语句 林赛。 科学 物理的 e 自然的

https://doi.org/10.1007/s12210-020-00904 和

文化遗产的非破坏性技术

修复和科学检查对南美洲欧洲画作准确归属的作用
马里亚纳·卡尔德隆·梅希亚 1 ·马克·塔斯康 1.2 ·达玛西亚·加列戈斯 1 ·多洛雷斯·贡扎雷斯·庞达尔 1 ·马里亚
纳·比尼 1 ·露西娅·利乔利 3 ·塞雷娜男爵 3，4 ·洛伦佐·朱恩蒂尼 3.5 ·玛丽莲娜·费迪 3 ·弗朗切斯科·塔凯蒂 3 ·费
尔南多·马尔特 1

收稿日期： 2019-08-23 / 录用日期： 2020-04-17

© 2020 年林塞国家学院

摘要
这幅作品展示了对萨尔瓦托·罗莎（Salvator Rosa）的大型绘画的跨学科研究和干预。除了修复的挑战性之外 ，由于其
格式和保护状态，这幅画是十九世纪末和二十世纪初阿根廷艺术商业激增的一个很好的例子。从历史的角度研究了
这一特定时期的艺术收藏和艺术交易;然而，在这段时间内到达阿根廷的绘画的大量材料注入 - 尚未进行。当这些
作品从私人领域转移到公共机构的收藏时，重要的是要对它们进行深入调查 ，提供准确的信息 ，并将文化遗产作品插
入历史和国家背景。修复导致对绘画的历史和技术特征的更深入理解; 拉曼光谱分析的颜料样品，偏振光显微镜，以
及修复场的贡献，对救世主罗莎的归因提出了质疑。然而，考虑到技术方面，如颜料的手工研磨，颜色的应用方式和合
成颜料在原始层中的下降 ，以及图像学与格式之间的关系 ，这件作品可以被确定为不迟于十八世纪的欧洲绘画。令
人怀疑的是，这件作品是出于 Gery 的意图而制作的;然而，更有可能的是，该归属来自出售这幅画时的欺诈性文件和
注册。

本贡献是 2018 年 10 月 12 日在布宜诺斯艾利斯（阿根廷）举

行的文化遗产非破坏性技术国际会议（NDT-CH 2018）上发表
的论文的同行评审版本。

 费尔南多·马尔 ·法尔
te.iipc@gmail.com

1
圣马丁国立大学文化研究所，B，马丁昆奎拉，1784 年，
圣马丁，布宜诺斯艾利斯，阿根廷
2
环境研究与工程研究所
（IIIA-CONICET），圣马丁国立大学，布宜诺斯艾利斯，阿根
廷
3
国家核物理研究所，佛罗伦萨科，意大利佛罗伦萨
4
佛罗伦萨大学化学系"乌戈·希夫"，意大利
（5 佛罗伦萨
大学物理与天文学系， 意大利佛罗伦萨）

1 3456789）
Vol.:(0 123
图形 摘要

关键词 14C 约会 ·保护 ·拉曼光谱 ·修复 ·救世主罗莎 ·技术艺术史

1 介绍
2017 年，圣马丁大学（UNSAM）的一部分文化遗产研究所
（IIPC-Tarea，西班牙语缩写）受委托修复意大利巴洛克画
家萨尔瓦托·罗莎（Salvator Rosa）的大幅面画作（图 1）;这
幅画是由一位私人捐赠的
阿根廷圣菲省罗萨里奥的卡斯塔尼诺博物馆永久收藏
的所有者。
干预面临着许多挑战：绘画的物理尺寸，老化和改变的
先前干预以及缺乏关于出处的可靠文件。除了在伴侣
方面处理这幅画之外，修复过程还旨在与

图 1 处理前的涂装

13
语句 林赛。 科学 物理的 e 自然的

收购的历史背景，在提供工具来阐明绘画的真实性。 采购原材料（马丁 2008）。这些来源提供的数据是一个有

这幅画是一幅 2.52×4.60（ 米 ） 的布面油画。它面临着
不同的保护问题 ： 由于多层氧化 varnish， 局部结构变形 ，
颜色层的一般磨损以及导致整体构图中色度和风格不
均匀的几种过度绘画而导致美学 har-mony 的丧失。
这幅画的动机，一个具有田园风光的海军陆战队员，并
非与罗莎的早期画作完全无关 （ Conisbee 1973）。 然而 ，
过度绘画的数量和以前的干预措施需要清洁处理，以便
进行更广泛的视觉分析。同样，从化学的角度来看，对材
料的分析研究对于产生更广阔的视野并建立绘画可能
起源的客观起跑线至关重要。
对这幅画的第一次视觉分析引起了对归属的怀疑。
我们必须考虑到大幅面绘画成本高昂，需要大量的工
作。此外，十七世纪意大利绘画的错综复杂的动机在其
来自圣经，神话和文学场景的复杂图像中， 表明这种规模
的绘画是一个机会这一时期的艺术家寻求一种不寻常
的动机，将他的作品与其他画家区分开来（Pigler 1939）。
这使得这种尺寸的画作不太可能在目录中被忽视。缺
乏与该文章相关的文件或提及可靠的参考书目，这加剧
了对所谓归属的怀疑。
来自意大利 Seicento 的着名画家 Salvator Rosa 的形
象在十八世纪末和十九世纪初变得特别重要 ，当时浪漫
主 义 运 动 以 各 种 不 同 的 艺 术 形 式 蓬 勃 发 展 （ Ozzola
1909）。罗莎因其风景的强度和表现力而受到赞赏，被许
多作家和艺术家认为是典型的浪漫主义。在此期间，对
罗莎作品的欣赏转化为对他的作品的高需求。
在他活跃的时期 ， 萨尔瓦托· 罗莎 （ Salvator Rosa，1615
年出生于那不勒斯）以其对赞助人年龄的特殊态度以及
试图保持对绘画中主题的几乎绝对的自由而闻名 ，这是
他那个时代非常特殊的态度 （ 华莱士 1965）。在他职业
生涯的巅峰时期，萨尔瓦托·罗莎希望作为历史画家被人
们记住（Grigaut 1948），这可能是画家和赞助人中最受尊
敬的主题。同样重要的是要注意，十七世纪画家的技术
是由车间和师徒实践控制的（ Spear 2004）。因此，十七世
纪绘画的技术背景遵循一定的规则;prepa-口粮通常是在
每个艺术家的工作室制作的 （ 尽管可能有例外 ），并由 当
地制成
用的先例，可以与所研究的绘画的技术信息进行比较，以
制定关于其创作时期的假设（Lang-don 2011）。
后来，在十九世纪中叶，阿根廷的经济模式主要基于牛
和肉类出口;因此，财富积累在拉普拉塔河地区，首都布宜
诺斯艾利斯和主要格拉斯群岛都位于该地区。作为南
美洲重要的港口，布宜诺斯艾利斯很快成为现代性和美
国进步的象征（Sempat Assadourian 2011）。此外，欧洲移
民的涌入给该国带来了显着的变化， 无论是出于经济原
因还是死胡同。
艺术品消费现象也涉及艺术品经销商和欧洲生产商，
他们在布宜诺斯艾利斯看到了一个完美的市场 ，可以出
售所有那些没有找到的作品。 在欧洲取得巨大成功 ;新
闻文章有助于使艺术符合公众的利益 ，也激发了对某些
作品的渴望以及对其他一些作品的拒绝。但是 ，即使布
宜诺斯艾利斯的第一批艺术展览是非正统的，并且远非
欧洲的知名画廊， 它们也足以为该市持续的艺术消费奠
定基础（Baldasarre 2006）。
通过这种方式，展览很快专业化，某些欧洲画廊与布宜
诺斯艾利斯的同行建立了联系。此外 ，以前只为财产或
牛 制 作 的 拍 卖 开 始 在 艺 术 市 场 上 流 行 起 来 （ Amigo
1998）。布宜诺斯艾利斯对艺术消费的兴奋最终引起了
人们对待售作品真实性的不满， 因为许多不诚实的经销
商利用了艺术品的受欢迎程度和市场上的大量作品。
在这种情况下，罗莎的归因绘画到达阿根廷，瞄准了 欧
洲作品的市场狂热 ，很可能对七十几世纪的绘画只有肤
浅的了解。也许，缺乏知识，与当时的市场利益密切相关，
可能有助于加强其归属。
在这种背景下，这项工作的目的是研究绘画技术及其
组成材料 ，以收集有助于证实或拒绝将这件艺术品归因
于救世主罗莎的信息。出于这样的目的， 第一个实例包
括修复作品，以便完全看到这幅画。其次，在修复过程之
后， 对原画有清晰的了解以及对过度绘画区域的正确识
别，对油漆进行了横截面分析以及拉曼光谱研究。然后，
使用加速器质谱（AMS）对使用加速器质谱（AMS）的 14C
测年来测定绘画中的画布样本。通过这种方式 ，对归属
的整体解释

设计涂料包括从修复 ， 历 VISOR，美国多尼根光学公
史和物理化学领域获得的 司 ） 进行精心观察后 ， 选择
结果。 采样点，旨在检测最合适的

2 材料 和 方法
图 2 作为代表性 采样 条件的
2.1 取样 和 样品 制备 采样区域的详细图片

从油漆的不同区域收集样
品。视觉观察导致对画作 图
3
上不同感兴趣的区域进行
采样。抽样标准侧重于那 绘
些化学特性可能导致绘画 画
制作期间的特定信息的材 的
采
料 。 使 用 放 大 镜 （ Opti 样
 语句 林赛。 科学 物理的 e 自然的
图 从 0.1 到 2 W / mm 2 变化 进行法线化。所有测量均
绘画的区域 ， 考虑最小的 的激光通量或密度功率。 使用 IntCal13 参考校准曲
侵入 性和代表性。总共 在低功率下进行了几次测 线进行校准 ， 并使用 OxCal
用手术刀刀片采集了 35 量 ， 以确保激光产生的热 v.4.2.4 进 行 分 析 （ Reimer
个样品 ， 并将其储存在单 量最小化 ， 以避免样品的 等人。2004 年）。
独的聚乙烯管中。在图 改变。通常，对于 50×放大
中。 2. 可观察绘画的采 倍率 ， 光斑尺寸直径约为
样区域。对不同的颜色 2-3μm。每个光谱在五次
区域进行了采样（图。 3）： 扫描中平均 ， 收集时间为
30 秒。
A. 从天而降的淡蓝色，
无论是上色还是明显 2.4 14C 测年 法通过 加
的原始图层。 速器 mass 光谱法
B. 来自树叶的绿色样
本。 对于这种样品 ， 使用实验
C. 大地 色和 深色 色调。 室中的标准化程序从帆布
D. 深 蓝色 从 人物的衣服 背面收集样品 （ Fedi 等人。
。 2013 年 ; 佩 特 鲁 奇 等
E. 组合物中存在的最纯 人。2016）。 然后 ， 在意大
净的黄色。 利 佛 罗 伦 萨 的 INFN-
Istituto Nazionale di
Fisica Nucleare-CHNet 网
一旦收集了微样品 ， 它 络的 LABEC 实验室 ，通过
们就被包括在丙烯酸树 加速度- 至质量谱测量法
脂 Subiton® （ 阿根廷布宜诺 （ AMS ） 制 备 选 定 的 样 品
斯艾利斯）中，并用粒径减 （Fedi 等人。2007 年 ）。在
小（至 12，000 目）砂纸进行 进行 放射 性碳测量之前 ，
抛光以进行横截面分析 从帆布上制备亚麻样品以
（Tascon 等人。2016）。 去除所有可能的污染物并
分离出要注明日期的碳部
分。 为此 ， 应用了酸碱酸
2.2 偏 振光 显微镜 （ ABA ） 纯 化 过 程 （ Scirè
Calabrisotto 等
使用偏振显微镜徕卡 DM 人）。2017）。 简而言之 ，该
EP 进行光学显微镜观察， 过程 在酸性 （ HCl 1 M ）和
×放大倍率。显微镜能够 碱性（NaOH 0.1 M）溶液中
在透射光和入射光模式 的连续浴 中起作用 ， 以 消
下工作。入射照明是用 除由于碳酸盐和/或有机
同样来自徕卡的可见 100 物引起的可能的气密性离
W 钨灯制成的。使用内 子。然后 ， 将纯化的样品
置 的 摄 像 系 统 徕 卡 在 100°C 的烘箱中干燥。
DFC280 录制照片。尺寸 使 用 元 素 分 析 仪 （ CHN
测量由 LAS（徕卡应用套 Thermo Flash 1112）将碳回
件）软件版本进行 收为气态 CO 2，然后转化
3.8.0 （Build：878） 来自徕卡 为石墨 ， 即固体碳 ， 利用二
显微系统公司。 氧化碳与氢气 （ 以铁作为
催化剂 ） 的反应。对样品
2.3 拉曼 光谱 cm−1 ， 这 是 由 于 光 栅 为 进行分析 ， 并以两种分离
1800 g/mm 和 孔 为 100 的馏分制备。来自未知样
拉曼光谱记录在实验室 mm 的结果。光谱仪与具 品 的 14 C 浓 度 表 示 为
RAM HR 拉 曼 系 统 有 10×，50×和 100×放大倍 pMC（现代碳的百分比），并
（ Horiba Jobin Yvon ） 上 ， 率的成像显微镜耦合。将 确定了同位素分馏和背景
该系统配备了两个单色光 632.82 nm 处 的 He-Ne 激 的测量 14C / 12C 同位素
栅和一个电荷耦合器件探 光线用作激发源 ， 并进行 比。然后 ， 校正后的值根
测器。光谱分辨率为 1.5 滤波以在物镜出口处产生 据一组 NIST 草酸 II 标准
语句 林赛。 科学 物理的 e 自然的
2.5 扫描电子显微镜 灰 非 常 有 效 （ Stavroudis
and Blank 1989），旨在修
使用飞利浦 SEM 505 扫 补眼泪和缝隙。 当使用
描电子显微镜观察和分 苯甲醇时 ， 用利格罗因和
析样品 ， 获得照片 - 显微 苯甲醇以较小的比例
照片 ，映射 和 相应的 元 （90/10，92.1FD）除去溶剂
素 规格。样品用金金属 凝胶的残留物。在最古
化。 老的过度绘画的情况下 ，
位于天空上的大块斑块
2.6 治疗 建议和 清洁 中 ， 引发了臭名昭着的颜
色不匹配 （ 图。 2）、用
随着对萨尔瓦托·罗莎 溶剂凝胶试验不成功。
（Salvator Rosa）的意大利 为了去除它 ， 在这些特定
第十七世纪技术以及对 区域使用了一种基于空
其作者船的其他作品的 气和温度磨损的方法 ， 这
分析，需要回答一个最初 种技术仅在更传统的方
的问题：有多少层油漆具 法失败的情况下推荐
有进一步的干预和过度 （Dusan 和 Stulik 2004）。
涂漆，它们的特性是什么 表 2 显示了 整个处理过
对后部和前部进行了全 程中使用的相关材料清
面的视觉分析，具有不同 单。
的光入射（自然光，浅角度
紫外线）。根据
Cremonesi 测试
（Cremonesi 和 Signorini
2012），选择了溶剂凝胶清
洁方法，因为它比其他清
洁方法具有优势：更好的
渗透控制;逐步进行清洁
的可能性;由于表面的保
留时间增加，溶剂在其凝
胶形式中的有效性更好;
由于油漆的大小和还原
剂暴露于溶剂蒸气的较
少（Dusan 和斯图利克
2004）。为此，测试了从
100%非极性（利格罗因）
到 10%（丙酮和乙醇）的
极性变化的不同配方。
表 1 显示了
最相关准备的结果。
去除上部氧化清漆层
具有良好的效果 ，木质素
和乙醇的混合物比例为
70/30 。 在 不同阶段去
除外绘。最现代的是完
全用基于乙酸乙酯和甲
基乙基酮 （ MEK）的凝胶
以 50/50 的 比 例 用 顶 层
的清漆完全有效溶解的
第二个过度绘画区域 ，广
泛延伸 ，特别是在景观的
下半部分，在 Klucell 中用
苯甲醇溶解。这种凝胶
对于去除坚硬的油性抹
表 1 清洗试验中使用的制剂清单及其提供的结果 极性 公式

利格罗因 70
乙醇 30 78.7 FD 有效增溶顶层清漆
咔咔醇 2 克
埃托梅恩 20 毫升
里格罗因 60
丙酮 40 77 FD 有效溶解顶层清漆/漂白后续过漆层
乙酸乙 酯 50
甲基乙基 酮 50 52 FD 同时有效溶解当代覆漆和后续清漆
克鲁塞尔 （4 克每 100
毫升）
苯甲 醇 48 FD 同时有效溶解当代覆漆和顶层清漆。
克鲁塞尔 （4 克每 100
与油性过度涂漆相比，响应效果更好
毫升）
二甲基 亚砜 60 43.8 FD 在去除最旧的过漆层方面 没有积极的结果
苯甲 醇 40
克鲁塞尔 （4 克每 100
毫升） 68.36 FD 在去除最旧的过漆层 方面没有积极的结果
异辛烷 50
苯甲 醇 24
二甲基 亚砜 24
卡波酚 2 克
埃托梅恩 20 毫升 68.36 FD 使用公式 不令人满意
环己烷 50
苯甲 醇 24
二甲基 亚砜 24
卡波酚 2 克
埃托梅恩 20 毫升
a
极性值以茶三角形极性为依据。FD 表示色散强度，测量范围为 0 至 100

表 2 保存过程中使用的材料清单、配方和制造商

材料 活动 配方 制造商

唾液 初始清洁 测试 – –
苯甲 醇 凝胶 清漆 和 过漆 去除 苯甲 醇 BA 和 ET：Sigma-Aldrich
Ethomeen（4 克×100 毫升水）
甲乙酮凝胶 清漆和过漆去除乙酸 乙酯 50 EA 和 MEK： Biopack
甲基乙基 酮 50 K：
克鲁塞尔 （4 克每 100 毫升）
利格洛因/乙醇凝胶 初始清洁测试 利格洛因 L， ET： Sigma Aldrich
70 乙醇 ETOH： Biopack
30 CP：
卡波酚 2 克
埃托梅恩 20 毫升
池塘 清漆 （不同的稀释度 最终和中间涂层 Dammar 树脂 100 克 DM 和 TRP：
基于初 松节油 300 克
式） 兔 胶
饰面/灰泥 准备 100 克胶水在 1 升 水中/ –
稀释 成 两半 用于 衬里
饮料膜 作为条带衬里的粘合剂 – –
370 普鲁 用于 修补 眼泪 和 损失 普勒克斯托尔 50 毫升
斯托尔 水 50 毫升
B500
甘布林颜色 重返社会第二阶段 – 甘布林 保护 颜色
异丙醇 纯 作为第二阶段重新整合的溶剂用于 – J.T. 面包师傅
亚麻 织物 条带衬里和松散衬里 – –
水彩 用于灰泥的再集成惰性 – 温莎 和 牛顿·
碳酸钙亚麻籽 填料的第一面 卡 西格玛-奥尔德
油 灰泥和石膏添加剂 科3 里奇

图 4 蓝天地层学显示了这幅画所经历的干预量
图 5 灰色地层在绘画最亮区域的地层定位（以虚线表示）
3 结果 和 讨论
3.1 技术 艺术 史
虽然许多过度绘画的层对训练有素的眼睛是可见的，但
在可见层下还有进一步的过度绘制区域。横截面分析
考虑了层的数量和深度;偏振和紫外光分析使得可以有
效地区分添加到原始图形表面的每一层。实际上 ，发现
某些图层是故意制作的
为了修正擦伤或剥落 ，但许多其他人都是简单的重新诠
释，这极大地改变了以前的作品。横截面分析加强了 这
种解释;干预的数量可以在天蓝色的地层图中看到（图。
4）。
横截面分析证实了存在深色大地地面基础。地面以
及原始层的其余部分具有大而凹凸不平的颜料部分，这
是手动研磨的常见商标。红色的土褐色地面和局部浅
色印记的存在（图 5）与十七世纪不同意大利画家的共同
技 术 一 致 ， 如 卡 拉 瓦 乔 （ Keith 1998 ） ， Correg-gio 或
Carracci（Keith 2008）。 但是 ， 这种技术并不仅限于
Seicento。它实际上也可以在十八世纪意大利画家的技
术 中 找 到 ， 如 Giovanni Battista Tiepolo 或 Bernardo
Bellotto（Payne and Villis 2004）。
考虑到颜料颗粒的大小和形状在过漆层和原始层之
间的反差，发现原始层中颗粒的大小与手工手工研磨相
吻合;过度绘画区域的颗粒大小对应于工业制造的现代
油画;在绘画的某些区域，涂漆之间至少有两层清漆。还
发现，同一层上颜色颗粒之间的低混合对应于十七世纪
和十八世纪的技术，其中颜料几乎是纯的，具有不同的分
散水平，这取决于画家的色度意图（ Joyce 1956）。工匠研
磨的 discov-ery 对绘画中使用的颜料提出了一系列更具
体的问题，以更接近作品的历史起源。
3.2 科学 分析
对地层的拉曼光谱分析证明赤铁矿是主要成分的存在，
如图所示。[0022] 6）中样品的光谱和赤铁矿的标准品
（de Faria 等人。1997 年;爱德华兹等人。图中显示了
2000 年。这种材料的使用与预期的十七世纪和十八世
纪欧洲绘画兼容（Hurlbut and Cornelis 1977）。此外，在地
面层中，还发现了黑炭颗粒。图 6b 显示了黑色颗粒的光
谱 ， 其 中 碳 的 特 征 宽 带 在 1350 cm −1 和 1601
cm−1（Lofrumento 等人。2011 年 ）可以很容易地观察到。这
些条带被称为石墨带（1601 cm−1）和无序带（1350 cm−1），分
别归因于晶石墨和石墨结构中的结构无序。这项工作
的一个具有挑战性的方面是蓝色涂料的表征 ，因为大量
使用不同蓝色颜料的过度绘画。为此目的，
图 6 含赤铁矿样品的拉曼光谱和赤铁矿标准品以及含碳地层的 b 拉曼光谱
第一种方法是通过详尽的目视检查以及在紫外线下观
察来进行过绘画识别。蓝色的主要样本是在天空以及
角色的 clo 事物样本中的深蓝色上制作的。对服装样品
进行的拉曼分析 （图 1）。7）在 278，533，2094 和 2155 cm
−1 处显示出普鲁士蓝的特征带（卓别林等人。2004 年 ）。
值得注意的是 ， 这种颜料于 1704 年首次合成 ， 并在艺术
品中的使用，在 1710 年的一篇拉丁语匿名论文中被提及
为普鲁士蓝 （ Fitzhugh 2012）。 然而， 所有含有普鲁士
蓝的样品都被表征为过度绘画，因此，这种颜料作为这一
特定工作的时间标记的相关性不是决定性的。另一方
面，有两种情况，月桂矿出现在天蓝色样本中：a-in 原始图
层和 b-in sky overpaint。
图 7 从服装中取样的地层学。蓝色层的拉曼光谱以及普鲁士蓝色标准的光谱
如图 8 所示，两个磅的拉曼光谱相似，显示出与蓝铜矿相
关的 258、548、580、806 和 1094 cm−1 的波段。此外 ，
从这些光谱中可以注意到 ，它们似乎都不是天然的青金
石， 因为正如 Osticioli 等人（2009 年 ）先前报道的那样， 没
有证据表明方解石 （ CaCO3） 或硅灰石 （ CaSiO3） 在 m 惰性
色素中。这两种标记在纯化的蓝铜矿中不存在，常见于
智利和阿富汗发现的青金石矿物中。无论如何，可以通
过颗粒的大小和形状来区分原始地层的性质和过度绘
画的性质。而合成涂料的特点是非常小，大小均匀的颜
料颗粒 （图。8a）;在原始层中发现的原始 lazurite 具有相
对较大的粒 径和非均质形状 ， 表明手动研磨 （ 图。 8b）
（Plesters 1966;Osticioli 等人。2009）。
图 8 蓝色颜料的化学成分来
自一层含有小蓝色颗粒和 b
一层含有大蓝色颗粒

众所周知，天然青金石的稀缺性和成本使其成为一种 存在填料和群青颗粒， 或者颜料已与其他物质混合。图

比黄金更昂贵的材料（ Bar-nett 等人。2006 年）。天然群 中的横截面。图 9 显示了分散在白色介质中的典型蓝
青的存在会指出 ，这件作品是由具有足够经济资源的人 铜矿层。事实上 ， 光谱 a 显示了蓝铜矿的存在 ， 而铅的
委托使用的 ，可以使用高质量的材料。 但是， 颜色的深 SEM-EDAX 映射显示了该元素在相同情况下的存在。
度很微弱，表明

图 9 原始蓝色图解层构造的样品代表。颜料（a），制备层（b）和涂层（c）以及 SEM-EDAX 显微图（d）的拉曼光谱，以及铁（Fe），铅（Pb），锌（Zn）和

钠（Na）的元素映射

地层。此外 ，对来自不同样品的蓝铜矿原始地层的拉曼 于 1048 cm−1（Burgio and Clark 2001）。在十七世纪和十八

分析证明，铅白色作为主要颜料的存在，使特征斯蒂带位 世纪的技术中 ，为了产生不同的视觉效果 ， 制备这种在蓝
铜矿和铅白色之间的混合物是常见的做法;铅白色和更
实惠的蓝色 （如蓝铜矿 ） 的存在通常很常见 ， 即使在那些
作品中也是如此超海洋蓝色更深（ Plesters 1966）。由于 299、388、480、550 和 695 cm −1 处的针铁矿特征条
其稀缺性和成本，饱和群青蓝总是被用作 最终的釉料，以 带与标准数据库（图 10）以及报告的文献（ de Faria 等人）
最大限度地利用其色度丰富度。 在这幅画中 ，没有群青 一致。1997 年;比基亚里斯等人。1999 年 ;爱德华兹等
色饱和的区域。这强化了这样一种假设 ，即这件作品可 人。2000 年）。合成黄色的缺乏以及颜色的使用与其他
能是在十九世纪之前以及合成群青蓝的创造和广泛使 颜色没有任何混合，支持了当颜料使用几乎纯净时制作
用之前制作的。此外，在图中。9b 赤铁矿的制备层在拉 的绘画的假设 ， 除了铅白色（ Plesters 1956）， 以及 在合成
曼光谱中是显著的，在 SEM-EDAX 映射中是铁的化学强 颜料的广泛使用之前，大约在十九世纪之前。最后，画布
化。使用基于赤铁矿的红色前配给层是这一时期的常 测年法给出的 14C 浓度为 98.67±0.48 pMC，对应于
见做法。值得注意的是，在图中。9 光谱 c 被确定为现代 110±40 年前的通风放射性碳年龄。当我们校准这个测
过 画 ， 其 拉 曼 光 谱 给 出 了 量的放射性碳年龄时，我们得到了一个与现代样品兼容
237，257，596，680，748，951，1145，1341，1451 和 1527 cm−1 的日期： can-vas 确实可以追溯到 1675-1940 年期间，置信
的条带归因于蓝色 phthalo PB15;一种铜酞菁蓝合成颜 度为 95%。因此， 考虑到萨尔瓦托·罗莎死于 1673 年，目
料。SEM-EDAX 映射强化了这一想法 ，如图所示。9、 前的结果表明，他不太可能用这个罐头来绘画。然而，重
该过漆表现出高浓度的锌 ， 最有可能是锌白 （ ZnO）。最 要的是要强调，由于放射性碳校准曲线在 1600 年代和现
后 ， 图中的 SEM-EDAX 映射中存在 s odium。9.可归因 在之间的形状，结果尚无定论。
于涂装的一些添加剂。如图所示。10 显示，对黄色样品
的分析给出了足够的信息片段 ，以将颜料识别为基于针
铁矿的氧化铁黄或赭石黄，这是自古以来使用的颜色。 3.3 修复 结果

最初的视觉分析指出 ，由于其 f-mat 和织物的良好状况 ，

这幅画更有可能是在十七世纪之后制作的（这一结果得
到了 14C AMS 测量的证实 ） 。众所周知， 大幅面的旧画
通常有接缝或接缝来连接所有织物。此外，织物中纤维
的均匀性也指向后来的作品，可能是从十八世纪开始的。
通过地层样本阐明的实验和技术与这一假设并不矛盾 。
在显微镜下观察到的原始层的粒径显示出手工手工研
磨。实际上 ，一些颜料及其应用方式以及主题和格式也
会将 p 膏放在意大利 Seicento 之后的时间。
一旦氧化清漆和过漆被去除，绘画部分恢复了其色彩
平衡和空间表现。然而，多年来油画折射率的增加，使调
色板更加半透明。这个因素，加上深红色的地面，导致图
像普遍变暗，使其失去了最初的细微差别。深色的准备
层和折射率的增加都将是一幅相对古老的绘画的标志。
黑暗的地面是十七世纪的常见做法。然而，在分析的样
品中没有检测到硫酸钙的命运 ， 这种元素在 Seicento 的
意大利地面上具有相当广泛和有据可查的使用 （ Roy
1998）。图 11 显示了处理后的绘画。
图 10 不同黄色颜料的拉曼光谱平均值和针铁矿的标准样品
图 11 配给处理后的绘画

4 结论 这件作品只能通过广泛的跨学科工作来回答 ，这些工作
包括修复实践和分析研究，这些研究与历史叙述一起，允
对归因于萨尔瓦托·罗莎（Salvator Rosa）的大型画作的多 许对这部艺术作品进行正确的归因。
学科研究使 IIPC-TAREA 的修复者和科学家得出结论 ，
就其大小和调色板而言， 该作品与十八世纪欧洲绘画的 致 谢 我 们 要 感 谢 Néstor Barrio ， Laura Malosetti ， Mariana Bini 和
特征一致 ，没有明显的迹象表明该作品是伪造的。这使 Noemí Mastran-gelo 与这个项目的宝贵合作。 此外，作者小组感谢
所有致力于修复这件作品的 UNSAM 学生和实习生。
得收购交易中的文件有可能被人为支持更有利可图的
销售而推迟。这种做法在二十世纪初阿根廷拉普拉塔
河地区的艺术收藏中很常见。还应该强调的是，罗莎是 符合道德标准
一位具有巨大影响力的画家，在他去世多年后受到非常
利益冲突作者声明他们没有利益冲突。
赞赏。因此 ，不能排除这幅画可能是由一所学校或作者
在时间和地理上接近其初始归属而创作的。
随着时间的流逝，对条件的保存和反复处理，也可能归
因于微妙的釉料和笔触的损失 ，这些釉料和笔触可以极 引用
大地影响作品的风格分析 ，这很容易导致对作者身份的
Amigo R （1998） The Glow of Bazaar Culture.旋转比 1（3）：57–64
错误判断。 Baldasarre MI（2006）艺术的所有者：布宜诺斯艾利斯的收藏和文化
然而，尽管对萨尔瓦托·罗莎及其十七世纪年代的起源 消费。埃达萨， 布宜诺斯艾利斯
提出了质疑 ，但对最古老的图画层的伴侣里亚尔分析将 Barnett JR，Miller S，Pearce E（2006）色彩与艺术：一个简短的颜
这幅画置于十九世纪之前的时期。14C 年代测定研究 料 。 Opt Laser Technol 38 ： 445–453.
https://doi。org/10.1016/j.optlastec.2005.06.005
指出了画布的现代起源。然而，化学和历史分析并不试 Bikiaris D， Daniilia S， Sotiropoulou S et al （1999） 赭石分化
图简单地诋毁归因。重要的是要激发对文化遗产作品 through 微拉曼和微 FTIR 光谱：适用于希腊迈泰奥拉和阿索
真实性程度的更深入的反思，而脱离其历史和物理背景 。 斯山的壁画。Spec-trochim Acta Part A 56：3–18
与此同时，我们得出结论，围绕不确定性 Burgio L，Clark RJH（2001）颜料，矿物，颜料介质和清漆的 FT-
拉曼光谱库 ，以及现有具有可见激发的颜料拉曼光谱库的补
充。Spectrochim Acta Part A Mol Biomol Spectrosc 57：1491–
1521. https://doi.org/10.1016/S1386-1425（00）00495-9
卓别林 TD，J urado-Opez A，Clark RJH，Beech DR（2004）通
过 拉 曼 显 微 镜 识别 早 期 邮票 上 的 颜 料 ： 原 始 1847 年 和
1858-1862 年之间的区别，伪造和

复 制 毛 里 求 斯 的 邮 票 。 J 拉 曼 光 谱 35 ： 600-604 。 Dusan V，Stulik D（2004）用于清洁艺术品的溶剂凝胶。

https://doi.org/10.1002/jrs.1208
Conisbee P （1973） Salvator Rosa 和 Claude-Joseph Vernet。伯林
特 Mag 115（849）：789–794
Cremonesi P，Signorini E（2012）一种清洁移动绘画的方法。在：
部分或全部去除成膜材料，Il pratto。帕多瓦，第 169-212 页
de Faria DLA，Silva Venancio S，de Oliveira MT（1997）一些氧
化铁和氢氧化物的拉曼微光谱。J 拉曼光谱 28：873–878
盖蒂酒店， 洛杉矶
Edwards HGM，Newton EM，Russ J （2000）史前岩石艺术中颜料和底
层的拉曼光谱分析。
Fedi ME ， Cartocci M ， Taccetti F ， Mando PA （ 2007 ） 佛 罗 伦 萨
LABEC 的 14C AMS 设施。核离子中规程方法 Phys B 259：
18–22
Fedi ME， Caforio L， Mandò PA et al （2013） May 14C 用於當
 代藝術的年代？核谱方法物理研究 B 节光束相互作用 物质原
子 294：662–665.https://doi.org/10。1016/j.nimb.2012.08.053
Fitzhugh EW （2012） Artists' Pigments， vol 3.国家 G，华盛顿特
区 Payne J ， Villis C （ 2004 ） 在 阴 影 中寻找光明 ， 清洁 和 修 复
Grigaut P （1948） The Finding of Moses by Salvator Rosa.Bull
Detroit Inst Arts City Detroit 27：63–67
Hurlbut CS，Cornelis K（1977）矿物学手册。威利， 纽约州
Joyce P（1956）油漆样品的横截面和化学分析。
梭哈 守恒 2：110–157. https://doi.org/10.2307/1505000
Keith L（1998）卡拉瓦乔的三幅画 。 Natl Gallery Tech Bull 19：
12
Keith L （2008） Annibale Carracci 的 Montalto Madonna。Lond Natl
Gallery Tech Bull 29：46–59
兰 登 H （ 2011 ） 哲 学 家 在 救 世 主 罗 莎 的 艺 术 中 的 代 表 。
kunsttexte.de、 1、 12
Lofrumento C，Ricci M，Bachechi L 等人（2011）埃塞俄比亚
史前岩画的第一次光谱分析。J 拉曼规格
https://doi.org/10.1002/jrs.3096
Martin E（2008）1600-1640 年欧洲各个艺术中心的画布场地。
绘画准备：艺术家的选择及其后果。原型， 伦敦
Osticioli I，Mendes NFC，Nevin A 等人（2009）使用激光诱导
分解和脉冲拉曼光谱分析天然和人造群青蓝色颜料， 统计分
析和光学显微镜。 光谱学报 A 部分 Mol Biomol Spectrosc
73：525–531.https://doi.org/10.1016/j.saa.2008.11.028
Ozzola L （1909） Salvator Rosa 在英格兰的作品。伯林特马格 81：
146–150
Tiepolo 的《埃及艳后宴会》。艺术 Bull 维克 43：21-31
Petrucci F，Caforio L，Fedi M 等人 （ 2016）二十世纪艺术作品的放射
性 碳 测 年 。 Appl Phys A Mater Sci Process 122 ： 3–6.
https://doi.org/10.1007/s00339-016-0501-1
Pigler A（1939）图像精确性的重要性。 艺术斗牛 21（3）：228–237
Plesters J （1956） 油漆的横截面和化学分析。螺柱守恒 2（3）：110–
157
Plesters J （ 1966 ） 群 青 蓝 ， 天 然 和 人 造 。 梭 哈 保 存 2 ： 62–
75.https://doi.org/10.2307/1505446
Reimer PJ， Baillie MGL， Bard E， Bayliss A， Beck JWBC， Blackwell
PG ， Buck CE ， Burr GS ， Cutler KB ， Damon PEER ，
Fairbanks RG， Friedrich M， Guilderson TP， Hogg AGHK et al
（ 2004 ） Intcal13 and Marine13 放 射 性 碳 年 龄 校 准 曲 线 0–
50 ， 000 年 cal Bp. 放 射 性 碳 46 ： 1111–1150 。
https://doi.org/10.2458/ azu_js_rc.46.4183
Roy A（1998）绘画技术，历史，材料和工作室实践。在： IIC 都柏林大
会
Scirè Calabrisotto C，Amadio M，Fedi ME 等人 （ 2017）对困难的考古
环境进行采样并提高 放射性碳数据质量的策略 ： 塞浦路斯
Erimi Laonin Tou Porakou 的案例。放射性碳 59：1919–1930。
https://doi.org/10.1017/ RDC.2017.92
Sempat Assadourian C （2011） 西格尔或十九世纪拉普拉塔
河的经济。布宜诺斯艾利斯年鉴
Spear R （ 2004 ） 克 劳 德 和 罗 马 Seicento 山 水 画 的 经 济
学。Konsthistorisk Tidskr 73：147–157
Stavroudis C ，Blank S（ 1989 ）溶剂和敏感性。 WAAC Newsl
11（2）：2–10
Tascon M，Mastrangelo N，Gheco L 等人（2016）使用地层学方法对阿
根廷 Oyola 洞穴中前西班牙岩石艺术的颜料和碳化层进行微
观 光 谱 分 析 。 微 化 学 J 129 ： 297-304 。
https://doi.org/10.1016/j。 微创世纪.2016.07.003
Wallace RW （1965） The genius of Salvator Rosa.艺术公牛 47：
471-480。https://doi.org/10.1080/00043079.1965.10790783
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