ALCOHOLES 2 PARTE

MSc. Marcos Quevedo Ribera

 a) Etanol i) Ciclopent-2-enol
b) Butanol j) 2,3-Dimetilciclohexanol
c) 2-Metilpropan-1-ol k) Octa-3,5-dien-2-ol
d) 2-Metilbutan-2-ol l) Hex-4-en-1-in-3-ol
e) 3-Metilbutan-2-ol m) 2-Bromohep-2-en-1,4-diol
f) 3-Metilbutan-1-ol n) 2-Fenil-5-metilheptan-2-ol
g) 2,3-Pentanodiol o) Alcohol bencílico
h) 2-Etil-pent-3-en-1-ol p) 1,2,3-Propanotriol (glicerina)

Dibujar la estructura de los siguientes alcholes:

 Propiedades físicas

El PUNTO DE EBULLICIÓN de una sustancia depende básicamente de la masa de sus

moléculas y la atracción entre ellas (tipo de enlace). Así en una serie homóloga, los puntos de
ebullición de cada compuesto aumentan regularmente con el peso molecular, ya que al
aumentar el número de átomos en la molécula, aumentan la fuerzas de Van der Waals entre
ellas.

Punto de ebullición: Aumenta con el nº de C y disminuye con la

ramificación. Tienen puntos de ebullición más altos que los de los
hidrocarburos de igual peso molecular. Los alcoholes, al igual que
el agua, son líquidos asociados, y su mayor punto de ebullición se
debe a la mayor energía necesaria para romper los puentes de
hidrógeno.
Ej.: Etanol (PM 46) p.e. = 78.5ºC (μ = 1.69 D)
Propano (PM 44) p.e. = -42ºC (μ = 0.08 D)
• SOLUBILIDAD

• El grupo –OH es polar y capaz de formar enlaces de hidrógeno.

• Esto permite que alcoholes de bajo peso molecular sean solubles en agua.

• Ejemplo: Enlaces de hidrógeno en una solución agua-metanol

 Solubilidad: Debemos saber que los alcoholes de 1 a 4 carbonos son absolutamente solubles en agua, conforme la
cadena de carbonos aumenta, la solubilidad comienza a decrecer hasta que prácticamente se vuelven insolubles en
sustancias
7 polares
Regiones hidrofílicas e hidrofóbicas en los alcoholes

Se dice que el grupo hidroxilo es hidrofílico porque tiene afinidad por el

agua y por otras sustancias polares. El grupo alquilo del alcohol es
hidrofóbico (no tiene afinidad por el agua), porque se comporta como un
alcano: no participa en los enlaces de hidrógeno ni en las atracciones
dipolo-dipolo. El grupo alquilo hace que el alcohol sea menos hidrofílico
y es el responsable de la solubilidad de un alcohol en disolventes
orgánicos no polares.

Los alcoholes polihidroxilados tienen mayor grado de asociación, lo que

se refleja en sus propiedades físicas: p.e. más altos y miscibles con H 2O
hasta 7 carbonos. Ej. Etilenglicol.
 Tipos de Reacciones
de Alcoholes
• Deshidratación de alcoholes hasta un alqueno
• Hidratación de alquenos hasta formar
alcoholes
• Oxidación a un aldehído o cetona
• Sustitución para formar un halogenuro de
alquilo
• Reducción a un alcano
• Esterificación (carboxilatos, tosilatos)
• Síntesis de éteres de Williamson
 Reacciones de Deshidratación

• El H2SO4 concentrado produce un alqueno

• Se forma como intermediario un carbocatión C+
• Una deshidratación bimolecular produce un éter
• Control de la temperatura:

A baja temperatura, 140°C (o menor), se favorece el éter

A alta temperatura, 180°C (o superior) y más arriba, se favorece
el alqueno

• SERA QUE ES POSIBLE OBTENER UN ALQUENO A PARTIR

DEL METANOL
Mecanismo de la reacción de
deshidratación
Ejemplo del mecanismo de la
reacción de deshidratación
H
OH
OH
CH3CHCH3 CH3CHCH3 CH2 CHCH3
CH3CHCH3
alcohol propeno

H2SO4…… H+ + HSO4-

CH3CH2 OH H2SO4 -HSO4

CH3CH2+OH2 CH3CH2+
CH2 CH2
180 ºC 180 ºC =
ETENO
 Oxidación de alcoholes 1°
• Un alcohol 1° se puede convertir en un
aldehído o en un ácido carboxílico
• Es difícil detener la reacción en el aldehído
• Se usa clorocromato de piridinio (PCC) para
limitar la oxidación
• PCC también se puede usar para oxidar
alcoholes 2° a cetonas
Oxidación de alcoholes 1°
Clorocromato de piridinio
 Otros agentes oxidantes
• Reactivo de Collins : Cr2O3 en piridina
• Reactivo de Jones: ácido crómico en acetona
• KMnO4 (oxidante fuerte)
• Ácido Nítrico HNO (oxidante fuerte)
3
• CuO, 300°C (deshidrogenación industrial)
• Oxidación de Swern: dimetilsulfóxido, con
cloruro de oxalilo y una base impedida, oxida
alcoholes 2os. a cetonas y a los alcoholes 1os. a
aldehídos.
 • Catalizadas por ADH, la alcohol deshidrogenasa.
• El agente oxidante es la NAD+, el dinucleótido
de la nicotinamida adenina.
• El etanol se oxida a acetaldehído, luego a
ácido acético, un metabolito normal.
Oxidaciones • El metanol se oxida a formaldehído, luego a

Biológicas ácido fórmico, el cual es más tóxico que el

metanol.
• El etilénglicol se oxida a ácido oxálico, que
es tóxico.
• El tratamiento para el envenenamiento es
utilizar un exceso de etanol.
Oxidación de alcoholes 2°

Un alcohol 2° se convierte en una cetona

El reactivo es Na2Cr2O7/H2SO4

El reactivo activo es probable que sea H2CrO4

Cambio de Color : anaranjado a verde azulado

Oxidación con el reactivo de Jones
 Oxidación con el reactivo de Jones

OH O
Na2Cr2O7 / H2SO4
CH3CHCH2CH CH3CCH2CH3
ALCOHOL
3 sec-BUTÍLICO BUTANONA
2-BUTANOL
 Reacción con HBr

• -OH del alcohol se protona

• -OH2+ es un buen grupo saliente
• Los alcoholes 3os y 2os reaccionan con
-
Br a través de un mecanismo SN1
• Los alcoholes 1os reaccionan a través de
un mecanismo SN2
H OBr R O H Br O H
R O H 3 Br R +
H H
Alcohol 3º, reacciona a través de un
mecanismo SN1
Alcohol 1º, reacciona a través de un
mecanismo SN2
Prueba de Lucas: ZnCl2 en HCl concentrado.

• Los alcoholes 1os. reaccionan lentamente (o

de plano no reaccionan).

• Los alcoholes 2os. reaccionan de 1 a 5

minutos.

• Los alcoholes 3os. reaccionan en menos de

1 minuto.
•Limitaciones de las reacciones con HX

• No reacciona el HI
• Se obtienen los cloruros de alquilo 1os y 2os con bajos
rendimientos
• Se puede obtener un alqueno (reacción de eliminación) en
lugar de un halogenuro de alquilo (reacción de sustitución)
• Si se forma como intermediario un carbocatión, se pueden
presentar rearreglos
Reacciones con halogenuros de fósforo
• Buenos rendimientos con alcoholes 1os y 2os
• Se utiliza PCl3 para obtener cloruro de alquilo (pero es mejor el
SOCl2)
• Se utiliza PBr3 para obtener bromuro de alquilo
• Se utilizan P and I2 para obtener yoduro de alquilo (el PI3 no
es estable)
Mecanismo para la reacción con PBr3
• P forma un enlace fuerte con el -OH cuando
se sustituye por el Br-
• El Br- ataca al carbono del grupo alquilo por
el lado posterior al ser un mecanismo
concertado (SN2)
Reacción con el cloruro de tionilo

calor

• Los subproductos son un cloruro de alquilo, SO2 y

HCl
-
• El átomo de S forma enlace con -OH, y sale el Cl
• El Cl- abstrae H+ del OH
• Se rompe el enlace C-O conforme se forma el
enlace Cl-C
 Mecanismo para la reacción con
el cloruro de tionilo

cloruro de Éster
tionilo clorosulfito

Éster Par ionico Cloruro

clorosulfito
de alquilo