Professional Documents
Culture Documents
com
第 2期 炼 油 与 化 工
腈纶 “五 效蒸 发 ”装 置生产 工艺 的研 究
乔 福 来 邢 宏 斌 王 宝 业
(
大 庆石化分公 司腈纶 厂回收车间 ,
黑龙 江 大庆 1
6371
4)
摘要 :
介绍 了二步 湿法腈 纶生 产工艺 中溶 剂硫 氰酸钠 净化 浓缩一 五效减 压蒸发 装置 的工 艺探讨 ,
针 对装
置实 际运 行状况进行技 术分析 ,
相应进 行技术改进 。
关键词 :
五效蒸 发 ;硫氰 酸钠 ;水汽 比;溶 质 ;溶剂
中图分 类号 :
TQ34
0.68
文献标识 码 :
B 文章编号 :l
67l
一4962(
2002)
02—0
023一o4
硫氰酸钠(
NaSCN)
做 为 丙 烯 腈 聚合 物 的溶 剂 ,
是 和 日本 的 Da
iDoChemi
cal联 合 设计 ,
其 基 本任 务 就是
腈 纶 生产 过 程 中最 重 要 的化 工 原 料 之 一 。 由于 价 格 将 纺 丝 返 回的 1
4%左 右 浓 度 的 硫 氰 酸钠 溶 液 浓 缩
昂贵 (
7 000元/t
),它 的单 耗 值(
生产 1
t腈纶 丝 所 耗 用 至 原 液 工 段 要 求 的 56%浓 度 。 该 装 置 自 1988年 8
的 Na
SCN量 )是衡 量 腈 纶 生产 装 置 先 进性 的一 个 最 月投 产 以来 ,生产 情 况一 直 不 理 想 ,
其 主 要 表 现 3个
重 要 的 指标 。也是 腈 纶 生 产 厂 经 济效 益 的一 个 主 要 方 面 。第 一 ,
工 艺 参 数 和操 作 参 数 始终 偏 离设 计 值 ,
表征 。
以致 于 无 法按 原设 计 思 想 去操 纵 生 产 ;
第 二 ,生产 能
1 工 艺过 程 力远低于设计值 , 装置设计最大处理能力是 8 7
m
/h
在 腈纶 生 产 的原 液 准 备 过程 中 ,首 先 由硫 氰 酸 稀硫 氰 酸 钠溶 液 ,而 实际 上 只能 达 到 68
m /h以下 ,
钠溶剂(
56%浓 度 )
将 丙 烯 腈 共 聚 物 溶 解 成 一 定 浓 度 当提 高处 理 能 力 时 ,便 在 第五 效 跑 料 (
NaSCN随二 次
(
大约 含 NaSCN
40%)
的 “原 液 ”,
经 一定 处 理 ,由输 送 蒸 汽跑 人 冷凝 液 系统 )
。这 个 问题 曾一度 限 制 了
,整 个
设备送往喷丝头组件 。经喷丝头组件仿制 的胶状 “ 纤 腈纶 装 置 生 产 能 力 的提 高 ;
第三 ,
蒸 发 处 理 量 如稍 有
维 ”,
进入 含 有 要求 浓 度 (
14%左 右 )
、温度 、
流 速 和 pH 提高 ,
蒸发 四、
五 效 问 的冷 凝 液线 和蒸 发 器 开 始 较 大
值 的稀硫 氰 酸 钠溶 液 即“凝 固浴 ”中 ,
开 始凝 固成 形 ,
振 动 发生 水击 。
然 后 再经 预牵 伸 获得 一 定 强 度 ,
通 过水 洗 装 置 ,
从 而 针 对 上 述 问题 , 曾对 五效 蒸发 的工 艺 和 操 作进
获得基本不含有硫氰酸钠的初步生纤维 。 行 了多 次 分 析 ,改 变 操 作 方 法 ,
对 仪表 、
管 件 和 整 个
根据质量作用定律 ,
胶状纤维在凝 固浴 中,
将进 流程 进 行 全 面 检查 ,积 累统 计 数据 做 图 ,
企 图从 中找
行一个双扩散过程 ,丝束中的硫氰酸钠将 向其含量 到 答案 ,
但仍 然 没 有 解决 问题 。于 是对 每一 个 单 元 、
较 低 的凝 固浴 中扩 散 ,凝 固浴 中 的水 分 子 将 向丝束 每 一 设 备 以及 整 个 装 置 的 物 料 和 能 量 的重 新 衡 算 ,
中扩散 ,从而使原为均相的丙烯腈共 聚物溶液发生 以便从理论上找到解决问题 的根本依据 。
相分离 。只要凝 固浴条件控制合理 , 便会得到要求质 3 理 论计 算
密 程 度 的初 生纤 维 。 3.
1流 程 简 介
随 着 “双 扩 散 ”过 程 的 进 行 ,脱 溶 剂 化 所 引起 的 从 蒸发加 料 罐来 的硫 氰酸 钠稀 溶 液 (
浓 度 为
体积收缩 ,使丙烯腈共聚物 的浓度相应提高 ,同时凝 1
4% ,温 度 为 66℃)
,首 先 被 送 人 四效 预 热 器 预 热 到
固浴 中的硫 氰 酸钠 浓 度 也 随 之 不断 提 高 ,为 了维 持 8O.
4℃,
再经三效预热器 、
二效预热器 、
一 效 预热 器 ,
凝 固浴浓度的稳定 , 需要将凝 固浴液不断移 出, 更换 最终预热到 1
27℃,
然后进入一效降膜式蒸 发器。在
较 高 浓度 的浴 液 ,与水洗 水 混 合 ,
调 节 到 凝 固浴 要求 蒸发器 中,
经过降膜蒸发后 ,
汽液混合物进入一效分
的浓 度 ,
再 一 次返 回凝 固浴 槽 ,而 由丝 束 中浸 出的 部 离器 , 汽液分离后 , 二次蒸汽被 引入二效 蒸发器和一
分 硫 氰 酸钠 和含 有 一定 浓 度 硫 氰 酸 钠 的水 洗 水 ,
将 效 预热器壳层做为加热介质 , 液相( 浓度为 1 6.
7%) 通
被送人溶剂 回收装置 ,
经净化处理 ,
蒸发浓缩 ,使其 过 一 效 循 环 泵 在 循 环 蒸 发 的 同 时 被 送 人 二 效 蒸 发
浓度达到 5
6%,再一次送 人原液准备工段 ,
用 以溶 器 。 同第一 效 蒸 发 过 程 相 同 ,
料 液 经 三 效 、四效 蒸 发
解 聚合 物 。
器 蒸 发后 ,
被 送 人 第五 效 外 热式 强 制 循 环 蒸 发 器 ,
最
2 存在 问题 终 出料浓 度 为 55.
3% ,五效 的 二次 蒸 汽被 引 入表 面
腈纶厂的五效蒸发系统 ,由美 国 Ch
emt
ex公 司 冷 凝 器 和预 处 理 预热 器 。
维普资讯 http://www.cqvip.com
炼 油 与 化 工 2002年 第 1
3卷
效 蒸 发器 产 生 的蒸 汽冷 凝 水 ,首 先 进 入 冷 凝 3.
2.2物料衡算和能量衡算
液平衡罐 ,
再进入闪蒸 罐 ,
闪蒸 出的蒸汽被引入二效 一
效的物料衡算和能量衡算(
均以 1
00
0 kg料液
蒸 发 器 的冷 凝 液 集 中后 ,
经 “U”形 密 封 管 ,
进 入 三 效 为例 )
加热器 。同理 , 二效预热器和三效蒸发器的冷凝液经 物料衡算
“u”形管进入 四效预热器壳程。三效预热器和四效蒸 测 得 数据 :
Xo=14.
18%,
Xl=17.
25%,
F =1
000
kg
发 器 的冷 凝 液进 入 五 效 加 热 器 A。 四效 预 热 器 和 五 W =177.
9 kg
效 预 热 器 A、
B的冷 凝 液 一 同进 入 冷 凝 液 接 收 罐 ,最 蒸汽量的计算
后 通 过 板 式 换 热 器 加 热 预 处 理 稀 溶 剂 后 ,冷 却 到 1
4%的 NaSCN的 比热 :
43
℃,最终送人冷凝液贮罐。蒸发各效 的工艺参数见 =
1—0.
004 ̄浓 度=3.
945
k,
J/kg
表 1。
1
4%的 NaSCN在 113.
62
oC的焓 为 :
表 1 蒸发 各效的工 艺参数 =el
448.
68
kJ・
 ̄C/kg
同理可算得
浓 度 为 17.
25%的 NaSCN 1=460.
13
kJ・
 ̄C/kg
在水 蒸 汽表 中查得
舴 2 738.
17 k
,J/kg,
=2
690.
30 k
,J/kg,
=5
250kJ
/kg,
忽 略
得 =1
84.
24
kg
3.
2 物料和能量衡算
预热器所需二次蒸汽量计算 :
3.
2.1计算依据 二 次蒸 汽 的相 变热 为 2
214.
82
k,
J/kg
物料衡算式 则 1
000
kg预热 量 时需 二 次蒸 汽 :1
8.11
kg
W =r (
1一 o
,,
。)
(
1)
由此 法 可 对其 它 各 效 及 整个 装 置 的物 料 和 能量
热量衡算式 进行衡算 。
+ =WH '
+(F- )
1+ + (
2)
3.
3 各效 分 离器 工 作 强度 对 比
式 中 一 溶 液 的进 料 量 ,
kg/h;
根据各效分离器直径 ,分离 出的二次蒸汽量和
蒸 发 的水量 ,
kg/h;
一
与各效对应的比容值 , 可算得蒸发处理量为 1
000
kg
料 液 中溶质 的浓 度,%;
时,各分 离 器 二 次蒸 汽 向上 的分离 速 度值 。
完成 液 的浓 度 ,
%;
一
效 的压力为 1
.64
MPa,查得水蒸汽 的比容为
一
加 热蒸 汽 消耗 量 ,
kg;
1.
082
2
m3/
,kg;一效分离器 的直径为 1 .
9 m;前而 已算
加 热 蒸 汽 的焓 ,
k,
J/kg;
一
出蒸 发 处 理 量 为 1
00
kg/h时 ,
一效蒸发 出 177.
45
kg
一
料 液 的焓 ,
kJ/kg;
二次蒸汽 ,这样可以计算出一效二 次蒸汽正常工作
二 次蒸 汽 的焓 ,
k,J
/kg;
一
时 向上 的流速 V。
。
一 完成 液 的焓 ,
k,
J/kg;
】77.
45 ̄】.
082
2
一
水 的焓 ,
kJ/kg;
V = =67.
765 m/h
一
热量 损 失 ,
kJ 1/4'
r
r ̄(
1.9)
以蒸发 A线为例 ,
进料量为 7
3.28
m3
/h,
具体数 同理可算得其它各效的“
”
值见表 3。
据 见 表 2。
表 3 其它各效 的 V值
表 2 各效的基本 数据
维普资讯 http://www.cqvip.com
3.
4 冷 凝 液“U”形管 安 装 高度 的计 算 3.
6 分 析及 改 进
冷 凝 液 “U”形 管 流程 见 图 1。
3.
6.1 计算结果分析 (
1)分离器 的工作 强度(
-次蒸
汽的流速) 过大造成物料夹带和捕沫 网的工作能力差
是造 成 “跑 料 ”的两 大 因素 ,
但 前 者 占据 主 要 地 位 ,
计
算结果证实 ,五效 内二次蒸汽的速度是一效的 4. 0l
倍, 是四效的 2. 32倍 ,同时 ,
每处理 1 000
kg料液 , 就
有 26
kg外 移 蒸 汽 ,
而此 蒸 汽 只 能进 入 五 效 ,占据 五
效 蒸 发量 的 26.
85/101.
05,
即 四 分 之 一 以上 ,
这 无 疑
又促使五效二次蒸汽流速进一步增大 ,以致 于蒸发
处 理 量远 远 低 于设 计 能力 。(
2)四效 到 五效 加 热器 壳
程 的冷凝 液 “U”形 管线 靠 五效 侧 的安 装 高度 过 低 (
大
图 1 冷 凝 液 …U ’
形 管 流 程
约 低 1.
55
m)致 使 三 效 、 四效 蒸 发 器 间 隔离 密 封 不
以上压力值为标准设计值。为 了保证“ u”形管实 好,
压差过低 ,
这不仅使 生产 中的工艺参数 与设计值
现液封相邻两效壳程 的目的 , 厶、z 、
的值 ,应该满
靠 不 上 ,而且 很 容 易使 三 效 二次 蒸 汽 串人 五 效 壳 程 ,
足流速 /
/l=/
/2=z
,3=0,
厶 = 2
-L3
_  ̄0时 的 柏 努 力 方
造成蒸汽外移和水击。(
3)板式换热器 目前的预热效
程,
因此 ,
可 计算 的值 :
果不好 ,理想状 态只能使料液预热到 56℃( 正常设
尸 u 1
2
— —
+ l
-gl
=——一 + l
g2
+—— +∑/ (
3)
计应为 66℃)使 四效二次蒸汽 的冷凝 效果加 大 ,
从
/71
/72
, 而使操作压力偏离设计值 。
式 中 t
、/7厂-
冷 凝 液 的密 度 ,
l 000
kg/m
; 3.
6.2解决方法 (
1)从 整个 工 艺 过 程 分 析 ,
各 效 的外
gl
、g厂 为 重力 加 速 度 为 ,
9.81
m2
/s;
移蒸汽只能从真空线 串人五效 ,因此 可将真空线改
∑/一为流动阻力和。
到 五 效捕 沫 网 以外 ,使 五 效 仅 通 过 自己 分离 出 的二
因此 ,
当/.
/l=z
,2=U
3=0时 ,Ef=0 次蒸汽 ;
这将 大 大提 高 五效 的工作 效 果 。当蒸 发处 理
在 "
-Z =0时 ,
(3减 可变为 量 为 68
m3/h以上 时 ,
蒸 发 过 程 不跑 料 。因此 ,
五效 二
P,
/p l
=尸 2
//7
2+Z l
g2 次蒸汽的最 大流量不得超过 9
132
.06
kg
/h。如果外
得 l
=7.
4 m 移 蒸 汽 不进 入 五效 (即改 真 空线 )则蒸 发装 置 的最 大
同理 得 Z
2=6.
95
rn,
Z3=6.
55
m 处理 能 力 为 86.
07
m3/h,此 时 的水 汽 比是 4.
045。(
2)
实 际设计 值 l
=8.
845
rn
,Z
2=8.
35
m,Z
3=5
m。 从设 备 检 查 核对 中 ,发 现 板式 换 热 器 设 计 应 是 逆 流
3.
5 板 式换 热器 (
并流 )
计算 走 料 ,而 现 在 安 装 的结 果 ,
都是并流进 料 ,
如果将其
进 入冷 凝 液 的量 是 :l_4效 蒸 发 水 量 ,四效 出 料 改 成逆 流 走 料 ,不难 计 算 出料 液 经 过 板 式 换 热 器 后
浓 度 为 35.
4% 温度可提到 66℃。若再提高前述“
u”形管靠五效侧
599.
44 kg o
的 高度 到 液 封 高度 ,
则 整个 装 置 可按 设 计 操 作 ,
这 时
84.
2℃ r
不难 计 算 出处 理 量 为 1
000
kg/h时 ,五 效 的 蒸 发 量
38.
5℃
是 1
42.
3
1
kg/h,
如 按 “1”中五效 蒸 发 器实 际最 大 分离
量,
此 时装 置 的最 大 处理 能 力 为 61.
2 m3
/h,
水 汽 比是
r
0为冷凝 液 量 ,
kg;
Xt为稀 硫 氰 酸钠 预热 量,
kg。
4.
13。由此 可见 ,
正 是 由于板 式换 热 器 的并 流 ,
换 热效
所 以,
处理 量 为 1
000
kg/h时 ,冷凝 液 量
Wo
=599.
44
kg
果差 ,
使 五效进料温度低 , 四效预热器的冷却 能力加
大,降低 了五 效 的 负荷 ,
才 提高 了整 个 装 置 的处 理 能
冷 凝 液 比热 近 似 值 为 4.
186
8 k
J/kg,需 预 热 量
力;
五效 蒸 发器 的设计 分 离 能力 达 不 到设 计 要求 。(
3)
仍为 1
00
0 kg,
稀硫氰酸钠 比热近似为 3.
950
kJ
/kg。
提高 “
u”形 管靠五效 侧的高度 ,
可起到 隔离密封 三 、
对于并 流传热 ,理想状况是 出料温度相等 ,
这样
四效蒸发器 的作用 , 在装置提高处理量时 , 不致造成
最高 出料温度 t可计算
水击 ,
设 备振 动 。同时 ,
亦 可 调 大三 、四效 的压 差 。
599.
44×4.
1868x(
84.
2-t)
=1000x3.
950(
t-35.
5)
4 结论
得 ,=56℃
(
1)原设计 的五效蒸发器分离能力达不到要求 ,
维普资讯 http://www.cqvip.com
鉴 至 量堕
Producti
on
Process
Research
of
Acryl
ic
Fiber"Fi
ve.
..
Effect
ive.
..
Evaporat
ion"Uni
t
Ful
ai
(
Recov
ery
Wor
kshop
ofAcr
yli
c Fi
ber
Pl
ant
ofDaq
ing
Pet
roche
mica
l Co
mpa
ny,Da
qin
g 1
6371
4,Chi
na)
Abs
tract: i
ntr
oduci
ng
proce
ss
probe
of
sol
vent
sodi
um
thi
c yani
o de
pur
if
icat
ion
and
concent
rat
ion-f
ive
efect
ive
evapora
tion
uni
t by
two
s
teps
wet
-way
acr
yli
c iber
f pr
d uct
o ion
pro
ces
s, i
t ar
ous
es
that
techni
cal
ana
l ys
is
in
regar
ding
to
pract
ica
l pl
nt
a
oper
ati
ng
condi
tions
and
t
echni
ca
l i
mprovement
sha
ll
e
b t
aken
cor
respondi
ngl
y.
Key
words:f
ive-efect
ive-evap
orat
ion;s
odi
um
thi
c ya
o nide;wat
er
gas
rat
io;s
olut
e;s
olvent
・+ ・・+ 一 + ”+ ・
・+ 一+ ・
・+ 一+ ・・+ ・・+ 一 + ・
・+ 一+ ・
・+ 一+ ・・+ 一+ -+ 一+ ・
・+ 一 + 一 + 一+ ・
・+ -+ 一 + 一+ “+ 一+ 一 + 一 + ・・
+ ・
-+ ・
・+ 一+ ・・+ 一 + 一+ ・
・+ ”+ ” + ”+ ”+ ・・+ ” + “ + ・
(匕接第 16页 )
块 和二 氧化 钛 颗 粒 。试 验 结 果表 明 :
用 水 配制 消 光母 4 生产 过 程 中应 注 意 的 问题
液 生产 消光 纤 维工 艺 可行 ,生产 运行 平 稳 。
(
1)停产后 消光母 液与原液混合处会形 成胶块 ,
(
3)纤 维 性 能分 析 需 要 用硫 氢 酸钠 冲洗 干净 。(
2)停 车后 消 光母 液 管 线
纤 维性 能 的分 析 结果 见 表 3。
中 的二 氧化 钛 会 沉 淀堵 塞 管 线 ,停 车 后要 立 即用 水
表 3 纤维性能 的分析结果 冲洗 干净 。
5 结论
水 法 配 制 消 光母 液 生 产 消 光 纤 维 工 艺 可 行 ,生
产平稳 ,
质量 稳 定 。与 原液 配 制 消光 母 液生 产 消光 纤
维相 比 ,具有简化工 艺 、 节能 降耗 、 降低 生产成本的
优 点 。水法 配 制 消 光母 液 生 产 消 光纤 维 工 艺 可 应 用
于一 步法 、
二 步 法 生产 腈 纶 ,
具有 广 泛 的应 用前 景 。
参 考资料 :
[
1】董纪震 、
罗鸿烈等纤 维生产工艺学 q中国纺织 出版社.
1996
,1
1.
478.
[
2】任铃子.
腈纶生 产知识问答[
M】.
纺织工 业出版社.
1988,
2,94.
收 稿 日期 :
2002—03—05
作 者简 介 :
尚 印锋 ,
男 ,工程师 ,现 于大庆 石化公 司腈纶 厂腈 纶研究
从 表 3可 以看 出 ,
消 光纤 维性 能 稳定 ,
质 量达 到
开发 中心从事科研开发工 作。
了优 级 品标 准 。
St
udy
on
Ext
inct
ion
Fiber
Producti
on
vi
a W at
er
Prepared
Titan
i am
Dioxi
de
(
Acyl
r i
c Fi
berR&DCen
tero
fAcr
yli
c Fi
berPl
nt
a
ofDaq
ingPet
roche
mica
l Co
mpa
n y,
Daqi
ng 1
6371
4,Chi
na)
Abs
tract:di
scus
sing
about
met
hods
of
ext
inct
ion
ib
fer
product
ion
via
wat
er
prepa
r ed
tit
ni
a um
dioxi
de i
t exp
o unds
and
anal
yzes
the
pro—
,
ces
s condi
tions
of
ext
inct
ion
ib
f er
pr
oduct
ion
via
wat
er
prepa
r ed
tit
ani
um
dioxi
de
n d
a probl
ems
of
at
tent
ion
caus
ed
dur
ing
prd uct
o ion.
Key
words:t
itani
um
dioxi
de;ext
inct
ion
mut
ter
laug
e;aqueous
met
hod ;ext
inct
ion
ib
f er
,di
; sper
sivi
ty