TÓM TẮT

Quy trình tách monoetanolamin, dietanolamin và trietanolamin từ hỗn hợp etanolamin thô có chứa
etylen glycol, thu được bằng phản ứng của amoniac trong nước với etylen oxit, bao gồm cho hỗn
hợp etanolamin thô vào cột chưng cất ở điểm giữa đỉnh và đáy của cột, rút monoetanolamin từ trên
cùng của cột, rút dòng bên có chứa monoetanolamin và etylen glicol tại điểm nằm giữa đỉnh cột và
điểm mà tại đó hỗn hợp etanolamin thô được đưa vào, phản ứng dòng bên với etylen oxit và tách
etylen glycol từ sản phẩm phản ứng khỏi dietanolamin và trietanolamina

QUY TRÌNH PHÂN BIỆT MONOETHANOLAMINE, DIETHANOLAMINE, VÀ TRIETHANOLAMINE TỪ HỖN

HỢP ETHANOLAMINE CRUDE

Sáng chế đề cập đến quy trình tách monoetanolamin, dietanolamin và trietanol amin từ hỗn hợp
etanolamin thô thu được bằng phản ứng của amoniac với etylen oxit.

Etanolamin có thể được điều chế bằng phản ứng của etylen halogenua hoặc etylen oxit với amoniac.
Công nghiệp sản xuất etanolamines hiện nay hầu như chỉ được thực hiện bằng phản ứng của etylen
oxit với amoniac. Trong một quy trình đã biết, ethylene oxide và amoniac dạng khí được đưa tiếp
xúc với nhau trong một buồng phản ứng được làm nóng từ 120 ° đến 275 ° C; cf. Pat Hoa Kỳ. Số
2.373.199.

Tốt hơn là, etylen oxit được đưa tiếp xúc với amoniac trong nước ở nhiệt độ phản ứng thấp hơn,
thường là 500 đến 100 ° C; cf. Pat Hoa Kỳ. Số 2.275.470. Bằng cách này, người ta thu được một hỗn
hợp phản ứng chứa monoetanolamin, dietanolamin và trietanolamin, tỷ lệ của các etanolamin khác
nhau tùy thuộc vào tỷ lệ mol của các chất phản ứng được sử dụng. Ví dụ, khi sử dụng một lượng dư
amoniac, sản phẩm phản ứng chủ yếu bao gồm monoetanolamin, trong khi lượng dư khá lớn etylen
oxit tạo điều kiện cho sự hình thành trietanolamin. Trong mọi trường hợp, không thể thu được
etanolamin đã cho làm sản phẩm duy nhất trong phản ứng của amoniac với etylen oxit. Do đó, thuật
ngữ "etanolamin" và "hỗn hợp etanolamin thô" được sử dụng trong mô tả sau đây để biểu thị hỗn
hợp phản ứng có chứa monoetanolamin, dietanolamin và trietanolamin.

Etanolamin nguyên chất hoặc hỗn hợp etanolamin là những sản phẩm hóa học có giá trị. Ví dụ,
triethanolamine là một chất ức chế ăn mòn tuyệt vời. Hỗn hợp monoethanolamine và
diethanolamine được sử dụng trong các quy trình công nghiệp khác nhau để tách hydro sunfua và
carbon dioxide từ hỗn hợp khí.

Các sản phẩm phản ứng của etanolamin với axit béo cũng được sử dụng rộng rãi làm chất nhũ hóa
và chất hoạt động bề mặt, ví dụ trong chất tẩy rửa. Cuối cùng, ethanolamine là nguyên liệu ban đầu
có giá trị để điều chế các hợp chất có hoạt tính dược lý.

Một nhược điểm của các quy trình thông thường để sản xuất etanolamin bằng phản ứng của etylen
oxit với amoniac trong nước là etylen glicol được tạo thành sản phẩm phụ. Sự hình thành sản phẩm
phụ này, là kết quả của quá trình thủy phân etylen oxit, được thuận lợi bởi sự có mặt của nước ở
nhiệt độ phản ứng thông thường trong môi trường phản ứng cơ bản.

Sự hiện diện của ethylene glycol trong hỗn hợp ethanolamine có thể được chấp nhận cho các ứng
dụng khác nhau, ví dụ: trong việc tách carbon dioxide và hydro sunfua từ hỗn hợp khí, nhưng các sản
phẩm tinh khiết là cần thiết trong một số trường hợp nhất định. Điều này trình bày vấn đề tách
etylen glicol từ hỗn hợp etanolamin thô, thu được bằng phản ứng của amoniac và etylen oxit, bằng
cách chưng cất phân đoạn. Khó khăn gặp phải ở đây, vì nhiệt độ sôi của etylen glicol rất gần với nhiệt
độ sôi của monoetanolamin.

Do đó, nhiều nỗ lực đã được thực hiện để ngăn chặn sự hình thành ethylene glycol. Do đó, etylen
oxit Es tiếp xúc với dung dịch amoniac nung trong nước có hàm lượng amoniac cao, kết quả là lượng
nước có trong môi trường phản ứng bị giảm đi. Tuy nhiên, quá trình này không dẫn đến kết quả
hoàn toàn khả quan, vì sự hình thành ethylene glycol, mặc dù đã giảm, nhưng không thể ngăn chặn
hoàn toàn. Trong các quy trình đã biết khác, việc tách ethylene glycol được thực hiện bằng cách
chưng cất phân đoạn trong cột với số lượng đĩa lớn và sử dụng tỷ lệ hồi lưu cao. Tuy nhiên, các quá
trình này tốn kém và đi kèm với một số độ không đảm bảo.

Do đó, một mục tiêu của sáng chế là cung cấp quy trình tách monoetanolamin, dietanolamin và
trietanolamin ở dạng tinh khiết từ hỗn hợp etanolamin thô thu được bằng phản ứng của amoniac
trong nước với etylen oxit không có các nhược điểm nêu trên. Mục đích này

đạt được bởi phát minh.

Theo sáng chế, người ta thấy rằng etylen glicol có thể được tách khỏi hỗn hợp etanolamin thô nếu
một dòng phụ bao gồm monoetanolamin và etylen glicol được lấy từ cột được sử dụng để chưng cất
monoetanolamin và cho phép phản ứng với lượng dư etylen oxit, từ đó các sản phẩm có nhiệt độ sôi
cao hơn, chủ yếu là diethanolamine, được hình thành.

Do đó, sáng chế đề cập đến quy trình tách monoetanolamin, dietanolamin và trietanolamin từ hỗn
hợp etanolamin thô chứa etylen glicol, thu được bằng phản ứng của amoniac trong nước với etylen
oxit, đặc trưng ở chỗ

Một. hỗn hợp etanolamine thô được đưa vào cột chưng cất tại điểm giữa đỉnh và cuối cột

b. monoetanolamin được loại bỏ khỏi đầu cột này,

C. một dòng bên có chứa monoetanolamin và etylen glicol theo tỷ lệ trọng lượng khoảng 1: 1 đến
20: 1 được loại bỏ tại điểm nằm giữa đỉnh cột và điểm tại đó hỗn hợp etanolamin thô được đưa vào,

d. Dòng bên này được trộn với ôxít etylen vừa đủ để tạo ra tỷ lệ trọng lượng của etylen oxit so với
monoetanolamin khoảng 1: 1 đến 1,4: 1 và được phép phản ứng ở nhiệt độ tối đa là 50 ° C trong
khoảng 20 đến 120 phút, và

e. etylen glicol được tách ra khỏi dietanolamin và trietanolamin trong sản phẩm phản ứng.
Tốt hơn là hỗn hợp etanolamine thô được đưa vào nửa dưới của cột.

Để sản xuất hỗn hợp etanolamin thô, etylen oxit thường được phép phản ứng ở nhiệt độ khoảng 50
° đến 100 ° C với dung dịch amoniac trong nước có hàm lượng amoniac khoảng 15 đến 50% trọng
lượng. Sau khi tách nước và amoniac chưa phản ứng, người ta thu được sản phẩm phản ứng có
thành phần phụ thuộc vào tỷ lệ mol của amoniac và etylen oxit, như có thể thấy trên Fig. 1.

Trong bộ lễ phục. 1 biểu đồ thể hiện tỷ lệ mol của amoniac so với etylen oxit và đơn vị biểu thị thành
phần của hỗn hợp etanolamin theo% khối lượng. Các chữ viết tắt MEA, DEA và TEA biểu thị
monoethanolamine, diethanolamine và triethanolamine. Sản phẩm phản ứng này cũng chứa khoảng
0,5 đến 2,0% trọng lượng etylen glicol, tùy thuộc vào nhiệt độ phản ứng và hàm lượng nước của môi
trường phản ứng. Monoethanolamine, diethanolamine và triethanolamine có thể được tách ra ở
dạng tinh khiết từ hỗn hợp này bằng quy trình phù hợp với sáng chế.

Hình 2 minh họa phương án được ưu tiên của quy trình theo sáng chế. Một găng tay etanolamine
thô được đưa vào qua đường ống 5 tại điểm giữa đỉnh và đáy của cột chưng cất có chứa 10 đến 20
đĩa. Cột tấm có thể sử dụng các cột đóng gói. Các etanolamin được đưa vào giữa đĩa thứ tư và thứ
tám. Quá trình chưng cất được thực hiện ở áp suất khoảng 5 đến 6 mm Hg và với tỷ lệ hồi lưu
khoảng 1 đến 4.

Một dòng bên chứa etylen glicol và etanolamin đơn được loại bỏ khỏi cột 1 qua đường ống 8. Tỷ lệ
khối lượng của monoetanolamin so với etylen glicol trong dòng bên này nên vào khoảng 1: 1 đến 20:
1, tốt nhất là khoảng 4: 1 đến 8 : 1.

Điểm mà dòng bên được loại bỏ nằm giữa điểm mà tại đó hỗn hợp etanolamine thô được đưa vào
và đỉnh của cột thường nằm giữa đĩa thứ tám và mười bốn.

Monoetanolamin tinh khiết được loại bỏ qua đường ống 6 ở đầu cột 1. Một hỗn hợp bao gồm chủ
yếu là dietanolamin và trietanolamin được loại bỏ qua đường ống 7 ở dưới cùng của cột.

Dòng bên được loại bỏ qua 8 được nhận trong thùng chứa 9, từ đó nó được loại bỏ qua ống 10.
Dòng bên được tái chế một phần qua ống 11 đến cột 1, trong khi phần còn lại được dẫn qua ống 12
cùng với etylen. oxit vào bình phản ứng 2. Etylen oxit được dẫn qua ống dẫn 13.

Tỷ lệ khối lượng của etylen oxit trong hỗn hợp phản ứng được đưa vào lò phản ứng 2 nên vào
khoảng 1: 1 đến 1,4: 1. Nhiệt độ tối đa là 50 ° C, tốt nhất là khoảng 20 ° đến 50 ° C, được duy trì
trong lò phản ứng 2. Thời gian tiếp xúc là khoảng 20 đến 120 phút. Tốt nhất nên sử dụng lò phản ứng
dạng ống làm mát bên ngoài bằng nước tuần hoàn. Trong bộ lễ phục. 2, đầu vào cho nước làm mát
cho lò phản ứng hình ống 2 là 14 và đầu ra là 15.

Trong các điều kiện phản ứng được chỉ định, monoetanolamin hầu như được chuyển hóa hoàn toàn
thành các sản phẩm sôi cao hơn trong bình phản ứng 2. Hỗn hợp phản ứng từ bình phản ứng 2 được
đưa qua ống 16 vào cột chưng cất 3, nơi nó được chưng cất phân đoạn. Ethylene glycol được loại bỏ
qua ống 17 ở trên cùng của cột chưng cất, và một hỗn hợp chủ yếu bao gồm diethanolamine và
triethanolamine được loại bỏ qua ống 18 ở dưới cùng của cột. Cột chưng cất 3 thường được làm việc
ở áp suất từ 5 đến 50 mm Hg và với tỷ lệ hồi lưu khoảng 1 đến 3. Các sản phẩm thu được ở đáy của
cột chưng cất 3 được đưa vào cột chưng cất 4 qua ống 19 cùng nhau. với các sản phẩm từ cột 1.

Diethanolamine được đưa ra khỏi cột chưng cất 4 qua đường ống 20 ở đầu cột. Một sản phẩm chủ
yếu bao gồm trietanolamin được loại bỏ qua ống 21 ở đáy của cột chưng cất 4.

Sáng chế được minh họa thêm bằng ví dụ không giới hạn sau đây.
THÍ DỤ

Các số tham chiếu được sử dụng trong ví dụ này liên quan đến Fig. 2.

Một hỗn hợp bao gồm 40% trọng lượng là monoetanolamin, 32% trọng lượng của dietanolamin,
27% trọng lượng của trietanolamin và 1% trọng lượng của etylen glicol thu được bằng phản ứng của
etylen oxit với dung dịch amoniac trong nước theo tỷ lệ mol của amoniac: etylen oxit 3,5: 1 được
đưa vào cột 1 qua đường ống S.

Cột 1 chứa 20 đĩa, hỗn hợp etanol-amin thô được đưa vào ở mức của đĩa thứ tám. Quá trình chưng
cất trong cột 1 được thực hiện ở áp suất 20 mm Hg và với tỷ lệ hồi lưu là 3.

Một hỗn hợp gồm 70% monoetanolamin và 10% etylen glicol đi qua ống 8 ở mức của tấm 12.

Monoetanolamin có độ tinh khiết là 99,7% và etylen glicol có hàm lượng 0,1 mol% thu được qua
đường ống 6 ở đầu cột 1. Dòng phụ dẫn từ cột 1 qua đường ống 8 được thu vào 9 và sau đó được
loại bỏ qua đường ống 10. Một phần của dòng bên này được đưa trở lại cột 1 qua đường ống 11,
trong khi phần còn lại được đưa qua đường ống 12 vào thiết bị phản ứng 2.

Lò phản ứng 2 bao gồm một ống có đường kính 75 mm và chiều dài 100 m. Etylen oxit được đưa qua
đường ống 13 với một lượng sao cho tỷ lệ mol của etylen oxit với monoetanolamin ở đầu vào của lò
phản ứng là 2: 1. Lò phản ứng 2 được vận hành ở nhiệt độ 40 ° C, nhiệt độ được kiểm soát bằng cách
làm mát bằng nước bên ngoài. Thời gian tiếp xúc trong lò phản ứng là 1 giờ, và tốc độ dòng chảy của
các chất phản ứng là 1,7 m / phút. Từ bình phản ứng 2 thu được hỗn hợp gồm 10 mol etylen glicol,
19,5% dietanolamin, 70% trietanolamin và 0,5 mol monoetanolamin từ bình phản ứng 2 đi qua ống
16.

Hỗn hợp này được đưa vào cột chưng cất 3, có 15 đĩa, ở mức của đĩa thứ mười. Cột này được làm
việc ở áp suất 10 mm Hg và với tỷ lệ hồi lưu là 2,5. Ở đầu cột thu được một hỗn hợp chứa 92%
etylen glicol và 5 mol monoetanolamin, dẫn qua ống dẫn 17. Sản phẩm cơ bản của cột 3 gồm 98%
trietanolamin được dẫn ra ngoài qua ống. 18.

Sản phẩm này được đưa vào cột chưng cất 4 qua đường ống 19 cùng với sản phẩm cơ bản từ cột 1.
Dietanolamin được đưa từ đỉnh cột 4 qua đường ống 20, trong khi trietanolamin được loại bỏ ở đáy
cột qua ống ống 21.

Tôi khẳng định:

1. Quy trình tách monoetanolamin, dietanolamin và trietanolamin từ hỗn hợp etanolamin thô chứa
etylen glicol thu được bằng phản ứng của amoniac trong nước với etylen oxit, bao gồm các bước:

Một. đưa hỗn hợp etanolamine thô vào cột chưng cất tại điểm nằm giữa đỉnh cột và đáy cột;

b. loại bỏ monoetanolamin ở đầu cột;

C. loại bỏ diethanolamine và triethanolamine ở đáy cột;

d. loại bỏ dòng bên chứa monoetanolamin và etylen glicol theo tỷ lệ khối lượng tương ứng từ 1: 1
đến 20: 1, tại điểm nằm giữa đỉnh cột và điểm mà tại đó hỗn hợp etanolamin thô được đưa vào;

e. trộn dòng bên với etylen oxit với số lượng sao cho tỷ lệ khối lượng của etylen oxit so với
monoetanolamin là khoảng 1: 1 đến 1,4: 1 và phản ứng hỗn hợp thu được trong khoảng 20 đến 120
phút ở nhiệt độ tối đa là 50 ° C để thu được sản phẩm phản ứng bao gồm dietanolamin,
trietanolamin và etylen glicol; và
f. tách etylen glicol trong sản phẩm phản ứng khỏi đietylen glicol và trietanolamin trong sản phẩm
phản ứng.

2. Quy trình theo điểm 1, trong đó dòng bên chứa monoetanolamin và etylen glicol theo tỷ lệ trọng
lượng khoảng 4: 1 đến 8: 1.

3. Quy trình theo điểm 1, trong đó hỗn hợp etanolamin thô được đưa vào cột chưng cất có 10 đến
20 đĩa tại điểm giữa đĩa thứ tư và thứ tám tính từ đáy, dòng bên được loại bỏ tại điểm giữa đĩa thứ
tám. và các tấm thứ mười bốn từ dưới cùng, và

chưng cất được thực hiện ở áp suất khoảng 5 đến 20 mmHg và với tỷ lệ hồi lưu khoảng 1 đến 4.

4. Quy trình theo điểm 1, trong đó nhiệt độ của phản ứng ở bước (e) được duy trì ở khoảng 20 ° đến
50 ° C bằng cách tuần hoàn nước trong lò phản ứng hình ống được làm mát bên ngoài.

5. Quy trình theo điểm 1, trong đó việc tách bước (f) bao gồm việc đưa sản phẩm phản ứng này vào
cột chưng cất được vận hành ở áp suất từ 5 đến 50 mm Hg và với tỷ lệ hồi lưu khoảng 1 đến 3.