(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 105152855 A
(43)申请公布日 2015.12.16
(21)申请号 201510627353.9 C07C 31/04(2006.01)
(22)申请日 2015.09.28 C07C 69/14(2006.01)

(71)申请人 中建安装工程有限公司
地址 210046 江苏省南京市栖霞区尧佳路 9
号

(72)发明人 孙玉玉 黄益平 秦凤祥 陆晓咏

(74)专利代理机构 北京天平专利商标代理有限
公司 11239
代理人 缪友菊
(51)Int.Cl.
C07C 27/30(2006.01)
C07C 67/54(2006.01)
C07C 29/82(2006.01)
C07C 29/86(2006.01)
权利要求书1页 说明书4页 附图1页

(54) 发明名称
一种共沸精馏分离醋酸甲酯与甲醇混合物的
方法及装置
(57) 摘要
本发明公开一种共沸精馏分离醋酸甲酯和甲
醇的方法，包括以下步骤 ：
（1）将醋酸甲酯和甲醇
的混合液与共沸剂加入到精馏塔中，精馏后塔顶
得到甲醇与共沸剂的共沸物，塔釜得到富含醋酸
甲酯的馏分 ；
（2）采用水为萃取剂，对甲醇与共沸
剂的共沸物进行萃取，水相为甲醇水溶液，有机相
为共沸剂相 ；
对萃取后得到的甲醇水溶液进行精
馏分离。本发明采用丁烯或戊烯作为共沸剂，以水
作为萃取剂，采用共沸精馏和液液萃取联合的分
离工艺打破了甲醇和醋酸甲酯的共沸，实现甲醇
和醋酸甲酯的完全分离，并且共沸剂丁烯、戊烯和
萃取剂均可以通过精馏回收后循环使用，该方法
操作简单，分离效果好。
CN 105152855 A
CN 105152855 A 权 利 要 求 书 1/1 页

1.一种共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于包括以下步骤 ：
(1) 将醋酸甲酯和甲醇的混合液与共沸剂通过加料器加入到共沸精馏塔中进行共沸精
馏，精馏后塔顶得到甲醇与共沸剂的二元最低共沸物，塔釜得到富含醋酸甲酯的馏分 ；
(2) 采用水为萃取剂，对步骤 (1) 中得到的甲醇与共沸剂的二元最低共沸物进行萃取，
萃取停留时间为 0.1 ～ 4h，水相为甲醇水溶液，有机相为共沸剂相 ； 对萃取后得到的甲醇水
溶液进行精馏分离，得到甲醇精馏产物。
2.根据权利要求 1 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于步骤 (1) 中
所述共沸剂为丁烯类或戊烯类的一种或两种。
3.根据权利要求 2 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于所述丁烯类
共沸剂为 1- 丁烯或异丁烯。
4.根据权利要求 2 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于所述戊烯类
共沸剂为 1- 戊烯、2- 甲基 -1- 丁烯或 3- 甲基 -1- 丁烯。
5.根据权利要求 1 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于步骤 (1) 中
所述共沸精馏塔的回流比为 1.5 ～ 8.5，塔顶温度 26℃～ 69℃，塔釜温度为 56℃～ 143℃。
6.根据权利要求 1 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于步骤 (1) 所
述共沸剂与待分离原料中甲醇的质量比为 M1，二元最低共沸物中共沸剂与甲醇的质量比
M2，其中，M1 ≥ M2。
7.根据权利要求 1 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于步骤 (2) 所
述萃取剂与二元最低共沸物的质量比为 M3，10％≤ M3 ≤ 90％。
8.根据权利要求 1 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于步骤 (2) 中
萃取停留时间为 0.5 ～ 1.5h。
9.根据权利要求 1 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，其特征在于步骤 (2) 中
所述甲醇精馏过程中的回流比为 2.0 ～ 3.7，塔顶温度为 48℃～ 60℃，塔底温度为 98 ～
102℃。
10.根据权利要求 1 所述共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的装置，其特征在于包括共沸
精馏塔、第一冷凝器、萃取塔、甲醇精馏塔、第二冷凝器、第一再沸器、第二再沸器，所述共沸
精馏塔入口与醋酸甲酯、甲醇混料罐出口以及共沸剂原料罐出口连接，所述共沸精馏塔塔
顶出口与所述第一冷凝器入口连接，所述第一冷凝器出口分为两个支路，一条支路与所述
萃取塔入口连接，另一条支路将部分二元最低共沸物导回所述共沸精馏塔，所述共沸精馏
塔塔底出口分为两条支路，一条支路与醋酸甲酯产品罐入口连接，另一条支路通过所述第
一再沸器与所述共沸精馏塔连接 ； 所述萃取塔分为两个出口，水相出口与所述甲醇精馏塔
入口连接，有机相出口与共沸剂精馏回收装置入口连接 ； 所述甲醇精馏塔塔顶出口与所述
第二冷凝器入口连接，所述第二冷凝器出口分为两个支路，一条支路与甲醇产品罐入口连
接，另一条支路将部分甲醇馏分导入所述甲醇精馏塔，所述甲醇精馏塔塔底出口分为两个
支路，一条支路与废水罐连接，另一条支路通过所述第二再沸器与所述甲醇精馏塔连接。

2
CN 105152855 A 说 明 书 1/4 页

一种共沸精馏分离醋酸甲酯与甲醇混合物的方法及装置

技术领域
本发明属于化工领域，涉及一种分离醋酸甲酯和甲醇混合物的方法，具体涉及一
[0001]
种共沸精馏和液液萃取组合工艺分离醋酸甲酯和甲醇混合物得到醋酸甲酯和甲醇的方法。

背景技术
[0002] 醋酸甲酯是化学工业中一种重要的有机化工原料和溶剂，广泛用作醋酐、香料、医
药等原料，可代替丙酮作为树脂、涂料、油墨、油漆、胶粘剂、皮革生产过程所需的有机溶剂，
达到新的环保标准。目前，醋酸甲酯在国际上逐渐成为一种成熟的产品，据市场分析，醋酸
甲酯系列产品有着良好的市场。
[0003] 目前醋酸甲酯的来源主要有以下几个方面 ：
一是酯化反应法，二是甲醇羟化法，三
是通过酸酐与甲醇反应制得，此外，聚乙烯醇副产物中也含有大量的醋酸甲酯。工业中获得
的醋酸甲酯的粗产品中均含有一定量的甲醇，醋酸甲酯和甲醇形成二元共沸物，采用普通
精馏难以分离。传统工业生产中，醋酸甲酯和甲醇共沸物的分离，主要采用盐效分离和精馏
相结合、加水共沸精馏形成含醋酸甲酯 96.5％的水共沸物，再采用干燥剂等方法脱水、加水
萃取剂进行多效萃取，再采用干燥剂等方法脱水，可得到 99.5％以上的醋酸甲酯，但以上方
法工艺复杂，废水排放量较大，醋酸甲酯的收率较低。此外，国内研究人员也报道了采用吸
附精馏、液相吸附等方法提纯醋酸甲酯，但这些方法工艺复杂，工业化生产困难。因此， 开发
有效的醋酸甲酯 - 甲醇混合物分离方法，为后续醋酸甲酯的工业应用具有重要意义。

发明内容
[0004] 发明目的 ： 本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种共沸精馏分离醋酸甲
酯与甲醇混合物的方法及装置。
[0005] 技术方案 ： 本发明所述一种共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的方法，包括以下步
骤：
[0006] (1) 将醋酸甲酯和甲醇的混合液与共沸剂通过加料器加入到共沸精馏塔中进行
共沸精馏，精馏后塔顶得到甲醇与共沸剂的二元最低共沸物，塔釜得到富含醋酸甲酯的馏
分；
[0007] (2) 采用水为萃取剂，对步骤 (1) 中得到的甲醇与共沸剂的二元最低共沸物进行
萃取，萃取停留时间为 0.1 ～ 4h，水相为甲醇水溶液，有机相为共沸剂相 ； 对萃取后得到的
甲醇水溶液进行精馏分离，得到甲醇精馏产物。
[0008] 优选地，所述共沸剂为丁烯类或戊烯类的一种或两种。
[0009] 优选地，所述丁烯类共沸剂为 1- 丁烯或异丁烯。
[0010] 优选地，所述戊烯类共沸剂为 1- 戊烯、2- 甲基 -1- 丁烯或 3- 甲基 -1- 丁烯。
[0011] 优选地，所述步骤 (1) 中共沸精馏塔的回流比为 1.5 ～ 8.5，26℃～ 69℃，塔釜温
度为 56℃～ 143℃。
[0012] 优选地，所述步骤 (1) 原料中共沸剂与待分离原料中甲醇的质量比为 M1，二元最

3
CN 105152855 A 说 明 书 2/4 页

低共沸物中共沸剂与甲醇的质量比 M2，其中，M1 ≥ M2。

[0013] 优 选 地，所 述 步 骤 (2) 萃 取 剂 与 二 元 最 低 共 沸 物 的 质 量 比 为 M3，10 ％
≤ M3 ≤ 90％。
[0014] 优选地，所述步骤 (2) 所述 15％≤ M3 ≤ 60％。
[0015] 优选地，所述步骤 (2) 中萃取停留时间为 0.5 ～ 1.5h ；
[0016] 优选地，所述步骤 (2) 中甲醇精馏过程中回流比为 2.0 ～ 3.7，塔顶温度为 48℃～
60℃，塔底温度为 98 ～ 102℃。
[0017] 本发明所述一种共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的装置，包括共沸精馏塔、第一冷
凝器、萃取塔、甲醇精馏塔、第二冷凝器、第一再沸器、第二再沸器，所述共沸精馏塔入口与
醋酸甲酯、甲醇混料罐出口以及共沸剂原料罐出口连接，所述共沸精馏塔塔顶出口与所述
第一冷凝器入口连接，所述第一冷凝器出口分为两个支路，一条支路与所述萃取塔入口连
接，另一条支路将部分二元最低共沸物导回所述共沸精馏塔，所述共沸精馏塔塔底出口分
为两条支路，一条支路与醋酸甲酯产品罐入口连接，另一条支路通过所述第一再沸器与所
述共沸精馏塔连接 ； 所述萃取塔分为两个出口，有机相出口与废共沸剂回收罐入口连接，水
相出口与所述甲醇精馏塔入口连接 ； 所述甲醇精馏塔塔顶出口与所述第二冷凝器入口连
接，所述第二冷凝器出口分为两个支路，一条支路与甲醇产品罐入口连接，另一条支路将部
分甲醇馏分导入所述甲醇精馏塔，所述甲醇精馏塔塔底出口分为两个支路，一条支路与废
水罐连接，另一条支路通过所述第二再沸器与所述甲醇精馏塔连接。
[0018] 有益效果 ： 本发明采用丁烯或戊烯作为共沸剂，以水作为萃取剂，采用共沸精馏
和液液萃取联合的分离工艺打破了甲醇和醋酸甲酯的共沸，实现甲醇和醋酸甲酯的完全分
离，分别得到质量含量 99.9％以上的醋酸甲酯和质量含量 98％以上的甲醇，醋酸甲酯的收
率得到 99.9％以上，并且共沸剂丁烯、戊烯和萃取剂均可以通过精馏回收后循环使用， 该方
法操作简单，分离效果好。

附图说明
[0019] 图 1 为本发明共沸精馏分离醋酸甲酯与甲醇工艺流程示意图 ；
[0020] 其中 1. 沸精馏塔，2-1. 第一冷凝器，3. 萃取塔，4. 甲醇精馏塔，2-2. 第二冷凝器，
5-1. 第一再沸器，5-2. 第二再沸器，6. 共沸剂精馏回收装置，a. 醋酸甲酯、甲醇混料进料管
线，b. 共沸剂进料管线，c. 萃取剂进料管线。

具体实施方式
[0021] 下面通过附图对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于
所述实施例。
[0022] 实施例 1 ：
一种共沸精馏分离醋酸甲酯和甲醇的装置，包括共沸精馏塔 1、第一冷
凝器 2-1、萃取塔 3、甲醇精馏塔 4、第二冷凝器 2-1、第一再沸器 5-1、第二再沸器 5-2，所述
共沸精馏塔 1 入口与醋酸甲酯、甲醇混料罐进料管线 a 出口以及共沸剂进料管线 b 出口连
接，所述共沸精馏塔 1 塔顶出口与所述第一冷凝器 2-1 入口连接，所述第一冷凝器 2-1 出口
分为两个支路，一条支路与所述萃取塔 3 入口连接，另一条支路将部分二元最低共沸物导
回所述共沸精馏塔 1，所述共沸精馏塔 1 塔底出口分为两条支路，一条支路与醋酸甲酯产品

4
CN 105152855 A 说 明 书 3/4 页

罐入口连接，另一条支路通过所述第一再沸器 5-1 与所述共沸精馏塔 1 连接 ； 所述萃取塔 3

与萃取剂进料管线 c 出口连接，所述萃取塔 3 分为两个出口，水相出口与所述甲醇精馏塔 4
入口连接，有机相出口与共沸剂精馏回收装置 6 入口连接 ； 所述甲醇精馏塔 4 塔顶出口与所
述第二冷凝器 2-2 入口连接，所述第二冷凝器 2-2 出口分为两个支路，一条支路与甲醇产品
罐入口连接，另一条支路将部分甲醇馏分导入所述甲醇精馏塔 4，所述甲醇精馏塔 4 塔底出
口分为两个支路，一条支路与废水罐连接，另一条支路通过所述第二再沸器 5-2 与所述甲
醇精馏塔 4 连接。
[0023] 利用上述装置进行共沸精馏分离醋酸甲酯与甲醇混合物的方法，具体包括如下步
骤：
[0024] (1) 醋酸甲酯和甲醇的混合液 70061kg，甲醇与醋酸甲酯的质量分数分别为 3.2％
和 96.8％，向其中加入 1- 戊烯 23011kg，在操作压力 100kPa 下进行间歇精馏，回流比 8.5，
塔顶温度 26℃，塔釜温度为 56℃，塔顶二元最低共沸物中 1- 戊烯与甲醇质量分数分别为
91.2％和 8.7％，质量 25225.6kg。塔釜醋酸甲酯质量分数 99.98％，质量 67848.4kg。
[0025] (2) 塔顶馏出物加入萃取剂水 5404.6kg，采用间歇萃取，萃取停留时间 1h，萃取所
得油相中 1- 戊烯的质量分数 99.7％，油相质量 23123.9kg。水相甲醇水溶液 7506.3kg，对
此甲醇水溶液进行常压精馏，回流比 2.7，塔顶温度为 59℃，塔底温度为 100℃，塔顶可以得
到质量分数 98.3％的甲醇，质量 2256.6kg。
[0026] 实施例 2 ：本实施例的装置与实施例 1 相同，具体实施方法如下 ：
[0027] (1) 醋酸甲酯和甲醇的混合液 63855.8kg，甲醇与醋酸甲酯的质量分数分别为
5.3％和 94.7％，向其中加入 2- 甲基 -1- 丁烯 15870.6kg，在操作压力 800kPa 下进行间歇
精馏，回流比 5.5，塔顶温度 69℃，塔釜温度为 132℃，塔顶二元最低共沸物中 2- 甲基 -1- 丁
烯与甲醇质量分数分别为 82.3％和 17.7％，质量 19252.7kg。塔釜醋酸甲酯质量分数
99.96％，质量 60473.8kg。
[0028] (2) 塔顶馏出物加入萃取剂水 7206.1kg，采用间歇萃取，萃取停留时间 0.5h，萃
取所得油相中 2- 甲基 -1- 丁烯的质量分数 99.4％，油相质量 15832.8kg。水相甲醇水溶
液 10626.0kg，对此甲醇水溶液进行常压精馏，回流比 2.6，塔顶温度为 60℃，塔底温度为
98℃，塔顶可以得到质量分数 98.4％的甲醇，质量 3504.4kg。
[0029] 实施例 3 ：本实施例的装置与实施例 1 相同，具体实施方法如下 ：
[0030] (1) 醋酸甲酯和甲醇的混合液 73635.0kg，甲醇与醋酸甲酯的质量分数分别为
7.8％和 92.2％，向其中加入 3- 甲基 -1- 丁烯 42642.0kg，在操作压力 600kPa 下进行间歇精
馏，回流比 6，塔顶温度 55℃，塔釜温度为 120℃，塔顶二元最低共沸物中 3- 甲基 -1- 丁烯与
甲醇质量分数分别为 88.1％和 11.9％，质量 48375.0kg。塔釜醋酸甲酯质量分数 99.95％，
质量 67902.0kg。
[0031] (2) 塔顶馏出物加入萃取剂水 9007.6kg，采用间歇萃取，萃取停留时间 1.2h，萃
取所得油相中 3- 甲基 -1- 丁烯的质量分数 99.3％，油相质量 42693.4kg。水相甲醇水溶
液 14688.8kg，对此甲醇水溶液进行常压精馏，回流比 2.0，塔顶温度为 52℃，塔底温度为
102℃，塔顶可以得到质量分数 98.2％的甲醇，质量 5935.3kg。
[0032] 实施例 4 ：本实施例的装置与实施例 1 相同，具体实施方法如下 ：
[0033] (1) 醋酸甲酯和甲醇的混合液 8936.0kg，甲醇与醋酸甲酯的质量分数分别为

5
CN 105152855 A 说 明 书 4/4 页

24.5％和 75.5％，向其中加入 1- 丁烯 35762.6kg，在操作压力 1000kPa 下进行间歇精馏，

回流比 5，塔顶温度 68.4℃，塔釜温度为 142℃，塔顶二元最低共沸物中 1- 丁烯与甲醇质
量分数分别为 94.3％和 5.7％，质量 37941.2kg。塔釜醋酸甲酯质量分数 99.90％，质量
6757.4kg。
[0034] (2) 塔顶馏出物加入萃取剂水 22764.7kg，采用间歇萃取，萃取停留时间 0.75h，
萃 取 所 得 油 相 中 1- 丁 烯 的 质 量 分 数 99.2 ％，油 相 质 量 35921.8kg。 水 相 甲 醇 水 溶 液
24784.1kg，对此甲醇水溶液进行常压精馏，回流比 3.1，塔顶温度为 48℃，塔底温度 100℃，
塔顶可以得到质量分数 98.2％的甲醇，质量 2294.8kg。
[0035] 实施例 5 ：本实施例的装置与实施例 1 相同，具体实施方法如下 ：
[0036] (1) 醋酸甲酯和甲醇的混合液 24418.0kg，甲醇与醋酸甲酯的质量分数分别为
9.0％和 91.0％，向其中加入异丁烯 35409.5kg，在操作压力 1000kPa 下进行间歇精馏，回流
比 1.5，塔顶温度 69℃，塔釜温度为 143℃，塔顶二元最低共沸物中异丁烯与甲醇质量分数
分别为 94.2％和 5.8％，质量 37598.0kg。塔釜醋酸甲酯质量分数 99.97％， 质量 22230kg。
[0037] (2) 塔顶馏出物加入萃取剂水 33838.2kg，采用间歇萃取，萃取停留时间 0.5h，
萃 取 所 得 油 相 中 异 丁 烯 的 质 量 分 数 99.3 ％，油 相 质 量 35482.5kg。 水 相 甲 醇 水 溶 液
35953.7kg，对此甲醇水溶液进行常压精馏，回流比 3.7，塔顶温度为 48℃，塔底温度为
100℃，塔顶可以得到质量分数 98.0％的甲醇，质量 2270.5kg。
[0038] 实施例 6 ：本实施例的装置与实施例 1 相同，具体实施方法如下 ：
[0039] (1) 醋酸甲酯和甲醇的混合液 63855.8kg，甲醇与醋酸甲酯的质量分数分别为
5.3％和 94.7％，向其中加入 2- 甲基 -1- 丁烯 15871kg，在操作压力 1000kPa 下进行间歇
精馏，回流比 5.5，塔顶温度 55℃，塔釜温度为 98℃，塔顶二元最低共沸物中 2- 甲基 -1- 丁
烯与甲醇质量分数分别为 82.3％和 17.7％，质量 19252.7kg。塔釜醋酸甲酯质量分数
99.94％，质量 604582.8kg。
[0040] (2) 塔顶馏出物加入萃取剂水 1925.3kg，采用间歇萃取，萃取停留时间 0.5h，萃
取所得油相中 2- 甲基 -1- 丁烯的质量分数 99.2％，油相质量 15623.9kg。水相甲醇水溶
液 5554.1kg，对此甲醇水溶液进行常压精馏，回流比 2.6，塔顶温度为 45℃，塔底温度为
100℃，塔顶可以得到质量分数 98.5％的甲醇，质量 3711.7kg。
[0041] 如上所述，尽管参照特定的优选实施例已经表示和表述了本发明，但其不得解释
为对本发明自身的限制。在不脱离所附权利要求定义的本发明的精神和范围前提下，可对
其在形式上和细节上作出各种变化。

6
CN 105152855 A 说 明 书 附 图 1/1 页

图1