‫طيف االنبعاث لذرة الهيدروجين‪:‬‬

‫من المعلوم أن الضوء العادي يتحلل على الوان الطيف المعروفة إذا مر خالل منشور‬
‫زجاجي‪,‬وإذا استبدل الضوء العادي‬
‫باإلشعاع المنبعث من غاز الهيدروجين (بوضعه في أنبوبة تحت ضغط منخفض بين فرق جهد‬
‫كهربائي مرتفع) ثم استقبل‬
‫تكون مايسمى بطيف اإلنبعاث‬
‫اإلشعاع على لوحة فوتوغرافية فإنه يظهر عليها بعض الخطوط ِ‬
‫على حسب الشكل‪....‬‬

‫شكل (‪ )1‬طريقة الحصول على خطوط طيف االنبعاث لذرة الهيدروجين‪.‬‬

‫ولقد الحظ بالمر (‪ )balmar‬سنة ‪ 1885‬أربعة خطوط واضحة وعدد آخر من الخطوط تتقارب‬
‫بجوار بعضها في االتجاه‬
‫الذي يقل فيه طول الموجة وسميت المجموعة بمتسلسلة بالمر شكل (‪ )2‬وقد تمكن بالمر من إيجاد‬
‫العالقة البسيطة اآلتية‪:‬‬
‫)‪λ/1=R(1/n²-1/n²‬‬
‫حيث ‪ λ‬طول الموجة ‪ R,‬ثابت يسمى ثابت ريدبرج و‪ n‬عدد صحيح يأخذ القيم ‪ 3,4,5.6‬للخطوط‬
‫األربعة الواضحة في‬
‫طيف اإلنبعاث‪.‬‬

‫شكل(‪ )2‬خطوط طيف االنبعاث لذرة الهيدروجين‪.‬‬

‫‪1‬‬
 ‫وقد أمكن تفسير ظهور هذه الخطوط في طيف االنبعاث بتطبيق نظرية بور كما يلي‪:‬‬
‫لما كان األلكترون جسيم سالب التكهرب فإنه ينجذب بقوة إلى النواة الموجبة‪,‬ولذلك يحتاج إلى‬
‫طاقة لكي يتحرك‬
‫بعيدا عن النواة ‪.‬‬
‫وبالعكس ينطلق قدر من الطاقة إذا اقترب األلكترون من النواة‪,‬وعندما تكون الذرة في ادنى‬
‫حاالت الطاقة تكون قوة‬
‫الطرد المركزي المصاحبة لإللكترونات سريعة الحركة وقوى التنافر بين هذه اإللكترونات كافية‬
‫إلبقائها على‬
‫مسافة معينة من النواة ‪,‬ويمكن بطرق مختلفة كالتسخين او بإستخدام جهد كهربائي مرتفع إثارة‬
‫االلكترونات‬
‫في الذرة من مستوى طاقة منخفض إلى آخر مرتفع ‪,‬وعند رجوع االلكترونات المثارة إلى‬
‫مستويات ادنى فإن‬
‫فرق الطاقة يشع على هيئة ضوء ‪,‬يتميز بتردد معين وبطول موجي محددة ممكن تعيينها بواسطة‬
‫المطياف‬
‫حيث يظهر على هيئة خطوط في اماكن محددة من مناطق الطيف ‪.‬‬
‫ولما كانت ذرة الهيدروجين هي أبسط الذرات تركيبا ‪,‬فقد كان من المتوقع ان يكون لها طيف‬
‫بسيط والواقع‬
‫ان هذا ليس صحيحا تماما إذ عند إثارة ذرات الهيدروجين فإن االلكترونات في الذرات المختلفة‬
‫ال تثار‬
‫كلها بنفس الدرجة وبعضها ينتقل من المستوى األول إلى الثاني والبعض اآلخر ينتقل عدة‬
‫مستويات إلى اعلى‬
‫لذلك تظهر بطيف الهيدروجين عدة متسلسالت تنتج عن رجوع االلكترونات إلى مستويات أدنى‬
‫مختلفة في الطاقة‬
‫وهذه المتسلسالت هي على الترتيب متسلسلة ليمان)‪) Lyman‬‬
‫وبالمر)‪)balmer‬وباشن)‪) pascshen‬‬
‫وبراكت)‪.)brackett‬‬
‫وإذا زادت الطاقة المعطاة لإللكترون عن قدر معين فإن االلكترون ينفصل تماما عن الذرة ‪,‬وفي‬
‫هذه الحالة يقال‬
‫أن الذرة تأينت ويسمى الجهد الالزم لنزع اإللكترون بجهد التأين ويساوي ‪ 13.6‬الكترون فولت‬
‫في حالة الهيدروجين‬
‫ويوضح شكل(‪ )3‬مستويات الطاقة في ذرة الهيدروجين ومقدار الطاقة لكل منها ‪,‬وكذلك‬
‫إحتماالت انتقال تركيب‬
‫الذرة ‪.‬‬
‫االلكترون بين الطبقات المختلفة الذي ينتج عنها متسلسالت الطيف األربع السابق ذكرها‪.‬‬
‫وقد استفاد بور من الحقائق السابقة بأن حسب بطريقة رياضية تردد الخطوط المختلفة في طيف‬
‫ذرة الهيدروجين‬
‫(او أطوال موجاتها ‪,‬إذ أن ‪ c=λv:‬حيث ‪ c‬سرعة الموجات ‪ λ‬الطول الموجي ‪ v‬التردد ) والبد‬
‫لكي يصل إلى هذه‬
‫النتائج من ان يحسب مقدار الطاقة التي يختص بها كل مدار من المدارات الثابتة فيمكن بذلك‬
‫حساب كمية الطاقة‬
‫المنطلقة عند رجوع االلكترون من مدار مرتفع إلى مدار منخفض وبالتالي يمكن تعيين تردد‬
‫األشعة المنبعثة‬
‫من معادلة بالنك‪.‬‬

‫‪2‬‬
 ‫وبمقارنة الترددات المحسوبة بالترددات المعلومة بخطوط طيف ذرة الهيدروجين يمكن التاكد‬
‫فروضه‬
‫أو عدمها‪.‬‬

‫شكل(‪ )3‬مستويات الطاقة المختلفة في ذرة الهيدروجين‪.‬‬

‫نظرية بور‬
‫أوالا‪ :‬يتحرك اإللكترون حول النواة بمدار مستقر ومعرف وإن عدد المدارات يطابق قيم مختلفة‬
‫للطاقة المكممة‪.‬‬
‫تساوي هذه الطاقة (‪ (hv‬حيث ‪ (h):‬و )‪ (v‬ثابت بالنك ‪ ,‬والتردد على التوالي وإن الفرق في‬
‫الطاقة بين أي مستويين يساوي ‪:‬‬
‫‪E=E-E=hv‬‬
‫‪E₂‬‬ ‫‪E₁‬‬
‫= ‪v‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪hc‬‬ ‫‪hc‬‬
‫ثانيا‪ :‬يكون الزخم الزاوي لإللكترون ) ‪ )angular momentum‬معرفا ومكمما أيضا بوحدات‬
‫‪( h /2π‬غالبا ما تكتب ‪ )ħ‬بموجب مستويات الطاقة التي تعتمد على قيمة )‪ )n‬عدد الكم‬
‫األساس المرافق للطاقة ‪ ,‬وبذلك تكون قيم الزخم لإللكترون بمستويات الطاقة المعرفة هي‬
‫)‪ )4h/2π) , (3h 2π) , (2h 2π), (h 2π‬وهكذا حيث أن ‪.∞..... 4,3,2,1=n‬‬
‫ثالثا‪ :‬تدعى عملية تسلق اإللكترون من المدار )‪ )E₁‬وإلى المدار )‪ )E₂‬باالمتصاص ويدعى الطيف‬
‫في هذه الحالة بطيف االمتصاص )‪ )absorption spectrum‬والنزول من )‪ (E₂‬إلى )‪(E₁‬‬
‫باالنبعاث ويدعى الطيف في هذه الحالة بطيف االنبعاث )‪. )emission spectrum‬‬
‫يمكن حساب جهد تأين ذرة الهيدروجين على النحو التالي ‪ :‬عند ضرب معادلة ريتز بالمقدار‬
‫)‪ )h c‬ينتج ‪:‬‬

‫‪3‬‬
‫وإذا عوضنا عن )‪ (n₁²‬ب (ما ال نهاية ) والكمية الثابتة )‪ )n₂²‬بقيمة الواحد (أي سلسة اليمن‬
‫بطيف ذرة الهيدروجين ‪ , c‬نحصل على قيمة جهد تأين ذرة الهيدروجين وكاآلتي ‪:‬‬

‫جهد تأين ذرة الهيدروجين (إلكترون فولت )‬

‫يجب المالحظة هنا بأن )‪ (1.0‬إلكترون فولت =‪ 1.602×10¯ ¹²‬ارك‪.‬‬
‫يعني تعويض )‪ (n₁²‬بـ(ما ال نهاية ) خروج اإللكترون عن جذب النواة ‪,‬هذه العملية عبارة عن‬
‫التأين وتعريف جهد تاين الذرة‬
‫تشتق قيمة طاقة ذرة الهيدروجين بموجب نظرية بور كاآلتي‪ :‬إن الزخم الزاوي لجسيم كتلته )‪m‬‬
‫) وسرعته )‪ (v‬والذي يتحرك بمسار دائري نصف قطره )‪ ) r‬يساوي )‪ (mvr‬وبما أن وحدة‬
‫الزخم الزاوي لهذا الجسيم استنادا إلى نظرية بور يساوي( ‪ ( nh /2π‬لذا فإن‪:‬المعادلة (*)‬

‫‪4‬‬
‫وبما أن اإللكترون ممسوكا بقوة ألكتروستاتيكية تجذبة للنواة مقدارها) ‪ )ze² / 4πε0r²‬الن شحنة‬
‫النواة = ‪ ze‬و)‪ (e‬شحنة اإللكترون و)‪ (r‬بعده عن النواة‪.‬‬
‫عند الحالة المستقرة يجب أن تساوي القوة الطاردة من المركز ‪,‬القوة المركزية( ‪ , )mv²/r‬والقوة‬
‫األلكتروستاتيكية الجاذبة ‪,‬أي ‪:‬‬

‫المعادلة(‪)#‬‬
‫عند تعويض قيمة (‪)v²‬من المعادلة *في المعادلة ‪ #‬نحصل على اآلتي‪:‬‬

‫لذرة الهيدروجين ‪,‬فإن أقل مدار طاقة يساوي واحد (أي أن ‪ n=1‬و ‪ ) z=1‬ولهذه الحالة يبدل )‪(r‬‬
‫ب( ‪)a₀‬حيث يدعى )‪ (a₀‬بنصف قطر بور)‪. (Bohr radius‬‬

‫بإدخال قيم الثوابت الفيزيائية بالمعادلة وثابت بالنك )‪ (h‬المساوي إلى ( ‪) 6.62×10 ³‬جول‬
‫‪.‬ثانية ‪,‬والمنفذية الكهربائية (‪ ) permittivity of vacuum ε₀‬المساوية إلى‬
‫(‪)8.854×10¯¹²‬كولومب ‪. ²‬نيوتن ¯‪. ¹‬متر‪ , ²‬وكتلة اإللكترون وشحنته تحصل على قيمة‬
‫نصف قطر بور وكاآلتي‪:‬‬
‫‪a₀=5.292×10¯¹¹ m=0.05292nm‬‬
‫حيث ‪ 1.0) :‬نانومتر‪ 10 ¯⁹ =nm‬متر)‪.‬‬
‫ويستنتج من ذلك أن بعد اإللكترون (أي مدار اإللكترون ) عن النواة لذرة هيدروجين بور يساوي‬
‫(‪ )0.05292‬نانومتر ‪.‬‬
‫أما طاقة ذرة الهيدروجين فيمكن حسابها كاآلتي‪:‬‬
‫الطاقة الكلية = الطاقة الحركية ‪ + T‬الطاقة الكامنة ‪V‬‬
‫(القوة األلكتروستاتيكية)‬ ‫(حركية اإللكترون )‬ ‫للنظام (‪(E‬‬
‫‪E‬‬ ‫=‬ ‫‪T + V‬‬

‫‪5‬‬
 ‫بتعويض قيمة السرعة (‪ )V‬من المعادلة ونصف القطر (‪ (R‬من المعادلة ينتج ‪:‬‬

‫تمثل المعادلة ‪:‬طاقة ذرة الهيدروجين لبور‪.‬‬

‫تستخدم معادلة بور لحساب ثابت ريدبيرغ الذي ظهر ألول مرة في معادلة ريتز وهو عبارة عن‬
‫تشكيلة من بعض الثوابت الفيزيائية وكاآلتي ‪:‬‬

‫إن المعادلة هي في الحقيقة معادلة ريتز واستنادا إلى المعادلة فإن ثابت ريدبيرغ يساوي‬
‫كاآلتي‪:‬‬

‫‪6‬‬
 ‫وعند تعويض قيم ثوابت المعادلة نحصل على قيمة ثابت ريدبيرغ‪:‬‬

‫تحسب طاقة االنتقال بين أي مستويين إلكترونيين لذرة الهيدروجين من معادلة بور وقيمة طاقة‬
‫ذرة الهيدروجين ألي مستوى إلكترون وكاآلتي ‪:‬‬

‫وتعويض ‪ Z²=1‬لذرة الهيدروجين نحصل على معادلة ريتز ومن هنا يتبين أن نظرية بور هي‬
‫تفسير مباشر لقاعدة ريتز‪:‬‬

‫وللحسابات الدقيقة يجب استخدام الكتلة المختزلة بدال من استخدام كتلة اإللكترون (‪ (M‬وإن الكتلة‬
‫المختزلة لذرة الهيدروجين هي عبارة عن حاصل ضرب كتلتي البروتون واإللكترون مقسوما‬
‫على حاصل مجموعها‪:‬‬

‫إللكترون ذرة الهيدروجين فتساوي ‪:‬‬ ‫مساوية إلى (‪ )109678‬سم ¯‪. ¹‬أما الطاقة الكامنة (‪(v‬‬

‫‪7‬‬
 ‫وهذه الكمية تساوي (‪ )27.21‬إلكترون فولت (ألن ‪ 1.0‬إلكترون فولت‬
‫=(‪1.6022×10¯¹⁹‬جول ) أو (‪ (1.0‬هارتري (ألن ‪ 1.0‬هارتري = ‪ 27.21‬إللكترون فولت)‬

‫*‬ ‫*‬ ‫*‬ ‫*‬ ‫*‬

‫فتعد نظرية بور نظرية محدودة ‪,‬وتستخدم فقط في تفسير التركيب اإللكتروني لذرة الهيدروجين‬
‫و الذرات التي تشبهها مثل ‪ :‬أيون الهليوم الموجب ‪ ,‬أيون الليثيوم الموجب ثنائية والبريليوم‬
‫الموجب ثالثيا‪ .....,‬وهكذا ‪,‬أي الذرات التي تحتوي على إلكترون واحد في تركيبها‪ .‬وقد فشلت‬
‫هذه النظرية في تفسير التركيب اإللكتروني للذرات التي لها أكثر من إلكترون واحد في تركيبها‪.‬‬
‫ويمكن أن يكون أحد األسباب الموجبة لذلك – باإلضافة إلى أسباب أخرى – هو عدم األخذ بنظر‬
‫االعتبار تداخالت اإللكترون مع النواة واإللكترون مع اإللكترون ‪.‬‬
‫*معادلة شرويدنكر لنظام ذرة الهيدروجين ‪:‬‬

‫إن معادلة شرويدنكر لنظام ذرة الهيدروجين يزودنا بمعلومات حول المستويات‬
‫اإللكترونية وطاقاتها والتوزيع اإللكتروني في هذه المستويات ومعرفة حاالت األثارة‬
‫وقيم طاقات األنتقال اإللكتروني الألزمة بين هذه المستويات ‪,‬ويستخدم هذا النظام كنظام‬
‫مقرب لحل معادلة شرويدنكر ألنظمة كيميائية أقل بساطة منه ‪.‬‬
‫ويمكن تطبيق نظام ذرة الهيدروجين على جميع أيونات الذرات التي تشبه ذرة‬
‫الهيدروجين في التركيب اإللكتروني مثل‪ (He⁺) :‬و)‪ (Li⁺²‬وهكذا ‪,‬أي أيونات الذرات‬
‫التي تحتوي في تركيبها اإللكتروني على اإللكترون واحد فقط‪.‬‬
‫أشتقاق معادلة شرويدنكر لنظام ذرة الهيدروجين وفصل تغيرتها ‪:‬‬
‫إن الطاقة الكامنة لذرة الهيدروجين الناتجة من تجاذب النواة واإللكترون تزداد تدريجيا‬
‫كلما ابتعدنا عن النواة ‪,‬أي‪:‬‬

‫‪𝑧𝑒²‬‬
‫‪V=−‬‬
‫𝑟‬
‫حيث يمثل (‪ (z‬عدد البروتونات (في ذرة الهيدروجين ‪ ) z =1‬و (‪ (e‬الشحنة اإللكترونية‬
‫و(‪ (r‬بعد اإللكترون عن النواة‪.‬‬
‫المعادلة األولى‪:‬‬

‫هنا تكتب معادلة البالس في المعادلة األولى ‪:‬‬

‫‪8‬‬
 ‫المعادلة الثانية ‪:‬‬

‫وبما أن ‪:‬‬

‫لذلك تصبح المعادلة الثانية على النحو التالي ‪:‬‬

‫المعادلة الثالثة ‪:‬‬

‫في المعادلة الثالثة هي دالة لثالث متغيرات وكالمعتاد لحل مثل هذه‬ ‫إن‬
‫المعادالت يجب اوال فصل المتغيرات وذلك بفرض ثالث دوال جديدة تكون كل منها دالة‬
‫لمتغير واحد فقط وكما فعلنا ذلك في األنظمة السابقة ‪.‬‬
‫هي دوال للمتغيرات (‪ (R‬و (‪ )Θ‬و(‪ )Ø‬على‬ ‫و‬ ‫نفرض أن الدوال (‪ (R‬و‬
‫‪:‬‬ ‫التوالي وحاصل ضرب بعضها بالبعض اآلخر يساوي قيمة الدالة‬
‫المعادلة الرابعة‪.‬‬
‫نأخذ تفاضل الدالة مرتين نسبة إلى المتغير (‪ (r‬ومرتين نسبة للمتغير (‪ )Θ‬ومرتين نسبة‬
‫للمتغير (‪ )Ø‬ثم نعوض النتائج في المعادلةالرابعة ثم قسمة المعادلة الناتجة على المقدار‬

‫نحصل على اآلتي ‪:‬‬ ‫وضربها بالمقدار‬

‫المعادلة الخامسة ‪:‬‬

‫تمثل المعادلة الخامسة معادلة شرويدنكر لنظام ذرة الهيدروجين بداللة اإلحداثيات‬
‫الكروية القطبية وهي معادلة ذات متغيرات مفصلة‪.‬‬
‫***********************************************************‬
‫**************‬
‫المراجع العلمية‪ /‬كتاب الكيمياء العامة وغير العضوية العناصر الالفلزية الشائعة تأليف د‪.‬سامي‬
‫طوبيا‪-‬د‪.‬نظير عريان‪/‬الطبعة االولى ‪-1978‬مكتبة غريب الفجالة –القاهرة اسس كيمياء الكم‬

‫‪9‬‬
‫النظرية والتطبيق–أ‪.‬د‪.‬علي عبد الحسين سعيد‪-‬الطبعة االولى‪1421-‬ه‪200,‬م‪/‬دار المسيرة للنشر‬
‫والتوزيع‪.‬‬
‫الفيزياء منهج متكامل‪-‬محمد إبراهيم السيد‪-‬الطبعة االولى‪2006 -‬م‪/‬دار الحامد للنشر والتوزيع‪.‬‬

‫‪10‬‬