Universidad Autónoma del Estado de México

Facultad de Química
Licenciatura de Químico
Equilibrio de Fases
Dependencia de la Kp (T) con la T
Profe. Octavio Cruz Vásquez

Considere la siguiente reacción :

1 3
N 2 ( g )+ H 2 ( g ) → NH 3 ( g)
2 2
Tome en cuenta las capacidades caloríficas para cada especie que participa en la reacción en la forma
C p .m=C p . m (T ) en el intervalo de temperatura300 K <T < 1500 K

∆ f H °m ( NH 3 , g )=−45.94 KJ ∙ mol−1

1) Encuentre el valor para∆ f G°m ( 298.15 K )

−1 ° 3
o ∆ r S m= N 2 ( g )− H 2 ( g )+ NH 3 ( g )
2 2
° 1 3
o ∆ r S m=( 192.67 )− ( 191.502 )− ( 130.570 )
2 2
° −1 −1
o ∆ r S m=−98.936 J ∙ K ∙mol

o ∆ r G°m=∆r H °m−T ∆r S°m

o ∆ r G°m=(−45.94 KJ∗mol−1 ) ( 1000

1 KJ )
J
−(298.15 K )( −98.936 J ∙ K −1 −1
∙ mol ¿
o ∆ r G°m=−16442.2316 J∗mol−1 ≈−16.5 KJ∗mol−1

2) Determine el valor de K p a 298.15 K

o ∆ r G °m=−RTln K p
∆r G°m
o =ln K p
−RT
∆r G °m
o ln K p=
−RT
°
−∆r Gm
o ln K p RT
e =e
−1
−−16442.2316 J∗mol
o −1 −1
(8.3145J ∙mol ∗K )∗(298.15 K )
K p =e
o K p =759.5238
 °
3) Encuentre una expresión general para la dependencia ∆ r H m ( T ) para ello recuerde que
T2
° °
∆ f H m ( T 2) =∆ f H m ( T 1=298.15 K ) + ∫ ∆r C p . m dT
298.15

2 3
 ∆ r C p . m ( T 2 )=a+bT +c T +d T
T2
J
+ ∫ ( a+bT +c T +d T ) dT
° 2 3
 ∆ r H ( T 2 )= -45940
m
mol 298.15
 ∆ r H °m ( T 2 )= -45940

( )
T2 T2

{ { {
2 3 4
J T T2 T T2 T T2
+ a ∫ dT +b ∫ TdT + a ( T 2−298.15 ) +b +c +d
mol 298.15 298.15 2 298.15 3 298.15 4 298.15

 =-45940
J
mol ( b c d
+ a(T 2−298.15)+ ( T 22−298.152 ) + (T 23 −298.153)+ {T 24 −298.154
2 3 4 )
−3 −7
C p .m ( N H 3 , g ) =¿ R ( 3.114+3.969 x 10 −3.66 x 10 )
3 −3 −7
C p .m ( H 3 , g ) =¿ R (3.4958−0.1006 x 10 +2.419 x 10 )
2
1
C p .m ( N 2 , g)=¿ R ¿
2
−3 −7
¿−3.752 R+3.1073 x 10 R−7.0855 x 10 R

T2 T2 T2
J
 =-45940 −1
+ ∫ −3.752 RdT + ∫ 3.1073 x 10−3 RTdT− ∫ 7.0855 x 10−7 R T 2 dT
mol 298.15 298.15 298.15

{ { {
−3 2 −7 3
J T2 3.1073 x 10 RT T2 7.0855 x 10 RT T2
 =-45940 −3.752 RT + −
mol 298.15 2 298.15 3 298.15
J 3.1073 x 10−3 R 7.0855 x 10−7 R
 =-45940
mol
−3.752 R ( T 2−298.15 ) +
2
( T 22−298.152 ) −
3
(T 23−298.153 )
 =-45940
−3 −7
J 3.1073 x 10 R 2 7.0855 x 10 R 3
−3.752 R T 2−1118.6388 ¿+ T 2 −92072.8439 R− T 2 +6.2597 R
mol 2 3
o = -139125.243R -3.752RT 2 +1.0357 x 10−3 R T 22-2.3618x10-7RT23

4) Derive una expresión general para la variación de la K p (T ), tomando en cuenta que:

15002
(T ¿ ¿2)
o ln K p (T ¿¿ 2)=ln K p (T ¿¿ 1)+¿ ∫ ∆r H °m
RT
2
dT ¿ ¿ ¿ ¿
300
o
T2 −3 2 −7 3
139125.243 R−3.752 R T 2+1.0357 ¿ 10 R T 2 −2.3618∗¿ 10 R T 2
ln K p (T ¿¿ 2)=ln K p (T ¿¿ 1)+¿ ∫ RT
2
dT ¿ ¿ ¿
298.15
o
1500 1500 1500 −3 2 15002 −
139125.243 RdT 3.752 R T 2 1.0357 ¿ 10 R T 2 2.3618∗¿ 10
ln K p (T ¿¿ 2)=ln K p (T ¿¿ 1)+¿ ∫ RT 2
−∫
RT 2
+∫
RT2
−¿ ∫ RT2
300 300 300 300
o
1500 1500 1500 −3 2 15002
−1 139125.243 RdT 3.752 R T 2 1.0357 ¿ 10 R T 2
ln K p (T ¿¿ 2)=759.5238−139125.243( )∫ −∫ +∫ −¿ ∫
T 300 RT
2
300 RT
2
300 RT
2
300