2019 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 7 页） -1-

2019 年高中化学奥林匹克
北京地区预选赛试卷
（2019 年 4 月 14 日上午 9:00-11:00）
·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。
·竞赛时间 2 小时。迟到超过 30 分钟者不得进场。开赛后 1 小时内不得离场。考试结束后，把试卷
（背面向上）放在桌面上，立即离场。
·竞赛答案全部写在答题纸指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或
铅笔答题者，试卷作废无效。
·允许使用非编程计算器及直尺等文具。
·试卷按密封线封装。

H C N O S Cu
可能用到的元素相对原子质量如表:
1.0 12.0 14.0 16.0 32.0 64.0

R = 8.314 J·mol–1·K– 1；温度 T（K）= 273 + t（℃）

第 1 题 选择题（30 分）（单选或多选，每题 5 分）
（1）下列过程中没有发生化学变化的是
A．通过空气液化制氧气 B．新切开的钠表面逐渐变暗
C．浓硫酸使火柴梗变黑 D．氨气与含有酚酞的水产生红色喷泉

（2）铜难溶于稀硫酸或稀盐酸，下述溶解铜的方法对应的离子方程式不正确
．．．的是
选项 铜丝浸入的溶液 离子方程式
A． 氯化铁溶液 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+
B． 稀硫酸和双氧水的混合溶液 Cu + H2O2 + 2H+ = Cu2+ + 2H2O
C． 稀硫酸+NaNO3 固体 3Cu+2NO3 +8H+ =3Cu 2+ +2NO+4H2O
D． 浓氨水(空气中) 2Cu+O2 +2NH3  H2O=2Cu 2+ +2NH3 +4OH-

（3）DNA 复制时，脱氧核苷在多种酶的作用下通过 5'-OH 和 3'-OH 与 DNA 的磷酸骨架相

连。抗病毒药物阿昔洛韦是鸟苷的类似物，既能竞争与相关酶结合，又能连接到 DNA 骨架
上导致复制中断，从而抑制病毒繁殖。如果你来设计该药物，
“—R”最佳的选择是
O O

HN N HN N

H2N N N OH H2N N N
O 5'
1' H 4'
R
2' 3'H
H H
H OH
鸟苷 阿昔洛韦
A．—CH2CH2CH2CH3 B．—CH2OCH2CH2OH
CH2OH
C． D．—CH2CH(OH)CH2OH
H H
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（4）具有相同原子数和相同价电子数的分子或离子具有相同的结构特征–等电子原理。符合

．． ．CO2 等电子体的是
等电子原理的分子或离子互称为等电子体。下列分子或离子中，不属于
 
A． NO2 B．N2O C． NO2 D． N3

（5）价电子数相同的原子簇（或原子）化学性质相似。金属体系中的价电子排布规律符合
凝胶模型——将一个原子簇合物视作一个超原子，形成超原子的各个原子的价电子重新组合，
按能量由低到高的顺序依次填入类似原子轨道的以下能级（括号内数字表示该轨道所能容纳
的最大电子数）
：1s(2)，1p(6)，1d(10)，2s(2)，1f(14)，2p(6)，1g(18)，2d(10)等，对应的价电
子满壳层结构的价电子总数分别为 2、8、18、20、34、40 等。根据凝胶模型判断，下列说
法不正确
．．．的是
A．稳定金属簇合物 Al13
n
中n=1
2
B． Al14 簇容易得到 2 个电子，形成 Al14
C．74WC 可能具有与贵金属 78Pt 相似的化学性质
D．第 7 个满壳层结构的原子簇合物价电子总数为 58

（6）免疫胶体金技术可用于甲型和乙型流感病毒的快速免疫筛查。胶体金可由氯金酸
（HAuCl4）溶液和柠檬酸三钠溶液反应制得。在一定条件下，胶体金可与蛋白质分子的正电
荷基团形成牢固的结合，再通过抗原-抗体结合形成免疫复合物，使得胶体金富集，颗粒团
聚，发生颜色变化。便可观察到显色结果。下列说法不正确
．．．的是
A．胶体金带负电荷
B．可用滤纸过滤分离出胶体金
C．制备胶体金的过程中氯金酸被还原
D．免疫筛查（显色）过程中胶体金发生了化学变化

第 2 题 回答下列问题（25 分）
（1）如右图进行实验，观察到试管内溶液变 3 mol/L
HCl
浑浊，又变为澄清。该实验能否说明 CaCO3
溶于过量 CO2？结合化学方程式说明理由。

大理石 澄清石灰水

（2）N2H4 中的 N—N 键长大于 N2 H62 中的 N—N 键长，请从分子结构的角度解释原因。

（3）单层石墨被称为石墨烯。最近有研究发现 Li 原子可以
以可逆的方式渗入两层石墨烯的层间并规则分布，这是一种
潜在的蓄电池材料。右图中所示为一种可能的结构，锂原子
以黑球表示，请在图中画出这种材料的一个晶胞（以 Li 原子
为顶点），并指出该材料中锂原子与碳原子的数量之比。
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（4）10 mL 某气态烃（CxHy）在 40 mL O2 中完全燃烧后，气体体积变为 30 mL，经过 KOH

后气体体积变为 10 mL。请根据实验结果写出该烃燃烧的化学方程式。
（所有气体体积均在
标况下测定）

（5）卤键是近年来学者们发现的一种描述分子间相互作用的新键型，成为继氢键以后又一
种重要的键型。卤键通常是 Br 或 I 原子等与强给电子的原子（如吡啶或氰基上的氮原子）
形成的作用力。例如在下列化合物中，X 射线单晶衍射证明 A 与 B 自组装体系中 AB 之间
以 1:1 比例组装存在卤键， A 与 C 分子之间以 1:1 比例组装形成 AC 则同时存在卤键和氢
键。

D 分子分别与 B、C 分子之间以 2:1 比例形成的复合物中存在卤键或氢键，分别画出两种复

合物的结构（无需考虑分子取向和键距离，D 中苯基可以用 Ph 代替，即 = Ph—）。

第 3 题（14 分）某实验室模拟以粗盐（含杂质 Ca2+、Mg2+、K+和 SO24 ）为原料进行制备

NaCl 及其综合利用的一些过程如下图所示。

泥沙、BaSO4沉淀
蒸馏水 过量试剂A
粗盐 溶液Ⅰ
操作 操作 加NaOH-Na2CO3混合液，pH~11
滤液Ⅱ
煮沸几分钟，操作

母液 沉淀B
NH3 +
滤液Ⅳ(含K )
CO2 加2 mol/L HCl，pH=3~4
纯碱 NaHCO3 滤液Ⅲ
熔融 操作 ，趁热过滤
金属钠 NaCl晶体
电解

（1）操作①中，为加快溶解，可采取的措施是 ，试剂 A 是
（写出三种） 。
（2）加入 2 mol·L‒1 盐酸将滤液的 pH 调整到 3~4 除去的离子是 。
（3）操作④是 。
（4）NaCl 晶体可用于电解制备金属钠，写出化学方程式： 。
（5）滤液 IV 可用于制纯碱，写出生成 NaHCO3 的化学方程式： 。该过程中不需要
除 K+，试解释原因： 。
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第 4 题（8 分）2019 年是门捷列夫发现周期表的 150 周年，也是 IUPAC 成立的 100 周年。

联合国大会决定将今年定为“化学元素周期表国际年”
（IYPT2019），以表彰化学元素周期表
的重要性。元素周期表是我们认识世界的一把钥匙。

请观察门捷列夫的第一张元素周期表，并回答下列问题：
（1）门捷列夫按照相对原子质量从小到大的顺序排列元素，并把 相同的元素放在同
一行（例如，他把 Be、Mg、Zn、Cd（图中方框内的元素）放在同一行）。
“? = 68”代表的元素是第一个门捷列夫预言后被发现的元素，被称为“类铝”
（2） 。根据元
素名称分析，下列哪一项不是门捷列夫对“类铝”性质的预言： 。
A．灼热时能与水反应
B．易受空气的侵蚀
C．能生成类似明矾的矾类物质
（3）门捷列夫通过对比元素的性质和 ，先后调整了 17 种元素的序列，例如将 Be 的
位置调整到 Li 和 B 之间，并将其相对原子量由 14 纠正为 9（当时，一些元素的相对原子质
量测得不准）
。
（4）现在看来，在不知道原子结构的基础上，仅根据相对原子量的大小对元素进行排序存
在一定的局限性。元素的性质不是随着相对原子量的递增呈现周期性变化，是随着原子序数
的增加 而呈现周期性变化，这是元素周期律的本质。

第 5 题（9 分）全钒液流储能电池是一种新型的绿色环保储能系统（工作原理如下图，电解
液含硫酸）
。 + -
储液罐 储液罐
已知： 离子种类 VO2+ VO2+ V3+ V2+
颜色 黄色 蓝色 绿色 紫色
3+ 2+
VO2 / VO2 V /V
请回答下列问题。
（1）该电池总反应的离子方程式是 。 惰性
电极 离子交换膜
（2）当完成储能时，正极溶液的颜色是 。
（3）Eθ( VO2 / VO2+ ) ）Eθ(V3+/ V2+)
（填“>”或“<”
泵 泵
（4）电池工作时， 透过离子交换膜向
（填“正”或“负”
）极区移动。
（5）该电池能提供稳定的输出功率，原因是 。
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第 6 题（9 分）在研究空气组成时，
“现代化学之父”拉瓦锡将少
量的 Hg 在密闭的曲颈甑中长时间加热（右图）
，得到了红色的氧
化汞，与此同时曲颈甑里的空气体积减少了五分之一，剩下的“空
气”可以使蜡烛熄灭，并使老鼠死亡。随后，拉瓦锡将氧化汞收
集起来，在另一个密闭容器中继续加强热，又得到了汞和氧气，
而且氧气体积恰好等于曲颈甑里减少的空气体积。
有关物质的热力学数据如下：
HgO(s) Hg(l) Hg(g) O2(g)
f H /kJ·mol
θ
m
−1
−90.8 0 61.4 0
Smθ /J·mol−1·K−1 70.3 75.9 175.0 205.2
已知：Hg 的沸点为 356.7℃。
请回答下列问题。
（1）通过计算，判断 298.15 K 下氧气是否能够将汞氧化为氧化汞？加热的目的是什么？
（2）计算当分解所得气体的总压 p 总 = p 时，氧化汞在密闭容器中的理论分解温度。

第 7 题（14 分）[Cu(NH3)x]SO4·yH2O 是一种易溶于水的深蓝色晶体，常用作高效、安全的

广谱杀菌剂。为了确定其组成，进行如下实验。
① 将 0.4622 g 样品放入圆底烧瓶，加入 70 mL 蒸馏水溶解后加入 20 mL 10% NaOH 溶液；
② 移取 25.00 mL 0.5096 mol·L‒1 HCl 溶液放入锥形瓶；
③ 按右图组装仪器，微沸 30 min；
④ 边用蒸馏水冲洗长导管末端内外径边取出长导管，
在锥形瓶中滴加 2~3 滴甲基橙后，用 0.4895 mol·L‒1
NaOH 溶液滴定至滴定终点，消耗 10.66 mL；
⑤ 另取 0.4624 g 样品，加 10 mL 蒸馏水溶解，滴加 6
mol·L‒1 H2SO4 调节 pH 至 1~2，溶液转为蓝色。定量转
移至 250 mL 容量瓶中定容。 移取 25.00 mL 于锥形瓶
中，加入 2 g KI 固体，溶液转为棕色并有沉淀析出。加
入 Na2CO3 溶液调节 pH 至 8~9，用 0.01547 mol·L‒1 Na2S2O3 溶液滴定，接近滴定终点时再
加入淀粉指示剂，最终消耗 12.15 mL。
（1）③中，圆底烧瓶内出现黑色固体，经检验是 CuO。写出圆底烧瓶内的化学反应方程
式（化学式及配平中可使用 x） 。
（2）水槽中应放入 。反应结束后仍要继续保持沸腾一段时间，目的是 。
（3）若在实验过程中分别出现以下列举情况，请对氨含量的测定结果进行误差分析。
a. 未冲洗长导管末端内外径： （填“偏大”、“偏小”或“无影响”。）
b. 使用酚酞代替甲基橙作指示剂： （填“偏大”、“偏小”或“无影响”。）
（4）写出操作⑤中发生氧化还原反应的离子反应方程式 、 。
（5）结合（4）中方程式及相应数据，计算样品中 n(Cu2+)= 。
（6）经计算，该深蓝色晶体的化学式为 。
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第 8 题（8 分）光动力疗法（简称 PDT）是在光照条件下，利用光敏剂药物将基态氧分子

（三线态氧）转化为单线态氧来杀伤肿瘤细胞的新型疗法。回答下列问题。
（1）基态氧分子的前线分子轨道电子构型如A所示。单线态氧（O2中自旋方向相反的电子数
相等）是氧分子的激发态，其中能量较低的两种单线态氧是B和C。请画出C的电子构型。

（2）以下说法错误的是 。
a. 氧气是顺磁性的
b. 周围氧分子浓度越大，越有利于杀伤肿瘤细胞
c. 光敏剂产生的单线态氧分子与基态氧分子的化学组成相同
d. 单线态氧分子可以长时间存在于细胞中，可保持对肿瘤细
胞的持续杀伤力
（3）2018年，我国学者在《自然·通讯》期刊上报道了一种高效而
廉价的光敏剂，是将间苯二甲酸阴离子与带正电的复合金属氢氧化
物组装获得，其单态氧产率可达74%。图E是间苯二甲酸阴离子的分
子结构， X射线衍射表明这种复合物是一种有序层状化合物，其中
间苯二甲酸阴离子和复合金属氢氧化物之间存在较强的作用力，请
指出两种作用力分别是 和 。图F是复合物的结构模
型。若层板厚度为0.48nm，间苯二甲酸阴离子在层间垂直尺寸为0.82
nm，则该二维层状结构在z轴方向的晶胞参数为 。

第 9 题（11 分）最近的研究发现，在高压下 Fe 可以与 N 形成多种不同形式的化合物：

（1）在 50 GPa 压力下，Fe 与 N 可以生成化合物 A，A 的晶体结构如图 9-1 所示，属于六
方晶系，图中大球代表 Fe，小球代表 N，请写出 A 的化学式并指出该晶体的结构基元。写
出一个晶胞中所有原子的分数坐标。
（2）在 135 GPa 压力下，Fe 与 N 还能进一步生成化合物 B，其晶胞如图 9-2 所示，图 9-3
示出了化合物 B 晶体沿某一晶轴的投影图。请写出化合物 B 的化学式。请问在化合物 B
中，Fe 与 N 的配位数分别是多少？
（3）化合物 B 中，Fe 为＋2 价，N 原子聚合形成了之字型链状结构，请写出 N 聚合物的
一个重复单元的 Lewis 结构式，已知 N 链中 N-N 键长有三种，分别为 129 pm，130 pm 和
143 pm，请判断 N2-N3 键长为多少？

3
4
1
2

图 9-1 图 9-2 图 9-3

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第 10 题（22 分）以苯酚为原料可以制备双酚 A 和酚酞等多种重要的有机物。

已知：

（1）双酚 A 的分子式是 ，其官能团的名称为 。

（2）酸性条件下，以苯酚和甲醛为原料可以制备一种重要的高分子化合物，其名称是 ；
同样条件下苯酚与丙酮反应不得到聚合物，这说明与苯酚反应甲醛的反应活性比
丙酮 （填写高或者低）
，其原因是 。
（3）以二甲苯和苯酚为原料通过 3 步反应可以制备酚酞，填写下列合成路线中间体化合物
B、
C 和反应物 D 的结构式；
反应条件 I 为： ，条件 II 是 ，条件 III 为 。
由 A 生成 B 的反应类型是 ；由 B 生成 C 的反应类型是 。

（4）如下图所示，酚酞的水溶液在不同的 pH 范围内呈现不同的颜色。E 与 E互为共振式，

其分子中含有大的共轭体系和两个负电荷；F 含有三个负电荷。画出 E、E和 F 的结构式。

（5）酸性条件下丙酮与苯酚反应生成双酚 A 的机理如下图所示，画出方框中的中间体的结构式。
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北京地区预选赛试题参考答案及评分标准
第 1 题 （30 分，每小题 5 分）
（1）A （2）D （3）B （4）C （5）B （6）B D
# （6）双选，答对一个（即， B 或 D）得 3 分，对错都有的得 1 分

第 2 题 （25 分）
（1）（10 分）
；因为进入试管的气体含有 HCl，CaCO3 +2HCl=CaCl2 +CO2 +H2 O ，造成 CaCO3
不能（4 分）
溶解。 （方程式 3 分，解释 3 分，共 6 分）
+ 2+
#写离子方程式满分 CaCO3 +2H =Ca +CO2 +H2O
（2）（3 分）N2H4 中 N 上含有孤对电子，而 N2 H62 上的 N 没有孤对电子，但带有正电荷。
两个孤对电子间的排斥力大于两个  NH3+ 间的排斥力，使得前者的 N—N 键更长。

（3）（5 分）

（3 分）

#以任何 Li 球为顶点画出与上面同样形状和大小的平行四边形，均得 3 分。
NLi : NC ＝ 1:12 （2 分）

（4）（3 分）烃和 O2 完全反应的产物为 CO2 和 H2O，标况下 H2O(l)体积可忽略。由题目可

知参与反应的 O2 为 40 mL – 10 mL = 30 mL，生成 CO2 的体积为 30 mL – 10 mL = 20 mL。设
𝑥
烃分子式为 C2Hx，则有：C2Hx + 3O2 = 2CO2 + 2H2O。解得 x = 4。因此：C2H4 + 3O2 = 2CO2
+ 2H2O （3 分）
 #其他合理推出也得 3 分
（5）（4 分）

（2 分）

（2 分）

第 3 题（14 分）
（1）粉碎，加热，搅拌；BaCl2 溶液 （4 分）
2 
（2） CO , OH
3 （2 分）
（3）蒸发、结晶 （2 分）
电解
（4） 2NaCl(熔融) 2Na  Cl2 （2 分）
（5）NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NH4Cl （2 分）
K+很少，而且 KHCO3 的溶解度远大于 NaHCO3，不会结晶析出 （2 分）
#如果不写 K+很少，不扣分

第 4 题（8 分）
（1）最高氧化数（化合价） （2 分）
（2）B （2 分）
（3）原子的相对原子质量 （2 分）
（4）核外电子排布的周期性变化 （2 分）

第 5 题（9 分）
（1） VO +2  V 2+  2H + VO 2+  V3+  H 2 O （2 分）
（2）黄色 （2 分）
（3）> （1 分）
（4）H+；正 （各 1 分，共 2 分）
（5）电解液循环，保持各离子浓度稳定 （2 分）

第 6 题（9 分）
1
（1） Hg(l) + O2 (g) HgO(s) r H mθ = −90.8 kJ·mol−1， r Smθ = −108.2 J·mol−1·K−1
2

298.15 K 下， r Gmθ = −58.5 kJ·mol−1，反应正向自发。 （2 分）

 加热的目的是加快反应进行。 （2 分）
#以 2Hg(l) + O 2 (g) 2HgO(s) 为基础计算，数值正确也得满分
1
（2）对应反应为： HgO(s) Hg(g) + O2 (g)
2
r H mθ = 152.2 kJ·mol−1，∆rSm = 207.3 J·mol−1·K−1 （2 分）
p(Hg) + p(O2) = p，p(Hg) = 2p(O2)，
解得，p(Hg) = 2/3 p，p(O2) = 1/3 p，Q = [p(Hg)/p][p(O2) /p]1/2 = 0.385
∆rGm = ∆rGm + RTlnQ = ∆rHm − T∆rSm + RTlnQ = 0 （1 分）
分解温度：T2 = r H mθ /(∆rSm − RlnQ) = 152.2×103/(207.3− 8.314×ln0.385) = 707(K)
（2 分）
#如果以液体形式 Hg(l)来计算，扣 2 分
以 2HgO(s) 2Hg(g) + O2 (g) 为基础计算，数值正确也得满分

第 7 题（14 分）

（1） Cu(NH3 ) xSO 4 + 2NaOH  CuO  + xNH3  + Na 2SO4 + H 2 O （2 分）

（2）冰块，生成水蒸气可将残留在烧瓶和导管中的 NH3 全部导入锥形瓶中。

（2 分）

（3）a) 偏大、b) 偏小。 （各 1 分，共 2 分）

（4）2Cu2+ + 4I- == 2CuI↓ + I2 ; I2 + 2S2O32- == 2I- + S4O62- （各 2 分，共 4 分）
（5）n(Cu2+)=n(S2O32-)=cV×10=0.01547×12.15×10-3×10=1.880×10-3 mol （2 分）
（6）[Cu(NH3)4]SO4·H2O （2 分）

第 8 题（8 分）
（1）

（2 分）
（2）D （2分）
（3）静电作用；氢键 （2分）
（4）3.90 nm （2分）

第 9 题 （11 分）
（1）化学式：FeN；结构基元： 两个 Fe 原子和两个 N 原子 （2 分、1 分，共 3 分）
分数坐标：Fe （0,0,0）（0,0,1/2）; N （1/3,2/3,3/4）（2/3,1/3,1/4）
（每个 0.5 分，共 2 分）
（2）化学式：FeN4 （2 分）
Fe 的配位数是 6 （1 分）
N 有 2 种配位数：两个 N 是 1，另外两个 N 是 2 （1 分）
# 答 1.5 也得 1 分，仅答 1 或 2 得 0.5 分
 或 （1 分）
（3）129pm （1 分）

第 10 题（22 分）
（1） C15H16O2， （酚）羟基 （各 1 分，共 2 分）
（2） 酚醛树脂； 高， 与甲醛相比，丙酮分子中的甲基是给电子基团，使得丙酮中羰基
的亲电性下降；亲核加成反应中，丙酮的空间位阻比甲醛大，使得其反应活性降低
（1 分，1 分、1 分,共 3 分）
# 答出其中一条原因即得满分
（3） KMnO4，脱水剂， H+，氧化反应， 取代反应 （各 1 分，共 5 分）
# 其他合理答案亦得分

（各 1 分，共 3 分）
（4）

（各 1 分，
共 3 分）
# E 和 E’的结构可互换
（5）

（各 1 分，共 6 分）
# 给出中间体 G-L 的其他共振式亦得分
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2018 年高中化学奥林匹克
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·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。
·竞赛时间 2 小时。迟到超过 30 分钟者不得进场。开赛后 1 小时内不得离场。考试结束后，把试卷
（背面向上）放在桌面上，立即离场。
·竞赛答案全部写在答题纸指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或
铅笔答题者，试卷作废无效。
·允许使用非编程计算器及直尺等文具。
·试卷按密封线封装。

可能用到的元素相对原子质量如下:

H C N O F Br

1.0 12.0 14.0 16.0 19.0 80.0

R = 8.314 J·mol–1·K– 1；温度 T（K）= 273 + t（℃）

第 1 题 选择题（30 分）（单选或多选，每题 5 分）
（1） 下列玻璃仪器的洗涤方法不涉及
．．．氧化还原反应的是
A．附有银镜的试管用稀硝酸清洗
B．附有油脂的烧杯用热纯碱溶液清洗
C．附有 MnO2 的烧瓶用热的浓盐酸清洗
D．附有硫的燃烧匙用热的烧碱溶液清洗

（2）室温下，某兴趣小组用下图装置在通风橱中进行如下实验：
实验 现象

试管I中开始无明显现象，逐渐有微小气泡生成，越来越
I II
剧烈，液面上方出现浅红棕色气体，溶液呈蓝色。
稀 浓
硝 Cu 硝
酸 酸 试管II中剧烈反应，迅速生成大量红棕色气体，溶液呈
绿色；之后向绿色溶液中持续通入N2，溶液变为蓝色。

下列说法正确的是
A．试管 I 中浅红棕色气体为 NO2，由硝酸还原生成
B．等质量的 Cu 完全溶解时，I 中消耗的 HNO3 更多
C．换成 Fe 之后重复实验，依然是试管 II 中反应更剧烈
D．试管 II 中反应后溶液颜色与试管 I 中的不同,是由于溶有 NO2
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（3）溶液的导电性与溶液中离子的种类和浓度有关，下列 导
各组实验过程的被滴加溶液导电性变化与右图对应的是 电
能
A．向 Ba(OH)2 溶液中滴加 H2SO4 溶液 力
B．向醋酸溶液中滴加 NaOH 溶液
C．向糖水中滴加 NaCl 溶液
滴加溶液的体积
D．向盐酸中滴加氨水

（4）卤化钠（NaX）和四卤化钛（TiX4）的熔点如图所 NaF
1000
NaCl
示。下列判断不正确 ．．．的是 800 NaBr
TiF4 NaI

熔点 / oC
A．TiF4 的熔点反常升高是由于氢键的作用
TiI4
B．NaX 随 X–半径增大，离子键减弱 200
TiBr4
TiCl4
0
C．NaX 均为离子化合物
2 3 4 5
D．TiCl4 为共价化合物 周期

（5）钠–氯化镍电池是以 β-Al2O3(Al2O3·xNa2O)作为固体电解质构成的一种新型高能电池
放电


（ 2Na + NiCl2 
充电
 Ni + 2NaCl ），其结构如图所示。
Ni 电极(+)
下列关于该电池的叙述错误 ．．的是 NiCl2 / NaAlCl4(l)
A. 放电时 NaCl 在熔融电解质中生成
β-Al2O3(s)
B. 充电时阴极反应：Na+ + e– = Na
C. 氯离子通过 β-Al2O3(s)在两电极间移动 Na(l)

D. 如果电池过度放电， AlCl4 可能被还原 金属外壳(–)

（6）最近我国科学家预测并据此合成了新型碳材料：T-碳。可以看作金刚石结构中的一个
碳原子被四个碳原子构成一个正四面体结构单元替代（如下图所示，所有小球都代表碳原子）
。
下列说法正确的是

金刚石 T-碳

A. T-碳与石墨、金刚石互为同素异形体
B. T-碳晶体与金刚石晶体类似，属于原子晶体
C. T-碳晶体和金刚石晶体中含有的化学键不同
D. T-碳与金刚石中的碳原子采取的杂化方式不同
 2018 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 7 页） -3-

第 2 题 回答下列问题（30 分）
（1）质谱中同位素带来的特征峰可用来鉴定某些元素。某氯代烃或溴代烃的质谱中分子离
子峰如左下图所示。氯和溴的天然同位素丰度比分别为 35Cl : 37Cl ≈ 3 : 1；79Br : 81Br ≈ 1 : 1。
该有机物是 代烃；其分子式是 。

相
对
强
度

172 174 176

m/q

（1） （2）
（2）右上图是水的相图，每一条线表示两相共存，比如，OC 表示冰-水共存。
I. 冰-气共存线是 ；
II. 夏天将衣服晾干，请在图中用虚线画出水的状态变化（g 点是湿衣服中水的起始状
态，此时空气中水的蒸气压为 f Pa）
。

（3）已知：CuSO4·5H2O 的结构式为 Cu(H2O)4SO4·H2O。某同学测定下列配合物在水中的摩

尔电导率如下表所示。试从结构角度说明下列各配合物摩尔导电率变化的原因。
配合物 摩尔电导率 / S·m2·mol–1
PtCl4·6NH3 523
PtCl4·5NH3 404
PtCl4·4NH3 229
PtCl4·3NH3 97
PtCl4·2NH3 0

（4）多重氢键在生命体、分子自组装和响应型功能材料领域都有重要应用。三聚氰酸和三
聚氰胺（1:1）可以通过多重氢键自组装构成二维片状结构，被形象地称为“分子饼”。
请用虚线在下图中直接画出两个分子间存在的氢键，并画出二维片状结构中的一个环的
结构（分别以×和〇表示三聚氰酸和三聚氰胺分子）。
H
H O H N
N N H
O N H N N
N N H
H O H N
H
（5）查文献知：25oC 时，PbCrO4 在不同条件下的溶解度如下：
0.1 mol·L–1 的 0.1 mol·L–1 0.9 mol·L–1
溶媒 H 2O
CH3COONH4 的 HClO4 的 KOH
溶解度/ mol·L–1 5.3×10–7 4.3×10–6 1.3×10–4 3.7×10–2
分别说明PbCrO4在三种溶液中的溶解度都在比水中的大的原因。
 2018 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 7 页） -4-

第 3 题（11 分）烟花爆竹常常在重大节日庆典中燃放。烟花的主要成分可以分为氧化剂、
还原剂、发色剂、黏合剂等。
（1）爆竹的主要成分是黑火药，含有硝酸钾、硫黄和木炭。生成物中有一种单质，该单质
分子的电子式是 。
（2）用高氯酸钾代替硝酸钾，用糖类代替木炭和硫黄，可避免硫化钾、二氧化硫等有害物
质的排放。请写出高氯酸钾(KClO4)与葡萄糖(C6H12O6)反应的化学方程式： 。
（3）烟花中的发光剂，可用短周期金属的粉末，其燃烧时会发出白炽的强光。写出该金属
的化学符号 。
（4）烟花中还含有发色剂，利用焰色反应可使烟花放出五彩缤纷的色彩。焰色反应的原理
是 。

第 4 题（11 分）土壤中的硫循环如右图所示，回答下列问题。
（1）土壤中的硫酸盐部分来自于降水，写出 SO2 转化为酸雨
的化学方程式： 。
（2）I 中，土壤中的黄铁矿（FeS2）会转化成硫酸亚铁和硫酸， 土壤 硫化细菌
写出化学方程式： 。 I

（3）某种反硫化细菌在过程 II 中要消耗乳酸，乳酸的作用 硫酸盐 硫化物

是 。 II
反硫化细菌
（4）某些硫酸盐溶液向地下深层渗透，遇到难溶硫化物时，
缓慢转变为更难溶的硫化物。用离子方程式表示 CuSO4
遇 ZnS 的变化： 。

第 5 题（9 分）卡尔-费休（Karl-Fischer）法是测定有机溶剂中的微量水含量的经典方法。所
用试剂由碘、二氧化硫、吡啶（C5H5N，有机碱，与 H+反应生成 C5H5NH+）和无水甲醇按一
定比例配制而成。该试剂与待测溶剂中的水反应后，产物的含量用库仑滴定法来测定。
（1）该方法的基本原理是利用碘与二氧化硫反应，化学方程式为 。
（2）上述反应在测量条件下，是可逆反应，加入吡啶的作用是 。
（3）加入甲醇可以进一步稳定产物，生成 C5H5NHSO4CH3 ，请写出总反应的化学方程
式： 。
（4）测定 20.0 mL 有机溶剂含水量。库仑滴定时，以 24.8 mA 恒定电流通电 302 s 时达到反
应终点（电极反应： 2I– – 2e = I2）。求该有机溶剂的含水量（mg·L–1）。
已知：1 mol 电子的电量为 9.65 × 104 C，电量计算公式 Q = It

第 6 题（12 分） 根据下列实验数据，写出 CuSO4(s) 转化为 CuSO4·5H2O(s) 的热化学方程

式（给出具体计算过程，保留整数）
。
I. 称取 3.2 g CuSO4（160 g·mol–1）置于盛有 H2O 的烧杯（33.5 g）中搅拌溶解，得到 50 mL
CuSO4 溶液，溶液温度升高 5.5 oC。
II. 称取 5.0 g CuSO4·5H2O（250 g·mol–1）置于盛有 H2O 的烧杯（33.5 g）中搅拌溶解，得
 2018 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 7 页） -5-

到 50 mL CuSO4 溶液，溶液温度降低 1.0 oC。

已知：烧杯、CuSO4 溶液的比热容分别为 0.84 J·g–1·K–1、4.2 J·mL–1·K–1。

第 7 题（13 分）文献记载，铁粉在稀硝酸中会放出氢气。某同学进行如下验证和对比实验。
实验 I. 室温下（20oC）
，在恒压密闭容器内放入过量铁粉和 2.0 mL 0.5 mol·L–1 HNO3，
立即有气体生成。充分反应后，所得溶液几乎无色，收集到无色气体 6.0 mL。将该气体
通入有空气的试管，无明显变化。点燃气体，有尖锐爆鸣声，试管壁出现液滴。取反应
后溶液，加入足量 NaOH 溶液得到灰绿色沉淀。煮沸时，蒸气略有刺激性气味并能使湿
润红色石蕊试纸变蓝。
（1）气体产物为氢气的证据是 。
（2）根据实验现象，写出铁粉与 0.5 mol·L–1 硝酸反应时还原反应的半反应方程式。
① 2H+ + 2e– = H2↑；② 。
（3）该同学对产生氢气的原因提出假设：
假设 1：该浓度的硝酸中 H+的氧化性大于 NO3 ；
假设 2：H+的还原速率大于 NO3 的还原速率；
I. 验证假设 1：用 （Cu 或 Mg）粉与 硝酸反应，说明假设 1 不成立。
实验证据是 。
II. 验证假设 2：改变条件重复实验 I，结果如下（气体成分和溶液成分检验的现象
与实验 I 相似）。
序号 金属状态 反应温度 实验现象
a 铁粉 40oC 溶液略带黄色，气体 3.4 mL。
b 铁粉 60oC 黄色溶液，气体 2.6 mL。
①根据实验现象，你认为假设 2 是否成立？简述理由。
②试分析温度对铁粉与硝酸反应生成氢气体积的影响。
（4）改用 3 mol·L–1 HNO3 与过量铁粉反应，有无色气体生成，溶液变为深棕色。气体接触
空气显红棕色，不可燃。根据以上结论解释生成还原产物的原因。
（5）综上所述，金属与硝酸生成氢气，需要控制哪些条件？

第8题（12分）一类阴离子型层状化合物，其主体层板由二元（或多元）金属氢氧化物构成，
最典型的例子是水滑石结构。
（1）下图代表了氢氧化镁的层板结构。图中黑线连接的菱形是一个最小二维晶胞，其中晶
胞参数a = b = a0， =
120o。

一个晶胞中含有 个OH–，Mg2+的配位数是 。
 2018 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 7 页） -6-

（ 2 ） 将 上 图 氢 氧 化 镁 的 层 板 结 构 中 的 部 分 Mg2+ 用 Al3+ 取 代 ， 可 得 化 学 式 为
Mg2Al(OH)6(CO3)x·H2O的一种水滑石层板（结构如下图所示）， x = ① ，其层
板带 ② 电荷， ③ 进入层间平衡电荷。请在下图中画出最小二维晶胞（以图中
Al为顶点）。每个镁氧八面体周围有 ④ 个相邻铝氧八面体和 ⑤ 个相邻镁氧
八面体。
忽略Al 取代Mg 对层板结构的影响，则天然的水滑石晶胞参数a' =
3+ 2+
⑥ a0。

（3）层状复合金属氢氧化物在Z方向的堆积方式有两种，其中一种如下图所示。假设两个层
板之间的距离为d0，层板厚度为l0，则此种堆积方式的晶胞参数c为 。

（4）水滑石层间的阴离子可以被其他阴离子取代，因此水滑石可以作为离子交换剂，去除

水体中阴离子。去除效果依次为： PO34 > CrO24 > NO3 ，其原因是 。

CH3
第 9 题（12 分）EPR 橡胶（ CH2 CH2 CH CH2
）和 PC 塑料
n

CH3 O
（H O C O C O CH3 ）的合成路线如下：
n
CH3

D
苯 C (1) O2 C 6H 6O H+
A C15H16O2
催化剂 C9H12 (2) H+ 反应I 催化剂
催化剂 丙酮 PC
EPR
反应IV 塑料
橡胶 O
O
O2/Ag CO2 CH3OH H3CO C OCH3
B O
反应II 反应III O O 催化剂,
E

（1）A 的名称是 。
（2）C 结构简式是 。
（3）下列说法正确的是（选填字母） 。
 2018 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 7 页） -7-

A.反应Ⅱ的原子利用率为 100%
B.反应Ⅲ为取代反应
C. 1 mol E 与足量金属 Na 反应，最多可生成标准状况下 22.4 L H2
D. CH3OH 在合成 PC 塑料的过程中可以循环利用
（4）反应Ⅰ的化学方程式是 。
（5）反应Ⅳ的化学方程式是 。

（6）已知：

O O
以 D 和乙酸为起始原料合成 CH3CO(CH2)6OCCH3 ，无机试剂任选，写出合成路线（用结

构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。

第 10 题（10 分）化合物 I 是一种抗癫痫药物，我国科学家近来发现 I 对消除由蜈蚣叮咬产

生的严重临床症状有良好效果。I 的两条合成路线如下图所示。
O

NH2 O O
ClCOCH2CH3 H2 HNO3 NH2NH2 F CHO
O
C D E F G H
K2CO3 Pd/C H2SO4 NaBH4

NO2
A 　H2 Pd/C
NO2 O
NO2 F CH2NH2 H2 ClCOCH2CH3
J K I
K2CO3 Pd/C K2CO3
F
B

（1）A 中含氮官能团的名称是 。
（2）G 的分子式是 C9H11N3O4，写出 D、F、H、K、I 的结构简式。
由 E 生成 F，
（3） 和由 B 生成 J 的反应类型都是芳香取代反应，
它们之间的不同之处是 。
（4）写出由B生成J反应中的中间体的各共振式（写出4个）
。
 2018 年高中化学奥林匹克
北京地区预选赛试题参考答案及评分标准
第 1 题 （30 分，每小题 5 分）
（1）B （2）D （3）B （4）A （5）C （6）AB
# (6)双选，答对一个（即，A 或 B）得 3 分，对错都有的得 1 分

第 2 题 （30 分）
（1） （6 分）溴；CH2Br2 （6 分，每空 3 分）
# 每空 3 分；溴写成 Br 不扣分
（2） （6 分）OB （3 分）

（3 分）

# 非等温变化，扣 1 分
（3）（6 分）各配合物的结构式分别为：[Pt(NH3)2Cl4]，[Pt(NH3)3Cl3]Cl，[Pt(NH3)4Cl2]Cl2；
[Pt(NH3)5Cl]Cl3；[Pt(NH3)6]Cl4。 （3 分）
所含离子的数目逐渐增多，摩尔导电率增大 （3 分）
（4）（6 分）
H
H O H N
X O
N N H
O N H N N O X
N N H
X O
H O H N
H

（4 分） （2 分）
# 画出 2 个氢键或 1 个氢键，给 1 分
# 画出六元环且、X 交替就得 2 分，画出六元环且、X 不交替，得 1 分
（5）（6 分） CH3COONH4：Pb2+与 CH3COO-间发生配位作用。 （2 分）
2 2
HClO4：2CrO 4
+
+ 2H = Cr2O +H2O
7
（2 分）

KOH： Pb2+ + 3OH  = Pb  OH 3


（2 分）

# 写成 PbO22 不扣分，产物 1 分，配平 1 分

第 3 题（11 分）
（1） （3 分）
# 写成 :N  N: 或 N  N 不扣分
（2） 3 KClO4 + C6H12O6 → 6 H2O + 6 CO2↑+ 3KCl （3 分）
 # 产物 2 分，配平 1 分，不写↑不扣分
（3）Mg 或 Al （3 分）
# 写出任何一个都得 3 分，写成汉字镁或铝得 1 分
（4）电子跃迁，放出光的波长在可见光范围。 （2 分）

第 4 题（11 分）
（1）2SO2 + O2 + 2H2O = 2H2SO4 （3 分）
硫化细菌
（2）2FeS2 + 7O2 +2H2O ======= 2FeSO4 + 2H2SO4 （3 分）
（3）还原剂、提供能量 （2 分）
2+ 2+
（4）Cu + ZnS = CuS + Zn （3 分）

第 5 题（9 分）
（1）I2 + SO2 + 2H2O = H2SO4+ 2HI （3 分）
# 产物 2 分，配平 1 分
（2）中和（1）中产生的酸，使其反应完全 （2 分）
（3）I2 + SO2 + H2O + 3C5H5N + CH3OH = C5H5NHSO4CH3+ 2C5H5NHI （2 分）
𝐼𝑡𝑀 24.8×302×18.0
（4） m = = = 0.698 mg ； 34.9 mg·L–1 （2 分）
96500𝑛 96500×2

# 有效数字错误扣 1 分

第 6 题（12 分）
（1） （50×4.2 + 33.5×0.84 ）× 5.5 = 1310J = 1.3kJ （2 分）
–1 –1
1.3kJ ×160g·mol ÷ 3.2g = 65 kJ·mol （1 分）
即，CuSO4（s）= Cu （aq） + SO4 （aq） H = -65 kJ·mol
2+ 2- –1
（a） （2 分）
由（2） （50×4.2 + 33.5×0.84 ）× 1.0 = 238J = 0.24 kJ （2 分）
–1 –1
0.24 kJ × 250 g·mol ÷ 5.0g = 12 kJ·mol （1 分）
即，CuSO4·5H2O（s）= Cu （aq） +SO4 （aq）+ 5H2O（l） H = 12 kJ·mol
2+ 2- –1
（b）
（2 分）
（a）-（b） ：
CuSO4（s）+ 5H2O（l）= CuSO4·5H2O（s） H = -77 kJ·mol–1 （2 分）

第 7 题（13 分）
（1）无色气体遇空气无明显变化。点燃气体，有尖锐爆鸣声，试管壁出现液滴。（2 分）
（2） NO3 + 10H+ + 8e– = NH4 + 3H2O （2 分）
（3）I. Cu；0.5mol·L–1；溶液变蓝，同时没有氢气放出 （3 分）
II. ①不成立。实验现象没有说明两个反应哪个更快，即使 H+的还原速率不大于 NO3
的还原速率也能得到氢气；② 很显然随着温度升高两个还原速率都在增大，但是，得到的
氢气体积却在减少，所以说， NO3 的还原速率增大的更多。 （3 分）
（4）硝酸浓度增大，产物变为 NO，还原速度剧增，远远大于 H+的还原速率，以至于得不
到氢气。 （1 分）
（5）降低硝酸浓度，低温，使用氢前金属 （2 分）
# 答对任意 2 个得 2 分
第 8 题（12 分）
（1）2；6 （2 分）

（2）
（8 分） ① 0.5； ②正； ③ CO32 ； ④ 3； ⑤ 3； ⑥ 3 （6 分，每空 1 分）

（2 分）

（3）2d0 + 2l0 （1分）

（4）阴离子带电荷越高，受到吸引力越强 （1 分）

第 9 题 （12 分）
（1）丙烯 （2分）

（2） （2分）

（3）acd （2分）
#漏选得1分，错选扣1分。

（4） （2分）

（5） （2分）

（6） （2分）

# 写出任何一步，都得 1 分，全写出得 2 分
第 10 题 （10 分）
（1）硝基，氨基（1 分）

（2）

（5 分）
# 每个结构 1 分
（3）E 生成 F 是芳香亲电取代反应；由 B 生成 J 是芳香亲核取代反应（2 分）

（4）（2 分）

# 2 个 1 分，写成以下共振结构也得分 。
 2015 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 6 页） -1-

2016 年高中化学奥林匹克
北京地区预选赛试卷
（2016 年 4 月 17 日上午 9:00-11:00）
·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。
·竞赛时间 2 小时。迟到超过 30 分钟者不得进场。开赛后 1 小时内不得离场。考试结束后，把试卷（背
面向上）放在桌面上，立即离场。
·竞赛答案全部写在答题纸指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或铅
笔答题者，试卷作废无效。
·允许使用非编程计算器及直尺等文具。
·试卷按密封线封装。

可能用到的元素相对原子质量如下:
H C N O Na Si Cl S K Pd I Cs

1.0 12.0 14.0 16.0 23.0 28.1 35.5 32.1 39.1 106.4 126.9 132.9

R = 8.314 J . mol–1 . K– 1；温度 T（K）= 273 + t（℃）

第 1 题 选择题（30 分）（单选或多选，每题 5 分）

（1） 中国科学家屠呦呦创造性地研制出抗疟药——青蒿素和双氢青蒿素（结构如下图所示），
获 2015 年度诺贝尔生理学或医学奖。下列说法错误
．．的是

青蒿素 双氢青蒿素
A．青蒿素和双氢青蒿素分子中都含有过氧基
B．可用乙醚低温从青蒿中提取青蒿素
C．双氢青蒿素分子中含有酯基
D．青蒿素分子中有 7 个手性碳

（2）某硅酸盐的阴离子骨架如右图所示： 。其中， 表

示 SiO4 单元，则该结构的通式是

n n
A． (Si6 O19 )14
n B． (Si6 O17 )10
n C． (SiO3 )2nn D． (Si 2 O5 )2n n 
 2015 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 6 页） -2-

（3）天津“8·12”重大火灾爆炸事故直接原因是集装箱内硝化棉由于湿润剂散失出现局
部干燥，在高温（天气）等因素的作用下加速分解放热，积热自燃。
下列措施不利于
．．．安全贮存消化棉的是
A．仓库内不设电源插座
B．不可与过氧化氢等氧化剂混存
C．置于密闭的仓库中贮存，避免通风
D．定期检查，如有包装破损或产品变质应立即移开

（4）高吸水性树脂（以下简称 SAP）是生活中常见的功能高分子材料，具有良好的吸水性
和保水性，可用于尿不湿的填充材料，也可用于干旱地区抗旱保水、改良土壤。此外，
科学家们也在研究用 SAP 吸收 KOH 溶液形成的水凝胶组装全固态电池。
聚丙烯酸盐型 SAP 的吸水机理如图所示。

下列说法错误
．．的有

CH2 CH
① 聚丙烯酸钠的结构简式为 n
COONa

② 制备 SAP 时必须加入交联剂
③ SAP 凝胶电池不能使用酸性电解质
④ KOH-SAP 凝胶的导电原理与聚乙炔导电相似
⑤ SAP 对盐水的吸收能力高于对蒸馏水的吸收能力
⑥ 用 SAP 处理井水（含较多 Ca2+、Mg2+），可起到硬水软化的作用
A．②⑤ B．⑤⑥ C．②③ D．④⑤

（5）在 373 K、pθ 下 2 mol 液态水经过下列两个不同过程达到同温同压下的水蒸汽：I. 等

温可逆蒸发，II. 向真空蒸发。试问这两个过程中功和热的关系是
A. WI < WII = 0，QI > QII B. WI < WII = 0，QI < QII
C. WII > WI > 0，QI > QII D. WI < WII = 0，QI = QII

（6）N2H4 称为肼或联氨，是一种极性分子，N2H4 和 NH3 的关系有如 H2O2 和 H2O 的关系。

下列说法错误 ．．的是
A．N2H4 的碱性强于 NH3
B．热稳定性 N2H4 比 NH3 差
C．N2H4 和 H2O2 都是平面型分子
D．N2H4 和 H2O2 都可以作还原剂
 2015 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 6 页） -3-

第 2 题 回答下列问题（27 分）
（1）在四氢呋喃溶剂中，(CH3)2SiCl2 和 Na 反应得到一种晶体 X，摩尔质量为 290.5g/mol，
其中 C 41.3％、H 10.3％、Si 48.4％。X 中同一原子的化学环境都相同，画出 X 的结
构简式。
（2）煤气（主要成分是 CO）泄漏会引起中毒甚至会造成爆炸。在民用煤气中常常要掺加
少量的乙硫醇（是一种恶臭气体），请说明原因。
（3）现制备一种气体 X，可能是 Cl2O 或 ClO2。已知，Cl2O 和 ClO2 都可完全分解，产物都
是 Cl2 和 O2。请设计实验通过分解产物来确定气体 X 是哪个化合物。
（4）2015 年，中国科学家通过理论计算预测硫化氢与另外一
种分子 X 在高压下形成的化合物将会具有高温超导性，
并且预测了相应的晶体结构如右图（图中， 大球为硫原子，
小球为氢原子） 。同年，德国科学家制得该晶体并证实了
其超导性。这是目前发现的具有最高临界温度的超导体。
请指出 X 是什么分子？S 原子形成什么堆积类型？在晶
胞中 H2S 与 X 的个数之比是多少？
已知：参与晶胞形成的球在不同位置对晶胞的贡献不同。
晶胞中位于顶点的球被 8 个晶胞共有，位于棱上的球被 4
个晶胞共有，位于面上的球被 2 个晶胞共有，位于晶胞内
部的球只属于该晶胞。
（5）某二级反应 2A → C，若 A 的起始浓度为 a, 产物 C 的浓度 x 随时间 t 的变化关系为：
1 1 1
(  )  kt ，其中 k 为反应速率常数。请写出反应半衰期（反应物浓度消耗一
2 a  2x a
半所需要的时间）的表达式。

第 3 题（16 分） 文献介绍了一种以天然 CaSiO3 吸收 CO2 制备 CaCO3 的方法。先将 CaSiO3

粉碎和醋酸反应，而后过滤取出清液，通入 CO2，制得 CaCO3 。
-7 -11 -5 -9
已知：碳酸 K a1θ = 4.4×10 ，K a2θ = 4.7×10 ；醋酸 K aθ = 1.8×10 ；碳酸钙 Kspθ = 2.8×10 。
（1）请写出该过程的化学方程式。
（2）计算第二步反应的平衡常数。
（3）如果 CH3COOH 过量，对该制备过程有何影响？
（4）某同学设计下图装置（图中夹持仪器略去）测定制备的 CaCO3 产品的含量。

① 装置 A 的作用是_____。
② 实验过程中需缓缓通入空气。其作用是_____。
③ 有同学认为需要在装置 B、C 间添加吸收 HCl 的装置，你认为有没有必要？说明原因。
④ B 中加入产品粉末 x g，C 中得到沉淀 y g，则 CaCO3 的含量是_____（以算式表示）
。
 2015 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 6 页） -4-

第 4 题（7 分）胶体遇到异性电荷会聚沉。向 As2S3 胶体中分别滴加 NaCl、CaCl2、AlCl3 溶

液，记录 As2S3 胶体开始聚沉时所加入各种电解质溶液的浓度。实验发现 NaCl、CaCl2、AlCl3
分别使 As2S3 胶体聚沉的最低浓度为 5.0×10-2、6.5×10-4、以及 9.0×10-5 mol/L。推测 As2S3 胶
体所带电荷，并说明理由。

第 5 题（8 分） 分析 KCl 和 NaCl 混合物的含量。称取 0.1600g 该混合物，溶解后，将溶

液倒入强酸型离子交换树脂中，流出液体收集后用 NaOH 滴定，用去 0.1017 mol/L 的 NaOH
溶液 23.00 mL，计算 KCl 在混合物中的质量百分数。 （已知：M(KCl) = 74.55 g/mol，M(NaCl)
= 58.44 g/mol）

第 6 题（19 分）某同学用 KSCN 检测铜粉还原硫酸铁后的溶液是否还存在 Fe3+，不论铜粉

是否过量，向滤液滴加少量 KSCN 都不出现红色，只产生白色沉淀 CuSCN（反应 A） 。为了
解白色沉淀产生的原因，该同学设计了如下实验。
已知：硫氰[ (SCN)2 ]是一种拟卤素，性质与卤素相似，其氧化性介于 Br2 和 I2 之间。
E(Cu2+/Cu) = 0.34V，E(Cu2+/Cu+) = 0.153V，E(Fe3+/Fe2+) = 0.77V，E((SCN)2/ SCN–) = 0.77V

实验编号 操作 现象
1 mL 0.2 mol/L
KSCN
溶液呈绿色，十余秒后开始出现白
1
1 mL 0.05 mol/L 色沉淀，溶液变为黄色。
CuSO4

2滴 0.1 mol/L
CuSO4
无色溶液立即变红，同时生成白色
2 2 mL
0.05 mol/L FeSO4,
沉淀。
0.1 mol/L KSCN

（1）写出铜粉还原硫酸铁的离子方程式。
（2）实验 1 中主要反应的离子方程式。
（3）实验 1 的黄色溶液与初始溶液相比 pH 减小，请说明原因。
（4）写出实验 2 的离子方程式。
（5）根据上述实验指出反应 A 中主要的还原剂。请结合电极电势来说明。
（6）该同学为证实其推断，将实验 1 的反应液过滤，用滤液做如下实验：
数滴浓氨水
(II)

现象B
1 mol/L H2SO4， 数滴0.2 mol/L
1 mol/L Na2CO3，
调节pH = 1 FeSO4
调节pH = 7
(III) (IV)
(I) 过滤

实验1的滤液 溶液变黄 溶液变红

出现浑浊
滤渣

① (II)的目的是什么？现象 B 是什么？
② 根据以上实验现象可以得出什么结论？
（7）向 5 mL 0.1 mol/L Fe2(SO4)3 中加入 2 滴 0.01 mol/L KSCN，再加入铜粉，振荡。当红色
褪去时，能否说明 Fe3+已经完全反应？为什么？
 2015 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （共 6 页） -5-

第 7 题（10 分）某动力潜艇用新型的质子交换膜燃料
电池，可以为潜艇在水下行动和作战时提供更强大的
动力。其结构示意图如右。
（1）请写出负极的电极反应方程式。
（2）氧电极的反应受 pH 影响很大，会分步进行，请
写出酸性条件下分步反应的电极反应式。
（3）已知： E(O2/H2O) = 1.229V， F = 96485 C/mol，
H fθ (H2O, l) = -285.84 kJ/mol， H fθ (H2O, g) = -241.83 kJ/mol。
求 298K 时，该电池理论工作效率（= G /H）？

第 8 题（10 分） 由于 Pd(IV)具有比较强的氧化性，其碘化物的晶体不太容易得到。2000
年，有文献报道通过对 Pd(II)的碘化物 Cs2PdI4 与 I2 共同生成的晶体直接施加高压，可以得
到 Pd(IV)的 Cs2PdI6 晶体。Cs2PdI6 的晶体属于立方晶系，
具有反萤石型结构，晶体密度为 5.174 g/cm3。Cs2PdI4 与 I2
共同生成的晶体则属于四方晶系，晶胞参数为 a = 899 pm，
c = 924 pm。
（1）请指出 Cs2PdI6 中阴离子的空间构型并求算
Cs2PdI6 的晶胞参数。
（2）求算 Cs2PdI4 与 I2 共同生成晶体的晶体密度。
（3）右图所示为 Cs2PdI4 与 I2 共同生成晶体的晶胞，
＋
请给出 Cs 离子的分数坐标。

第 9 题（13 分）对苯二甲酸是重要的石化产品，工业上主要用于合成聚酯。最近，科学家
们研发了一条利用可再生生物质资源制备对苯二甲酸衍生物 G 和聚酯 P 的合成路线，如下
图所示。
D
C2H4
C E
B △ 脱氢 H
乙醇 G P
A 催化剂
B 浓H2SO4
C6H6O4 浓H2SO4,△ △ F

C’

已知：

（1）A 是一种直链结构的分子，可通过葡萄糖和木质素等发酵制得，其分子结构中含有两
个反式双键和两个羧基，写出 A 的结构简式_____。
（2）写出 C 和 C的结构简式及 C 的名称_____。
（3）C 和 D 反应主要生成化合物 E，该反应的类型是_____。E 具有多种立体异构体，写出
至少两种立体异构体的结构简式（需要标出立体构型）_____。
（4）F 与 E 互为构造异构体，根据题意写出 F 的结构简式（不需要标出立体构型）_____。
（5）写出 G 的结构简式_____。
（6）H 为防冻液的主要成分， 可由 D 转化而来。由 G 和 H 制备聚酯 P 的化学方程式是_____。
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第 10 题（10 分）工业原料 BTC 是双（三氯甲基）碳酸酯的简称，化学式为 C3Cl6O3，白色

晶体，不溶于水，俗称固体光气。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备。BTC 可以
替代光气和醇、醛、胺、酚等多种化合物反应合成化工产品。
（1）写出 BTC 的结构简式。
（2）和光气相比 BTC 具有如下优点_____（填字母）。
A．易保存 B．易操作 C．安全性高
（3）以 BTC 合成 N-叔丁基苯甲酰肼的路线如下图所示，写出 A、B、D 的结构。

苯甲醇 叔丁基肼 苯甲酰氯 H2, Pd-C

BTC A B C D

（4）已知：BTC + 苯甲醇  A + 2 光气 + HCl ，写出该反应的机理，用箭头标明电子的

流动方向。
 2016 年高中化学奥林匹克
北京地区预选赛试题参考答案及评分标准
第 1 题 （30 分，每小题 5 分，错了 0 分）
（1）C （2）B （3）C （4）D （5）A （6）AC

第 2 题 （27 分）

Si
（1） Si Si （5 分）
Si Si

# 只写分子式[Si(CH3)2]5，给 3 分
（2）CO 是无色无味气体，如泄漏不易察觉；加入乙硫醇后，闻到恶臭气味，就可马上觉
察煤气泄漏。 （4 分）
# CO 气体性质、监测结果、乙硫醇气体性质、监测结果，各 1 分
（3）Cl2O 和 ClO2 的分解反应方程式为：

1 1
Cl2 O(g) = Cl2 (g) + O2 (g) ； ClO2 (g) = Cl2 (g) + O2 (g) 。 （4 分）
2 2
向分解产物中加入足量 NaOH 溶液，余 1/3 体积气体，证明原气体为 Cl2O。若剩余
2/3 体积气体，证明原气体为 ClO2 。 （4 分）
# 其它方法合理，也给 4 分
（4）H2； 体心立方 ； H2S : H2 = 2 : 1 （各 2 分）
1
（5）当 A 剩一半时，即 x = a/4，则 t 1  （4 分）
2 2ak
# 写出表达式即给 4 分

第 3 题 （16 分）
（1）CaSiO3 + 2CH3COOH = Ca(CH3COO)2 + H2SiO3 （2 分）
Ca(CH3COO)2 + CO2 + H2O =CaCO3 + 2CH3COOH （2 分）

# CH3COOH 简写为 HAc 也得分；

# 物质 1 分，配平 1 分

Ka1θ Ka2θ
（2） K   23 （4 分）
Kspθ ( Kaθ )2

# 算式和结果各 2 分；

（3）如醋酸过量，会使平衡 Ca(CH3COO)2 + CO2 + H2O = CaCO3 + 2CH3COOH 左移， 不

利于 CO2 的吸收。 甚至能使 c(Ca2+)c(CO32-) < Ksp(CaCO3)，而不能形成 CaCO3 沉淀。

（2 分）
（4）① 吸收空气中的 CO2 （1 分）
 ② 可搅拌 B、C 中的反应物；作为载气把生成的 CO2 气体全部转移 C 中 （2 分）
③ 没有必要，因为挥发出的 HCl 量少，会被足量 Ba(OH)2 溶液吸收，不会影响 C 中
Ba(OH)2 对 CO2 的吸收。 （2 分）
yM (CaCO3 )
④  100% （1 分）
xM (BaCO3 )

第 4 题（7 分）
三种盐使胶体聚沉的最低浓度之比为 NaCl : CaCl2 : AlCl3 = 5000 : 65 : 9 （3 分）

三者聚沉效率差别很大，不会是相同离子引起的，应是带不同电荷的阳离子引起的（离

子所带电荷越大，带相反电荷的胶粒越易聚沉）。 （2 分）

因此，As2S3 胶体带负电荷。 （2 分）

第 5 题（8 分）
n(NaCl) + n(KCl) = n(H+) = 0.1017 mol/L  23.00 ml =2.339 mmol （2 分）

而 n(NaCl)M(NaCl) + n(KCl)M(KCl) = 0.1600 g （2 分）

由上式可以得到 n(NaCl) = 0.892  10-3 mol；n(KCl) = 1.447  10-3 mol （2 分）

KCl 的质量分数为：(1.447  10-3  74.55 ÷0.1600)  100% = 67.42% （2 分）

#过程中不写单位不扣分，有效数字错误扣 1 分

第 6 题（19 分）
（1）Cu + 2Fe3+ = Cu2++ 2Fe2+ （2 分）
（2）2Cu2+ + 4SCN– = 2CuSCN↓ + (SCN)2 （2 分）
# 没有沉淀符号扣 1 分
（3）(SCN)2 与水反应生成酸。 （或 (SCN)2 + H2O = HSCN + HOSCN） （2 分）
–
（4）Cu + Fe + 4SCN = CuSCN↓ + Fe (SCN)3
2+ 2+
（2 分）
# 产物写成 Fe (SCN)2 或 Fe (SCN) 且配平正确亦得分，没有沉淀符号扣 1 分
+ 2+

（5）Fe2+。由于生成沉淀 CuSCN，使得 E(Cu2+/Cu+)增大，Cu2+的氧化性增强，可以将 Fe2+

氧化。 （4 分）
（6）①检验溶液中是否还有 Cu ；无明显现象（证明此时溶液中几乎没有 Cu ）
2+ 2+ 。（2 分）
②(SCN)2 能够氧化 Fe ，因此，反应 A 中即使局部产生(SCN)2，也能很快将 Fe2+氧化，
2+

证实（5）的结论。 （2 分）
（7）不能。生成 CuSCN 会消耗 SCN–，使 Fe3+ + 3SCN– = Fe(SCN)3 逆向移动，红色褪去。
（3 分）

# 结论 1 分；解释 2 分

第 7 题（10 分）
（1）负极：H2 - 2e- = 2H+ （2 分）
（2）O2 + 2H+ + 2e- = H2O2 （2 分）

H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O （2 分）

（3）电池反应：2H2 + O2 = 2H2O

根据法拉第定律： G= –nFE = –4  96485 （1.229 – 0）= –474.3 kJ/mol（1 分）

因为 298K 时， 水处于液态，所以，

H = 2 H fθ (H2O, l) – 2 H fθ (H2, g) – H fθ (O2, g) = 2×(–285.84) – 0 – 0 = – 571.68

kJ/mol （1 分）

电池理论工作效率 = G /H = (–474.3) / (–571.68) = 83.0% （2 分）

# 以上计算以 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l)为依据，亦得分。只是此时 n = 2

# 不写不扣分

第 8 题（10 分）
（1）正八面体; （2 分）
萤石晶胞 Z = 4, m/V = m/a3 = 5.174 g/cm3
m = 4 ×（132.9 × 2 + 106.4 + 126.9 × 6）/ 6.022 ×1023 = 7.528 × 10-23 g
∴ 晶胞参数 a = 1133 pm （2 分）
m 2(132.9  2 + 106.4 + 126.9  6)
（2） 晶体密度    5.04g/cm3 （2 分）
V 899  899  924  (10-10 )3  6.022  1023
（3）(0,1/2,1/4); (0,1/2,3/4); (1/2,0,1/4); (1/2,0,3/4) （4 分）
# 以上各坐标中的 0 可用 1 替换。

第 9 题 （13 分）

（1） （2 分）

（2） ； ；

(2E,4E)-己二烯二酸二乙酯 （3 分）
# 结构各 1 分，名称 1 分
（3）周环反应（加成反应，狄阿思-阿尔德反应） （1 分）

或者 ； ； （2 分）
# 任意 2 个，各 1 分
（4） （2 分） （5） （1 分）

（6） （2 分）

第 10 题 （10 分）

（1） （1 分）

（2） ABC （2 分）

（3）A： ClCOOCH2 B： (CH3)3CNHNHCOOCH2

O C(CH3)3
D： C N （3 分）
NH2

（4）

（4 分）