The　Geoohemioal

The Sooiety
Geochemical　Society Japan
of　Japan
　of

地 球 化 学 21，65−74 （1987 ）
Chikyukagaku （Geochemistry ）21，65−74 （1987 ）

紀 伊 半 島の 石 油 ・
天 然 ガ ス 資 源 に 関 す る地 球 化 学 的 考 察

一 1 准 
坂田 将  1
＊

牧 真 矢崎　清貫 永 田 　 松三
＊
・

（1987年 6 月 6 日 受 付 ，1987年 8 月18 日受 理 ）

Geochemical 　study 　on 　the 　possibility　of 　oil 　and 　 gas 　aecumulation

　　　　　　　　　　　in　the 　Kii　Peninsula 　Japan ． ，

　　Susumu SAKATA 率，
　 　Shin −ichi　MAKI ，
判

Kiyotsura 　YAZAKI 樋 尉
and 　Shyozo 　NAGATA

　　 　 Department 　of 　Geochemistry ， 　Geological　Survey　of 　Japan ，

＊

　　　　 Higashi ，
　 Yatabe 　1−1−3 ，
　Tsukuba −gun ，
　Ibaraki
　305，　Japan ．

＊ ＊ Ise　Chemical 　Co ．Ltd

， ． − −
，Yaesu 　2 7 12， −
　Chuo ku ，
　Tokyo 　103 ，　Japan ．

　　To 　investigate
　a 　possibility　of 　oil 　and 　gas 　accumulation ，
　we 　analyzed 　surface 　sedi −
mentary 　rocks 　and 　subsurface 　gases 　from 　the　Neogene 　to　the　Mesozoic　in　the 　southern

Kii　Peninsula， 　Japan ．

　　Rock samples yielded total organic

　 　 　 　 carbon
　 （TOC ）of O ． 20 〜1 ． 94 ％ （
　 av ，0． 53 ％ ）and
extractable 　hydrocarbon （ HyR ）of 　9 〜53　ppm （av ， 22　ppm ）． 　Plot　of 　HyR 　versus 　TOC 　sug −
gested 　 most 　 samples 　to　be　a 　lean　oil 　source 　or 　a 　possible 　source 　of 　methane 　 Atomic
．
H ／Cratio 　of 　kerogen 　from 　the　rock 　samples 　was 40 〜 0 ．
　O ， 66 （av ．0． 49 ），　Van 　Krevelen

Diagram 　showed 　high 　maturities 　of 　these 　samples 　 but 　could 　not 　determine　kerQgen
，

types ． 　CH4 　content 　of 　gas 　samples 　was 　O． 000〜93． 7％ ，　mostly beinghigher than 1％ ．
　 　Plot
　 　 　

of 　Cl ／ （ C2 十 C3 ）versus δ 13C （CH4 ） pDB 　indicated 　their　hydrocarbons 　to　be　thermocataly−

tic　products of organic
　 　 　 matter ．　CH4 　was 　likely　to　have　been　concentrated 　against 　other

hydrocarbons 　during　migration ．

界 の 油 ガ ス 田 が 数多 く知 られ て い る （加 藤 ，1984 ） の
1． は じ め に
に 対 し，我 が 国 で は鉱 床 レ ベ ル の 石油 ・天 然 ガスが古

　我が 国 に お い て 今 日 ，石 油 ・天 然 ガス 資源 の 探鉱 ・ 第三 紀 以 前 の 地 層 （先 新 第 三 系 ）か ら生 産 さ れ て い る
開発が 進 め ら れ て い る の は ，主 と して 東 日 本 の グ リー 例 が 殆 どな い 。 しか しな が ら， 日 南 ガ ス 田 の よ うに 根
ン タ フ 地 域 と ，房 総 半 島 を 中心 とす る 南関東地 域 で あ 源層 が 古第 三 系 （日南 層 群 ） と考 え られ る天然 ガ ス 鉱
り， そ の い ず れ もが 新 第 三 紀 ま た は 第 四 紀 の 地 層 に 胚 床 も あ り （石 和 田 ，牧 野 ，1961），先 新 第 三 系 に 関 し
胎 す る もの で あ る 。 海 外 で は 古 第 三 系 や 中 世界 ・
古生 て 石 油 天 然 ガ ス 資 源 の 可 能 性 を 明 か に す る こ とは 重
・

要 な 課題 で あ る 。 著 者 ら は ，白亜 紀〜古 第 三 紀 の 地 層
＊ 地 質 調 査 所 技 術 部 　 〒 305 茨 城県 筑 波 郡 谷 田 で ，西南 日 本 の 外 帯 に 分 布 す る 四 万 十 累 層 群 の 資源 調
　 　 部町 東 1 − 1 − 3 査の 一環 と し て ，宮 崎 県 下 （牧 ほ か ，1980 ）， 山 梨
県
＊＊ 伊勢化学   〒 103 東京都 中央 区 へ重 洲 2 − 7− 矢 崎 ほ か ，1981） に 続 き，紀 伊半島南 部 地 域 の 地
下 （
　 　 12 京橋 ビル 表 地 化 学調 査 を 行 い ，同 地 域 の 石油 ・天 然 ガ ス 資源 の
＊ 1 元 地 質調 査 所 技 術 部 可能性 を検 討 した 。

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66 坂 田 　将 ・牧 　真一 ・矢 崎 清 貫 ・永 田 松 三

20 　　 3e 　　 40 　　 50 　
km

Fig ．1Geological 　map Kii　Peninsula　and

　of 　the　 　location 　of 　observation 　points ．

の 内 訳 は ，堆 積 岩 が 日高 川 層 群 か ら16点，音無 川
・牟
2． 試 料 ・熊 野 層 群 か
婁層 群 か ら 6 点 ， 田辺 ら 4 点 採 取 し，地

地 質 の 概 要 と 試 料 採取 地 点 を Fig ．1 に示 下 ガ ス は 三 波川 ・秩 父 帯 か ら各 1 点 ず っ 日 高川 層群
　調 査 地 の ，

し た 。 地 質資料 は 主 に 1982年 地 質 調 査 所 発 行 の 50万 分 か ら4点 ，牟 婁 層 群 か 3 田 ・

ら 点 ， 辺 熊野 層 群 か ら 6
の 1 京都 図幅 に よ っ た 。 調査地 は い ず れ も 中央構造 線 点 ，大 峯酸性岩 か ら 1 点 採 取 した 。

の 南 （外 帯 ）側 に 位 置 し て い る。 東西帯状 に 配列 す る
3． 分　析 　法
地 層 は 北 か ら三 波 川 帯 ，秩 父 帯 と続 い て ，仏 像 構 造 線
を境 に 四 万 十 帯 が 分 布 し て い る。 四 万 十帯 を構 成 す る 3 ．1 抽 出 性 有 機 物
地 層 は ，御 坊 一萩 構造線 と 本 宮 断 層 を 境 に ，北 か ら 白 　 100メ シ 以 下 に 粉 砕 し た 堆積 岩試 料 を ，混 合 有
ッ ュ

ール 25） を
亜 紀 の 日 高 川 層 群 ，古 第 三 紀 の 音無 川 層 群 ，同 じ く牟 機 溶 媒 （ベ ン ゼ ン 50 ，ア セ ト ン 25 ，エ タ ノ
これ らを覆 て 新第 三 紀 の 田 用 い ，ソ ク ス レ ーに て 72時 闇 抽 出 を 行 た 。抽 出 溶
婁層 群 に 分 か れ て い る。 っ ッ っ

辺層群 ・熊 野 層 群 が 分 布 し，更 に 熊 野 ・大 峯 酸 性 岩 が 液 を秤 量 ビ ン で 乾 固 し，抽 出 性有 機 物 量 （EOM ） を

こ れ らの 堆 積 層 を 貫 い て い る。 測定 後 ，少 量 の n 一 キ サ ン で 同 抽出物 を 分 散 さ せ ，活
ヘ

　Fig ．1 で 丸 印 は 有 機物 分析用 の 露 頭 堆 積岩 （主 に 性ア ル ミ ナの ク ロ マ トカ ラ ム （内 径 10mm × 長 さ 200

一 20me で ・ナ
頁 岩 ） の 採 取 地 点 を ，ま た 四 角印 は 主 と して 温 泉 ま た キ サ パ ラ フ ィ ン
mm ） に 移 した 。
　n ヘ ン

は鉱泉 に 付随 す る地 下 ガ ス の 採 取 地 点を示 して い る 。 フ テ ン 類 （N ＋ P ） を ，ベ ン ゼ ン 20me で 芳香族 炭化水

地 下 ガ ス は可 能 な 限 り水上 置 換法 で 遊 離 ガ ス を 捕 集 す 素 類 （Ar ） を 更 に ，
ピ リジ ン 20m6，ア セ ト ン 20me ，
エ

ール 20me NOS ） を 段 階 的 に 溶
る こ と と し，十 分 な 収量 が 得 ら れ な い 場 合 は ，炭 酸 ガ ロ 化合物 （
ヘ
タノ で テ

ス 追 い 出 し 法 （Sugawara ，1938） と 加 熱 分離 法 （テ 出させ ，各 成 分 は 秤量 ビ ンに 採 取 し，乾固 後 秤量 を 行 っ

ドラ バ ッ グを 試 水 で 満 た し，90℃ の 湯 煎 に て 1 時 間 加 た。

熱 後 ，溶 存 ガ ス を 分 離 さ せ る 方 法 ） を併 用 して 溶 存 ガ 3．2 有機 炭素
ス を捕 集 し，前 者 で CQ2 フ リ ーの
化学 組成 を求 め る 　 充分 に 溶媒を 飛散 させ た 1 の 抽 出 残 さ の 一部 （5g
3．
CO2 濃度を 補 う こ と と し た 試 料 ーカ ーに 精 秤 し，1．
5N 塩 酸 を過 剰 に 加え，
と と もに ，後 者 で 。 前後 ）を ビ

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紀 伊半島 の 石油 ・天 然 ガ ス 資源 に 関す る 地球化学 的考 察 67

Table 　 1Concentratio 皿 s 　organic 　matter 　 in　the　rock 　samples ．

邑
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　5353937665677564
2687083756567D99
ヨ 0 B6423B3436695173
B14 Ll0B78078852725633
38754438B9499843
3L34422422332134
5533
015524
35229279
31Z16236 2112222432
6
131915425303397
9L653593353094 000000000000000
口00DOO10
3124iD34712
555D73424
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ー 分析 を 行 た 。こ の ほか 8試料につ い て CH4 また
炭 酸 塩 分 の 除 去 後 ，恒 量 化 し た ガ ラ ス フ ィ ル タ の っ

ーも含 め CO2 の炭素同位 体比

13C
（ ／ 12C
）を 1試料に
し ，水 洗 乾 燥 後 ，ガ ラ ス フ
つ
（G4 ） に 移 ィ ル タ は ，

こ の 一部 （ 50mg 前 後 ） を 白 金 ボ ー ト に ， ／ 20Ne ） を 測
3He 4He 4He
て 秤 量 した 。
い て 希 ガ ス 同位体比 （ ／

精 秤 し，柳 本 製 MT −2 型 元 素 分 析 装 置 で 炭素 含 有 量 定 した 。 炭素 同位 体 比 は Varian MAT

　 社 250 型 質

を 測 定 し た 。 塩 酸 処 理 に 伴 う重 量減 を補 正 し，抽 出 性 量 分析 計 で ，ま た 希 ガ ス 同 位体比 は 山 形 大 学 理 学 部 高

有 機 物 の 平均炭 素含 有 量 EOM × 0．
85 （浅 川 ，工 藤 ， 岡 研 究 室 の 質 量 分 析計 で 測定 し，試 料 調 製 等 の 手 順 は

1977 ） を 加 え て 有 機 炭 素 量 （TOC ） と した 。 Takaoka （1976），重 川 （1985 ），坂 田 ほか （1986 ）

3 ．3 ケ ロ ジ ェ ン に従 っ て 行 っ た 。

　ケ ロ ジ ン の 分離 法 は 主 として McIver （1967 ） の

4 ． 結 果 と 考察
ェ

方 法 に 準拠 し ，不 溶 性 フ ッ 化物 の 生 成 を 防 ぐた め に 同

法の フ ッ 酸処理 をフ ッ 45 ％ ）＋ 塩 酸 （1
酸 （ ＋ 1）に 4 ．1 有機炭 素

変え て 行 っ た。 詳細 な 手順 は牧， 永 田 （1978a ） の 通 　 有 機 炭 素 量 （TOC ）の 分析 結 果 を Table 　 1 に ，ま

・
りで あ る 。 元素分析 は炭 素 ・水 素 窒素 を前 述 の 元 素 た 各層別 の 平 均 値 を Table 　2 に 示 し た 。有 機 炭 素 量

分析装 置で 行 ，硫 黄 を 国 際 電子製 ク ーロ マ チ ッ ク S
い は 全試 料 間 で は 20〜1 ．
0． 94 ％ と広 範 囲 に 分布 し ， そ
の 平均値 は O ． 53％ で あ る 層 別 で は 四 万 十 累 層 群 の
自動 硫 黄定 量 装 置 VK ・
3A 型 に よ て 測 定 した 。酸 素 っ 。

は 直接 分析 を行 わ ず ，炭 素 ・ 水 素 ・窒素 ・硫 黄 ・灰 分 平 均 値 が 田 辺 ・熊 野 層 群 の も の よ り も多 少 （0 ．
15 ％ ）

の 残 り を 計 算 した 値 で 示 し た 。 高 く，四 万 十累層 群 の 中 で は 牟 婁層群 く 音 無 川 層 群 く

3 ．4　地 下 ガ ス 日高 川 層群 と い う関 係 で ，下 位 の 地 層 群 ほ ど 高 い 有 機
　 化学組成に つ い て は 島津製 ガ ス ク ロ マ トグラ フ 炭 素 量 を 示 して い る 。田 辺 ・熊 野 層 群 の 平 均 値 を 他の

4CPT 型 ，4CPF 型 ，及 び 8AIT 型 を 用 い ，坂 田 ほ か 地 域 の 新第三 系 の 値 と 比 較 す る と，宮 崎 県 下 宮 崎 層群

（1986 ） の 方法 に 従 っ て キ ャ リア ガ ス （ア ル ゴ ン ， ヘ 58 ％ ： 牧 ほ か，1980），沖 縄県 下 島尻 層 群 （O．

（O ． 58％ ；

ー 牧 ほ か ，1970），島 根 県 下古 浦 層 松 江 層 （0． 60％

，酸 素 ），カ ラ ム （シ リカ ゲ ル ， モ レ キ ラ
〜 ：
リウ ム ュ

シ ープ 5A ），検 出 器 （FID ，TCD ）を 適 当 に 組 合 せ ， 　 牧 ， 1978a），千 葉 県 下 上 総 層 群 （O ．

永田 ，
70％ 狛 ほ ：

無機 6 成分 （ 02 ，N2 ， 　 CO2 ，　 Ar ，　 He ，
　 H2 ） 及 び 有 か ，1983 ） の 値 よ りや や 低 く，代 表 的 産 油層で あ る 秋

機 5 成 分 （CH4 ， ・ −
　 C IHs 　 n C4Hlo，
　 C aH6 ， 　 i−C4Hio） ： ，
田 県下女 川 層 （ 44％ ： Taguchi　and 　SasakL　 1983）
1．

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68 坂 田 　将 。牧 　真 一 。
矢崎清貰 ・永 田松 三

Table　 2　Average　values 　of 　 concentrations 　of 　organic 　matter 　in　each group 　and
　 the
　

　 　　 　 combination ．

Stratigraphic 　Division
Number 　
of TOC 　　 EOM 　 　 HyR 　 　 Ch ／Co
samples （％ ）　　 （ppm ）　 （ppm ）
Tanabe 　and 　 Kumano 　 Groups 4331622 0．
40O 568rO 23152622210．
00580
　 　 　 　 Muro Group 28O
． 厂
　 087977 00460
．
　 　Otonashigawa 　 Gro 叩 420
． ．
00430
　 　 Hidakagawa Group
　 ．
630 ．
00410
　 Shimanto 　Supergroup ．
55 ．
0042
Tota1 26 0，
53 74 22 0．
0045

の 値 の ％ 以 下で あ る 。一方 ，四 万 十 累 層 群 に 関 して ， 県 下 女 川 層 の 値 が 同 じ く 800ppm 及 び 151　ppm （林

これ まで の 調査 結 果 と比 べ る と， 0．
宮崎 県下 （ 58 ％ ： 田， 田 口 ，1973）で ， 両 パ ラ メ ータ と も田 辺 ・熊 野 層
牧 ほか ， 1980 ），四 国 西 南 部 地 域 （0．
54％ ： 牧 ，永 田 ， 群 の 10倍 前 後 の 値 を 示 して 。 い る

1978b），静 岡県下 （0 ．
58 ％ ： 牧 ，永 田，1978b ），の 平 　四 万十 累層群 に 関 し て ，EOM ， 　 Ch ／Co
　 HyR ， の

均値 と近 似 の 値 を 示 し て い る 。Ronov （1958） や 地 域 性 を 調 べ る と，宮 崎 県 下 （日 南 市 周 辺 を 除 く ）

Welte （1965 ）に よ る と，石 油 根 源 岩 と して の 有機 炭 で は本 地 域 と ほぼ近 い 値 61　ppm ，20　ppm ， 及
（ び
素量 の 下限 は O．
40％ で あ り，本 地 域 の 田 辺 ・熊 野 層 0．
0031 ； 牧 ，1980 ） を 示 し て い る が ，四 国西 南部
ほか

群 の 値 ，及 び 四 万 十 累 層 群 の 値 は い ず れ も こ の 限界値 地域 （112ppm ，47　ppm 及 び 0．0075 ： 牧 ，永 田 ，，

に近 い もの で ある 1978b ） や 静 岡 県 下 （110　ppm ，46　ppm ，及

。
び O．
0075
4．2　 抽 出 性 有 機 物 ： 牧，永 凪 1978b ） で は 本 地 域 よ りや や 高 く， 日南
　抽 出性 有 機 物 の 液 体 ク ロ マ トグ ラ フ に よる 分 画結果 市 周辺 （396　ppm ，155　ppm ， 及 び O．
0155 ： 牧 ほか，
を Tabie　 1 に ， ま た 層 別 の 平 均値 を Table 　 2 に 示 1980）で は 各パ ラメ ータ と も本 地 域 の 4 〜 7 倍 とい う
し た D 抽 出性有機 物量 （EOM ）で は，四万 十 累 層 群 高い 値を示 して い る 。
平 均値 （77ppm ）が 田 辺 （56 　 Philippi （1957 ） に よ
の 熊 野層 群の 平均値 る 石 油 根源 岩 の 評 価 基 準 で
・

ppm ） よ り高 い もの の ， そ の 中で 炭 化 水素 の 占め る は 音無 川 層 群 の 一点 （No ．8） を 除 き，田 辺 ・熊 野 層

割 合 （HyE ） は逆 に田辺 ・熊 野 層 群 （40 ％ ） 方が 群 四 万 十累層 群 の す
の べ て の 堆積岩 試 料 が 極 貧 （Very
四 万 十累層群 （29 ％ ） よ り も 高 く，そ の 結 果 ，炭 化 水 poor ）（HyR − 0〜50　ppm ） と評 価 さ れ る 一方 ， 。

素量 （HyR ）の 比 較で は 両 者の 間 に 殆 ど差 が な く ， TOC と HyR の 2 つ の ラ メ ー タ に 基 づ く 日 本 の 石 パ

い ずれ も低 レベ ル （25ppm 以下 ）に と ど ま っ て い る 。 油 根 源 岩 評 価 チ ャ ー ト （Fig ．2 ，石 油 資 源 開 発 （株 ）
一方 ，有機炭素 量 は 前 述 の 通 り四 万 十累 層群 の 方が 田 と 石 油 公 団石 油開 発 技 術 セ ン タ ーの 共 同 作成 浅 川 ， ：

・熊 野 層 群 よ り も高 い た め ，石 油化度 Ch ／ Co ） ・熊 野 層 群 は す べ
辺 （ 工 藤 ，1977） に よ る と ， 田辺 て 低品
は 逆 に 四 万 十累層 群 （O 、
0042） が 田 辺 。熊 野 層 群 位 石 油 根 源 （lean　source ） の 領 域 に ，牟 婁 ・
音無 川
（0 ．
0058 ） に 比 べ て 低い 値とな て い る 層 群 は 1 点 （No ．8 ） の み 石 油 根 源 （oil 　source
っ
。
）で
・熊 野 層 群 の EOM 　 Ch ／Co
，HyR ，
　田 辺 　 の 各値を 他 は 低 品 位石 油根源 の 領 域 に プ ロ ッ トされ る 。 更 に ，
西南 日本 の 他 の 地 域 の 新 第三 系 と比 較 す る と ，宮 崎 日 高 川層 群 に っ い て は TOC 一
＝O．
5％ 　
を境 に 低 品位
県下 宮 崎 層 群 で そ れ ぞ れ 264ppm ，72 ppm ，及
　 び 石油根源 と潜 在 的 メ タ ン 根源 （possible 　source 　of

0，
0107 （牧 ， 980）， 沖 縄 県 下 島 尻 層 群 で 329
ほ か 玉 methane ）の 2 っ の 領域 に 渡 。 っ て プ ロ ッ トさ れ る
ppm ， 85　ppm ，及 び 0．0127 （牧 ほ か ， 1970 ）で ， い 帝 国石油  試料 （ 探鉱研 究 室 ，1976 ） に よ る と ，
の

。熊 野 層 群 よ り高 い 値 と な 同 地 域 の 資 料 に 関 して ，田 辺 ・
ずれ も田辺 っ て い る 。 更に 熊 野 層群 で 4 点 牟婁 。
東北 日本 グ リ ーン タ フ 地 域 の 油 田 新 第三 系 と比較 す る 音 無 川 層 群で 3 点 の 測定 値 が 同 ダ イ ヤ グラ 上
ム に 示
と， 新 潟 県 下 寺 泊 層 の EOM HyR が そ れ ぞ れ
と さ れ て お り ，前者 は す べ て 低 品 位 石 油 根 源 の 領域 に 留
1260ppm 及 び 272　ppm （柳 下 ，1962），秋 田 ・山 形 ま っ て い る もの の ， 後 者 の うちの 2 点 は 石 油根 源 の

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紀伊半島 の 石油 ・天 然 ガ ス 資源 に 関す る 地 球 化学 的考察 69

Table 　 3　 Elemental 　compositions 　of 　 keroren in the rock

　 　 　 　samples ，

Stratigraphic H 　 　 C　 　 　 N 　 　 　 S　 　 Ash 　 　 O ＊
　 Atomic 　 Atomic
No ．
　 Division （％ ）　 （％ ）　 　 （％ ）　 　 （％ ）　 　 （％ ）　　 （％ ）　　 H ／ C 　 　 O ／ C

4615789026
Kumano 　 Group 　　 3 ．
78 　 66 ．
78　 0 ．
39　 　2 ．
34 　 16 ．
69 　 10．
00 0．
680 0．
1120

Muro Group 　 3．
11　　76 ．
23　　　0 ．
51 　　　 1．
36　　　17．
41　　　4．
48 ．
490 ．
0440

11111222 3．
04　　77 ．02　　　1． 22 1．
71　　　10． 13　　　6． 88 ．
450 ．
0670
37　　79 ．
4． 62　　　1 ．40 73 　　　 6 ．
1． 78 　　　6．10 660
． 0580
．
3．
00 　　81．19　　　1． 00 1．
57　　　 7． 90 　　　5．34 440
． 0490
．
Otonashigawa 3．
26 　　84 ．
95 　　　0 ．
91 1．
54 　　 　 5 ．
83 　　　3 ．
51 ．
460 、
0310
　 　 　　 GrQup 45 　　74 ．
2． 36　　　0 ．54 1．
37　　　17 ． 36 　　　 3．
89 400
． 0390
．
3．
79 　　76．74　　　0 ．94 1．
13　　　11．26　　　 6．14 590
． 0600
．
2．
47　　73． 84　　　0 ．71 0．
49　　　14．62　　　 7．87 400
． 0800
、
3。
30 　　79 ．
59 　　　1 ．
11 1． 　　　 9 ．
15 33 　　　5 ．
52 ．
5D ．
052

＊ calculated
　　 　value 　 by　subtraction

馬
’ 領 域 に 到 達 して い る。 以 上を 総 合 す る と本 地 域 の 四
ioeoo
万十累 層群 は低品 位 な が ら も石 油 。天 然 ガス （主 に

5000 天然 ガ ス ） の 母 層 と して の 可 能 性 が 認 め ら れ ，そ れ に
対 して 田 辺 ・熊 野 層 群 の 方 は石 油 ・天 然 ガ ス の 母層 と
’
も
して 期 待 さ れ る 条件 を 殆 ど満 た さ な い もの と考 え ら れ
る。
鴨
’
tOOO 4．3 　 ケ 囗 ジェ ン

　熊野 層群，四 万 十 累層群 の 各 堆積岩 中 に 含 ま れ るケ

500
ロ ジ ン の 元 素 組 成 を Table 　 3
に ， ま た こ れ を van
（ ェ

巨 Krevelen ダ イ ヤ グ ラ ム ＝
（Ro ％ 0 ．
5 1． 0 1， 5 の 等
， ，

3
¢
ビ ト リナ イ ト反射 率 線 を Tissot and 加筆 した もの ： 　

ト し た 結 果 を Fig ．3 に 示
》
エ Welte ，1984 ）上 に プ ロ ッ
901
した 新 第 三 系 の 堆 積岩 は 熊野 層 群 の 一点 だ け （No ．
。

50 4 ）測定 を 行 い ，熟成度 は Ro マ1． 0 の 等 ビ ト リナ イ ト

反 射 率 線 よ り少 し 未 成 熟 側 で ， タ イ プ は 皿 （ woody −
coaly ）型 の 熟成 曲線 の 近 くに プ ロ ッ トさ れ た 。 本試
料 は 石油生成帯 の 後 期 ま で 熟成 が 進 ん で お り，主 と し
10 て 天然 ガ ス の 生 成 を 指 向 す る有 機 物 か ら 成 っ て い るも
　 0．
1 0．
5　 　 1 5　 　 　 10
の と推 定される 。 この H ／ C 値 （0 ．
68） は東 日 本グ リー
TOC （％ ）
ン タ フ 地 域 の 新 第 三 系 の 値 （1 ．
45 ； Sato，1976 ）の Y2
Tanabe
o 　 　and 　Kuma 冂 o 　Groups 以 下 で 宮 崎 県 下 宮 崎 層 群 の 値 （0 ，
96 ： 牧 ほ か ，1980 ）
Gr
よ りや や 低 く 島 根 県 下 古 浦 層 〜松 江 層 の 値
3
Ot
（0 ．
。 冂 己shlgawa
70
・
。　 　 　 叩
OMur and ：
，

ロ Hld
　 ∂ kagawa 　Group
牧 ，永 田 ，1978a ） と ほ ぼ 同 程 度 で あ る 。

Fig ．2 　 Plot　 of 　 HyR 　 versus 　 TOC 　for　the 　rock 　 四万 十 累 層 群 の 試料 はすべ て R。

＞ 1．
0 の 過熟成帯
　 　　 　samples ．The
　 　 evaluation 　 criteria 　 as 　 oil 相 当領 域 に プ ロ ッ トさ れ て お り， 1 ・ff。皿 の 三 曲線

　 　　 　source 　rock 　in　this　chart 　are 　suggested が 収束 す る 領域 に 近 い た め ，本 ダ イ ヤ グ ラ ム に よ る有

　 　　 　by 　Asakawa 　and 　 Fujita （1977 ）． 機物 タイ プ の 判別 は困難 で あ る 。 H ／C 平均 値 は 0 ．

49

一
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　of

70 坂 田 　将 ・牧 　真 一 ・矢 崎 清 貫 ・永 田 松 三

卯 N〜 　 2、
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O 　
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旧
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＼ ［
　 　

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Fig ．3　 Van 　 Krevelen　 diagram 　 for the
　 　rock
o
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卜 　 　 　　 　　 　 　　
．雪 ． ｛
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0 　　　 　
　Evolution
．
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層
 
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ロ． ロ ．．， 四．，， ，、， 、．

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．． OOOO 0 OO 0n OqqO O

displayed Tissot Welte 1984）．

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1 　　 　 　 after 　and 　 （ 　 　

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　　 　 　Symbols 　 are 　 applied 　 correspondingly
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　　 　 　to　those 　of 　Fig ，2 ．

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，熊 野 層 群 の
り 　 　 　〇 　〇 　〇 　〇 　　　 　の 　 ） の 0
  卜 　 ⊃　　 　　　　 　　　　 　 　 　 創    
で もの よ り更 に 低 い 四 万十帯 に 属 す る
凹
笛ぐ 暦 冖 　頃　　 寸
。

， マ 呻 の
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兆 Oo，， ，， ，， ．．卜 、． ， ． H ／C
N
値 （0 ．
64
卜 寸 o 　 　 Φ ぐつ   q O

鱠可 【 他 の 地 域 と の 比 較で は， 日南 層群 の
可可可
：
δ【
寸 e つの
寸 っ卜卜 型ゆ 卜
 
卜
 
寸　
の
　 n
o
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門 咽Nm e 牧 ほ か ，1980） に 比 べ 低い もの ，そ れ を 除 く宮 崎
o 冖
て の
鳴
OD 　　　因 　
餐 　 ロっ   サ の ト

凹一〇 〇 ， ． ．コ静 雪 ≧【 ． ．
　 0
　  　卜 　 　ロ 頃 鴨

邸 δ罍 一り 冖 一 　 　 　〇 O m
県下 の 値 （0 ．
32 ：牧 ほ か ，1980） よ り高 く， 四 国 西 南
」 一 一
冖 」
ωω ハ且 O OUO − 【 　
部 地 域 や 静 岡 県 下の 値 （0．
48 及 び 0．
　 　 　 眇 〇

噛 鼠 咽 彰 口
51 牧 永田，
〔 Φ
　 　 ：
O ONO　 　
n ，
O ） 」   口 甸 コ

り
肩【
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」
 
つ
コ
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［U O
一
　 喝
国
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り
ω Φ Φ 1978b） と ほ ぼ等 し い
一 帽　
。
O 頃 」 〇
　 」 り
《 ω Σ Σ 〜 ＝ 冂 ∪
匡
一一 国 Σ 〜 匹
4 ．4 地 下 ガ ス
− 　
」
Φ 」6 四
ω　
　自コ マ 　　 　ト　
円 　自
： 卜
磊 9 燈 田可
　 σ
コ 頃 　⊃
呵 苺2 oq
　 化学組成 ・同位体組 成 の 分 析 結 果 を Table　4 に 示
ユ
巨 ヨ｝。 o o⊃ 薗 　　 　4ne o

した 。CH4 濃 度 は 0 ．000〜93．
7％ と広 範 囲 に 分散 し て
Φ 而

二 一 一 「
「 　 　 　 　

“卩 　 　 　 　
］ お り ，1 ％ 程 度 の もの も勘 定 に 入 れ れ ば ，本 地 域 に お
、q 　 コ 　

【 【
　 　 　 　
　 　 　 　
　 　 　 乂

【 ．
霞 　 　 　 　
尸 冂 悶 ⊃ 　 　 」
い て CH4 は 地下 ガ ス 中 に か な り 普遍 的 に 含ま れて い
司 帽
　 　
O O O 訥 あ ⊃ ｛

≡ 名ロ ブ邸」 目
【 3廻 一一   σ 　 　
ユ OE F
」 」 　 Φ あ

あ乂 円と 冂冖 コ
コ ⊃
0 　 　
　
【 、 喝 「 る 。 定 性 的 な観 察 で 高 い ガ ス 水 比 が 認 め られ た 試 料
E E 　 　

． 、 ．
巨 り 巨

り 唱コ
り
巨
叩ヱ 巨
喝唱 30 臼＝ 邸 図 ．．と O
．
　 EO ‘ 　
　
・湯 峰 。鮎 川 ・阿 曾 ） は
切 り ト ‘

と 》
　

ず れ も CO2 を主 成 分
O 9 9 　 頃

の 頃二 醇鳥山 ．．冨 （白浜

　
03 o目 い
−O ．． ．3 3 【
目 匡 匡 目 　 　
⊃ 　 司 　 の
　

一
ヱ
　 譖 　瓠
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10 ％ 以 上 含 む もの （田辺 ・川湯 ・
‘ ‘ O Φ 燗   Φ 日 邸 　 頃

」 」 」 の σ満 の ρ つZー o θ 　
頃 喝 幣 O 』O O ρ コ コ け ヱ
と し て お り，CH4 を
冖二【煽 冖⊆帽昭昭3囁 90 O 【 邸 NO NO NO 【
　 　
ゆ ひ コ コ コ 喝

一 胴【⊆
【 U 　
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‘
頃 の
一 一の
一 一 卜
一 … 些 「 望
卜 窺 出 函 　
　
工 自 ト ト 」
、
×
十 津川 ・紀 伊 長 島 ） は い ず れ もガ ス 水 比 が 低 い た め ，
、 ． ． ． 、 ． ．， ． ． 　

tU　 　 一円 一E q O
　

し も有 望 な 石 油 ・天 然 ガ ス 鉱 床 の 存 在 を 予 測 さ せ
A v tn 　 Φ VH

一一…
　り £ 苫 盛 げ
　 　
必ず

一
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紀 伊半島 の 石 油 。天 然 ガ ス 資源 に 関 す る 地 球化学 的考察 71

る ま で に は至 ら なか っ た。
「05

　四 万 十 帯 の 天 然 ガ ス に 関 し て ， こ れ ま で 山梨 県 早 川

町の露頭ガス （矢 崎 ほ か ，1981 ） や 四 国 地 方 の 天 然 ガ
馬 104
ス （Urabe ，1984 ； 米 谷 ，私 信 ） の 分析例 が あ り ，い ￥

ず れ も CH4 と N2 の 混 合組 成 を 示 して い る 。本 地 域 s
の ガ ス は ，そ の 多 くが CO2 を 相 当量 含ん で い る 点 で ， き ・。’

山梨 県 や 四 国 地 方 の ガ ス と異 な っ て い る。

炭 化 水 素 成 分 は ，最 TO2
　C2 以上 （炭 素 数 が 2 以 上 ） の

も多 い もの （試 料 e ） で も 0．
42 ％ と少 な く C2H6 と，

C3Hs の 和 に 対 す る CH4 の 濃度 比 Cl ／C2 ＋ C3 ） は

（ 101

い ず れ も 102 以 上 と な っ て い る 。 四 万 十帯 の 天然 ガ ス

の 炭 化 水素 成 分 は ， こ れ まで CH4 以外 の 分 析値が 100 −80

　
　 　 −
20 　　　　　 P30 　　　　 −40 　　　　 −50 　　　　 −60 　　　　 −70 　　　　 　　　　 −90
殆 ど報告 され て い な い 山梨 県早 川 町 の 露 頭 ガ ス に 関
％ 1 i3C 　
　　 　　 　　　 　　　 　　　 　　 6 、［
。
　 ：H ・

す る 報 告 （矢 崎 ほ か ，1981 ） で は C2 以 上 の 炭 化 水素
Fig ．4　Diagram 　after Bernard et at ．（1976）for 　 　 　

成分 はす べ て 検 出限 界以 下 と な て お り， ま た 米谷
−
っ

　　 　　 genetic 　characterization 　of 　the　gas 　sam

（1985 ） は 本 邦 各 地 の 先 新 第三 系 ガ ス （愛 媛 県 下 の 四
　 The 　area 2 show the ranges
　　 　　 ples ． 　 l　and 　 　 　 　

万十 帯の 天 然 ガ ス を 含む ） に っ い て ，Cl ／ C2 〜Cs の
　　 　　 of 　natural 　gases 　from 　the　Po 　Basin　ac −
値を 3．1 × ユ02− ．1 × lo6 と 報 じ て い る 紀 伊半 島の 四
v7

in the
。

　 　 　 　 cumulated in the Miocene and 　 　 　 　 　 　

万 十 帯 の 天 然 ガ ス は ，本 邦 の 先 新 第 三 系 の ガ ス の 中で ， −
　　 　　 pre Tertiary 　reservoirs 　 respectively ．
C2 以 上 の 炭 化 水 素 が 比 較 的 多 い も の を 含 ん で い る 。
，

一方 ，同 ガ ス を 本 邦 の 主 要 新 第 三 系 天 然 ガ ス と 比 較 す 　　 　　 The 　open 　circle 3

　 　also 　shows 　the　plot　of
　　 　　 migrated gas 　from 　 the　same 　 basin　 a し
　
る と ，東 日 本 の グ リ ーン タ フ 地 域 の 油 ガ ス や 構 造 性 ガ
　 in　the 　 Pleisto −
　 　 　 　 Medesano ，
　 accumulated

ス （Cl ／ C2 ＋
CH 5 ．1 470 ： 坂 田 ほ か ，1986 ） よ り
＝ 〜

　 　 　 　 Cene 　
reSerVOlr ．
C2 以 上 炭化水素 少 な く， 南 関 東 の 水 溶 性 天 然 ガ
の が

ス （ Cl ／C2 ＝103〜105 杉 崎 ほ か ，1963） よ り多 い も ； C3 が 大 き く増 加 した もの と推定さ れ て い る Medesano

の とい え る。 （白 丸 3 ） の ガ ス と 類 似 の 化学 。同 位 体 組 成 に な っ て

δ 13CPDB 一46 ．
4〜 い る （Mattavelli ．，1983 ； SchQe11，1984 ）。 こ
　 メ タ ン の 炭素 同位体比 は の 値で 　
et al
　

− 38 ．
1％o の 範 囲 に 分 布 し， そ の 中 で は 四 万 十 累 層 群 の こ と か ら今回測定 し た 地 下 ガ ス も， も と も と は 熱 分

の ガ ス が 田辺層 群 の ガ ス よ り僅 か に 重 い （13C が 多 い ） 解 ガス で あ り，そ れ が 移 動 の 過 程 で メ タ ン の 濃縮効果

値 を 示 して い る。 全体 と して 南関東 の 水溶 性 天 然 ガス を受けて い る も の で あ る と い う解 釈 が 可 能 で あ る 。
−
の メ タ ン の 値 （ 64 ． 2 〜− 67 ，
2％ 中井 ，安 藤 ，1973 。 ： 　炭 酸 ガ ス の 炭素 同位体 比 は ， 白浜 （上 山 ），鮎 川 ，
／ 74 ） に 比 べ て 20 〜30％o ど重 く，東 北 日 本 グ リ ー
ほ 湯 峰，阿曾 及 び川 湯 の 5 試 料 に っ い て 測定 を行 っ た。
ン タ フ 地 域 の 油 ガ ス 田 か ら生 産 さ れ る メ タ ン の 値 川 湯 を除 く 4 試料 が 一6 ．
7 〜− 6 ．
0％ 。 とい う狭 い 範 囲

（− 54、
8〜− 32． 0％。 坂 田 ほ か ，1986） の 範 囲 に 納 ま
： っ の 分 布 を 示 して い るの に 対し ， 川 湯は それ ら よ り約 2
一
一 4 ％o
て い る Bernard et al ．（1976） は Cl 〜C3 の 炭 化 水
。
　 　
％o 軽 い （ 13C が少 な い ） 8． と い う 値 を 示 して い

素 組 成 と メ タ ン の 炭素 同位 体比 を も と に ，天 然 ガ ス の る。 Baker 　
and 　
Fritz（1981）や Coleman 　
et 　al ．
，（19
12C
成因 を推 定 す る ダイ ヤ グ ラ ム を 提 唱 した （Fig 、4 ） 。 81 ） は メ タ ン 酸化 バ ク テ リ ア の 作 用で ， か らな る

こ の ダ イ ヤ グ ラ ム に よ れ ば 今 回 測 定 した 地 下 ガ ス は ， CH4 が 選 択的 に 酸化 さ れ て δt3C 値 の 低 い CO2 が 生

熱 分 解 （Thermogenic ）ガ ス と 熱 分解 ・微 生 物 分 解 成 される と い う 同 位 体 分 別 効 果 を 報 じて い る 。共 存 す

（Biogenic） ガ ス の 混合 ガ ス との 境 界領域 に プ ロ ッ ト るメ タン の 26 ．
濃度 （ 5 ％ ）が 相対 的 に 高 い 川湯 の ガス

さ れ る。 Fig ．4 に示 した イ タ リ ア の Po 　Basin の 先 が ，他 の CO2 主成分の ガ ス に比べ て ，CO2

　 の δ 12C

第三 系 （ 領域 1 ）や 中新統 （ 領域 2 ） の ガ ス の 分 布 に 値が低い こ とは ，メ タ ン 酸化 バ クテ リア の 影響 を 示唆
・
比 べ て Cl／ C2 IC3 の 比 が 高 い 傾 向 を 示 して お り， ま す る もの で あ る 炭 酸 ガ ス 。 の 代 表 的 な 根源 物 質 と して は ，
海 洋 性 炭 酸 塩 岩 （〜 0 ％o ），有 機 物 （一
た同堆積 盆 の 更 新統 の ガ ス で ，移 動 過 程で C1 ／ Cz ＋ 主 に ・20 〜 ．
．30

一
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　of

72 坂 田　 将 ・牧 　 真 一 ・矢 崎清 貫 ・永 田 松 三

20 域 の 四 万 十 帯 に お け る 天然 ガ ス に 比 べ て 明 らか に異 な っ

て 高 い 値 で あ り，マ ン トル 物 質 の 寄 与 を もた らす よ う
1°
  な マ グマ 活動 の 存 在を 示 唆 して い る。 本地 域の 地下 ガ
9 ， 。
ス が ，四 国地 方 や 山梨県下の 四 万 十帯天 然 ガ ス と異 な っ
 
エ て ，多 く の 場 合 に COz を 相当 量 含 ん で い る こ と や ，
ミ
o 高ヘ リ ウ ム 同 位体域 Kinki　Spot）
（ と群 発 性 地 震活
凹
工
01
動域の 相 関性 （脇 田 ほ か ，1986 ） が 報 じ られ て い る こ

0 ．
5
． ． と か ら も，本 地 域 に お い て グマ 活動 の 影響 が 推定 さ
0、
マ
　 1 e 5　　 1　0 　　　　　　　　5 0　　 10 50　 　 1eo

　　 　　 4He 20Ne
！ れ る。 一方 ，著 者 らは 　 CO2 濃 度
He 濃 度 か 最 も高 く，
が 比 較的低 い （0．
4 ％ ）十 津 川 上 湯 の ガ ス に つ い て 希
Fig ．5　 Plot 　 of 　 3He ／ 4He 　versus 　4He ／ 20Ne 　 for −
ガ ス 同位 体 の 測 定 を 行 い ，3He ／ 4He ＝
＝3．
8 × 10 6
　　 　　 the 　 gas 　 ．
　 The 　 　line
，
samples mixing
4He
／ 2 °Ne ＝93 と い う分 析 値 を得 た こ れ は大気
　　 　　 between　 atmospher
。

θ and 　 mantle ，
　 and
＝1 ． −
（3He
／ 4He 39 x10 6，aHe
　 　 ／ 20Ne 　＝ O．
318） と 上
　　 　　 that　between　atmQsphere 　and 　crust 　are
部マ ン トル （3He ／ 4He ＝105 4He
／ 20Ne ＝
103） の
　after 　Sano　and 　Wakita （
　　 　　 delineated 1985），
，

ミキ シ ン 3He 4He
グライ ン よ り も， ／ 比 の 低 い 方向 に
％ ）， 。 マ ン トル （− 6〜− 7％ ）の 3 種 類 が 考
。 え られ ， シ フ ト して お り （Fig ．5 ），主 と し て 熊 野 酸 性 春 中 の
今回 の 測 定値 は い ずれ もマ ン トル の 値 に近 い も の と な っ 放 射性元素 に 由来す る 4He が 少 な か らず 関与 して い

て い る。 しか し な が ら炭 酸 塩 岩 と 有機 物 の 両 起 源 の る 状 況 が 推 定 され る 。 即 ち本 地 域 の 地 下 ガ ス に 含 ま れ

CO2 が 適 当 に 混 合 して ，上 記 の 測 定 値 （− 6．
0〜 一一8．
4 る He につ い て は ，マ グ マ 活 動 を示 唆 す る マ ン トル 起

％o ） 示
を し て い る 可 能 性 もあ 。炭 素 同 位 体 比
る の デ
ー 源 の もの と，酸 性 火 成 岩 に 由 来 す る 放射性起 源 の も の

タ の み に よ り CO2 の 起 源 を 決 め る こ と は 危 険 を 伴 う と が 双 方 と も関 与 して お り，湯 峰 の 温 泉 ガ ス の よ う に

あ り，希 ガ ータ CO2 濃度 が 高 い
もの で ス 等の デ も併 せ て 検討す る必 要 もの は，マ ン トル 起 源 の He の 寄与 が
が ある 。 相 対 的 に 大 きい と 考 え られ る 。

　 He に つ い て は ， 多い もの で0．
019％ （十 津 川 ． ヒ湯 ，
5． ま 　 と　 め
川 湯 ） か ら少 な い も の で 0．
001％ 未 満 の もの ま で 幅 広
い 濃度分布 を 示 して お り，か っ て 地 質 調 査 所 が 紀 伊 半 外 帯 ） に 分 布 す る 白亜 紀 〜古 第 三 紀
　紀 伊半島南部 （
島 西 部 地 域 に 関 して He 資 源 調 査 を 実 施 し た と きの 濃 四 万十 累層群及 び新 第三 紀 田辺 ・熊 野 層 群 に 関 して ，
0．
度分布 （ 016〜O ．
OOO ％ ： 本 島 ほ か ，1969 ） と ほ ぼ 一 露 頭 堆 積 岩中 の 有 機 物 と ，温 泉 。鉱 泉 に 付 随 す る 地 下
致 して い る。 他の 地 域 の 四 万 十 帯 天 然 ガ ス と比 較 す る ガ ス の 分析を 行 い ，同 地 域 の 石 油 ・ 天然 ガ ス 鉱床の 可
と， 山 梨県 早川 町 の 露 頭 ガ ス 値 （ 005〜0，
O． 000％ ： 矢 能性 を地 球化学的 見地 か ら検 討 した 。 そ の 結 果 ，以 下
崎 ほ か ，1981） よ り もや や高 め で ，四 国 地 方 の 天然 ガ の 新 しい 知 見 が 得 られ た 。

ス の 値 （0．0105 〜0 ．
00878 ％ ： Urabe ，1984 ；0 ．
037 〜
20〜1 ．
　 （1） 堆 積 岩 の 有 機 炭 素 量 は 0 ． 94 ％ に 分 布 し ，

O．
003 ％ ： 米 谷 ，私 信 ） と近 似 の 濃 度 分布 を示 して い 平 均値 全 体
は で 0 ．
53 ％ ，層 別 で は 田 辺 ・熊 野 層 群 が
る 。 堆 積 層 を 貫 く火 成 岩 が ， 本 地 域 と 四 国 に お い て O．
40％ ，四 万 十層群 が 0 ．
55 ％ で あ る 。こ れ は 秋 田 県
U・
Th 等 を 多 く含 む 花 崗 岩 質 で あ り ，山梨 県 に お い て 下女川層 の 1 ／ 3 程 度 の 値 で ，石 油 根 源 岩 の 下限値に
同元 素 が 相 対 的 に 少 な い 安 山岩 質 ま た は 玄 武 岩 質 出 あ 近 い もの で あ る。

る こ と は ，四万 十 帯 天 然 ガ ス の He 濃度分布 に 関す る 　  　堆積岩 中 の 抽 出性 炭 化 水 素 量 は 9 〜53ppm の

上記 の 地域差 を 説明す る 一っ の 要 因 と考 え ら れ る 。 範 囲 に 分 布 し，平 均 値 は 全 体 で 22ppm ，層 別 で は 田
　He 同 位 体 比 （3He ／ 4He ） に っ い て は， こ れ まで 辺 ・熊 野 層 群 が 23ppm ，四 万 十 累 層 群 が 21　ppm で
Nagao 　et 　al ．（1981）及 び Sano 　and 　Wakita （1985 ） あ る。 こ れ は 新 潟 県 下 寺 泊 層 の 1／ 10 以 下 で ，石油根
−
が 湯 峰 と川 湯 の 温泉 ガ ス に い て ，5 ． 65〜6 ．
つ 56 × 10 6 源 岩 と し て は 極 貧 と評 価 さ れ る 。〔 の デ ータ と 組 合 せ
1）
と い う値を 報 じて い る Table　 4 ）が
（ ，
こ れ は 四 国地 る と ，日 本 の 石 油 根 源 岩 評 価 チ ャ ー トに よ て ，多 く っ

方 （1 ． 32 × 10− 6 Urabe ，1984） や 山 梨 県

45 〜2． ： の もの が 低 品 位 石 油 根 源 ま た は 潜 在 的 メ タ ン 根 源 と評
− 一部 石 油 根 源 の 域
（2・
82x10 6 ： Sano 　and 　Wakita ，1985 ） な ど 他 の 地 価 さ れ ，四 万 十 累 層 群 の 試 料 の 中 に

一
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The　Geoohemioal
The Sooiety
Geochemical　Society Japan
of　Japan
　of

紀 伊半島 の 石 油 ・天 然 ガ ス 資源 に 関す る地球 化学的考察 73

に 達 す る もの も認 め ら れ た 。 　 　 ane 　oxidation，Nature 293，289 −291 ．

　 　

3｝ 四 万 十 累 層 群 の 堆 積 岩 中 の ケ
　（ ロ ジェ ン は ，H ／ Bernard ，B ．B ．
　 ，Brooks ，J ．M ．and Sackett ．W ．
　 　 　 　 　 　

C 比 が 0．40 〜O ．
66 の 範 囲 に 分 布 し， そ の 平 均 値 は 　　 M ．（1976）　 Natural　gas 　seepage 　in　the 　Gulf
49 で あ た こ れ は 東 日 本 グ リ ー ン タ フ 地 域 の 油
0． っ
。
　　 of 　Mexico ．
　 Earth　Planet ．
　Sci ．
　Lett ．31 ，48−54．
田 新 第 三 系 の 値 の 1／ 2 以 下 で あ る 。ま た van Kreve − 　 Coleman ， 　 D ．
　 D ．
　 Risatti 　 J ．
，
　 B ．　 and 　 Schoell，
，

len ダ イ ヤ グ ラ ム 上 で Ro ＞ 1 ．
0％ の 過 熟 成帯 相 当領 　　 M ．（1981 ）　 Fractionation of carbon and 　 　 　

域 に 位置 し て お り，ケ ロ ジ ェ ン タ イ プ の 判 別 が 同 ダイ 　　 hydrogen 　 isotopes　 by 　 methane −oxidizing

ヤ グ ラ ム で は困難 で あ っ た。 　　 bacteria． 　 Geochim 　 Cosmochim 　 Acta　 45，

，
’
　 （4｝ 地 下 ガ ス の 化 学 組 成 は N2 と CHrlの ほ かに ， −
　 　 1033 1037．

多 くの もの が 高 い 濃度 の CO2 を 含 ん ，他 林 田 進 男 ，田 目 一 一
で い る 点 で 男 （1973 ）　 秋 田 県 本 荘 市 北 方 地 域
地域 （四 国 地 方 ，山梨 県 ）の 四 万 十帯 天 然 ガ ス と異 な っ
　　 の 石 油 根 源 岩 中 の 炭 化 水 素 ．石 油 技 協 誌
　 38，24
て い る。 　 　 4．

　 （5〕 地 下 ガ ス の CH4 濃 度 は OOO − ・

O． 93．
7％ の 範 囲 石 和 田靖章 ， 牧 野 登 喜 男 （1961 ）　 宮 崎 県 日 南地 区調
で ，殆 ど の 試 料 が 同 成 分 を 1 ％ 以上 含 ん で い た 。 　　 査 報 告 且地 化学 調査 ： 九州地 方天然 ガ ス 開発 利用
Bernard ダイ ヤ グ ラ ム に よ っ て ガ ス の 成 因 を検 討 し 　　 調 査 報告 ，PP ．20／−212 ．
た 結 果 か ら，同 ガ ス の 炭 化 水 素 成 分 は も と も と堆 積 岩 加 藤 正 和 （1984 ）　 埋 蔵 量 お よ び 資 源 量 ．世 界の 大油
中 の 有 機 物 の 熱 分 解 生 成 物 で あ り，移 動の 過 程 で 他の 　　 田 （石 油学 会 編 ） pp ．505−519，技 報堂 ． ，

炭 化 水 素 成 分 に 対 して CH4 が 濃 縮 さ れ た もの で あ る 狛 　 　武 ，鈴 太 尉 元 ，小 玉 喜 三 郎 （1983）　 房 総 半 島
と推定 さ れ た。 　　 に お け る 上 総 層 群 泥 質 岩 の 硫 黄 ，炭 素 ，塩 素 ，鉄

6 ） 地 下 ガ ス 中 の CO2
　（ の 起源 にっ い て は ，そ の 炭 　　 の 形 態 ・組 成 と堆 積 環 境 ．地 調 月報 34，19ユー
206 ．
素 同 位 体 比 （δ 13CPDB ＝− 8．
4〜　6．
0％ ）が 。 マ ン トル 牧 真一
一，本 島公 司 ，饒 平 名 光 雄 ，石 原 金 盛 （1970 ）
の 値 に 近 い こ とや ，共 存 す るヘ リウ ム の 同 位 体 比 　　 　 第 三 次 沖 縄 天 然 ガ ス 資 源 調 査 ・研 究 報告 （そ の
　　4 ） 地 表 有 機 物 調 査 ・研 究 ．地 調 月 報 21 ，463−
3He 4He
（ ／ ）が 高 い こ と な どか ら，マ ン トル 起源 の 可
能性 が 示唆 され た 。 共存 す る CH4 濃 度が高 い ガ ス に 　　 475．
おい て ，相 対 的 に CO2 の δ 1℃ 値 が 低 い 傾 向が あ り， 牧 　真 一 永 田 松 三
， （1978a ）　 島根 県 下 の 新 第 三 系
メ タ ン 酸化 バ ク テ リア の 作用 に よ る軽 い CO2 が 寄与 　　 堆 積 岩 中 の 有 機 物 に っ い て ．地 調 月報 29，377 −
して い る 可 能 性 が 認 め られ た 。 　 　 394 ．

真一
　（ 7 ） CO2 濃 度 が 低 い 地 下 ガ ス に っ い て ，大 気 起 源 牧 一丁永 田 松 三 （1978b ） 四万 十 累層 群 の 可溶
と ン ト ル 起 源 の He の ほ か に 放射性 元素 に 由 来す ．Res ．
　 Org ．
　　性 お よ び 不 溶 性 有 機 物 に
マ
， っ い て

る 4He の 付 加が 明瞭 に 認 め られ ，本 地 域 の 堆 積層 を 　 　 Geochem．2，24 ．
29 ．
酸性 の 火成岩類 の 影響 が 示唆 さ れ た 。 一 ． （1980）
貫い て い る 牧 　真 、永 松
田 三 福 田 　理 ， ， 吉 川俊 太郎
　　 宮崎県 下の 宮崎 総 群 及 び 四 万 十 累 層 群 堆 積 岩 の 有
謝 辞
　　機物 に ．地 調 月 報 　31，1−24 ．
つ いて

　試 料採 取 に 際 し，和 歌 山県 庁，及 び 奈良 県十 津川 村 ・
Mattavelli 　L ．Ricchiuto 　T ．
， ， ，　Grignani ，
　D ．
　and ，

三 重 県 紀 伊 長 島町 の 役 場 の 方 々 よ り種 々 の 便宜 を お 図 　　 Schoell M ． （1983
　
， ）　 Geochemistrv 　and
りい た だ い た 。 こ こ に厚 く御 礼 申 し上 げ る 。 　　 habitatof natural
　 gases in Po Basin ，
　 　 North − 　 　 　 　

1984年 度 日 本 地 球 化 学 会 年 会
（ に おい て 講演 ） 　　 ern 　Italy．
　 Am ．
　 AssQc ．　 PetroL 　 Geol ．
　 BulL

　 　 6ア， −
　2239 2254 ，
文 献
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リ ウ ム 資源

一
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74 坂 田 　将 ・牧 　真一 ・矢崎 清貫 永 田松 三 ・

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