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  • Calorimetría

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    6.7.1 CALOR ESPECEFICO Y CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR sustancia se va a enfriar, debe existir un flujo de energia de la sustancia hacia los alrededores. Para un determinado cambio de temperatura, el flujo de calor necesario es proporcional a la masa de la sustancia; para una masa fija y también es proporcional al cambio de la temperatura. Estas proporcionalidades se pueden expresar matematicamente como: Pp: elevar la temperatura de una sustancia, se le debe calentar, en cambio si la qemat (6.6) Donde q es el flujo de calor en calorias 0 en joules, m es la masa en gramos y At es el cambio de temperatura en grados Celsius, introduciendo una constante de proporcionalidad Ce, la proporcionalidad anterior se convierte en la siguiente ecuacién: q = mCeat (6.7) ‘onstante de proporcionalidad G2 ¢s una propiedad de las sustancia < as purds llamada ay woes! calor especifico se define como el calor necesario para elevar la temperatura de de una sustancia, en un grado Celsius (también un kelvin) sin cambio de fase. El calor especifico de una sustancia, difiere para las fases sdlida, liquida y gaseosa de la sustancia. Por ejemplo el calor especifico del hielo es 2.09 3/g°C cerca de los 0 °C; para el agua liquida es 4.18 J/g°C, mientras que para el vapor es 2.03 3/g°C.cerca de 100 °C, el calor especifico del agua es bastante elevado. Las unidades de calor especifico se pueden deducir a partir de la expresion (6.7). ce - 2 [| mat | g°C la capacidad calorifica molar, C de una sustancia, es la cantidad de energia que se necesita Para eleva r la temperatura de una cantidad dada de una sustancia en 1 K 0 1 °C. El flujo de lor 0 energia calorifica q se puede calcular a partir de la siguiente expresién: q=ncat Donde n es el nimero de moles de sustancia y C es la capacidad calorifica molar. “nla tabla 6.1 se dan los calores especificos de algunas sustancias. QUiMICA GENERAL DE LA TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA 338 PRIMERA LEY gunas sustancias Tabla 6.1.- ———T } 6.7.2 garorisénsible a:centidad de calor que gana’o pierde Una sustancio al ponerse en contacto cia a diferente temperatura y mateméaticamente se puede expresar de acuerd = ecuacién (6.8) q=mcCeat 6 Ejemplo 6.5.- Se desea calentar agua para hacer café. ¢Cudnto calor en Joules, se def utilizar para elevar la temperatura de 0.180 kg de,agua (suficiente para una taza de café} partir de 15 °C a 100 °C ?, considere que el calor especifico del agua es 4.186 J/g-°C Solucién.- Para la solucién del problema es necesario dar trey interpretacién geométrica como muestra la figura, en la cua too ee tiene una variacién lineal en el proceso de calentamiento pendiente positiva, de donde deducimos que el calor positivo. wad 15: Aplicando la ecuacién (6.8) y considerando que m = 180) calor fal] tiene: Vv q = 1809" 4.186 oy, 2 oe + (100 - 15)°C = 64045.8) Ejemplo 6.6.- (a) 14500 _ a = Tog = 85.29 °C i E; Ht B.- Eiemp o 6-8 Una herradura de hlerro de 1.5 kg inicialmente a 600 eG se sumerde en ut SSialcapvecpuctnce Koide agua a 25 °C, si la temperatura de equilibrio es 29.6 °C, ¢CU ferradura de hierro? (ignore la capacidad calorifica del recipiente) Solucién.- mH;0 = m, = 1500 9, Te = 69% 9, Ta = 60% s = 20000 g, Ti = 25 3 C. A pati de la ecuacion de conseivacion de le enersten oe ee rvaci6n de la energia, se tiene: ma mCex(Teq -T) = maCe2 (Teq - T2) QUIMICA GENERAL PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y TERMOQUiMICA 341 gesotviendo: Va m,Ce, (Te, - T,) _ 20000 g+1 cal/g°c+(29.6 - 25)°C = = NM = 0.1075 cal/ge Cee Smee ET) 5009+ (600 ~ 29.6)°C cel/gce 10 6.9.- Un objeto metalico de 50 g se calienta hasta 200 °C y luego se introduce en ‘de laboratorio que contiene 400 cm? de agua inicialmente a 20 °C. Si la temperatura ibrio final del sistema mezclado es de 22.4 °C, encuentre el calor especifico del metal. jemP yn vas ge eaull wcign.- Datos: mx = 50g, ti = 200 °C, Mage = 400 cc = 400g, ta = 20 Cy te = 22.4 De acuerdo al principio de la'conservacién de la energia se tiene: sol tC. ganado = — @ perdido m,Cex(ti-te) = — MaguaCeagua(te - se puede introducir el signo (-) del segundo miembro dentro del paréntesis de manera que se tiene: mCex(ti — te) = MaguaCeagua(te — tz) Despejando Cex: Ce, = Meas COrque (te = te) \ f m, (th -t.) Reemplazando datos: 400g + 1-531 « (22.4-20)0c g ae * 6 ) 0.1081 ‘cal/a cer 509 * (200~22.4)9C caval §S muy probable que el objeto sea hierro, como puede verse al comparar este resultado con be datos de la tabla 6.1. 'Eemplo 6.10.- Un gramo de carbén antracita, al quemarse, desarrolla 7300 cal. éQué Gntidad de carbén se necesita para calentar 5 litros de agua desde 20 °C hasta el punto de *bullicién normal? Considere que no hay pérdida de calor. hey n.- El proceso de calentamiento el siguiente en Ia cual, cuando el agua empieza a ‘vir, alin estd en estado liquido en equilibrio con vapor: m = 5000 g (eH20 = 1 g/cm?) Ce(H20) = 1 cal/qec Pe “der calorifico del C = 7300 cal/g, T: = 20 °C y Tz = 100 °C Pu * m perst0 que no existe cambio de fase, la Unica forma de calor transferida al sistema esté dada q=mcCe(T, ~T) q = 5000g « 1cal /g°C * (100 - 20)*C = 400000ca! lad de masa de carbén antracita requerida es: DE LA TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA «—19C_ -54,799C 400000ca/ 7300cal 342 PRIMERA LEY Ejemplo 6.11.- Calcular la energla térmica necessrig Ba ee i reatee ee Miclo de "00 9 @ 30 ©C en vapor a 120 °C. £2 figus fr ennee 00 ice caondo se agrega gradualmente energia térmica af hielo. Analicemos cada pare as la curva. * atura del hielo esté cambiang, Re _ En este segmento de la curva la temperatura, de ahs 20.0 °C. Puesto que el calor especifico de! hielo €S 0.45 cal/ge, rete calcular la cantidad de energia térmica afadida a partir de ta ecuacion 6.7 mn (eee = Ge qa = mCe(s)at 13.5 cal ‘ 130. 100 ° ‘Temperatura [2c] Calor [eal ] Ds 8 Figura 6.7.- Diagrama de la temperatura contra la energia térmica afiadida cuando I g de hielo inicialmente a — 30 °C se convierte en vapor. - > Parte B.- Cuando el hielo alcanza 0.0 °C la mezcla sélido/liquido (hielo/agua) permanece a esta temperatura aun cuando se siga agregando energia térmica, hast@. que se funde todo el hielo. La energia térmica necesaria para fundir 1.00 g de hielo a 0.0 °C es: q i ds = MAH; = 1.00.9 * 79,9 cal/g = 79.9 cal > Parte C.- Entre 0.0 °C y 100 °C, ningun cambio de fase se presenta. La enersi@ térmica afiadida al agua se utiliza para aumentar su temperatura. La cantidad de energia térmica necesaria para aumentar la temperatura de 0.0 °C a 100.0 °C es: dc = mCe(s)at = 1 g * 1.00 cal/9Cqg + [100 - 0)]°C. = 100 cal * Parte D.- 100 °C, ocurre otro cambio de fase conforme el agua cambia de liquide @ permanece # 100 06 00 20 2G: Igual que en la parte B, la mezcla Tiquido/vapor 7 C aun cuando se esté afladiendo energia térmica, hasta que: todo el liquido se haya converti ‘ ido en vapor. i mi ria pare convertir 1,00 g de agua en vapor a 100,00 pony ila energia térmica neces@! j qo = MAH, = 1.00 g + 539.00 cal/g = 539.00 cal QUIMICA GENERAL PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA 343 parte E.--En esta parte de la curva se agre. 7 fa térmi ga calor al vapor sin que haya un cambio de fase. La energia térmica que debe afiadirse $20.00 °C es: para elevar la temperatura del vapor a \ ge = MCe(v)at = 1g + 0.42 cal/ocg + [120 -100)]9C = 8.40 cal ntidad total de energia térmica que debe afiadirse para cambi: de hielo a - aooec ‘en vapor a 120.00 °C es: . Mi eee iA rota = (13.50 + 79.90 + 100.00 + 539.00 + 8.40).cal = 740.80 cal gjemplo 6.12.- ECuanto de calor se desprende cuando 40 ge vapor de agua a 100 °C es condensado y enfriado a 20°C? golucion.- El procéso de enfriamiento se muestra en la figura adjunta a la solucién del problema. £1 agua esta en estado vapor a 100 °C, por tanto el cambio de fase vapor - liquido (A - B) manifiesta perdida de una cantidad de calor qs, y otra cantidad de calor q2 por enfriamiento (B - QO. calor [eal] la cantidad de calor desprendida entonces es: dr = 4, + @ = MAHV +m *Ce*(Te - Ts) Donde: m = 40 g, Hv = - 540 cal/g, Ce = 1 cal/g°C, Te = 20 °C, Ts = 100 °C a, = 40g + (-540 cal/g), + 40 9*1 cal/g°C+(20, - 100)°C = 4}:800 cal i ROAD, tyho Lulipéa \ perdido int vgian Se desprenden 24800 calorias. Ejemplo 6.58.- éCuAl serd la temperatura final de una mezcla preparada de 25.0 g de aguaa 15 °C, 45 g de agua a 50.0 °C y 15.0 g de agua a 37 °C? Solucién.- 19.- Efectuamos un balance entre la masa m: = 25g a ti = 15 °C y la masa 45 ga tz = 50°C ganado = — Gperaido mz*CeH20* (teq ~ te) 45 9 * (teq ~ 50) 250 - 45 teq my*Cen20*(teq ~ tr) 259¥(teq ~15 OC) 25teq - 375 70teq = 2625 = Teq = 37.50 °C La temperatura de equilibrio entre m: y m2.€s 37.50 °C. 20,- La masa de esta mezcla ahora es M: = 70 g y t; = 37.50 °C que se mezclara con m: g y ts = 37 OC, cuyo balance energético es: ganado = — Qperdido m3*Ce20# (te — ts) = — Mixcenzor(te — tr) 15g*(teq - 37 0C) = - 70g * (te - 37.5) 15te - 555 = 2625 - 70 te 85te = 3180 Te = 37.41 °C La temperatura final de la mezcla es 37.41 °C QUiMICA GENERAL m= = 15 oe a a a betes PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA 375 jo 6.59-- En un termo, se mezclan 10 g de hielo a seMMygjo cero Y 100 9 de agua tibia a 60 °C éQué 5 perature alcanza el conjunto cuando se encuentra en terriprio térmico? (El calor especifico del agua Iiquida es caligec y del hielo es 0.48 cal/g°C) 1 jlucion: consideremos M1: = Mhieio = 10 g, M2 = 100g, ta ae ec, tb = tc = 0 °C y tz = 60 °C. Una interpretacién crfica €8! sipalance energético es: Qoanace = — perdido mi*cent (ty — ta) + MiAHy 4 M1*CeH20* (teq — te). = maecen20* (tea ~ ta) Gpnado = 109*0.48cal/g-OC*(0 + 5)°C + 10g * 80 cal/g + 10g *1.0 cal/g-9Cs(te - 0) sanado = 824 + 10 te perdido = - 100 g * (teq - 60) = 6000 - 100 te 824 + 10 te = 6000 - 100 te 110 te = 5176 te = 47.10 °C la temperatura de equilibrio de la mezcla es 47.10 °C Ejemplo 6.60.- Una muestra de metal de 45 gramos se encuentra a 90 °C y se introduce en una vasija que contiene 80 gramos de agua, a 25 °C. Entonces, la temperatura del agua se leva hasta 30 OC, Estime el calor especifico del metal. Solucién.- mi = 45 g de metal; t: = 90 °C; m2 = 80 g; te = 25 °C; Ce(metal) = ¢? ganado = ~ Aperdido mor cen20* (teq — te) = — Mit cex*(teq ~ tr) B0g+1.0cal/g-°C+ (30 ~ 25)°C = ~ 45g + cex(30 ~ 90) 400 = 2700 Cex => Cex = 0.148 cal/g°C yee Pemplo 6.61.- Determinar la cantidad de butano en ko para ientar 1000'g de agua desde 10 °C hasta 150 °C. cuyo indie CAlorifico es 3500 cal/g, las condiciones técnicas nos sufan que se puede aprovechar el 70% de calor 'ministrado por el combustible. (Cevapar = 0.50 cal/g°C) Soluei “lucién.- La curva de calentamiento es: \ * cantidad de calor que se requiere es: QUIMICA GENERAL 376 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA qr = 41 + G2 + 93 qr = mrcenzo*(te ~ ts) + MAHr + mM*cey*(te ~ te) qr =10009 #1 cal/g°C+(100-10) + 100g +80 cal/g + 10009 *0.5 cal/g°C+(150-100) gr = (90000+80000+25000) cal = 195000 cal La cantidad de butano para este propésito es: Agbutano , 100g , 1kgbutano ; ye PQOUTANG , ee =, SE = 0.079kgde butano 195000cal*3500cal 709° 10009 is Ejemplo 6.62.- Cuando se quema 1 kg de carbén de antracita se desprenden aproximadamente 7300 kcal. “Qué cantidad de carbén se requiere para sobrecalentar 5 kg de hielo desde la temperatura de - 15 °C hasta la temperatura de 120 °C y 1 atm de presién, suponiendo que se aprovecha el 75% del calor generado por la antracita? Solucién.- La curva de calentamiento y la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura del agua de ~ 15 °C a 120 °C es: qr =a +24 Ga + datas mAH, +mCe, (T, -T,) Siendo: m = 5000 g H20, Cen = 0.48 cal/g-°C, Ce, = 1¢al/g-°C, Cev = 0.50 cal/g-°C, calor de fusion = 80 cal/g, calor de vaporizacién = 540 cal/g y el poder calorifico del carbon de antracita: 1 kg = 7300 Kcal 4 Factorizando m: a, = m[Ce, (Ty -T,) + 4H, + Ce, (Ta ~T.) + OH, + Ce, (T, ~T.)] 4g, = 5000g[0.48(0 +15) + 80 +1.0(100 ~0) + 540 +0.50(120-100)] = g, =3686000cal Por tanto se consumira: «ikeal_, _1kgC_., 100 3686000cal « O55 * F300Kcal * 757 0-673KGdeC Ejemplo 6.63.- Determine la cantidad de calor que se requiere para llevar 20 g de benceno CeHs desde el estado liquido a 15 °C hasta que se transforma en vapor recalentado a 130 °C. La capacidad calorifica molar del benceno liquido es de 30 cal/grado-mol, el calor latente de vaporizacién es de 7600 cal/mol en el punto de ebullicién de 353 K y la capacidad calorifica a presién constante del vapor es: Cp = 6.5 + 0.052 cal/K-mol. Solucién.- PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y TERMOQUiMICA TH Arhth +9, iy cal imo! Presi = 30 GT0C * Faq = 0-3846cal /9°C 377 209 * amore Hs - 9.2564mol g, = 20 9 CoH, + 0.3846 cal/g®C + (80 -15)°C = 499,98 cal = 500 cal @: = MAHv = 0.2564 mol «7600 cal/mol = 1948.64 cal dq, = nCpdT q,=n* | (6.5+9.0527 jt as ) i 0.2564! +[6.5(403 353) + 9:982 (403° ~353)°C | = 335.32ca/ El calor total es: gr = 500 + 1948.64 + 335.32 = 2783.96cal fjemplo 6.64.- Se adicioné una cantidad de hielo a 0 °C a 64.3 g de agua en un vaso a 55 °c, después de que el hielo fundié, la temperatura del agua en el vaso era 15 °C, éCudnto hielo se adiciond? El calor de fusién del agua es 6.01 KJ/mol y el calor especifico es 4.18 J/g- c Stluciin.- Para su respectivo anélisis es necesario 55 realizar un diagrama temperatura vs calor, que a partir el ual y considerando la conservacién de la energia podemos escribir: Enfriamienta qs / aanada = ‘at Catentamient \ §diagrama nos muestra que el agua se enfria de 55° 815° con la consecuente pérdida de calor q, mientras el hielo se calienta desde 0.0° hasta 15° que aula ganancia de calor. En los problemas de niblos de fase debemos considerar que tedricamente ' ‘ acrste transferencia de calor al entorno del sistema, esto quiere decir que la cantidad de me gue disipa el agua es transferida al hielo, de acuerdo al principio de conservacién de la "gia se puede escribir: Temperatura a["C] q2_ calor ch Calor ganado = - calor perdido ganado = — Qperdido “ele gana calor y fa ecuacién correspondiente a este proceso es: ganado = MAH + mnCe(te - to) genase = MnlAHs + Ce(te ~ to)] (1) au , *9ua en estado liquido pierde calor y su ecuacién es: QUIMICA GENERAL CA Y TERMOQUIMICA RA LEY DE LA TERMODINAMI @) = —m[Ce(te - 4] agua liquida, puesto que Ia cantidad de calor que ‘de igualar las ecuaciones 1 y 2: 378 PRIME! peraido Donde: my = masa del hielo, m = masa de disipa el agua es transferida al hielo, se puct imafaHr + Ce(te ~ to)] = ~ mLCe(te ~ t1)] mCe(T, ~te) 64,39 + 4.187/9-2C *(55-15YC_ 27 109 ™, = 3H, + Cee. ~ bo) n “396.592 + 4,189/9-9C * (15 - OC g 65. Se pasé a 100 °C dentro de un matraz que contin 275 g de agua a 21 ¢, del agua en el matraz se aumenté a 76 °C? El calor de vaporizacién del agua a 100 °C es 40,7 ta/mol y el calor especifico es 4.18 3/9-°C. olucin.- Para su respectivo andlisis es necesario realizar un diagrama temperatura vs calor. &| diagrama nos muestra que el vapor de agua se ‘enfria de 100° a 76° con la consecuente pérdida calor qi + qz, mientras que el agua en estado liquido se calienta desde 21° hasta 76° que implica ganancia de calor. En los problemas de cambios de fase debemos considerar que teéricamente no existe transferencia de calor al entorno del sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el vapor de agua es transferida al agua, de acuerdo al principio de conservacién de a energia se puede escribir: Calentamiento ‘Temperatura a[°C] pe a x ~ calor perdido = Aperaido Calor ganado oanado El agua a 21° gana calor y la ecuacién correspondiente a este proceso es: ganado = MCe(76° - 219°) ao El vapor de agua pierde calor y su ecuacién es: Opera = — MyeAHy + mv[Ce(76 - 100)] @ le “ Donde: my m 2 4 Donde: m, = masa del vapor de agua y m= masa de agua liquida, Puesto que [2 cantidad 4 a el agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2: mCe(76° - 21°) = myraHy + my[Ce(76 - 100)] mCe(76° - 21°) = myeaHy + my[Ce(100 - 76)] a = Cel76*= 24%) AH, + Ce(L00° — 76") aH, 40,742 , 10007 , mol mol” 4K" agg = 2261-119/9 QUIMICA GENERAL PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y TERMOQUIMICA 379 2759+ 4.18 2+ (76-21 m, = F g 5 = 26.779 2261.112 44.18 + (100 - 76°C 9 9-C gemplo 6.66.~ 2) De una mufla eléctrica se extraen una barra de cobre de 100g y otra de fyminio de 100 9, @ 100 °C. Cada barra es colocada en recipientes idénticos y aislados que tienen 200 g de agua a 18 °C.

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