y sumergidos en una disolución conductora (electrolito). Una pila voltaica
produce corriente eléctrica. En la pila Daniell, una de las más conocidas, las
reacciones que se producen son las siguientes:
Zn - 2e- → Zn2+ (oxidación)
Voltímetro
Cu2+ + 2e- → Cu (reducción)
V Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
Puente salino
1. INTRODUCCIÓN ¬¥¢¬¨
La primera pila la construyó Volta en 1793, representó un hito histórico que con el simple contacto de dos
elementos metálicos se obtuviera una fuente de energía, capaz de dar calor, descomponer el agua o
iluminar una habitación oscura. El nombre de “pila” viene por la forma apilada en que se colocaban los
discos de cobre y cinc, separados por cartones empapados en sal.
2. FUNDAMENTO
Una pila voltaica proporciona energía eléctrica. La pila Daniell consta de dos semipilas verificándose en
una de ellas la oxidación (ánodo) y en la otra la reducción (cátodo) y se observa la producción de corriente
eléctrica midiendo la fuerza electromotriz. Por convenio, el proceso anódico se representa a la izquierda y
la separación de fases entre el electrodo sólido y la solución líquida con una barra. El puente salino se
representa con doble barra. Así, la pila Daniell se representa como: Zn|Zn2+ (0,1M)||Cu2+ (0,1M)|Cu
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Lámina de cobre
Lámina de cinc
Solución 0,1 M de CuSO4 Vasos de 250 ml
Solución 0,1 M de ZnSO4 Puente salino
Solución saturada de KNO3 Voltímetro o polímetro (téster)
Papel de tornasol
Solución de cloruro de sodio 5%
307
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4. MODO DE OPERAR
3. Se unen los electrodos con los bornes del voltímetro mediante las conexiones adecuadas y se mide el
voltaje desarrollado.
6. OBSERVACIONES
Se puede comprobar el polo de cada electrodo poniendo en contacto la pila con un portaobjetos y sobre
éste un papel de tornasol humedecido en una solución salina y conectada con la pila. El cambio de color
nos indicará el signo, donde se ponga rojo indicará que hacia ahí migran los iones H+ y por tanto será el
signo negativo, donde se pone azul migrarán los iones OH- y ese será el signo positivo.
Voltímetro
V
Puente salino Si construimos la siguiente pila:
H2 gas
Zn Zn|Zn2+ (1M)||H+(1M)||H+|H2 (p = 1atm)|, Pt.
(p = 1atm.)
+
Al medir, encontraríamos un potencial de
2+ H 1M
Zn 1M 0,763 Voltios.
308
Si al electrodo constituido por una lámina de platino sobre la que burbujea hidrógeno
gaseoso en una disolución de [H+] = 1 mol/l, se le asigna por convenio el potencial
cero, entonces el potencial de la semipila de Zn es de 0,763 V.
A este potencial medido a 25oC y 1 atmósfera de presión se denomina potencial de
electrodo normal y se representa por E0. Por convenio, la IUPAC indica que todos los
potenciales de electrodo se escriban como reducciones.
Ejemplos:
Para aproximarnos al problema, vamos a tener en cuenta que cuanto más positivo sea el
potencial más espontáneo, es decir, tendrá lugar antes la reducción que presente un potencial
normal de reducción superior.
Esto quiere decir que el proceso más fácil de producirse es el de reducción del Cu2+. O sea:
Cu2+ + 2e- → Cu (reducción) cátodo.
Pero para que haya paso de corriente, en la semipila del Zn debe realizarse la oxidación:
Zn - 2e- → Zn2+ (oxidación) ánodo. Y por tanto el potencial de la pila sería:
Téngase en cuenta que el potencial de la pila debe ser siempre positivo, sino no sería una pila
voltaica.
2. Se quiere proteger una chapa de acero (Fe) con un recubrimiento de cinc o cadmio. ¿Cuál
de los dos elementos es más fácilmente oxidable y por tanto peor?
Cuanto más positivo sea el potencial más espontáneo. Esto quiere decir que el proceso más
fácil de producirse es el de reducción del Cd2+. O sea: Cd2+ + 2e- → Cd (reducción).
Lo que implica que es más fácilmente oxidable el Zn que el Cd: Zn - 2e- → Zn2+ (oxidación)
Por tanto, el cadmio protege mejor la chapa de acero (Fe). Es evidente que hoy día se emplean
ingentes cantidades de Zn en proteger al hierro de su oxidación y a este proceso se denomina
galvanizado, pero esto se hace exclusivamente por razones de precio.
Métodos potenciométricos
En todo sistema potenciométrico debemos considerar:
309
El más usado ha sido el de calomelanos, que es
Hilo de platino
asequible construir en el laboratorio, como se ve
en la figura, aunque lo habitual es comprarlo.
El electrodo de calomelanos saturado es el más
utilizado, siendo su representación:
Hg Solución
saturada KCl ||Hg2Cl2(sat), KCl(sat)|Hg
KCl
Hg2Cl2 Hg2Cl2 + 2e- ⇔ 2Hg + 2Cl- E0 = 0,244 V
Hg
electrodo
referencia
diafragma
solución interna
membrana
310
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Este tipo de electrodos que integran en un solo cuerpo tanto al electrodo de referencia
como al indicador se llaman combinados.
El electrodo combinado de pH funciona como una pila que genera una tensión en
voltios que convierte el peachímetro en unidades de pH. Se caracteriza por dos
valores:
En relación al mantenimiento, los electrodos deben estar siempre húmedos. Para ello,
deben conservarse en la solución de mantenimiento o en su defecto en KCl 3 M.
0,059
Eobservado = K + logCM siendo CM la concentración del catión (metal).
n
0,059
Eobservado = K − logCA siendo CA la concentración del anión.
n
Métodos de Trabajo: para la calibración del electrodo son,
Ejemplo:
311
Al tratarse de un anión:
0,059
Eobservado K
log Cm siendo Cm la concentración del anión F -.
1
0,059
En el caso de la muestra:
0,4117 K
log Cm
1
Y en el caso de la muestra más el estándar:
0,059 0,059 V C Vs Cs
0,4965 K
log Cm s K
log m m
1 1 Vm Vs
Sustituyendo y restando:
0,059
0,4117 K
log Cm (1)
1
0,059 25 Cm 2 0,0545
0,4965 K
log (2)
1 25 2
0 , 059 25 C m 2 0 , 0545 0 , 059
0 , 4117
0 , 4965 log
log C m
1 27 1
a
Teniendo en cuenta que: log a
log ba log resulta:
b
25 C m 2 0 , 0545
0 ,059 27 0 ,059 25 C m 2 0 , 0545
0 , 0848 log log
1 Cm 1 27 C m
25 Cm 2 0 , 0545 0 ,109
27 , 371 ⇒ 739 Cm 25 Cm 0 ,109 ; Cm 1,5 10
4 moles / litro
27 Cm 714
Este problema también puede resolverse aplicando la siguiente fórmula:
⎛ VS ⎞ ⎛ 2 ⎞
Cp ⎜ ⎟ 0,0545 ⎜ ⎟
⎝ Vm VS ⎠ ⎝ 27 ⎠
Cm E 2
E1 ⎡
0 ,4965
0 ,4117 1,5 10
4 moles/litro
⎛ V VS ⎞ ⎣ ⎤
⎦
⎛ 27 ⎞
10 S
⎜ m ⎟ 10
0 ,059
⎜
⎝ V ⎠ ⎟
m ⎝ 25 ⎠
1. INTRODUCCIÓN
Los ácidos que contiene el vino son varios: tartárico, cítrico, acético..., pero todos estos ácidos pueden
expresarse como acidez total en unidades de ácido tartárico en g/l. Esta acidez total es la suma de de los
ácidos valorables a un pH = 7.
En vinos blancos puede determinarse la acidez total en presencia de fenolftaleina, pero en vinos tintos
debe determinarse mediante peachímetría, ya que es difícil observar el cambio de color de los
indicadores. El gas carbónico se elimina previamente del vino por agitación en frío y con vacío parcial.
2. FUNDAMENTO
312
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Kitasato de 1000 ml
Pipeta aforada 25 ml vino
Hidróxido de sodio (lentejas) Bomba de vacío
Hidrógeno ftalato de potasio Matraz Erlenmeyer
Fenolfaleina 1% p/v Vaso de 100 ml
Vino tinto Bureta
Agitador magnético con barra agitación.
4. MODO DE OPERAR
- se pesa la cantidad de HFK necesaria para gastar unos 40 ml de NaOH 0,1N. Se disuelve en 50 ml de
agua y se añaden 2 gotas de fenolftaleina 1% como indicador y se valora hasta el viraje a un color rosa.
- se determina el factor según lo visto en volumetrías.
3. Se ponen 50 ml de vino en un kitasato de 1 litro y se elimina el CO2 mediante una bomba de vacío
hasta que no se desprendan burbujas.
4. Se toman 25 ml medidos exactamente de vino sin CO2 y se colocan en un vaso de 100 ml con una
varilla de agitación. Se coloca sobre un agitador magnético.
Bureta
5. Se calibra el electrodo de vidrio con soluciones reguladoras
de pH = 4 y pH = 7. El procedimiento a seguir es:
6. Coloca el electrodo en el vino. Pon en marcha el agitador y valora con NaOH 0,1 N observando la
variación de pH y añadiendo gota a gota cerca del punto final (pH = 7)
pH V-NaOH, ml
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. La legislación no permite una acidez total superior a 4,5 g/litro. Compara este valor con el valor del vino
determinado.
313
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2. FUNDAMENTO
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Mortero con mano
Probeta 100 ml
Hidróxido de sodio (lentejas)
Bomba de vacío
Hidrógeno ftalato de potasio
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Fenolfaleina 1% p/v
Vaso de 100 ml
Muestra: aspirina comercial
Bureta
Agitador magnético con barra agitadora.
4. MODO DE OPERAR
2. Se normaliza con hidrógenoftalato de potasio (HFK) siguiendo el proceso de la ficha de trabajo anterior.
4. Pesa del orden de 0,3 g de aspirina en la balanza analítica, previamente triturada en mortero; disuelve
en 50 ml de disolución alcohólica (etanol:agua = 1:1) y coloca sobre un agitador magnético. Pudiera
parecer que no se disuelve, pero los restos sólidos son debido al excipiente (almidón).
5. Coloca el electrodo en la solución etanólica. Pon en marcha el agitador y valora con NaOH 0,1 N
observando la variación de pH, añadiendo NaOH hasta 10 ml de 2 en 2 ml y posteriormente ir con
precaución añadiendo de 1 en 1 ml. Cerca del pH = 6 ir de 0,1 ml en 0,1 ml hasta llegar a pH =11.
Se puede calcular el consumo de NaOH con el porcentaje de ácido acetilsalicílico del prospecto y así
saber la velocidad adecuada de valoración. Si se valora cerca del punto de equivalencia gota a gota el
incremento de volumen es de 0,05
pH V-NaOH, ml
314
donde Δ = representa el incremento entre el valor inmediato y el anterior y Δ2 representa el incremento de
los incrementos entre el valor inmediato y el valor anterior.
2. Realiza la gráfica pH frente a volumen de NaOH
3. Representa el Δ2pH/ΔV2 frente al volumen. Es suficiente
con dos puntos y el volumen en el punto de equivalencia se
obtiene por el punto donde la recta corta al eje de las X para
Δ pH
ΔV
2
⎛ Δ2pH / Δ2 V (máximo ) ⎞
Vp. e. = V1 + ΔV × ⎜ 2 ⎟
0 ⎜ Δ pH / Δ V (máximo ) − Δ pH / Δ V (mínimo ) ⎟
2 2 2
⎝ ⎠
4. Un ejemplo más completo sobre como determinar el punto de equivalencia se muestra en la tabla. El
volumen en el punto de equivalencia se puede determinar por dos métodos:
a) Método geométrico, consiste en trazar dos tangentes a la rama superior e inferior de la curva de
valoración. A continuación se determina la altura entre ambas (a) y se lleva sobre la curva la altura media
(a/2) y se baja la perpendicular desde la curva al eje de abscisas. El punto de corte es el volumen en el
punto de equivalencia.
315
b) Método de la derivada segunda, donde se representa la derivada segunda frente al volumen medio de
los volúmenes medios, que si se ha ido valorando a intervalos regulares coincide con el volumen de
hidróxido de sodio. Es suficiente representar dos puntos que corresponden a los máximos valores positivo
y negativo. El punto que corta al eje de ordenadas, correspondiente al cero de abscisas es el volumen en
el punto de equivalencia.
20 14
12
10
a
10
2
Δ pH / ΔV
a/2
pH
0 8
2
6
-10
4
-20
14,8 14,9 15 15,1 15,2 2
V-NaOH 0 5 10 15 20
V-NaOH
316
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1. INTRODUCCIÓN
Se determina el contenido en nitratos mediante un electrodo indicador de éstos.
2. FUNDAMENTO
La relación que existe entre la concentración de un anión y el potencial desarrollado entre el electrodo de
0,059
referencia y el indicador viene dado por la ecuación de Nernst: Eobservado K
logC
n
Para determinar la concentración de la muestra se puede hacer
⎡ E2
E1 ⎛ V V ⎞ ⎛ V ⎞⎤ o
el valor de S depende de la temperatura y a 25 C vale, en teoría,
Cm Cs ⎢10 S ⎜ m s ⎟ ⎜ s ⎟⎥ 0,05916 si el potencial se mide en voltios
⎢ ⎝ Vm ⎠ ⎝ Vm ⎠⎥⎦
⎣
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Potenciómetro tipo Crison® con
Nitrato de potasio PRS
- electrodo referencia
Solución iónica (se prepara disolviendo 60 g de
- electrodo indicador de nitratos
Al2(SO4)3 · 18H2O en 80 ml de agua, calentando,
Matraces 100 ml
dejando enfriar y llevando a 100 ml)
Micropipeta
4. MODO DE OPERAR
1000 mg/l
Utilizar agua desionizada
N O3 para todas las diluciones
2. Prepara potenciómetro
Muestra con el electrodo de
(agua pozo) referencia (mismo cable
que el de vidrio), electrodo
25 ml
5 ml indicador de nitratos y
1 ml 2 ml 10 ml sonda de temperatura.
3. Introduce soluciones
2 ml solución patrón en vasos de
iónica
250 ml con agitadores.
100 100 100 100 100
Concentración = ?
4. Mide el potencial de cada una de las soluciones y de la muestra introduciendo el par de electrodos en
cada una de las soluciones y manteniendo la agitación constante. Entre medida y medida deben
enjuagarse los electrodos y secar, sin dañar la membrana del electrodo indicador.
317
5. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
a) Expresa el resultado en mg/l de N O3− sustituyendo el valor del potencial en la ecuación de la recta de
calibrado y determinando la concentración, teniendo en cuenta la dilución:
1. Preparación de las soluciones patrón
Peso KNO3 = g
Volumen ml
Concentración mg/l N O3−
2. Calibrado del electrodo indicador
Alicuotas V-final, ml [N O3− ], mg/l Potencial, mV log CNO−
3
3. Medida de la muestra
Muestra
Dilución
Potencial mV
Informe del resultado mg/l N O3−
6. OBSERVACIONES
1. Es importante que los vasos donde se van a hacer las medidas estén limpios y secos antes de añadir
las muestras.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
Según los datos obtenidos determina el contenido en nitratos, si 25 ml de un agua de pozo se diluyó a
100 ml y se midió su potencial resultando 195 mV. Determina el contenido en nitratos del agua.
318
2. Conductometrías
Las soluciones con electrolitos son conductoras de la corriente, ya que los iones
migran al aplicar una diferencia de potencial mediante dos electrodos inmersos en la
solución.
Los iones positivos son atraídos por el electrodo negativo (cátodo) y los iones
negativos son atraídos por el electrodo positivo (ánodo). El flujo de corriente depende
del potencial aplicado y de la resistencia de la solución entre los electrodos, según la
Diferencia de potencial
Ley de Ohm, se expresa como: Resistencia=
Intensidad de la corriente
1
La inversa de la resistencia se denomina conductancia (C = ) y se expresa como:
R
Intensidad de la corriente
Conductancia =
Diferencia de potencial
319
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1. INTRODUCCIÓN
La medida de la conductividad de una muestra de agua (conductancia) nos indica la concentración total
de iones.
2. FUNDAMENTO
Las medidas de conductividad dependen de la constante de la celda empleada. Por ello las medidas se
expresan en conductancia específica que es la conductancia de una columna de agua comprendida entre
2
dos electrodos metálicos de 1cm de superficie y separados el uno del otro por 1 cm.
1 A
C K
R d
-1
R = resistencia en ohm, C = conductancia en Siemens (ohm ), K = conductancia específica en
-1 -1 2
Siemens/cm (ohm · cm ), d = distancia entre electrodos en cm, A = área de los electrodos en cm
Para una célula electrolítica con electrodos fijos, la razón d/A es una constante y se denomina la
constante de la célula (K), K C K
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Agua desionizada Conductímetro
Cloruro de potasio PA Célula de conductividad específica
Solución patrón de cloruro de potasio PA 0,01M. Termómetro de 0 a 50oC graduado en 0,1oC
Esta solución tiene una conductancia de Equipo termostático capaz de mantener una
1271 µS/cm a 20oC temperatura constante de 20oC.
Muestra agua
o
Temperatura C
Conductancia solución patrón (Cp) S
-1
Constante de la célula (K) cm
Conductancia de la muestra (Cm ) S
Conductancia específica del agua (K) S/cm
320
FICHA DE TRABAJO Nº 42 ¬¥¢¬¨
DETERMINACIÓN CONDUCTOMÉTRICA DE CLORUROS CON NITRATO DE PLATA
1. FUNDAMENTO
Aunque en las valoraciones conductométricas con precipitación, los cambios no son tan buenos como en
las volumetrías ácido-base, se ha elegido esta valoración, ya que el punto final es difícil de ver con
indicadores.
2. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Agua desionizada
Solución patrón de cloruro de potasio PA 0,01M
(esta solución tiene conductividad de 1271 µS/cm
o Conductímetro
a 20 C)
Célula de conductividad
AgNO3 0,01 N
Indicador (K2CrO4 5 %)
Muestra de agua
3. MODO DE OPERAR
3. Coloca el montaje con la célula de forma análoga a las potenciometrías con agitador.
5. Cada vez que se añada AgNO3 se espera un tiempo suficiente de agitación para que la medida se
estabilice.
50 v
V-AgNO3, ml Conductancia, S Conductancia corregida
50
b) Determina el contenido en cloruros del agua y compara el método conductométrico con el método de
Mohr.
5. OBSERVACIONES
7. CÁLCULOS Y RESULTADOS
V-AgNO3, ml 10 10,4 10,5 11 11,7 11,9 12,3 13 13,1 13,4 13,7 13,8
Conductancia
244 242 240 238 234 233 230 227 231 234 236 237
(mS/cm )
C-corregida* 293 292 291 290 289 288 287 286 291 297 301 302
321
Conductancia corregida, μs/cm 305
Aunque la curva no es perfecta, puede deducirse que la conductancia al principio va disminuyendo como
consecuencia de la eliminación de iones cloruro de la disolución y después del punto de equivalencia se
observa que la conductancia aumenta, debido al exceso de nitrato de plata.
3. Electrogravimetrías
Las electrogravimetrías se vienen utilizando desde mediados del siglo XIX. Están
basadas en la Ley de Faraday que dice que 1 Faraday, o sea 96490 culombios,
deposita 1 equivalente gramo (peso equivalente expresado en gramos).
Ejercicio 1:
¿Qué peso de cobre se depositará en el cátodo en la electrólisis de una solución de cobre (II)
durante 10 minutos pasando una corriente de 1,500 Amperios? Escribe la semireación
catódica. 1 Faraday = 96490 culombios.
322
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63 ,54
Si se necesita 1 Faraday para depositar 1 equivalente gramo. O sea: g de Cu
2
96490 C →63,54/2 g Cu
900 ⋅ 63 ,54
900 C → x ; x = = 0,2963 g Cu
2 ⋅ 96490
Ejercicio 2:
Calcula el tiempo necesario para que una corriente de 1,05 A deposite 0,251 g de Pb+2 como:
a) Pb en el cátodo b) PbO2 en el ánodo
207 ,2
Si se necesita 1 Faraday para depositar 1 equivalente gramo: g de Pb, para depositar
2
0,251 g se necesitarán:
207 ,2
96490 C → g Pb
2
96490 ⋅ 0 ,251
x C → 0,251 g ; x= = 233,8 C
207 ,2
2
Q 233,8 C
Q = I ⋅t ⇒ t = = = 223 segundos = 3 minutos 43 segundos
I 1,05 A
En este caso, cada mol de Pb2+ necesitará 2 moles de electrones para depositarse como PbO2
(en el apartado anterior 1 mol de Pb2+ se separaba como Pb después de captar, también, dos
moles de electrones).
El tiempo necesario será el mismo aunque en la obtención de PbO2 la masa depositada sea
superior.
323
Química y Análisis Químico
Índice
UNIDAD DE TRABAJO Nº 17
ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE-ULTRAVIOLETA
1. Naturaleza de la radiación
La luz, los Rayos X y las ondas de radio son una forma de radiación. Toda esta
radiación se denomina radiación electromagnética y viaja por el espacio a unos
300000 km/s. La radiación tiene un comportamiento dual, es decir, se puede
comportar como:
L
T L = longitud de onda, la distancia entre dos máximos
A A consecutivos, se expresa en nanómetros (10-9 m) en la
tiempo
zona visible
T = periodo, es el tiempo que tarda una onda en
completar un ciclo, se expresa en segundos.
- A = amplitud
⎛ 1⎞
N = es la inversa del periodo ⎜ N ⎟ y se denomina
⎝ T⎠
frecuencia. La frecuencia se expresa en s-1.
Ejemplo:
Los Rayos X (λ = 10-10 m) son unas 10000 veces más energéticos que la luz emitida por una
bombilla de filamento incandescente (λ = 10-6 m). La radiación emitida por una explosión
nuclear (radiación gamma) y una onda de telefonía móvil únicamente se diferencian en la
frecuencia, y por tanto en la energía.
325
Química y Análisis Químico
M* → M + hν y se denomina emisión.
3. Absorción de la radiación
Cuando pasa radiación a través de un medio sólido, líquido o gaseoso, pueden
eliminarse ciertas frecuencias por el proceso que se denomina absorción. Los objetos
"se ven" porque transmiten o reflejan parte de la radiación que les llega. Un jersey se
verá violeta (azul + rojo), porque transmite el color violeta, pero absorberá el color
complementario al azul y rojo, que es el amarillo.
Recordar que este fenómeno se puede observar en el arco iris al pasar la luz solar a
través de las finas gotas de agua.
Ley de Beer
c
a = absortividad específica, sólo depende de la
Po
P sustancia y de la longitud de onda. Si c se
Radiación b expresa en moles/l, a se llama absortividad molar
λ y se representa por ε.
Solución
b = camino óptico, viene a ser el ancho del
P recipiente donde está contenida la solución. Las
T= T = transmitancia
Po unidades se dan en cm.
c = concentración de la solución. Las unidades
pueden ser: g/l, mg/l…
326
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Química y Análisis Químico
Aparatos
Fuente de radiación: una simple bombilla con filamento de tungsteno puede servir
como fuente de radiación para trabajar en la región del visible.
Para la región del ultravioleta se usa como fuente de radiación un tubo de descarga en
el que se encuentra un gas (hidrógeno o deuterio). Estas lámparas se agotan con el
tiempo y es necesario tomar la precaución de apagarlas si no se utilizan.
También se puede utilizar como monocromador una red de difracción, que consta de
una rejilla que dispersa la radiación incidente. Las rejillas de difracción llevan del orden
de 6000-12000 líneas (muescas) por cm. Se selecciona y se separa esta radiación
con rendijas y espejos cóncavos para obtener una radiación monocromática.
327
Química y Análisis Químico
Espejos
cóncavos
λ1
λ1 λ2
Red de Rendija
Lente λ2
colimadora Lente
difracción de entrada
Rendija Rendija focalizadora de salida
de entrada de salida
Una célula fotoeléctrica puede servir como detector. A más radiación mayor emisión
de electrones y por tanto más corriente. Tiene la ventaja de ser barata, pero el
inconveniente es que se "cansa" y no da siempre la misma respuesta. En su lugar en
los espectrofotómetros actuales se emplean los fototubos, que son múltiples células
fotoeléctricas que multiplican la radiación incidente.
Disolvente
Detector
Obturador Atenuador Disolvente
Monocromador
> >
> >
Fuente Muestra Espejos
Fuente Filtro Muestra Detector
Espejo
rotor
328
Química y Análisis Químico
Método de Trabajo
2. Se ajusta el cero con el disolvente (suele ser agua con todos los componentes de la
muestra, pero sin ella).
Amáxima λóptima
Absorbancia
Absorbancia
Amuestra
C2
C1
C2 > C1
Cmuestra
329
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Química y Análisis Químico
1. INTRODUCCIÓN
Un alto contenido de hierro en el vino y poca acidez da lugar a una precipitación de compuestos de hierro
(tanatos y fosfatos), que se manifiesta en un enturbiamiento, denominado “quiebra férrica”. Este fenómeno
es particularmente importante en los vinos blancos.
2. FUNDAMENTO
El hierro oxidado por el agua oxigenada a ión férrico (Fe3+), en medio ácido, forma un complejo de color
rojo con el tiocianato que absorbe en la radiación visible a una L = 508 nm. Fe3+ + 2SCN- → Fe (SCN)2+
color rojo
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara 500 ml de la solución madre en matraz aforado a partir de la sal de Mohr. Esta disolución debe
contener del orden de 100 mg/l de Fe.
2. Prepara soluciones hijas que contengan 5, 10, 20, 25 mg/l de Fe eligiendo las pipetas y matraces
adecuados. Como ejemplo, si queremos preparar la solución de 20 mg/l tendremos que diluir la solución
madre 5 veces, que podría ser de 10 a 50.
3. Coloca 10 ml de cada una de las soluciones anteriores en los tubos de ensayo y añadirles por este
orden 1 ml de HCl concentrado 5 gotas de H2O2 30 % p/v y 1 ml de KSCN (200g/l). Agita y mantén
cerrados.
4. Procede del mismo modo añadiendo todos los reactivos, pero sin añadir solución madre para el blanco
5. Coloca 10 ml de vino en un tubo de ensayo y añade, por este orden, 1 ml de HCl concentrado 5 gotas
de H2O2 conc. y 1 ml de KSCN. Agita y mantén cerrados.
- Pasa el mando a absorbancia (0-2) y comprueba el cero con el blanco. En caso necesario ajusta con el
mando de ajuste.
- Mide la absorbancia de cada una de las soluciones, comprobando el cero cada vez que se hace una
medida.
7. Representa absorbancia frente a concentración (mg/l Fe) en papel milimetrado y determina el contenido
en mg/l Fe.
330
Química y Análisis Químico
Muestra
Informe del resultado mg/l Fe
6. OBSERVACIONES
1. Es importante hacer todas las medidas inmediatamente después de preparar las soluciones. A
continuación se muestra un esquema del procedimiento.
2,3456
100
5 10 20 25
c= c= c= c=
BLANCO MUESTRA
10 ml 10 ml
10 10 10 10
agua vino
destilada blanco
- 1 ml HCl concentrado
- 1 ml KSCN
Tubos
ensayo
Mide en el espectrofotometro a una λ = 508 nm las soluciones,
empezando por el blanco y midiendo de menor a mayor concentración
331
Química y Análisis Químico
FICHA DE TRABAJO Nº 44
DETERMINACIÓN DE NITRATOS EN AGUA. MÉTODO DE ABSORCIÓN EN EL ESPECTRO
ULTRAVIOLETA
¬¥¢¬¨
1. INTRODUCCIÓN
El control de los nitratos en el agua es un parámetro importante, ya que contenidos superiores a 50 mg/l
son peligrosos para nuestro organismo. La causa principal de esta contaminación es por los fertilizantes
utilizados.
2. FUNDAMENTO
La medida de la absorción por los nitratos se produce en la zona UV a una longitud de onda de 220 nm.
La curva de calibración sigue la ley de Beer en el intervalo de 0-48 mg/l. Pueden existir interferencias
importantes (materia orgánica, nitritos...), por eso es necesario corregir la influencia de la materia orgánica
midiendo la absorbancia a 275 nm.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Nitrato de potasio PA
Solución A (abuela): prepara una solución que contenga
Micropipeta automática 1-5 ml
3500 mg/l de N O 3
a partir de KNO3 PA
Matraces aforados
Solución B (madre): preparar una solución que contenga Pipetas aforadas
una concentración de 350 mg/l a partir de la solución A
Acido clorhídrico 1 N
4. MODO DE OPERAR
SOLUCIONES HIJA
Volumen solución Volumen Concentración
A220 A275 A220 - 2A275
madre, ml solución hija, ml mg N/l
0 0 0 0 0
Muestra
Volumen muestra ml
Factor de dilución
mg/l N
Informe del resultado
mg/l N O 3
332
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Química y Análisis Químico
3500 mg/l
−
N O3
Utiliza agua desionizada
para todas las diluciones
350 mg/l
−
N O3
1 ml 2 ml 3 ml 5 ml 10 ml
Muestra
(agua pozo)
50
1 ml HCl 1N
50 50 50 50 50
Muestra
Blanco
6. OBSERVACIONES
1. En caso de que la muestra no entre dentro del rango de calibración, es necesario hacer una dilución
mayor, hasta que entre en el rango.
333
Química y Análisis Químico
Monocromador
Espejo
Lámpara de Mechero Detector
semiplateado
cátodo hueco Espejo
rotatorio
Ejemplo:
334
Química y Análisis Químico
20 ml muestra
Aplicando la ecuación anteriormente deducida:
Am C ⋅V
Cm = ⋅ s s =
Am +s − Am Vm
100 Cm
0,525 2 mg Cr / l ⋅10 ml
= ⋅ = 2,52 mg / l Cr
0,692 − 0,525 25 ml
25 ml 25 ml
Debido a que hay dilución aplicamos la ecuación:
10 ml
2 mg/l Cr V ⋅ C = V '⋅ C' , despejando C que es la
concentración de la muestra sin diluir:
Fotometría de llama
Existen algunos elementos del grupo de los alcalinos y alcalinotérreos que al ser
aspirados en una llama producen una emisión de radiación. La emisión de la radiación
se relaciona con la concentración.
Para análisis rutinarios de sodio y potasio se utiliza un fotómetro de filtro y los métodos
de trabajo son análogos a los vistos anteriormente.
335
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Química y Análisis Químico
Respuesta:
Se trata de una cuestión de cambio de unidades, teniendo en cuenta las siguientes
equivalencias:
1 nm = 10-9 m
1 μm = 10-6 m
1 nm → 10-9 m
2 ⋅ 10 −6
x → 2 · 10-6 m; x = = 2000 nm
10 −9
El intervalo estaría comprendido entre 2000 -15000 nm. Es interesante resolver este
problema también por factores de conversión:
10 −6 m 1nm 10 −6 m 1nm
2 μm = 2 μm ⋅ ⋅ −9 = 2000 nm ; 15 μm = 15 μm ⋅ ⋅ = 15000 nm
1μm 10 m 1μm 10 −9 m
336
Química y Análisis Químico
Respuesta:
Por el hecho de emplear filtros como selector de longitud de onda, el equipo se
denomina fotómetro.
6. Qué significan las siglas : nm, UV, IR, AA, λ, ε
Respuesta:
nm: nanómetro; UV: ultravioleta; R: Infrarrojo; AA: Absorción atómica; λ: longitud de
onda; ε: absortividad molar
Respuesta:
9. Una solución 1,04 · 10-4 M del complejo de hierro Fe (SCN)2+ tiene una absorbancia
de 0,726 a 580 nm, medida en una cubeta de 1 cm. Calcula:
a) El porcentaje de transmitancia de esta solución
b) La absortividad molar del complejo a esta longitud de onda
c) El espesor de la cubeta necesario para igualar la absorbancia de esta solución con
otra del mismo complejo 4,16 · 10-5 M
d) La absorbancia de una solución 3,64 · 10-5 M del complejo cuando se mide en una
cubeta de 1,50 cm.
Respuesta:
a) Relacionando absorbancia con transmitancia:
A = − log T ⇒ T = anti log (− A ) = anti log (− 0, 726 ) = 0, 188 , que expresado en %
T(%) = 18,8 %
A 0,726 l
b) A = ε ⋅ b ⋅ c ⇒ ε = = −4
= 6980,8
b ⋅ c 1 cm ⋅ 1,04 ⋅ 10 moles / l mol ⋅ cm
337
Química y Análisis Químico
0,5
0,4 50 ⋅ 3,1mg / l
C1 = = 0,155 mg / l
0,3 1ml
0,2 .
338
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Química y Análisis Químico
3) Prepara soluciones hija con la bureta y matraces de 100 añadiendo 5, 10, 15, 20 ml
de la solución anterior (si se utilizan matraces de 50 ml utilizar volúmenes de 3, 5, 7 y
10).
Peso KMnO4 = g
Volumen = ml
Concentración = mg/l KMnO4
Concentración solución madre = mg/l Mn
SOLUCIONES HIJA
Volumen (ml) Concentración (mg Mn/l) Absorbancia
0 0 0
Peso muestra g
Absorbancia muestra Concentración (mg Mn/l)
Muestra
Porcentaje Mn, % p/p
339
Química y Análisis Químico
341
Química y Análisis Químico
Muestra Disolvente
A+B
Muestra
A
B
A
Adsorbente
B
A
Detector
B A
Tapón
lana de vidrio
Señal
Eluyente
B A
Tiempo, t
En general, cuanto más polar sea un componente más fuertemente será adsorbido. La
polaridad aumenta entre los compuestos: alcanos < alquenos < éteres < ésteres
≈ cetonas ≈ aldehídos < alcoholes ≈ aminas < agua,
Indica en qué orden eluirán los siguientes compuestos de una columna que contiene un relleno
no polar y utiliza como fase móvil un disolvente polar: acetona, benceno, acetamida, hexano.
342
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Química y Análisis Químico
Aspectos prácticos:
1) Se prepara la columna, que es una columna de vidrio con llave de regulación, pero también
puede utilizarse una bureta de vidrio. Lleva en el fondo vidrio fritado o si la preparamos
podemos poner fibra de vidrio y encima una pequeña capa de arena (1 cm). El relleno de la
columna debe estar uniformemente distribuido, sin que haya burbujas de aire. Para ello puede
prepararse una papilla con el mismo disolvente de elución y añadirla golpeando suavemente la
columna para liberar las burbujas y así obtener un relleno más uniforme. Un disolvente
adecuado para sistemas no polares es el isooctano.
5) A continuación se analizan por separado los contenidos de cada tubo; el área bajo cada pico
será proporcional a la cantidad de soluto. Cuando la velocidad del disolvente es constante se
puede automatizar el proceso de recolección de muestras.
La solución para disminuir el tiempo de elución fue utilizar altas presiones, ya que el
vacío daría más problemas al utilizar compuestos volátiles.
343
Química y Análisis Químico
Equipo
Para conseguir una velocidad adecuada de la fase móvil con partículas de diámetro de
3-10 μm se necesitan bombas de alta presión, que sean capaces de desarrollar
presiones del orden de 400 atmósferas y mayores, consiguiendo flujos entre 0,5 y
4 ml/minuto. Hay dos tipos de bombas:
Columna
Depósitos
Válvula disolvente
Válvulas
Bomba proporcionales
Válvula Bomba
simple pistón
Horno Amortiguador
Detector impulsos
Muestra
Válvula
Columna Pre-columna Válvula
inyección
Depósito Registrador
disolvente Recogida
fracciones
344
Química y Análisis Químico
Muestra Muestra
Bucle Bucle
Purga Purga
Columna Columna
Todos los componentes de la muestra deben ser solubles en el disolvente, por tanto
es recomendable disolver la muestra en el mismo disolvente de elución.
Las columnas HPLC empacadas con partículas de pequeño diámetro requieren altas
presiones para forzar el líquido a pasar a través del lecho. Presiones del orden de 680
atmósferas utilizan columnas de diámetros de 2-3 mm. Las columnas son
normalmente de un tamaño de 4-6 mm de diámetro por 5-25 cm de longitud y son de
diversos materiales, siendo el más usado el de acero inoxidable AISI-316. Se pueden
utilizar de vidrio para presiones bajas (100 atm) y también pueden ser de titanio
cuando los compuestos ataquen el acero inoxidable.
345
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5) Diodo array o multicanal son detectores que pueden hacer un barrido en longitud de
onda de la muestra, lo que hace que se incremente su selectividad y su sensibilidad.
Fase móvil
Para eliminar las partículas que puedan dañar la columna o incrementar la presión del
sistema se utilizan dos métodos: pasar el disolvente a través de una membrana de
Nylon o de PTFE (teflón) de 0,20 μm-0,45 μm de diámetro de poro y utilizar filtros
dentro de los recipientes de disolvente y antes de la entrada a la bomba. Estos filtros
son de acero inoxidable con una porosidad de 2 -10 μm y conviene cambiarlos y
limpiarlos cada 6 meses.
Los adsorbentes más usados en capa fina son: gel de sílice y celulosa. En cuanto a la
elección del disolvente adecuado se tendrán en cuenta las mismas reglas que en
cromatografía en columna. La visualización del cromatograma depende de:
- Si los compuestos son coloreados basta con una inspección ocular, como en la
separación de indicadores o de tintas.
Si la cromatografía se realiza igual que las sustancias “testigo” sirve para identificar los
componentes. Para ello se define el Rf que es la relación:
346
Química y Análisis Químico
Ejercicio:
Patrones Muestra
Aminoácido Mancha Posición, cm Mancha Posición, cm
Ácido aspártico 1 2,8 1 2,9
Alanina 2 4,1 2 3,8
Valina 3 5,6 3 5,6
Fenilalanina 4 6,9 4 6,8
Triptófano 5 7,3 - -
Para resolver el problema determinamos todos los valores de Rf. Así, para el ácido aspártico el
valor de:
a 2 ,8
Rf = = = 0,20 y para la mancha del zumo es:
b 14
2 ,9
Rf = = 0,207 = 0,21 prácticamente el mismo valor que el ácido aspártico.
14
Patrones Muestra
Aminoácido Mancha Posición, cm Rf Mancha Posición, cm Rf
Ácido aspártico 1 2,8 0,20 1 2,9 0,21
Alanina 2 4,1 0,29 2 3,8 0,27
Valina 3 5,6 0,40 3 5,6 0,40
Fenilalanina 4 6,9 0,49 4 6,8 0,49
Triptófano 5 7,3 0,52
Concluyendo que la muestra tiene los siguientes aminoácidos: ácido aspártico, alanina
(dudosa), valina y fenilalanina.
Una manera de confirmar que realmente la sustancia separada es la alanina es añadirle una
cantidad de ésta a la muestra, volver a desarrollar el cromatograma en las mismas condiciones
y ver si aparece alguna mancha diferente a las cuatro resueltas. Si no aparece, es que el
aminoácido identificado es alanina. También debería aparecer mayor superficie de mancha.
347
Química y Análisis Químico
2) Se prepara una papilla con las cantidades que nos indique el fabricante del equipo de
aplicación. En la tabla se dan los espesores y las cantidades para formar la papilla con gel de
sílice:
Masa adsorbente,
Espesor μm Agua, ml
g
150 3 6
250 5 7
375 7,5 15
500 10 18
4) Pon un vidrio limpio y seco sobre un papel de filtro. Añade la papilla sobre el borde inferior y
desplaza la varilla de vidrio a lo largo del vidrio con un movimiento constante y sin darla vuelta.
Hay en el mercado mecanismos aplicadores que aseguran un grosor de película uniforme.
7) Se coloca la placa en la cámara de desarrollo con la parte sin cubrir apoyada en la superficie
de la cámara. También se pueden introducir dos placas que se apoyen una contra otra y
sujetar mediante un clip. El disolvente de la cámara no debe cubrir la posición de la muestra
10) Se revelan las manchas por alguno de los métodos descritos. Si se encuentran valores de
Rf < 0,4 el cromatograma debe repetirse en otras condiciones para aumentar la resolución.
Hay que indicar que esta técnica, por su sencillez, se utiliza ampliamente en pruebas periciales
(drogas, tintas...)
Aplicador
Placas de vidrio
Aplicación de la muestra
con micropipeta Cámara de desarrollo
1
Aunque lo más habitual es comprar las placas preparadas, se incluyen algunas recomendaciones para el caso que
interese su preparación.
348
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La cromatografía de capa fina tiene aplicaciones importantes y hoy se utiliza ampliamente para separar e
identificar sustancias difíciles de efectuar por otros métodos. En general, no es técnica cuantitativa, pero
una vez separados los compuestos se pueden cuantificar por otra técnica.
2. FUNDAMENTO
Se van a separar e identificar los aminoácidos procedentes de la hidrólisis de una proteína como es la
gelatina.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Sílica gel
Etanol 96% Matraz de fondo redondo de 250 ml
Ácido sulfúrico concentrado Refrigerante con tapón de goma
Hidróxido de sodio Embudo Büchner
Sulfato de de cobre (II) Kitasato de 500 ml
Hidróxido de bario (Ba(OH)2 · 8H2O) Placas de vidrio 20 x 20
Ácido clorhídrico (placas comerciales ya recubiertas)
Ninhidrina Gel de sílice
Etanol 96% Aplicador
Alcohol butílico Cubeta de disolvente
Ácido acético
4. MODO DE OPERAR
1. Se colocan 60 ml de agua y 30 g de sílice gel en una cápsula de porcelana, se mezclan hasta formar
una papilla exenta de burbujas de aire y se extiende sobre un vidrio perfectamente limpio mediante un
aplicador especial que asegura un grosor de película uniforme.
3. Se aplica con una micropipeta 1 Ml de muestra aproximadamente a 2 cm del borde inferior. La muestra
la proporciona el profesor y debe contener del orden de 1mg de aminoácido por ml en solución etanólica
0,5 M en ácido clorhídrico (disolver 0,1 g de la mezcla de aminoácidos en 10 ml de etanol al que se han
añadido 0,40 ml de ácido clorhídrico). Se deja evaporar el disolvente antes de colocar la placa en la
cámara de desarrollo.
6. Se revelan las manchas con una solución de ninhidrina al 0,3% en alcohol butílico con ácido acético al
3% (0,3 g de ninhídrina se disuelven en 100 ml de alcohol butílico y se le añaden 3 ml de ácido acético)
7. Se seca el cromatograma y se revelan las placas rociando con la solución de ninhidrina. Se calienta
suavemente hasta que se vean las manchas.
8. Determina los valores de Rf y trata de identificar cada uno de los aminoácidos. Para el desarrollo de los
aminoácidos de la gelatina, la prolina, fenilalanina y arginina son los que tienen un Rf mayor, mientras que
la cistina, ácido aspártico, ácido glutámico y glicocola tendrán un Rf más bajo. En la tabla se dan algunos
valores de Rf.
349
Química y Análisis Químico
Rf Rf Rf
Aminoácido
butanol/acético/agua fenol 80% propanol/agua
Prolina 0,85
Fenilalanina
Arginina
Cistina 0,12 0,22
Ácido aspártico 0,2 0,43
Ácido glutámico 0,33 0,4
Glicocola o glicina 0,22 0,39
9) Para una medida más precisa, se debe disponer de los componentes puros para desarrollar un
cromatograma en las mismas condiciones con cada uno de los componentes y determinando su Rf. Lo
que se suele hacer es colocar en la misma placa los componentes puros, cada uno en su posición y la
mezcla a identificar. Al terminar el cromatograma se compara la posición de cada mancha de la mezcla
con el componente puro y así se identifican los aminoácidos.
La superficie de cada mancha es proporcional a la cantidad de componente y esto puede utilizarse para
hacer un análisis semicuantitativo.
5. OBSERVACIONES
1. Para obtener una mezcla de aminoácidos a partir de la hidrólisis de una proteína (gelatina) seguir el
siguiente procedimiento:
a) En un matraz de fondo redondo se ponen 50 ml de ácido sulfúrico al 25 %
b) Se añaden 10 g de gelatina
c) Se une al matraz un refrigerante para calentar a reflujo hasta completar la hidrólisis.
Se puede ver que se ha completado la hidrólisis tomando 1 ml de muestra, añadiendo la misma cantidad
de NaOH al 10 % y una gota de sulfato de cobre al 1%. Ausencia de color rosa-violeta indica ausencia de
proteína y por tanto hidrólisis completa (Ensayo del biuret).
d) Si el ensayo indica ausencia de proteína se diluye con agua a unos 150 ml y se añade la cantidad
suficiente de hidróxido de bario disuelto en agua caliente hasta neutralizar todo el ácido sulfúrico
empleado (40 g de hidróxido aproximadamente).
Mira si se ha completado la neutralización tomando una gota, después de agitar, y colocar sobre papel de
tornasol.
e) Se filtra a través de un embudo Büchner. En el filtrado verificar el pH y ajustar con HCl 0,1 N o NaOH
0,1 N lo más próximo a 7.
f) Se añade una cucharada de carbón activo como decolorante, se calienta la mezcla a ebullición, se filtra
y se evapora el filtrado a sequedad en una cápsula.
El residuo está formado por una mezcla de aminoácidos, que se guardará y etiquetará para futuros
desarrollos cromatográficos.
g) Para comenzar el desarrollo cromatográfico tomar 0,1 g y disolver en 10 ml solución etanólica de HCl
0,5 M.
2. Debido a la poca solubilidad de algunos aminoácidos, se disuelve en ácido clorhídrico 0,5 M. Algunas
veces es necesario añadir agua, en este caso aplicar mayor cantidad de muestra y dejar evaporar antes
de introducir la placa en la cámara.
3. Otros disolventes de desarrollo alternativo son el fenol al 80 % y una mezcla de alcohol propílico-agua
al 70 % v/v.
350
Química y Análisis Químico
Aspectos prácticos:
1) Se dibuja una línea base con lápiz en el borde inferior del papel a unos 2 cm de la parte
inferior.
3) El papel se coloca en una cámara de desarrollo, donde el extremo inferior debe sumergirse
en la mezcla de disolventes. Para el desarrollo es muy importante que tenga lugar en una
atmósfera saturada de vapores de disolvente. Para ello debe de disponerse de una tapa que
cierre el recipiente, ya que sino el disolvente se evaporaría antes de efectuar el desarrollo.
6) Se determina el Rf de cada uno de los componentes, y si se desea analizar por otro método
las sustancias, se recortan las manchas con unas tijeras. A continuación comparamos CP con
CCF:
351
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frente
disolvente
Rf = a/b
a b
Disolvente
Preparación papel Aplicación muestra Desarrollo cromatograma Revelado manchas
1. INTRODUCCIÓN
La cromatografía en placa y papel es una técnica que se utiliza en la investigación policial para identificar
drogas, encontrar pruebas, etc. Esta técnica se utiliza debido a su sencillez en la resolución de muestras
difíciles de determinar por otros métodos.
2. FUNDAMENTO
La policía ha detenido a cinco sospechosos de haber escrito una nota de rescate con bolígrafo de color
negro. Ha encontrado en su poder 1 bolígrafo de color negro a cada uno, con la diferencia de que cada
uno era de una marca diferente. Enviados los bolígrafos a laboratorio, éste debe decidir ¿quién escribió la
nota? El laboratorio, después de desarrollar una cromatografía de papel con cada uno de los bolígrafos,
determina con qué bolígrafo se escribió la nota de rescate.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
1. Toma cada uno de los bolígrafos y emborrona con tinta un trocito de papel de filtro.
2. Corta un trocito de la nota de rescate (un alumno, aislado del grupo, puede coger los cinco bolígrafos y
escribir una nota con alguno de ellos) que contenga tinta
3. Haz una bola con todos los trocitos de papel e introdúcelos en un tubo de ensayo con 1 ml de piridina.
Numera los tubos del 1 al 5 y la nota con N
5. Aplica sobre el papel, a una distancia de 1 cm del borde inferior, con un capilar fino 1 gota lo más
pequeña posible de cada una de las muestras. Deja secar antes de colocar en la cámara de desarrollo.
6. Coloca en la cubeta de desarrollo un disolvente obtenido de la mezcla de alcohol butílico y etílico con
agua en la proporción en volumen de 50:10:50.
7. Coloca el papel en la cubeta, de forma que éste quede colgando y a la vez sumergido en el disolvente
sin llegar a mojar la muestra. Un fino hilo de cobre puede ayudar como soporte del papel. Nunca se debe
dejar el papel apoyado en la pared de la cubeta o pegando en el fondo.
352
Química y Análisis Químico
9. Se saca el papel y se ve el orden de las diferentes manchas, observando la que coincide con la nota.
5. RESULTADOS
6. OBSERVACIONES
6. Cromatografía gaseosa
La cromatografía de gases se denomina cromatografía Gas-Líquido (CGL) donde:
La cromatografía de gases es una de las técnicas analíticas más eficaces con las que
cuenta el técnico químico para el análisis, estando limitada a compuestos orgánicos
que sean volátiles y estables térmicamente (que no se descompongan). Todas las
separaciones cromatográficas se basan en las diferencias con la que los solutos se
reparten entre la fase móvil y la fase estacionaria. Así, podemos definir un coeficiente
C
de reparto : K = S
CM
donde:
CS = concentración del componente en la fase estacionaria.
CM = concentración del componente en la fase móvil.
El tiempo de retención es el que tarda un componente desde que se inyecta hasta que
llega al detector. Sirve para identificar los componentes, ya que si inyectamos patrones
en las mismas condiciones deben proporcionar el mismo tiempo de retención.
Equipo utilizado
5 1: regulador caudal
2: manómetro
7 8
3: rotámetro (medidor caudal)
4
9 4: divisor de flujo
5: inyector
1 2 3
6: columna
6
7: detector conductividad
8: puente Wheastone
Tubería de cobre
9: registrador
Cromatógrafo de gases
353
Química y Análisis Químico
Fase móvil: sirve para transportar la muestra desde el punto de inyección hasta el
detector, habitualmente se denomina gas portador, que debe ser un gas inerte. Los
gases más utilizados son helio, nitrógeno y argón. Estos gases se adquieren en
botellas a presión, para su uso deben utilizarse manoreductores, que regulan la
presión y el caudal de gas a través de la columna. No obstante, cuando se requiere
una mejor regulación de caudal se utilizan válvulas tipo aguja. Los manoreductores
llevan dos manómetros, uno que indica la presión en el interior de la botella y el otro
que indica la presión a la salida de la botella.
Los gases tienen denominaciones como nitrógeno N-40 que significa que la pureza es
de 4 nueves. O sea una pureza de 99,990.
Las presiones de entrada a la columna están comprendidas entre 1-4 kgf/cm2. Los
caudales entre 25-50 ml/min se miden con un burbujímetro que utiliza pompas de
jabón para medir la velocidad del gas. Si se utiliza gas hidrógeno para el detector FID
(detector de ionización de llama) es preferible utilizar un generador de este gas “in situ”
que las botellas, ya que se gana en seguridad.
Inyección de la muestra: ésta se inyecta con una jeringa en el rango de 1 a 10
microlitros a través de una goma que hace de cierre (septum) que está en la cabeza
de la columna. Esta cámara de inyección debe tener una temperatura superior en unos
50oC al punto de ebullición del componente menos volátil de la muestra. La inyección
de la muestra es muy importante y su reproducibilidad depende de la habilidad del
operador.
· Longitud: 2 m
· Diámetro de columna: diámetro exterior = 1/8 “. La conexión es del tipo
rosca con férula de apriete.
· Material: acero inoxidable
· Fase líquida: 10% Carbowax 20 M. Es la fase líquida que está embebida
en el soporte sólido y es realmente quien consigue la separación. En
este caso se trata de un polietilenglicol con nombre comercial
Carbowax® y sirve para separar alcoholes.
· Soporte sólido: Chromosorb W es el nombre comercial y se prepara con
tierra de diatomeas y carbonato sódico como fundente a 900oC.
· Diámetro de partícula: 80/100 en mallas/pulg2 (0,176/0,147 mm).
· Fabricante y número de catálogo.
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Horno
120
Meseta
Rampa
80
10 Tiempo, min 20
t=
(120 − 80 ) = 8
Rampa 5oC/min
5
o
Temperatura final 120 C 5
Enfriamiento En general, no se programa
Una regla muy general, puede ser elegir una temperatura igual o ligeramente superior
a la del punto de ebullición medio de la muestra, pero la mejor regla es consultar un
catálogo de cromatogramas, donde no será difícil ver las condiciones de operación
para una muestra determinada.
355
Química y Análisis Químico
Detectores
Los detectores de uso más frecuente son:
Detector de conductividad térmica
(TCD): está formado por un filamento 1: amplificador
de platino calentado eléctricamente, R R 2: integrador
3: registrador
cuya temperatura depende de la G
conductividad térmica del gas que le 1 2 3
rodea. El detector es doble, por un Salida Salida
filamento pasa el gas portador y la
muestra y por otro el portador. Su Gas Gas
ventaja es la sencillez y que no referencia columna
destruye la muestra, teniendo como
desventaja su baja sensibilidad. Como
precaución, no se debe encender el Detector conductividad térmica
detector si no pasa gas portador, ya que
puede dañarse el filamento.
Detector de captura electrónica (DCE): usa una sustancia radioactiva (Tritio o Ni 63)
como fuente de electrones (partículas beta). Estas partículas emitidas crean una
corriente constante entre el electrodo que forma la fuente radiactiva y el electrodo
colector. Cuando pasa una muestra entre los dos electrodos y las moléculas tienen
afinidad por estas partículas, las capturan, disminuyendo su intensidad, y esto es lo
que mide el detector.
Entre los compuestos afines por estas partículas, están los organoclorados, que son
los principales componentes de los pesticidas. Este detector se utiliza en la
determinación de este tipo de compuestos y al llevar una fuente radioactiva debe
contar con los oportunos permisos.
Aspectos prácticos en el manejo de la cromatografía gas-líquido:
356
Química y Análisis Químico
a) Revisa el septum b) Abre botellas de gases c) Ajusta caudal midiendo con el burbujímetro
d) Enciende el cromatógrafo e) Programa temperaturas f) Enciende el detector g) Enciende el
registrador o integrador h) Inyecta patrones cuando el aparato nos indique que todo está
correcto (luz ready encendida) i) Inyecta muestra j) Registra todas las condiciones y datos
a) Limpia la microjeringa. Se suele hacer con acetona, pero es necesario limpiarla después con
agua destilada y secarla, para eliminar posibles restos. El secado del cilindro se puede hacer
con aire comprimido y el embolo con papel que no deje restos.
b) Enjuaga la jeringa con la muestra dos o más veces. Observa si se coge aire cuando se toma
muestra. Esto se puede ver desplazando la cantidad recogida desde la aguja hasta la marca a
otra posición del cilindro. Por ejemplo, si vamos a inyectar 1 μl, medimos esa cantidad, y
posteriormente sacamos el émbolo de forma que el microlitro ascienda y se vea que ocupa 1 μl
entre dos posiciones del émbolo y que no contiene burbujas. El aire, puede evitarse
succionando lentamente y expulsando el líquido rápidamente. Esta operación hacerla varias
veces hasta que no haya burbujas.
c) Toma la muestra, al menos dos veces la cantidad que se va a inyectar. Invertir la jeringa y
lentamente llevar el embolo hasta la cantidad que se quiere inyectar. Limpia la punta de la
aguja con papel, usando un movimiento rápido y teniendo cuidado de no sifonar la muestra al
arrastrar las gotas que queden en la aguja.
d) Al inyectar, una mano debe usarse para guiar la aguja y evitar que se doble al introducirla en
el septum. La otra mano, debe usarse para controlar el émbolo y evitar que la presión del gas
expulse el émbolo hacia fuera.
Métodos de trabajo
Análisis cualitativo
El tiempo de retención es el tiempo que tarda en pasar un compuesto a través de la
columna y salir en el registrador, siendo constante para un componente en particular,
siempre que se den las mismas condiciones.
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Química y Análisis Químico
Se ha llevado a cabo un cromatograma de los ésteres metílicos de los ácidos grasos con los
siguientes tiempos de retención en minutos:
átomos C 12 14 20
t. retención, min 2,65 4,6 27
En una muestra analizada en las mismas condiciones se obtuvieron picos con los siguientes
tiempos de retención: 2,55; 8,3; 15,2; 26,9. Indica los ésteres presentes en la muestra.
El tiempo de retención bajo condiciones de operación fijas es una constante para un soluto en
particular y puede ser utilizado para identificarlo. En régimen isotermo, existe una relación entre
los tiempos de retención y el grupo de átomos que se repite, que para una misma serie
homóloga (compuestos que se diferencian en unidades –CH2–) coincide con los tiempos de
retención: log tr = k ⋅ N + a donde N es el nº de átomos de C y k y a son constantes.
Para este ejercicio vamos a hacer un ajuste por mínimos cuadrados y la ecuación resultante
de ajustar log tr frente al nº de átomos de carbono es: log t r = 0 ,1265 ⋅ N − 1,100 , con un
coeficiente de regresión (r2) de 0,9998.
Análisis cuantitativo
358
Química y Análisis Químico
Cortar y pesar: se recorta el pico y se pesa. Se hace lo mismo con un cuadrado del
mismo papel de superficie conocida, suponiendo que el papel es uniforme se calcula el
área del pico mediante una proporción.
Midiendo la altura del pico: éste es el más rápido, se supone que el área es
proporcional a la concentración del componente y como es proporcional a la altura,
entonces ésta es proporcional a la concentración del componente. Esta técnica da
más errores y es preferible otro método.
Integrador: son aparatos electrónicos que miden el área debajo de cada pico
automáticamente. Calculan el área relativa e imprimen los resultados con el tiempo de
retención para cada componente y unidos a un ordenador pueden almacenar los
cromatogramas, hacer curvas de calibrado y determinar la cantidad de cada uno de los
componentes. En la tabla se resume la precisión estimada de los métodos para
determinar el área:
Para pasar del área calculada de cada una de los componentes a concentración
existen cuatro métodos:
359
Química y Análisis Químico
En este método de evaluación sólo interesa el área de los picos de los componentes
que se determinan. También deben considerarse los factores de respuesta relativa,
cuando se trata de convertir áreas a volúmenes y cuando la respuesta del detector
difiere para cada tipo de molécula. Por tanto, debe medirse un factor respuesta
empírico (f) para cada sustancia que se analiza.
Ejercicio:
Se calibró una mezcla cromatográfica de acetato de metilo (AM), propionato de metilo (PM) y
butirato de metilo (BM) obteniéndose como factores de respuesta relativa: 0,65, 0,83 y 0,92
respectivamente. Calcula la composición de una mezcla que dio como áreas 18,6, 30,6 y 49,3
respectivamente.
Para resolver el ejercicio, es necesario corregir el área relativa de cada pico, teniendo en
área relativa
cuenta que el área corregida =
factor respuesta relativa
360
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2) Normalización áreas
Para poder aplicar este método, la muestra debe ser eluida totalmente, los
componentes separados y cada uno de los picos resuelto. El área de cada pico es
medida y corregida, si es necesario, por un factor de corrección. Se suman todas las
áreas de los picos y el porcentaje de cada componente individual se obtiene
multiplicando el área del pico por 100 y dividiendo por el área total corregida.
Ejercicio:
Se inyectó una mezcla patrón de hidrocarburos con la composición que se detalla en la tabla y
se obtuvieron las áreas que se muestran. A continuación se inyectó una muestra y se
obtuvieron las áreas que se muestran en la tabla. Indica el porcentaje de cada componente.
Para hacer el problema, mostraremos como se hace para el 1-penteno y después mediante
hoja de cálculo mostraremos los resultados. Para el 1-penteno el factor de corrección:
% peso 19 19
f = = = = 1, 0144
% área 345 345
⋅ 100 ⋅ 100
(345 + 158 + 592 + 511 + 236 ) 1842
493
% peso = % área ⋅ f = ⋅ 100 ⋅ 1, 0144 = 20 , 00 %
(493 + 214 + 829 + 570 + 394 )
A continuación presentamos los demás resultados, realizados con hoja de cálculo:
361
Química y Análisis Químico
Ejercicio:
Una serie de aldehídos alifáticos (cantidad total =3,0 mg) fueron cromatografiados en una
columna tipo DC-156 de longitud de relleno = 4 m operando en modo isotermo a 180oC,
obteniéndose los siguientes tiempos de retención, anchura de base y altura de picos:
Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10
tr, min 10,1 13,25 18,75 24,3 32,75 45
Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
Para hacer este ejercicio, primero determinamos el área de cada uno de los picos aplicando la
fórmula del triángulo A =
(b ⋅ h ) y después relacionamos el porcentaje de área con el porcentaje
2
área componente X
de componente según: % X = ⋅ 100 y la cantidad de cada aldehído será
área total
el producto del porcentaje de cada componente por la cantidad total 3,0 mg.
A continuación se dan los datos, teniendo en cuenta que este es el método más sencillo de
determinar la concentración, pero también el más impreciso, porque el área no se ha corregido
con ningún patrón ni con ningún factor y es que los detectores no responden de la misma
manera a todos los solutos.
Para determinar el número de platos (N) y la altura equivalente a un plato teórico (H o AEPT)
2
⎛t ⎞ L ⋅ b2
se aplican las siguientes fórmulas: N = 16 ⋅ ⎜⎜ r ⎟⎟ ; H = donde tr = tiempo de
⎝b ⎠ 16 ⋅ t r 2
retención en minutos; b = base del pico también en minutos y L = longitud del relleno de la
columna.
362
Química y Análisis Químico
La primera teoría sobre cromatografía se basaba en el concepto de plato teórico, que se aplica
al fraccionamiento de componentes en una columna de destilación. La eficacia de una columna
viene determinada por el número de platos teóricos. Cuanto mayor sea este número, mayor
eficacia en la separación y mejor resolución de la columna. Obviamente, para una longitud de
columna dada, cuanto menor sea la altura del plato teórico, mejor la resolución de una mezcla
de componentes.
Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10
tr, min 10,1 13,25 18,75 24,3 32,75 45
Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
Área 24 38,25 37,13 48,45 61,63 81,25
Nº platos 181 139 278 291 238 192
H (AEPT), cm 2,2 2,9 1,4 1,4 1,7 2,1
L, cm 400 400 400 400 400 400
En este caso, para la resolución de la mezcla, deberíamos elegir una columna con un nº de
platos del orden de 300 (mínimo).
3) Patrón interno
B componente de la muestra
- debe añadirse en concentraciones
A
similares a los compuestos de la
mezcla.
363
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Química y Análisis Químico
Ejercicio:
El contenido alcohólico de las bebidas se puede determinar por cromatografía de gases usando
el método del patrón interno. Para ello se preparan disoluciones patrón de etanol en agua a las
que se añaden las mismas cantidades de alcohol iso-amílico (resultando una concentración de
0,500 mg/ml) y se miden las áreas de los picos cromatográficos resultantes indicados en la
tabla.
Una muestra de cerveza de 3,270 g de cerveza se disuelve y se diluye a 200 ml, 5 ml de esta
disolución se mezclan con 5 ml de una disolución de patrón interno que contiene 1 mg/ml
alcohol isoamílico y da picos de 17,87 cm2 para el etanol y 10,07 cm2 para el patrón interno.
Calcula el % etanol en la muestra.
En este problema se utiliza una sustancia de referencia (Patrón interno: PI) y la relación entre
áreas y concentraciones viene dada por la constante de proporcionalidad o pendiente de la
Acomponente Ccomponente
recta de calibración: =k⋅
Apatrón interno Cpatrón interno
Aetanol 17,87
Puesto que la relación de áreas de la muestra es: = = 1,775
API 10,07
aplicando la ecuación se obtiene:
Ce tan ol ( Ae tan ol / AP .I . ) + 0,42 1,775 + 0,42
= = = 0,8098
CPI 2,71 2,71
364
Química y Análisis Químico
Y resultando:
El problema también puede resolverse con papel milimetrado. Este método tiene la ventaja de
contrarrestar errores, en particular cuando la inyección de la muestra no haya sido realizada
correctamente, caso que suele ocurrir con frecuencia, ya que en la inyección es donde se
cometen más errores.
4) Adición estándar
Se inyecta cada una de las muestras y se determina el área que se representa frente a
la concentración de cada una de las muestras. Se traza la línea que une estos tres
puntos. El punto en que corta el eje de las concentraciones se refiere a la
concentración de la muestra.
Este método no compensa los posibles errores de inyección, pero sirve para
determinar picos con poca área, que daría errores al cuantificar.
Ejercicio:
365
Química y Análisis Químico
pico correspondiente a las tres mezclas son de 1110, 1520 y 1890 dado en unidades
arbitrarias.
V ⋅ C = V ' ⋅C ' ⇒ V ⋅ 50 = 10 ⋅ 10 ⇒ V = 2 ml
1000
La concentración CT se puede determinar
2 aplicando el balance:
r = 0,999
500 Área = 337 + 156Cs V x ⋅ C x + Vs ⋅ C s = VT ⋅ CT
Extrapolando
+ Vs ⋅ C s ) (V x ⋅ C x
Por tanto: A = k ⋅ CT = k ⋅ y matemáticamente para A = 0 implica que la
VT
concentración total es cero o lo que es lo mismo:
366
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Química y Análisis Químico
V X C X VS C S V CS
0 ⇒ V X C X VS C S 0 ⇒ V X C X
VS C S ⇒ C X
S
VT VX
Vamos a determinar la CS para el punto A = 0. Para ello con la ecuación de la recta:
337
A = 337 + 156 · Cs = 0; CS0 = = -2,16 mg/ml donde CS0 = concentración estándar para el
156
punto A = 0.
VS CS V C 10 ml
2 ,16 mg / ml
Cx
T S0
4 , 32 mg / ml
VX VX 5
1. INTRODUCCIÓN
2. FUNDAMENTO
Verificar la naturaleza de cada componente en una mezcla de alcoholes y determinación del porcentaje
de cada uno de ellos tomando como referencia una muestra patrón.
3. MATERIALES-REACTIVOS:
REACTIVOS MATERIAL
Mezcla patrón formada por: Cromatógrafo equipado con:
- metanol - columna Carbowax 20M
- etanol absoluto - detector de ionización de llama.
- propanol - registrados o integrador
Microjeringa de 0,1-1 Ml
4. MODO DE OPERAR
Patrones
1. Prepara mezclas según el
esquema adjunto.
M E P
Para ello considerar los volúmenes
aditivos. O sea, para preparar una
Metanol Etanol Propanol
solución que contenga el 10% de
1 3
6 metanol, 30% etanol y 60% de
ml propanol, mezclar 1 ml de metanol
más 3 ml de etanol más 6 ml de
M E P propanol.
1 2 3
10% M 30% M 60% M Componentes 2. En este caso se dispone de 3
30% E 60% E 10% E puros 100 % mezclas que con el componente puro
60% P 10% P 30% P y el cero hacen 5 puntos para la recta
de calibrado.
Mezclas
La mezclas 2 y 3 se preparan del mismo modo 3. Pueden hacerse otro tipo de
que 1 pero con diferente proporción mezclas intermedias o superiores en
concentración.
367
Química y Análisis Químico
1. Regula el flujo de aire a 250 ml/minuto. Para ello mantén abierta únicamente la botella de aire y
conectada la salida del gas del cromatógrafo al burbujímetro
2. Regula el flujo de hidrógeno a 35 ml/min de la misma forma que antes.
3. Regula el flujo del gas portador que en nuestro caso es nitrógeno a 20 ml/min. Para medir el caudal con
el burbujímetro, crea una pompa de jabón y mide el tiempo de desplazamiento entre dos marcas del
aparato.
3. Con sólo el hidrógeno y el aire circulando encender la llama del mechero del detector.
4. Una vez encendido el mechero, enciende el detector y el registrador e introduce en el cromatógrafo los
parámetros que a continuación se detallan:
o
Temperatura inicial 80 C
Tiempo inicial 1 minuto
o
Temperatura final 150 C
Tiempo final 1 minutos
o
Rampa de temperatura 5 C/minuto
o
Temperatura detector 120 C
o
Temperatura del inyector 110 C
-11
Rango 10
Atenuación 8
Escala registrador 5 mV
Velocidad de papel 2 cm/minuto
Nota: estas han sido las condiciones particulares un equipo tipo Könik modelo con registrador modelo.
Inyección de la muestra
1. Se enjuaga cuatro o cinco veces con acetona y se limpia con aire desplazando el embolo varias veces.
2. Se enjuaga dos o tres veces con el líquido a inyectar. Se toma con la jeringa un volumen superior al
que se va a inyectar y se expulsa líquido cuidadosamente hasta alcanzar el volumen adecuado.
Nota: Debe evitarse la formación de burbujas y en caso de aparición de las mismas, vaciar la jeringa y
repetir el proceso.
3. Se seca la aguja con un algodón bien limpio, procurando no dejar fibras en la aguja.
4. Tomando la jeringa por su parte central, introduce a fondo la aguja en el septum del inyector, sin
doblarla.
5. Inyecta la muestra de una manera rápida, procurando desplazar el émbolo de la jeringa de una forma
instantánea.
6. Una vez inyectada la muestra y casi simultáneamente inicia el cromatograma pulsando la tecla de
START.
368
Química y Análisis Químico
Resultados
1. Para identificar los componentes es necesario identificar cada uno de los componentes de la mezcla.
Para ello se inyectan en estado puro, en las mismas condiciones en las que vamos a inyectar la muestra,
y se determina el tiempo de retención. Si disponemos de integrador, este parámetro nos los proporciona
el propio aparato. En caso de disponer de un registrador, el tiempo de retención se determina midiendo la
distancia entre el inicio y el pico a determinar. Sabiendo la velocidad del papel podemos determinar el
tiempo de retención.
2. El integrador nos dará automáticamente el área de cada uno de los picos. En el caso de disponer de
un registrador. El área se determina:
a) por el método del rectángulo: consiste en multiplicar la altura del pico por su anchura a la mitad de la
altura.
b) por el método de triangulación: para ello se trazan las tangentes a los lados del pico hasta cortar la
línea base. En el triángulo así formado, se calcula el área multiplicando base por altura y dividiendo por 2
c) por el método de la pesada: consiste en recortar cuidadosamente cada pico y pesarlo con la mayor
precisión posible comparándolo con una cuadrícula previamente pesada.
Propanol
h A=a·h b ⋅h
A=
Área
2 h 2 Etanol
a h
Metanol
b
a) Después de haber obtenido los 6 cromatogramas de las tres mezclas y de los componentes puros, el
instructor propondrá una mezcla de los tres alcoholes, que el alumno debe determinar. Los resultados se
pueden expresar como:
369
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ERRNVPHGLFRVRUJ
Índice
APÉNDICE 1
MAGNITUDES FUNDAMENTALES Y DERIVADAS.
SISTEMA INTERNACIONAL
Se entiende por magnitud todo aquello que se puede medir. Las magnitudes se
clasifican en:
Fundamentales: son aquellas que se eligen como base y a partir de las que pueden
deducirse todas las demás, se muestran en la siguiente tabla:
Derivadas: son todas las que se derivan de las fundamentales. Algunas de éstas se
muestran en la tabla siguiente:
371
En la tabla se muestran los prefijos de los múltiplos y submúltiplos:
MÚLTIPLOS SUBMÚLTIPLOS
Nombre tera giga mega kilo hecto deca deci centi mili micro nano pico
Símbolo T G M k h da d c m μ n p
12 9 6 3 2 1 -1 -2 -3 -6 -9
Factor 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10-12
372
APÉNDICE 2
CONVERSIÓN DE UNIDADES. FACTORES DE CONVERSIÓN
Para pasar de unas unidades a otras se utilizan factores de conversión.
1m 10 dm
2400 mm ⋅ ⋅ = 24 dm
1000 mm 1m
Observa que para pasar de un múltiplo a un submúltiplo, pasamos por la unidad, que
es el metro.
Multiplicar
Para pasar de a
por
Longitud
Pulgadas (in) Centímetros (cm) 2,54
Pies (ft) Pulgadas (in) 12
Volumen
Litros (l) Centímetros cúbicos (cm3) 1.000
3 3
Pies cúbicos (ft ) Metros cúbicos (m ) 0,02832
Galón (U.S.) (gal) Litros (l) 3,7854
Barril petróleo (U.S.) Galones (U.S.) (gal) 42
Masa
Libras (lb) Gramos (g) 453,6
Toneladas (ton) Kilogramos (kg) 1.000
Densidad
Gramos por centímetro cúbico Kilogramos por metro cúbico
1.000
(g/cm3) (kg/m3)
Gramos por centímetro cúbico
Libras por pie cúbico (lb/ft3) 62,43
(g/cm3)
Fuerza
Newton (N) Dinas 100.000
Kilogramo fuerza (kgf) Newtons (N) 9,81
Presión
Newton por metro cuadrado
Pascal (Pa) 1
(N/m2)
Atmósferas (atm) Milímetros de Hg (mm Hg) 760
Pascales (Pa) Bares (bar) 100.000
Atmósferas (atm) Pascales (Pa) 101.325
Atmósferas (atm) Metros de agua (m H2O) 10,33
Libras por pulgada cuadrada
Atmósferas (atm) 14,69595
(lb/in2)
373
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Trabajo-Energía
Calorías (cal) Julios (j) 4,1868
Kilovatios-hora (kw-h) Julios (J) 3.600.000
Kilovatios-hora (kw-h) Kilocalorías (kcal) 859,845
Potencia
Vatios (W) Julios por segundo (J/s) 1
Kilovatios (kw) Caballos de vapor (CV) 1,3596
Temperatura
Grados Centígrados (oC) Grados Kelvin (K) o
C +273,16
9o
Grados Centígrados (oC) Grados Fahrenheit (oF) C + 32
5
5o
Grados Fahrenheit (oF) Grados Centígrados (oC) F − 32
9
374
APÉNDICE 3
OPERACIONES MATEMÁTICAS
1) NOTACIÓN EXPONENCIAL CON POTENCIAS DE 10
- un número
- una potencia de 10 elevado a un exponente
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
4 , 32 ⋅ 10 3 = 4 ,32 ⋅ 10 ⋅ 10 ⋅ 10 = 4320
Ejemplo 3:
1 1 1
4 , 32 ⋅ 10 −3 = 4 , 32 ⋅ ⋅ ⋅ = 0 ,00432
10 10 10
Ejemplo 4: Multiplicación
(3 ⋅ 10 ) ⋅ (5 ⋅ 10 ) = 15 ⋅ 10
3 2 3 +2
= 15 ⋅ 10 5
Ejemplo 5: División
Para dividir dos números expresados en potencia de 10 se dividen los números y se restan los
exponentes de la base.
3 ⋅ 10 3
2
= 0 , 6 ⋅ 10 3 −2 = 0 , 6 ⋅ 10 1 = 6
5 ⋅ 10
Ejemplo 6: Potencia
(3 ⋅ 10 )
3 2
= 3 2 ⋅ 10 3 ⋅2 = 9 ⋅ 10 6
Ejemplo 7: Raíz
En este caso se expresa la potencia de forma que el exponente de la potencia sea divisible por
el exponente de la raíz.
( )
1
3 ⋅ 10 5 = 30 ⋅ 10 4 = 5 , 477 ⋅ 10 4 2 = 5 , 477 ⋅ 10 2 = 5 ,477 ⋅ 100 = 547 ,7
375
Ejemplo 8: Suma y Resta
Para sumar y restar números en notación científica es necesario que las potencias de 10
tengan el mismo exponente.
(3 ⋅ 10 ) + (5 ⋅ 10 ) = 30 ⋅ 10
3 2 2
+ 5 ⋅ 10 2 = (30 + 5 ) ⋅ 10 2 = 3500
2) LOGARITMOS
El logaritmo decimal de un número se define como el exponente al que hay que elevar
la base 10 para obtener ese número.
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
Ejemplo 3:
Ejemplo 4:
El logaritmo de un número elevado a una potencia es el logaritmo del número multiplicado por
esta potencia.
log (100 )2 = 2 ⋅ log 100 = 2 ⋅ 2 = 4
⎧3 + 5
=2
−b ± b2 − 4ac +3 ± 3 − 4 × 2 × ( −2 ) 3 ± 25 3 ± 5 ⎪⎪ 4
2
2x2-3x-2 = 0 x= = = = =⎨
2a 2×2 4 4 ⎪ 3 − 5 = −1/ 2
⎪⎩ 4
376
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APÉNDICE 4
PRECISIÓN Y EXACTITUD. CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Toda medida tiene una imprecisión o error, que viene determinada por el propio
aparato.
En los datos y resultados deben figurar las cifras significativas necesarias para que
haya una incierta (la última).
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
El número de cifras significativas es 5 en todos los casos. Los ceros a la izquierda no son
significativos.
2) Ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso de los
originales y así deben darse solo los resultados con la precisión que dé el aparato.
3) En los datos y resultados, deben figurar las cifras significativas necesarias para
que haya una incierta.
Si el primer dígito a eliminar es menor que 5, dejar el dígito anterior sin cambio.
Ejemplo 3:
Ejemplo 5:
5,45 se redondearía a 5,4 si una es la cifra decimal a mantener y 5,35 se redondearía a 5,4 si
una es la cifra decimal a mantener.
377
Si el primer dígito a eliminar es 5, y va alguna cifra detrás incluido el cero, a la cifra
anterior se le añade una unidad sea par o impar.
Ejemplo 6:
5) En sumas y restas no se debe dar más precisión que la precisión dada por el
resultado más impreciso.
Ejemplo 7:
6) En productos y cocientes la incertidumbre del resultado, debe ser del orden del
resultado menos preciso.
Ejemplo 8:
12 ⋅ 2 , 54
= 3 ,048
10 , 0
Las incertidumbres relativas son 1/12; 0,01/2,54; 0,1/10,0 que se convierten en 1/12; 1/254;
1/100. Se observa que el resultado menos preciso (mayor error relativo) es de 12 con una
incertidumbre de 1/12 y un resultado de 3,0 tendría una precisión similar (1/30) al resultado
más impreciso (1/12) y el resultado sería:
12 ⋅ 2, 54
= 3,0
10, 0
378
APÉNDICE 5
RECHAZO DE UN RESULTADO
En una serie de datos muchas veces es necesario eliminar alguno de estos valores.
Para ver si un resultado es anómalo se utilizan entre otros:
Método de la desviación media. Si la diferencia absoluta entre el valor obtenido y el
dato dudoso es mayor o igual a 4 veces la desviación media, el resultado se rechaza.
Si x dudoso − x ≥ 4 ⋅ D se rechaza el resultado
∑| x −x|
| x1 − x| + | x 2 − x| + | x 3 − x| + ⋅ ⋅ ⋅
i
| d | + | d2 | + | d3 | + ⋅ ⋅ ⋅
donde: D = i =1
= = 1 ; siendo
n n n
d1, d2, d3, las desviaciones individuales. En el cálculo de D no se incluye el dato
dudoso.
Test Q. Para aplicar el criterio Q, se divide la diferencia entre el resultado dudoso y el
más próximo a él por el intervalo de la serie completa. El valor resultante Qexp se
compara con el valor crítico Qcrit que se da en las tablas para un nivel de confianza del
90%. Los criterios son:
Si Qexp<Qcrit el resultado se rechaza.
Si Qexp>Qcrit el resultado se acepta.
Ejemplo:
En una serie de determinaciones del contenido en hierro se obtuvieron los siguientes datos:
58,93%, 58,30%, 58,75%, 58,26 %, 60,34%. Indica si el valor 60,34 se rechaza siguiendo el
criterio: a) la desviación media b) el test Q
a) Los pasos a seguir son: determina la media aritmética de los valores excluyendo el
dato dudoso, determina la desviación absoluta de las medias, excluyendo el dato
dudoso, compara la desviación del dato dudoso con la desviación media multiplicada
por 4.
xi di = xi-x |d|
58,93 0,37 0,37
58,30 -0,26 0,26
58,75 0,19 0,19
58,26 -0,30 0,30
Media 58,56 0,28
379
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APÉNDICE 6
REPRESENTACIÓN DE DATOS-GRÁFICAS
Los datos experimentales se organizan en forma de tablas.
La mejor manera de ver la relación que existe entre los datos experimentales es
visualizarlos gráficamente.
Variable dependiente: se representa en el eje de las ies (Y) y es ele eje de las
ordenadas.
Ejemplo:
Y X
0,2 1,5
0,5 4,2
2,0 15,9
3,1 24,0
4,0 33,0
2º: Se elige una escala adecuada y cómoda para cada una de las variables teniendo en cuenta:
- la escala elegida debe resultar cómoda, de forma que cada mm del papel sea
uno, par o múltiplo de 5.
380
- si elegimos 10 cuadros para representar la variable Y, entonces 4/10=0,4.
Entonces elegimos 0,4 unidades para cada cuadro y determinamos el factor de
10 mm mm
escala para el eje Y que sería fY = = 25 .Cuando
0 ,4 unidades u
representemos el primer punto multiplicamos por el factor de escala 25 según
0,2 · 25 = 5, tomaríamos 5 milímetros (cuadritos) en el eje de las Y, y así
sucesivamente.
4,8
4
Valores de Y
3,2
2,4
1,6
0,8
0
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36
2 6 10 14 18 22 26 30 34
Valores de X
381
APÉNDICE 7
MÉTODO DE AJUSTE DE PUNTOS A UNA RECTA POR EL
MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS
Si tenemos una serie de datos relacionados linealmente, para disponer la recta que
mejor ajuste a esos puntos, lo podemos hacer de dos formas:
Método MM.CC.: calculamos la recta que mejor ajuste, que será aquella que minimice
la suma de los cuadrados de las desviaciones entre los datos y los valores estimados.
n n
∑ xi ∑ yi
x + x2 + x3 + ⋅ ⋅ ⋅
i =1 i =1 y1 + y 2 + y 3 + ⋅ ⋅ ⋅
- Medias x = = 1 y= =
n n n n
- Sumatorio S xx =
n
∑(x i − x )2 = (x 1 − x )2 + (x 2 − x )2 + (x 3 − x )2 + ⋅ ⋅ ⋅
i =1
- Sumatorio S yy =
n
∑(y i − y )2 = (y 1 − y )2 + (y 2 − y )2 + (y 3 − y )2 + ⋅ ⋅ ⋅
i =1
- Sumatorio S xy =
n
∑
i=1
(x i − x ) ⋅ (y i − y ) = (x 1 − x ) ⋅ (y 1 − y ) + (x 2 − x ) ⋅ (y 2 − y ) + ⋅ ⋅ ⋅
S xy
- Coeficiente x (pendiente) a = y ordenada en el origen b = y −b⋅x
S xx
n
(
∑ y est − y
i=1
2
)
- Coeficiente regresión (r2 ) r 2 = donde y est = a ⋅ xi + b para cada uno de
n
(
∑ y−y
i=1
2
)
los puntos de x. El coeficiente de regresión da idea de la bondad del ajuste, cuanto
más próximo a 1 mejor ajuste.
Ejemplo:
382
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Tamaño muestra= 4
2
Coef. regresión (r )= 0,9998
Observación: La mayoría de las calculadoras científicas, así como las hojas de cálculo
(por ejemplo, Excel®) permiten la obtención de la ecuación de regresión de una forma
fácil y rápida.)
383
APÉNDICE 8
PROPIEDADES DEL AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS
Temp. Densidad Viscosidad Presión vapor Temp. Densidad Viscosidad Presión vapor
o o
C g/ml cp mm Hg C g/ml cp mm Hg
0 0,99982 1,79 4,58 51 0,98756 0,54 97,21
1 0,99989 1,73 4,93 52 0,98709 0,53 102,1
2 0,99994 1,67 5,29 53 0,98662 0,52 107,2
3 0,99998 1,62 5,68 54 0,98614 0,51 112,52
4 1,00000 1,57 6,10 55 0,98565 0,50 118,06
5 1,00000 1,52 6,54 56 0,98516 0,50 123,83
6 0,99999 1,47 7,01 57 0,98466 0,49 129,85
7 0,99996 1,43 7,51 58 0,98416 0,48 136,11
8 0,99991 1,39 8,04 59 0,98364 0,47 142,62
9 0,99985 1,35 8,60 60 0,98313 0,47 149,41
10 0,99977 1,31 9,20 61 0,98260 0,46 156,46
11 0,99968 1,27 9,84 62 0,98207 0,45 163,79
12 0,99958 1,24 10,52 63 0,98154 0,45 171,42
13 0,99946 1,20 11,23 64 0,98100 0,44 179,34
14 0,99933 1,17 11,98 65 0,98045 0,43 187,57
15 0,99919 1,14 12,78 66 0,97990 0,43 196,13
16 0,99903 1,11 13,63 67 0,97934 0,42 205,01
17 0,99886 1,08 14,52 68 0,97878 0,42 214,22
18 0,99868 1,05 15,47 69 0,97821 0,41 223,8
19 0,99849 1,03 16,47 70 0,97763 0,40 233,73
20 0,99829 1,00 17,53 71 0,97705 0,40 244,02
21 0,99808 0,98 18,65 72 0,97647 0,39 254,7
22 0,99786 0,95 19,82 73 0,97588 0,39 265,77
23 0,99762 0,93 21,06 74 0,97528 0,38 277,25
24 0,99738 0,91 22,37 75 0,97468 0,38 289,13
25 0,99713 0,89 23,75 76 0,97408 0,37 301,45
26 0,99686 0,87 25,20 77 0,97346 0,37 314,2
27 0,99659 0,85 26,73 78 0,97285 0,36 327,4
28 0,99631 0,83 28,34 79 0,97223 0,36 341,08
29 0,99602 0,81 30,03 80 0,97160 0,35 355,22
30 0,99571 0,80 31,82 81 0,97097 0,35 369,86
31 0,99541 0,78 33,69 82 0,97033 0,35 384,99
32 0,99509 0,77 35,66 83 0,96969 0,34 400,64
33 0,99476 0,75 37,72 84 0,96904 0,34 416,82
34 0,99443 0,73 39,89 85 0,96839 0,33 433,56
35 0,99408 0,72 42,17 86 0,96773 0,33 450,84
36 0,99373 0,70 44,55 87 0,96707 0,33 468,7
37 0,99337 0,69 47,06 88 0,96641 0,32 487,14
38 0,99300 0,68 49,68 89 0,96574 0,32 506,19
39 0,99263 0,67 52,44 90 0,96506 0,32 525,85
40 0,99225 0,65 55,32 91 0,96438 0,31 546,15
41 0,99186 0,64 58,33 92 0,96370 0,31 567,1
42 0,99146 0,63 61,49 93 0,96301 0,30 588,71
43 0,99105 0,62 64,80 94 0,96231 0,30 611
44 0,99064 0,61 68,26 95 0,96162 0,30 633,99
45 0,99022 0,60 71,87 96 0,96091 0,29 657,69
46 0,98980 0,59 75,64 97 0,96020 0,29 682,13
47 0,98936 0,58 79,60 98 0,95949 0,29 707,32
48 0,98892 0,57 83,71 99 0,95878 0,28 733,26
49 0,98847 0,56 88,02 100 0,95805 0,28 760
50 0,98802 0,55 92,52
384
APÉNDICE 9
TABLA DE CONSULTA DE COMPUESTOS ORGÁNICOS.
ANÁLISIS FUNCIONAL
Nombre T.e. T.f. n d, g/ml soluble
Ácidos
Ácido fórmico 101 1,3714 1,220 a, et, al
Ácido acético 118 1,3716 1,049 a, et, al, tc
Ácido propanoico 140 -21 1,3865 0,990 a, al, cl
Ácido butanoico 163,3 -5 1,398 0,958 a, al, et
Ácido pentanoico 185 -34 1,408 0,939 al, et
Ácido hexanoico 206 -4 1,4168 0,926 al, et
Ácido benzoico 249 122 1,080 et, ace
Ácido salicílico (2-hidroxibenzoico) 158 1,443 1,443 al, et, ace
Alcoholes
Metanol 65 -98 1,3284 0,791 a, al, be, cl, et
Etanol 78 -115 1,3614 0,789 a, al, et, cl
2-propanol (isopropílico) 82 -90 1,3772 0,786 a, al, et, cl
1-propanol 97 -126 1,3856 0,804 a, al, et
2-butanol (sec-butílico) 99 -115 1,3972 0,807 al, et
2-metil-1- propanol (iso-butílico) 108 -108 1,3958 0,802 al, et
2-metil-2- propanol (terc-butílico) 82 26 1,3877 0,786 a, al, et
1-butanol 118 -89 1,3993 0,810 al, et
3-metil-1-butanol(isoamílico) 132 -117 1,4085 (15) 0,818 al, cl, et, be
1-pentanol (amílico) 138 -79 1,4100 0,815 al, et
Ciclohexanol 161 25 1,4629 0,942 al, be
Etilenglicol 197 -13 1,4318 1,114 a, al, gl
Aldehidos
Formol -19,5 -92 0,8153 1,133 a, al, et
Acetaldehido 21 -123 1,3316 0,788 (16) a, al, et
Propanal (propionaldehido) 49 -26 1,3646 0,808 al, et
Butanal 75 -96 1,3791 0,802 al, et, ace
Benzaldehido 179 -26 1,5455 1,045 al, et
Amidas
Acetamida 222 81 1,159 a, al, cl
Butiramida 216 116 al
Benzamida 288 127 1,341 (4)
Aminas
Etilamina 17 -81 0,689 a, al, et
Propilamina 49 -83 1,3882 0,717 a, al, et
Dietilamina 55 -50 1,3864 0,707 a, et, ace
Trietilamina 89 -114 1,3980 0,733 (25) al, et, ace
Anilina 184 -6 1,5855 1,022 al, tc, et, aci
Difenilamina 302 54 1,160 al, be, et
385
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Abreviaturas
T.f. Temperatura de fusión en oC n Índice de refracción a 20oC
T.e. Temperatura de ebullición en oC d Densidad relativa a 20oC ( d 20
4 )
a Agua be Benceno
al Alcohol (etanol) cl Cloroformo
ace Acetona tc Tetracloruro de carbono
aci Ácidos alc Álcalis
et Éter etílico
386
APÉNDICE 10
TABLA DE SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS INORGÁNICOS
BICARBONATO
HIPOCLORITO
CARBONATO
TIOSULFATO
ARSENIATO
HIDRÓXIDO
FLUORURO
TARTRATO
BROMURO
CROMATO
ARSENITO
CLORURO
CLORATO
OXALATO
SULFURO
ACETATO
FOSFATO
SULFATO
SILICATO
CIANURO
NITRATO
YODURO
BORATO
ÓXIDO O
SULFITO
NITRITO
CATIÓN
METAL
3
Hg I NC ND ND NC NC NC ND S ND ND ND ND ND ND S ND ND
2 2 1
Ag I ND ND S I I I ND S S S2 ND S S S ND ND ND ND ND ND ND S ND ND ND
2 2 2 2 1
Pb II ND ND ND S S S ND S S ND I S S ND ND ND ND ND I ND S ND ND ND
2 2 3 3
Hg II NC ND ND S S S AR S CD CD S CD CD CD CD CD CD S CD CD S
3 3 3 3 1 3
Bi III ND CD CD CD CD CD CD S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
1
Cu II ND CC CD S S ND S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
2
Cd II CD CD SICD S S S ND S S CD S S S CD CD CD CD CD CD S CD CD S
As III NC CD S NC
Sb III AR CD S CD CD CD CC
3
Sb V AR I S S CC
3 3 3 3 3
Sn II CC CD S S S S CC S CD CD CD CD S CD CD
3 3
Sn IV CC I S S S CD CC CC CC
Fe II CD CD AICD S S S CC S CD S S CD CD CD CD S CD CD S CD CD
3 3 3
Fe III CD CD S S S CD S CD S S CC CD CD CD CD CD CD S CD S
3 3 2
Al III CC CD S S S S S S S CD CD CD CD CD S CD S
Cr III CD CD CD S S S CD S S CD C CD CD S CD S
Ni II CC CD CD S S S NC S S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
Co II CC CD CD S S S NC S S CD S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
Mn II CD CD CD S S S CD S S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD
3 2 3
Zn II CD CD AICD S S S CD S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
1 2 2 2
Ba II S S CD S S S CD S S S CD I S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
2
Sr II S AICD CD S S S CD S S S CD I S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Ca II S AICD I S S S CD S S S CD ACC S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Mg II CD CD CD S S3 S CD S S S CD S S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Na I S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
KI S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
+
NH4 S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
BICARBONATO
HIPOCLORITO
CARBONATO
TIOSULFATO
ARSENIATO
FLUORURO
HIDRÓXIDO
TARTRATO
BROMURO
CROMATO
ARSENITO
CLORURO
CLORATO
OXALATO
SULFURO
ACETATO
FOSFATO
SULFATO
SILICATO
CIANURO
NITRATO
YODURO
BORATO
ÓXIDO O
SULFITO
NITRITO
METAL
387
APÉNDICE 11
TABLA RESUMEN PREPARACIÓN Y NORMALIZACIÓN DE
DISOLUCIONES
Nombre Fórmula Peso Molecular Valencia
Reactivo Hidróxido de sodio NaOH 40 1
Preparación Pesar y disolver en 150 ml de agua. Añadir 150 ml de agua y llevar a a 1litro.
Patrón Hidrógenoftalato de potasio C6H4-(COOK)(COOH) 204,23 1
o
Normalización Secar a T<135 C. Disolver en 50 ml de agua y valorar hasta cambio de color de la fenolftaleína
Patrón Ácido oxálico dihidratado HOOC-COOH · 2H2O 126 2
Normalización No secar. Pesar y disolver en 50 ml de agua hervida, añadir 2 gotas de fenolftaleína y valorar.
Reactivo Ácido clorhídrico HCl 36,46 1
Preparación Tomar el volumen de clorhídrico 36% (d = 1,18) con pipeta y llevar a 1litro
Patrón Carbonato de sodio Na2CO3 105,99 2
o
Calentar 1 h a 255-265 C. Enfriar en desecador. Valorar la muestra hasta pH 4-5 (color azul
Normalización
Verde de bromocresol 1%). Hervir para eliminar el CO2. Enfriar y terminar la valoración
Reactivo Permanganato de potasio KMnO4 158,04 5
Disolver 3,3 g en 1 litro agua. Dejar en reposo 2 ó 3 días. Filtrar a través de un embudo con
Preparación fibra de vidrio, aplicando una succión suave. Despreciar los 50 ml últimos y conservar en frasco
topacio.
Patrón Oxalato de sodio Na2C2O4 134 2
Pesar del orden de 0,3 g. Añadir 150 ml de agua y 4 ml de H2SO4 concentrado. Calentar a 70ºC
Normalización
y mantener durante la valoración hasta cambio a color rosa.
Reactivo Dicromato de potasio K2Cr2O7 294,19 6
o
Preparación Secar a 120 C. Pesar y disolver en agua.
Reactivo Sal de Mohr FeSO4 ·(NH4)2SO4·6H2O 392,14 1
Preparación Disolver en 500 ml de sulfúrico 1N y diluir a 1 litro
Reactivo Yodo I2 253,81 2
Disolver en 25 ml de solución conteniendo 15 g de KI, libre de KIO3 .Una vez disuelto llevar a 1
Preparación
litro. Proteger de la luz
Patrón Óxido de arsénico (III) As2O3 197,84 4
Disolver en 10-20 ml de NaOH 1M. Acidificar la disolución con HCl 6N hasta color rojo del
Normalización indicador rojo de metilo. Añadir 1 g de bicarbonato y diluir a unos 100 ml. Añadir 2 ml de almidón
1% y valoración hasta color azul.
Reactivo Tiosulfato sódico Na2S2O3 · 5H2O 248,18 1
Pesar y disolver en agua destilada. Añadir 0,5 g de Na2CO3 y 0,5 ml de cloroformo como
Preparación
conservante. Diluir a 1 litro
Patrón Dicromato de potasio K2Cr2O7 294,19 6
Pesar y añadir 25 ml de agua destilada, 2 gramos de KI disueltos en 15 ml agua y 2,7 ml HCl
Normalización conc. Tapar matraz y dejar en la oscuridad 5 minutos. Añadir 100 ml de agua y valorar. Cerca
del punto final añadir 2 ml de almidón 1% hasta cambio de color del violeta oscuro a verde.
Patrón Yodato de potasio KIO3 214 6
Pesar. Disolver en 50 ml de agua recién hervida. Añadir 2 g de KI y disolver. Añadir 1 ml de HCl
Normalización concentrado disuelto en 15 ml de agua. Valorar en seguida hasta casi desaparición color
amarillo. Añadir 2ml almidón 1% y valorar hasta desaparición color azul
Reactivo Nitrato de plata 169,88 1
o
Preparación Secar a 105 C durante 2 horas. Disolver en agua bidestilada
Patrón Cloruro de sodio NaCl 58,44 1
o
Secar a 130-150 C. Enfriar en desecador. Pesar y disolver en 30 ml de agua. Añadir 0,5 ml de
Normalización
cromato de potasio al 10%. Valorar hasta color amarillo rojizo
Reactivo Sal disódica AEDT Na2AEDT.2H2O 372,24 -
o
Preparación Secar a 80 C durante 1h-2h. Enfriar en desecador. Pesar y disolver en agua. Diluir a 1 litro
Todas las cantidades están referidas a disoluciones 0,1 N. Para calcular el peso de patrón
utilizar 40 ml de reactivo valorante 0,1 N.
388
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APÉNDICE 12
FÓRMULAS MÁS USUALES
Preparación de reactivos:
g soluto g soluto cm3 soluto
% p/p = ⋅ 100 %p / v = 3
⋅ 100 %v /v = ⋅ 100
100 g disolución 100 cm disolución 100 cm3 disolución
g soluto g soluto
V1 ⋅ C1 = V2 ⋅ C2
M = MM N = PE
V ( litros ) V (litros)
% p/p: tanto por ciento peso-peso Unidades
% p/v: tanto por ciento peso-volumen
% v/v: tanto por ciento volumen-volumen
M: molaridad moles/litro
MM: Masa molecular g/mol
N: normalidad equiv-g/litro
PE : Peso equivalente = MM/valencia g/equiv-g
V1: Volumen solución diluida ml
C1: Concentración solución diluida M,N, % p/v, % v/v
V2: Volumen solución concentrada ml
C2: Concentración solución concentrada M, N, % p/v, % v
Volumetrías:
número equivalentes sustancia valorante = número equivalentes sustancia valorada
mg mg
V ⋅N = =
PE MM
valencia
Unidades
V: volumen en ml reactivo valorante ml
N: normalidad reactivo valorante eq-g/l
mg: peso sustancia valorada mg
MM: masa molecular sustancia valorada g/mol
val: valencia sustancia valorada
Espectrofotometría:
A = − log T A = a ⋅ b ⋅ c (Ley de Beer)
Unidades
T: Transmitancia sin unidades
A: Absorbancia sin unidades
a: absortividad específica l l l
; ;
mol ⋅ cm g ⋅ cm mg ⋅ cm
b: camino óptico
c: concentración cm
moles/litro ; g/litro ; mg/litro
389
APÉNDICE 13
TABLA DENSIDAD DE MATERIALES HABITUALES
Sólido Densidad, g/ml Sólido Densidad, g/ml
Aire 0,0012 Hierro 7,9
Acero 7,80 Latón 8,4
Acero inoxidable 8,0 Mercurio 13,6
Ágata 2,6 Níquel 8,9
Agua 1,0 Oro 19,3
Alcohol 0,8 Plata 10,5
Aluminio 2,7 Platino 21,4
Azúcar 1,6 Plomo 11,3
Caucho 0,9 Porcelana 2,4
Cobre 8,9 Vidrio 2,6
Corcho 0,2 Wolframio 19,2
390
APÉNDICE 14
MASAS ATÓMICAS DE LOS ELEMENTOS
Masa Masa
Nombre Símbolo Nombre Símbolo
atómica atómica
Aluminio Al 26,98 Litio Li 6,94
Antimonio Sb 121,75 Magnesio Mg 24,31
Argón Ar 39,95 Manganeso Mn 54,94
Arsénico As 74,92 Mercurio Hg 200,59
Azufre S 32,06 Molibdeno Mo 95,94
Bario Ba 137,34 Neón Ne 20,18
Berilio Be 9,01 Niobio Nb 92,91
Bismuto Bi 208,98 Níquel Ni 58,71
Boro B 10,81 Nitrógeno N 14,01
Bromo Br 79,91 Oro Au 196,97
Cadmio Cd 112,40 Osmio Os 190,20
Calcio Ca 40,08 Oxígeno O 16,00
Carbono C 12,01 Paladio Pa 106,40
Cesio Cs 132,91 Plata Ag 107,87
Cinc Zn 65,37 Platino Pt 195,09
Circonio Zr 91,22 Plomo Pb 207,19
Cloro Cl 35,45 Potasio K 39,10
Cromo Cr 52,00 Renio Re 186,20
Cobalto Co 58,93 Rodio Rh 102,91
Cobre Cu 63,54 Rubidio Rb 85,47
Estaño Sn 118,69 Rutenio Ru 101,07
Estroncio Sr 87,62 Selenio Se 78,96
Flúor F 19,00 Silicio Si 28,09
Fósforo P 30,97 Sodio Na 22,99
Galio Ga 69,72 Talio Tl 204,37
Germanio Ge 72,59 Tántalo Ta 180,95
Hafnio Hf 178,49 Telurio Te 127,60
Helio He 4,00 Titanio Ti 47,90
Hidrógeno H 1,01 Torio Th 232,04
Hierro Fe 55,85 Uranio U 238,03
Indio In 114,82 Vanadio V 50,94
Iridio Ir 192,20 Wolframio W 183,85
Kriptón Kr 83,80 Xenón Xe 131,3
Lantano La 138,91 Yodo I 126,9
391
392
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¨ Ficha de trabajo nº 12: Polimerización por condensación. Elaboración de una poliamida
¨ Ficha de trabajo nº 18: Obtención de carbonato de sodio mediante el proceso Solvay
Ficha de trabajo nº 22: Análisis cualitativo de cationes. Marcha analítica del carbonato de
¨ sodio. Grupos 3º, 4º, 5º y 6º
¨ Ficha de trabajo nº 26: Determinación de proteínas en carne por el método Kjeldahl
¨ Ficha de trabajo nº 27: Determinación de los carbonatos e hidrógenos carbonatos de un agua .
¨ Ficha de trabajo nº 28: Determinación del contenido en oxígeno de un agua oxigenada
¨ Ficha de trabajo nº 30: Determinación de la materia orgánica de un agua residual (DQO)
¨ Ficha de trabajo nº 31: Determinación del dióxido de azufre libre y total de un vino
www.elsolucionario.org
¨ Ficha de trabajo nº 32: Análisis del contenido en cloro activo de una lejía
¨ Ficha de trabajo nº 33: Determinación de la dureza total, cálcica y magnésica del agua
por el método complexométrico
¨ Ficha de trabajo nº 34: Determinación de cloruros en agua por el método de Mohr
¨ Ficha de trabajo nº 35: Determinación del contenido en agua y cenizas de un alimento
¨ Ficha de trabajo nº 36: Determinación del contenido en hierro como óxido de hierro (III)
¨ Ficha de trabajo nº 42: Determinación conductométrica de cloruros con nitrato de plata
¨ Ficha de trabajo nº 43: Determinación del contenido en hierro en vinos blancos
Curso Práctico de Química Orgánica. Brewster R.Q., Vanderwerfb C.A., McEwen W.E. 1982.
Alhambra
Estadística Aplicada al Laboratorio. Azaustre M., Sánchez J., Villalobos M. 2003. Cano Pina-
Ediciones Ceysa
395