附件四：

中华人民共和国国家环境保护标准
—20
HJ □□□— 1□
201

清洁生产审核指南 化纤行业
（聚乙烯醇）
Cleaner production audit guideline
—Chemical
Chemical fiber industry (polyvinyl alcohol)

（征求意见稿）

201□－□□
201□ □□－－□□ 发布 201□－□□
201□ □□－－□□ 实施

环 境 保 护 部 发 布
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目 次
1 适用范围......................................................................................................................................... 1
2 规范性引用文件.............................................................................................................................1
3 术语和定义.....................................................................................................................................1
4 审核程序、目的、工作内容和要求........................................................................................... 2
5 审核工作表和检查清单..............................................................................................................10
6 企业清洁生产审核报告编写大纲............................................................................................. 11
7 审核指南的实施...........................................................................................................................11
附录 A （资料性附录） 行业描述............................................................................................... 12
附录 B （资料性附录） 行业清洁生产方案...............................................................................25
附录 C （资料性附录） 清洁生产审核工作表...........................................................................30
附录 D （资料性附录） 清洁生产审核检查清单示例.............................................................. 45
附录 E （资料性附录） 聚乙烯醇行业清洁生产审核工具......................................................46
附录 F （规范性附录） 聚乙烯醇企业清洁生产审核报告编写大纲..................................... 49
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前 言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》，保护环
境，为化纤工业(聚乙烯醇)开展清洁生产审核提供技术支持和导向，制定本标准。
本标准附录 A、附录 B、附录 C 和附录 D 是资料性附录，附录 F 为规范性附录。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准起草单位：福建省环境科学研究院、中国环境科学研究院。
本标准环境保护部 201□年□□月□□日批准。
本标准自 201□年□□月□□日起实施。
本标准由环境保护部解释。

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清洁生产审核指南 化纤行业（聚乙烯醇）
1 适用范围

本标准规定了聚乙烯醇企业清洁生产审核的一般要求。重点描述聚乙烯醇企业工艺路线
（涵盖电石、天然气或乙烯到聚乙烯醇的全流程生产过程）、清洁生产方案，以及清洁生产
审核的程序，并给出各程序的目的、要求和工作内容等技术要求。
醋酸乙烯企业的清洁生产审核亦可参考。

2 规范性引用文件

本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
标准。
HJ 469－2009 清洁生产审核指南 制订技术导则
GB/T 12452—2008 企业水平衡测试通则
GB/T 6422—2009 用能设备能量测试导则
GB/T 15316—2009 节能监测技术通则
GB/T 15316—2009 企业能量平衡通则
《清洁生产审核暂行办法》
（国家发展和改革委员会、国家环境保护总局令 第 16 号）
《关于 印发重点企 业清洁生产 审核程序的 规定的通知 》（国家 环境保护总 局 环发
[2005]151 号）
《关于进一步加强重点企业清洁生产审核工作的通知 》（环境保护部 环发[2008]60 号）
《关于深入推进重点企业清洁生产的通知》（环境保护部 环发[2010]54 号）

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1

清洁生产审核 cleaner production audit

按照一定程序，对生产和服务过程进行调查和诊断，找出能耗高、物耗高、污染重的原
因，提出减少有毒有害物料的使用和产生，降低能耗物耗以及废物产生的方案，进而选定技
术、经济及环境可行的清洁生产方案的过程。
注：引自《清洁生产审核指南 制订技术导则》（HJ 469—2009）

3.2

工作表 work sheet

企业开展清洁生产审核过程中应给出的主要信息表。

3.3

检查清单 check list

企业开展清洁生产审核过程中用于引导审核人员发现问题、分析问题、解决问题的信息

1
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提示清单。

3.4

“ 双超” 类型企业 enterprise exceeding pollutant discharge criteria or total

双超”

amount limit

污染物排放超过国家和地方规定的排放标准，或者超过经有关地方人民政府规定的污染
物排放总量控制指标的企业。

3.5

乙炔路线 acetylene route

以乙炔为原料，合成醋酸乙烯单体，并且经聚合、醇解等工序的聚乙烯醇生产工艺过程。

3.6

乙烯路线 ethylene route

以乙烯为原料，合成醋酸乙烯单体，并且经聚合、醇解等工序的聚乙烯醇生产工艺过程。

3.7

高碱法 High-alkali

聚乙醋酸乙烯醇解生产聚乙烯醇的工艺，醇解过程中烧碱物质的量比约 1/10 左右，只

能生产完全醇解的 PVA 的工艺方法。

3.8

低碱法 Low-alkali

聚乙醋酸乙烯醇解生产聚乙烯醇的工艺，醇解过程中烧碱物质的量比约 1/100 左右，可

用于控制 PVA 醇解度的生产工艺方法。

3.9

醋酸乙烯 Vinyl acetate, ethenyl ethanoate

又称乙酸乙烯、乙烯基乙酸酯、醋酸乙烯酯，简称 VAc。无色液体，分子中含乙烯基双
键，易发生聚合反应，适于制造均聚物或共聚物，主要用于有机合成、聚乙烯醇合成、粘结
剂和涂料工业等。

3.10

聚乙烯醇 polyvinyl alcohol, vinylalcohol polymer, poval

简称 PVA。白色片状、絮状或粉末状固体，由醋酸乙烯经聚合、醇解得到的一类可溶
于水的特殊高分子聚合物。主要用于制造维尼纶合成纤维、粘合剂、涂料等。

4 审核程序、目的、工作内容和要求

4.1 审核准备

4.1.1 目的

2
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目的是在聚乙烯醇行业企业中启动清洁生产审核。
“双超”
、“双有”类型企业必须依法
强制性限时开展清洁生产审核工作。
4.1.2 工作内容和要求
取得企业高层管理者的支持，建立一个固定的机构、稳定的清洁生产审核小组来组织和
协调清洁生产工作。开展宣传与培训，通过清洁生产简报、知识讲座、知识竞赛等各种宣传
形式，不断向职工灌输清洁生产知识，提高员工节能环保的意识。同时建立、健全清洁生产
内部审核制度及管理办法，制定审核工作计划。
按照附录 C 给出聚乙烯醇生产企业清洁生产审核组成员表和审核工作计划表。

4.2 预审核

4.2.1 目的
主要目的是对聚乙烯醇企业的进行全面调查分析，发现存在的主要问题及清洁生产的潜
力和机会，确定备选审核的重点，并在进一步分析后确定审核重点，针对审核重点设置清洁
生产目标。预审核要从生产的全过程出发，对企业现状进行调研和考察。对于“双超”类型
企业，尤其要根据企业实际超标污染物情况，摸清污染现状和主要产污节点，通过定性比较
或定量分析确定审核重点；对于“双有”类型企业（即重点行业企业），尤其要根据企业有
毒有害原辅料使用部位或工艺特点，查清有毒有害物质排放现状及产生节点，通过定性比较
或定量分析确定审核重点。同时，征集并开始实施明显的简单易行的无/低费方案，可参考
表 C.14。
4.2.2 工作内容和要求
a）对企业进行现场调研，给出以下相关信息：
——企业概况。包括企业基本信息和主要经营信息。填写企业基本情况调查表。
——企业生产状况。包括聚乙烯醇生产全过程工艺（乙炔站、合成、精馏、聚合、醇解、
回收）、设备及运行状态。填写输入物流汇总表（电石、水、醋酸、甲醇、烧碱等）、输出产
品汇总表（聚乙烯醇等）；按车间绘制工艺流程图，并绘制全厂总工艺流程图；按生产线、
公用配套设备分类填写主要设备情况表；按产品填写企业近三年产品情况表、企业近三年原
辅料和资源能源消耗表。
——企业环境保护状况。包括污染物的种类、数量（包括浓度和总量）、产生原因、治
理现状及涉及的有关环保法规与要求。按工段填写污染物产排现状及特性表；按污染物种类
填写主要污染物治理情况表，并绘制污染物处理工艺流程图；填写企业近三年污染物情况表。
——企业管理状况。包括从原料电石/天然气/乙烯采购、贮存运输、生产过程以及聚乙
烯醇出厂的全程管理状况。
b）进行现场考察
对聚乙烯醇企业现状调研结果进行核实与修正，比较实际生产和原始设计的差异，发现
生产中出现的问题。同时，在全厂范围内寻找明显的无/低费清洁生产方案。
考察内容如下：

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——整个生产过程，从电石/天然气/乙烯输送、贮存、（乙炔生产）
、醋酸乙烯合成、聚
合、醇解、醋酸甲酯回收、成品及辅料保存、直到污染物回收处理设施。
——原料电石/天然气/乙烯、水耗、能耗较大和废物产生较多的环节。如电石乙炔发生
器、精馏系统、回收系统、水解系统等；考察企业废水处理设施的运营情况，尤其是企业目
前的总体产、排污水平；考察企业固体废物的产生和处理状况。
——聚乙烯醇企业的实际管理状况。岗位责任执行情况、员工清洁生产意识、加工技术
水平和实际操作情况。
考察方法如下：
——查阅设计资料及图纸：包括工艺流程图及说明（带控制点工艺流程图和员工操作规
程/作业指导书）、物料衡算、能量衡算、设备与管线的选型与布置等。
——查阅岗位记录：生产报表（月平均及年平均统计报表）、原辅料及成品库记录、水
耗表、能耗表、废物报表、监测报表、事故记录表、检修记录等。
——与实际操作人员和技术人员进行座谈，了解并核查生产运行的实际情况和排污情
况，听取意见和建议，筛选关键问题和工序，征集无/低费方案。
c）评价产污排污状况
——在资料调研、现场考察及专家咨询的基础上，分析对比国内外聚乙烯醇行业同类产
品和企业的生产、消耗、产排污状况和管理水平。
——对照《清洁生产标准 化纤行业(聚乙烯醇)》的指标，评价企业目前清洁生产水平。
填写与聚乙烯醇制造业清洁生产标准指标的对比评估表。
——在聚乙烯醇企业先进的产污排污水平和本企业实际产污排污水平的调查基础上，从
影响生产过程的八个方面出发，对差距进行初步分析，并评价在现状条件下企业的产污排污
是否合理。填写企业污染物产生原因分析表。
——评价企业执行国家及当地环保法规及行业排放标准的情况，包括达标情况、缴纳排
污费及处罚情况等。
——初步评价企业在现有原料、工艺、产品、设备和管理水平下，其产污排污状况的真
实性、合理性，及有关数据的可信度。
——有关聚乙烯醇行业概况、主要生产过程、典型产品物料平衡、能源平衡和水平衡的
分析见附录 A。
d）确定审核重点
首先，确定备选审核重点。根据收集的有关信息，将聚乙烯醇企业生产过程的若干问题
或环节作为备选审核重点。比如，聚乙烯醇生产过程中的电石法的乙炔发生器、醋酸乙烯精
制、醋酸甲酯回收、醇解等。
确定备选审核重点的原则：
——污染严重的环节或部位
——原料损失、水耗、能耗大的环节或部位

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——环境及公众压力大的环节或问题
——有明显的清洁生产机会
采用一定方法对备选审核重点排序，从中确定本轮的审核重点。排序方法有：
——简单比较法
通过比较、分析、讨论，将污染最严重、消耗最大、清洁生产机会最显著的部位定为审
核重点。
——权重总和计分排序法
根据考虑的各种因素重要程度确定权重值，对每个因素的不同备选方案打分，计算出权
重分数后，在将所有因素的权重分数求和，算出各个备选方案的总分，最高者为本轮审核重
点。
e）设置清洁生产目标
针对审核重点设置目标。清洁生产目标应该定量化、可测量、可操作，并具有激励作用。
清洁生产目标应分为近期目标（3 个月）和中远期目标（1～3 年）
。按照目前我国的相关法
规，“双超”类型企业必须在应当实施清洁生产审核企业的名单公布后一年内完成清洁生产
审核工作，五个重金属污染防治重点行业的重点企业（包括合成纤维单（聚合）体的制造）
每两年完成一轮清洁生产审核。填写清洁生产审核目标设置汇总表。
设置清洁生产目标的依据：
——首先，“双超”类型企业清洁生产审核后必须满足环境保护部颁布实施的本行业清
洁生产标准的三级标准指标要求。如无行业清洁生产标准，则必须满足国家和地方政府要求
执行的环境管理法规或政策的要求；
——其次，参照国内外相近规模、工艺、技术设备企业的先进水平；
——再次参照企业历史最好水平。
f）提出和实施无／低费方案
根据从原辅材料和能源替代、技术工艺改造、设备维护和更新、过程优化控制、产品更
换或改进、废物回收利用和循环使用、改进管理、员工素质的提高以及积极性的激励八个方
面进行的原因分析，考虑企业内无需投资或投资很少、容易在短期见效的无/低费清洁生产
方案。边提出、边实施、并及时总结加以改进。审核小组要鼓励员工提出有关清洁生产的合
理化建议，并实施明显可行的无/低费方案。填写企业明显可行无/低费方案汇总表。

4.3 审核

4.3.1 目的和要求
主要目的是通过审核重点的物料平衡，发现物料流失的环节，找出废物产生的原因，查
找物料储运、生产运行、管理以及废物排放等方面的问题，寻找与国内外先进水平的差距，
为清洁生产方案的产生提供依据。本阶段的重要工作是实测输入、输出物流，建立物料平衡，
分析废物产生原因，提出解决这些问题的办法。物料实测是企业开展审核最重要的步骤之一，
通过实测可以发现很多清洁生产方案，需投入一定的资金开展这项工作。

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4.3.2 工作内容
a）资料收集
收集审核重点的资料，绘制工艺及设备流程图，并依据流程图进行物料衡算。明确原料
和水、电等能源的使用和流失情况，明确所有的单元操作，能流、物流的流动情况及总的输
入和输出情况。应当注意不要忽视以下方面：
——反应过程
——精馏、沉淀、压滤、洗涤、萃取等分离过程
——物料输送、储存和处理过程
——公用工程（冷却、蒸汽、压缩空气等）
——设备维护和维修环节
b）实测输入输出物流
针对审核重点，对物流、能流的输入输出进行实测。制定实测计划，包括取样点，监测
项目、监测周期、监测方法、监测仪器等。实测前填写审核重点物流实测准备表；实测后填
写审核重点物流实测数据表。
c）评估物料的输入输出情况，建立审核重点的物料平衡。
进行审核重点平衡测算。填写审核重点物流和能源衡算分析表、审核重点物流和能源损
失原因分析表。主要进行原料、水和热量平衡分析，还可根据企业实际情况进行全厂或审核
重点内的甲醇、醋酸平衡分析。“双超类型”企业必须编制物料平衡图和水平衡图。
d）分析废物产生的原因
基于物料平衡的结果，从影响聚乙烯醇生产的八个方面分析产生废水废物废气和生产效
率低下的原因。填写审核重点废物产生原因分析表。
e）继续提出并实施无／低费方案
针对审核重点，根据物料平衡分析结果和废物产生原因的分析，提出并实施无／低费方
案。应注意：
——对于关联性操作，需注意方案的实施可能会影响到其他的操作；
——无/低费方案和相对容易实施的方案不需要可行性分析，应立即实施；
——在进一步研究中，如发现有明显不可行或不能实施的方案应该排除。

4.4 方案的产生和筛选

4.4.1 目的和要求
主要目的是通过方案的产生、筛选、研制，为下一阶段的可行性分析提供足够的中/高
费清洁生产方案。工作重点是根据审核阶段的结果，制定审核重点的清洁生产方案；在分类
汇总的基础上（包括已产生的非审核重点的清洁生产方案，主要是无/低费方案），经过筛选
确定出两个以上中/高费方案供下一阶段进行可行性分析，同时对已实施的无/低费方案的实
施效果进行核定与汇总；最后编写清洁生产中期审核报告。
4.4.2 工作内容

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a）产生方案
——在全厂范围内进行宣传动员，鼓励全体员工提出清洁生产方案或合理化建议。
——根据物料平衡和废物产生原因分析产生方案；
——回顾企业清洁生产的历史最高水平的经验与方法；
——广泛收集国内外同行业的先进技术；
——组织行业专家进行技术咨询；
——从影响生产过程的原辅材料和能源替代、技术工艺改造、设备维护和更新、过程优
化控制、产品更换或改进、废物回收利用和循环使用、改进管理、员工素质的提高以及积极
性的激励八个方面全面系统地产生方案。
——有关聚乙烯醇行业典型装置或单元操作的清洁生产方案，清洁生产参考方案，清洁
生产发展的机会、潜力和趋势参考附录 B 内容。
b）汇总方案
将所有的清洁生产方案，不论是否已经实施、不论是否属于审核重点，均按照八个方面
进行列表归纳、并简述其原理和实施后的预期效果。填写方案汇总表。
c）筛选方案
——当方案数较多时，在进行方案筛选时可采用两种方法：一是简单比较法；二是权重
总和计分排序法。
——从技术可行性、环境效果、经济效果和实施难易程度、对生产和产品的影响等方面
将所有方案分为可行的无低费方案，初步可行的中/高费方案和不可行方案三类。
可行的无低费方案立即实施，不可行方案暂时搁置或否定，初步可行的中 /高费方案供
继续研究和进一步筛选。
——列表（方案简易筛选表或权重总和计分排序表）汇总筛选方案的结果。
d）研究方案
筛选得出的初步可行的中/高费清洁生产方案，因投资额较大，且通常对生产工艺过程
有一定影响，需要进一步研究。研究主要是进行工程化分析，需提供两种以上的方案供下一
阶段作可行性分析。填写中/高费方案说明表。
方案研制内容包括以下四个方面：
——绘制方案的工艺流程详图；
——列出方案的主要设备清单
——进行方案的费用和效益估算
——编写方案说明
研制每个中/高费方案应考虑的原则：
——系统性
考察每个单元操作在一个新的生产工艺流程中所处的层次、地位和作用，以及与其他单
元操作的关系，从而确定新方案对其他生产过程的影响，并综合考虑经济效益和环境效果。

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——闭合性
尽量使工艺流程对生产过程中的载体、辅助原料，如水、甲醇、醋酸、甲苯二胺（TDA）
等，实现闭路循环。
——无害性
清洁生产工艺应是无害的生态工艺。要求不污染（或轻污染）空气、水体和地表土壤；
不危害操作工人和附近的居民的健康；生产的产品要提高其安全性和环保性，使用可降解的
原材料和包装材料。
——合理性
合理利用原辅材料，优化产品的设计和结构，降低能耗和物耗，减少劳动量和劳动强度
等。
e）继续实施无／低费方案
f）核定并汇总无／低费方案的实施效果
核定及汇总内容包括方案序号、名称、实施时间、投资、运行费、经济效益和环境效益。
填写无/低费方案事实效果的核定与汇总表。
g）编写清洁生产中期审核报告
清洁生产中期审核报告在方案产生和筛选工作完成之后进行，是对前面所有工作的总
结。

4.5 方案的确定

4.5.1 目的和要求
主要目的是对筛选出的中/高费清洁生产方案进行分析和评估，以选择最佳的、可实施
的清洁生产方案。可行性分析的内容主要包括经济评估、环境评估和技术评估。技术评估主
要评估方案的先进性和可操作性，环境评估主要是比较方案实施后对环境的有利影响和不利
影响，而经济评估则评价方案实施后的获利能力，包括方案的直接和间接效益。“双超”类
型企业重点考虑环境评估。
4.5.2 工作内容
a）市场调研
清洁生产方案涉及以下情况时，需首先进行市场调查，为方案的技术与经济可行性分析
奠定基础：
——拟对产品结构进行调整；
——有新的产品（或副产品）产生；
——将得到用于其他生产过程的原材料；
调查和预测市场需求时的内容包括：国内同类产品的价格、市场总需求量，当前同类产
品的总供给量，市场对产品的改进意见等。
b）确定方案的技术途径
采用技术查找收集、企业考察、化工流程模拟研究等方法，针对每一种方案中应包括

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2-3 种不同的技术途径，以供选择。如涉及产品变动，如聚乙烯醇改性、醋酸甲酯生产醋酸
酐，则应进行聚乙烯醇、醋酸酐市场调查和预测结果，并对原来方案中生产聚乙烯醇、醋酸
酐的技术途径和聚乙烯醇企业生产规模和产品路线进行相应调整。所涉及的方案内容应包括
以下方面：
——方案技术工艺流程详图；
——方案实施途径及要点；
——主要设备清单及配套设施要求；
——方案所达到的技术经济指标；
——可产生的环境、经济效益预测；
——方案的投资总费用。
c）技术评估
技术评估是关系到方案可实施性的关键，应该包括以下内容：
——工艺路线、技术设备的先进性和适用性；
——与国家、行业有关政策的相符性；
——资源的有效利用性；
——技术的成熟性、安全性和可靠性；
d）环境评估
环境评估是方案可行性分析的核心，应该包括以下内容：
——水耗的变化；
——能耗的变化；
——原辅料消耗的变化；
——污染物产生量/排放量的变化；
——操作环境对人体健康的影响；
——污染物的二次污染；
——废物的重复利用、循环利用和再生回收；
e）经济评估
经济评估是对清洁生产方案的综合性全面经济分析，在技术评估和环境评估后进行，若
前二者被否定则不能进行方案的经济评估。经济评估的基本目标是要体现资源利用的优势，
以项目投资所能产生的效益为评价内容。通过分析比较，选择效益最佳的方案，为投资决策
提供依据。一般采用现金流量分析和财务动态获利性分析方法进行经济评估。
f）推荐实施方案
列表比较各方案的投资、运行费用、收益估算，汇总比较各方案的技术、环境、经济评
估的结果，确定最佳可行的推荐方案。

4.6 方案的实施

4.6.1 目的和要求

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主要目的是对确定的清洁生产方案提出统筹规划和落实实施。并从技术指标、经济收益
以及环境效益三个方面评价各类方案实施前后、以及实施预期和实际效果比较，汇总已经实
施的各类方案的成果。
“双超”类型企业必须重点考虑环境评估，并且所提方案实施后能确
保浓度、总量达标排放。
4.6.2 工作内容
a）组织方案实施
经可行性分析的推荐方案方案，实施前还应统筹规划、周密准备，以确保方案的正确实
施。
内容包括：明确方案实施的具体步骤与方法；落实人力、财力和物力；方案落实到人、
责任到人；制订方案实施计划时间表。
b）汇总已实施的无/低费方案的成果
包括环境效益与经济效益两个主要方面。
c）评价已实施的中/高费方案的成果
包括技术评价、环境评价、经济评价以及综合评价。
d）分析总结已实施方案对企业的影响，并宣传本次清洁生产审核成果
汇总环境效益和经济效益；对比各项单位产品指标。

4.7 持续性清洁生产

4.7.1 目的和要求
主要目的是使清洁生产在企业内持续开展。主要内容包括如何建立和完善清洁生产组织
以及清洁生产管理制度，持续性清洁生产计划的制定和编制清洁生产自我审核报告等内容。
4.7.2 工作内容
a）建立和完善清洁生产组织和管理制度
明确个人在清洁生产工作中的职责；把审核成果纳入企业的日常管理；建立和完善清洁
生产激励机制；保证稳定的清洁生产资金来源。
b）制定持续清洁生产计划
企业清洁生产长期战略和策略；下一轮清洁生产审核工作计划；清洁生产新技术的研究
与开发计划；职工的清洁生产培训计划。
c）编制清洁生产审核报告
编写清洁生产审核报告的目的是总结本轮清洁生产审核成果，为组织落实各种清洁生产
方案、持续清洁生产提供一个重要的平台，有助于激发企业职工实施清洁生产的积极性，激
励企业实施下一轮清洁生产审核，推动企业持续开展清洁生产。

5 审核工作表和检查清单

清洁生产审核过程需要编制各种工作表和检查清单。工作表和检查清单应根据审核程序
进行设计，内容、数量可根据行业和企业情况选择与确定。工作表格式参见附录 C。检查清
单格式参见附录 D。

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6 企业清洁生产审核报告编写大纲

聚乙烯醇企业清洁生产审核报告编写大纲格式与主要内容见附录 F。

7 审核指南的实施

本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。

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附录 A
（资料性附录）
行业描述

A.1 聚乙烯醇行业概况

A.1.1 国内外行业发展现状

（1）国外行业发展现状
目前，世界上有 20 多个国家和地区生产 PVA，但生产能力和产量最大的国家是中国、
日本、美国等，这几国的生产能力占世界 PVA 总生产能力的 85%~90%。主要生产厂家如表
A.1 所示。近年来，聚乙烯醇行业朝着规模化发展，通过 PVA 生产规模化和高新技术化。
可乐丽冈山厂规模 70kt/a，空气产品公司卡塔基州厂规模 52.2 kt/a，杜邦塔克萨斯州厂规模
61.3 kt/a。这些规模化的企业，都应用了当代计算机的最新成果，采用 DCS 集散系统控制生
产、优化生产、降低成本、保证质量，并使生产过程更加清洁。
表 A.1 世界主要 PVA 的生产厂家及其生产能力
公司 属地 生产地址 生产能力
可乐丽 日本 西欧、日本、新加坡 (kt/a)
195
长春石化 中国台湾 中国台湾 96
Celanese 美国 美国 91
日本合纤 日本 日本、新加坡 90
DuPont 美国 美国 65
日本 VAM&Poval 日本 日本 40
Solutia 美国 美国、西欧 38

（2）国内行业发展现状
我国是世界上 PVA 生产路线最多、生产能力及产量最大、同时也是消费量最大的国家。
2008 年 国内规模以上聚乙烯醇行业企业数量为 14 家（见表 A.2），实现工业总产值 207.5
亿元，其中聚乙烯醇树脂和纤维产量分别达 53.6 万吨和 4.8 万吨，约占世界总产能的一半。
虽然我国聚乙烯醇行业在产量、质量、科研、品种开发、节能降耗等方面都取得了很大的进
展，但在工艺路线、原料消耗、污染物产生量控制、能源消耗、新品种开发等方面和国际先
进水平还有不少差距。

表 A.2 国内 PVA 生产装置工艺及产能产量情况

PVA 装置 2007 年产量(kt/a) 2008 年产量(kt/a)
编 原料路 生产方
企业名称 能力
号 线 法
(kt/a) PVA 树脂 PVA 纤维 PVA 树脂 PVA 纤维

安徽皖维高新 电石乙 低﹑高

1 100 78.61 12.48 85.3 16.4
材料有限公司 炔法 碱法

12
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山西三维集团 电石乙 低﹑高

2 70 66.2 - 69.37 -
股份有限公司 炔法 碱法

湖南湘维有限 电石乙 低﹑高

3 45 42.8 4.09 39.91 4.77
公司 炔法 碱法
福建纺织化纤 电石乙 低﹑高
4 35 33.18 5.33 34.85 5.21
集团公司 炔法 碱法
江西化纤化工 电石乙 低﹑高
5 35 37 - 33.35 -
有限责任公司 炔法 碱法

贵州水晶有机
电石乙
6 化工集团有限 高碱法 30 23.2 - 16.67 -
炔法
公司
云南云维股份 电石乙 低﹑高
7 30 28.78 - 27.95 -
有限公司 炔法 碱法
广西广维化工 电石乙 低﹑高
8 35 30.03 - 16.91 -
股份有限公司 炔法 碱法

兰州新西部维 电石乙
9 高碱法 25 20.53 4.91 24.82 6.98
尼纶有限公司 炔法

石家庄化工化 电石乙
10 高碱法 10 13.25 - 12.19 -
纤有限公司 炔法

中石化上海石 石油乙
11 低碱法 46 42.69 - 41.6 -
化股份公司 烯法

北京东方石油 石油乙
12 低碱法 35 26.79 - 14.69 -
化工有限公司 烯法

中国石油化工
天然气
13 集团四川维尼 低碱法 60 56.91 15.69 59.23 14.76
乙炔法
纶厂

长春化工（江 石油乙
14 低碱法 60 60 - 60 -
苏）有限公司 烯法

随着国际石油价格的持续上涨，美国、日本等国外同类公司生产 PVA 产品因完全依赖

于石油，其生产成本急剧上升，而我国国内同类产品的 14 家生产厂家中有 10 家的生产工艺
采用电石乙炔法，占总生产能力的 75%以上，受油价的影响不大，国内电石乙炔法生产的
成本凸现优势，所以产品的价格优势促进了市场竞争力的加强。
近几年国内不少生产企业和科研单位加强了对聚乙烯醇的应用研究，开发了一系列新产
品，使 PVA 由原来的单一品种发展到几十个规格型号，维纶由单一的服装，大大拓宽了其
应用领域，而聚乙烯醇所具有的无毒无害的优异性能，完全符合现代社会需求的环保产品要
求，因而具有良好的发展前景。随着经济建设及 PVA 用途越来越广泛，各个厂家都相继扩
建，产能成倍地提高，特别是电石乙炔法工艺路线发展较快，其中以安徽皖维和山西三维两
家公司发展最快。皖维公司从 1995 年开始，通过几次大规模的扩建和技术改造，使 PVA 装

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置能力达到 100 kt，2005 年实际产量 78. 428 kt，连续两年位居国内同行业第一，而且质量、

消耗、品种等也都保持行业领先水平，皖维公司依靠自己多年扎实的工作，以自主创新为主，
形成自己的核心竞争力。

A.1.2 国内外行业发展趋势

在乙炔/乙烯原料工艺技术路线上，国外基本上采用了污染少 VAc 转化率高的乙烯路线，

而原有的电石乙炔路线基本已经淘汰，新上的乙炔路线以天然气乙炔为主，目前煤气化制乙
炔技术等在研技术已经取得较大进展，特别是我国研发的等离子煤制乙炔技术已经成实现的
中试，有望在将来成为取代电石法的最佳工艺。目前，国内新上的改扩建项目均采用了干法
乙炔工艺，并淘汰落后的干法乙炔生产工艺。
在 VAc 精制和醋酸甲酯回收的精馏塔，国内外均做了不少关于塔内传质机理的分析，
新型塔板、新型填料等高效精馏塔改造技术将不断得到应用。
近年来，随着醇解技术不断取得进展，低碱醇解在实际应用中技术得到了提高，超低醇
解将可能应用于醇解工序生产过程中。
随着聚乙烯醇行业朝着规模化发展，DCS 集散系统等先进的生产控制工艺将在国内得
到推广和应用。而基于化工流程模拟技术发展出来的热集成技术也会进一步在工艺生产中得
到推广和应用，生产工艺过程的研究也将得到进一步深入。

A.1.3 国内行业发展特征和存在的资源和环境问题

上世纪 80 年代初，维纶滞销，加上聚乙烯醇生产工艺流程长、设备台数多、生产过程
复杂、投资大、技术和管理不容易掌握，一般企业和投资者很难发展生产，因此 20 多年内
未曾建设过新厂，只是在原来老装置的基础上进行扩建改造，这样供应规模相对稳定，避免
了市场无序竞争，为商品价格的正常运行提供了有利的条件。但总体的发展水平参差不齐，
尤其是生产原材料和节能降耗方面各生产厂家之间仍然存在着较大的差异。随着 PVA 非纤
用途不断开发，PVA 的非纤用量到 1994 年已占总产量的 78%，到 2007 年已经达到了 92.17%，
以此同时原聚乙烯醇企业仅 5 家保留维纶生产线，从而彻底改变以前国内 PVA 主要用于维
纶生产的消费格局。近年来，随着维纶水溶、高强、耐酸、耐碱、耐日光、与水泥的亲和性、
亲水性、可双解等改造特性的深入研究，维纶行业逐步摆脱了困境，产品大量用于建材、纺
织、造纸、电厂等行业中，现已被列为国家的高新技术纤维之一。
PVA 是由醋酸乙烯(VAc)经聚合醇解而制成，生产 PVA 通常有两种原料路线：一种是以
乙烯为原料，制醋酸乙烯，再制得 PVA；一种是以乙炔(分为电石乙炔和天然气乙炔)为原料
制备醋酸乙烯，再制得 PVA。日本、美国等国外生产商大多采用石油乙烯法，中国则多采
用电石乙炔法。随着近年来的快速发展该行业依然还存在较多的问题：
（1）资源、能源消耗较高
采用电石乙炔路线的工艺中所使用的原料电石的生产需要消耗石灰和煤，以及大量的电
能，且石灰和煤均为不可再生资源。利用电石生产乙炔过程中需要大量的水加入反应，尤其

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是湿法电石乙炔生产过程，水资源消耗量大反应中的电石:水达到 1:10。
在 VAc 精制过程、醋酸甲酯回收等过程中采用了大量的精馏塔进行物料分离，特别是
醋酸甲酯水解过程的单程转化率仅约 20%，循环物料量大，加重了精馏塔的负担，降低了
能源利用效率。
（2）污染问题较突出
整个生产过程中产生了大量的废水、废气和一般工业固体废物，且废物种类很多，其中
电石渣废水是采用采用湿法乙炔生产工艺典型的废物。
废水：有机冷却水、电石冷却水、公用工程冷却水、电石澄清液、热电冲灰水、热电冲
渣水。
废气：VAc 精馏、醋酸甲酯回收的工艺废气以及锅炉烟气，其中含有非甲烷总烃（ 含
C2 H2、MeAc）、粉尘、烟尘、SO2 等污染物。
固体废物：醋酸残渣、电石渣、煤渣、粉煤灰。
（3）工艺规模水平较低
国内生产 PVA 的 14 家企业中有 10 家采用湿法乙炔生产工艺，该工艺电石渣浆含水率
高达 90%以上，电石渣浆需经过浓缩、压滤处理，压滤后的电石渣含水率仍高达 40%左右，
电石渣清液 pH 值高达 12-13。
采用乙炔生产 VAc 的工艺路线单程转化率低，多数企业还采用污染高的传统高碱醇解
工艺，其中 10 家企业还存在高碱醇解工艺，3 家企业还未采用低碱醇解工艺，VAc 精馏和
醋酸甲酯回收等过程的精馏塔能耗较高，没有采用热集成、催化精馏等技术，因此，能耗高、
生产废水量大，且回用率不高。

A.2 主要生产过程和技术经济指标描述

A.2.1 主导（典型）生产工艺和技术装备

聚乙烯醇生产工艺通常按其所用单体 VAc 的原料路线分为：乙炔法和乙烯法，而乙炔

法又分为电石乙炔法和天然气乙炔法，如图 A.1 所示。目前国内生产聚乙烯醇的企业中，中
石化四川维纶厂（简称川维）采用天然气乙炔法，中石化上海石化、北京有机化工厂采用石
油乙烯法，待重建的广西广维化工有限公司拟采用乙醇乙烯法，其余企业均采用电石乙炔法。
根据原料路线的异同情况，以下将维纶 PVA 生产工艺分成三段描述：基础原料生产工艺 、
VAc 单体生产工艺和 PVA 生产工艺，以及一个醋酸甲酯回收工序。

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电 石 天然气

乙 炔 乙 烯

醋酸乙烯 醋 酸

聚醋酸乙烯 甲 醇
醋酸甲酯
聚乙烯醇

维 纶

图 A.1 聚乙烯醇生产工艺路线图

A.2.1.1 基础原料生产工艺

乙炔、乙烯是聚乙烯醇行业的两种基础原料，决定着醋酸乙烯单体生产的不同的工艺路
线。若以乙炔为原料，则企业一般采用外购电石或天然气生产乙炔；若以乙烯为原料，则企
业一般直接外购乙烯。另外，在国内聚乙烯醇行业的 14 家企业（含台湾长春化工）中，采
用天然气乙炔工艺路线的仅川维一家，而采用电石乙炔生产工艺路线的有 10 家。因此，基
础原料的生产工艺只介绍电石乙炔生产工艺。
目前企业主要采用湿法电石乙炔生产工艺中，该工艺中包括：乙炔发生、清净、中和等
工序。湿法乙炔生产工艺中，电石经破碎合格、暂存后送入乙炔发生器，在湿式乙炔发生器
中与水反应生成乙炔，同时产生电石渣和碱性废水，生成的乙炔进入清净塔进行净化，脱除
H2S、PH3 等气体杂质，并产生清净废液，脱除杂质气体后的乙炔进入中和塔处理，并产生
中和废水，最后得到的纯乙炔进入气柜暂存后，输送到 VAc 合成工序。清净系统清净塔、
中和塔产生的废液中含有 NaCl、Na2 SO4 、Na 3PO4 、Na2CO 3、NaOH 等杂质，送往污水处理
站处理。具体工艺流程见图 A.2。
除 尘 含尘尾气

高位水
电 石 破 碎 箱
筛 分

电石渣 清净废水 中和废水

电石粉料仓 乙炔发生器 乙炔清净塔 乙炔中和塔 气水分离器 乙炔气柜

图 A.2 电石乙炔生产工艺流程图(含产污节点)
在乙炔发生器中，电石与水反应生成乙炔，反应式如下：

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A.2.1.2 醋酸乙烯生产工艺

醋酸乙烯(VAc)单体生产可按原料分为乙炔法和乙烯法，不论乙炔法还是乙烯法，均有
液相法和气相法之分，到目前液相法均已被淘汰。乙炔法和乙烯法的气相法合成 VAc 单体
工艺，也都有固定床和流化床之分（根据反应器的类型分类）
。目前乙炔法合成 VAc 单体的
反应器主要采用流化床，而乙烯法合成 VAc 单体的反应器则采用固定床。
不论是乙炔路线还是乙烯路线，合成 VAc 单体的生产过程均包括：醋酸蒸发、合成、
合成液过滤、TDA 配制、精馏、残渣处理等工序。
乙炔法合成 VAc 单体的合成反应器中进行如下反应：

乙烯法合成 VAc 单体的合成反应器中进行如下反应：

以乙炔路线为例，精制乙炔气与醋酸气在以活性碳为载体的醋酸锌的催化作用下，反应
生成醋酸乙烯反应气，经冷凝后成为反应液，送合成液过滤工序除去废催化剂（碳粉）
，清
液送罐场，滤渣送至污水处理站处理。VAc 经罐场临时贮存后，送往 TDA 配制工序。在 TDA
的配制槽中加入定量的 VAc 及 TDA 搅拌混合，经过滤后由泵送往精馏工序。经精馏工序分
离，得到中间产品精 VAc、精醋酸、醋酸甲酯、乙醛，并产生废物不凝气体、釜液废水和残
渣，不凝气体经回收乙炔后排空，釜液废水送往污水站处理，残渣送往残渣处理工序处理，
残渣经安全处置后填埋。具体工艺流程见图 A.3 和图 A.4。
水蒸汽 反应气

醋 酸 、乙 炔 混 合 气

预热器 I
气 反
冷
体 应 凝
回收乙炔
混 水 器 水
循
新鲜醋酸 醋 合 环 第三循环
醋 槽 预 热 器 II
蒸馏醋酸 酸
酸
贮
循环醋酸 蒸 蒸 汽 盐 水
槽 发 醋 酸 、乙 炔 第二循环
器 混合气
高沸物 反应气 第一循环
新鲜乙炔
循环乙炔
气体分离塔

至精制过滤 粗醋酸乙烯

图 A.3 乙炔法 VAc 合成工艺流程图(含产污节点)

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富集醋酸甲酯
及 乙 醛 、粗 醋 富集醋酸甲
气相物料 酸乙烯物料 酯及乙醛

冷 凝 、分 层
醋 酸
第
第
酸 一 侧线气相出料
二
洗 精
精
塔 馏
馏
醋酸乙烯 塔
塔
粗产品 富集醋酸乙酯

残余醋酸乙酯

精制醋酸
粗醋酸乙烯原液 第 第
富集醋酸乙酯 乙烯产品 四
三
及含水醋酸物 精
精
料 馏
馏
塔 塔

精制醋酸 精制醋酸
乙烯产品

图 A.4 乙炔法 VAc 精制工艺流程图(含产污节点)

A.2.1.3 聚乙烯醇生产工艺

聚乙烯醇生产工艺主要包括醋酸乙烯的聚合和聚醋酸乙烯的醇解两个工序，在这两个工
序分别发生聚合反应和醇解反应。
在聚合工序中，以偶氮二异丁腈（AZN）为引发剂，甲醇为溶剂，精 VAc 经聚合生成
聚醋酸乙烯（PVAc）
，反应式如下：

n CH 2 =CH CH 2 -CH n

OCOCH 3 OCOCH 3

在醇解工序中，PVAc 在碱液的催化作用下，与甲醇反应生成 PVA 和醋酸甲酯，反应式

如下：

CH 2 -CH n CH 2 -CH n

OCOCH 3 OH
精制的醋酸乙烯送往聚合车间，在聚合釜中，在偶氮二异丁腈引发剂的作用下，与甲醇
为溶剂进行反应，生成聚醋酸乙烯，经过分离，配制成合格的聚醋酸乙烯溶液送往醇解，未
反应的醋酸乙烯和甲醇经过分离，醋酸乙烯返回精馏车间，甲醇在内部循环。在醇解工序中，
聚醋酸乙烯甲醇溶液先进入树脂中间槽，再经预热器预热后，与配制好的碱液按一定比例混
合后进入醇解机进行醇解。醇解后的 PVA 经二道粉碎进入螺杆挤压机进行挤压，压出的母
液进入母液回收系统进行蒸发，蒸发出的甲醇、醋酸甲酯经冷凝后送至罐区母液罐待回收处
理。压榨后的 PVA 则送入干燥机在一定真空度下进一步处理，将其中的甲醇、甲酯、水等
气化抽出，干燥后的 PVA 成品由鼓风机抽送到包装工段进行包装。干燥器抽出的气体经冷

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凝回收后，不凝气体排入大气。具体工艺流程见图 A.5 和图 A.6。

甲 醇 、V A C
冷 至V A C 蒸 馏
冷 凝 纯 水
凝 器
器 第 第 第
回收甲醇
一 二 三
精V A C 预热器
甲 醇 精 精 精
AZN
馏 馏 馏
第 塔 塔 塔
第
二
一
聚 蒸
聚
合 汽
合
釜 甲 醇
釜
PV A c
甲 醇 水放掉

图 A.5 PVA 聚合工艺流程图(含产污节点)

N a O H +H2O PV A c
混合机
醇解机

第一粉碎机

螺旋输送机 第二粉碎机

压榨机
PV A

干燥机

碱性废水 空 气

图 A.6 PVA 醇解工艺流程图(含产污节点)

A.2.1.4 醋酸甲酯回收工序

在回收工序中，回收液中的醋酸钠与硫酸反应生成醋酸和硫酸钠，而醋酸甲酯在阳离子
树脂催化剂的作用下，发生水解反应生成醋酸和甲醇，反应式如下：

回收工序负责处理来自醇解车间的所有母液，这些废液经共沸精馏、萃取精馏、醋酸甲
酯水解塔、精馏等精馏工序，把醋酸甲酯和醋酸钠转化为甲醇和醋酸进行回收，并产生不凝
气体和废水，不凝气体排入大气，废水送往污水站处理。具体工艺流程见图 A.7。

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M eO A C +M e
H2O
A ld

回 回 M eO H 回 回 回 回 回
分
原 液 收 收 收 收 收 收 收
解
一 八 三 二 四 五 六
塔
塔 塔 塔 塔 塔 塔 塔
HAC

H A C +H2O
N a O A C +H2 废 水 M eO A H2O

图 A.7 醋酸甲酯回收工序工艺流程图(含产污节点)

A.2.2 主要技术经济指标

聚乙烯醇行业主要的技术指标可细分为纤维级和树脂级。主要包括：原辅料单耗（包括：
乙炔/乙烯、醋酸、甲醇、烧碱、偶氮二异丁腈(AZN)、甲苯二胺(TDA)、硫酸、醋酸异丙酯、
催化剂（醋酸锌）、氮气）
、水耗（包括：新鲜水、循环水）、能源消耗（包括：电、蒸汽、
综合能耗）
、产品质量指标（包括：产品合格率）、PVA 收得率。

A.3 典型物料平衡、能源平衡和水平衡

A.3.1 实测要求

数据实测方法包括：工具测量（如控制系统仪表、临时仪表）
，理论估算（泵、风机、
管道、阀门）
，统计数据折算。
数据实测点位包括：进料位置（乙炔、醋酸、水、蒸汽等）
，出料位置（产品 PVA、醋
酸残渣等废物），工艺控制需要（定期）排放的位置，泄露点位。

A.3.2 物料平衡分析

有机分厂包括乙炔、醋酸乙烯和聚乙烯醇的生产过程以及醋酸甲酯的回收，其物料损失
主要发生在：①各个工序的跑冒滴漏，主要是管道泄露；②储罐，主要是工艺需要放空；③
工艺过程，反应过程中发生了各种物理、化学反应，由工艺废水等夹带走的反应生成物而造
成损失，但不考虑不与物料接触的间接加热蒸汽和冷却水的输入、输出和损耗。整个有机分
厂各生产过程的物料平衡示例见图 A.8。
在完成物料平衡后需验证平衡的准确性以及该生产过程所造成的物料损失，因此需计算
物料平衡偏差和原料利用率：
物料平衡偏差 = (输入物料总和 − 输出物料总和 ) 输入物料总和 × 100 %
原料利用率 = 产品 输入物料总和 × 100 %

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电石乙炔生产过程
电 石 **
** 各过程废气
** 乙炔清净废水
水 **
**
乙炔中和废水
** 电石渣
氮 气 **
** 电石渣废水
清净中和药剂 **
** 乙 炔

醋酸乙烯生产过程
乙 炔 ** ** 含乙炔废气
** 废催化剂
醋 酸 ** ** 醋酸残渣
** 废醋酸

催化剂 **
** 乙醛等有机物
** 精醋酸乙烯
聚乙烯醇生产过程

精醋酸乙烯 ** ** 废空气
甲 醇 ** ** 醇解废水
引发剂 **
** 聚乙烯醇
烧 碱 **

纯 水 ** ** 废 水

热空气 **
** 甲醇等废液
醋酸甲酯回收工序

甲醇等废液 ** ** 废 气 (烃 类 )

水 ** ** 甲 醇
萃取剂 ** ** 醋 酸
共沸剂 ** ** 其他有机物

酸 ** ** 废 水

注：* * 为进出物料质量流量数据
单 位 统 一 以 质 量 为 基 准 ，如k g /h r 、t/d
图 A.8 有机厂物料平衡图
另外，鉴于该生产过程中含有化学反应，且原料利用率指标不足于反应关键原料消耗情
况，因此建议在聚乙烯醇企业清洁生产审核过程中计算各生产过程的（中间）产品收率。

生成产物所消耗的关键 组分量
产品收率 = ×100%
关键组分起始量

=
(反应产物生成量 反应产物化学计量数 ) ×100%
(关键组分的起始量 关键组分化学计量数 )
=
(反应物质量 / 反应物分子量 / 反应物化学计量数 ) ×100%
(关键组分起始质量 / 关键组分分子量 / 关键组分化学计量数 )

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若实际上存在化学反应 v A A + vB B → vR R + vC C ，则（中间）产品收率 YR 计算式为：

n R / v R v A nR v A mR M A ，这里 n 指摩尔数、m 指质量、M 指分子量、v 指化学计

YR = = ⋅ = ⋅ ⋅
n A / v A vR n A vR mA M R
量数、A 指关键组分、R 指（中间）产品。例如醋酸乙烯生产过程，精醋酸乙烯是中间产品，
乙炔是关键组分。

A.3.3 水平衡分析示例

有机分厂的水平衡可参考图 A.3.9，主要包括以下几个部分内容：①循环冷却水，包括
精馏塔、反应器等设备间接冷却水和蒸汽，均实现循环使用，补充部分损耗。②工艺生产用
水。用于乙炔清净、萃取精馏、醇解等冷冻，废水排入污水处理站。③清扫用水。主要是车
间冲洗用水，废水最终排入污水站处理。④生活用水。废水进入污水站处理。
**
乙 炔
**

** **
合 成
**
污水处理站
** **
精 馏
**
**
污水处理站 **
总进水量 ** 总回水量
聚 合
** **
污水处理站
**
醇 解
**
污水处理站
** **
回 收
**
污水处理站
**
冷 冻
**
损 失
注：* * 为进出物料质量流量数据
单 位 统 一 以 质 量 为 基 准 ，如k g /h r 、t/d

图 1: 有机分厂的水平衡图

A.3.4 能源平衡

全厂生产能源消耗部位主要集中在 VAc 精馏和醋酸甲酯回收的精馏塔设备（约占 40%）

、
生产过程的流体输送设备、氮氢制备机组等。
能源转换路线一般为：煤燃烧产生蒸汽，经过汽轮机回收部分有效能并转换为电能后，
转化成低压蒸汽后送往各个耗能工序。外购电和自产电经过变压供给耗电工序。能源平衡见
图 A.10。

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购入贮存 加工转换 输送分配 最终使用

等价值 当量值
** ** ** **
* *t 白 煤 **
**
** 电石分厂
**

* *t 烟 煤 ** ** ** 热电分厂 ** **
** 有机分厂
**
总有效能
* *kwh 电 力 ** ** 变电站 ** **
** 动力分厂 ** **
** 维纶分厂
**

** **
有机冷冻站 **
** 辅助生产
**

总 计 ** ** ** ** **

购入损失 加工转换损失 输送分配损失 最终管理损失 单 位 ：tc e /a

** ** ** **
注：* * 为 能 耗 数 据
单 位 统 一 以 标 准 煤 为 基 准 ，如t c e /d、tc e /a

图 A.10 企业能源平衡图

A.3.5 资源消耗与污染物产生节点和污染控制技术

A.3.5.1 聚乙烯醇消耗及产物节点分析

如图 A.11 所示，PVA 生产过程中主要原料消耗电石（乙炔）、醋酸、甲醇、水和催化

剂等，主要能源消耗在精馏、回收工序，由热电厂供应蒸汽，产生的废水、废气和电石渣等
固废。

C aC 2 乙炔站 H2O 氧 化
维纶分厂 包 装 外 售

废 水
HAC A ID M E O H N a O H A.Z.N PV A
电石渣
C2H2

回 收 HAC 精 馏 VAC 聚 合 PV A C 醇 解 N aO H

工艺废气
母 液
购 入 HAC 合 成 反应液
醋酸残渣
废 水 工艺废气

废 水
回 收 M EO H 回 收
废催化剂

回 收 HAC 废 水

图 A.11 PVA 全流程生产工艺流程图(含产污节点)

A.3.5.2 行业污染情况综合分析

国内聚乙烯醇行业中，电石乙炔法占 75%以上，该工艺路线生产聚乙烯醇（PVA）存在
资源密集、高能耗、高污染等问题，特别是在湿法电石乙炔生产过程中，需要消耗大量的水，
并且产生大量含固量只有 5%左右的电石渣浆，后续处理非常困难。精馏工序中，提纯 VAc

23
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会产生精馏塔釜液废水和工艺废气（乙炔）
。水解工序中，还会产生大量醋酸甲酯副产品，
现有的处理方法是通过催化分解和精馏提纯得到醋酸和甲醇，并产生精馏塔釜液废水，整个
过程能源消耗非常大。锅炉燃烧过程中产生大量含 SO2 废气，为减排工作带来巨大压力。
整个 PVA 生产过程中产生大量的固体废物：醋酸残渣、电石渣、废丝、粉煤灰、煤渣
等。目前行业内一般将电石渣及电石车间烟粉尘送水泥厂作原料加以利用；对醋酸残渣尚无
较好的综合利用方法，一般都是送到渣场进行堆存；燃煤锅炉产生的粉煤灰及炉渣则可作为
建材原料加以综合利用。
聚乙烯醇行业中主要污染源是废水，其次是固体废物和废气，其产生节点见详见表 A.3。
表 A.3 聚乙烯醇行业污染类型及治理措施
部门 工序 污染源/物名称 现有治理设施 排放去向
电石粉尘 除尘器 收集利用
乙炔发生
电石渣浆 电石渣池沉淀 生产水泥
厂家回收或外售送至化工供
报废触媒
合成 销处理
触媒粉末 沉淀池、残渣池 送至醋酸残渣池处理
精馏塔工艺废水 污水站 污水站处理后排出
有机厂 精馏塔放空乙炔 冷凝器 冷冻冷凝后排放
精馏 精馏塔釜液废水 污水站 污水站处理后排出
精馏残渣 残渣池 倒入残渣池存放
分析废液 污水站 污水站处理后排出
精馏塔排放废液（废水） 污水站 污水站处理后排出
回收 萃取塔废水 污水站 污水站处理后排出
精馏塔工艺废水 污水站 污水站处理后排出
外售用于建材行业（机砖）吊
煤灰（二煤） 二煤沉淀池
出外卖
热电厂 煤渣 渣场堆放 外卖（用于生产水泥）
公用工
烟气 除尘脱硫设施 处理后排入大气
程
二煤出水 二煤沉淀池 经二煤沉淀池沉淀后排出
阳离子交换器再生废液 污水站 污水站处理后排出
动力厂
阴离子交换器再生废液 污水站 污水站处理后排出

电石渣经过沉淀，上层清液回用与乙炔发生装置，电石渣经过压滤外售生产水泥。醋酸
残渣经过无害化处理后填埋。煤灰和灰水经过沉淀后，煤灰外卖，废水外排。污水站收集的
污水经二级生化处理后外排。工艺废气和热电厂废气经除尘、脱硫设施后外排。

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附录 B
（资料性附录）
行业清洁生产方案

B.1 主导（典型）生产工艺清洁生产方案

B.1.1 干法电石乙炔消除碱性废水工艺改造

干法乙炔生产工艺是一种新型的乙炔生产工艺，是用略多于理论量的水（水与电石的比
例约为 1.2:1）以雾态形式喷在电石上使之水解，产生的电石渣为含水率 4%~15%的干粉末，
反应热由水汽化带走，经由非接触式换热器传给循环水，因而没有乙炔溶解损失，乙炔收率
大于 98.5 %。采用此工艺具有以下明显优点：①可以大大减少乙炔生产过程中的用水量，
产生的电石渣含水率控制在 15%以下，远低于湿法乙炔生产工艺电石渣含水率（含水率在
90%以上），与湿法工艺相比可节水 90%以上。②由于加料是连续的，无需置换，加料时没
有乙炔气体排出；排出的电石渣是干的，没有乙炔溶解损失；电石水解率高达 99.85%，没
有生电石排出。因此干法乙炔工艺比湿法乙炔工艺提高乙炔收率约 2.5 个百分点，在乙炔气
用量相同的情况下，可以大大减少电石消耗。③为电石渣的综合利用创造了有利条件，可以
极大地降低以电石渣为原料的水泥生产能源消耗；由于新工艺的电石渣含水率可以控制在
15%以下，而湿法乙炔生产工艺的电石渣浆含水率高达 90%以上，电石渣浆需经过浓缩、压
滤处理，压滤后的电石渣含水率仍高达 40%左右；由于电石渣含水率低，可以大大减少烘
干电石渣的能源消耗。④消除了电石渣碱性清液的产生；湿法乙炔生产工艺会产生大量的电
石渣碱性清液，其 pH 值高达 12~13；采用新型干法乙炔生产工艺，取消了电石渣浆的浓缩、
压滤脱水处理工艺，可以消除电石渣碱性废水的排放。
但干法电石乙炔发生工艺也存在如下问题：(1) 系统安全性较差，操作不当容易发生燃
爆事故； (2)电石颗粒粒径要求严格，电石破损率高，损失大；(3)乙炔发生机中心部位容易
出现局部高温，导致副反应较多，若气体净化不完全容易影响醋酸乙烯质量。
总的来说，目前该技术已经于 2007 年 5 月被国家环保部列入《国家先进污染防治示范
技术名录》和《国家鼓励发展的环境保护技术目录》
，并在 PVC 生产领域已经得到了推广，
但由于 PVA 对乙炔的纯度要求较高，因此在本行业中仅仅最近两年新上项目中得到部分推
广。

B.1.2 多效精馏及热集成等节能技术改造

进年来，随着工艺集成技术研究的深入，已经开发出了如热泵精馏、多效精馏等热集成
技术。在多塔工艺研究过程中，研究人员发现，前一个塔的塔底釜液有可能作为第二个塔的
塔釜热源，而后一个塔的塔顶馏出物料可以用于前一塔的冷凝器冷源，若进行精确计算、设
计，则可设计成多效精馏系统，减少一部分塔所采用蒸汽和冷却水，实现节能要求。

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多效精馏系统是由若干压力不同的精馏塔构成。而且依压力高低的顺序，相邻两个塔的
高压塔塔顶蒸气作低压塔再沸器的热源，也就是说，除压力最低的塔之外，其余各塔塔顶蒸
气的冷凝潜热被精馏系统自身收回利用。从而使精馏过程的能耗降低。 多效精馏的工艺流
程根据加热蒸气和物料的流向不同。通常也分为平流、顺流和逆流三种。按效数可分为两效、
三效等，近几年来，为了提高节能效果或降低设备费用，还提出了一些新的工艺流程。与普
通精馏塔精馏相比，多效精馏可以太幅度降低再沸器的水蒸气耗量。如果分离某一物系，可
以采用几种精馏工艺时，多效精馏的能耗一般也比其它精馏工艺低。
PVA 生产过程中，VAc 精制、醋酸甲酯回收工序中，被分离物料都属于多组分物系，
需要多个精馏塔一起完成分离任务，因此，能耗、冷却水耗占整个生产过程的消耗比重很大。
在原有的工艺中各个塔均采用独立的蒸汽和冷却水维持塔顶塔釜的温差，保证精馏过程的分
离效率。因此，通过对 PVA 生产过程中的换热网络或热联合匹配方案进行设计优化，如采
用汽相过塔进料技术、中采醋酸的多效精馏技术等，可以节省大量的蒸汽和循环冷却水消耗。

B.1.3 精馏塔采用新型塔板及高性能填料节能改造

塔器设备是合成纤维等化工生产中的能耗大户。据美国能源部的报告，化工与石化占其
工业总能耗的 27％，而塔设备的能耗占化工和石化的 40%。塔器设备对产品质量起着决定
性作用。在化工生产过程中，往往通过塔器设备的分离得到中间产品和最终产品的，塔设备
效率及操作状况直接影响到其产品质量。塔器设备的通量又对过程的产量有着重大影响。
塔器设备主要有板式塔和填料塔两种，其它塔器如转盘塔、脉动塔、往复振动塔等使用
极少。近年来聚乙烯醇行业在乙炔综合洗涤塔、醋酸甲酯分解塔、精馏、聚合、回收工段的
精馏塔等改造中，采用的新型塔器技术主要有：大孔径导向筛板塔技术、新型高效立体喷射
塔板技术、反应精馏水解技术、高效填料技术等。这些塔设备具有分离效率高、通量大等优
点，可以有效保证产品质量、节约蒸汽和冷却水。
PVA 工业研究开发的新型塔板主要有高效导向筛板、立体传质塔板、新型挡板塔盘技
术。高效导向筛板是在普通筛板的基础上研究开发的一种新型塔板，它主要进行了两项改进，
一是在塔板上开设了具有一定开孔密度和转角的导向孔。它能使塔板上的液体流动均匀，各
区域的流动液体获得大致相同的停留时间分布，从而克服原有塔板上的液面落差和液相返
混，提高板效率和塔的生产能力，解决堵塔、液泛、漏液等问题。二是在塔板的进口区设置
了凸成斜台状的鼓泡促进器，促使液体一进入塔板就能产生鼓泡活化，带来良好的气液接触
与传质。克服了传统塔板由于存在液面梯度导致传质效率低的缺点。例如仅用高效导向筛板
替换原泡罩塔板，对聚合一塔进行技术改造，可使聚合一塔的回流比降低 45%，塔釜 VAC
含量由原来的 0.26%降低为 0.02%~0.03%，塔顶 VAC 含量由 50%提高到 60%，塔的处理能
力提高 50%。立体传质塔板属气液并流喷射型塔板，气液接触、传热、传质元件为梯形喷
射罩。由于立体传质塔板具有独特的结构以及采用喷射操作工况，它具有通量大、塔板效率
高、操作弹性大、板上液面梯度对操作影响小、罩内压力分布合理、板压降低和能耗低等优
点。

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B.1.4 低碱醇解、超低碱减少醇解碱液技改

由于高碱醇解法的醇解废液中的醋酸钠含量高达 2.1 % ，不仅综合能耗高、且环境污

染严重。目前在行业内 10 家采用高碱醇解生产工艺的企业中，已有 8 家投资新建或改建了
低碱醇解工艺装置。
工业上聚醋酸乙烯醇解根据催化剂碱量不同可分为高碱醇解法和低碱醇解法两种生产
工艺。低碱醇解法工艺就是甲醇溶液中不含水，碱溶在甲醇中，碱的物质量比也低(只有高
碱法的 1/10)。低碱法克服了高碱法的许多缺点，并且可以生产醇解度在 88% ~99%范围的
各种规格的聚乙烯醇。
低碱醇解法与高碱醇解法相比，工艺先进，产品质量好，物耗低而大受青睐，已成为当
今 PVA 生产的主要方法。如德国专利 DE2251063 的格子型输送带式醇解机就是进行连续醇
解的先进设备。
采用低碱醇解工艺，醇解废液从高碱法的每吨产品 8. 3t 减少到 6. 3t 醇解废液，减少量
达 30%以上。采用低碱醇解工艺，废液中的醋酸钠含量低，不需回收废液中的醋酸钠，因
此可以优化废液回收工艺流程。
超低醇解度[(14-60) % ( mol) ]PVA 的制造方法中，醇解工艺不再使用碱或酸作为触媒，
而使用活性氧化铝、硅胶和活性炭等吸附剂作触媒，在有水存在的情况下进行醇解，水为其
提供-OH(羟基)。使用过的活性氧化铝可活化再生，循环使用，且醇解液中含有容易除去的
醋酸，而不含醋酸钠。该方法工艺简单、产品纯度高、生产成本低。

B.1.5 回收工序采用醋酸甲酯催化精馏水解节能工艺

该工艺主要针对聚醋酸乙烯水解生产聚乙烯醇的过程中所产生的醋酸甲酯。传统醋酸甲
酯回收工艺过程中，水解和分离过程在不同的设备中进行，工艺流程包含了水解装置和多个
精馏塔，回收过程流程复杂、能耗高。近年来，随着化工工艺集成技术的发展，现已开发出
工业化应用的催化精馏技术。该技术实现催化水解和分离在同一个塔装置中进行，达到简化
流程，使醋酸甲醋的单程分解率由原来的 23%提高到 60%以上，大大减少了醋酸甲醋在系
统中的循环量，每生产一吨 PVA 可减少蒸汽约 2t。

B.1.6 回收工序醋酸甲酯生产乙酸酐工艺改造

目前国内国际上开发出利用醋酸甲酯生产乙酸酐的工艺路线--醋酸甲酯羰基合成法。即
在甲醇与一氧化碳反应合成醋酸甲酯后，醋酸甲酯用乙酸酐脱水后，送入羰基合成乙酸酐工
段与一氧化碳低压羰基合成乙酸酐，经精制分离得到纯度为 99%的乙酸酐产品。该法具有
流程短、产品质量好、消耗指标低、三废排放少等优点，代表了当前乙酸酐生产的先进技术
潮流，国外发达国家普遍采用该技术生产乙酸酐。
传统工艺中，聚醋酸乙烯水解生产聚乙烯醇的过程中所产生的醋酸甲酯经过水解成醋酸
和甲醇后进行回收，作为原料用于 VAc 合成、聚合和水解工段。但是经过对比醋酸甲酯羰

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基合成法工艺路线，可以看出醋酸甲酯可以作为生产乙酸酐的原料。通过对醋酸甲酯废液进
行分离提纯，把提纯得到的醋酸甲酯与一氧化碳低压羰基合成，可以得到产品乙酸酐。
通过该工艺改造，可以利用废液中廉价的醋酸甲酯生产高附加值的产品乙酸酐。同时，
减少了回收系统的分离设备的负荷，减少蒸汽和冷却水用量。

B.2 行业清洁生产管理方案

依据《用能单位能源计量器具配备和管理通则》（GB17167）的要求配备能源计量器具
并建立能源计量管理制度。定期对生产中单位产品消耗燃料量和用电量进行考核，并把考核
指标分解落实到各基层部门，建立用能责任制度。
定期开展清洁生产审核，全部实施无/低费方案。按照 GB/T24001 的要求建立并运行环
境管理体系，建立环境管理手册、程序文件及作业文件、健全环境管理制度健全。
原材料质检制度和原材料消耗定额管理制度，安装计量仪表，严格考核，对岗位粉尘无
组织排放、岗位噪声进行控制，建立污染事故应急预案。部分管理方案可参照表 B.1。
表 B.1 无/低费方案案例
方案
分类 方案名称 具体解决方法 环境效果
编号
增设各尾气回收设备的控制方案， 减少废气排放
1 管理 加强尾气回收管理控制
把控制温度控制纳入绩效考核中 及原料消耗
废物回收利用 将报废水路阀门的腐烂部位用 45 减少工业废品
2 报废水路阀门再利用
和循环使用 ＃钢修复再利用 排放
降低粉尘排放
3 技术工艺 增加炉内负压，减少烟尘排放 提高风机转速及时关操作门
量
废水处理站处理合格的废水再利 处理合格的废水由泵提压后送至 可减少废水排
4 技术工艺
用 曝气池用于消泡 放量
用压缩空气吹冷凝器内管水垢，以 可减少甲醇尾
5 过程控制 用压缩空气吹洗冷凝器
改善传热效果 气
可减少废油的
6 废物 回收检修设备所产生的废机油 用于电石出炉小平板车润滑
排放
严格控制工艺指标及提高技术管 可减少甲醇排
7 技术工艺 醇解从几方面减少物料的排放
理水平，减少物料排放 放
可减少甲醇尾
8 技术工艺 醇解降低干燥机尾气温度 减少干燥机的尾气排放
气排放
可减少废弃树
9 技术工艺 废弃树脂的回收 用桶回收废弃树脂，重新利用
指排放
测量反应液的酸度，以达到控制反 可增加醋酸回
10 废物 反应器设 pH 计
应结果的目的 收量
可减少甲醇排
11 过程控制 醇解增大一循环冷疑器 加大传热面积
放
电石渣池增设液面计 增设自动液面显示器以达到渣池
12 设备 可减少污水
合成反应器增设溢流槽 液面的稳定防止物料流失

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方案
分类 方案名称 具体解决方法 环境效果
编号
全面检查锅炉排污阀，更换内漏的
13 设备 更换内漏线，加装二次线 可减少漏水
阀，严格控制排放量，节能降耗。
电站炉前盖板和风室盖板漏风大，
14 设备 加石棉绳减少漏风现象，提高热效 检查加装石棉线 可减少漏灰
率。
坑道给煤机挡位调节器重新修复，
15 设备 给煤机挡位修复 可减少细煤
可适应各种湿度的煤。
化验室分析用煤较多，化验完后丢
16 设备 将化验分析用煤统一放回煤场 可减少丢弃煤
弃，建议放回煤场使用。
加强 4#炉物料平衡的各种措施的
19 废物回收利用 加强对管理措施的制定和检查 可减少粉尘
管理。
加强汽机检修质量，减少汽机漏油
20 加强管理 加强对检修质量的管理考核 可减少漏油
现象。
加大对运行及停运设备冷却水的 建立月检查考核制度，并纳入经济
21 加强管理 可减少冷却水
检查力度，节约冷却水。 考核
加强开停机管理，减少高压流水在 根据规程及借鉴本省同行经验，加
22 加强管理 可减少蒸汽
排地沟时间，减少蒸汽使用量 强开停的时间控制
增加激励职工参与清洁生产的有
23 加强管理 建立奖励机制
利措施。
开展一次投入产出率劳动竞赛，提
24 管理 制定目标，给予完成者奖励 可节约能源
高生产效率
25 设备 加强用能管理 制定管理制度 可节约电耗
可减少 PVA 溶
26 管理 装回收盘 配齐溶解桶回收量
液流失

B.3 行业清洁生产发展的机会、潜力和趋势

目前我国聚乙烯醇行业的 14 家生产 PVA 企业中 10 家采用电石乙炔路线，与国内外采

用石油乙烯和天然气乙炔路线的企业相比，物耗、能耗有一定差距；而保留高碱法醇解工艺
的企业与国内外仅采用低碱法或超低碱法的企业相比，其物耗以及污染物产生量较大。总体
看来，行业清洁生产水平需要整体提升，清洁生产的机会多、潜力大。

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附录 C
（资料性附录）
清洁生产审核工作表
表 C.1 清洁生产审核组成员表
来自部门及职
姓名 审核小组职务 专业 职责 联系方式
务职称

填表人：_____ ； 审核人：______ ；填表日期：______ ； 第___页共___页

表 C.2 审核工作计划表
责任部门及责 考核部门及考
阶段 工作内容 时间 产出
任人 核人

1、审核准备

2、预审核
3、审核

4、方案产生和筛选

5、中期审核报告

6、可行性分析

7、方案实施

8、持续清洁生产

填表人：________；审核人：_________；填表日期：_______； 第_____页 共_____页

表 C.3 企业基本情况表
企业名称 所属行业
企业类型 法人代表
联系人 电话及传真
地址及邮政编码
主要产品、设计产
量及实际产量
主要产品生产工艺
概述
主要生产设备及运
行情况概述
年末职工总数 技术人员总数
固定资产总值 企业年总产值 年总利税
建厂日期 投产日期
其他
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第_____页 共_____页

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表 C.4 输入物料汇总表
物 料
项 目
物料一 物料二 物料三 ……
物料种类
名称
物料功能 a
主要成分及特性

形成的主要废物成分及特性

年消耗量
单位价格
年总成本
输送方式 b
包装方法 c
储存方法 d
内部运输方法 e
库存管理 f
储存期限
到储存期限的
供应商是否回 物料
收
包装材料管理 g

可能的替代物料
可能选择的供应商
其他材料

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：_________ ；第___页 共___页

注 1：“输入物料”指生产使用所有物料，如电石/乙烯、醋酸、甲醇、烧碱、催化剂、包装材料等；
注 2：按年计量填写。
a“物料功能”，指原料、辅料、催化剂、引发剂、萃取剂、包装材料等；
b“输送方式”，指管线、皮带、槽车、卡车等；
c“包装方法”，指纸袋、罐等；
d“储存方法”，指仓库、堆场等；
e“内部运输方法”，指泵、叉车、气动运输、输送带等；
f“包装材料管理”，指排放、清洁后重复使用、退回供应商、押金系统等；
g“库存管理”，指先进先出或后进先出。

表 C.5 产品汇总表
产品
项 目
产品一 产品二 产品三 产品四 ……
产品种类
产品名称
主要原料

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产品
项 目
产品一 产品二 产品三 产品四 ……
年总产量
年原料总消耗
量
年生产天数

产品包装方式

产品厂内储存
方法

厂内储存期限

运输方式
包装是否回收
（是/否）

产品储存期限

备注：

填表人：________； 审核人：________；填表日期：________； 第____页 共____页

表 C.6 工艺表
产品名称：____________

工艺名称

主要设备

工艺流程与简介

工艺类型 □连续生产 □间歇生产 □批量生产 □其他

可能存在的问题

填表人：_______；审核人：_______；填表日期：_______；第___页 共___页

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表 C.7 主要设备情况表
运行
年均 状况
设备 设备 出厂 设计 实际 运行 及存
类别 小类 序号 功能 数量 产地
名称 型号 年月 能力 产能 时间 在的
/h 主要
问题

产品 A
生产线

生产
产品 B
设备
生产线

……

公用
配套
设备

填表人：__________ ；审核人：__________ ；填表日期：__________ ；第_____页 共____页

表 C.8 主要污染物治理情况表

设施名称：____________；处理废物种类：_____________；建成日期：___________；

建设投资：_______万元；设计处理量：_______；实际处理量：_________;年运行费用：_______万元；

年耗电量：____千瓦时；运行天数：___（天/年）___（天/月）
；监测频率：___（次/月）

污染物 实际处理量 入口浓度 出口浓度 污染物

名称 平均值 最大值 平均值 最高值 最低值 平均值 最高值 最低值 去除量
……

处理方
法及工
艺流程
图

执行的
排放标
准
填表人：__________；审核人：__________；填表日期：___________ 第___页 共___页；

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表 C.9 企业近三年原辅料和能源消耗表
原 年 年 年
辅 产
料 品/
产 消 产 消 产 消
序 及 车 总 总 总 定
能/ 耗 单 单 能/ 耗 单 单 能/ 耗 单 单
号 能 间/ 费 费 费 额
产 总 耗 价 产 总 耗 价 产 总 耗 价
源 工 用 用 用
量 量 量 量 量 量
名 段
称
1
2
3
…
填表人：_____________ ； 审核人：_____________ ；填表日期：____________ ；第___页 共___页；

表 C.10 企业近三年产品情况表
产品名 生产 产品 近三年年产量 近三年年产值 占总产值比例
备注
称 车间 单位 年 年 年 年 年 年 年 年 年
1
2
3
……
填表人：__________ ；审核人：_________ ；填表日期：_________ ；第_____页 共_____页

表 C.11 企业近三年污染物情况表
年排放量 单位产品消耗量
类别 名称 实排 备注
年 年 年 定额
年 年 年

废水

废气

固废

其他

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

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表 C.12 与聚乙烯醇行业清洁生产标准指标对比评估表
产品名称：___________
清洁生产指标要求
对比项目 企业目前情况 评估结论
一级 二级 三级

……

表 C.13 企业废物产生原因分析表
主要废物 原 因 分 类
原辅材料
产生源 技术工艺 设备 过程控制 产品 废物特性 管理 员工素质
和能源

……
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页
注：确定每个废物产生源与筛选因素之间的关系，若有影响，则打“√”；若无影响，则打“-”。

表 C.14 清洁生产审核目标设置汇总表
近期目标 远期目标
序号 项目 现状/现值
绝对量 相对量% 绝对量 相对量%

……
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

表 C.15 企业明显可行无/低费方案汇总表
序号 方案名称 主要内容 预期效果

……

填表人：________；审核人：________；填表日期：_________；第____页 共____页

表 C.16 审核重点物料实测准备表
监测位 监 测 项 目 及 频 率
序号 备注
置 项目 频率 项目 频率 项目 频率 项目 频率

……
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

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表 C.17 审核重点物料实测数据表
实 测 结 果
序号 监测位置 取样时间 备注

……
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：_________；第____页 共____页

表 C.18 审核重点的物料和能源衡算分析表
输入 输出
输入物名称 单位 数量 输出物名称 单位 数量

……

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

表 C.19 审核重点物料和能源损失原因分析表
物料或能源名称 损失工序 问题 原因分析

……

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

表 C.20 审核重点废物产生原因分析表
废物名称 产生工序 问题 原因分析

……

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

表 C.21 方案汇总表
预计效果
方案 预计投资/万
方案类型 方案名称 方案简介 经济效益
编号 元 环境效益
（万元/年）
原辅料和能源
技术工艺改造
设备维修和更新
过程控制优化
产品改造

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预计效果
方案 预计投资/万
方案类型 方案名称 方案简介 经济效益
编号 元 环境效益
（万元/年）
废物回收及使用
加强管理
员工素质的提高
及积极性的激励
合计
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：_________； 第____页 共____页

表 C.22 方案简易筛选表
方案编号
筛选因素
F1 F2 F3 …… Fn
技术可行性
环境效果
经济效果
实施的难易程
度
对生产和产品
的影响
……
结论

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

注：确定每个方案与筛选因素之间的关系，若为正面影响关系，则打“√”；若为负面影响关系，则打“×”
。

表 C.23 方案的权重与得分评判依据表
权重 得分
因素
权重取值 依据 分数范围 评判依据
环境效果 a
经济可行性 b
技术可行性 c
可实施性 d

a 环境效果，权重权重值 W=8-10。主要考虑是否减少对环境有害物质的排放量及其毒性；是否减少了对人
工安全和健康的危害；是否能够达到环境标准等。
b 经济可行性，权重值 W=7-10。主要考虑费用效益比是否合理。
c 技术可行性，权重值 W=6-8。主要考虑技术是否成熟、先进；能否找到有经验的技术人员；国内外同行
业是否有成功的先例；是否易于操作、维护等。
d 可实施性，权重值 W=4-6。主要考虑方案实施过程中对生产的影响大小；施工难度，施工周期；工人是
否易于接受等。

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表 C.24 高费方案的权重总和记分排序表
权重值 方案得分（R = 1 ~ 10）
权重因素
（W） 方案 1 方案 2 方案 3 ……
环境效益
经济可行性
技术可行性
可实施性
总分（∑W×R）
排序
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

表 C.25 高费方案说明表
方案编号：__________________________
方案名称
工艺流程与技术要点
主要设备
主要技术经济指标
（包括费用及效益）
可能产生的环境影响
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

表 C.26 无/低费方案实施效果的核定与汇总表
投资 运行费 经济效益
方案编号 方案名称 实施时间 环境效益
（万元） （万元/年） （万元/年）

……
小计
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

表 C.27 投资费用统计表
方案名称：_________________________
1、基建投资
（1）固定资产投资
① 设备购置
② 物料和场地准备
③ 与公用设施连接费（配套工程费）
（2）无形资产投资
① 专利或技术转让费
② 土地使用费
③ 增容费
（3）开办费

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□□□-201 □
-201□

① 项目前期费用
② 筹建管理费
③ 人员培训费
④ 试车和验收的费用
（4）不可预见费用
2、建设期利息费
3、项目流动资金
（1）原材料、燃料占用资金的增加
（2）在制品占用资金的增加
（3）产成品占用资金的增加
（4）库存现金的增加
（5）应收帐款的增加
（6）应付帐款的增加
总投资汇总（1＋2＋3）
4、补贴
总投资费用（1＋2＋3－4）

表 C.28 运行费用和收益统计表
方案名称：_________________________
1、年运行费用总节约金额（P）
P＝（1）＋（2）
（1）收入增加额
① 由于产量增加的收入
② 由于质量提高、价格提高的收入增加
③ 专项财政收益
④ 其他收入增加额
（2）总运行费用的减少额
① 原材料消耗的减少
② 动力和燃料费用的减少
③ 工资和维修费用的减少
④ 其他运行费用的减少
⑤ 废物处理/处置费用的减少
⑥ 销售费用的减少
2、新增设备年折旧费（D）
3、应税利润（T）＝P－D
4、净利润＝应税利润－各项应纳税金
① 增值税
② 所得税
③ 城建税和教育附加税
④ 资源税
⑤ 消费税

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□□□-201 □
-201□

表 C.29 方案经济评估指标汇总表

经济评价体系 方 案 1： 方 案 2： 方 案 3： 方案……

1、总投资费用（I）

2、年运行费用总节
省金额（P）

3、新增设备年折旧
费

4、应税利润

5、净利润

6、年增加现金流量
（F）

7、投资偿还期（N）

8、净现值（NPV）

9 、 净 现 值 率
（NPVR）

10 、 内 部 收 益 率
（IRR）

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

表 C.30 方案的可行性分析结果汇总表
方案名称、类型
方案的基本原理
方案简述
获得何种效益
国内外同行业水平
方案投资
影响下列废物
影响下列原料和添加剂
影响下列产品
技术评估结果简述
环境评估结果简述
经济评估结果简述

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：_________； 第____页 共___页

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□□□-201 □
-201□

表 C.31 方案实施进度表
方案名称：_________________________
负责部门和负
时 标
编号 任务 期限 责人

……
注：（1）“时标”以条形图显示任务的起始日期和期限；
（2）两个任务之间的联系用任务间所画箭头表示。

表 C.32 已实施的无低费方案环境效果对比一览表
比较项目 资源消耗 废物产生
编号
方案名称 物耗 水耗 能耗 废水量 废气量 固废量
实施前
实施后
削减量
……
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

表 C.33 已实施的无低费方案经济效益对比一览表
原材 公共 污染 污染
比较项目 产 能源 维修 其他 净利
序号 料费 设备 水费 控制 排放 税金 ……
方案名称 值 费用 费 支出 润
用 费用 费用 费用
实施前
实施后
经济效益
……
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

表 C.34 已实施的中高费方案环境效果对比一览表
方案 资源消耗 废物产生
编号 项 目
名称 物耗 水耗 能耗 废水量 废气量 固废量
方案实施前（A）
设计的方案（B）
方案实施后（C）
方案实施前后
之差（A－C）
方案设计与实
际之差（B－C）
……
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

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□□□-201 □
-201□

表 C.35 已实施的中高费方案经济效益对比一览表
资源消耗 废物产生
编号 方案名称 项目 废水 废气
物耗 水耗 能耗 固废量
量 量
方案实施前(A)
设计方案(B)
方案实施后(C)
方案实施前后
之差(A-C)
方案设计与实
际之差（B-C）
……
填表人： ； 审核人： ；填表日期： ； 第 页 共 页

表 C.36 已实施的清洁生产方案环境效益对比一览表
项目名称 资源消耗（削减量） 废物产生（削减量）
类型 物耗 水耗 能耗 废水量 废气量 固废量
无低费
方案
削减量
小计
削减率
中高费
方案
削减量
小计
削减率
总削减量
总计
总削减率
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

表 C.37 已实施的清洁生产方案经济效益汇总表
原材 公共 污染 污染
项目名称 能源 维修 其他 净利
产值 料费 设施 水费 控制 排放 税金
类型 费用 费 支出 润
用 费用 费用 费用
无低
费方
案

小计

中高
费方
案

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□□□-201 □
-201□

原材 公共 污染 污染
项目名称 能源 维修 其他 净利
产值 料费 设施 水费 控制 排放 税金
类型 费用 费 支出 润
用 费用 费用 费用

小计

总计

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

表 C.38 已实施的清洁生产方案实施效果的核定与汇总
方案 方案 实施 运行 经济 环境效益
方案名称 投资
类型 编号 时间 费用 效益
无低
费方
案
小计
中高
费方
案
小计
合计
填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

表 C.39 本轮清洁生产审核指标与清洁生产指标对比分析表
清洁生产指标要求 实施前 实施后
对比项目 对比分析
一级 二级 三级 指标值 级别 指标值 级别

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________； 第____页 共____页

表 C.40 本轮清洁生产审核后取得的经济与环境效益汇总表
类别 项目 数量 单位 增收节支（万元）

节水
节电
节煤
节蒸汽
节省乙炔/乙烯
节能降耗
节省醋酸
节省甲醇
节省烧碱
节省硫酸
节省萃取剂

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类别 项目 数量 单位 增收节支（万元）

节省其他原辅料

节省包装材料

……
废水
COD
……
锅炉废气
SO2
工艺废气
“三废”消减
非甲烷总烃
……
煤灰
电石渣
醋酸残渣
……
总计（万元）

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：_________；第____页 共____页

表 C.41 持续清洁生产计划
计划分类 主要内容 开始时间 结束时间 负责部门
下一轮清洁生产审
核工作计划

机构组成

清洁生产方案的实
施计划

清洁生产技术的研
究与开发计划

员工清洁生产培训
计划

填表人：_________；审核人：_________；填表日期：__________；第____页 共____页

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附录 D
（资料性附录）
清洁生产审核检查清单示例
检查清单应从原辅料和能源、技术工艺、设备、过程控制、产品、污染物、管理、员工
等方面，进行设计。例如：
项目 检查结果
1. 各原辅料进厂时化验的结果是否均满足生产要求?
2. 各原辅料储存条件是否均满足要求，最大限度减少
无组织废气排放？
3. 企业产品类型？质量达标情况？
4. 生产过程是否由微机控制？全程自动控制还是部
分自动控制?
5. 采用哪种工艺方法？（原料路线：电石乙炔、天然
气、乙烯，醇解工艺：高碱法、低碱、超低碱）
6. PVA 生产耗能设备情况？
7. 生产废水污染物排放情况?处理处置情况？
8. 所有冷凝、冷却水利用情况？
9. 所有余热蒸汽的利用情况？
10. 合成、聚合等反应器设备、场地清洗水以及生产人
员清洁水的用量与处置情况？是否清、污分流？是否利
用二次水源？是否实施了中水回用？
11. 污水处理厂污泥的处置情况？
12. 醋酸残渣的处理处置情况？
13. 全厂的蒸汽、热水、冷水、热媒管道和设备是否具
有保温措施？
14. 热媒炉介质补充消耗情况？燃料种类？是否焚烧生
产过程中产生的有机废气？
15. 是否具有健全的设备维护保养制度？执行情况如
何？跑冒滴漏现象是否严重？职责是否明确到人？
16. 各生产岗位是否有现行有效的操作规程？是否建立
岗位责任制？执行情况如何？是否建立奖惩制度？
17. 废水、废气污染物排放执行什么标准？几级标准？
18. 清洁生产各项指标值如何？水平为哪一级？
19. 员工操作技能、个人素质、环保意识如何？
20. 全员是否有定期的培训机会和清洁生产培训内容？
21. 是否有清洁生产建议收集、实施、奖励的机制？

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附录 E
（资料性附录）
聚乙烯醇行业清洁生产审核工具
聚乙烯醇行业清洁生产审核工具
聚乙烯醇生产过程属于典型的化工过程，一般来说化工过程所输入的物料、蒸汽、电等，
输出的产品、副产品、废物等，均有一定的规律可循，可以借助计算机模拟技术确定。早在
20 世纪 50 年代末期，随着计算机在化工中的应用，逐步从只适用于特定工艺流程（如氨合
成、烃类裂解制乙烯等）发展到适用于各种工艺流程的通用流程模拟技术。目前化工流程模
拟技术，已成为化工过程的开发和设计以及现有生产操作改进的主要常规手段。
稳态流程模拟系统是化工模拟系统的四种类型之一。其功能是进行物料和能量衡算，以
及工艺设备计算、成本估算和经济评价。一般由单元操作和反应过程模块、物性估算系统、
数学方法程序、执行系统等组成。通过调用精馏、换热、闪蒸、蒸馏、流体输送、反应器等
模块，在计算机中搭成各种各样模拟流程，可以描述实际工艺流程。
由于传统的化工过程设计，只关注经济成本最小化方面，而忽视了工艺过程所造成的环
境影响，因此，本指南编制小组认为，采用稳态流程模拟技术可有效辅助聚乙烯醇行业（甚
至是整个化工行业）开展清洁生产审核，将污染物最小化作为设计目标，对聚乙烯醇生产工
艺进行改造和操作优化可减少污染物产生量。具体可应用在以下三方面：在预审核中查找污
染源，在审核中分析审核重点污染产生机理，在方案产生中产生、比较、评估方案。
针对聚乙烯醇生产过程的清洁生产审核，本指南编制小组经过初步实践论证，推荐以下
几种适用该技术的情形：①预审核阶段。对全厂各工序进行简化模拟并关联相接，计算出各
关键节点的物流数据，通过对比实际生产数据，可以找出物流流失和能耗浪费的重点环节。
②审核阶段。对审核重点的每个操作单元进行建模并连接成全流程，并对各部位的能耗、物
耗、产污的机理进行分析。③中/高费方案产生、筛选和评估。通过现有工艺的模拟找出产
污、耗能环节的机理后，提出可行的各种方案，采用模拟技术对各可行方案一一进行模拟，
通过评估比较筛选出最佳的方案。④管理方案的操作优化。可以分析现有生产的能耗或原料
消耗漏洞，发现提高生产能力的关键所在，以便有针对性地提出操作的优化方案。
为了便于大家应用于审核过程中，本指南以该工具应用于在醋酸甲酯回收工艺中催化精
馏新工艺的方案评估过程为例。将含催化精馏的醋酸甲酯回收工艺流程（见图 E.1）的每个
设备进行分别简化建模，并相互连接形成模拟流程（见图 E.2），经过计算可以预测出采用
催化精馏后的各股物料流量、温度、压力、组成，以及各设备的能量消耗情况。

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□□□-201 □
-201□

甲 醇 3 w t%
醋 酸 甲 酯 9 0 w t%
水7w t%

水
甲 醇 7 8 w t%
醋 酸 甲 酯 2 2 w t% 催化精馏塔

塔顶产物
甲 醇 7 4 w t% 甲 醇 3 5 w t%
醋 酸 甲 酯 9 2 w t%
醋 酸 甲 酯1 8 w t % 水8w t%
醋 醋 酸 甲 酯 6 5 w t%

回 提 酸
水5w t%
其 他 4w t% 收
甲 醇 7 2 w t% 馏 甲 醇 1 7 w t%
甲
醋 酸 甲 酯 2 8 w t% 醋 酸 甲 酯 3 2 w t%
塔 塔 水2 0 w t% 酯 塔 压 1 5 ~2 0 k P a
醋酸甲酯 其 他 3 2 w t%
甲 醇 1 0 0 w t% 分
甲 离
醇 塔
甲 醇 9 0 w t% 水
水6.0w t% 塔釜产物 分
醋
其 他 5w t% 甲 醇 2 8 w t% 离
酸
水7 2 w t% 塔 醋 酸 6 1 w t%
甲 醇 1 0 0 w t% 分
水3 9 w t%
甲 离
醇 塔
分 水1 0 0 w t%
离
塔 醋 酸
9

水1 0 0 w t%

图 E.1 醋酸甲酯催化精馏回收工艺流程
17
B1 B5
H2O 16 13

15

B7 23 5 SB-502
B8
RJ-504
12 20

B6
10

14 8
3 19

TQ-502 CH3OH-1

FE ED 4 B2 H2O-COD1
TQ-503

CH3OH-2 CH3OH TQ-505

30
B14
7 B3 H2O-COD2
TQ-501 2
18
26

NA AC

TQ-504 HA C
B12
TQ-506

注：TQ-501 回收塔、TQ-502 提馏塔、TQ-503 甲醇分离塔、TQ-504 甲醇分离塔、TQ-505 醋酸甲酯分离塔、

TQ-506 醋酸分离塔、SB-502 催化精馏塔（醋酸甲酯水解塔）
、RJ-504 热交换器（水解预热器）
图 E.2 醋酸甲酯催化精馏回收工艺

采用以上方法，我们计算了采用催化精馏前后醋酸甲酯回收工艺的资源能源消耗和废弃
物产生情况。以甲醇 73.12%wt、醋酸甲酯 17.93%wt、水 6.22%wt、醋酸钠 2.71%wt、乙醛
0.02%wt 的醋酸甲酯废液为例，借助于计算机模拟方法，可以得出采用催化精馏工艺每处理
1 吨的醋酸甲酯废液可以节省冷却水冷冻能 0.992Gcal、加热蒸汽热量 0.995Gcal，节水 0.424
吨，减少废水产生量 0.297 吨。具体水耗及能耗见表 E.1 和表 E.2。
表 E.1 醋酸甲酯回收工序采用催化精馏前后用水情况
项目 单位 原流程 催化精馏 增量
原水 t/tMeAc 0.779 0.355 -0.424
废水 t/tMeAc 0.720 0.424 -0.297

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表 E.2 醋酸甲酯回收工序采用催化精馏前后用能情况
原工艺能耗 催化精馏新工艺 节能
能耗部位
Gcal/t MeAc Gcal/tMeAc Gcal/tMeAc
TQ501 冷却器 0.160 0.160 0.000
TQ501 再沸器 0.165 0.165 0.000
TQ502 冷却器 0.019 0.003 0.016
TQ502 再沸器 0.170 0.024 0.146
TQ503 冷却器 0.115 0.026 0.089
TQ503 再沸器 0.126 0.031 0.094
TQ504 冷却器 0.273 0.273 0.000
TQ504 再沸器 0.273 0.273 0.000
TQ505 冷却器 0.819 0.041 0.778
TQ505 再沸器 0.676 0.041 0.635
TQ506 冷却器 0.118 0.008 0.110
TQ506 再沸器 0.117 0.008 0.109
RJ504 0.178 0.001 0.177
总冷却量 1.503 0.510 0.992
总加热量 1.539 0.544 0.995

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附录 F
（规范性附录）
聚乙烯醇企业清洁生产审核报告编写大纲
聚乙烯醇企业清洁生产审核报告编写大纲
前言
F.1 企业概况
F.1.1 企业基本情况
F.1.2 组织机构
F.2 审核准备
F.2.1 审核小组
F.2.2 审核工作计划
F.2.3 宣传和教育
F.3 预审核
F.3.1 企业生产概况
F.3.1.1 企业概况
F.3.1.2 企业生产现状
F.3.1.3 企业近三年原辅材料和能源消耗
F.3.1.4 主要设备一览表
F.3.2 企业环境保护状况
给出企业的环境管理现状，包括环境管理机构人员设置，相关环境管理制度设置和
执行情况，企业环境影响评价制度和“三同时”制度等执行状况等；
给出企业污染物种类、产排现状、污染物浓度和总量达标状况以及污染物治理方式
和防控措施等。
F.3.3 企业清洁生产水平评估
给出与聚乙烯醇行业清洁生产标准比较结果，并初步分析产污原因。
F.3.4 确定审核重点
F.3.5 设置清洁生产目标
F.3.6 提出和实施明显易见方案
F.4 审核
F.4.1 审核重点概况
F.4.1.1 审核重点概况
F.4.1.2 审核重点工艺流程
F.4.2 输入输出物流（能流）的测定
F.4.3 物料平衡（包括物料、水、污染因子、能源分析）
F.4.4 能耗、物耗以及污染物产排现状原因分析

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F.5 方案的产生与筛选
F.5.1 方案汇总
F.5.1.1 方案产生
F.5.1.2 方案汇总
F.5.2 方案筛选
F.5.3 方案研制
F.6 方案的确定
F.6.1 技术评估
F.6.2 环境评估
F.6.3 经济评估
F.7 方案的实施
F.7.1 已实施方案评估
F.7.1.1 汇总已实施的无／低费方案的成果
F.7.1.2 评价已实施的中／高费方案的成果
F.7.1.3 分析总结已实施方案对企业的影响
F.7.2 拟实施方案评估
F.7.2.1 汇总拟实施方案计划
F.7.2.2 拟实施方案筹措资金
F.7.2.3 汇总拟实施的无／低费方案的成果
F.7.2.4 评价拟实施的中／高费方案的成果
F.7.2.5 分析总结拟实施方案对企业的影响
F.7.3 全部方案实施后评估
F.7.3.1 汇总全部方案实施后的成果
F.7.3.2 分析总结全部方案实施后对企业的影响
F.8 持续清洁生产
F.8.1 建立和完善清洁生产组织
F.8.2 建立和完善清洁生产制度
F.8.3 持续清洁生产计划
F.9 结论

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