Tema-3-Formacion-de-complejos.

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Química Analítica en la Industria

2º Grado en Ingeniería Química

Facultad de Ciencias
Universidad Autónoma de Madrid

Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
 Tema 3. Equilibrio con formación de compuestos complejos
Índice: Introducción. Constantes de equilibrio. Cálculo de concentraciones y de las fracciones
molares de las especies en el equilibrio. Diagramas de distribución de especies.

3.1. Introducción
Un complejo es la asociación de 2 o más especies (que
pueden existir independientemente) en donde una de ellas
es capaz de captar electrones (e-) y la otra, de cederlos.
𝑀 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿

en donde:
− M = es el metal, por tanto, es la especie que capta electrones. Tiene orbitales vacíos y actúa
como un ácido de Lewis.
− L = es el ligando, es decir, es la especie que cede electrones (H2O, NH3 y F-). Actúa como una
base de Lewis. Se clasifican según su carga (aniónicos, catiónicos o neutros) y según el número
de posición de coordinación (monodentado o polidentado). Normalmente, cuando un complejo
es neutro, suele ser soluble. Es importante conocer el ligando EDTA (etilendiaminotetraédrico).
𝐻4 𝑌/𝐾1 𝐻3 𝑌 − / 𝐻2 𝑌 2− / 𝐻𝑌 3− /𝑌 −4 → 𝐸𝐷𝑇𝐴

Los complejos pueden ser complejos de adición, que son aquellos que tienen ligandos monodentados
(tienen una sola posición de coordinación, como, por ejemplo, H2O, NH3 y F-) o complejos quelatos,
que son aquellos que tienen ligandos polidentados (aquellos que tienen varias posiciones de
coordinación, como, por ejemplo, la etilendiamina).

3.1.1. Importancia
𝐶𝑢2+ + 4𝑁𝐻3 ↔ [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 ]2+ (azul metálico)
− Reconocimiento de iones
(Cu2+, Ni2+ y Co2+) 𝑁𝑖 2+ + 𝐷𝑀𝐺 ↔ 𝑁𝑖(𝐷𝑀𝐺)2 (fucsia)
𝐶𝑜 2+ + 4𝑆𝐶𝑁 2− ↔ [𝐶𝑜(𝑆𝐶𝑁)4 ]2−

− Separación de iones por disolución de precipitados, es decir, se disuelve uno y se saca el otro
por filtrado. Por ejemplo, si se añade NH3 al AgCl → 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 2𝑁𝐻3 ↔ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]+ + 𝐶𝑙−
en donde [Ag(NH3)2]+ es soluble.
− Enmascaramiento de interferencias 𝐶𝑑2+ + 𝑆 2− ↔ 𝐶𝑑𝑆 (amarillo). En este caso, se
sabe que hay Cd2+, pero si además de Cd2+ hay
Cu2+, puede afectar y haber una interfase.
𝐶𝑑2+ + 𝑆 2− ↔ 𝐶𝑑𝑆 (negro). En este caso, se
puede saber si hay Cu, pero no si hay Cd porque el
color negro enmascara al amarillo.
Para evitar esto, se forma un complejo con Cu y CN
que es incoloro → 𝐶𝑢2+ + 4𝐶𝑁 − ↔ [𝐶𝑢(𝐶𝑁)4 ]2−

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 3.2. Constantes de equilibrio
La constante de equilibrio es cuando la interacción entre un ión central (M) y un ligando (L) da
lugar a complejos de estequiometría 1:1 (ML), 1:2 (ML2) y 1:3 (ML3). En general, a mayor valor de
K, mayor estabilidad va a tener el complejo (a  K →  estabilidad del complejo).
𝑀 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿 ; 𝑀𝐿 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿2 / 𝑀 + 2𝐿 ↔ 𝑀𝐿2 ; 𝑀𝐿2 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿3 / 𝑀 + 3𝐿 ↔ 𝑀𝐿3

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Existen las constantes de equilibrio sucesivas (K) y las constantes de equilibrio globales (𝛽𝑛 =
𝐾1 × 𝐾2 × … × 𝐾𝑛 )

Constantes de equilibrio sucesivas (K) Constantes de equilibrio globales (β)

[𝑀𝐿] [𝑀𝐿]
𝐾1 = 𝛽1 =
[𝑀][𝐿] [𝑀][𝐿]

[𝑀𝐿2 ] [𝑀𝐿2 ]
𝐾2 = 𝛽2 =
[𝑀𝐿][𝐿] [𝑀][𝐿]2

[𝑀𝐿3 ] [𝑀𝐿3 ]
𝐾3 = 𝛽3 =
[𝑀𝐿2 ][𝐿] [𝑀][𝐿]3

3.2.1. Estabilidad de los complejos

Hay varios factores que van a condicionar la estabilidad de los complejos:
− El tamaño y la carga del ión central, ya que, a menor tamaño y a mayor carga, mayor va a ser
la estabilidad del complejo.
− La fuerza del ligando, es decir, la capacidad que tenga el ligando para ceder electrones. En este
caso, cuanto mayor fuerza tenga el ligando, mayor estabilidad va a tener el complejo.
− La formación de complejos de adición (formado por ligandos monodentados) o quelatos,
donde los últimos van a tener mayor estabilidad.

Tamaño y carga  carga y  tamaño =  estabilidad del complejo

Fuerza del ligando  fuerza del ligando =  estabilidad del complejo

Complejo de adición o quelato estabilidad quelato > estabilidad comp. adición

3.2.2. Reacciones de desplazamiento

Existen 2 reacciones de desplazamiento y son las reacciones de intercambio de metal (KIM) y las
reacciones de intercambio de ligando (KIL)
(𝐾𝐼𝑀 ) → 𝑀𝐿 + 𝑁 ↔ 𝑁𝐿 + 𝑀 ; (𝐾𝐼𝐿 ) → 𝑀𝐿 + 𝑋 ↔ 𝑀𝑋 + 𝐿

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 [𝑁𝐿][𝑀] [𝐿] 𝐾𝑁𝐿 [𝑀𝑋][𝐿] [𝑀] 𝐾𝑀𝑋
𝐾𝐼𝑀 = × = ; 𝐾𝐼𝐿 = × =
[𝑀𝐿][𝑁] [𝐿] 𝐾𝑀𝐿 [𝑀𝐿][𝑋] [𝑀] 𝐾𝑀𝐿

3.3. Cálculo de concentraciones ([ ]) y de las fracciones molares (α) de las especies

en el equilibrio
Por ejemplo, en la interacción entre un ión central y un ligando que de lugar a complejos de

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estequiometría 1:1 y 1:2, las fracciones molares serán las siguientes.
[𝑀] [𝑀𝐿] [𝑀𝐿2 ]
𝛼𝑀 = ; 𝛼𝑀𝐿 = ; 𝛼𝑀𝐿2 =
𝐶𝑀 𝐶𝑀 𝐶𝑀

Para realizar dichos cálculos, hay que seguir los siguientes pasos:
− Lo primero que hay que hacer es plantear los equilibrios con sus correspondientes constantes
globales de formación (β).
[𝑀𝐿] [𝑀𝐿2 ]
𝑀 + 𝐿 ↔ 𝑀𝐿 → 𝛽1 = ; 𝑀 + 2𝐿 ↔ 𝑀𝐿2 → 𝛽2 =
[𝑀][𝐿] [𝑀][𝐿]2

− Seguidamente, se planteará el balance de masas del metal (CM).

𝐶𝑀 = [𝑀] + [𝑀𝐿] + [𝑀𝐿2 ]

− Una vez obtenido el balance de masas, se sustituirán las concentraciones de los diferentes
complejos (en este caso, [ML] y [ML2]) en el balance de masas del metal. Dichas
concentraciones se despejan de las expresiones de las constantes globales de formación.
𝐶𝑀 = [𝑀] + 𝛽1 [𝑀][𝐿] + 𝛽2 [𝑀][𝐿]2

− A continuación, se sustituirá el valor obtenido para CM en las expresiones de las fracciones

molares de los diferentes complejos formados.
1 𝛽1 [𝐿] 𝛽2 [𝐿]2
𝛼𝑀 = ; 𝛼𝑀𝐿 = ; 𝛼𝑀𝐿2 =
1 + 𝛽1 [𝐿] + 𝛽2 [𝐿]2 1 + 𝛽1 [𝐿] + 𝛽2 [𝐿]2 1 + 𝛽1 [𝐿] + 𝛽2 [𝐿]2

En general:
1 𝛽𝑖 [𝐿]𝑖
𝛼𝑀 = ; 𝛼𝑀𝐿𝑖 =
1 + ∑𝑛𝑖=1 𝛽𝑖 [𝐿] 1 + ∑𝑛𝑖=1 𝛽𝑖 [𝐿]𝑖

Para cualquier complejo (sea cual sea su estequiometría), será necesario conocer la constante
global de formación, es decir, β.
− Finalmente se calculará la concentración de todas las especies en disolución a partir de la
siguiente ecuación.
[𝑀𝐿𝑖 ] = 𝐶𝑀 × 𝛼𝑀𝐿𝑖

3.4. Diagramas de distribución de especies

Los diagramas de distribución de especies son aquellos diagramas en
los que se representan las fracciones molares de las especies en el
equilibrio en función de la concentración del ligando libre. Además,
permiten determinar las especies mayoritarias en disolución para una
concentración de ligando libre.
Un ejemplo es el sistema Cu2+ − NH3.

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 3.4.1. Sistema Cu2+ − NH3
A partir del metal (Cu2+) se van a obtener 5 complejos (porque se tienen 5 valores β) ,
por lo que va a ser un complejo de estequiometría 1:5.
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )]2+ ; [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2 ]2+ ; [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )3 ]2+ ; [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 ]2+ ; [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )5 ]2+

Lo siguiente que habría que hacer es escribir las fracciones molares que correspondan a cada uno de
los 5 complejos (como en el penúltimo paso). Por ejemplo:
𝛽5 [𝑁𝐻3 ]5
𝛼[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )5 ]2+ =
1 + 𝛽1 [𝑁𝐻3 ] + 𝛽2 [𝑁𝐻3 ]2 + 𝛽3 [𝑁𝐻3 ]3 + 𝛽4 [𝑁𝐻3 ]4 + 𝛽5 [𝑁𝐻3 ]5

Mediante estas 5 ecuaciones de fracción molar (α) de cada

complejo, se dan valores de distintas concentraciones de
ligando (NH3) hasta obtener una serie de puntos (x,y) →
mediante Excel (α,log[NH3]) para cada complejo.
Para elegir los límites del eje x:
log[𝐿]𝑚í𝑛 = −𝑙𝑜𝑔𝐾1 − 2 𝑦 log[𝐿]𝑚á𝑥 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑛 + 2

en donde:
− K1 = β1
𝛽 𝛽𝑖
− En este caso, 𝐾𝑛 = 𝛽5 y en general → 𝐾𝑛 = 𝛽
4 𝑖−1

3.4.2. Diagrama de equilibrio log c − pL

Además del diagrama de distribución de especies, se puede representar el diagrama de equilibrio
log c − pL el cual se pinta de la misma manera que en ácido-base (tema 2).

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