分子 （物理化学术语）

分子是由组成的原子按照
一定的键合顺序和空间排
列而结合在一起的整体，
这种键合顺序和空间排列
关系称为分子结构。由于
分子内原子间的相互作用，
分子的物理和化学性质不
仅取决于组成原子的种类
和数目，更取决于分子的
结构。
物理化学术语
分子是物质中能够独立存
在的相对稳定并保持该物
质物理化学特性的最小单
元。分子由原子构成，原
子通过一定的作用力，以
一定的次序和排列方式结
合成分子。以水分子为例，
将水不断分离下去，直至
不破坏水的特性，这时出
现的最小单元是由两个氢
原子和一个氧原子构成的
一个水分子（H₂O ）。一个
水分子可用电解法或其他
方法再分为两个氢原子和
一个氧原子，但这时它的
特性已和水完全不同了。
有的分子只由一个原子构
成，称单原子分子，如氦
和氩等分子属此类，这种
单原子分子既是原子又是
分子。由两个原子构成的
分子称双原子分子，例如
氧分子 (O₂) 和一氧化碳分
子(CO)：一个氧分子由两
个氧原子构成，为同核双
原子分子；一个一氧化碳
分子由一个氧原子和一个
碳原子构成，为异核双原
子分子。由两个以上的原
子组成的分子统称多原子
分子。分子中的原子数可
为几个、十几个、几十个
乃至成千上万个。例如一
个二氧化碳分子(CO₂) 由一
个碳原子和两个氧原子构
成。一个苯分子包含六个
碳原子和六个氢原子
(C₆H₆)，有些分子包含几百
个原子，如分子式为
C257H383N65O77S6 的赖脯胰岛素。
分子结构
分子结构或称分子立体结
构、分子、分子几何，建
立在光谱学
数据之上，用以描述分子
中原子的三维排列方式。
分子结构在很大程度上影
响了化学物质的反应性、
极性、相态形状、颜色、
磁性和生物活性。
分子结构最好在接近绝对
零度的温度下测定，因为
随着温度升高，分子转动
也增加。量子力学和半实
验的分子模拟计算可以得
出分子形状，固态分子的
结构也可通过 X 射线晶体
学测定。体积较大的分子
通常以多个稳定的构象存
在，势能面中这些构象之
间的能垒较高。
分子结构涉及原子在空间
中的位置，与键结的化学
键种类有关，包括键长、
键角以及相邻三个键之间
的二面角。
原子在分子中的成键情形
与空间排列：分子结构对
物质的物理与化学性质有
决定性的关系。最简单的
分子是氢分子，1 克氢气包
含 10²³ 个以上的氢分子。
一个水分子中 2 个氢原子
都连接到一个中心氧原子
上，所成键角是 105.3°。
分子中原子的空间关系不
是固定的，除了分子本身
在气体和液体中的平动外，
分子结构中的各部分也都
处于连续的运动中。因此
分子结构与温度有关。分
子所处的状态（固态、液
态、气态、溶解在溶液中
或吸附在表面上）不同，
分子的精确尺寸也不同。
因尚无真正适用的分子结
构理论，复杂分子的细致
结构不能预言，只能从实
验测得。量子力学认为，
原子中的轨道电子具有波
动性，用数学方法处理电
子驻波（原子轨道）就能
确定原子间或原子团间键
的形成方式。原子中的电
子轨道在空间重叠愈多，
形成的键愈稳定。量子力
学方法是建立在实验数据
和近似的数学运算（由高
速电子计算机进行运算）
相结合的基础上的，对简
单的体系才是精确的，例
如对水分子形状的预言。
另一种理论是把分子看成
一个静电平衡体系：电子
和原子核的引力倾向于最
大，电子间的斥力倾向于
最小，各原子核和相邻原
子中电子的引力也是很重
要的。为了使负电中心的
斥力减至最小，体系尽可
能对称的排列，所以当体
系有 2 个电子对时，它们
呈线型排列（180°）；有 3
个电子对时呈三角平面排
列，键角 120°。
分子的键
分子的键有三种极限类型，
即离子键、共价键和金属
键。定位于 2 个原子之间
的键称为定域键。由多个
原子的共有电子形成的多
中心键称为离域键。此外
还有过渡类型的键：键电
子偏向一方的共价键称为
极性键，由一方提供成键
电子的键称为配位键。通
过这些类型的键把原子按
一定的空间排列结合成分
子，形成分子的构型和构
象。例如碳是共享电子对
键（共价键）的基本参加
者，碳和氢二种元素的原
子可形成烃类化合物，正
四面体构的 CH₄ 是其中最简
单的烃，还可形成环状化
合物，例如环己烷；硅和
氧是矿物质的基本元素，
云母和石英都含有硅氧单
元。金属原子被夹在烃环
平面中间构成夹心化合物。
蛋白质的基本成分是一端
接碱性基，一端接酸性基
的二官能分子 α-氨基酸。
化学组成和分子量相同但
分子结构不同的物质互称
为异构体。当 2 种异构体
其他性质相同，只是旋光
方向相反，这一类异构体
称作旋光异构体。可用 X
射线等衍射法、各种光谱、
波谱、能谱和质谱法等测
定或推测分子的结构。
分子的特性
1. 分 子 之 间 有 间 隔 。 例
如：取 50 毫升酒精和 50 毫
升水，混合之后，体积小
于 100 毫升。
2.一切构成物质的分子都
在永不停息地做无规则的
运动。温度越高，分子扩
散越快，固、液、气中，
气体扩散最快。由于分子
的运动跟温度有关，所以
这种运动叫做分子的热运
动。例如：天气热时衣服
容易晒干
3.一般分子直径的数量级
为 10⁻¹⁰m。
4.分子很小，但有一定的
体积和质量。
5.同种物质的分子性质相
同，不同种物质的分子性
质不同。
概念发展
最早提出比较确切的分子
概念的化学家是意大利阿
伏伽德罗，他于 1811 年发
表了分子学说，认为：
“原子是参加化学反应的
最小质点，分子则是在游
离状态下单质或化合物能
够独立存在的最小质点。
分子是由原子组成（构
成）的，单质分子由相同
元素的原子组成（构成），
化合物分子由不同元素的
原子组成（构成）。在化
学变化中，不同物质的分
子中各种原子进行重新结
合。”
自从阿伏伽德罗提出分子
概念以后，在很长的一段
时间里，化学家都把分子
看成比原子稍大一点的微
粒。1920 年，德国化学家
施陶丁格开始对这种小分
子一统天下的观点产生怀
疑，他的根据是：利用渗
透压法测得的橡胶的分子
量可以高达 10 万左右。他
在论文中提出了大分子
（高分子）的概念，指出
天然橡胶不是一种小分子
的缔合体，而是具有共价
键结构的长链大分子。高
分子还具有它本身的特点，
例如高分子不像小分子那
样有确定不变的分子量，
它所采用的是平均分子量。
随着分子概念的发展，化
学家对于无机分子的了解
也逐步深入，例如氯化钠
是以钠离子和氯离子以离
子键互相连接起来的一种
无限结构，很难确切地指
出它的分子中含有多少个
钠离子和氯离子，也无法
确定其分子量，这种结构
还包括金刚石、石墨、石
棉、云母等分子。
在研究短寿命分子的方法
出现以后，例如用微微秒
光谱学研究方法，测得甲
基（CH₃·）的寿命为 10⁻¹³
秒，不但寿命短，而且很
活泼，其原因是甲基的价
键是不饱和的，具有单数
电子的结构。这种粒子还
有 CH·、CN·、HO，它们统
称为自由基，仅具有一定
程度的稳定性，很容易发
生化学反应，由此可见自
由基也具有分子的特征，
所以把自由基归入分子的
范畴。还有一种分子在基
态时不稳定，但在激发态
时却是稳定的，这种分子
被称为准分子。从分子水
平上研究各种自然现象的
科学称为分子科学，例如
动物学、遗传学、植物学、
生理学等正在掌握各种形
式的不同种类分子的性能
和结构，由分子的性能和
结构设计出具有给定性能
的分子，这就是所谓分子
设计。在化学变化中，分
子会改变，而原子不会改
变。
高分子介绍
高分子又称高分子聚合物，
高分子是由分子量很大的
长链分子所组成，高分子
的分子量从几千到几十万
甚至几百万。 而每个分子
链都是由共价键联合的成
百上千的一种或多种小分
子构造而成。高分子的分
类有多种，按来源可分为
天然高分子、天然高分子
衍生物、合成高分子三大
类；根据用途则可分为合
成树脂和塑料、合成橡胶、
合成纤维等；按热行为可
分为热塑性和热固性聚合
物；按主链结构可分为碳
链、杂链、和元素有机三
类；另外根据工业产量和
价格还可分为通用高分子、
中间高分子、工程塑料以
及特种高分子等等。
高分子组成：一个大分子
往往由许多简单的结构单
元通过共价键重复键接而
成。合成聚合物的原料称
为单体，通过聚合反应，
单体才转变成大分子的结
构单元。由一种单体聚合
而成的聚合物称为均聚物，
由两种以上单体共聚而成
的聚合物则称为共聚物。
特点： 高分子与低分子化
合物相比较，分子量非常
高。由于这一突出特点，
聚合物显示出了特有的性
能，表现为“三高一低一
消失”。既是：高分子量、
高弹性、高黏度、结晶度
低、无气态。因此这些特
点也赋予了高分子材料
（如复合材料、橡胶等）
高强度、高韧性、高弹性
等特点。
高分子类型：高分子化合
物中的原子连接成很长的
线状分子时，叫线型高分
子。这种高分子在加热时
可以熔融，在适当的溶剂
中可以溶解。
高分子化合物中的原子连
接成线状并带有较长分支
时，叫支链型高分子。这
种高分子也可在加热时熔
融，也可在适当的溶剂中
溶解。
如果高分子化合物中的原
子连接成网状时，则叫网
状高分子，这种高分子由
于一般都不是平面 结构而
是立体结构，所以也叫体
型高分子。体型高分子加
热时不能熔融，只能变软
和弹性增大；不能在任何
溶剂中溶解，只能在某些
适当的溶剂中溶胀。
分子运动
分子的存在形式可以为气
态、液态或固态。分子除
具有平移运动外，还存在
着分子的转动和分子内原
子的各种类型的振动。固
态分子内部的振动和转动
的幅度，比气体和液体中
分子的平动和转动幅度小
得多，分子的这种内部运
动，并不会破坏分子的固
有特性。通常所说的分子
结构，是这些原子处在平
衡位置时的结构。分子的
内部运动，决定分子光谱
的性质，因而利用分子光
谱，可以研究分子内部运
动情况。 分子的构型和构
象相同成分的分子中，若
原子的排列次序和排列方
式不同，可形成不同的分
子。例如 C₂H₆O 分子可以排
列为乙醇分子，也可以排
列为二甲醚分子，它们的
结构式所示分子的结构式
反映分子内部原子的排列
次序。组成分子的成分相
同，而排列次序不同，形
成两种或两种以上的分子，
这种现象称为同分异构现
象，这些成分相同结构不
同的分子称为同分异构体。
分子的结构式一般只反映
分子中原子的连接次序，
而决定分子形状的键长和
键角的数值，需要通过实
验测定。反映分子中原子
在空间的排列次序与分布
称为分子的构型。分子中
原子间的化学键长与键角
则称为立体构型参数。
对有些分子，当它的构型
确定时，分子的形状大小
也就确定了，例如水分子、
甲烷分子、苯分子等。有
些分子在一定的构型条件
下，分子的形状还会随原
子的相对位置而改变。例
如乙烷(C₂H₆)分子在相同的
连接次序及双原子分子纯
转动光谱相同的键长键角
数据下，还可以有交叉式
(图 3 之 a)和重叠式(图 3
之 b)两种不同形状，这种
情况称为分子的构象。不
同构象的分子，能量有一
定差别，它们的对称性亦
不同，对于乙烷分子，常
温下交叉式的构象比较稳
定。
分子常数
在一定状态下，分子的形
状和大小、结构和性质都
是一定的。研究分子的力
学性质、热学性质、电学
性质以及分子光谱等实验
数据，可以获得分子的平
均运动速度、碰撞频率、
分子直径（按球体直径计
算）、电离电位（即中性
分子最低能态和离子的最
低能态的能量差）、离解
能（即分子最低能态分解
为原子基态的能量差）、
核间距离（即键长）、分
子振动的力常数、偶极矩
等物理量，还可以给出描
述分子振动和转动状态的
物理量数据。这些数据统
称为分子常数，是描述分
子结构和物理性质的重要
数据。具体数值，见双原
子分子纯转动光谱。
分子质量原子通过化学键
结合成分子，分子有确定
的质量。分子的质量与 ¹²C
原子质量的 1/12 之比叫做
分子量。通常的碳元素由
¹²C、¹³C、¹⁴C 组成，因此
碳的原子量为 12.011。氢
的原子量为 1.088，氧的原
子 量 为 15.999 ， 而 乙 醇
(C₂H₆O) 的 分 子 量 为
2×12.011+6×1.088+1×15.9
99=46.069 。 0.012 千 克 的
¹²C 含 ¹²C 原 子
6.0221367×10²³ 个 ， 称 它
为 1 摩尔（或 1 克原子）；
同理，46.069 克的乙醇含
有同样数目的乙醇分子，
称为 1 摩尔(或 1 克分子)的
乙醇。
通 常 把 分 子 量 大 于 10000
的分子称为高分子，当然
这个界限并不是绝对的。
分子量大到一定的程度，
分子会出现一些特有的性
质。高分子在工业上和生
物化学上十分重要，例如
塑料、橡胶、油漆、木材、
蛋白质、核酸、多糖等等
都是高分子材料。
分子的分子量可通过实验
测定。测定分子量的方法
很多，其中以质谱法最优
越，现代的高分辨质谱仪
测量分子量的精度可高于
质量数的万分之一。其他
如气体状态法，可测定气
体分子的分子量，X 射线衍
射法可测量晶体的分子量，
溶液渗透压法主要应用于
测定高分子的分子量等。
分子寿命
处于基态的分子在光、热、
电等形式能量的作用下，
可能改变结构，形成受激
态（或称激发态）分子。
受激态分子存在的时间往
往很短，有的寿命只有微
秒数量级或更短，故又称
为准分子。利用闪光光解
和分子光谱等实验，已对
若干准分子的寿命、结构
以及其他分子常数等进行
过研究。 从射电天文学和
分子光谱学的研究得知，
星际之间存在许多分子，
如
OH、CN、SiO、CS、HCN、S
O、CH、N₂H、NS、HCO 等，
这些分子在地球上是极不
稳定的，但却能稳定地存
在于星际空间，这是因为
它们处于分子极为稀薄的
天空之中，在不受其他分
子干扰的状态下，可以长
期存在。
化学式
要反映分子中各种原子的
真实数量，就要利用化学
式。例如乙烯和丙烯的化
学式分别为 C₂H₄ 和 C₃H₆。
但化学式相同并不代表两
个分子是一样的物质，因
为分子中原子的排列和组
合，亦即分子的结构，也
是决定分子性质的要素。
同样的原子但排列不同的
分子叫同分异构体。同分
异构体有同一化学公式但
因不同结构的关系有不同
的特质。立体异构体是一
种特别的异构体，它们可
以有很相似的物理及化学
性质，而同时有十分不同
的生物化学性质。
由量子力学的定律的演算，
分子有固定的平衡几何状
态——键的长度和之间的
角度。纯物质都是由相同
几何结构的分子组合而成
的。分子的化学式和结构
是决定它的特质，尤其是
它的化学活性的两要素。
最冷分子
制造原理
北京时间 2014 年 8 月 29 日，
据国外媒体报道，美国耶
鲁大学的科学家成功打造
迄今为止温度最低的分子。
实验中，他们将选定分子
的温度降到只比绝对零度
高出 2.5‰K。这一研究成
果能够应用于从量子化学
到粒子物理学最基本理论
测试等一系列领域，帮助
科学家进行各种新研究。
研究论文刊登在《自然》
杂志上。
研究中，耶鲁大学的科学
家利用激光降低一氟化锶
的温度，这一过程被称之
为“磁光捕获”。通过直
接冷却将分子温度降至接
近绝对零度(零下)是物理
学领域的一个里程碑式成
就。耶鲁大学物理学教授
和首席研究员戴夫-德米勒
博士表示：“我们可以开
始研究在接近绝对零度时
发生的化学反应。我们有
机会了解基本的化学机
制。”
过去，磁光捕获就是原子
物理学家非常推崇的一项
技术，但只在单个原子尺
度。这项实验取得的巨大
成就是创造了有记录以来
分子——两个或者更多原
子群——温度的最低纪录。
这项技术利用激光冷却粒
子同时将它们固定在适当
位置。德米勒博士解释
说：“想象一下一个浅碗，
里面装着一点糖蜜。如果
将一些球滚到碗里，它们
会缓慢下沉，最后堆积在
碗底。具体到我们的实验，
分子就是这些小球，装糖
蜜的碗通过激光束和磁场
打造。”
灵感来源
一直以来，分子的复杂振
动和旋转还是一个巨大挑
战，无法进行磁光捕获。
耶鲁大学的研究小组采取
了一种独特的方式进行捕
获，灵感来自于上世纪 90
年代的一篇晦涩的研究论
文。这篇论文阐述了在一
个通常无法满足冷却和捕
获要求的条件下产生的磁
光捕获型结果。
德米勒和他的同事在一个
地下实验室研制他们的实
验仪器。他们的仪器采用
大量线路、电脑、电气元
件、镜子和低温冷藏装置。
冷却过程中，他们使用十
几道激光，每一道激光都
进行精确控制。德米勒表
示：“想象一下将一幅展
示高科技的图像放入词典，
我们做的就是类似的事情。
一切虽然很有秩序，但还
是有一点乱。”
耶鲁大学的研究小组之所
以选择一氟化锶是因为它
们的结构比较简单——一
个电子环绕整个分子移动。
德米勒指出：“我们一度
认为最理想的选择是双原
子分子。”这一研究成果
打开了一扇门，能够应用
于一系列领域——从精确
测量和量子模拟到超冷化
学再到粒子物理学标准模
型的测试——让科学家进
行进一步实验。”