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Materia iT) Entropia La reine det desardon (© Enrique F. Bora, 2016 Ode ria edison, Batiscato, 8.1, 2016 ‘@de eis otic, EMSE EDAPP, S.\., 2016 ‘Asesor cenifico, Jose Barrara Diaofio‘ iustrectin de cubietta: J. Mauricio Restrepo ‘© Sarpey Andrianoy / Shutterstock Disatio y maquatacin: Kirs Riera © ustracones: Jordi Dacs © Fologrefias: Toves las imagenes do esta volumen son de dominio pablico ex- opto las te las paginas 14 (Altea Studio/Shutterstock), 18 y 32 (Magnetix/Shut- lerolock), 28, 98,49, 44 (Fouad A. SaadiShutlorstock), S4 (NickwShutterstock). 5 (imagen tamada por i Voyeger 2/Wikimedia Commans), 56 (Por Puballey de Wikt eda on ings, times versiones subidas por Cryptic C62 a en wikipedia (Transfe- ‘ido desde en.wikipedia a CommoneyWikimedia Commons), 80'b (GFDL), 99 (Por ity - Own work, CC BY 2.5/Wikimadia Commas), 105 b {Por Anafo -Nationaal Archial, CC BY-SA 3,0MVkimedia Commons), 107 a(ESA) y b (ESA.bp), 190 (Ga- bial Pérez, SMM, IAC), 131, (losmundosdebrana). Depisito egal: 8 15925-2016 |inpreso en Arcdrigal Maggi - Diisibn Libros /! Lafaye Bios hice, seme de dente do 2018 ‘Reeervados tos le derechos, Queda riguresamenie prohibida ‘mpotn bilo parca aoe oa tree “es ecinlero y6u Gstrbucén mectani eiuier 0 préslame pabicos. Entropia LA REINA DEL DESORDEN Enrique F Borja «Ningin proceso cfclico es tal que el sistema en e] que ocurre y su entorno puedan volver a la ver al mismo estado del que partieron.» RUDOLF CLAUSIUS CONTENIDO Introduccion No, no, no: la termodinamica Prohibido y permitida Una nueva magnitud: la entropia Contidodes conservades y Emmy Noathar Las tres negaciones de la termodindmica Una reflexién entrdpica importante El secreto de la entropla termodinamica De Carnot a Clausius Sodi Carnot, et padre de ta termodindmica Rudolf Clousius. el descubridor de a entropla El desasosiego de la entropia Caracteristicas y propiedades de la entropia Cuestion de gases Los primeros pasos, Bernoulll El avance de Clausius 11 17 20 24 26 31 38 35, 37 39 41 42 bea Maxwell, velocidades y distribuciones Marwell de ion onitton de Somurne 4 Jon gases 0 viceversa Boltzmann, de la Hala 1 camino al equilibrio. El teorema H Ledeng Roltzmonn ‘Las criticas Y Boltzmann nos regald la entropia. definitivamente Renes cam pares + mansonas ca mannan El significado de la entropia La crince de Powncart y ba demostractin de Perelman La entropia, la puerta de la cudntica La reina del desorden La informacion que esconde la entropia La informacion s¢ parece mucho ala entropla Logermmect Jugando con la informacion Las entropias de Shannon y Boltzmann, cosa de demonios La entropia en cosmologia Nuestro universo, sus caracteristicas y su origen Ha aumentado la entropla en el universo? El universo empezé en un estado de baja entropla La entropia del universo, una pregunta ablerta Si 55 so 59 63 66 75 76 81 87 103 104 109 uz 117 Conclusiones entrépicas El equilibrio La flecha del tiempo Entropia y biologia La entropia en ciencias sociales Entropia y mateméaticas Conclusién Apéndice 1. La entropia y el cuerpo negro El cuerpo negro, el de La maldita joroba Planck y su acto desesperado Bibliografia general Glasario 121 121 122 123 124 128 125, 129 129 132 138 137 Introducci6n Las personas que abordan el mundo de la fisica deben lidiar con mu- chos conceptos y magnitudes que les ayudan a describir el mundo que nos rodea. A lo largo de la historia muchos estudiosos han desa- rrollado ideas y teorfas, y descubierto magnitudes fisicas tales como la energfa, el momento lineal, el momento angular, las cargas, etcéte- ra, que les han permitido no s6lo comprender mejor el universo, sino también crear nuevas tecnologias que hoy en dia ya forman parte de nuestra vida diaria. De entre todos los conceptos de la fisica, sin lugar a dudas existe uno que, por encima de cualquier otro, se antoja huidizo, dificil de entender. Se trata de la entropfa que, aunque es un término acuilado en el siglo xtx, atin hoy posee ese halo de misterio tanto para propios ¢omo para extrafios, afictonados o expertos, Esta magnitud (a la que hos enfrentaremos en estas paginas) controla aspectos de los siste- mas fisicos que son realmente fascinantes. Y es que la entropfa es la que nos ayuda a determinar cu4ndo un fenémeno fisico se puede Nevar a cabo, como evoluciona hacia el equilibrio, o como se degrada la energia que este sistema puede usar o poner en juego para influir © ser influido por otros constituyentes del universo. Por lo tanto, a nadie sorprende que esta magnitud sea fundamental no 610 para la 12 sitroets fisica, sino también para entender la quimica, o para algunas cuestio- nes de biologia, 0 que incluso se haya usado para explicar diversos comportamientos tanto en economfa como en sociologia. Nuestra tarea pretende ser més modesta y a la vez mas funda- mental, y no va a ser otra que la de explicar el significado fisico de Ja entropia. La verdad es que sobre este tema se han vertido rfos de tinta en todos los niveles de profundidad, desde tas explicaciones mis sencillas y populares hasta los trabajos de mayor calado desde el punto de vista matematico y conceptual. Tal vez sea pretencioso, ‘© incluso redundante, presentar otro libro sobre la entropia desde un punto de vista més divulgativo. ;Por qué publicar mas sobre el tema? La respuesta es simple. Este libro pretende ser una presen- tacién de la entrop{a directa y limpia. Generalmente, los textos que tratan este tema entremeacian explicaciones fisicas con la narracién histérica de los hechos que dieron lugar a los avances experimenta- les y conceptuales que han conformado nuestra idea actual sobre la entropia. Esta forma de presentar los hechos, aunque inmensamente enriquecedora e informativa, nos parece un poco oscura porque es dificil discriminar lo anecdético de lo fundamental en lo referente a Jas ideas fisicas que subyacen al concepto de entropia. Nuestro propésito es simple, aunque no simplista, Pretendemos explicar por qué la entropfa es tan necesaria para poder entender {y describir) muchos fenémenos fisicos. Una vez demostrada la ab- soluta necesidad de la entropia, se pasar a su definicién, que se presentaré de una forma extremadamente sencilla y natural. Luego, tras el asombro que produce descubrir las sorpresas que escondé una idea tan simple, se veré cOmo su existencla implica que nuestro universo esconde en sus entrafias leyes y comportamientos que son totalmente ajenos a las personas en su nivel cotidiano de experien- cla. Asi, se puede afirmar, sin temor a equivocarse, que la entrop!a es el camino que nos ha llevado hasta la cuantica, ¥ es que aun nivel Introduectsn 13 a fundamental, la naturaleza (en cuanto a su constitucién se refiere) se comporta de una manera que choca radicalmente con nuestra forma de entender el funcionamiento del mundo, Sabemos que las magnitudes fisicas no pueden tener cualquier valor en cualquier situacién, en ocasiones sus valores posibles son un conjunto dis- creto de valores, como la energia de un 4tomo, que sdlo puede to- mar unos valores definidos, cuantizados, Hemos aprendide que los sistemas fisicos en el nivel fundamental no se comportan ni como ondas ni como particulas, que pueden coexistir en situaciones que a nosotros se nos antojan excluyentes, por ejemplo pueden estar definidos en varias posiciones a la vez. Todo ello y mucho mas vino de la mano de Ja cudntica y, como se pretende argumentar en este texto, la que nos dio la pista final para entender este sorprendente comportamiento del universo en su constitucién mds {ntima no fue otra que la entropia. Para finalizar, se tratara de mostrar la importancia de la entropia en un tema que puede parecer totalmente ajeno a ella, los agujeros negros. En la actualidad, la entropfa aparece en casi todos los ambitos de la fisica, la quimica, la matematica y la tecnologfa, por no hablar de campos especificos tan dispares como la codificacién y compresién de mensajes, el estudio de espacios matematices con ciertas propie- dades, los mencionados agujeros negros o el propio origen del uni- verso. Al fin y al cabo, como se descubrird en las préximas paginas, la idea de la entropfa es tan natural como [a de contar. La intenclén ala hora de escribir este libro fue que resultase in- teresante ¢ Instructivo tanto para la gente aficionada ala fisica como Para los expertos. El tema a tratar ne es nada facil, ya que hasta el mas pintado se las ve y se las desea para comprender perfectamente la entropia y su significado. Como se vera a continuacién, el camino Que nos conduce a esta magnitud fisica es muy sinuoso y escarpado, FIG. 1: El desorden de tn sistema. Suele considerarse la entropla como el patrén que encontramosen el manda fisio seqiin el cual la tendencta natural es avanzar hasta el des- {gaste, el agotamiento y la distribuciin continua. Se trata ademés de un proceso irreversi+ ble. Un ejemplo recurrente es el dels taza que se eae al suelo. Mientras la tara esta sobre Ja mesa, su grado de entropia es bajo; representa una situacién de orden. Ahora bien, al caerse, se rompe y pasa a na sitvacién de desorden, Su grado de entrapla ha aumenta- do, Ylo ha hecho de manera irreversible, pues es imposible que esos frageneiitos de loza vivan el proceso inverso hasta comvertirse de nueva en taza. Como veremos ms adelante, {a entropia recibi6 el apodo de eflecha del tiempo», pues el tiempo siempre avanza, no Fetrovede, de la mista manera que la entropia slempre crece y nuinca disminuye. con muchos puertos que alcanzar, Cuando se presenta aparecen ga~ Ses, presiones, voliimenes, y luego se habla de cosas como Atomos y moléculas y de la probabilidad de que estén de tal forma de tal otra. Al final, todo es un revoltijo de ideas ante las que hay que estar muy preparado para no perder el hilo. Alls aficionados a esta tematica sélo se les puede dar un consej% que no desesperen ni se dejen intimidar. Con suficiente paciencia al Ineroducei6n 15 oT “ final se descubre que la cuestin es mucho més simple de lo que pa- rece. Esa simplicidad convierte ala entropia en una de las herramien- tas mAs importantes de la fisica (de hecho es uno de los principios fundamentales de su cuerpo conceptual). Para los expertos, es evidente que este texto no pretende ensefiar nada nuevo, pero como dijo el fisico italiano y premio Nobel Enrico Fermi; «Nunca hay que desestimar el placer de escuchar 0 leer algo que se conoce», Tal vez, y Sé6lo tal vez, aqui se encuentre algiin detalle, algin comentario, alguna idea sobre la que no se habla reflexionado con anterioridad, Sobre la entropfa se puede escribir mucho. De hecho, se podria hablar del papel que juega en muchas ramas de la quimica, de la bio~ logia, de la economia, de la matematica, etc,, pero por falta de espacio. y por convencimiento se ha decidido no abordar todas estas temati- cas, que ya han sido tratadas en multitud de libros, revistas e incluso blogs. En su lugar, se ha preferido hacer el camino completo de pre- sentacién de la entropia, desde su origen hasta una de sus aparicio- hes estelares (e insospechadas) en el campo de los agujeros negros. Sera todo un placer y un objetivo alcanzado, terminar el libro los lectores consideran que han aprendido algo y que se han quedado con ms preguntas que respuestas hayan obtenida. Llegados a este punto lo mejor es empezar con la tarea de definir y entender la entropia. No, no, no: la termodinamica Latermodindmica es la rama de la fisica que estudia los intercambios de energia y materia entre distintos sistemas. Ni mds, ni menos. En esta definicién es conveniente tener claro qué se entiende por siste~ ma: un sistema no es mas que una parte del universo que se quiere estudiar. Asi, partiendo de todo el universo, se puede delimitar, con paredes reales o imaginarias, una parte del mismo para someterlo a estudio, Esa parte delimitada del universo serd el sistema y el res- to del mismo ser el ambiente. Por supuesto, se puede considerar al ambiente como otro sistema (eso, ya segtin la conveniencia), al fin yal cabo es una definicién, un convenio. Lo importante es que, si se verifican las condiciones necesarias, entre el sistema y el ambiente se podran dar intercambios de energfa o materia que modificaran el sistema de interés. Por ejemplo, si se quiere estudiar un gas encerrado en un reci- Piente, se considerard dicho gas como el sistema. Todo lo dems, al resto del universo, sera el ambiente con el que podra intercambiar energfa y/o materia, Una vez entendido esto, otra cuestin importan- te es conocer, o definir, los tipos de intercambios que se pueden dar entre el sistema y el ambiente, que en todo caso dependerén siempre de las caracteristicas de las paredes que delimitan al sistema. Asi nos 1" Eneropta ‘podemos encontrar con tres situaciones (véase la figura 2, en esta pagina). La primera: si las paredes, reales o imaginarias, no permiten ningun tipo de intercambio, nuestro sistema es aislado. La segunda: si las paredes no permiten el intercambio de materia pero si el de energia, se denominara al sistema como cerrado, La tercera: si las paredes permiten intercambios tanto de materia como de energia, se tiene un sistema abjerto. Evidentemente, se pueden definir distintos sistemas y ver cémo se influyen los unos a los otros, ™m tr Q ABIERTO Intercambio de eneraia Intercambio de: energia No Intereambio de anorgla ‘mtercambio de matéa No intercembia da materia No intarcambio de materia FIG. 2: Sistemas en termodindnica. La termodinémica, como se ha dicho, se encarga de estudiar Jos intercambios de energia y materia entre los distintos sistemas. La potencia de la termodindmica radica en su cardcter puramen- te empirico. Es decir, sus leyes se establecen a través de la exper- mentaci6n. Siguiendo con el ejemplo del gas, se puede verificar qué ‘No, ma no: fa termodind len 19 ocurre con su presién, su volumen o su temperatura cuando est& recibiendo o emitiendo flujos de energia desde o hacia el ambiente. La termodinamica lidia con magnitudes que se pueden medir en el laboratorio, ya sean voliimenes, presiones, temperaturas, etcétera, y a partir de estas encuentra relaciones entre ellas. En el caso de nuestro gas s¢ puede observar que la presién aumenta si se aporta energfa al sistema de forma que su temperatura aumente. Si nues- tro sistema es un vaso de agua y se baja la temperatura del mismo, se vera que llegado un momento el sistema sufre un cambio de fase: el agua pasa de estado liquide a estado sélido, y en dicho proceso, aun cuando se esté extrayendo energ{a del sistema, su temperatura no cambia. En termodindmica se habla de «estados del sistema», y esos estados se definen a través de los valores de las distintas mag- hitudes asaciadas al sistema. Para nuestro gas ser{a dar los valores de la cantidad de materia del gas, su presién, su temperatura, su volumen. Por lo tanto, a ojos de la termodindmica, los sistemas son cajas negras. Termodinamicamente hablando, no importa la constitucion {ntima de los sistemas, Da igual que estén formados por dtomos, Por moléculas © por cualquier otra cosa. La termodindmica s6lo da respuesta a cambios observables a los sistemas como un todo, sin atender a sus razones basicas. En consecuencia, la termodinamica no puede decir, en primera instancia, si nuestro gas esta compuesto por moléculas o no lo esta. En contra de lo que pudiera parecer, esto no €5 un punto flaco de la termadindmica, sino al centrario, es lo que la dota de toda su potencia. Como dijo Einstein en clerta ocasién: [La termodinamica es] la tinica teorfa fisica de contenido universal Fespecto a la cual estoy convencido que, dentro del rango de aplica- én de sus conceptos basicos, nunca serd derrocada. » Eoarapla La termodinamica, sin ninguna duda, es una de las joyas de la ff- sica, Antes de entrar a describir las leyes de la termodinamica sera bueno recapacitar sobre un hecho que se experimenta a diario y que, por lo tanto, como esa pequefia estatua que est4 en el segundo piso del edificto por el que pasamos todos los dias, pasa totalmente desa- percibido, El andlisis de este hecho, del quese pueden poner multitud de ejemplos, conducira a la inexcusable existencia de una magnitud fisica que es la razén de ser de este libro, la entropia. Prohibido y permitido El universo esta en un continuo praceso de interaccién: unos siste- mas interactian con otros y van evolucionando, pasando de unos es- tados a otros. La clencia se ocupa de dos aspectos necesarios para modelizar los fenémenos. Por un lado, identifica las magnitudes re- levantes de los sistemas, como su energia, su posicidn, su velocidad, etcétera. Por otro lado, relaciona estas magnitudes a través de leyes, las formulas, que al ponerlas en contacto describen cémo cambian con el tiempo al sufrir interacciones. Sin duda es un proceso hermoso lleno de intuicién y de duro trabajo, Afortunadamente, en nuestro proceso de aprendizaje acer- ca del funcionamiento de la naturaleza hemos aprendido a identi- ficar magnitudes que se conservan en los procesos. Estas cantida- des conservadas son esenciales para poder decidir si un fenémeno (cualquiera que se quiera plantear) est4 permitido o prohibido. Pero seamos mas claros en este punto. Es casi un mantra en fisica, y en el resto de ambitos de la ciencia, que la energia ni se crea ni se destruye, tan sélo se transforma. Es decir, si en un fenémeno de interaccién entre sistemas tenemos una cantidad de energfa inicial, pase lo que pase durante el proceso, en la situacién final tendremos la misma cantidad de energ(a. Por supuesto, para ello se debe asu- ‘No na, na: te termodindimice a _ mir que en este proceso no hay fugas ni aportes externos deenergia (es decir, que los sistemas est4n aisladas). O dicho de otra forma, para caleular la energia se debe tener en cuenta las gananclas 0 pérdidas de la misma por parte de los sistemas involucrados y él ambiente, Un sistema podrd ganar o perder energia sblo a costa de que sea compensada por pérdidas o gananclas de otros sistemas en interacclén con el primero. También es clerto que la energia se pue- de presentar de muchas formas: energia que puede estar contenida en los sistemas (energia interna), energ{a por el movimiento (ener- gia cinética), el calor (que es energfa en transito entre sistemas a diferente temperatura), entre otras. En los procesos se suele dar un cambio en ef aspecto de la energia, en su tipo, pero lo importante 5 que la cantidad inicial es igual a la cantidad final en cualquier proceso (aislado) que se quiera plantear. Ahora se debe imaginar la siguiente situaci6n: en un lugar aislado hay dos cuerpos a distintas temperaturas, el cuerpo A (a 100°C) yel cuerpo B (a 0 “C). Inicialmente, la energia total del sistema sera una cantidad fija. Para simplificar el ejemplo se puede decir que se tienen 100 we. (we, indica unidades de energia, se puede usar cualquiera: julios, calorias, etc.), repartidas en 50 u.e. en cada cuerpo. Entonces se inicia un proceso en el que el cuerpo Ble comunica al cuerpo A una cantidad de energia de 25 u.e, a través de un flujo de calor (véase la figura 3, en la pag. 22). Evidentemente, al final del proceso e] cuerpo A tendr4 75 we. y el ‘cuerpo B, 25 we. La suma total es de 100 we, por lo tanto la energia Se conserva. El proceso imaginado se puede realizar sin problema. La conservacién de la energia da su consentimiento, De hecho, se puede afirmar que al final el cuerpo A tendré una mayor temperatura (y el Cuerpo B, una menor) que al inicio. Quiz’ este ejemplo produzca cierto de desasosiego. ,Por qué? Porque todo el mundo sabe, gracias ala experiencia cotidiana y a ha- Energia total = 100 ue. loc 8 S0ue. Energia total= 100 u.e, Fj do Energla= Calor 3 oe sous. creasttn tat Energia total = 100 us. | fA f °c Pd y 250, FIG, 3: ,Proceso posible pero prohibido? berlo ofdo muchas veces, que el calor fluye de forma esponténea de un cuerpo de mayor temperatura a otro de menor temperatura. Sin embargo, jamds se ha visto que ocurra, de forma espontanea, el pro- ceso que se acaba de describir. Esta es una sorpresa maydscula por- que es un proceso que en términos de la conservacin de la energfa serfa totalmente posible, pero sin embargo parece estar totalmente prohibido. Ejemplos como este hay muchos: zPor qué todo el aire de una habitacién no se va de repente a una esquina si es energéticamen- te posible? Por qué no se puede usar la inmensa cantidad de eneF- gfa almacenada en la atmésfera para alimentar con ella aun coche? Se podria seguir haciendo preguntas de este tipo y todas tendrian Mo, ne: Ia termodindten 23 a la misma ra(z: zPor qué hay procesos que deberian estar permitidos pero que no se dan en la naturaleza de forma espontinea? Este tipo de ideas y sorpresas Ilev6 a los fisicos del siglo xIx a pensar que debfa de existir otra magnitud fisica (por aquel entonces atin no identificada) que controlara la viabilidad de los fenémenos al mismo nivel que la energia y otras cantidades conservadas como la carga eléctrica o el momento lineal. Una nueva magnitud: la entropia Para poder explicar por qué existian fenémenos que en principio de- berian estar permitidos por la fisica pero nunca se verificaban empf- ricamente se tuvo que introducir una nueva magnitud, la entropfa. La entropfa fue definida en 1855 por el fisico aleman Rudolf Clausius, el padre de la termodinamica tal y como hoy se conoce. Clausius busc6 una palabra de origen griego que no tuviera un significado en ningu- na lengua verndcula y que se pareciera al término energia, Entropia proviene de una palabra griega que significaba «transformacién». Gracias a los trabajos de Clausius (entre muchos otros) se pudo demostrar que la entropia era una magnitud que, en cualquier proce- so verificado en un sistema aislado, tenia la propiedad de mantener su valor o adquirir un valor superior al inicial. Esto desembocd en una nueva ley fisica: La entropfa de un sistema aislado permanece constante 0 aumenta con el tiempo. La introduccién de la entropfa solucioné el problema de la iden- tificacién de procesos que aunque a ojos de la energia deberfan estar (Continia en lopdg.26) No, no, no: le termodindmica Cantidades conservadas y Emmy Noether En ol mundo de la fisies, no es un capricho que las cantidades conservadas ‘como la energia sean abjeto de devocién. De hecho, hay razones esenciales ‘en nuestro enlendimignto del cmundo que aobligan a que exisian cantidades ‘que se conservan en las procesos fisicos. ‘Si se realize un experimento de cualquier tipo en fisica, se obtene un resultado. Si se replte 6! experimento en las mismas Condiciones se espera ‘oblener of mismo resultado. De hecho, da igual si se realize el experimento. alos tres de la mafiang 0 @ les cinco de la tarde. Da igual si se hace hoy, mafiane 0 dentro da un afo, puesta que las leyes de_ia fisica no dependen de la hora 0 al dia en que las sometames a escrutinio, De hecho, la matematica ‘alemana Emmy Nowtner (1882-1835) fue la primera que expuso esta idea ‘en términos formales al descubrir que este tipo de propiedades de lus loyes fisices (como ne depender de la hora 9 le que se las estudie) se traducian en Ia existoncia de cantidades que se conservan en (0s procesos Iisicos. Para ‘21 caso desorite anteriomenta, la cantidad fisica es la energia. Tan simple y tan bello. Los resultados de Noather estan en oi misma corazén de la forma en la ‘que 2 concibe Ia fisica hoy dia. Es de recibo reconocer el trabajo de esta mujer que combié ta forma de entender (a Nisica para siempre a pesar de {ods las difcuitades. que se enconisé por el camino, que ne fueron pocas ‘como veremos. Emmy Noather nacio ¢n Ertangan (Alemania) oi 23 da marzo de 1882, en ‘1 seno de uns familia judia con muchos miembros dedicados a la matema- 2. El propio padre de Emmy tus profesor de asta disciplina on ta Universidad de Eangen, En 1900, en une 6poca én que a las mujeres no $6 les permitia matricularse en tas universidades alemanas, a Emmy se te dio la oportuni- dad de asistir como oyente a cisrtas clases de matemsticas. Dos afios des- uss 9e lrasladé a Gottingen, donde tomé laccianes de grandes matematicos ‘coma David Hilbert, Felix Kiein © Hermann Minkowski. Sus mogniticas trabajos en matematica desembocaron en muchas oca- slones en nuevos campos de estudios en el émbito del Sigebra 0 a geo ‘matria. Entre 1908 y 1915 realiz6 su tesis doctoral en Erlangen y obtwo musectrato gn nelondtins, eunneamde pati okyprn remuneracion su on la universidad. Tras su doctorado viajé de nuevo ‘a Gottingen, donde #@ encanird de nuevo con David Hilbert y Albert Einstein, ‘midos en ia discusion sobre fa forma de las ecuaciones de |e relatividad generat. Fue en este contexto ‘en et que formulé los teoremas que hoy dia resultan fundemen- tales an fisice, Gabe lamentar que no con siguid ser reconacida ‘como investigadora de plena derecho ‘en la Universidad de Gottingen hasta que Huber y Einstein in- tervadieron por ela, La vida nunca fue demasiado facil para Emmy, que més ade- Janie vio como su ca rota era cercenada por iss leyes raciales nazis. En 1933, pues, tras ef nombramionto de Hitler como Can- ciller de Alemania, se ‘io obligada a exitiar- 50 a Estados Unidos, donde impertié clases en la academia femenina Bryn Mawr College. Desgra- cladamente, una complicacién tres una intervencién quinirgica acabd con su vida en 1935, Emmy Nether fue una de fas figuras més importantes de la matematica la fisica del siglo xx. Sin miedo a exegerar se puede decir que sus resul- tacos sobre cantidades conservedas y simelries pusieron las beses para el futuro desarrollo da ia fisica tedrica, La matematicaalemana Emmy Noether (1882-1935), permitides no se verificaban nunca. E! punto clave est en que la en- tropia sélo puede aumentar con el tiempo. Por lo tanto, no basta con que la energia se conserve en un sistema, su entropia no puede de- crecer en un proceso, Combinando esas dos ideas se puede explicar la existencia de procesos prohibidos. Pero la historia se volvié mucho més interesante. La entropia re- solvié un problema pero abrié muchos otros. El m4s importante de todos, ;qué es realmente la entropia? Por qué siempre aumenta su valor en los sistemas aislados? Los intentos de responder esas preguntas llevaron a los estudiosos por caminos que ni siquiera se habfan atrevido a sofiar. Esos caminos han permitido hurgar en lo mas intimo de nuestro universo, desde su constitucién més basica hasta la forma en la que nos comunicamos. Antes de abordar la tarea de entender la entropia es bueno que s¢ conozcan las leyes de la termodinamica. Esto constituird un excelen- te punto de partida para todo lo que sigue. Las tres negaciones de la termodindamica La aparici6n de la termodindmica como rama del conocimiento cien- tifico esta indisolublemente ligada a los avances tecnolégicos que dieron lugar a la revolucién industrial. La aparicién de la maquina de ‘Vapor, que se considera el inicio de dicha revolucién, supuso un reto no sélo para la ingenierfa sino también para la propia fisica. Entender el calor y los intercambios energéticos, como producir energia apro- vechable para maver maquinas (lo que llamamos trabajo) y cémo mejorar el rendimiento de los motores y los mecanismos supusieron problemas fundamentales de la fisica de finales del siglo xvi, quen® fueron totalmente dilucidados hasta el mismo siglo 20. La termodinamica, como se ha dicho anteriormente, se basa en la observacién del comportamlento de fas sistemas, Estos sistemas ‘Na, na, na: io termodindmica 7 _ Oe se describen por un conjunto reducido de variables como presién, temperatura, volumen, etcétera. Todas las magnitudes interesantes del sistema se relacionan con dichas variables. Es decir, Ja termodi- namica se ocupa de lo que se puede medir sin necesidad de saber de qué esta hecho el sistema que se esté estudiando. ‘Su fundamento se encuentra en las conocidas como tres leyes de Ja termodinamica, que en realidad hay que ampliar con otra ley co- nocida como ley cero. Estas tres leyes se pueden formular como tres negaciones. Primera ley de la termodindmica: «No es posible construir una méquina que produzca energia sin aportarle, al menos, Ia misma cantidad de energia» Una maquina asi se conoce como movil perpetuo de primera especie, y la termodinamica nos dice que esa maquina simplemente no puede existir, Lo que en realidad afirma el enunciado de esta primera ley es que no se puede crear energfa gratuitamente, que es otra forma de decir que la energia se ha de conservar. Asi que podemos simplifi- car el enunciado de la primera ley de la termodinamica del siguien- te modo: La energia se conserva. Segunda ley de la termodindmica: «No es posible construir una méquina que convierta de forma esponténea calor en trabajo ttity Una maquina capaz de conseguir esta conversién espontanea se de- Romina mévil perpetuo de segunda especie. De ser posible, existirian frigorificos que funcionarfan espontaneamente sacando energia de un lugar frio para levarla a un lugar mas caliente, el exterior. Tam- bién podriamos utilizar la enorme cantidad de energia del océano para mover barcos. Desgraciadamente, la termodinamica afirma que esto noes posible. Esta ley es mucho més sutil. Lo que sostiene es que hay energias de diferente calidad. E) calor es una forma de intercambio energético en la quelaenergia no es aprovechable al cien por cien, Evidentemen- te se puede usar calor para mover cosas (es lo que hace, por ejemplo, una maquina de vapor), pero las pérdidas de energ{a serén grandes y la eficiencia de la maquina no ser la ideal. Esta ley es interesante porque nos dice que aunque la energia disponible sea suficiente para realizar un trabajo sobre un sistema, por ejemplo mover un peso, no siempre es posible realizarlo. La segunda ley, por tanto, esta intima- FIG. 4: Segunda ley de la termodindmica. Ningin trabajo dtil puede extraerse de a aislado en equilibrio térmico; requiere de la allmentacién de energia del Ma, ny no: fa termodindmica 9 i mente relacionada con la entropfa, Por tanto, un mévil perpetuo de segunda especie (una maquina que convirtiera calor en trabajo til esponténeamente) violaria la segunda ley de la termodindmica, ya que harfa que la entropia de un sistema decreciera de forma espon- tanea (véase la figura 4, en la pag. 28). Se puede enunciar la segunda ley como: La entropia debe aumentar con el tiempo. Tercera ley de la termodindmica; «No es posible reducir la temperatura absoluta de un cuerpo a cero en un néimero finita de pasos» El enunciado de esta tercera ley incorpora el concepto de temperatu- ra absoluta. gY qué es? Una escala se denomina «absolutay cuando la magnitud que mide dicha escala tiene un mfnimo absoluto que se toma ‘como su cero, En nuestra vida diaria estamos acostumbrados a medir la temperatura en grados Celsius (0 centigrados). Esta escala se basa en asignar dos valores a dos temperaturas de un sistema concreto. Normalmente se emplean la temperatura a la que el agua se solidifica yaquella ala que se evapora. Se le asigna ala primera el valor 0 °Cy a la segunda 100 °C y se hace una divisién en cien partes. No obstante, estaescala noes absoluta porque la asignacién del(0 es arbitraria, pero también porque la temperatura de ebullicién de fusion del agua de- pende de otras magnitudes, como la presién. As{ que para poder usar laescala debemos especificar en qué presién se ha definido. ‘Sin embargo, se descubrié que cuando un gas era sometido a un descenso o aumento de temperatura de 1 °C, su volumen se hacia me- nor en una cantidad 1/(273,15) del volumen de dicho gasa 0*C. Esto era valido para cualquier gas. Eso quiere decir que el volumen de un gas a una temperatura t dada sera: a t y no(is za) Qué ocurrirta si se Hegara a una temperatura de -273,15 °C? Pues aque el volumen del gas seria cero, Llegados a este punto no se podria bajar mas la temperatura del gas: no tendria sentido porque no podria- mos reducir mis el volumen. Asi que -273,15°C es la menor tempera- tura posible a la que se puede llegar. ¥ este valor es el cero dela escala absoluta. Esta escala fue definida en 1848 por lord Kelvin, el prestigio- s0.fisico y matemitico britanico. y la unidad se denomina Kelvin (IK) en su honor. Por jo tanto, 0 K = -273.15 °C. y a partir de aqui la escala sigue Ja division de la escala Celsius. Dicho de otra forma, 0 °C = 273,15 K. Desgractadamente esta ley es un poco conflictiva porque hay sis- temas en los que resulta dificil definir su temperatura cuando esta es muy pequefia Pero por suerte existe otra formulacién de la misma: La entropia de un sistema tien de a un valor constante cuando la tem- peratura Gende a su cero absoluto. En la mayoria de los sistemas este valor constante es el cero de entropia Lo que afirma esta ley es que no es posible hacer que un sis- tema llegue a su minimo de entropia mediante un proceso finito. Por tanto, tampoco se puede llegar a su cero absoluto de temperatura. Ley cero de la termodindmica Esta ley es fundamental para la termodinamica porque es la que nos permite hablar de temperaturas. La ley se enuncia asi: Siun sistema y un sistema 8 estan, cada uno de ellos independlen temenie, en equilibrio térmico con un sistema C, se puede afirmar que y B también estén en equillbrio térmico entre ellos, He, 80 or ke tormenting mice uM Se dice que dos sistemas estan en equilibrio térmico si no hay flujo de energia en forma de calor entre ellas. Lo que establece este principio es que esa propiedad es transitiva, Para entender este con- cepto de propiedad transitiva se puede utilizar el ejemplo de «medir Jo mismo ques: si Maria mide lo mismo que Juan y su amiga Juan! mide lo mismo que Juan, entonces Maria y su amiga Juani miden lo mismo. Evidentemente, no todas las relaciones son transitivas, por ejemplo tomemos «ser mayor quer. Si el nimero p es mayor que el niimerog y el ntimero res mayor que el niimerog, {se puede afirmat que p es mayor que el nimero r? {Se puede afirmar que r es mayor que el ndmero p? La respuesta es no. En este caso no se dala propie- dad transitiva, La ley cero de la termodinamica es importante porque afirma que se puede asignar una magnitud numérica a les sistemas para ayudar- nos a determinar si estén en equilibrio térmico @ no, Si esa magnitud (en este caso la temperatura, como afirma Ia ley) vale lo mismo en dos sistemas, entonces significa que ambos estan en equilibrio térmico. Una reflexién entrépica importante Para cerrar este capitulo es interesante insistir un poco mds en el hecho de que la termodinamica es insensible ata constitucién intima de los sistemas, A la termodindmica no le importa si un gas. un solido, un Iiquido (0 cualquier elemento que analice) estd constituldo por Atomos o moléculas o si hay seres magicos en su interior. La termodi- namica sélo relaciona magnitudes que se pueden apreciar de forma Macroscépica, Esta claro que en pleno siglo xxi existen muy pocas dudas sobre que la materia esté constituida por atomos, moléculas, particulas, etc, pero esto no afecta a la discusién de la termodinamica. Eso st, sus leyes son fenomenoldgicas, imponen restricciones a los fenbme- 32 ‘anoropia: nos: nos dice qué esta permitido y qué esta prohibido. Sin embargo, | por si misma la termodinamica es incapaz de explicar el origen de dichas relaciones, Para poder entender el origen de sus leyes se debe entrar de Ileno en la constituci6n intima de los sistemas (pero que se explique, 0 no, en términos de particulas, dtomos o moléculas es algo que a la termodinamica le trae sin cuidado). Sus leyes son va- lidas porque asf las observamos. Ademés, curiosamente se pueden entender desde un punto de vista diferente, ya sea sobre la base de | ta constitucién de los sistemas 0 sobre la de las interacciones entre sus constituyentes. Laentropfa nos informa de muchas cosas. Por un lado nos dice que Ja energia, aunque se conserva en magnitud, no tiene siempre la mis- ‘twa calidad. Eso explica que se pueda transformar totalmente energia titi! en calor, pero no al contrario. Ademas, y este es un hecho de vital importancia, la entropia marca la evolucién de los sistemas, que van de estados de menor entropia a estados de mayor entropla. Es decir, la entropla esté ligada inextricablemente a la irreversibilidad y a la exis- tencia de una flecha del tiempo. Ante la exposicién de dos circunstan- clas distintas (por ejemplo, una en Ja que un gas esté concentrado en Ia esquina de un recipiente y se expande por él, y otra en la que el gas reversible FIG, 5: La entropia y la fecha del tiempo. ‘Ne, na, nas fa termodindmtca 33 disperso por el recipiente se concentra esponténeamente en una de sus esquinas) sabremos decir sin ninguna duda cuél de ellas corre en el sentido usual del tiempo (véase la figura 5, en la pag, 32). A ccontinuacién, nos vamos a sumergir en Ja entropfa para inten- tar demostrar que se trata de un concepto simple y natural. ¥ ademas descubriremos que mantenfa escondidos secretos que, una vez reve- jados, cambiaron para siempre la forma de entender e! universo. El secreto de la entropia termodinamica Una vez que se ha establecido la necesidad de introducir la entropfa como una magnitud fisica fundamental para decidir silos procesos fisicos son realizables © no, se debe afrontar otra tarea. Hay que dete- nerse en los origenes del concepto. La entropia se descubrié gracias a Ja termodindmica, la teorfa fisica que podia identificar esta magnitud pero no podfa explicarla. De Carnot a Clausius Toda la historia relativa a la entropfa se origin6 alrededor de 1820, cuando Nicolas Sadi Carnot, ingeniero y fisico francés, formulé un mecanismo ideal que no pod{a ser construido. El mecanismo, que se conace como ciclo de Carnot, operaba entre dos focos de distin- tas temperaturas y conseguia realizar un proceso ciclico. Este ciclo, ‘operando como maquina térmica, posee les siguientes elementos (véase la figura 6, en la pag. 36): ——————— El vecreto de ba entropia termodiadrates ” \ a me Eee | Tras este paso se supone que se ha aislado el sistema para que Cicio de Carnot. no intercambie energia con el exterior, Se puede hacer porque es un sistema ideal. El efecto es que el gas se expande pero su temperatura disminuye hasta igualarse ala del foco frio. 3. A esa temperatura el gas se comprime por una accién externa y cede energfa, en forma de calor, al foco frie, Todo ello se rea- liza a la temperatura del foco Frio, 4. Apartir de un determinado momento ¢l gas se sigue compr- miendo por ta accién externa pero se impide de nuevo el flujo de calor del gas al foco frfo, El resultado es que aumenta ta energia interna del gas y se produce un incremento de tempe- ratura hasta alcanzar la del foco caliente. Este proceso se verifica de forma ciclica sin mds complicacién que la de repetir los pasos enumerados. © Tenemos gas contenido en un recipiente con un piston mavil Tenemos un foco caliente y un foco trio. En termodinamica se dice que se tiene un foco cuando se puede considera que hay | una parte del ambiente a una determinada temperatura que puede ceder o absorber energ(a sin que su temperatura cam- | bie. Por ejemplo, ante una taza de café recién hecho, el aire de la habitacién actéa como un foco térmico, ya que absorbe el calor emitido por la taza de café, pero su tamafio es tan grande que fo hay una variacién de temperatura en la misma. Inicialmente el gas esté a la temperatura del foco caliente ys* expande debido a que absorbe energ(a en forma de calor del propio foco. En este paso la energia absorbida se invierte &® la expansién, de forma que la temperatura del gas no cambi Llegado a un determinado punto el gas continua expandiéndo” Se, pero. ahora la energia sale de la propia que contiene el "Ree. Sadi Carnot, ¢! padre de la termodinamica EB) francis Sect Gamat (1796-1832) fue un br geomero mitar que introdujo la lermodinémica & Tavbs Se sus estuchos sobre aparatos WeiCos como las maauinas de vapor. En su afin por ete lender ei rendimento de estas méquinas. dese rol la base de lo que hay entendemos por ler modinemica. En 1824 pubjicd su unico trebeip, ‘Sotrela potencia motri del fuego. donde spare: inémicos. Su trabajo fue laryomente ignorado (0 que prowect que no volnera a pubkcar nada 38s en su vido) hasta que afios despubs do 908 20 10 levara of cilera, ef fisica otomén Rac! Clauss bo recuperd para defiew la entrople. 38 ‘Entropia 1 ss El atractivo de este sistema ideal (sin olvidar que se trata de yy constructo teérico) es que proporciona el limite superior de la efi. ciencia de una maquina que opera entre dos focos térmicos y que convierte calor en trabajo atil. Por ejemplo, un pist6n se podria usar para Mover unos engranajes o unas ruedas. Sin embargo, ninguna maquina puede tener la eficiencia de un ciclo de Carnot porque siem- pre existen elementos disipativos, como rozamientos 0 pérdidas,. Desde otro punto de vista se puede decir que el ciclo de Carnot es re- | versible en todo punto, ya que siempre se puede volver al punto ini-/ cial. La existencia de elementos y fendmenos disipadores de energia! hace que cualquier maquina real opere de forma irreversible. Para un} ciclo de Carnot la eficiencia depende Gnicamente de las temperaturas de los focos. Si T, es la temperatura del foco caliente y T, es la tempe- ratura del foco frio, la eficiencia es: t, Bip =1- 7 Esa eficiencia es ciertamente menor que 1, es decir, menor que el 100%. La eficiencia se define como el cociente producido entre la ener-| gia Gtil realizada por una maquina (que es el trabajo, W) y el calor absorbido por el mecanismo. En el ciclo de Carnot el calor se toma) del foco caliente y se representa como Q, Por lo tanto la eficiencia en estos términos es: w Eff =—. ta, Pero segiin la descripei6n del ciclo, la cantidad Q, que se toma de! foco caliente se invierte en dos cosas: per un lado en realizar un tr i me. de expansién (W) y por otro el gas le cede calor (@,) al foco fl or conservacién de la energla W = Q,-Q,. Ast la eficiencia queda com Elaccreto de a eniroptatermodindmice 39 Si.se compara con la expresin para el ciclo de Carnot en términos de la temperatura de los focos se \lega a una relaci6n interesante: Mh a Ty Y realmente resulta interesante porque se puede concluir que: UL TT, Es decir, en un ciclo de Carnot el calor emitide 0 absorbido por Jos focos térmicos dividido por sus respectivas temperaturas es una cantidad constante. Hemos hallado algo que se conserva en este tipo de ciclos, y como ya hemos visto encontrar una cantidad conservada es importante en fisica. Rudolf Clausius, ef descubridor de la entropia RUdolf Ciausive (1822-1888) fue un fisico alaman {3 actuaiments es considerado como uno de los ‘que fundamentaron la termodinamiea, Sus trabe~ Js abarcaron numerosos agpecios de este cam- Pe'y es reconocide por ser ai primero en proponer 'a eniropia termodindmica a partir del andlisis det elo de Camot. ® Encropia Esto llev6 a Clausius a proponer la entropia como el cociente en- tre el calor puesto en juego en un proceso en un sistema a una deter. minada temperatura, Q/T. Lo realmente interesante aqui es calcular la diferencia de en- tropfas de un sistema entre das estados (A y 8). Lo tinico que hay que calcular es el calor puesto en juego en el proceso de pasar del _ ‘estado inicial al estado final. En fisica, lo que se hace es dividir el proceso en pasos muy pequefios, en cada uno de los cuales se pone en juego un calor. Para ello, vamos a introducir un simbolo para dar cuenta de estos intercambios de calor: 6, que representa un flujo de energia de un sistema en forma de calor, Ahora se dividen esos calores puestos en juego por la temperatura que tenia el sistema en cada uno de esos pasos pequefios, Finalmente se suma todo y se obtiene la diferencia de entropias entre el estado final #y el estado final 4. Desgraciadamente eso requiere hacer infinitos tramos del proceso (tan breves y pequefios como se desee) y sumar todos y cada uno de Ios mencionados cocientes, lo cual puede resultar muy tedioso. Por suerte las mateméaticas proporcionan una manera de sumar infinitos elementos de ese tipo: una integral. Asi que si un | sistema pasa de un estado Aa un estado 8, la diferencia de entropia | debe ser, segtin Clausius: S(B)-S(A) > J r 2 | Si el proceso que se produce es reversible se cumple la igualdad. En caso contrario, se cumple que la diferencia de entropias es mayor | que esa suma de infinitos elementos que corresponden a una part- cién del proceso en pequefios elementos, Adems se puede demostrar que un sistema aislado en el que tie- nen lugar procesos en su interior cumple que la variacién de entro- Pfa, que representaremos por dS, siempre cumple: Ef secreto de la entropio tarmodindmica at _— dS 20. Esa es la formulacién matematica de la segunda ley de la termodi- namica. El propio Clausius eligié el ejemplo mas dramatico de todos para enunciar las dos condiciones ms fuertes sobre la evolucién de un sistema, el propio universo: En el universo la energia permanece constante y la entropfa tiende aun maximo, El desasosiego de la entropia En este apartado se intentar4 reconfortar y aportar tranquilidad mental en el lector. Cuando alguien se enfrenta ala entropfa a partir de los conceptos de la termodinamica siempre se siente cierto des- amparo intelectual. La cuestién es un tanto densa y oscura, y aunque ya se ha visto que la introduccién de la entropia es necesaria para explicar la evolucién de los procesos que se dan en los sistemas, no deja de ser por ello un arcano matematico de dificil explicaci6n. Este sentimiento es natural y es el mismo punto de partida por el que han pasado na sélo los aficionados a la fisica sino todas aquellas personas que se dedicaron y se dedican a ella. ‘La entropia es un concepto sutil, envuelto en argumentos mate- MAticos que se nos antojan escurridizos ¢ imbricados, ¥ eso es justo Jo que pensaban quienes elucubraron el concepto y quienes después de ellos quisieron entenderlo, Por fortuna, ese estado no es una pie- dra.en el camino sino un acicate para alcanzar el objetivo. Sin duda, #5 el momento de entrar de lleno en laentropia y dejarse deslumbrar ante la simplicidad y la potencia de ese concepto que ahora se pre- ‘Senta como inaccesible y lejano.

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