Université Cadi Ayyad

DEUST - M.I.P.C - S3
Faculté des Sciences et Techniques
Gueliz Marrakech
Département des Sciences Chimiques

Support de cours
Module :Réactivité Chimique

Pr: Z. ABKHAR
SOMMAIRE

Chapitre I: Equilibre chimique

Chapitre II: Equilibre des acides et des bases

Chapitre III: Equilibre de solubilité

Chapitre IV: Equilibre d’oxydo-réduction

Chapitre V: La cinétique chimique

Année universitaire 2020-2021

 Université Cadi Ayyad DEUST M.I.P.C S3
Faculté des Sciences et Techniques
Gueliz Marrakech
Département des Sciences Chimiques

Support de cours
Module :Réactivité Chimique

Chapitre 1: Equilibre chimique

Constante de l'équilibre
Evolution de l'équilibre

Déplacement de l'équilibre

Année universitaire 2020-2021

Chapitre 1 Equilibre chimique

La réaction chimique

C’est une transformation d'espèces chimiques (molécules, atomes ou ions) (réactifs) en d'autres espèces
chimiques (produits) avec rupture ou création de liaisons chimiques.
Représentée par son « équation bilan » équilibrée:

Exemple : 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g) Le sens de la flèche donne le sens de l’évolution

Réactifs Produit

En général, l’´equation chimique s’´ecrit :

Avec A, B, C et D les espèces chimiques en présence et a, b, c et d, les coefficients stœchiométriques respectifs

Les nombres stœchiométriques doivent être ajustés de manière à respecter :

la conservation des éléments chimiques

la conservation de la charge électrique globale

Exemples :
Fe3+(aq) + 3HO−(aq) Fe(OH)3 (s)

C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g)

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 Equilibre chimique

Un équilibre chimique est une réaction au cours de laquelle aucun des réactifs ne disparait complètement.
On obtient toujours un mélange de réactifs et de produits formés.
Exemple 1

Si on mélange à chaud du HCl et du O2, il se forme de Cl2 et du H2O.

4HCl + O2 2Cl2 + 2H2O

La réaction cesse d’évoluer alors qu’il reste du HCl et du O2. A l’état final, on a un mélange de HCl, O2, Cl2 et H2O

Exemple 2

Si on mélange à chaud du Cl2 et du H2O, il se forme du HCl et du O2.

2Cl2 + 2H2O 4HCl + O2

Cl2 et du H2O ne réagissent pas totalement. A l’état final, on a un mélange de HCl ,O2, Cl2 et H2O .

On a alors deux réactions qui ont lieu simultanément au sein du système :

directe
4HCl + O2 2Cl2 + 2H2O
inverse
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 Equilibre chimique
Réaction totale :

Réaction qui évolue jusqu’à disparition complète d’au moins un des réactifs.
Zn(s) + 2HCl(g) Zn2+ + 2Cl- + H2(g)

Réaction inversible:

Si aucun des réactifs ne disparait complètement lorsque le système cesse d’évoluer.

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

Lorsque la vitesse de réaction directe est égale à vitesse de réaction inverse, le système est dans un état
d’équilibre.
Soit la réaction: N2O4(g) 2NO2

Diminue avec la transformation des réactifs

Vitesses des réaction directe et inverse sont égales

Augmente avec la formation des produits

Aucun changement net n’est visible à l’échelle macroscopique, on parle d’équilibre dynamique 5
 Equilibre homogène, hétérogène et notion de phase
Selon le cas, on distingue deux types d’équilibres: Equilibre homogène et équilibre hétérogène

Tout ensemble homogène sera désigné par le terme : phase

Milieu homogène : contient une phase ϕ = 1

Exemple : H2(g) + Cl2(gaz) 2 HCl(g)

Milieu hétérogène : contient 2 phases ou plus ϕ ≥ 2

H2O(liquide) H2O (glace) ϕ=2

CaO(solide) + CO2(gaz) CaCO3(solide) ϕ=3

Un mélange de gaz forme toujours une seule phase.

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 Loi d’action de masse
Loi de Guldberg et Waage ou loi d’action de masse:

Soit la réaction :

On observe que:

[i]= concentration du constituant i à l’équilibre

La loi d’action de masse est donc une loi générale qui s’exprime sous la forme suivante :

aA + bB cC + dD

A l’équilibre, les concentrations des constituants vérifient la relation :

L’équilibre est défini par une grandeur thermodynamique appelée constante d’équilibre K donnée par la loi
d’action de masse

Exemples :

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 Loi d’action de masse
L’équation qui traduit la loi d’action de masse peut être généralisée en utilisant les activités :

Produits

Réactifs

(aC) = activité du constituant C à l’équilibre – constituant pouvant être à l’état solide, liquide ou gazeux .

L’activité du gaz est :

Pi est la pression partielle

P° la pression standard

Lorsque les réactifs et les produits sont assez dilués, on peut exprimer l’activité en fonction de la concentration.

Remarques
•Pour les gaz parfaits, l’activité est égale à la pression partielle du gaz
•Pour les solutions diluées l’activité est égale à la concentration molaire de la solution.
•Pour les solides purs l’activité est égale à 1
•Pour les solvants l’activité est égale à 1 8
 Loi d’action de masse sur des équilibres homogènes
La loi d’action de masse s’applique à tous les systèmes homogènes liquide et gazeux.

Constante d’équilibre Kc en fonction de la concentration molaire

Soit le système homogène en équilibre:

aA(aq) + bB(aq) cC(aq) + dD(aq)

La constante d’équilibre relative aux concentrations :

Lorsqu'un système chimique atteint son état d'équilibre (les concentrations

en réactifs et produits n'évoluent plus).

[A], [B], [C] et [D] concentrations à l’équilibre en [mol/L]

a, b, c et d sont les coefficients stœchiométriques

Kc est appelé loi d’action des masses ou relation de Guldberg et Waage. Elle ne dépend que de la température.

Le solvant (eau) et les corps solides n'interviennent pas dans l'expression de la constante d'équilibre.

Exemple : équilibre en phase aqueuse:

On exprime uniquement Kc CH3COOH (aq) + C2H5OH(aq) CH3COOC2H5 (aq) + H2O(aq)

Kc augmente si l’équilibre se déplace vers la droite 9

 Loi d’action de masse sur des équilibres homogènes
Constante d’équilibre en fonction des pressions partielles.

Définition de la pression partielle

La pression partielle PA d’un gaz A dans un mélange est la pression qu’aurait ce gaz A s’il occupait à lui seul le
volume total à la même température.
La somme des Pressions partielles des différents gaz du mélange est égale à la Pression totale :
(Loi de Dalton) ∑ Pi = P

Dans ces conditions, on peut appliquer la loi des gaz parfaits

piV = niRT et PV = n RT Avec n = ∑ ni

pi ni
= = Xi Où Pi = Xi .P avec Xi la fraction molaire du gaz i
P n

pi P RT
= = (0< Xi <1) ∑ Xi=1
ni n V

⇒
Il y a proportionnalité entre P et n

Ces formules ne sont valables que pour des gaz parfait.

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 Loi d’action de masse sur des équilibres homogènes
Définition de Kp

Dans le cas où les constituants sont à l’état gazeux, on utilise la constante d’équilibre relative aux pressions
partielles.

Soit l’équilibre suivant : aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

La constante d’équilibre aux pressions partielles est:

Kp : constante définie à une température donnée

Exemple 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

c) Relation entre Kp et Kc

Loi des gaz parfaits:

P = C.R.T (avec la concentration )

d’où Kp = Kc (RT)∆n Kp et Kc dépendent de la température

avec ∆n=c+d-a-b Remarque Si ∆n = 0 ⇒ Kp = Kc

Relation entre Kp et Kx KX est appelé constante d’équilibre relative aux fractions molaires Xi

On a : Pi = Xi.PT

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 Loi d’action de masse sur des équilibres hétérogènes

Dans le cas des systèmes hétérogènes, on ne tient pas compte des solides

Exemple 1

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

La constante est alors réduite à Kc = [CO2], ou Kp = PCO2

Pour un équilibre hétérogène de solide et de gaz, la loi d’action de masse ne s’applique qu’à la phase gazeuse.

Exemple 2

Elle ne fait pas intervenir les phases solides

Pour un équilibre hétérogène formé de solide et d’éléments en solution, la loi d’action de masse ne s’applique
qu’aux éléments en solution.

Exemple 3

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