廢水高級處理技術

黃耀輝

成功大學化工系

2021/10/19 1
 成績來源：

1.上課平時成績
2.上台雙週報

2021/10/19 2
 廢水高級處理技術週報
電子 口頭
編號 項目 檔案 報告 小計
1 CMP廢水如何處理？
2 含F廢水處理好了沒？
3 含B廢水處理好了沒？
4 含P廢水處理好了沒？
5 含N廢水處理好了沒？
6 NMP廢水如何處理？
7 有機重金屬廢水如何處理？
8 有機X廢水如何處理？
小計

2021/10/19 3
 課程重點簡介

國內外工廠建廠與運轉所遭遇的
問題之一為環保問題，包括：
1.空：
2.水：
3.廢：
4.毒：
第2和第4四項為本課程的重點。

2021/10/19 4
 廢水主要成份簡介
F 光電、半導體廢水
無 Si 半 導 體 CMP廢 水
機 B 光電、電廠廢水
廢 N 都市、光電廢水
水 P 都市、光電廢水
As 半導體、地下水

廢水 有機重金屬 電鍍、印刷電路板業

有 C 各
機 H 行
廢 O 各
水 S 業
2021/10/19 5
 廢水高級處理主要技術
F 混凝、結晶
無 Si EPN電 聚 浮 除
機 B 氧 化 /混 凝
廢 N FBR、 MBR生 物 處 理
水 P 結晶、吸附
As 氧 化 /吸 附

廢水 有 機 MeX廢 水 光 電 -AOP/結 晶 、 吸 附

有 C 光 、 電 -AOP：
機 H UV-H2O2、 Fenton
廢 O Electro、 Photo+Fenton
水 S Photoelectro-Fenton
2021/10/19 6
環境工程學門經規劃檢討並確認之研究主題/子題摘錄：

(一).自來水消毒副產物(DBPs)生成及控制
(1).高級淨水程序，受鹽化原水採臭氧處理程序。
(2).原水中溶解性有機與消毒副產物生成之關係。
(3).各種替代消毒劑對處理水之穩定性及影響。
(4).高級氧化程序對DBPs有機前質及DBPs去除效果之研究。
(二).低成本/省能源/高效率廢水處理技術
(1).新處理技術之開發研究。
(2).既有處理技術之改進研究。
(3).處理程序之改進研究。
(三).難分解與毒性物質之廢水處理技術
(1).生物處理應用在難分解及毒性物質之處理。
(2).電化學處理技術應用在難分解污染物毒性物質之處理。
(3).高級物化程序應用在難分解污染物與毒性物質之處理。
(4).光催化氧化程序應用在難分解污染物與毒性物質之處理。
2021/10/19 7
 廢水高級處理
技術簡介

2021/10/19 8
什麼是廢水高級處理技術？？

2021/10/19 9
 廢水高級處理技術簡介

廢水處理廠依流程
可分為三大部分:

1.初級處理。

2.二級處理。

3.高級處理。

2021/10/19 10
 放流水標準-工業廢水處理目標
廢 水 處 理 廠
綜合廢水

有機物濃度/
COD或BOD
（ppm） 高級處理
(三級處理)
生物處理
水
(二級處理) 回
初級處理
收
(一級處理)
現行放流水標準
(COD≒100ppm,
BOD ≒ 30ppm)
2021/10/19 處理流程 11
 廢水高級處理技術歷史
高級處理目標隨著時間的不同而改變：

1.1960年代著重於放流水中懸浮固體的去除。

2.1970年代著重於放流水中營養物質的去除。

3.1980年代著重於放流水中有毒物質(Priority
pollutants, VOCs等)的去除。

4.2000年代著重於放流水的回收再利用。
2021/10/19 12
 廢水高級處理技術歷史

1. 1960年代著重於放流水中懸
浮固體的去除。

→我們做到了嗎？

2021/10/19 13
 這些行業做到了嗎？？
F 光電、半導體廢水
無 Si 半 導 體 CMP廢 水
機 B 光電、電廠廢水
廢 N 都市、光電廢水
水 P 都市、光電廢水
As 半導體、地下水

廢水 有機重金屬 電鍍、印刷電路板業

有 C 各
機 H 行
廢 O 各
水 S 業
2021/10/19 14
 放流水標準
石油化學業(石油煉製 化學需氧量 一○○
業、石油化學基本原料
單位:ppm
製造業、石油化學中、懸浮固體 三○
下游產品製造業)
真色色度 五五○

造紙業 生化需氧量 三○
化學需氧量 一○○ 未使用廢紙為原料者。
一八○ 使用廢紙為原料達百分之六
十以上者。
一六○ 使用廢紙為原料未達百分之
六十者。
懸浮固體 三○
真色色度 五五○
毛滌業、化工業 生化需氧量 三○
化學需氧量 一○○
懸浮固體 三○
真色色度 五五○
2021/10/19 15
根據經濟部工業局90年全國廢棄物產量統計資料顯示(資料來源：經濟
部工業局工業廢棄物再利用審查作業管制室)，有機、生物及無機廢棄
污泥年產量已達200萬公噸，其中工業廢(污)水處理廠所產生之生物污
泥之年產生量達60萬公噸。

然而，我國地狹人稠，可作為廢棄物衛生掩埋之場址一地難求，且設
置與興建過程常遭受鄰近居民之強烈抗爭，甚或污泥因所含物質及濃
度超過法規標準而被認定為有害性事業廢棄物，更增加處理上之困難
度。

另依據環保署資料顯示(資料來源：台灣環保產業雙月刊第20期)，廢
水處理廠污泥處理設備約佔總工程建造費的20～35％；操作費方面，
污泥處理費用約佔40％，且污泥處理所造成之操作或廠內故障，可能
佔全廠所有操作問題之50％以上，故污泥處理與處置已成為重要之環
境問題。

廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
污泥分類

污泥種類依廢水處理程序之處理單元加以區分，可分為「生物
污泥」及「化學污泥」兩大類。

然而，依各行業之廢水特性不同，其產生之污泥對環境危害程
度亦有所差異，故污泥亦可區分為「一般性污泥」和「有害性
污泥」，依有害事業廢棄物認定標準，若其有毒化學物質含量
或毒性特性溶出程序(TCLP)溶出量超過標準，則為有害事業
廢棄物，即有害性污泥。

廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
各行業污泥類別會隨著事業類型而有不同之變化，例如電鍍業、
印刷電路板業及金屬表面處理業之污泥可能含有重金屬成分，
而醫院之污泥可能具有感染性成分。各行業之污泥種類整理如
表2.1。

廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
廢水高級處理的目的在做污泥減量與減毒
從污泥減量與減毒，可以達到降低污泥後續處理
與處置的成本，替公司節省金錢。

底下彙整各種廢水處理污泥相關減容減量技術，
包刮：
1.廢水處理源頭減量之流程設計
2.廢水處理最佳操作與污泥迴流新技術
(針對物化和生物處理)
3. 污泥產生後減量處理
以探討各種污泥減量與減毒

廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
 廢水高級處理技術歷史

去除懸浮固體的方法

2021/10/19 20
 常見的廢水高級處理技術
活性炭 (E-)Fenton 流體化床 - 電解還原 -
項目 薄膜分離法 化學混凝法 臭氧氧化法
吸附法 氧化法 Fenton法 Fenton法

特點 提濃污染物 吸附有機物 混凝有機物 氧化有機物 氧化有機物 氧化有機物 氧化有機物

COD去除率
90-95 20-75 20-50 30-50 65-85 65-85 85-99
（ %）

二次污染問題 提濃液 活性碳 化學污泥 O3廢氣 化學污泥 低化學污泥 低化學污泥

設備成本
3 2-4 0.9-1.5 0.3-0.5 2-4 0.3-0.5 0.5-1.5 6-60
（萬元 /m ‧d）
操作成本
3 15-35 12-40 3-15 25-35 10-25 8-23 130-3200
（元 /m ）
操作成本
150-350 100-400 30-150 250-350 100-250 80-230 65-150
（元 /kgCOD）
高銀化工、南
潤泰八廠、 帝化工、信立
南亞錦興廠 化工、長春苗 楠梓電子、
栗廠、華隆頭
使用廠商 奇美 奇美公司、 多數業者 無 份廠、台氯林
麗嘉染整 岡山空軍指
中鋼公司、 園廠、民環染 揮部
2021/10/19 台塑六輕廠 整、麗嘉染 21
整、花蓮酒廠
 廢水高級處理技術
物理處理單元程序多數應用於初級處理，
但有部分亦應用於高級處理：
1.1 篩除、
1.2 沈砂、 初級處理
1.3 調整、
1.4 混合、
1.5 混凝沈澱、
高級處理
1.6 混凝浮除、
1.7 過濾。
2021/10/19 22
 廢水高級處理技術
混凝（Coagulation）與膠凝（Flocculation）

2021/10/19 23
楊萬發-工業廢水沉澱處理-經濟部工業局-1980
 膠體的特性
吸附層：緊靠電位離子的部
分異號離子被牢固的吸引著，
隨膠核一起運動，形成固定
的離子層。

擴散層：距電位離子較遠的
異號離子受到的引力較弱，
不能隨膠核一起運動；密度
距膠核距離增大而減小，符
合Boltzmann分佈。
 混凝原理
Schulze—Hardy法則：
濃度相同的電解質破壞膠體穩定性的效力隨離
子價數的增加而加大。

 2 3
M :M :M  1 : 20 ~ 50 : 1500 ~ 2500

重新穩定現象: 當混凝劑投量過多時，凝聚效
果下降的現象。原因：膠體吸附電解質，表面電荷
重新分佈。
 混凝原理
沉澱物網捕機理
投加混凝劑形成的大量金屬氫氧化物(如Al(OH)3、
Fe(OH)3或帶金屬碳酸鹽(CaCO3)沉澱，可以網捕、
卷掃水中的膠粒；水中的膠粒以這些沉澱為核心產
生絮凝沉澱。
混凝劑最佳投加量與被除去物質的濃度成反比，
膠粒越多，金屬混凝劑投加量越少。
無機混凝劑
傳統無機混凝劑和無機高分子混凝劑。
(1) 鋁鹽
硫酸鋁（Al2(SO4)3•18H2O）
明礬（K2SO4•Al2(SO4)3•24H2O）
在水溫低的情況下，絮粒較輕而疏鬆，處理
效果較差。
pH有效範圍較窄，在5.5-8之間。
投加量大。
鋁鹽的混凝過程：
Al3+以Al(OH)63+的形態存在，
水解： [Al(H2O)6]3+ pH≤4

Al (OH)(H2O)5]2+ + H+
pH4～5
[Al(OH )2(H2O)4]+ + H+

[Al(OH )3(H2O)3]↓ + H+ pH7～8

 ①單核絡合物通OH-橋鍵縮聚成單羥基絡合物：
[Al(H2O)6]3++[Al(OH)(H2O)5]2+≒[Al2(OH)(H2O)10]5++H2O
②兩個單羥基絡合物可縮合成雙羥基雙核絡合物：
OH
2[Al (OH)(H2O)5]2+ = [(H2O)4Al Al(H2O)4]4+ + 2H2O
OH
③ 生 成 物 [Al2(OH)2(OH)8]4+ 還 可 進 一 步 縮 合 成
[Al3(OH)4(H2O)10]5+ 縮合產物同時也會發生水解反應：
[Al3(OH)4(H2O)10]5+ ≒ [Al3(OH)5(H2O)9]4+ + H+
水解與縮聚兩種反應交替進行，最終生成聚合度極大
的中性氫氧化鋁，濃度超過其溶解度時析出氫氧化鋁沉澱。
化學混凝常用之單元設計、最佳化操作條件及相關污泥減量技術
如下：

化學混凝單元
1.原理
混凝之主要功能係於廢水中加入混凝劑及助凝劑，使廢水
中膠體粒子及細小懸浮物產生凝聚作用，凝聚產生之膠羽
則藉由沈澱或浮除去除之。化學混凝處理包含快混池及慢
混池，於快混池中係經由混凝劑之加入及快速攪拌，以破
壞粒子的穩定性，慢混池則藉由緩慢的攪拌使粒子相互碰
撞而凝聚，形成可沈降之粗大膠羽。
一般工廠所產生之有機廢水先經化學混凝程序處理，且該
化學混凝操作在合理混/助凝劑加藥量下，通常COD去除
率可達30 ~ 70%，而SS去除率可達70 ~ 85%，故污泥產生
量可根據理論推估。

廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
2.設計參數與控制重點
化學混凝單元在設計上以水力停留時間及表示攪拌狀況之速
度坡降G值為重要設計參數。
(1)快混池
快混池之水力停留時間為1～3min，所需攪拌之速度坡降G
值為300～1,000sec-1，其中圓形設計之快混池比長方形效率
高。在快混池中，混凝劑與廢水是否充分攪拌，影響混凝劑
之效率甚鉅；若系統攪拌不足，通常需加入超量之化學藥劑，
導致藥劑費用增加或污泥量之增加；若能適當設計與操作，
即可達到污泥減量之功效。
(2)慢混池
慢混池之水力停留時間為20～30 min，所需攪拌之速度坡降
G值為20～80sec-1。慢混池中須小心控制攪拌狀況，太低或
太高的速度坡降均會阻礙可沈降膠羽之形成。因為膠羽十分
脆弱，在膠凝過程之前或之後，慢混池中之水流速度均應維
持在0.3 m/s以下。
廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
3.最佳加藥量及操作條件

由於各行業廢水特性不同，欲尋得化學混凝處理最佳加藥量及
操作條件，須借助簡易杯瓶試驗（Jar Test）來決定最佳加藥
種類（包括混凝劑及助凝劑）、加藥量及操作條件，若工廠廢
水處理無進行杯瓶試驗，完全憑廢水操作人員以往經驗進行化
學混凝處理，常常導致加藥量不當，致使污泥產生量過大而不
自覺，故杯瓶試驗為進行污泥減量工作之利器。

另，若要尋求最佳混凝劑種類之效果，則需更換不同種類之混
凝劑（諸如硫酸鋁、多元氯化鋁、鋁酸鈉、硫酸亞鐵、硫酸鐵、
硫酸銨鋁及石灰等），進行杯瓶試驗，即可找到水質效果較佳
或污泥產生量較少之混凝劑種類，以做為工廠污泥減量工作之
參考。同時，當改變製程或廢水特性時，亦應進行試驗以建立
適當之操作參數。

廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
 廢水高級處理技術
沈澱與浮除

2021/10/19 33
楊萬發-工業廢水沉澱處理-經濟部工業局-1980
 沈澱單元
1.原理
沉澱係藉由重力沈降方式去除廢水中可沈降之有機物及懸浮
固體，以降低後續處理單元之負荷。較佳之沈澱池設計與操
作可使污泥沈降良好，達到較佳之污泥壓縮性，亦即得到含
水率較低之污泥，減少污泥產生量，同時降低後續污泥脫水
設備之操作負荷。

2.設計概要及控制重點
沉澱池之設計參數包含停留時間、溢流率、堰負荷、深度、
池底坡度等，其中以「溢流率」最重要，而沉澱池種類就應
用於處理流程中之位置或目的區分，可細分為初沉池、化學
混凝之污泥沉澱池、二級沉澱池（生物污泥沉澱池），各種
沉澱池設計之參數如表4.1～表4.3所示。

廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
2021/10/19 35
楊萬發-工業廢水沉澱處理-經濟部工業局-1980
 廢水高級處理技術
混凝與膠凝工程實務應用

2021/10/19 36
折板反應池

平折板反應池一般分為三段。三段的折板佈置可分別
採用相對折板、平行折板和平行直板。另外還有採用波
形板的。
 廢水高級處理技術
混凝與膠凝工程實務應用

2021/10/19 38
楊萬發-工業廢水沉澱處理-經濟部工業局-1980
 廢水高級處理技術
混凝與膠凝工程實務應用

2021/10/19 39
 廢水高級處理技術
混凝與膠凝工程實務應用

2021/10/19 40
 廢水高級處理技術
1. 物理處理單
元程序包括：
1.1 篩除、
1.2 沈砂、
1.3 調整、
1.4 混合、
1.5 沈澱、
1.6 浮除、
1.7 過濾。
2021/10/19 41
廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
2021/10/19 44
廢水及其污泥減容減量技術研析-經濟部工業局-93年
 高效加壓浮除設備DAF

2021/10/19 46
2021/10/19 47
廢水高級處理技術
-混凝槽

在哪裡？

2021/10/19 48
廢水高級處理技術
-沈澱槽

2021/10/19 49
廢水高級處理技術
-沈澱槽

2021/10/19 50
 廢水高級處理技術-沈澱槽

2021/10/19 51
 廢水高級處理技術-沈澱槽

2021/10/19 52
廢水高級處理技術
-沈澱槽

2021/10/19 53
 廢水高級處理技術-沈澱槽

2021/10/19 54
 國外流體化床結晶技術發展
‧流體化床結晶技術，始於1970年，由荷
蘭發展出來。
• 1972開始至1991年由美國PERMUTIT公
司及荷蘭DHV公司，將此技術應用於公
共給水的飲用水水質軟化(Softening)處理。
而 後 由 荷 蘭 DHV 公 司 取 得 專 利 ， 直 到
1987年後才開始應用於廢水處理上。

2021/10/19 55
國內流體化床結晶技術發展
• 流體化床結晶技術：
– 1993年，由工研院帶動研究。
– 1994年，DHV在台灣高雄成立分公司。
– 1997年，由工研院取得中華民國專利。
– 1996~2002年，推廣於半導體工業的廢水處理。

2021/10/19 56
 國內流體化床結晶技術發展
• 半導體產業：
– 奇美電子光電二廠、茂德科技、飛元科技、
奇美電子、中美合石化廠、立生半導體、漢
磊科技。
• 2004年，在高雄澄清湖，建設台灣第一
批高級淨水工程，來改善台灣自來水水
質品質。

2021/10/19 57
 流體化床結晶技術，實廠應用資料：

工廠別 產品 規模 完成日期
漢磊科技 磊晶矽片 、雙載 子積體 電路代 工 5m3 × 1 座 1996/5 完工
1.0m(φ ) × 6m(H)
立生半導 體 磁場 /溫 度感應 IC 、 smart power 8m3 × 2 座 1998/2 完工
IC、EEPROM、display driver IC、 1.2m(φ)× 7m(H)
電池充電 IC 、電源轉 換 IC
中美和石 油化學 PTA 原 料 40m 3 × 3 座 1998/12 完工
股份有限 公司 2.5m(φ)× 8m(H)
澄清湖淨 水高級 自來水 0.5m 3 × 2 座 1998/4 完工
處理模型 廠 0.4m(φ ) × 4m(H)
奇美電子 LCD 用之 Dry film color filter 3m3 × 1 座 1999/10 完工
0.8m(φ)× 5.6m(H)

2021/10/19 58
 漢磊
FBC槽
1mφx
6mHx1支
（5m3/支）

2021/10/19 59
 FBC應用實績
工廠別 廢水種類 規 模 結 晶 產 物 完 成 日 期
漢磊科技 半導體業含氟廢水 Volume: 5 m3 氟化鈣 1996
Size: 1.1 m(φ)× 6 m(H)
Number: 1
立生半導 半導體業含氟廢水 Volume: 8 m3 氟化鈣 1998
體 Size: 1.2 m(φ)× 7 m(H)
Number: 2
奇美電子 I 光電產業含氟廢水 Volume: 2.5 m3 氟化鈣 1999
Size: 0.8 m(φ)× 5 m(H)
Number: 1
中美和 石化業綜合廢水 Volume: 39 m3 碳酸鈣 1999
Size: 2.5 m(φ)× 8 m(H)
Number: 3
茂德科技 半導體業含氟廢水 Volume: 34 m3 氟化鈣∕冰晶石 2001
Size: 2.5 m(φ)× 7 m(H)
Number: 3
奇美電子 II 光電產業含氟廢水 Volume: 4.7 m3 氟化鈣 2001
Size: 1 m(φ)× 6 m(H)
Number: 1

2021/10/19 60
.化學藥劑--去除Ca-H
化學反應式：
2
 Ca(1) (OH )2  Ca(1)  2OH 
 2
2OH   2HCO3  2CO3  2H2O
2 2 2
Ca(1)  Ca( 2)  2CO3  Ca(1)CO3  Ca( 2)CO3

 NaOH  Na   OH  )
 2
OH   HCO3  CO3  H2O
2
Ca 2   CO3  CaCO3
calcium Ca(OH)2 5.5 x 10-6
hydroxide
2
Na2CO3  2Na   CO3
 calcium CaCO3 3.8 x 10-9
2
Ca 2   CO3  CaCO3 carbonate

上式中得知產生1莫耳CaCO3都需要1莫耳化學藥劑。

2021/10/19 61
 中美和FBC槽
2021/10/19 62
2.5mφx8mHx3支（40m3/支）
 FBC去除碳酸鈣實廠應用
晶體撓性
晶體暫存槽 晶體再利用
吊籃輸送機

排晶體帶出水
細篩機
貯槽
CTB/D
冷卻塔排放水 晶體

再生離子交換樹脂 ISTa
之酸性廢水 流體化床 處理水
中和槽
ISTb 結晶槽
再生離子交換樹脂
之鹼性廢水

實驗室排水

WWT
生活污水 回收沼氣

製程排水 調勻池 厭氣反應槽 活性污泥 生物沈澱池 放流池 工業區

曝氣池 聯合污水廠

（有機廢水處理）
污泥濃縮池 脫水機 污泥餅
（焚化）

2021/10/19 63
 澄清湖淨水場處理流程
功能：污泥濃縮、脫水

澄清湖原水 污泥處理系統 污泥餅資源化處理

臭氧O3
氫氧化鈉NaOH

原水抽水站 前臭氧接觸槽 快混池 膠凝沉澱池 結晶軟化槽

功能： 功能： 功能： 功能： 功能：

抽取湖水 氧化有機物 去除水中懸浮顆粒 形成大膠羽 降低水中硬度
提升混凝效果 沉澱去除濁度 形成顆粒結晶
形成微細膠羽
去除臭味物質

硫酸H2SO4 臭氧O3 加氯消毒

(Qave:450,000CMD)
(Qmax:540,000CMD)
快濾池 後臭氧接觸池 生物活性碳濾床 清水池 配水系統

功能： 功能： 功能： 功能：

濾除細小顆粒 氧化殘留有 去除殘存有機物 貯存處理
及膠羽 機物、消毒 及臭味物質 後之清水
2021/10/19 33
64
 碳酸鈣晶體資源化利用

FBC產生晶體以細
篩機進行固液分離
後，利用撓性吊籃
輸送機，將晶體送
至晶體暫存槽，再
以卡車裝載方式，
運送至水泥公司，
做為爐石粉的摻配
料回收再利用。
2021/10/19 65
澄清湖淨水場鳥瞰圖
北
澄清湖

二 六
三
一 八
五
四

清水池

大
埤 路
一 前臭氧接觸池 五 結晶軟化槽
二 快混池 六 快濾池(上層)
三 2021/10/19
膠凝沉殿池 七 操作大樓及後臭氧接觸槽 35
66
四 結晶軟化進流站 八 生物活性碳濾床
 功能：
污泥濃縮、脫水
拷潭淨水場處理流程 1
污泥處理系統 污泥餅資源化處理

進水 水躍池 膠沉池 混合池 浮除池

功能： 功能： 功能： 功能：

去除水中懸浮顆粒 形成大膠羽 調節、分配水量 去除懸浮顆粒、藻類、
形成微細膠羽 沉澱去除濁度 臭味，汽提氨氮、CO2
增加溶氧，pH調節

UF設備 LPRO 產水槽 清水池 配水系統

功能： 功能： 功能： 功能：

孔隙0.05 m 降低總溶解固體 (TDS) 混合後產水 貯存處理
去除微細顆粒、 降低硬度，去除氨氮與 後之清水
金屬氧化物、膠體、 有機物，維持水質正常 TDS
(Qave:261,000 CMD)
大分子有機物， 離子比例 < 250 ppm
過濾微生物
TH (Qmax:313,200 CMD
2021/10/19 67
< 150 ppm
34
UF進水槽 濃縮廢液
處理池 拷潭高級淨水處理廠
操作樓 產水槽 鳥瞰圖

宿舍 清水池
宿舍
污泥脫水機房 洗砂水塔
清水池
污泥濃縮池 快濾池
浮除池(二) 廢水池 管理大樓
快濾池
膠凝沉澱池

氣曝塔
水躍池
儲槽區
2021/10/19 浮除池(一) 36
68
 固氣結晶與固液結晶
◎ 檢索結晶結果共 422 筆資料
8. 兩階段退火金屬誘發結晶多晶矽之特性研究
大葉大學/電機工程學系碩士班/91/碩士/091DYU00442063
研究生：張志宇 指導教授：黃俊達 被引用次數：0
16. 在MSMPR 結晶槽中過飽和度與溫度對硝酸銨結晶動力之影響
中正理工學院/應用化學研究所/74/碩士/074CCIT2500004
研究生：宋鈺 指導教授：吳文海 被引用次數：0
18. 生醫磷酸鈣玻璃添加二氧化矽結晶性的研究
中原大學/化學研究所/80/碩士/080CYCU2065016
研究生：葉家亨 指導教授：黃金旺 被引用次數：0
2021/10/19 69
 固氣結晶與固液結晶
◎ 檢索結晶結果共 422 筆資料
16. 在MSMPR 結晶槽中過飽和度與溫度對硝酸銨結晶動力之影響

本文探討硝酸銨水溶液在 MIXED-SUSPENSION, MIXED-

PRODUCT REMOVAL(簡稱MSMPR )冷卻式結晶槽內過飽和度與
溫度對晶體成長速率（CRYSTAL GROWTH RATE ）與成核速率
（NUCLEATION RATE ）結晶動力的影響，並從所獲得的數據，
以晶體粒數密度理論（CRYSTAL POPULATION DENSITY
THEORY ）完成以過飽和度和溫度為函數的晶體成長與成核速率
動力式。溫度對成核及成長速率的影響。在一定的過飽和度下，
恰成為兩個不同的方向，也就是說，當溫度升高時成長速率增加
而成核速率減少。

2021/10/19 70
 固氣結晶與固液結晶
◎ 檢索流體化床結晶結果共 11 筆資料
1. 流體化床結晶技術在無機廢水處理上應用性研究
中原大學/化學學系/81/碩士/081CYCU0065017
研究生：李茂松 指導教授：黃金旺 被引用次數：10
3. 流體化床結晶技術在含鎘廢水處理的應用
長庚大學/化學工程研究所/89/碩士/089CGU00063035
研究生：張曉菁 指導教授：蕭立鼎 被引用次數：2
11. 流體化床結晶技術處理含銅廢水之實廠研究
臺灣大學/環境工程學研究所/95/碩士/095NTU05515002
研究生：黃孝儒 指導教授：楊萬發 被引用次數：0
2021/10/19 71
 結晶與沉澱
比較項目 結晶 沉澱
結構鬆散之膠羽或
外觀 結構緻密之晶體或固體物
微小之固體物
物系溶解度 可溶系 難溶物系 難溶物系

過飽和度控制方式 溫度控制較為容易 PH控制較為困難 PH控制較為困難

介穩區決定方式 溫度與濃度 PH與濃度 －

介穩區觀念提出者 1904 Miers 1984 Nielsen －

單晶形式，晶型好、
結晶性及粒徑 單晶形式，粒徑大 多晶形式，粒徑小
粒徑大

成核主導，成長可
固化機制 成核與成長並重 成核與成長並重
忽略

次成核現象明顯， 次成核現象明顯，
重要現象 成長速度與粒徑 成長速度與粒徑 －
相依 相依
2021/10/19 72
結晶與沉澱之比較(陳政澤，1995)
 結晶與沉澱
廣義的結晶包括：結晶與沉澱兩種程序，
均係指在過飽和(Supersaturated)之均勻相
(Homogeneous phase)中形成固體的現象，其
主要的差異在於物系溶解度、過飽和產生方
式及成核機制等的不同。
所謂的沉澱指的是在化學反應的過程中產生
一種不溶於水的化合物，結晶則是由高溶解
度溶液狀況下，析出晶體的作用，所以廣義
的結晶也包含沉澱 (劉志忠，1997) 。
2021/10/19 73
 結晶與沉澱

狹義的結晶：
區分為可溶物系(Soluble Salts)與
難溶物系(Sparingly Soluble Salts)
一般而言，100克的水可以溶解2克以
上的物質，稱為可溶物系；反之僅能溶解1
克以下的物質，則稱為難溶物系 。
2021/10/19 74
 結晶與沉澱

成核現象
• 成核(Nucleation)：指在均勻相中生成固體物時，必
須先產生細小之微粒或核(Nuclei)的過程。
• 初成核(Primary Nucleation)：指在高過飽和度而產生
成核之現象，也可稱為自發性成核。
• 次成核(Secondary Nucleation)：存在溶質本身晶體於
過飽和溶液中，且非異相成核之情況下，所發生之
成核現象。
2021/10/19 75
 結晶與沉澱
成核現象
• 一般來說，在反應中成核現象的出現可區分為一次核(primary
nucleation)與二次核(secondary nucleation)。。
• 一次核又可以細分為在性質均勻的母相中為降低能量而自發性
(spontaneously)產生異於母相的新相的均質成核(homogeneous
nucleation) (化工所認知的結晶)和
• 因母相中有雜質、缺陷，造成新相在該位置上產生（因其具有較高的能
量，可以降低成核所而的活化能）非自發(induced artificially)的異質成
核(heterogeneous nucleation)兩種。
• 而異質成核所需克服之活化能較均質成核低，並不需要達到均質成核溫
度，成核便會發生。
• 二次核的發生是在準安定域中加入同質的種晶，使其在種晶周圍發生成
核反應，即得二次核。

2021/10/19 76
 結晶與沉澱
比較項目 結晶 沉澱
結構鬆散之膠羽或
外觀 結構緻密之晶體或固體物
微小之固體物
物系溶解度 可溶系 難溶物系 難溶物系

過飽和度控制方式 溫度控制較為容易 PH控制較為困難 PH控制較為困難

介穩區決定方式 溫度與濃度 PH與濃度 －

介穩區觀念提出者 1904 Miers 1984 Nielsen －

單晶形式，晶型好、
結晶性及粒徑 單晶形式，粒徑大 多晶形式，粒徑小
粒徑大

成核主導，成長可
固化機制 成核與成長並重 成核與成長並重
忽略

次成核現象明顯， 次成核現象明顯，
重要現象 成長速度與粒徑 成長速度與粒徑 －
相依 相依
2021/10/19 77
結晶與沉澱之比較(陳政澤，1995)
 結晶與沉澱

2021/10/19 78
難溶物系AαBβ之結晶介穩區(Nielsen, 1984)
 結晶與沉澱

結晶之驅動力(Nancollas and Reddy, 1976)

DF   C  C S  / C S

其中，DF = 驅動力或飽和之程度
C = 過飽和溶液之濃度
CS = 飽和溶液之濃度

2021/10/19 79
 結晶與沉澱

晶體成長速率(Nancollas and Reddy, 1976)

dC
 kA(C  C S ) n

dt
其中，dC/dt = 單位時間內，消耗的晶體濃度
k = 晶體成長速率常數
A = 成長之晶體表面積，常以加入晶體之重量
濃度表示
2021/10/19
n = 常數 80
 結晶與沉澱
過飽和度與平衡濃度
過飽和是晶體成核及成長之原動力，在結晶時
相轉變過程之莫耳自由能變化可用下式表示：

其中，S = 飽和比
a = 溶質在溶液中的活性
as= 純溶質與晶體平衡的活性
T = 溫度(oK)
2021/10/19 R = 理想氣體常數 81
 結晶與沉澱

在實際情況下，活性係數並不易求得，故常以下式定義
飽和比：

a C
S 
as C S
其中， a a
= 溶質在溶液中的活性

asa=s 純溶質與晶體平衡的活性
C = 過飽和溶液之濃度
2021/10/19
CS = 飽和溶液之濃度 82
 結晶與沉澱

相對飽和度表示如下：
C
  S 1  1
CS

其中，IP：離子積
Ksp：溶解度積
v：電荷之總價數(難溶鹽類AαBβ，v = α+β)
2021/10/19 83
 結晶與沉澱

對於難溶物系，介穩區的觀念同樣存在，
Nielsen (1984)以AαBβ 電解質說明介穩區之存在，
李明政 (1997)以AαBβ為座標軸定出四區：
(Ⅰ)不飽和區
(Ⅱ)加晶種成長區
(Ⅲ)異質成核及成長區
(Ⅳ)高飽和度之均質成長區

2021/10/19 84
 結論：

針對SS的高級處理技術因時代的需求，
不同的技術不斷被提出來。

2021/10/19 85
 H2O2+Fe2+ → . OH+Fe (OH) 2+ →Fe(OH)3↓
傳統Fenton法 鐵污泥

2021/10/19 86
H2O2+Fe2+ → . OH+Fe (OH) 2+ → .？.. →FeOOH
FentonⅣ(流體化床-Fenton法)→鐵氧化物結晶

處理水
迴流水
鐵氧化物
擔體流體化

廢水
Fe2+
擔體
H2O
2021/10/19 2 水流分佈器 87
 流體化床法一週、一個月和四個月之結晶情形

2021/10/19 88