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OBTENCION DE PARAXILENO MEDIANTE

CRISTALIZACION Y ADSORCION

Jesús Cáceres Livora, Dante Pissani.


Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.

Resumen: El presente artículo presenta dos procesos para la obtención de paraxileno utilizando como materia prima la
mezcla de xilenos, estos procesos son la Cristalización y la Adsorción, se estudiará a detalle cada proceso así como las
especificaciones del producto, esto con el fin de poder tener en cuenta que ambos procesos producen paraxileno de alta
pureza el cual es una materia prima fundamental para la obtención de productos del cual ell más importante es el PET.

Abstract: This article presents two processes for obtaining paraxylene using the mixture of xylenes as raw material, these
processes are Crystallization and Adsorption, each process will be studied in detail as well as the product specifications, this in
order to be able to take into account That both processes produce high purity paraxylene which is a fundamental raw material
for obtaining the product account of which the most important is PET.

1. INTRODUCCIÓN
La industria petroquímica se encarga de la transformación
de los componentes de condensados y otros
hidrocarburos líquidos en otros materiales de mayor valor
agregado, pudiendo éstos ser productos básicos,
intermedios y finales. La petroquímica básica es parte de
la petroquímica donde se realiza la primera
transformación del Gas Natural, Condensados u otros
hidrocarburos líquidos, para la obtención de insumos para Figura 2. Cadena productiva del o-xileno
la Industria Petroquímica Intermedia que llegan a ser
productos finales.
(CONCEPTOS BÁSICOS EN LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA Y SU
ALCANCE GERENCIA DE FICALIZACIÓN DE GAS NATURAL, n.d.)
Entre los productos petroquímicos básicos, se encuentra
el xileno. Este compuesto puede presentarse en tres
isómeros: o-xileno, m-xileno y p-xileno. Figura 3. Cadena productiva del m-xileno

Figura 4. Cadena productiva del p-xileno


Figura 1. Isómeros del dimetilbenceno
(Alfredo Arias Aguilar et al., 2020)
El 83% de xilenos en la industria del petróleo son a partir De los isómeros de xilenos, el que se utiliza en mayor
de la unidad de reformado. proporción es el p-xileno, seguido del o-xileno y finalmente
Los isómeros de xilenos presentan cada uno su respectiva el m-xileno. Por ello el presente trabajo se basará en la
cadena productiva. Asi mismo, son comercializados como obtención del paraxileno dado que se usa en la producción
mezcla de isómeros de xileno, según sea su uso. de ácido tereftálico (TPA) y tereftalato de dimetilo (DMT),
En las Figuras 2, 3 y 4 se observan los principales y estos son utilizados para fabricar fibras, películas y
compuestos producidos a partir del o-xileno, m-xileno y botellas de tereftalato de polietileno (PET). Por ello, se
p-xileno respectivamente: buscará la separación de paraxileno de los xilenos orto y
meta.
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1.1 Separación de Paraxileno de la mezcla de En la producción de paraxileno, se han de utilizar dos
xilenos licencias que son basadas en el proceso de cristalización y
Para la obtención de paraxileno, debemos separar el adsorción. Para el proceso de cristalización, se utilizará el
paraxileno de los otros xilenos. proceso de Cristalización denominado “Cryst PX” por el
Para ello, trataremos de usar una técnica que separe licenciante GTC & Lyon de Basell y para el proceso de
adecuadamente el paraxileno de la mezcla de xilenos. adsorción se utilizará el proceso denominado “Eluxyl” por
Por ello, en la siguiente tabla se muestran los puntos de el licenciante Axens .
ebullición y de fusión tanto para el m-xileno, o-xileno 2.1 Materia prima utilizada para la obtención de
como el p-xileno. paraxileno mediante el proceso de cristalización
Tabla 1. Temperatura de ebullición y punto de fusión de denominado “cryst PX” por el licenciante GTC &
la mezcla de xilenos. LyondellBasell.
Para la producción de paraxileno, la cadena de aromáticos
que salen del proceso de Reformado Catalítico, pasa a un
proceso de destilación, luego de ello se convierten
primero en una mezcla de xilenos mediante un proceso de
interconversión de aromáticos, y luego se extrae el
paraxileno.
Fuente: Procesos industriales

De la tabla 1 se observa que los puntos de ebullición tanto


para el metaxileno, ortoxileno y paraxileno son valores
aproximados, lo que da a entender que la separación por
destilación convencional requerirá de muchos platos, lo
cual lo hace un método de separación complejo, por ello,
se usara otra propiedad como es el punto de fusión, de la
tabla 1, se observa que los puntos de fusión son valores
diferenciables, deduciendo así que la separación de
paraxileno se basara en los puntos de fusión de los xilenos
mencionados anteriormente.
Por ello para la separación de paraxileno, actualmente se
utilizan comercialmente dos métodos en base al punto de
fusión para separar y producir paraxileno de alta pureza Figura 5. Interconversión de Aromáticos
los cuales son la cristalización y adsorción.
Dado que en la industria petroquímica determinado Fuente: GTC – La petroquímica de paraxileno
proceso tiene una patente por un Licenciante de
2.2 Obtención de paraxileno mediante el proceso de
tecnología , en el capítulo 2 del trabajo se presentará los
cristalización denominado “cryst PX” por el
licenciantes de tecnología para producción de paraxileno
licenciante GTC & LyondellBasell.
mediante la cristalización y adsorción.
2. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍAS PARA LA
El proceso CrystPX es la tecnología de cristalización de GTC
OBTENCIÓN DE PARAXILENO. para la producción de paraxileno, ofrecida a través de una
alianza con LyondellBassell. La tecnología CrystPX son
La licencia de tecnología puede ser desarrollada por una
mejoras del proceso original de ARCO, compañía que ha
persona natural o una persona jurídica, estas licencias son
tenido un gran desempeño por varios años.
los derechos industriales que se basan en las patentes de
invención, dibujos o diseños, marcas comerciales, entre El diseño CrystPX se basa en la obtención de paraxileno de
otros, que solo son comercializados por la autorización del pureza mayor a 99.7% utilizando un innovador esquema de
titular de la licencia de tecnología. cristalización continua de paraxileno. Los cristales de
paraxileno se producen por cristalización en suspensión de
Para la adquisición de la licencia, se tiene que realizar la
la mezcla de isómeros de xileno y el paraxileno de alta
transferencia tecnológica, esta tiene relación con la
pureza se recupera lavando los cristales de paraxileno
disposición de que el desarrollante de tecnología emita
utilizando el producto final dentro de centrifugadoras de
una orden de validez para el uso de la tecnología
tipo empujador
patentada. Si la tecnología patentada está bajo los
instrumentos jurídicos de la propiedad industrial, el El licenciante de tecnología considera dos casos, el primer
proceso de transferencia implica una negociación que se caso es que la corriente entrante sea materia prima en
expresa en un contrato o acuerdo. equilibrio y el segundo caso es que la corriente entrante
(INAPI Conecta, n.d.)
sea materia prima enriquecida en paraxileno.

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2.2.1 Obtención de paraxileno mediante la "caliente". Sin embargo, difiere de la configuración para
corriente entrante de materia prima en equilibrio materia prima de equilibrio. En la figura 7 se observa el
El esquema de procesamiento CrystPX para la materia diagrama de bloques del proceso.
prima en equilibrio incluye una etapa de cristalización
"fría", donde los cristales de PX se recuperan con un alto
rendimiento de recuperación de la mezcla de xileno,
seguida de una etapa "caliente", donde los cristales de PX
se recuperan con alta pureza produciendo el PX final, en
la figura 6 se observa el diagrama de bloques del proceso.

Figura 7. Diagrama de bloques de la obtención de paraxileno


mediante corriente entrante de materia prima enriquecida

Fuente: Elaboración propia

Lo distinto de este proceso respecto al de materia prima en


equilibrio es que el paraxileno de alta pureza es obtenido
Figura 6. Diagrama de bloques de la obtención de paraxileno en la sección frontal, dado que la alta concentración de
mediante corriente entrante de materia prima en equilibrio paraxileno presente en la alimentación es aprovechada por
este proceso.
Fuente: Elaboración Propia Por ello, las cantidades de filtrado se minimizan,
reduciendo de esta manera los requisitos generales de
La mezcla de equilibrio de xileno ingresa a los energía
cristalizadores de la etapa 1, utiliza como refrigerante el
El efluente de la etapa caliente, se envía a la etapa
etileno para alcanzar la temperatura final, la cual esta muy
recuperación de cristalización, y en base a los
cerca de la temperatura eutéctica PX / MX para obtener
cristalizadores se logra una alta recuperación de cristales
así una óptima recuperación de paraxileno en esta etapa.
de paraxileno.
El efluente de los cristalizadores de la primera etapa se
A mayor profundidad, se explicará el proceso de la
suministra a la centrífuga de la primera etapa para la
siguiente manera:
separación de PX(ver anexo 1). Los cristales de PX se
En la etapa 1 donde ingresa como alimentación la materia
remueven a una corriente y la otra corriente es el filtrado
prima enriquecida y se obtiene producto para xileno, se
que contiene las impurezas de los isómeros. Luego, el
usa un refrigerante único de propano o propileno para
líquido filtrado intercambia calor con la alimentación
enfriar la corriente de alimentación.
fresca y se envía a la unidad de isomerización de xileno
Para la materia prima enriquecida, la recuperación no está
aguas abajo para su procesamiento posterior.
limitada por eutéctica para el propano o propileno
Los cristales de PX de la primera etapa se recogen en un
refrigerante dado; está limitado por la temperatura más
tambor de suspensión y luego se calientan
baja que puede proporcionar el refrigerante.
progresivamente, permitiendo que las impurezas de los
Luego el enfriamiento, el efluente de los cristalizadores de
cristales de PX se liberen y permanezcan en la fase líquida,
la primera etapa se suministra a la centrífuga de la primera
y luego se bombean a la centrífuga de producto final. Los
etapa para la separación de PX. Los cristales puros de PX se
cristales puros de PX son separados como producto final
separan en las centrifugadoras como producto final. Los
en la centrifugadora y luego se lavan los cristales de PX y
cristales de PX se lavan con paraxileno puro, se funden y se
se funden obteniendo así paraxileno puro que es enviado
envían al almacenamiento como producto PX final de alta
al almacenamiento como producto final de PX de alta
pureza.
pureza.
La corriente filtrada de la primera etapa se enfría a une
En todo el proceso CrystPX, el enfriamiento solo se emplea
temperatura de -25 a -30°C su uso en la etapa 2, para que
en la primera etapa, donde se desea la temperatura más
así se pueda recuperar el paraxileno de la etapa 1.
baja.
2.2.2 Obtención de paraxileno mediante la En esta etapa, se utilizan uno o más cristalizadores de
corriente entrante de materia prima enriquecida superficie raspada conectados en serie para enfriar el
Cuando el contenido de paraxileno en la alimentación se filtrado progresivamente a la temperatura más baja
enriquece por encima del equilibrio. El esquema de posible mediante propileno o propano refrigerante. Los
procesamiento CrystPX para materia prima enriquecida cristales de PX se separan del líquido filtrado, que contiene
incluye una etapa de cristalización "fría" y una etapa las impurezas de los isómeros. El líquido filtrado
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intercambia calor con el alimento fresco y se envía a la 2.4 Obtención de paraxileno mediante el proceso de
unidad posterior para su posterior procesamiento. Adsorción denominado “ELUXYL” por el licenciante
Los cristales de PX obtenidos son recirculados a la etapa 1 Axens.
para continuar con la producción de paraxileno de alta La adsorción es una técnica bien conocida que se emplea
pureza. para purificar muchos gases diferentes y corrientes
(HANDBOOK OF PETROCHEMICALS PRODUCTION líquidas.
PROCESSES, n.d.) Axens se distingue como el líder en tecnologías para la
En la obtención del producto también se debe tener en producción y purificación de paraxileno con el proceso
cuenta que otros compuestos se obtienen a través del suite ParamaX de tecnologías aromáticas.
proceso, dado que la pureza del paraxileno obtenido no es La tecnología Eluxyl de Axens se basa el concepto de
100% puro, por ello, en la tabla 2 se definirán ciertas adsorción a contracorriente, la cual es una simulación de
especificaciones con las que sale el producto paraxileno última generación para la purificación y producción de
junto a otros componentes. paraxileno a partir de una corriente de aromáticos C8+.
Tabla 2. Especificaciones del producto paraxileno. En la figura 9 se observa el proceso de simulación a
contracorriente para la producción de paraxileno.

Fuente: Elaboración propia Figura 9. Proceso de simulación de Adsorción a contracorriente.

2.3 Materia prima utilizada para la obtención de El proceso Eluxyl es el proceso más importante de ParamaX
paraxileno mediante el proceso de Adsorción Suite y es conocido por su excelencia en operación, trenes
denominado “ELUXYL” por el licenciante Axens. de alta capacidad, sistema de válvulas múltiples y
Los aromáticos se producen a partir de nafta en la sección adsorbente de tamiz molecular de alta estabilidad.
de Aromatización (1) de la figura 8 y se separan mediante En la figura 10 se observa el diagrama de bloques del
destilación convencional. La fracción de xileno se envía a proceso Eluxyl de Axens.
la unidad Eluxyl (2), que produce 99,9% de paraxileno
mediante simulación adsorción en contracorriente.
El refinado empobrecido en paraxileno se isomeriza de
nuevo al equilibrio en la sección de isomerización C8(3).

Figura 10. Diagrama de bloques del proceso Eluxyl de Axens.

Fuente: Elaboración propia

El proceso de obtención de paraxileno de alta pureza


mediante el proceso de Adsorción de Eluxyl se basa en
que la corriente que es una mezcla de xilenos y se usa
como la alimentación, ingresa al sistema de válvula
Figura 8. Proceso The ParamaX Suite de Axens
rotatoria junto al desorbente que es generalmente
Fuente: Axens Corporate paradietilbeceno los cuales entran a la columna de

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adsorción la cual usa como adsorbente la zeolita, la 4. ECONOMIA DEL PARAXILENO
válvula rotatoria permite el intercambio de fluidos entra 4.1 Paraxileno y productos obtenidos
las columna de absorción y desorción, en la columna de La producción de paraxileno es muy importante dado que
desorción salen el extracto y el refinado, donde el gracias a esta materia prima se obtienen diversos
refinado se envía a la unidad de refinado y se obtienen productos que son de uso diario.
dos corrientes, una de producto refinado con bajo En particular, el paraxileno se usa en la producción de
contenido de paraxileno y una corriente de desorbente ácido tereftálico (TPA), ácido tereftálico purificado (PTA)
que regresa al sistema de válvula rotatoria, el extracto de y dimetil tereftalato (DMT).
la columna de desorción pasa a la unidad de extracción, El ácido tereftálico es empelado principalmente para la
donde se obtienen dos corrientes, una de paraxileno con formación de poliéster PET (politereftalato de etileno)
ciertas impurezas de xilenos y la corriente de desorbente siendo un tipo de plástico muy empleado en la fabricación
que regresa al sistema de válvula rotatoria, luego la de botellas y textiles.
corriente de paraxileno más impurezas se envía a la Sabemos que a nivel mundial, las botellas de PET son muy
unidad de separación donde se obtiene una corriente de empleadas como recipientes para agua, bebidas con gas
salida de las impurezas y la otra una corriente de y otras debido a que este plástico es fuerte y resistente a
paraxileno con pureza mayor a 99.9%. los golpes que pueda sufrir, asimismo el PET mantiene su
(Products & Services Technologies for the Refining, resistencia a la efervescencia en las bebidas carbonatas
Petrochemicals & Gas Industries, n.d.) debido a que contiene propiedades de barrera de dióxido
Tabla 3. Especificación del producto paraxileno del de carbono.
proceso Eluxyl Las aplicaciones mas comunes del PET son las siguientes:
• Recipientes.
• Cosméticos.
• Telas para cortinas, tapicería y ropa.
• Películas para radiografías, cintas magnéticas, películas
fotográficas y de aislamiento eléctrico.
• Envases de bolsas para hervir.
4.2 Mercado del paraxileno
4.2.1 Mercado de paraxileno en el año 2014
La producción mundial de paraxileno en el año 2014 se
valoró en 39,62 millones de toneladas y el consumo en
3. COMPARACION DE TECNOLOGIAS
En este capitulo se hace una comparación de las 39,4 millones de toneladas de paraxileno.
tecnologías, esto con el fin de dar a conocer las ciertas De la figura 11, se observa que el continente que es el
variables de cada tecnología. mayor consumidor del mercado del paraxileno es el
Asia -Pacífico, contribuyendo en gran medida al
Tabla 4. Comparación entre los licenciantes de tecnología
para la obtención de Paraxileno. crecimiento del mercado.
Proceso deCristalización Proceso de Adsorción de
En la Figura 11 se muestra el mercado mundial de
paraxileno “Eluxyl” paraxileno en el año 2014.
de paraxileno “Cryst PX”
(TFG-2586-GUTIERREZ MARTIN-ARROYO, n.d.)
La cristalización se basa La obtención de
en la temperatura de paraxileno se basa en la
fusión del componente afinidad del adsorbente
que es el paraxileno para con la corriente entrante
su posterior obtención de xilenos.
Actualmente, alrededor Actualmente, alrededor
del 40% de la producción del 50% de la producción
mundial de paraxileno es mundial de paraxileno es
en base al proceso de en base al proceso de
Cristalización Adsorción
Alta demanda de energía Baja demanda de energía
Requiere cristalizadores y Requiere columnas de
centrifugas adsorción, desorción y
una válvula rotatoria
Pureza del paraxileno > Pureza del paraxileno > Figura 11. Mercado mundial de paraxileno en 2014.
99.5% 99.7%
Fuente: Elaboración propia Fuente: Paraxylene Market Outlook 2015 - Fibre2Fashion

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4.2.2 Mercado de paraxileno en el año 2018 6. RECOMENDACIONES
Al año 2018 en Perú, se aprecia una balanza comercial de • En el procedimiento de cristalización, las
la industria de plásticos que es deficitaria debido a la temperaturas son claves para la obtención de
inexistencia de una industria petroquímica consolidada los cristales de paraxileno, por ello no se debe
para que provea los plásticos necesarios tanto a los alterar mucho la temperatura para cada etapa
consumidores como a las empresas nacionales. En el año ya que si esto sucede no se podrían formar
2018 se registró el mayor déficit comercial de los últimos cristales de paraxileno dado que la formación
años. La diferencia entre las importaciones y de estos es basada en su punto de fusión.
exportaciones de plásticos ascendió a U$ 1 604 millones. • Se recomienda considerar la selección
Llevando a un ámbito mundial, en el año 2018, el adecuada del adsorbente y el componente
mercado de paraxileno debe ser considerado como un deseado en el proceso de adsorción de Axens
producto de alta utilidad, dado que según la figura 12, el dado que así la adsorción tendría mejores
paraxileno es el producto más importante entre otros resultados y con ello, la corriente de salida
productos como lo son el metanol, benceno, tolueno, tendría los compuestos requeridos.
o-xileno, m-xileno y mezcla de isómeros de xilenos. • Se recomienda un estudio a detalle para la
Donde el paraxileno tiene un valor de aproximadamente producción de paraxileno dentro de unas
22 900 millones de dólares al 2018 en transacciones de refinerías del Perú, esto con el fin de hacer la
importación/exportación, superando ampliamente a los integración refinería-petroquímica y poder así
otros productos. abastecer al país con esta materia prima y quizá
poder competir regionalmente para abastecer a la
región.

7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Alfredo Arias Aguilar, A., Tarazona Vásquez, F., & -


Perú, L. (2020). UNIVERSIDAD DE INGENIERÍA Y
TECNOLOGÍA CARRERA DE INGENIERÍA
QUÍMICA OBTENCIÓN DE BENCENO, TOLUENO
Y XILENOS A PARTIR DE METANOL:
TECNOLOGÍAS Y ANÁLISIS PRELIMINAR DE LA
SITUACIÓN DEL MERCADO TRABAJO DE
INVESTIGACIÓN.
Figura 12. Valor de las importaciones/exportaciones de CONCEPTOS BÁSICOS EN LA INDUSTRIA
metanol, benceno, tolueno y xilenos a nivel mundial (2018). PETROQUÍMICA Y SU ALCANCE GERENCIA DE
FICALIZACIÓN DE GAS NATURAL. (n.d.).
Fuente: Adaptado de The Observatory of Economic Complexity.
HANDBOOK OF PETROCHEMICALS PRODUCTION
En el anexo 3, se muestra la grafica correspondiente a las PROCESSES. (n.d.).
transacciones de paraxileno desde el año 1995 al 2018. INAPI Conecta. (n.d.).
Products & Services Technologies for the Refining,
5. CONCLUSIONES Petrochemicals & Gas Industries. (n.d.).
• El proceso de obtención de paraxileno al no www.axens.net,
poder obtenerse mediante destilación de TFG-2586-GUTIERREZ MARTIN-ARROYO. (n.d.).
xilenos, se utilizan procesos poco
convencionales como son la cristalización de
GTC y adsorción de Axens, obteniendo en
ambas tecnologías paraxileno de alta pureza.
• Teniendo en cuenta que el crecimiento del
mercado de paraxileno gracias al aumento en
la demanda de PET, se puede concluir que sería
interesante la realización de una ingeniería de
detalle con el objetivo de llevar a cabo la
construcción de una planta en el país.

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ANEXO 1. DIAGRAMA DE FLUJO DE LA PRODUCCION DE PARAXILENO POR MEDIO DEL PROCESO DE CRISTALIZACION

Fuente: Elaboración propia


ANEXO 2. DIAGRAMA DE FLUJO DE LA PRODUCCION DE PARAXILENO POR MEDIO DEL PROCESO DE ADSORCIÓN

Fuente: Elaboración propia


ANEXO 3. EVOLUCIÓN DEL VALOR TOTAL DE LAS TRANSACCIONES DE P-XILENO A NIVEL MUNDIAL (1995-2018).

Evolución del valor total de las transacciones de p-xileno a nivel mundial (1995-2018).

Fuente: Adaptado de The Observatory of Economic Complexity.

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