See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/331732155

Adsorption Removal of Methylene Blue (MB) Dye from Aqueous Solution by

Biochar Prepared from Corn Stalk

Conference Paper · March 2019

CITATIONS READS

0 114

2 authors:

Erdal SAKİN Mehmet Fatih Dilekoglu

Harran University Harran University
89 PUBLICATIONS   370 CITATIONS    16 PUBLICATIONS   82 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

COMPARING CARBON POOLS AND SOME SOIL QUALITY PARAMETERS OF SOILS IN ORGANIC AND CONVENTIONAL AGRICULTURE LAND View project

EFFECT OF THE DIFFERENT LAND USES ON SOIL ORGANIC CARBON AND CARBON EMISSIONS IN HARRAN PLAIN SE TURKEY View project

All content following this page was uploaded by Mehmet Fatih Dilekoglu on 25 January 2021.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

 1. INTERNATIONAL GAP AGRICULTURE
& LIVESTOCK CONGRESS
25-27 April 2018 – Şanlıurfa/TURKEY

Adsorption Removal of Methylene Blue (MB) Dye from Aqueous Solution

by Bio-char Prepared from Corn Stalk
Erdal SAKİN1*, Mehmet Fatih DİLEKOĞLU2
1
Department of Soil Science and Plant Nutrition, Agriculture Faculty of Harran University, Sanliurfa-TURKEY
2
Department of Environmental Engineering, Faculty of Engineering of Harran University, Sanliurfa-TURKEY
*Corresponding author: esakin@harran.edu.tr

Abstract

The search for cheap and abundant products for the removal of pollutants from the water is one of the most popular
topics of recent years. It is also noteworthy that the added value of the products that can be obtained from the
wastes of agricultural products in particular. The disposal of dyes from industrial wastewater is still an important
issue. The high cost of disposal of such pollutants triggers the search for cheap and easy material. In this study,
the removal of methylene blue stain from aqueous solutions was investigated by using the biochar obtained from
corn stalks, which is also used to increase soil fertility. In the study, the effect of initial dye concentration, adsorbent
dosage, contact time and pH change on adsorption removal was investigated. According to the results obtained,
the adsorption of the methylene blue on the corn stalks biochar is fitted to the Langmuir isotherm model. The
Langmuir isotherm constant was calculated as b = -38.54 1 / g and Qo = 8.65 mg / g. The kinetic study showed
that pore diffusion in the adsorption was not effective. According to these results, it can be said that corn stalks
biochar can be used as an effective and applicable material for the removal of stain.

Key Words: Corn stalk bio-char; methylene blue dye; adsorption; isotherm; kinetics

Metilen Mavisi (MB) Boyar Maddesinin Sulu Çözeltilerden Mısır Sapından Hazırlanan
Biyoçar Üzerine Adsorpsiyon ile Bertarafı

Özet

Kirletici maddelerin sudan uzaklaştırılması için ucuz ve bol ürün arayışı, son yılların en popular konularından
biridir. Özellikle tarım ürünlerinin atıklarından elde edilebilecek ürünlerin katma değeri de dikkat çekicidir.
Boyaların endüstriyel atık sudan bertarafı hala önemli bir konu olarak dikkat çekmektedir. Bu tür kirletici
maddelerin bertarafının yüksek maliyeti, ucuz ve kolay malzeme arayışını tetiklemektedir. Bu çalışmada, sulu
çözeltilerden metilen mavisi boyasının giderilmesi, toprak verimliliğini arttırmak için de kullanılan mısır
saplarından elde edilen biochar kullanılarak araştırılmıştır. Çalışmada, başlangıç boya konsantrasyonu, adsorban
dozu, temas süresi ve adsorpsiyon giderme üzerine pH değişiminin etkisi araştırılmıştır. Elde edilen sonuçlara
göre, mısır biyoçarı üzerindeki metilen mavisinin adsorpsiyonu Langmuir izoterm modeline uyum göstermiştir.
Langmuir izoterm sabitleri sırasıyla, b = -38.54 1 / g ve Qo = 8.65 mg / g olarak hesaplanmıştır. Kinetik model,
adsorpsiyonda por difüzyonunun etkili olmadığını göstermiştir. Bu sonuçlara göre, mısır saplarından elde edilen
biyoçarın boyar madde gideriminde etkili ve uygulanabilir bir materyal olarak kullanılabileceği söylenebilir.

Anahtar Kelimeler: Mısır sapı biyoçarı; metilen mavisi boyası; adsorpsiyon; isoterm; kinetik

Giriş bildirdiği üzere, dünya çapında yılda yaklaşık 10

Sanayileşme ve nüfus artışının beraberinde
getirdiği kirlenme hem belediyeler için hem de
ülke çapında ciddi bir problem haline
gelmektedir. Suların kirlenmesine sebebiyet
veren en önemli unsurlardan biri de boya ve
pigment üretimi, tekstil sanayi, kağıt ve matbaa
ürünleri sanayidir. Çeşitli araştırmacıların
bin ticari boyadan toplam 7x105 metrik ton boya
üretilmektedir (Nadhini ve ark., 2012; Hameed ve
ark., 2008). Boyama prosesleri sonucu oldukça
büyük miktarlarda renkli atık su meydana
gelmektedir. Boyaların %10-15 gibi bir kısmı
olduğu gibi suya verilmek suretiyle bertaraf
edilerek çok renkli bir atık oluşmasına sebep

656
1. INTERNATIONAL GAP AGRICULTURE & LIVESTOCK CONGRESS
olduğu düşünülmektedir (Ratna, 2012). Oldukça
fazla miktarlarda boyalı atıksuların alıcı
ortamlara deşarj edilmesi sucul hayatı tehdit
etmektedir. Özellikle çoğu boyaların aromatik
yapısı nedeniyle toksik veya kanserojen olduğu
bilinmektedir (Kant, 2012; Mathur ve ark., 2005).
Tüm bu sebeplerden dolayı boya ihtiva eden atık
suların arıtma yöntemlerini geliştirme ihtiyacı
sürekli güncel olup popülerdir. Halihazırda boya
giderim yöntemleri, fiziksel, kimyasal ve
biyolojik olarak uygulanmaktadır.
Metilen mavisi (MB) temel bir boya olarak;
ipek, deri, kağıt, yün ve pamuğun boyanması,
mürekkep ve fotokopi kağıdı üretimi gibi çeşitli
kullanımının yanı sıra, beton ve harç kalite
kontrol testinde de kullanılan heterosiklik
aromatik bir kimyasal bileşiktir (Berneth, 2003).
Öte yandan, su ürünleri yetiştiriciliğinde yeni
oluşan balık yumurtalarını mantar veya bakteriler
tarafından enfekte olmaktan korumak için etkin
bir koruyucu ve antibakteriyel olarak
kullanılmaktadır (Tacon ve Forster, 2003).
Araştırmacılar ticari aktif karbonun yerini
alabilecek bol ve ucuz maliyetli adsorbentlerle
ilgili arayışlarını sürdürmektedirler. Metilen
mavisi, katılar üzerine bilinen güçlü adsorpsiyonu
ve adsorbtif materyallerin karakterizasyonundaki
elverişliliği nedeniyle bu çalışma için seçilmiştir
(Chongrak ve ark., 1998). Aktif karbon (Gurses
ve ark., 2002), pirinç kabuğu (Gurses ve ark.,
2006), yer fıstığı kabuğu (Karagoz, 2008), cam
Şekil 1. Metilen mavisinin kimyasal yapısı Şekil
(www.merckmillipore.com)
Adsorbent
Adsorbent olarak Mısır saplarından elde
edilmiş Biyoçar kullanılmıştır. Kullanılan
Biyoçar mısır saplarının 400-450 C de pirolizi ile
edilmiştir. Daha sonra öğütülüp eleklerden
geçirilerek (-550+350) mikron ebatındaki
partiküller deneysel çalışmalarda kullanılmıştır.
657
Sakin & Dilekoğlu, 656-661
lifleri (Kumar, 2005), Hint gül ağacı talaşı (Lata,
2007), neem yaprak tozu (Mohan, 2002), perlit
(Wang, 2005a), uçucu kül (Wang, 2005b),
vermikülit mineralinden elde edilen nano
yapraklar (Zhao, 2008), urfa taşı üzerinde
adsorpsiyon (Dilekoğlu, 2018) gibi çeşitli
adsorbent yüzeylerde MB’nin adsorpsiyonu ile
ilgili literatürde önemli miktarda çalışmalar
mevcuttur.
Materyal ve Metot
Adsorbat
Bu çalışmada adsorbat olarak kullanılan
Metilen Mavisi boyası(MB) Merck millipore
firmasından tedarik edilmiştir. Şekil 1'de
gösterilen kimyasal yapıya sahip, molekül ağırlığı
319.85 gr olan analitik saflıktaki metilen mavisi
(MB) sentetik sulu çözeltinin hazırlanması için
herhangi bir işleme tabi tutulmadan kullanıldı.
500 mg’lık MB, 1000 ml damıtık suda çözünerek
500 ppm stok çözeltisi hazırlandı. Deneysel
çözeltiler, boya stok çözeltisinin, istenilen
başlangıç konsantrasyonlarına göre doğru
oranlarda seyreltilmesiyle elde edildi. Seri
seyreltme, 1 ila 40 ppm aralığında gerekli düşük
konsantrasyonların elde edilmesi için yapıldı.
Sulu çözeltideki MB konsantrasyonu,
Shimadzu Marka 1240 Model UV-görünür
spektrofotometre kullanılarak λmax 663 nm'de
belirlendi (Şekil 2).
2. Metilen mavisi UV-VIS
spektrofotometre spektrumu [37].
Deneysel çalışmalar
Mısır biyoçarı üzerinde MB adsorpsiyon
çalışmaları kesikli olarak yürütülmüştür. Tüm
çalışmalar 50 mL’ lik dibi konik polipropilen
tüpler içerisinde 25 ml çözelti konularak doğrusal
çalkalamalı su banyosu kullanılarak 250 rpm de
25 oC sıcaklıkta yapılmıştır.
1. INTERNATIONAL GAP AGRICULTURE & LIVESTOCK CONGRESS
Çözelti sıcaklığının deneyleri olumsuz
etkilememesi için çözeltiler 25 oC sıcaklıkta
bekletilip sabit sıcaklığa getirilmek sureti ile
deneyler yürütülmüştür. Çalkalama sonrasında
numuneler 3500 rpm de santrifüj edidikten sonra
analiz edilmiştir.
Mısır biyoçarı tarafından adsorplanan boya
miktarı qe, Eşitlik 1 yardımıyla hesaplanmıştır.
(𝐶0 −𝐶𝑒 )∙𝑉
𝑞𝑒 = 𝑊
(1)
Burada, Co ve Ce (mg L-1) sırasıyla çözeltinin
başlangıç ve denge konsantrasyonudur. V
çözeltinin hacmi (L) ve W ise adsorbentin miktarı
(mg) dır.
Araştırma Bulguları ve Tartışma
Temas süresinin etkisi
Temas süresinin etkisini araştırmak için 0.01
gr adsorbent 50 ml lik dibi konik polipropilen
tüplerin içerisine konularak, 25 ml lik 10 mg L-1
MB ihtiva eden çözelti ile 25oC sıcaklıkta
çalkalanmak suretiyle deneyler yapılmıştır. 60
dakikaya kadar belirli aralıklarda numune
alınarak yürütülen deney sonunda adsorbentin
denge süresi tespit edildi.
Şekil 3. Temas süresinin etkisi
Adsorbent dozunun etkisi
Adsorbent miktarının etkileri araştırılmıştır.
Bunun için hazırlanan 10 mg L-1 başlangıç
konsantrasyonundaki 25 ml lik çözelti optimum
dozajı belirlemek için ve 0.01 gr; 0.025 gr; 0.05
gr; 0,075 gr; 0,1 gr ve 0,125 gr miktarındaki
adsorbent ile muamele edildi. Deney denge süresi
olan 30 dk boyunca 250 rpm de 25oC de
658
Sakin & Dilekoğlu, 656-661
Şekil 3’ten de görüldüğü gibi temas süresinin
artması ile boyanın adsorbe edildiği ve 30 dakika
içerisinde dengeye geldiği bundan sonra
yavaşladığı tespit edilmiştir. Denge süresi içinde
9,98 mg·g-1 boya adsorbe edilmiştir. Benzer bir
eğilim bir çok çalışmada da bildirilmektedir [El-
Latif ve ark., 2010; Dawood ve Sen, 2012; Yagub
ve ark., 2014; Dawood ve Sen, 2014; Dilekoglu,
2018).
pH’ın etkisi
Başlangıç pH’ ın etkisinin incelemek için
farklı pH’ lara sahip numuneler hazırlandı. pH
ayarı 1 M HCL, ve 1 M NaOH kullanılarak Hanna
Marka pH211 Model pH Metre yardımıyla
yapıldı. Numuneler 0.01 gr adsorbent ile 25 oC
sıcaklıkta 250 rpm de çalkalanarak pH’ın 2-4-6-
8-12 deki etkisi incelendi.
Buna göre en yüksek kapasitenin çok düşük ve
çok yüksek pH larda olduğu görülmüştür (Şekil
4). Ancak grafikteki çarpıcı fark rakamlara
bakınca görülmemektedir. pH’ın aşırı bir etkide
bulunmadığı anlaşılmaktadır. Bu adsorbentimizin
kullanılabilirliğini artıran bir durumdur. Çünkü
herhangi bir pH ayarlaması yapmaya gerek
kalmadan adsorbentin kullanılabilirliği hem çevre
açısından hem de ekonomik açıdan önemlidir.
Ayrıca pH etkisi ile çökelmelerin oluşmadığı da
anlaşılmaktadır.
Şekil 4. MB adsorpsiyonuna başlangıç pH sının
etkisi
gerçekleştirildi. Dozaj arttıkça adsorpsiyon
kapasitesinin azaldığı görülmektedir (Şekil 5).
Bu durum Hassan ve Hassan (2013) tarafından
yumurta kabuğu ile yapılan MB adsorpsiyonu
çalışmasında ve Dilekoğlu (2018) tarafından
yapılan MB’nin urfa taşı adsorpsiyonu
çalışmasında da rapor edilmektedir. Bu olay
adsorbentin aktif bölgelerinin boya tarafından
1. INTERNATIONAL GAP AGRICULTURE & LIVESTOCK CONGRESS Sakin & Dilekoğlu, 656-661

işgal edilmesi ve toplam yüzey alanının bu görülmektedir. Tutma kapasitesinin başlangıç

şekilde azalarak adsorpsiyon miktarının konsantrasyonunun artması ile artması, kirletici
düşmesine bağlı olmuş olabilir. maddelerin sulu çözeltilerden Mısır biyoçarı
yüzeyine geçiş direncinin üstesinden gelmek
Başlangıç konsantrasyonunun etkisi zorunda kaldığı itici güçlerle ilişkili olabilir
Başlangıç konsantrasyonunun adsorpsiyona (Hameed ve ark., 2007).
etkisini ortaya koymak için 5-10-15-20-30-40-50 Daha düşük konsantrasyonlarda, ortamda
ve 60 mg L-1 başlangıç konsantrasyonundaki mevcut bulunan tüm MB, bağlanma bölgelerine
çözeltiler kullanıldı. MB boya tutunarak daha yüksek adsorpsiyon giderimi elde
konsantrasyonunun artırılması tutma edilmiştir. Yüksek konsantrasyonlarda,
kapasitesinin artmasına yol açmıştır (12,475 ila adsorpsiyon alanının doymuş olması nedeniyle
127.519 mg·g-1). Şekil 6’ya baktığımızda 60 mg elde edilen adsorpsiyon oranlarının daha düşük
L-1 başlangıç konsantrasyonunda en yüksek olduğu gözlenmiştir.
adsorpsiyon kapasitesinin oluştuğu

Şekil 5. MB adsorpsiyonuna adsorbent dozunun Şekil 6. MB adsorpsiyonuna Başlangıç

etkisi konsantrasyonunun etkisi

Langmuir izotermi Langmuir izotermi için elde edilen veriler

Lineer hale getirilmiş Langmuir adsorpsiyon Şekil 7’ de görülmektedir. Buna göre Langmuir
izotermi adsorpsiyon sabitleri
Q0=8,65 mg·g-1 ve b= -38,54 L·mg-1 olarak
𝐶𝑒 1 𝐶
= (𝑏∙𝑄0 ) + (𝑄𝑒0 ) (2) hesaplanmıştır.
𝑞𝑒
Elde edilen grafiğin lineer olduğu
görülmektedir. Bu durumda MB’nin Mısır
Şeklinde uygulanacaktır. Ce (mg L-1) t
biyoçarı üzerine adsorpsiyonu Langmuir
anındaki konsantrasyonu, qe(mg·g-1) t anındaki
denklemine uyduğu söylenebilir.
adsorplanan MB miktarını ifade etmektedir.

Şekil 7. MB‘nin Mısır biyoçarı üzerine adsorpsiyonu için Langmuir izotermi

659
1. INTERNATIONAL GAP AGRICULTURE & LIVESTOCK CONGRESS
Sonuçlar
Langmuir adsorpsiyon sabitleri Q0=8,65
mg·g-1 ve b= -38,54 L·mg-1 olarak hesaplanmıştır.
Yapılan bu çalışma, tarımsal atık olan ve farklı
şekillerde değerlendirilen mısır saplarının piroliz
ile biyoçara dönüştürülerek metilen mavisi
boyasının sulu solüsyonlardan uzaklaştırılması
için bir adsorbent olarak kullanılabileceğini
göstermektedir
Adsorbe edilen boya miktarının başlangıçtaki,
metilen mavisi konsantrasyonu, Mısır biyoçarı
dozu ve temas süresine göre değiştiği tespit
edilmiştir. Başlangıç pH değerinin adsorpsiyonu
önemli miktarda etkilemediği gözlenmiştir. Bu
durum materyalin kullanılabilirliğini, ekonomik
ve ekolojik bakımdan öne çıkarmaktadır.
Adsorpsiyon denge verisinin Langmuir
izotermine uyduğunu ve homojen bir yüzey
üzerinde tek katmanlı adsorpsiyonunu gösterdiği
bulunmuştur.
Çalışma verilerinin geliştirilerek sıcaklığın
adsorpsiyona etkisi, taramalı elektron
mikroskobu görüntüsü ve kinetiğinin ortaya
konması ile daha faydalı olacağı
düşünülmektedir.
Kaynaklar
Berneth, H. (2003). Cationic dyes. In Ullamnn’s
Encyclopedia of Industrial Chemistry. 6th Ed.,
Wiley-VCH, Weinheim, Germany, Vol. 6, pp.
585-591.
Chongrak, K., Eric, H., Noureddine, A., and Jean, P.
G., (1998) “Application of Methylene Blue
Adsorption to Cotton fiber Specific Surface
Area Measurement, Part I: Methodology”, J. of
Cotton Science, 2, pp. 164-173.
Dawood, S., Sen T.K., (2012).. Removal of anionic
dye Congo red from aqueous solution by raw
pine and acid-treated pine cone powder as
adsorbent: Equilibrium, thermodynamic,
kinetics, mechanism and process design, Water
Res. 46 1933–1946.
Dawood, S., Sen T.K., (2014). Review on dye removal
from its aqueous solution into alternative cost
effective and non-conventional adsorbents, J.
Chem. Proc. Eng. 1 1–7.
Dilekoğlu, Mehmet Fatih.(2018) "Harran Ovası Tarım
Arazileri Etrafında Bulunan Urfa Taşı’nın
Metilen Mavisi Boyar Maddesi
Adsorpsiyonu." Türkiye Tarımsal Araştırmalar
Dergisi 5.1: 19-30.
EI-Latif, M.M.A , Ibrahim, A.M.,. EI-Kady, M.F.,
(2010) . Adsorption equilibrium, kinetics and
thermodynamics of methylene blue from
aqueous solutions using biopolymer oak
sawdust composite, J. Am. Sci. 6 267–283.
660
Sakin & Dilekoğlu, 656-661
Gurses A, Yalcın M, and Dogar C (2002).
Electrocoagulation of somereactive dyes: a
statistical investigation of some
electrochemicalvariables. Waste Manage. 22:
491–499.
Gurses A, Dogar C, Karaca S, Acikyildiz M, Bayrak R
(2006).Production of granular activated carbon
from waste Rosa canina sp.seeds and its
adsorption characteristics for dye. J. Hazard.
Mater.B131: 254–259.
Hassan, A. A., & Hassan, Z. A. S. (2013). Methylene
blue removal from aqueous solution by
adsorption on eggshell BED. Euphrates Journal
of Agriculture Science-5(2):11-23.
Hameed, B. H., Din, A. M., & Ahmad, A. L. (2007).
Adsorption of methylene blue onto bamboo-
based activated carbon: kinetics and
equilibrium studies. Journal of hazardous
materials, 141(3), 819-825.
Hameed BH, Mahmoud DK. Ahmad AL (2008).
Equilibrium modeling and kinetic studies on
the adsorption of basic dye by a low cost
adsorbent: Coconum (Cocos nucifera) Bunch
waste. J. Hazard. Mater. 158:65-72.
Kant R (2012). Textile dying industry an
environmental hazard. Nat. Sci. 4(1):22-26.
Karagoz S, Tay T, Ucar S, Erdem M (2008). Activated
carbons fromwaste biomass by sulfuric acid
activation and their use on methylene blue
adsorption. Bioresour. Technol. 99: 6214–
6222.
Kumar KV, Kumaran A (2005). Removal of
methylene blue bymangoseed kernel powder. J.
Biochem. Eng., 27: 83-93.
Lata H, Garg VK, Gupta RK (2007). Removal of a
basic dye fromaqueous solution by adsorption
using Partheniumhysterophorus:
Anagricultural waste. Dyes Pigments 74: 653–
658.
Mathur N, Bhatnagar P, Bakre P (2005). Assessing
mutagenicity of textile dyes from Pali
(Rajathan) using AMES bioassay. Appl. Ecol.
Environ. Res. 4(1):111-118.
Mohan D, Singh KP, Singh G, Kumar K (2002).
Removal of dyes rom wastewater using fly ash
a low-cost adsorbent. Ind. Eng. Chem. Res. 41:
3688–3695.
Nadhini R, Vaishnavi V. Koti, Vadanasundari V,
Rangabhashiyam S (2012). Decolourization
studies of synthetic textile dye using
Aspergillus species under static and shaking
conditions. Asian J. Sci. Technol. 4(11):80-82.
Ratna, Padhi PS (2012). Pollution due to synthetic dye
toxicity & carcinogenicity studies and
remediation. Int. J. Environ. Sci. 3(3):940-955.
Tacon, A.G.J. and I.P. Forster, (2003). Aquafeeds and
the environment: Policy implications.
Aquaculture, 226(1-4), 181-189.
Wang S, Boyjoo Y, Choueib A (2005a). A
comparative study of dyeremoval using fly ash
treated by different methods. Chemosphere
60:1401–1407.
 1. INTERNATIONAL GAP AGRICULTURE & LIVESTOCK CONGRESS Sakin & Dilekoğlu, 656-661

Wang S, Boyjoo Y, Choueib A, Zhu ZH (2005b).

Removal of dyes fromaqueous solution using
fly ash and red mud. Water Res. 39: 129–138.
Yagub, M.T., Sen, T.K, Afroze, S,. Ang, H.M,
(2014), Dye and its removal from aqueous
solution by adsorption: A review, Adv. Colloid
Interface Sci. 209 172–184.
Zhao M, Tang Z, Liu P (2008). Removal of methylene
blue fromaqueous solution with silica nano-
sheets derived from vermiculite. J.Hazard.
Mater. 158: 43–51.

661

View publication stats