Teorema de equipartición

En física estadística y física clásica, el teorema de

equipartición es una fórmula general que relaciona la
temperatura de un sistema con su energía media. El teorema
de equipartición también se conoce como la ley de
equipartición, equipartición de la energía, o simplemente
equipartición. La idea central de la equipartición es que, en
equilibrio térmico, la energía se reparte en partes iguales entre
sus varias formas; por ejemplo, la energía cinética promedio
en un movimiento de traslación de una molécula debe ser
igual a la energía cinética promedio en su movimiento de
rotación.

De la aplicación del teorema de equipartición surgen

predicciones cuantitativas. Al igual que el teorema de virial,
da las energías cinética y potencial totales del sistema a una
temperatura dada, a partir de la cual es posible calcular la
capacidad calórica del sistema. Sin embargo, equipartición también da los valores promedio de los
componentes individuales de la energía, tal como la energía cinética de una partícula específica o la energía
potencial de un resorte aislado. Por ejemplo, el teorema predice que cada molécula en un gas ideal posee
una energía cinética promedio de (3/2)kBT en equilibrio térmico, donde kB es la constante de Boltzmann y
T es la temperatura. En forma más general, puede ser aplicado a cualquier sistema clásico en equilibrio
térmico, no importa cuán complejo sea el mismo. El teorema de equipartición puede ser utilizado para
derivar la ley de los gases ideales en física clásica , y la ley de Dulong-Petit para los calores específicos de
los sólidos. También puede ser utilizado para predecir las propiedades de las estrellas, aún las enanas
blancas y estrellas de neutrones, dado que su validez se extiende a situaciones en las que existan efectos
relativistas.

A pesar de que el teorema de equipartición realiza predicciones muy precisas en ciertas circunstancias, esto
no es así cuando los efectos cuánticos son relevantes. La equipartición es válida solo cuando la energía
térmica kBT es mucho mayor que el espaciamiento entre los niveles de energía cuánticos. Cuando la energía
térmica es menor que el espaciamiento entre niveles de energía cuánticos en un grado de libertad en
particular, la energía promedio y la capacidad calórica de este grado de libertad son menores que los valores
predichos por la equipartición. Se dice que dicho grado de libertad está «congelado». Por ejemplo, el calor
específico de un sólido disminuye a bajas temperaturas dado que varios tipos de movimientos se congelan,
en lugar de permanecer constantes como predice la equipartición. Estas reducciones en los calores
específicos fueron los primeros síntomas que notaron los físicos del siglo  xix en el sentido que la física
clásica era incorrecta y que era necesario avanzar en el desarrollo de nuevas teorías físicas. La falla de la
equipartición en el campo de la radiación electromagnética — también conocida como catástrofe
ultravioleta — indujo a Albert Einstein a sugerir que la luz exhibe un comportamiento dual: como onda y
como fotones, una hipótesis revolucionaria que impulsó el desarrollo de la mecánica cuántica y la teoría
cuántica de campos.

Índice
Concepto básico y ejemplos simples
 Energía de traslación y gases ideales
Energía rotacional y rodado de moléculas en solución
Energía potencial y osciladores armónicos
Calor específico de sólidos
Sedimentación de partículas
Historia
Formulación general del teorema de equipartición
Relación con el teorema de virial
Aplicaciones
Ley de los gases ideales
Gases diatómicos
Gases ideales extremadamente relativísticos
Gases no ideales
Osciladores no armónicos
Movimiento browniano
Física estelar
Formación de una estrella
Derivaciones
Energía cinética y la distribución de Maxwell–Boltzmann
Energías cuadráticas y la función de partición
Demostraciones generales
El colectivo canónico
La colectividad microcanónica
Limitaciones
Requerimientos de ergodicidad
Falla debido a efectos cuánticos
Véase también
Notas y referencias
Bibliografía
Enlaces externos

Concepto básico y ejemplos simples

El vocablo «equipartición» significa «compartir por igual». El concepto original de la equipartición era que
la energía cinética total de un sistema es compartida en partes iguales entre todas las partes independientes,
en promedio, una vez que el sistema ha alcanzado el equilibrio térmico. La equipartición también hace
predicciones cuantitativas de dichas energías. Por ejemplo, predice que cada átomo de un gas noble, en
equilibrio térmico a temperatura T, tiene una energía cinética translacional promedio de (3/2)kBT, donde kB
es la constante de Boltzmann. Por lo tanto, para una misma temperatura, los átomos más pesados del xenón
tendrán una menor velocidad promedio que la que tendrán los átomos de helio que son más livianos. La
Figura 2 muestra la distribución de Maxwell–Boltzmann para las velocidades de los átomos en los cuatro
gases nobles.
Es importante destacar en este
ejemplo, que la energía cinética
depende en forma cuadrática
con la velocidad. El teorema de
equipartición muestra que en
equilibrio térmico, todo grado de
libertad (como por ejemplo, una
componente de la posición o
velocidad de una partícula) que
posee solo una dependencia
cuadrática en la energía posee
una energía promedio de ½kBT
y por lo tanto contribuye ½kB a
la capacidad térmica del sistema.
Esto posee numerosas
aplicaciones.
Figura 2. Funciones de densidad de probabilidad de la velocidad molecular
de cuatro gases nobles a una temperatura de 298.15 K (25 °C). Los cuatro
Energía de traslación
gases son helio (4He), neón (20Ne), argón (40Ar) y xenón (132Xe); los
y gases ideales superíndices indican su número másico. Estas funciones de densidad de
probabilidad tienen dimensiones de probabilidad por la inversa de la
La energía cinética (newtoniana velocidad; dado que la probabilidad es adimensional, las mismas se
o clásica) de una partícula de expresan en unidades de segundos por metro.
masa m y velocidad v está dada
por la expresión:

donde vx, vy y vz son las componentes cartesianas de la velocidad v. H es el hamiltoniano, y por lo tanto
será utilizado como símbolo de la energía dado que la mecánica de Hamilton juega un rol destacado en la
forma más general del teorema de equipartición.

Como la energía cinética es cuadrática con las componentes de la velocidad, al equipartir estas tres
componentes, cada una contribuye con ½kBT a la energía cinética promedio en equilibrio térmico. Por lo
tanto la energía cinética de la partícula es (3/2)kBT, como en el caso del ejemplo de los gases nobles
discutido previamente.

En forma más general, en un gas ideal, la energía total consiste exclusivamente de energía cinética de
traslación: ya que se asume que las partículas no poseen grados internos de libertad y se mueven en forma
independiente unas de otras. La equipartición por lo tanto predice que la energía total promedio de un gas
ideal con N partículas es (3/2) N kBT.

Por lo tanto la capacidad calorífica de un gas es (3/2) N kB y la capacidad calórica de un mol de las
partículas de dicho gas es (3/2)NAkB=(3/2)R, donde NA es el número de Avogadro y R es la constante de
los gases. Como R ≈ 2  cal/(mol·K), la equipartición predice que la capacidad calorífica molar de un gas
ideal es aproximadamente 3 cal/(mol·K). Esta predicción ha sido confirmada por experimentos.1 ​

La energía cinética promedio también permite calcular la raíz de la velocidad cuadrática media vrms de las
partículas de gas, como:
donde M = NAm es la masa de un mol de partículas de gas. Este resultado es muy útil para aplicaciones
tales como la Ley de Graham de difusión, de la cual se deriva un método para enriquecer uranio.2 ​

Energía rotacional y rodado de moléculas en solución

Un ejemplo similar es el caso de una molécula que rota y cuyos momentos de inercia principales son I1, I2
y I3. La energía rotacional de dicha molécula está dada por:

donde ω1, ω2, y ω3 son las componentes de la velocidad angular. Siguiendo un razonamiento similar al
utilizado en el caso de traslación, la equipartición implica que en equilibrio térmico la energía promedio de
rotación de cada partícula es (3/2)kBT. En forma similar, el teorema de equipartición permite calcular la
velocidad angular promedio (más precisamente, la raíz del promedio cuadrático) de las moléculas.3 ​

El rodado de las moléculas rígidas — o sea, las rotaciones aleatorias de moléculas en solución — juega un
rol destacado en la relajación observada por medio de resonancia magnética nuclear, particularmente
Resonancia Magnética Nuclear (RMN) de proteínas y acoplamiento dipolar residual.4 ​ La difusión
rotacional puede también ser observada mediante otras técnicas biofísicas tales como anisotropía
fluorescente, birrefringencia de flujo y espectroscopia dieléctrica.5 ​

Energía potencial y osciladores armónicos

La equipartición se aplica tanto a la energía potencial

como a la energía cinética: ejemplo importante de esto son
los osciladores armónicos tales como un resorte, que tiene
una energía potencial cuadrática:

donde la constante a (llamada constante del resorte)

describe la dureza del resorte y q es la desviación respecto
a la posición de equilibrio. Si dicho sistema
unidimensional posee una masa m, entonces su energía
cinética Hkin es ½mv2 = p2/2m, con v y p = mv la
velocidad y el momento del oscilador respectivamente.
Combinando esos términos se obtiene la energía total:6 ​

La equipartición por lo tanto implica que en equilibrio térmico, el oscilador posee una energía promedio:

donde los corchetes angulares representan el promedio de la cantidad contenida entre ellos.7 ​
Este resultado es válido para todo tipo de oscilador armónico, tal como un péndulo, una molécula que vibra
o un oscilador electrónico pasivo. Existen numerosos sistemas que contienen este tipo de osciladores;
mediante la equipartición, cada uno de estos osciladores recibe una energía promedio total kBT y por lo
tanto contribuye kB a la capacidad calórica del sistema. Esta última relación puede ser usada para obtener la
fórmula para el ruido de Johnson–Nyquist o "ruido térmico"8 ​ y la Ley de Dulong-Petit para la capacidad
calorífica molar de los sólidos. Esta última aplicación fue especialmente relevante en la historia de la
equipartición.

Calor específico de sólidos

Una aplicación importante del teorema de equipartición es en el cálculo de la capacidad calórica de un

sólido cristalino. Cada átomo en este tipo de sólido puede oscilar en tres direcciones independientes, por lo
que se puede pensar al sólido como un sistema de 3N osciladores armónicos simples independientes, donde
N es el número de átomos en la red. Dado que cada oscilador armónico tiene una energía promedio kBT, la
energía total promedio del sólido es 3NkBT, y su capacidad calórica es 3NkB.

Tomando el número de Avogadro NA, y utilizando la relación R = NAkB entre la constante de los gases R y
la constante de Boltzmann kB, se encuentra una explicación para la ley de Dulong-Petit sobre las
capacidades caloríficas molares de los sólidos, que establece que la capacidad calorífica por mol de átomos
en la red es 3R ≈ 6 cal/(mol·K).

Sin embargo, esta ley no reproduce los datos experimentales a bajas temperaturas, debido a la presencia de
efectos cuánticos; también es inconsistente con la tercera ley de la termodinámica, de acuerdo a la cual la
capacidad calorífica molar de toda substancia debe tender a cero cuando la temperatura se acerca al cero
absoluto.8 ​ Una teoría más precisa, que incorpora efectos cuánticos, fue desarrollada por Albert Einstein
(1907) y Peter Debye (1911).9 ​

Es posible representar otros numerosos sistemas físicos como conjuntos de osciladores acoplados. Los
movimientos de estos osciladores se pueden descomponer en modos normales, similares a los modos de
vibración de una cuerda de piano o la resonancias de un tubo de órgano. Por otra parte, la equipartición no
es correcta en dichos sistemas, porque no existe intercambio de energía entre los modos normales. En un
caso extremo, los modos son independientes y por lo tanto sus energías se conservan en forma
independiente. Esto muestra que algún tipo de mezclado de energías, llamado ergodicidad, es importante
para que sea válida la ley de equipartición.

Sedimentación de partículas

La energía potencial no siempre posee una dependencia cuadrática con respecto a la posición. Sin embargo,
el teorema de equipartición también demuestra que si un grado de libertad x contribuye solo en una fracción
xs (para un número real fijo s) a la energía, entonces la energía promedio en equilibrio térmico de esa parte
es kBT/s.

Esta extensión posee una aplicación en el estudio de sedimentación de partículas bajo acción de la fuerza de
gravedad.10 ​ Por ejemplo, la neblina u opacidad que a veces se observa en la cerveza puede ser causada
por aglutinaciones de proteínas que dispersan la luz.11 ​ Al transcurrir el tiempo, estas aglutinaciones se
desplazan hacia abajo por efecto de la fuerza de gravedad, produciendo un incremento de la neblina cerca
de la zona inferior de la botella comparada con la zona superior. Sin embargo, mediante un proceso que
opera en dirección contraria, las partículas también difunden en sentido ascendente hacia la parte superior
de la botella. Una vez que se alcanza el equilibrio, el teorema de equipartición puede ser utilizado para
determinar la posición promedio de una aglutinación particular de masa flotante mf. Para el caso de una
botella de cerveza de altura infinita, la energía potencial gravitacional es:

donde z es la altura de la aglutinación de proteínas en la botella y g es la aceleración de la gravedad. Dado

que s=1, la energía potencial promedio de una aglutinación de proteínas es kBT. Por lo tanto, una
aglutinación de proteínas con una masa flotante de 10  MDa (aproximadamente del tamaño de un virus)
produciría una neblina con una altura promedio de aproximadamente 2  cm en equilibrio. El proceso de
sedimentación hasta que se establece el equilibrio es descripto por la ecuación de Mason-Weaver.12 ​

Historia
Este artículo utiliza la unidad cal/(mol·K) para el calor específico molar en lugar de la
del SI, porque permite obtener mayor precisión en magnitudes de una sola cifra.
Para obtener una conversión aproximada a J/(mol·K), la unidad correspondiente en
el SI, hay que multiplicar 4.2 J/cal a estos valores.

La equipartición de la energía cinética fue propuesta inicialmente en 1843, y en forma más acabada en
1845, por John James Waterston. 13 ​ En 1859, James Clerk Maxwell postula que la energía cinética
calórica de un gas estaba dividida en partes iguales entre la energía lineal y rotacional.14 ​En 1876, Ludwig
Boltzmann expandió su principio demostrando que la energía promedio estaba repartida en partes iguales
entre todas las componentes independientes de movimiento de un sistema.15 16 ​ ​ Boltzmann aplicó el
teorema de equipartición para desarrollar una explicación teórica de la ley de Dulong–Petit sobre la
capacidad calorífica específica de los sólidos.

La historia del teorema de equipartición está entrelazada con la de la capacidad calorífica molar, ambas
fueron estudiadas durante el siglo  xix. En 1819, los franceses Pierre Louis Dulong y Alexis Thérèse Petit
discubren que los calores específicos molares de los sólidos a temperatura ambiente eran casi idénticos,
unos 6 cal/(mol·K).18 ​Esta ley fue utilizada por muchos años como la técnica para medir masa atómica.9 ​
Sin embargo, estudios posteriores por James Dewar y Heinrich Friedrich Weber mostraron que la ley de
Dulong-Petit sólo es válida a altas temperaturas;19 ​ a bajas temperaturas, o para sólidos excepcionalmente
duros tales como el diamante, el calor específico era menor.20 ​

Mediciones experimentales del calor específico de los gases también despertó dudas respecto a la validez
del teorema de equipartición. El teorema predice que la capacidad calorífica molar de gases monoatómicos
simples debería ser de unos 3  cal/(mol·K), mientras que el de gases diatómicos debería ser de unos
7 cal/(mol·K).

Esta predicción fue confirmada mediante experimentos,1 ​ aunque se encontró que las capacidades
caloríficas molares de gases diatómicos poseen valores próximos a 5 cal/(mol·K),21 ​ que desciende a unos
3  cal/(mol·K) a muy bajas temperaturas.22 ​ Maxwell observó en 1875 que la discrepancia entre los
experimentos y el teorema de equipartición era aún peor que lo que sugieren estos valores;23 ​dado que los
átomos están formados por partículas, sería de esperar que la energía calórica contribuye también a
aumentar el movimiento de estas partes internas, haciendo que los calores específicos predichos para gases
monoatómicos y diatómicos fueran más grandes que 3 cal/(mol·K) y 7 cal/(mol·K), respectivamente.

Una tercera discrepancia es el valor del calor específico de los metales.24 ​De acuerdo al modelo clásico de
Drude, los electrones metálicos se comportan en forma similar a un gas casi ideal, y por lo tanto deberían
contribuir con (3/2) Ne kB a la capacidad calorífica según el teorema de equipartición, donde Ne es el
número de electrones. Sin
embargo se ha comprobado
experimentalmente que los
electrones contribuyen en muy
pequeña medida a la capacidad
calorífica: las capacidades
caloríficas de muchos
materiales conductores y
aislantes son prácticamente
iguales.24 ​

Se propusieron varias
explicaciones para la falla del
teorema de equipartición en
reproducir las capacidades
caloríficas molares. Boltzmann
defendía su teorema de
equipartición ya que
consideraba su deducción era Figura 4. Diagrama esquemático del calor específico molar de un gas
correcta, pero era de la opinión diatómico en función de la temperatura. Coincide con el valor (7/2)R predicho
que tal vez los gases no se por la equipartición a altas temperaturas (donde R es la constante de los
encontraban en equilibrio gases ideales), pero disminuye a (5/2)R y luego a (3/2)R a bajas
térmico a causa de su temperaturas, en la medida que los modos de movimiento de vibración y
interacción con el éter.25 ​Lord rotación se «congelan». La falla en el teorema de equipartición condujo a
Kelvin en cambio pensaba que una paradoja que solo pudo ser resuelta mediante la mecánica cuántica.
la deducción del teorema de Para la mayoría de las moléculas, la temperatura de transición Trot es
equipartición debía contener mucho menor que la temperatura ambiente, mientras que Tvib puede ser
un error, dado que no estaba unas diez veces mayor o más. Un ejemplo es el monóxido de carbono, CO,
de acuerdo con lo observado para el cual Trot ≈ 2.8 K y Tvib ≈ 3103 K. Para moléculas con fuerzas de
en los experimentos, aunque unión entre átomos muy débiles o muy fuertes, Tvib puede ser cercana a la
no era capaz de mostrar cual temperatura ambiente (aproximadamente 300 K); por ejemplo, Tvib ≈ 308 K
26
era la causa. ​ Lord Rayleigh para el gas de iodo, I2.17 ​
en cambio lanzó la idea que el
teorema de equipartición y la
suposición sobre equilibrio térmico eran ambos correctos; para resolver el problema, el postuló la necesidad
de contar con un principio nuevo que proveyera una "salida a la simplicidad destructiva" del teorema de
equipartición.27 ​ Albert Einstein encontró dicha solución, al mostrar en 1907 que estas anomalías en el
calor específico se debían a efectos cuánticos, específicamente la cuantización de la energía en los modos
elásticos del sólido.28 ​ Einstein utilizó la falla del teorema de equipartición para abogar por la necesidad de
contar con una nueva teoría cuántica de la materia.9 ​ La mediciones experimentales realizadas por Nernst
en 1910 sobre calores específicos a bajas temperatura29 ​ sirvieron de respaldo a la teoría de Einstein, lo
cual condujo a la aceptación amplia de la teoría cuántica entre los físicos.30 ​

Formulación general del teorema de equipartición

La forma más general del teorema de equipartición10 7​ 3​ ​ establece que bajo suposiciones adecuadas (ver
párrafos subsiguientes), un sistema físico con una función de energía hamiltoniana H y grados de libertad
xn, satisface la siguiente fórmula de equipartición en equilibrio térmico para todos los índices m y n:
Donde δmn es la delta de Kronecker, que toma el valor de uno si m=n y es cero en todos los otros casos.
Los paréntesis se pueden referir tanto a un promedio en un período prolongado de tiempo de un
sistema, o más comúnmente al promedio en el espacio de fase del ensemble average. Las suposiciones de
ergodicidad que están implícitas en el teorema implican que estos dos tipos de promedio coinciden, y por lo
tanto ambos han sido utilizados para calcular las energías internas de sistemas físicos complejos.

El teorema general de equipartición vale tanto para la colectividad microcanónica,7 ​ cuando la energía total
del sistema es constante, como para la colectividad canónica,31 3​ ​ cuando el sistema está acoplado a un
baño térmico con el cual intercambia energía. La expresión para la fórmula general es presentada en
secciones posteriores de este artículo.

La fórmula general es equivalente a las siguientes expresiones:

1.    para todo n.

2.    para todo m≠n.

Si un grado e libertad xn aparece solo como un término cuadrático anxn2 en el hamiltoniano H, entonces la
primera fórmula implica que:

que es el doble de la contribución que este grado de libertad aporta a la energía promedio . Por lo tanto
el teorema de equipartición para sistemas con energías cuadráticas es fácilmente deducible a partir de la
fórmula general. Un argumento similar se aplica a las energías de la forma anxns, donde el 2 es remplazado
por s.

Los grados de libertad xn son coordenadas en el espacio de fase del sistema y por lo tanto se las divide por
lo general en coordenadas de posición generalizada qk y coordenadas de momento generalizadas pk, donde
pk es el momento conjugado to qk. En este caso, la fórmula 1 significa que para todo k,

Utilizando las ecuaciones de la mecánica hamiltoniana,6 ​resultan las siguientes fórmulas:

La fórmula 2 establece que los promedios:

    and   

son todos cero para j≠k.

Relación con el teorema de virial

El teorema general de equipartición es una extensión del teorema de virial (propuesto en 187032 ​), que
establece que:

donde t es el tiempo.6 ​ Dos diferencias importantes son que el teorema del virial relaciona a) entre sí
promedios sumados en lugar de promedios individuales, y b) no los asocia con la temperatura T. Otra
diferencia es que en las derivaciones tradicionales del teorema de virial se utilizan promedios en el tiempo,
mientras que aquellas que se basan en el teorema de equipartición usan promedios sobre el espacio de fase.

Aplicaciones

Ley de los gases ideales

Los gases ideales dan un ejemplo importante de aplicación del teorema de equipartición. La fórmula en
dicho caso resulta ser:

para la energía cinética media de una partícula, el teorema de equipartición puede ser utilizado para obtener
la ley de gases ideales de la mecánica clásica.3 ​ Si q = (qx, qy, qz) y p = (px, py, pz) son los vectores de
posición y de momento (cantidad de movimiento) de una partícula del gas, y F es la fuerza neta sobre la
partícula, entonces:

donde la primera igualdad es la segunda ley de Newton, y la segunda línea utiliza las ecuaciones de
Hamilton y la fórmula de equipartición. Sumando sobre el sistema de N partículas, se obtiene:
Por la tercera ley de Newton y la hipótesis de gas ideal, la
fuerza neta sobre el sistema es la fuerza ejercida por las
paredes del contenedor, y esta fuerza está dada por la
presión P del gas. Por lo tanto:

donde dS es el elemento infinitesimal de área sobre las

paredes del contenedor. Dado que la divergencia del
vector posición q es:

Aplicando el teorema de la divergencia resulta que:

donde dV es un volumen infinitesimal dentro del contenedor y V es el volumen total del contenedor.

Agrupando estas igualdades, se obtiene:

lo cual inmediatamente implica la ley de gases ideales para N partículas:

donde n=N/NA es el número de mol de gas y R=NAkB es la constante de los gases ideales.

Gases diatómicos

Un gas diatómico puede ser representado como dos masas, m1 y m2, unidas por un resorte con rigidez a, lo
que se denomina la aproximación del oscilador armónico de rotor rígido.17 ​ La energía clásica de este
sistema es:

donde p1 y p2 son los momentos de los dos átomos, y q es la desviación respecto a su valor de equilibrio
de la distancia de separación inter-atómica. Cada grado de libertad de la energía es cuadrático y, por lo tanto
debe contribuir con ½kBT a la energía total promedio, y ½kB a la capacidad calórica. Por lo tanto, el modelo
predice que la capacidad calórica de un gas con N moléculas diatómicas es7N · ½kB: cada uno de los
momentos p1 y p2 contribuyen con tres grados de libertad, y la extensión q contribuye con el séptimo. De
donde se deduce que la capacidad calorífica de un mol de moléculas diatómicas sin otros grados adicionales
de libertad debería ser (7/2)NAkB=(7/2)R y, por lo tanto la capacidad calórica predicha debe ser
aproximadamente 7  cal/(mol·K). Sin embargo, los valores medidos en laboratorio de las capacidades
caloríficas de gases diatómicos son típicamente unos 5 cal/(mol·K)21 ​ y descienden a 3 cal/(mol·K) a muy
bajas temperaturas.22 ​ Esta falta de acuerdo entre la predicción del teorema de equipartición y el valor
experimental de la capacidad calórica molar no puede ser explicado utilizando un modelo más complejo de
la molécula, dado que agregar más grados de libertad colo puede aumentar el calor específico predicho,
nunca reducirlo.23 ​Esta discrepancia fue evidencia fundamental para demostrar la necesidad de desarrollar
una teoría cuántica de la materia.

Gases ideales extremadamente

relativísticos

La equipartición fue utilizada para encontrar la ley de

Figura 6. Imagen de la Nebulosa del Cangrejo,
combinación de las imágenes de rayos X y
ópticas. En el centro de la nebulosa se ubica una
estrella de neutrones que rota rápidamente y que
posee una masa que es una vez y media la masa
del Sol pero con un diámetro de solo 25 km
(aproximadamente el tamaño de Madrid). El
teorema de equipartición permite predecir las
propiedades de dicho tipo de estrellas de
neutrones.
los gases ideales clásica a partir de conceptos de
mecánica newtoniana. Sin embargo, los efectos
relativistas se vuelven más dominantes en sistemas
como las enanas blancas y las estrellas de neutrones,7 ​
y las ecuaciones de los gases ideales deben ser
modificadas. El teorema de equipartición ofrece una
forma útil para derivar las leyes para el caso de un gas
ideal extremadamente relativista.3 ​ En estos casos, la
energía cinética de una partícula está dada por la
fórmula:
Realizando la derivada de H con respecto a la
componente px del momento se obtiene la fórmula:
y en forma similar para los componentes py y pz.
Sumando los tres componentes resulta:

donde la última igualdad surge de la aplicación de la fórmula de equipartición. Por lo tanto, la energía total
promedio de un gas extremadamente relativista es el doble del de un caso no relativista: para N partículas es
3 N kBT.

Gases no ideales
En un gas ideal se supone que las partículas interaccionan solo mediante choques. El teorema de
equipartición puede ser utilizado para obtener la energía y presión de «gases no ideales» en los cuales las
partículas también interactúan entre sí mediante fuerzas conservativas cuyo potencial U(r) depende solo de
la distancia r entre las partículas.3 ​ Este escenario puede ser descripto analizando primero el caso de una
sola partícula de gas, y aproximando el resto del gas por una distribución simétrica esférica. Introduciendo
el concepto de una función de distribución radial g(r) tal que la densidad de probabilidad de encontrar otra
partícula a una distancia r de la partícula sea 4πr2ρ g(r), donde ρ=N/V es la densidad promedio del gas.33 ​
De donde se deduce que la energía potencial promedio asociada a la interacción de la partícula bajo estudio
con el resto del gas es:

La energía potencial total promedio de un gas es por lo tanto , donde N es el número

de partículas en el gas, y el factor ½ corrige el hecho que dado que la sumatoria se realiza sobre todas las
partículas se cuenta cada interacción dos veces.
Sumando las energías cinética y potencial, y luego
aplicando equipartición, se obtiene la ecuación de la energía:

Se puede utilizar un argumento similar,3 ​para obtener la ecuación de la presión

Osciladores no armónicos

Un oscilador no armónico (a diferencia de un oscilador armónico simple) es aquel en el que la energía

potencial no es cuadrática con la posición q (la posición generalizada que mide la desviación del sistema
respecto al equilibrio). Este tipo de osciladores presentan un punto de vista complementario sobre el
teorema de equipartición.34 35​ ​ Las funciones de energía potencial del tipo indicada a continuación
permiten obtener algunos ejemplos simples:

donde C y s son constantes reales arbitrarias. En estos casos, la ley de equipartición predice que:

Por lo tanto, la energía potencial promedio es kBT/s, no kBT/2 como en el caso del oscilador armónico
cuadrático (donde s=2).

En forma general, una función de energía típica de un sistema unidimensional tiene una expansión de
Taylor en la variable q:
para valores no negativos de enteros n. No existe término n=1, porque en el punto de equilibrio, no existe
fuerza neta y entonces la primera derivada de la energía es cero. No es necesario incluir el término n=0,
dado que la energía en la posición de equilibrio puede ser definida como cero. En este caso, la ley de
equipartición predice que:34 ​

En contraposición con los otros ejemplos mostrados aquí, la fórmula de equipartición:

no permite escribir la energía potencial promedio en función de constantes conocidas.

Movimiento browniano

El teorema de equipartición puede ser utilizado para

obtener el movimiento browniano de una partícula a
partir de la ecuación de Langevin.3 ​ de acuerdo con
esta ecuación, el movimiento de una partícula de masa
m con velocidad v está gobernado por la segunda ley
de Newton:

donde Faleatoria es una fuerza aleatoria que representa

los choques aleatorios entre la partícula y las moléculas
que la rodean, y donde la constante de tiempo τ está
asociada a la fuerza de arrastre que se opone al
movimiento de la partícula a través de la solución. La
fuerza de arrastre es escrita por lo general como: Fdrag Figura 7. Típico movimiento browniano de una
= - γv; por lo tanto, la constante de tiempo τ es m/γ. partícula en dos dimensiones.

Realizando el producto escalar de esta ecuación con el

vector posición r, y promediando posteriormente, resulta la ecuación:

para el movimiento browniano (dado que la fuerza aleatoria Frnd no está correlacionada con la posición r).
Utilizando identidades matemáticas resulta:

y
la ecuación básica del movimiento browniano se puede transformar en:

donde la última igualdad del teorema de equipartición para la energía cinética de traslación es:

Esta ecuación diferencial para (con apropiadas condiciones iniciales) posee una solución exacta:

En escalas de tiempos relativamente cortas, con t << τ, la partícula se comporta como una partícula con
movimiento libre: un desarrollo en serie de Taylor de la función exponencial, la distancia al cuadrado crece
aproximadamente en forma cuadrática:

Sin embargo, en escalas de tiempo largas, con t >> τ, los términos exponenciales y constante son
despreciables, y la distancia cuadrática crece solo de manera lineal:

Esto describe la difusión de una partícula a lo largo del tiempo. Una ecuación análoga para la difusión
rotacional de una molécula rígida puede obtenerse de manera similar.

Física estelar

El teorema de equipartición y el teorema de virial han sido muy utilizados como herramientas de la
astrofísica.36 ​ Por ejemplo, el teorema de virial puede ser utilizado para estimar la temperatura de una
estrella o el límite de Chandrasekhar en relación con la masa de las estrellas enanas blancas.37 38
​ ​

La temperatura promedio de una estrella puede ser estimada utilizando el teorema de equipartición.39 ​
Dado que muchas estrellas poseen simetría esférica, la energía potencial gravitatoria total se puede obtener
mediante integración:

donde M(r) es la masa contenida dentro del radio r y ρ(r) es la densidad estelar en el radio r; G representa la
constante de la gravitación universal y R el radio total de la estrella. Si se supone que la estrella posee una
densidad constante en todo punto, la integración de esta expresión arroja la fórmula:
donde M es la masa total de la estrella. Por lo tanto, la energía potencial promedio de una partícula unitaria
es:

donde N es el número de partículas en la estrella. Dado que la mayoría de las estrellas están compuestas de
hidrógeno ionizado, N es aproximadamente (M/mp), donde mp es la masa de un protón. Aplicando el
teorema de equipartición es posible estimar la temperatura de la estrella:

Substituyendo la masa y el radio del Sol se obtiene una estimación de la temperatura solar de T = 14
millones Kelvin, muy próxima a la temperatura de su núcleo que es 15 millones Kelvin. Sin embargo, el
Sol es mucho más complejo que lo que se supone en este modelo — tanto su temperatura como su
densidad varían fuertemente con el radio — y el pequeño error relativo de ≈7 % es en parte casualidad.40 ​

Formación de una estrella

Las mismas fórmulas pueden ser aplicadas para calcular las condiciones para la formación de estrellas en
una nube molecular gigante.41 ​ Una fluctuación local en la densidad de tal nube puede conducir a una
condición inestable en la cual la nube colapse sobre sí misma por efecto de su propia gravedad. Tal colapso
ocurre cuando el teorema de equipartición — o, en forma equivalente, el teorema de virial — dejan de ser
válidos cuando la energía potencial gravitatoria es más del doble de la energía cinética:

Suponiendo una densidad constante ρ en la nube:

resulta en la mínima masa para la contracción estelar, la masa de Jeans MJ:

Substituyendo con los valores típicamente observados en tales nubes (T=150  K, ρ = 2×10-16 g/cm³) se
obtiene que la masa mínima es de unas 17 masas solares, lo cual es consistente con la información recogida
mediante observación del proceso de formación de estrellas. Este efecto es conocido como la inestabilidad
de Jeans, en honor al físico británico James Hopwood Jeans quién publicó este hallazgo en 1902.42 ​

Derivaciones
Energía cinética y la distribución de Maxwell–Boltzmann

La formulación original del teorema de equipartición establece que, en todo sistema físico en equilibrio
térmico, cada partícula tiene exactamente la misma energía cinética promedio, (3/2)kBT.43 ​ Esto se puede
mostrar utilizando la distribución de Maxwell-Boltzmann (ver Figura 2), que es la distribución de
probabilidad:

para la velocidad de una partícula de masa m en el sistema, donde la velocidad v es la magnitud

del vector velocidad .

La distribución de Maxwell–Boltzmann se aplica a todo sistema compuesto de átomos, y solo supone un

colectivo canónico, específicamente, que las energías cinéticas están distribuidas de acuerdo al factor de
Boltzmann a una temperatura T.43 ​La energía cinética promedio de una partícula de masa m está dada por
la fórmula integral:

de acuerdo con lo requerido por el teorema de equipartición.

Energías cuadráticas y la función de partición

En forma general, el teorema de equipartición indica que cualquier grado de libertad x que participa en la
energía total H únicamente como un término cuadrático simple Ax2, donde A es una constante, posee una
energía promedio ½kBT en equilibrio térmico. En este caso el teorema de equipartición puede obtenerse a
partir de la función de partición Z(β), donde β=1/(kBT) es la temperatura inversa canónica.44 ​ Si se integra
sobre la variable x se obtiene el factor:

en la fórmula de Z. La energía promedio asociada con este factor está dada por:

como establece el teorema de equipartición.

Demostraciones generales

La deducción del teorema general de equipartición se presenta en numerosos libros de física estadística,
tanto para la colectividad microcanónica7 3​ ​como para el colectivo canónico.31 3​ ​
La deducción se basa en
realizar promedios sobre el espacio de fase del sistema, que es una variedad simpléctica.
Para explicar estos resultados se introduce la siguiente notación. En primer lugar, el espacio de fase es
descripto mediante sus coordenadas de posición generalizadas qj junto con sus momentos conjugados pj.
Las variables qj describen completamente la configuración del sistema, mientras que las variables (qj,pj)
describen completamente su estado físico.

En segundo lugar, se introduce el concepto del volumen infinitesimal del espacio de fases:

y se lo utiliza para definir el volumen Γ(E, ΔE) de la porción del espacio de fase donde la energía H del
sistema se encuentra entre los valores, E y E+ΔE:

En esta expresión, ΔE es un diferencial muy pequeño, ΔE<<E. En forma similar, se define Σ(E) como el
volumen total del espacio de fase en el cual la energía es menor que E:

Como ΔE es muy pequeño, las siguientes integraciones son equivalentes:

De ello surge que Γ es proporcional a ΔE:

donde ρ(E) es la densidad de estados. Utilizando las definiciones usuales de física estadística, la entropía S
es kB log Σ(E), y la temperatura T es:

El colectivo canónico

En el colectivo canónico, el sistema se encuentra en equilibrio térmico con un baño térmico infinito a una
temperatura T (en Kelvin).31 3​ ​La probabilidad de cada estado en el espacio de fase está dada por su factor
de Boltzmann multiplicado por un factor de normalización , el cual se elige de manera que la suma de las
probabilidades sea uno.
donde β = 1/kBT. Una integración por partes para una variable del espacio de fase xk (que puede ser qk o
pk) entre dos límites a y b resulta en la expresión:

donde dΓk = dΓ/dxk, o sea la primera integración no se realiza sobre xk. El primer término es por lo general
igual a cero, bien porque xk es cero en los límites o porque la energía tiende a infinito en esos límites. En
este caso, el teorema de equipartición para la colectividad canónica es por lo tanto:

Aquí el promedio representado por es el promedio del conjunto tomado sobre la colectividad
canónica.

La colectividad microcanónica

En el caso de la colectividad microcanónica, el sistema está aislado del resto del universo, o por lo menos
acoplado en forma muy débil con él.7 ​ Por lo tanto, su energía total es efectivamente constante; o sea se
dice que la energía total H está confinada entre E y E+ΔE. Para una dada energía E y diferencial ΔE, existe
una región del espacio de fase Γ en la cual el sistema posee esta energía, y donde la probabilidad de cada
estado en esa región del espacio de fase es igual, de acuerdo a la definición del colectivo microcanónico.
De acuerdo con estas definiciones, el promedio de equipartición de las variables del espacio de fase xm (que
puede ser tanto qko pk) y xn es:

donde la última igualdad ha sido posible porque E es una constante que no depende de xn. Integrando por
partes se obtiene la relación:

dado que el primer término del lado derecho de la primera línea es cero (se lo puede escribir como una
integral de H - E sobre la hipersuperficie donde H = E).

Substituyendo este resultado en la ecuación previa se obtiene:

Como el teorema de equipartición es:

Por lo tanto, se ha obtenido la forma general del teorema de equipartición

que resultó tan útil en las aplicaciones descriptas previamente.

Limitaciones

Requerimientos de ergodicidad

La ley de equipartición se satisface en sistemas ergódicos en

equilibrio térmico, lo cual implica que todos los estados con la
misma energía deben tener una igual probabilidad de ser
activados.7 ​Por lo tanto, debe ser posible intercambiar energía
entre todas las formas existentes en un sistema, o con un baño
térmico externo en la colectividad canónica. El número de
sistemas físicos que se ha demostrado en forma rigurosa que
son ergódicos es pequeño; un ejemplo famoso es el sistema de
esferas duras de Yákov Sinái.45 ​ Se han estudiado los
requerimientos de los sistemas aislados que aseguran la
ergodicidad, y por lo tanto la equipartición, estos trabajos han
motivado el desarrollo de la teoría del caos de los sistemas
dinámicos. Un sistema hamiltoniano caótico no necesita ser ergódico, a pesar de que por lo general es una
buena suposición.46 ​

Un contra ejemplo muchas veces citado en el cual la energía no es compartida entre sus diversas formas y
en el que la equipartición no funciona en la colectividad microcanónica es un sistema de osciladores
armónicos acoplados.46 ​Si el sistema está aislado del resto de su entorno, la energía en cada modo normal
es constante; la energía no se transfiere entre los distintos modos. Por lo tanto, la equipartición no se
satisface en dicho sistema; la cantidad de energía en cada modo normal permanece fijo en su valor inicial.
Si existen términos no lineales suficientemente importantes en la función de energía, entonces la energía se
transferirá entre los modos normales, dando lugar a ergodicidad y haciendo que la ley de equipartición sea
válida. Sin embargo, el teorema Kolmogórov-Arnold-Moser establece que la energía no será intercambiada
a menos que existan perturbaciones no lineales suficientemente potentes; si las mismas son muy pequeñas,
la energía permanecerá atrapada en algunos de los modos.

Falla debido a efectos cuánticos

 La ley de equipartición no se satisface cuando
la energía térmica kBT es significativamente
menor que el espaciamiento entre los niveles
de energía cuántica. La equipartición no se
satisface porque suponer que los niveles de
energía forman un continuo no es una
hipótesis suficientemente buena en estas
circunstancias, lo cual era requerido en la
derivaciones del teorema de equipartición (ver
supra).7 3​ ​ Históricamente, las fallas del
teorema de equipartición clásico para explicar
los calores específicos y la radiación de cuerpo
negro fueron críticas en mostrar la necesidad
de contar con una nueva teoría para la materia
y la radiación, es decir, la mecánica cuántica y
la teoría cuántica de campos.9 ​

Como ejemplo de la falla de la equipartición

Figura 10. Diagrama de la energía promedio de un oscilador
armónico cuántico (en color rojo) como función de la
temperatura. A los efectos de comparar, se muestra, en
color negro, el valor obtenido mediante el teorema de
equipartición. A altas temperaturas, los dos coinciden casi
perfectamente, pero a bajas temperaturas cuando kBT <<
hν, el valor del sistema mecánico cuántico disminuye
mucho más rápidamente. Esto resuelve el problema de la
catástrofe ultravioleta: para una dada temperatura, la
energía en los modos de alta frecuencia (donde hν >> kBT)
es prácticamente cero.
analizemos la energía promedio de un
oscilador armónico cuántico, que fuera
analizado como el analizado previamente para
el caso clásico. Sus niveles de energía
cuánticos son En = nhν, donde h es la
constante de Planck, ν es la frecuencia
fundamental del oscilador, y n es un número
entero. La probabilidad de que un dado nivel
de energía esté ocupado en la colectividad
canónica está dado por su factor de
Boltzmann:

donde β = 1/kBT y el denominador Z es la función de partición, en este caso una serie geométrica

Su energía promedio es:

Substituyendo la fórmula para Z se obtiene el resultado final7 ​

A altas temperaturas, cuando la energía térmica kBT es mucho mayor que el espaciamiento hν entre niveles
de energía, el argumento exponencial βhν es mucho menor que uno y la energía promedio es kBT, lo cual
está de acuerdo con el teorema de equipartición (Figura 10). Sin embargo, a bajas temperaturas, cuando hν
>> kBT, la energía promedio cae a cero — los niveles de energía de altas frecuencias están «congelados»
(figura 10). Otro ejemplo es el caso de los estados electrónicos excitados de un átomo de hidrógeno que no
contribuyen a su calor específico en el estado gaseos a temperatura ambiente, porque la energía térmica kBT
(aproximadamente 0,025 eV) es mucho menor que el espaciamiento entre el nivel de energía electrónico
inferior y el próximo nivel de energía electrónico (aproximadamente 10 eV).

Consideraciones similares se aplican siempre que el espaciado de los niveles de energía es mucho mayor
que la energía térmica. Por ejemplo, este razonamiento fue utilizado por Albert Einstein para resolver la
catástrofe ultravioleta de la radiación de cuerpo negro.47 ​La paradoja se produce porque existe un número
infinito de modos independientes en un campo electromagnético en una caja cerrada, cada uno de los
cuales puede ser analizado como un oscilador armónico. Si cada modo electromagnético tuviera una
energía promedio kBT, entonces la energía total contenida en la caja sería infinita.47 48
​ ​ Sin embargo, por
las razones expuestas previamente, la energía promedio en los modos de altas-ω tienden a cero al tender ω
a infinito; más aún, la ley de Planck de radiación de cuerpo negro, que describe la distribución experimental
de la energía en los distintos modos, satisface el mismo razonamiento.47 ​

Otros efectos cuánticos más sutiles pueden dar lugar a correcciones a la equipartición, como partículas
idénticas y simetrías continuas. Los efectos de partículas idénticas pueden ser dominantes a muy altas
densidades y bajas temperaturas. Por ejemplo, los electrones de valencia en un metal puede tener una
energía cinética promedio de unos pocos electronvoltios, lo cual normalmente correspondería a una
temperatura de decenas de miles de Kelvin. En tal estado, en el que la densidad es lo suficientemente
elevada para que el principio de exclusión de Pauli invalide el modelo clásico, es llamado un gas de
fermión degenerado. Tales gases son importantes para entender las estructuras de las enanas blancas y
estrellas de neutrones. A bajas temperaturas, se puede formar un análogo fermiónico del condensado de
Bose-Einstein (en el cual una gran cantidad de partícula idénticas ocupan el nivel de energía más bajo);
estos electrones superfluidos son los responsables de la superconductividad.

Véase también
Teorema de virial
Teoría cinética
Física estadística
Mecánica estadística cuántica

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Royal Society en 1845. La publicación del
artículo le es rechazado, pero sin embargo
la Royal Society lo retiene y se archiva en
sus archivos. El manuscrito fue descubierto
en 1891 por Lord Rayleigh, quién procede
a criticar al revisor original por no saber
reconocer la importancia del trabajo de
Waterston. Waterston de todas formas logra
publicar sus ideas en 1851, y por lo tanto
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Enlaces externos
Demostración de equipartición en tiempo real de una mezcla de gases monoatómicos y
diatómicos (http://webphysics.davidson.edu/physlet_resources/thermo_paper/thermo/examp
les/ex20_4.html)
El teorema de equipartición en física estelar (http://www.sciencebits.com/StellarEquipartitio
n), por Nir J. Shaviv, profesor asociado del Racah Institute of Physics en la Hebrew
University of Jerusalem.

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