tandardizare din Romania, ICA R&D S.R.L., 13/03/2012 Ics 13,060.50 My Ri ‘SR EN ISO 5961 LP STANDARD ROMAN Indice de clasificare R 30 Calitatea apei DETERMINAREA CONTINUTULUI DE CADMIU PRIN SPECTROMETRIE DE ABSORBTIE ATOMICA Water quality — Determination of cadmium by atomic absorption spectrometry Qualité de "eau — Dosage du cadmium par spectrométrie d'absorption atomique APROBARE Aprobat de Directorul General al ASRO la 28 noiembrie 2002 Standardul european EN ISO 5961:1995 are statutul unui standard roman Inlocuieste STAS ISO 5961:1993 CORESPONDENTA | Acest standard este identic cu standardul european EN ISO 5961:1995 This standard is identical with the European Standard EN ISO 5961:1995 La présente norme est identique a la Norme européenne EN ISO 5961:1995 DESCRIPTORITIT | Apa, calitate, analiza apa, analizé chimic, determinare continut, cadmiu, metod& spectrometrica de absorbtie atomica ASOCIATIA DE STANDARDIZARE DIN ROMANIA (ASRO), ‘Adresa postala: str. Mendeleev 21-25, 70168, Bucuresti 1 Directia General: Tel.; +40 1211.32.96; Fax: +40 1210.08.33, Directia Standardizare: Tal. :+40 1 310.43.08; +40 1 310.49.09, +40 1312.47.44 Fax: +40 1 315 58 70 cerea sau uilizarea integral sau parila prezentuli standard in orce publica prin eice procedeu @AsRO Reprod ‘eaocoplore micrfimare ele) este ezis8 daca nu exsta acordul sae al AGRO (Clectronic, mecanic, Ref.: SR EN ISO 5961:2002 Editia 2Preambul national Acest standard reprezint& versiunea romana a textului in limba englezd a standardului european EN ISO 5961:1995, Acest standard inlocuieste STAS ISO 5961:1993 Standardul_ european EN ISO 5961:1995 a adoptat far modificéri standardul international ISO 5961:1994. Elaborarea acestui standard prezinta o importantai deosebité deoarece cadmiul este un indicator de calitate a crui concentratie in apa este limitata in legisialia de mediu, avand in vedere toxicitatea sa. Standardul stabileste doud metode de determinare a continutului de cadmiu: A aer-acetilend (capitolul 2) recomandata - Metoda spectrometric’ de absorblie atomica in flacai tre 0,05 mall si 1 mall: pentru determinarea cadmiului din ape, in concentratii cuprinse in mmizare electrotermica (capitolul 3) recomandata = Metoda spectrometrica de absorbtie atomica cu ator "i g/l si 3 pgll pentru analiza apei gi apei uzate avand concentratii de cadmiu cuprinse intre 0,9 1 13103/2012 ; Ambele metode se pot aplica pentru determinarea cadmiului din ndmoluri si sedimente dupa o mineralizare corespunzatoare. Corespondenta dintre standardul european la care se face referire si standardul roman este urmatoarea: EN ISO 5667-3: 1995 IDT _ SREN ISO 667-3:2002 Calitatea apei. Prelevare. Partea 3: Ghid general pentru prelevarea si manipularea probelor Pentru aplicarea acestui standard se utiizeaz& standardul european la care se face referire (respectiv standardul roman identic cu acesta) Simbolurile gradelor de echivalenta (IDT —identic), conform SR 1000-6. Asociatia de Standardizare din Romania, ICA R&D S.R.L.Asociatia de Standardizare din Romania, ICA R&D S.R.L., 13/03/2012 STANDARD EUROPEAN EN ISO 5961 EUROPEAN STANDARD NORME EUROPEENNE EUROPAISCHE NORM Martie 1995 ICS 13,060.40 Versiunea romana Calitatea apei — Determinarea continutului de cadmiu prin spectrometrie de absorbtie atomica (ISO 5961:1994) Water quality Determination Qualité de 'eau — Dosage du Wasserbeschaffenheit. = = of cadmium by atomic cadmium par spectrométrie Bestimmung von Cadmium absorption spectrometry _d’absorption atomique durch Atomabsorptions- (ISO 5961:1994) (ISO 5961:1994) spektrometrie (ISO 5961:1994) Acest standard reprezinta versiunea romana a standardului european EN ISO 5961-1995. Standardul a fost tradus de ASRO, are acelasi statut ca gi versiunile oficiale gi a fost publicat cu permisiunea CEN. Acest standard european a fost adoptat de CEN la 1994-11-14. Membrii CEN sunt obligati sa respecte Regulamentul Intern CEN/CENELEC care stipuleaza conditi acestui standard european i se atribuie statutul de standard national, fara nici o modificare, in care stele actualizate $i referintele bibliografice referitoare la aceste standarde nationale pot fi obtinute de la Secretariatul Central sau de la orice membru CEN, pe baza de cerere. Acest standard european exista in trei versiuni offciale (englezé, francez8, germana). O versiune in oricare alta limba, realizata prin traducerea sub responsabilitatea unui membru CEN, in limba sa national si notificata Secretariatului Central, are acelasi statut ca si versiunile oficiale. Membrii CEN sunt organismele nationale de standardizare din: Austria, Belgia, Danemarca, Elveti Finlanda, Franta, Germania, Grecia, Irlanda, Islanda, Italia, Luxemburg, Marea Britanie, Norvegia, Olanda, Portugalia, Spania gi Suedia CEN COMITETUL EUROPEAN DE STANDARDIZARE European Committee for Standardization Comité Européen de Normalisation Europaisches Komitee fir Normung Secretariat Central: rue de Stassart 35, B-1050 Bruxelles Tee CEN Toate crepturle de exploalare sub orice formalin —— : orice mod sunt rezervate membrilor nationali CEN. Ref.EN ISO 5961:1995 ROSR EN ISO 5961 Preambul Acest standard european a fost preluat de Comitetul Tehnic CEN/TC 230 ,Analiza apei” din. lucrarile Comitetului Tehnic ISO/TC 147 *Calitatea apei’ al Organizatiei Internationale de Standardizare (ISO). Acest standard european primeste statutul de standard national, fie prin publicarea unui text identic, fle prin ratificare, cel tarziu pana in septembrie 1996 gi toate standardele nationale in contradictle trebule anulate cel tarziu pana in septembrie 1995. In conformitate cu Regulamentul Intern CEN/CENELEC, organismele de standardizare nationale ale urmatoarelor {ari sunt obligate sd puna in aplicare acest standard european: Austria, Belgia, Danemarca, Elvetia, Finlanda, Franta, Germania, Grecia, Irtanda, Islanda, ltalia, Luxemburg, Marea Britanie, Norvegia, Olanda, Portugalia, Spania si Suedia Declaratie de ratificare Textul standardului international ISO 5961:1994 a fost aprobat de CEN ca standard european frd nici o modificare. ICAR&D S.RL., 13/03/2012 Asociatia de Standardizare din RomaniR 2 Asociatla de Standardizare din Romania, ICA R&D S.t SR EN ISO 5961 Sectiunea 1 - Generalitati 441 Domeniu de aplicare Acest standard international stabileste doud metode de determinare a cadmiului: spectrometria de absorbtie atomica in flacara (AAS) (sectiunea 2) si atomizarea electrotermicd (AAS) (sectiunea 3). 1.1.1 Determinarea continutului de cadmiu prin spectrometrie de absorbtie atomica (AAS) in flacara aer-acetilena Metoda se aplica la analiza apei si a apei uzate c&nd concentratia cadmiulul este cuprinsa intre 0,05 mgfl si ‘1 mail. Concentratiile mai mari se pot determina dupa diluarea probelor. Domeniul de aplicare al metodei se Poate extinde la concentratii mai mici prin evaporarea atenta a probei de apa, acidulaté in prealabil cu acid azotic. Cadmiul se poate determina din namoluri gi sedimente dupa aplicarea unei metode de mineralizare corespunzaitoare evitand formarea unui precipitat 1.1.2 Determinarea continutului de cadmiu prin spectrometrie de absorbtie atomica (AAS) cu atomizare electrotermica Metoda se aplica pentru determinarea continutului de cadmiu din apa atunci cand, utilizand un volum de 10 ul, domeniul de concentrate este cuprins intre 0,3 j.g/ $i 3 ug/l. Domeniul de aplicare al metodei se poate extinde la concentratii mai mari prin diluarea probelor de apa sau prin utiizarea de volume de determinare mai mici. Cadmiul se poate determina din ndmoluri $i sedimente dupa aplicarea unei metode de mineralizare corespunzéitoare. 4.2 Referinte normative Urmatoarele standarde contin prevederi, care, prin trimiterile facute in text, devin prevederi valabile ale acestui standard international. La data publicarii acestui standard, erau in vigoare editile indicate. Intrucat standardele sunt revizuite periodic, se recomanda utllzatorilor acestui standard international sé ia in considerare editia cea mai noua a standardelor indicate mai jos. Membrii CEI si ISO poseda cataloagele standardelor internationale in vigoare, la un moment dat, 1s 5667-3'":, Water quality - Sampling - Parts 3 - Guidance on the preservation and handling of samples Sectiunea 2 - Determinarea continutului de cadmiu prin spectrometrie de absorbtie atomica in flacara aer-acetilena 2.4 Interferente Urmatori ioni nu interfereaza in metod’ atata timp cat nu se depasesc concentratile masice specificate mai jos: Sulfat 10000 mgt Clorura 10000 mg/l Fosfat 10000 maf Sodiu 10000 mgt Potasiu 10000 mg Magneziu 10000 mg/l Calciu 3000 mgf 1) In curs de publicare (revizuire ISO 5667-3:1985) Ni) NOTA NATIONALA = Este in vigoare ISO 6667-3:1994 3SR EN ISO 5961 Fier 3000 mg/t Cupra 40000 mgft Nichel 3000 mgit Cobalt 10000 mg/h Plumb 10000 mg/t Siliciu 1000 maj Titan 3000 mg/l Continutul total de sdruri fn solutla de masurat trebuie sa fle mai mic de 15 gi! si conductiiaice electrica Ceo a ‘fe mat micé de 20-000 mSim. Probele cu efecte de matrice imprevizible trebuie examinee Sdevel. Aceasta influenta trebuie compensatti fie prin dluarea probe! fle prin aplicarea metodel adaosurilor standard (a se vedea 3.6.2.2). 22 Pri cipiu Aspirarea unei probe acidulate in flacara aer-acetilena a unui spectrometru de absorblie atomica. Masurarea concentratiei cadmiulul la lungimea de unda de 228,8 nm. 2.3 Reactivi ICA R&D SRL., 13/03/2012 Se utiizeazé numai reactivi de calitate analticd recunoscuta si numai ap’ distlata sau apa de purlate Schivalenté, Continutul de cadmiu al apei utiizata pentru determinarea probei martor si pent™ Preparsie's Solutilor etzlon trebuie sa fie negliabil in comparatie cu cea mai mic concentratie masica care urmeazé s& se determine in proba. 23.1 Acid azotic, p= 1,40 g/ml. 23.2 Peroxid de hidrogen, (H20z) = (30 %) (m/m). 23.3 Solutie de baz I de cadmiu, (Cd) = 1000 mg/l. ‘Se dizolva 1,000 g + 0,002 g cadmiu in 10 ml acid azotic (2.3.1) si 10 ml apa (a se vedea 2.3) intr-un balon cotat de 1000 ml. Se aduce la semn cu apa ia de Standardizare din Romani Solutia se pastreaza In recipiente de polietlena sau sticla borosilicatica. Solutia este stablié timp de 1 an. Asoci ‘Se poate folosi orice solutie de baza disponibila in comert care contine 1,000 gil + 0,002 gf cadmiu. 2.3.4 Solutie etalon | de cadmiu, (Cd) = 10 mail. Se pipeteazé 10 ml solutie de baza de cadmiu (2.3.3), intr-un balon cotat de 1000 ml, se adaugé 10 mi acid azotic (2.3.1) si se aduce la semn cu apa. Solutia se pastreazé in recipiente de polietilend sau sticla borosilicatica. Solutia este stabilé cel putin o lund daca se pastreazé la temperatura mediului ambiant, ae NOTA 1 — Utiizarea unei micropipete permite prepararea unei solutii etalon de 100 ml 2.3.5 Solutii de etalonare de cadmiu Se prepara cel putin cinci solutii de etalonare in concordanta cu concentratille de cadmiu presupuse. De exemplu, pentru domeniul de concentratie cuprins intre 0,05 mgf si 1,0 mg/l se procedeaza ca maijos. ‘ntr-un balon cotat de 100 ml se pipeteaza 0,5 ml; 2, ‘ cadmiu (2.3.4). PF ml; 2,0 ml; 4,0 ml; 6,0 mi; 8,0 ml si 10,0 ml solutie etalon 4°s 5 2 s z < = SREN ISO 5961 Se adauga cate 1 mi acid azote (25.1) a fecare din aceste soluti. Se aduce fa semn si se amestecds Aceste solutti de etalonare contin 0,05 mg/l 0,2 mall; 0.4 mail; 0,6 mgi; ,8 mgil si 1,0 mg/l cadmiu. 2.3.6 Solutie pentru analiza probei martor Intr-un baton cotat de 100 mi se pipeteaza 1 ml acid azotic (2.3.1) si se aduce la semn cu apa (2.3.4) Daca proba necesita o pretratare prin mineralizare, proba martor rebule pretratatd la fel (a se vedea 25. 2). 2.3.7 Solutie pentru ajustarea punctului zero al instrumentului Ca solutie pentru ajustarea punctului zero se utilizeaza apa (2.3.4). Solutia probei martor (2.3, sea la ajustarea punctului zero atunci c&nd concentratia de cadmiu este nogijabilas no) Poste SoM 24 Aparaturad Imediat dupa utiizare, sticléria se spala cu acid azotic diluat, aproximativ 2 moli/l, cald (de exemplu prin tmenfinerea ei in solutie timp de 24 h) urmata de spalare abundenta cu apa (2.3), Pas mscorsn ale probe martor (a se vedea 2.6.1) se verifica daca varfurile pipetelor gi vasele de material plastic de unica folosinta ‘nu sunt contaminate cu cadmiu (a se vedea 2.6.1) Aparaturé uzuald de laborator si 2.4. Spectrometru de absorbtie atomica, echipat cu un sistem de corectie de fond si o sursé de radiate pentru determinarea cadmiului,utiizat conform cu instructiunile produedtorulul aparatula 242 Sursd de gaz pentru aer si acetilena Trebuie respectale intocmai instructiunile producétorului aparatului privind securitatea, Presiunea gazului rezidual in butelia de acetilend trebule sa fie cel putin de 5x10° Pa. 2.4.3 Arzator aer-acetilena 2.4.4 Baloane cotate, cu capacitatea de 10 ml, 100 ml si 1000 mi. 245 Pipete cotate, cu capacitatea nominala de 1 mi, 2 ml, 3 mi, 4 ml, § ml, 6 ml, 8 ml, 10 ml, 20 ml, 30 mi §i40 ml 2.4.6 Micropipete 24.7 Pahare de laborator, cu capacitatea de 250 ml 2.4.8 Aparat de incdlzire, de exemplu plité electric’ 2.4.9 Dispozitiv cu membrana filtranta, cu dimensiunea porilor de 0,45 um, spalate bine cu acid azotic diluat si clatite cu apa. 2.5 _ Prelevare si pretratare probe Ase vedea ISO 5667-3. 2.5.1 Prelevare Se colecteaza probele In recipiente de polietilena sau sticlé borosilicatica care in prealabil au fost spatate bine cu acid azotic si apa.Asociatia de Standardizare din Romania, ICA R&D S.R.L., 13/03/2012 SR EN ISO 5961 2.5.2 Pretratarea si prepararea solutillor de proba 2.5.2.1 Pretratare pentru determinarea continutului de cadmiu dizolvat Se fitreaz proba de apa cat mai curand posibil dupa prelevare (2.5.1) printr-o membrand filtranté cu dimensiune porilor de 0,45 um. Pentru stabilizarea fitratului, se adauga, de exemplu 10 ml acid azotic (2.3.1) la litrul de proba de apa pana la atingerea unui pH mai mic de 2; se mai adauga acid, daca este necesar, pentru a se asigura un pH mai mic de 2, 2.5.2.2 Pretratare pentru determinarea confinutului de cadmiu dupa mineralizare Se aciduleaz proba de apa cat mai repede posibil dupa prelevare prin adaugarea a 1 mi acid azotic (2.3.1) la litrul de proba; se mai adauga acid, daca este necesar, pentru a se asigura un pH mai mic de 2. ‘Se amesteca bine proba, de exemplu prin agitare puternica. Se introduce un volum de 100 ml proba omogenizata intr-un pahar de laborator de 250 ml. Se adauga 1 ml acid azotic (2.3.1) si 1 ml peroxid de hidrogen (2.3.2). Se inealzeste paharul pe o plité pana rman 0,6 ml, Probele nu trebuie aduse la uscare. Daca exista o contaminare organic puternica a probei de apa, trebuie repetata adaugarea de peroxid de hidrogen (Atentie). Se dizolva reziduul in 1 mi acid azotic (2.3.1) si putina apa, se transfera cantitativ intr-un balon cotat de 100 ml si se aduce la semn cu apa. Daca se utllizeaza alle volume de proba decat cele specificate, aparatura $i reactivii trebuie ajustati tn functie de volumele respective Nu este necesar s se realizeze o mineralizare atunci cand cadmiul se determina centitativ fara acest tratament. In aceste cazuri, este necesara numai acidularea probei de apa. 2.6 Mod de lucru Tnainte de masurare se ajusteazé parametrii de iucru ai spectrometrului (2.4.1) conform cu instructiunile recomandate de producator. Se optimizeazé conaitile pentru obtinerea flacairi Se corecteazA punctul zero al spectrometrului prin aspirarea in flacara a solutiel pentru reglarea punctului zero (2.3.7) 2.6.1 Analiza probei martor in paralel cu determinarea, se efectueazé o analiza a probei martor (2.3.6) utilizand acelasi mod de lucru gi aceleasi cantitati de reactivi ca pentru prelevare si determinare, dar inlocuind proba de analizat cu apa (2.3). 2.6.2 Etalonare Pentru stabilirea curbei de etalonare se aspira solutille de etalonare (2.3.5) succesiy, in ordinea crescatoare a concentratiei si se inregistreaza absorbanta. Se verificd punctul zero cu solutia pentru reglarea valorii zero a aparatului (2.3.7) dupa masurarea fiecarei solutii de etalonare, 2.6.3 Masurarea probei de analizat Se continu cu masurarea solutiel probei martor (2.6.1) si masurarea solutilor de masurare (2.5.2) si se inregistreaza absorbantele.way HUE OA DARL T3/OBIZO12 SR EN ISO 5961 Dupa fiecare serie de masurari, dar cel putin dupa 10 masurari pand la 20 masuréi i isurari, se reanalizeaza solutia Probei martor si 0 solujie de etalonare de la mijlocul domeniului pentru a verifies valauinaics aac etalonare. ‘Cand continutul de cadmiu din solutia de masurare dey Paseste domeniul de valabilit Ee oni ean lt te fora de labilitate a curbei de etalonare, lutia probei martor, 27 Evaluare 274 Calcul Se stabileste functja de etalonare prin regresie etalonare. lara folosind datele obtinute din masurarile solutillor de Se calculeaza concentratia masicé (Cd) de cadmiu, exprimaté in miligrame la titru, din proba de apa folosind urmatoarea ecuatie (= 4.)xM (Cd) = incare ‘A __absorbanta solutiai de proba martor; ‘A; __absorbanta solutiei de masurat; b _panta curbei de etalonare conform 2.6.2, in lit la miligram; V; —_volumul solutie de masurat, in mil Ve volumul probei de apa folosita la prepararea solutiel de masurat, in milltr Etapele de diluare care diferd de cele spe icate mai sus trebuie luate in considerare la calcul 2.7.2 Exprimare rezultato Valorile trebuie rotunjite la a doua zecimala. EXEMPLE Cadmiu (Cd): 0,07 mail Cadmiu (Cd): 0,41 mgf 2.8 Raport de analiza Raportul de analiza trebuie s contina urmatoarele informati: a) _referire la acest standard international; b) _identificarea completa a probei de analizat; ¢) _exprimarea rezultatelor, conform 2.7.2; 4) detalii ale pretratarii probei, daca s-a aplicat; ) orice abatere de la aceasta procedura si tot factorii care pot afecta rezultatele, 2.9 Fidelitate Ase vedea tabelul 1Asociatia de Standardizare din Romania, ICA R&D S.R.L., 13/03/2012 SR EN ISO 5961 Tabelul 1 - Date de fidelitate a cea] | ve | om | Yor} WFR I adecvat pentru Wee % | mn | % % proba = | mot | mot |_ mo! ~® | 23} 63 | 0 | 0.113 | 0,118 | 0.0097 | 8.2 0,0058 | 5.0 ae B™ | 23 | 60 5 | 0,563 | 0,587 | 0,0309 53 0,0092 16 pots c™ | 23 | 63 | 0 | 0,968 | 1,008 | 0,0733 | 7.3 00121 | 1,2 104,1 % [vot | vot | von | * | vot | * | % D> Tea }1e3| 2 [091 | 1202 | esta | 247 | 00830,| 64 | 1419 | toate metodele” 22 | 85 | 2 | 001 | 1148 | 02704 | 235 | 00483 | 4.2 | 126.2 Mielec eee 2 17 | 45 oO 091 | 1,363 | 0,3568 | 26.2 | 0,1 159 85 149,8 adaos: manual a3. | 31 | 11 | 091 | 499 | o171e | 124 | 0.0643] 46 | 1527 | adaos:automat e | 52 | 196] 0 | 270 | 206 | 06309 | 21.6 | 02663 | 9.0 | 109.6 | toate metodele” 22 | 56 0 2,70 | 2,78 | 0,6318 | 22,8 | 0,1994 7.2 102,9 metoda 3.6.2.1 | 17 | 40 | 11 | 2,70 | 299 | 0.9445 | 11,5 | 0,1951 65 110,7 adaos: manual 13 | 35 oO 2,70 | 3,22 | 05592 | 17.4 | 0.1583 49 119,2 adaos:automat Fr | 53 | 135] 7 | 162 | 10.94] sa487 | 183 | 14208 | 7,7 | 113.2 | toate metodele” 23 | 56 | 11 | 162 | 17.14 | 2.2928 | 130 | 0,7567 | 44 | 105.8 | metodas.6.2.1 17 | 43 162 | 1833 | 3.697 | 21,7 | 14976 | 8.2 | 113,1 | adaos: manual 13 | 33 | 8 | 162 | 20,17 | a077 | 15.4 | 1.3006 | 65 | 1245 | adaos:automat 1 umar de laboratoare participante; & _abatore standard de repetabilate n— numar de valori Ve, coeficient de variate de repetabiitate ne procent de valor aberante; om —_abatere standard de reproductbiitate; x valoare rela VCx _coeficient de variate de reproductibiltate; F — medie total; WER randament de recuperare; 41) Metoda AAS cu flacara aer-acetilena 2). Apa uzata industriala cu un nivel scazut de poluare. 3) C: apa potabila cu adaos 4) Metoda AAS cu atomizare electrotermica 5). Toate metodele" inseamna c8 atat adaosul manual c&t si cel automat au fost incluse in calcul 6) F: apa distilata cu adaos.rodin Romanla, ICA R&D S.R.L., 19/03/2012 Asoctatia SR EN ISO 5961 Sectiunea 3 - Determinarea contin ‘ o tinutul 4, stomica cu atomizare electrotermics 0° C247 Prin spectrometrie de absorbtio 3.1 Interferente Unmatoriiioni nu produc interferenta in metox da, di masica nu depageste 100 malt fier, cupru, nichel, cobs nt prezent individual, tata tip cat conceit or Nu se constata interferente pana la con: si clorura. \centratii de 1000 mg/l pentru sodiu, potasiu, calciu, magnezlu, sulfat Combinaiii ale ionilor mention: Friogorerea. sau cresterea ei as Chiar daca sunt prezenti in concentratii mult mai mici, pot duce la produce interferente. Metoda meer smasurate. Calva ati ioni, daca sunt prezenti in concentrafi mic, pot Fon aed 0 comporane puutler standard este de preferat in loc! etalonar normale, Probele care Bae Satoate oer AenoMeI8 Webule enalzate ulilzand metoda adaosutlor standard Merpensare a fondulul. Pot elimina intr-o mare masura prin folosirea unui sistem de 3.2 Principiu Se injecteaza proba acidulata intr-un tub de grafit incaizit electric al unui spectrometru de absorbtie atomic quatomizare electrotermica, Se masoara ab: Pi 2 a eee sorbanta la Iungimea de unda de 228,8 nm. Daca este necesar, 3.3 Reactivi Cerinfele privind puritatea reacti F sunt prezentate In 2.3. 3.3.4 Acid azotic, p= 1,40 g/ml 3.32 Peroxid de hidrogen, w(H,0.) = 30 % (m/m). 333 Solutie de baz | de cadmiu, (Cd) = 1000 moll Ase vedea 2.3.3 3.3.4 Solutie de baza Il de cadmiu, (Cd) = 10 mg/l Ase vedea 2.3.4 4.3.5. Solutie etalon II de cadmiu, (Cd) = 100 pa! jntr-un balon cotat de 1000 ml se pipeteazd 10,0 mi solutie de baza Il de cadmiu (3.3.4), se adauga 10 ml acid azotic (3.3.1) si se aduce la semn cu apa. Solutia se pastreaza int-un recipient de politlend sau sila borosilicatica. Se prepara inainte de utlizare. 3.3.6 Solutie etalon Il de cadmiu, Cd) = 5 va! ntr-un balon cotat de 1000 mi se pipeteaza 50 mi solutie etalon 1! de cadmiu (3.3.5), se adauga 10 ml acid azotic (3.3.1) si se aduce la semn cu apa Solutia se pastreazé in recipiente de polietens sau stclé borosiicatica, Soluia se prepara fnainte de utlizare. 3.3.7 Solutii de etalonare de cadmiu Se r& cel putin cinci solutii de etalonare utilizand solutia etalon {i de cadmiu (3.3.5) conform fe prepara cel concentratiilor de cadmiu presupuse De exemplu, pentru domeniul de !2 0.3 gt pana la 3 pal se procedeaza ca mal/oSAsociatia de Standardizare din Romania, ICA R&D S.R.L., 13/03/2012 SREN ISO 5961 In cinci baloane cotate de 100 ml se pipeteazé 0,3 mi; 1,0 ml; 1,7 ml, 2.4 ml gi 3,0 ml solutle etalon I! de cadmiu (3.3.5). emn cu apa si se La flecare din aceste soluti, se adauga cate 1 ml acid azotic (3.3.1). Se aduce Ia s omogenizeaza, Solutille de etalonare contin 0,3 gil; 1,0 p19; 1,7 no/l; 2,4 nail $i 3,0 all cadmiu. Aceste solutii se prepara inainte de utilizare. 3.3.8 Solutie pentru analiza probei martor Intr-un balon cotat de 100 ml se pipeteaza 1 ml acid azotic (3.3.1) si se aduce la semn cu apa. Daca proba necesita o pretratare prin mineralizare, proba martor trebuie pretratata la fel (a se vedea 2.5.2). 3.3.9 Solutie pentru ajustarea punctului zero al aparatului Se utiizeaza apa (2.3.) ca solutie pentru ajustarea punctului zero al aparatului. Solutia probei martor (3.3.8) Poate servi si ea Ia ajustarea punctului zero cand concentratia de cadmiu este neglijabila 3.3.10 Solutii pentru verificarea matricei (a se vedea [2] In anexa A) Se dizolva 1,0 g paladiu pulbere in 3 ml acid azotic (2.3.1) si 20 ml acid clorhidric (p = 1,19 giml) sub incalzire usoara si se dilueaza la 100 ml cu apa. Se dizolva 10 g azotat de amonit (NH.NO) in apa gi se dilueaza la 100 mi cu apa. 3.3.10.1 Solutie pentru ape cu salinitate mare Se amesteca volume egale de solutie de paladiu si solutie de azotat de amoniu (a se vedea 3.3.10). 10 pl din aceasta solutie contin 50 j1g paladiu $i 500 jug NH,NOs, 3.3.10.2 Solutie pentru apa cu un nivel scazut de poluare ‘Se amesteca 15 ml solutie paladiu si 15 ml solutie de azotat de amoniu intr-un cilindru gradat de 100 mi si se aduce la volum cu apa. 10 ul din aceasta solutie contin 15 11g paladiu gi 150 jug NH.NO3, 3.4 Aparatura Pentru spalarea sticlariei a se vedea 2.4. Aparatura uzualé de laborator si 3.4.1 Spectrometru de absorbtie atomicd, echipat cu sistem de corectie de fond si sursa de radiatie pentru determinarea cadmiului. 3.4.2 Cuptor de grafit, echipat cu o unitate de control irolitic cu platforma 3.4.3 Tub de grafit acoperit NOTA 2 - Dacé se presupune ca nu apar interferente, se pot utiliza tuburi normale. 3.4.4 Alimentare pentru argon 3.4.5 Alta aparatura (a se vedea 2.4). NOTA 3 - Pentru exactitate optima se recomandé un injector automat de proba. 10SR EN ISO 5961 3.5 — Prelevare si pretratare Proba ‘Se procedeaza conform 2.5. 3,6 Mod de lucru Tnainte de masurare, se re gleaz’ pal recomandate de producatorul ui rametrii de aparatul ri ; ‘oru al spectrometrului (3.4.1) conform instructiunilor Se regleazA punctul zero al spectrometrululutiizang solu ia pentru corectare a valorli zero (3.3.8). 3.6.1 Analiza probei martor 3.6.2 _Etalonare si determinare jnainte de fiecare serie de determinari, se prey de etalonare acoperind domeni ara din solutia etalon Il de cadmiu (3.3.5) cel putin cinci soluti lul de concentratii care se determina, ove 36.2.1 Masurare directa $ mmescara absorbantele sau absorbantele integrate (arile picuriior) solutilor de talonare solujillor probei martor (3.3.8) (rile picurilor) solutilor de et 63.7), ale $1 ale solutilor probei (a se vedea 2.5.2) conform cu instructiu producatorul aparatului. nile date de Inainte de masurare si in plus fata de vol lumul utilizat, se injecteazé in pentru verificarea matricei (3.3.10.1 sau cuptorul de grafit (3.4.2) 10 ul solutie 3.3.10.2 in functie de tipul apei) Semisoara fiecare solutie cel putin de doua or in scopul detectari oricirul rezultat neobignuit 3622 Mod de lucru folosind metoda adaosurilor standard Se procedeaza conform 3.6.2.2.1 sau 3.6.2.2.2 NOTA 4 - Acest mod de lucru micgoreaza influentele matricel in cele mai multe cazuri, cu condlia sa se posta elimina erorieaditive iar confinuturile de cadmiu sa fle in domeniullniar de ucru, chiar in soluile probei cu adaos. 3.62.2.1 Adaugare manual Se ttansfera cAte 0,10 mi acid azotic (3.3.1) si 5,0 mI solutie de proba (2.5.2) in patru baloane cotate de 410ml. Jon de cadmiu (9.3.5) in cel de la semn cu apa; se pipeteaza 0,05 mi. solutie etal Elda Balon cota, 0-1 rin oal do al Valea halon colt 90,15 ml ncel deal paula balon Pat se aduc la semn cu apa. Acest procedeu furnizeaza trei solutii ale probei cu adaos T fin adaugarea acelorasi trei volume de ti srtor (3.3.8) In acelasi mod prin ac Se trateaz’ cotele parti ale probel ma Solutie etalon de cadmiu ca mai sus. cu adaos. Acest procedeu furnizeaza trei solutii ale probel martor unde la 2 yl gi cea de 0.15 mila 3 ugh, in No 6,05 mi corespunde a wl el de 0.1m crespunde a2 vas cea de 0 a TA 5 - ul vs tor utilizat Tapor cu volumal de Sl proba gi sll de prob male 4Asociatia de Standardizare din Romania, ICA R&D S.RLL., 13/03/2012 SR EN ISO 5961 i ji form 3, ‘Se masoara absorbantele solutillor probei cu adaos si a solufiilor probei martor cu adaos conform 3.6.2.4 ‘Se masoard fiecare solutie cel putin de doua o 3.6.2.2.2 Adaugare automata i talon Ill de cadmiu (3.3.6), solutia probei Se plaseaza solutia de masurare (proba 2.5.2 pretratata), solutia e al martor (3.3.8), solutia pentru reglarea punctului zero (3.3.9) si solutia pentru verificarea matricei (3.3.10) pe alimentatorul automat de probe Se regleaza programul conform instructiunilor furnizate de producatorul aparatului, astfel incat s4 permita injectarea urmatoarelor solutii in cuptorul de grafit (3.4.2): 10 ul solutie de masurare, 10 ul solutie pentru reglarea punctulul zero, 10 ul solutie pentru verificarea matricel; 10 ul solutie de masurare, 2 ji! solutie etalon Ill de cadmiu, 8 pl solutie pentru reglarea punctului zero si 10 il solutie pentru verificarea matricei; 10 ull solutie de masurare, 4 jl solutie etalon Ill de cadmiu, 6 ull solutie pentru reglarea punctului zero si 10 ul solutie pentru verificarea matricei; 10 it Solutie de masurare, 6 ul solutie etalon Il de cadmiu, 4 ul solutie pentru reglarea punctului zero si 10 ull solutie pentru verificarea matricei; Se trateaza solutia probei martor in acelasi mod ca solutia de masurare. Adaosurile corespund la 1 gM, 2 ua/l $i 3 ug/l cadmiu raportat la soluti martor. de masurare si la solutille probei Concentrat masice ale solutiei de masurare $i ale solutitor probei martor se pot cit direct pe instrument. 3.7 Determinare 3.7.4 Determinare directa Ase vedea 2.7 cu excey concentratilor masice care sunt exprimate in micrograme la litru 3.7.2 Determinare conform metodei adaosurilor standard Se traseaza un grafic care are valorile abst ;orbantelor obtinute pe adaos reprezentate pe ordonata si concentr entru solutile probei si solutile probel cu ratiile masice de cadmit SAP s lu reprezentate pe abscisa, Dreapta de regresie care trece prin aceste puncte intersecteaza abscisa in partea sa negativa. Ordonata la caine rgprezinta concentrajla masiea de cadmlu tn solitia probsl. Din. aceasta valocre so scade Concentratia masica de cadmiu din solutia probei martor, determin: até in acelasi mod, Diferenta rezuitata este concentrafia masicd de cadmiu in proba de apa NOTA 6 - Evaluarea ullizand regresia liniara este de asemenea posibila 3.8 Exprimare rezultate Valorile trebuie rotunjté la prima zecimala EXEMPLE Cadmiu (Cd): 0,7 pg Cadmiu (Cd): 1,3 ug/l 12SR EN ISO 5961 3.9 Raport de analiza Ase vedea 2.8. 3.10 Fidelitate Ase vedea tabelul 1 acer REL, TINIE 13