310 BALANCES: DE MATERIA Y ENERGIA Tama 29. CALORES DP FORMACION ¥ DIgoLUCION 1 alm de presién, ‘sustancias gaseosas en estado ideal mal de formacién, on keal por mols, itegral normal de disol eal por mokg iquense los valores por x 000 para obtener cal por mol-g o keal por molkg. los valores por 3 800 para obtener Btu por moltb, de los datos: Selected Values of ‘Thermodynamic Propert jo de 1955, editado por D. D. Wagms ional Bureau Standards. Abreviaturas c= estado oti icién infinite = estado Hau ppt = s6lido precipitado = estado gaseoso amerfo = estado amorfo ail = en disoluelén acuosa diluida Calor de ccator ae | stots | Compuesto Formula | Estado formacion, | “ae” | ‘elon pay | agua | ey cH,cOoR ie [ner [Sal ee a fit erat [Been os amorfo | —304,2 corindon, ¢| —gppon itimonit, | —exBo o | nem | ml p6z0 g | mmo | = | ele Rell aes eee | ine ao -leagr ° © | +678 é = | som 18,0 . ¢ ¢ ¢ ‘ | sonodt ‘nico, | noms TERMOQUIMICA ‘Tama 29. (Continuacién) an ithe fartede eae ne ee Calor de Compuesto Clorato bérico Cloruzo barico Oxide de batio Peréxido de bario Silicato birico Sulfato basico 0 baie ‘dc bismuto Oxide de boro Cloruro de bromo Gloruro de cadmio ido de eadmio Gulfuro de eadmio 5 Acetato cl de aluminio y de aluminio y/ Carhuro clileico (en forma de ae carbone Férmula Estado uae 153 +0532 426 26,4157 Motes de agua eeeee disalu- ciéa, an, +6 316 +400 12338 369 4463 334 +50 345 130 84 ns 19,82 +343, 388 ast 3946 4,25 45312 BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA Compuesto ‘Salfuro de carbono Sulfuro de carbono Tetracloruro de catbo- 0 ‘Telzacloruro de carbo- Acetato de cobre Carbonato de cobre Cloruro de cobre Cloruro de hi Tapia 29. Formula Cu(C,H,0,) 5 cud, Cac, (Continuacton) Estado a ¢ ¢ ¢ a ¢ ~ MARAE ODA O ooo dae os ‘© 25,50 43n2 S42 +6,20 31.7979) 683174) | —s9.5628) 74133) 0.84 438 1395 ‘Compuesto Cloruro. de hier Hidréxido de hierro Hidréxido de hierro Nitruro de hierro Oxido de hierro ‘Oxide de hierro Gulfuro de hierro Acetato de plomo Carbonato de plomo Cloruro de plomo Nitrato de plomo Oxido de plomo (ama. illo) Peréxido de plomo Sulfato de plomo Sulfaro de plomo Cloruro de 1 Hidréxido de Corbonato mag Cloraro magnésico Hidréxido magnésico Oxide de magnesio Silicato -magnésico Sulfato magnésico Carbonato de manga- Carburo de manganeso| Cloruro de manganeso| Oxido de manganeso Oxide de manganeso Osido de manganeso Diéxido de manganeso| Digxide de manganeso| Silicato_manganoso Sulfato. manganoso TERMOQUIMICA ‘Tasca 29. Férmula (Conténuacién) Estado 4 2 aia Pesta : F = amorfo ¢ vvidrio ee Calor de lormacién, 15,5 an +6;20 F900 3877 5,061 3706 a1 st 36,7 | 14.9634 BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA TERMOQUIMICA 315 ‘Tama a9. (Continuacisny Calor de lormaciéa, an, Compnesto Compuesto Férmula Bstado K,CO, tio} Kal K,cr0, KeN K,Cr,0, Kk * 48,9 GeeorBers Cinabrio, ¢ é | 3 e ‘Cuarzo, ¢ E c @ e ¢ | é 2 o 2 é ae x . : Re a ; NS, z ‘ as 5 6 N20, g . BK é NG, i . 1,,0,-281,0 ¢ ¢ HCO, ¢ ¢ at i © Fy i ‘ Hy ¢ c » é ; ba i fe i © P 5 ‘ P. i : i r ‘ ri : Ke oe c316 BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA ‘tama 29. (Concsidn) se ee ie cere ne eae Calor de Compact ormuta | zstado _formecion, aun, Fosfato monostdico | NathPO, ln eo 1,0] —36 Naleo o | 358" | 0 INajSe0, e 258 eS Rose te pete ies NepStot,0 c joes |] 2 sts |esea| See |r Na,s e 2 | 860 NetS-ait1,0 t fogtg | be eso, ee ey el es netts6, ist | ao [Na,si0: a =a Nasir? ¢ 677 | 600 | +58 80; g —70:96 | sce | “9,90 S05, ef Meas | shins Erk, i |e 5 [Tp eos 5 7769, fa +131 net, Aes [ach |e snc, ¢ | TR Heras | 2 es ‘ fate ae | oe Sno! é to, evorfo riot Rute e ‘ ‘ para calores de form: \dicados valores seleccionados de calores de forma- calores de formacién se hacen a a un signo negativo para to- esta de acuerdo con la no- TERMOQUIMICA 37 Cuando un compuesto se hidrata, su calor de for Gye el calor de formacién del agua que forma el hidrato, we ije formacién del CaCl,"6H,0 sresenta el calor de reaccién que acompaiia Ja forma '6H,O a partir del calcio s6lido y del cloro, ‘mol-g de CaCl,-6H,0 en una cantided infini ica de estos dos valores, —623 150 + 3430 = — 619 720 cal. ‘in elemento puede enicontrarse normalmente en mis de una fe ‘aa 25 °C y presion atmosférica, se clige una de estas formas calores de formacién de todos los compuestos de carbono, Esto se i asignando un valor cero al calor de formacién del grafito B. Bajo esta base todas les otras formas de carbono elemento tienen colores de fo n po- ‘calor de formacién, por ejemplo, del carbonato birico es el calor de reacciém que acompaiia la formacién del compucsto @ partir de gr: de los otros elementos nec Cuando existe mis de una forma alot pica de un elemento, puede identificarse 1a forma particular sobre la que es- tin basadas las tables, como aquella para la cual se da como cero el calor de formacién. : Leyes de termoquimica. A tuna temperatura y presion dadas, la cantidad de energfa necesaria para descomponer un compuesto guimico en sus clemen- tos es precisamente igual a la desprendida en la formacién de aquel com- puesto a partir de sus elementos. Este pr io fue formulado en primer lu- gar por Lavoisier y Laplace en 1780. Por el calor de formacién del Glorure sédico es ~-98 232 cal. La misma cantidad de energia es necesaria para descomponer el cloruro s6dico en sodio y cloro. ‘Un corolario a este primer principio de termogi de suma constante de calor, que establece que el ca se cottoce como ley 1 neto desprendido 0 absorbido en un proceso es el mismo i la reacc Ingar en tuna o varias etapas, La variaci6n total de la entalpia de w a depende fe la temperatura, presi6n, estado de agregaciOn y estado de combinacién al dependiente del ntimero de reaccio- io y al final de Ia reaceién y es320 BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA oxidacién alcanzado. A_menos que se especifique otra cosa, un valor de calor normal de combustién corresponde a la oxidacién completa de todo et carbono a diéxido de carbono y dé todo el hidrégeno a agua iquida. Cuando hay presentes otros elementos oxidables, es necesario especificar el grado de jén de cada uno de ellos para asignar un calor de combustién. Por ejemplo, al oxidar un compuesto orgénico de cloro, puede formarse cloro gaseoso 0 Acido clorhfdrico, lo que depende de las condiciones de combustién, Si hay azufre presente, su forma final puede ser SO;, SO, 0 los fcidos co- La situacién es mis complicada por el hecho de que tales productes pu den formar disoluciones acuosas con el agua. Los calores normales de com- bustién de compuestos que contienen elementos tales como S, Cl, I, Br, N y F, deben ir acompaiiados de la especificacién completa del estado final de ‘ada’ producto. En la Tabla 30 se han seleccionado algunos valores de calores de com- bustién de compuestos orgénicos. Estos valores, entodos los casos, corr ponden a a formacién de diéxido de carbono gaseoso a partir del’ carbono presente en el compuesto, El hidrégeno del compuesto de origen, forma agua Higuida © puede utilizarse, en parte, par formar acidos minerales cuando hay presentes elementos tales como Cl, S o N. Los productos finales de com- bustin que se forman a partir de otros elementos se sefialan de manera es- pectfica. Por ejemplo, el calor de combustién de cloroformo gaseoso viene da- do como —121 800 cal por . En el encabezamiento de la seccién de la tabla que se refiere a los derivados halogenados, se especifica que el estado final del cloro es HCI en disolucién acuosa. Por tanto, el calor de combus- del cloroformo corresponde al calor de la siguiente reaccién : CHCI,(gt + 40, + H,O(ae) = CO, + sHCI(ac) AH, = — 121 800 cal 2) Calores de combustién de hidrocarburos. Tos valores mediios de calores de combustién de fracciones de petréleo ¢ hidrocarburos se representan en la Fig. 74 como funcién de la densidad API y del factor de caracterizacién tal y como se definira en la pigina 391, Estos son potencias calorificas totales, ‘que corresponden a Ja formacién de agua liquida a 60 °F. Calor de formacin a partir de calores de combustiin. A partir del in de una sustancia puede calcularse su calor de formacién conoce el calor de formacién de cada uno de los otras productos que forman parte de la rea de combustién. Asf, para calcular el calor de formacién Gel cloroformo de la ecuacién (I) es necésario conocer los calores de forma- del CO,, H,0(l) y HCi(ac). Estos valores pueden obtenerse de la Ta- bla 29, H,(g) + 10,(¢) = Hy (6) + O,(8) = CO, Tle) + ACl,lg) = HC AH, = —68 51714 cal (x3) AH, = — 94 05168 cal AH, =~ 40023 cal TERMOQUIMICA oat ‘Tama go. CALORES NORMALS DE COMUUSTION diciones de referencia: 25 °C (e586 *X); a Sustancas gaseosas en estado feat atm de presién, an?, = Calores normeles de combustién, en keal por molg fultipquense 10s valores por 1000 para obtener cal por molg, o keal por yucnse Jos valores por r foo para obtener Btu por mollb, Abreviaturas = sélido J = quid = gaseoso Hidrocarburos Productos finales : CO,(#)s ‘Compuesto Formula Estado 2:Metilbutano (isopentano) ‘suPentano Benceno Benceno fick eR ARAM ERAAR NRGAAARAR S32 BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA ‘Tasia 30. (Continuactén) Productos finales : CO,(¢), 1,010) Compuesto Férmula supDimetitbenceno (pilens) Cyl, *Setano cn TageTrimetbenceno (re on Ntiftene out CioHes om 4-Hexadecano Productos finales : CO,(c), HOU) Metil alcohol Alil alcohol n-Propil alcohol sbropil aleohol Lsopropil al Isopropil aleoliol Glicerina PIEELLPLL OL LOLS Metil-dietil carbinol Proxiuctos finales : CO,(g), 1,0(0) Kérmico (monomoleeular) Férmico Oxatico Acktico Aettico Anmidrido acético 2 Oploiseicos LActico @Tartérico aButirico Citrico Benzoieo © © ¢ € & Proplonce Bs i % € & € & ‘oe pos’: = Bstado See Re em te aK", 1088.16 3307.53 ragni9 13316 1620406 149355 13605 1693 2557.54 182,59 373,05 336,82 326,70 284,48 423, 498,26 483,56 493,02 Siar 396.27 638,18, 786,7 96,0 7570 0457 S882 219,82 20834 43234 426,00, 366,54 378,36 36594" 3258 2749 520 4743 775 Productos finales o-Ftilico Productos a-Glucosa (dextrosa) LeBractosa Jactosa (anbidra) Snearosa, Catulosa Acetato de celilosa Productos finales Formaldehido Acetaldehido ‘Acetona, Acetona Acetato de metilo Acetato de etilo Acetato de etilo Dietit eter Dietileetona Fenol enol Pirogatol ‘Acetato de amilo Aleanfor Productos finales rea Ciandgeno TERMOQUIMICA ‘Tanta 30. (Continuacién) C0,(6), 00) uesto Carbohidratos, Celulosa, almidén, etc. finales + CO,(g), H,0()) CyH1,.0 HNO, Otros compuestos CHO 60,(e), H,0(0) cHo erio Gino eHo eo, SHO: cn cd ci" eno ero ea, CH, cunts Compuestos de nitrogeno CO,(€)) Nilay HO CH.N,O aN, Estado oe tg RR 323 os 13508 1348,9 cal por gramo ay 4108 a9 4495 134.67 284,98 435132 427,79 3975 547.46 538,76 52.99 738005 TSS 7316 639 roto. utr 151,05 261,70324 BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA ‘Tama 39, (Conclusién) Productos finales: CO,(¢), Nyle), HO() ‘Compuesto ‘rinitrofeuol (2,40 orDinitrobenceno ‘Nitrobenceno o-Nitrofenol o-Nitroanilina Axilina trotelaeno (2:4,6) Nicotina Compuestos halogenados Productos finales : CO,(g), H,0(), disot. ‘Tetracloruro de carbone cel, ‘Tetracloruro de carbono cc, Cloroformo. cHdl, Cloroformo: Hd Cloruro de metilo cu,cl Acido cloroacético GH,clo, Cloruro de etileno Hic, Cloruro de etilo Ec Compuestos de azufre Productos finales : CO,(g), $0,(s), 1,010) Sulfuro de carbonilo cos ‘Sulfuro de carbono cs, Sulfuro de carbon cs, ‘Metil mereapiano ans Sulfuro de dimetilo CHS Salfuro de dimetilo eas Etilmercaptano cms Referencias : x. Selected Values of Physical and 1 and Related Compounds. Am, Peivolew Rossini, Camegie Institute of Technology 2, International Critical Tables, fuente se convirtieron a una tempera 3 John H, Perry, Chemical En Co. (1950). rmodynai 952). V (192 w de refer ineers Handboe Estado Hee nay g2oe fury a 1433 18a ras 296577 339,66 ayaa 263552 256,97 298,68 asp 450,42 4a8,0 ic Vroperties of Hydrocarbons . Research’ Proj., M4 editada por B. D. 1.03 valores tomados de esta ‘de 25 °C. ed., McGraw-Hill Book = TERMOQUIMICA ms Beuacion (13) + 3 [ecuacién (14)] — ecuacién (11) — ecuacén (12) da C(@) + BEAg) + ACLU) = CHC) 9) ° 3, = At, + 38, —88,—~ AH, Be ge, m (94058) + 340.028) — (= 324 Soe) — (685174) = — 24.003 cal ‘ast el calor de formacién del CHCI(¢) es —24 003 cal por mol-g mn aus] 5 snip] ne we a Loo g at sane} # a z dels |e 2/3 swe & é 3 04 os Fio. 74. Calores totales de combustion de bidrocar ce GOO ros de petséleo Iquidos (Reproducido en Diogramas CPP)