Rapport de Stage de Thèse (Enregistré Automatiquement)

Stage technique Utilisation du phosphogypse pour la séquestration minérale de CO2
SOMMAIRE
PRESENTATION DE LIEU DE STAGE ................................................................................. 4

I. Présentation du Groupe Office Chérifien des Phosphates « OCP » ................................... 5
I.1. Généralité .................................................................................................................... 5
I.2. Présentation du site de Jorf Lasfer .............................................................................. 6
I.3. Présentation de la direction Recherche & Développement ........................................ 7
RESUME ................................................................................................................................. 9
INTRODUCTION GENERALE ..................................................................................................... 10
CHAPITRE 1 .............................................................................................................................. 15
SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE ................................................................................................. 15
INTRODUCTION ................................................................................................................... 16
I. DEFINITION ET GENERALITES SUR LE CO2........................................................................ 17
I.1. Définition ................................................................................................................... 17
I.2. le CO2 et la combustion ............................................................................................. 18
II. LE CO2 ET L’EFFET DE SERRE ............................................................................................ 19
II.1. Le mécanisme de l’effet de serre ............................................................................. 19
II.2. L'effet de serre et le réchauffement de la planète................................................... 20
II.3 Quels sont les gaz qui font le plus d'effet de serre ? ................................................ 22
II.4. Combien de temps restent-ils dans l'atmosphère ? ................................................. 22
III. TECHNOLOGIE DE CAPTAGE ET DE SEQUESTRATION DE CO2 ........................................ 24
III.1. Technologies de captage de CO2 ............................................................................. 24
III.2. Technologies de séquestration de CO2.................................................................... 25
III-3. Séquestration minérale de CO2 ............................................................................... 29
CHAPITRE 2 .......................................................................................................................... 45
ETUDE GENERALE DU PHOSPHOGYPSE ....................................................................... 45
INTRODUCTION ................................................................................................................... 46
I- GENERALITE SUR LE PHOSPHOGYPSE .............................................................................. 47
I.1. Fabrication industrielle .............................................................................................. 47
I.2. Mode de Gestion du phosphogypse.......................................................................... 50
I.3. Caractéristiques physiques, chimiques et minéralogiques ....................................... 51
II- NOCIVITES DUES AU PHOSPHOGYPSE............................................................................. 54
LACHEHAB Adil Page 1

II.1. L’acidité résiduelle .................................................................................................... 54

II.2. Le fluor ...................................................................................................................... 54
II.3. Les métaux lourds..................................................................................................... 55
II.4. Les éléments radioactifs ........................................................................................... 55
III. TRAITEMENT DU PHOSPHOGYPSE ................................................................................. 55
III.1. Traitements physiques ............................................................................................ 56
III.2. Traitements chimiques ............................................................................................ 56
III.3. Traitement thermique ............................................................................................. 58
IV- VALORISATION DU PHOSPHOGYPSE .............................................................................. 58
IV.1. Industrie du plâtre................................................................................................... 58
IV.2. Secteur de ciment ................................................................................................... 59
IV.3. Matériaux de construction ...................................................................................... 59
IV.4. Utilisation en agriculture ......................................................................................... 59
IV.5. Autres utilisation ..................................................................................................... 60
CHAPITRE 3 .............................................................................................................................. 61
MATERIEL ET METHODE .......................................................................................................... 61
I. CONDITION EXPERIMENTAL ............................................................................................. 62
I.1. Phosphogypse............................................................................................................ 62
I.2. la soude ..................................................................................................................... 62
I.3. Eau ............................................................................................................................. 62
II. MODE DE TRAITEMENT DU PHOSPHOGYPSE .................................................................. 62
II.1. Lavage ....................................................................................................................... 62
II.2. Déshydratation isotherme du phosphogypse .......................................................... 62
III. MODE OPERATOIRE ........................................................................................................ 63
IV. MONTAGE ...................................................................................................................... 64
V. TECHNIQUES DE CARACTERISATION ............................................................................... 65
V.1. Analyses chimiques .................................................................................................. 65
V.2. Diffractométrie de rayons X ..................................................................................... 65
V.3. l’émission optique .................................................................................................... 66
V.4. Analyse par spectroscopie Infrarouge...................................................................... 67
CHAPITRE 4 .............................................................................................................................. 68
RESULTATS ET DISCUSSIONS ................................................................................................... 68
I- MODE DE TRAITEMENT DU PHOSPHOGYPSE................................................................... 69
I.1. Lavage ........................................................................................................................ 69

I.2. Déshydratation isotherme du phosphogypse ........................................................... 70

II. CARACTERISATION PHYSICOCHIMIQUE .......................................................................... 73
II.1. Analyse par fluorescence X....................................................................................... 73
II.2. Analyse par diffraction des rayons X ........................................................................ 73
II.3. Analyse par Infrarouge ............................................................................................. 75
CONCLUSION ....................................................................................................................... 77
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES ....................................................................................... 78
WEBOGRAPHIE .................................................................................................................... 86

PRESENTATION DE LIEU DE STAGE

I. Présentation du Groupe Office Chérifien des Phosphates « OCP »

I.1. Généralité
Le Groupe OCP est une société anonyme fondée en 1920 et domiciliée au

Maroc. Il est le leader mondial des exportations de phosphates et produits dérivés,
avec des activités couvrant l’ensemble de la chaîne de valeur, allant de l’extraction
de la roche de phosphate à la transformation chimique en acide phosphorique et
différents engrais. Les produits OCP représentent une composante majeure de
la sécurité alimentaire mondiale tant ils sont importants pour la productivité
agricole et contribuent activement à la régénération qualitative des sols.
Avec les réserves les plus importantes au monde, principalement localisées

dans le bassin de Khouribga au centre du Maroc, OCP S.A offre une large
sélection de roche de phosphates de différentes qualités, destinée à divers usages.
OCP est le premier exportateur de roche de phosphates et acide phosphorique dans
le monde, et un des principaux exportateurs d’engrais phosphatés, avec un
portefeuille composé de 130 clients et une présence sur les cinq continents.
En tant que première entreprise du Maroc, OCP S.A est l’un des moteurs clé
de l’économie du pays. Les phosphates et ses dérivés représentent en 2010, en
valeur, près d’un quart des exportations du Maroc et approximativement 3,5%
du PIB. En 2011 le chiffre d’affaire s’élevait à 56.3 milliards de dirhams. OCP
S.A emploie directement environ 19 700 salariés.
A l’échelle internationale le groupe possède 36,7 % des exportations

mondiales de phosphate brut, 51.9 de l’acide phosphorique et 16,5 % des engrais.
 Sites industriels :
Le Groupe est présent dans cinq zones géographiques du pays dont trois
sites d’exploitation minière Khouribga, Benguérir /Youssoufia, Boucraâ /Laâyoune
et deux sites de transformation chimiques : Safi et Jorf Lasfar.

Figure 1: Carte représentative des gisements de phosphate.
I.2. Présentation du site de Jorf Lasfer
Dans le cadre du développement continu en matière de valorisation des

phosphates, le groupe OCP a bâti en 1986 sur le site de Jorf Lasfar à El Jadida le
complexe industriel Maroc- Phosphore III & IV pour la production des acides
phosphorique et sulfurique et des engrais. Par la suite le groupe a fondé
d’autres unités de production en partenariat avec des groupes industriels
internationaux nous citons :
 EMAPHOS : Euro Maroc Phosphore (33,33% OCP; 33,33%Prayoun;

33,33% CFB Allemagne).
 IMACID :(33% OCP ; 33% Chambal Fertiliser-Inde et 33% Tata Chemicals

Limited).
 Pakistan Maroc Phosphore PMP (participation OCP : 50%).
 Bunge Maroc Phosphore BMP (participation OCP : 50%).

Figure 2: Schéma représentant les flux gérés au niveau de la plate forme de Jorf
Lasfar.
I.3. Présentation de la direction Recherche & Développement
La Direction R & D au sein de laquelle a été effectué ce stage compte plusieurs

unités de recherche, ainsi que des entités supports et logistiques. Elle réalise des
travaux de recherche sur des thématiques liées à toute la chaîne de valeur du
phosphate ainsi que sur des thèmes transverses (eau, environnement, corrosion, …).
Les unités de R & D de cette direction sont :
 Unité R&D “Minéralurgie et Traitement des Phosphates”

Son activité principale consiste à :
 Réaliser des essais concernant l’étude et la mise au point des différentes

étapes du traitement de minerai (lavage, séchage, broyage, flottation et
calcination).
 Améliorer les performances des unités de traitement.
 Unité R&D Acides et Procédés de séparation
Elle a pour activité des études et recherches dans le domaine de la

valorisation chimique des phosphates et de la fabrication des acides et
phosphorique et sulfurique. Elle traite également des procédés et technologie de

séparation (Filtration, membranes, …).


 Unité R&D “ Fertilisation’’
Elle s’occupe du développement de procédés de fabrication de différentes
qualités d’engrais et de l’amélioration de leurs caractéristiques physico-chimiques.
 Unité R&D “Eau, Environnement, Energie”

Ses principales activités consistent à l’accompagnement des partenaires
exploitants, au niveau des sites miniers et chimiques, dans l’évaluation
environnementale, l’optimisation des consommations d’eau et d’engrais,…
 Unité R&D “Modélisation & Simulation”

Son activité principale concerne les travaux de recherche liés à la simulation et
la modélisation relatives aux processus de valorisation des phosphates.
 Unité de Recherche Documentaire, et cellule Veille Scientifique &

Technologique
Elle permet de suivre des actualités concernant le phosphate et les
nouvelles technologies afin d’enrichir la base et de répondre aux besoins des
chercheurs en matière d’information et de documentation.
 Unité R&D “Matériaux et Corrosion”

Elle procède à toute étude et recherche relatives aux comportements
d’équipements et d’installation dans tous les milieux à caractères corrosifs et/ou
abrasifs. Elle apporte conseil, soutien et assistance technique aux industries
concernées par les problèmes de corrosion et la tenue des matériaux.
C’est l’unité dans laquelle nous avons effectué notre stage.
 Unité R&D Analyse et assurance qualité

 Unité R&D Biotechnologie et fertilisation
 Unité R&D Géologie
 Unité R&D méthodes & technologie d’extraction [61].

RESUME
L’impact de l’augmentation anthropique des émissions de CO2 gaz à effet de

serre sur les changements climatiques et ces conséquences sur l’environnement
stimule la recherche sur des méthodes viables pour éliminer ce gaz. Une des plus
prometteuses stratégies est le piégeage minéral du CO2 qui est un processus
géodynamique naturel du à l’altération des matériaux calciques et silicates en
carbonates.
La méthode consiste à piéger à long terme le CO2 en le convertissant en

matériaux inertes, insolubles et thermodynamiquement stables, par réaction avec des
minéraux calciques. Le Phosphogypse résidu industriel de la fabrication de l’acide
phosphorique présente des caractéristiques spécifique (Porosité, dimension des grains,
fonctionnalité chimique…) qui permettent une cinétique rapide du processus de
carbonatation par des hydroxydes de calcium et cela dans des conditions douces
(Pression atmosphérique et température ambiante).
Nous avons adopté un processus de lavage de phosphogypse afin d’éliminer les

sels ou acides non éliminés par le lavage du procédé (P2O5 et fluor) nous avons
aussi synthétisé différents composés : Portlandite (Ca(OH)2) le principal composé qui
va subir la carbonatation et des sels transparents de Thenardite (Na2SO4) et le produit
fini : carbonate de calcium (CaCO3).
Ces différents composés ont été caractérisés par infrarouge (IR) et par la
diffraction des rayons X (DRX).

INTRODUCTION GENERALE

L'activité industrielle mondiale augmente sans cesse année après année. Le bien
être des millions de personnes partout dans le monde en dépend .Toutefois, l'industrie
n'a pas créé seulement de la richesse, elle a engendré aussi plusieurs problèmes
environnementaux. Un des problèmes environnementaux est l'émission des gaz à
effet de serre (GES). Il existe plusieurs GES : Le dioxyde de carbone (CO2), le
méthane (CH4), le protoxyde d'azote ou l'oxyde nitreux (N2O), l'ozone (O3), les
chlorofluorocarbones (CFC), les hydrocarbures halogènes (HFC, PFC), l'hexafluorure
de soufre (SF6) sont les principaux GES (GIEC, 2007).
Ces gaz, dont le dioxyde de carbone (CO2), jouent un rôle majeur dans la
régulation de la température terrestre, car ils laissent passer les radiations solaires,
mais absorbent certaines radiations infrarouges (chaleur) émises par la surface chaude
de la Terre ce qui fait augmenter la température de l'atmosphère.
Figure 3 : Flux d’énergie en W/m2 sans et avec gaz à effet de serre (GES) Source :
d’après GIEC, 1er groupe de travail, 2007.
Le dioxyde de carbone, avec une durée de vie excédant 120 ans et une contribution
pour environ 55 % du réchauffement planétaire, se trouve en tête des gaz à effet de
serre [17]. Entre 1970 et 2004, les rejets annuels de CO2, le principal gaz à effet de
serre anthropique, sont passés de 21 à 38 gigatonnes (Gt), soit une augmentation
d'environ 80 %. Ces rejets représentaient 77 % des émissions totales de GES
anthropiques en 2004 (7). Le Groupe d'experts intergouvernementaux sur l'évolution
du climat (7), estime que la teneur moyenne en CO2 dans l'atmosphère a augmenté
plus de 30 % depuis le début de l'ère industrielle, passant de 280 ppmv à 379 ppmv.
De plus, l'Agence internationale de l'énergie (AIE) constate que les émissions de
dioxyde de carbone liées aux activités humaines devraient

Atteindre 43 Gt par an d'ici 2030, soit une augmentation de 60% (2). Ces
augmentations pourraient provoquer la hausse de la température de la surface de la
Terre en moyenne entre 1,4°C au minimum et 4°C au maximum sur la période de
1990 à 2100 (4).
Selon Environnement Canada (2007), ces augmentations de températures peuvent

être à l'origine des fontes des glaces, de l'augmentation des catastrophes naturelles et
de la disparition de plusieurs espèces animales et végétales.
Contexte économico-politique
Les émissions de CO2 augmentent d'année en année malgré les efforts des
entreprises à les réduire. Pourtant, le protocole du Kyoto (1997) a fixé des objectifs
de réduction de GES pour tous les pays signataires. Le protocole du Kyoto a fixé au
Canada à réduire de 6% ses émissions de GES entre 2008 et 2012 par rapport à
l'année 1990 (Environnement Canada, 2007).
Les quinze pays signataires de l'Union Européenne ont déjà atteint l'objectif de 8%
réduction de GES fixé par Kyoto [5]. Des pays tels que la France, L'Allemagne, la
Grèce, la Suède le Royaume Uni ont même déjà atteint un niveau inférieur à leur
objectif de Kyoto. Les projections réalisées par l'Agence Européenne pour
l'Environnement (AEE) démontrent que les politiques climatiques en vigueur à
l'heure actuelle permettront de faire une réduction supplémentaire de 3,5 % d'ici 2012
grâce à l'achat de crédits issus de projets de réduction des émissions menés dans les
pays tiers [5]. Le Canada et les Etats Unis, au contraire, ont augmenté plus du double
leurs émissions de GES.
L'amélioration de l'efficacité énergétique et l'utilisation de sources alternatives

d'énergie pourraient réduire les émissions de CO2 mais ces mesures seront
insuffisantes pour atteindre les objectifs de Kyoto, car la demande mondiale en
matière première augmente à un rythme soutenu.
Technique de réduction des émissions de CO2 proposé :
Plusieurs procédés sont utilisés pour limiter les émissions atmosphériques de CO2
qui agissent principalement sur la capture et la séquestration de ce gaz. Alors que les

procédés membranaires et d'absorption sont utilisés pour le captage du CO2, le

stockage en réservoirs géologiques ou miniers, en aquifères salins ou encore par
enfouissement océanique sont utilisés pour la séquestration [11].
L'utilisation des résidus et sous-produits issus des activités industrielles telles que
l’industrie phosphatière offrent de nouvelles possibilités de séquestration du CO2.
Cette technologie est basée sur un phénomène chimique simple: la formation de
carbonates stables suite à l'absorption du CO2 par des composés tels que les oxydes de
calcium (CaO) et l’hydroxyde de calcium (Ca(OH)2). L'idée d'utiliser les résidus et les
sous-produits alcalins afin de séquestrer le CO2 a été lancée pour la première fois par
(Seifritz et al, 1990) [67] et a été étudié en profondeur par (Lackner 1995) [41].
La réduction des émissions de CO2 à la source s'inscrit dans le cadre d'un processus
de gestion durable des matières résiduelles et présente un intérêt économique
manifeste .À cet effet, la séquestration de CO2 par carbonatation minérale en milieux
aqueux présente une alternative très intéressante [33,11] .il s'agit d'un processus
naturel menant à la formation des carbonates, produits thermodynamiquement stables
et sans effet néfaste sur l'environnement [11].
Le matériau employé dans cette étude est le phosphogypse. Cette technologie

prend une importance particulière si on parle en termes de quantités des résidus
produits par les industries phosphatières et qui peuvent être utilisés afin de séquestrer
le CO2.
Objectif de l’étude
Le but du présent travail consiste à déterminer expérimentalement les meilleurs

pouvoirs de séquestration du CO2 par le sous-produit phosphogypse (PG) dans des
conditions ambiantes d’utilisation : Température 25°C, Pression 1bar et granulométrie
Industrielle.
De cet objectif découlent les sous-objectifs spécifiques suivants:
 Déterminer les critères d'utilisation du phosphogypse.

 Etudier l'effet du pH, sur la capacité de séquestration du CO2 par le
phosphogypse.

Le présent mémoire est organisé comme suit:
Le Chapitre 1 présente les notions fondamentales de la séquestration minérale du

CO2. Après avoir listé les plus grands émetteurs des gaz à effets de serre nous ferons
la lumière sur les caractéristiques chimiques du CO2 et les technologies existantes de
la séquestration minérale du CO2. Le chapitre 2 aborde une étude sur le sous-produit
phosphogypse en ce qui concerne son caractérisation et les différentes modes de
valorisation. Le chapitre 3 présente les conditions d'expérimentations et chapitre 4
présente les résultats obtenus lors des essais.

CHAPITRE 1
SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

INTRODUCTION
La planète Terre, avec une température de surface moyenne de l’ordre de 15°C,

présente des conditions climatiques très favorables pour la vie tant animale que
végétale que nous connaissons aujourd’hui. Mais l’équilibre est subtil. L’effet de serre
naturel joue ici un rôle particulièrement important puisque, sans sa présence, la
température à la surface de la terre serait de l’ordre de -18°C!
Il faut savoir que cet effet bénéfique tient à très peu de choses : la présence dans
l’atmosphère de quelques gaz particuliers (vapeur d’eau, CO2, méthane, ozone) dans
une concentration globale inférieure à 1%.
L’activité humaine, et en particulier l’utilisation massive d’agents énergétiques

fossiles, modifie sensiblement la teneur en CO2 de l’atmosphère en menaçant le
délicat équilibre qui s’était progressivement établi jusqu’à l’ère post-industrielle.
Tableau 1 : Emissions des gaz à effets de serre par secteur d'activités (en Gg)
Année 1994 au Maroc

Figure 4 : Emissions nettes de GES par source
Les chiffres sont impressionnants : Au Maroc, ce sont 75 millions de tonnes de ce

gaz inodore et incolore qui sont discrètement dilués dans l’atmosphère chaque année.
Si l’on sait que le CO2 émis aujourd’hui mettra près de 100 ans pour disparaître
de l’atmosphère, ce n’est pas un excès de pessimisme que d’affirmer que des
changements climatiques sont à craindre dans un proche avenir...
Pour mieux comprendre la problématique du réchauffement planétaire, il importe

de bien connaître le les caractéristiques chimiques du CO2, mécanisme de l’effet de
serre.
I. DEFINITION ET GENERALITES SUR LE CO2

I.1. Définition
Le dioxyde de carbone est un gaz sans couleur, inodore, ininflammable constitué

de deux atomes d’oxygène et d’un atome de carbone. Ce gaz est également appelé
bioxyde de carbone, anhydride carbonique ou gaz carbonique. Sa formule moléculaire
est CO2, sa masse moléculaire est 44.01, son point d’ébullition se situe à -78.49°C et
sa durée de vie dans l’atmosphère est située entre 70 et 90 ans.
Le dioxyde de carbone a été identifié pour la première fois dans les années 1750
par le physicien et chimiste écossais Joseph Black (6). A température ambiante
(20,25°C). Il est présent dans l’atmosphère dans une proportion approximativement
égale à 0,0375% en volume soit 375 ppmv (1).

Le CO2 est produit quand n’importe quelle forme de carbone ou presque

n’importe quel composé de carbone est brûlé dans un excès d’oxygène. Les sources
d’émission naturelles du CO2 sont la respiration animale et végétale, la décomposition
des matières organiques et la fermentation, ainsi que les éruptions volcaniques, les
feux de forêts et les océans. Les sources d’émission résultant de l’homme sont
principalement l’utilisation des combustibles fossiles, l’incinération des déchets, la
déforestation et les procédés industriels, tels que la production de ciment et de chaux.
Ce gaz est utilisé comme agent d’extinction des incendies, agent propulseur dans
les aérosols, agent de fumigation, antiseptique en bactériologie et dans l’industrie des
aliments congelés, gazéificateur de breuvage. On l’utilise également pour augmenter
la production agricole (voir la vigueur des plantes poussant en bordure des
autoroutes), pour la fabrication de carbonate et comme glace sèche pour la
réfrigération.
I.2. le CO2 et la combustion
Principe de la combustion : exemple du méthane
L’équation chimique présentée ci-dessus montre le principe de la combustion

d’un agent énergétique fossile simple : le méthane, soit le gaz naturel. Lors de la
combustion, l’oxygène mis en présence du combustible permet d’oxyder les atomes
de carbone © et d’hydrogène (H) en donnant du gaz carbonique (CO2) et de l’eau
(H2O), tout en libérant de l’énergie thermique.
Remarque : La combustion des produits pétroliers est responsable de 83% des

émissions de CO2.

II. LE CO2 ET L’EFFET DE SERRE

II.1. Le mécanisme de l’effet de serre
L’effet de serre fonctionne de la même façon que les parois de verre dans une
serre. L’effet de serre est un phénomène naturel par lequel une partie de l’énergie
solaire qui est reflétée par la terre est absorbée et retenue sous forme de chaleur dans
la basse atmosphère.
Des gaz tel que le gaz carbonique (CO2), le méthane (CH4), le protoxyde d’azote
(N2O) retiennent le rayonnement émis par la terre réchauffée par les rayonnements du
soleil. L’effet de serre est un phénomène nécessaire car sans lui, la nuit serait
beaucoup trop froide (environ -18°C), et le jour serait beaucoup trop chaud. Les
molécules de ces gaz agissent de la même façon qu’une couverture isolante en
emprisonnant la chaleur.
Figure 5 : Mécanisme de l’effet de serre

II.2. L'effet de serre et le réchauffement de la planète
Les mesures de température prises par des appareils partout dans le monde ont
révélé que pendant le XXème siècle, la surface de la terre et la partie la plus inférieure
de l’atmosphère s’est réchauffée de 0.6°C en moyenne.
Pendant cette période, les émissions de gaz résultant de l’activité humaine ont
considérablement augmenté, créant une hausse des concentrations dans l’atmosphère
(voir courbes d’évolution).
Courbes d'évolution du CO2 du méthane et de l'oxyde nitreux
Ces vingt dernières années, on a peu à peu associé, du moins en partie, l’émission
de ces gaz, et principalement le CO2, avec l’augmentation de température.
Pour comprendre cette association, il faut tout d’abord savoir que la température
moyenne de notre planète résulte de l’équilibre entre le flux de rayonnement qui lui
parvient du soleil et le flux de rayonnement infrarouge renvoyé vers l’espace.
Le rayonnement du soleil, absorbé par le sol et l’atmosphère est réémis vers

l’espace (sous forme infrarouge), après de multiples interactions avec les composants
de l’atmosphère, contribuant ainsi à en réchauffer les couches inférieures. Agissant
telles les vitres d’une serre, certains gaz (dont ceux dont on parle ci-dessus) présents
en faible quantité dans l’atmosphère, interfèrent avec les rayons infrarouges en les
empêchant directement de s’échapper vers l’espace. Cela provoque une hausse des
températures à la surface de notre planète.

Figure 6 : Courbes d'évolution du CO2 du méthane et de l'oxyde nitreux
Source: GIEC 2001, Groupe d’Experts intergouvernemental sur l’Evolution du

Climat.

II.3 Quels sont les gaz qui font le plus d'effet de serre ?
Le gaz qui fait le plus d'effet de serre est... la vapeur d'eau.
Figure 7 : Emissions de GES d’origine naturelle et anthropique par type de gaz
Mais si l'on se limite à l'effet de serre d'origine humaine, que l'on appelle parfois
effet de serre "additionnel" (parce qu'il se rajoute à celui d'origine naturelle), ou
anthropique.
5%
5%
CO2
10%
CH4
20% 65% CFC

N2O
O3
Figure 8 : Emissions de GES d’origine humaine par type de gaz
II.4. Combien de temps restent-ils dans l'atmosphère ?
Les gaz à effet de serre, une fois dans l'atmosphère, n'y restent cependant pas
éternellement. Ils peuvent être retirés de l'atmosphère :
 Soit par suite d'un phénomène physique. Par exemple la pluie, phénomène
physique (condensation), enlève de la vapeur d'eau de l'atmosphère.

 soit par suite d'un phénomène chimique. Par exemple la photosynthèse des
plantes enlève du gaz carbonique de l'atmosphère.
 soit par suite d'un phénomène radiatif. Par exemple les rayons cosmiques (qui
sont de même nature que les rayons émis par une source radioactive) "cassent"
des molécules dans la haute atmosphère. Les halocarbures disparaissent de
cette façon (ce sont généralement des molécules trop stables pour disparaître
par réaction chimique dans l'atmosphère).
 Mais la très mauvaise surprise, c'est que mis à part la vapeur d'eau qui
s'évacue en quelques jours, les gaz à effet de serre mettent très longtemps à
s'en aller de l'atmosphère. Ce n'est pas facile de savoir avec précision combien
de temps est nécessaire, car l'atmosphère est un système très complexe, faisant
intervenir tout un ensemble de phénomènes (physiques, chimiques,
biologiques...), dont les scientifiques n'ont pas encore percé tous les mystères,
même s'ils en savent assez pour nous mettre en garde.
 Cela étant, on a désormais une estimation de la durée de séjour, c'est-à-dire du
temps qui est nécessaire à ce que le gaz en surplus disparaisse de l'atmosphère,
pour les principaux d'entre eux.
Gaz Durée de séjour approximative dans

l’atmosphère
Gaz carbonique 100 ans
Méthane 12 ans
Protoxyde d’azote 120 ans
Halocarbures Jusqu’à 50000 ans
Tableau 2 : Temps de séjour des GES dans l’atmosphère
On voit immédiatement ci-dessus que l'essentiel des gaz que nous émettons
aujourd'hui, y compris le gaz carbonique que nous avons par exemple émis ce matin
en venant travailler en voiture, ou hier en faisant fonctionner la chaudière, sera encore
au-dessus de la tête de nos petits-enfants dans un ou deux siècles.

III. TECHNOLOGIE DE CAPTAGE ET DE SEQUESTRATION DE CO2

III.1. Technologies de captage de CO2
Afin de réduire les effets néfastes du réchauffement climatique plusieurs,

technologies de captage et de séquestration du CO2 ont été développées ces dernières
années. La majorité de ces technologies ne sont pas encore implantée à l'échelle
industrielle, car leurs faibles efficacités et leurs couts économiques élevés ont
empêchés leur implantation [28,29,31]. Dans cette partie, nous décrierons brièvement
les technologies de captage et de séquestration du CO2 et nous nous attarderons plus
en détail sur les technologies de séquestration du CO2 par des matériaux alcalins.
III.1.1. Procédés d'adsorption par les amines
Les technologies basées sur l'absorption du CO2 par les amines sont les plus
fréquemment utilisées dans les industries pétrolières, d'extraction du gaz naturel et de
la production d'ammoniaque [44,60]. La monoéthylamine (MEA) par exemple réagie
avec le CO2 et forme le carbamate de MEA. On utilise la solution de ce composé afin
d'extraire du CO2 très pur [71]. Ces technologies offrent des rendements de captage
du CO2 variant de 75 à 90 % et des grades de pureté du CO2 supérieurs à 99 %.
Malgré des rendements satisfaisants, ces technologies ont des inconvénients majeurs:
les couts d'investissement et d'exploitation sont élevés, l'utilisation d'inhibiteurs de
corrosion et d'oxydation et leurs rendements dépendent des conditions d'utilisation
[37]. La consommation d'énergie est également très élevée [21].
III.1.2.Procédés d'adsorption par les zéolites et les charbons actifs
Les matériaux tels que les zéolites et les charbons actifs ont des surfaces
spécifiques élevées (> 1500 m2/g) et adsorbent sélectivement différents gaz en
fonction de leur superficie, la taille des pores et les volumes de pores [64].
Ce processus repose sur la neutralisation d'un gaz acide fort (CO2) par une base
faible (absorbant). Ils opèrent à des cycles dites de pression PSA (Pressure-Swing-
Adsorption) ou à des cycles thermiques TSA (Thermal-Swing-Adsorption).

Ce type d'adsorption peut atteindre un rendement d'enlèvement du CO2 d'environ

92 %. Toutefois, les zéolithes ne sont pas efficaces pour capter le CO2 émis par les
centrales à charbon car, la consommation d'énergie est très élevée [48].
III.1.3.Procédés membranaires
Ces technologies utilisent des membranes constituées d'un polymère déposé sur
un support microporeux ou métallique ou d'un film liquide absorbant immobilisé sur
un support de polymère [23],[28-29]. Le CO2 est mis en contact avec la membrane et
le polymère ou le film liquide qui facilite son transport à travers la membrane au
détriment des autres polluants. Ces procédés offrent plusieurs avantages par rapport
aux autres procédés par leurs simplicités et leurs stabilités. Toutefois, ces technologies
présentent de sérieux désavantages dont des coûts d'utilisation élevés, des rendements
de captage du CO2 inférieurs à 80%, une faible sélectivité, en plus de ne pouvoir
traiter que des effluents ayant de faibles concentrations en CO2 [31].
III.2. Technologies de séquestration de CO2
Les technologies de séquestration du CO2 on peut les classifier en quatre

catégories : la séquestration océanique, la séquestration biologiques, la séquestration
géologique et la séquestration minérales des matériaux alcalins :
III.2.1. La séquestration océanique
Les océans ont un potentiel de séquestration du CO2 très élevé, plus de 1000 Gt
[6], mais la durée de rétention du CO2 est beaucoup plus courte que les autres types de
séquestration. Le CO2 injecté à 1500 m de profondeur libère 18% de la quantité
séquestré du CO2 après 200 ans de stockage [27]. Ceci s'explique par le fait que le
CO2 dissout dans l'eau se transforme en acide carbonique H2CO3 qui baisse le pH de
l'eau marine. Des ions bicarbonates HCO3- et des ions carbonates 𝐶𝑂32− sont libérés
dans l'eau qui à leur tour vont réagir avec les ions métalliques qui se trouvent dans
l'eau pour former des sels tels que la calcite CaCO3 (carbonate de calcium) et la
dolomite CaMg(CO3)2. La formation du carbonate de calcium CaCO3 produit deux
phénomènes : le premier est celui de l'augmentation de la concentration en acide
carbonique qui peut aussi s'écrire CO2 + H2O, et, par voie de conséquence, de celle du

CO2 et le deuxième est celui de la réduction de la concentration en ions bicarbonates,

ce qui va provoquer une baisse du pH.
CO2(g) + CaCO3(s) + H2O Ca2+(aq) + 2𝐻𝐶𝑂3− (aq)
Les concentrations élevées de CO2 suites à la production de CaCO3 provoquent la

création d'un gradient entre l'océan et l'atmosphère qui favorise une diffusion du CO2
de l'océan vers l'atmosphère (1).
Un autre inconvénient de cette méthode est la distance sur laquelle le CO2

récupéré des usines doit être transporté pour atteindre l'océan. Le cout de cette
méthode de stockage a été estimé entre 18 et 128 $ par tonne de CO2 séquestré [6].
III.2.2. La séquestration géologique
Le stockage géologique du CO2 présente une autre alternative intéressante pour

limiter les émissions de gaz dans l'atmosphère. Toutefois, plusieurs chercheurs
s'inquiètent de l'impact de ce gaz stocké à des pressions très élevées sur les parois
rocheuses [63], [30], [74], [78]. La dissolution du CO2 peut causer la formation des
carbonates, des oxydes métalliques et des hydroxydes qui à longues termes peuvent
affecter la solidité des réservoirs [78]. La séquestration géologique du CO2 se déroule
en trois étapes : le captage, le transport et le stockage :
 Captage du CO2 :
Concrètement cela veut dire : « installer à la sortie d’une unité industrielle qui
produit du CO2 (aciérie, cimenterie, centrale de production d’électricité….) un
système qui permet de récupérer le CO2 séparé des autres gaz issus de la
combustion».
 Transport de CO2 :
Le CO2 gazeux occupant beaucoup de volume, le transport se fait souvent sous

forme de CO2 comprimé à quelques dizaines de bars. Le CO2 passe alors dans un état
très dense appelé état « supercritique » : il ressemble alors plus à un liquide qu’à un
gaz. Le transport peut se faire sur plusieurs centaines de kilomètres, soit par un tuyau
soit par bateau dans les cas extrêmes.

 Stockage de CO2
L’étape de « stockage » à proprement parler consiste à séquestrer le CO2, des

réservoirs de CO2 existent naturellement dans les sous-sols. Le stockage en sous-sol
profond peut se faire pour des durées importantes (plusieurs siècles) en sécurité :
aquifères profond, gisements de pétrole et de gaz épuisés, veines de charbon, roches
basaltiques.
Le captage est l'étape la plus coûteuse du processus (GIEC, 2005). De plus, plus
des deux tiers du coût du captage et du stockage du CO2 provenant des gaz de
combustion y sont accaparés par sa séparation et son traitement. Ces coûts élevés
présentent (40 à70 $ /tonne de CO2) le principal obstacle à la commercialisation des
technologies de stockage du CO2.
III.2.3. Stockage dans les gisements de gaz ou de pétrole
Cette technologie est en cours de développement. Les gisements de gaz et de

pétrole peuvent servir de réservoirs naturels du CO2. Ces réservoirs offrent des
potentiels de séquestration supérieurs à 180 Gt de CO2 [63].
De nombreuses expérimentations sont en cours au Japon, aux Etats-Unis et en

Europe. Le CO2 capté peut être injecté et emprisonné dans des structures géologiques
telles que des veines de charbon inexploitables, des gisements épuisés de gaz ou de
pétrole ou des roches poreuses. Une fois aboutie, cette technologie permettrait de
réduire massivement les émissions de ce gaz à effet de serre dans l'atmosphère. Un
aspect intéressant de cette technologie est le transport direct du CO2 des usines vers
les sites de stockage.
Les grands émetteurs de CO2 tels que les alumineries, les aciéries, les cimenteries
et les raffineries de pétrole peuvent utiliser facilement cette technologie [78].
III.2.4. Stockage dans les formations houillères
Une autre possibilité de séquestration du CO2 est l'injection dans les formations
houillères [49]. Le méthane (CH4) à la propriété de s'accrocher aux parois rocheuses
mais le CO2, une fois injecté, déplace le méthane pour prendre sa place. Cette

technologie présente un avantage considérable; la vente du méthane ainsi produit peut

aider à compenser le coût de la séquestration du CO2. Dépendant du type de charbon
utilisé les études de laboratoire indiquent qu'entre deux et dix molécules de CO2 sont
absorbées pour chaque molécule de méthane libéré [70], [57]. L'inconvénient majeur
de cette technologie est la faible porosité de la surface du charbon qui se traduit par un
mauvais contact du CO2 avec l'ensemble de la surface du charbon.
III.2.5. Stockage dans les aquifères salins
Les réserves planétaires en eau saline dépassent largement celles du pétrole et de

gaz naturel. Leurs potentiels de séquestration du CO2 sont considérables; plus 7000
milliards de tonnes de CO2 [31].
Les aquifères sont des formations géologiques constitués de roches perméables

contenant de l'eau mobilisée qu'elles sont capables de restituer naturellement [28-29].
Une telle technologie est déjà utilisée en Norvège où la plate-forme off-shore de gaz
naturel de Sleipner injecte un million de tonnes de CO2 par année à 1000 mètre de
profondeur, dans la mer du Nord (5).
Figure 9 : les différentes méthodes de séquestration de CO2

III-3. Séquestration minérale de CO2
Puisque la séquestration de CO2 par des résidus et sous-produits alcalins est

l'objectif principal de la présente étude, la revue détaillée de la littérature sur le sujet
est présentée dans cette section.
Plusieurs recherches [41],[72],[33-34],[68],[12],[78] ont proposé la séquestration

minérale du CO2 comme une alternative afin de réduire les émissions de CO2 dans
l'atmosphère en utilisant les résidus alcalins tels que les déchets municipaux, les
cendres volantes des fours, de la saumure, les déchets de béton et de ciment, les
scories d'acier et les boues de désencrage des papeteries dans notre cas on vas utiliser
le phosphogypse.
III.3.1. Séquestration minérale de CO2 : les fondements
La minéralisation ou la carbonatation minérale consiste à piéger le CO2 de

manière pérenne dans un carbonate solide formé par réaction entre le CO2 et un solide
magnésien ou calcique, généralement un silicate naturel. Au-delà de l’abondance des
minerais dits carbonatables et de leur occurrence relativement homogène à la surface
du globe, un point fort de cette technique est l’élimination pure et simple du CO2 sous
une forme chimique très stable. Cette transformation du CO2 n’est pas aussi évidente
dans le cas du stockage géologique, puisque la minéralisation « naturelle » ne
s’effectue que sous certaines conditions qui ne sont pas forcément présentes dans les
réservoirs de stockage. Lackner [41] a d’ailleurs comparé graphiquement les
différentes techniques de stockage en représentant leur capacité de stockage en
rapport à la pérennité du stockage (Figure 10) et la minéralisation y figure en tête.

Figure 10 : Etude comparative des méthodes de capture et stockage du dioxyde

de carbone, selon les critères de capacité et de longévité du stockage, d’après Lackner
[42].
La carbonatation minérale a été proposée pour la première fois en 1995 par

Lackner et coll. [41]. Depuis 2000, on peut trouver de nombreuses publications sur le
sujet, visant à étudier les différents paramètres et facteurs importants du procédé.
Tout d’abord, il s’agit d’identifier les différentes sources de CO2 potentielles que
l’on peut traiter avec un procédé de carbonatation minérale. On s’intéressera ici
essentiellement au cas du CO2 produit par des centrales thermiques produisant de
l’électricité. Il existe alors différentes options :
 Sans Capture, c’est-à-dire directement à partir de « fumées diluées en CO2

». En fonction de la source d’énergie, les fumées ont une concentration de 2-
5% (combustion de gaz) à 10-15% (combustion de charbon), le charbon ayant
une teneur en carbone plus élevée que le gaz naturel. Les autres composants
des fumées (en proportions variables selon la source d’énergie) sont l’azote, la
vapeur d’eau et des polluants tels que les NOx (oxydes d’azote) et les SOx
(oxydes de soufre).

 Avec Capture, où deux concepts se distinguent :

 1- La Capture en post-combustion: la capture est réalisée après
combustion avec de l’air, le CO2 est alors séparé de l’azote par un
procédé aux amines par exemple, produisant un CO2 concentré à
99,5%.
 2- La Capture en précombustion, basée sur l’oxycombustion : le
combustible est brûlé dans de l’oxygène pur, produit par une unité de
séparation de l’air ou ASU (Air Separation Unit). Les fumées produites
sont concentrées à 85-95% de CO2 (le reste étant de l’oxygène non
brûlé et de l’argon).
III.3.2. Les matériaux carbonatables
Dans un premier temps, nous avons comparé la réactivité des différentes espèces
chimiques d’un point de vue thermodynamique : les enthalpies libres standards de
carbonatation (ΔrG°) ont été calculées à 298 K, puis à 393 K, pour les principaux
métaux, alcalins, alcalino-terreux et métaux de transition pouvant former une espèce
carbonate solide.
Les réactions prises en compte sont celle des formes oxyde (MO) et hydroxyde
(M(OH)2 de ces métaux avec le CO2 :
MO + CO2 MCO3 M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O
Ou M= Zn, Fe, Mg, Ca, Sr… Ces réactions ne correspondent pas exactement aux
réactions mises en jeu dans le procédé : l’oxyde MO est généralement présent dans
une matrice complexe. Il est toutefois intéressant de comparer la formation des
carbonates d’un point de vue thermodynamique en se basant sur ces réactions
simplifiées.
L’enthalpie libre permet de calculer la constante d'équilibre de la réaction selon :
K°(T) = exp (-ΔG°(T)/RT)
Une valeur élevée de K°, donc une valeur fortement négative de ΔrG°, indique un
équilibre favorable à la formation des carbonates.

L’évolution de cette constante d’équilibre avec la température est donnée par la loi de
Van’t Hoff :
𝑑𝑙𝑛𝐾°(𝑇) 𝛥𝐻𝑟°
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Les enthalpies et entropies de réaction (Δ𝐻𝑟° et Δ𝑆𝑟° ) ont d’abord été calculées à
298 K à partir respectivement des enthalpies et entropies de formation des différentes
espèces impliquées (source : CRC Handbook of Chemistry and Physics).
Les enthalpies libres de réaction ont ensuite été calculées à 298 K en utilisant la
formule :
Δ𝐺𝑟° (298) = Δ𝐻𝑟° (298) – 298*Δ𝑆𝑟° (298)
Ensuite, en utilisant la loi de Van’t Hoff et en négligeant les variations de Δ𝐻𝑟°

dans le domaine de températures considéré, l’enthalpie libre de réaction a été estimée
à 393 K pour comparaison. La Figure I.5 et la Figure I.6 indiquent les valeurs de Δ𝐺𝑟°
calculées aux deux températures pour différents carbonates.
Il est important ici de noter que les réactions des espèces Na, Rb, K, Cs, Li
impliquent 2 atomes pour chaque espèce pour la formation d’un seul carbonate
Li2O + CO2 Li2CO3 ou encore Na2(OH)2 + CO2 Na2CO3 + H2O
Et les enthalpies libres associées sont représentées différemment sur les graphiques
pour les différencier.

Figure 11 : Enthalpies libres de réaction à partir de la forme oxyde (à 298 K et 393

K).
Figure 12 : Enthalpies libres de réaction à partir de la forme hydroxyde (à 298 K et

393 K).
On remarque donc que le magnésium et le calcium ne sont pas les composés les
plus réactifs. Toutefois, parmi les composés les plus réactifs, Li, Cs et K, utilisent 2

moles de métal par mole de carbonate et leurs carbonates sont relativement solubles
dans l’eau, donc moins stables. Quant à Ba et Sr, ils sont peu abondants dans la
nature. Il est donc justifié de porter son attention sur le magnésium et le calcium, de
par leur réactivité et leur très grande disponibilité dans les minerais naturels qui
composent l’écorce terrestre. Conformément à leur caractère exothermique, les
réactions de carbonatation sont défavorisées thermodynamiquement par une élévation
de température. Les variations de Δ𝐺𝑟° sont assez similaires pour les différentes
espèces, si bien que l’ordre de réactivité reste le même à 393 K.
Historiquement, les premières études menées sur la carbonatation minérale se

sont naturellement concentrées sur des matériaux riches en magnésium et en calcium.
On retrouve donc parmi ces matériaux carbonatables :
 Des matériaux naturels : serpentine (antigorite, lizardite, chrysotile), olivine

(forstérite, enstatite), wollastonite …
 des résidus miniers : leur attrait réside dans le fait qu’ils sont disponibles sans
extraction minière lourde et sous la forme de particules souvent finement
broyées. De plus, les carbonater à des fins de captage de CO2 serait une forme
de valorisation de ces déchets exemple de phosphogypse.
 des résidus industriels : laitiers d’aciérie, saumures, cendres volantes …
L'intérêt d'utiliser les minéraux et les résidus industriels alcalins pour la

séquestration du CO2 consiste dans le fait que ce processus est exothermique et qu'il
permet la formation de carbonates stables [41], [32] grâce à leurs teneurs élevées en
oxydes de magnésium (MgO) et de calcium (CaO) (voir tableau ci-dessous) [79].
Matériaux (minéraux Teneur en MgO Teneur en CaO

alcalins) % en masse % en masse
Peridotite Dunite (Olivine) 49.5 0.3

Hazburgite 45.4 0.7
Lhezhorlite 28.1 7.3
Serpentine 40.0 0

Gabro 10.0 13.0

Basalt 6.2 9.4
Talc 44.0 -
Wallastonite - 35.0
Tableau 3 : La teneur en MgO et CaO des minéraux alcalins Tiré de Bonenfant

et al [11]
De toute évidence, la capacité de séquestrer le CO2 pour les résidus alcalins

dépend directement de la proportion des oxydes métalliques de calcium et de
magnésium (CaO et de MgO) et leurs hydroxydes respectifs Ca(OH)2 et Mg(OH)2
contenues dans la matrice des déchets [78].
Figure 13 : Séquestration de CO2 par carbonatation minérale
III.3.3. Les carbonates produits : nature et stabilité
En vue d’effectuer un stockage du CO2 sur le long terme, principal atout de la

minéralisation, il faut s’assurer de la stabilité des carbonates produits. Beaucoup
d’auteurs abordent ce sujet et caractérisent leurs produits de carbonatation. La
principale expérience menée est généralement une analyse thermogravimétrique
(ATG) pour déterminer la température à laquelle le CO2 sera séparé du carbonate.
Teir a consacré dans sa thèse [73] un chapitre entier à la démonstration de la stabilité

des différentes formes de carbonates produits. Il souligne le fait que les carbonates de
magnésium (et de calcium) sont stables en température jusqu’à 300°C et leur
dissolution ne se produit que dans des conditions fortement acides.
La solubilité dans l’eau donne une information complémentaire sur la stabilité

réelle des carbonates, qui peuvent être soumis aux intempéries ou infiltrations d’eau.
Les métaux alcalins ne sont pas utilisés dans les procédés de minéralisation car leurs
carbonates, bien que plus stables thermodynamiquement, sont très solubles dans l’eau
par rapport aux carbonates des alcalino-terreux (Tableau 4) :
Solubilité dans l’eau des carbonates de Solubilité dans l’eau des carbonates de
métaux alcalins (solubilité élevée) métaux alcalino-terreux (solubilité très
faible)
Li2CO3 13 g/l à (20°C) MgCO3 0,1 g/l à (25°C)
Na2CO3 300 g/l à (20°C) CaCO3 0,015 g/l à (25°C)
K2CO3 1,12 Kg/l à (20°C) SrCO3 0,11 g/l à (25°C)
Cs2CO3 2,6 Kg/l à (20°C) BaCO3 0,02 g/l à (20°C)
Tableau 4 : Comparaison des solubilités des carbonates alcalins et alcalino-terreux

[80].
Le stockage du CO2 sous forme de carbonates alcalins n’est donc pas pérenne,
puisque ces derniers seraient trop facilement lessivés.
A noter aussi que dans un procédé en voie aqueuse, la précipitation de ces

carbonates alcalins ne pourrait s’envisager qu’après avoir évaporé une grande partie de
l’eau, ce qui implique une consommation énergétique supplémentaire, en plus d’un
stockage à l’abri de l’eau.
Au contraire, les très faibles solubilités des carbonates de Ca et Mg viennent

conforter leur sélection pour le stockage à long terme de CO2.

III.3.4. Les différentes voies de minéralisation
a- Comparaison des voies sèche et aqueuse
Il est important de dresser un panorama des techniques existantes de carbonatation

minérale, comme cela a été réalisé dans les revues de littérature citées au-dessus. Le
schéma de synthèse suivant est proposé dans la revue de Sipila et coll. [69]. Il distingue
carbonatation directe (en une étape) et indirecte, en voie sèche (gaz) et en voie liquide
aqueuse :
Figure 14 : Les différentes routes de carbonatation, d’après Sipila et coll. [69].
b- Voie « sèche » (gaz/solide)
La carbonatation gaz/solide directe a été principalement appliquée à des résidus

miniers ou industriels, tels que des cendres volantes [62] ou la chrysotile [43]. Outre le
fait de travailler sur des matériaux faiblement abondants, les principaux inconvénients
de cette voie sont l’obtention de faibles taux de conversion à des températures élevées
(300-500°C). On notera toutefois que ces derniers sont très variables selon l’humidité
présente : Larachi et coll. [43] ont ainsi montré qu’à de faibles pressions de CO2 (20-67
% molaire à pression atmosphérique), la conversion de la chrysotile pouvait varier entre
0,1 at.% et 2,5 at.% à 375°C selon que l’on utilise un gaz sec ou contenant jusqu'à 10%
molaire d’eau. La présence d’eau est donc nécessaire à la carbonatation directe. De plus,
les cinétiques de réaction étant bien plus rapides en voie aqueuse, nécessitant donc des

températures plus faibles (plus favorables à la thermodynamique), la majorité des études

se sont plutôt tournées vers la voie aqueuse.
Toutefois, certains travaux récents explorent la voie de carbonatation gaz/solide

indirecte, qui passe par la formation de Mg(OH)2 selon le schéma réactionnel suivant :
Mg3Si2O5(OH)4 (s) 3 MgO (s) + 2 SiO2 (s) + 2 H2O
MgO (s) + H2O Mg(OH)2 (s)
Mg(OH)2 (s) + CO2 MgCO3 (s) + H2O
Pour conclure, la voie la plus prometteuse pour le stockage du CO2 par

carbonatation minérale de matériaux abondants (tels que les silicates magnésiens,
phosphogypse) est la voie aqueuse.
La voie aqueuse est donc la voie des études actuelles. Les cinétiques obtenues sont
plus rapides et les conditions optimales de température sont plus modérées que la voie «
sèche » : 70-180°C (contre 300-500°C). On peut distinguer deux voies principales pour
la carbonatation en phase aqueuse, qui sont détaillées dans les paragraphes suivants.
c- Voie aqueuse en 2 étapes, avec changement de pH
La voie aqueuse consiste à extraire le magnésium (ou le calcium) de la matrice

silicate sous la forme d’ions Mg2+(ou Ca2+) en phase aqueuse, afin de les faire réagir
ensuite avec le dioxyde de carbone dissout sous forme d’ions bicarbonate HC𝑂3− . La
voie privilégiée pour la dissolution des silicates est la voie fortement acide car la
serpentine et l’olivine sont solubles dans des solutions de pH acide à neutre et surtout
leur vitesse de dissolution est d’ordre positif par rapport à la concentration en protons.
Par contre, la précipitation du carbonate nécessite un pH bien plus élevé, et donc la
neutralisation de l’acide résiduel. Le procédé peut alors être schématisé comme suit :
CO2
Eau + acide Base
Résidus Dissolution Absorption & précipitation Carbonates

+ eau
Les calculs énergétiques de ce procédé en 2 étapes, qui implique une

neutralisation intermédiaire, conduisent à une pénalité énergétique très élevée.
Au final, aucun des procédés en voie aqueuse avec changement de pH n’apparaît

viable.
d- Voie aqueuse « faiblement acide », avec additifs
Afin de ne pas être contraint par l’ajout d’acide fort dans le procédé (qu’il faut ensuite
neutraliser pour effectuer la précipitation), il faut donc trouver les conditions permettant
d’accélérer la dissolution à pH plus élevé.
Le concept (idéalisé) du procédé avec additifs peut être représenté comme suit :
CO2
Eau + additif Filtration
Résidus Dissolution Absorption & précipitation Carbonates
+ eau
Les avantages de cette voie sont les suivants :
 il n’y a aucune consommation d’acide fort.

 L’ajout des additifs (basiques) permet d’augmenter pH de la solution ce qui
accélère la carbonatation
Dans la présente étude on doit adopter la 2ème voie en utilisant comme résidus le
phosphogypse et comme additif NaOH (voir Matériel et Méthode).
III.3.5. Effet des variables sur la carbonatation
Plusieurs variables affectent la carbonatation des oxydes métalliques des résidus

et sous-produits alcalins. Nombreux chercheurs ont étudié l'effet des variables sur le
processus de la carbonatation [72],[19],[48],[33-34],[12]. L'effet des variables sur la
carbonatation des oxydes métalliques basiques en solution peut être séparé en deux
catégories :

a-Variables affectant la solubilité du CO2 dans l'eau
Le pH, la température et la salinité de l'eau ainsi que la pression partielle du CO2

ont un effet direct sur la solubilité du CO2 dans l'eau. Plus le pH est basique, plus la
solubilité du CO2 est élevée. La solubilité du CO2 se fait selon la loi d'Henry pour des
pressions supérieures à 5 atm [76]:
[CO2]aq = KH pCO2 = 0,032 pCO2
KH est le coefficient de solubilité ou constante d'Henry du CO2 qui est dépendante de

la température et de la salinité et pCO2 est la pression partielle du CO2.
L'approche de Setchenow qui illustre l'influence des sels sur la solubilité du CO2
peut s'appliquer à différents sels minérales comme suit :
X = X0 exp (-kI)
où X et X0 sont les fractions molaires du gaz acide dans l'eau pure et dans la solution
saline. K est la constante de Setchenow et I est la force ionique du sel.
b- Variables affectant directement la carbonatation des oxydes métalliques

basiques en solution
La granulométrie des particules, la concentration (ratio solide/liquide ) d'oxyde

métallique dans la solution, le temps, la température de réaction, la pression partielle et
le débit du CO2 ainsi que la vitesse de brassage de la solution sont les variables qui
influencent directement la carbonatation des oxydes métalliques basiques en solution.
Il faut noter que la vitesse de brassage n'est pas influencée et n'influence pas les autres
variables lors le processus de carbonatation.
Granulométrie des particules :
La granulométrie des particules joue un rôle très important sur la carbonatation

des oxydes métalliques. Les études de Hujgen et al,[34]. Baciocchi et al [7] ont
démontrés que les quantités des carbonates et des silicates de magnésium étaient plus
élevés à des granulométries de scories et de wallastonite < 38 µm. La conversion du
CaO de scories d'aciéries en carbonates passe de 24 à 74 % lorsque la granulométrie

des particules diminue de < 2 mm à < 38 µm. Réduire la granulométrie par deux peut
augmenter la conversion de 32 à 62 % [33].
Vitesse de brassage :
La conversion de CO2 en carbonates n'est pas influencée par la vitesse de brassage

> 500 rpm [34] mais, peut empêcher la précipitation du MgO [22]. En revanche,
baisser la vitesse de brassage de 500 à 100 rpm résulte en une diminution marquée de
la conversion de CO2 en carbonates [34].
Ratio solide/liquide (L/S) :
Plus la solution est diluée plus la conversion du CO2 en carbonates est élevée
[34],[12]. Autrement dit, plus le ratio L/S et élevé plus, le degré de carbonatation est
élevée. Toutefois, l'effet de ce paramètre sur la carbonatation dépend des autres
paramètres tels que la température et la pression de l'expérimentation [7].
La température et la pression du CO2 :
Ces deux variables sont très liées l'une à l'autre. La température peut avoir des
effets contradictoires sur la carbonatation. A haute température, la lixiviation du Ca de
la matrice peut être très rapide, mais la solubilité du CO2 dans la solution peut
diminuer [33]. A une pression de 20 bars de CO2 la carbonatation augmente si la
température ne dépasse pas les 150°C et atteint son maximum à 200°C. La
conversion diminue abruptement au-dessus de 200°C. Ce résultat est dû aux effets
contradictoires de la température l'augmentation de la température augmente la vitesse
de réaction et le transfert de masse des ions de calcium (lixiviation) mais, de l'autre
côté, elle provoque la baisse des ions bicarbonate dans l'eau [78]. La formation des
carbonates est plus élevée aux basses pressions et à de hautes températures [81].
III.3.6. Cinétique d’adsorption du CO2 :
La cinétique d'adsorption du CO2 dépend comme on vient de voir, de plusieurs

paramètres. La vitesse de réaction dépend grandement de la température et de la
pression [34]. Alors que la première étape est rapide et caractérisée par la formation
de CaCO3 en quantité relativement importante, la seconde étape est plus lente [81].

En effet, le CaCO3 formé préalablement dans la première étape, constitue une

barrière qui gêne la réaction du CaO disponible avec le CO2 De ce fait, l'adsorption du
CO2 se trouve limitée.
Par conséquent, le phénomène de diffusion des composants chimiques à travers la

couche de CaCO3 formé constitue un paramètre clé qui gouverne la cinétique de la
seconde étape. Le processus de lixiviation influence donc le degré de carbonatation.
Le transfert de masse dans les pores du solide est difficile à évaluer selon Ochsenkuhn
-Petroloulou et al [56], car il est impossible de définir la forme des canaux empruntés
par la matière. On peut toutefois, selon ces auteurs, obtenir une estimation
approximative du transfert des particules dans la solution à l'aide de l'équation
suivante :
Dm/dt = K’A(Cs – C)/b Ou :
A est l’aire de l'interface solide-liquide ;

b est l'épaisseur du film entourant les particules ;
c est la concentration (m/v) du soluté ;
t est le temps;
Cs est la concentration de la solution saturée en contact avec les particules ;
m est la masse des particules transférées dans le temps t ;
k' est le coefficient de diffusion.
L'air de l'interface solide-liquide est proportionnel aux nombres des particules

solides dans la solution et le ratio L/ S est la fraction de l'aire spécifique des particules
du résidu alcalin qui participent dans le processus de lixiviation [56]. Ainsi, la taille
des pores de CaO et leur distribution deviennent des facteurs importants quant à la
conversion de CaO en CaCO3. A ce propos, des performances de conversion de 70 et
82 % ont été réalisées par [10],[50] respectivement pour des granulométries de 81-173
µm et 15-20 µm.
Pour exprimer de façon apparente la cinétique de cette conversion de CaO en

CaCO3, un modèle mathématique a été proposé par Lee (2004):
X = k*b*t(b+t) et dX/dt = k(1- X/Xu)2

Où X et Xu sont la conversion et la conversion ultime de CaO, k est une

constante de la vitesse de cinétique, b est le temps nécessaire atteindre Xu/2 et t est le
temps.
Les bicarbonates se forment suite à l'adsorption du CO2 sur les sites acides forts
des oxydes selon un mécanisme du type Langmuir-Hinshellwood. Ces mécanismes
impliquent l'isotherme de Langmuir.
Cette isotherme peut être décrite en termes de taux de réaction à la surface de

l'adsorbant Ɵ (Erzeng, 2006) :
nombre de sites d′ adsorption occupés

Ɵ=
nombre de site d′ adsorption disponible
Ɵ = 0~1
Ce mécanisme (Langmuir-Hinshellwood ) s'applique dans le cas de l'adsorption de

deux réactifs sur une surface sans dissociation:
A(g) + B(g) A(ads) + B(ads) Produit
La vitesse de cette réaction est donnée par :
ri = k [A].[B] = k.ƟA.ƟB
L'isotherme de Langmuir s'applique comme suit :
𝐵0,𝐴 .𝑃𝐴
ƟA =
1+ 𝐵0,𝐴 .𝑃𝐴 .𝐵0,𝐵 .𝑃𝐵
𝐵0,𝐵 .𝑃𝐵
ƟB =
1+ 𝐵0, .𝑃𝐴 .𝐵0,𝐵 .𝑃𝐵
où B est le coefficient d'adsorption ( A et B ) et PA et PB , les pressions partielles de A

et B.
La vitesse dérivée de l'isotherme de Langmuir s'illustre comme suit :
𝐵0,𝐴. 𝐵0,𝐵.𝑃𝐴 .𝑃𝐵

ri =
1+ 𝐵0,𝐴 .𝑃𝐴 .𝐵0,𝐵 .𝑃𝐵

En conclusion, plusieurs paramètres influences la cinétique d'adsorption du CO2 et

la formation des carbonates. Ce sont donc, l'augmentation de la température, du
rapport L/S, du temps de réaction et de la pression partielle du CO2 les principaux
facteurs qui favorisent la conversion du Ca en carbonates.

CHAPITRE 2
ETUDE GENERALE DU PHOSPHOGYPSE

INTRODUCTION
Le phosphogypse est un sous-produit de l’industrie phosphatière. Il est généré au

stade de la fabrication de l’acide phosphorique. Le procédé consiste à attaquer le
minerai de phosphate naturel par l’acide sulfurique par le procédé par voie humide
suivant la réaction chimique suivante :
80°C
[Ca3(PO4)2]3CaF2 + 10 H2SO4 + 20 H2O CCC 6H3PO4 + 10(CaSO4, 2H2O) + 2HF
MINERAI PHOSPHOGYPSE
Ce procédé permet d’obtenir un phosphogypse sous forme de dihydrate

(CaSO4.2H2O) alors que d’autres procédés conduisent à l’obtention d’un semihydrate
(CaSO4.0,5H2O) ou d’une anhydrite (CaSO4). Le procédé au dihydrate est celui
adopté au Maroc. L’attaque d’une tonne de phosphate par 0.6 tonnes d’acide
sulfurique concentré génère environ 0.4 tonnes d’acide phosphorique et 1.5 tonnes de
phosphogypse (PG) [15]. Ainsi, les unités de fabrication de l'acide phosphorique, de
par le monde, produisent annuellement environ 150 millions de tonnes de
phosphogypse [15,26,75]. Une partie seulement de cette quantité trouve une
utilisation industrielle ou commerciale, le reste, estimé à 130 millions de tonnes,
constitue un apport à l’environnement [26], qui se traduit, essentiellement, par un
stockage au sol ou une décharge dans les eaux de mer ou de surface sans aucun
traitement au préalable. Le Maroc utilise cette dernière alternative du fait de la
proximité de l’Océan Atlantique [26].
L'intérêt croissant porté aux problèmes d'environnement a amené la prise en

considération de nuisances, réelles ou fictives, induites par ces pratiques. En effet, le
phosphogypse contient généralement des composants nuisibles provenant soit de
l'origine du phosphate, soit du procédé de fabrication.
Pour le Maroc notamment, cette problématique est de première importance du

fait qu'il est le premier exportateur mondial du phosphate et le troisième
producteur avec une production de 30 millions de tonnes par an.

L’importance du sulfate de calcium dihydraté (CaSO4.2H2O) dans les domaines

industriel et agricole a suscité l’intérêt des chercheurs pour prouver que le
phosphogypse n'est plus un déchet, mais un co-produit de la fabrication de l'acide
phosphorique susceptible d'être valorisé afin de remplacer le gypse naturel dans la
plupart de ses applications telles que celles qui concernent les industries plâtrière,
cimentière, sucrière, papetière et agricoles [20,77,1,65,36,13].
À la lumière de ce qui précède, le but de la présente étude est d'évaluer

l'utilisation des déchets de phosphogypse comme une source de calcium pour la
séquestration minérale du dioxyde de carbone. Nous croyons que cette nouvelle
méthodologie est particulièrement intéressante et écologiquement propre, car il a le
potentiel de résoudre deux problèmes environnementaux en même temps:
la gestion des déchets industriels,
les émissions des gaz à effet de serre (séquestration de CO2).
I- GENERALITE SUR LE PHOSPHOGYPSE
Après filtrage, le phosphogypse se présente sous la forme d'un sable humide très
fin dont les caractéristiques dépendent essentiellement de l'origine du minerai utilisé
et du procédé d’attaque. Cette forme dépend du mode de séparation du phosphogypse
au cours de la fabrication de l'acide phosphorique et des différents traitements avant
rejet ou avant réutilisation (8).
I.1. Fabrication industrielle
Principalement par voie humide par attaque du phosphate naturel par l'acide
sulfurique, à 80°C, selon la réaction :
[Ca3(PO4)2]3CaF2 + 10xH2SO4 + 10x H2O 6H3PO4 + 10(CaSO4,xH2O) + 2HF
Avec x = 0 pour l’obtention de l’anhydrite, x = 0,5 pour l'obtention de l'hémihydrate

et x = 2 pour l'obtention du dihydrate.
On obtient 2 phases principales : liquide (solution de H3PO4) et solide (sulfate de

calcium appelé phosphogypse). Les rendements par rapport au phosphate sont de 90 à

98,5 %. Les rendements supérieurs ou égaux à 98 % sont obtenus par un procédé de

recristallisation de l'hémi ou du dihydrate avec double filtration.
Procédé dihydrate :
C’est le procédé adapté par l’atelier phosphorique de la plateforme Maroc

phosphore III& IV.
Figure 15: Schéma du procédé dihydrate
Après broyage du phosphate naturel, celui-ci est attaqué par l'acide sulfurique
concentré (à 98,5 %), en présence d'eau. Une filtration à l'aide d'un filtre rotatif
permet de séparer l'acide phosphorique (contenant en moyenne 29 % de P2O5) du
phosphogypse. L'acide phosphorique est ensuite concentré par évaporation de l'eau
afin d'obtenir un acide à 54 % de P2O5, soit un acide à 75 % de H3PO4.
Ce procédé présente l'inconvénient de produire un acide relativement peu

concentré (de 26 à 32 % de P2O5) qui nécessite une importante consommation
d'énergie pour sa concentration par évaporation d'eau. Le rendement par rapport au
phosphate est de 94 à 96 %, le dihydrate contient jusqu'à 0,75 % de P2O5.

Procédé hémihydrate :
Ce procédé est utilsé en Belgique et en Allemagne, et permet de récupérer une

partie importante du P2O5 perdu (plus de 40 %) de et ne nécessite pas de broyage
préalable du minerai, mais le procédé est plus délicat à maîtriser.
Le gypse d'abord obtenu sous forme de dihydrate est filtré, déshydraté en milieu
acide à 120°C, et donne l'hémihydrate qui est à nouveau filtré et séparé de la
solution acide qui est recyclée.
Par ailleurs, le rendement est plus faible, de 90 à 94 % par rapport au phosphate,

l'hémihydrate contenant jusqu'à 1,1 % de P2O5.
Figure 16: Schéma du procédé hémihydrate
Procédé anhydrite :
Avec ce type de procédé, on produit du phosphogypse sous forme

CaSO4. La température du milieu réactionnel est comprise entre 120 et 130 °C et
l’acide brut produit peut atteindre une concentration de 50 % en P2O5 sans
avoir recours à une opération de concentration.
Le choix d’un procédé dépend de la forme sous laquelle le sulfate de
calcium se présente comme un produit final. Dans les trois procédés, le phosphate

brut est transformé en acide phosphorique et en gypse. Le procédé le plus utilisé au

Maroc est le procédé dihydrate.
I.2. Mode de Gestion du phosphogypse
Globalement, il y a deux méthodes d’élimination du phosphogypse :
 Stockage en terrils.
 Elimination en mer.
a- stockage en terril
Les usines continentales n’ont d’autre choix que de mettre le phosphogypse en tas
voisins du lieu de production. Ceci peut se faire de deux manières différentes choisies
selon les conditions locales, à savoir :
 Par voie sèche : le phosphogypse est déchargé du filtre et déplacé vers

le terril par des transporteurs à courroie.
 Par voie humide : après décharge du filtre, le phosphogypse est
réinjecté dans l’eau de procédé et pompé vers des bassins de
décantation. Le phosphogypse se dépose alors que l’eau déborde vers
un bassin de refroidissement. Elle est par la suite recyclée vers le
procédé.
Le choix du terrain est conditionné par ses caractéristiques :
 Géographique : le plus proche possible de l’usine ;
 Physique : la portance du terrain doit permettre d’y former un tas de

phosphogypse aussi haut que possible. La perméabilité doit être minimale ;
 Chimique : un terrain basique est idéal car il a la capacité de neutraliser les
infiltrations acides par égouttage naturel.
Les problèmes liés au stockage du gypse sont divers et nombreux :
 Pollution atmosphérique (composé fluorés, autres éléments toxiques,...) ;
 Emanation du gaz radon (produit de décomposition isotopique du radium) ;
 Erosion et stabilité des tas de stockage ;
 Pollution des eaux souterraines ;

 Coût élevé de gestion … [38].
b- Rejet en mer ou en rivière
Le phosphogypse, sous forme de suspension, est rejeté dans l’eau. Le

phosphogypse est plus soluble dans l’eau de mer (3.5 à 4 g/l) que dans l’eau de rivière
(2.5 g/l) et les usines situées à proximité de la mer adoptent souvent cette solution tel
le cas de l’OCP.
Il s’agit d’une méthode de gestion des phosphogypses la plus simple et la plus
économique. Cependant, les impuretés du phosphogypse peuvent perturber le milieu
marin [24].
N.B :
Il existe une troisième méthode d’élimination du phosphogypse. Celle-ci consiste

à enfouir le sous-produit mélangé à l’argile phosphatée (issue du processus
d’exploitation) dans les fosses creusées lors de l’exploitation des phosphates.
Cette option est, d’un point de vue environnementale, acceptable parce que la
composition importante en calcaire de l’argile permet la neutralisation de l’acide
emprisonné dans les gâteaux de phosphogypse après filtration.
I.3. Caractéristiques physiques, chimiques et minéralogiques
I.3.1. Granularité
Les grains de phosphogypse sont formés de cristaux de formes tabulaires et

hexagonales, qui peuvent évoluer avec la durée de stockage. Les dimensions des
grains varient de quelques microns à 250 microns avec environ 50% inférieurs à 45
microns [25].

Figure 17 : Aspect général du phosphogypse (cliché M.E.B.)
échelle : : 100microns
I.3.2. Composition chimique
Le phosphogypse est composé essentiellement de gypse (75 à 78 % pour le

procédé au dihydrate) mélangé avec du phosphate de calcium sous différentes formes,
de la silice et d’autres impuretés telles que oxydes de fer, de magnésium et
d’aluminium, des sulfures, de la matière organique et des traces de métaux [16].
I.3.3. Masse volumique des grains
Les masses volumiques des grains de phosphogypse sont légèrement supérieures

à celles du gypse naturel (de l’ordre de 2.32 g/cm3). Ceci peut être expliqué par la
présence d’impuretés dont les densités sont généralement plus élevées que celles du
gypse [9].
I.3.4. Solubilité des phosphogypses
La solubilité maximale du phosphogypse dépend du pH de la solution dans

laquelle il baigne. Dans l’eau déminéralisée, elle est de l’ordre de 2.40 g/l (2.25 g/l
pour le gypse, d’après Murat [82]. Le tableau 2 donne l’évolution de la solubilité en
fonction du pH pour le phosphogypse tunisien selon Moussa [54].

Ph du filtrat 1.8 3.3 3.4 5.7 6.1 11.8

Solubilité (g/l) 3.79 2.84 2.76 2.60 2.41 1.55
Tableau 5 : Evolution de la solubilité du phosphogypse en fonction du pH [54].
I.3.5. Impuretés dans le phosphogypse
Le phosphogypse est composé essentiellement de sulfate de calcium mélangé

avec des impuretés telles que : du quartz et/ou des phyllosilicates, des fluorures, des
phosphates, des matières organiques et des minéraux de titane, de fer et d’aluminium
[14].
Les réactions secondaires sont à l’origine de certaines impuretés :
CaCO3 + H2SO4 CaSO4, 2H2O + CO2
CaF2 + H2SO4 + H2O CaSO4, 2H2O + 2HF
Les impuretés du phosphogypse peuvent être réparties en deux classes, Suivant

leur solubilité dans le milieu réactionnel :
Impuretés solubles :
Ce sont des sels ou acides non éliminés par le lavage du procédé. P2O5 et fluor
solubles principalement. Ces acides confèrent au phosphogypse un pH assez faible
(entre 2et 4 généralement) [25].
Impuretés Insolubles :
Elles proviennent du minéral sans transformation pendant l’attaque phosphorique

(silice, minerai non attaqué, carbone organique…). Des réactions secondaires dans le
milieu d’attaque; P2O5 syncristallisé et éléments trace (Métaux lourds principalement)
[25].
I.3.6. Radioactivité des phosphogypses
Mis à part les difficultés techniques qu’on doit faire face pour intégrer le
phosphogypse dans la chaîne économique, ce dernier est réputé pour contenir une

concentration élevé d’éléments naturellement radioactifs. Sa radioactivité est due

surtout à la teneur en radium provenant de la décomposition naturelle de l’uranium
qui est présent dans le minerai de phosphate. Le tableau ci-dessous donne des valeurs
d’activités en (Bq/kg) de radionucléides contenues dans le phosphogypse de différents
pays.
(1 becquerel = 1 désintégration par seconde).
Pays A* U238 (Bq/kg) A* Ra226 (Bq/kg) A* Pb214 (Bq/kg)
Tunisie 65.9 ± 3.6 222.5 ± 8.3 225.2 ± 8.3
USA (Floride) 725 ± 19 770 ± 67 773 ± 41
Maroc 1532 ± 41 1798 ± 122 1661 ± 81
Togo 1280 ± 37 1225 ± 122 1402 ± 74
Tableau 6 : Comparaison entre la radioactivité du phosphogypse de différents pays

[2].
A*= Activité
II- NOCIVITES DUES AU PHOSPHOGYPSE

II.1. L’acidité résiduelle
Principal inconvénient ; en fait après réaction, le phosphogypse est séparé par

filtration suivie de lavages destinés à récupérer l’acide qui imprègne le gâteau de
gypse. Comme les limites économiques (quantité d’eau, surface de filtration) ne
permettent pas un rendement de 100%. Une quantité d’acide, représentant environ 0,5
à 1% du P2O5 traité, reste dans le gypse [35].
II.2. Le fluor
C’est une nocivité majeure provenant du phosphate, on le retrouve dans tous les
minerais ; en effet le CaF2 est un composant du minéral de base. L'acide fluorhydrique

réagit, en partie, avec la silice présente dans le minerai pour donner de l'acide
fluosilicique (H2SiF6), le reste est fixé pour éviter la pollution : il est utilisé pour
produire des fluosilicates et des fluorures. Chaque semaine, les unités de production
doivent être arrêtées pendant environ 16 h pour éliminer, par lavage à l'eau, les
fluosilicates déposés dans les installations.
II.3. Les métaux lourds
Le cadmium; en procédé dihydrate, passe préférentiellement (à raison de +/-

80%) dans l’acide. Il constitue le métal lourd le plus indésirable à cause de sa toxicité,
on trouve aussi le Cr, Cu, Pb… [35].
II.4. Les éléments radioactifs
Si l’uranium passe préférentiellement dans l’acide, l’un de ses sous-produits, le

radium, beaucoup plus insoluble que le gypse passe à 90% dans le gypse; l’un de ses
sous-produits le radon 222, volatil et à très courte demi vie constitue la nuisance
majeure des phosphates sédimentaires. Les phosphates ignés, par contre, peuvent
contenir plus de thorium [35].
III. TRAITEMENT DU PHOSPHOGYPSE
Pour son utilisation dans les différents domaines, le phosphogypse

nécessite un traitement afin d’éliminer ou de neutraliser diverses impuretés
préjudiciables. Les traitements classiques basés sur un simple lavage sont
utilisés pour éliminer les impuretés solubles. Cependant, les impuretés
syncristallisées nécessitent des traitements spécifiques induisant souvent des
modifications conséquentes des installations de production d’acide phosphorique
et/ou des unités post-filtration [58].
L’élimination des impuretés se fait soit en modifiant le procédé de fabrication

d’acide phosphorique, soit par des processus spécifiques de la purification qui
utilise une combinaison entre ces différentes méthodes : traitement chimique,
physique et thermique. Nous donnons dans ce qui suit un aperçu sur quelques
méthodes de traitement du phosphogypse.

III.1. Traitements physiques
III.1.1. Lavage
Le lavage du phosphogypse est effectué par l’eau ou l’eau distillé sous

agitation constante, dans le but d’éliminer toutes les impuretés hydrosolubles.
III.1.2. Broyage et traitement ultrasoniques
Le but de ces deux traitements physiques est de casser physiquement les

cristaux du phosphogypse en des petites particules afin de libérer les impuretés du
réseau cristallin pour les enlever par la suite par des moyens physique comme
la séparation granulométrique par sédimentation, le tamisage humide ou la
flottation.
III.2. Traitements chimiques
Les traitements chimiques permettent d’extraire par dissolution sélective les

éléments utiles d’un produit sans valeur, ou inversement d’éliminer des impuretés
indésirables, solubles, qui affectent la qualité d’un produit destiné à la
valorisation. Nous présentons ci-dessous quelques méthodes de traitements
chimiques du phosphogypse.
III.2.1. Traitement par l’acide sulfurique et sulfate de baryum
Le traitement du phosphogypse par l’acide sulfurique et sulfate de baryum

permet de réduire sa radioactivité. Ainsi, le phosphogypse réagit avec l’acide
sulfurique dilué et en présence de sulfate de baryum pour former une boue acide à
une température supérieur à 60 °C. Le refroidissement de cette boue conduit à la
formation d’un acide qu’on peut séparer de la phase solide. Cette dernière est
composée de deux fractions, une fraction fine qui est riche en sulfate de baryum et
en éléments radioactifs. Par contre, la fraction grossière est prédominée par un
gypse exempt de la contamination radioactive. La séparation solide de ces
deux fractions est préférablement effectuée par une filtration humide, mais elle
peut être réalisée aussi par des hydrocyclones.

Ce procédé a permis de diminuer la radioactivité du phosphogypse purifié

jusqu’à 1.5 pCi/g, ce qui le rend convenable pour une utilisation dans le domaine de
construction [58].
III.2.2. Traitement par l’acide fluosilicique
Le procédé est basé sur :
- La dissolution du phosphogypse impur, dans une solution d’acide

fluosilicique, portée à une température de 70 à 90 °C et dont la concentration
varie de 15 à 26% en H2SiF6;
- La séparation sous la même température de la phase liquide et des
impuretés solides solubles ;
- Le refroidissement de la phase liquide jusqu’à une température d’environ
27 à 33°C pour provoquer la précipitation du gypse purifié;
- Le lavage de ce dernier pour éliminer la solution acide [59].
III.2.3. Traitement par l’acide citrique
Le phosphogypse peut être purifié par un traitement avec une solution d’acide
citrique à 3-4%, pendant 15-25 min à 30°C, suivi d’un lavage à l’eau. Les
impuretés phosphatées (Ca(H2PO4)2.H2O, CaHPO4.2H2O, et Ca3(PO4)2) et fluorées
(NaF, Na2SiF6, Na3AlF6, Na3FeF6, et CaF2) sont éliminées sous forme d’acide
phosphorique, de citrate de sodium, d’acide fluorhydrique, d’hydrofluorosilicate et
d’hydrofluoroaluminate, solubles dans l’eau [59].
III.2.4. Traitement par l’acide nitrique
Cette méthode est utilisée pour réduire les teneurs des éléments radioactifs
dans les phosphogypses. Il comporte les étapes suivantes :
o La lixiviation du phosphogypse par une solution d’acide nitrique en utilisant

une forte agitation.
o La séparation du mélange solide-liquide pour éliminer une grande partie

des éléments radioactifs extraits dans la phase liquide.
o Le lavage du phosphogypse récupéré dans la phase solide et neutralisation

par une solution basique (hydroxyde de potassium) [52].
III.3. Traitement thermique
Le traitement du phosphogypse à une température élevée, produit une anhydrite

stable mais il transforme aussi les impuretés insolubles (quartz, matière organique,
etc…) en matières thermiquement stables (inertes) pouvant subsister sans problème
dans le produit final [66].
Le lavage du phosphogypse par l’eau et le lait de chaux permet seulement

d’éliminer les impuretés solubles.
Singh et al [46] ont calciné le phosphogypse à une température entre 170 et
180 °C pendant 4 à 5 heures et l’ont lavé à l’eau pour éliminer les impuretés
présentes telles que les phosphates (Ca(H2PO4)2) et les fluorures (Na2SiF6, Na3AlF6
et Na3FeF6).Bien que ce traitement provoque une diminution du pH du
phosphogypse, ses propriétés physico-chimiques restent cependant convenables pour
une utilisation comme plaques de plâtre.
Samadi et al [47] ont constaté que la calcination du phosphogypse à 170, 600,
750 et 950 °C sans lavage à l’eau n’affecte pas la teneur en P 2O5. Cependant, un
lavage à l’eau suivi par un traitement thermique permet de diminuer à la fois la teneur
en P2O5 et celle du fluor.
IV- VALORISATION DU PHOSPHOGYPSE
La valorisation du phosphogypse est l’alternative la plus rassurante pour ceux

qui se préoccupent par ses effets néfastes sur l’environnement. En effet dans le
monde ainsi que dans notre pays des essais ont été réalisés visant à intégrer ce déchet
dans l’économie.
Malgré l’immensité des volumes, et les restrictions techniques que pose le

phosphogypse il y a pourtant des progrès ressentis dont on cite :
IV.1. Industrie du plâtre
Son utilisation dans l’industrie plâtrière ne nécessite pas de broyage comme

pour le gypse naturel, mais il est nécessaire d’éliminer les impuretés solubles telles

que le (fluor, P2O5 matière organique…).
Une faible quantité de ces impuretés affecte le temps de prise et la résistance.

L’élimination de ces impuretés se fait soit en modifiant le procédé de fabrication de
P2O5, soit par des procédés de purification supplémentaires qui visent notamment à
neutraliser l’acidité résiduelle [24].
IV.2. Secteur de ciment
Le gypse est utilisé dans l’industrie du ciment en tant qu’ajout (à raison

d’environ 5%) pour régulariser leur prise hydraulique.
Il a été montré que l’utilisation du phosphogypse n’affecte pas les résistances

pour les mortiers en béton après trois jours d’hydratation. Par contre, l’effet est
notable pour les bétons plus jeunes, et on observe de grands retards de début et de fin
de prise [24].
IV.3. Matériaux de construction
Un potentiel futur d’utilisation de phosphogypse non purifié comme matériau de

de compactage statique. Quelques auteurs, Kurandt [39], Ahmadi [3] et Ahmadi &
Chang [4] ont étudié les caractéristiques de briques et de panneaux à base de
phosphogypse.
IV.4. Utilisation en agriculture
Comme engrais
Le gypse naturel a été depuis longtemps utilisé comme fertilisant dans plusieurs
cultures (légumineuses, blé, …) [14]. Plusieurs auteurs tels Baird et Kamprath [8],
Mullins et Mitchell [55],… ont montré que pour plusieurs cultures, le phosphogypse
est aussi efficace que le gypse naturel broyé. Cependant, les quantités à mettre en
œuvre sont limitées par certaines normes.
Réhabilitation de sols salins
Les sols salins sont impropres à la culture. Une fois traités au sulfate de calcium, ils
retrouvent des caractéristiques physiques et chimiques convenables.

Amélioration des sous – sols de sols acides chargés d’aluminium
Des applications en surface de phosphogypse permettent de neutraliser l’action

des ions aluminiques Al3+, toxiques pour les racines des végétaux.
IV.5. Autres utilisation
Le phosphogypse peut être utilisé selon Davister [18] comme charge ou pigment
de couchage dans l’industrie du papier. Cet auteur a également mentionné
l’utilisation du phosphogypse comme adjuvant de pressage des pulpes.

CHAPITRE 3
MATERIEL ET METHODE

Dans ce chapitre nous présentons les matériaux de traitement, les

méthodes expérimentales de traitement ainsi que les techniques de caractérisation.
I. CONDITION EXPERIMENTAL
I.1. Phosphogypse
Le phosphogypse utilisé provient de l’unité d’attaque et filtration du phosphate

par H2SO4 du procédé. C’est un composé renfermant 75% de solide et 25% d’eau.
I.2. la soude
La soude utilisé dans ces essaies est la soude en pastille.
I.3. Eau
L’eau utilisée durant ce traitement est l’eau distillée.
II. MODE DE TRAITEMENT DU PHOSPHOGYPSE

II.1. Lavage
Le procédé du lavage avec l'eau est réalisé de la façon suivante : à une certaine
masse de 10 g de phosphogypse introduite dans un bêcher, on ajoute 20 ml d'eau.
L'ensemble est agité magnétiquement pendant 30 min à une température constante,
25°C.
Ensuite, la solution est filtrée sous vide. Le filtrat est recueilli afin d’effectuer les
mesures de pH et de la conductivité électrique. La matière solide retenue par le verre
fritté (porosité 3) a été récupérée. La procédure de lavage est renouvelée plusieurs
fois jusqu'à ce que les valeurs constantes de pH et de conductivité électrique du gypse
naturel pur, pris comme référence, soient atteintes.
II.2. Déshydratation isotherme du phosphogypse
Parmi les techniques de purification, il a été constaté que le lavage avec l'eau,
permet d'enlever les impuretés solubles du phosphogypse. Toutefois, le traitement
thermique conduit à optimiser le taux d’hydratation, l'élimination des gaz
indésirables et les impuretés volatiles.

Les paramètres temps et température sont indispensables pour contrôler le

comportement thermique des matériaux. Dans cette partie, nous proposons d'étudier
l'évolution du temps nécessaire pour la déshydratation isotherme du gypse naturel, du
phosphogypse et du phosphogypse lavé à 80, 100, 120, 140 et à 160 °C.
Pour réaliser cette expérience, on dispose de trois échantillons ; le gypse naturel,

le phosphogypse et le phosphogypse lavé de masses précises. L’ensemble est placé
dans l’étuve à l’une des températures précitées pendant une durée de 20 min. On fait
sortir les échantillons, après un refroidissement dans un dessiccateur pendant une
durée d’environ 10 min, on effectue la pesée dans une balance électronique de
précision Δm=10–4g. La procédure est répétée jusqu'à ce que le poids de tous les
échantillons se stabilise.
III. MODE OPERATOIRE
Plusieurs échantillons (environ 2 kg) ont été collectés à partir de la pile

phosphogypse. Au laboratoire, les échantillons ont été séchés au four jusqu’au
séchage complète.
La méthode proposée commence par la dissolution de l’échantillon brut dans une

solution alcaline. Les expériences de dissolution ont été réalisées dans 20 ml d’eau
distillé, où 5 g de phosphogypse a été dispersée par agitation magnétique a
température et pression ambiantes. Immédiatement après on ajoute 2.34 g de NaOH.
Ensuite le mélange est maintenu pendant 3h sous agitation constante.
La dissolution du phosphogypse provoque la précipitation d’une phase solide

blanchâtre hydroxyde de sodium Ca(OH)2 et un liquide surnageant sulfate de sodium
Na2SO4. Après évaporation du surnageant par une plaque chauffante à 80°C a donné
des sels transparentes qui seront caractérisé ultérieurement en tant que seconde phase
solide.
La phase solide blanchâtre (Ca(OH)2) va subir une carbonatation simple :
2g de ce précipité sera dispersé dans 40ml d’eau distillé sous agitation magnétique
avec un flux de CO2 (1 bar, 20 cm3/s) pendant 15 min à température et pression
ambiante, le mélange reste une nuit dans l’eau riche en CO2 en fin filtrer puis sécher

la phase solide par une plaque chauffante à 80°C.
Figure 18 : schéma simplifié de protocole expérimental
IV. MONTAGE
Le montage réalisé est constitué de :
- Deux débitmètres (entré et sortie)

- pH mètre.
- Agitateur magnétique.
- Bouteille de CO2

Figure 19 : Montage des essaies de carbonatation
V. TECHNIQUES DE CARACTERISATION
V.1. Analyses chimiques
L’analyse chimique par fluorescence X, utilisant la méthode de la perle fondue,

consiste à dissoudre un échantillon solide dans un verre fondu, en général un mélange
de métaborate de lithium LiBO2 et de tétraborate de lithium Li2B4O7 (ce mélange est
appelé fondant ou flux). On utilise typiquement des dilutions de 1/5 (1 gramme de
produit à analyser et 4 grammes de fondant). L’échantillon obtenu s’appelle une
perle.
Les éléments déterminés sous forme d’oxyde sont : SO3, CaO, SiO2, P2O5,
Al2O3, Na2O, F, MgO, Cl, SrO, K2O, Y2O3 mais nous nous sommes intéressé
beaucoup aux éléments majeurs (CaO).
V.2. Diffractométrie de rayons X
La diffractométrie de rayons X (DRX) permet d’identifier les phases cristallisées

présentes dans un échantillon. Les radiations X possèdent la propriété de traverser un
matériau et d'être diffractées par les atomes : le degré de diffraction dépend de

l'énergie du rayonnement incident et de l’organisation des atomes (structure plus ou

moins cristalline). Le diagramme de diffraction constitue l'empreinte caractéristique
de la structure des substances cristallines analysées. Des bases de données permettent
d’identifier les pics du diffractogramme obtenu et d’identifier les phases cristallines
présentes. Les analyses DRX effectuées dans cette étude ont permis de connaître les
phases cristallines des matériaux initiaux.
V.3. l’émission optique
La spectrométrie d’émission optique est une méthode d’analyse chimique basée

sur la détection et la mesure qualitative et/ou quantitative des rayonnements
électromagnétiques émis lors de la désexcitation d’atomes ou d’ions qui ont été
préalablement excités par un apport suffisant d’énergie. Chacune des longueurs
d’ondes de ces rayonnements est caractéristique d’une des transitions possibles d’un
élément chimique donné. Dans la technique ICP-OES la source d’excitation est un
plasma, généré par couplage inductif. La température élevée, 6000K à 7000K pour
un plasma d’argon, permet de casser les molécules de l’échantillon en produisant des
atomes libres et des ions, et d’exciter ces particules. Leur retour à des niveaux
d’énergie moins élevés se fait par émission de rayonnements lumineux. La partie
émise dans le domaine UV-Visible est analysée par le dispositif optique.

Figure 20 : Schéma de l’analyseur liquide à torche à plasma ICP-OES Jobin Yvon.

(A) : système d'introduction de l’échantillon qui l’amène dans le plasma, (B) :
générateur électrique qui apporte l'énergie au plasma, (C) : système optique, (D) :
traitement du signal et système informatique qui réalise l'interface avec l'utilisateur.
V.4. Analyse par spectroscopie Infrarouge
La Spectroscopie infrarouge à Transformée de Fourier (IRTF) est basée sur

l'absorption d'un rayonnement infrarouge par le matériau analysé. Elle permet
via la détection des vibrations caractéristiques des liaisons chimiques, d'effectuer
l'analyse des fonctions chimiques présentes dans le matériau.

CHAPITRE 4
RESULTATS ET DISCUSSIONS

I- MODE DE TRAITEMENT DU PHOSPHOGYPSE

I.1. Lavage
Figure 21 : Evolution de la conductivité électrique et du pH pendant le lavage du

phosphogypse.
La dissolution de phosphogypse entraine une diminution rapide de la conductivité

électrique dès le premier instant de la mise en solution. Juste après cinq lavages, la
conductivité chute de 5,25 pour se stabiliser à 2,1 mS/cm (valeur correspondant à
CaSO4.2H2O pur). Par contre, le pH de la solution du phosphogypse augmente de 2,7
à 5,95 (valeur correspondant à CaSO4.2H2O pur). Dans ce cas, ce n’est qu’après le
dixième lavage que l'évolution du pH devient négligeable.
L’analyse des eaux de lavages (notée Li : i= 1 à 10) sont donnés par le tableau
suivant :
Ech As Cd Cr Ni Pb Se V Zn
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
L1 0,112 0,188 0,220 0,236 < 0.01 < 0.01 0,444 2,279
L2 < 0.01 0,021 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 0,021 0,491
L3 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 0,171

L4 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 0,052
L5 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 0,033
L6 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 0,014
L7 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 0,016
L8 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01
L9 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01
L10 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01
Tableau 7 : analyse par ICP des Eaux de lavages
I.2. Déshydratation isotherme du phosphogypse
Figure 22. Diagramme du procédé de séchage isotherme.
Le pourcentage de perte au cours de la déshydratation est calculé par

l'intermédiaire des données de poids de l'échantillon avant et après séchage.
H = % d’humidité sur l’échantillon.
p.e = Prise d’essai.
m = masse après séchage.

Les résultats obtenus sont représentés dans les figures 23, 24 et 25.
Figure 23. Cinétique de séchage isotherme de gypse naturel.
Figure 24. Cinétique de séchage isotherme du phosphogypse.

Figure 25. Cinétique de séchage isotherme du phosphogypse lavé.
Les figures 23, 24 et 25 donnent, à température constante 80, 100, 120 140 ou
160°C, l’évolution en fonction du temps de la perte en masse du gypse naturel, du
phosphogypse et du phosphogypse lavé. Aucune perte en masse n'a été observée
pendant le chauffage à 80 °C des échantillons du gypse naturel (fig.23) et du
phosphogypse lavé (fig. 5). Par contre, une perte de masse (environ 10%) a été
observée pour le traitement thermique du phosphogypse à 80 °C (fig. 24).
D'autre part, il apparaît que la déshydratation à 100 °C du gypse naturel et du

phosphogypse lavé atteint une valeur d'environ 15% de perte en masse après deux
heures de traitement thermique. Cette perte correspond à la transformation du gypse
dihydraté au hémihydrate :
CaSO4, 2H2O CaSO4, 0,5 H2O + 1,5 H2O

II. CARACTERISATION PHYSICOCHIMIQUE

II.1. Analyse par fluorescence X
Elément SO3 CaO SiO2 P2O5 AL2O3 Na2O F MgO Cl SrO K2O Y2O3
Conc 35.6 19.2 2 1.98 1.97 1.04 0.811 0.23 0.0634 0.05 0.0466 0.0089
Tableau 8 : Composition chimique du phosphogypse naturel.
L’analyse de ce tableau montre que le phosphogypse est formé principalement

du trioxyde de soufre SO3 et d’oxyde de calcium CaO.
II.2. Analyse par diffraction des rayons X
La diffraction des rayons X permet de donner d’une manière générale les

différentes phases cristallines que renferme un échantillon.
Counts
PS1 (B)
4000
2000
0
10 20 30 40 50 60
Position [°2Theta] (Copper (Cu))
Figure 26 : Diagramme de poudre de phosphogypse brute

Counts
Th N1
20000
10000
0
10 20 30 40 50 60
Figure 27 : Diagramme de poudre de Na2SO4
Counts
Prt
20000
10000
0
10 20 30 40 50 60
Figure 28 : Diagramme de poudre de Ca(OH)2

II.3. Analyse par Infrarouge
Les analyses par Infrarouge des échantillons suivantes PG(B), PG(L), Prt et Th
sont donnés par les figures suivantes :
Figure 29 : Spectre infrarouge du Phosphogypse brute
Figure 30 : Spectre infrarouge du Phosphogypse lavé

Figure 31 : Spectre infrarouge d’hydroxyde de calcium Ca(OH)2
Figure 32 : Spectre infrarouge du sulfate de sodium Na2SO4

CONCLUSION
Le présent travail s’inscrit dans le cadre d’une thématique développé pour

un sujet de thèse entre le Laboratoire LMCE ( Laboratoire Matériaux, Catalyse et
Environnement) de la EST de Fès et le Laboratoire de recherche eau environnement et
énergie de l’OCP visant le traitement du phosphogypse en vue de son valorisation
pour la séquestration minérale de CO2.
L’étude bibliographique donnant sur les généralités des différentes voies de

séquestration de CO2 et sur le phosphogypse et les différents types de traitements
utilisés, nous a permis d’établir un choix de la méthode de traitement du
phosphogypse.
On signale qu’il y’avait un problème concernant la préparation du montage et

précisément au niveau de la bouteille de CO2, et les conditions de sécurité pour son
utilisation et ceci a duré presque 3 mois, ce qui fait la partie pratique surtout la
carbonatation nous a pris 1 mois, cette durée a était insuffisante pour compléter les
tests nécessaires et surtout de suivre la cinétique et le rendement de la carbonatation.
Pour cette raison on a demandé de faire un deuxième stage afin de compléter

l’étude dans les meilleures conditions.

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Use and CO2 Emissions: The Rôle of Materials Science.
http://www.inrs.org/s_mrs/bin.asp:'ClD=12527&DlD=205806.
(3). Erzeng, X . Catalysis & Catalists.
http://www.ul.ie/ces/PptDocs/CH4003Lecture%20Notes%2011-21.ppt
(4). GIEC 2007. Rapport.
http://www.ipcc.clT/pdf^assessment-report/ar4/svr/ai- 4 svr fr.pdf.
(5). Santos, 1.Séquestrer le CO2.
http://www.cite-sciences.fr/actu/2001/08/CO2/html.
(6).Villers D.
http://www.ac-grenoblc.fr/webcune/pedagogie/phvsique/tp/orga/timeline.html#XIX.
(7). www.geotech-fr.org/sites/default/.../BLPC%20sp%20Phosphogypse.pdf

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Stage technique Utilisation du phosphogypse pour la séquestration minérale de CO2

PRESENTATION DE LIEU DE STAGE ................................................................................. 4

LACHEHAB Adil Page 1

II.1. L’acidité résiduelle .................................................................................................... 54

LACHEHAB Adil Page 2

I.2. Déshydratation isotherme du phosphogypse ........................................................... 70

LACHEHAB Adil Page 3

PRESENTATION DE LIEU DE STAGE

LACHEHAB Adil Page 4

I. Présentation du Groupe Office Chérifien des Phosphates « OCP »

Le Groupe OCP est une société anonyme fondée en 1920 et domiciliée au

Avec les réserves les plus importantes au monde, principalement localisées

A l’échelle internationale le groupe possède 36,7 % des exportations

LACHEHAB Adil Page 5

Figure 1: Carte représentative des gisements de phosphate.

I.2. Présentation du site de Jorf Lasfer

Dans le cadre du développement continu en matière de valorisation des

 EMAPHOS : Euro Maroc Phosphore (33,33% OCP; 33,33%Prayoun;

 IMACID :(33% OCP ; 33% Chambal Fertiliser-Inde et 33% Tata Chemicals

 Pakistan Maroc Phosphore PMP (participation OCP : 50%).

 Bunge Maroc Phosphore BMP (participation OCP : 50%).

LACHEHAB Adil Page 6

I.3. Présentation de la direction Recherche & Développement

La Direction R & D au sein de laquelle a été effectué ce stage compte plusieurs

 Unité R&D “Minéralurgie et Traitement des Phosphates”

 Réaliser des essais concernant l’étude et la mise au point des différentes

 Améliorer les performances des unités de traitement.

 Unité R&D Acides et Procédés de séparation

Elle a pour activité des études et recherches dans le domaine de la

LACHEHAB Adil Page 7

séparation (Filtration, membranes, …).

 Unité R&D “Eau, Environnement, Energie”

 Unité R&D “Modélisation & Simulation”

 Unité de Recherche Documentaire, et cellule Veille Scientifique &

 Unité R&D “Matériaux et Corrosion”

C’est l’unité dans laquelle nous avons effectué notre stage.

 Unité R&D Analyse et assurance qualité

LACHEHAB Adil Page 8

L’impact de l’augmentation anthropique des émissions de CO2 gaz à effet de

La méthode consiste à piéger à long terme le CO2 en le convertissant en

Nous avons adopté un processus de lavage de phosphogypse afin d’éliminer les

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Selon Environnement Canada (2007), ces augmentations de températures peuvent

L'amélioration de l'efficacité énergétique et l'utilisation de sources alternatives

Technique de réduction des émissions de CO2 proposé :

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procédés membranaires et d'absorption sont utilisés pour le captage du CO2, le

Le matériau employé dans cette étude est le phosphogypse. Cette technologie

Le but du présent travail consiste à déterminer expérimentalement les meilleurs

De cet objectif découlent les sous-objectifs spécifiques suivants:

 Déterminer les critères d'utilisation du phosphogypse.

LACHEHAB Adil Page 13

Le présent mémoire est organisé comme suit:

Le Chapitre 1 présente les notions fondamentales de la séquestration minérale du

LACHEHAB Adil Page 14

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La planète Terre, avec une température de surface moyenne de l’ordre de 15°C,

L’activité humaine, et en particulier l’utilisation massive d’agents énergétiques

LACHEHAB Adil Page 16

Figure 4 : Emissions nettes de GES par source

Les chiffres sont impressionnants : Au Maroc, ce sont 75 millions de tonnes de ce

Pour mieux comprendre la problématique du réchauffement planétaire, il importe