See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/303894874

CONGRESO INTERNACIONAL DE METALURGIA Y MATERIALES SAM-

CONAMET/IBEROMAT/MATERIA 2014 Tópico: C13. Biomateriales

Conference Paper · January 2014

CITATIONS READS

0 150

6 authors, including:

Eduardo Calderón del Rivero J. A. Solís-Ruiz

Northumbria University Universidad Nacional Autónoma de México
1 PUBLICATION   0 CITATIONS    5 PUBLICATIONS   3 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

Manuel Cervantes Narciso Acuña

Centro de Investigación Científica de Yucatán Universidad Anáhuac Mayab
85 PUBLICATIONS   2,366 CITATIONS    33 PUBLICATIONS   154 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

Synthesis, characterization and chlorhexidine release from either montmorillonite or palygorskite modified organoclays, and its nanocomposites, for antibacterial
applications View project

Semiconductors for optical and photovoltaic applications View project

All content following this page was uploaded by Alejandro May Pat on 10 June 2016.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

 CONGRESO INTERNACIONAL DE METALURGIA Y MATERIALES SAM-CONAMET/IBEROMAT/MATERIA 2014 1
SANTA FE, ARGENTINA – 21–24 OCTUBRE, 2014

Tópico: C13. Biomateriales

Efecto de nanotubos de carbono en el comportamiento mecánico de un

cemento óseo acrílico

E. Calderón-Del Riveroa, J.A. Solís-Ruizb, J.M. Cervantes-Ucb, N. Acuña-Gonzáleza, G.M.

Alonzo-Medinaa, A. May-Patb*
a
Universidad Anáhuac Mayab, Carretera Mérida-Progreso Km. 15.5, A P 96, Cordemex, CP 97310, Mérida, Yucatán, México.
b
Centro de Investigación Científica de Yucatán, A.C. Calle 43 # 130 Col. Chuburná de Hidalgo, CP 97200, Mérida, Yucatán, México.
*A. May-Pat.Dirección de correo electrónico: amay@cicy.mx

ABSTRACT

The interest in modifying the acrylic bone cement by incorporating different additives, aims to develop new generation of cements to decrease the risk of surgical
intervention and implant failure. This is expected to improve the quality of life of the patient, duration and acceptance of the prosthesis. The problems attributed
to acrylic bone cements in surgery and that can affect the success of the intervention are the poor mechanical property, low toughness and loosening of the
prosthesis. The mechanical properties of acrylic bone cement are one factor which guarantees the mechanical stability and durability of the prosthesis-cement
system.
In this work the effect of the multiwall carbon nanotubes (MWCNTs) on the mechanical properties of tensile and impact of acrylic bone cement was studied. The
results of the modified bone cement with MWCNTs no shows increase in the tensile strength. However, a decreased about 8% and 19% in the elastic modulus, to
0.1and 0.5 wt% of the MWCNTs, respectively, respect to the cement without MWCNTs. This indicates a change in the mechanical behavior of the cement, from
brittle (cement without MWCNTs) to ductile (cement with MWCNTs). The mechanical properties of impact shows a significant increase in the impact strength of
the bone cement prepared with MWCNTs, respect to cement without MWCNTs. This is associated with an increase in the fracture toughness of the bone cement.
This results are corroborated by SEM micrographs of the fracture surfaces of the cement, which is characterized by increased plastic deformation to the cement
prepared with the MWCNTs.

Keywords: Bone cement, Carbon nanotubes, Mechanical properties, Fracture toughness

RESUMEN

El interés en modificar la composición de los cementos óseos acrílicos mediante la incorporación de diferentes tipos de aditivos, pretende desarrollar una nueva
generación de cementos que disminuya el riesgo en la intervención quirúrgica y el fallo del implante. Con ello se espera mejorar la calidad de vida del paciente,
la duración y aceptación de la prótesis. Los principales problemas atribuidos a los cementos óseos acrílicos en cirugía y que pueden afectar al éxito de la
intervención son, la pobre propiedad mecánica, la baja tenacidad y el aflojamiento de la prótesis. Las propiedades mecánicas del cemento óseo acrílico es uno
de los factores que garantiza la estabilidad mecánica y la duración del sistema prótesis-cemento.
En este trabajo se estudió el efecto de nanotubos de carbono de pared múltiple (MWCNTs) sobre las propiedades mecánicas a tensión e impacto del cemento
óseo acrílico. Los resultados obtenidos de los cementos óseos preparados con MWCNTs, no presentaron un incremento significativo en la resistencia máxima a
tensión. Sin embargo, se observó una disminución de alrededor del 8% y 19 % en su módulo elástico con el 0.1% y 0.5% p/p de MWCNTs, respectivamente,
respecto al cemento sin MWCNTs. Esto indica un cambio en el comportamiento mecánico del cemento, de frágil (cemento sin MWCNTs) a dúctil (cemento con
MWCNTs). En la caracterización a impacto, se aprecia un incremento de manera significativa en la resistencia al impacto del cemento preparado con
MWCNTs, respecto al cemento sin MWCNTs. Lo anterior se asocia con un incremento en la tenacidad a la fractura del cemento con MWCNTs. Estos
resultados se corroboran con micrografías de MEB de las superficies de fractura del cemento, la cual se caracteriza por una mayor deformación plástica para
el cemento con MWCNTs.

Palabras Clave: Cemento óseo, Nanotubos de carbono, Propiedades mecánica, Tenacidad a la fractura
1. Introducción
Los cementos óseos son materiales poliméricos ampliamente utilizados en
aplicaciones clínicas para fijar prótesis articulares como las de cadera y
rodilla [1, 2]. Además de lo anterior, este material, no sólo se utiliza para
rellenar el espacio creado entre la articulación artificial y el hueso, sino
también para transferir cargas mecánicas (derivadas de actividades
fisiológicas) de la prótesis, al hueso [3, 4]. Como se mencionó
anteriormente, la función principal del cemento óseo es fungir como una
zona interfacial entre el implante metálico (que posee un módulo elástico
alto) y el hueso. Por lo tanto, para asegurar que el hueso no se dañe, el
cemento debe de actuar como una interfase que absorba las deformaciones
que se producen entre el cemento y el implante [5, 6]. Uno de los
principales problemas que presentan los cementos óseos acrílicos
disponibles en el mercado, es su inadecuada conducta mecánica (material
frágil) y baja tenacidad a la fractura [7-9]. Es importante señalar, que una
de las líneas de investigación sobre cementos óseos acrílicos a nivel
mundial, es desarrollar cementos que posean un módulo de elasticidad
bajo, así como una mayor ductilidad, en comparación con las
formulaciones convencionales [1, 10]. Los módulos bajos le permitirán al
cemento soportar deformaciones más grandes sin fracturarse y la
ductilidad alta asegurará que si el esfuerzo localizado en exceso está cerca
del límite elástico del material, la capa de cemento podría servir para
distribuir la carga. Diversos estudios se han realizado para modificar la
composición del cemento óseo con nanotubos de carbono (CNT). Ormsby
et al. [11], incorporó 0.25% p/p de CNT funcionalizados en las
formulaciones del cemento óseo, encontrando un incremento promedio
del 61% en la tenacidad a la fractura. Paz et al. [12], utilizaron 1% p/p de
MWCNTs en la formulación del cemento y observaron un incremento de
2 CONGRESO INTERNACIONAL DE METALURGIA Y MATERIALES SAM-CONAMET/IBEROMAT/MATERIA 2014
~4% en la tenacidad a la fractura del cemento. Marrs et al. [13], utilizó
2% p/p de CNT en la preparación del cemento óseo y observó un
incremento de ~13% la resistencia máxima a flexión. Yu and Chiao [14],
llevaron a cabo un proceso in situ para obtener nanocompuestos
CNT/PMMA al 0.1% p/p de CNT mezclandolos posteriormente con un
cemento comercial, reportando una resistencia máxima a tensión de ~40
MPa.
El objetivo del presente trabajo fue incorporar nanotubos de carbono a
la formulación del cemento óseo para mejorar su tenacidad a la fractura y
con ello incrementar el tiempo de vida útil del sistema prótesis-cemento.
Las propiedades mecánicas del cemento óseo con nanotubos de carbono
fueron caracterizadas a tensión e impacto, y se realizó un análisis de
microscopia electrónica de barrido de las diferentes superficies de
fractura.
2. Materiales y métodos
2.1. Materiales
Para la elaboración del cemento óseo experimental se utilizaron los
siguientes materiales: perlas de poli(metacrilato de metilo), PMMA,
marca Nictone, de Manufacturera Dental Continental, de Guadalajara,
Jalisco, México; sulfato de bario (BaSO4) de la marca Aldrich, con una
pureza del 99%, y peróxido de benzoilo (PBO) de la misma marca
(Aldrich) con una pureza del 99%. También se utilizó monómero de
metacrilato de metilo (MMA) marca Aldrich con una pureza del 99% y
N,N-dimetil-p-toluidina (DMPT). Los nanotubos de carbono utilizados
fueron nanotubos de carbono comerciales de pared múltiple (MWCNTs)
obtenidos de Cheaptubes Inc, USA (pureza >95%, diámetro exterior de
30-50nm, diámetro interior de 5-15nm y longitud de10-20 µm).
2.2. Métodos
La preparación de los cementos óseos se realizó mezclando manualmente
la fase sólida con la fase líquida en una proporción 2:1. La fase sólida
estuvo compuesta de perlas de PMMA, BaSO4 (como agente de contraste),
PBO (como iniciador) y como refuerzo MWCNTs. La fase líquida estuvo
formada por monómero de MMA y DMPT. Las cantidades utilizadas para
cada fase se ilustran en la Tabla1. La incorporación de los MWCNTs se
realizó en proporciones de 0.1% y 0.5% p/p mediante el reemplazo parcial
del PMMA en la fase sólida. Los MWCNTs se dispersaron previamente
en el monómero MMA utilizando un baño sónico, a una frecuencia de 42
KHz a 70 W de potencia durante 30 minutos.
Tabla 1. Composición del cemento óseo experimental.
Sólido (% p/p)
Perlas de Nictone 89
Peróxido de benzoilo 1.0
Sulfato de bario 10.0
Nanotubos de carbono 0.1, 0.5
Líquido
Metacrilato de metilo 97.5
N,N-dimetil-p-toluidina 2.5
La mezcla obtenida entre las dos fases, se vertió en moldes de teflón que
poseen las dimensiones que establecen los estándares correspondientes: el
estándar ASTM D-638 [15] para las pruebas mecánicas a tensión y la
ASTM D-256 [16] para las pruebas de impacto. Las probetas fueron
ensayadas después de una semana de preparadas. Las pruebas mecánicas
a tensión se realizaron en una máquina de pruebas universales Shimadzu
modelo AG-I, utilizando una celda de carga de 5 kN a una velocidad de
cabezal de 5 mm/min. Para las pruebas a impacto se utilizó un
impactómetro tipo Izod marca CEAST, modelo RESIL25, utilizando un
martillo de 1 J a una velocidad de impacto de 3.46 m/s. Para observar las
superficies de fractura de las probetas ensayadas se utilizó un Microscopio
Electrónico de Barrido (MEB) marca Jeol modelo 6360VL.
3. Resultados y discusión
3.1. Propiedades mecánicas a tensión
Los resultados obtenidos en la determinación de las propiedades
mecánicas a tensión de los cementos óseos experimentales preparados con
MWCNTs se muestran en las Figs. 1 y 2. En la Fig. 1, no se observa
variaciones significativas en la resistencia máxima a tensión del cemento
al incorporar los MWCNTs. Sin embargo, se observa un ligero
incremento en la resistencia máxima a tensión de alrededor del 12%
respecto al cemento sin MWCNTs, para cantidades de 0.1% p/p de
MWCNTs. Cabe señalar, que al incorporar los nanotubos de carbono a las
formulaciones del cemento, la resistencia a tensión del cemento fluctuó
entre 33 y 37 MPa; estos valores son similares a valores de resistencia
reportados en trabajos anteriores cuya media es 35 MPa con 2% p/p de
MWCNTs [13]. De manera visual se observó que al incrementar el
contenido de MWCNTs, el cemento incremento su viscosidad, lo que
podría dificultar la aplicación en una cirugía de cadera o rodilla.
50
Resistencia a Tensión (MPa)
40
30
20
10
0
0% 0.1 % 0.5 %
Concentración de MWCNT (% p/p)
Figura 1. Resultados de la resistencia máxima a tensión de los
cementos óseos experimentales preparados con MWCNT.
En los resultados del módulo elástico a tensión (Fig.2), se puede observar
una disminución al incorporar los MWCNTs en la formulación del
cemento. El cemento sin MWCNTs (0%) presentó un módulo de 2.5 GPa,
obteniéndose una disminución sobre el mismo del 8% para el 0.1% y del
19 % para el 0.5%, lo cual indica un cambio en la conducta mecánica de
los cementos preparados con MWCNTs, pasando de un comportamiento
frágil a dúctil. De manera general, las propiedades mecánicas del cemento
no se ven afectadas negativamente por la adición de los MWCNTs,
incluso consiguiéndose algunas mejoras, aunque no muy significativas
para cargas de entre 0.1%.
 CONGRESO INTERNACIONAL DE METALURGIA Y MATERIALES SAM-CONAMET/IBEROMAT/MATERIA 2014 3

Otros autores han obtenido un efecto similar en las propiedades
mecánicas del cemento al adicionarle los MWCNTs [17], comprobando
que no solo comprometen las propiedades mecánicas del cemento, si no
que, por el contrario, mejoran algunas características del mismo [18, 19].
Paz et al. [12] y Marrs et al. [13], atribuyen el efecto negativo que se
produce a veces en las propiedades mecánicas del cemento al aumentar el
contenido de carga, a la mala dispersión de los MWCNTs formando
aglomeraciones en la matriz polimérica que dan lugar a puntos de
concentración de esfuerzos que actúan como sitios prematuro de inicio de
daño en el cemento cuando éste se somete a esfuerzos de tensión.
3.0
2.5
Módulo a Tensión (GPa)
3.3. Análisis de superficie de fractura de los cementos óseos
experimentales (Tensión e impacto)
En la Figura 4 se muestran las micrografías correspondientes a los
cementos sin MWCNTs (0%) y aquellas formulaciones preparadas con los
MWCNTs, caracterizadas a tensión e impacto. Se puede observar que las
formulaciones que no contienen MWCNTs presentan un tipo de fractura
frágil ya que las superficies exhiben una superficie prácticamente lisa; en
contraste, los cementos con MWCNTs muestran una superficie más
rugosa, lo cual es típico de una fractura dúctil. Estos comportamientos
implican que el cemento sin MWCNTs requiere menor energía para la
propagación de la grieta, mientras que en una superficie rugosa se asume
que la grieta requirió de mayor energía para su propagación. De hecho,

algunos autores han señalado que una zona muy lisa conocida como “tipo
2.0
espejo” está asociada con regiones de una propagación rápida de grietas, y
1.5 una zona rugosa está asociada al hecho contrario [10].
En las superficies de fractura de los cementos preparados con
1.0
MWCNTs, se aprecia “Pull-out” de los MWCNTs, lo cual indica que no
0.5 existe una buena interacción entre los MWCNTs y la matriz. Por lo tanto,
0.0 se puede decir que el Pull-out de los MWCNTs es el mecanismo de falla
0% 0.1 % 0.5 %
más relevante para este tipo de material. En este caso, los mecanismos de
Concentración de MWCNT (% p/p)
disipación de energía más relevantes son deslizamiento (“sliding”) de los
Figura 2. Resultados del módulo elástico a tensión de los cementos MWCNTs y deformación plástica de la matriz.
óseos experimentales preparados con MWCNT. Otro aspecto muy importante, es que, en las superficies de fractura de
los cementos se observa que los MWCNTs están orientados de manera
3.2. Propiedades mecánicas a impacto perpendicular a la dirección de la grieta. Esto indica que los MWCNTs
actúan como arrestores del crecimiento de las grietas y por lo tanto la
Los resultados de resistencia al impacto de los cementos óseos tenacidad del cemento mejora; esto concuerda con los resultados
experimentales preparados con y sin MWCNTs se muestran en la Fig.3. obtenidos en las pruebas de impacto.
Se puede observar que al incorporar los MWCNTs en la formulación del
cemento se incrementa de manera significativa la resistencia al impacto,
ya que el cemento sin MWCNTs presenta un valor de 4.07 kJ/m2, Tensión
mientras que para los cementos con 0.1 y 0.5% p/p el valor es de 9.7
0%
kJ/m2 y 8.5 kJ/m2, respectivamente; estos valores representan un
incremento de alrededor del 140% y 110%, respectivamente en relación
al cemento sin MWCNT. Autores como Ormsby [11], han argumentado
que el incremento en la tenacidad a la fractura del cemento óseo, podría
deberse a una mejor dispersión de los MWCNTs en la matriz, y en donde
un porcentaje de los MWCNTs se orientan de manera perpendicular a la
dirección de la grieta. Por lo tanto, los MWCNTs podrían reducir la
iniciación y prevenir la propagación de las grietas y así mejorar la 0.1%
integridad mecánica de la capa de cemento.

12 Pull-out de
Resistencia a Impacto (KJ/m )
2

CNT
10

8
0.5%
6

0
0% 0.1 % 0.5 %
Concentración de MWCNT (% p/p)

Figura 3. Resultados de la resistencia al impacto de cementos óseos

experimentales preparados con MWCNT.
4 CONGRESO INTERNACIONAL DE METALURGIA Y MATERIALES SAM-CONAMET/IBEROMAT/MATERIA 2014

Impacto [2] J.M. Cervantes-Uc, H. Vázquez-Torres, J.V. Cauich-Rodríguez, B.

Vázquez-Lasa, J. San Roman del Barrio. Biomateriales 26 (2005) 4063.
0% [3] E.J. Harper, W. Bonfield. Journal of Biomedical Material Research
(Applied Biomaterials) 53 (2000) 605.
[4] G. Lewis, G. Austin. Journal of Applied Biomaterials 5 (1994) 307.
[5] B. Pascual, M. Gurruchaga, I. Goñi, M.P. Ginebra, F.J. Gil, J.A. Planell, B.
Levenfeld, B. Vázquez, J. San Roman. Journal of Materials Science:
Material in Medicine 6 (1995) 793.
[6] D. Wren, M.R. Towler. Journal of Materials Science 19 (2008) 1737.
[7] Y. Jen-Ming, H. Pai-Yao, Y. Ming-Chien. Journal of Polymer Research 4
(1997) 41.
0.1%
[8] G. Lewis, J. Xu. Acta Biomaterialia 3 (2007) 970.
[9] B.P. Muyphy. International Journal of Fatigue 22 (2000) 855.
[10] A. May-Pat, W. Herrera-Kao, J.V. Cauich-Rodríguez, J.M. Cervantes-Uc,
S.G. Flores-Gallardo. Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical
Materials 6 (2012) 95.
Pull-out de [11] R. Ormsby, T. McNelly, C. Mitchell, N. Dunne. Journal of Materials
CNT Science: Materials in Medicine 21 (2010) 2287.
[12] E. Paz-Jiménez, J. Abenojar-Buendía, M.M. Cledera-Castro, Y.
0.5% Ballesteros-Iglesias, F. Forriol, J.C. Del Real Romero. Trauma Fund
MAPFRE 24 (2013) 175
[13] B. Marrs, R. Andrews, T. Rantell, D. Pienkowski. Journal of Biomedical
Materials Research Part A 77A (2006) 269.
[14] N. Yu-Hsun, H. Chiao-Hi. Materials Science and Engineering B 169
(2010) 134.
[15] ASTM D638. Standard test method for tensile properties of plastics. West
Conshohocken (PA). ASTM International (1999).
[16] ASTM D256. Standard test methods for determining the izod pendulum
Figura 4. Micrografías de MEB de los cementos óseos experimentales impact resistance of plastics. West Conschohocken (PA). ASTM
preparados con MWCNT. International (199).
[17] R. Ormsby, T. Mcnally, C. Mitchell, N. Dunne. Journal of the Mechanical
Behavior of Biomedical Materials 3 (2010)136.
[18] R. Ormsby, T. Mcnally, , P. O´Hare, G Burke, C. Mitchell N. Dunne. Acta
Biomaterialia 8 (2012) 1201.
4. Conclusiones [19] B. Marrs, R. Andrews, D. Pienkowaki. Carbon 45 (2007) 2098.

La incorporación de bajas concentraciones de MWCNT (0.1%) en la

formulación del cemento óseo acrílico mejora las propiedades mecánicas,
así como la resistencia al impacto del cemento. La mejora en las
propiedades mecánicas podría atribuirse a una mejor dispersión de los
CNT en la matriz a bajas concentraciones, y a altas concentraciones el
efecto contrario (aglomeraciones de los CNT). La incorporación de bajas
concentraciones de MWCNTs, podría favorecer a una mejor orientación
de los mismos. Debido a esto, los MWCNTs actuarían como arrestores
durante el crecimiento de las grietas, y mejorar la tenacidad de los
cementos, así como favorecer a la integridad mecánica del sistema
prótesis-cemento.

Agradecimientos

Los autores agradecen al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología

(CONACYT) de México, el financiamiento otorgado para la realización
del presente trabajo a través de los proyectos CB-2005-49024 y CB-
200901-127763. Así mismo, se agradece el apoyo del I.Q.I Santiago
Duarte por el análisis de Microscopía Electrónica de Barrido.

REFERENCIAS

[1] G. Lewis. Journal of Biomedical Materials Research (Applied

Biomaterials) 38 (1997) 155.

View publication stats