Cuantización de la energía y

el momentum angular. Spin.

Atomos y moléculas.
Mecánica Cuántica

 La teoría de la mecánica cuántica se desarrolló

en la década de 1920.
➢ Por Erwin Schrödinger, Werner Heisenberg y
otros
➢ Permite comprender diversos fenómenos que
involucran
➢ Átomos, moléculas, núcleos y sólidos
Probabilidad de partículas

 Desde el punto de vista de las partículas, la

probabilidad por unidad de volumen de encontrar
un fotón en una determinada región del espacio
en un instante de tiempo es proporcional al
número N de fotones por unidad de volumen en
ese momento y a la intensidad de la radiación
Probabilidad de partículas

 Desde el punto de vista de una onda, la intensidad de la radiación

electromagnética es proporcional al cuadrado de la amplitud del
campo eléctrico, E
I E 2

 La combinación de las ecuaciones da

Probability
 E2
V
Por lo tanto, para la radiación electromagnética la probabilidad
por unidad de volumen de hallar una partícula asociada con esta
radiación (el fotón) es proporcional al cuadrado de la amplitud
de la onda electromagnética asociada.
 Probabilidad de partículas – Función de onda
 La amplitud de la onda asociada con la partícula se denomina
amplitud de probabilidad o función de onda. El símbolo es ψ

La función de onda de una partícula libre que se mueve a lo largo

del eje x se puede escribir como
ψ(x) = Aeikx
A es la amplitud constante
k = 2π/λ es el número de onda angular de la onda que representa
la partícula
Aunque la función de onda a menudo se asocia con la partícula,
es más apropiadamente determinada por la partícula y su
interacción con su entorno.
Ecuación Schrödinger
 La ecuación de Schrödinger, como se aplica a una partícula
de masa m confinada a moverse a lo largo del eje x e
interactuar con su ambiente por medio de una función de
energía potencial U(x), es

2
d 2ψ
− 2
+ Uψ = Eψ
2m dx
donde E es una constante igual a la energía total del sistema (la
partícula y su ambiente).
Porque esta ecuación es independiente del tiempo, por lo común
se le conoce como ecuación de Schrödinger independiente del
tiempo.
 Ejercicio
 En una región del espacio, una partícula con energía total cero
tiene una función de

a) Encuentre la energía potencial U como función de x.

b) Haga un grafico de U(x) con x.

*La partícula de masa m está confinada a moverse en una caja unidimensional de

longitud L
 Solución
2
d 2ψ
− 2
+ Uψ = Eψ
2m dx
 Para E = 0

Si
El átomo de hidrógeno

 El átomo de hidrógeno es un sistema ideal para realizar

pruebas de precisión de la teoría contra el experimento.
 También para mejorar nuestra comprensión de la
estructura atómica.
 Los números cuánticos que se utilizan para caracterizar
los estados permitidos del hidrógeno también se
pueden utilizar para investigar átomos más complejos.
 Esto nos permite entender la tabla periódica.
 Espectros atómicos de los gases
 Un espectro de línea discreto se observa cuando un gas a
baja presión se somete a una descarga eléctrica. (La
descarga eléctrica se presenta cuando el gas es sometido a
una diferencia de potencial que produce un campo eléctrico
mayor que la resistencia dieléctrica del gas.)

Cuando se examina la luz de una descarga de gas con un

espectrómetro, es posible ver que está constituida por algunas
líneas brillantes de color sobre un fondo por lo general oscuro.
Este espectro de línea discreto difiere en gran medida del arco iris
continuo de colores observado cuando se examina un sólido
resplandeciente con el mismo instrumento.
 Espectros atómicos de los gases
 La figura muestra que las longitudes de onda contenidas en un
espectro de línea particular son características del elemento que emite
la luz. El espectro de línea más simple, que se describe con detalle, es el
del átomo de hidrógeno. Porque que no hay dos elementos que
tengan el mismo espectro de línea este fenómeno es una técnica
práctica y sensible para identificar los elementos que están presentes
en muestras desconocidas
Serie de Balmer

 En 1885, Johann Balmer

encontró una ecuación
empírica que predecía
correctamente las cuatro
líneas de emisión visibles del
hidrógeno.
 H es rojo, λ = 656,3 nm
 Hβ es verde, λ = 486,1 nm
 Hγ es azul, λ = 434,1 nm
 Hδ es violeta, λ = 410,2 nm
Espectro de Emisión de Hidrógeno – Ecuación

 Las longitudes de onda de las líneas espectrales del

hidrógeno se pueden encontrar a partir de

RH es la constante de Rydberg RH = 1.097 373 2 x 107 m-1

n es un número entero, n = 3, 4, 5,…
Las líneas espectrales corresponden a diferentes valores de n
 Otras Series para el Hidrogeno

 También se descubrieron otras series y se pueden

calcular sus longitudes de onda.

series de Lyman : 1  1
= RH  1 − 2  n = 2, 3 , 4 ,
λ  n 
1  1 1
series de Paschen: = RH  2 − 2  n = 4, 5, 6,
λ 3 n 
1  1 1
series de Brackett: = RH  2 − 2  n = 5, 6, 7,
λ 4 n 
Modelo de Bohr del átomo de hidrógeno
 En 1913, Bohr proporcionó una explicación de los espectros
atómicos que incluye algunas características de la teoría
actualmente aceptada.
 Su modelo incluye tanto ideas clásicas como no clásicas.
 Aplicó las ideas de Planck de los niveles de energía cuantificados
a los electrones en órbita.

A pesar de que este modelo hoy se considera obsoleto y ha sido

completamente reemplazado por una teoría mecánica cuántica
probabilística, es posible utilizar este modelo para desarrollar los
conceptos de la cuantización de la energía y de la cantidad de
movimiento angular como se aplica en sistemas a nivel atómico.
 El modelo de Bohr del átomo de hidrógeno
 El electrón se mueve en órbitas circulares
alrededor del protón bajo la fuerza de
atracción eléctrica.
 La fuerza de Coulomb produce la
aceleración centrípeta

Sólo ciertas órbitas del electrón son estables.

Cuando está en alguno de estos estados
estacionarios, como los llamaba Bohr, el electrón
no emite energía en forma de radiación.
 El modelo de Bohr del átomo de hidrógeno
 Momento angular orbital del electrón

donde n = 1, 2, 3,…
La energía total del átomo es 1 e2
E = K + U = mev − ke
2

2 r
La energía total también se puede expresar como
k ee 2
E=−
2r
donde ke es la constante de Coulomb
y el signo negativo surge de la carga –e del electrón.

Tenga en cuenta que la energía total es negativa, lo que indica un sistema

electrón-protón
 Radio de Bohr
 Para obtener una expresión para r, los radios de las órbitas
permitidas,

La ecuación muestra que los radios de las órbitas permitidas

tienen valores discretos: están cuantizados.
El resultado es con base en la suposición de que el electrón sólo
puede existir en ciertas órbitas permitidas determinadas por el
entero n.
 Radio de Bohr
 La órbita con el radio más pequeño, llamado el radio de Bohr a0,
corresponde a n = 1 y tiene el valor

Una expresión general para el radio de cualquier órbita en un átomo de

hidrógeno es rn = n2ao
La cuantización de los radios de la
órbita conduce a la cuantización Primeras tres órbitas
de la energía. del átomo de
hidrógeno circulares
que predice
k ee 2  1 
En = −  2  n = 1, 2,3, el modelo de Bohr.
2ao  n 
 Diagrama de los niveles de energía

 Los números cuánticos se dan

a la izquierda y las energías a
la derecha.
 El nivel superior, E = 0,
representa el estado por el
cual se remueve el electrón
del átomo
 Agregar más energía que
esta cantidad ioniza el átomo
Extensión para otros Átomos

 Bohr extendió su modelo para el hidrógeno a otros

elementos en los que todos menos un electrón habían
sido retirados.

rn = ( n )
2 ao
Z
kee 2  Z 2 
En = −  2  n = 1, 2, 3 ,
2ao  n 

 Z es el número atómico del elemento y es el número de

protones en el núcleo
 La ecuación de Schrödinger para el
átomo de hidrógeno

 La función de energía potencial para el átomo de

hidrógeno es 2
e
U (r ) = − k e
r
ke es la constante de Coulomb
r es la distancia radial del protón al electrón
El protón está situado en r = 0
 El procedimiento matemático para el problema del átomo
de hidrógeno es más complicado que para una partícula
en una caja, porque el átomo es tridimensional y U
depende de la coordenada radial r. Si se amplía la
ecuación de Schrödinger independiente del tiempo a
coordenadas rectangulares tridimensionales, el resultado
es:
 La ecuación de Schrödinger para el átomo
de hidrógeno
 El problema del átomo de hidrógeno se formula mejor en
coordenadas esféricas (r, , φ) como las que se muestran en la
figura
 Las energías, que representaremos con En (n 5 1, 2, 3, . . .)
son idénticas a las del modelo de Bohr,), sustituyendo la
masa en reposo del electrón m por la masa reducida mr.

llamaremos número cuántico principal a n, para el

nivel de energía En.
 En la teoría de Bohr, sólo había un número cuántico, n. En la
mecánica cuántica se necesitan cuatro números cuánticos para
especificar cada estado en el átomo:

El número cuántico n de la teoría de Bohr también se encuentra en

la mecánica cuántica y se llama número cuántico principal. Puede
tener cualquier valor entero de 1 a .
La energía total de un estado en el átomo de hidrógeno depende
de n,
 El número cuántico orbital, l, se relaciona con la magnitud de
la cantidad de movimiento (o momento) angular del electrón;
l puede tomar valores enteros desde 0 hasta (n - 1).
 Para el estado fundamental (n = 1), l sólo puede ser cero.
Para n = 3, l puede ser 0, 1 o 2. La magnitud real de la
cantidad de movimiento angular L se relaciona con el número
cuántico l mediante
  El número cuántico magnético, ml, se relaciona con la dirección
de la cantidad de movimiento angular del electrón, y puede
tomar valores enteros que van de -l, a +l. Por ejemplo, si l = 2,
entonces ml puede ser -2, -1, 0, +1 o +2.

Para l = 2, las cinco diferentes direcciones

permitidas se representan mediante el
diagrama de la figura

En mecánica cuántica, la dirección de

la cantidad de movimiento angular por
lo general se especifica al dar su
componente a lo largo del eje z.
 Por razones históricas, se dice que todos los estados que tengan el mismo
número cuántico principal forman una capa. Las capas se identifican por
las letras K, L, M, . . . , que designan los estados para los cuales n = 1, 2, 3, . .
 De igual manera, se dice que todos los estados que tengan los mismos
valores de n y de l forman una subcapa. Las letras s, p, d, f, g, h, . . . se
utilizan para designar las subcapas para las cuales l = 0, 1,2, 3, . . . .
 EL ESPÍN

Los átomos y los núcleos pueden girar alrededor de sí mismos (espín)

El espín está cuantificado en múltiplos de ħ ó de ħ/2

Puede ser a derechas ó a izquierdas respecto a la dirección
de movimiento (signo + ó )

S P
Número cuántico principal
Número
principal o
energético (n)

Indica la distancia entre el

núcleo y el electrón.
Permite establecer el
tamaño del orbital.
Se visualiza en la forma de
capas alrededor del núcleo.

n = 1, 2, 3, 4,…, ∞
Número cuántico secundario

Número
secundario o
azimutal (l)

Indica la forma tridimensional

de los orbitales.
Se visualiza en la forma de
subcapas dentro de cada nivel
energético. Orbital s Orbital p
Puede existir más de un l por
nivel energético.
l = 0 (s), 1 (p), 2
(d)….(n–1)
Número cuántico secundario Orbital d

Orbital s

Orbital p Orbital f
 Número cuántico magnético del espín ms.
 La necesidad de este nuevo número cuántico surge debido a una rara
propiedad observada en el espectro de ciertos gases, como el vapor
del sodio. Una observación más cercana de una línea prominente en el
espectro de emisión del sodio revela que la línea es, de hecho, dos
líneas muy juntas llamadas doblete.

es conveniente pensar en el electrón

como si estuviera girando alrededor de
su eje mientras orbita alrededor del
núcleo, Sólo existen dos direcciones
para el espín del electrón, como se
ilustra en la figura
  En presencia de un campo magnético, la energía del electrón es
ligeramente diferente para las dos direcciones del espín, y esta
diferencia explica el doblete de sodio.

Puesto que el espín es una forma de cantidad de movimiento

angular, debe seguir las mismas reglas cuánticas que la cantidad de
movimiento angular orbital. La magnitud de la cantidad de
movimiento angular del espín 𝑺 para el electrón es igual a

Puede tener dos orientaciones en relación al eje z, definido por el

número cuántico magnético del espín ms =1/2 . Similar a la ecuación
para un momentum angular orbital, la componente z de un momentum
angular orbital es igual a
 Ejercicio
Determine a) la energía y b) la cantidad de movimiento angular
orbital para un electrón en cada uno de los estados del átomo de
hidrógeno para n = 3
Solución
La energía se calcula como en la teoría de Bohr, En = -13.6 eV/n2.
 Ejercicio
 Considere los estados del hidrógeno con n=4. a) ¿Cuál es la
magnitud máxima L de la cantidad de movimiento angular orbital?
b) ¿Cuál es el valor máximo de Lz? c) ¿Cuál es el ángulo mínimo
entre 𝑳 y el eje Lz?

Solución
a) Cuando n = 4, el valor máximo del número cuántico de la cantidad
de movimiento angular l es (n - 1)=(4 -1)= 3;
b) Para l = 3, el valor máximo del número cuántico magnético ml es 3;

El valor mínimo del ángulo L entre el vector 𝐿 y el eje z es

 Ejercicio
 Un electrón está en el átomo de hidrógeno con n = 3. a) Calcule los
posibles valores de L y Lz para este electrón, en unidades de
b) Para cada valor de L, calcule todos los ángulos posibles de entre L
y el eje z.

Solución: