PQI-3401 – Engenharia de Reações Químicas II

São Paulo, SP, março/2021

REAÇÃO E DIFUSÃO EM
CATALISADORES HETEROGÊNEOS POROSOS

FATOR DE EFETIVIDADE (interno)

Reinaldo Giudici

UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO

ESCOLA POLITÉCNICA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA
 External
External diffusion mass transfer

Diffusion
Internal diffusion in the pores

Kinetics of
heterogeneous
catalytic reaction
 DIFFUSION IN
POROUS CATALYSTS

3
 Effective Diffusivity
effective = D = D Aφ pσ
diffusivity τ~
e

D A = ordinary (bulk) or Knudsen diffusivity

 volume of void space (pores) 
φ p = pellet porosity =  
 total pellet volume (voids and solid) 
σ = constriction factor =  accounts for the variation of cross - sectional 

 area that is normal to diffusion 
 actual distance a molecule travels between two points 
τ~ = tortuosity =  
 short distance (straight line) between these two points 
Typical values
φ p = 0.40
σ = 0.8
τ~ = 3.0
 2L 
τ~ =   = 2 ≅ 1.41
⇓
for (A2/A1)=1 ⇒ σ = 1
L 2 De ≅ 0.1 D A
for (A2/A1)=10 ⇒ σ ≅ 0.5 4
DIFFUSION AND REACTION
IN
POROUS CATALYSTS

5
 A→B
pellet esférico

CA
CA(r)
CAs '
(-r )(r)
A
(-r )
'
A média no
pellet

r
r=0 r=R

6
 A→B Balance of A in a spherical
pellet esférico shell between r and r+∆

dN A d (C A ∆V )
= = FA r − FA r + ∆r + rA ∆V
dt dt
d (C A ∆V )
= (4πr 2W A ) − (4πr 2W A ) + rA' ∆
 W
dt  r r + ∆r
  ρ c ∆V

=0
steady − state rA' ρ c 4πr 2 ∆r

0 = (4πr 2W A ) − (4πr 2W A ) + rA' ρ c 4πr 2 ∆r

r r + ∆r

(4πr 2W A ) − (4πr 2W A )
CA 0= r r + ∆r
+ rA' ρ c r 2
CA(r)
CAs 4π∆r
rA' ' S a

rA' = rA'' S a
r   
r=0 r=R  mol   mol   m 2 
   2  
 kg . s   m . s   kg 

'
(-r )(r)
A 0=−
(
d r 2W A )
+ rA'' S a ρ c r 2
dr
dC A dC A
W A = − De + y A (W A + WB ) = − De
(-r )
'
A média no
pellet
dr  dr
=0
W A = −WB
 A→B Balance of A in a spherical
pellet esférico shell between r and r+∆

0=−
d r 2W A ( )
+ rA'' S a ρ c r 2 and W A = − De
dC A
dr dr
d  2 dC A 
0 = −  − r De  + rA S a ρ c r
'' 2

dr  dr  n
− knC A

d  2 dC A 
0 = De r  − knC A Sa ρc r
n 2

dr  dr 
d  2 dC A  k n C An S a ρ c r 2
CA CAs 0 = r −
CA(r) dr  dr  De
  
d 2C A dC A
r 2
+2r
r dr 2 dr
r=0 r=R
 d 2 C A 2 dC A  k n S a ρ c n
0= 2
+ + CA
(-rA' )(r)  dr r dr  De
dC A
(bc 1) r = 0 = 0 or C A is finite
dr r =0
(-r )
'
A média no
pellet
(bc 2) r = R CA r=R
= C As
 Diffusion and reaction (n-th order)
in an isothermic, spherical, porous pellet
 A→B
pellet esférico
 d 2 C A 2 dC A  k n S a ρ c n
 2
+ + CA = 0
 dr r dr  De
dC A
(bc 1) r = 0 = 0 or C A is finite
dr r =0
(bc 2) r = R CA r =R
= C As
CA
dimensionless concentration ϕ = ⇔ C A = ϕC As
C As
r
CA dimensionless radial position λ = ⇔ r = λR
CAs R
CA(r)
 d 2 (ϕC As ) 2 d (ϕC As )  k n S a ρ c
 +  + (ϕC ) n
=0
r λR d (λR ) 
 d (λR )
2 As
r=0 r=R De
C As d 2ϕ 2C As dϕ k n S a ρ c
+ + (C ) ϕ =0
n n

R dλ λR dλ
As
(-rA' )(r) 2 2 2
De
d 2ϕ 2 dϕ  R 2 k n S a ρ c (C As ) n −1  n
+ +  ϕ = 0
(-r ) dλ λ dλ 
2

' De
A média no
pellet φn2
 A→B
pellet esférico
d 2ϕ 2 dϕ  R 2 k n S a ρ c (C As ) n −1  n
+ +  ϕ = 0
dλ 2
λ dλ 
e
D
φn2

R 2
k S ρ (C ) n −1
reaction rate
φ n2 = n a c As
=
De diffusion rate
k n S a ρ c (C As ) n −1
Thiele modulus : φ n = R
De
CA CAs
CA(r)
d 2ϕ 2 dϕ
+ + φ nϕ = 0
2 n

r dλ 2
λ dλ
r=0 r=R
dϕ
(bc 1) λ = 0 =0 or ϕ is finite
dλ λ = 0
(-rA' )(r)
(bc 2) λ = 1 ϕ λ =1 = 1

(-r )
'
A média no
pellet
ϕ = f (λ , φ n , n )
 Difusão e reação (de ordem n)
em um pellet poroso esférico, isotérmico
 Difusão e reação (de ordem n)
em um pellet poroso esférico, isotérmico
Reação de 1ª. ordem (n=1), pellet poroso esférico, isotérmico
 INTERNAL
EFFECTIVENESS FACTOR

15
Fator de efetividade (interno)
Fator de efetividade para reação de 1ª. ordem
Fator de efetividade para reação de 1ª. ordem
Generalização para pellets de outras geometrias
Generalização para pellets de outras geometrias
Generalização para pellets de outras geometrias

(diferenças entre
as 3 curvas são
menores que 5%)
Generalização para outras ordens de reação
Fator de efetividade para pellet não isotérmico

Reação
exotérmica

Multiplicidade
de estados
estacionários
(2 estáveis e
1 instável)
Reação
endotérmica