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ア チ ソ ン18"電 極 中 に は 多量 の 灰 分 が含 まれ て い る こ して行 わ れた も の で あ る。
て灰 分 を濃 縮 し,硫 化 鉄 の 回 折 線 を 認 め るこ とが で き p. 417, 丸 善
付記 本 研 究 は 日本 学 術 振 興 会第117委 員 会 の研 究 と
市 販 人 造 黒 鉛 電 極 の 引 張 り 強 度I
常 温 にお け る引 張 り強度,曲 げ 強 度 お よび ヤ ング 率
稲 塩 道 夫*・ 山 中 文 人*・ 野 田 稲 吉*
For Acheson 30" and 18" electrodes and five kinds of domestic 18" electrode, tensile strength ST,
bending strength SB, Young's modulus E, thermal expansion coefficient a and specific resistance p were
measured at room temperature. Direct proportionalities of logarithms of ST, SB and E to apparent poro-
sity of the electrodes were fairly well.
Values of ST/SB and ST/E were approximately same for all electrodes, but thermal expansion coeffi-
cients of Acheson electrodes were smaller than those of domestic electrodes. This results in larger
values of ST/ot-E of Acheson electrodes than of domestic electrodes.
こ る とか らそ の 高温 強 度 に興 味 を持 ち,真 空 中 に お い て
1.緒 言 引張 り強 度 の 測 定 し うる装 置 を製 作 した 。 そ してす で に
粒 度 配 合 を 種 々 に 変 え た6種 の 試 料 につ い て 常 温 か ら
最 近 製 鋼 用 電気 炉 の容 量 が大 型 化 の傾 向 に あ り,そ れ
2500℃ まで の 引張 り強 度 の 測定 を行 な った1,2)。 また 別
に と もな って 使用 され る黒 鉛 電 極 もま た大 型 化 が 要 求 さ
に ア チ ソ ン30"電 極 を含 む 計15種 の18"お よび14"
れ,す で に ア メ リカで は30"電 極 が 市 販 され て い る現 状
電 極 に つ い てX線 透 過 写 真 を撮 影 し,電 極 中 に お け る灰
で あ る。 こ の よ うに電 極 が大 型 化 す る とい わ ゆ る耐 熱衝
分 の 分 布 状 態 に つ い て 考察 す る と とも に,X線 透過写真
撃 性 の問 題 が きわ め て重 要 とな り,電 極 製 造 者 のみ な ら
に よ って 電 極 中 の い わ ゆ る 組 織 を知 り うる こ とを 示 し
ず 使 用者 側 に お い て も種 々 検討 が加 え ら れ て来 てい る。
た3,4)。 また 同一 試 料 につ い てX線 的 研 究 を行 な い,黒
特 に この 問 題 につ い て は学 術 振 興 会 第117委 員 会 にお い
鉛 化 度 お よび 黒 鉛 結 晶 子 配 向 の度 合 を 示 す 配 向 比 に は 各
て種 々研 究 が 続 け られ 多 くの成 果 を挙 げ て い る 。
電 極 間 に差 が 認 め 難 い こ とを 報 告 した5)。
筆 者 ら は これ ら電 極 の耐 熱 衝 撃 性 と も関 連 して,ま た
一 般 的 に人 造 黒 鉛 製 品 が 高 温材 料 と して重 要 な もの で あ 今 回 は さ ら に ア チ ソ ン30",18"電 極 お よび5種 の国
産 の18"電 極 に つ い て 高温 にお け る 引 張 り強 度 の 測 定
*名 古 屋 大 学工 学部 応 用化 学 教 室 を行 な い,引 張 り強 度 の 温度 に対 す る挙 動 と先 に測 定 し
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No.34 市 販 人 造 黒 鉛 電極 の 引張 り強 度I
た 試 料 の組 織 との 関連 に つ い て知 ろ う と した 。本 報 にお 値 の平 均 で あ る。 電気 比抵 抗 はJIS法 に よ って 電圧 端
い て は上 記 の各 試 料 に つ い て 常 温 に お い て 引張 り強 度 な 子 間距 離 を40mmと して,ヤ ング率 は 支 点 間距 離 を40
ら び に ヤ ン グ率 そ の 他 数 種 の特 性 値 の 測 定 を行 な い,各 mmと して 応 力 た わ み 曲 線 か ら,熱 膨 張 係 数 は20° ∼
特 性 値 間 の 関係 につ い て 考 察 した 結 果 を 報 告 す る 。 100℃ の試 片 の伸 び をデ イ ラ トメ ー タ ー に よ っ て測 り,
曲 げ強 度 は ア ム ス ラ ー試 験 機 を用 い て 支 点 間距 離 を40
2.実 験 お よび 結 果
mmと して 測定 した もの で あ る。 見掛 気 孔 率 は見 掛 比 重
本 実 験 に使 用 した 試 料 は ア チ ソ ン30"お よび18"電 と嵩 比 重 とか ら計 算 した 。
さ い。 こ れ はTable 1か らわ か る 如 く本 実 験 に使 用 した
ア チ ソ ン18"電 極 の 嵩 比 重 が 国産 の 各 電極 に比 べ て相 当
小 さ い こ とか ら見 て も,い くぶ ん粗 な組 織 を持 ってい る
こ とに原 因 して い る の では な か ろ うか 。 ア チ ソ ン18"電
Fig. 1. Specimen for Tensile Test
極 の嵩 比 重 につ い ては 国 産 電 極 と同 程度 で あ る と云 う報
いた 。 測 定 装 置 は別 報1)と 同 一 で あ り,試 料A-18"お 告 もあ る6)。 またX線 透 過 写 真 か らは ア チ ソン18"電 極
mmHg)で 測 定 を 行 な った 。 引張 り破 断 後 の 試 片 の ネ ジ か と思 わ れ る程 度 で そ の組 織 に い ち じる しい 差 を見 出 す
定 した 。 ま た別 に ベ ン ゼ ン を浸 液 と して ピ ク ノ メ ー ター 方 向 が き わ め て大 き い強 度 を持 って い る。
Table 1.
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報 文 炭 素
は こ れ と逆 にな っ てい る。 う。 ま た こ の よ うに低 い 強 度 は 試 片 作 成 上 で 機 械 的 な 欠
た 。 製 造 工 程 にお け る押 出成 形 の 際 の 捏 合 物 の流 動 状 態 ング 率 の 異方 性 を支 配 す る因 子 とが 異 な って い る か らで
る こ とか らす れ ば,R方 向 の 引張 り強 度 の 方 が む しろ ば 果 か ら は熱 膨 張係 数 比 が 他 の 特 性値 の 比 と同 じ傾 向 に あ
らつ きが 大 きい と予 想 され る も ので あ り,他 の 試料 で は る よ うで あ る。 また 同 名 の 試 料 に つ い てX線 的 に求 めた
大 体 こ の傾 向 を示 して い る。 配 向比5)とTable 2の 比 の値 との対 応 は良 好 とは い い 難
い え る。 即 ち ア チ ソ ン18"電 極 は 国 産 電 極 に 比 べ て そ れ 験 用 の試 片 採 取 時 期 が 全 く異 な るか ら で あ る。
ら の値 が い くぶ ん 小 さい の に対 して,ア チ ソ ン30",特 強 度 お よびヤ ング 率 と気 孔 率 との 間 に は 指数 関数 的 関
にそ のL方 向 の 値 は大 きい 。 また アチ ソ ン30"とG-18" 係 が あ る といわ れ8),9),筆 者 ら も人 造 黒 鉛 製 品 に つ い て
と ではR方 向 とL方 向 で の 差 が 大 き く,ア チ ソ ン18"で 同様 な 関係 が 成 立 してい る こ と を示 した1)。 本試 料 に つ
は 差 が きわ め て小 さい 。 またC-18"で は 引 張 り強 度 で い て測 定 した 強 度 お よび ヤ ング 率 と 気 孔 率 との 関係 を
そ うで あ った よ うに ヤ ング 率 で もま たR方 向 の方 がL方 Fig.2に 示 す。 引張 り強 度,曲 げ 強 度,ヤ ング 率 の順 で
向 よ りも大 き な値 を持 っ てお り,あ る い は 引 張 り試 験 用
試 片 の 採取 の 際 に誤 りが あ った の か も知 れな い 。
Table 2は 各 特 性 値 のL方 向 とR方 向 との 比 を示 した
もの で,2∼3の 例外 を 除 い て は,従 来 い わ れ て いた 如 く
Table 2
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No.34 市 販 人造 黒 鉛 電 極 の 引 張 り強度I
気 孔 率 と相 関 性 を持 つ こ とは 各 社 の 製造 条 件 の差 に よ る
理 論 的 考 察 と実 験 が な され て 来 た が未 だ完 全 に問 題 が 解
影 響が 上 記 相 関性 の 中 での ば らつ きの 範 囲 内 に あ る た め
決 され た とは い え な い。Norton11)は 熱 衝 撃 抵 抗 性 を示
で あ ろ う。 な お 同一電 極 で も試 料 採 取位 置 に よる ば ら つ
す 因子 と して
き も相 当 あ り うる。A-18"は 気孔 率が 小 さい に もか か わ
ST/α ・E=f (5)
らず強 度,ヤ ング 率 が 小 さい の でFig.2で は これ を除
を と った 。 こ のfの 値 が真 に材 料 の 熱衝 撃 抵抗 性 を示 す
外 した。 またG-18"に つ い ては 見 掛 比 重 を測 定 しな か
も の であ るか ど うか は い ろ い ろ議 論 の あ る と ころ で あ ろ
った 。
うが,Norton以 後 種 々 提 出 され た 熱 衝 撃 抵 抗 性 因 子 に
Currieら10)は 人造 黒 鉛 製 品 の 引 張 り強 度STと 曲 げ強
は常 に 引張 り強 度,ヤ ング 率,熱 膨 張係 数 が(5)式 の形
度SBと に つ い て,
で 入 って い る の で,本 試 料 に つ い て もこ の 値 を 計 算 し
ST/SB=0.53(0.47∼0.60) (4)
Table 3に 示 した ℃ またfに お け る誤差Δfは,
な る関 係 を示 して い る 。 本 試 料 に つ い て のST/SBの 値 ΔF=(ΔST/ST+ΔE/E+Δ α/α)・f (6)
をTable 3に 示 した 。Table 3か ら明 らか な 如 く そ の で あ るか ら,ΔSTΔE,Δ α を各 測 定値 の 平 均値 か ら の
難 の よ うで は あ るが,い くぶ ん ア チ ソ ン電 極 の 方 が 国産
電 極 に 比 べ てfの 値 が大 きい とい え よ う。 そ して これ は
ア チ ソ ン電 極 の 熱膨 張係 数 が 国産 電 極 に 比 べ て小 さい こ
とに 原 因 して い る こ とは 明 らか で あ る。
人造 黒 鉛 製 品 で は 上 に記 した 如 く強度 とヤ ング 率 との
間 には 正 の 相 関 関係 が あ って,ヤ ング 率 を小 さ くす る こ
とは 同 時 に強 度 を も小 さ くす る こ とで あ る。 ヤ ング 率 お
よび 強 度 は組 織 敏 感 性 の きわ め て強 い もの で,原 料 で あ
る コー ク ス粒 の集 合 の 仕 方,気 孔 の分 布 状 態 な どに 依 存
し,ヤ ング 率 を 下 げ る こ と と強 度 を大 き くす る こ と とは
互 に 矛 盾 す る 。 熱膨 張係 数 は組 織 の 影 響 の み で な く,原
料 コ ー ク ス粒 そ の もの の 熱 的性 質 に も強 く左 右 され る も
の で あ る とい わ れ る。従 って原 料 コ ー ク スの 選 択 に よ っ
て 熱膨 張 係 数 を下 げ る こ とは耐 熱衝 撃 性 を ます 方 向 に 寄
値 は0.49∼0.68で あ り,SL,SBと に相 当測 定 誤 差 が ,与 す る一 方 法 で あ ろ う。 ア チ ソン電 極 の 熱 膨 張係 数 が 小
大 きい と考 え られ る か らST/SBは ほぼ 一 定 で あ る と い さ いた め にfの 値 が 国 産 電 極 よ り大 きい とい う本 実 験 の
え る。 そ の 平 均値 は0.58で あ り,各 試 料 問 の 平 均 偏 差 結 果 は こ の考 え 方 に そ うもの で あ る。
は0.05で あ る。SL/SBの 値 がCurrieら の値 に比 べ て
3.結 言
大 きい のはSTと して 真 空 中 の 強度 を用 い たた め と考 え
られ,し か も約10%大 きい こ とは,真 空 中 では 空 気 中 ア チ ソ ン30"お よび18"電 極,国 産18"電 極5種 に
よ り も平 均12%引 張 り 強 度 が 大 で あ る とい う 実 験 結 つ い て,常 温 にお け る 引 張 り強 度ST,曲 げ 強 度SB,ヤ
果1)と 一 致 してい る。 な お 試 料Aお よびEに つ い て は空 ング 率E,熱 膨 張係 数 α,電 気 比 抵抗 ρ な ど を 測 定 し
気 中 で 引張 り強 度 を測 定 した がTable 3のST/SBの 値 た。
を計 算 す る際 にはTable 1に 示 した 強 度 の12%増 し ST/SBお よ びST/Eの 値 は ほ ぼ 一 定 で あ った 。 しか
の値 を使 用 した 。 次 に 強 度 とヤ ング 率 の 関係 をみ る た め しアチ ソ ン電極 の 熱膨 張係 数 は 国 産 電 極 の そ れ よ り小 さ
に 各試 料 につ いてST/Eの 値 を計 算 した。ST/Eは 大体 い の で,そ のST/α ・Eは 国産 電極 よ り 大 きい 値 を示 し
(7.1∼8.8)×10-4で あ っ て,ほ ぼ 一定 で あ る とい え る 。 た。
そ の平 均 値 は8.1×104で あ り,各 試 料 間 の平 均 偏 差 は
0.8×10-4で あ る。
付記 本 研 究 は 日本 学 術 振 興 会 第117委 員 会 の研 究 と
高 温 材 料 の熱 衝撃 性 に 関 して は 種 々 議論 され,多 くの して 行 な わ れ た もの で,試 料 を提 供 され た 炭 素 協 会 炭
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報 文 炭 素
素 工業 技 術 委員 会 電 極専 門 部 会 お よび 関係 各 社 に感 謝 6) 都 竹, 他: 学 振 資 料117-65-C-1, 同117-66-C-1
の意 を表 す る 。 宗 宮, 他: 学 振 資 料1l7-63-C-2,
松 山 英 太 郎*
by Eitaro Matuyama
Pure diffraction line of graphite (002) by CuK CuKƒ¿ radiations are synthetized by use of the diffraction
functions of finite layers and size-disitribution functions. The distribution functions used for the calcula-
tions are the normal distribution function, log normal function and Rosin-Rammler's formula having expo-
nents 3, 2 and 3/2. The synthetized curves are compared with the function 1/(1+k2ƒÓ2) which has been
accepted by many authors to represent closely real diffraction line-profiles, the close fitting being found in
the case of Rosin-Rammler's formula with exponent 3/2. The shape factor in the Scherrer's formula for
the size distribution is found to be 0.34 while the value for the uniform size is 0.9.
もの と して 価 値 が あ る。
1.緒 言
WarrenとAverbach3)は 回折線強度分布曲線の 解析
Scherrer1)に よ る と粉 末 結 晶 の 大 き さDはX線 回折 線
に よ りFourier変 換 を 用 い て 粒 度 が え られ るこ と を 示
の幅 βか ら次 の式 を用 い て求 め ら れ る。
し,さ らに 結 晶 の ひ ず み に原 因 す る部 分 を原 則 的 に は分
D=Kλ/βcosθ,K=0.9 (1)
離 で き る こ と を論 じた 。 こ の 線 に そ ってDiamondと
こ の式 は そ の後Laue,Braggそ の他 多 くの 人2)に よっ
Hirsch4)∼6)は多 くの石 炭 の炭 化 物 につ い て 黒 鉛 結 晶 の 大
て検 討 が 加 え られ た け れ ど も式 の 形 に は変 化 を み な か っ
き さの 分 布 をhistogramで 発 表 した 。 またDoi7)は 日
た。 しか しshape factor Kは 結 晶 の種 類 や 形 や 反 射 面
本 ガ ス化 学 会 社 製 カ ーボ ン ブ ラ ッ クの(002)線 を解 析 し
に よっ て変 り,0.7か ら1.7の 間 の 値がいろいろえ ら
て2-Nの 分 布 法 則 をえ た 。 こ こにNは 重 な る層 の数 で
れ て い る。 こ れ ら の計 算 で は一 様 な 結 晶 粒 子 を仮 定 して
あ る。 これ よ り先 にAlexanderとSommer8)は カーボン
い る。 しか し実 際 は,特 に微 細 な 粉 末 では か か る もの は
ブ ラ ックMicmonexの 回折 線 の形 をtrial methodで 合
作 りえ ず,多 くは か な り広 い粒 度 分 布 を も っ てい る。 こ
成 してお り,N=1を 除外 す る とDoiの 指 数 分 布 に近
うい う事 情 に あ る に か か わ らず 粒 度 分 布 関 数 が 確 定 しな
い 。 またKlugとAlexander2)は 単 に2つ の 回 折 曲線
い か ら,Scherrerの 式 が そ の まま 用 い られ るこ とが 多
を合 成 す る だ け で も,か な り実 際 に 近 い 黒鉛 の(002)線
い。 た とえ電 子 顕 微 鏡 観 察 が で きて も広 く平 均 を とる こ
が え られ る こ とを示 して い る。 い くら簡 単 で も これ では
と は容 易 でな い か ら,こ の式 は 簡 単 に あ る平 均 値 を 出す
あ ま りに 不 自然 で あ る。
*山 口大 学 工 学 部 応 用 物 理 学 教 室
そ れ で筆 者 は代 表 的 な 粒 度 分 布 関数 を用 い て少 々組 織
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