Thermodynamica GDFG

Chemie
1ste Ba Fysica en Sterrenkunde
Thermodynamica
pag. 1
Terminologie
$%&'()*+,-(./-#
-  Chemische thermodynamica: studie van E-
)./012)*'2!*+!/&!+,3/*&!421!/&!&1&-5*&4&-21/&-*15&1!6*7!'(&)*+'(&!8-.'&++&1!9!
veranderingen bij chemische processen
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• >22-.)!
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*+! /&! &1&! een
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&B,&*,!421!&&1!-&2',*&?!
•  Waarom is een reactie endo/exotherm?
•  Waarom is een reactie aflopend/evenwicht?
&# -  Universum/omgeving/systeem
;;&+! =2,! 6&+,22,9! C&,! 6+67&&(! *+! (&,!
&;! 421! (&,! 31*4&-+3)! =22-.8! /&!
! *+9! D69! &&1! '(&)*+'(&! -&2',*&! *1! &&1!
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#! /&@*1*&&-,! /&! +0+,&)&1! 122-5&;215!
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pag. 2
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Terminologie
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-  Systemen naargelang mogelijkheid
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uitwisseling van materie en/of arbeid en/of
warmte tussen systeem en omgeving:
pag. 3 #
Terminologie
-  Systemen naargelang mogelijkheid van
uitwisseling van materie en/of arbeid en/of
warmte tussen systeem en omgeving:
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5&B+.;&&-/! 1&&! 1&&! 1&&!
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pag. 4
Terminologie
-  Thermodynamisch toestand systeem:
•  Chemische identiteit componenten
•  Fysische toestand componenten
•  Hoeveelheid elke component
•  T en P
-  Toestandsfuncties: beschrijven toestand
systeem en zijn onafhankelijk van verleden/
toekomst systeem
•  Intensieve functies: onafhankelijk
hoeveelheid fase
•  Extensieve functies: afhankelijk hoeveelheid
fase
pag. 5
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Terminologie
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-  Intensieve functies:
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+(?=$"E$6')9'(.6??($!E$':'=6(/50&'$9*6'-6/..:$#$
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-  Extensieve functies:
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+(?=$"E$6')9'(.6??($!E$':'=6(/50&'$9*6'-6/..:$#$
/-7'-+/F'$'-'(F/'$$E$'-6&.:9/'$%E$'-6(*9/'$&E$4*:?)'$'E$###$
78!#),+#6#$<?-06/'5$C.<&.-=':/@=$4.-$+'$&*'4'':&'/+$<.5'
/-7'-+/F'$'-'(F/'$$E$'-6&.:9/'$%E$'-6(*9/'$&E$4*:?)'$'E$###$
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G'-$!&#,!*)',6#$9#3+42+)9$/5$''-$(':.6/'$6?55'-$6*'56.-+5<?-06/'5$
/-7'-+/F'$'-'(F/'$$E$'-6&.:9/'$%E$'-6(*9/'$&E$4*:?)'$'
-  Toestandsvergelijking: geeft relatie tussen
toestandsfuncties; voorbeeld:
G'-$!&#,!*)',6#$9#3+42+)9$/5$''-$(':.6/'$6?55'-$6*'56.-+5
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"#'$$H$$(#)#!$*<$$%$H$$$I$"'$
G'-$ :$&-#,$
G'-$ :$&-#,$ "#'$$H$$(#)#!$*<$$%$H$$$I$"'$
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/5$4'(.-+'(/-F$ 4.-$ +'$
''-$ 4'(.-+'(/-F$ 6*'56.-+$
4.-$ 4.-$ ''-$
+'$ 6*'56.-+$ 4.-$5,56'')
''-$ 5
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*97.()/-FE$4'(.-+'(/-F$4.-$.FF('F.6/'6*'56.-+E$('.06/'E$###$
G'-$ :$&-#,$ /5$ ''-$ 4'(.-+'(/-F$ 4.-$ +'$ 6*'56.-+$ 4.-
pag. 6
*97.()/-FE$4'(.-+'(/-F$4.-$.FF('F.6/'6*'56.-+E$('.06/'
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78!#),+#6#$<?-06/'5$C.<&.-=':/@=$4.-$+'$&*'4'':&'/+$<.5'D$
/-7'-+/F'$'-'(F/'$$E$'-6&.:9/'$%E$'-6(*9/'$&E$4*:?)'$'E$###$
Terminologie
G'-$!&#,!*)',6#$9#3+42+)9$/5$''-$(':.6/'$6?55'-$6*'56.-+5<?-06/'5$
- "#'$$H$$(#)#!$*<$$%$H$$$I$"'$
Proces: verandering toestand systeem (vb.
expansie,
G'-$ :$&-#,$ compressie,
/5$ ''-$ 4'(.-+'(/-F$ opwarming,
4.-$ +'$ 6*'56.-+$ verandering
4.-$ ''-$ 5,56'')#$ J8#$ 'K9.-5/'E$ 0*)9('55/'E$
*97.()/-FE$4'(.-+'(/-F$4.-$.FF('F.6/'6*'56.-+E$('.06/'E$###$
aggregatietoestand,…)
-  Weg: manier waarop systeem van begin →

3'!;#9$/5$+'$).-/'($7..(*9$''-$5,56'')$4.-$8'F/-6*'56.-+$-..($'/-+6*'56.-+$F..6#$
eindtoestand; adiabatisch (q = 0), isotherm (T =
.+/.8.6/50&;$F''-$7.()6'L?/67/55':/-F$
cst), isobaar (P = cst), isochoor (V = cst),
/5*6&'();$!*H$06'E$7.()6'L?/67/55':/-F$)*F':/@=$
(ir)reversibel,… pag. 7
/5*8..(;$"*H$06'$
6&'()/50&!'4'-7/0&6!.95!&<-!6&'()/50&'
3'!!"#$%&'("#)!*#'!+,-!4.-!''-!5,56'')!7*(+6!8'50&('4'-!.95!7.()!*:!;*<+$!%7''!5,56')'-!=/>-!/-!
6&'()/50&!'4'-7/0&6!.95!&<-!6&'()/50&'!6*'56.-+!+'='9:+'!/5!?+'='9:+'!!@$!
./01)2,3#,-&4#)#,#$4&#)!)
./01)2,3#,-&4#)#,#$4&#)!)
3'! /-7'-+/A'! '-'(A/'! 4.-! ''-! 5,56'')! ?5,)8**9! "! *:! #@! /5! +'! 5*)! 4.-! .99'! 4*()'-! 4.-! '-'(A/'!
8/--'-!/-!&'6!5,56'')B!=*7'9!;/-'6/50&!?";/-@!.95!C*6'-6/''9!?"C*6@$!
! = !!"# + !$%& ! ! !
Inwendige
3'!
!
energie
/-7'-+/A'!
?"#$"@
(U) 4.-! ''-! 5,56'')
'-'(A/'!
-  Inwendige energie 8/--'-!/-!&'6!5,56'')B!=*7'9!;/-'6/50&!?"
(U of E): som van alle
"C*6 7*(+6!8'C..9+!+**(!+'!*-+'(9/-A'!C*5/6/'!4.-!+'!5.)'-56'99'-+'!+''96>'5!/-!'9;..(5!;(.0&64'9+!
vormen van E binnen het systeem, zowel Ekin als
!
'-! /5! 59'0&65! 7..(-'')8..(! 8/>! 4'(.-+'(/-A! /-! C*5/6/'! ?%.8'9! "#$1@$! D8$! E/>! +'! 4*()/-A! 4.-! ''-!
E pot8/-+/-A! 4'(9..A6! +'! "C*6! 4.-! &'6! A'&''9$! 3'='! '-'(A/'4'()/-+'(/-A! ;*)6! 4(/>! .95!
! = !!"# + !$%& ! !
0*4.9'-6'!
8/-+/-A5'-'(A/'$! ! ?"#$"@!
-  Epot: 5##6!7#')
bepaald door onderlinge 8$+("!#,)
positie !9*!)
samenstellende deeltjes in elkaars krachtveld;
waarneembaar
F(*6*-'-B!-'<6(*-'-! "C*6
bij ! 7*(+6!8'C..9+!+**(!+'!*-+'(9/-A'!
verandering
;'(-;(.0&6'-! in positie ;'(-'-'(A/'!
'-!;'(-H'9';6(*-I.66(.06/'!
/5! 59'0&65! 7..(-'')8..(! 8/>! 4'(.-+
G6*)'-! /*-/5.6/'I'-'(A/'!
0*4.9'-6'! 8/-+/-A! 4'(9..A6! +'! "C*6! 4
'9';6(*-H'9';6(*-I('C<95/'!
J*-'-!
8/-+/-A5'-'(A/'$!
'9';6(*56.6/50&'!.66(.06/'! (**56'('-'(A/'!
G6*)'-!/-!)*9'0<9'-! 0*4.9'-6'!8/-+/-A! 8/-+/-A5'-'(A/'!
K*9'0<9'-! *-+'(9/-A'!.66(.06/';(.0&6'-! !4'(+$LB!!5)'96$LB!$$$!

5##6!7#') pag. 8
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;'(-'-'(A/'! %.8'9!"#$1!I!3''96>'5B!;(.0&64'9+'-!'-!
6/'!
/*-/5.6/'I'-'(A/'!
<95/'! ";/-! 7*(+6! 8'C..9+! +**(! +'! 8'7'A/-A
8'7'A/-A! 4.-! &'6! +''96>'! /-! =/>-! A'&''9!
06/'! (**56'('-'(A/'!
+(..//-A!
Inwendige 4.-! ''-!
energie (U) )*9'0<9'! (*-+! ''
! 8/-+/-A5'-'(A/'! =7..(6'C<-6! '-! :&;$+!&#! *:! *50/99'('-+'
-  Ekin: bepaald door beweging deeltjes:
)*9'0<9'! *)&''-! ''-! A')/++'9+'! 8/-+
0&6'-! !4'(+$L• B!! translatie
5)'96$LB!$$$! Maxwell-Boltzmannverdeling
•  rotatie
•  vibratie
'-'(A/'!"C*6!8/>!4'(.-+'(/-A!/-!C*5/6/'!
!$+,'6+!&#! *:!
)6'B! $*!+!&#! *:!
.5! +**(! =/>-!
6*)'-! /-! ''-!
+/-A5&*';$! E/>!
)C'(.6<<(! !!
'9/-A! 4.-! &'6!
-! )'6! ''-!
<-06/'!4.-!+'!
66>?*6!@%+,,:#$-#6&,4$! 3'! 6')C'(.6<<(!
#
!"#$%&'()*+,-.)/0.$
4
3**($ +'$ *)4'5/-4$ 6.-$ +'$ &
/-7'-+/4'
Inwendige energie (U)
<9&'()/;0&'=$'-$>*9'-9/?:'$<)'0&.-/;(
-  Temperatuur: maat voor gemiddelde E/Ukin
systeem = thermische E/U ,
-  Resterende E bij
! T = 0$A$!
K: nulpuntsenergie
$C$! U0
*)4 *)4B$9&'() *)4B$)'0&$$
"!O!"*!R!"6&'()! ! ! !
-  Absolute waardenDE;*:89'$7..(+'-$5.-$!$F/G-$-/'9$9'$E
U?
-  Enkel ΔU te berekenen bij verandering van
9*';9.-+$I$6.-$!!$4'6'-+$F/G-#$D.-4
toestand A → toestand B
+'$4'5*:4+'$7'4$'-$+8;$7':E'>..:+#$
-  UA en UB zijn toestandsfuncties of ΔU
onafhankelijk van gevolgde weg!
!!$A$!I$K$!D$ $ $ $
3**($ +'$ *)4'5/-4$ 6.-$ +'$ /-7'-+/4'$ '-'(4/'$ **6$ 8/94'+(869$ 7*(+'-$ .:;$ ''-$ ;*)$ 5.
<9&'()/;0&'=$'-$>*9'-9/?:'$<)'0&.-/;0&'=$'-'(4/'@$
!*)4$A$!*)4B$9&'()$C$!*)4B$)'0&$$ $ <!"#"=$
DE;*:89'$7..(+'-$5.-$!$F/G-$-/'9$9'$E'('6'-'-H$.::''-$E/G$5'(.-+'(/-4$5.-$''-$9*';9.-+
Inwendige energie (U)
9*';9.-+$I$6.-$!!$4'6'-+$F/G-#$D.-4'F/'-$!D$'-$!I$9*';9.-+;J8-09/';$F/G-B$/;$!!$*-.J&
+'$4'5*:4+'$7'4$'-$+8;$7':E'>..:+#$
-  Voorbeelden:
!!$A$! I$K$!D$ $ $ $ $ <!"#L=$
M1N<5:=$$"$$M1N<4=$ $ $ !!$A$!$<M1NB$4=$K$!$<M1NB$5:=$
1M1<4=$C$N1<4=$$"$$1$M1N<4=$ $ !!$A$!<1$M1NB$4=$K$!<1$M1B$4=$K$!<N1B$4=$
N>)'(6/-4$
-  Subscript ‘sys’ wordt weggelaten
O'$;8E;0(/>9$P;,;9Q$7*(+9$7'44':.9'-H$+'$;8E;0(/>9$P*)4Q$7*(+9$;9''+;$'R>:/0/'9$5'()':+
-  Subscript ‘omg’ wordt expliciet vermeld
!"#"$%&'()&$*++,-.&)$/01$-&$)*&'2+-3102450$
O'$''(;9'$&**J+7'9$5.-$+'$9&'()*+,-.)/0.$*J$+'$6&)$/01$7&*+8-$/01$%1&'94&$:8/+9@$
:&$)+)0;&$&1&'94&$/01$*&)$814/&'(82$4($5+1()01)#$
)'(6/-4$ 1M1<4=$C$N1<4=$$"$$1$M1N<4=$ $ !!$A$!<1$M1NB$4=$K$!<1$M1B$4=$K$!<N1B$4=$
1M1<4=$C$N1<4=$$"$$1$M1N<4=$ $ !!$A$!<1$M1NB$4=$K$!<1$M1B$4=$K$!<N1B$4=$
N>)'(6/-4$
8E;0(/>9$P;,;9Q$7*(+9$7'44':.9'-H$+'$;8E;0(/>9$P*)4Q$7*(+9$;9''+;$'R>:/0/'9$5'()'
N>)'(6/-4$
O'$;8E;0(/>9$P;,;9Q$7*(+9$7'44':.9'-H$+'$;8E;0(/>9$P*)4Q$7*(+9$;9''+;$'R>:/0/'9$5'()':+#$
O'$;8E;0(/>9$P;,;9Q$7*(+9$7'44':.9'-H$+'$;8E;0(/>9$P*)4Q$7*(+9$;9''+;$'R>:/0/'9$5'()':+
"$%&'()&$*++,-.&)$/01$-&$)*&'2+-3102450$
!"#"$%&'()&$*++,-.&)$/01$-&$)*&'2+-3102450$
1ste hoofdwet thermodynamica
!"#"$%&'()&$*++,-.&)$/01$-&$)*&'2+-3102450$
O'$''(;9'$&**J+7'9$5.-$+'$9&'()*+,-.)/0.$*J$+'$6&)$/01$7&*+8-$/01$%1&'94&$:8/+9@$
'(;9'$&**J+7'9$5.-$+'$9&'()*+,-.)/0.$*J$+'$6&)$/01$7&*+8-$/01$%1&'94&$:8/+9@$
-  = Wet van behoud van energie
:&$)+)0;&$&1&'94&$/01$*&)$814/&'(82$4($5+1()01)#$
O'$''(;9'$&**J+7'9$5.-$+'$9&'()*+,-.)/0.$*J$+'$6&)$/01$7&*+8-$/01$%1&'94&$:8/+9@$
:&$)+)0;&$&1&'94&$/01$*&)$814/&'(82$4($5+1()01)#$
M'9$/;$''-$.R/*).$+.9$/)>:/0''(9$+.9$E/G$':6$>(*0';$+'$'-'(4/'5'(.-+'(/-4$/-$&'9$;,;9'')$4':/G6$/;$..-$
:&$)+)0;&$&1&'94&$/01$*&)$814/&'(82$4($5+1()01)#$
''-$*)4'6''(+'$'-'(4/'5'(.-+'(/-4$/-$+'$*)4'5/-4#$
-  Impliceert dat energieverandering in systeem =
/;$''-$.R/*).$+.9$/)>:/0''(9$+.9$E/G$':6$>(*0';$+'$'-'(4/'5'(.-+'(/-4$/-$&'9$;,;9'')
M'9$/;$''-$.R/*).$+.9$/)>:/0''(9$+.9$E/G$':6$>(*0';$+'$'-'(4/'5'(.-+'(/-4$/-$&'9$;,;9'')$
!8-/5$A$!$C$! *)4$A$09'$ $ <!"#S=$
*J$ omgekeerde energieverandering omgeving
''-$*)4'6''(+'$'-'(4/'5'(.-+'(/-4$/-$+'$*)4'5/-4#$
*)4'6''(+'$'-'(4/'5'(.-+'(/-4$/-$+'$*)4'5/-4#$
!!$A$T$!!*)4$ $ $ <!"#U=$
!8-/5$A$!$C$!*)4$A$09'$ $ <!"#S=$
5$A$!$C$! *)4*J$$A$09'$
V'-$ ;,;9'')$ 6.-$ $F/G-$ /-7'-+/4'$
<!"#S=$
'-'(4/'$ !$ 5'(.-+'('-$ +**($
'-'(4/'$ !!$A$T$!! *)4$ ..-$
9'$ 5'(:/'F'-$ $ +'$ $ <!"#U=$
*)4'5/-4$ <!!$ W$ 2=$ *J$ +**($
A$T$!!*)4 $ $V'-$
'-'(4/'$ $ 6.-$
*>$ ;,;9'')$
9'$ -')'-$ 8/9$F/G-$
+'$ /-7'-+/4'$
<!"#U=$
*)4'5/-4$'-'(4/'$ !$ '($5'(.-+'('-$
<!!$ X$ 2=@$ /;$ ''-$ +**($
;,;9'')$ 6.-$ F/G-$98;;'-$
'-'(4/'$
'-'(4/'9(.-;J'($ /-7'-+/4'$
9'$ 5'(:/'F'-$
;,;9'')$ ..-$ +'$
4/'$ !$'-$ *)4'5/-4B$
5'(.-+'('-$9'-F/G$ &'9$
*)4'5/-4$ <!!$;,;9'')$
+**($
W$ 2=$ *J$ +**($
4'Y;*:''(+$/;$<Z/488($!"#!=#$
'-'(4/'$ *>$ 9'$ -')'-$ 8/9$ +'$
4/'$ 9'$ 5'(:/'F'-$ ..-$ +'$
*)4'5/-4$
[*)E/-.9/'$ <!!$ X$ 2=@$ '($ Z/488($!"#!$K$3'(E.-+$98;;'-$+'$'-'(4/'5'(.-+'(/-4$/-$''-$4';:*9'-$;,;9'')$'-$+'$
5.-$ 5'(4':/G6/-4'-$ /;$ ''-$
*)4'5/-4$
-  Verandering in U van systeem = energietransfer
tussen systeem en omgeving en gebeurt onder
"#$!%&'()*
vorm van warmte (q) en/of leveren van arbeid (w)
!!!"!"!#!#$
2"#$34!
-6!"#$3!+(:9;!:/;!+.;!+'!'-'(6/';(.-<='(!;:<<'-!<,<;'')!'-!*)6'>/-6!9.-!6'?':('
-  Warmte: uitgewisseld tussen systeem en
>.-!@.();'!2!4!'-A*=!.(?'/+!2"4$!$%&'()!@*(+;!;:<<'-!''-!6'<7*;'-!<,<;'')!'-!*)
omgeving als gevolg verschil in T
'7+! .7<! 6'>*76!
-  >.-! ''-! >'(<0&/7!
Arbeid: /-! ;')B'(.;::($!
alle andere vormen C77'!
van.-+'('! >*()'-! >.-! '-'(6/'
energietransfer
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onder vorm van arbeid (mechanisch, elektrisch,
.-!''-!9(.0&;!?';(*99'-!/<$!
chemisch,…) waarbij verplaatsing oiv kracht
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E'-!6'<7*;'-!<,<;'')!?'<;..-+'!:/;!"!)*7!*0;..-!2F 3G"34!'-!"1DH!)*7!I1!2>?$!?'-J/-')*;*(!>.-!
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F3G"3264!L!"1DH!I 1I264!
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-  Voorbeeld: verbrandingsmotor
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?'/+!:/;!*B!<,<;'')! 1ste"!B*</;/'=!
hoofdwet thermodynamica
-  "!q6''-!
!#! J/8-! !! '-! en w;*'<;.-+<=:-0;/'<!
zijn GEEN toestandsfuncties (WELJ/8-! >.-! +'!
..-6'J/'-! J'! .=&.-9'7/89!
afhankelijk van gevolgde weg)
(! &';! <,<;'')! ?'<;..-+'! :/;! "! )*7!
I1! 9.-! +'! *>'(6.-6! >.-! ;*'<;.-+! C!
•  (1) open vat
.7/<''(+!@*(+'-!
•  (2) auto
•  (3) grasmaaier
!/-!''-!*B'-!>.;D!
*;*(!>.-!''-!.:;*D!
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-!*)J';;'-!&''=;!!#!+'J'7=+'!@..(+'D!
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PV-arbeid
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verder opgesplitst in nuttige arbeid en
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druk-volume arbeid
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-  wPV: volumeverandering
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systeem 1769#$A'5$6'@*()+'$A1K
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PV
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( op ‘omg’)
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B*);/-.5/'$@.-$@'(6'</QI/-6'-$!W#8$'-$!W#!T$6''M5J$
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$2$)$V$!* 6.> -455/6$ $ 7!"#!!9$
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''-$ 0&')/>0&$ F(*0'>$ />$ 17.C9$3$A 1769$"
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#!#$ @'(>0&/<<'-+$ @.-$ -4<$ .<>$ &'5$ ..-5.<$
D<+4>$/>$!"#$2$V%#$!$$2$V"*)6$#$&'#$!$$2$V"*)6#$!#$S$T$$$$$$7!"#!T9$
B*);/-.5/'$@.-$@'(6'</QI/-6'-$!W#8$'-$!W#!T$6''M5J$
!($2$)$V$"*)6#!#$3$!-455/6 $2$)$V$!*6.>#+,$3$!-455/6$
PV-arbeid $ 7!"#!!9$
-  H/Q$
Bij''-$
chemisch proces
0&')/>0&$ F(*0'>$ is P
/>$ +'$ 5'()$
omg"ΔV ≠ 0 indien aantal
*)6#!#$ @'(>0&/<<'-+$ @.-$ -4<$ .<>$ &'5
mol gas (Δn) verandert in systeem (Pomg en T =
>,>5'')$@'(.-+'(5$5'(G/Q<$"
cst) *)6$'-$,$0*->5.-5$;</Q@'-#$
?-7@9$3$1$AB<7.C9$$"$$?-B<17.C9$3$A1769$ !*6.>$2$!$V$T$2$!$
1$A1769$3$X1769$$"$$1$A1X769$ !*6.>$2$1$V$"$2$V!$
Y1769$3$X1769$"$$1$YX769$ !*6.>$2$1$V$1$2$T$
PV-arbeid
! "#$!%&'()*+,-.)/0.!
-  Systeem van toestand A → toestand B

234!''-!4,45'')!*6'(7..5!6.-!5*'45.-+!2!-..(!5*'45.-+!8!7'3+59!
!"#$%&"'(#)#&""*( !"+#%$"",-(#)#&""*(
:4*5&'()!;(*0'4! !!05'! !"!<!#!=!$!
:4*?..(!;(*0'4! %!05'! !"!<!#;!=!$!

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./01(2"3",#45"$"("'(4,,"3",#45"$"(6,%7"##"'(
A'5!6'(40&/3!5@44'-!''-!('6'(4/?'3!'-!''-!/(('6'(4/?'3!@/57'6*'(+!;(*0'4!B*(+5!@/57'3'7+!..-!+'!&.-+!
6.-!+'!/4*5&'()'!'C;.-4/'!6.-!''-!/+'..3!7.4$!
8'7/-5*'45.-+9!%7.4!<!">D>!?.(!'-!&7.4!<!"D>!E!
F/-+5*'45.-+9!%7.4!<!"D>!?.(!'-!&7.4!<!">D>!E$!
Reversibele en irreversibele processen
G/5!;(*0'4!B*(+5!*;!#!6'(40&/33'-+'!).-/'('-!@/57'6*'(+!HI/7@@(!"#$#J$!
-  Isotherme expansie ideaal gas (1 L → 10 L):
!
Reversibele en irreversibele processen
-  Proces 1) en 2): irrevesibel
-  Proces 3): reversibel
-  Reversibel proces: wanneer proces kan

omgekeerd worden op elk ogenblik door
infinitesimale verandering van onafhankelijke,
variabele parameter (vb. Pomg, Tomg)
-  Snelheid reversibel proces: quasi = 0!
-  Maar 1 reversibele manier voor proces ↔︎ ∞ aantal

manieren voor irreversibele weg
<(*;'(!/:!+.-!+'!'4'-@/0&;:+(>A$!7/J!0*-:;.-;'!!
<(*;'(!/:!+.-!+'!'4'-@/0&;:+(>A$!7/J!0*-:;.-;'!! !<'5'>(
*)<*)< !<'5'
-..(!('0&;:!+**(!''-!@.();'.94*'(!@..(5/J!"*)< !W!"!D!+"
!D
-..(!('0&;:!+**(!''-!@.();'.94*'(!@..(5/J!" *)<!W!":,::,:
:! +'! .(5'/+! <'6'4'(+! +**(! &';! :,:;'')! ..-! +'! *)<'4/-<! ).X/)
!"#$#%&'()*+(,-&(./-*0!
!"#$#%&'()*+(,-&(./-*0!
=;$!V';!5'@/J:!@*(+;!<'6'4'(+!4**(!+'!/:*;&'()'!'X=.-:/'!4.-!''
B**(! ''-8'69+'! =(*0':! /:! +'! .(5'/+! <'6'4'(+! +**(! &';! :,:
Maximale arbeid
B**(! ''-8'69+'! =(*0':! /:! +'! .(5'/+! <'6'4'(+! +**(! &';! :,:;''
=(*0':!('4'(:/5'6!4'(6**=;$!V';!5'@/J:!@*(+;!<'6'4'(+!4**(
-  Arbeid 5/J!1YZ![$! door systeem → omgeving:
=(*0':!('4'(:/5'6!4'(6**=;$!V';!5'@/J:!@*(+;!<'6'4'(+!4**(!+'
geleverd
maximaal
5/J!1YZ![$! wanneer proces reversibel
E!5.(H!! - #"Isotherme
!W!"!\! 7'</-;*':;.-+?!!
expansie ideaal gas (298 #K)
!"!W!"E!5.(H!! "!W!"!\!
"!5.(H!! #17'</-;*':;.-+?!!
!W!"E!\$!! !"!W!"E!5.(H!!
T/-+;*':;.-+?!! #"!W!"!\!
!1!W!"!5.(H!! #1!W!"E!\$!!
T/-+;*':;.-+?!! 1! !W!"!5.(H!! 1# !W!"E!\$!!

B*6<'-:!4'(<'6/JA/-<!"]$"E!<'6+;!/-!.6<')'-'!4*()?!$!W!D!C
E!<'6+;!/-!.6<')'-'!4*()?!$!W!D!C!*)<$#I$!
B*6<'-:!4'(<'6/JA/-<!"]$"E!<'6+;!/-!.6<')'-'!4*()?!$!W!D!C!
1-2&!?!'X=.-:/'!*-+'(!!*)<!W!0;'!W!E!5.(!C4.0>^)I! *
-  Weg 1: expansie onder vacuüm; Pomg = cst = 0
*)<!W!0;'!W!E!5.(!C4.0>^)I!
! = !"!"# & (#$ ! #% ) = !!W!0;'!W!E!5.(!C4.0>^)I!
1-2&!?!'X=.-:/'!*-+'(!! *)<
( '()*+ )& (,-'(. ) = !" !#$!
'()*+ )& ( ,-'(.!) == !"!#$ !& (#$ ! #% ) = ! ( '()*+ )&*)<

1-2&%?!'X=.-:/'!*-+'(!!
!"!"# (,-'(. ) = !"!#$!
!W!0;'!W!"!5.(!
+'! =(*0':! /:! +'! .(5'/+! <'6'4'(+! +**(! &';! :,:;'')! ..-! +'! *)<'4/-<! ).X/)..6! .6:! &';!
:/5'6!4'(6**=;$!V';!5'@/J:!@*(+;!<'6'4'(+!4**(!+'!/:*;&'()'!'X=.-:/'!4.-!''-!/+'..6!<.:!
7'</-;*':;.-+?!! !"!W!"E!5.(H!! #"!W!"!\!
T/-+;*':;.-+?!! !1!W!"!5.(H!! #1!W!"E!\$!!
-+?!! !B*6<'-:!4'(<'6/JA/-<!"]$"E!<'6+;!/-!.6<')'-'!4*()?!$!W!D!C!
"!W!"E!5.(H!! #"!W!"!\! *)<$#I$!
+?!! !1!W!"!5.(H!! #1!W!"E!\$!! Maximale arbeid
1-2&!?!'X=.-:/'!*-+'(!!*)<!W!0;'!W!E!5.(!C4.0>^)I!
-  Weg 2: expansie onder P omg = cst = 1 bar
'6/JA/-<!"]$"E!<'6+;!/-!.6<')'-'!4*()?!$!W!D!C!*)<$#I$!
! = !"!"# & (#$ ! #% ) = ! ( '()*+ ) & ( ,-'(. ) = !"!#$ !
-:/'!*-+'(!!*)<!W!0;'!W!E!5.(!C4.0>^)I!
1-2&%?!'X=.-:/'!*-+'(!!*)<!W!0;'!W!"!5.(!
#$ ! #% ) =!!=(!'()*+
"!"# &)(#($ ! #% )) = ! (%'()* )& ( +,-'. ) = !!""#$ !
& ,-'(. = !"!#$ !
-:/'!*-+'(!!*)<!W!0;'!W!"!5.(!
#$ ! #% ) = ! (%'()* )& ( +,-'. ) = !!""#$ !
112!
'()*+,-.)/0.$
,-.)/0.$ !"#$%&'()*+,-.)/0.$
Maximale arbeid
%3$('4'(5/6'7'$'89.-5/'$*-+'($!
!"#$%&'()*+,-.)/0.$ *):$;$!$<$+!$.=-')'-+$4.-$!>$6.($!$!$6.($
!"#$%3$('4'(5/6'7'$'89.-5/'$*-+'($!
'(5/6'7'$'89.-5/'$*-+'($!
-  Weg 3: *):expansie onder P*):
omg$;$!$<$+!$.=-')'-+$4.-$!>$6.($!$!$6
= P-dP (10 bar → 1
$;$!$<$+!$.=-')'-+$4.-$!>$6.($!$!$6.($
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bar)
('@'-/-:$:'6'A(B$+**($5*)).B/'$4.-$.77'$
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+.-$/5$+'$:'7'4'(+'$.(6'/+$@7'/-'($+.-$-*+/:$/5$*)$&'B$5,5B'')$/-$E/C-$**(5
H/C$''-$B*'5B.-+54'(.-+'(/-:$/-$''-$:'57*B'-$5,5B
&%'($)*+,-./0"$
B'(A:$B'$6('-:'-#$$ B'(A:$B'$6('-:'-#$$
H/C$''-$B*'5B.-+54'(.-+'(/-:$/-$''-$:'57*B'-$5,5B'
&%'($)*+,-./0"$ *):#""$I$%-ABB/:$
&%'($)*+,-./0"$
"#$;$$$<$! J!"#!!K$
"#$;$$$<$!Enthalpie
L-+/'-$ #""$I$%-ABB/:
.77''-$
*): $ J!"#!!K$
H/C$''-$B*'5B.-+54'(.-+'(/-:$/-$''-$:'57*B'-$5,5B'')$:'7+B3$
+(A@<4*7A)'<.(6'/+$
H/C$''-$B*'5B.-+54'(.-+'(/-:$/-$''-$:'57*B'-$5,5B'
-  Toestandsverandering in gesloten
)*:'7/C@$/5$J%-ABB/: systeem:
$;$>KG$M*(+B$+/B3$
L-+/'-$
"#$;$$$<$!*):#""$I$%"#$;$$$<$!
-ABB/:$ *): .77''-$
J!"#!!K $ +(A@<4*7A)'<.(6'/+$
#""$I$% -ABB/:$ J!"#!!K$
)*:'7/C@$/5$J%-ABB/:$;$>KG$M*(+B$+/B3$
L-+/'-$ -  Stel
.77''-$
alleen"#$;$$$<$!
PV-arbeid*): #""$
+(A@<4*7A)'<.(6'/+$ $ J!"#!1K$
L-+/'-$ .77''-$ +(A@<4*7A)'<.(6'/+$
(wnuttig-ABB/:
)*:'7/C@$/5$J% = 0)$;$>KG$M*(+B$+/B3$
)*:'7/C@$/5$J%
N75$ +'$ *):
"#$;$$$<$! #""$ $;$>KG$M*(+B$+/B3$
-ABB/:
*)E'BB/-:$ $
:'6'A(B$ J!"#!1K$
6/C$ ''-$
"#$;$$$<$!*):#""$ 0*-5B.-B$4*7A)'$JO/:AA($!"#P.K$/5$""$;$>$
N75$$ +'$ J!"#!1K$
*)E'BB/-:$ :'6'A(B$ 6/C$ ''-$
'-$+A5$
-  Bij cst V"#$;$$$<$!
(ΔV = 0)*): #""$ $ J!"#!1K$
0*-5B.-B$4*7A)'$JO/:AA($!"#P.K$/5$""$;$>$
N75$ +'$ *)E'BB/-:$ :'6'A(B$ 6/C$ ''-$
'-$+A5$
N75$ +'$$$ *)E'BB/-:$
0*-5B.-B$4*7A)'$JO/:AA($!"#P.K$/5$""$;$>$$ :'6'A(B$
$ 6/C$ ''-$
$
"#$;$$ 4 J!"#!"K
'-$+A5$ 0*-5B.-B$4*7A)'$JO/:AA($!"#P.K$/5$""$;$>$ O/:AA($
"#$;$$4$$
'-$+A5$ $ $ J!"#!"K$
?'$)''5B'$*)E'BB/-:'-$:'6'A('-$'0&B'($ O/:AA($!"
"#$;$$ $$ $ $ J!"#!"K$
0*-5B.-B$4*7A)'$JO/:AA($!"#P.K$/5$""$;$>$
+$@7'/-'($+.-$-*+/:$/5$*)$&'B$5,5B'')$/-$E/C-$**(59(*-@'7/C@'$6':/-B*'5B.-+$
0*-5B.-B$4*7A)'$JO/:AA($!"#P.K$/5$""$;$>$
'-$+A5$
"#$;$$4$$
'-$+A5$ $ $ J!"#!"K$
O/:AA($!"#P$<$R8
"#$;$$ 4$$ $ $ J!"#!"K$
?'$)''5B'$*)E'BB/-:'-$:'6'A('-$'0&B'($
"#$;$$4$$ $ $ J!"#!"K$ O/:AA($!"#P$<
6/C$ 0*-5B.-B'$Enthalpie
*):'4/-:5+(A@$ J46#$ *9'-$ O/:AA($!"#P$<$R
?'$)''5B'$*)E'BB/-:'-$:'6'A('-$'0&B'($
(/-:$/-$''-$:'57*B'-$5,5B'')$:'7+B3$
?'$)''5B'$*)E'BB/-:'-$:'6'A('-$'0&B'($
..-$+'$.B)*5=''($*-+'($!
6/C$ 0*-5B.-B'$ *):'4/-:5+(A@$
-  Toestandsverandering *):$;$!
in gesloten J46#$
systeem:K$JO/:AA($!"#P6K#$?
.B)*9'-$
6/C$ 0*-5B.-B'$ *):'4/-:5+(A@$ J46#$ *9'-$
/:$ J!"#!!K$
..-$+'$.B)*5=''($*-+'($!*):$;$!.B)K$JO/:AA($!"#P6K#
..-$+'$.B)*5=''($*-+'($!
-  Bij cst 9$<$!*):
P ; open
"#$;$$ vat #""$ *):$;$!.B)K$JO/:AA($!"#P6K#$
@<4*7A)'<.(6'/+$(Pomg = Patm)
"#$;$$9$<$!*):#""$
M*(+B$+/B3$ "#$;$$99$<$!
"#$;$$ *):#""$
$D$!#""$ $ ..-:'E/'-$!$;$!*):$
J!"#!1K$
"#$;$$ 9$D$!#""$ $
Q)4*()/-:$:''=B$ ..-:'E/'-$!$;$!*):$
"#$;$$9$D$!#""$ $ ..-:'E/'-$!$;$!*):$
6'A(B$ 6/C$ ''-$ Q)4*()/-:$:''=B$
$9$;$"#$I$!#""$ $
Q)4*()/-:$:''=B$ $ J!"#!PK$
!"#P.K$/5$""$;$>$
$9$;$"#$I$!#""$ $ $ J!"#!PK$
$9$;$"#$I$!#""$ $ $ J!"#!PK$
112$
"#$;$$9$<$!*):#""$
!
"#$;$$9$D$!#""$ $ ..-:'E/'-$!$;$!*)
3'4!('0&4'(5/+!6.-!6'(7'5/89/-7!"#$":!;'6.4!.55''-
!
;/87'6*57!+'!'-4&.5B/'!!!.5<!!!C!"!D!#$$!+.-!/<!!!'
Q)4*()/-:$:''=B$
Enthalpie
!
3'4!('0&4'(5/+!6.-!6'(7'5/89/-7!"#$":!;'6.4!.55''-!4*'
!!!C!!G"!D!#$$H!C!!"!D!!G#$$H!
$9$;$"#$I$!#""$ $ $ J!"#!PK$
;/87'6*57!+'!'-4&.5B/'!!!.5<!!!C!"!D!#$$!+.-!/<!!!'6'-'
-  U, P en V:*=! 3'4!('0&4'(5/+!6.-!6'(7'5/89/-7!"#$":!;'6.4!.55''
toestandsfuncties
!!!C!!G"!D!#$$H!C!!"!D!!G#$$H!
-  Definiëer H =;/87'6*57!+'!'-4&.5B/'!!!.5<!!!C!"!D!#$$!+.-!/<!!
U + P.V (H = toestandsfunctie)
!!!C!!"!D!!#!$!G..-7'I/'-!#!C!04'H!
112 $ ! !
*=!
!!!C!!G"!D!#$$H!C!!"!D!!G#$$H!
K*);/-.4/'!6.-!6'(7'5/89/-7!"2$":!)'4!"2$"J!7''=
!!!C!!"!D!!#!$!G..-7'I/'-!#!C!04'H! ! !
*=!
%BK*);/-.4/'!6.-!6'(7'5/89/-7!"2$":!)'4!"2$"J!7''=4!+.
!C!!!!! G#!C!04'L!&->44/7!C!MH! ! !
!!!C!!"!D!!#!$!G..-7'I/'-!#!C!04'H! !
%B!C!!!!! G#!C!04'L!&->44/7!C!MH! ! !
!!!"#$#%#&'&(#&)*++$),$+-#..#&)"'/)-+&.01&0#)"
K*);/-.4/'!6.-!6'(7'5/89/-7!"2$":!)'4!"2$"J!7'
56)7#893#)9:.'.-;#)0+#.01&3)
!!!"#$#%#&'&(#&)*++$),$+-#..#&)"'/)-+&.01&0#)")#&)
% !C!!!!! G#!C!04'L!& !C!MH! !
! ! G"#$"NH!
#&'&(#&)*++$),$+-#..#&)"'/)-+&.01&0#)")#&)2+&3#$)&400'(#)1$"#'3!
!04'L!& ->44/7!C!MH! ! ! G"#$"NH!
)-+&.01&0#)")#&)2+&3#$)&400'(#)1$"#'3!
9:.'.-;#)0+#.01&3)
++$),$+-#..#&)"'/)-+&.01&0#)")#&)2+&3#$)&400'(#)1$"#'3!
+#.01&3)
<4.-4! ΔH-berekeningen (wnuttig = 0)
1.  Zelfde fysische toestand
6.-! ''-! &*'6''5&'/+! A.()4'! %B! -..(! ''-! <,<4'')! )'4! (! )*5! 6.-! ''-! <4*=!
•  a) P = cst
)4'! %B! -..(!A.()4'!
&*'6''5&'/+! ''-! <,<4'')!q)'4!
%B! -..(! (! )*5!
''-! 6.-! ''-!
<,<4'')! )'4! (! "7''=4!
<4*=!
!)*5!→ ''-!
ΔV,
6.-! ΔT
''-! <4*=! 7''=4! ''-!
Transfer p naar systeem
-7!/-!)!'-!$L!('<B$!!)!'-!!$!A..(;/8!% B (n
!C!!!''-! mol) = # ! !+'!)*5./('!A.()4'0.B.
!" !" $!!%
!A..(;/8!% B !C!!!''-! = # !+'!)*5./('!A.()4'0.B.0/4'/4!6.-!
$!!% B!C!!!''-! $!!% = # ! !+'!)*5./('!A.()4'0.B.0/4'/4!6.-!
$L!('<B$!!)!'-!!$!A..(;/8!% !
!0*-<4.-4'!#$!
'!#$! met Cp = molaire warmtecapaciteit (bij P = cst)
<4.-4!
•  b) V = cst
6.-! ''-! &*'6''5&'/+! A.()4'! %6! -..(! ''-! <,<4'')! )'4! (! )*5! 6.-! ''-! <4*=!
Transfer
)4'! %6! -..(! ''-! <,<4'')!q)'4!
v naar systeem
(! )*5! (n<4*=!
6.-! ''-! → ΔT
mol)7''=4! ''-!(P ≠ cst)
&*'6''5&'/+! A.()4'! %6! -..(! ''-! <,<4'')! )'4! (! )*5! 6.-! ''-! <4*=! 7''=4! !" ''-!
-7! /-! )L! -$5$! !)! A..(;/8! %6! C! !"! G&/'(!
!"9.-! #! "! 0*-<4.-4! H! '-!
" = #! ! +
%6! C! !"! G&/'(! 9.-! #! "! 0*-<4.-4! H! '-! = #! H! '-!
! +'! )*5./('!
! $!! %
-$5$! !)! A..(;/8! %6! C! !"! G&/'(! 9.-! #! "!$!0*-<4.-4!
!% = #! ! +'! )*5./('!
.B.0/4'/4!6.-!+'!<4*=!;/8!0*-<4.-4!6*5>)'$! $!!%
4.-4!6*5>)'$!met Cv = molaire warmtecapaciteit (bij V = cst)
.-!+'!<4*=!;/8!0*-<4.-4!6*5>)'$!
$!!%
+'!<4*=!;/8!0*-<4.-4'!#$!
;$!$!C!0*-<4.-4!
%(.-<='(! 6.-! ''-! &*'6''5&'/+! A.()4'! %6! -..(! ''-! <,<4'')! )'4! (! )*5! 6.-! '
ΔH-berekeningen (P = cst; w
6'(.-+'(/-7! /-! )L! -$5$! !)! A..(;/8! %6! C! !"! G&/'(! 9.-!
= 0)
#! "! 0*-<4.-4! H! '-!
nuttig !"
$!!
A.()4'0.B.0/4'/4!6.-!+'!<4*=!;/8!0*-<4.-4!6*5>)'$!
•  Voor vaste stoffen en vloeistoffen: ΔV zeer
klein zodat Cp = Cv
O**(!6.<4'!<4*=='-!'-!65*'/<4*=='-!/<!!$!<4''+<!95'/-!I*+.4!* B!C!*6$!
O**(!7.<<'-!7'5+4!6*57'-<!+'!.57')'-'!7.<A'4F!
•  Voor gassen:
!!"!!# !# " !$ %!!& %!'!(!!) "
!$ = !I*+.4! * ! " *" = = = = ( = #$%& !
% '!!) '!!) '!!) !% '()!*
?'!A..(+'-!6**(!*B!'-!*6!6.-!''-!<4*=!-')'-!4*'!-..().4'!+'!)*5'0>5'-!7(*4'(
Cp en Cv nemen toe wanneer moleculen groter
• /-!<.)'-<4'55/-7!I/8-$!Q*!<4/874!+'!)*7'5/89&'/+!*)!4*'7'6*'7+'!A.()4'!*B!4'!6.-
en complexer zijn; toegevoegde warmte wordt
6/;(.4/'!'-!(*4.4/'L!'-!)*'4!)''(!A.()4'!4*'7'6*'7+!A*(+'-!*)!+'!4')B'(.4>>
beter opgevangen door rotatie en vibratie.
<4*=!"R!4'!+*'-!<4/87'-!G%.;'5!"#$#H$!
S4*=! *B! S4*=! *B! S4*=!

3@D9:;$ !1!$ $ $
$ $ 3@D9:;$ !1!$
!
%.G'8$!"#"$I$J*8./('$K.()4'0.6.0/4'/4$!6$9 ;$G/L$M.)'(
"#$%&
%.G'8$!"#"$I$J*8./('$K.
4')6'(.4NN($
ΔH-berekeningen (P!"#$%&'()%&*(+#*(#,-.*./0%#12%.1'()#
= cst; wnuttig = 0)
!"#$%&'()%&*(+#*(#,-.*./0%#12%.1'()#
2.  Verandering in fysische toestand
VoorO**($'8M'$*)P'44/-:$9?$
elke omzetting v ↔︎$?8$vl ↔︎
$:;$+/'$:'G'N(4$G/L$0*-Q4.-4'$*):'?/-
O**($'8M'$*)P'44/-:$9?$
g bij P = cst, geldt: $?8$ $:;$+/'$:'G
:Q+(NM<$:'8+4$""66$R$!
$R$!##$
Q)'84#$ G/L$Q)'84'-$ "6$R$!Q)'84#$ G/L$Q)'84'-$
"6$R$!?'(+#$ G/L$?'(+.)6/-:$"6$R$!?'(+#$ G/L$?'(+.)6/-:$
3"#40%5*./0%#256%11*(+%(#7*8#/2(.1'(1%
3"#40%5*./0%#256%11*(+%(#7*8#/2(.1'(1%#)&9:#
3.  Chemische omzettingen bij P = cst
S'.04/'K.()4'$ #! = ! " $ = # $!"#$%&"'!()
S'.04/'K.()4'$ #! = ! " $ = # $!"#$%&"'!()*$%"+ " # $*&%,#+,--%(.."+ $
T19:;$U$"$A19:;$$"$$1$TA"9:;$
T19:;$U$"$A19:;$$"$$1$TA"9:;$
$$R$CCVWX$%$R$%*):$R$!$G.($X$"6$R$Y!"C1
"6$R$!Q)'84#$ G/L$Q)'84'-$
"6$R$!?'(+#$ G/L$?'(+.)6/-:$
3"#40%5*./0%#256%11*(+%(#7*8#/2(.1'(1%#)&9:#
ΔH-berekeningen (P = cst; w
S'.04/'K.()4'$ #! = ! " $ = # $!"#$%&"'!()*$%"+ " # $*&%,#+,--%(.."+
nuttig$ = 0)
T19:;$U$"$A19:;$$"$$1$TA"9:;$
$$R$CCVWX$%$R$%*):$R$!$G.($X$"6$R$Y!"C1$MZ$
[.-$:'8+4\$
!#$R$"6$R$Y!"C1$MZ$
!&$R$!#$Y$%!'$
I! I!
%!'$R$!(#)$$R$%*):#$!'$R$Y*%'$$R$9Y1$)*8;92<"!$Z#)*8 #W ;9CCV$W;$R$Y$=<!$MZ$
!&$R$9Y!"C1$MZ;$Y$9Y=<!$MZ;$R$Y!">"$MZ$
!"#
43/.,//),'+(I((J'(0,7%!%*+J%
43/.,//),2+.2(.3)/30(7% !% % 9/KC% *(3% (0L(.12'/DD(.% I/.% +.(0.,0L(
$
+DJ+110.LC% !"#
43/.,//),2+.2(.3)/30(7% !% % 9/KC% *(3% (0L(.12'/DD(.%
$
43/.,//),3+(13/.,%IM(%(J(*(.37%*((13%13/80(J(%I+)*%I/.%,03%(J(*(.3%80N%!
+DJ+110.LC%
3(*D()/355)?%L(O++.J0N6%E@A?!=%F%
Thermodynamische standaardtoestand
43/.,//),3+(13/.,%IM(%(J(*(.37%*((13%13/80(J(%I+)*%I/.%,
43/.,//),3+(13/.,%IM(%I()80.,0.L%9I%+:%IJC7%,(%*((13%13/80(J(%I+)*%I/.%,(
-  ΔU, ΔH,… 3(*D()/355)?%L(O++.J0N6%E@A?!=%F%
: afhankelijk van aantal mol, P, T,…
(.%((.%L(L(I(.%3(*D()/355)?%L(O++.J0N6%E@A?!=%F%
-  Gestandaardiseerde veranderingen ΔU0, ΔH0
-  Alle 43/.,//),3+(13/.,%IM(%I()80.,0.L%9I%+:%IJC7%,(%*((13%13/80(
43/.,//),3+(13/.,%IM(%L/17%3+(13/.,%80N%!%8/)%%
bestanddelen aanwezig in
(.%((.%L(L(I(.%3(*D()/355)?%L(O++.J0N6%E@A?!=%F%
standaardtoestand
E.F;G6!H4F;9G6!E.I9F;G6!H1AF;9G6!A1verschillende
-  Energieveranderingen F4G!>/:!"!>.(! processen
43/.,//),3+(13/.,%IM(%L/17%3+(13/.,%80N%!%8/)%%
vergelijken
J-!+/<!4';.9!@*(+'-!+'!<&'()*+,-.)/=0&'!;'(.-+'(/-4'-!..-4'+?/+!)'<!+'!=
LB'(!)*9!8''(M!+.<!+'!4'-*<''(+'!('.0</'!+**(4..<$!
E.F;G6!H4F;9G6!E.I9F;G6!H1AF;9G6!A1F4G!>/:!"!>.(!
#$
E.F;G!N!1!H 1AF;9G!!"!!1!E.AHF.OG!N!H1F4G! !" ! ! = "%&'()
J-!+/<!4';.9!@*(+'-!+'!<&'()*+,-.)/=0&'!;'(.-+'(/-4'-!..-4
!
*!+
LB'(!)*9!8''(M!+.<!+'!4'-*<''(+'!('.0</'!+**(4..<$!
%&'
)'<!#!P!"!>.(6!$!P!12Q6"R!S!'-! !!"#$ = ( !
)
E.F;G!N!1!H1AF;9G!!"!!1!E.AHF.OG!N!H1F4G! !" ! ! = "%&'()
*
!"#$%&'()*+,-./*012'(%13/.,//),3+(13/.,%
3.-4'5/'-! !!6! !"6! $$$! .7&.-8'9/:8! 5/:-! ;.-! <*'=<.-+=;'(.-+'(9/:8'-! 5*.9=! #6! $6! ..-<.9! )*9! *7!
* *
0*-0'-<(.</'6!)..8<!)'-!4'>(?/8!;.-!4'=<.-+..(+/=''(+'!;'(.-+'(/-4'-!!! 6!!" 6!$$$!+/'!>'('8'-+!
@*(+'-!;**(!;'(.-+'(/-4'-!@..(>/:!.99'!>'=<.-++'9'-!..-@'5/4!5/:-!/-!''-!13/.,//),3+(13/.,$!AB!
+'5'!).-/'(!8?--'-!'-'(4/';'(.-+'(/-4'-!;.-!)''(+'('!B(*0'=='-!*-+'(9/-4!;'(4'9'8'-!@*(+'-$!
Thermodynamische standaardtoestand
C'!=<.-+..(+*)=<.-+/4&'+'-!5/:-D!
=
43/.,//),,)567%!%8/)%90.%,(%:-102/7%!%8/)%;%!< %>/%%;%<?@AB%/3*C%
43/.,//),3(*D()/355)7%E@A?!=%F%9E=%GHC%
43/.,//),'+(I((J'(0,7%!%*+J%
!"#
43/.,//),2+.2(.3)/30(7% !% % 9/KC% *(3% (0L(.12'/DD(.% I/.% +.(0.,0L(% I(),5..0.L% 90,(/J(%
$
+DJ+110.LC%
43/.,//),3+(13/.,%IM(%(J(*(.37%*((13%13/80(J(%I+)*%I/.%,03%(J(*(.3%80N%!%8/)%(.%((.%L(L(I(.%
3(*D()/355)?%L(O++.J0N6%E@A?!=%F%
43/.,//),3+(13/.,%IM(%I()80.,0.L%9I%+:%IJC7%,(%*((13%13/80(J(%I+)*%I/.%,(%I()80.,0.L%80N%!%8/)%
(.%((.%L(L(I(.%3(*D()/355)?%L(O++.J0N6%E@A?!=%F%
43/.,//),3+(13/.,%IM(%L/17%3+(13/.,%80N%!%8/)%%
E.F;G6!H4F;9G6!E.I9F;G6!H1AF;9G6!A1F4G!>/:!"!>.(!
Spontane processen en entropie
-  Spontaan proces: gaat vanzelf door in
welbepaalde richting (zonder invloed vanuit
omgeving)
-  Voorbeeld:
•  Water stroomt van hoger → lager gelegen
plaats
•  Chemische reactie (spontaan) → evenwicht
•  Warmtetransfer van warm → koud
-  Elk spontaan proces: arbeid leveren
-  Spontane processen zijn irreversibel
-  Snel of traag
-  Exo- of endotherm
*)#$ 2,)% /'()*++)% '-(.,/% 3,-4(('*% 05/% 1--,3,-/16,4#$ F)$ ''-$ A<*-5.-'$ ('.05/'$ *)$ 5'$ ='('-$ /A$ '($
.(;'/+$-*+/4$6.-$;?/5'-$&'5$A,A5'')@$'-'(4/'$/A$-*+/4$*)$:.5'($*)&**4$5'$<*)<'-G$''-$;.55'(/>$5'$
&'(8.+'-G$ *)$ :.()5'$ 6.-$ ''-$ 8.4'('$ 5')<'(.5??($ -..($ ''-$ &*4'('$ 5')<'(.5??($ 5'$ 5(.-A9'('('-$
H7*.8A$/-$''-$=*'8=.A5I#$
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!$ K.H6I$L$1$M1FH68I$$!$$1$K.FMH.NI$L$M1H4I$
1) Wanorde ↑
#$
$ A<*-5..-G$A-'8G$ !" ! ! = "%&% $
'!(
1$ 1$O'H6I$L$"P1$F1H4I$$!$$O'1F"H6I$
2) Wanorde ↓
#$
$ A<*-5..-G$5(..4G$ !" ! ! = "%&' $
(!)
!"#$% L R
"$ K.Q8H6I$$ !!! " $$K. H.NI$L$Q8 H.NI$
3) Wanorde ↑
$%
$ A<*-5..-G$A-'8G$ !!"#! ! = &'( $
)!#
S$ M1FH6I$$!$$M1FH68I$
'(
4) Wanorde ↑
!
$ A<*-5..-$;/>$12TQG$ !"#$%&! = )*+, $
#!%
U$ M1FH68I$$!$$M1FH6I$
5) Wanorde ↓
%&
$ A<*-5..-$;/>$R!UTQG$ !"#!$! ! = "'()* $
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*'!'-!)*'4!+'!4*'-.)'!/-!>.-*(+'!/-!
60&/77/-:'-! +/'! )*:'8/57! ?/5-! 9**(! +'! 0*)D*-'-4'-! 9.-! '
?*-+'(! +'! 4*4.8'! '-'(:/'! 9.-! &'4! 6,64'')! 4'! >/5?/:'-$! G<$!
*9'(:..-! -..(! ''-! )/-+'(! :'*(+'-+'! <'64..-+'!C/4!''-!4>''+'8/:!9.4!)'4!+..(/-!2!)*8'0C8'-!@I
:! *)! ''-! 6,64'')! )''(! :'*(+'-+! 4'! M.0(*60*D/60&! ?/5-! '(! =! )*:'8/57'! 60&/77/-:'-! 9**(! +'! 2
@N/:CC(!"#$=A$!
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.764'-'-$!!
FC/9.8'-4'! H87
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-! 6,64'')! '0&
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7/-:!7.-! 60&
'(! @N/
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).
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C(!"#$PA$!
)''64!
>*
60&/5-8/57'! &'
*60&/7O N/:CC(!"#$=!O!M*:'8/57'! ).
?.8!+'?'! # macroschikkingen # microschikkingen (W) ).
).0(*60*D/60&'!60&/77/-:'-!9**(! N/:CC(!"#$P!O!M*:'8/57'!)/0(*4*'64.-+'-!9**(!+'!).0(*60&/77/-:'-!;E!;;!'-!;;;!
9/'(!)*8'0C8'-!/-!''-!4>''+'8/:!9.4! 9**(!9/'(!)*8'0C8'-!/-!''-!4>''+'8/:!9.4$!!!/6!&'4!..-4.8!)/0(*4*'64.-+'-!
N/:CC(!"#$P!O!M*:'8/57'!)/0(*4*'64.-+'-!9**(!+'!).0(*60&
-  9**(!9/'(!)*8'0C8'-!/-!''-!4>''+'8/:!9.4$!!!/6!&'4!..-4.8!)
Meest waarschijnlijke macroschikking =
D'(!).0(*60&/77/-:$!
diegene met grootste aantal microschikkingen
→ vertoont meest uniforme verdeling
-  Statistiek: macroschikking met meest uniforme
verdeling neemG/.!7.-6<'('7'-/-:!7.-!)'-!:').77'8/57!.
sterk toe (ten opzichte van
)'4!+'!)''64!C-/R*()'!9'(+'8/-:!9.-!+'!6.
andere macroschikkingen) naarmate aantal
9.-!+'!.-+'('!).0(*60&/77/-:'-!-..().4'
moleculen toeneemt
..-4.8!0*)</-.4/'6!@!A!9.-!"!'8')'-4'-!)
-  # microschikkingen W van n elementen (met n/2
elementen in elk deel vat):
!! ! !!
"= !! @0R($! # " =
!!" !!" "!"! ! "
!
# $# $ !
%"& %"&
).0(*60&/77/-:!9'(4**-4!4'9'-6!+'!)''64!
C8'-!/-!''-!4>''+'8/:!9.4$!!!/6!&'4!..-4.8!)/0(*4*'64.-+'-!
D'(!).0(*60&/77/-:$!
C-/R*()'!9'(+'8/-:!9.-!+'!2!)*8'0C8'-!
*9'(!&'4!4>''+'8/:!9.4$!
'7'-/-:!7.-!)'-!:').77'8/57!..-4*-'-!+.4!+'!>..(60&/5-8/57&'/+!9.-!+'!).0(*60&/77/-:!
64!C-/R*()'!9'(+'8/-:!9.-!+'!6.)'-64'88'-+'!0*)D*-'-4'-!64'(7!4*'-'')4!4'-!*D?/0&4'!
('!).0(*60&/77/-:'-!-..().4'!&'4!..-4.8!)*8'0C8'-!/-!&'4!4>''+'8/:!9.4!4*'-'')4$!S'4!
/-.4/'6!@!A!9.-!"!'8')'-4'-!)'4!"T1!'8')'-4'-!/-!'87!+''8!9.-!&'4!9.4!/6!:'8/57!..-!
-  Waarschijnlijkheidsprincipe
!!
verklaart homogene
!
!! =
@0R($! # "verdeling A! ! in gegeven
gas @"#$"UA!
!"#$%&'()*+,-.)/0.$
ruimte of spontane
!" "!"! ! "#!
$! expansie gas naar geëvacueerde ruimte
"&
.(60&/5-8/57&'/+6O (2/)3'$*4$+'$56*-3.-'$'76.-5/'$8.-$''-$9
(78..(4! </59$! +'!
9'(+'8/-:! 9.-! ?'$3&'()*+,-.)/50&'$9(**3&'/+$+/'$''-
! ''-! :':'9'-!
!"#$%&'!$ ;5,)A**B$ !>#$ ?'$ '-3(*6/'$
N/:CC(!"#$U!O!H'-!/+'..8!:.6!'VD.-+''(4!6D*-4..-!4*4!''-!C-/R*()'!9'(+'8/-:!9.-!+'!<'60&/7<.('!
-  Entropie (S): maat '-3(*6/'8'(.-+'(/-9$
voor wanorde in systeem
(C/)4'$!S/'(</5!/6!!#!Q!W!@$!Q!0*-64.-4A$! !!$ *-.4&.-E'B/DE$
(of
1#"!
omgeving) A'9/-3*'53.-+$F$'-$'/-+3*'53.-+$G#$
= toestandsfunctie
!!$H$!G$I$!F$
?'$3&'()*+,-.)/50&'$9(**3&'/+$+/'$'
(2/)3'$*4$+'$56*-3.-'$'76.-5/'$8.-$''-$9.5$-..($''-$9':8.02''(+'$(2/)
!"#$%&'!$ ;5,)A**B$ !>#$ ?'$ '-3(*6/
?'$3&'()*+,-.)/50&'$9(**3&'/+$+/'$''-$)..3$/5$8**($@.-*(+'$/-$''-$
'-3(*6/'8'(.-+'(/-9$
!"#$%&'!$ ;5,)A**B$ !>#$ ?'$ '-3(*6/'$ /5$ ''-$ !!$ *-.4&.-E'B/DEC
3*'53.-+542-03/'$
A'9/-3*'53.-+$F$'-$'/-+3*'53.-+$G#$
'-3(*6/'8'(.-+'(/-9$ !!$ *-.4&.-E'B/DE$ /5$ 8.-$ +'$ 9'8*B9+'$ @'9$ '-$
Spontane processen
A'9/-3*'53.-+$F$'-$'/-+3*'53.-+$G#$ en entropie
!!$H$!G$I$!F$
!!$H$!G$I$!F$
-  Ludwig Boltzmann
J*B9'-5$
J*B9'-5$ K2+@/9$ G*B3C).--$ K2+@/9$
53..3$ G*B3C).--$
+'$ '-3(*6/'$ 53..3$
/-$ ('B.3/'$ +
3*3$ &'
-  Entropie (S) staat in relatie tot # microschikkingen
)/0(*50&/EE/-9'-$"$8**($''-$A'6..B+'
)/0(*50&/EE/-9'-$"$8**($''-$A'6..B+'$).0(*50&/EE/-9$8.-$''-$5,53'')
(W) voor bepaalde macroschikking van een
systeem
!$H$#G#B-$"$ $ $ $ $ $ $ ;!"#!M>$
!$H$#G#B-$"$ $ $ $
I1" ! !
)'3$#G$H$+'$G*B3C).--I0*-53.-3'$$H$!N"MO!P $ $H$ $ ;!"#!Q>$
" "!
)'3$#G$H$+'$G*B3C).--I0*-53.-3'$$H$!N"
'-$"$H$&'3$..-3.B$)/0(*50&/EE/-9'-$8**($''-$9'9'8'-$).0(*50&/EE/-9$*4
A'3('43$6*5/3/'$.B5$'-'(9/'#$
'-$"$H$&'3$..-3.B$)/0(*50&/EE/-9'-$8**
pag. 40
A'3('43$6*5/3/'$.B5$'-'(9/'#$ ?'$3&'()*+,-.)/50&'$9(**3&'/+$+/'$'
(%!&)**'"+,-./0, !"#$%&'!$ ;5,)A**B$ !>#$ ?'$ '-3(*6/
'-3(*6/'8'(.-+'(/-9$ !!$ *-.4&.-E'B/DE
R5*3&'()'$'76.-5/'$8.-$''-$/+'..B$9.5$3255'-$$!$'-$$1$H$1$$!#$
A'9/-3*'53.-+$F$'-$'/-+3*'53.-+$G#$
J**($!$)*B'02B'$8'(+2AA'B3$&/'(+**($&'3$..-3.B$/--'')A.('$6*5/3/'5$C*+.3$"1$H$1$"!#$
!!$H$!G$I$!F$
J*B9'-5$ K2+@/9$ G*B3C).--$ 53..3$ +

)/0(*50&/EE/-9'-$"$8**($''-$A'6..B+'
$
!!
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F-+'(C/D+5$/5$8**($+'C'$'76.-5/'$!&$H$!& E/-$S$!&6*3$H$'$S$($H$P$..-9'C/'-$!&E/-$H$P$;)$H$03'>$'-$
$
F-+'(C/D+5$/5$8**($+'C'$'76.-5/'$!&$H$!&E/-$S$!&6*3$H$'$S$($H$P$..-9'C/'-$!&E/-$H$P$;)$H$03'>$'-$
!&6*3$H$P$;/+'..B$9.5N$9''-$*-+'(B/-9'$..-3('EE/-95E(.0&3'->L$+25$'$H$T($
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>'(6'7/89/-6! "#$11! /?! @''(! 3'7.-6(/89! .7?! ).0(*?0*A/?0&'! <4&'()*+,-.)/?0&'=! +'B/-/4/'! 5.-! !!$!
-  Legt
C7&*'D'7! '-4(*A/'! verband
6'+'B/-/''(+! D'(+!tussen
*A! 3.?/?!verandering in ΔS
5.-! A(*3.3/7/4'/4! <@/'! en warmte
5'(6'7/89/-6! "#$"E=! *)! &'4!
BF-+.)'-4''7! 9.(.94'(!
(meetbaar)5.-! '-4(*A/'! 4'! 3'-.+(F99'-G! 7'64! 5'(6'7/89/-6! "#$11! &'4! 5'(3.-+! 4F??'-!
'-4(*A/'5'(.-+'(/-6'-!/-!''-!?,?4'')!'-!).0(*?0*A/?0&'!6(**4&'+'-!@*.7?!5*7F)'!'-!D.()4'!+/'!
-  ΔS kan berekend worden uit warmtetransfer qrev
6').99'7/89!4'!)'4'-!@/8-$!
wanneer proces reversibel verloopt
>'(6'7/89/-6!"#$11!6''B4!**9!..-!+.4!5**(!''-!A(*0'?!!!!.77''-!9.-!3'('9'-+!D*(+'-!F/46..-+'!5.-!
+'!D.()4'4(.-?B'(!"!!"#$%&'$()*+&#$)&,&)#-.&"$,&)"**('$!
/012$3&$'4&&5&$%**654&'$,!7$5&$8%&)9*5:7!9-+!$
H(!@/8-!5'(?0&/77'-+'!).-/'('-!*)!+'!4D''+'!&**B+D'4!4'!B*()F7'('-$!I'!B*()F7'(/-6!/-!4'()'-!5.-!
'-4(*A/'5'(.-+'(/-6'-!/-!''-!?,?4'')!'-!).0(*?0*A/?0&'!6(**4&'+'-!@*.7?!5*7F)'!'-!D.()4'!+/'!
6').99'7/89!4'!)'4'-!@/8-$! H(!@/8-!5'(?0&/77'-+'!).-/'('-!*)!+'!4D''+'!&
+'!'-4(*A/'!7F/+4;!
>'(6'7/89/-6!"#$11!6''B4!**9!..-!+.4!5**(!''-!A(*0'?!!!!.77''-!9.-!3'('9'-+!D*(+'-!F/46..-+'!5.-!
+'!D.()4'4(.-?B'(!"!!"#$%&'$()*+&#$)&,&)#-.&"$,&)"**('$!
;-<$&"=$-))&,&)#-.&"$()*+&#$-#$&)$&&7$'*
/012$3&$'4&&5&$%**654&'$,!7$5&$8%&)9*5:7!9-+!$
2de hoofdwet thermodynamica

H(!@/8-!5'(?0&/77'-+'!).-/'('-!*)!+'!4D''+'!&**B+D'4!4'!B*()F7'('-$!I'!B*()F7'(/-6!/-!4'()'-!5.-!
+'!'-4(*A/'!7F/+4;!
J'4!F-/5'(?F)!3'?4..4!F/4!?,?4'')!'-!*)6'5/-
;-<$&"=$-))&,&)#-.&"$()*+&#$-#$&)$&&7$'*&7!9&$,!7$5&$&7')*(-&$,!7$%&'$>7-,&)#>91$
!!F-/5!K!!!!L!!!*)6!
J'4!F-/5'(?F)!3'?4..4!F/4!?,?4'')!'-!*)6'5/-6G!@*+.4!
!!F-/5!K!!!!L!!!*)6!
-  ΔSuniv > 0: irreversibel proces; proces spontaan
in bepaalde richting D..(3/8!5**(!''-!/(('5'(?/3'7!A(*0'?!!!
D..(3/8!5**(!''-!/(('5'(?/3'7!A(*0'?!!! F-/5!M!:!)*'4!@/8-$! F-/5!M!:!
-  Δs 6..-! *B!
N)! -.! 4'! univ
< ''-!
0: A(*0'?!
proces niet spontaan in bepaalde
-))&,&)#-.&"! <?A*-4..-=! @.7! 5'(7*A'-G! )*'4'-! @*D'7! !!! .7?! !!*)6!
richting; proces N)!
3'('9'-+! D*(+'-! *B! 6'9'-+! @/8-!
WEL
'-! )*'4!
SPONTAAN
-.!+'!4'!
?*)!6..-!
in ! P! :! +.-! /?! &'4!
*B! O?!''-!
A*?/4/'B! @/8-$! !!F-/5A(*0'?! -))&,&)#-.&"!
A(*0'?! -/'4! <?
OMGEKEERDE richting
?A*-4..-!/-!+'!*A6'6'5'-!(/0&4/-6Q!&'4!*)6'9''(+'!A(*0'?!/?!+.-!?A*-4..-$!O?!!! F-/5!K!:!+.-!&''B4!
-  Δsuniv = 0: dynamisch 3'('9'-+!evenwicht;
D*(+'-! *B! 6'9'-+! @/8-! '-! )*'4! +'! ?
&'4!A(*0'?!6''-!4'-+'-?!*)!+**(!4'!6..-!/-!RR-!5.-!3'/+'!(/0&4/-6'-;!%&'$#:#'&&9$-#$-7$5:7!9-#+%$
infinitesimale
&,&74-+%'$! H'-! /-B/-/4'?/).7'! 5'(.-+'(/-6! 5.-! +'! 5.(/.3'7'-! <#*)6! G! $*)6G! S! =! 5.-! +'! *)6'5/-6!
verandering variabele stuurt proces in bepaalde
?A*-4..-!/-!+'!*A6'6'5'-!(/0&4/-6Q!&'4!*)6'9
3'A..74!+.-!+'!(/0&4/-6!5.-!*)@'44/-6$!I'@'!*)@'44/-6!6'3'F(4!+.-!F/4'(..(+!)&,&)#-.&"$!
richting (via reversibel proces)
&'4!A(*0'?!6''-!4'-+'-?!*)!+**(!4'!6..-!/-!R
/01?$!!$&7$6:#-#+%&$,&)!75&)-7@&7$-7$&&7$#:#'&&9$
&,&74-+%'$! H'-! /-B/-/4'?/).7'! 5'(.-+'(/-6! 5.-
/01?1/$A7')*(-&,&)!75&)-7@$.-<$&&7$'&9(&)!'>>)#,&)!75&)-7@!
!! !!
/01?$!!$&7$6:#-#+%&$,&)!75&)-7@&7$-7$&&7$#:#'&&9$ "#"#$
345$ "$! !! = # "$ = # %
$
! !
!% !%
/01?1/$A7')*(-&,&)!75&)-7@$.-<$&&7$'&9(&)!'>>)#,&)!75&)-7
!"#$%&'()*+,-.)/0.$
!"#$%&'()*+,-.)/0.$ 675$!*)8$0*-59.-9$/5:$8'7+9$;</'$=$!"
ΔS
!!! en''-!
5**(! fysische veranderingen
! 5'(.-+'(/-6! systeem
/-! 4')A'(.4FF(! <$"! "! $1=! 5.-! '
!! !!
"#"#$ "#('@$G$$#%&#"'$@**($$$)*7$59*B#$
ΔS
345$
1. bij $
?*)).4/'!
" = "$ = # ! $ !! '-4(*A/'5'(.-+'(/-6'-!
temperatuursverandering:
5.-! #+'! /-B/-/4'?/).7'!
!% !!!"#$%&'()*+,-.)/0.$ !! %!! 3
!
-  T 1 → T2 345$!% !% "#"#$
C.-6'@/'-!'79!/-B/-/4'?/)..7!%$T?4.A8'!('5'(?/3'7!5'(7**A4!6'7
"$!% !!! = 3/9$8''B9$$
# "$ = # $
-  Voor elke infinitesimale dT-stap: !
!
!!% !
!! %
!"!"# "#!"#$
675$!*)8$0*-59.-9$/5:$8'7+9$;</'$=$!"#>?$@**($''-$('@'(5/A'7'$/-B/-/9'5/).
!
!# = 345$
! " $!% !!! = # "$ = # $ #! !!
$ 675$! "$!" !!! =!# %#& " # = %#& " #$% $
*)8 !% !% !
$0*-59.-9$/5:$8'7+9$;</'$=$!"#>?$@**($''-$(' !"
"#('@$G$$#%&#"'$@**($$$)*7$59*B#$ !"
-  Voor elke infinitesimale warmte-opname dqrev (P =
cst):
3/9$8''B9$$ 675$! *)8 6-.7**8$A/H$0*-59.-9$@*74)'#$
$0*-59.-9$/5:$8'7+9$;</'$=$!"#>?$@**($''-$('@'(
"# ('@ $G$$#% & #"'$@**($$$)*7$59*B#$
!! !!
#!
3/9$8''B9$$
"# $G$$#% !
#"'$@**($$$)*7$59*B#$ #! !!
"$!" !!! = # %#& " ('@
# = %#&&" #$% $ "$!"$ !!! = #$ %#&" # ;!"#11?
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3/9$8''B9$$ !!
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=$cst #! !!V = cst
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6-.7**8$A/H$0*-59.-9$@*74)'#$ $ $
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20)-.)+.5)0(1! "#$%$&!'()*+,-./.*0(1.*-(2!3-4!..(!/.*0(1.*-(2!-(!022*.20)-.
#$%$&!'()*+,-./.*0(1.*-(2!3-4!..(!/.*0(1.*-(2!-(!022*.20)-.)+.5)0(1!
ΔS I.5'@'(.-+'(/-8'-$+/'$8'A'4('-$*-+'($*)59.-+/8&'+'-$@.-
@.-$+(4J$'-$9')E'(.944($A'E..7+$+**($+'$
en fysische veranderingen systeem
*@'(8.-857/H-'-$/-$&'9$9*'59.-+5+/.8(.)$@.-$''-$<4/@'('$59*B
5'@'(.-+'(/-8'-$+/'$8'A'4('-$*-+'($*)59.-+/8&'+'-$@.-$+(4J$'-$9')E'(.944
59*B$@'(7*E'-$('@'(5/A'7#$$
2. ΔS bij verandering aggregatietoestand:
@'(8.-857/H-'-$/-$&'9$9*'59.-+5+/.8(.)$@.-$''-$<4/@'('$59*B$@'(7*E'-$('@'(5/A'7#$$
-  Voorbeeld: water
KA#$L-+'($! *)8
100 °C → water
(vl)$G$!$A.($'-$A/H$' 100 °C
$G$!MM$NO$@'(7**E9$+'$*
*)8(g)
+'$*)<'99/-8$C.9'($;!MM$NO?$!$C.9'(+.)E$
A#$L-+'($!*)8 omg = 1 bar; Tomg
(P$G$!$A.($'-$A/H$' *)8=$G$!MM$NO$@'(7**E9$+'$*)<'99/-8$C.9'($;!MM$
100 °C)
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ΔS en fysische$!"& $!"&
veranderingen systeem
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-  Δverd
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S > ΔsmeltS
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-  Meeste vloeistoffen (zonder sterke H-bruggen:

ΔverdS gemiddeld = 88 J mol-1 K-1 (regel van Trouton)
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macrosituatie
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microschikking
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4.-.:! M! 4.-!
T! 3*3! $!
-  S = toestandsfunctie
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'(7'-9! /-! +'!
-  /-!ΔS:7.9:.9'!
enkel /9! 4**(7'93'6+!
afhankelijk /-! H/7@@(!
van "#$Q$!
'(7'-9! +'! 7.9:.9'! /9! 4**(7'93'6+! /-! H/7@@(! "#$Q$!
U.-7';/'-!
U.-7';/'-! +'!+'!'-3(*E/'! ''-!
'-3(*E/'! ''-! 3*'93.-+9:@-03/'!
3*'93.-+9:@-03/'! /9D! <.-!/9D! <.-!
begin en eindtoestand
+'!'-3(*E/'4'(.-+'(/-7!?/5!''-!?'E..6+'!0&')/90&'!
+'!'-3(*E/'4'(.-+'(/-7!?/5!''-!?'E..6+'!0&')/90&'!
('.03/'!
('.03/'! ?'('<'-+!G*(+'-!
?'('<'-+! G*(+'-! .69! &'3!
.69! 4'(90&/6!
&'3! 3@99'-!3@99'-!
4'(90&/6! +'! +'!
'-3(*E/'! 4.-! +'! '/-+E(*+@03'-! '-! +'! '-3(*E/'! 4.-!
'-3(*E/'! 4.-!
S: +'! '/-+E(*+@03'-!
extensieve
+'! ?'7/-E(*+@03'-$!
'-! +'! '-3(*E/'! 4.-!
grootheid!
V/5-! .66'! E(*+@03'-! *-+'(!
+'! 93.-+..(+0*-+/3/'9D!+.-!7'6+3!'(J!
?'7/-E(*+@03'-$!
(vi = aantalV/5-! mol) .66'! E(*+@03'-! *-+'(!
93.-+..(+0*-+/3/'9D!+.-!7'6+3!'(J!
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3'$ '-4(*5/'$ !6$ 7.-$ /*-'-$ /-$ *+,$%')$- ."/.00'()$ 8*(+4$ 9'5..:+$ 4'-$ *5;/0&4'$ 7.-$ +'$ !6<8..(+'$ 7.-
>
= ?.@A$+/'$1'2-3$4'(','$$B':/CD$B'E4':+$/E$..-$FGFFF#$H5$+';'$).-/'($/E$7**($9'5..:+'$/*-'-$!6$-'B.4/'I#$
Interpretatie S 0 en ΔS0
56755-8(,$%"%$,+,'$-9+(-!:-$(-!!:-
-  S 0 neemt toe met massa en complexiteit
!6$-'')4$4*'$)'4$+'$).EE.$7.-$&'4$':')'-4$*I$+'$0*)5:'J/4'/4$7.-$+'$7'(9/-+/-B$9/--'-$+';':I+'
verbinding (binnen zelfde aggregatietoestand)
.BB('B.4/'4*'E4.-+#$
$ K1?BA$ L:1?BA$ M(1?BA$ N1?BA$
!
"! " #$ 1F"$ 11"$ 1OP$ 12F$
$%&'(
$ L=O?BA$ L1=2?BA$ L"=Q?BA$ LO=!F?BA$
!
"! " #$ !Q2$ 1"F$ 1RF$ "!F$
$%&'(
S**($ ':')'-4'-$ +/'$ /-$ 7'(E0&/::'-+'$ .::*4(*5'$ 7*()'-$ 9'E4..-$ &''I4$ +'$ 7*()$ )'4$ +'$ E4'(DE4
B':*D.:/E''(+'$9/-+/-B'-$+'$:..BE4'$!6<8..(+'#$
! !
"! " #$ !
"1F"$
" #$ 11"$
1F"$ 1OP$
11"$ 12F$
1OP$ 12F$
$%&'( $%&'(
$
$ L1L= ?BA$ LL"1==Q2?BA$

?BA$ LLO"=
=Q?BA$
$ L=O?BA$ =2O?BA$ !F?BA$ LO=!F?BA$
!
! "! " #$ !Q2$ 1"F$ 1RF$ "!F$
!
" "
$%&'(
#$ !Q2$ Interpretatie
$%&'( 1"F$ 1RF$ 0
S en
"!F$ ΔS 0
S**($ ':')'-4'-$ +/'$ /-$ 7'(E0&/::'-+'$ .::*4(*5'$ 7*()'-$09'E4..-$ &''I4$ +'$ 7*()$ )'4$ +'$ E4'(DE4$
*($ ':')'-4'-$ -  /-$Allotrope
+/'$ vormen;
7'(E0&/::'-+'$ .::*4(*5'$ laagste
7*()'-$
B':*D.:/E''(+'$9/-+/-B'-$+'$:..BE4'$!6<8..(+'#$ 9'E4..-$ S -waarde
&''I4$ voor
+'$ 7*()$ )'4$ vorm
+'$ E4'(DE4$
met sterkst gelokaliseerde bindingen
*D.:/E''(+'$9/-+/-B'-$+'$:..BE4'$!6<8..(+'#$
$ L?+/.).-4A$ L?B(.I/'4A$
$ L?+/.).-4A$ L?B(.I/'4A$
!
"! " #$ !Q2$ 1"F$
! $%&'(
"! " #$ !Q2$ 1"F$
$%&'(
!!6$/E$5*E/4/'I$9/C$*7'(B.-B$7.-$+'$B'0*-+'-E''(+'$I.E'$-..($+'$B.EI.E'#$3'$!!6$<$8..(+'-$:/BB'-$&/'($
!
6$/E$5*E/4/'I$9/C$*7'(B.-B$7.-$+'$B'0*-+'-E''(+'$I.E'$-..($+'$B.EI.E'#$3'$!!6$<$8..(+'-$:/BB'-$&/'($
!
(*-+$ "##
-  (vl) → (g): ΔS > 0
$%&'(
#$ 0
-+$ "## #$
$%&'(
ΔS ≈ 100
0 J/mol K$ -1 T.?7A$ M(1?7:A$ N1?7A$ =1H?7:A$
$ T.?7A$ M(1?7:A$ N1?7A$ =1H?7:A$

! &
!"#!$#"% ' ($ P!GF$ !P1GP$ !!RGF$ 2UGU$
)!%*+
! &
!"#!$#"% ' ($ P!GF$ !P1GP$ !!RGF$ 2UGU$
)!%*+ #
!"! $ %$ !P"G2$ 1OPGO$ 12FG2$ !QQGR$
&!'()
#
!"! $ !!6$/E$-'B.4/'I$9/C$&'4$*5:*EE'-$7.-$''-$B.E$/-$''-$E*:7'-4#$
%$ !P"G2$ 1OPGO$ 12FG2$ !QQGR$
$ T.?7A$ M(1?7:A$ N1?7A$
! &
!"#!$#"% ' ($ P!GF$ !P1GP$ !!RGF$
)!%*+
# 0 en ΔS0 1OPGO$
!"! $
Interpretatie %$ S!P"G2$ 12FG2$
&!'()
-  ΔS0 < 0 voor oplossen gas in solvent
!!6$/E$-'B.4/'I$9/C$&'4$*5:*EE'-$7.-$''-$B.E$/-$''-$E*:7'-4#$
> V !
=L:?BA$$"$$= ?.@A$>$L: ?.@A$ !" ! = ""#$%$ $
&'()*
!!6$/E$5*E/4/'I$7**($&'4$*5:*EE'-$7.-$''-$7.E4'$E4*I$*I$''-$7:*'/E4*I$/-$''-$E
-  ΔS0 > 0 voor oplossen vaste stof/vloeistof in
solvent !
!
34#546789!!!!!34#546.:9! !" ! = "#$ !
1"2$ %&'()
< = !
;.38679!!!!!;. 6.:9!<!38 6.:9! !" ! = "# !
$%&'(
">?!/@!A*@/B/'C!6-'D.B/'C9!E.--''(!F/G!''-!('.0B/'!&'B!..-B.8!)*8!D.@!B*'-'')
!
!
34#546789!!!!!34#546.:9! !0" ! = "#$ 0!
Interpretatie S en ΔS %&'()
< = !
;.38679!!!!!;. 6.:9!<!38 6.:9! !" ! = "# !
$%&'(
-  ΔS0 >">?!/@!A*@/B/'C!6-'D.B/'C9!E.--''(!F/G!''-!('.0B/'!&'B!..-B.8!)*8!D.@!B*'-'')
0 (of < 0) bij toename (of afname) # mol gas
!
;15H6D9!!!!!1!;516D9! ! !" ! = "#$%& !
'()*+
!
;16D9!<!#416D9!!!!!1!;4#6D9! !" ! = ""#$%& !
'()*+
!
I-679!<!J!516D9!!!!!I-5679! !" ! = ""##$% !
&'()*
!"#!$%&'()*+,-.-)/'0-),'1-'%,'%0-%*21-.,'1%
K/G!''-!A(*0'@!L.-!+'!*)D'7/-D!E.()B'!B*'7*'('-!-..(!*C!.C7*'('-!7.-!&
E..(7.-!+'!'-B(*A/'!E'8!7'(.-+'(B!E.--''(!
E..(7.-!+'!'-B(*A/'!E'8!7'(.-+'(B!E.--''(!E.()B'!E
4'B! B'L'-! 7.-! "!*)D! E*(+B! F'A..8+! +**(! +'! (/0&B/-
4'B! B'L'-! 7.-! "!*)D! E*(+B! F'A..8+! +**(!
A(*0'@!78*'/B!E.()B'!7.-N/B!&'B!@,@B'')!-..(!+'!*)D'
4'B! B'L'-! 7.-!A(*0'@!78*'/B!E.()B'!7.-N/B!&'B!@,@B'')!-..
"!*)D! E*(+B! F'A..8+! +**(! +'! (/0&B/-
+'!+''8BG'@!/-!+'!*)D'7/-D!B*'-'')B$!
A(*0'@!78*'/B!E.()B'!7.-N/B!&'B!@,@B'')!-..(!+'!*)D'
+'!+''8BG'@!/-!+'!*)D'7/-D!B*'-'')B$!
Entropieveranderingen in de omgeving
+'!+''8BG'@!/-!+'!*)D'7/-D!B*'-'')B$!
"!Q!R! proces:"!Q!R!
-  Exotherm "*)D!S!R! "*)D *)D!S!R! "!*)D!S!R!
"!!S!R!
"!Q!R! "*)D!S!R! "!*)D!S!R!
K/G!''-!'-+*B&'()!A(*0'@!78*'/B!E.()B'!7.-
K/G!''-!'-+*B&'()!A(*0'@!78*'/B!E.()B'!7.-N/B!+'!*)
-  → # microsituaties deeltjes
)/0(*@/BN.B/'@!7**(!+'!+''8BG'@!/-!+'!*)D'7/-
omgeving neemt toe
)/0(*@/BN.B/'@!7**(!+'!+''8BG'@!/-!+'!*)D'7/-D!.C-'')B
K/G!''-!'-+*B&'()!A(*0'@!78*'/B!E.()B'!7.-N/B!+'!*)
-  Endotherm proces:
)/0(*@/BN.B/'@!7**(!+'!+''8BG'@!/-!+'!*)D'7/-D!.C-'')
"!S!R! "*)D!Q!R! "!*)D!Q!R!
"!S!R! "*)D!Q!R! "!*)D!Q!R!
"!S!R!
-  → # microsituaties "*)Domgeving
deeltjes !Q!R! "!*)D
neemt af !Q!R!
;'B!T*.8@!7**(!&'B!@,@B'')!67'(D'8/GL/-D!"#$1
;'B!T*.8@!7**(!&'B!@,@B'')!67'(D'8/GL/-D!"#$119!&.-DB!
-  Transfer warmte 7.-!+'!*)D'7/-D!E..(F/G!+'!E.()B'B(.-@C'(!D
naar omgeving heeft relatief
;'B!T*.8@!7**(!&'B!@,@B'')!67'(D'8/GL/-D!"#$119!&.-DB!
minder effect naarmate Tomg hoger is:
7.-!+'!*)D'7/-D!E..(F/G!+'!E.()B'B(.-@C'(!D'F'N(B$!U
!!"#
7.-!+'!*)D'7/-D!E..(F/G!+'!E.()B'B(.-@C'(!D'F'N(B$!U
!" = ! ! 6"#$1H9!
!!"# #!"#
!" = ! ! ! 6"#$1H9!
!"#
*+,-.)/0.$
!"#!"$%&''($)*&+,$,-,*.&,$!$
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Gibbs vrije energie G
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ΔG en spontaneïteit
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Warmtecapaciteit ‘omg’ "veel
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!"## = !# $
waardoor"!warmteopname door ‘omg’ in
7'4'?(<$+'$E.()<'Q*5-.)'$+**($+'$*)7'8/-7$.6:$''-$:<.5>'$/-$''
U($7'6+<J$ (reversibel)
infinitesimale stappen gebeurt
T.-7'=/'-$ +'$ E.()<'0.5.0/<'/<$ 8.-$ +'$ *)7'8/-7$ '-*()$ 8''
"!!"#$!%&' =7'4'?(<$+'$E.()<'Q*5-.)'$+**($+'$*)7'8/-7$.6:$''-$:<.5>'$
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#!(%&'()*$
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$%&'
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!"!"#$ = !" U($7'6+<J$
+ !"%&' !%
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$
!%
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..-7'=/'-$$*)7$F$$#$$
V'/+'$6'+'-$8.-$+'$8'(7'6/>9/-7$8'()'-/78?6+/7'
..-7'=/'-$$*)7$F$$#$
ΔG en spontaneïteit
!"#$ = ! %!" " !# $
! %!"V'/+'$6'+'-$8.-$+'$8'(7'6/>9/-7$8'()'-/7
-  Beide leden vergelijking vermenigvuldigen met T
N*)4/-.</'$)'<$8'(7'6/>9/-7$!"#1K$6'8'(<J$
! %!"!"#$ = ! %!" " !# $
! %!"!"#$ = "!# $*;$ !! = "" %!#!"#$ $
N*)4/-.</'$)'<$8'(7'6/>9/-7$!"#1K$6'8'(<
-  2de hoofdwet: T.ΔSuniv > 0 voor spontaan proces
! %!"!"#$ = "!# $*;$ !! = "" %!#!"#$ $
-  Spontaan proces: ΔG < 0
-  Niet-spontaan proces: ΔG > 0 (of spontaan in
omgekeerde richting)
-  Dynamisch evenwicht: ΔG = 0
1"2$
H46! ?/@! ''-! ;(*0'6! :*4+..-! /6! ..-! .44'! 69.-+..(+0*-+/9/'6! DB/'! I! "#$JF>! +.-! 8*(+9! :'(5'4/@E/-5! "
5'-*9''(+!.46K!
!"! = !#! " $!!%! !!)'9!"!A!12L!M! ! D"#$1NF!
!"#$%&'()*
Factoren spontaneïteit
O'-! -/'9C6;*-9..-! ;(*0'6! 8*(+9! **E! 6*)6! ''-! P.-9/C6;*-9..-Q! *7! ''-! P5'+8*-5'-Q! ;(
5'-*')+$! G'9! ;(*0'6! :'(4**;9! /))'(6! 6;*-9..-! /-! +'! .-9/C(/0&9/-5>! *7! :'(4**;9! /-! +'! *;5'5
Spontaneïteit proces bepaald door ΔG
- (/0&9/-5!*-+'(!/-:4*'+!:.-!.(?'/+!=/9!+'!*)5':/-5$!
+,-+.*/0123%$(*4'$*4$*5"3(20($62$'2*7$"08$(*
-  Rekening houden met T, ΔH, ΔS
<'! 6;*-9.-'R9'/9! :.-! ''-! ('.09/'! 8*(+9! +=6! ?';..4+! +**(! &'9! 9'E'-! :.-! !#$! G/'(9*'! )*'
Om grootte en teken ΔH, ΔS te bepalen/
- ('E'-/-5!5'&*=+'-!8*(+'-!)'9!">!!$!'-!!%!:**(!+'!?'60&*=8+'!('.09/'!DB/'!:'(5'4/@E/-5!"#$1JF
&'9!interpreteren moet
9'E'-! '-! +'! 5(**99'! :.-! er!%!rekening
!$! '-! gehouden
?/@! ''-! ('.09/'! worden
9'! :**(6;'44'-! *7! 9'! /-9'(;('9'('-! )*
('E'-/-5!5'&*=+'-!8*(+'-!)'9!!
met volgende factoren:
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#$ +'!:'(.-+'(/-5!:.-!&'9!..-9.4!)*4!5.6$!
%.?'4!"#$U!5''79!''-!..-9.4!5':.44'-!*-+'(!69.-+..(+0*-+/9/'6$!
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! V'.09/'! !" # ! # $! !" # ! # $! !" # ! #
%&' %&'() %
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('E'-/-5!5'&*=+'-!8*(+'-!)'9!">!!$!'-!!%!:**(!+'!?'60&*=8+'!('.09/'!DB/'!:'(5'4/@E/-5!"#$1JF$!S)!
&'9! 9'E'-! '-! +'! 5(**99'! :.-! !$! '-! !%! ?/@! ''-! ('.09/'! 9'! :**(6;'44'-! *7! 9'! /-9'(;('9'('-! )*'9! '(!
('E'-/-5!5'&*=+'-!8*(+'-!)'9!!
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#$ +'!:'(.-+'(/-5!:.-!&'9!..-9.4!)*4!5.6$!
-  Voorbeelden (standaardcondities):
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.! G1D5F!W!X(1D:4F!"!1!GX(D5F! Y!N1! Z>""! Y!"Z[!
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0! 1G1D5F!W!S1D5F!"!1!G1SD:4F! Y![N1! Y!Z>##! Y!UNU!
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! " # ! > ! #$
! " # ! " !"#$% # ! " $ ! > & <$$'(%)!"#$%&&$$
-  Waarde van T kan ΔG beïnvloeden:

4-$.=='$;'9.=='-$G.-$+'$8..(+'$9.-$#$+'$C/5G*)A5$9**($"$$9'(.-+'('-#$
I=1J;K$F$L(1J9=K$!$1$L(I=J;K$
!" !" !"

#$E$1MN$O$ ! " # ! = #$ " #$%&' # ()*( = "()% <$!"#$%&&$$
+,- +,-.' +,-
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#$E$1P"$O$ ! " #!"#$ = !' " !"#($ # )*+) = +!*, <$$'(%)!"#$%&&$$
-./ -./0$ -./
Q'$-*5.5/'$ ! " $#! $8*(+5$;':(C/G5$.=A$..-$.=='$A5.-+..(+0*-+/5/'A$9*=+..-$/A$)..($)'5$#$#$1M

-  Notatie: ΔrGT0 : standaardcondities, maar met T ≠
298 K
123$
!
Factoren spontaneïteit "#$!%&'()*+,-.)/0.!
-  Spontaan bij elke T

ΔH
3/455(!<
"#$"6! ΔS+'!>9'(.-+'(/-4!
0;4''78! 0 9.-! !!"!
/-! 75-08/'! 9.-! "! -..(4':.-4! &'8! 8';'-! 9.-!
!#!'-!!$$!<'-!=(*0'>!/>!>=*-8..-!?/@!':;'!"!
.:>! !#! A! 6! '-! !$! B! 6! />$! <'-! =(*0'>! />! -/'8C
-  Niet-spontaan bij elke T
>=*-8..-!?/@!':;'!"%.:>!!#!B!6!'-!!$!A!6!/>$!D-!
ΔH > 0; ΔS < 0
+'!.-+'('!4'9.::'-!?'=..:8!+'!8')='(.855(!
&'8! .:! +.-! -/'8! >=*-8..-! 9'(:*='-! 9.-! &'8!
=(*0'>$!E'!8')='(.855(!F..(?/@!!!"!G!6!/>H!
-  T bepalend voor andere
/>! +'! 8')='(.855(! F..(?/@! &'8! >,>8'')! /-!
'9'-F/0&8!/>!I"'9J$!
gevallen
!
- ! ΔGT = 0 (bij Tev)

!
!
Combinatie reacties: ΔG0 en ΔfG0
-  Reacties = combinatie van deelreacties:
!"#$%&'()*+,-.)/0.$
ΔrG0 berekenen indien ΔrG0 deelreacties gekend
1$34567$8$41567$!$$1341567$ $ $ 5.7$
9'(':'-$ ! " # !! $/-+/'-$6'6';'-$/<=$
"#
13>2567$8$"41567$$!$$134567$8$2>14567$ 5?7$ )'@$ ! " # !! = "$%&& $
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"#
3>2567$8$141567$$!$$341567$8$1>14567$ $ 507$ )'@$ ! " # !! = "$%& $
'()
A'.0@/'$5.7$B$1$C$('.0@/'$507$D$('.0@/'$5?7$E*+.@$
! $% " ! $% " $%
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' ,-. ( ' ,-. ( ,-.
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' ,-. ( ' ,-. ( ,-.
"#
3>2567$8$141567$$!$$341567$8$1>14567$ $ 507$ )'@$ ! " # !! = "$%& $
F'-$ ! " # ! DG..(+'$ :.-$ 6'+'H/-/''(+$ G*(+'-$ .I<$ +'$ ! " !
'()
# DG..(+'$ ;
A'.0@/'$5.7$B$1$C$('.0@/'$507$D$('.0@/'$5?7$E*+.@$
;**(<@'I@$;.-$!$)*I$;.-$''-$;'(?/-+/-6$J/@6..-+'$;.-$'I')'-@./('$<@*
$% " ! $% 0" $% 0
Combinatie reacties: ΔG en Δ G
!
#" # !! = &#" # !" $ #" # !# = & % $'() & $ % $)(''
,-. ( ' ,-. (
& = $*)+ f $
,-.
! " # !!"& #$% =
'
356(.H/'@7$8$4 1567$$!$$34 1567$$$ $ $ $
-  ΔfG! = ΔrG voor vorming 1 mol verbinding
0 0
!
! " # DG..(+'$ :.-$
F'-$uitgaande 6'+'H/-/''(+$ G*(+'-$ .I<$
van elementaire verbindingen +'$ ! " # DG..(+'$onder
;**($ +'$ ('.0@/'$ +/'$ +
;**(<@'I@$;.-$!$)*I$;.-$''-$;'(?/-+/-6$J/@6..-+'$;.-$'I')'-@./('$<@*HH'-$*-+'($<@.-+..(+
standaardcondities !
356(.H/'@7$8$1>1567$8$K$41567$$!$$3>"4>5;I7$ $ !"# !"(#"$%&
! '(
356(.H/'@7$8$41567$$!$$341567$$$ $ $ $ ! " # !"& #$% = ")*+ $
,-.
L*I6'-<$+'E'$+'H/-/@/'$/<$ ! " # ! $;.-$''-$'I')'-@$6'I/M:$..-$-JI#$N..($.-
! )*
356(.H/'@7$8$1>1567$8$K$41567$$!$$3>"4>5;I7$ $ !"# !"(#"$%&' = "+,, $
-.&
+'$ ! " #0! DG..(+'$;**($''-$('.0@/'$+.-$?'(':'-+$G*(+'-$;/.$
-  ΔfG element = 0!
L*I6'-<$+'E'$+'H/-/@/'$/<$ ! " # $;.-$''-$'I')'-@$6'I/M:$..-$-JI#$N..($.-.I*6/'$)'@$;'(6'I/M:/
+'$ ! ""# ! DG..(+'$;**($''-$('.0@/'$+.-$?'(':'-+$G*(+'-$;/.$
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!
ΔG in functie van P en concentratie
#$"%!&'()*+'(,*-!.)*!!!,*!/0*12,'!.)*!+(03!'*!14*1'*2()2,'!
"#$"%!&'()*+'(,*-!.)*!!!,*!/0*12,'!.)*!+(03!'*!14*1'*2()2,'!
-  Voorbeeld:
L**($+'$('.0@/'$1$N41567$$!$$N142567$?'+(..6@$
**($+'$('.0@/'$1$N4 1 567$$!$$N142567$?'+(..6@$
!"
! " # ! = "#$% #$R/@$?'@':'-@$+.@$?/M$!$B$!$?.($'-$"$B$1QPS$
! !"
&'(
= "#$%-  Reactie:
! " #+'$T/??<$;(/M'$'-'(6/'$;.-$!$)*I$N
#$R/@$?'@':'-@$+.@$?/M$!$B$!$?.($'-$"$B$1QPS$
dynamisch ev.!
42567$2UP$:V$I.6'($/<$+.-$
- &'(
1
Totale P = cst
+'$T/??<$;(/M'$'-'(6/'$;.-$1$)*I$N41567U$E*+.@$+'E'$('.0@/'$
'$T/??<$;(/M'$'-'(6/'$;.-$!$)*I$N 142567$2UP$:V$I.6'($/<$+.-$
<W*-@..-$:.-$;'(I*W'-#$N*0&@.-<$G'(+$;**($+'E'$('.0@/'$
;.<@6'<@'I+$+.@$''-$+,-.)/<0&'$';'-G/0&@<</@J.@/'$$G*(+@$
Ppartieel N2O4 ↑
'$T/??<$;(/M'$'-'(6/'$;.-$1$)*I$N4 1567U$E*+.@$+'E'$('.0@/'$
?'('/:@$G..(?/M$N142567$'-$N41567$<.)'-$..-G'E/6$E/M-#$R'$
Ppartieel NO2 ↓
W*-@..-$:.-$;'(I*W'-#$N*0&@.-<$G'(+$;**($+'E'$('.0@/'$
*)E'@@/-6$6..@$+J<$-/'@$;**($!XX$Y$+**(Z$
.<@6'<@'I+$+.@$''-$+,-.)/<0&'$';'-G/0&@<</@J.@/'$$G*(+@$
9/M$+/'$*)E'@@/-6$?I/MH@$+'$@*@..I+(J:$G'I$0*-<@.-@$*W$!$?.($
'('/:@$G..(?/M$N 142567$'-$N4
)..($<@/M6@$+'$W.(@/''I+(J:$;.-$N
1567$<.)'-$..-G'E/6$E/M-#$R'$
142567$'-$+..I@$+'E'$;.-$
)E'@@/-6$6..@$+J<$-/'@$;**($!XX$Y$+**(Z$
121$
''-!0*)J*-'-9!/-!''-!('.09/'!:/B!0*->9.-9'!9')J'(.
'-'(6/'!<**(!3142567!'-!341567$!F.-6'=/'-!<
K**(!<.-!+'!'-9(*J/'$!
+'! />*9&'()'! 'LJ.->/'! <.-! "! )*@! <.-! ''-! /+'..@!
0*->9.-9'! 9')J'(.9DD(! #$$! 0*->9.-9! />E! ;.-!
?'(+!<'(6'@/B;/-6!"M$1N!.C6'@'/+O!
''-!0*)J*-'-9!/-!''-!('.09/'!:/B!0*->9.-9'!9'
K**(! +'! />*9&'()'! 'LJ.->/'! <.-! "! )*@! <.-! ''-! /+'
<.-!+'!'-9(*J/'$!
!
?'(+!<'(6'@/B;/-6!"M$1N!.C6'@'/+O!
ΔG in!"functie
= ##$% ! !van P en concentratie
!"
-  Verandering G K**(! +'!
!! />*9&'()'!
verklaren vanuit 'LJ.->/'! <.-! "! )*@! <.-! '
= ##$%van! G
!" ?'(+!<'(6'@/B;/-6!"M$1N!.C6'@'/+O!
drukafhankelijkheid
F.-6'=/'-! &'9!!<*@D)'! <.-! ''-! 6.>! *)6';''(+! '<'-('
"
-  Isotherme expansie 1 mol ideaal gas (V1 → V2):
*)6'<*()+!?*(+'-!9*9O!
F.-6'=/'-! !!<*@D)'! <.-! ''-! 6.>! *)6';''(+! '<
&'9!
!" = ##$% !
!! !""!
*)6'<*()+!?*(+'-!9*9O!
!# = $#$% evenredig
-  V gas omgekeerd = "$#$% ! met P (T = cst):
! " " "
!!
F.-6'=/'-! &'9! "<*@D)'! <.-! ''-! 6.>! *)6';'
!# = $#$% = "$#$% ! !
!" ""
*)6'<*()+!?*(+'-!9*9O!
P9'@9!)'-!#
0 "!G!#Q!G!"!:.(!5+'!>9.-+..(++(D;7!'-!#
0 1!G!#!'-
-  Stel P1 = P ; P2 = P; S1 = S ; S2 = S
P9'@9!)'-!# !!" "! "
! "!G!#Q!G!"!:.(!5+'!>9.-+..(++(D;7!'-!#
!# = $#$% = " $#$% ! 1!G!
!# = # " # = "$!"#! ! = "$!"#" !
"
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R*! :';*)9!
P9'@9!)'-!# D/9+(D;;/-6!
" $%&'(+'! '-9(*J/'! <.-! "
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ΔG in # = # van
+(D;O!
functie ! $!"#)'-!
R*! :';*)9! P$%&'( !concentratie
en''-! D/9+(D;;/-6! <**(! +'! '-9(*J/'
+(D;O!
-  Uitdrukking entropie !
1 mol "ideaal gas in functie
van P: # = # ! $!"#
S-!.-.@*6/'!:'?/B>9!)'-!+.9!<**(!''-!0*)J*-'-
!
! $%&'(
"
# = # ! $!"# !
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# = # ! $!"# !)'9!'!G!>9*C&*'<''@&'/+>0*-
S-!.-.@*6/'!:'?/B>9!)'-!+.9!<**(!''-!0*)J*-'
$%" in ideale
-  Analoog voor 1S-!.-.@*6/'!:'?/B>9!)'-!+.9!<**(!''-!0*)J*-'-9!/
mol component
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oplossing:
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# = #! ! $!"# " !)'9!'!G!>9*C&*'<''@&'/+>0*
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-  Algemeen: (
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S-!.@6')'-'!<*()!6'@+9!+.-O!
met α = activiteit)'9!
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Nuttige arbeid chemisch proces
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•  Chemische arbeid
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De betrekking van Gibbs-Helmholtz
ΔG(sys) = ΔH(sys) – TΔS(sys)

Een proces is spontaan
indien ΔG < 0
Josiah Willard Gibbs (1839-1903)

Prof. wiskundige fysica (Yale)
pag. 77
Oefening
Bij welke T is de verdamping van vloeibaar

broom spontaan bij 1 atm? (normaal kpt?)
Br2(vl) à Br2(g)
∆H° = 31,0 kJ mol-1
∆S° = 93,0 J K-1mol-1
(We nemen steeds aan dat ΔS en ΔH

onafhankelijk zijn van de temperatuur en we dus
ΔS° en ΔH° mogen gebruiken)
pag. 78
Oplossing
Antwoord: alle temperaturen waarbij ∆G° negatief is.
Vanaf T hoger dan deze waarbij:

∆G° = 0 = ∆H° - T∆S°
of
T = 333 K
a. T> 333K : verdamping spontaan
- verdampingsreactie wordt gedreven door de winst aan positionele entropie.
b. T< 333K : condensatie spontaan
- gedreven door de exothermiciteit (∆Hcondens = - ∆Hverdamp) van de reactie.
c. normaal kookpunt van Br2(vl) is 333K
Tkpt = 333-273 = 60°C.
pag. 79
Grafische voorstelling
ΔG°
ΔH°
+ Spontaan
- -ΔS
T
Tkp
pag. 80
Voorspellen van het teken van ΔS
Is ΔS voor volgende reacties + of - ?

a.  N2 + 3H2 à 2NH3
b.  CaCO3 à CaO + CO2
c.  2SO2 + O2 à 2SO3
pag. 81
Oefening
Gegeven:
Cdiamant + O2 à CO2 ΔG° = -397 kJ/mol
Cgrafiet + O2 à CO2 ΔG° = -394 kJ/mol
Bereken:
ΔG° voor Cdiamant à Cgrafiet
pag. 82
Oplossing
Cdiamant + O2 à CO2 ΔG° = -397 kJ/mol

CO2 à Cgrafiet + O2 ΔG° = +394 kJ/mol
Cdiamant à Cgrafiet ΔG° = -3 kJ/mol
Dit is dus een SPONTAAN proces, dat echter oneindig traag doorgaat!
(gelukkig maar).
Diamant is THERMODYNAMISCH ONSTABIEL, maar KINETISCH
stabiel (in kinetica gebruikt men bij voorkeur de term: « INERT »)
pag. 83

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Chemie

1ste Ba Fysica en Sterrenkunde

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1ste hoofdwet thermodynamica

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2de hoofdwet thermodynamica

- Meeste vloeistoffen (zonder sterke H-bruggen:

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3de hoofdwet thermodynamica

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- Waarde van T kan ΔG beïnvloeden:

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- Spontaan bij elke T

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ΔG(sys) = ΔH(sys) – TΔS(sys)

Josiah Willard Gibbs (1839-1903)

Bij welke T is de verdamping van vloeibaar

(We nemen steeds aan dat ΔS en ΔH

Antwoord: alle temperaturen waarbij ∆G° negatief is.

Vanaf T hoger dan deze waarbij:

Is ΔS voor volgende reacties + of - ?

Cdiamant + O2 à CO2 ΔG° = -397 kJ/mol

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-  Waarde van T kan ΔG beïnvloeden:

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-  Spontaan bij elke T

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