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Química para Cursos Con Enfoque Por Competencias Theodore L Brown 1ra Edición
Química para Cursos Con Enfoque Por Competencias Theodore L Brown 1ra Edición
Química para Cursos Con Enfoque Por Competencias Theodore L Brown 1ra Edición
por competencias
MXL114956
C o m p e t e n c ia s
Al finalizar el presente capítulo, el estudiante habrá desarrollado las siguientes compe
tencias específicas: , „
THEODORE L. BROWN recibió su doctorado de la Universidad Estatal de M ichigan en 1956. Desde entonces,
ha sido m iem bro de la facultad de la Universidad de Illinois, en U rbana-C ham paign, donde actualm ente es profesor
' emérito de química. Se desem peñó como vicerrector de investigación y decano del Colegio de G raduados, de 1980 a
1986, y como director fundador del A rnold and Mabel Beckman Institute for Advanced Science and Technology, de 1987
a 1993. El profesor Brown fue becario de Alfred P. Sloan Foundation Research, y ha sido galardonado con la beca Guggen-
heim. En 1972 fue galardonado con el American Chemical SocietyAward for Research in Inorganic Chem istry y recibió
el American Chemical Society Award p or el servicio distinguido en el avance de la quím ica inorgánica en 1993. Ha sido
m iem bro de la American Association for the Advancement o f Science, de la Am erican Academy o f A rts and Sciences y de
la American Chemical Society.
H. EUGENE LE MAY, JR., recibió su grado de licenciado en ciencias químicas p o r la Universidad Pacific Luthe-
ran (Washington) y su doctorado en química en 1966 p or la Universidad de Illinois, en U rbana-C ham paign. Entonces se
incorporó a la facultad de la Universidad de Nevada, Reno, donde actualm ente es profesor em érito de química. Ha sido
profesor visitante de la Universidad de Carolina del Norte en Chapel Hill, en el College o f Wales en Gran Bretaña y en la
Universidad de California, Los Ángeles. El profesor LeMay es un maestro m uy querido y eficaz, quien ha im partido clase a
miles de estudiantes durante más de 40 años de docencia universitaria. Conocido por la claridad de sus clases y su sentido
del hum or, ha recibido varios premios por su labor docente, incluyendo el University D istinguished Teacher of the Year
Award (1991) y el primer prem io Regents’ Teaching, otorgado p o r la Junta de Regentes del Estado de Nevada (1997).
BRUCE E. BURSTEN recibió su doctorado en ciencias químicas p o r la Universidad de W isconsin en 1978. Des
pués de dos años como m iem bro postdoctoral de la National Science F oundation en la Universidad A&M de Texas, se in
corporó a la facultad de la Universidad Estatal de Ohio, donde se le otorgó el reconocim iento de Profesor Distinguido de
la Universidad. En 2005, se trasladó a la Universidad de Tennessee, en Knoxville, com o Profesor D istinguido de Química
y decano del College of Arts and Sciences. El profesor Bursten ha sido académ ico en la Camille and H enry Dreyfus Foun
dation y miembro de la Alfred P. Sloan Foundation Research, y es m iem bro tan to de la A m erican Association for the Ad
vancem ent of Science como de la American Chemical Society. En el estado de O hio recibió el University Distinguished
Teaching Award en 1982 y 1996, el Arts and Sciences Student Council O utstanding Teaching Award en 1984, y el Univer
mimiM:--m:: sity Distinguished Scholar Award en 1990. Recibió el Spiers M em orial Prize y la m edalla de la Real Sociedad de Química
en 2003; tam bién se le otorgó la Morley Medal df the Cleveland Section o f the A m erican Chemical Society en 2005. Fue
presidente de la American Chemical Society en 2008. Además de su actividad docente y de servicios, el program a de in
vestigación del profesor Bursten se centra en compuestos de metales de transición y elem entos actínidos.
CATHERINE J. MURPHY obtuvo dos licenciaturas, una en quím ica y otra en bioquím ica p o r la Universidad de
Illinois, Urbana-Champaign, en" 1986. Recibió su doctorado en .ciencias quím icas p or la Universidad de Wisconsin en
1990. Fue miembro postdoctoral de la National Science Foundation y de los National Institutes of H ealth en el California
Institute o f Technology de 1990 a 1993. En 1993, se incorporó a la facultad de la Universidad de Carolina del Sur, Colum-
bia, donde se le otorgó el reconocimiento Guy F. Lipscomb Professor of C hem istry en 2003. En 2009 se trasladó a la Uni
versidad de Illinois, Urbana-Champaign, ocupando la cátedra de Peter C. and G retchen Miller M arkunas Professor of
Chemistry. La profesora M urphy ha recibido los siguientes cargos honoríficos p o r su labor docente y de investigación:
Camille Dreyfus’ Teacher-Scholar, miembro de la Alfred P. Sloan Foundation Research y Cottrell Scholar of the Research
C orporation. Además, recibió el National Science Foundation CAREER Award y el NSF Award for Special Creativity. Tam
bién ha recibido el reconocimiento USC M ortar Board Excellence in Teaching Award, el USC G olden Key Faculty Award
for Creative Integration o f Research and U ndergraduate Teaching, el USC Michael J. M ungo U ndergraduate Teaching
Award, y el USC O utstanding Undergraduate Research M entor Award. Desde 2006, la profesora M urphy ha trabajado
como editora en jefe del Journal of Physical Chemistry. En 2008 fue elegida m iem bro de la A m erican Association for the
Advancement o f Science. El program a de investigación de la profesora M urphy se centra en la síntesis y en las propiedades
ópticas de los nanomateriales inorgánicos, y en la estructura local y dinám ica de la doble hélice de ADN.
PATRICK M. WOODWARD recibió el grado de licenciado en quím ica y en ingeniería en la Universidad Estatal
de Idaho en 1991. Recibió su grado de maestría en ciencia de los m ateriales y el de d octor en ciencias químicas p o r la U ni
versidad Estatal de Oregon en 1996. Pasó dos años como investigador postdoctoral en el D epartam ento de Física del
Brookhaven National Laboratory. En 1998, se incorporó a la facultad del D epartam ento de Q uím ica de la Universidad Es
tatal de Ohio, donde actualm ente im parte cátedra. Ha sido profesor visitante en la U niversidad de Burdeos en Francia y
en la Universidad de Sydney en Australia. El profesor W oodward ha sido m iem bro de la Alfred P. Sloan Foundation Re
search y ganador del National Science Foundation CAREER Award. A ctualm ente se desem peña com o editor asociado del
Journal o f Solid State Chem istry y como director del program a O hio REEL, u n centro financiado p o r la NSF, cuyo obje
tivo es realizar auténticos experim entos de investigación en los laboratorios de las clases de quím ica de prim er y segundo
años en 15 colegios y universidades del estado de Ohio. El program a de investigación del profesor W oodward se centra en
la com prensión de los vínculos entre los enlaces, la estructura y las propiedades de los m ateriales funcionales inorgánicos
en estado sólido. . j
C ontenido :
1.1 ¿POR QUÉ ESTUDIAR QUÍMICA? 1.9 ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS:
NATURALEZA ONDULATORIA DE LA LUZ
1.2 PERSPECTIVA ATÓMICA Y MOLECULAR DE LA
QUÍMICA 1.10 ENERGÍA CUANTIZADA Y FOTONES
1.3 CLASIFICACIONES DE LA MATERIA 1.11 ESPECTROS DE LÍNEAS Y EL MODELO DE BOHR
1.4 PROPIEDADES DE LA MATERIA \ 1.12 COMPORTAMIENTO ONDULATORIO DE LA MATERIA
1.5 TEORÍA ATÓMICA DE LA MATERIA 1.13 MECÁNICA CUÁNTICA Y ORBITALES ATÓMICOS ■
1.6 DESCUBRIMIENTO DE LA ESTRUCTURA ATÓMICA 1.14 REPRESENTACIÓN DE ORBITALES :
http://goo.gl/p1j5SY
INTRODUCCIÓN
¿ALGUNA VEZ SE HA PREGUNTADO p o r qué b rillan las estrellas? ¿Por q u é en o to ñ o las
hojas cam bian de color? o ¿cómo u n a batería genera electricidad? ¿Se h a p re g u n ta d o p o r
qué los alim entos que se conservan fríos reta rd a n su d escom posición y có m o es que n u estro
cuerpo utiliza los alim entos p ara vivir? La quím ica responde a estas y m u c h a s otras
p reguntas similares.
La quím ica estudia la m ateria y los cam bios que experim enta. U n o de los atractiv os de
ap ren d er quím ica es ver cóm o los p rincipios quím icos se aplican a to d o s los aspectos
de nuestras vidas, desde las actividades cotidianas, com o cocinar la cena, h a sta los procesos
m ás com plejos, com o el desarrollo de m ed icam en to s p a ra c u rar el cáncer. Los p rin cip io s
quím icos tam b ién se aplican en los confines de n u estra galaxia (fotografía d e p resentación
de este capítulo), así com o en n u estro ento rn o .
La in fo r m a c ió n q u e se analizará en este ca p ítu lo es la siguiente:
T E O R IA C U A N T IC A
Y E ST R U C T U R A A T Ó M IC A i
r .
I T o d o lo q u e ex iste está fo rm a d o p o r:
M a te ria j
Q u e p u e d e p re s e n ta rs e en fo rm a de:
f
E lem en tos C o m p u e sto s f
i
M ezclas
J
Los cuales e stá n in te g ra d o s po r:
r
Q u e se d e sc u b rie ro n en d iv e rso s e x p e rim e n to s:
1
T eorías atóm icas: P rin cip ios
D a lto n , T h o m so n , R utherford, de d u a lid a d y
Bohr, S o m m erfeld d e incertid u m b re
J
Q u e d ie ro n lu g a r a:
f
T eoría cuántica y T eoría m ecán ico cuántica j
c o n fig u ra ció n electrónica : on d u latoria (Schródinger) ¡
^ L a cual re fie re a c tu a lm e n te :
P rin cip io de ex clu sió n de P au li
El com p ortam ien to j Y d iv e r sa s a p lic a c io n es d e j
P rin cip io de au fb au
d e la m ateria í" la estructura atóm ica en la
P rin cip io d e m áxim a in v e s tig a c ió n , la tec n o lo g ía i
m u ltip lic id a d d e H u n d ■- y lo s p ro c e so s
SECCIÓN 1.1 ¿Por qué estudiar química?
P ro d u cció n en 2008
Lugar Sustancia quím ica F ó rm u la (m iles de m illones de libras) Usos finales prin cip ales •
aLa m ayoría de los datos provienen de Chemical and Engineering News, 6 de julio de 2009, pp. 53 y 56. El dato de la cal procede
del Servicio G eológico de Estados U nidos (U.S. G eological Survey, USGS).
6 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura átomica
N o obstante, la m ayoría de los lectores estudian quím ica no solam ente p a ra satisfacer su
cu rio sid ad o para convertirse en consum idores o ciudadanos in form ados, sin o p o rq u e es u n a
p arte esencial de su plan de estudios.
Quizás usted cursa la licenciatura de quím ica o tal vez estudie la carrera de biología, inge
niería quím ica, bioquím ica, industrial, electrónica, farmacología, agricultura, m ateriales o al
guna otra relacionada. ¿Por qué tantos cam pos tienen u n vínculo esencial con la quím ica? La res
puesta es que la quím ica es la ciencia central, ya que nos perm ite el enten d im ien to fundam ental
de otras ciencias y tecnologías. Por ejemplo, nuestras interacciones con el m u n d o m aterial ge
n eran preguntas básicas sobre los materiales que nos rodean. ¿Cuáles son sus com posiciones y
propiedades?, ¿cómo interactúan con nosotros y con el entorno?, ¿cómo, cu án d o y p o r qué ex
p erim en tan un cambio? Estas preguntas son im portantes, ya sea que el m aterial form e parte de
una celda solar, de un pigm ento utilizado p o r u n p in to r renacentista o de u n a criatu ra viva.
Al estudiar quím ica, aprenderem os a utilizar el poderoso lenguaje y las ideas que se h an
desarrollado para describir y m ejo rar nuestra com prensión de la m ateria. Adem ás, co m prender
la quím ica nos perm ite enten d er m ejo r otras áreas de la ciencia, la tecnología y la ingeniería
m odernas.
A R EFLEXI ÓN
¿ C o m p re n d o la im p o rta n cia de ia quím ica c o m o cie ncia ce n tra l?
¿ Tengo la c a p a c id a d de d e s c rib ir las c o m p e te n c ia s qu e m e b rin d a la q u ím ic a p a ra e l
e stu d io de m i carrera p ro fe s io n a l?
A . PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Responda al siguiente cuestionario redactando un ensayo de una cuartilla (im preso, sin
faltas de ortografía y citando referencias), donde describa el interés po r a p re n d e r.
quím ica y ei im pacto que tiene en su perfil profesional.
1. ¿Qué es la química y cuál es la utilidad de esta ciencia?
2. ¿Por qué química es una asignatura básica para un gran número de licenciaturas
e ingenierías?
IM AG IN E ..
¿Cuántos átom os de carbono hay
en una molécula de aspirina?
O x íg en o
E ta n o l
http://goo.gl/Gx8Dbk
< F IG U R A 1 .2 Modelos
moleculares. Las esferas
representan átomos de hidrógeno,
carbono y oxígeno.
D ió x id o d e c a rb o n o E tilen g lico l A s p irin a
Todo cam bio en el m u n d o observable, desde el agua en ebullición hasta los cam bios que
ocurren cuando nuestros cuerpos com baten los virus invasores, se basa en el m u n d o no obser
vable de los átom os y las m oléculas. Así, conform e avancem os en nu estro estudio de la quím ica,
nos encontrarem os p ensan d o en dos reinos: el reino macroscópico de objetos de ta m a ñ o o rd i
nario ( macro = grande) y el reino submicroscópico de átom os y m oléculas. Efectuam os nuestras
observaciones en el m u n d o m acroscópico pero, para com prender ese m u n d o , debem os visua
lizar el co m portam iento de los átom os y las moléculas en el nivel subm icroscópico. La quím ica
es la ciencia que busca co m p ren d er las propiedades y el co m p o rtam ien to de la m ateria m e
diante el estudio de las propiedades y el com portam iento de los áto m o s y las moléculas.
Estados de la m ateria
U na m u estra de m ateria p u ed e ser u n gas, u n líquido o u n sólido. Estas tres fo rm as de m ateria
se conocen com o estados de la m ateria y difieren en algunas de sus p ro p ied ad es observables
m ás sencillas. U n gas n o tiene vo lu m en n i fo rm a fijos; en cam bio, o cu p a el vo lu m en y to m a la
form a del recipiente que lo contiene. U n gas p uede com prim irse p a ra que o cupe u n v olum en
más pequeño, o puede expandirse p ara que ocupe u n o m ás grande. U n líquido tien e u n v o lu
m en definido, in d ep en d ien te de su recipiente, pero n o tiene fo rm a específica. U n líq u id o to m a
la form a de la p arte que o cupa del recipiente. U n sólido tiene ta n to fo rm a com o v olum en
definidos. N i los líquidos n i los sólidos p u ed en co m prim irse de m a n e ra apreciable.
Es posible co m p re n d e r las p ro p ied ad es de los estados de la m a te ria en el nivel m o lecu lar
(► F IG U R A 1.3). En u n gas, las m oléculas están m u y separadas y se m u ev en a altas veloci
dades; adem ás, colisionan rep e tid a m e n te en tre sí y con las p ared es del recipiente. Al
co m p rim ir un gas, d ism in u y e el espacio entre las m oléculas y se in c re m e n ta la frecuencia de
las colisiones entre ellas, p e ro n o se altera el ta m a ñ o n i la fo rm a de estas. E n u n líq u id o , las
m oléculas están m ás cercanas u n as de otras, p ero a ú n se m u ev en ráp id a m e n te . Este ráp id o
m o v im ien to p erm ite q ue se deslicen u n as sobre otras; p o r eso, u n líq u id o fluye co n facilidad.
En u n sólido, las m oléculas están firm em en te u n id as entre sí, p o r lo general en arreglos
definidos den tro de los cuales solo p u e d e n m overse ligeram ente de sus posicio n es fijas. P or lo
tanto, las distancias en tre m oléculas son sim ilares en los estados líq u id o y sólido, p e ro los dos
8 ' CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atómica
H ielo
, IMAGINE Oto,
¿En cuál estado del agua están más distantes sus
moléculas?
http://goo.gl/arIKn9
estados se diferencian en el grado de lib ertad que tien en las m oléculas p a ra m overse. Los
cam bios de tem p e ra tu ra y /o presión p u ed en co n d ucir a la conversión de u n estado d e la m a
teria a o tro; así sucede en procesos com unes com o la fusión del hielo o la co n d en sació n del
v ap o r de agua.
Sustancias puras
Una sustancia pura es m ateria que tiene p ropiedades definidas y una co m p o sición q ue no
varía de una m uestra a otra. El agua y la sal de m esa com ún (cloruro de so d io ), que so n los
com p o n en tes principales del agua de m ar, son ejem plos de sustancias pjiras.
Todas las sustancias son elem entos o com puestos. Los elem entos so n sustancias q ue no
p u ed en descom ponerse en sustancias m ás sim ples. En el nivel m olecular, cada elem en to se
co m p o n e de solo u n tipo de áto m o s [Y F IG U R A 1.4o) y b)]. Los com puestos so n su sta n
cias que contienen dos o m ás elem entos, es decir, dos o m ás tip o s de á to m o s [figura 1.4c)].
IMAGINE
¿Cómo difieren las moléculas de un compuesto de las moléculas de un elemento?
® .í- á£L
® ® % 0
http://goo.gl/i2t1wG
En cualquier elemento, solo hay un tipo de átomos. Los compuestos deben tener
al menos dos clases de átomos.
Por ejem plo, el agua es u n c o m p u esto constituido p o r dos elem entos: h id ró g en o ' y Oxígeno.
La figura lA d ) m u e stra u n a m ezcla de sustancias. Las mezclas son co m b in acio n es de dos o IM AGINE
m ás sustancias en las q u e cada u n a m an tie n e su p ro p ia id en tid ad quím ica. ¿Puede mencionar dos diferencias
significativas entre la composición
Elementos elemental de la corteza terrestre y la
En la actualidad se con o cen 118 elem entos, los cuales varían am p liam en te en su abundancia.
del cuerpo humano?
Por ejem plo, ta n solo cinco elem en to s (oxígeno, silicio, alum inio, hierro y calcio) co n fo rm an A lu m in io
m ás del 90% de la corteza te rrestre (incluidos los océanos y la atm ó sfera), y ta n solo tres ele H ie rro 7 .5% O tro s
m entos (oxígeno, c a rb o n o e h id ró g e n o ) constituyen m ás del 90% de la m asa del cuerpo
•hum ano (► F IG U R A 1.5).
La T TABLA 1.2 lista alg u n o s elem ento.s'com unes, ju n to con los símbolos quím ico s usa
dos p ara denotarlos. El sím b o lo de cada elem ento está co n stitu id o p o r u n a o dos letras, con
la p rim era de ellas en m ayúscula. E n general, estos sím bolos co rresp o n d en a los n o m b res en
español de los elem entos, p e ro a veces se derivan del n o m b re en o tro id io m a (ú ltim a
colum na de la tabla 1.2). T endrá q u e conocer estos sím bolos y a p ren d er los d em ás conform e
se en cuentren en el libro.
C u e rp o h u m a n o
Todos los elem ento s co n o cid o s y sus sím bolos se listan en u n a tabla que se conoce com o
A F IG U R A 1.5 Abundancia relativa de
tabla periódica. En dich a tab la los elem entos están aco m o d ad o s en colum nas, de tal m an era
elementos. Porcentaje en masa de elementos
que los elem entos m u y relacio n ad o s, con p ro p ied ad es sim ilares, se ag ru p an . M ás adelante
en la corteza terrestre (incluyendo los océanos
describirem os co n m ay o r detalle la tab la p eriódica y co n sid erarem o s las p ro p ie d a d e s de los y la atmósfera) y en el cuerpo humano.
elem entos que se rep ite n de fo rm a p eriódica.
Com puestos *
La m ayoría de los elem en to s p u e d e n in te ra ctu ar con otros p a ra fo rm a r co m p u esto s. Por
ejem plo, considere que c u a n d o el h id ró g e n o gaseoso arde en oxígeno, estos dos elem entos se
co m b in an p ara fo rm a r el co m p u esto agua. De m an e ra inversa, el agua p u ed e desco m p o n erse
en sus elem entos co n stitu tiv o s c u a n d o se hace pasar u n a co rrien te eléctrica a través de ella
(▼ F IG U R A 1.6). El agua p u ra , in d e p en d ie n te m e n te de su fuente, consiste en 11% de
hidrógeno y 89% de oxígeno en m asa. Esta co m p o sició n m acro scó p ica c o rre sp o n d e a la
com posición m olecular, la cual consiste en dos á to m o s de h id ró g e n o c o m b in a d o s con u n
átom o de oxígeno:
http://goo.gl/KTktKC
íg g j A to m o d e h id r ó g e n o Á to m o d e o x íg en o | M o lé c u la d e a g u a
(e x p re sa d o c o m o H ) (e x p re sa d o com o O ) (e x p re sa d a c o m o H 2O )
M o lé c u la d e o x íg e n o (e x p re sa d a c o m o 0 2)
http://goo.gl/vBBFWX
M o lé c u la d e h id ró g e n o (e x p re sa d a c o m o H 2)
10 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
I M A G I N E ...;.;; -
¿Cuál es la conexión entre los volúmenes de gas relativos recolectados
en los dos tubos y el número relativo de moléculas de gas en los tubos?
http://goo.gl/bpPkfn
A g u a , H 20 H id ró g e n o g aseo so, H 2
A F IG U R A 1.6 Electrólisis del agua. El agua se descompone (o se separa) en sus elementos componentes, hidrógeno y oxígeno, cuando
a través de ella pasa una corriente eléctrica directa. El volumen del hidrógeno, que se colecta en el tubo derecho de! aparato, es el doble del
volumen del oxígeno.
Mezclas
La m ayor p arte de la m ateria que co n o cem o s consiste en m ezclas de d iferentes sustancias.
C ada sustancia de u n a mezcla conserva su p ro p ia id en tid ad q u ím ica y sus propiedades. En
c o n traste con u n a sustancia p u ra q u e tien e u n a com posición fija, la c o m p o sició n de u na
m ezcla p u e d e variar. Por ejem plo, u n a taza de café endulzado p u ed e c o n te n e r poca o m uch a
azúcar. Las sustancias que c o n fo rm a n u n a m ezcla (com o el azú car y el agua) se conocen
com o componentes de la mezcla.
1 SECCIÓN 1.3 Clasificaciones d e la m ateria 11
http://goo.gl/UR1hTG
M ateria
T
NO ¿Es u n ifo r m e en SI
f
M ezcla
to d o s su s pu n tos?
H o m o g én ea
h etero g én ea
r
7
NO ¿T iene u n a SI
co m p o sic ió n
variable?
i
M ezcla
S u sta n cia pura
hom ogénea
(d iso lu c ió n )
I
f
NO ¿ P u ed e separarse SI
en su sta n cia s
E lem en to i
m ás sim p le s?
i
C o m p u esto j
■< F IG U R A 1.8 Clasificación de la
materia. Toda la materia se clasifica
en última instancia ya sea como
elemento o compuesto.
12 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
El “oro blanco”, utilizado en joyería, contiene oro y otro metal “blanco” como el paladio. Dos
muestras distintas de oro blanco difieren en las cantidades relativas de oro y paladio que con
tienen. Ambas muestras son uniformes en la com posición en todos sus puntos. C on base en la
figura 1.8, clasifique el oro blanco.
• T T .yz " ' ■- i ■ CT
S O L U C IÓ N
Puesto que el material es uniforme en todos sus puntos, es hom ogéneo. Como su composición
difiere en las dos muestras, no puede ser un compuesto. Por lo tanto, debe ser una mezcla h o
mogénea.
E J E R C I C I O DE P R Á C T I C A
La aspirina está compuesta por un 60.0% de carbono, 4.5% de hidrógeno y 35.5% de oxígeno
en masa, sin im portar su fuente. Con base en la figura 1.8, clasifique la aspirina.
R e sp u esta : Es un compuesto, ya que tiene una composición constante y puede separarse en
varios elementos.
Á P O R T A F O L I O DE E V I D E N C I A S
*.
¿á- R E F L E X I O N
¿ D e scrib o la d ife re n c ia e n tre c a m b io s físicos y q u ím ico s de la m a teria?
A F IG U R A 1.10 Reacción química entre un centavo de cobre y ácido nítrico. El cobre http://goo.gl/DKvKqx
disuelto produce una disolución azul verdosa, que se asienta en la parte inferior de la figura
de la derecha, mientras que por encima de la moneda se acumula el dióxido de nitrógeno.
/
14 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atómica
A C T IV ID A D
Separación de mezclas
Podem os separar u n a m ezcla en sus c o m p o n en tes si ap ro v echam os las
diferencias en sus p ro p ied ad es. Por ejem plo, u n a m ezcla h eterogénea
de lim aduras de h ierro y de o ro p o d ría separarse co n base en las d ife
rencias de color en tre am b o s elem entos. U n m é to d o m en os ted io so
sería utilizar u n im á n p a ra a tra e r las lim ad u ras de h ie rro y dejar las de
oro. También p o d em o s ap ro v ech ar u n a im p o rta n te diferencia q u ím ica
entre estos dos m etales: m u c h o s ácidos disuelven el h ie rro , pero n o el
oro. Entonces, si colocam os n u estra m ezcla en el ácid o a p ro p iad o , este
disolvería al hierro , p ero n o al o ro sólido. D espués p o d ría m o s s e p a r a r - ,
los por filtración (•< F IG U R A 1.11). T endríam os q u e u tilizar otras
reacciones quím icas, que ap ren d erem o s m ás ad elan te, p ara tra n s fo r
m ar el h ierro disuelto de nuevo en m etal.
Un m éto d o im p o rta n te p ara sep arar los co m p o n e n te s de un a
mezcla h o m o g én ea es la destilación, u n proceso q u e dep ende de las
diferentes capacidades de las sustancias p a ra fo rm a r gases. Por ejem
plo, si calentam os u n a d iso lució n de sal y agua, esta ú ltim a se evapora,
A F IG U R A 1.11 Separación por
form ando u n gas, m ie n tra s que la sal perm anece. El v ap or d e agua
filtración. La mezcla de un sólido y un
líquido se vierte a través de papel filtro. pu ed e convertirse de nuevo en líq u id o sobre las paredes de u n co n d en sad o r, co m o m u e stra el
El líquido pasa a través del papel, mientras ap arato de la T FIG U R A 1.12.
que el sólido se queda en el papel. Las diferentes capacidades de las sustancias de adherirse a las superficies ta m b ién se
p u ed en utilizar para separar mezclas. Esta capacidad es la base de la cromatografía (que literal
m ente significa “la escritura de los colores”), u n a técnica que se ilustra en la ► F IG U R A 1.13.
http://goo.gl/ZdOsFc
g El agua se condensa y
| Al hervir la disolución, luego se colecta en el
se evapora el agua matraz de recepción
A g u a salad a -
http://goo.gl/LzvQVS
< F IG U R A 1.13
Separación de una tinta en
sus componentes mediante
la cromatografía en papel.
A P O R T A FO LI O D E E V I. D E N C I A S
Realice un cuadro com parativo de propiedades físicas y químicas de la materia, en la
que ejem plifique los cam bios m encionados a partir del siguiente ejem plo. En el proceso
de intentar caracterizar una sustancia, un químico hace las siguientes observaciones:
es un m etal blanco plateado y lustroso. Se funde a 649 °C y hierve a 1105 °C. Su den
sidad a 20 °C és 1.738 g /c m 3. La sustancia arde en el aire produciendo una intensa luz
blanca. Reacciona con cloro para form ar un sólido blanco quebradizo. La sustancia se
puede m artillar para form ar lám inas delgadas, o bien, estirarse para form ar alam bres;
es buena con du cto ra de electricidad.
K M III W K .ü -
Átom os
Los filósofos de la A ntigüedad especularon sobre la n atu raleza del “m a te ria l” fundam ental
con el que estaba fo rm ad o el m u n d o . D em ó crito (460-370 a.C.) y otros filósofos griegos de la
A ntigüedad pensaban que el m u n d o m aterial debía estar fo rm a d o de p e q u e ñ a s partículas in
divisibles a las que llam aron átom os, que significa “indivisible”. Sin em b arg o , m ás tarde,
Platón y A ristóteles p ro p u sieron la idea de que n o p o d ía h a b er p artícu las indivisibles, y así
la perspectiva “ató m ica” de la m ateria se desvaneció p o r m u ch o s siglos, d u ra n te lo s cuales la
filosofía aristotélica d o m in ó la cu ltu ra occidental.
El concepto de átom o resurgió en E uropa d u ra n te el siglo xvn. C u a n d o los científicos
in ten taro n m ed ir las cantidades de elem entos q u e reaccio n ab an en tre sí p a ra fo rm ar nuevas
sustancias, se estableció lá b a s e p a ra u n a teoría a tó m ic a que vin cu lab a la idea de elem entos
con la idea de átom os. La teoría nació del trab ajo de John D alton d u ra n te el periodo de 1803
a 1807. ► F IG U R A 1.15.
La teo ría de D alton explica varias leyes de c o m b in a c ió n q uím ica q u e se conocían en su
época, incluyendo:
P odem os ilu strar esta ley c o n sid eran d o agua y p e ró x id o de h id ró g e n o , los cuales están
fo rm ad o s p o r los elem entos h id ró g e n o y oxígeno. P ara fo rm a r agua, 8.0 g d e oxígeno se com
b in a n con 1.0 g de hidrógeno. P ara elab o rar p e ró x id o de h id ró g en o , 16.0 g de oxígeno se
com b in an con 1.0 g de hid ró g en o . Así, la ra z ó n de la m asa de oxígeno p o r g ram o de
SECCIÓN 1.6 D escubrim iento de la estructura atóm ica
U n á to m o d el e le m e n to o x íg en o U n á to m o del e le m e n to n itró g e n o
O x íg e n o N itró g e n o
Q q Q • • •
3. L os á to m o s d e u n e le m e n to n o se p u e d e n tra n sfo rm a r en á to m o s d e o tro e le m e n to m e d ia n te
reaccio n es q u ím ic a s; lo s á to m o s n o se cre an n i se d e s tru y e n e n re a c c io n e s q u ím ic a s.
O x íg e n o 0 0 )* ^ N itró g e n o
4. Los co m p u e s to s se fo rm a n c u a n d o los á to m o s d e m á s d e u n e le m e n to se
c o m b in a n ; u n co m p u esto d a d o sie m p re tie n e el m is m o n ú m e r o re la tiv o
y tip o d e átom os.
http://goo.gl/Fp27I5
E le m e n to s C o m p u e s to
▲ F IG U R A 1.15 Teoría atómica de Dalton. John Dalton (1766-1844), hijo de un humilde tejedor inglés,
comenzó a dar clases a la edad de 12 años. Pasó la mayor parte de su v|da en Manchester, donde impartió clases
tanto en la escuela elemental como en la universidad. Su permanente interés por la meteorología lo llevó a estudiar
el comportamiento de los gases, después química y, finalmente, la teoría atómica. A pesar de su humilde origen,
Dalton obtuvo una fuerte reputación científica durante toda su vida.
ACTI VI DAD
Escriba la respuesta debidam ente fundam entada a las siguientes preguntas:
1. D escriba ios cuatro postulados de la teoría-de Dalton por medio de una rueda
de atributos.
2. ¿Cóm o explica la teoría atóm ica de Dalton el hecho de que al de scom p one r
1.000 g de agua en sus elementos, se obtiene 0.111 g de hidrógeno y 0.889 g
de oxígeno, independientem ente de la fuente de la que proviene el agua?
3. Si el com puesto A tiene igual número de átom os de oxígeno y de carbono,
¿qué se concluye sobre la com posición del com puesto B?
4. Un quím ico descubre que 30.82 g de nitrógeno reaccionarán con 17.60 g,
35.20 g, 70.40 g u 88.00 g de oxígeno para form ar cuatro com puestos
diferentes, a) Calcule la masa de oxígeno por gramo de nitrógeno en cada
com puesto, b) ¿De qué m anera los resultados del inciso a) apoyan la teoría
atóm ica de Dalton?
X'- I M A G I N E
¿Cómo se sabe que los rayos catódicos viajan del cátodo ai ánodo?
¿ É fr I M A G I N E
¿Solamente los campos magnéticos desvían el haz de electrones
del campo eléctrico?
P a n ta lla
flu o re sc e n te
Á n o d o (+)
1-602 X 10_19C ,»
M asa del electrón = = 9.10 X 10 g
1.76 X 108 C /g
Este resultado concuerd a bien con el valor a ctu alm en te aceptado p ara la m asa del elec tró n ,
9.109 38 X 10 - 28 g. Esta m asa es ap ro x im ad am en te 2000 veces m ás p e q u e ñ a que la del
hidrógeno, el áto m o m ás ligero.
á PORTAFOLIO D I cE V I D E N C I A S
Realice las siguientes actividades a mano, en hojas blancas debidam ente persona
lizadas, con buena caligrafía y ortografía.
1. Elabore un diagrama de flujo donde describa la serie de resultados experim en
tales y evidencias em pleados por J.J. Thom son para argum entar que los rayos
catódicos consisten en partículas de carga negativa, y por M illikan para determ i
nar la carga de los mismos.
2. Una partícula desconocida se mueve entre dos placas cargadas eléctricamente,
com o se ilustra en la figura 1.22. Su trayectoria se desvía en la dirección opuesta
por una m agnitud más pequeña que la de una partícula beta. ¿Qué concluye en
relación con la carga y la masa de esta partícula desconocida?
3. ¿Cómo interpretó Rutherford las siguientes observaciones realizadas durante sus
experim entos de dispersión de partículas a ? a) La mayoría de las partículas a no
sufrieron una desviación apreciable al atravesar la lam inilla de oro. b) Unas cuan
tas partículas a se desviaron en ángulos grandes, c) ¿Qué diferencias esperaría
usted si en el experim ento de dispersión de partículas a se utilizaran laminillas de
berilio en lugar de oro?
4. Millikan determ inó la carga del electrón estudiando las cargas estáticas de las
gotas de aceite que caen en un cam po eléctrico (figura 1.19). Un estudiante
realizó este experim ento utilizando varias gotas de aceite para sus mediciones
y calculó la carga de las gotas. O btuvo los siguientes datos:
G ota C a rg a c a lc u la d a (C)
A 1.60 X 10~19
B 3.15 X 10-19
C 4.81 X 10“ 19
D 6.31 X 10“ 19
a) ¿Qué significa que las gotas lleven cargas diferentes? b) ¿Qué conclusión
podría obtener el estudiante a partir de estos datos con respecto a la carga del
electrón? c) ¿Qué valor (y con cuántas cifras significativas) debería reportar para
la carga electrónica?
Radiactividad
En 1896 el científico francés H en ri B ecquerel (1852-1908) d escu b rió q u e un com puesto
de u ran io em itía esp o n tán eam en te rad iació n de alta energía. Esta e m isió n espontánea de
radiación se conoce com o radiactividad. A sugerencia de Becquerel, M arie C urie (-4 FIG URA
1 .20) y su esposo, Pierre, iniciaron ex p erim en to s p a ra aislar los co m p o n e n te s radiactivos del
com puesto.
E studios posteriores sobre la n atu raleza de la rad iactiv id ad , p rin c ip a lm e n te los del cien
tífico b ritán ico E rnest R u therford (▼ F IG U R A 1 .2 1 ), revelaron tres tip o s de radiación:
alfa ( a ) , b eta (j3) y gam m a (-y). Las trayectorias de las rad iacio n es a y ¡3 se desvían p o r un
cam po eléctrico, a u n q u e en direcciones opuestas; la rad iació n y n o se ve afectada p o r el cam
p o (► F IG U R A 1 .2 2 ).
J :# IMAGINE
¿ C u á le s d e lo s tr e s t ip o s d e r a d ia c ió n m o s tr a d o s e s tá n fo r m a d o s
p o r e le c tr o n e s ? ¿ P o r q u é e s o s ra y o s se d e s v ía n m á s q u e lo s o tro s ?
R utherford dem o stró que tan to los rayos a com o los ¡3 consisten en partículas de rápido
m ovim iento. D e hecho, las partícu las [3 son electrones de alta velocidad y pued en considerarse
el equivalente radiactivo de los xgyos catódicos; u n a placa con carga positiva los atrae. Las
partículas a tienen carga positiva y son atraídas hacia u n a placa negativa. En unidades de carga
del electrón, las partícu las ¡3 tienen u n a carga de 1 —, y las partículas a u n a carga de 2 + . Cada
partícula a tiene u n a m asa de aproxim adam ente 7400 veces la de un electrón. La radiación
gam m a es u n a rad iació n de alta energía sim ilar a los rayos X; n o consiste en partículas y no
tiene carga.
. IMAGINE
¿Cuál es la carga de las partículas que forman el haz?
P artícu las
a in c id e n te s
p a rtíc u la s a
N úcleo
http://goo.gl/RTJu7e
► F IG U R A 1.24 Experimento de
Rutherford sobre la dispersión
de partículas a. Cuando las partículas a
pasan a través de la laminilla de oro, la —
mayoría de ellas no sufre desviación, pero
unas cuantas se dispersan, algunas Inclusive P a n ta lla
en ángulos grandes. De acuerdo con el flu o rescen te
modelo del átomo de pudín con pasas, las circu lar
partículas solo deberían experimentar muy Unas cuantas partículas
pequeñas desviaciones. El modelo nuclear a se dispersan debido
del átomo explica por qué unas cuantas a la repulsión del
La mayoría de las partículas minúsculo núcleo
partículas a se dispersan en ángulos grandes.
a no sufren dispersión positivo.
La mayor parte del espacio alrededor del núcleo
porque la mayor parte
está vacía, excepto por los minúsculos
del átomo está vacía.
electrones que se mueven a su alrededor.
ACTIVIDAD
Responda lo siguiente.
1. ¿Qué tipo de carga tienen las partículas a l
2. ¿Qué le ocurre a la mayoría de las partículas a que golpean la lam inilla de oro
en el experim ento de R utherford?
3. ¿Qué dem uestra este com portam iento?
i PORTAFOLIO DE E VI D E N C I A S
Resuelva correctam ente el siguiente ejercicio.
Un cubo de oro de 1.00 cm por lado tiene una masa de 19.3 g. Un so lo átomo
de oro tiene una masa de 197.0 urna, a) ¿Cuántos átomos de oro hay en el cubo?
b) A partir de la inform ación dada, estime el diám etro en Á de un solo áto m o de oro.
c) ¿Cuáles suposiciones hizo para llegar a la respuesta del inciso b )? ‘
D ebido a que el d im in u to n ú cleo con tien e la m ay o r p arte de la m asa del átom o en tan
p eq u eñ o v o lu m en , tie n e u n a d e n sid a d aso m b ro sa, del o rd e n de 1013 a 1 0 14 g /c m 3. U na
caja de cerillos llena de u n m a te ria l de tal d e n sid a d p esaría ¡m ás de 2500 m illones de
toneladas!
Los electrones d ese m p e ñ an la fu n ció n m ás im p o rtan te en las reaccio n es quím icas. El
significado de rep resen tar la reg ió n que contiene a los electrones com o u n a n u b e difusa se
com p ren d erá en los siguientes tem as, cuan d o se consideren las energías y los arreglos espa
ciales de los electrones.
C om o to d o s los átom os' de u n elem ento determ in ad o tien en el m ism o n ú m ero atóm ico,
el subíndice es re d u n d a n te y con frecuencia se om ite. Así, el sím bolo del c a rb o n o -12 p uede
representarse sim p le m e n te com o 12C. C om o u n ejem plo m ás de esta notació n , los áto m o s
de carb o n o q u e co n tie n e n seis p ro to n e s y ocho n eutrones tien en u n n ú m ero de m asa de 14,
se rep resen tan com o XgC o 14C, y se conocen com o c a rb o n o -14.
Los áto m o s co n n ú m e ro s atóm icos idénticos, pero con n ú m ero s de m asa diferentes (es
decir, igual n ú m e ro d e p ro to n es, pero diferente n ú m ero de n eu tro n es) se conocen com o isó
topos. La ▼ TABLA 1.5 p resen ta varios isótopos del carbono. En general, se u tilizará la
n o tació n con su p erín d ic e s solo al hacer referencia a u n isótopo p articu lar de u n elem ento.
"C 6 6 5
12C 6 6 6
13C 6 6 7
14C 6 6 8
S O L U C IÓ N
a) El superíndice: 197 es el núm ero de masa (protones + neutrones). De acuerdo con la lista de
elementos en la segunda de forros, el oro tiene u n número, atóm ico de 79. En consecuencia,
un átom o de 197Au tiene 79 protones, 79 electrones y 197 — 79 = 118 neutrones, b) El núm ero
atóm ico del estroncio (listado en la segunda de forros) es 38. Así, todos los átom os de este ele
m ento tienen 38 protones y 38 electrones. El isótopo del estroncio-90 tiene 90 — 38 = 52
neutrones. 7
.
E J E R C IC IO S D E P R A C T IC A
1. a) .Defina los térm in o s núm ero atómico y núm ero de masa, b) ¿Cuál de estos puede variar
sin m odificar la iden tid ad del elemento?
' 2. ¿Cuántos protones, electrones y neutrones existen en: a) un átom o de I;38Ba, b) un átom o de
fósforo-31? v
Respuesta pregunta 2: o] 56 protones, 56 electrones y 82 neutrones; -b) 15 protones, 15 elec
trones y 16 n e u t r o n e s . i Sf c Mí i
El m agnesio tiene tres isótopos con núm eros de masa 24, 25 y 26. a) Escriba el sím bolo
quím ico com pleto (superíndice y subíndice) de cada uno de ellos, b) ¿Cuántos neutrones hay
en u n átom o de cada isótopo? ó"'
S O L U C IÓ N
a) El magnesio tiene u n núm ero atómico de 12, así'que todos los átomos de magnesio con
tienen 12 protones y 12 electrones. Por lo tanto, los tres isótopos se representan como ffM g,
tÜMg y n M g ■b) El núm ero de neutrones en cada isótopo es el núm ero de masa m enos el
; núm ero de protones'. Entonces, los núm eros de neutrones en un átom o de cada isótopo son 12, \
13 y 14,'respectivam ente.' r- - ' ' ' :
' SECCIÓN 1.8 M a s a s a tó m ic a s 27
Por ejem plo, el carb o n o p resen te en la naturaleza está com puesto p o r 98.93% de 12C y 1.07%
de 13C. Las m asas de esos isótopos son 12 urna (exactam ente) y 13.00335 u rn a, respectiva
m ente, lo que constitu y e la m asa atóm ica del carbono:
Las m asas atóm icas de los elem entos se presentan tan to en la tabla p e rió d ic a co m o en la tabla
de elem entos en la seg u n d a de fo rros de este libro.
^ P IÉ N S E L O UN POCO
Un áto m o p a rticu la r de cro m o tiene una m asa de 52.94 urna, m ie n tra s qu e la m asa
a tó m ica del c ro m o es d e 5 L 9 9 '.um a .iE xpliqu e la diferencia entre las d o s m asas.
S O L U C IÓ N
Se puede calcular la masa atóm ica si la abundancia de cada isótopo se m ultiplica p or su masa
atómica y, después, se sum an esos productos. Como 75.78% = 0.7578 y 24.22% = 0.2422, se
tiene que
Masa atóm ica = (0.75781(34.969 urna) + (0.2422)(36.966 urna)
= 26.50 urna -f 8.953 urna
= 35.45 urna
Esta respuesta tiene sentido: la masa atómica, que en realidad es la masa atóm ica prom edio, se
ubica entre las masas de los dos isótopos y está más cerca del valor del Cl, que es el isótopo
más abundante.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
En la naturaleza existen tres isótopos del silicio: 28Si. (92.23% ), con m asa atóm ica de
27.97693 urna; 29Si (4.68% ), con masa atóm ica de 28.97649 urna; y 30Si (3.09% ), con masa
atóm ica de 29.97377 urna. Calcule la masa atóm ica del silicio.
R e sp u esta : 28.09 urna
Á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Escriba el sím bolo correcto, incluyendo tanto el superíndice co m o el subíndice,
para cada uno de los siguientes isótopos: a) el isótopo del p latin o que contiene
118 neutrones, b) el Isótopo del kriptón con número de m asa 84, c) el isó to po del
arsénico con núm ero de masa 75, d) el isótopo de m agnesio que tien e el m ism o
núm ero de pro to ne s que de neutrones.
2. Una de las form as m ediante las cuales se puede com prender la e vo lu ción de la
Tierra com o planeta es m idiendo la cantidad de ciertos isó to po s en las rocas.
Una cantidad m edida recientem ente es la razón entre 129Xe y 130Xe en algunos
minerales. ¿De qué m anera estos dos isótopos difieren entre sí? ¿En cuáles
aspectos son iguales?
3. a) ¿Cuál es el isó to po que se utiliza com o estándar para e sta b le ce r la escala
de la masa atóm ica? b) La masa atóm lca/del boro se reportó c o m o 10.81; sin
em bargo, ningún átom o de boro tiene una masa igual a 10.81 urna. Explique
po r qué. r
1
28 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
R e jilla de aceleración Im á n
D etector
F ila m e n to
ca lie n te
H az de
iones R anura ■< F IG U R A 1.26 Espectrómetro de masas. Los
p o s itiv o s átomos de Cl se introducen por A y se ionizan para form ar
iones Cl+ , que se dirigen a través de un campo
H a z de H a cia la Separación de iones magnético. Las trayectorias de ios iones de los dos
electrones b o m ba basada en las isótopos del Cl divergen ai pasar por el campo.
io n iz a n te s de vacío diferencias de masa
i P O R T A F O L I O DE E V I D E N C I A S
1. Con los temas estudiados hasta ahora, genere un mapa conceptual de bidam e nte
estructurado y jerarquizado de la evolución en la concepción del átom o.
2. Realice una rueda de atributos del átom o en el que indique todas las cara cte rísti
cas del mismo, descubiertas hasta el m om ento.
3. El siguiente diagram a es una representación de 20 átomos de un elem ento fic ti
cio, ai que llamaremos nevadio (Nv). Las esferas negras son 293Nv, y las esferas
grises son 295Nv. a) S uponiendo que esta m uestra es estadísticam ente represen
tativa del elemento, calcule el porcentaje de abundancia de cada elem ento, b) Si
la masa de 293Nv es 293.15 urna y la de 295Nv es 295.15 urna, ¿cuál es la masa
atóm ica del Nv?
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http://goo.gl/ujolvF
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i S REFLEXI ON
¿ C o m p re n d o la e vo lu ció n de lo s m o d e lo s q u e com ienzan a p la n te a rla e s tru c tu ra d e l
á to m o ? ¿Visualizo la d ife re n cia e n tre is ó to p o s de un m ism o elem e nto?
SECCIÓN 1.9 Estructura electrónica de los átom os: naturaleza ondulatoria de la luz 29
ACTI VI DAD
35C1
Investigue e n d ive rsa s fuentes la espectrom etría de masas y conteste de la form a más ra
iC
OI
com pleta posible las siguientes preguntas. in
1. a) ¿De qué m anera fundam ental se relaciona la espectrometría de masas con 23
0)
los experim entos de rayos catódicos de Thom son? b) ¿Qué significan los rótu •o
los de los ejes de un espectro de masas? c) Para m edir el espectro de masas T)
(0
de un átom o, este prim ero debe perder uno o más electrones. ¿Por qué razón? T3 37C 1
’ül
-KPiíP& ig ) Mpp, cjeigs^com ponentes del espectróm etro de masas en la figura 1.26 es C J
•••• iií'ül OJ
un imán. ¿Cuál es el propósito del imán? b) La masa atóm ica del Cl es 35.5
urna. Sin em bargo, el espectro de masas del Cl (figura 1.27) no m uestra un
pico en d ic h a masa. Explique por qué. c) Un espectro de masas de átom os de ,
fósforo (P) m uestra solam ente un pico en una masa de 31. ¿Qué concluye a 34 35 36 37 38.
partir de esta observación? M asa a tó m ic a (urna)
3. El magnesio tiene los siguientes isótopos que se presentan naturalm ente, con
A F IG U R A 1.27 Espectro de masas
las siguientes abundancias:
del cloro atómico. Las abundancias
fraccionarias de los isótopos 35CI y 37CI
Is ó to p o A b u n d an cia M a s a a tó m ic a (urna) están indicadas por las Intensidades de la.
señal relativas de los haces que llegan al
24Mg 78.99% 23.98504 detector del espectróm etro de masas.
25Mg 10.00% 24.98584
26Mg 11.01% 25.98259
a) ¿Cuál es la masa atóm ica prom edio del Mg? b) Trace el espectro de masas
del Mg.
4. La espectrometría de masas se aplica con mayor frecuencia en moléculas que en
átomos. El espectro de masas del H2 se tom a en condiciones que evitan la
descomposición en átomos de H. Los dos isótopos del hidrógeno que se presen
tan naturalmente son 1H (masa atómica = 1.00783 urna; abundancia 99.9885%) y
2H (masa atóm ica = 2.01410 urna; abundancia 0.0115%). a) ¿Cuántos picos ten
drá el espectro de masas? b) Indique las masas atómicas relativas de cada uno
de estos picos, c) ¿Cuál de estos picos será el más grande y cuál el más
pequeño?
, '■&*>*' - JVV
Vi '■ *'•>.! V :
L o n g itu d
de onda C resta d e
la o n d a
V alle d e la o n d a
Angstrom A io - 10 Rayos X
Nanómetro nm 10~9 Ultravioleta, visible
M icrómetro jrm 10~6 Infrarrojo
Milímetro mm 10“ 3 M icroonda
Centímetro cm 10~2 M icroonda
Metro" m 1 TV, radio
Kilómetro km 1000 Radio
I
SECCIÓN 1.9 Estructura electrónica de los átom os: Naturaleza ondulatoria de la luz 31
A R E F L E X I Ó N
¿ C o m p re n d o la ra d ia c ió n e le c tro m a g n é tic a y s o y capaz de d e scrib irla ?
IMAGINE
¿Cómo se comparan la longitud de onda y la frecuencia de los rayos X
con las de la luz roja de un letrero de neón?
Longitud de onda ( m ) -----------------------------------------------------------------------------------
10" 10 “ 10 “ 10 - 5 10 - 3 10 “ 101 10J
I I ... http://goo.gl/1Rw4vA
Rayos ' „ v 'Ultra-
„ 1 Rayos X 1. , , Infrarrojo 'Microondas' Frecuencia de radio
gam m a i 3 ivioleta
—r
11 i
1 0,20
' 1018 1011 I lio1' 10L 1011 io 8 10b 104 M F IG U R A 1.31 Espectro
I l_
- Frecuencia (s ) electromagnético. Las longitudes de onda
del espectro oscilan desde los rayos gamma
Región visible que son muy cortas, hasta las ondas de
radio que son muy largas. La reglón visible
(de 400 a 750nm) corresponde a los siete
colores del arcoíris (de izquierda a derecha):
violeta, índigo, azul, verde, amarillo, naranja
400 500 600 700 750 nm y rojo.
Al m argen se presentan dos ondas electromagnéticas, a) ¿Qué onda tiene mayor frecuencia?
b) Si una onda representa la luz visible y la otra representa radiación infrarroja, ¿cuál es cuál?
SOLUCIÓN
a) La onda que se ilustra en la p arte inferior tiene m ayor longitud de onda (una distancia
mayor entre las crestas). A m ayor longitud de onda, m enor frecuencia [v = c¡A). Por lo tanto,
la onda inferior tiene m en o r frecuencia y la superior tiene mayor frecuencia.
b) El espectro electrom agnético (figura LSI) indica que la radiación infrarroja tiene una lon
gitud de onda mayor que la luz visible. Entonces, la onda inferior corresponde a la radiación
infrarroja.
EJERCICIO DE P R Á C T IC A
Si una de las ondas al m argen representa luz azul y la otra luz roja, ¿cuál es cuál?
R e sp u e sta : El pie de la figura 1.31 nos indica que la luz roja tiene una longitud de onda
mayor que la luz azul. La onda inferior tiene longitud de onda m ayor (m en o r frecuencia), por
lo que sería la luz roja.
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Resuelva los siguientes planteam ientos.
1. ¿Cuál es la relación que existe entre la frecuencia y la longitud de onda?
2. ¿Cuáles son las unidades básicas del SI para: a) la longitud de onda de la luz,
b) la frecuencia de la luz, c) la velocidad de la luz?
3. C lasifique cada uno de los siguientes enunciados com o falso o verdadero. Corrija
aquellos enunciados que sean falsos, a) La luz visible es una form a de radiación
electrom agnética, b) La luz ultravioleta tiene una longitud de onda m ayor que la
luz visible, c) Los rayos X viajan más rápido q u e las m icroondas, d) La radiación
electrom agnética y las ondas sonoras viajan a la m ism a velocidad. Explique
32 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atómica
La luz amarilla emitida por una lám para de vapor de sodio para alum brado público tiene una
longitud de onda de 589 nm. ¿Cuál es la frecuencia de esta radiación?
SOLUCIÓN
Análisis Se nos da la longitud de onda, A, de la radiación y se nos pide calcular su frecuencia, v.
E strate g ia La relación entre la longitud de onda y la frecuencia está dada p o r la ecuación
1.2. Podemos despejar v y utilizar los valores de A y c para obtener una respuesta num érica.
(La velocidad de la luz, c, es una constante fundam ental cuyo valor es 3.00 X 108 m /s).
Solución Al resolver la ecuación 1.2 para determ inar la frecuencia, obtenem os v = c/A.
Cuando sustituim os los valores de c y A, observamos que las unidades de longitud de estas dos
cantidades son diferentes. Podemos convertir la longitud de onda de nanóm etros a m etros p a
ra que las unidades se eliminen:
c ( 3.00 X 108 m / s \ / 1 n m \ ,4
p = - = [ ----------------------— = 5.09 X 1014s L
A V 589 nm / VI O m/
EJE R C IC IO DE P RÁ CT IC A
a) Un láser utilizado en cirugía de los ojos para unir las retinas desprendidas produce u na ra
diación con una longitud de onda de 640.0 nm . Calcule la frecuencia de esta radiación, b) Una
estación de radío FM transm ite radiación electrom agnética a una frecuencia de 103.4 M H z
(megahertz; MHz = 106 s_1). Calcule la longitud de onda de esta radiación. La velocidad de la
luz es 2.998 X 108 m /s , con cuatro cifras significativas.
R esp u e sta s: a) 4.688 X 10u s-1 , b) 2.899 m
1
¡ ' i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
I Realice los siguientes ejercicios sin o m itir operaciones ni el análisis dim ensional.
| 1 .a ) ¿Cuál es la frecuencia de la radiación que tiene una longitud de o n da de
10 /u.m, con respecto al tam año de una bacteria? b) ¿Cuál es la longitud de onda
( de la radiación que tiene una frecuencia de 5.50 x 1014 s -1 ? c) ¿Las radiaciones
| en los incisos a) y b) serían visibles al ojo humano? d) ¿Cuál es la distancia que
L viaja la radiación electrom agnética durante 50.0 ¿is?
; 2. a) ¿Cuál es la frecuencia de la radiación cuya longitud de onda es 5.0 x 1CT5 m?
f b) ¿Cuál es la longitud de onda de la radiación que tiene una frecuencia de
2.5 X 10 8 s ~ 1? c) ¿Las radiaciones de los incisos a) y b) podrían identificarse
i m ediante un de tector de rayos X? d) ¿Cuál es la distancia que viaja la radiación
: /e le ctro m a g n é tica durante 10.5 fs?
3. Es posible convertir energía radiante en energía eléctrica medíante el uso de ce l
das fotovoltaicas. Suponiendo úna eficiencia de conversión igual, ¿cuál producirá
m ayor energía eléctrica po r fotón: la radiación infrarroja o la ultravioleta?
A unque el m odelo o n d u la to rio de la luz explica m uchos aspectos de su c o m p o rta m ie n to , ¿Cómo se asocia el color con las
este m o d elo n o logra explicar o tro s fenóm enos. Tres de estos s o n p a rtic u la rm e n te relevantes variaciones de temperatura?
para e n te n d e r cóm o in te ra ctú an la radiación electrom agnética y los áto m o s: 1. la em isión ¿Qué área de la fotografía
de luz p o r objetos calientes (referid a com o radiación de cuerpo negro debido a que los objetos corresponde a la tem peratura
estudiados se ven negros antes de calentarse); 2 . la em isión de electrones de superficies más alta?
m etálicas en las que incide luz (efecto fotoeléctrico); y 3. la em isión de luz de los á to m o s de gas
electrónicam ente excitados (espectros de emisión). Revisemos algunos de estos aspectos a
continuación.
La con stan te h se conoce com o constante de Planck y tiene u n valor de 6.626 X ÍC T34
jou les-seg u n d o (J-s). http://goo.gl/MnMcGs
De acuerdo con la teoría de Planck, la m ateria puede em itir o absorber energía solo en
m últiplos enteros de h v, tales com o hv, 2 hv, 3hv, y así sucesivamente. Por ejem plo, si la c a n ti
dad de energía em itida p o r u n áto m o es 3hv, decim os que se em itieron 3 cu an to s de en er
gía. C om o la energía p u ed e liberarse solo en cantidades específicas, decim os que las energías
p erm itid as están cuantizadas, esto es, sus valores están restringidos a ciertas cantidades. Se
d em o stró que la p ro p u esta rev olucionaria de Planck de que la energía está cu an tiz a d a era
correcta y, en 1918, se le oto rg ó el Prem io N obel de Física p o r su trab ajo sobre la teo ría
cuántica.
34 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
'Wd'--
W
E le c tro n e s e m itid o s Si calculam os la energía (a una cifra significativa) de un cuanto de radiación electro
a la te r m in a l p o s itiv a ^C á m a ra m agnética cuya frecuencia es 5 x 1CT3 s ~ 1, ¿puede esta radiación producir una
al v ac ío liberación de energía E = 5 x 10 -36 J? ¿Por qué?
div
a la
ra d ia n te !
El efecto fotoeléctrico y los fotones ray
S u p erfic ie
se c
T e rm in a l m e tá lic a Algunos años después de que Planck presentara su teoría cuántica, los científicos com enzaron a
p o s itiv a ver su utilidad en u n gran n úm ero de observaciones experim entales^En 1905. A lbert-Einstein onc
(1879-1955) utilizó la teoría de Planck para explicar el efecto fotoeléctrico (-< F IG U R A 1.34). diie
La luz que incide sobre u n a superficie metálica limpia .ocasiona que la superficie em ita elec tar i
trones. Para la emisión de electrones, se requiere u n a frecuencia mínim aTíé‘i a 4 u z í diferente cara
p ara los distintos metales. Por ejemplo, la luz con u n a frecuencia de 4.60 K 10 s ó m ayor ond
cesio metálico em ita electrones, p ero la luz con u n a frecuencia m e n o r no tiene luz t
efecto alguno
Para explicar el efecto fotoeléctrico, E instein su p u so q u e la energía ra d ian te que incide
sobre la superficie del m etal se c o m p o rta co m o u n c o n ju n to de paquetes fu n d a m e n ta les de
energía. C ada paquete, que es com o u n a “p a rtíc u la ” de energía, se d e n o m in a fotón. E xten
d ien d o la teoría cuántica de Planck, E instein d ed u jo que cad a fo tó n debía te n er u n a energía
igual a la constante de P lanck m u ltiplicada p o r la frecuencia de la luz:
1.1
E nergía del fo tó n = E = h v [1.4]
electrones no tendrán la energía suficiente p ara ser em itidos del m etal, incluso si el haz de luz es
intenso. Sin em bargo, si los fotones tienen u n a energía m ayor que la función trabajo del m etal
■particular, se em iten electrones. La intensidad (el brillo) de la luz está relacionada con el
núm ero de fotones que llegan a la superficie p o r u n id ad de tiem po, pero no con la energía de
cada fotón. Einstein ganó el Prem io Nobel de Física en 1921 p or explicar el efecto fotoeléctrico.
Para co m p ren d er m ejor lo que es u n fotón, im ag in e que tiene u n a fuente de luz que p ro
duce radiación con u n a sola lo n g itu d de o n d a. A dem ás, su p o n g a que usted p u d iera en cen d er
y apagar la luz cada vez m ás ráp id o p a ra generar destellos de energía cada vez m ás p eq u eñ o s.
La teoría del fo tó n de Einstein nos in d ica que en a lg ú n m o m e n to o b ten d ríam o s el destello
m ás p equeño de energía, dado p o r E = h v. El destello m ás p eq u eñ o de energía consiste en
u n solo fotón de luz.
C alcúlela energía de u n fotón de luz am arilla con una longitud de onda de 589 n m .: i;
SOLUCIÓN
A n álisis Nuestro objetivo es calcular la energía, E, de u n fotón, dada A = 589nm.
E s tra te g ia Utilizamos la ecuación 1.2 para convertir la longitud de onda en
frecuencia:.- , , .. .. - v = c /A ,
Después podem os usar la ecuación 1.4 para calcular la energía: / E — hv
‘ S o lu ció n La frecuencia, v, se calcula a p artir de la longitud de onda dada, •
como m uestra el ejercicio resuelto 1.7: . v = c/A .= 5.09 X 1014s ; '•/■
- El valor de la constante, de Planck, h, está -dado tanto en el texto como en la
tabla de constantes físicas;:que aparece en la tercera de forros, por lo que " ,,
podem os calcular £ con facilidad: ( £ = ( 6 . 6 2 6 X 10-34 J-s)(5.09 X ílO 14 s-1 ) = 3.37 X 10“ 19 J
■<K* — . ' o, - ~ 1 ,'V -- ' -*•
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U C energía
C llC i iradiante proporciona
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• D / AX 110~
\J 19 J,
I) : . *yn ‘ ■■■ i q . _’ " ■
Jk P I É N S E L O UN PO CO
¿Qué tiene más energía, un fotón de luz infrarroja o un fotón de luz ultravioleta?
P a n ta lla
► F IG U R A 1.36 Creación de un
espectro. Un espectro continuo visible se P rism a
F u en te R a n u ra
produce cuando un haz angosto de luz
d e lu z
blanca pasa a través de un prisma. La
luz blanca podría ser la luz solar o la de
una lámpara Incandescente. El espectro que
se forma en la pantalla incluye los siete
colores del arcoírls.
Espectros de líneas
U na fuente p articu lar de energía radiante puede em itir u n a sola lo n g itu d d e onda, com o
en el caso de la luz de u n láser. La radiación com puesta p o r u n a sola lo n g itu d de onda es
monocromática. Sin em bargo, la m ayoría de las fuentes co m u n es de radiación, com o las b o m
billas eléctricas y las estrellas, p ro d u c en radiación en u n am p lio in terv alo de longitudes
de onda distintas y son policrom áticas. U n espectro se p ro d u ce cu an d o la ra d ia c ió n de estas
fuentes se separa en sus diferentes co m ponentes de lo n g itu d de onda, c o m o lo m uestra la
A FIG UR A 1.36. El espectro resultante consiste en u n a gam a c o n tin u a de colores; el violeta se
fusiona con el índigo, el índigo con el azul, y así sucesivam ente, sin separaciones entre ellos.
Este arcoíris de colores, que contiene luz de todas las lo n g itu d es de onda, se conoce com o
espectro continuo. El ejem plo m ás co m ú n de u n espectro co n tin u o es el arcoíris que se p ro
duce cuando las gotas de lluvia o la neblina actúan com o p rism as y d isp ersan la lu z solar.
No todas las fuentes de radiación pro d u cen u n espectro continuo. C u a n d o se aplica un
alto voltaje a tubos que contienen diferentes gases a p resión reducida, los gases em iten dis
tintos colores de luz (-< FIG U R A 1.37). La luz que em ite el gas n e ó n es el conocido brillo
rojo-naranja de m uchas luces de “n e ó n ”, m ientras que el v ap o r de sodio em ite la luz am ari
lla característica de algunas lám paras m o d ern as de a lu m b rad o público. C u a n d o la luz que
proviene de dichos tubos pasa a través de u n prism a, solo observarem os algunas longitudes
de o nda que están presentes en los espectros resultantes (Y F IG U R A 1.3 8). C ada línea en
estos espectros representa la'lu z de u n a longitud de onda. U n espectro q u e contiene ra
diación solo de longitudes de o n d a específicas se conoce com o espectro de líneas.
C u an d o los científicos d etec taro n p o r p rim e ra vez el espectro de lín eas del h id ró
geno a m ed iad o s del siglo xix, q u e d a ro n fascinados p o r su sencillez. E n esa época, solo
se o bservaron cu atro líneas con lon g itu d es de o n d a de 410 n m (violeta), 434 n m (azul),
Hidrógeno (H) Neón (Nc)
486 n m (ázul-verde) y 656 n m (rojo). En 1885, u n m aestro de escuela suizo, llam ado Jo-
A F IG U R A 1.37 Emisión atómica de h a n n Balmer, m o stró qu e las longitudes de o n d a de estas cu a tro líneas se aju stab an a u na
hidrógeno y neón. Diferentes gases emiten fórm ula so rp re n d en te m e n te sencilla que relacionaba las lo n g itu d e s de o n d a con n ú m ero s
luz de distintos colores característicos enteros. M ás adelante, se e n c o n tra ro n líneas adicionales en las regiones del u ltrav io leta e in L
cuando una corriente eléctrica pasa a través frarrojo del espectro del hidrógeno. P ro n to la ecuación de B alm er se ex ten d ió a u n a m ás A
de ellos. La luz que emite el hidrógeno es
general, llam ada ecuación de Rydberg, la cual nos p e rm ite calcular las lo n g itu d e s de o n d a de te:
violeta, y la que emite el neón es entre rojo y
naranja. todas las líneas espectrales del hidrógeno: pe
tai
[1.5]
http://goo.gl/w4xZI1 A " {Rh) n i «2
En esta fó rm u la, A es la lo n g itu d de o n d a de u n a línea espectral, R H es la constante de Rydberg
(1.096776 X 107 m ~ ’), y «i y n2 son entero s positivos, co n n 2 m a y o r que n \. ¿C óm o p o d ría do:
explicarse la n o tab le sencillez de esta ecuación? Los científicos ta rd a ro n casi 30 años en res pee
p o n d e r a esta p reg u n ta. cuá
se i
can
tien
órb:
http://goo.gl/tl0Xfo 700 n m peri
los \
ener
►- F IG U R A 1.3 8 Espectros de líneas del vuef
hidrógeno y del neón. caler
700 n m alto
SECCIÓN 1.11 Espectros de líneas y el m odelo de Bohr 37
El m odelo de Bohr
Para explicar el espectro de líneas del h id ró g en o , B o h r supuso q u e los electrones en los á to
m os de h id ró g en o se m ovían en órbitas circulares alred ed o r del núcleo, p ero esta suposición
p lan tea u n pro b lem a. De acuerdo con la física clásica, u n a p artícu la cargada (com o u n elec
tró n ) q u e se m ueve en u n a trayectoria circular debe p e rd er co n tin u a m e n te energía. Al p e rd e r
energía, el electrón debe describir una trayectoria en espiral d en tro del núcleo cargado p o
sitivam ente. Sin em bargo, este c o m p o rtam ien to , n o ocurre; los áto m o s del hid ró g en o son
estables. E ntonces, ¿cóm o p o d e m o s explicar esta ap aren te violación a las leyes de la física?
B ohr analizó este p ro b lem a de form a sim ilar a P lan ck cuan d o exam inó el p ro b lem a sobre la
n atu ra le z a de la rad iació n em itid a p o r objetos calientes: B ohr su p u so que las leyes de la física
que prevalecían eran inadecuadas p ara describir to d o s los aspectos de los átom os. A dem ás, ,,
a d o p tó la idea de P lan ck de que las energías están cuantizadas.
B o h r basó su m o d e lo en tres postulados:
1. Solo las ó rb itas con radios p articulares, co rresp o n d ien tes a ciertas energías definidas,
están p erm itid as p ara el electró n de u n áto m o de h idrógeno.
2. U n electrón en u n a órbita perm itid a se en c u e n tra en u n estado de energía “p erm itid o ”. Un
electrón en un estado de energía perm itid o n o irrad ia energía y, p o r lo tan to , no cae en es
p iral d en tro del núcleo.
3. La energía es e m itid a o absorbida p o r u n e lec tró n solo cuan d o este cam b ia de u n estado
de energía p e rm itid o hacia o tro. Esta energía es em itida ó abso rb id a com o u n fotón, que
tie n e energía E = hv.
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Investigue en diversas fuentes los con cep to s de espectro de em isión, espectro
de absorción y la relación entre la energía- que posee cada uno de los mism os.
C on esta inform ación, explique el hecho de que el gas hidrógeno em ite un
espectro de líneas (figura 1.38), en lugar de un espectro continuo.
2. Explique cóm o la existencia del espectro de líneas es congruente con la teoría de
B ohr sobre las energías cuantizadas para el electrón en el átom o de hidrógeno.
3. a) En térm inos de la teoría de Bohr con respecto al átom o de hidrógeno, ¿cuál es
el proceso que ocurre cuando los átom os de hidrógeno excitados emiten energía
radiante de ciertas longitudes de onda, y solam ente esas longitudes de onda?
b ) Durante el m ovim iento del átomo de hidrógeno de su estado basal a su estado
excita do , ¿se “ expande” o sé “ contrae” ? ^
E = (~ h c R H) ( ^ j = ( - 2 .1 8 X 1(T I8 J ) ( ^ [1.6]
1.:
—hcR H
A he
nf - M H En
P o r lo tan to , la existencia de líneas espectrales discretas p u ed e a trib u irse a los cam bios cuan- la n
tizados de los electrones en tre los niveles de energía. circ
SECCIÓN 1.12 C om portam iento ondulatorio de la materia 39
i» P I E N S E L O UN P O C O
C u a n d o el e le c tró n de un á to m o de hidró gen o pasa de la ó rb ita n = 3 a la ó rb ita
n = 7, ¿ a b s o rb e o em ite energía?
Con base en la figura 1.39, prediga cuál de las siguientes transiciones electrónicas produce una
línea espectral con la longitud de onda más larga: n = 2 a n = l , n = 3 a n = 2 o n = 4 a n = 3.
S O L U C IÓ N
La longitud de onda se increm enta cuando la frecuencia disminuye (A = c /v). Entonces, la
longitud de onda m ás larga se asociará con la frecuencia más baja. De acuerdo con la ecuación
de Planck, E = hv, la frecuencia m ás baja está asociada con la energía más baja. En la figura
1.39 los niveles de energía (las líneas horizontales) que están más cercanos entre sí representan
el m enor cambio de energía. Por lo tanto, la transición n = 4 a n = 3 produce la línea con la
longitud de onda m ás larga (la de frecuencia más baja).
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Indique si en cada una de las siguientes transiciones electrónicas se emite energía o se requiere
la absorción de energía: fl)n = 3 a « = l;¡? )n = 2 a n = 4.
Respuestas: a) se em ite energía, b) se requiere la absorción de energía
1. Los electrones solo existen en ciertos niveles discretos de energía, que están descritos por
núm eros cuánticos.
2. Existe una energía específica en cada transición de u n electrón de un nivel a otro.
A hora co m en z arem o s a d esarrollar al sucesor del m odelo de Bohr, lo cual req u iere que an ali
cem os m ás de cerca el c o m p o rta m ie n to de la m ateria.
A P O R T A F O L I O DE E V I D E N C I A S
Resuelva los siguientes planteam ientos.
1. ¿La energía se emite o se absorbe cuando ocurren las siguientes transiciones
electrónicas en el átomo de hidrógeno? a) De n = 4 a n = 2, b) de una órbita de
radio 2.12 Á a una de radio 8.46 Á, c) un electrón se adhiere al ion H + y term ina
en la capa n = 3.
2. Indique si se absorbe o se em ite energía cuando ocurren las siguientes transi
ciones electrónicas en el átom o de hidrógeno: a) de n = 4 a n = 6, b) de una
órb ita de radio 4.76 Á a una de radio 0.529 Á, c) del estado n = 6 al n = 9.
3. a) C alcule la energía de un electrón en el átom o de hidrógeno cuando n = 2 y
cuando n = 6. Calcule la longitud de onda de la radiación liberada cuando el
electrón se m ueve de n = 6 a n -- ‘2. b) ¿Esta línea se encuentra en la región visi
ble del espectro electrom agnético?
m aterial (fotón). Louis de Broglie (1892-1987), m ien tras trabajaba en su tesis doctoral
en física en la S orbona de París, am plió esta idea de u n a m anera audaz. Si la en erg ía radiante
pudiera, en condiciones adecuadas, co m portarse com o si fuera un flujo de partículas
(fotones), ¿podría la m ateria, en condiciones adecuadas, p resen tar las p ro p ied ad es de u na
onda?
De Broglie sugirió que u n electró n que se m ueve alrededor del núcleo d e u n átom o se
co m p o rta com o u n a o n d a y, p o r consiguiente, tiene u n a lon g itu d de onda. P ro p u so que la
lon g itu d de o n d a característica del electrón, o de cualquier o tra p artícu la, d e p en d e de su
m asa, m , y de su velocidad, v:
A = — [1.9]
mv
(donde h es la constante de Planck). La cantidad m v de cualquier objeto se co n o ce com o su
m omento. De Broglie utilizó el té rm in o ondas de m ateria para describir las características
ond u lato rias de partículas de m aterial.
D ebido a que la hipótesis de De Broglie es aplicable p ara toda la m ateria, cualquier o b
jeto de m asa m y velocidad v d aría origen a u n a o n d a de m ateria característica. Sin em bargo,
la ecuación 1.9 indica que la lo n g itu d de o n d a asociada con un objeto de ta m a ñ o com ún,
com o una pelota de golf, es tan p eq u eñ a que resulta co m pletam ente in d etectab le. Esto no
sucede con u n electrón, ya que su m asa es dem asiado pequeña, com o verem os en el ejercicio
resuelto a continuación.
E J E R C IC IO RESUELTO 1 .1 0 O nd as de m a teria
¿Cuál es la longitud de onda de un electrón que se mueve con una velocidad de 5.97 X ÍO6 m /s? La masa del electrón es
9.11 X 1 (T 3: kg.
SOLUCIÓN
P
A n álisis Conocemos la masa, m, y la velocidad, v, del electrón, y debemos calcular su longitud de onda de De Broglie, A. e.
V-
E s tra te g ia La longitud de onda de una partícula en movim iento está dada p or la ecuación 1.9, p or lo que A se calcula
sustituyendo las cantidades conocidas, h, m y v. Sin embargo, al hacerlo, debemos tener cuidado con las unidades.
ti
p:
S o lu ció n Usando el valor de la constante de Planck, h = 6.626 X 10_34J-s
tenem os lo siguiente: A= —
mv
(6.626 X 10 34 J-s) í 1 kg-m 2/s
(9.11 X 10~31 kg)(5.97 X 106 m /s) \ 1 J tr<
= 1.22 X l( T 10m = 0 .1 2 2 nm = 1 .2 2 A en
de
ún
C o m e n ta rio Si com param os este valor con las longitudes de onda de la radiación electrom agnética que aparecen en la
figura 1.32, vemos que la longitud de onda de este electrón es aproxim adam ente la misma que la de los rayos X. En
ele
EJERCICIO DE P R Á C T I C A
Calcule la velocidad de un neutrón cuya longitud de onda de De Broglie es de 500 pm. La masa de un neutrón está dada
en la tabla que aparece en la tercera de forros de este libro.
Respuesta: 7.92 X 102 m /s
la i
ta n
Pocos años después de que De Broglie publicó su teoría, las propiedades ond u latorias del
trój
electrón se dem ostraron experim entalm ente. C uando los rayos X pasan a través de un cristal, con
se produce u n p atró n de in terferencia característico de las propiedades o n d u lato rias de la ra En
diación electrom agnética. Este fen ó m en o se llam a difracción de rayos X. C o m o los electrones con
pasan a través de u n cristal, son ig u alm ente difractados. Por lo tanto, u n flujo de electrones en
m ovim iento presenta el m ism o tip o de co m p o rtam ien to ond u lato rio que los rayos X y otros de i
tipos de radiación electrom agnética.
cual
La técnica de difracción de electrones se ha desarrollado am pliam ente. P or ejemplo, en m et
el m icroscopio electrónico se utilizan las características ondulatorias de los electrones para porl
obtener im ágenes a escala atóm ica. Este m icroscopio es u n a herram ienta im p o rta n te para estu prec
SECCIÓN 1.12 C om portam iento ondulatorio de la materia 41
diar fenóm enos superficiales con grandes amplificaciones (► F IG U R A 1.40). Los m icroscopios
electrónicos puede am plificar objetos 3,000,000 veces (X ), más de lo que se p uede hacer con la
luz visible ( 1000X ), ya que la lon g itu d de onda de los electrones es m ucho m en o r q u e la longi
tu d de o nda de la de la luz visible.
Á P I É N S E L O UN P O C O
Un la n za d o r de b é is b o l lanza una bo la ráp id a qu e se d e s p la z a a 95 m illas p o r
hora. ¿Puede e sa p e lo ta d e b é isb o l generar o n da s de m a te ria ? SI es así,
¿ p o d e m o s o b se rva rla s?
A x - A (m v) S: — [1-10]
477
U n breve cálculo ilustra las en o rm es im plicaciones del prin cip io de in certid u m b re. El elec
tró n tiene u na m asa de 9.11 X 10-31 kg, y se m ueve a una velocidad p ro m ed io de 5 X 106 m /s A F IG U R A 1.41 W erner Heisenberg
(1901-1976). Durante su trabajo como
en u n átom o de hidrógeno. Supongam os que conocem os la velocidad con u n a in certid u m b re
asistente posdoctoral de Niels Bohr,
del 1% [es decir, u na in certid u m b re de (0.01)(5 X 106 m /s ) = 5 X 104 m /s ], y que esta es la
Heisenberg formuló su famoso principio de
única fuente im p o rtan te de in certid u m b re en el m o m ento lineal, p o r lo que A (mv) = m Av. incertidumbre. A los 32 años fue uno de los
Entonces podem os utilizar la ecuación 1.10 p a ra calcular la in certid u m b re en la posición del científicos más jóvenes en recibir el Premio
electrón: Nobel.
D ebido a que el diám etro de u n átom o de hidrógeno es de aproxim adam ente 1 X 10~ 10 m,
la in certid u m b re en la p o sició n del electrón en el áto m o tiene u n a m a g n itu d m ay o r que el
ta m a ñ o del átom o. P or lo tan to , en realid ad n o tenem os idea de d ó n d e se e n c u e n tra el elec
tró n en el átom o.-P or o tro lado, si rep itiéram o s el cálculo con u n o b jeto de m asa com ún,
com o u n a pelota de tenis, la in c e rtid u m b re sería ta n p e q u eñ a q u e resu ltaría in co n secu en te.
En ese caso, m es g ran d e y A x está fuera del alcance de m ed ició n , p o r lo q u e n o ten d ría
consecuencias prácticas.
La hipótesis de D e B roglie y el p rin cip io de in certid u m b re de H eisen b erg fo rm a n la base
de u n a n u eva y am plia teo ría sobre la estru ctu ra atóm ica. En este enfoque, se a b a n d o n a
cu alq u ier in ten to p o r d efin ir con precisió n y de m a n e ra in sta n tá n e a la u b ic ac ió n y el m o - .
m e n tó lineal del electró n . Se reconoce la natu raleza o n d u la to ria del e lectró n , y su co m
p o rta m ie n to es descrito en té rm in o s de ondas. El resu ltad o es u n m o d e lo q u e d escribe con
precisión ta n to la energía del e lectró n com o su ubicación en té rm in o s de p ro b ab ilid a d .
;
42 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
J-ll P I É N S E L O UN POCO
¿Cuál es la razón princip al p o r la q u e d e b e c o n s id e ra rs e el p rin c ip io de
in ce rtid u m b re cua nd o se habla de e le ctro n e s y d e o tra s p a rtícu la s s u b a tó m ic a s ,
pero no cua nd o analizam os nu e stro m u n d o m a c ro s c ó p ic o ?
A P O R T A F O L I O DE E V I D E N C I A S
Con la inform ación revisada, realice las siguientes actividades.
1. Mediante una síntesis de una cuartilla, describa las conclusiones que se generaron
para el átomo a partir de la descripción del com portam iento ondulatorio de la materia
que realizó De Broglie y la declaración del principio de incertidumbre de Heinsenberg.
2. Utilice la relación de De Broglie para determ inar las longitudes de onda de
los siguientes objetos: a) una persona de 85 kg que esquía a 50 km /hr.
b) una bala de 10.0 g disparada a 250 m /s , c) un áto m o de litio que se m ueve
a 2.5 X 105 m /s, d) una m olécula de ozono ( 0 3) en la atm ósfera sup erior que
se mueve a 550 m /s.
3. Entre las partículas subatóm icas elementales en física se encuentra el muón, el
cual decae a los pocos nanosegundos después de su form ación. El m uón tiene
una masa en reposo 206.8 veces la de un electrón. Calcule la longitud de onda de
De Broglie asociada con un muón que viaja a una velocidad de 8.85 x 105 c m /s .
4. La difracción de un neutrón es una técn ica im p ortan te para determ inar la e s tru c
tura de las moléculas. Calcule la velocidad necesaria de un neutrón para lograr
una longitud de onda de 0.955 Á. (Consulte la tercera de forros del libro para
conocer la masa del neutrón).
5. El m icroscopio electrónico se utiliza con m ucha frecuencia para obtener im ágenes
sumamente amplificadas de m ateriales biológicos y de otros tipos. C uando un
electrón se acelera a través de una diferencia de potencial particular, alcanza una
velocidad de 8.95 x 106 m /s. ¿Cuál es la longitud de onda característica de este
electrón? ¿Se puede com parar la longitud de onda con el tam año de los átom os?
6. Con base en el principio de incertidumbre de Heisenberg, calcule la incertidumbre
de la posición de a) un mosquito de 1.50 mg que se desplaza con una velocidad de
- 1.40 m /s, si la velocidad oscila en un intervalo de ±0.01 m /s; b) un protón que se ¿í
mueve a una velocidad de (5.00 ± 0.01) x 104 m /s (masa de un protón= 1.0073 urna).
SECCIÓN 1.13 M ecánica cuántica y orbitales atóm icos 43
V alor d e l 0 1 2 3
L etra u tiliz a d a s V d /
m os en la sección 1.14. C
át
O bserve que d ebido a que el v alo r de n p u e d e ser cu alq u ier entero positivo, es posible un oc
n ú m ero infinito de orbitales p ara el á to m o de h id ró g en o . Sin em bargo, en algún in stan te, el el(
electrón de u n áto m o de h id ró g en o se d escribe m ed ia n te solo u n o de estos orbitales; decim os de
que el electrón ocupa u n cierto o rb ital. Los o rb itales restantes están desocupados en ese estado mi
específico del átom o de hidrógeno.
El co n ju n to de orbitales con el m ism o v alo r de n se llam a capa electrónica. Se dice que
todos los orbitales que tien en n = 3, p o r ejem plo, están en la tercera capa. El c o n ju n to de o r
bitales que tienen los m ism os valores de n y / se conoce com o subcapa. C ad a su b cap a se
designa con u n n ú m e ro (el valor de n) y u n a letra (s, p , d o f que c o rresp o n d e al valor de /).
Por ejem plo, los orbitales que tien en n = 3 y / = 2 se conocen com o o rbitales 3 d, y se e n c u e n
tra n en la subcapa 3d.
La ► TABLA 1.7 resum e los valores posibles de los n ú m e ro s cuánticos l y m¡, p ara v alo
res de n hasta n = 4. Las restricciones de estos posibles valores de los n ú m e ro s cu ánticos dan
origen a las siguientes observaciones im p o rta n te s:
■a)
*Las letras provienen de las palabras sharp, principal, diffuse y fundamental (esto es, agudo, principal, difuso y ■P ■
fundamental), que se utilizaban para describir ciertas características del espectro antes de que se desarrollara la €11
mecánica cuántica.
SECCIÓN 1.13 M ecánica cuántica y orbitales atóm icos 45
3 0 3s 0 1
1 3P 1, 0 , - 1 3
2 w w ? f ! f e , - 1 ,- 2 5 9
4 0 4s 0 1
1 4p 1, 0, - 1 3
2 4d 2, 1, 0, - 1, - 2 5
3 4/ 3, 2 ,1 ,0 , - 1 , - 2 , - ■3 7 16
PIENSELO UN POCO
En la fig u ra 1.44, se o b se rva q u e la d ife re n c ia d e energía entre los
n ive le s n = 1 y n = 2 es m u c h o m a y o r qu e la d ife re n cia de energía
c o m p u e s ta s d e c u a tro o rb ita le s
e n tre los nivele s n = 2 y n = 3. ¿De q u é m a n e ra la e cu a ció n 1.6
n = 3 la c ap a tie n e tres s u b c a p a s
e x p lic a e sta te n d e n c ia ?
c o m p u e s ta s d e n u e v e o rb ita le s
a) Sin consultar la tabla 1.7, prediga el nú m ero de subcapas de la cuarta capa, es decir, para
"n — 4. b) Especifiqué la designación para cada u n a dé estas subcapas. c) ¿Cuántos orbitales hay
en cada un a de estás s u b c a p a s ? ')■:■■L'::) A > ;:L' ■>'.?
: ■ ■ . .C ' ■ . i. ■ - ' \ , ...’-.L; '■ - i , ■. . . • .■ '' \
46 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
S O L U C IÓ N
Existen cuatro subcapas en la cuarta capa, las cuales corresponden a los cuatro posibles valores
de I (0 ,1 ,2 y 3).
Estas subcapas se designan como 4s, 4p, 4d y 4f. El núm ero dado en la designación de una
subcapa es el núm ero cuántico principal, n\ la letra designa el valor del n úm ero cuántico del
m om ento angular l: para i = 0, s; para l = 1,p; para / = 2, d; p ara l = 3,/.
Solamente existe un orbital 4s (cuando l = 0, solo hay u n valor posible de m¡: 0). Hay tres
orbitales 4p (cuando 1 = 1, hay tres valores posibles de m¡: 1, 0 y —1). Hay cinco orbitales,4d ,
(cuando l = 2, hay cinco valores posibles de m ¡: 2, 1, 0, —1 y —2). H ay siete orbitales
4 /(cu an d o l = 3, hay siete valores posibles de m¡: 3, 2, 1, 0, —1, —2 y —3).
i P O R T A F O L I O DE E V I D E N C I A S
Redacte una carta a su mejor am igo donde de scrib a la diferencia entre una órbita en el
m odelo de Bohr del átom o de hidrógeno y un orb ita l en el m odelo m ecánico cuántico.
Después de esta redacción, en una hoja aparte, responda lo siguiente:__
a) ¿Cuál es la designación para la subcapa con n = 5 y / = 1 ? b ) ¿Cuántos
orbitales hay en esta subcapa? c) Indique los valores de m¡ para cada uno de
estos orbitales.
R espuestas: a) 5p; b) 3; c) 1, 0, - 1
Orbitales s
Si reco rd am o s la representación del orb ital ls (fig u ra 1.43), lo p rim e ro que observam os
sobre la d ensidad electrónica del m ism o, es que es sim étricam ente esférico; en otras palabras,
la den sid ad electrónica a una distancia dada del n ú cleo es la m ism a in d ep e n d ien tem en te
de la dirección en que nos alejem os del núcleo. T odos los d em ás orb itales s (2s, 3s, 4s, y así
sucesivam ente) tam b ién son sim étricam ente esféricos y cen trad o s en el núcleo.
Recuerde que el n ú m ero cuántico l p a ra los o rb itales s es 0; p o r lo tan to , el n ú m e ro ,
cuántico m¡ debe ser 0. Así, p a ra cada valor de n, solo existe u n o rb ital s.
E ntonces, ¿cómo difieren los orbitales s co n fo rm e cam b ia el valor de n? U na m an era de
en fren tar esta p reg u n ta es u tilizando la función de probabilidad radial, tam b ién conocida
com o densidad de probabilidad radial, que se define com o la p ro b a b ilid ad de e n c o n tra r al
electrón a u n a distancia específica del núcleo.
En la ► FIG U R A 1.45 se m u estra la d en sid ad de p ro b a b ilid a d radial p a ra los orbitales
ls, 2s y 3s del átom o de hidrógeno com o u n a fu n c ió n de r, la d istancia d esd e el núcleo. Es
m u y im p o rta n te cen trar la atención en tres características de estas gráficas: el n ú m e ro de
picos, el n ú m e ro de p u n to s en los que la fu n ció n de p ro b a b ilid a d tien d e a cero (llam ados
nodos), y lo disperso de la distrib u ció n , lo que da u n a idea del ta m a ñ o del orbital.
Para el orbital ls, vem os que la p ro b ab ilid ad a u m e n ta ráp id a m e n te c o n fo rm e nos ale
jam os del núcleo, y es m áxim a a u n a d istancia de 0.5 Á. P or lo tan to , cu a n d o el electrón
o cupa el orb ital ls, es más probable que se e n c u e n tre a esta distan cia del núcleo.* Tam bién
observe q u e en el orbital ls, la p ro b ab ilid ad de e n c o n tra r al elec tró n a u n a distancia m ayor
que 3 Á desde el núcleo es p rácticam en te cero.
V
*En el modelo de la mecánica cuántica, la distancia más probable a la que se encuentra un electrón en el or
bital ls es en realidad de 0.529 Á, que es idéntica al radio de la órbita predicha por Bohr para n = 1. La
distancia 0.529 Á con frecuencia se conoce como radio de Bohr.
SECCIÓN 1.14 Representación de orbitales 47
Distancia más p ro b a b le
desde el núcleo ~ 0.5 Á
1 nodo
Distancia más p ro b a b le
desde el n ú cle o ~ 7 Á
2 nodos
0 1 2 3 4 5 6 7 8 ' 9 10 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 1 2 3 4 5 6 7 8 " 9 10
D ista n c ia d e s d e el n ú c leo , r (Á) D istan cia d e sd e el n ú cleo , r (Á) D ista n c ia d e s d e el n ú c le o , r (Á)
ls 2s 3s
1. El núm ero de picos aum enta con el increm ento de n\ el pico más externo es más grande que
los interiores.
2. El núm ero de nodos aum en ta al incrementarse n.
3. La densidad electrónica se extiende m ás conforme n aum enta.
U n m é to d o de rep resen tació n de la fo rm a del orb ital que se utiliza am pliam ente consiste
en d ib u jar u n a superficie lím ite q u e en cierra u n a p arte sustancial, p o r ejem plo, 90% , de la
densidad electrónica p a ra el orbital. Este tip o de dibujo se d e n o m in a u n a representación de
contorno, y las representaciones de c o n to rn o p a ra los orbitales s son esferas (T F IG U R A
1.4 5). Todos los orbitales tien en la m ism a form a, pero difieren en tam año, ya que son m ás
grandes a m edida que a u m en ta n, lo que refleja el hecho de que la densidad electrónica se
vuelve m ás dispersa conform e n aum enta. A unque los detalles de cóm o varía la densidad elec
trónica d en tro de una representación de contorno determ inada se pierden en estas ilustracio
nes, esta n o representa u n a im portante desventaja. Para análisis cualitativos, las características
m ás im p o rta n te s de los orbitales son la form a y el tam añ o relativo, que se m u estran ad e
cuadam ente utilizan d o las representaciones de contorno.
Orbitales p
La d istrib u ció n de la den sid ad electrónica para u n o rbital 2p se ilustra en la ► FIG U
R A 1 .4 9 a ). La densidad electrónica no está distribuida en form a esférica com o en un orbital s.
En vez de ello, la densidad está concentrada en dos regiones a am bos lados del núcleo, se
paradas, p o r un n o d o en el núcleo. D ecimos que este orbital con form a de m a n cu e rn a tiene dos
lóbulos. Recuerde que no estam os diciendo cóm o se mueve el electrón d en tro del orbital.
La figura 1.49a) representa solo la distribución promedio de la densidad electrónica en un o r
bital 2p.
C o m en zan d o con la capa n = 2, cada capa tiene tres o rb ita le sp. R ecuerde que el núm ero
cuántico l p a ra los orbitales p es 1. Por lo tanto, el n ú m e ro cuán tico m ag n ético m¡ puede
ten er tres posibles valores: —1, 0 y + 1 . Entonces, hay tres orbitales 2p , tres o rbitales 3p, y así
sucesivam ente, que co rresp o n d en a tres valores posibles de m¡. C ada c o n ju n to de orbitales p
tiene form a de m an cu e rn a, com o se observa en la figura 1.49b) p ara el caso de los orbitales
0
2p. P ara-cada valor de n, los tres orbitales p tien en el m ism o ta m a ñ o y fo rm a, pero difieren
entre sí en su o rien tació n en el espacio. En general, rep resen tam o s los o rb itales p dibujando G.
la form a y o rien tació n de sus funciones de onda, com o se observa en la figura 1.49b). Es con 1 =
veniente designarlos com o orbitales p x, p y y p z. La letra subíndice indica el eje cartesiano caj
sobre el que están o rien tad o s los orbitales.* Al igual que los orbitales s, los o rbitales p incre bit
m en tan su ta m a ñ o co nform e nos m ovem os de 2p a 3p a 4p , y así sucesivam ente. mi
o rt
me
cor
en i
*No podemos establecer una simple correspondencia entre los subíndices (x, y y z ) y los valores permitidos m¡ mu
(1,0 y —1). Explicar por qué esto es así es algo que se encuentra más allá del alcance de un texto introductorio.
“ro:
¿s a * t i t i f ‘
bitales ls, 2s, 3s del átom o de hidrógeno. Se dará cuenta de que estas
gráficas tienen un aspecto claramente diferente de las funciones de
probabilidad radial que se ilustran en la figura 1.45.
Como se observa en la figura 1.47, el conjunto de puntos a m
una distancia r del núcleo es la superficie de una esfera de radio r. La
densidad de probabilidad en cualquier punto de esa superficie es
'0
férica es [ip{r)]2. Para sum ar todas las densidades de probabilidad
individuales es necesario utilizar cálculo, algo que está más allá del al
cance de este libro. Sin embargo, el resultado de estos cálculos nos N odo 'N o d o s
dice que la función de probabilidad radial es la densidad de probabi
lidad, [d'(r)]2, m ultiplicada p o r el área de la superficie de la esfera, '/'ls <p3s
A vr1:
Función de probabilidad radial = 47rr2[i/(r)]2
Por lo tanto, las gráficas de función de probabilidad radial en la
figura 1.45 son iguales a las gráficas de [i//(rj]2 en la figura 1.48 m ul n = 1, l = 0 n = 2 ,1 = 0 n = 3, l = 0
tiplicadas por Atti2. El hecho de que A vr2 se increm ente rápidam ente ls 2s 3s '
conforme nos alejamos del núcleo hace que los dos conjuntos de grá
ficas se vean m uy diferentes. Por ejemplo, la gráfica de [t//(r)j2 para el A FIGURA 1.48 Densidad de probabilidad [ip(r)]2 en los
orbital 3s en la figura 1.48 m uestra que la función generalmente dis orbitales 1s, 2s y 3s del hidrógeno.
minuye conform e nos alejamos del núcleo. Pero cuando la .multi
plicamos por 47rr2, vemos picos que aum entan conform e nos ale
jamos del núcleo (figura 1.45). i
Las funciones de probabilidad radial de la figura 1.45 nos b rin encontrar al electrón en todos los puntos a una distancia r del núcleo, y
dan la inform ación m ás útil, ya que nos indican la probabilidad de no solo en u n p u n tó en particular.
!M A GíN E
a) Observe a la izquierda que el tono oscuro en el interior de cada lóbulo se
desvanece hasta volverse pálido en los bordes. ¿Qué representa este cam bio de
tonalidad? b ) ¿Cómo se designan los orbitales 2p alineados a lo largo del eje x ?
Orbitales d y f
C uando n tiene u n v alo r de 3 o m ayor, nos en co n tra m o s con los o rbitales d (p ara los cuales
l = 2). Existen cinco orb itales 3d, cinco orbitales 4d, y así sucesivam ente, p o rq u e en cada
capa hay cinco posibles valores p a ra el n ú m e ro cuántico m¡: —2, —1, 0 ,1 y 2. Los d istin to s o r
bitales d de un a capa dada tien en diferentes form as y orientaciones en el espacio, co m o
m u estra la T F IG U R A 1.50. C u atro de las rep resentaciones de co n to rn o c o rre sp o n d ien tes al
orbital d tienen u na fo rm a de “tré b o l de c u atro h o jas”, y cada u n a se e n c u e n tra p rin c ip a l
m en te en un plano. Los d ^ d ^ y dyz se en c u e n tra n en los planos xy, x z y y z, re sp ectiv am en te,
con los lóbulos o rien tad o s entre los ejes. Los lóbulos del orbital d¿—f ta m b ié n se e n c u e n tra n
en el plano xy, pero los lóbulos se e n c u e n tra n a lo largo de los ejes x y y. El o rb ita l d p se ve
m u y diferente en com p aració n los o tro s cuatro: tiene dos lóbulos a lo largo del eje z y u n a
“rosquilla” en el p lano xy. A u n q u e el o rb ital d p se ve m u y diferente de los o tro o rb itale s d,
50 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
A F IG U R A 1.5 0 Representaciones
de contorno de ios cinco orbitales d.
1.15 í ATOMOS POLI ELECTRONICOS
A lo largo del presente capítulo h em o s descubierto q u e la m ecánica cu án tica d a origen a una
descrip ció n m u y elegante del áto m o de hidrógeno. Sin em bargo, este á to m o solo tiene un
electrón y hay que considerar que existen átom os con dos o m ás electrones, denom inados
átom os polielectrónicos. Para d escrib ir estos áto m o s, d eb em o s co n sid erar la naturaleza de
los orb itales y sus energías relativas, así com o la fo rm a en que los electrones ocu p an los o r
bitales disponibles.
A F IG U R A 1.51 Ordenamiento
general de los orbitales de átomos Espín electrónico y el principio de exclusión de Pauli
polielectrónicos en función de la
energía. Ya hem o s visto que p o d em o s utilizar los orb itales c o m o los del h id ró g en o p a ra describir á to
m os polielectrónicos. Sin em bargo, ¿qué d ete rm in a cuáles orb itales o c u p a n los electrones?
LtíV I ríAL
114955 MEXICAL!
S E C C IO N 1.15 Átomos polielectrónicos 51
*Com o explicam os antes, el electrón tiene propiedades de partícula y de onda. Por lo tanto, la im agen de un
electrón com o una esfera cargada que gira es, en sentido estricto, tan solo u n a representación visual útil que
n os ayuda a com prender las dos direcciones del cam po m agnético que un electrón puede tener.
52 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
LA QUIMICA Y LA VIDA
ESPIN NUCLEAR E IMAGENES
POR RESONANCIA MAGNÉTICA
Lt
tr
vi
w gg$'
SECCIÓN 1.16 Configuraciones electrónicas 53
Li
ls 2s
Regla de Hund
A hora considere cóm o cam bian las configuraciones electrónicas de los elem entos c u a n d o
n o s m ovem os de u n elem ento a o tro a través de la tabla periódica. El h id ró g en o tien e u n
electrón, el cual ocupa el orb ital ls en su estado basal.
H : ls 1
ls
La elección de u n electrón con espín hacia arrib a es arb itraria; ig u alm ente p o d ría m o s
m o s tra r el estado basal con u n electrón con espín hacia abajo. Sin em bargo, se a c o stu m
b ra m o s tra r los electrones desapareados con su espín hacia arriba.
El siguiente elem ento, el helio, tiene dos electrones. D ebido a que dos electrones con es
pines o p u esto s p u ed en o cu p ar el m ism o orb ital, los dos electrones del helio se e n c u e n tra n en
el o rb ita l ls.
He 11 ls
ls
Los dos electrones presentes en el helio co m p letan el llenado de la p rim e ra capa. E sta d is
trib u c ió n representa u n a configuración m u y estable, lo que es evidente p o r la b a ja re ac ti
v id ad q u ím ica del helio.
54 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atóm ica
ls 2s 2P 3s
Li 3 11 □ ls 22s!
Be 4 11 11 □ ls 22s2
B 5 11 11 ... □ ls 22s22p ’
C 6 11 11 1 1
□ Ish sh p 1
N 7 11 11 1 1 1
□ ls22s22p3
Ne 10
QD DE 11 11 11
□ ls 22s22p 6
Na 11 11 11 11.
m ls22s22 / 3 s
lograr esto, ap aream o s los electrones en los orbitales 2p , com o verem os en el ejercicio re d
suelto 1.12. pi
La regla de H u n d se sustenta en el h echo de que los electrones se repelen entre ellos. A l; oí
o c u p a r d iferentes orbitales, los electrones p erm an ecen lo m ás lejos posible u n o de otro, con tii
lo que d ism in u y en al m ín im o las repulsiones entre ellos. (5
SECCIÓN 1.16 Configuraciones electrónicas 55
S O L U C IÓ N
A nálisis y es trateg ia- Como ei núm ero atómico del oxígeno es 8, cada átomo de oxígeno tiene
8 electrones. La figura 1.51 muestra el orden de los orbitales. Los electrones (representados como 1
flechas) se colocan en los'orbitales (representados com o cajas) comenzando con el orbital de
menor.energía, el ls. Cada orbital puede contener un máxim o de dos electrones’(principio de ex
clusión de Pauli). Debido a que los orbitales 2p están degenerados, colocamos u n electrón en cada
uno dé estos orbitales (espín hacia arriba) antes de aparear cualquier electrón (regla de Hund).
S o lu c ió n En los orbitales ís y 2s colocamos dos electrones con sus espines apareados. Esto
deja cuatro electrones'pará los tres orbitales degenerados 2p. Siguiendo la regla de H und, colo
camos un electrón en cada orbital 2p, hasta que los tres orbitales tengan un electrón cada uno.
El cuarto electrón entonces se aparea con uno dé los tres electrones que ya se encuentran en un
orbital 2p, p o r lo que el diagrama orbital es :;
11 .11 11 1 ,1
ls 2s , 2p " '
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
a) Escriba la configuración electrónica del fósforo, elem ento 15. b) ¿Cuántos electrones desa
pareados tiene un átom o de fósforo?
R e sp u e sta s: a) ls22s22p63s23p3, filtres
N a: [N e ]3 s]
1A
3
El sím bolo [Ne] represen ta la configuración electró n ica de los diez electrones de n eó n , Li
ls22522p6. E scribir la configuración electrónica c o m o [N ejS s1 nos p erm ite en fo carn o s en el [ H e ]^ 1
electrón m ás externo del átom o, que es el p rin c ip a l resp o n sab le del c o m p o rta m ie n to 11
quím ico del sodio. N a-
[N eP s1
P o d em o s generalizar lo que h em o s hecho p a ra la co nfiguración electrónica del sodio.
19
Al escribir la configuración electrónica condensada de u n elem ento, la co n fig uració n elec K
tró n ica del gas noble m ás cercano a él, y de m e n o r n ú m e ro atóm ico, se rep resen ta con su [Ar]4sh
sím bolo q u ím ico entre corchetes. P or ejem plo, escribim os 37
Rb
Li: [He]2s1 [KrDs1
55
N os referim os a la co nfiguración rep resen tad a p o r el sím b o lo entre corchetes del gas Cs
noble com o “configuración interna” del áto m o c o rresp o n d ien te. A estos electrones de la capa [Xejés1
in tern a se les conoce c o m ú n m e n te com o electrones internos. Los electrones q u e aparecen 87
después del gas n oble se conocen com o electrones de la capa externa. Estos ú ltim o s incluyen a Fr
[Rn17s]
los electrones im plicados en el enlace quím ico, que se co n o cen com o electrones de valen
cia. P ara los elem entos con u n n ú m e ro atóm ico de 30 o m en o r, todos los electrones de la Metales
capa ex tern a son electrones de valencia. Si co m p a ra m o s la co nfiguración electró n ica c o n alcalinos
densada del litio con la del sodio, p o d em o s ap reciar p o r q u é estos dos elem entos son ta n
parecidos q u ím icam en te. Estos tien en el m ism o tip o de co n figu ració n electró n ica en la capa A F IG U R A 1.56 Configuraciones
electrónicas de la capa externa de los
o cu p ad a m ás externa. D e hecho, to d o s los m iem b ro s del g ru p o de m etales alcalinos (1A)
metales alcalinos (grupo 1A en la tabla
tienen u n solo electró n de valencia s adem ás de u n a co nfiguración in te rn a de gas n o b le
periódica).
(► F IG U R A 1.56).
56 CAPÍTULO 1 Teoría cuántica y estructura atómica
Metales de transición
El elem ento argón (gas noble) ( l s 22s22p63s23p6) m arca el final de la fila q u e inicia con el
sodio. El elem ento q u e sigue del argón en la tabla periódica es el potasio (K ), cuyo n ú m ero
atóm ico es 19. Por to d as sus propiedades quím icas, el potasio es c laram en te u n m iem bro del
grupo de los m etales alcalinos. Los hechos experim entales sobre las p ro p ie d a d es del potasio
no dejan duda alguna de que el electrón m ás externo de este elem ento o c u p a u n o rb ita l s.
Pero esto significa que el electrón de m ayor energía no ha o cu p ad o u n o rb ita l 3d, com o sería
de esperar. P orque el orbital 4s tiene m enos energía que el o rb ital 3d, la co n fig u ració n elec
trónica condensada del potasio es
K: [ArHs1
Siguiendo el llenado com pleto del orb ital 4s (esto o cu rre con el á to m o de calcio), el
siguiente conjunto de orbitales p o r llenar es el 3d. (Verá que, co n fo rm e avancem os, le resul
tará útil consultar con frecuencia la tabla p eriódica que aparece en la se g u n d a de fo rro s). Si
com enzam os con el escandio y nos extendem os hasta el zinc, se van a ñ a d ie n d o electrones a
los cinco orbitales 3d hasta que estén co m p letam en te llenos. P or lo tan to , la c u a rta fila de la
tabla periódica es diez elem entos m ás an ch a que las dos filas anterio res. E stos diez elem entos
se conocen com o elem entos de transición o metales de transición. O b serv e la posición de
estos elem entos en la tabla periódica.
ATéscribir las configuraciones electrónicas de los elem entos de tra n sició n , llenam os los
orbitales fie acuerdo con la regla de H und; los añadim os a los orbitales 3d, de uno en uno,
hasta que los cinco orbitales tengan u n electrón cada uno. D espués se colocan electrones adi
cionales en los orbitales 3d apareando los espines hasta que la capa esté c o m p letam en te llena.
Las configuraciones electrónicas condensadas y las representaciones de d iag ram as de orbitales
correspondientes de dos elem entos de transición son las siguientes:
4s 3d
M n : [A r]4 s 23 á 5 o [A r] 11 1 1 1 1 1
U na vez que to d o s los orbitales 3d se h a n llenado con dos electrones cad a uno, se em
piezan a o cu p ar los orbitales 4p hasta que se logra u n octeto co m p leto de electro n es externos
(4s24p6); esto se alcanza con el k rip tó n (K r), n ú m e ro atóm ico 36, o tro de los gases nobles. El
rubidio (Rb) m arca el com ienzo de la q u in ta fila. C onsulte de n u ev o la tab la p eriódica qu e se
en cuentra en la segunda de forros. O bserve que esta fila es, en cu alq u ier asp ecto , com o la an
terior, con la excepción de que el valor de n es m ayor que 1.
¿ i P I É N S E L O UN P O C O
¿ C om p ren do cu á l es la razón de q u e los d ife re n te s s u b n ive le s de energía
posean un nú m ero d e te rm in a d o de e lectron es?
¿Puedo d e d u c ir qu é o rb ita le s se o cu p a n p rim e ro p o r e le ctro n e s, d e a cu e rd o
con el a c o m o d o de los e le m e n to s en la ta b la p e rió d ica ?
Lantánidos y actínidos
La sexta fila de la tabla periódica com ienza con u n electrón en el o rb ita l 6 s del cesio (Cs) y
dos electrones en el o rb ital 6s del bario (Ba). Sin em bargo, observe q u e la tabla periódica
tiene entonces u n a separación, con los elem entos 57 a 70 colocados p o r d eb ajo de la parte
principal de la tabla. Este p u n to de separación es d o n d e co m en zam o s a e n c o n tra r u n nuevo
conjunto de orbitales, los 4f
Hay siete orbitales degenerados 4f que co rresp o n d en a los siete valores p e rm itid o s de
m¡, que van de 3 a - 3. P or lo tanto, se necesitan 14 electrones p a ra llen ar p o r com pleto los o r
bitales 4f Los 14 elem entos que co rresp o n d en al llenado de los orb itales 4 / se conocen com o
elementos lantánidos o elem entos de tierras raras. Estos elem entos se co lo can debajo de
los dem ás elem entos p a ra evitar que la tabla p erió d ica sea d em asiad o an ch a. Las p ropiedades
de los elem entos lan tán id o s son m u y sim ilares, y estos elem entos se e n c u e n tra n ju n to s en la
naturaleza. D u ran te m u ch o s años fue casi im posible separarlos.
/
SECCIÓN 1.16 C onfiguraciones electrónicas 57
C o m o las energías de los orbitales 4 / y 5d se en cu en tran m u y cerca entre sí, las configura
ciones electrónicas de algunos lantánidos im plican electrones 5d. Por ejem plo, los elem entos
lantano (La), cerio (Ce) y praseodim io (Pr) tienen las siguientes configuraciones electrónicas:
C o m o el La tiene u n solo electrón 5d, algunas veces se coloca debajo del itrio (Y) com o
el p rim e r m iem b ro de la tercera serie de los elem entos de transició n ; el Ce se coloca entonces
com o el p rim e r m iem b ro de los lantánidos. Sin em bargo, de acuerdo con su quím ica, el La
p u ede considerarse com o el p rim e r elem ento de la serie lan tán id a. Si se aco m o d a n de esta
form a, existen m en o s excepciones aparentes en el llenado regular de los o rbitales 4f entre los
siguientes m iem b ro s d e la serie...
D espués de la serie de lantánidos, la tercera serie de elem entos de tran sició n se com pleta
llen an d o los orbitales 5d, seguida del llenado de los orbitales 6p. Esto nos lleva al ra d ó n (Rn),
el elem ento m ás p esado de los gases nobles conocidos.
La ú ltim a fila de la tabla periódica com ienza llen an d o los orbitales 7s. Los elem entos
actínidos, de los cuales el u ra n io (U, elem ento 92) y el p lu to n io (Pu, elem en to 94) son los
m ás co nocidos, se desarro llan com pletando los orbitales 5f. Los elem entos actínidos son ra
diactivos, y la m ayoría de ellos n o se encuentran en la naturaleza.
D e n tro de poco an alizarem os cóm o estos fu n d am en to s de la teoría a tó m ica p e rm itiero n
clasificar a los elem ento s y co m p ren d er sus propiedades.
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Identifique el elem ento específico que corresponde a cada una de las siguientes
configuraciones electrónicas e indique el núm ero de electrones desapareados:
a) 1s22s2, b) 1s22sz2p 4, c) [Ar]4s13d5, d) [Kr]5s24 d 105p4.
2. Identifique el grupo de elementos que corresponde a cada una de las siguientes
con figu racio ne s electrónicas generales e indique el núm ero de electrones desa
pareados:
a) [gas noble] ns2n p 5 ■
b) [gas noble] n s2(n - 1)d2
c) [gas noble] ns2(n - 1)o'10n p 1
d) [gas noble] ns2(n - 2)f6
3. ¿Qué está incorrecto en las siguientes configuraciones electrónicas de los áto
m os en sus estados básales? a) 1s22s23s1, b) [Ne]2s22 p 3, c) [Ne]3s23d5.
4. C o m ple te la siguiente tabla en una hoja blanca (consulte la tabla periódica)
y coloque la inform ación solicitada:
Nom bre
del Configuración De acuerdo con el último nivel de
Sím bolo elem ento electrónica energía, escriba el valor para:
1s22s22p5
Europio
3 5
Sr 5
[Kr]5sz4cP
Hafnio
Pa i
Bism uto'
6 4
58 CAPITULO 1 Teoría cuántica y estructura atómica
EJERCICIOS DE RETROALIMENTACIÓN
1. Realice una línea e tiem po donde describa la evolución del í \ 2. '(Realiza un cuadro donde describas los núm eros cuánticos y el
modelo atóm ico desde los griegos hasta el modelo de la m e V .A ipo de orbital y la forma a la que se encuentra asociado.
cánica cuántica ondulatoria.
13. Un conocido aparato de cocina produce radiación electro
2 . Clasifique cada uno de los siguientes procesos como físico o magnética con una frecuencia de 2450 M Hz. Con referencia a
químico: a) corrosión de u n a lata metálica, b) ebullición de la figura 1.31 responda lo siguiente: a) Estime la longitud de
una taza de agua, c) pulverización de una aspirina, d) digestión onda de la radiación. ¡7 ) ¿La radiación producida por el
de un dulce, e) explosión de nitroglicerina. aparato será visible para el ojo humano? c) Si la radiación no
es visible, ¿los fotones de esta radiación tendrán más o menos
3. Clasifique cada una de las siguientes como sustancia pura o mez
energía que los fotones de la luz visible? d) Proponga la identi
cla. Si se trata de una mezcla, indique si es homogénea o hetero
dad del aparato de cocina.
génea: a) aire, b) jugo de tomate, c) cristales de yodo, d) arena.
14. Los siguientes diagramas representan dos ondas electromag
.4. Escriba el sím bolo quím ico o el nom bre de los siguientes ele-
néticas. ¿Qué onda corresponde a la radiación de alta energía?
- mentos, según corresponda: a) carbono, b) nitrógeno, c) ti
Explique.
tanio, d) zinc, e) h ie rro ,/) P, g ) Ca, h ) He, i) P b,/) Ag.
5. Lea la siguiente descripción del zinc elemental e indique cuáles
son propiedades físicas y cuáles son propiedades químicas.
El zinc es un m etal de color grisáceo plateado que se funde a
420 °C. Cuando se añaden granos de zinc al ácido sulfúrico
diluido, se libera hidrógeno y el metal se disuelve. El zinc tie
ne una dureza de 2.5 en la escala de Mohs, y una densidad de
7.13 g /c m 3 a 25 °C. Reacciona lentam ente con oxígeno gaseoso
a tem peraturas elevadas para form ar óxido de zinc, ZnO.
a) b)
6. El plom o (Pb) consiste en, cuatro isótopos que se presentan
de m anera natural, cuyas masas atómicas son 203.97302, 15. Un quem ador de la estufa eléctrica en su posición más alta
205.97444, 206.97587 y 207.97663 urna. Las abundancias rela presenta un brillo naranja, o) Cuando el quem ador se ajusta a
tivas de estos cuatro isótopos son 1.4, 24.1, 22.1 y 52.4%, res un nivel más bajo, el quem ador sigue produciendo calor, pero
pectivamente. A p a rtir de estos datos, calcule la masa atómica el brillo, naranja desaparece. ¿Cómo se puede explicar este
del plomo. hecho en relación con una de las observaciones fundam enta
7. a) ¿Cuáles dos de los siguientes son isótopos del mismo ele les que dieron lugar al concepto de cuanto? b) Suponga que la
mento: ¡Jx, 15X, 15X? b) ¿Cuál es la identidad del elemento energía suministrada al quem ador se p u diera incrementar
cuyos isótopos seleccionó? más allá de la posición más alta de la estufa. ¿Qué obser
varíamos en relación con la luz visible em itida por el que
8. ¿Cuántos protones, neutrones y electrones hay en los siguien mador?
tes átomos: a) 40Ar, b) 65Zn, c) 70Ga, d) 80Br, e) l84W,/) 243Am?
9. a) ¿Cuál es la masa en urna de un átomo de carbono-12?
b) ¿Por qué la masa atóm ica del carbono se reporta corno
12.011 en la tabla de elem entos y en la tabla periódica que se
encuentra en la segunda de forros de este libro?
10. D eterm ine cuáles de los siguientes enunciados son falsos y http://goo.gl/lzKLqB
corríjalos. a) La frecuencia de la radiación aum enta a medida
que la longitud de o nda se increm enta, b) La radiación elec
trom agnética viaja a través del vacío con una velocidad cons
tante, sin im p o rtar la longitud de onda, c) La luz infrarroja
tiene frecuencias m ás altas que la luz visible, d) El brillo de una 16. El siguiente dibujo muestra parte del diagram a de orbitales de
chimenea, la energía dentro de un horno de m icroondas y el un elemento, a) Tal como aparece el dibujo, es incorrecto. ¿Por
sonido de una sirena para niebla son formas de radiación elec qué? b) ¿Cómo corregiría el dibujo sin m odificar el número
tromagnética. de electrones? c) ¿A cuál grupo dentro de la tabla periódica
pertenece el elemento?
11. Organice los siguientes tipos de radiaciones electrom agnéti
cas en orden ascendente de longitud de onda: infrarroja, luz
verde, luz roja, ondas de radio, rayos X, luz ultravioleta.
E JE R C IC IO S DE IN T E G R A C IÓ N
1. Considere las dos ondas que aparecen a continuación, las millas. ¿Cuál es el tiempo m ínim o que tom a a las señales trans
cuales representan dos radiaciones electromagnéticas. mitidas viajar desde el m ódulo espacial hasta la Tierra?
a) ¿Cuál es la longitud de onda de la onda A y de la onda B? 4. Los rayos del Sol que provocan el bronceado y las quemaduras
b) ¿Cuál es la frecuencia de la onda A y de la onda B? en la piel se encuentran en la región ultravioleta del espectro
c) Identifique las regiones del espectro electrom agnético a electromagnético. Estos rayos están clasificados por longitud de
las cuales pertenecen A y B. onda. La denom inada radiación UV-A tiene longitudes de onda
que van de 320 a 380 nm , mientras que la radiación UV-B tiene
longitudes de onda que van de los 290 a 320 nm. a) Calcule la
frecuencia de la luz que tiene una longitud de onda de 320 nm.
•t v v w x b) Calcule la energía de un m ol de 320 n m fotones, c) ¿Cuáles
tienen mayor energía, los fotones de radiación UV-A o los fo
tones de radiación UV-B? d) La radiación solar UV-B se consi
dera una causa principal de las quem aduras en los humanos,
más que la radiación UV-A. ¿Es congruente esta observación
con su respuesta del inciso c)?
5. La retina hum ana tiene tres tipos de conos receptores, cada
uno sensible en diferentes intervalos de longitudes de onda de
2. Ciertos elem entos, al quem arse, em iten luz a una longitud de
la luz visible, com o se m uestra en esta figura.
onda específica. En el pasado, los quím icos utilizaron las lon-
gitudes de o nd a de dichas emisiones para determ inar si al
gunos elem entos específicos estaban o no presentes en una
m uestra. Las longitudes de onda características de algunos ele
m entos se dan en la siguiente tabla:
Ag 328.1 nm Fe 372.0 nm
Au 267.6 nm K 404.7 nm
Ba 455.4 nm Mg 285.2 nm
Ca 422.7 nm Na 589.6 nm
Cu 324.8 nm Ni . 341.5 nm
cantidad de dispersión para partículas muy pequeñas, tales es absorbida p o r las moléculas de agua de los alimentos, y des
como las moléculas, es inversamente proporcional a la cuarta pués se transfiere a los demás com ponentes de los alimentos.
potencia de la longitud de onda. Estime la relación entre la efi a) Suponga que la radiación por m icroondas tienen una longi
ciencia de dispersión de la luz en la longitud de onda corres tu d de onda de 11.2 cm. ¿Cuántos fotones son necesarios para
pondiente al m áxim o de la curva de los “conos azules” (curva calentar 200 mL de café de 23 a 60° C? b) Suponga que la p o
izquierda), en com paración con la de los conos “verdes” tencia de las m icroondas es de 900 W (1 W att = 1 jo u le/se
(curva central), c) Explique p o r qué el cielo se ve azul a pesar gundo). ¿Por cuánto tiem po tendría que calentar el café en el
de que todas las longitudes de onda de la luz solar están dis caso del inciso a)?
persas por la atmósfera. 10. La capa de ozono ( 0 3) estratosférica ayuda a protegernos de la
6. A la serie de líneas de emisión del átom o de hidrógeno para dañina radiación ultravioleta. Esto lo hace al absorber la luz
la cual rif= 3 se le conoce como serie de Paschen. a) Determine la ultravioleta y al separarse en moléculas de O z y un átom o de
región del espectro electrom agnético en la cual se observan las oxígeno, un proceso conocido como fotodisociación.
líneas de la serie de Paschen. b) Calcule las longitudes de onda o 3(g) ■* 0 2(g) + O (g)
de las prim eras tres líneas en la serie de Paschen, aquellas con
C on base en los datos del apéndice C, calcule el cambio de en
n¡ = 4, 5 y 6.
talpia para esta reacción. ¿Cuál es la longitud de onda máxima
7. Cuando exam inam os el espectro de luz del Sol en alta resolu
que puede tener un fotón si debe poseer energía suficiente
ción en un experim ento similar al que aparece en la figura
p ara provocar una disociación? ¿En qué región del espectro se
1.36, las líneas oscuras son evidentes. Estas se llaman líneas de
encuentra esta longitud de onda?
Fraunhofer, en h o n o r del científico que las estudió am plia
m ente en los prim eros años del siglo X IX . Se han identificado 11. Los prim eros 25 años del siglo XX fueron trascendentales para
alrededor de 25,000 líneas en el espectro solar, que van desde que los científicos modificaran rápidam ente su m anera de en
2950 a 10,000 Á. Las líneas de Fraunhofer se atribuyen a la ab tender la naturaleza de la materia, a) ¿De qué form a los experi
sorción de ciertas longitudes de onda de la luz “blanca” del Sol m entos de Rutherford sobre la dispersión de partículas a con
m ediante elem entos gaseosos en la atmósfera solar, a) Des una lam inilla de oro facilitaron el cam ino p ara la teoría del
criba el proceso que provoca la absorción de longitudes de átom o de hidrógeno de Bohr? b) ¿De qué m anera la hipótesis
onda de luz específicas del espectro solar, b) Para determ inar de De Broglie, cuando se aplica a los electrones, es congruente
qué líneas de Fraunhofer pertenecen a un elemento dado, diga con la conclusión de J.J. Thom son de que el electrón tiene
mos, el neón, ¿qué experim entos podrían llevar a cabo los masa? ¿En qué sentido es congruente con las propuestas ante
científicos aquí en la Tierra? riores al trabajo de T hom son, de que los rayos catódicos son
u n fenóm eno ondulatorio?
8. En la serie de televisión Viaje a las estrellas, el rayo teletrans
portador es un dispositivo que se utiliza para transportar gente 12. Los dos isótopos más comunes del uranio son 235U y 238U.
desde la nave Enterprise hacia otro lugar, como la superficie de a) C om pare el núm ero de protones, el n úm ero de electrones y
un planeta. Los escritores del program a colocaron un “com el núm ero de neutrones en los átom os de estos dos isótopos.
pensador de Heisenberg” dentro del mecanismo del rayo tele b) Utilizando la tabla periódica que aparece en la segunda de
transportador. Explique por qué dicho com pensador (el cual es forros del libro, escriba la configuración electrónica para el
completam ente ficticio) sería necesario para evitar el principio átom o de U. c) El 238U experim enta un decaim iento radiactivo
de incertidum bre de Heisenberg. a 234Th. ¿Cuántos protones, electrones y neutrones gana o
9. Los hornos de m icroondas utilizan la radiaciórTde m icroon pierde el átom o de 238U durante este proceso?
das para calentar los alimentos. La energía de las m icroondas
/
Autoevaluación 63
v ., AUTOEVALUACIÓN
¿Qué es el átomo? 8. Un objeto estelar emite radiación a 3.55 m m . a) ¿De qué tipo
Describa las características de las partículas subatómicas: de espectro electromagnético es la radiación? b) Si el detec
protón, neu tró n y electrón. tor captura 3.2 X 108 fotones p or segundo en su longitud de
Escriba las diferencias entre sustancia pura y mezcla. onda, ¿cuál es la energía total de los fotones detectados en
una hora?
Clasifique cada una de las siguientes sustancias como p u ra o
mezcla. Si se trata de una mezcla, indique si es hom ogénea 9. Una de las líneas de emisión del átom o de hidrógeno tiene una
o heterogénea: a) aire, b) jugo de tom ate, c) cristales de yodo, longitud de onda de 93.8 nm . a) ¿En qué región del espectro
d) arena. electromagnético se encuentra esta emisión? b) D eterm ine los
valores inicial y final de n asociados con esta emisión.
¿Cuántos protones, neutrones y electrones hay en los siguientes
átomos: a) 40Ar, b) 65Zn, c) 70Ga, d) 8QBr, e) 184W,/) 243Am? La capa de ozono ( 0 3) de la estratosfera ayuda a protegernos
de la dañina radiación ultravioleta. Esto se logra cuando el
Organice los siguientes tipos de radiaciones electrom agnéti
ozono absorbe la luz ultravioleta y se separa en una molécula
cas en orden ascendente de longitud de onda: infrarroja, luz
de 0 2 y un átom o de oxígeno, un proceso conocido com o fo-
verde, luz roja, ondas de radio, rayos X, luz ultravioleta.
todisociación.
Un conocido aparato de cocina produce radiación electro
m agnética con una frecuencia de 2450 MHz. Con base en la O 3(g) — > O 2(g) + O(g)
figura 1.31, responda lo siguiente: a) Estime la longitud de Con base en los datos del apéndice C, calcule el cambio de
onda de la radiación, b) ¿La radiación producida p or el entalpia para esta reacción. ¿Cuál es la longitud de onda
aparato será visible para el ojo hum ano? c) Si la radiación no máxim a que puede tener un fotón si debe poseer energía su
es visible, ¿los fotones de esta radiación tendrán más o ficiente para provocar una disociación? ¿En qué región del
menos energía que los fotones de la luz visible? d) Proponga espectro se encuentra esta longitud de onda?
la identidad del aparato de cocina.
C a p ít u l o i
C o m p e t e n c ia s
Al finalizar el presente capítulo, el estudiante habrá desarrollado las siguientes compe
tencias específicas:
1. Describir, reconocer e interpretar las similitudes del com portam iento de los
elementos en la tabla periódica,com o producto de su estructura atómica y
su ubicación en la misma en función de sus núm eros atómicos.
2. Utilizar la tabla periódica para predecir las tendencias de las diversas pro
piedades periódicas y relacionarlas con la reactividad quím ica y las propie
dades físicas de metales y no metales.
3. Identificar los beneficios y riesgos asociados con el manejo de los elementos
químicos para generar en el estudiante com prom iso con la preservación del
medio ambiente, asum iendo a partir de los conocimientos adquiridos con
ciencia ecológica a nivel local, regional, nacional y planetario.
T ab la p erió d ica
r
i
1
G ru p os P erio d o s
r
Que nos muestran:
1
Carga n u clear E nergía de Carácter
efectiv a io n iz a c ió n m etá lic o
V a ria cio n es y
R a d io ató m ico
c o m p o rta m ien to s en
la n a tu raleza d e
lo s e le m e n to s
A p lic a c io n e s
Im p acto social,
e co n ó m ic o y a m b ien ta l i
i
C ontenido :
DESARROLLO DE LA TABLA PERIÓDICA 2.6 ELECTRONEGAT1VIDAD
CARGA NUCLEAR EFECTIVA 2.7 COMPORTAMIENTO PERIÓDICO DE METALES, NO
METALES Y METALOIDES
RADIO ATÓMICO Y RADIO IÓNICO
2.8 COMPORTAMIENTO DE METALES: DE LOS GRUPOS
ENERGÍA DE IONIZACIÓN ,',Y 1 AY 2 A , .- ,
AFINIDADES ELECTRÓNICAS 2.9 COMPORTAMIENTO DE NO METALES DE USO COMÚN
http://goo.gl/pcez2o
INTRODUCCIÓN
LOS COLORES BRILLANTES DE dio d o s em isores de luz (LED) p ro v ien en d e la c o m p o
sición de los m ateriales de los que están hechos. Los LED que se m u e stra n aq u í están
co m p u esto s de galio y alu m in io , m ezclados con n itró g en o , fósforo y arsénico. G aN , G aP y
GaAs p u e d e n fo rm a r d isoluciones sólidas en tre ellos y con AlN, AlP y AlAs; la com posición
de cada d iso lu ció n d eterm in a la lo n g itu d de o n d a de la luz em itida p o r u n LED dado. Ya
q u e estos elem en to s se en c u e n tran en los g ru p o s 3A y 5A, se dice q u e los LED se co m ponen
de m ateriales “3-5”.
R ecordem os que la natu raleza p eriódica de la tabla surge de la rep etició n de patrones
en las configuraciones electrónicas de los elem entos. Los elem entos q u e se e n c u e n tra n en
la m ism a co lu m n a de la tabla tien en el m ism o n ú m e ro de electrones en sus orbitales de
valencia, q u e son los o rbitales o c u p ad o s d o n d e se e n c u e n tra n los electrones im plicados
en u n enlace. P or ejem plo, 0 ([ H e ]2 s 22p4) y S([N e]3s23p4) son m iem b ro s del g ru p o 6A.
La sim ilitu d de la d istrib u ció n electrónica en sus o rbitales de valencia s y p d a lu gar a
sem ejanzas en las p ro p ied ad es de estos dos elem entos. Sin em bargo, cu an d o c o m p aram o s al
elem en to O con el elem en to S, es evidente que tam b ién tien en diferencias; la p rim o rd ial es
q u e el oxígeno (m olécula d iató m ica) es u n gas in co lo ro a te m p e ra tu ra a m b ie n te , m ientras
SECCIÓN 2.1 Desarrollo de la ta b la periódica 67
IMAGINE
Rb Sr Y Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd a 8 Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Lr Rf Db Bh Hs Mt Ds Rg Cn ■
Sg
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
http://goo.gl/a43wUS
1965- M F IG U R A 2.1
Descubrimiento de los
(9 elementos) elementos.
68 CAPÍTULO 2 Elem entos quím icos y su clasificación
M endeleev recibió el crédito p o r ex p o n er sus ideas con m ás tenacidad y p o r fom entar mu
chos trab ajo s nuevos en q uím ica. Su in sistencia en q u e los elem entos co n características
sim ilares se co lo caran en la m ism a fam ilia lo obligó a d ejar varios espacios en blanco en su
tabla. P or ejem plo, M endeleev n o sabía de la existencia del galio (Ga) ni del germ anio (Ge).
Sin em bargo, p red ijo au d a z m e n te su existencia y propiedades, y se refirió a ellos com o eka-
alum inio (“d ebajo” del a lu m in io ) y eka-silicio (“d ebajo” del silicio), respectivam ente, p o r los
elem entos debajo de los cuales aparecen en su tabla. C u an d o se d escu b rie ro n estos elemen
tos, sus p ro p ied ad es co in cid iero n b astan te co n las predichas p o r M endeleev, com o se mues
tra en la A TABLA 7.1.
En 1913, dos añ o s después de que R u th erfo rd p ro p u so el m odelo n u clear del átomo,
u n físico inglés llam ad o H e n ry M oseley (1887-1915) desarrolló el co n cep to de los números
atóm icos. B o m b ard ea n d o d iferentes elem entos con electrones de alta energía, M oseley deter
m in ó que cada elem en to p ro d u c e rayos X de u n a ú n ica frecuencia, la cual se incrementa
g en eralm en te c u an d o la m asa a tó m ica au m e n ta . M oseley o rd en ó las frecuencias de rayos X
asignando un n ú m ero entero ú nico, llam ado núm ero atóm ico, a cada elem ento, el cual iden
tificó de m an era co rrecta com o cl n ú m ero de p ro to n es en el núcleo de u n átom o.
, -El concepto de n ú m ero a tó m ico aclaró algunos pro b lem as de la tabla periódica de la
época de Moseley, q u e se basaba en las m asas atóm icas. Por ejem plo, la m asa atóm ica del Ar
(n ú m e ro atóm ico 18) es m ayor que el del K (n ú m e ro atóm ico 19), a pesar de que las
p ropiedades qu ím icas y físicas del A r son m u ch o m ás parecidas a las del Ne y Kr que a las del
Na y Rb. Sin em bargo, c u an d o los elem entos se aco m o d an en o rd en de n ú m e ro atóm ico cre
ciente, y n o p o r m asa atóm ica, Ar y K aparecen en sus lugares correctos en la tabla. Los
estudios de M oseley p e rm itiero n tam b ién id en tificar “h uecos” en. la tabla periódica, lo que
c o n d u jo al d e scu b rim ien to de o tro s elem entos.
I
AS P I E N S E L O UN P O C O
U b icar a los e le m e n to s s e g ú n s u s m a s a s a tó m ic a s o c a s io n a un o rd e n
lig e ra m e n te d istin to d e la fo rm a e n q u e e s tá n a c o m o d a d o s en u n a ta b la
p e rió d ic a m o d e rn a , en la c u al la c a te g o riz a c ió n e s p o r n ú m ero ató m ic o . ¿ P o r qué
o c u rre e s to ? O b s e rv e c o n a te n c ió n u n a ta b la p e rió d ica . ¿ P o d ría m e n c io n a r un
ejem p lo , d iferen te d e Ar y K, d o n d e el o rd e n d e los e le m e n to s se ría distinto si
e s to s s e a c o m o d a ra n en o rd e n c re c ie n te d e m a s a a tó m ic a ?
M uchos elem entos m u e stra n fu ertes sim ilitu d es en tre sí. Por ejem plo, los elem entos litio
(Li), sodio (Na) y p o ta sio (K) son m etales b lan d o s m uy reactivos. Los elem entos helio (He),
n eó n (Ne) y arg ó n (A r) son gases m u y p o co reactivos (inertes). Si los elem entos se ordenan
de m an era creciente en relación con sus n ú m e ro s atóm icos, sus p ro p ied ad es quím icas y físi
cas exhiben u n p a tró n repetitivo o periódico. P or ejem plo, cada u n o de los m etales blandos
reactivos (litio, sodio y p o tasio ) se e n c u en tra in m e d ia ta m e n te después de u n o de los gases
no reactivos (helio, n eó n y arg ó n ), co m o se observa en la ► F IG U R A 2.2.
El arreglo de elem en to s en o rd e n creciente de su n ú m e ro ató m ico , d onde los ele
m en to s con p ro p ied ad es sim ilares se e n c u e n tra n en co lu m n as verticales, se conoce como
SECCIÓN 2.1 Desarrollo de la tabla periódica 69
i - I M A G IN E
Si F es un no metal reactivo, ¿qué otro elemento o elementos que aquí
se muestra(n) se puede esperar que también sea un no metal reactivo?
http://goo.gl/SSL2ib
N ú m e ro
a tó m ico
S ím b o lo ; H
► F IG U R A 2 .2 El arreglo de
los elementos por número
G as n o re a c tiv o atómico revela un patrón
M e ta l M e tal M e tal periódico de sus propiedades.
b la n d o b la n d o b la n d o Este patrón es la base de la tabla
reac tiv o re ac tiv o re a c tiv o periódica.
Las filas h o rizo n tales de la tabla p erió d ica se co n o cen com o periodos. El p rim e r p e rio
do solo tien e dos elem entos: h id ró g en o (H ) y helio (H e). El segundo y tercer p erio d o s c o n
sisten en ocho elem ento s cada u n o . El cu arto y q u in to p erio d o s co n tien en 18 elem entos. El
sexto p e rio d o es de 32 elem entos, p ero p ara que estos o cu p en u n a sola página, 14 de esos ele
m entos (aquellos con n ú m e ro s atóm icos del 57 al 70) se p resen ta n en la p arte in ferio r de la
tabla. El sép tim o y ú ltim o p erio d o está in co m p leto , p ero tam b ié n tiene 14 de sus m iem b ro s
en la fila in ferio r de la tabla.
I
70 CAPITULO 2 Elem entos quím icos y su clasificación
Las colum nas (verticales) son grupos. La form a en que los g ru p o s están clasificados es
u n tan to arbitraria. En general, se utilizan tres esquem as de clasificación, dos de los cuales se
presentan en la figura 2.3. El conjunto su p erio r de rótulos, con designaciones A y B, se utiliza
m u ch o en Estados U nidos. En este esquem a se em plean con frecuencia n ú m e ro s ro m anos, en
lu g ar de arábigos. Por ejemplo, el grupo 7A se ro tu la com o VIIA. Los eu ro p e o s utilizan una
convención sim ilar que num era las colum nas de la IA a la 8A y luego de la IB a la 8B, p o r
lo que asigna el ró tu lo 7B (o VIIB) al grupo encabezado p o r el flú o r (F), en lu g a r de rotularlo
com o 7A. En u n esfuerzo por elim inar esta confusión, la U n ió n In te rn a c io n al de Q uím ica
P u ra y A plicada (International U nion o f P u ré and A pplied C hem istry, IU PA C) pro p u so
la convención de n u m era r los grupos del 1 al 18 sin designaciones A o B, c o m o se m uestra
en la figura 2.3. A quí se utilizará la convención trad icio n al estad o u n id en se con n ú m ero s
arábigos y las letras A y B.
Los elem entos en u n grupo, con frecuencia, presentan sim ilitudes en sus propiedades fí
sicas y quím icas. A continuación analizarem os cóm o cam bian algunas de las propiedades
im p o rtan tes de los elem entos conform e nos m ovem os a lo largo (de izquierda a derecha) de
u n a fila (periodo) o hacia abajo en una colum na (grupo o fam ilia) de la tab la periódica.
En m uchos casos, las tendencias dentro de u n a fila o colum na nos p e rm ite n predecir las
propiedades físicas y quím icas de los elem entos. A provechando estas sim ilitudes, se asignan
no m b res especiales o “característicos” a los diferentes grupos de la tabla; p o r ejem plo, dentro de
los m etales de transición se encuentran los llam ados “m etales de acuñación”, co b re (C u), plata
(Ag) y oro (-Au), los cuales pertenecen al grupo IB. Esos elem entos son m en o s reactivos qu e la
m ayoría de los metales; p o r ello, se em plean a nivel m u n d ial p ara elaborar m o n ed as. M uchos
A l. o tros g rupos de la tabla periódica tam bién tienen nom bres, listados en la ▼ T A B LA 2.2.
La tabla nos ayuda a correlacionar los co m p o rtam ien to s de los elem entos y a recordar di
.
$
-w •
versos hechos. En la figura 2.3 se observa que, a excepción del h idrógeno, to d o s los elem entos
del lado izquierdo y de la parte m edia de la tabla son elem entos metálicos o m etales. Todos
los elem entos metálicos com parten propiedades características, com o el brillo y la alta co nduc
,W ím tividad eléctrica y calorífica; y todos ellos, excepto el m ercu rio (H g), son sólidos a tem peratura
am biente. Los m etales están separados de los elem entos no m etálicos o no m etales p o r una
Au
línea escalonada que va del boro (B) al astato (At). (O bserve que el hid ró g en o , au nque se en
cu en tra del lado izquierdo de la tabla, es u n n o m etal). A tem p eratu ra a m b ien te, algunos no
m etales son gaseosos, otros son sólidos y u n o es líquido. Los n o metales, p o r lo general, difieren
de los m etales en su apariencia (-4 F IG U R A 2.4 ) y en o tras propiedades físicas. M uchos de los
elem entos que se encuentran a lo largo de la línea que separa los m etales d e los no m etales
tienen propiedades interm edias entre las de los m etales y las que caracterizan a los no m eta
les. Esos elem entos con frecuencia se conocen com o metaloides.
S
P IÉ N S E L O UN POCO
á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Las siguientes actividades son para entregar en tiem p o y form a.
1. Investigue en diversas fuentes las propuestas de tablas periódicas hasta la ver
sión actual. Con la información, genere una línea de tiempo donde describa la
evolución de este instrumento importante para la química. El formato es libre, así
que ponga a prueba su ingenio.
2. Para cada uno de los siguientes elementos, escriba su símbolo químico, localícelo
en la tabla periódica, dé su número atómico e indique si es metal, metaloide o no
, metal: a) cromo, b) helio, c) fósforo, d) zinc, e) magnesio, f) bromo y g) arsénico.
3. Para cada uno de los siguientes elementos, escriba su símbolo químico, deter
mine el nombre del grupo al cual pertenece (tabla 2.2) e indique si es metal,
metaloide o no metal: a) potasio, b) yodo, c) magnesio, d) argón y e) azufre.
4. El prefijo -eka proviene de la palabra uno en sánscrito. Mendeleev utilizó este
prefijo para indicar que el elemento desconocido estaba a un lugar del elemento
conocido que seguía al prefijo. Por ejemplo, el eka-silicio , al cual llamamos
actualmente germanio, es un elemento que está justo debajo del silicio.
Mendeleev también predijo la existencia del eka -m a n g a n eso , la cual no se confir
mó experimentalmente sino hasta 1937, debido a que este elemento es radiacti
vo y no se presenta en la naturaleza. De acuerdo con la tabla periódica que
aparece en la figura 2.3, ¿cómo llamamos en la actualidad al elemento al que
Mendeleev Wamó eka -m a n g a neso ?
5. Investigue en diversas fuentes los elementos químicos de importancia económica
para México, su uso, las cantidades que se requieren anualmente y su proceden
cia. Expongan por equipos los datos recabados.
S O L U C IÓ N
Es más probable que los elementos que se encuentran en el mism o grupo de la tabla periódica
presenten propiedades similares. Por lo tanto, cabe esperar que el Ca y el Mg sean los más p are
cidos porque se encuentran en el mismo grupo (2A, el de los metales alcalinotérreos).
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
Localice el Na (sodio) y el Br (bromo) en la tabla periódica. Escriba el núm ero atóm ico de cada
uno y clasifíquelos como metal, metaloide o no metal.
R e sp u esta : Na, número atómico 11, es un metal; Br, núm ero atóm ico 35, es u n no metal.
A PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
De acuerdo con la reflexión de las actividades 1 y 2, realice una síntesis d o n d e descri
ba las características que tienen en com ún los elem entos de un m ism o gru p o y de un
m ism o periodo.
PROPIEDADES PERIÓDICAS
2.2 CARGA NUCLEAR EFECTIVA
M uchas de las propiedades de los áto m o s d ep en d en de sus co n figuraciones electrónicas y de
q u é tan fuerte son atraídos sus electrones externos hacia el núcleo. La ley de C o u lo m b nos in
dica que la fuerza de la interacción entre dos cargas eléctricas d ep en d e de las m ag n itu d es de
las cargas y de la distancia entre ellas. Por lo ta n to , la fuerza de atracció n e n tre u n electrón y
el núcleo depende de la m agnitud de la carga n u clea r n eta que actú a sobre el electrón, y de
la distancia prom edio entre el núcleo y el electrón. La fuerza de atracción a u m e n ta conform e la
carga nuclear se increm enta y dism inuye co n fo rm e el electró n se aleja del núcleo .
En u n átom o polielectrónico, cada electrón es sim u ltá n ea m e n te a tra íd o hacia el núcleo
y repelido p o r los dem ás electrones. En general, hay tan tas repulsiones e n tre electrones que
n o p o d em o s analizar la situación con exactitud. Sin em bargo, p o d e m o s e stim a r la atracción
n e ta de cada electrón hacia el núcleo co n sid eran d o có m o in te ra ctú a con el e n to rn o promedio
creado p o r el núcleo y los dem ás electrones del áto m o . Este m éto d o nos p e rm ite tra ta r cada
e lectrón de m anera individual, com o si se m o v iera en el cam p o eléctrico n e to creado p o r el
n úcleo y la densidad electrónica de los dem ás electrones. P o d em o s visu alizar este cam po
eléctrico n e to com o si proviniera de u n a sola carga positiva u b icad a en el núcleo, llam ada
carga nuclear efectiva, Z ef. La carga n u clear efectiva que actú a sobre u n electrón de un
á to m o es m ás pequeña que la carga nuclear real (Zef < Z ), ya que la carga n u c le a r efectiva in
cluye el efecto de los dem ás electrones presentes en el átom o.
En cualquier átom o polielectrónico, los electrones in te rn o s protegen o p ro v o can parcial
m en te u n efecto de pantalla a los electrones extern o s de la a tracció n del núcleo , y la relación
e n tre Z ef y el nú m ero de p rotones en el núcleo Z es
Z ef = Z — S [2.1]
cia del núcleo, el valor de S generalm ente es u n núm ero cercano al núm ero El n ú cleo d e sod io
de electrones internos en un átom o. (Los electrones en la m ism a capa de con tien e 11 p roton es (11+)
valencia n o se a p an ta llan en tre sí de fo rm a m u y efectiva, pero sí afectan
-E le c tr o n e s d e valencia (3s)
ligeram ente el valor d e S; véase la sección “U na m ira d a de cerca. Carga
nuclear efectiva” ).
A nalicem os al á to m o de N a p a ra ver q u é p o d ría m o s esperar de la C ada u n o d e lo s 11 electrones
m ag n itu d de Z e¡. El sod io tien e u n a co nfiguración electrónica abreviada es atraído a la carga p o sitiv a
de [N ejSs1. La carga nuclear es Z = 1 1 + , y hay 10 electrones d el n ú cleo
internos ( l s 22s22p6). E ntonces, esp eraríam o s S igual a 10 y que el elec
El átom o d e so d io con tien e
tró n 3s ex p e rim e n ta ra u n a carga nuclear efectiva de ap ro x im ad am en te
10 electron es in ternos (10- ) que
11 — 10 = 1 + (► F IG U R A 2.6). Sin em bargo, la situ ació n es u n poco
apantallan al electrón d e
más com pleja, debido q u e el electrón 3s tiene una escasa probabilidad de
encontrarse cerca del núcleo y d en tro de los electrones internos. Por lo valen cia 3s
tanto, existe la p robabilid ad de que u n electrón 3s experim ente u n a atrac ▲ F IG U R A 2.6 Carga nuclear efectiva.
ción m ayor de lo que sugiere n u estro sencillo m odelo S = 10. Esta atracción m ayor da com o La carga nuclear efectiva que experimenta
resultado u n a u m en to en el valor de Z ef para el electrón 35 en el Na de Zef = 1 + a Z ef = 2.5 + . el electrón de valencia en un átomo de
Es decir, el hecho de q u e el electrón 3s pase u n poco m ás de tiem p o cerca del núcleo cam bia el sodio depende en gran medida de la carga
valor de S en la ecuación 2.1 de 10 a 8.5. 11 + del núcleo y de la carga 1 0 - de los
electrones internos.
El concepto de carga nuclear efectiva tam b ién explica p o r qué, en u n áto m o polielec
trónico, las energías de los orbitales con el m ism o valor de n au m en ta n c u an d o el valor de l
aum enta. P or ejem plo, en el áto m o de carbono, cuya configuración electrónica es ls22s22p2, la http://goo.gl/RLxscZ
energía del o rb ital 2p (l = 1) es u n poco m ás elevada que la del o rb ital 2s (1 = 0), au n c u an d o
am bos orbitales se e n tu é n tra n en la capa n = 2 (figura 1.50). Esta diferencia de energías se
debe a las fu nciones de pro b ab ilid ad radiales de los orbitales ( T F IG U R A 2.7 ). La m ayor
atracción en tre el electró n 2s y el núcleo conduce a u n a energía m e n o r p ara el o rbital 2s que
para el o rb ital 2p. El m ism o razo n am ien to explica la tendencia general de las energías de los
orbitales (ns < np < n d ) en los áto m o s polielectrónicos.
P or últim o , analicem o s las tend en cias de los valores Z ef en los electrones de valencia. La
carga nuclear efectiva a u m en ta cuando nos m ovem os a través de cualquier periodo de la tabla.
A unque el n ú m e ro de electrones in te rn o s perm an ece igual c u an d o nos m o v em o s a lo largo
IMAGINE
¿Qué orbital tiene mayor
densidad electrónica cerca
del núcleo: el 2s o el 2p?
U
U
_0;
El hecho de que no
haya ningún pico aquí
le indica que el electrón
2 p se encuentra lejos
del núcleo
2 3 4 5 6 7 8
D istancia d e sd e el n ú cleo (Á)
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
D istancia d esd e el n ú c le o (Á)
s, y-,MS • s
¿ i p i É N S E L O UN PO CO
¿Cuál e sp era ría q u e e x p e rim e n ta ra una m a y o r ca rg a n u c le a r efe ctiva, un
e le c tró n 2p de un á to m o de Ne o un e le c tró n 3s de un á to m o de Na?
Á REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o e l c o n c e p to de carg a n u c le a r e fe c tiv a ?
A PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice ¡as siguientes actividades en hojas blancas, con buena caligrafía y razonam ien
tos correctos.
1. ¿Qué significa el térm ino carga nuclear efectiva?
2. Dibuje un bosquejo de la tabla periódica y señale en ella la variación de carga
nuclear efectiva por grupo y po r periodo. ¿Qué ocasiona este com portam iento?
3. Podem os establecer una analogía entre la atracción de un electrón hacia el
núcleo y observar la bom billa de una lám para; en esencia, cuanto más car
ga nuclear “ vea” el electrón, más grande será la atracción, a) M ediante esta
analogía, explique cóm o es que el apantallam lento de los electrones Internos
se asem eja al coloca r una pantalla opaca entre la bom billa y sus ojos, com o se
m uestra en la siguiente figura, b) Explique cóm o podríam os sim ular un m ovim ien
to hacia la derecha en un período de la tabla periódica m odificando los w atts de
la bom billa, c) ¿Cóm o podríam os m od ifica r los w a tts de la bom billa o la pantalla
para sim ular el efecto de descender en un gru po en la tabla periódica?
O bservador
4. a) ¿Cóm o se utiliza el con cep to de carga nuclear efectiva para sim plificar las
num erosas repulsiones electrón-electrón en átom os pollelectrónicos? b) ¿Qué
electrones experim entan una carga nuclear efectiva más grande dentro de un
áto m o de Be: los electrones 1s o los 2s? E xplique su respuesta.
5. C álculos detallados indican que los valores de Z ef para los electrones más exter
nos en átom os de Na y de K son 2.51 + y 3 .4 9 + , respectivam ente, a) ¿Cuál es
el valor estim ado de Z ef que experim enta el electrón más externo, tan to del Na
com o del K, suponiendo que los electrones centrales contribuyen con 1.00 y los
electrones de valencia con 0.00 para la con stante de pantalla? b) ¿Cuáles son
los valores estim ados de Z ef utilizando las reglas de Slater? c) ¿Qué m étod o da
un estim ado m ás preciso de Zef? d) ¿Cualquier m étodo de aproxim ación explica
el increm ento gradual de Z ef que ocurre al descender en un grupo? e) Prediga
Z ef para los electrones más externos en el áto m o de Rb con base en los cálculos
para el Na y el K.
76 CAPÍTULO 2 Elementos quím icos y su clasificación
Distribución
electrónica 2.3 i RADIO ATÓMICO Y RADIO IÓNICO
en la molécula Radio atómico
no enlazante C o n frecuencia visualizam os a los átom os y a los iones com o objetos d u ro s y esféricos. Sin
em bargo, de acuerdo con el m odelo de la m ecánica cuántica, los áto m o s y los io n es no tien en
fro n teras claram ente definidas en las que la d en sid ad electrónica sea cero. N o obstante,
p o d e m o s defin ir el tam añ o atóm ico de varias form as con base en las distan cias entre los á to
m os en diversas situaciones.
Im agine u n c o n ju n to de átom os de argón en fase gaseosa. C u an d o dos áto m os colisio
n a n (chocan) entre sí en el transcurso de sus m o v im ien to s, reb o tan , de cierta m an era com o
Radio atómico las bolas de billar. Este m ovim iento ocurre debido a que las n u b es electrónicas de los áto m o s
. de enlace, q u e co lisionan n o se p en e tra n de m anera significativa. La distan cia m ás c o rta que separa a
entre / i los núcleos d u ra n te tales colisiones es del doble de los radios de los átom os. Esta distancia es
los núcleos / ~2
el radio atóm ico no enlazante de u n átom o o rad io de Van der Waals (-4 F IG U R A 2.9).
En las m oléculas existe una interacción atractiva entre dos átom os adyacentes en la
Los núcleos no pueden estar
m olécula, lo que conduce a un enlace quím ico entre los átom os. P or ahora, lo único que de
más cerca entre ellos debido a
la repulsión electrón-electrón b em os observar es que esta interacción atractiva hace que los dos átom os se acerquen m ás de lo
que estarían en una colisión no enlazante en la que los átom os rebotan p or separado. Podem os de
A F IG U R A 2 .9 Diferencia entre los finir u n rad io atóm ico de acuerdo con la distancia que separa a los núcleos de los átom os
radios atómicos de enlace y no
cuan d o están quím icam ente unidos entre sí; tal distancia se designa com o d en la figura 2.9. El
enlazantes dentro de una molécula.
radio atóm ico de enlace, para cualquier átom o en u n a m olécula h o m o a tó m ic a (integrada
p o r dos átom os iguales) es igual a la mitad de la distancia d que va de núcleo a núcleo. O bserve
http://goo.gl/BpJbA0 en la figura 2.9 que el radio atóm ico de enlace (tam bién conocido com o radio covalente) es m ás
co rto que el radio atóm ico. A m enos que se indique lo contrario, cuan d o hab lem os acerca del
“ta m a ñ o ” de u n átom o, nos referiremos al radio atóm ico de enlace.
Los científicos h an desarrollado una variedad de técnicas ex p erim en tales p a ra m e d ir las
distancias que separan a los núcleos de una m olécula. De acuerdo con las observaciones reali
zadas de estas distancias en m uchas m oléculas, es posible asignar a cada e lem en to u n radio
a tó m ico de enlace. Por ejem plo, en el caso de la m o lécu la de I2, se observó q u e la distancia
q u e separa a los núcleos de yodo es de 2.66 Á, lo que significa que el rad io ató m ico de enlace
de u n á to m o de yodo es (2.66 A )/2 = 1.33 Á.* De fo rm a sim ilar, la d istancia q u e separa a dos
núcleos adyacentes de carbono en u n diam ante (u n a red sólida trid im e n sio n a l de átom os de
carb o n o ) es de 1.54 Á; entonces, el radio atóm ico de enlace del carb o n o es 0.77 Á. Los radios
atóm icos de enlace de otros elem entos pueden definirse en fo rm a sim ilar ( T F IG U R A 2.10).
(P ara el helio y el n eó n , los radios atóm icos de enlace d eb en estim arse, ya q u e no hay c o m
p u esto s conocidos de estos elem entos).
U V S A G IN E
¿Qué parte de la tabla periódica (arriba, abajo, izquierda, derecha) incluye los elementos con átom os más grandes?
T<
2.
http://goo.gl/q2xDJK El radio
aumenta
^Recuerde: El angstrom (1 Á = 10~10 m ) es una unidad m étrica conveniente para m ediciones atóm icas de
longitud. N o es esta una u n id ad del SI. La unidad del SI m ás com únm ente usada para m ediciones atóm icas es
el picóm etro (1 pm = 10~12 m; 1 A = 100 pm).
SECCIÓN 2.3 Radio atóm ico y radio iónico 77
C onocer los radio s ató m ico s nos p erm ite estim ar las lon g itu d es de enlace en tre dife
rentes elem entos de u n a m o lécu la. Por ejem plo, la lo n g itu d del enlace Cl — Cl en el C l2 es
1.99 A, p o r lo que al Cl se le asigna u n radio de 0.99 Á. En el CC14, la lo n g itu d m edida del e n
lace C — Cl es 1.77 Á, u n a m u y cercana a la sum a (0.77 x 0.99 Á) de los rad io s ató m ico s de
enlace del C y Cl.
I El gas natural, utilizado para la calefacción y para cocinar, es inodoro. Como una fuga de gas n a - .
tu ral representa un peligro de explosión o de asfixia, se le agregan varias sustancias malolientes
para perm itir la detección de una fuga. Una de estas es el metilmercaptano, C H 3SH. Utilice la
; figura 2.10 para predecir las longitudes de los enlaces C — S ,C — H y S — H en esta molécula.
S O L U C IÓ N
: Análisis y estrategia C ontam os con tres enlaces y la lista de radios atóm icos de enlace,
i Supondremos que Cada longitud de enlace es la suma de los radios de los dos átom os implicados.
Solución M etil m e r c a p ta n o
longitud de enlace C— S = radio atóm ico de enlace de C + radio atóm ico de enlace de S
http://goo.gl/6Nnzv0
= 0.77Á + 1.02 Á = 1.79 A
Comentario Observe que nuestras estimaciones de longitudes de enlace están cerca de las
longitudes de enlace experim entales, pero no coinciden exactamente con ellas. Los radios
atómicos deben utilizarse con cuidado al estim ar longitudes de enlace.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Con base en la figura 2.10 prediga cuál será mayor, la longitud de enlace P — Br en el PBr3, o la
longitud de enlace A s— Cl en el A sC13.
R espuesta: P — Br
1. D en tro de cada g ru p o , el rad io atóm ico tien d e a a u m e n ta r de arrib a h acia abajo. Esta
ten d en cia resulta b ásicam en te del a u m e n to del n ú m e ro cu án tico p rin c ip a l (n) de los
electrones extern o s. C u an d o d escendem os en u n g ru p o , los electrones extern o s tien en
u n a p ro b ab ilid ad m ay o r de estar m ás alejados del núcleo, lo q u e ocasiona que el á to m o
au m en te su tam a ñ o .
2. D en tro de cada p e rio d o , el ra d io atóm ico tien d e a d ism in u ir de izq u ierd a a derecha. El
factor de p rin cip al influencia en esta te n d en c ia es el au m e n to en la carga n u c le a r efectiva
(Zef) cu an d o nos desplazam os a lo largo de u n p e rio d o . El a u m e n to de la carga n u clea r
efectiva provoca u n in cre m e n to en la atracció n de los electrones de valencia p o r el n ú
cleo, lo que ocasio n a que el ra d io atóm ico dism inuya.
•Á P I É N S E L O UN P O C O
S O L U C IÓ N
Análisis y estrategia Nos proporcionan los símbolos químicos de cuatro elem entos y u ti
lizamos sus posiciones relativas en la tabla periódica para predecir el. orden relativo de sus ra
dios atómicos. Podemos utilizar las tendencias periódicas que acabamos de describir para
ayudarnos a resolver este problem a.
Solución P y S se encuentran en el m ism o periodo de la tabla periódica, con el S a la derecha
del P. Por lo tanto, esperam os que el radio de S sea m enor que el del P, ya que el radio dism i
nuye cuando nos movemos a través de un periodo. De forma similar, esperamos que el radio del
Se sea m enor que el del As. También notam os que el As se encuentra exactam ente debajo del P
y el Se debajo del S. Entonces, esperam os que el radio del As sea mayor que el de P, y que el
radio del Se sea mayor que el de S. Así, hasta el m om ento podem os decir que S < P, P < As,
S < Se y Se < As. Por lo tanto, concluim os que S es el de m enor radio de los cuatro elementos,
y el As es el de m ayor radio; así, podem os escribir S < ? < ? < As.
Sin embargo, nuestras dos tendencias periódicas descritas para el tam año atóm ico no sum i
nistran suficiente inform ación para perm itirnos determinar si P o Se (representados por los
signos de interrogación) tienen el m ayor radio. Para ir del P al Se en la tabla periódica, debemos
movernos hacia abajo (el radio tiende a aumentar) y hacia la derecha (el radio tiende a dis
m inuir). En la figura 2.10 vemos que el radio del Se es mayor que el del P. Si examina con cuidado
la figura, descubrirá que para los elementos de los bloques s y p el aum ento en el radio al descen
der por una columna tiende a m ostrar el efecto más im portante. Sin embargo, hay excepciones.
Comprobación A partir de la figura 2.10, tenem os que S (1.02 Á) < P (1.06 Á) < Se (1.16 Á)
< A s(1 .1 9 Á ).
Comentario Observe que las tendencias que acabamos de explicar se aplican a los elementos
de los bloques s y p. La figura 2.10 m uestra que los elementos de transición no presentan
u n decrem ento regular cuando nos movem os de izquierda a derecha a lo largo de un periodo.
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
Acomode los siguientes átom os en orden de radio atómico creciente: nN a, 4Be, ^M g.
R e sp u esta : Be < Mg < Na
S O L U C IÓ N
Los cationes son más pequeños que los átom os de los que se originan, por lo que Ca2+ < Ca.
Debido a que el Ca está debajo del Mg en el grupo 2A de la tabla periódica, el Ca2+ es más
grande que el Mg2+. En consecuencia, Ca > Ca2+ > Mg2+.
SECCIÓN 2.3 Radio atóm ico y radio iónico 79
j a l IMAGINE
¿Cómo cam bia el radio de cationes de la misma carga conforme nos
desplazamos hacia abajo en una columna en la tabla periódica?
G r u p o 1A G ru p o 2 A G ru p o 3A G ru p o 6A G ru p o 7 A
Be2+i H b3+Q
0.90 0 .5 9 ^ 0.41
"3% ,
0.90 ■ 0.82 0.73 0.71
W
M s 2+É Ü
0.86 W * 0 .6 8 ®
HI A
Na M ■M g | A l| s 1:3 * Cío.
1.54 ’ 1.30 1.18 1.02 0.99"
# S e fli
á bH é
C ay G a |, Se% Br :■
* 1
1.96 1.24 1.26 1.16 1.14
i s u t 3 ] |
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% 2.06;^-
W í
W http://goo.gl/rI1YRR
Rb Sr S , In Te i- i
2.11 . 1.92 í, 1.44 ’ 1.35 1.33
.¡y-'- ’
■4 F IG U R A 2.11 Tamaño de cationes
y aniones. Radios, en angstroms, de
átomos y de iones de varios grupos
= c a tió n = anión = átomo neutro de elementos representativos.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
¿Cuál de los siguientes átom os y iones es el más grande: S2 - , S, O2 - ?
R e sp u e sta : S2~
— A u m e n to de la carga n u c l e a r *
O2- F“ N a+ M g 2+ Al3+
— D is m in u c ió n d el ra d io ió n ic o
80 CAPÍTULO 2 Elementos quím icos y su clasificación
O rdene los iones K+, Cl~, Ca2+ y S2~ de form a decreciente con base en su tam año.
S O L U C IÓ N
Esta es una serie isoelectrónica de iones, en la que todos los iones tienen 18 electrones. En una
serie como esta, el tam año disminuye cuando la carga nuclear (núm ero atóm ico) del ion au
m enta. Los núm eros atóm icos de los iones son S( 16), Cl(17), K(19) y Ca(20). Por lo tanto, los
iones dism inuyen en tam año en el orden S2_ > C l“ > K+ > Ca2+.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
En la serie isoelectrónica Rb+, Sr2+, Y3+, ¿cuál de los iones es el más grande?
Respuesta: R b+
i R E F L E X I Ó N
¿ R e cu e rd o q u e es un ca tió n y un a n ió n ?
¿ C o m p re n d o la d ife re n cia en tre ra d io a tó m ic o y ra d io ió n ic o ?
Movimiento de iones: La m igración de los iones y los cam bios que se producen en la
estructura cuando entran y salen los iones litio de los materiales de
Energía electrónica
los electrodos son c^jnplicados. Equipos de investigación tecnológica
El tam año iónico desem peña un papel im portante en de todo el m undo han tratado de descubrir nuevos m ateriales para el
la determ inación de las propiedades de dispositivos cátodo y el ánodo que fácilmente acepten y liberen iones litio sin que
que se basan en el m ovim iento de iones. Las bate fallen después de m uchos ciclos repetidos. También se están desarro
rías de “ion litio” están en todas partes — celdas^ llando nuevos materiales separadores que perm itan u n paso más
teléfonos, iPods, co m p u tad o ras p o rtátiles— ; rápido de iones litio. Algunos grupos de investigación se han enfoca
veamos cómo funciona una batería de iones litio. do en el estudio del uso de iones sodio en lugar de iones litio, porque
Una batería cargada espontáneam ente por completo produce una el sodio es m ucho más abundante en la Tierra que el litio; actual 2.
corriente eléctrica y, por lo tanto, energía cuando sus electrodos posi m ente están en fase de desarrollo nuevos materiales que perm itan la
tivos y negativos se conectan en un circuito eléctrico. El electro inserción y liberación de iones sodio. En la próxim a década se es La
do positivo se denom ina ánodo y el electrodo negativo, cátodo. Los peran grandes avances quím icos en la tecnología de las baterías. po
materiales utilizados para los electrodos de las baterías de iones litio se la e
encuentran en intenso desarrollo. Actualmente, el material del ánodo do I
es el grafito, una forma de carbono, y el cátodo más com ún es el mei
LiCoCb, óxido de cobalto litio (► FIGURA 2.12). Entre ánodo y cáto átoi
do hay un separador, un material sólido que perm ite que los iones
i litio, pero no los electrones, pasen a través de este.
C uando la batería se carga m ediante una fuente externa, los
iones litio m igran del cátodo al ánodo, donde se insertan entre las ca
pas de átom os de carbono. Los iones litio son más pequeños y más suce
ligeros que la mayoría de los otros elementos, lo que significa que de s<
caben entre las capas. C uando la batería se descarga y sus electrodos
están conectados de m anera correcta, es energéticam ente favorable
que los iones litio se m uevan desde el ánodo hasta el cátodo. Con la
finalidad de m antener el equilibrio de carga, los electrones emigran A mí
sim ultáneam ente desde el ánodo hasta el cátodo a través de un cir http://goo.gl/IzJ312
cuito externo, lo que produce electricidad.
En el cátodo, los iones litio se insertan en el material óxido. De Var
nuevo, el pequeño tam año de los iones litio es una ventaja. Por cada
ion litio que se inserta en el cátodo de óxido de cobalto litio, un ion O bse
▲ FIGURA 2.12 Esquema de una batería de iones litio.
Co4+ se reduce a C o3+ por un electrón que ha viajado a través del cir m ina
cuito externo. elimi:
cada-
SECCIÓN 2.4 Energía de ionización 81
A P O R T A F O L IO DE EVIDENCIAS
Resuelva las siguientes actividades con buena caligrafía, sin faltas de ortografía y
correctam ente.
1. ¿Cóm o cam bian los tam años de los átom os al desplazarnos de: a) izquierda a
derecha a lo largo de un periodo de la tabla periódica, b) arriba hacia abajo en un
grupo de la tab la periódica? c) Arregle los átom os siguientes en orden de radio
atóm ico creciente: O, Si, I, Ge.
2. a) Entre los elem entos no m etálicos, el cam bio en el radio atóm ico al m overnos
, un lugar de izquierda a derecha en un periodo es más pequeño que el cam bio
al m overnos un lugar por un periodo hacia arriba o hacia abajo. Explique estas
observaciones, b) Arregle los siguientes átom os en orden de radio atóm ico cre
ciente: Si, Al, Ge, Ga.
3. M ediante el uso exclusivo de la tabla periódica, arregle cada conjunto de átom os
en orden de radio creciente: a) K, Li, Cs; b) Pb, Sn, Si; c) F, O, N.
4. Verdadero o falso: a) Los cationes son más grandes que sus átom os neutros
correspondientes, b) L i+ es m enor que Li. c) C l- es m ayor que P .
5. Explique las siguientes variaciones en los radios atóm icos o iónicos:
a) P > I > l+ , b) Ca2+ > M g2+ > Be2+, c) Fe > Fe2+ > Fe3+.
6. Considere ai S, Cl y K y a sus iones más com unes, a) Clasifique los átom os
en orden de tam año creciente, b) Clasifique los iones en orden de tam año cre
ciente. c) Explique cualquier diferencia en el orden de los tam años atóm icos y
iónicos.
7. En la reacción:
R e a c tiv o s • P ro d u c to s
http://goo.gl/CXDKJR
N a (g ) * N a + (g) + e~ [2.2]
La segunda energía de ionización, I2, es necesaria p a ra sep arar al seg u n d o electrón, y así
sucesivam ente, p a ra sep aracio n es de electrones adicionales. Por lo tan to , la I 2 p a ra el áto m o
de sodio es la energía asociada con el proceso
| TABLA 2 .3 * Valores sucesivos de energías dé ionización, /. para Jos elementos tléi sodio áliargón (kJ/mól)
Elem ento h h h u h h h
¿M P I E N S E L O UN POCO
Es p o s ib le u tiliza r luz para Ionizar átom os y Iones. ¿Cuál de los d o s p ro ce so s,
[2.2] o [2.3], re q u e riría ra d ia c ió n con m enor longitud de onda?
¿I P I É N S E L O UN POCO
¿Cuál e sp era ría q u e fue ra m ayor, la /■) para un átom o de boro, o la l2 p a ra un
á to m o d e ca rb o n o ?
C ada elem ento m u estra u n gran increm ento en la energía de ionización cu ando se eli
T
m in a u n o de los electrones internos. Esta observación fundam enta la idea de que solo los d
electrones m ás externos, aquellos que se encuentran más allá del centro del gas noble, co m
p arten y transfieren los electrones que dan lugar a los enlaces y las reacciones quím icas. Los
en
electrones in tern o s están u n id o s con dem asiada fuerza al núcleo para que el á to m o los pierda,
pe
o incluso p ara que sea posible co m partirlos con otro átom o.
En la tabla periódica que se encuentra al m argen hay tres elementos m arcados. ¿Cuál tiene la
segunda energía de ionización mayor?
S O L U C IÓ N
Análisis y estrategia Las posiciones de los elementos en la tabla periódica nos perm iten
predecir las configuraciones electrónicas. Las mayores energías de ionización im plican la elimi
nación de electrones internos. Por ello, prim ero debemos buscar un elem ento con u n solo elec
tró n en la capa ocupada m ás externa.
□ Solución El cuadro som breado a la izquierda representa al Na, que tiene u n electrón de va
lencia. La segunda energía de ionización de este elemento está asociada con la elim inación de
un electrón interno. Los otros elem entos marcados, S (cuadro som breado a la derecha) y Ca
(cuadro som breado abajo y a la derecha del Na), tienen dos o más electrones de valencia. En
mo
tonces, el Na debe tener la segunda energía de ionización mayor.
de i
Comprobación En u n m anual de quím ica se tiene que los valores í 2 son: Ca 1145 kj/m ol, dep
S 2252 kj/m ol, Na 4562 kj/m ol. el n
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A dist
atra
¿Cuál de los elem entos quím icos tendrá la tercera energía de ionización mayor, el Ca o el S?
se ii
R e sp u e sta : Ca
clea
SECCIÓN 2.4 Energía de ionización 83
éd IMAGINE
¿Cuál de los elementos químicos tiene la primera energía de Ionización más grande, el Ar o el As? ¿Por qué?
S O L U C IÓ N
Análisis y estrategia Tenemos los sím bolos quím icos de cinco elementos. Para,ordenarlos
de form a creciente de acuerdo con la p rim era energía de ionización, debem os ubicar cada ele
m ento en la tabla periódica. D espués podem os utilizar sus posiciones relativas y las tendencias
de las prim eras energías de ionización para predecir su orden.
Solución La energía de ionización aum enta cuando nos movemos de izquierda a derecha a
lo largo de un periodo, y dism inuye cuando descendem os p o r un grupo. C om o el Na, P y Ar se
encuentran en el m ism o periodo de la tabla periódica, esperamos que la I¡ varíe en el orden
Na < P < Ar. C om o el Ne se encuentra arriba del Ar en el grupo 8A, esperam os que Ar < Ne.
De form a similar, el K es el m etal alcalino que se encuentra justo debajo del Na en el grupo 1A,
por lo que esperamos que K < Na.
A p artir de estas observaciones, concluim os que las energías de ionización tienen el si
guiente orden
K < Na < P < Ar < Ne
Comprobación Los valores que aparecen en la figura 2.13 confirm an esta predicción.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
¿Cuál de los siguientes elem entos quím icos tiene la prim era energía de ionización más baja:
B, Al, C o Si? ¿Cuál tiene la más alta?
R e sp u esta : El Al tiene la más baja, y el C la m ás alta.
Si hay m ás de u na subcapa o cupada p ara u n valor dado de n, p rim ero se elim inan los elec
trones del orbital con el valor m ás alto de l. Por ejem plo, u n átom o de estaño pierde sus
electrones 5p antes que sus electrones 5s:
Sn ( [K r]4d105s25p2) => S n 2+ ([K r]4 d 105s2) + 2e~ => Sn4+ ( [K r]4d10) + 4e~
i l PIÉNSELO UN POCO
El C r3+ y el V2+, ¿ tendrían las m ism a s co n fig u ra c io n e s e le ctró n ica s?
Solución
a) El calcio (núm ero atóm ico 20) tiene la configuración electrónica [Ar]4s2. Para form ar
un ion 2 + , debem os elim inarlos dos electrones externos, generando un ion isoelectrónico con
el'Ar;
Ca2+: [Ar]'.' '
b) El cobalto (núm ero atóm ico 27) tiene la configuración electrónica [Ar]3d74s2. Para for
m ar u n ion 3 + , debem os elim inar tres electrones. C om o explicamos en el libro, los electrones
4s se elim inan antes que los electrones 3d. C om o resultado, la configuración electrónica del
Co3+ es
Co3+: [Ar]3d6
c) El azufre (núm ero atóm ico 16) tiene la configuración electrónica [Ne]3s23p4. Para form ar
un ion 2 —, debemos agregar dos electrones. Hay espacio para dos electrones adicionales en los
orbitales 3p. Por lo tanto, la configuración electrónica del ion S2~ es
Comentario Recuerde que m uchos de los iones com unes de los elementos de los bloques s y
p, como Ca2+ y S2 - , tienen el m ism o núm ero de electrones que el gas noble más cercano.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Escriba la configuración electrónica de a) Ga3+, b) C r3* y c) Br~.
AÍ REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o la im p o rta n c ia de la energía de io n iza ció n en e l c o m p o rta m ie n to
q u ím ic o d e lo s e le m e n to s ?
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Razone y escriba correctam ente la respuesta de las siguientes preguntas.
1. ¿Cóm o serán las ecuaciones que m uestran los procesos que describen a la
prim era, la segunda y la tercera energías de ionización de un átom o de alum inio?
¿Qué proceso requeriría la m enor cantidad de energía?
2. Identifique cada enunciado com o verdadero o falso. Si es falso, rescríbalo
para que sea verdadero: a) Las energías de ionización siem pre son cantidades
86 CAPÍTULO 2 Elem entos quím icos y su clasificación
[N e]3s23p5 [N e]3s23p4
El valor positivo de la energía de io nización significa q u e se debe d ar energía al átomo para
elim in ar el electrón.
La m ayoría de los áto m o s p u ed e n g an ar electrones p ara fo rm ar aniones. El cambio de
energía q u e o cu rre c u an d o u n electrón se agrega a u n áto m o gaseoso se conoce como afinidad
electrónica, ya que m id e la atracció n , o a finidad, del áto m o p o r el electrón añadido. En
la m ayoría de los á to m o s se libera energía c u an d o se añade u n electrón. Por ejemplo, la
adición de un electrón a u n áto m o de cloro se ve aco m p añ ad a p o r u n cam bio de energía de
—349 k j/m o l; el signo negativo in d ica que se libera energía d u ra n te el proceso. Por lo tanto,
decim os que la afinidad electrónica del Cl es —349 k j/m o l:*
El h echo de que la afin id ad elec tró n ica sea u n n ú m e ro positivo significa q u e un electrón no
se u n irá a u n áto m o de Ar; el io n A r- es inestable y n o se form a.
La ► F IG U R A 2 .1 5 m u estra las afinidades electrónicas de los elem entos que se encuen
tra n en los bloques s y p , en los p rim ero s cinco perio d o s de la tabla. O bserve que las tendencias
*Para la afinidad electrónica se utilizan dos convenciones de signos. En la mayoría de los libros, incluyendo
este, se utiliza la convención de signos term odinám icos: un signo negativo indica que la adición de un electrón
es un proceso exotérm ico, com o en la afinidad electrónica dada para el cloro, —349 k j/m o l. Sin embargo,
históricam ente la afinidad electrónica se ha definido com o la energía liberada cuando se agrega un electrón a La
un átom o o ion en estado gaseoso. C om o se liberan 349 k j/m o l al agregar un electrón al Cl(g), la afinidad elec ha'
trónica con esta convención sería de + 3 4 9 k j/m o l. tro
SECCIÓN 2.6 Electronegatividad 87
s
¿Efcí
energía.
7A
m
3A 4A 5A 6A ¡¡¡¡i
Las afinidades electrónicas del g ru p o de elem entos 5A tam b ié n son in te re
§H O F p l?
santes. C om o estos elem entos tien en subcapas p sem illenas, el electró n a ñ ad id o
H~2Z.| i i i i i > o - 1 4 1 - 3 2 8 §§¡PipM
debe colocarse en u n orb ital que ya está o cu p ad o , lo que da com o resu ltad o re
pulsiones electró n -electró n m ás fuertes. C o m o consecuencia, estos elem entos \i j r : S Cl *Ar
S É P ¡§ ¡¡g -7 2 -2 0 0 -3 4 9 p i g
tienen afinidades electrónicas positivas (N ) o m en o s negativas que sus vecinos a
la izquierda (P, As, Sb). G a" & G Í?5 A s Se Br
Las afinidades electrónicas n o cam b ian d em asiado c u an d o descendem os ~ 7S - 1 9 5 - 3 2 5
p o r u n grupo. P or ejem plo, considere las afinidades electrónicas de los h a ló if ln l 1 S p sb Te I --X e ‘
genos (figura 2.15). En el caso del F, el electrón añ ad id o e n tra en u n orb ital 2p, á % 0 | ¡ l i l i -1 0 3 -1 9 0 -2 9 5 mBm.
en el caso del C1 en u n orbital 3p, en el del Br en u n o rb ital 4p , y así sucesiva
A F IG U R A 2.1 5 Afinidad electrónica
m ente. P o rjo tan to , conform e nos m ovem os de F a I, la distancia p ro m ed io entre
en kJ/mol para bloques de elementos
el electrón añadido y el núcleo au m en ta co n tin u am en te, lo que ocasiona que la atracció n elec
seleccionados s y p.
tró n -n ú cle o dism inuya. Sin em bargo, el o rb ital que contiene el electrón m ás externo está cada
vez m ás disperso, p o r lo que, cuan d o nos m ovem os de F a I, las repulsiones electró n -electró n
tam bién se reducen. C o m o resultado, la red u cció n de la atracción electrón-núcleo se c o n tra http://goo.gl/LU5pSc
rresta con la reducción de las repulsiones electrón-electrón.
¿É P I É N S E L O UN POCO
¿Cuál es la re la ció n entre el va lo r p a ra la p rim e ra energía de io n iza ció n de un ion
C f ( g ) y la a fin id a d e le c tró n ic a del Cl(g)?
i
As ¿ C o m p re n d o la d ife ren cia que e xiste e n tre la energía d e io n iza ció n y la
a fin id a d e le c tró n ic a ?
é PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. La prim era energía de ionización de Ar y su afinidad electrónica son valores p o si
tivos. a) ¿Cuál es el significado de un valor positivo en cada caso? b) ¿Cuáles
son las unidades de la afinidad electrónica?
2. Si la afinidad electrónica de un elem ento es un núm ero negativo, ¿significa que el
anión del elem ento es más estable que el átom o neutro? Explique.
3. La afinidad electrónica del brom o es una cantidad negativa, y es positiva en el
caso de Kr. U tilice la configuración electrónica de los dos elem entos para explicar
la diferencia.
4. ¿Cuál es la relación entre la energía de ionización de un anión con una carga 1 -
com o el F~ y la afinidad electrónica del átom o neutro, F?
5. Para cada uno de los pares siguientes, indique qué elem ento tiene la prim era
energía de ionización más grande: a) Ti, Ba; b ) Ag, Cu; c) Ge, Cl; d) Pb, Sb (en
cada caso, utilice la configuración electrónica y la carga nuclear efectiva para
explicar su respuesta).
6. Escriba las configuraciones electrónicas de los siguientes iones: a) Fe2+, b) Hg2+,
c) M n2+, d) Pt2+, e) P3“ .
7. En la tab la pe rió dica encuentre tres ejem plos de iones que tengan una co n fig u
ración electrónica de nd 8 (n = 3, 4, 5, ...).
8. Con la inform ación m anejada en las preguntas anteriores, describa cóm o influye
la afinidad electrónica en el com p ortam iento de un átom o.
2.6 I ELECTRONEGATIVIDAD
La electronegatividad es la capacidad de u n áto m o en u n com puesto p ara atraer electrones
hacia sí m ism o. A m ay o r electronegatividad de u n átom o, m ayor es su capacidad de a traer elec
trones. La electronegatividad de u n áto m o en u n a m olécula está relacionada con su energía
88 CAPÍTULO 2 Elem entos quím icos y su clasificación
PIÉNSELO UN POCO
¿ C ó m o d ifie re la e le c tro n e g a tiv id a d de un e le m e n to de su a fin id a d e le c tró n ic a ?
IMAGINE
Para los elementos del grupo 6A, ¿cuál es la tendencia en la electronegatividad
conforme aumenta el número atómico?
http://goo.gl/P0ZBgE
.h: — ...... .......... ..... .... ..... ............ ....... ................... ...................................................................................................................................................................................................................
. IMAGINE
Observe que el germanio, Ge, es un metaloide, pero el estaño, Sn, es un metal.
¿Qué cambios en las propiedades atómicas piensa que son importantes para
explicar esta diferencia?
A u m e n ta el carácter m etálico
8A
18
3A 4A 5A 6A 7A
http://goo.gl/1hCZqH
Metales No m etales
Tienen un acabado brillante; diferentes colores, aunque No tienen brillo; diferentes colores
la mayoría son plateados .
Los sólidos son maleables y dúctiles Los sólidos son generalm ente quebradizos; algunos son d uros y otros blandos
Son buenos conductores del calor y la electricidad Son malos conductores del calor y la electricidad
La mayoría de los óxidos metálicos son sólidos iónicos básicos La mayoría de los óxidos no metálicos son sustancias m oleculares que form an
disoluciones ácidas
Tienden a form ar cationes en disoluciones acuosas T ienden a form ar aniones u oxianiones en disoluciones acuosas
90 CAPÍTULO 2 Elementos quím icos y su clasificación
Metales
La m ayoría de los elem entos m etálicos presentan u n acabado brillante que asociam os con los
m etales ( < F IG U R A 2.18). Los m etales conducen el calor y la electricidad. En general, son
maleables (se pued en golpear hasta fo rm ar lám inas delgadas) y dúctiles (se p u e d e n estirar para
fo rm ar alam bres). Todos son sólidos a tem p e ra tu ra am biente, excepto el m ercu rio (punto de
fusión = —39 °C), el cual es líquido. D os m etales se fu n d en a u n a tem p e ratu ra ligeram ente su
p erio r a la am biente, el cesio a 28.4 °C, y el galio a 29.8 °C. En el otro extrem o, m uchos metales
se fu n d en a tem p eratu ras m uy elevadas. Por ejem plo, el crom o se funde a 1900 °C.
Los m etales suelen tener energías de ionización bajas; por lo tanto, tienden a form ar iones
positivos con relativa facilidad. C o m o resu ltad o , los m etales se oxidan (p ierd e n electrones)
c u an d o ex p erim en tan reacciones quím icas. E ntre las p ro p ied ad es ató m icas fundam entales
(radio, co n fig u ració n electrónica y afinidad electrónica, e n tre o tras), la p rim e ra energía de
io nización es el m e jo r in d icad o r de si u n elem en to se c o m p o rta rá com o u n m etal o com o un
A F IG U R A 2 .1 8 Los metales son
brillantes y maleables. n o m etal.
La Y F IG U R A 2.1 9 m u estra los estados de o xidación de algunos iones representativos,
tan to de m etales com o de n o m etales. R ecordem os que la carga de cu a lq u ier ion metálico
http://goo.gl/0w6sfS alcalino en sus com p u esto s siem pre es 1 + , y la de cu alq u ier m etal alcalin o térreo siem pre es
2 + . En el caso de los áto m o s que p erten ecen a cu alq u iera de estos g ru p o s, los electrones
externos s son fáciles de perder, lo q u e d a lugar a u n a co nfiguración electró n ica de gas noble.
En el caso de los m etales que p erten e ce n a g ru p o s con o rbitales p p a rcialm en te ocupados
(g ru p o s 3A a 7A), los cationes o b serv ad o s se fo rm a n p e rd ie n d o solo los electrones externos
p (com o el Sn2+), o los electrones externos s y p (co m o el Sn4+). La carga de los iones de m e
tales de tran sició n n o sigue u n p a tró n evidente. U na de las principales características de los
m etales de tran sició n es su capacidad de fo rm a r m ás de u n catión. Por ejem plo, el hierro
p u ed e ser 2 + en algunos co m p u esto s y 3 + en otros.
él P I E N S E L O UN P O C O
D e s c rib a una relació n g e ne ral e n tre las te n d e n c ia s del c a rá c te r m e tá lic o y las de
la energía de io niza ció n.
Los compuestos de metales con no metales tienden a ser sustancias iónicas. Por ejemplo, la
m ayoría de los óxidos y halo g en u ro s m etálicos son sólidos iónicos. Para ilu stra r esto tenemos
la reacción en tre el m etal n íquel y el oxígeno q u e p ro d u c e óxido de níquel, u n sólido iónico
que co n tien e iones N i2+ y O 2 - :
IMAGINE
L a lín e a en e s c a le ra d iv id e a lo s m e ta le s d e lo s n o m e ta le s . ¿ C ó m o d iv id e e s ta lín e a a lo s e s ta d o s
d e o x id a c ió n c o m u n e s ?
1A L
7A 8A
c<
H+ H“ P
?A 3A 4A 5A 6A r
A
L i+ N 3“ O 2- F~
S
E
N a + M g 2+ M e ta le s d e tra n sic ió n A l3+ p 3- s 2~ c r S
< \
v 5+
K+ C a2+ Sc3+ t í 4+ C r 3+ M n 2+ F e2+ C o 2+ N i2+ C u + Z n 2+ S e2 - Br“
N
V 4+ M n 4+ F e3+ C o 3+ C u 2+ 0
S n2+ S b3+ B
Rb+ S r2+ P d 2+ A g + C d 2+ T e2 - r L
S n4+ S b5+ p
p t 2+ A u + H g 2+ P b 2+ Bi3+ S
C s+ Ba2+
A u 3+ H g 2+ P b 4+ B í 5+
A F IG U R A 2 .1 9 Estados de oxidación representativos de los elementos. Observe que el hidrógeno tiene tanto
Ó:
ni
números de oxidación positivos como negativos, +1 y - 1 .
SECCIÓN 2.7 C om portam iento periódico de metales, no metales y m etaloides 91
La m ayoría de los óxidos metálicos son básicos. A quellos que se disuelven en agua reaccio
nan p ara fo rm a r h id ró x id o s m etálicos, com o en los siguientes ejem plos:
Ó x id o m e tá lic o + ag u a * h id ró x id o m e tálico
La basicidad de los óx idos m etálicos se debe al io n óxido, el cual reacciona con agua de
acuerdo con la ecu ació n iónica neta
Los óxidos m etálicos que son insolubles en agua d em u estra n su basicidad reaccio n an d o
con ácidos p a ra fo rm a r u n a sal m ás agua, com o se m u e stra en la T F IG U R A 2.20:
a) ¿Esperaría que el óxido de escandio fuera u n sólido, un líquido o un gas, a tem peratura am
biente? b) Escriba la ecuación quím ica balanceada para la reacción de óxido de escandio con
ácido nítrico.
SO LU C IÓ N
Análisis y e s tra te g ia Se nos pregunta sobre una propiedad física del óxido de escandio (su
estado a tem peratura am biente) y sobre una propiedad quím ica (cóm o reacciona con ácido
nítrico).
Solu ció n
a) C om o el óxido de escandio es el óxido de u n m etal, esperaríam os que fuera un sólido
iónico. De hecho lo es, con un p u n to de fusión m uy alto de 2485 °C.
b) En sus com puestos, el escandio tiene una carga 3 + , Sc3+; el ion óxido es O 2 - . C om o con
secuencia, la fórm ula del óxido de escandio es Sc20 3. Los óxidos metálicos tienden a ser bási
cos y, p o r lo tanto, a reaccionar con ácidos para form ar una sal más agua. En este caso, la sal es
nitrato de escandio, S c (N 0 3)3. La ecuación quím ica balanceada es
Sc20 3(s) + 6 H N 0 3(ac) > 2 S c (N 0 3)3(«c) + 3 H 2O (0
E JE R C IC IO DE PR Á C T IC A
Escriba la ecuación quím ica balanceada para la reacción entre el óxido de cobre (II) y el ácido
sulfúrico.
Respuesta: C uO(s) + H 2S 0 4(flc) ------ > CuSO4(ac) + H 20(Z)
No m etales
Los no m etales p u e d e n ser sólidos, líqu id o s o gases. N o son brillantes y, en general, son m alos
condu ctores del calor y la electricidad. Sus p u n to s de fusión son m ás bajos que los co rres
p o n d ien tes a los m etales (a u n q u e el diam an te, u n a fo rm a del carb o n o , se fu n d e a 3570 °C).
http://goo.gl/OABFHt
En condiciones o rd in arias, existen siete n o m etales com o m oléculas d iató m icas. C inco de
ellos son gases (H 2, N 2, 0 2, F2 y C l2), u n o es u n líq u id o (Br2), y u n o m ás es u n sólido volátil
(I2). Si excluim os a los gases nobles, los n o m etales restantes son sólidos q u e p u ed en ser
duros, com o el d iam an te, o blandos, com o el azufre (-4 F IG U R A 2.2 1).
D ebido a sus afinidades electrónicas negativas relativam ente grandes, los no metales tien
den a ganar electrones cuando reaccionan con metales. Por ejem plo, la reacció n del alum inio
con b ro m o p ro d u c e el com p u esto iónico b ro m u ro de alum inio,
A F IG U R A 2.21 El azufre, conocido en U n n o m etal generalm ente g an ará suficientes electrones p ara llenar su su b cap a m ás ex
la Edad Media como “piedra sulfúrea” es te rn a o c u p ad a /), p a ra d a r u n a co nfiguración electrónica de gas noble. P or ejem p lo, el áto m o
un no metal. de b ro m o gana u n electró n p ara llen ar su sub cap a 4p:
b) La reacción con hidróxido de sodio es como la reacción resum ida p o r la ecuación 2.15:
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Escriba la ecuación química balanceada para la reacción de hexaóxido de tetrafósforo con
agua.
Respuesta: P40 6(s) + 6 H 20(Z) * 4 H 3P 0 3(íJc)
M etaloides
Los m etaloides tienen propiedades interm ed ias en tre las de los m etales y las de los n o metales.
Pueden ten er algunas propiedades m etálicas características pero carecer de otras. Por ejem plo,
el silicio parece u n m etal (► F IG U R A 2 .2 3 ), pero es q u ebradizo en lugar de m aleable y no
conduce el calor y la electricidad ta n bien com o los m etales. Los com puestos de m etaloides
pueden ten er características tan to de co m puestos m etálicos com o de n o m etálicos.
V arios m etaloides, en especial el silicio, son sem iconductores eléctricos y son los p rin c i
pales elem entos utilizados en la fabricación de circuitos integrados y chips de com putadoras. ▲ F IG U R A 2.2 3 Silicio elemental.
U na de las razones p o r las que los m etaloides com o el silicio p u ed en utilizarse en circuitos in Aunque parece un metal, el silicio es
tegrados es que su conductividad eléctrica es in te rm e d ia entre la de los m etales y la de los no un metaloide, es quebradizo y no es un
metales. El silicio m u y p u ro es u n aislante eléctrico, p ero su con d u ctiv id ad p u ed e a u m e n ta r buen conductor del calor ni la electricidad.
considerablem ente p o r la adición de im purezas específicas llam adas dopantes. Esta m o d ifi
cación ofrece u n m ecanism o p ara co n tro lar la co n d u ctiv id ad eléctrica a través del m an ejo de
http://goo.gl/p1j5SY
la com posición quím ica.
Losmetales alcalinos existen en la naturaleza solo com o com p u esto s. El sodio y el pota- **-
sio son relativam ente ab u n d a n te s en la corteza terrestre, en el agua de m ar y en los sistem as
biológicos, generalm ente com o los cationes de co m puestos iónicos. Los m etales alcalinos
se com binan directam ente con la m ayoría de los n o m etales. P or ejem plo, reaccionan con el
hidrógeno para fo rm ar h id ru ro s y con el azufre p ara fo rm ar sulfuros:
Estas reacciones son m uy exotérm icas. En m u ch o s casos se genera suficiente calor p ara en
cender al H 2 y p ro d u cir fuego o, en o tras ocasiones, incluso u n a explosión ( T FIG URA 2.25).
Esta reacción es m ás v iolenta p ara los m etales alcalinos pesados, de acuerdo con sus energías
bajas de ionización.
Las reacciones en tre los m etales alcalinos y el oxígeno son m ás com plejas. G eneralm ente
se form an óxidos m etálicos que co n tien en al ion O 2"":
Observe que las reacciones que m u e stra n las ecuaciones 2.20 y 2.21 son de c ierto m odo so r
prendentes; en la m ayoría de los casos, la reacción de oxígeno con u n m etal fo rm a el óxido
metálico.
http://goo.gl/W9W8jw Li Na K
http://goo.gl/TVr8CZ
¿m IMAGINE
Si tuviéramos lámparas de vapor de
potasio, ¿de qué color serían?
A F IG U R A 2 .2 6 Colocados en una flama, los iones de metal alcalino emiten luz de una
longitud de onda característica (Li, rojo; Na, amarillo; K, lila).
Los m etales alcalinos son ex trem ad am en te reactivos frente al agua y el oxígeno. D ebido
a esto, los m etales se alm acen an su m erg id o s en u n h id ro ca rb u ro líquido, co m o el aceite m i
neral o el queroseno.
A unque los iones d e m etales alcalinos son incoloros, cada u n o em ite u n color caracterís
tico cuando se coloca en u n a flam a (A F IG U R A 2.2 6 ). Los iones de m etales alcalinos se
reducen a átom os m etálico s gaseosos en la región cen tral de la flam a. La elevada te m p e ra tu ra
de la flam a excita en to n ce s al elec tró n de valencia hacia u n o rb ital de m ayor energía, o casio
n ando que el á to m o se en cu e n tre en u n estado excitado. D espués, el áto m o em ite energía en
form a de luz visible cu a n d o el elec tró n regresa al o rb ita l de m e n o r energía, y el áto m o vuelve
a su estado basal. La lu z em itida está en u n a lo n g itu d de o n d a específica p ara cada elem ento. http://goo.gl/RdxdPN
La em isión am arilla característica del sodio es la base p ara las lám p aras de v ap o r de sodio
(► F IG U R A 2 .2 7 ).
S O L U C IÓ N
Análisis y estrategia D ebido a que el cesio es u n metal alcalino, esperam os que su quím ica se encuentre dom inada p o r
la oxidación del m etal a iones Cs+. Además, vemos que el Cs está m uy abajo en la tabla periódica, lo que significa que estará
entre los más activos de todos los metales y que, probablem ente, reaccionará con las tres sustancias listadas.
Las tres reacciones son rédox donde el cesio form a un ion Cs+ en el producto. Los iones C l- , O H - y H~
son iones 1 - , lo que significa que los productos finales tienen una estequiom etría 1:1 con el C s+.
E J E R C IC IO D E P R A C T IC A
¿XV - ■■■■■'■
Escriba una ecuación balanceada para la reacción entre el metal potasio y el azufre elemental. "
R e sp u esta : 2 K(s) + S(s) ----- » K2S(s)
96 CAPÍTULO 2 Elem entos quím icos y su clasificación
LA QUÍMICA Y LA VIDA
EL SORPRENDENTE DESARROLLO orina— , para tratar la enferm edad m aniaco-depresiva. Cade adm i
DE LOS FÁRMACOS CON LITIO nistró el ácido a animales maniacos de laboratorio en la forma de su sal
más soluble, urato de litio, y descubrió que m uchos de los síntom as
Los iones de los metales alcalinos tienden a desempeñar maniacos parecían desaparecer. Estudios posteriores m ostraron que el
?ifSfc, una función poco interesante en la mayoría de las reac ácido úrico no desem peña ninguna función en los efectos terapéuticos
ciones químicas. Como hemos vimos, todas las sales observados; en cambio, los iones Li+, eran ios responsables. Debido a
de los iones de los metales alcalinos son solubles y que una sobredosis de litio puede ocasionar efectos secundarios severos
los iones son espectadores en la mayoría de las reacciones acuosas (con en los hum anos, incluyendo falla renal y la m uerte, las sales de litio no
excepción de las que involucran metales alcalinos en su forma elemental, fueron aprobadas com o fármacos antipsicóticos p ara su consum o en
como en las ecuaciones 2.16 a 2.21). Sin embargo, estos iones desem hum anos sino hasta 1970. En la actualidad, el Li+ se adm inistra usual
peñan una función im portante en la fisiología hum ana. Por ejemplo, los mente de m anera oral en la forma de LÍ2C O 3, que es el com ponente
iones sodio y potasio son los componentes principales del plasma san activo de fármacos prescritos com o el Eskalith . Los
guíneo y del fluido intracelular, respectivamente, en concentraciones fármacos con litio son efectivos en alrededor de 70%
prom edio de 0.1 M. Estos electrolitos actúan como portadores de cargas de los pacientes bipolares que lo tom an.
vitales en la función celular normal. En contraste, el ion litio (Li+) no En esta época de diseño de fármacos avanzados y
tiene una función conocida en la fisiología hum ana normal. Sin em biotecnología, el sencillo ion litio sigue siendo el tra
bargo, desde el descubrimiento del litio en 1817, se ha pensado que las tam iento más efectivo para este desorden psicológico
sales de este elemento poseen poderes curativos casi místicos. Incluso hay destructivo. Es sorprendente que a pesar de Jas intensas
afirmaciones de que los iones litio eran un componente en las fórmulas investigaciones, los científicos aún no comprenden por
antiguas de la “fuente de la juventud”. En 1927, C.L. Grigg empezó a completo la acción bioquímica del litio que da lugar a
comercializar una bebida que contenía litio. El original pero extenso sus efectos terapéuticos. Debido a sus similitudes con el
nom bre de la bebida era “Bib-Label Lithiated Lemon-Lime Soda”, el ion N a+, el ion Li+ se incorpora al plasma sanguíneo,
cual pronto se cambió al más sencillo y conocido nom bre Seven Up® donde puede afectar el com portam iento de las células
O FIGURA 2.28). nerviosas y musculares. Como el ion Li+ tiene un radio
Debido a las preocupaciones que manifestaba la Administración más pequeño que el ion Na (figura 2.11), la forma en
de Alimentos y Fármacos de Estados Unidos (Food and D rug Adminis- que el Li+ interactúa con las moléculas de las células h u
tration, p d a ) , se eliminó el litio del Seven Up® a principios de la década m anas es distinta a la m anera en que el N a+ interactúa
de 1950. Casi al m ism o tiempo, los psiquiatras descubrieron que el ion con las moléculas. Otros estudios indican que el Li+
litio tiene un efecto terapéutico notable sobre el desorden mental cono altera la función de ciertos neurotransmisores, lo cual
cido como desorden afectivo bipolar o enfermedad maniaco-depresiva. podría ocasionar su efectividad como fármaco antipsi-
Más de un millón de estadounidenses padecen esta psicosis, con la que cótico.
experim entan cambios de ánim o severos, desde una depresión pro
A FIGURA 2.28 No m ás litio. El refresco 7Up contenía en un
funda hasta euforia maniaca. El ion litio aminora estos cambios de áni
principio una sal de litio que aseguraba dar a la bebida beneficios para
m o y permite a los pacientes bipolares desenvolverse de forma más efec
la salud, incluyendo “ ¡abundante energía, entusiasmo, cutis más claro,
tiva en la vida diaria.
cabello lustroso y ojos brillantes!’’. El litio se eliminó de la bebida a
La acción antipsicótica del Li+ se descubrió por accidente a fi principios de la década de 1950, casi al mismo tiempo en que se
nales de la década de 1940 por el psiquiatra australiano ]ohn Cade, descubrió la acción antipsicótica del L¡+.
quien investigaba el uso del ácido úrico — un com ponente de la
pierden electrones dism inuye c u an d o nos m ovem os a través de la tabla perió d ica de izquierda
a derecha, y au m en ta c u an d o descendem os p o r u n grupo. P or lo tanto, el berilio y el m ag n e
sio, los m iem b ro s m ás ligeros de los m etales alcalinotérreos, son los m enos reactivos.
La tendencia de reactiv id ad creciente d en tro del g ru p o se m anifiesta p o r la fo rm a en que
los m etales alcalinotérreos se c o m p o rta n en presencia de agua. El berilio n o reacciona con el
agua ni con el v ap o r de agua, n i siquiera c u an d o se le calienta al rojo vivo. El m agnesio reac
ciona len tam en te con agua líq u id a y m ás fácilm ente co n vapor:
El calcio y los elem ento s debajo de este reaccionan fácilm ente con el agua a te m p e ra tu ra
am biente (au n q u e con m ás le n titu d que los m etales alcalinos adyacentes a ellos en la tabla
periódica). Por ejem plo, la reacción en tre el calcio y el agua (► F IG U R A 2 .2 9 ) es
« I P I É N S E L O UN PO CO
C on fre cu e n cia , el c a rb o n a to de c a lc io , C a C 0 3 , se usa c o m o su p le m e n to
del c a lc io d ie ta rio p a ra la sa lu d de los hu eso s. A u n q u e el C a C 0 3(s) es in so lu b le
en agua, se p u e d e to m a r o ra lm e n te para p e rm itir la lib e ra ció n de los io ne s
C a2+(ac) al s is te m a m ú s c u lo -e s q u e lé tic o . ¿ P or q u é es este el caso ?
A PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Con los tem as vistos hasta el m om ento, conteste las siguientes preguntas correcta
mente.
1. ¿Cómo se relacionan el carácter m etálico y la prim era energía de ionización?
2. Es posible d e fin ir el carácter m etálico com o lo hacem os en este libro y basarlo
en la reactividad del elem ento y la facilidad con la que este pierde electrones.
Alternativam ente, uno podría m edir qué tan buen co n d u cto r eléctrico es cada
uno de los elem entos para determ inar qué tan “ m etálico” es. Sobre la base de
la con du ctivida d, no hay una tendencia clara en la tab la periódica: la plata es
el metal m ás co n d u c to r y el m anganeso es el m enos conductor. Busque las
prim eras energías de ionización de la plata y del m anganeso. ¿Cuál de estos dos
elem entos se consideraría com o de m ayor cará cte r m etálico con base en la
form a en que se define en este libro?
3. Al analizar este capítulo, un com pañero dice: “ Un elem ento que com únm ente
form a un catión es un m etal” . ¿Está de acuerdo o en desacuerdo? Explique su
respuesta.
4. A i analizar este capítulo, un com pañero dice: “ Puesto que los elem entos que fo r
man cationes son m etales y los elem entos que form an aniones son no metales,
98 CAPÍTULO 2 Elementos químicos y su clasificación
..
SbCCIÓN 2.9 C om portam iento de no metales de uso com ún 99
21% del aire seco consta de m oléculas de 0 2. El o zono está p resen te en can tid ad es m uy p e
queñas en la atm ósfera su p e rio r y en el aire co n tam in ad o . T am bién se fo rm a a p a rtir de 0 2
en descargas com o las to rm e n ta s eléctricas.
A d iferencia de los elem entos del grupo 6A, to d o s los halógenos son n o m etales típicos.
Sus p u n to s de fusión y ebullición se increm entan con el a u m e n to del n ú m e ro atóm ico. El
flú o r y el cloro son gases a tem peratura am biente, el b ro m o es u n líq u id o y el yo d o, un sólido.
C ada elem ento consiste en moléculas diatómicas: F2, C l2, Br2 y I2 ( T F IG U R A 2.3 2).
iltPIÉNSELO UN POCO
Los h a ló g e n o s no existen co m o m oléculas X8 c o m o el azu fre y el se le n lo .
¿ P od ría e x p lic a r p o r qué?
Los halógenos tienen afinidades electrónicas altam en te negativas (figura 2.15). P or ello,
n o es so rp re n d e n te que la quím ica de los halógenos esté d o m in a d a p o r su te n d en cia a ganar
electrones de otros elem entos para form ar iones h alogenuro, X - (en m u ch as ecuaciones X se
utiliza p a ra in d icar cualquiera de los elem entos halógenos). El flú o r y el cloro son m ás reac
tivos que el b ro m o y el yodo. De hecho, el flúor rem ueve los electrones d e casi cualquier
http://goo.gl/uZL2jR
► F IG U R A 2 .3 2 Los halógenos
elementales existen como moléculas
diatómicas.
SECCIÓN 2.9 C om portam iento de no metales de uso común 101
Estos com puestos so n m u y solubles en agua y se disuelven p ara fo rm a r los ácidos h alo g en h í-
dricos. El HCl(flc), H B r(ac) y H I(ac) so n ácidos fuertes, m ien tras que el H F (ac) es u n ácido
débil.
¿J P I É N S E L O UN P O C O
¿ P odría u tiliza r los d a to s d e la ta b la 2.8 para p ro p o rc io n a r los e s tim a d o s del
ra d io a tó m ic o y la p rim e ra energía de io n iza ció n de un á to m o de a sta to ?
*Solo los m ás pesados de los elem entos de los gases nobles form an com puestos quím icos. Por lo tan to , los rad io s atóm icos
de los elem entos de los gases nobles ligeros tien en valores estim ados.
102 CAPÍTULO 2 Elem entos quím icos y su clasificación
electrones de o tras sustancias, com o el flúor. B artlett sintetizó el p rim e r co m p u esto de u n gas
noble co m b in an d o Xe con el co m p u esto que con ten ía flúor, PtF6. El x en ó n tam b ién reacciona
d irectam en te con F2(g) p ara fo rm ar los co m p u esto s m oleculares XeF2, XeF4 y XeF6. El k riptón
tiene u n valor m ayor de que el xenón, p o r lo que es m enos reactivo. D e hecho, solo se
conoce u n com puesto estable de k rip tó n , KrF2. En 2000, científicos finlandeses inform aron
sobre la p rim e ra m olécula n e u tra que contenía argón, de n o m b re HArF, la cual es estable solo
a bajas tem p eratu ras.
a) Los radios atóm icos covalentes del talio (TI) y el plom o (Pb) son 1.48 Á y 1.47 Á, respecti
vam ente. U tilizando estos valores y los de la figura 2.10, prediga el radio atóm ico covalente del
bism uto elem ental (Bi). Explique su respuesta.
b) ¿Cómo se explica el aum ento general de los radios atóm icos cuando descendem os p o r los
elem entos del grupo 5A?
c) O tro uso im portante del bism uto es com o com ponente de aleaciones metálicas de bajo
pu n to de fusión, como las utilizadas en los sistemas de aspersión contra incendios y en ti
pografía. El elem ento mismo es u n sólido blanco cristalino quebradizo. ¿Cómo em bonan estas
características con el hecho de que el bism uto se encuentra en el m ism o gru p o periódico con
elem entos no metálicos como el nitrógeno y el fósforo?
í-v . r-
d) El Bi20 3 es un óxido básico. Escriba una ecuación quím ica balanceada p ara esta reacción
con ácido nítrico diluido. Si se disuelven 6.77 g de Bi20 3 en una disolución ácida diluida, para
form ar 0.500 L de disolución, ¿cuál es la m olaridad de la disolución del ion Bi3+?
e) El 209Bi es el isótopo estable más pesado de todos los elementos. ¿Cuántos protones y neu
trones están presentes en este núcleo?
f) La densidad del Bi a 25 °C es 9.808 g /c m 3. ¿Cuántos átom os de Bi están presentes en un
cubo del elem ento que m ide 5.00 cm p o r lado? ¿Cuántos moles del elem ento están presentes?
S O LU C IÓ N
c?) Observe que existe una dism inución gradual en el radio de los elem entos de los grupos 3A
a 5A cuando nos movemos a través del quinto periodo, es decir, en la serie In-Sn-Sb. Por lo
tanto, es razonable esperar una dism inución de aproxim adam ente 0.02 Á cuando nos m ova
mos del Pb al Bi, lo que da u n estim ado de 1.45 A. El valor tabulado es 1.46 Á.
b) El aum ento general del radio, cuando se increm enta el núm ero atóm ico de los elementos
del grupo 5A, ocurre debido a las capas adicionales de electrones que se están añadiendo, con
el correspondiente aum ento de la carga nuclear. Los electrones centrales (internos) en cada
caso protegen en gran m edida a los electrones más externos del núcleo, p o r lo que la carga
nuclear efectiva no varía m ucho cuando se increm enta el núm ero atóm ico. Sin embargo,
el núm ero cuántico principal, n, de los electrones más externos aum enta continuam ente, con
un increm ento correspondiente en el radio de los orbitales.
c) El contraste entre las propiedades del bism uto y las del nitrógeno y el fósforo ilustra la
regla general de que existe una tendencia hacia el aum ento del carácter m etálico conform e des
cendem os por un grupo dado. De hecho, el bism uto es un metal. El aum ento en el carácter
metálico se debe a que los electrones más externos se pierden con mayor facilidad cuando se
form an enlaces, una tendencia que es consistente con la baja energía de ionización.
d) De acuerdo con los procedim ientos para escribir ecuaciones m oleculares y iónicas netas,
tenem os las siguientes:
En la ecuación iónica neta, el ácido nítrico es u n ácido fuerte y el B i(N 0 3)3 es una sal soluble,
p or lo que debemos m ostrar solo la reacción del sólido con el ion hidrógeno p ara form ar el ion
Bí 3+(íjc) y agua. Para calcular la concentración de la disolución, procedem os de la siguiente
forma:
e) El bism uto es el elem ento 83; p or lo tanto, hay 83 protones en el núcleo. C om o el núm ero
de masa atóm ica es 209, hay 209 - 83 = 126 neutrones en el núcleo.
f) El volum en del cubo es (5.00)3 cm 3 = 125 cm 3. Entonces tenem os
á REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o las d ife re n c ia s en tre m e ta le s y n o m e ta le s ?
¿ D ed uzco e l c o m p o rta m ie n to de diverso s e le m e n to s a p a rtir de su p o s ic ió n en la
tabla p e rió d ic a ?
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Prediga si cad a uno de los siguientes óxidos es iónico o m olecular: S n 0 2, A l20 3,
C 0 2, L¡20 , Fe20 3, H20 . Explique las razones de sus elecciones.
2. a) ¿Qué sig nifica el térm ino óxido ácido y óxido bá sico? b) ¿Cómo podem os pre
d e cir si un ó xid o será ácido o básico, de acuerdo con su com posición?
3. O rganice los óxido s siguientes en orden creciente de acidez: C 0 2, CaO, A l20 3,
S 0 3, S ¡0 2 y P20 5.
4. Se cree que el interior de los planetas Júp iter y Saturno contiene hidrógeno
m e tá lico : hidrógeno que se pone bajo presión tan trem enda que ya no existe en
form a de m oléculas de H2, sino que existe com o un sólido m etálico extendido.
Prediga qué propiedades podría tener el hidrógeno m etálico com parado con el
hidrógeno “ n o rm al” en térm inos de energía de prim era ionización, tam año ató m i
co y reactividad.
5. C om pare los elem entos brom o y cloro con respecto a las siguientes propiedades:
a) configuración electrónica, b) carga iónica más com ún, c) prim era energía de
ionización, d) reactividad con el agua, e) afinidad electrónica, f) radio atóm ico.
Explique las diferencias entre los dos elem entos.
6. Hasta princip io s de la década de 1960 los elem entos del grupo 8A se conocían
com o gases inertes; antes de esa época se llamaban gases raros. El térm ino
gases raros se despchó después de descubrir que el argón representaba aproxi
m adam ente el 1 % de la atm ósfera de la Tierra, a) ¿Por qué se descartó el térm i
no gases in ertes? b) ¿Qué descubrim iento provocó este cam bio de nombre?
c) ¿Con qué nom bre se conoce a este grupo actualm ente?
I
I
104 CAPÍTULO 2 Elem entos quím icos y su clasificación
E JE R C IC IO S DE R E T R O A LIM E N T A C IO N
1, Elabore un diagram a sencillo en la forma del segm ento princi
pal de la tabla periódica, como el que se presenta a la derecha.
a) Ignore al H y al He, y escriba una flecha recta que apunte
□
del elem ento con el radio atóm ico de enlace más pequeño
hacia el elem ento con el radio atómico de enlace m ás grande.
b) Ignore al H y al He, y escriba una flecha recta que apunte
desde el elem ento con la prim era energía de ionización más
baja hasta el elem ento con la prim era energía de ionización
más grande, c) ¿Qué observación im portante puede fracer con
respecto a las flechas que dibujó en los incisos a) y b)l
*
RADIOS ATÓMICOS Y IÓNICOS i
7. a) D ebido a que no es posible m edir o calcular el lím ite exte 10. De acuerdo con los radios presentados en la figura 2.10,
rior de un átom o, ¿cómo se determ inan los radios atómicos? prediga la distancia entre los átom os de Si en el silicio sólido.
b) ¿Cuál es la diferencia entre un radio de enlace y uno no en ¿Cómo se com para con la distancia entre los átomos de C en
lazante? c) Para un elem ento dado, ¿cuál es más grande? d) Si el diam ante, el cual tiene la m ism a estructura que el silicio
un átom o libre reacciona para form ar parte de una molécula, sólido? -V :
¿diría que el átom o se hace más pequeño o más grande?
11. M ediante el uso exclusivo de la tabla periódica, especifique
8. a) ¿Por qué la descripción mecánica cuántica de los átom os cada conjunto de átom os en orden de radio creciente: a) Ba, vgj
polielectrónicos dificulta la definición de un radio atóm ico Ca, Na; b) Sn, Sb, As; c) Al, Be, Si.
preciso? b) C uando los átom os no enlazados se aproxim an
12. Identifique al m enos dos iones que tienen las siguientes ¿ j
entre sí, ¿cómo se determ ina qué tan cerca pueden aproxi
configuraciones electrónicas en estado fundamental: a) [Ar],
m arse sus centros nucleares?
b) [Ar] 3d5\ c) [Kr] 5s24 d 10.
9. El tungsteno tiene el p u n to de fusión más alto de cualquier
13. Para cada uno de los siguientes conjuntos de átomos y iones,7
metal en la tabla periódica, 3422 °C. La distancia entre los áto
clasifique los m iem bros en orden de tam año creciente: S
m os de W en cristal metálico es de 2.74 Á. a) ¿Cuál es el radio
a) Se , Te¿ _ , Se; b) Co3+, Fe¿H Fe3'"; c) Ca, -;4+
Ti'
atóm ico de un átom o de tungsteno en este ambiente? (A este
d) Be2+,N a +,N e.
radio se le llama radio metálico), b) Si se pone metal de tungs
teno a alta presión, prediga qué sucedería con la distancia
entre los átom os de W.
Ejercicios de retroalim entación 105
/
106 CAPÍTULO 2 Elem entos quím icos y su clasificación
AU TO E V A LU A C IO N
La presente autoevaluación es integral, p or lo que lo podrá contestar con en comparación con los halógenos? ¿Puede sugerir una expli
el apoyo de su portafolio de evidencias. Las respuestas deben ser correc cación para la diferencia? b) Para cada una de las siguientes!
tas y estar debidamente justificadas. propiedades periódicas, indique cuáles, los halógenos o los cal-
cógenos, tienen valores mayores: radios atóm icos, radios ióni
1. Cuatro de las casillas de la siguiente tabla periódica están som cos de estado de oxidación más común, p rim era energía de
breadas. ¿Cuáles de estas corresponden a metales y cuáles a no ionización, segunda energía de ionización.
metales? ¿Cuál es u n metal alcalinotérreo? ¿Cuál de ellos es un
5. Observe en la siguiente tabla que el increm ento en el radio ¡
gas noble?
atóm ico al moverse de Zr a H f es m enor que al moverse de Y a
La. Sugiera una explicación de este efecto.
Se 1.44 Ti 1.36
Y 1.62 Zr 1.48
La 1.69 Hf 1.50
¿Qué representa el siguiente dibujo: un átom o neutro o un
ion? Escriba su sím bolo quím ico com pleto incluyendo el
núm ero de masa, el núm ero atóm ico y la carga neta (si la
tiene). 6. a) ¿Qué ion es más pequeño, Co3+ o Co4+? b) En una batería :j¡
' 'I
de iones litio que se está descargando para alim entar un dis
positivo, p o r cada Li+ que se inserta en el electrodo de óxido
16 p ro to n es + 16 neu tron es de cobalto litio, se debe reducir un ion Co4+ a un ion Co3+ :
para equilibrar la carga. Usando el CRC H andbok ofChemistry í
18 electrones
and Physics u otra referencia estándar, encuentre los radios ';
iónicos de Li+, Co3+ y Co4+. Ordene estos iones de m enor a
mayor, c) ¿El electrodo de cobalto litio se expande o se contrae
conform e se insertan iones litio? d ) El litio n o es tan abun
3. Al movernos a través de un periodo de la tabla periódica, ¿por dante com o el sodio. Si se desarrollaran baterías de iones sodio
qué los tam años de los elem entos de transición cam bian de para funcionar como las de iones litio, ¿cree que el “óxido de
m anera más gradual que los tam años de los elem entos repre sodio cobalto” podría funcionar como m aterial de electrodo?
sentativos? Explique, e) Si no cree que el cobalto podría funcionar como el
4. Los elementos del grupo 7A de la tabla periódica son los h a ion activo de la pareja rédox en la versión de sodio del elec-:
lógenos; los elem entos del grupo 6A se llaman calcógenos. trodo, sugiera un ion metálico alternativo y explique su razo- i
a) ¿Cuál es el estado de oxidación más com ún de los calcógenos nam iento.
F'
Autoevaluación 107
7. Explique las variaciones en las energías de ionización del car 11. En abril de 2010, un equipo de investigación inform ó que
bono, tal com o aparecen en la siguiente gráfica: habían hecho el elem ento 117. El inform e aún no se ha confir
mado. Escriba la configuración electrónica del estado basal del
elem ento 117 y los valores estim ados p ara su prim era energía
de ionización, afinidad electrónica, tam año atómico y estado de
oxidación com ún en función de su posición en la tabla pe
riódica.
12. El siguiente diagrama es una representación de 20 átomos
de un elemento ficticio, al que llamaremos nevadio (Nv).
Las esferas negras son 293Nv, y las esferas grises son 295Nv.
a) Suponiendo que esta muestra es estadísticamente representa
tiva del elemento, calcule el porcentaje de abundancia de cada
elemento, b) Si la masa de 293Nv es 293.15 urna y la de 295Nv
es 295.15 urna, ¿cuál es la masa atómica del Nv?
I
C a p ít u l o
C o m p e t e n c ia s
Al finalizar el presente capítulo, el estudiante habrá desarrollado las siguientes compe- •
tencias específicas:
ENL A C E Q U ÍM IC O
Es la fu erza-d e u n ió n en tre e le m e n to s
T ip o s d e en la ce q u ím ic o [
I
Iónico: C ovalen te: M etálico:
T
m eta l + n o m etal n o m eta l + n o m eta l m eta l + m eta l
T iene asociada:
N o polar M aleables
E nergía
de red
Polar D ú ctiles
D e a cu erd o co n la
d ife re n c ia d e
e le c tro n eg a tiv id a d
1
■R eso n a n cia
■E nergía d e en la ce
• F uerzas in te r m o le cu la r es
C ontenido :
3.1 SÍMBOLOS DE LEWIS Y LA REGLA DEL OCTETO
3.2 ENLACE IÓNICO
3.3 ENLACE COVALENTE
3 .4 POLARIDAD DE ENLACE Y ELECTRONEGATIVIDAD
3.5 REPRESENTACIÓN DE LA>S ESTRUCTURAS DE LEWIS
3.6 ESTRUCTURAS DE RESONANCIA
3.7 EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO "
3.8 FUERZA DE ENLACES COVALENTES
3.9 FUERZAS INTERMOLECULARES
Los p u n to s se colocan en los cu atro lados del sím bolo (arrib a, abajo, izq u ierd a y derecha) y
cada lado pued e aco m o d a r hasta dos electrones. Los cu a tro lados son equivalentes; esto sig
nifica que se elige de m a n era a rb itra ria en qué lado se colocan dos electrones en lugar de uno. Iónico
En general, los p u n to s se disp ersan ta n to com o sea posible. P or ejem plo, en el sím bolo de Atracción
Lewis p ara S se prefiere el arreglo de p u n to s ya m o strad o , en lu g ar del arreglo de dos elec electrostática
trones en tres de los lados y n in g u n o en el cuarto.
Las configuraciones electrónicas y los sím bolos de Lewis p ara los elem entos rep re se n ta
tivos de las segunda y tercera filas de la tabla p erió d ica se m u estra n en la T TABLA 3.1.
Observe que el n ú m e ro de electrones de valencia de cu alq u ier elem ento rep resen tativ o es
el m ism o que el n ú m e ro de g ru p o del elem ento. P o r ejem plo, los sím bolos de Lewis p a ra el
oxígeno y el azufre, m iem b ro s del g ru p o 6A, m u estra n seis p u n to s.
d P I É N S E L O UN P O C O
¿Son correctos todos estos símbolos de Lewis para el Cl?
:C1- :Cl: :C1-
REFLEXIÓN
¿ C om prendo qué representan lo s p u n to s (sím bolos de Lew is) a lre d e d o r d e l sím b o lo
de un elem ento?
¿R elaciono la valencia con el n ú m e ro de e le ctro n e s d e l ú ltim o n ive l e n e rg é tic o que
m uestra la configuración e le ctró n ica d e un e le m e n to ? - - * .•'
m o m a
1. a) ¿Cuáles son los electrones de valencia? b) ¿Cuántos electrones de valencia
tiene un átomo de nitrógeno? c) Un átom o tiene la siguiente configuración
electrónica: 1s22s22p63s23p 2. ¿Cuántos electrones de valencia tiene el
átomo?
2. Para cada uno de estos sím bolos de Lewis, indique el grupo de la ta b la periódi
ca al que pertenece el elem ento X.
a) -X- b) -X- c) :X-
3. a) ¿Qué es la regla del octeto? b) ¿Cuántos electrones debe ganar un átom o de
azufre para lograr un octe to en su capa de valencia? c) Si un áto m o tiene la
configuración electrónica 1s22s22p2, ¿cuántos electrones debe ganar para
lograr un octeto?
i PORTA FOLIO DE E V I D E N C I A S
P
IMAGINE Con base en las actividades anteriores, realice lo que se le solicita en hojas blancas y el
Si no existiera una clave de color, agréguelas a su portafolio de evidencias.
¿habría form a de saber si las esferas 1. a). Escriba la configuración electrónica del elem ento titanio, Ti. ¿Cuántos electro
negras representan al Na+ o al CE? nes de valencia posee este átom o? b) El hafnio, Hf, se encuentra tam bién en el
En tal caso, ¿qué información se grupo 4B. Escriba la configuración electrónica del Hf. c) Tanto el Ti co m o el Hf se
utilizaría? comportan como si tuvieran el m ism o núm ero de electrones de valencia. ¿Cuáles
subcapas de la configuración electrónica del Hf se com portan com o orbitales de
valencia? ¿Cuáles se com portan com o orbitales internos?
en
NaH = ci 2. Escriba el símbolo de Lewis para los átom os de cada uno de los siguientes ele
v j - o mentos: a) Al, b) Br, c) Ar, d) Sr.
lo-
c a d a ion N a + C a d a io n C P
está ro d e a d o p o r está ro d e a d o p o r
seis iones C1 “ seis io n es N a +
3.2 ENLACE IÓNICO
En general, las sustancias iónicas resu ltan de la in teracció n de m etales del lado izquierdo de
la tabla periódica con no m etales del lado d erecho (excluyendo los gases nob les, grupo 8A).
cía:
Por ejem plo, cuando el sodio m etálico, N a(s), se p o n e en co n tac to con cloro gaseoso, C L ^ ) ,
ocu rre una reacción violenta (► FIGURA 3.3).El p ro d u c to de esta reacción ta n exotérm ica
los
Esa
es cloruro de sodio, NaCl(s):
un.
N a(s) + y C l2(g) ------ > N a C l(s) A H f = - 4 1 0 .9 kj [3.1]
IMAGINE
¿Usted espera una reacción similar entre el potasio metálico y el bromo
elemental?
▲ F IG U R A 3.3 Reacción del sodio metálico con cloro gaseoso para formar
e| compuesto iónico cloruro de sodio. http://goo.gl/0C7i0S
porque consiste en u n m etal con baja energía de ionización y u n n o m etal de alta afin id ad
electrónica. U tilizando los sím bolos de e le c tró n -p u n to de Lewis (y m o s tra n d o u n á to m o de
cloro en lugar de la m o lécu la C l2), se p u e d e rep rese n ta r esta reacción com o:
N a- + /C l: — -> N a + + [ : C l :] “ [3.2]
La flecha indica la tran sferen cia de u n electró n del áto m o de Na al áto m o de Cl. C ada ion
tiene u n octeto de electrones; el octeto de Na-+ está fo rm ad o p o r los electrones 2s22p6 q u e se
en cu en tran debajo del ú n ico electrón de valencia 3s del átom o de Na. Se colocan corchetes a
los lados del ion clo ru ro p ara enfatizar q u e los ocho electrones se localizan sobre él.
¿Ir P I É N S E L O UN PO CO
D e scrib a las tra n s fe re n c ia s e le c tró n ic a s qu e o cu rre n d u ra n te la fo rm a c ió n de
flu o ru ro de c a lc io a p a rtir de los e le m e n to s c a lc io y flu o ru ro .
Las sustancias iónicas tienen varias propiedades características. Por lo regular, son su stan
cias quebradizas con altos p u n to s de fusión; adem ás, son cristalinas. Tam bién es frecuente que
los cristales iónicos p u e d an rom perse; es decir, separarse a lo largo de superficies planas lisas.
Esas características resultan de las fuerzas electrostáticas que m an tien en u n id o s a los iones en
un arreglo tridim ension al rígido y bien definido com o el que se m u estra en la figura 3.2.
P I E N S E L O UN PO CO
Considere las tendencias en las energías de ionización de los metales alcalinos
y las afinidades electrónicas de los halógenos que se muestran en las figuras
2.13 y 2.15. ¿Para cuál par la transferencia electrónica del átomo del metal
alcalino al átomo del halógeno es principalmente un proceso exotérmico?
La razón fundamental por la que los com puestos iónicos son estables, es la atracción
entre los iones de carga opuesta. Esta atracción m antiene unidos a los iones, liberando energía
y ocasionando que los iones formen un arreglo sólido, o red, com o el que se muestra en la
figura 3.2. Una medida de cuánta estabilidad resulta del arreglo de iones con cargas opuestas
en un sólido iónico, está dada por la e n e rg ía d e re d , que es la energía requerida para separar
com pletam ente un mol de un compuesto iónico sólido en sus iones gaseosos.
Con la finalidad de representar este proceso para el NaCl, im agine que la estructura en la
figura 3.2 se expande desde adentro, de tal forma que las distancias entre los iones aumentan
hasta que los iones se encuentran m uy alejados. Este proceso requiere 788 k j/m o l, que es el
valor de la energía de red:
Observe que este proceso es altamente endotérm ico. El proceso inverso, la u n ión de N a+ (g) y
C l~(g) para formar NaCl(s) es, por lo tanto, altamente exotérm ico (A H = —788 k j/m o l).
La ▼ TABLA 3.2 presenta las energías de red para diversos com puestos ión icos. Los va
lores positivos grandes indican que en estos sólidos iónicos los iones se atraen fuertemente
entre sí. La energía liberada por la atracción entre iones con cargas distintas compensa en
gran medida la naturaleza endotérm ica de las energías de ionización y hace que la formación
de com puestos iónicos sea un proceso exotérm ico. Las fuertes atracciones tam bién ocasio
nan que la mayoría de los materiales iónicos sean duros y quebradizos con altos puntos de
fusión; por ejemplo, el NaCl se funde a 801 °C.
La m agnitud de la energía de red de un sólido iónico depende de las cargas de los iones,
sus tam años y sus arreglos en el sólido. La energía potencial de dos partículas cargadas que
interactúan está dada por
t(
kQ iQ2
E el [3.4] Ti
á
P
ili
se
c
TA B LA 3 .2 * Energías de red para algunos compuestos iónicos >í»
<
Energía de red Energía de red
Compuesto (kj/m ol) Compuesto (k j/m ol) d
En esta ecuación, Q¡ y Q 2 son las cargas de las p artículas, d es la d istancia en tre sus centros, y
K es u n a constante, 8.99 X 109 J - m /C 2. La ecuación 3.4 indica q u e la in teracció n atractiva
entre dos iones con cargas o p u estas a u m e n ta c u an d o las m ag n itu d es de sus cargas a u m e n
tan, y tam b ién cu an d o la distan cia en tre sus centros dism inuye. Así, para un arreglo dado de
iones, la energía de red a u m enta conforme aum entan las cargas de los iones y conforme d ism i
nuyen sus radios. La m a g n itu d de las energías de red d epende en g ran m e d id a de las cargas
iónicas p o rq u e los rad io s iónicos v arían solo en u n intervalo lim itado.
S O L U C IÓ N
Análisis A partir de las fórm ulas de los tres com puestos iónicos, se deben determ inar sus
energías de red relativas.
Estrategia Es necesario obtener las cargas y los tam años relativos de los iones en los com
puestos. Entonces se utiliza cualitativam ente la ecuación 3.4 para determ inar las energías rela
tivas, conociendo que: a) cuanto m ás grandes sean las cargas iónicas, m ayor será la energía y
b) que cuanto más alejados estén los iones, m enor será la energía.
Solución El NaF consiste en iones N a+ y F~, el Csl en iones C s+ e I- , y el CaO en iones Ca2+
y O2 - . Como el producto de las cargas, Q 1Q2) que aparece en el nu m erad o r de la ecuación 3.4,
la energía de red aum entará notablem ente cuando se increm enten las cargas. Así, es de espe
rarse que la energía de red del CaO, que tiene iones 2 + y 2 —, sea la m ayor de las tres.
Las cargas iónicas del NaF y Csl son iguales. C om o resultado, la diferencia en sus energías
de red depende de la diferencia en la distancia entre los iones en la red. D ebido a que el tam año
iónico aum enta cuando descendem os por un grupo en la tabla periódica, entonces se sabe que
el Cs+ es más grande que el N a+ y que el I - es más grande que el F~. Por lo tanto, la distancia
entre los iones N a+ y F_ en el NaF será m enor que la distancia entre los iones Cs+ e I- en el
Csl. En consecuencia, la energía de red del NaF debería ser m ayor que la del Csl. Así, el orden
de energía creciente es Csl < NaF < CaO.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
¿Qué sustancia esperaría que tenga la energía de red m ás grande, MgF2, CaF2 o Z r 0 2?
R esp u esta : Z r 0 2
Puesto que la energía de red dism inuye conform e aum en ta la distancia en tre los iones, en
tonces las energías de red siguen tendencias sem ejantes a las que se m u estra n en la figura 2.10
relacionadas con el rad io iónico. En particular, debido a que el rad io iónico se in crem en ta al
descender p o r un g ru p o de la tabla periódica, se en cu en tra que, p a ra un tip o d ado de co m
puesto iónico, la energía de la red dism inuye al descender p o r u n grupo. La ▼ FIGURA 3.4
ilustra esta tendencia p a ra los cloruros alcalinos MCI (M = Li, N a, K, Rb, Cs) y los haluros de
sodio N aX (X = F, Cl, Br, I).
Na ls 22s22 p 63 s1 = [ N e ^ s 1
N a+ _ Ish sh p 6 = [Ne]
Jasa I M A G I N E Q ,
Con base en esta figura, ¿es posible establecer los límites superior e inferior para la energía de red del KF?
El ra d io d e l a n ió n
se in c re m e n ta
► F IG U R A 3 .4 Tendencias periódicas
834 788 701 691 657 910 788 732 682
en la energía de red como una función del
L iC l N aC l KC1 R b C l C sC l N aF N aC l N aB r N al
radio del catión o del anión.
Así, el sodio y los o tro s m etales del g ru p o 1A se e n c u e n tra n en sustancias ió n icas solo com o
iones 1 + .
D e fo rm a sim ilar, la adición de electrones a los n o m etales es ex o térm ica o solo ligera
m en te en d o té rm ic a , siem p re y c u an d o los electrones se agreguen a la cap a de valencia.
E ntonces, u n á to m o de Cl acepta fácilm ente u n electrón p a ra fo rm a r C l- , el cual tiene la
m ism a co n fig u ració n electró n ica q u e el Ar:
S O L U C IÓ N ^
Análisis Debem os determ inar cuántos electrones ganarán o perderán probablem ente los
átom os de Sr, S y Al.
Estrategia En cada caso se puede utilizar la posición del elem ento en la tabla periódica para i
predecir si form ará un catión o un anión. Después se em pleará su configuración electrónica L
para determ inar el ion con más probabilidad de formarse. . ■-
Solución a) El estroncio es un metal del grupo 2A y, p or lo tanto, forma un catión. Su con-vi
figuración electrónica es [Kr]5s2, y se espera que los dos electrones de valencia se pierdan fá
cilmente para dar un ion Sr2x. b) El azufre es un no metal del grupo 6A y, p o r lo tanto, la
tendencia es encontrarlo como anión. Su configuración electrónica ([Ne]3s23p4) tiene dos
electrones m enos que la configuración de un gas noble. Entonces, se espera que el azufre forme
iones S2 - . c) El alum inio es un m etal del grupo 3A. Así, es de esperar que form e iones
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A ^
• * -V |. ' : ; :'1 - ■ . : _ -• ,
Prediga las cargas de los iones form ados cuando el magnesio reacciona con el nitrógeno.
R e sp u e sta : M g2 - y N 3 "
SECCIÓN 3.2 E nlace iónico 117
¿A R E F L E X I O N
¿ C o m p re n d o e l fu n d a m e n to de la Ley de H ess?
1. D escriba las características de los elem entos que form an un en la ce Ión ico, así
com o las propiedades que adquieren dichos com puestos. Con esta ¡nform a -
ción, genere una rueda de atrib utos, cuyo centro se titule enlace ió n ic o .
2. Describa las etapas individuales em pleadas para construir un c ic lo d e
Born-H aber para la form ación del Bal2 a partir de los elem entos. ¿ C u á le s de
esos pasos se esperaría que fueran exotérm icos?
3. a) Escriba las ecuaciones quím icas utilizadas para calcular la en erg ía d e red del
SrCI2(s) m ediante el ciclo de Born-Haber. b) La segunda energía d e ionización
del Sr(g) es 1064 kü /m o l. Utilice este hecho ju nto con los d a to s d e l a p é n d ice
C, las figuras 2.13 y 2.15 y la tabla 3.2 para calcular el A H /d e l S rC I2(s).
4. Escriba las configuraciones electrónicas de los siguientes iones y d e te rm in e
cuáles tienen configuraciones de gas noble: a) C d2+, b) P3~, c) Z r4 + , d) Ru3+,
e) As3 - , f) A g + .
118 CAPÍTULO 3 Enlace quím ico
IMAGINE i l P I É N S E L O UN P O C O
¿Qué sucedería con las magnitudes ¿Qué e le m e n to fo rm a un Ion 3+ q u e tie n e la c o n fig u ra c ió n e le c tró n ic a [K r]4 d 6?
de las atracciones y repulsiones
representadas en a) si los núcleos i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
estuvieran más separados? 1. Las energías de red del KBr y del CsCI son casi ¡guales (tabla 3.2). ¿Qué con
cluye a partir de esta observación?
Los electrones Los núcleos y los
se reíxien 2. Explique las siguientes tendencias en la energía de red: a) NaCI > R b B r > CsBr;
elertrones se atraen
entre sí. mutuamente. ti) BaO > KF; c) SrO > SrCI2.
3. Se necesita energía para elim inar dos electrones del Ca y form ar Ca2+, y se
requiere agregar dos electrones al O para form ar O2 - . Entonces, ¿por qué el CaO
es estable en relación con los elem entos libres?
Estructuras de Lewis
La fo rm ación de enlaces covalentes p u ed e rep resen tarse con los sím bolos de Lewis. P or ejem
plo, la fo rm ació n de la m olécula de H 2 a p a rtir de do^ áto m o s de H se rep resen ta com o:
H- + - H > (h $h )
Al form arse el enlace covalente, cada áto m o de h id ró g e n o adq u iere u n seg u n d o electrón, al
canzando la configuración electrónica estable de dos electrones del gas n o b le helio.
La fo rm ació n de u n enlace covalente e n tre dos á to m o s de C1 p a ra d a r u n a m o lécu la de
Cl2 se representa de fo rm a sim ilar:
:C1- + - Q : - — >(:CK:)Cl:)
Vl_LX.L¿y
Al co m p artir el p ar electrónico de enlace, cada áto m o de cloro tiene ocho electrones (u n
octeto) en su capa de valencia, a d q u irien d o así la configuración electrónica del gas noble argón.
Las estru ctu ras q u e se m u e stra n aquí p a ra el H 2 y el C l2 se conocen co m o estructuras
de Lewis o estructuras de electrón-punto de Lewis. Al escribir e stru ctu ras de Lewis, p o r lo
general, se m u estra cada p a r de electrones c o m p a rtid o s com o u n a línea y cualesquiera pares
de electrones no c o m p a rtid o s c o m o p u n to s. E scritos de esta fo rm a, las estru ctu ras de Lewis
para el H 2 y el C l2 son:
H — F: H — O: H—N — H H — C— H
H H H
SO LU C IÓ N
Análisis Los símbolos de Lewis p ara el nitrógeno y el flúor m uestran que el nitrógeno tiene
cinco electrones de valencia y el flúor tiene siete.
Estrategia Es necesario encontrar u n a com binación de los dos elem entos que dé com o re
sultado u n octeto de electrones alrededor de cada átom o. El nitrógeno requiere tres electro
nes adicionales para com pletar su octeto, m ientras que el flúor solo necesita uno. C uando un
átom o de N y un átom o de F com parten u n p ar de electrones, el resultado es u n octeto de elec
trones para el flúor, pero n o para el nitrógeno. Por lo tanto, debe buscarse la form a de obtener
dos electrones más para el átom o de N.
Solución El nitrógeno debe com partir un p ar de electrones con tres átom os de flúor para
com pletar su octeto. Así, el com puesto binario que estos dos elem entos form an debe ser N F3:
: 3 .{r: * :F # F : » :F—N —F:
120 CAPÍTULO 3 Enlace quím ico
Comprobación La estructura de Lewis en el centro m uestra que cada átom o está rodeado
p o r u n octeto de electrones. Una vez que se acostum bre a pensar que cada línea en u n a estruc
tura de Lewis representa dos electrones com partidos, podrá utilizarla con facilidad y de m a
nera directa para com probar los octetos.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
C om pare el símbolo de Lewis del neón con la estructura de Lewis del m etano, C H 4. ¿De qué
m anera im portante se parecen los arreglos de electrones alrededor del neón con los del car
bono? ¿En qué aspecto im portante difieren?
R e sp u e sta : Ambos átom os tienen u n octeto de electrones. Sin embargo, los electrones
alrededor del neón son pares de electrones no com partidos, m ientras que los del carbono están
com partidos con cuatro átom os de hidrógeno? '" '7"
Enlaces m últiples
C u an d o se co m p arte u n p a r de electrones, se fo rm a u n enlace covalente sencillo, que en ge
n eral se conoce com o enlace sencillo. En m u ch as m oléculas, los áto m o s lo g ra n octetos
com pletos co m p a rtien d o m ás de u n p a r de electrones. C uan d o se c o m p a rte n dos pares de
electrones, se d ib u jan dos líneas en la e stru ctu ra de Lewis, rep resen tan d o u n enlace doble.
Por ejem plo, en el caso del dióxido de carb o n o, el enlace o cu rre e n tre el c a rb o n o , con cuatro
electrones de valencia, y el oxígeno, que tiene seis:
C om o m u estra el diagram a, cada áto m o de oxígeno adquiere u n octeto al c o m p a rtir dos pares
de electrones con el carbono. El carb o n o adquiere u n octeto al c o m p artir dos pares de elec
tro n es con cada u n o de los dos átom os de oxígeno; cada enlace doble im plica c u a tro electrones.
Un enlace triple representa c o m p artir tres pares de electrones, com o en la m olécula del N 2:
N— N N= N N= N
1.47 Á 1.24 A 1.10 Á
, PIÉNSELO UN POCO
La lo n g itu d de l e n la ce C — O en el m o n ó x ld o d e c a rb o n o , CO , es de 1 .1 3 Á,
m ie n tra s q u e la del e n la ce C — O en el C 0 2 es d e 1.24 Á. Sin re p re s e n ta r una
e s tru c tu ra d e Le w is, ¿cree q u e el C O tie n e un e n la ce s e n cillo , d o b le o trip le ?
¿k R E F L E X I Ó N
¿ C o m p re n d o la u tilid a d d e e m p le a r e s tru c tu ra s d e L e w is p a ra re p re s e n ta r la
fo rm a c ió n d e en la ce s co va le n te s ?
¿ P u e d o s u p o n e r c u a lita tiv a m e n te las d is ta n c ia s e n tre á to m o s q u e c o m p a rte n
e le c tro n e s a p a r tir d e la e s tru c tu ra d e L e w is?
SECCIÓN 3.4 Polaridad de enlace y electronegatividad 121
1. a) ¿Qué sig nifica el térm ino enlace covalente? b) Escriba tres ejem plos de
enlace covalente. c) Una sustancia XY, form ada por dos elem entos diferentes,
hierve a - 3 3 °C. ¿Qué tan probable es que XY sea una sustancia covalente o
una iónica? Explique.
2. ¿Cuál de estos elem entos es poco probable que form e enlaces covalentes: S,
H, K, Ar, SI? Explique las opciones.
3. M ediante el uso de los sím bolos y las estructuras de Lewis, represente la form a
ción del SÍCI4 a partir de los átom os de Si y de Cl.
s, PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. a) C onstruya una estructu ra de Lewis para el O 2 , en la cual cada áto m o
co m p le te un o cte to de electrones, b) Explique por qué es necesario fo rm a r un
enlace d o b le en la estructu ra de Lewis. c) El enlace en el 0 2 es m ás c o rto que
el enlace Ó —O en los com p ue sto s que contienen un enlace sencillo O —O.
Explique esta observación.
2. a) C onstruya una estructura de Léwis para el peróxido de hidrógeno, H 2 0 2, en la
que cada áto m o logra un octe to de electrones, b) ¿Espera que el enlace 0 —0 en
el H 2 0 2 sea más largo o más corto que el enlace 0 —0 en el 0 2?
F2 HF LiF
Diferencia de electronegatividad 4.0 — 4.0 = O 4.0 - 2.1 = 1.9 4.0 — 1.0 = 3.0
Tipo de enlace Covalente no polar Covalente polar Iónico
B S Q E E Q — ----------------------------------------------------
1. ¿Cuál de los siguientes enlaces es polar: a) B —F, b) C l—Cl, c) S e —O,
d) H — I? ¿Cuál es el átom o más electronegativo en cada enlace polar?
2. Clasifique los enlaces de cada uno de los siguientes conjuntos en orden
de polaridad creciente: a) C —F O —F, B e —F; b) O —Cl, S —Br, C —P;
c) C - S , B - F N —O.
PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Realice un bosquejo de la tabla periódica e Indique con flechas rojas hacia dó nd e
~ se increm enta la electronegatividad; coloree en el m ism o esquem a los elem entos
predom inantem ente m etálicos y los predom inantem ente no m etálicos.
2. a) ¿Cuál es el significado del térm ino electronegatividad'? b) En la escala de
Pauling, ¿cuál es el intervalo de valores de electronegatividad para los elem en
tos? c) ¿Cuál elem ento tiene la m ayor electronegatividad? d) ¿Cuál elem ento
tiene la m enor electronegatividad?
3. a) ¿Cuál es la tendencia en la electronegatividad cuando nos m ovem os de
izquierda a derecha en una fila de la tabla periódica? b) ¿Cómo varían, en gene
ral, los valores de la electronegatividad cuando descendem os una colum na en
la tabla periódica? c) ¿Cóm o se relacionan las tendencias periódicas de la elec-
tronegatlvidad con las.tendencias de la energía de ionización y 'd e la afinidad
electrónica?
4. Utilice los sím bolos y diagram as de Lewis para representar la form ación del PF3
a partir de los átom os de P y F.
5. C onsultando solo la tabla periódica, seleccione: a) el elem ento m ás electrone
gativo del gru po 6 A; b) el elem ento menos electronegativo en el grupo Al, Si, P;
c) el elem ento más electronegativo en el grupo Ga, P, Cl, Na; d) el elem ento en
el grupo K, C, Zn, F, que tiene m ás probabilidad de form ar un com puesto iónico
con el Ba.
M om entos dipolares
La diferencia de electro n eg ativ id ad en tre el H y el F orig in a u n enlace covalente p o lar en la
m olécula del HF. En consecuencia, existe u n a co n cen tració n de carga negativa en el áto m o
m ás electronegativo, el F, d ejan d o al á to m o m en o s electronegativo, el H , en el extrem o p o si
tivo de la m olécula. U na m olécu la com o el HF, en la que los cen tro s de carga positiva y
negativa no co inciden , es u n a molécula polar. P or lo tan to , d escrib en a los enlaces y a las
m oléculas com pletas com o polares y n o polares.
La p o larid ad de la m o lécula de H F se p u ed e in d icar de dos form as:
s+
H- H— F
En la n o tació n de la derecha, la flecha rep resen ta el desp lazam ien to de la d en sid ad elec
tró n ica hacia el á to m o de flúor. El ex trem o cru zad o de la flecha se co n sid era com o u n signo
positivo q ue designa el ex trem o positivo de la m olécula.
/ IM A G IN E
La p o la rid a d ayuda a d e te rm in a r m u ch as p ro p ied ad es observadas a nivel m acroscópico,
en el la b o rato rio y en la vida d iaria. Las m oléculas polares se alinean u n as respecto de otras, Si las partículas cargadas tienden a
con el ex trem o negativo de u n a m olécu la y el extrem o positivo de o tra atrayéndose e n tre sí. juntarse, ¿¡i se incrementa, decrece
Las m oléculas p olares son atraíd as del m ism o m o d o p o r los iones. El ex trem o negativo de o queda intacto?
un a m olécula p o la r es atra íd o p o r u n io n positivo y el extrem o positivo es atraíd o p o r u n io n
Q- Q+
negativo. Estas interaccio n es explican m u ch as de las p ro p ied ad es de los líquidos, sólidos y
disoluciones.
¿C óm o se cu an tifica la p o la rid ad de u n a m olécula? Siem pre que u n a d istancia sep ara a
dos cargas eléctricas de igual m a g n itu d , p ero de signos o p u esto s, se establece u n dipolo. La
m ed id a cu an titativ a de la m a g n itu d de u n dip o lo se conoce co m o momento dipolar, re p re M o m e n to d ip o la r ¡jl = Qr
sentado com o ¡jl. Si u n a d istancia r separa dos cargas de igual m a g n itu d p e ro de signos
A FIGURA 3.8 Dipolo y momento
opuestos, Q + y Q —, co m o en la ► FIGURA 3.8, la m a g n itu d del m o m e n to d ip o la r es el dipolar. Cuando cargas de igual magnitud y
p ro d u cto de Q y r. signos opuestos, Q + y Q - , están separadas
por una distancia r, se produce un dipolo.
/x = Q r [3 .8 ]
124 CAPÍTULO 3 Enlace químico
á ! p i é n s e l o u n p o c o
S O L U C IÓ N
Análisis y estrategia En el inciso a) se pide calcular el m om ento sultado. En b) se proporciona el m om ento dipolar real de la molécula
dipolar del HC1, que resultaría si hubiera una transferencia completa y se utilizará ese valor para calcular las cargas parciales reales de los
de carga del H al Cl. Se emplea la ecuación 3.11 para obtener este re- átom os de H y Cl.
-jJ: < «8 ' í ■ ■•■ -,SsS
Solución
a) La carga de cada átom o es la carga electrónica, / . n-io \ / , n \
e== 1.60 X 1010-19
19 C. La separación
s e p a r a .......................
es 1.27 Á. Por ’lo ¡x = Q
~ r = (1.60 X 10 19 C)(1.27 Á) 1 10 — “ -W ~ ------- ' = 6.08 D
tanto, el m om ento dipolar es: ' 1Á A 3-34 X 10 C -m .
Longitud de Diferencia de
Compuesto enlace (Á) electronegatividad M omento dipolar (D)
J P I É N S E L O UN P O C O
En q u ím ica , el e n la ce e n tre el c a rb o n o y el h id ró g e n o es u n o de los tip o s m ás
Im p o rta n te s de e n la ce . La lo n g itu d d e un e n la ce H — C es d e a p ro x im a d a m e n te
1.1 Á. De a c u e rd o co n e sta d is ta n c ia y co n las d ife re n cia s de e le c tro n e g a ti
v id a d , ¿ p re d e ciría q u e el m o m e n to d ip o la r de un en la ce In d ivid u a l H — C es
m a y o r o m e n o r q u e el m o m e n to d ip o la r de un e n la ce H — I?
A ntes de co n clu ir esta sección, considere la m o lécu la de LiF ilu stra d a en la figura 3.7. En
condiciones estándar, el LiF existe com o u n sólido ió n ico con u n arreglo de áto m o s análogo
a la estru c tu ra de clo ru ro de sodio, com o se m u e stra en la figura 3.2. Sin em bargo, es posible
generar moléculas de LiF e v a p o ran d o el sólido iónico a te m p e ra tu ra s elevadas. Las m oléculas
tienen u n m o m e n to d ip o la r de 6.28 D y u n a distan cia de enlace de 1.53 Á. C o n estos valores
es posible calcular la carga del litio y el flú o r com o 0 .8 5 7 + y 0.857 —, respectivam ente. Este
enlace es e x trem ad am en te polar, y la presencia de estas cargas ta n g ran d es favorece m u ch o la
form ación de u n a red iónica ex ten d id a en la q u e cada io n litio está ro d ea d o p o r iones flu o
ruro y viceversa.
A C T IV ID A D
HF HC1 HBr HI
P I É N S E L O UN P O C O
*Hay algunas excepciones a esta regla, com o los sólidos en red, incluyendo el diam ante, el silicio y el germ anio,
donde se form a un a estructura extendida au n cuando el enlace es claram ente covalente.
SECCIÓN 3.5 Representación de las estructuras de Lewis 127
REFLEXION
¿ C o m p re n d o la re la c ió n e n tre la e le c tro n e g a tiv id a d y la p o la rid a d d e las m o lé c u la s ?
¿ In te rp re to , a p a rtir d e l a c o m o d o p e rió d ic o d e lo s e lem e ntos, a los m ás e le c tro n e
g a tiv o s ?
ACTIVIDAD
1. A partir de los datos en la tabla 3.3, calcule las cargas efectivas en los
átom os de H y Br de ia m olécula HBr en unidades de la carga electrónica, e.
2. C om pare sus respuestas de la pregunta 1 con las dadas en el ejem plo resuel
to 3.5 para la m olécula de HCI. ¿Podría explicar por qué son diferentes los
valores?
1. Sume los electrones de valencia de todos los átomos. (U tilice la tabla p erió d ica p a ra
d e te rm in a r el n ú m e ro de electrones de valencia de cada á to m o ). P ara u n a n ió n , su m e
u n electrón al to ta l de cada carga negativa. P ara u n catión, reste u n elec tró n del to ta l p o r
cada carga positiva. N o se p reo cu p e p o r saber de q u é áto m o s p ro v ien en los electrones.
Solo el n ú m e ro to ta l es im p o rtan te.
2. Escriba los símbolos de los átomos para mostrar cuáles están unidos con cuáles y
conéctelos mediante un enlace sencillo (u n a línea rep resen ta n d o dos electro n es). Las
fórm ulas q u ím icas con frecuencia se escriben en el o rd en en el que están co n ectad o s los
áto m o s en la m o lécu la o el ion. P or ejem plo, la fó rm u la H C N le indica q u e el á to m o de
carb o n o está u n id o al á to m o de H y al de N . En m u ch as m oléculas y io n es p o liató m ico s,
el áto m o cen tral g en eralm en te se escribe p rim ero , com o en el C 0 32 - y el SF4. R ecuerde
que, en general, el áto m o cen tral es m en o s electronegativo que los á to m o s q u e lo
ro d ean . En o tro s casos, es p ro b ab le que necesite m ás in fo rm ac ió n an tes de q u e p u ed a
rep resen tar la e stru c tu ra de Lewis.
3. Complete los octetos alrededor de todos los átomos unidos al átomo central. Sin e m
bargo, recuerde q u e u n áto m o de h id ró g en o solo tiene u n p a r de electrones a su alre
dedor.
4. Coloque los electrones que sobren en el átomo central, incluso si al hacerlo resu lta m ás
de u n octeto de electrones a lred ed o r del átom o.
5. Si no hay electrones suficientes para que el átomo central tenga un octeto, intente con
enlaces múltiples. U tilice u n o o m ás de los pares n o co m p artid o s de electrones de los
á to m o s u n id o s al áto m o cen tral p a ra fo rm a r enlaces dobles o triples.
E J E R C IC IO R ESUELTO 3 .6 R e p re s e n ta c ió n d e una e s tru c tu ra d e L ew is
S O LU C IÓ N
Cuarto, nuestro núm ero total de electrones es 26; entonces los dos elec- ; ¿ j ____ p ___
trones restantes se colocan en el átom o central, com pletando el octeto a 1' |
su alrededor: :q :
Esta estructura le asigna un octeto a cada átom o; entonces se hace un alto en este punto. (Al
com probar los octetos, recuerde contar los dos electrones de un enlace sencillo dos veces, una
vez para cada átom o que forma el enlace).
EJE R C IC IO DE P R Á C T IC A
Respuestas: a) 20, b) : ¿ Í — C — C P
SO LU C IÓ N
El hidrógeno tiene un electrón de valencia, el carbono (grupo 4A) tiene cuatro, y el nitrógeno
(grupo 5A) tiene cinco. El núm ero total de electrones de valencia es, p o r lo tanto, 1 + 4 + 5 = 1 0 .
En principio, hay distintas formas que podrían elegirse para acom odar los átom os. Debido a
que el hidrógeno solo puede acom odar un par de electrones, este siempre tiene u n solo enlace
sencillo asociado a él. Por lo tanto, C — H — N es un arreglo imposible. Las restantes dos posibi
lidades son H — C — N y H — N — C. El prim ero es el arreglo encontrado experimentalm ente.
Quizá supuso que este era el arreglo atóm ico porque: a) la fórmula está escrita con los átomos en
ese orden y b) el carbono es menos electronegativo que el nitrógeno. Así, se inicia con la estruc
tura de esqueleto
H — C— N
Estos dos enlaces representan cuatro electrones. El átom o de H solo puede tener dos electrones
asociados con él, y entonces no se le adicionan más electrones. Si los seis electrones restantes se
colocan alrededor del N para darle un octeto, no se logra un octeto en el C:
SECCIÓN 3.5 Representación de las estructuras de Lewis 129
Por lo tanto, se intenta un enlace doble entre el C y el N , utilizando uno de los pares no com
partidos para colocarlo sobre el N. O tra vez, hay m enos de ocho electrones sobre el C, p o r lo
que ahora se intenta u n enlace triple. Esta estructura da un octeto alrededor del C y del N:
H — C -jg j: H— C =N :
La regla del octeto se cum ple para los átom os de C y Ñ, y el átom o de H tiene dos electrones a
su alrededor. Esta es una estructura de Lewis correcta.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Représente la estructura de Lewis para: a) el ion N O +, b) C2H 4.
H
Respuestas: a) [ : N = 0 : ]+ , b)
H H
S O L U C IÓ N
El brom o (grupo 7A) tiene siete electrones de valencia y el oxígeno (grupo 6A) tiene seis.
Ahora debe agregarse un electrón más a nuestra sum a para explicar la carga 1 — del ion. Por lo
tanto, el núm ero total de electrones de valencia es 7 + (3 X 6) + 1 = 26. Para los oxianiones:
B r0 3_, S 0 42“ , N O j-, C 0 32~, y así sucesivamente, los átom os de oxígeno rodean a los átom os
no metálicos centrales. Después de seguir este form ato, de colocar enlaces sencillos y de dis
tribuir los pares de electrones no com partidos, se tiene:
’:0 — B r— O :'
:0 ;
Observe que la estructura de Lewis para un ion se escribe entre corchetes con la carga afuera en
la esquina superior derecha.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Represente la estructura de Lewis para a) C102~, b) P 0 43 -.
:0:
Respuestas: a) Q o — C Í — o Q b) :0 — P — O :
¿O:
m REFLEXION
¿He a p re n d id o a c o n s tru ir e stru ctu ra s d e Le w is p a ra d ive rso s e le m e n to s y
c o m p u e s to s ?
A C T IV ID A D
cada áto m o en cada estru ctu ra de Lewis. La carga form al de cu alq u ier áto m o en u n a
I ¡J* ^ m olécula es la carga que ten d ría el áto m o si to d o s los átom o s de la m o lécula tu v ie ra n la m ism a
electronegatividad (es decir, si cada p a r electrónico de enlace de la m o lécu la se com partiera
eq u itativam ente en tre sus dos átom os).
P ara calcular la carga fo rm al de cu alq u ier áto m o en u n a e stru c tu ra d e Lewis, los elec
tro n es se asignan a los áto m o s c o m o sigue:
La carga fo rm al de cada áto m o se calcula restando el núm ero de electrones asignado al átom o
del núm ero de electrones de valencia del átom o neutro.
Este p ro ced im ien to se ilu stra calculando las cargas form ales en el io n cian uro, C N ~ , el
cual tien e la siguiente e stru c tu ra de Lewis:
[:C = N =]_
Para el á to m o de C, hay dos electrones n o enlazantes y tres electrones de los seis del enlace
trip le ( j X 6 = 3) p a ra u n to tal de cinco. El n ú m e ro de electrones de valen cia de u n áto m o
n e u tro de C es cuatro. Así, la carga fo rm a l del C es 4 - 5 = —1. P ara el N , h a y dos electrones
n o enlazantes y tres electrones del enlace trip le. C o m o el n ú m e ro de electro n es de valencia de
u n áto m o n e u tro de N es cinco, su carga fo rm al es 5 - 5 = 0:
-i o
[ =C = N =] -
■k -«i"1
O bserve q ue la sum a de las cargas form ales es igual a la carga general del io n , 1 —. Las cargas
form ales de u n a m o lécula n e u tra d eb en su m a r cero, m ie n tra s q u e las de u n io n se sum an
p a ra co in cid ir con la carga del ion.
Si p a ra u n a m olécula se p u e d e n re p re sen tar varigs estru ctu ra s de Lewis, entonces el co n
cepto de carga fo rm al ayudará a d ecid ir cuál es la m ás im p o rta n te , y se d esig n a rá com o la es
tru c tu ra de Lewis dom inante. P o r ejem plo, u n a e stru c tu ra de Lewis p a ra el C 0 2 tiene dos
enlaces dobles. Sin em bargo, ta m b ié n se p u ed e cu m p lir la regla del o cteto d ib u ja n d o u n a es
tru c tu ra de Lewis con u n enlace sencillo y u n enlace trip le. Al calcular las cargas form ales en
estas estru ctu ras, se tiene:
:0 : 0 - -C
r° L
E lectrones d e valencia: 6 4 6 6 4 6
-(E lectro n es asig n a d o s al átom o): 6 4 6 7 4 5
Carga formal: 0 0 0 -1 0 + 1
E n am b o s casos observe que las cargas form ales su m an cero, co m o debe ser, p o rq u e el C 0 2
es u n a m o lécu la n eu tra. E ntonces, ¿cuál es la e stru c tu ra m ás adecuada? C o m o regla general,
c u an d o varias e stru ctu ras de Lewis sean posibles, se u tilizarán las siguientes reglas p ara elegir
la d o m in an te:
NÚMEROS DE OXIDACIÓN, CARGAS en tanto que las cargas formales la ignoran. Parece razonable que los
FORMALES Y CARGAS PARCIALES electrones de los enlaces covalentes deban distribuirse de acuerdo con
las electronegatividades relativas de los átom os enlazados. En la figura
REALES
2.16 se observa que el Cl tiene una electronegatividad de 3.0, m ientras
El concepto de electronegatividad es la base de los que el H tiene 2.1. Por lo tanto, podría esperarse que el átom o más
núm eros de oxidación. El núm ero de oxidación electronegativo, Cl, tuviera aproxim adam ente 3 .0/(3.0 + 2.1) = 0.59
de un átom o es la carga que tendría si sus enlaces de la carga eléctrica en el par de enlace, m ientras que el átom o de H
fueran com pletam ente iónicos. Es decir, para determ inar el n ú m e tiene 2.1/(3.0 + 2.1) = 0.41 de la carga. C om o el enlace consiste en
ro de oxidación, se cuentan todos los electrones com partidos con el dos electrones, el átom o de Cl com parte 0.59 X 2e = 1.18e, o 0.18e
átom o más electronegativo. Por ejemplo, considere la estructura de más que el átom o neutro del Cl. Esto da lugar a una carga parcial ne
Lewis del HCl en la ▼ FIGURA 3.10n). Para asignar núm eros de oxi gativa de 0 .1 8 - en el Cl y una carga parcial positiva de 0.18+ en el H.
dación, ambos electrones en el enlace covalente entre los átom os se (Observe otra vez que se colocan los signos m ás y menos antes de la
asignan al átom o más electronegativo, Cl. Este procedim iento da al m agnitud al escribir los núm eros de oxidación y las cargas formales,
Cl ocho electrones de valencia, uno más que en el átom o neutro. Así, pero se colocan después de la m agnitud al escribir las cargas reales).
su núm ero de oxidación es —1. El hidrógeno no tiene electrones de El m om ento dipolar del HCl da una m edida experim ental de la
valencia cuando se cuentan de esta m anera, p o r lo que se le asigna un carga parcial de cada átomo. En el ejercicio resuelto 3.5 se vio que el
núm ero de oxidación de + 1. m om ento dipolar del HCl indica una carga parcial de 0.178+ en el H
Para asignar cargas formales en esta molécula, se ignora la elec y de 0.178— en el Cl, que prácticam ente concuerda con nuestra sen
tronegatividad y se distribuyen los electrones en enlaces por igual a los cilla aproxim ación basada en las electronegatividades. A unque nues
dos átomos enlazados. En el caso del HCl, se divide el par de electrones tro m étodo de aproximación proporciona n ú m ero s “estim ados” para
enlazantes de forma equitativa entre el H y el Cl, como se muestra en la la m agnitud de la carga de los átom os, la relación entre las electro
figura 3.10¿>). En este caso, el Cl tiene siete electrones asignados, los negatividades y la separación de las cargas es, p o r lo general, más
mismos que el átom o neutro de Cl, y el H tiene asignado un electrón. complicada. C om o se sabe, se han desarrollado program as com pu-
Entonces, las cargas formales tanto del Cl como del H en este com tacionales que emplean principios de la m ecánica cuántica para
puesto son 0. obtener estimaciones más precisas de las cargas parciales en los áto
Ni el núm ero de oxidación ni la carga formal dan una descrip mos, incluso en moléculas complejas. La figura 3.10c) m uestra una
ción precisa de las cargas reales de los átomos, ya que los núm eros de representación gráfica de la distribución de carga en el H C l elabo
oxidación dan mucha im portancia al papel de la electronegatividad, rada con una com putadora.
http://goo.gl/q5aqey
¿í P I É N S E L O UN POCO
S u p o n g a q u e u n a e s tru c tu ra de L e w is p a ra u n a m o lé c u la ne utra q u e c o n tie n e
flú o r da c o m o re s u lta d o una carg a fo rm a l d e + 1 p a ra el á to m o d e flúor. ¿A q u é
c o n c lu s ió n llegaría?
S O L U C IÓ N
a) Los átom os neutros de N, C y S tienen cinco, cuatro y seis electrones de valencia, respectiva
mente. Es posible determ inar las cargas formales en las tres estructuras utilizando las reglas
recién explicadas: • rí/j ■
-2 -0 +1 -1 0 0 0 0 -1 +>+?+
132 CAPÍTULO 3 Enlace quím ico
Como debe ser, las cargas formales de las tres estructuras sum an 1—, la carga del ion. b) En ge
neral, la estructura de Lewis dom inante produce cargas formales de la más p equeña m agnitud
(regla 1). Esas reglas implican que la estructura de la izquierda no puede ser la dom inante.
C om o se explica en la sección 3.4, el N es más electronegativo que el C o el S. Por lo tanto, se
espera que cualquier carga form al negativa resida en el átom o de N (regla 2). P or estas dos ra
zones, la estructura de Lewis del centro es la dom inante para el ion de NCS~.
E J E R C I C I O DE P R Á C T I C A
El ion cianato, N C O ~, tiene tres estructuras de Lewis posibles, a) Dibuje estas tres estructuras
y asigne cargas formales a los átom os en cada una. b) ¿Cuál es la estructura de Lewis doriii-
nante?
-2 0 +1 -1 0 0 0 0 -1
Respuestas: a) [:N — C = 0 : ] ~ [N = C = 0 ]~ [:N = C — O :]-
i. ii. iii.
b) La estructura iii, la cual coloca una carga negativa en el oxígeno, el elem ento más elec
tronegativo en el ion, es la estructura de Lewis dom inante.
A. P O R T A F O L I O DE EVIDENCIAS
1. Realice un m apa conceptual en el que relacione los conceptos de estructuras de
Lewis, regla del octeto, carga form al, núm ero de valencia y núm ero de oxidación.
2. a) Cuando hablam os acerca de los átom os en una estructura de Lew is, ¿qué s ig
nifica el térm ino carga fo rm a n b ) ¿La carga form al de un átom o representa su
carga real? Explique, c) ¿Cóm o difiere la carga form al de un átom o en una
estructura de Lewis del núm ero de oxidación del átomo?
3. a) Escriba una estructura de Lewis para la m olécula de trifluoruro de fósforo,
PF3. ¿Se cum ple la regla del octe to para to d o s los átom os de su estructura?
b ) Determ ine los núm eros de oxidación para los átom os P y F. c) D eterm ine las
cargas form ales para los átom os P y F id) ¿El número de oxidación para el átom o
P es igual a su carga form al? Explique.
4. Escriba las estructuras de Lewis que cum plen la regla del octe to para cada una
de las siguientes sustancias y asigne los núm eros de oxidación y las cargas fo r
males a cada átomo: a) OCS, b) SOCI2 (S está ligado a los dos á to m o s del Cl y al
de O), c) B r0 3_ , d) H C I0 2 (H está ligado a O).
5. Para cada una de las siguientes m oléculas o iones de azufre y de oxígeno, escri
ba una estructura de Lewis sencilla que cum pla la regla del octe to y calcule los
núm eros de oxidación y las cargas form ales de to d o s los átom os: a) SO2, b) S 0 3,
c) S 0 32~, d) Clasifique estas m oléculas/iones en orden creciente de distancia de
IMAGINE enlace S —O.
A F IG U R A 3.11 Estructura molecular Sin embargo, esta estructura por sí sola no puede ser dominante porque requiere que un en
del ozono.
lace O — O sea diferente del otro, al contrario de la estructura observada: se esperaría que el
enlace doble 0 = 0 fuera más corto que el enlace sencillo O — O. Pero al dibujar la estruc
http://goo.gl/FqJNqj tura de Lewis, se habría podido colocar el enlace doble O = O del lado izquierdo:
se
A ve
SECCIÓN 3.6 Estructuras de resonancia 133
f\[o existe razón para q u e una de estas estru ctu ra s de Lewis sea d o m in an te, p u es am bas son
representaciones igualm en te válidas de la m olécula. C olocar los átom os en estas dos form as , IM A G IN E
alternativas de e stru ctu ra s de Lewis, p ero c o m p letam en te equivalentes para el ozono, es in ¿La densidad electrónica es consis
distinto; sin em bargo, la ubicación de los electrones es diferente. A las e stru ctu ras de Lewis de tente con iguales pesos para las dos
este tipo se les llam a estructuras de resonancia. Para describ ir en form a adecuada la es estructuras de resonancia del 0 3?
tru ctu ra del ozono, se escriben am bas e stru ctu ras de resonancia y se utiliza u n a flecha con Explique.
dos p u n ta s para in d ica r que la m olécula real está d escrita p o r el p ro m ed io de las dos:
C o lo r p rim a rio C o lo r p rim a rio
,CL X)
'ó ; .ó;. :o : to
A m a rillo
para com p ren d er p o r qué ciertas m oléculas requieren m ás de una estru ctu ra de reso
nancia, puede hacerse u n a analogía con la mezcla de p in tu ra (► FIG U R A 3 .1 2 ). El azul y el
amarillo son colores prim ario s de p igm entos de pinturas. Una mezcla equitativa de pigm entos
azul y am arillo p ro d u ce u n pig m en to verde. N o es posible describir la p in tu ra verde en té rm i
nos de u n solo color prim ario , a u n q u e siga tenien d o su pro p ia identidad. La p in tu ra verde no
oscila entre sus dos colores prim arios: no es azul u n a p arte de tiem po ni am arilla el resto del
tiempo. D e igual form a, las m oléculas com o el ozono n o p u ed en describirse com o oscilando a)
entre las dos estructuras de Lewis individuales que se m ostraro n ; existen dos estru ctu ras de
Lewis d o m in an tes equivalentes que contribuyen p o r igual a la estru ctu ra real de la m olécula. E stru c tu ra E s tru c tu ra
El verd ad ero arreg lo de los electrones en las m oléculas com o el O 3 debe co nsiderarse d e re so n a n c ia d e re s o n a n c ia
com o u n a c o m b in ació n de dos (o m ás) e stru c tu ra s de Lewis. Por analogía con la p in tu ra O
verde, la m olécula tie n e su p ro p ia id e n tid a d separada de las e stru ctu ras de reso n an cia in d i :Q )o: :b A o :
viduales. P or ejem plo, la m o lécula de o zono siem pre tiene dos enlaces O — O equivalentes,
cuyas lo n g itu d es son in term ed ias e n tre las lo n g itu d es de u n enlace sencillo oxígeno-oxígeno
y un enlace doble oxígeno-oxígeno. O tra fo rm a de verlo es afirm ar que las reglas p a ra d ib u
jar estru ctu ras de Lewis n o p e rm ite n ten er u n a sola e stru c tu ra d o m in a n te p a ra la m o lécula
de ozono. Por ejem plo, n o hay reglas p a ra d ib u ja r m ed io s enlaces. Esta lim ita c ió n p u e d e
sortearse d ib u jan d o d o s estru ctu ra s de Lewis equivalentes que, cuan d o se p ro m e d ia n , dan
algo m u y p arecido a lo que se observa ex p erim en talm en te.
P I E N S E L O UN P O C O
Los en la ce s O — O del o z o n o co n fre c u e n c ia se d e s c rib e n c o m o “ uno y m e d io ” M o léc u la d e o zo n o
e n la ces. ¿E sta d e s c rip c ió n es c o n s is te n te co n la idea de reso na ncia ? ^
b)
A F IG U R A 3 .1 2 Resonancia. Describir
C o m o u n ejem plo adicional de estru ctu ras de resonancia, considere al io n n itra to , una molécula como una combinación de
N 0 3~, p ara el cual p u e d e n dib u jarse tres estru c tu ras de Lewis equivalentes: diferentes estructuras de resonancia es
similar a describir un color de pintura como
— — una combinación de colores primarios, a) La
:p : :5 : :0 :
jI I pintura verde es una combinación de azul y
<---- > I
amarillo. No se puede describir al verde
.- -. como un solo color primario, b) La molécula
0 P- ‘o . .0 ;. •0. V de ozono es una combinación de dos
estructuras de resonancia. No es posible
O bserve qu e el arreglo de los áto m o s es el m ism o en cada estru ctu ra; solo difiere la ubicació n describir a la molécula de ozono en términos
de los electrones. Al escrib ir estru c tu ra s de resonancia, los m ism os áto m o s d eb en enlazarse de una sola estructura de Lewis.
en tre sí en to d as las estru ctu ras, de tal fo rm a que las ú nicas diferencias se p resen ten en las
posiciones de los electrones. Las tres estru ctu ras de Lewis p ara el N 0 3~ son igu alm en te d o m i http://goo.gl/nUkxNl
n antes y ju n ta s d escrib en de fo rm a ad ecu ad a al io n n itrato , en el cual son id én ticas las tres
lo n g itu d es de enlace N — O.
PIENSELO UN POCO
De la m is m a fo rm a en que se d e s c rib e n los e n la ce s O — O en el 0 3 c o m o “ uno y
m e d io ” e n la ce s, ¿ c ó m o d e s c rib iría los en la ce s N — O en el N 0 3~?
¿Cuál estructura predice que tendrá los enlaces más cortos azufre-oxígeno, el S 0 3 o el S 0 32 ?
SO LU C IÓ N
El átom o de azufre tiene seis electrones de valencia, com o el oxígeno. Así, el S 0 3 contiene
24 electrones de valencia. Al escribir la estructura de Lewis, se observa que pueden dibujarse
tres estructuras de resonancia equivalentes:
:0 : :0 : :0 :
S. ,S
. • / S\
•O. .O- ■o: ".O'. •P. P
C om o fue el caso del N 0 3~, la estructura real del S 0 3 es una com binación equitativa de las
tres. Entonces, cada longitud de enlace S — O debería ser de aproxim adam ente u n tercio entre
la longitud de u n enlace sencillo y la longitud de un enlace doble. Es decir, deberían ser más
cortos que los enlaces sencillos, pero no tan cortos com o los enlaces dobles
El ion S 0 32 tiene 26 electrones, lo que origina una estructura de Lewis dom inante en la
que todos los enlaces S — O son sencillos:
’ : 0 - - S — O:
I "
:0 :
N uestro análisis de las estructuras de Lewis nos lleva a concluir que el S 0 3 debería tener los en
laces S — O más cortos y el S 0 32- los más largos. Esta conclusión es correcta: las longitudes de
enlace S — O m edidas e x p erim en talm en te son 1.42 Á en el S 0 3 y 1.51 Á en el S 0 32-.
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
Dibuje dos estructuras de resonancia equivalentes para el ion form ato, H C 0 2- .
Respuesta: H — C = 0 H — C — O:
1 II
II
¡O: :0:
Resonancia en el benceno
La resonancia es un concepto im p o rta n te p ara describir los enlaces en las m oléculas orgánicas,
IMAGINE p articu larm en te las m oléculas orgánicas aromáticas, u n a categoría que incluye al hidrocarburo
¿Cuál es el significado de los conocido com o benceno, C 6H 6. Los seis áto m o s de C están enlazados en un anillo hexagonal, y
enlaces con líneas discontinuas en un áto m o de H está enlazado a cada áto m o de C. Pueden escribirse dos estru ctu ras de Lewis
este modelo de bola-bastón? d o m in an tes equivalentes para el benceno; cada u n a cum ple la regla del octeto. Estas dos estruc
turas están en resonancia:
H H H H
\ / \ /
C==C c --c
/ \ //
H—C C —H <- H—C C —H
\ // \ /
c --c C==C
/ \ / \
H H H H
O bserve que los enlaces dobles están en diferentes lugares en las dos estru ctu ras. Cada estruc
A F IG U R A 3 .1 3 El benceno, un tu ra de resonancia m u estra tres enlaces sencillos carb o n o -c a rb o n o y tres enlaces dobles
compuesto orgánico “aromático”. La carb o n o -carb o n o . Sin em bargo, los datos experim entales m u estran que los seis enlaces C — C
molécula de benceno es un hexágono regular
tienen la m ism a lo n g itu d , 1.40 Á, valo r in term ed io en tre las lon g itu d es de enlace típicas para
de átomos de carbono con un átomo de
hidrógeno ligado a cada carbono. Las líneas
u n enlace sencillo C — C (1.54 Á) y u n enlace d oble C = C (1.34 Á). C ada u n o de los enlaces
discontinuas representan la combinación de C— C en el b enceno p u ed e concebirse com o u n a co m b in ació n de un enlace sencillo y un en
dos estructuras de resonancia equivalentes, lace doble M FIGURA 3.13).
conduciendo a enlaces C— C que son El ben ceno c o m ú n m en te se rep resen ta o m itien d o los áto m o s de h id ró g en o y m ostrando
intermedios entre los enlaces sencillos y solo el arm azó n c a rb o n o -carb o n o sin etiq u etar los vértices. En esta convención, la resonancia
dobles.
de la m olécula se representa, ya sea con dos estru c tu ras separadas p o r u n a flecha con dos p u n
tas, o bien, m ed ian te u n a n o tació n abreviada en la cual se d ib u ja u n h exágono con u n círculo
en su in terio r:
http://goo.gl/8hSH1v
SECCIÓN 3.7 Excepciones a la regla del octeto 135
La n o tació n abreviada n o s recuerda que el benceno es u n a co m b in ació n de dos estru ctu ras de
resonancia; enfatiza qu e los enlaces dobles C = C n o p u ed e n asignarse a lados específicos del
hexágono. Los quím icos utilizan am bas representaciones del b en cen o de m a n e ra indistinta.
El arreglo de los enlaces del b enceno confiere u n a estabilidad especial a la m olécula.
C om o resultado, m illones de co m puestos orgánicos c o n tie n en el característico anillo de seis
m iem bros del b enceno. M uchos de estos com p u esto s so n im p o rta n te s en b io q u ím ica, en la
in d u stria farm acéutica y en la p ro d u c c ió n de m ateriales m o d ern o s.
¿I P I É N S E L O UN P O C O
C a d a e s tru c tu ra d e Le w is de l b e n ce n o tie n e tre s e n la ce s d o b le s C = C . O tro
h id ro c a rb u ro q u e co n tie n e tre s e n la ces d o b le s C = C es el he xatrie no, C 6 H 8.
U na e s tru c tu ra d e Le w is p a ra el h e xa trie n o es
H H H H H H
l i l i l í
c = c —c = c —c = c
I I
H H
A R E F L E X I Ó N
¿ C o m p re n d o la na turaleza de las e stru ctu ra s de re s o n a n c ia ?
B E B O JU D r
1. En una estructura de resonancia, ¿se mueven átom os o electrones? Explique
claram ente.
2. a) Utilice el co n ce p to de resonancia para explicar por qué los seis enlaces C —C
del benceno tienen la m ism a longitud, b) ¿Son más cortas las longitudes de
enlace C —C en el benceno que las longitudes de enlaces sencillos C —C? ¿Son
más cortas que las longitudes de enlaces do bles C = C?
3. C onsidere el ion form iato, H C 0 2“ , que es el anión form ado cuando el ácido fó r
m ico pierde un ion H + . El H y los dos átom os de O están enlazados al átom o
central de C. a) Escriba una o más estructuras de Lewis adecuadas para este
ion. b) ¿Son necesarias las estructuras de resonancia para describir la estruc
tura? c) ¿Qué se predice para las longitudes de enlace del C —O en el ion
form iato en relación con las del C 0 2?
4. Las bolas de naftalina están hechas de naftaleno, C 10 He, una m olécula que co n
siste en do s anillos con seis m iem bros de carb on o fusionados a lo largo de una
arista, com o se muestra en esta estructura de Lewis incom pleta:
H H
Hy cy cy H
/ c \ c \ c\
H C C H
H H
a) Escriba dos estructuras de Lewis com pletas para el naftaleno. b) Las longitudes
de enlace C —C observadas en la molécula son intermedias entre los enlaces
sencillos C —C y dobles C = C. Explique, c) Represente la resonancia del nafta
leno de form a análoga a la que se utiliza para representarla en el benceno.
H F H F
H — N: + B- H — N —B— F
H F H F
:F: ..
;F — P C - " '
,l F:
:F: "
Es frecuente que los iones y m oléculas con m ás de u n octeto de electrones a lred ed o r del
átom o central se llam en hipervalentes. O tro s ejem plos de especies h ip erv alen tes so n el SF4,
AsF6~ y IC14~. Las m oléculas co rresp o n d ien tes con u n áto m o del seg u n d o p e rio d o co m o
átom o central, com o el NC15 y O F4 no existen.
Las m oléculas hipervalentes solo están form adas p o r átom os del p eriodo 3 y de ahí hacia
abajo en la tabla periódica. La principal razón de su form ación es el tam añ o relativam ente
grande del átom o central. Por ejem plo, u n átom o de P es lo suficientem ente grande p ara que
cinco átom os de F (o a u n cinco átom os de Cl) puedan enlazarse a él sin estorbarse entre sí. En
cambio, u n átom o de N es m uy peq u eñ o para acom odar cinco átom os ligados a él. C om o el
tam año es u n factor, las m oléculas hipervalentes ocurren con m ayor frecuencia cuan d o el átom o
central está enlazado a los átom os m ás pequeños y m ás electronegativos, com o F, Cl y O.
El concepto de u n a capa de valencia con m ás de u n octeto de electrones ta m b ié n es c o n
sistente con la presencia de orbitales nd sin llenar en áto m o s del p erio d o 3 y hacia abajo. En
co m p aració n , los elem en to s del seg u n d o p erio d o solo tien en o rb itales de valencia 2s y 2p
disponibles p ara fo rm a r enlaces. U n análisis detallado de los enlaces en m oléculas c o m o PF5
y SF6 sugiere que la presen cia de orb itales 3d sin llenar, en P y S, tien e u n m e n o r im p a c to re
lativo en la fo rm ació n de m oléculas h ipervalentes, y la creencia general actu a l es q u e el g ran
tam añ o de los áto m o s del p e rio d o 3 es el facto r m ás im p o rtan te.
SO LU C IÓ N
. El yodo (grupo 7A) tiene siete electrones de valencia. Cada
átom o de cloro (grupo 7A) tam bién tiene siete. Se añade u n elec
tró n para tom ar en cuenta la carga 1 — del ion. Por lo tanto, el 7 + (4 X 7) + 1 = 36
núm ero total de electrones de valencia es
. . i.
El átom o de I es el átom o central en el ion. Para colocar ocho
electrones alrededor de cada átom o de Cl (incluyendo u n par
de electrones entre el I y cada Cl para representar el enlace sen
cillo entre estos átom os) se requieren 8 X 4 = 32 electrones.
:C k ,C l :
Así, quedan 36 - 32 = 4 electrones para ubicarse en el yodo, que
es el átom o m ás grande: :d í "Cl:
El yodo tiene 12 electrones de valencia a su alrededor, cuatro más que los necesarios para u n
! octeto. ,
138 CAPÍTULO 3 Enlace quím ico
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
' < , , _ .
a) ¿Cuál de los siguientes átom os nunca se encuentra con más de un octeto de electrones de
valencia a su alrededor: S, C, P, Br? b) Dibuje la estructura de Lewis para el XeF2.
R e sp u e sta s: a) C, b) : F — X é — F :
F inalm ente, hay e stru ctu ras de Lewis en d o n d e se ten d ría que d ecid ir e n tre satisfacer la
regla del o cteto y o b ten e r las cargas form ales m ás favorables m ed ian te el u so d e m ás de u n
o cteto de electrones. P or ejem plo, considere las siguientes estru ctu ra s de Lewis p ara el io n
fosfato, P 0 43 - :
r ..- i i 3- r ..- i “i
o-
-o
1+1 .. -1
1
O
o
: 0 — P — O: 0=T— O:
-i | “ 1- i
O:
:0
1
Las cargas form ales de los átom os se m u estran ju n to a cada uno. En la e stru c tu ra de la iz
quierda, el áto m o de P cum ple la regla del octeto. Sin em bargo, en la estru ctu ra de la derecha, el
áto m o de P tiene cinco pares de electrones, lo que da lugar a cargas form ales m ás pequeñas en
los átom os. (U sted debería observar que hay tres estructuras de resonancia adicionales p ara la
estru ctu ra de Lewis de la derecha).
Los q u ím ico s c o n tin ú a n d eb atien d o cuál de estas dos estru ctu ras es d o m in a n te p a ra el
P 0 43 - . D e acu erd o con algunos investigadores, recientes cálculos teó rico s basados en la
m ecánica cu án tica sugieren que la estru c tu ra de la izquierda es la d o m in a n te . O tro s investi
gadores afirm a n que las lo n g itu d es de enlace en el io n son m ás consistentes si la estru ctu ra
d o m in a n te es la de la derecha. Este desacuerdo es u n conveniente re c o rd a to rio de que, en
general, m ú ltip les estru c tu ra s de Lewis p u ed en c o n trib u ir a la d istrib u c ió n electrónica real
en u n á to m o o en u n a m olécula.
A PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. a) Enuncie la regla del octeto, b) ¿La regla del octeto se aplica tanto para los
com p ue sto s iónicos com o para los covalentes? Explique su respuesta mediante
ejem plos adecuados.
2. Considere los no metales. ¿Cuál es la relación entre el núm ero de gru p o de un
elem ento (por ejem plo, el carbono pertenece al grupo 4A; véase la ta b la periódi
ca en la segunda de forros del libro) y el núm ero de los enlaces covalentes sen
cillos que requiere el elem ento para form ar y cum plir con la regla del octeto?
3. Los óxido s de cloro, en los cuales un átom o de cloro está enlazado a uno o más
átom os de oxígeno, son Im portantes m oléculas en la quím ica de la atm ósfera.
¿Los óxidos de cloro obedecen la regla del octeto? ¿Por qué?
4. Por lo general, los elem entos de la tercera fila y posteriores de la ta b la periódica
no cum plen la regla del octeto. ¿Cuáles son los factores que se citan norm al
m ente para explicar este hecho?
5. Dibuje las estructuras de Lewis para cada uno de los siguientes iones o m olécu
las. ¿Cuáles no cum plen la regla del octeto? a) NO, b) BF3, c) ICI2~, d) OPBr 3
(P es el átom o central), e) XeF4.
:C 1 -C l:(g ) 2 :CF(g)
SECCIÓN 3.8 Fuerza de enlaces covalentes 139
Se utiliza la letra D seguida p o r el enlace en cuestión p ara rep resen tar las entalpias de enlace.
Así, p o r ejem plo, D(C1— Cl) es la entalpia de enlace p ara el enlace en C l2, y D (H — Br) es la
entalpia de enlace p ara el enlace en HBr.
Es relativam ente sencillo asignar entalpias de enlace a los enlaces en u n a m olécula d i
atóm ica, ya que en estos casos la entalpia de enlace es la energía requerida p ara disociar la
m olécula en sus átom os. Sin em bargo, m uchos enlaces im p o rtan tes, tales com o el enlace
C — H solo existen en m oléculas poliatóm icas. U sualm ente, para estos enlaces se em plean en
talpias de enlace prom edio. Por ejem plo, el cam bio de entalpia p ara el siguiente proceso, en el
cual una m olécula de m etan o se descom pone en sus cinco átom os (u n proceso llam ado ato m i
zación), se puede utilizar para definir u n a entalpia de enlace pro m ed io para el enlace C — H,
D (C — H ):
H
I
H — C — H (£ ) * -C -(g) + 4 H -(g ) A H = 1660 k j
i l P I É N S E L O UN P O C O
¿ C óm o p o d ría u tiliz a r la e n ta lp ia de a to m iz a c ió n del h id ro c a rb u ro e ta n o , C 2 H 6 (g)
ju n to co n el v a lo r D(C — H) = 413 k j/ m o l p a ra e stim a r el v a lo r para D(C — C)?
La T TABLA 3.4 presen ta entalpias de enlace p ro m ed io p ara diversos pares de átom os.
La entalpia de enlace siempre es una cantidad positiva; siem pre se necesita energía p ara ro m p e r
los enlaces quím icos. A la inversa, cu an d o se fo rrríí u n enlace entre dos áto m o s gaseosos o
fragm entos m oleculares, siempre se libera energía. C uan to m ás grande es la entalpia de enlace,
m ás fuerte será el enlace. En general, u n a m olécula con enlaces quím icos fuertes tien e m en o s
tendencia a ex p erim en tar cam bios q uím icos que una con enlaces débiles. Por ejem plo, el N 2,
el cual tiene un m u y fu erte enlace triple N = N es m u y poco reactivo, m ien tras que la hi-
dracina, N 2H 4, la cual tien e u n enlace sencillo N — N es altam ente reactiva.
¿I P I É N S E L O UN P O C O
*TJ
*TÍ
1
c—H 413 N—H 391 O— H 463 155
c —C 348 N—N 163 ' o —o 146
c —N 293 N—O 201 o —F 190 C l— F 253
c—0 358 N— F 272 O — Cl 203 C l— Cl 242
c—F 485 N — Cl 200 O—I 234
C— Cl 328 N — Br 243 B r— F 237
C — Br 276 s—H 339 B r— Cl 218
c—I 240 H—H 436 S— F 327 B r— Br 193
c —S 259 H—F 567 S — Cl 253
H — Cl 431 S — Br 218 I — Cl 208
Si — H 323 H — Br 366 s—S 266 I — Br 175
Si— Si 226 H—I 299 I— I 151
Si— C 301
Si— 0 368
Si— Cl 464
Enlaces múltiples
C=C 614 N =N 418 o2 495
c= c 839 N =N 941
C=N 615 N= Q 607 S= 0 523
C=N 891 s=s 418
c= o 799
c= o 1072
A.
2. Se fo rm a n los enlaces en los p ro d u c to s q u e no están presentes en los reactivos. Esta en
etapa libera energía y, p o r lo tan to , d ism inuye la entalpia del sistem a p o r la sum a de las
entalpias de enlace de los enlaces que se fo rm an .
Por ejem plo, considere la reacción en fase gaseosa en tre el m etan o , C H 4, y el cloro para se e
p ro d u c ir c lo ru ro de m etilo, C H 3C1, y c lo ru ro de h id ró g en o , HC1:
talp
H C H 3(g) + C l C l(g) C l — C H 3(g) + H C l(g) A fím = ? [3.13] ent;
P rim ero se proporciona suficiente energía para ro m p er los enlaces C — H y Cl — Cl, lo cual eleva
la entalpia del sistema (esto se indica com o A H l > 0 en la figura 3.14). Entonces se form an los
C
U ti
enlaces C — Cl y H — Cl, lo cual libera energía y dism inuye la entalpia del sistem a (A H 2 < 0).
M ediante la ecuación 3.12 y los datos de la tabla 3.4, se estim a la entalpia de la reacción:
JSS* I M A G I N E
¿Esta reacción es exotérmica o endotérmica?
G + *
0 R u p tu ra O F orm ación
de los enlaces d e los enlaces
C — H y C l— C1 C — C l y H — Cl
O
H
Cl
AH n
http://goo.gl/Cl601y
H H
I I
2 H - C — C — H (g ) + 7 0 2(g) * 4 0 = C — 0 (g ) + 6 H — 0 — H (g)
H H
S O L U C IO N
Análisis Se pide estim ar el cambio de entalpia p ara u n a reacción quím ica m ediante las en
talpias de enlace prom edio para los enlaces que se ro m p en y para los que se form an.
142 CAPÍTULOS Enlace quím ico
E s tra te g ia En los reactivos, deben rom perse doce enlaces C — H y dos enlaces C — C en las
dos moléculas de C2H 6 y siete enlaces de 0 2 en las siete moléculas de 0 2. En los productos, se
form an ocho enlaces C = 0 (dos en cada C 0 2) y doce enlaces O — H (dos en cada H 20 ) .
S o lu ció n Mediante la ecuación 3.12 y los datos de la tabla 3.4, se tiene
C o m p ro b a c ió n Esta estim ación puede com pararse con el valor de —2856 k j calculado a
p artir de datos term oquím icos m ás exactos; la concordancia es aceptable.
EJE R C IC IO DE P R Á C T IC A
C onsultando la tabla 3.4, estime A H para la reacción
H H
R e sp u e sta : - 8 6 kj
C— C C= C C= C
1.54 A 1.34 A 1.20 A
348 kj/m o l 614 k j/m o l 839 k j/ m o l
W.... , ¿■j}?'
síMiamggBaB
T r * 7 '- :f :
M ím ic a e n A c c i< f§
La nitroglicerina es un líquido aceitoso, de color amarillo pálido.
Los explosivos y Alfred Nobel Es m uy sensible a los choques: basta agitar el líquido para provocar su
descomposición explosiva en gases nitrógeno, dióxido de carbono,
Los enlaces químicos son capaces de alm acenar enormes agua y oxígeno:
cantidades de energía. Quizá la ilustración mas gráfica
4 C3H 5N 30 9(Z) 6 N2(g) + 12 C 0 2(g) + 10 H 20 (g ) + 0 2(g)
I f$g§' de este hecho se presenta en ciertas sustancias m olecu
lares empleadas como explosivos. Nuestro análisis Las grandes entalpias de enlace del N 2 (941 k j/m o l), del C 0 2
sobre las entalpias de enlace perm ite examinar (2 X 799 kj/m ol) y del H 20 (2 X 463 k j/m o l) hacen que esta reac
con mayor detalle algunas de las propiedades de ción sea enorm em ente exotérmica. La nitroglicerina es un explosi
tales sustancias explosivas. vo excepcionalmente inestable debido a que está en balance explosivo
Una sustancia explosiva útil debe: 1. descom ponerse m uy exo casi perfecto. Con excepción de una pequeña cantidad producida de
térmicamente, 2. tener productos gaseosos de m anera que una gran O 2(g), los únicos productos son N 2, C 0 2 y H 20 . También observe
presión del gas acom pañe a la descom posición, 3. descom ponerse que, a diferencia de las reacciones de com bustión, las explosiones son
muy rápidam ente, y 4. ser lo suficientem ente estable p ara que pueda com pletam ente autosuficientes. N ingún otro reactivo, com o el 0 2(g),
detonar de m odo predecible. La com binación de los prim eros tres se necesita para la descom posición explosiva.
efectos produce la generación violenta de calor y de gases. D ebido a que la nitroglicerina es tan inestable, es difícil uti
Para generar la reacción más exotérmica, un explosivo debería lizarla como un explosivo controlable. El inventor sueco Alfred Nobel
tener enlaces quím icos débiles y descom ponerse en moléculas con ( Y FIGURA 3.15) descubrió que al mezclar nitroglicerina con un
enlaces m uy fuertes. La tabla 3.4 indica que los enlaces N = N, m aterial sólido absorbente, como tierra de diatom eas o celulosa, re
C = 0 y C = 0 están entre los más fuertes. No es de sorprender que, sulta un explosivo sólido (dinam ita) que es m ucho más seguro que la
en general, los explosivos estén diseñados para generar los productos nitroglicerina líquida.
gaseosos N 2(g), C O (g) y C 0 2(g). Casi siempre se produce tam bién
vapor de agua.
M uchos explosivos comunes son moléculas orgánicas que con
tienen grupos nitro ( N 0 2) o nitrato ( N 0 3) unidos a u n esqueleto de
carbono. A continuación se m uestran las estructuras de Lewis de dos
de los explosivos m ás familiares, nitroglicerina y trinitrotolueno
(TNT) (para m ayor claridad, no se exhiben las estructuras de reso
nancia). El TNT contiene el anillo de seis m iem bros característico del
benceno.
H H H
I
H— C- -C - -C — H
:0 : ¡O: :C>:
,N . ,N,
%
:.o. o: :q . O: O:
A FIGURA 3.15 Alfred Nobel (1833-1896), el inventor sueco
Nitroglicerina de la dinamita. De acuerdo con muchos relatos, el descubri
miento de Nobel de que la nitroglicerina podía hacerse más
H
estable absorbiéndola en celulosa fue un hecho fortuito. Este
:6 : H— C— H :6 : descubrimiento convirtió a Nobel en un hombre muy rico. Sin
embargo, también era un hombre complejo y solitario, que nunca se
.NL ,N , casó, enfermaba con frecuencia y padecía de depresión crónica.
:0 ^ \ / ^O : Inventó el explosivo militar más potente hasta la fecha, pero apoyó
intensamente los movimientos internacionales en favor de la paz.
I II
En su testamento estipuló que su fortuna se utilizara para otorgar
h A c A h premios a quienes “ hubieran conferido los mayores beneficios a la
humanidad” , incluyendo la conservación de la paz y la “fraternidad
entre las naciones” . El Premio Nobel es probablemente el
IMAGINE
En la gráfica, ambos segmentos de recta tienen pendientes negativas. ¿Por qué esto tiene sentido?
0
E
3?
1
OJ
u
03
•a
<D
QJ
H3
sS
3
c
w
SO LU C IO N
a) La fórm ula em pírica del fosgeno se determ ina a partir de su com posición elemental.
Suponiendo 100 g del com puesto y calculando el núm ero de moles de C, O y C1 en esta m ues
tra, se tiene:
( 1 m ol C .
( 12-1 4 g C \ l ^ , = 1-011m O lC
(16'17gO)' S ^ 1= 1'011m O 10
1 m ol C1
(71.69 g C l) = 2.022 m ol C1
35.45 g C1)
La razón del núm ero de moles de cada elem ento, obtenida al dividir cada n ú m ero de moles
entre la cantidad más pequeña, indica que existe un C y un O p or cada dos C1 en la fórmula
empírica, COCl2.
La m asa m olar de la fórm ula em pírica es 12.01 + 16.00 + 2(35.45) = 98.91 g/m ol, la
mism a que la masa m olar de la molécula. Así, C O C l2 es la fórm ula molecular.
b) El carbono tiene cuatro electrones de valencia, el oxígeno tiene seis y el cloro tiene siete, lo
que da 4 + 6 + 2(7) = 24 electrones para las estructuras de Lewis. Al dibujar una estructura h
de Lewis solo con enlaces sencillos, entonces el átom o central de carbono no logra un octeto. Si m
s,e utilizan enlaces, m últiples, tres estructuras cum plen la regla del octeto: ió
pa
¡O: :0 :
co
.. I .. .. I . .
— C l= C -C l: :C1— C = C 1 lee
ení
coi
SECCIÓN 3.9 Fuerzas ¡ntermoleculares 145
&&£■.
c) Al calcular las cargas formales en cada átomo se obtiene:
■
o ..- i
:C>: :Q: :Ó:
•* u H
:C1— C Cl?
.. +1 I o ..o
C 1 = C — Cl:
0 i,0 a-,+1
:C 1 -C = C 1
**
9Ü&
Se espera que la primera estructura sea la dominante porque tiene las cargas formales más pe
queñas en cada átomo. De hecho, por lo general, la molécula se representa mediante esta
estructura de Lewis.
'
d ) Al escribir la ecuación química en términos de las estructuras de Lewis de las moléculas,
se tiene'.
.... v. ;v.'; •
? . .
:C = Q : :C1— C l: :C1— C — C l:
M REFLEXION
¿ C o m p r e n d o la d ife r e n c ia e n tr e e n e r g ía d e e n la c e y e n e r g ía d e r e a c c ió n ?
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. ¿A qué se le llama energía de activación?
2. ¿Por qué una explosión es autosuficiente?
3. El am oniaco se produce de m anera directa a partir del nitrógeno y del hidrógeno
m ediante el proceso Haber. La reacción quím ica es:
N2(g) + 3 H2(g) ----- » 2 NH3(g)
a) Con base en la tabla 3.4, estim e el cam bio de entalpia para la reacción. ¿Es
exotérm ica o endotérm ica? b) C om pare el cam bio de entalpia calcula do en a)
con el cam bio de entalpia real obtenido m ediante los valores de AHf.
4. Con base en la tabla 3.4, estim e AH para cada una de las siguientes reacciones
en fase gaseosa:
2 CH„(g) + O2(g) ----- » 2 CH3OH(g)
H2(g) + Br2(g) > 2 HBR
2 H20 2( g ) ------> 2 H20(g) + O2(g)
5. a) M ediante el uso de entalpias de enlace prom edio, prediga cuál de las
siguientes reacciones será la más exotérm ica: '
C(g) + 2 F2( g ) ----- > CF4(g)
CO (g) + 3 F2 > CF4(g) + OF2(g)
C 0 2(g) + 4 F2 ------> CF4(g) + 2 OF2(g)
b) Explique la tendencia, si existe, entre qué tan exotérm ica es una reacción y
qué tan fuertem ente unido está el átom o de carbono con el átom o de oxígeno.
A tracción intram olecular fuerte M uchas de las p ro p ied ad es de los líquidos, in clu y en d o sus puntos
(enlace covalente) de ebullición, reflejan la in ten sid ad de las fuerzas in term o leculares. Un
líq u id o hierve c u an d o se fo rm a n b u rb u ja s de v ap o r d e n tro de él. I.as
m oléculas de u n líq u id o d eben su p e ra r sus fuerzas de atracción para
separarse y fo rm a r u n vapor. C u an to m ás inten sas sean las fuerzas de
atracció n , m ay o r será la te m p e ra tu ra a la que el líq u id o hierve. A sim is
m o, los pun to s de fusión de los sólidos a u m e n ta n c o n fo rm e crecen las
inten sid ad es de las fuerzas interm oleculares. C o m o se m u e stra en la
▼ TABLA 3.6, los p u n to s de fu sió n y de ebullición de sustancias donde
A tracción interm olecular d éb il
las partícu las se m a n tie n e n u n id as p o r enlaces q u ím ico s tien d en a ser
▲ F IG U R A 3.1 7 Fuerzas intermolecular m u c h o m ás altos que en aquellas sustancias d o n d e las p artícu las están
e intramolecular. u n id as p o r fuerzas interm oleculares.
En las m oléculas eléctricam ente n eu tras existen tres tipos de atraccio n es in term olecu
lares: fuerzas de dispersión, atracciones d ip o lo -d ip o lo y enlaces de h id róg en o . Las dos p rim e
ras se conocen en con ju n to com o fuerzas de Van der Waals, en h o n o r a Johannes van der Waals,
q uien desarrolló la ecuación p a ra predecir la desviación de los gases del c o m p o rtam ien to
ideal. O tro tip o de fuerza atractiva, la fuerza io n -d ip o lo , es im p o rta n te en las disoluciones.
Todas estas in teracciones in term o lecu lares so n electrostáticas e im p lic a n atracciones
en tre especies positivas y negativas, m u y sem ejantes a los enlaces iónicos. ¿E ntonces p o r qué
las fuerzas in term o lecu lares so n m u c h o m ás débiles que los enlaces iónicos? En general, las
cargas responsables de las fuerzas in term o lecu lares son m u c h o m en o res q u e las cargas en los
com puestos iónicos. A dem ás, es frecuente q u e las d istancias e n tre las m o lécu las sean m ayo
res que las d istancias e n tre los á to m o s u n id o s m ed ia n te enlaces quím icos.
Fuerzas de dispersión
P o d ría pen sarse que n o hay interaccio n es electrostáticas en tre á to m o s y /o m oléculas no p o
lares, eléctricam en te n eu tras. Sin em bargo, d e b en existir algunos tip o s de in teracciones de
atracción p o rq u e los gases n o polares, com o el helio, el argón y el n itró g en o , p u e d e n licuarse.
Fritz L o n d o n , u n físico g e rm a n o -estad o u n id en se, fue el p rim e ro en p ro p o n e r el origen de
ésta atracció n en 1930. L on d o n observó que el m o v im ien to de los electrones en un átom o
Q.en u n a m o lécula p u e d e crear u n m o m e n to d ip o la r instantáneo o m o m e n tá n e o .
Por ejem plo, en u n co n ju n to de áto m o s de helio, la d istrib u ció n prom edio de los elec
tro n es alred ed o r de cada núcleo es esféricam ente sim étrica, com o se m u e stra en la ► FIG URA
3.18a). Los áto m o s so n n o polares y carecen de u n m o m en to d ip o lar p e rm an en te. Sin em
bargo, la d istrib u c ió n instantánea de los electrones p u ed e ser diferente de la distribución
p rom edio. Si p u d iéram o s congelar el m o v im ien to de los electrones de u n á to m o de helio en
u n instan te dado, am b o s electrones p o d ría n estar en u n lado del núcleo. E ntonces, en ese ins
tante, el áto m o ten d ría u n m o m e n to d ip o lar in stan tán eo , com o se observ a en la FIG U
RA 3.18b). Los m o v im ien to s de los electrones de u n áto m o influyen en los m o v im ientos de
electrones de sus áto m o s cercanos. El dipolo in stan tán eo de u n áto m o p u e d e in d u cir un
dipolo tem p o ral en u n áto m o adyacente, o casio n an d o que los áto m o s se atraigan, com o se
m u estra en la FIG U R A 3.18c). Esta interacció n de atracció n se conoce co m o fuerza de dis
persión (o fuerza de dispersión de L ondon) y solo es significativa cu an d o las m oléculas están
m u y cercanas entre sí.
Enlaces químicos
Enlaces covalentes D iam ante (C) 3800 4300
Enlaces metálicos Berilio (Be) 1560 2742
Enlaces iónicos F luoruro de litio (LiF) 1118 1949
-d
Fuerzas intermoleculares
Fuerza de dispersión N itrógeno (N 2) 63 77
Fuerza dipolo-dipolo C loruro de hidrógeno (HC1) 158 188 ,:|
Fuerza de enlace de hidrógeno Fluoruro de hidrógeno (HF) 190 293
SECCIÓN 3.9 Fuerzas interm oleculares 147
ff
Átomo A Átomo l Átomo A Átomo B Átomo A Átomo B
E sq u em a d e p o la riza ció n
http://goo.gl/x97c5Q
Átomo A Átomo 1 Átomo A Átomo 1 Átomo A Átomo B
a) Dos átomos de helio, sin polarización b) Dipolo instantáneo sobre el átomo B c) Dipolo inducido sobre el átom o A
*La n del n-pentano es una abreviatura de la palabra normal. En un hidrocarburo normal, los átomos de car
bono están acomodados en una cadena recta.
148 CAPÍTULO 3 Enlace quím ico
rnaí
F u e rz a d ip o lo -d ip o lo a tra c tiv a (lín eas p u n te a d a s ) F u e rz a d ip o lo -d ip o lo re p u ls iv a (lín eas c o n tin u a s) que
hidr
áton
elect
oN
una
la V
dipo
cualc
cuerc
http://goo.gl/mcPRD5
a) S ó lid o C H 3C N b) L íq u id o C H 3C N
IMAGINE
¿Por qué el punto de ebullición del
SnH4 es más alto que el del CH4?
c
'O
í!i
3 "¡i
-O
OJ
O)
http://goo.gl/IlU0Hl
A F IG U R A 3 .2 3 Puntos de ebullición de
los hidruros covalentes de los elementos
en los grupos 4A a 7A como una función
M asa m o le c u la r (urna) de la masa molecular.
N—H O —H F —H
l
150 CAPÍTULOS Enlace quím ico
E n lace c o v a le n te, E nlace d e h id ró g e n o , ¿En cuál de estas sustancias es probable que un enlace de hidrógeno desem peñe u n papel im
zh fram olecular nzferm olecular portante al determ inar sus propiedades físicas: m etano (CH4), hidracina (H 2N N H 2), fluoruro
de m etilo (C H 3F) o sulfuro de hidrógeno (H 2S)? .
H— —O:
S O LU C IÓ N
I I
H H A n álisis Se proporcionan las fórm ulas químicas de cuatro compuestos y se pide predecir si
estos pueden participar en un enlace de hidrógeno. Todos estos com puestos contienen H, pero
el enlace de hidrógeno generalm ente se presenta solo cuando el hidrógeno se enlaza covalente-
H— F: H— F: m ente con el N, O o F.
E s tra te g ia Se analiza cada fórm ula para ver si contiene N, O o F directam ente unido al H.
H H También debe haber un par de electrones de no enlace de u n átom o electronegativo (usual
m ente N, O o F) de una molécula cercana, lo cual puede descubrirse representando la estruc
H—N:....... H—N: tura de Lewis para la molécula.
I I
H H S o lu ció n El criterio m encionado elim ina al CH 4 y al H 2S, los cuales no tienen al H enlazado
al N, O o F. También se elimina al C H 3F, cuya estructura de Lewis m uestra un átom o central de
H C, rodeado p or tres átom os de H y u n átom o de F. (El carbono siempre form a cuatro enlaces,
m ientras que el hidrógeno y el flúor form an uno cada uno). Como la m olécula contiene un
H—N: H— O: enlace C— F y no uno FI— F, no form a enlaces de hidrógeno. Sin embargo, en la molécula
H 2N N H 2 se encuentran enlaces N— H, y la estructura de Lewis m uestra un par de electrones
H H de no enlace en cada átom o de N, lo que expresa que los enlaces de hidrógeno pued en existir
entre las moléculas:
H H H H H
H— O:....... H—N: :N—N :.......H—N—N:
H H H H H
▲ FIG URA 3 .2 4 Enlace de hidrógeno.
C o m p ro b a c ió n Aunque en general es posible identificar las sustancias que participan en un
enlace de hidrógeno con base en su contenido de N, O o F enlazado covalentem ente al H, re
presentar la estructura de Lewis para la interacción ofrece una forma de com probar la predic
ción.
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
¿En cuáles de estas sustancias es m uy posible apreciar un enlace de hidrógeno? C loruro de
metileno (C H 2Cl2), fosfina (PH 3), peróxido de hidrógeno (H O O H ), acetona (C H 3C O C H 3).
R e sp u e sta : H O O H
Calvin and Hobbes © Watterson, Dist. p o r Universal Press Syndicate. Reimpresión autorizada. Todos los derechos reservados.
m uestra la Y F IG U R A 3.25. Este arreglo o p tim iza los enlaces de h id ró g en o en tre las m o
léculas, d o n d e cada m o lécu la de H 20 fo rm a u n enlace de h id ró g en o con o tras cu atro
m oléculas de H 20 vecinas. Sin em bargo, estos enlaces de h id ró g en o crean las cavidades
abiertas en la im agen in te rm e d ia de la figura 3.25. C u and o el hielo se d errite , los m o v im ie n
tos de las m oléculas o casio n an el colapso de la estru ctu ra. Los enlaces de h id ró g en o en el
líquido son m ás aleatorio s que en el sólido, p ero son lo suficientem ente fuertes p ara m a n te
ner a las m oléculas b astan te-u n id as. C o m o consecuencia, el agua líq u id a tien e u n a e stru c
tu ra m ás densa que el hielo, im p lican d o q u e u n a m asa dada de agua o cupa u n v o lu m en m ás
p eq u eñ o que la m ism a m asa de hielo.
La expansión del agua cu an d o se congela (► F IG U R A 3 .2 6 ) es responsable de m u ch o s
fenóm enos. H ace que los icebergs floten y q u e las tu b erías se fractu ren en los clim as fríos. La
densidad m ás baja del hielo, co m p ara d a con la del agua líquida, afecta en g ran m ed id a la vida
sobre la T ierra. D ebido a que el hielo flota, cubre la superficie del agua c u an d o u n lago se
http://goo.gl/7lvo2M
congela en u n clim a frío, p o r lo q u e aísla el agua del fondo. Si el hielo fuera m ás denso q u e el
agua, el hielo fo rm a d o en la superficie del lago se h u n d iría hasta el fo n d o y el lago se conge
laría p o r com pleto. La m ayor p a rte de la v ida acuática no p o d ría sobrevivir en tales c o n
diciones.
▲ F IG U R A 3.2 6 Expansión del agua al
congelarse.
. IMAGINE http://goo.gl/jEqzeZ
¿Cuál es el ángulo aproximado del enlace H —O-—H en el hielo, donde H —O
es el enlace covalente y O —-H es el enlace de hidrógeno?
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152 CAPÍTULO 3 Enlace quím ico
Fuerzas ion-dipolo
U na fuerza ion-dipolo existe e n tre u n io n y u n a m o lécu la p o la r (A F IG U R A 3.2 7). Los
cationes son atraído s hacia el ex trem o negativo de u n d ipolo, m ie n tra s q u e los aniones son
atraíd o s hacia el extrem o positivo. La m a g n itu d de la atracció n crece c u an d o la carga iónica
o la m a g n itu d del m o m e n to d ip o la r a u m en tan . Las fuerzas io n -d ip o lo so n especialm ente
im p o rta n te s p a ra las d isoluciones de sustancias iónicas en líq u id o s p olares, c o m o u na diso
lu ció n de N aC l en agua.
iá P I É N S E L O UN P O C O
¿En cuál de las sig u ie n te s m e zcla s e sp e ra e n c o n tra r fu e rz a s io n -d ip o lo : C H 3OH
en ag ua o C a (N 0 3)2 en agua?
NO ¿Existen iones ! SI
presentes? |
i
jsjQ ¿Hay moléculas ¿Hay moléculas NO
polares polares
implicadas? implicadas?
T SI SI
¿Existen átomos SI
de hidrógeno enlazados
con átomos de N, O y F?
NO
S O L U C IÓ N
Análisis Es necesario calcular las fuerzas interm oleculares en estas sustancias y emplear esa
inform ación para determ inar los puntos de ebullición relativos.
Solución Las fuerzas de atracción son más intensas en las sustancias iónicas que en las m o
leculares, por lo que el BaCl2 debería tener el pu n to de ebullición más elevado, Las fuerzas in 1-p ro p a n o l, C H 3C H 2C H 2O H
termoleculares de las sustancias restantes dependen de la masa molecular, la polaridad y los M M = 60 u rn a
enlaces de hidrógeno. Las masas moleculares son H 2 (2), CO (28), HF (20) y Ne (20). El punto p e = 370 K
de ebullición del H 2 debería ser el más bajo porque es no polar y tiene la m enor masa m olecu
lar. Las masas moleculares del CO, HF y Ne son similares. Sin embargo, com o el HF puede ▲ F IG U R A 3 .2 9 Enlace de hidrógeno
unirse p o r un enlace de hidrógeno, debería tener el pu n to de ebullición más elevado de los tres. en el ácido acético y en el 1 -propanol.
Cuanto mayor sea el número de posibles
; Después está el CO, el cual es ligeram ente polar y tiene la m asa molecular m ás elevada. Por ú l
enlaces de hidrógeno, más apretadas
timo, el Ne, que es no polar, debería tener el p u n to de ebullición más bajo de estos tres. Por
estarán las moléculas al mantenerse
lo tanto, el orden predicho de los p u ntos de ebullición es ;
unidas; por lo tanto, es más alto el punto
. H 2 < Ne < CO < HF < BaCl2 de ebullición.
154 CAPÍTULO 3 Enlace quím ico
CH2CH2CH2CH3 1
¡ti
H
K H
F
FX'" / ^ F
F
prom esa de volúm enes reducidos y un manejo
más seguro, además de que son y con mayor fa
cilidad. Por estas y otras razones, existe consi
derable interés sobre los prom etedores líquidos
Catión l-butil-3-metilimidazolio A n ió n P F fi A n ió n BF4~
iónicos para reducir el im pacto ambiental de
(bmim+)
los procesos quím icos industriales.
▲ FIGURA 3.30 Iones representativos encontrados en líquidos iónicos.
Comprobación Los puntos de ebullición reportados en la literatura son H 2 (20 K), Ne (27
CO (83 K), HF (293 K) y BaCl2 (1813 K), en concordancia con nuestras predicciones.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
a) Identifique las atracciones interm oleculares presentes en las siguientes sustancias y b)
cione la sustancia con el punto de ebullición más elevado: C H 3C H 3, C H 3O H y C H 3C H 20:
R e sp u e sta s: a) CH3C H 3 solo tiene fuerzas de dispersión, m ientras que las otras dos s &
cias tienen tanto fuerzas de dispersión com o enlaces de hidrógeno, b) C H 3C H 2O H .
■ . . .. ■ '
ACTIVIDAD
ciones. c) El Kr, cuya masa atóm ica es 84, hierve a 120.9 K, m ientras que el Cl2,
cuya m asa m olecular es de aproxim adam ente 71, hierve a 238 K. d) La acetona
hierve a 56 °C, m ientras que el 2-m etilpropano hierve a —12 °C.
O CH3
c h 3— c — C H 3 C H 3— C H — C H 3
A c e to n a 2 -m e tilp ro p a n o
¿PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Escriba un ensayo de una cuartilla (sin faltas de ortografía, letra Arial 12 y texto
justificado) sobre la im portancia de los puentes de hidrógeno en las m oléculas
de agua.
2. Describa las fuerzas interm oleculares que deben superarse para con vertir cada
una de estas sustancias de un líquido a un gas: a) S 0 2, b) CH 3 COOH, c) H 2 S.
3. Verdadero o falso:
a) En el caso de m oléculas con masas moleculares similares, las fuerzas de
dispersión se hacen más intensas con form e las m oléculas se vuelven más
polarizables.
b) Eli el caso de los gases nobles, las fuerzas de dispersión dism inuyen y los
puntos de ebullición se elevan con form e uno desciende por la colum na de
,1a tabla periódica.
c) ,En térm in os de las fuerzas atractivas totales para una sustancia dada, las
interacciones dipo lo-d lpo lo , cuando estén presentes, siem pre son mayores
que las fuerzas de dispersión.
d) Si to d o s los dem ás factores perm anecen ¡guales, las fuerzas de dispersión
entre m oléculas lineales son mayores que las fuerzas de dispersión entre
m oléculas cuyas configuraciones son casi esféricas.
4. ¿Qué m iem bro de los siguientes pares tiene la mayor fuerza de dispersión:
a) H20 o H 2 S, b) C 0 2 o CO, c) SiH 4 o GeH4?
5. a) ¿Qué átom os debe contener una m olécula para participar en un enlace de
hidrógeno con otras m oléculas del m ism o tipo ? b) ¿Cuál de las siguientes
m oléculas puede form ar un enlace de hidrógeno con otras m oléculas del m ism o
tipo : CH 3 F, C H 3 NH2, CH 3 OH, CH 3 Br?
6 . Explique la diferencia en los puntos de ebullición en cada par: a) HF (20 °C)
y HCI (-85 °C), b) CHCI 3 (61 °C) y CH Br 3 (150 °C), c) Br 2 (59 °C) e ICI (97 °C).
7. Ciertas sales que co n tie n e rfe l anión po lia tóm ico tetraédrico, BF4_, son líquidos
iónicos, m ientras que las sales que contienen el Ion tetraédrico S 0 4", más
grande, no form an líquidos Iónicos. Explique esta observación.
EJERCICIOS DE RETROALIMENTACIÓN
1. Realice un m apa conceptual titulado enlace quím ico, donde
describa los tipos de enlace que existen, sus generalidades y las
características de los com puestos formados.
7. El diagram a de orbitales que sigue m uestra los electrones de átom o de carbono cumple la regla del octeto y no existen pares
valencia para un ion 2 + de un elemento, a) ¿Cuál es el ele de electrones sin com partir en la molécula. Los enlaces car
m ento? b) ¿Cuál es la configuración electrónica de un átom o bono-carbono están marcados como 1, 2 y 3. a ) Determine
de este elemento? dónde se encuentran los átomos de hidrógeno en la molécula.
b) Clasifique los enlaces carbono-carbono en orden de longitud
de enlace creciente, c) Clasifique los enlaces carbono-carbono
en ordén de entalpia de enlace creciente. [Secciones 3.3 y 3.8]
c = c —c = c
8. La siguiente estructura parcial de Lewis es para una molécula
de un hidrocarburo. En la estructura completa de Lewis, cada
S ÍM B O L O S DE LEWIS
9. Escriba la configuración electrónica del silicio. Identifique los 10. ¿Cuál es el sím bolo de Lewis para cada uno de los siguientes
electrones de valencia en esta configuración y los electrones átom os o iones: a) K, b) As, c) Sn2+ , d) N 3 - ?
que no son de valencia. Desde el punto de vista de la reactivi
dad quím ica, ¿cuál es la diferencia im portante entre ellos?
E N LA C E S IÓ N IC O S
11. Por m edio de los símbolos de Lewis, represente la reacción 15. El NaCl y el KF tienen la misma estructura cristalina. La única
"líñ tre los átom os de magnesio y de oxígeno para form ar la sus diferencia entre los dos es la distancia que separa a los cationes de
tancia iónica MgO. los aniones, a) Las energías de red del NaCl y del KF están dadas
en la tabla 3.2. De acuerdo con las energías de red, ¿cuál distancia
12. Prediga la fórm ula química del compuesto iónico form ado esperaría que fuera mayor, la del Na— Cl o la del K— F? b) Utilice
entre los siguientes pares de elementos: a) Al y F, b) K y S, los radios iónicos dados en la figura 2.11 para estim ar las distan
c) Y y O, d) Mg y N. cias Na— Cl y K— F. ¿Concuerda esta estimación con la predic
ción que hizo mediante las energías de red?
13. Escriba la configuración electrónica para cada uno de los si
guientes iones y determ ine cuáles tienen configuraciones de 16. a) ¿La energía de red de un sólido iónico aum enta o disminuye
gas noble: a) Sr2+, b) Ti2+, c) Se2" , d) Ni2+, c) B r" ,/) M n3+. cuando: i. aum entan las cargas de los iones y ii. crecen los
tam años de los iones? b) O rdene de form a creciente las si
14. a) Defina el térm ino energía de red. b) ¿Qué factores rigen la guientes sustancias, no listadas en la tabla 3.2, de acuerdo con
m agnitud de la energía de red de un compuesto iónico? sus energías de red esperadas: MgS, KI, GaN, LiBr.
E N L A C E S C O V A L E N T E S , E L E C T R O N E G A T IV ID A D Y P O L A R ID A D DE E N L A C E
17. U tilizando solo la tabla periódica como guía, seleccione el 18. En los siguientes pares de compuestos binarios, determine
átom o más electronegativo en cada uno de los siguientes con- cuál es una sustancia molecular y cuál es una sustancia iónica,
juntos: a) Na, Mg, K, Ca; b) P, S, As, Se; c) Be, B, C, Si; d) Zn, Utilice la convención de nom enclatura adecuada (para sustan-
Ge, Ga, As. d as iónicas o moleculares) para asignar nom bre a cada com
puesto: a) TiCL¡ y CaF2, b) C1F3 y VF3, c) SbCl5 y A1F3.
E S T R U C T U R A S DE LEWIS; E S T R U C T U R A S DE R E S O N A N C IA
19. a) Escriba una o más estructuras de Lewis adecuadas para el 20. Prediga el orden de las longitudes de enlace C — O en CO,
ion nitrito, N 0 2_ . b) ¿Con cuál alótropo del oxígeno es iso- C 0 2 y C 0 32 -.
electrónico? c) ¿Qué se predice a partir de las longitudes de los
enlaces N 0 2“ con respecto a los enlaces sencillos N - O y a 2L A Partlr de las eStmCturas de Lewl> PrediSa eI orden de las
los enlaces dobles? longitudes de enlace N — O en NO , N 0 2 y N 0 3 .
E X C E P C IO N E S A LA REGLA DEL O C TE T O
22. Dibuje las estructuras de Lewis para cada uno de los siguientes laces dobles Xe— O. b) ¿Alguna de estas estructuras de resonancia
iones o moléculas. Identifique aquellas que no cum plen la cumple la regla del octeto para cada átomo en la molécula? c) ¿Al
regla del octeto y explique por qué no lo hacen: a) S 0 32~, guna de las cuatro estructuras de Lewis tiene estructuras de reso
b) A1H„ c) N3“ , d) C H 2C12, e) SbF5. nancia múltiples? Si es así, ¿cuántas estructuras de resonancia
encuentra usted? d) ¿Cuál de las estructuras de Lewis en a) con
23. a) Describa la molécula de trióxido de xenón, X e03, mediante cua
duce a las cargas formales más favorables para la molécula?
tro posibles estructuras de Lewis, una con cero, uno, dos o tres en
Ejercicios de retroalim entación 157
ENTALPIAS DE ENLACE
24. C on base en la tabla 3.4, estime AH para cada una de las si 25. a) Utilice las entalpias de enlace para estim ar el cam bio de en
guientes reacciones en fase gaseosa: talpia para la reacción del hidrógeno con etileno:
H 2(g) + C2H 4(g) * C2H 6(g)
H ■ H
+ H— O— O— H - b) Calcule el cam bio de entalpia estándar para esta reacción
H
> = < H m ediante los calores de form ación. ¿Por qué este valor difiere
del calculado en a)?
H H
26. Dadas las siguientes energías de disociación de enlace, calcule
H — O — C — C - -O — H la entalpia de enlace prom edio para el enlace T i— Cl.
H — C— C— C = N
H H
c) 2C 1— N — C l > N = N + 3 C 1 — Cl
Cl
F U E R Z A S IN T E R M O L E C U L A R E S
27. De acuerdo con lo que ha aprendido en relación con las 30. La siguiente cita sobre el amoniaco (N H 3) procede de un libro
fuerzas interm oleculares, ¿podría decir que la m ateria es fun de química inorgánica: “Se estima que 26% de los enlaces de
dam entalm ente atraída o repelida p o r otra materia? hidrógeno en el N H 3 se rom pen durante la fusión, 7% durante el
28. a) ¿Qué significa el térm ino polarizabilidacP. b) ¿Cuál de los calentamiento desde el punto de fusión al punto de ebullición y
siguientes átom os esperaría usted que fuera más polarizable: 67% restante durante la transferencia a la fase gaseosa en el punto
N, P, As, Sb? Explique, c) Acomode las siguientes moléculas en de ebullición”. Desde el punto de vista de la energía cinética de las
orden de polarizabilidad creciente: GeCl4, C H 4, SiCl4,'SiH4 y moléculas, explique a) ¿por qué se presenta una disminución
GeBr4. d ) Prediga el orden de los puntos ebullición de las sus en la energía del enlace de hidrógeno durante la fusión? y b) ¿por
tancias en el inciso c). qué la mayor parte de la pérdida de enlaces de hidrógeno ocurre
29. El alcohol propílico (CH3CH 2CH 2OH) y el alcohol isopropílico en la transición del estado líquido al estado de vapor?
j(C H 3)2C H O H ], cuyos modelos compactos aparecen a conti
nuación, tienen puntos de ebullición de 97.2 °C y 82.5 °C, res
pectivamente. Explique por qué el punto de ebullición del alcohol
propílico es más alto, aun cuando ambos tienen la fórmula m o
lecular de C3H 80 .
E J E R C IC IO S DE IN TE G R A C IÓ N
1. El ion Ti2+ es isoelectrónico con el átom o de Ca. a) ¿Existen ción del N20 5(g) es de 11.30 k j/m o l). ¿Cómo se relacionan
diferencias en la configuraciones electrónicas del Ti2+ y del Ca? estos valores comparativos con su respuesta del inciso £>)?
b) En relación con la figura 1.51, comente los cambios en el Tanto el N 2 com o el C2H 2 tienen enlaces triples con entalpias
orden de las subcapas 4s y 3d en el Ca y el Ti2+. c) ¿Tendrán de enlace m uy elevadas (tabla 3.4). ¿Qué aspecto de los enlaces
el Ca y el Ti2+ el m ism o núm ero de electrones no apareados? químicos en estas moléculas o en los productos de la oxidación
Explique. parecen tener relevancia para explicar la diferencia en las reac
tividades químicas?
2. La azida de bario es 62.04% Ba y 37.96% N. Cada ion azida
tiene una carga neta de 1 —. a) D eterm ine la fórm ula química 4. Por lo general, las entalpias de enlace prom edio se definen para
del ion azida. b) Escriba tres estructuras de resonancia para el moléculas en fase gaseosa. Muchas sustancias en su estado es
ion azida. c) ¿Cuál es la estructura más im portante? d) Prediga tándar son líquidos. Mediante los datos term oquím icos ade
las longitudes de enlace en el ion. cuados del apéndice C, calcule las entalpias de enlace prom edio
en el estado líquido para los siguientes enlaces y compare estos
3. Tanto el acetileno (C2H 2) como el nitrógeno (N 2) contienen un
valores con los valores en fase gaseosa que se presentan en
enlace triple, pero difieren de m anera im portante en sus
la tabla 3.4: a) B r— Br, del Br2(l); b) C — Cl, del CC14(Í);
propiedades químicas, a) Escriba las estructuras de Lewis para
c) O — O, del H 20 2(/) (suponga que la entalpia de enlace
las dos sustancias, b) Consulte el apéndice C y busque las en
O — H es la m ism a que en fase gaseosa), d) ¿Qué concluye con
talpias de formación del acetileno y el nitrógeno, y compare sus
respecto al proceso de ru p tu ra de enlaces en el líquido, en com
reactividades, c) Escriba las ecuaciones químicas balanceadas
paración con la fase gaseosa? Explique la diferencia en los va
para la oxidación completa del N2 para form ar N20 5(g) y la del
lores del A H entre las dos fases.
acetileno para form ar C 0 2(g) y H 20 (g ). d) Calcule la entalpia
de oxidación por m ol del N)Ty el C2H 2 (la entalpia de form a
A utoevaluación 159
A U TO EVALUACIÓN
1. ¿Cuántos elem entos de la tabla periódica se representan con estructuras de resonancia mostradas previam ente y de su con
un sím bolo de Lewis m ediante un solo punto? ¿Están todos clusión en el inciso a).
estos elem entos en el m ism o grupo? Explique. 11. El orto-diclorobenceno, CSH 4C12, se obtiene cuando dos de
2. a) Explique la siguiente tendencia de la energía de red: BeH2, los átom os de hidrógeno adyacentes en el benceno se reem
3205 k j/m o l; M gH 2, 2791 k j/m o l; CaH 2, 2410 k j/m o l; SrH 2, plazan con átom os de Cl. Aquí se m uestra un esqueleto de
2250 k j/m o l; BaH 2, 2121 k j/m o l. b) La energía de red para la molécula, a) Complete una estru ctu ra de Lewis para la
el Z n H 2 es 2870 k j/m o l. De acuerdo con los datos del inciso molécula, em pleando enlaces y pares de electrones conform e
a), ¿qué radio de u n elem ento del grupo 2A se espera que sea se necesiten, b) ¿Existen estructuras de resonancia para la
más cercano al radio del ion Zn2+? molécula? Si es así, dibújelas, c) ¿Las estructuras de resonancia
3. Una sustancia iónica de fórm ula MX tiene una energía de red en a) y b) son equivalentes entre sí como lo son en el benceno?
de 6 X 103 k j/m o l. ¿La carga en el ion M será 1 + , 2 + o 3+? Si no, entonces explique qué las hace diferentes.
Explique su razonam iento. H H
4. C onstruya u n ciclo de B orn-H aber para la form ación del
\ /
C— C
hipotético com puesto N aCl2, donde el ion sodio tiene una / \
carga 2+ (la segunda energía de ionización del sodio se en H— C C— H
cuentra en la tabla 2.3). a) ¿Qué tan grande sería la energía de
red necesaria para que la form ación del NaCl2 sea exotérmica?
w
b) Si burd am en te se estim ara que la energía de red del NaCl2
/ \
Cl ci
es igual a la del M gCl2 (2326 k j de la tabla 3.2), ¿qué valor se
obtendría p ara la entalpia estándar de form ación, AHf, del 12. Una reacción prim ordial para la conversión de gas natural a
NaCl2? otros hidrocarburos im portantes es la conversión de m etano
a etano.
5. a) ¿En qué difiere una molécula polar de una no polar? b) Los
átom os X y Y tienen electronegatividades diferentes. ¿Es nece 2 C H 4(¿) C2H 6(g) + H 2(g)
sario que la m olécula diatóm ica X— Y sea polar? Explique. En la práctica, esta reacción se lleva a cabo en presencia de
c) ¿Qué factores afectan el tam año del m om ento dipolar de oxígeno, el cual convierte el hidrógeno producido en agua.. .
u na m olécula diatómica?
2 C H 4(s) + ¿ 0 2(g) * C 2H 6(£) + H 20(g)
6. Para el siguiente conjunto de elem entos no metálicos, O, P, Te,
I, B, a) ¿cuáles dos elem entos form arían el enlace sencillo más Utilice la tabla 3.4 para estim ar AH para estas dos reacciones.
polar? b) ¿Cuáles dos elem entos form arían el enlace sencillo ¿Por qué la conversión de m etano a etano es más favorable si
m ás largo? c) ¿Cuáles dos elem entos form arían con más p ro se utiliza oxígeno?
babilidad un com puesto cuya fórm ula sea XY2? d ) ¿Cuáles 13. El explosivo “plástico” C-4, utilizado con frecuencia en pelícu
com binaciones de elem entos form arían con más probabilidad las de acción, contiene la molécula ciclotrimetilentrinitramina,
un com puesto cuya fórm ula em pírica sea X2Y3? En cada caso tam bién conocida como RDX (por Royal Demolition eXpIo-
explique su respuesta. sive):
7. U tilizando las electronegatividades del Br y Cl, estime las car
/ °
gas parciales de los átom os en la m olécula B r— Cl. Por m edio N
de estas cargas parciales y los radios atóm icos dados en la
H Jj H
figura 2.11, estim e el m om ento dipolar de la molécula. El m o
m ento dipolar m edido es igual a 0.57 D. H— C C—H
8. Aunque el I3~ es conocido, el F3_ no lo es. M ediante las estruc
O O
turas de Lewis explique p o r qué no se forma el F3~. 'N '
9. Calcule la carga formal del átom o que se indica en cada una de
las siguientes moléculas o iones: a) el átomo central de oxígeno en O H H O
0 3, b) el fósforo en PF6~, c) el nitrógeno en N 0 2, d) el yodo C ic lo trim e tile n trin itra m in a (RDX)
en IC13, e) el cloro en HCIO4 (el hidrógeno está ligado al O).
a) Complete la estructura de Lewis de la molécula agregando
10. Es posible dibu jar las siguientes tres estructuras de Lewis para un par de electrones no com partidos donde sea necesario, b) La
el N 20 : estructura de Lewis que dibujó en el inciso a) ¿tiene alguna es
: N = N — O : «— > :N — N = 0 : «— » : N = N = Ó : tru ctu ra de resonancia? Si es así, ¿cuántas tiene? c) La molécula
a) M ediante las cargas formales, ¿cuál de estas tres formas de provoca una explosión por la descom posición en CO(g), N 2(g)
resonancia pod ría ser la más im portante? b) La longitud de en y H zO(g). Escriba una ecuación balanceada para la reacción de
lace N — N en el N 20 es igual a 1.12 Á, un poco más largo descomposición, d) En relación con la tabla 3.4, ¿cuál es el tipo
que un enlace típico N = N y la longitud de enlace N — O es de enlace más débil en la molécula? e) Utilice las entalpias de
1.19 A, un poco m ás corto que un enlace típico N = O. (Véase enlace prom edio para estim ar el cambio de entalpia al descom
la tabla 3.5). Racionalice estas observaciones en térm inos de las ponerse 5.0 g de RDX.
C a p ít u l o
C o m peten c ia s
Al finalizar el presente capítulo, el estudiante habrá desarrollado las siguientes com p e';
tencias específicas:
C O M P U E ST O S IN O R G Á N IC O S j
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Ó X ID O S H ID R Ó X ID O S Á C ID O S SALES
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http://goo.gl/aeU4VM
INTRODUCCION
R econocer el n o m b re de los elem entos quím ico s de la tabla periódica es una tarea re.
tiv am en te fácil; sin em bargo, las m ú ltip les opciones de com b in ació n y proporcionó ^ ,
co m p o sició n que existen en tre 1
casi i
p a ra evitar confusiones.
P or esta razó n , la U n ió n In tern acio n al de Q u ím ica P u ra y Aplicada (IU P Á Q ||jl
ra d o u n sistem a de n o m e n c la tu ra que no solo sirve p a ra d ar u n no m b re a los comg
sino q u e ta m b ié n apoya al proceso de clasificación de los m ism os. ^
En las siguientes p ág in as irem o s d esc u b rien d o có m o reconocer y no m b rar djeg
co rrecta los diversos co m p u esto s existentes, así c o m o los g ru p o s funcionales onJffiag
p o r u n a co m b in ació n p a rtic u la r de elem entos.
SECCIÓN 4.1 M oléculas, com puestos m oleculares y fórm ulas quím icas 163
Escriba las fórm ulas em píricas para: a) la glucosa, una sustancia tam bién conocida como azú
car en la sangre o dextrosa, cuya fórm ula m olecular es C$Hi20 6; b) el óxido nitroso, una
' sustancia utilizada com o anestésico y com únm ente llam ada gas hilarante, cuya fórm ula m o
lecular es N 20 .
SO LU C IÓ N
a) Los subíndices de un a fórm ula em pírica son las razones más pequeñas de núm eros enteros.
Las razones más pequeñas se obtienen dividiendo cada subíndice entre el factor com ún más
grande, en este caso 6. La fórm ula em pírica resultante p ara la glucosa es C H 20 .
b) Puesto que los subíndices en el N 20 ya tienen los núm eros enteros m ás pequeños, la
fórm ula em pírica p ara el óxido nitroso es la m ism a que su fórm ula molecular, N 20 .
/
164 CAPÍTULO 4 C om puestos inorgánicos y su nom enclatura
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Dé la fórm ula empírica para el diborano, cuya fórm ula m olecular es B2H 6.
R e sp u e sta : BH3 -
10e~
Á to m o d e N a Io n N a 4
La carga neta de u n ion se representa con un superíndice. Por ejem plo, los superíndices
+ , 2 + y 3 + significan una carga n eta resu ltan te de la pérdida de u n o , dos y tres electrones,
respectivam ente. Los superíndices —, 2 — y 3 — rep resen tan cargas n etas resu ltantes de la
ganancia de u n o , dos y tres electrones, respectivam ente. Por ejem plo, el cloro, c o n 17 p ro to n es
y 17 electrones, puede ganar un electró n en reacciones qu ím icas p ara p ro d u c ir el ion C l- :
18e~
Á to m o d e C l Io n Cl
En general, los átomos de los metales tienden a perder electrones para fo rm a r cationes, mientras
que los átom os de los no metales tienden a ganar electrones para fo rm a r aniones. Así, los com
puestos iónicos tienden a estar compuestos de metales enlazados con no metales, com o en el NaCl.
S O L U C IÓ N . . j X ¿
a) El núm ero de protones es el nú m ero atóm ico del elem ento. La tabla periódica o la lista de ele-7
m entos indica que el elem ento con nú m ero atóm ico 22 es el titanio (Ti). El n ú m ero de m a
sa (conocido, tam bién como masa atóm ica, protones m ás neutrones) de este isó to p o del titanio
es 22 + 26 = 48. Como el ion tiene tres pro ton es m ás que electrones, entonces tiene una c
neta de 3 + : 48Ti3+.
b) La tabla periódica nos indica que el azufre (S) tiene u n n ú m ero atóm ico de 16. Así,
átom o o ion de azufre contiene 16 protones. Sabemos que el ion tam bién tiene 16 neu tró n
lo que significa que el núm ero de m asa es 16 + 16 = 32. C om o el ion tiene 16 protones y
electrones, su carga neta es 2 - y el sím bolo p ara el io n es 32S2 - .
En general, el enfoque aquí será sobre las cargas netas de los iones e ig n o ra n d o sus n
meros de masa, a menos que las circunstancias am eriten la especificación de cierto isótopo.
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
¿Cuántos protones, neutrones y electrones tiene el ion 79Se2“ ? ) ,
R e sp u e sta : 34 protones. 45 neutrones y 36 electrones !
SECCIÓN 4.2 Iones y com puestos iónicos 165
A dem ás de los ion es sencillos com o el N a + y el C P , existen iones poliatóm icos, com o
el N H 4+ (ion am o n io ) y el S 0 42 - (ion sulfato). Estos ú ltim os iones consisten en áto m o s
unidos com o en u n a m o lécu la, p e ro tien en u n a carga neta positiva o negativa.
Es im p o rta n te to m a r conciencia de que las propiedades quím icas de los iones son m u y
diferentes de las p ropied ad es quím icas de los átom os de los que se d erivan dichos iones.
A unque u n átom o d eterm in a d o y su io n p u ed en ser esencialm ente iguales (m ás o m en o s u n o s
cuantos electrones), el co m p o rta m ie n to del io n es m u y distinto del de su áto m o asociado.
Prediga la carga esperada para el ion más estable del bario y para el ion más estable del
oxígeno.
S O L U C IÓ N
Se supondrá que esos elementos forman iones que tienen el mismo núm ero de electrones que el
átomo del gas noble más cercano a ellos. En la tabla periódica se observa que el bario tiene
núm ero atómico 56. El gas noble más cercano es el xenón, de núm ero atómico 54. El bario puede
alcanzar un arreglo estable de 54 electrones si pierde dos de estos para form ar el catión Ba .
El oxígeno tiene n úm ero atóm ico 8. El gas noble más cercano es el neón, de núm ero
atómico 10. El oxígeno puede lograr este arreglo electrónico estable si gana dos electrones,
form ándose el anión O 2 - .
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Prediga la carga esperada para el ion más estable del a) alum inio y b) flúor.
Respuestas: a ) 3 + , b ) l — ^
La tab la p erió d ica es m u y ú til p a ra reco rd ar las cargas iónicas, en especial las de a q u e
llos elem entos u b icad o s en los lados izq u ierd o y derecho de la tabla. C o m o m u e stra la
T F IG U R A 4.2, las cargas de esos iones se relacio n an de m an era sencilla con sus posiciones
en la tabla: los elem en to s del g ru p o 1A (m etales alcalinos) fo rm an iones 1 + , los elem entos
del g ru p o 2A (m etales alcalinotérreos) fo rm an io n es 2 + , los elem en to s del g ru p o 7A
(halógenos) fo rm a n iones 1— y los elem entos del g ru p o 6A fo rm an iones 2 —. (M uchos de
los otros g ru p o s n o se ap eg an a estas sencillas reglas).
-- ■■ ■■ - = —= - . - == ===== = — -- .............
¿ IMAGINE
Los iones más comunes de la plata, el zinc y el escandio son A g+, Zn2+ y Sc3+. En esta tabla localice los cuadros
donde colocaría estos iones. ¿Cuáles de esos iones tienen el mismo número de electrones que un gas noble?
1A 7A 8A
H+ G
2A 3A 4A 5A 6A H A
Li+ S
n 3~ o 2" F - E
N a + Mg24 M e ta le s d e tra n sic ió n S
Al3+ s2- C F
N < F IG U R A 4 .2 Cargas predecibles de algunos
K + Ca2+ Se2- Br- O iones comunes. Observe que la línea escalonada que
B
Rb+ Sr2* Te2- r L divide a los metales de los no metales también separa
E a los cationes de los aniones. El hidrógeno forma iones
Cs+ Ba2+ S
1+ y 1-.
CAPÍTULO 4 C om puestos inorgánicos y su nom enclatura
S O L U C IO N
Se predice que el N a20 y el CaCl2 son com puestos iónicos porque están form ados por un
m etal com binado con u n no m etal. Se predice (correctam ente) que el N 20 y el SF4 son com
puestos moleculares porque están form ados com pletam ente p or no metales.
E J E R C IC IO DE P R A C T IC A
¿Cuáles de los siguientes com puestos son moleculares? CBr4, FeS, P4O e, PbF2.
R e sp u e sta : CBr4 y P4O é
Los iones en los co m p u esto s iónicos se aco m o d a n en estru c tu ras trid im en sio n ales,
co m o m u e stra la figura 4.3b) p a ra el N aCl. P uesto que n o existe u n a "m o lécu la” discreta de
N aC l, solo se p u ed e escribir u n a fó rm u la em p írica p ara esta sustancia. Esto es cierto p ara la
m ayoría de los o tro s co m p u esto s iónicos.
Es posible escribir la fó rm u la em p írica p ara u n co m p u esto iónico si se c o n o cen las car
gas de los iones. Esto es verdad p o rq u e los com p u esto s q uím icos siem pre son eléctricam ente
n eu tro s. En consecuencia, los iones en u n c o m p u esto iónico siem pre o c u rre n en una razón
tal que la carga positiva total sea igual a la carga negativa total. Así, existe un N a - p o r un C l-
(d a n d o N aC l), u n Ba2+ p o r dos C l- (d a n d o BaCl2), y así sucesivam ente.
Á to m o d e N a
G ana u n
electrón
Á tom o d e Cl
Io n c r
http://goo.gl/xj349c
▲ F IG U R A
4 .3 Formación de un compuesto iónico, a) La transferencia de un electrón de
un átomo de Na a un átomo de Cl conduce a la formación de un ion Na+ y de un ion Cl- . b) Arreglo
de esos iones en el cloruro de sodio sólido, NaCl. c) Una muestra de cristales de cloruro de sodio.
SECCIÓN 4.2 Iones y co m puestos iónicos 167
C o n fo rm e se con sid eran estos y o tro s ejem plos, se verá que si el catión y el a n ió n tien en
cargas iguales, entonces es 1 el su b ín d ice en cada ion. Si las cargas no son iguales, la carga
en un io n (sin su signo) será el su b ín d ice en el o tro ion. Por ejem plo, el co m p u esto iónico
form ado con M g (que form a iones M g2+) y N (que fo rm a iones N 3 - ) es M g3N 2:
M g ^ V r# - > Mg 3N 2
' ' v /
¿fe P I É N S E L O UN POCO
¿ P or q u é C a 2 0 2 no es la fó rm u la p a ra el c o m p u e s to fo rm a d o p o r C a 2+ y O 2 - ?
ACTIVIDAD
Investigue y genere una lista de cationes y aniones m onoatóm icos y poliatóm icos con
sus cargas y nom bres respectivos. Con apoyo de esta lista y su tabla periódica respon
da lo siguiente.
1. Cada uno de los elem entos que se m encionan a continuación es capaz de fo r
m ar un ion en reacciones quím icas. Consulte la tabla periódica y prediga la
carga del ion más estable de cada uno: a) Mg, b) Al, c) K, d) S, e) F.
2. ¿Qué representa el siguiente dibujo: un átom o neutro o un ion? Escriba su sím
bolo quím ico com pleto incluyendo el núm ero de masa, el número atóm ico y la
carga neta (si la tiene).
16 p ro to n e s + 16 n e u tro n e s
18 e le c tro n e s
3. ¿Cuáles de los siguientes com puestos son iónicos y cuáles son moleculares?
a) PF5, b) Nal, c) SCI2, d) C a (N 0 3)2, e) FeCI3, f) LaP, g) C o C 0 3, h) N 2 0 4.
Á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Realice un cuadro com p ara tivo que indique ias características de io n e srtn o lé cu -
las, com p ue sto s m oleculares y com puestos iónicos.
2. Usando la ta b la periódica com o guía, prediga la fórm ula química y el nom bre del
com p ue sto form ado por los siguientes elem entos: a) Ga y F, b) Li y H, c) Al y I,
d) K y S.
3. Indique si cada uno de los siguientes com puestos es m olecular o iónico:
a) B 2 H6, b) C H 3 OH, c) L iN 0 3, d] Sc 2 0 3, e) CsBr, f) NOCI, g) NF3, h) A g 2 S 0 4.
E S T R A T E G I A S EN Q U Í M I C A
RECONOCIMIENTO DE PATRONES Observe la estructura del tem a que estudia. Preste atención a las
tendencias y reglas que se dan para resum ir una gran cantidad de in
Alguien dijo alguna vez que beber de la fuente del cono formación. Por ejemplo, la estructura atóm ica ayuda a entender la
cim iento en un curso de química es como beber de una existencia de los isótopos y la tabla periódica nos ayuda a recordar las
tom a de agua para com batir incendios. Desde luego, cargas iónicas (com o se m uestra en la figura 4.2).
* o* ¡ f i en ocas>ones el ritm o parece vertiginoso. Sin em- Tal vez se sorprenda al observar patrones que aú n no se le han
- bargo, uno podría “ahogarse” en los hechos al no m encionado explícitamente. Por ejemplo, quizá haya notado ciertas
reconocer los patrones generales. Lo valioso de reconocer patrones tendencias en las fórmulas químicas. Si la tabla periódica se recorre a
y de aprender reglas y generalizaciones es que ello evita tener que p artir del elemento 11 (Na), se encuentra que los elem entos forman
aprender (o intentar m em orizar) m uchos hechos individuales. Los compuestos con el F para dar las siguientes composiciones: NaF,
patrones, las reglas y las generalizaciones vinculan las ideas princi MgF2 y A1F3. ¿Continúa esta tendencia? ¿Existen SiF4, PF5y SF6? En
pales, para así no perderse en los detalles. realidad, sí existen. Si ha percibido tendencias com o estas a partir de
Muchos estudiantes batallan con química porque no ven cómo se los fragm entos de inform ación que ha visto hasta ahora, entonces
relacionan entre sí los diferentes temas; por eso, consideran cada idea y usted está en ventaja y preparado para algunos tem as que se estu
cada problema como si fueran únicos, en lugar de concebirlos como un diarán en unidades posteriores.
ejemplo o una aplicación de una regla general, un procedimiento o
una relación. Es posible evitar este error si se recuerda lo siguiente.
ACTIVIDAD
1. ¿Cuál es la diferencia entre un ion m onoatóm ico y un ion poliatóm ico?
2. Escriba la fórm ula y com p le te la tabla para los com p ue sto s iónicos form ados
por cada par de cationes y aniones, com o se m uestra para el prim er par.
s o 42~
A s0 43_
ák REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o la d ife re n cia e n tre c o m p u e s to s in o rg á n ic o s y o rg á n ic o s ?
SECCIÓN 4.3 Nom enclatura de com puestos inorgánicos 169
1. C ationes
a) Los cationes que se fo rm a n a p a rtir de átom os metálicos tienen el m ism o nom bre que el
metal:
Los iones del m ism o elem en to que tien en cargas distin tas p resen tan p ropiedades
diferentes (► F IG U R A 4.4 ).
La m ay o ría de los m etales q u e fo rm an cationes con cargas d iferentes son metales
de transición, los elem entos que están en la p arte m edia de la tabla periódica, del
g ru p o 3B al 2B. Los m etales que solo fo rm a n u n catión (solo u n a carga posible) son
los del g ru p o 1A y los del g ru p o 2A, así com o el A l34" (g ru p o 3A) y dos iones de m e ta A F IG U R A 4 .4 Diferentes iones del
les de tra n sició n : Ag+ (g ru p o IB) y Z n 2+ (g ru p o 2B). Las cargas n o se expresan ex mismo elemento tienen distintas
p lícitam en te c u a n d o se n o m b ra a esos iones. Sin em bargo, si n o está seguro de que propiedades. Las dos sustancias que se
u n m etal fo rm a m ás de u n catión, utilice u n n ú m e ro ro m a n o p a ra in d icar la carga. muestran son compuestos de hierro. La
N u n c a es in co rre c to hacerlo, a u n q u e a veces p u ed e ser innecesario. sustancia de la izquierda es Fe30 4, que
contiene iones Fe2+ y Fe3 + . La sustancia
U n m é to d o an tig u o que a ú n se utiliza m u c h o p a ra d istin g u ir en tre dos iones
de la derecha es Fe2 0 3, que contiene iones
de u n m etal co n cargas diferentes es aplicar las term in acio n es -oso o -ico y agregarlas
Fe3+.
a la raíz del n o m b re del elem en to en latín:
E stos dos iones son los únicos de este tip o q u e con frecuencia se e n c o n tra rá n en el
p resen te libro.
Los n o m b re s y las fó rm u las de alg u n o s cationes co m u n es se p re se n ta n en la
Y TABLA 4.1 y ta m b ié n están in clu id o s en la tercera de fo rro s del libro. Los iones que
se p re se n ta n del lado izq u ierd o de la tabla 4.1 so n los iones m o n o a tó m ic o s que solo
tie n e n u n a carga posible. Los que se p resen ta n del lado derecho son cationes p o li
ató m ico s o catio n es con cargas variables. El io n H g 22+ es inu su al, p o rq u e a u n q u e es
u n io n m etálico , n o es m o n o a tó m ico . Se conoce com o io n m e rc u rio (I) p o rq ú e pu ed e
concebirse c o m o dos iones H g + u n id o s. Los cationes q u e e n c o n tra rá con m ayor fre
cuencia se p re se n ta n en negritas. P rim e ro deb erá apren d erse esos cationes.
Á P I É N S E L O UN P O C O
a) ¿Por qué el CrO se nombra utilizando un número romano, óxido de cromo(ll),
mientras que el CaO se nombra sin un número romano, óxido de calcio?
b) ¿Qué expresa La terminación -io en el nombre ion amonio respecto de la
composición del ion?
170 CAPÍTULO 4 C om puestos inorgánicos y su nom enclatura
2. A niones
a) Los nombres de aniones monoatómicos se fo rm a n reem plazando la term inación del
nom bre del elemento por -uro:
U n o s pocos aniones poliatóm icos tam b ién tienen n o m b res con te rm in a ció n , -ido:
b) Los aniones poliatómicos que contienen oxígeno tienen nombres que term in an en -ato o
-ito y se llam an oxian ion es. La term in ació n -ato se utiliza p a ra los oxianiones m ás
co m u n es o representativos de u n elem ento, y la term in ació n ; -ito se em p lea p a ra un
ox ian ió n que tiene la m ism a carga p ero u n áto m o m en o s de O:
i
SECCIÓN 4.3 N om enclatura de com puestos inorgánicos 171
/.£•' i m a g i n e
A n ió n ___________ u r o
sim p le (c lo ru ro C l“ )
á to m o á to m o á to m o
. p e r ______ a to ¡ + de O __________ a to ■ de O __________ ito i~ de O h ip o ____ ito
! | O xiam ones (p erci o ra t 0, C 104~) j (clo rato , C 1 0 3~) (clo rito , C 1 0 2~) i (h ip o c lo rito , C IO "
J
•»4i O x ia n ió n
com ún o
re p re s e n ta tiv o
k: A FIG U R A 4.5 Procedimiento para nombrar aniones. La primera parte del nombre del elemento, como “ clor" para el cloro, va én el espacio.
¿ PIÉNSELO UN POCO
¿Q ué in fo rm a c ió n se o b tie n e d e las te rm in a c io n e s -u ro , -a to e -ito en el no m b re
de un a n ió n?
PIENSELO UN POCO
P re d ig a las fó rm u la s p a ra el Ion b o ra to y el ion s ilic a to , s u p o n ie n d o que
c o n tie n e n un s o lo á to m o d e B y de Si, re s p e c tiv a m e n te , y s ig a las te n d e n c ia s
q u e se m u e stra n en la fig u ra 4.6.
S O LU C IO N
a) El ion sulfato es S 0 42“ . Por lo tanto, el ion selenato análogo es S e 0 42 - .
M áximo de 3 átomos
de O en el periodo 2.
G ru p o 4A G ru p o 5A G ru p o 6A G ru p o 7 A
C O 32- n o 3-
P e rio d o 2
Ion carbonato Ion nitrato Las cargas aumentan de
P O 43- SO ^- C IO 4- derecha a izquierda.
P e rio d o 3
Ion fosfato Ion sulfato Ion perclorato
M áxim o de 4 átomos
de O en el periodo 3.
A F IG U R A 4 .6 Oxianiones comunes. La composición y las cargas de oxianiones comunes.están relacionadas con su posición en la tabla
periódica.
172 CAPÍTULO 4 C om puestos inorgánicos y su nom enclatura
b) La term inación -ito indica u n oxianión con la m ism a carga, pero con u n átom o de O m enos
que el oxianión correspondiente que term ina en -ato. Entonces, la fórm ula p ara el ion selenita
es S e 0 32 - . !-
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
La fórm ula para el ion brom ato es análoga a la del ion clorato. Escriba la fórm ula p ara los iones
h ipobrom ito y brom ito. '
R e sp u e sta : B rO - y B r 0 2-
3. C o m p u esto s iónicos
Los nom bres de compuestos quím icos se fo rm a n con el nom bre del catión seguido del nom
bre del anión:
vKfyjE; ... ■
TABLA 4 .2 Aniones comunes*
■ - 'M
*Los iones m ás com unes se presen tan en negritas. P rim e ro apréndalos.
SECCIÓN 4.3 Nomenclatura de com puestos inorgánicos 173
Escriba el nom bre de los com puestos iónicos: a) K2S 0 4, b) B a(O H )2, c) FeCl3.
• ' . • ' ■ ...............
| S O L U C IO N
Al nom brar com puestos iónicos, es im portante reconocer los iones poliatóm icos y determinar
la carga de los cationes con carga variable.
. ... ■ „ • t -. v- . - . ’o — ’ " ' ' ' ' ‘‘
a) El catión es K (el ion potasio) y el anión es S 0 4 (el ion sulfato), dando el nom bre sulfato
de potasio. (Si pensó que el com puesto contenía iones S2~ y 0 2- , entonces se equivocó al re
conocer el ion sulfato poliatóm ico).
b) El catión es Ba2+ (el ion bario) y el anión es O H - (el ion hidróxido): hidróxido de bario.
c) Debe determ inar la carga del Fe en este com puesto, porque u n átom o de hierro puede for
m ar m ás de un catión. C om o el com puesto contiene tres iones cloruro, Cl- , el catión-debe ser
Fe3+, el ion hierro(III) o férrico. Así, el com puesto es cloruro de hierro(III) o cloruro férrico.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Escriba el n om bre de los com puestos iónicos: a) NFI4Br, b) Cr20 3, c) C o (N 0 3)2.
R e sp u e sta s: a) bro m u ro de am onio, b) óxido de crom o(III), c) nitrato de cobalto(II)
S O L U C IÓ N
Para deducir la fórm ula quím ica de u n com puesto iónico a p a rtir de su nom bre, es necesario
conocer las cargas de los iones para determ inar los subíndices.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Escriba la fórm ula quím ica para: a) sulfato de magnesio, b) sulfuro de plata, c) nitrato de
plom o (II).
.y
R e sp u e sta s: a) M g S 0 4, b) Ag2S, c) P b(N Q 3)2
m R E F L E X I O N
¿ C o m p re n d o la d ife re n c ia e n tre c a tió n y a n ió n ?
¿ E scrib o c o rre c ta m e n te la fó rm u la d e lo s c o m p u e s to s ió n ic o s ?
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. La carga más común asociada con el escandio en sus compuestos es 3 + .
Indique las fórmulas químicas que esperaría para los compuestos formados entre,
el escandio y a) yodo, b) azufre, c) nitrógeno.
2. Escriba la fórmula y el nombre correcto de los siguientes compuestos de acuerdo
con el ejemplo mostrado, completando la siguiente tabla:
174 CAPÍTULO 4 C om puestos inorgánicos y su nom enclatura
^ ^ Q a t ió n
C
+
OT
o
Q{
C u+ Ag- Pt4+ M n3+ M n+7
A n ¡ó h \^
H-
Ag20
O2 - óxido de plata
1 • V, ' ; ;
P3 -
(Cr2 0 7)2 -
(SlOa)2"
(H2 P 0 4)- 1 v 1 ’/
(CN)"
3. Escriba los nom bres quím icos para cada uno de los siguientes com p ue sto s
con ocidos: a) NaCl (sal de mesa), b) N a H C 0 3 (polvo para hornear), c) NaOCI
(en m uchos blanqueadores), d) NaOH (sosa cáustica), e) (NH 4 )2 C 0 3 (sales
aromáticas), f) C a S 0 4 (yeso de París).
4. Con frecuencia, los elem entos de un m ism o grupo de la tabla p e rió d ica forman
oxianiones con la m ism a fórm ula general. A los aniones tam bién se les nom bra
de m anera similar. De acuerdo con estas observaciones, sugiera la fórm ula
quím ica o el nombre, según se requiera, para cada uno de los sig uie ntes iones:
a) B r 0 4~, b) S e 0 32 - , c) ion arsenato, d) ion hidrógeno telurato.
5. Escriba la fórm ula quím ica de cada uno de los siguientes com p ue sto s iónicos:
a) fosfato de sodio, b) nitrato de zinc, c) brom ato de bario, d) pe rclo ra to de
hierro(ll), e) hidrógeno carbonato de cobalto(ll), f) acetato de crom o(lll), g ) dicro
m ato de potasio.
JfeP I M A G I N E
Esta reacción es exotérmi
ca. ¿El vaso de precipita
dos de la derecha está más
caliente o más frío que el
vaso de la izquierda?
d 2 g ase o so
http://goo.gl/knqv9G
■4 F IG U R A 4 .7 Reacción de
CaH 2 con agua.
A n ió n Á c id o
a to su m a á c id o _____________ ico
(clo ra to , C 1 0 3 ) (ácid o d ó ric o , H C IO 3)
( p e r d o r a to , C l 0 4~) jiones H + (ácid o p e rc ló ric o , H C IO 4)
1. Los ácidos que contienen aniones cuyos nombres term inan en -u ro se nom b ra n escribiendo
la palabra ácido, seguida por el nom bre del anión, pero en lugar de utiliza r la terminación
-uro, se cambia por la term inación -hídrico, como en los siguientes ejemplos:
2 Los ácidos que contienen aniones, cuyos nombres term inan en -ato o -ito, se nom bran escri- |
hiendo la palabra ácido m ás el nombre del anión, pero se cam bian las term inaciones -ato |
por -ico, e -ito por -oso. Los prefijos en el n o m b re del a n ió n p e rm a n e c e n en el nom b re
*
del ácido:
i l PIÉNSELO UN POCO
N o m b re ej á cid o o b te n id o al ag reg ar H + al io n io d a to , I 0 3 .
S O L U C IÓ N
a) El anión del que se deriva este ácido es CN , el io n cianuro. Debido a que este ion tiene la
term inación -uro, el ácido adquiere una term inación -hídrico: ácido cianhídrico. Solo a las diso
luciones acuosas del HCN se les llama ácido cianhídrico. El com puesto puro, que es un gas
cuando prevalecen condiciones norm ales, se llam a cianuro de hidrógeno. Tanto el ácido cian
hídrico como el cianuro de hidrógeno son extremadamente tóxicos.
b) El NO ~ es el ion nitrato, entonces al H N 0 3 se le llam a ácido nítrico (la term inación -ato
del a m ó n te reemplaza por la term inación -ico al no m b rar el acido).
c) Ya que el S 0 42- es el ion sulfato, el H 2S 0 4 se llam a ácido sulfúrico.
d) Como el S 0 32 - es el ion sulfito, el H 2S 0 3 se llam a ácido sulfuroso (la term inación -ito del
anión se'sustituye por la term inación -oso en el ácido).
— ri '
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
Escriba las fórmulas químicas del: a) ácido brom hídrico y b) ácido carbónico.
Respuestas: a) HBr, b) H 2C 0 3
A r e f l e x i ó n
¿ S o y capaz de d e s c rib irla s ca ra cte rística s de lo s á c id o s ?
—
1. ¿Cómo se define un ácido?
2 ■De qué depende el núm ero de hidrógenos al escribir la fórm ula de un ácido?
3 ' Escriba el nombre o la fórm ula química, según se requiera, de cada uno de los
’ siguientes ácidos: a) H B r0 3, b) HBr, c) H3P 0 4, d) ácido hipocloroso, e) ácido
yódico, f) ácido sulfuroso.
i
SECCIÓN 4.4 Compuestos del hidrógeno: Ácidos 177
A p o r t a f o l i o de e v i d e n c i a s
1. ¿En qué radica la diferencia entre hidruros y ácidos? ¿Cómo escribiría la fórmula
general para ambos compuestos?
2. Escriba la fórmula de los siguientes ácidos:
Ácido nitroso _______ Ácido cianhídrico___________________
Ácido fluorhídrico Ácido nítrico ■
3. Escriba el nombre o la fórmula química, según se requiera, de cada uno de
. los siguientes ácidos: a) ácido yodhídrico, b) ácido dórico, c) ácido nitroso,
d) H 2C 0 3, e) H C I0 4, f) CH 3COOH.
Nombres y fórm ulas de com puestos moleculares binarios TA BLA 4 .3 ■ Prefijos utilizados
para nombrar compuestos binarios
Los p ro ced im ien to s utilizados p ara n o m b ra r com p u estos m oleculares binarios (esto es, de
formados entre no metales
dos elem entos) so n sim ilares a los que se em p lean p a ra n o m b ra r co m p u esto s iónicos:
1. Por lo general, se escribe prim ero el nom bre del elemento que se encuentra m ás hacia la Prefijo Significado
izquierda en la tabla periódica (m ás cercano a los metales). Se p resen ta u n a excepción
M ono- 1
a esta regla en el caso de com puestos que co n tien en oxígeno y cloro, b ro m o o yodo
Di- 2
(cu alq u ier h aló g en o excepto flúor); en estos casos, el oxígeno se escribe al final.
Tri- 3
2. Si am bos elem entos se encuentran en el m ism o grupo, prim ero se escribe el que se ubica m ás Tetra- 4
abajo, esto es, el que tiene m ayor núm ero atómico. Penta- 5
3. A l nom bre del segundo elem ento se le asigna la term inación -uro. Hexa- 6
4. Los prefijos griegos (V TABLA 4.3) se utilizan para indicar el núm ero de átom os de cada Hepta- 7
elemento. El prefijo m ono- jam ás se em plea con el p rim e r elem ento. C u an d o el prefijo Octa- 8
te rm in a en a u o y el n o m b re del segundo elem en to com ienza con u n a vocal, se o m ite el Nona- 9
prefijo a u o. Deca- 10
La regla 4 es necesaria p o rq u e no es posible p red ecir las fórm ulas de la m ayoría de las sus
tancias m oleculares d e la m ism a m an era en que se predicen las fórm ulas de los com puestos
iónicos. Sin em bargo, los com puestos m oleculares que contienen h id ró g en o m ás o tro ele
m en to so n u n a im p o rta n te excepción. Estos com puestos p u ed e n tratarse com o si fueran
sustancias n eu tras q u e co ntienen iones H + y aniones. Así, se p u ed e p red ecir que la sustancia
llam ada cloruro de h id ró g en o tiene la fó rm u la HC1, la cual con tien e u n H + p ara equ ilib rar la
carga de u n C l~. (El n o m b re clo ru ro de hid ró g en o solo se utiliza p ara el com puesto pu ro ;
las disoluciones acuosas de HC1 se conocen com o ácido clorhídrico). D e m an e ra sim ilar, la
fórm ula p ara el sulfu ro de hid ró g en o es H 2S p o rq u e se necesitan dos H + p a ra equ ilib rar la
carga de S2~.
S O L U C IÓ N
.
Los com puestos están totalm ente form ados p or no metales, así que son m oleculares y no ió n i
cos. Si se utilizan los prefijos de la tabla 4.3, se tiene: a) dióxido de azufre, b) pentacloruro de
fósforo y c) trióxido de dicloro.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Escriba las fórm ulas quím icas de: a) tetrabrom uro de silicio, b) dicloruro de diazufre.
.
R e sp u e sta s: a) SiBr4, b) S2C12
178 CAPÍTULO 4 C om puestos inorgánicos y su nom enclatura
á k . REFLEXIÓN
¿ P u e d o d e s c rib ir en q u é circ u n s ta n c ia s re a c c io n a n los ga ses n o b le s ?
r t V iiiim . r i ------------------------------------------------------------------------------------------------------
1. Investigue en diversas fuentes la inform ación necesaria para realizar un mapa
conceptual donde agrupe y describa las características de los diferentes com
puestos inorgánicos, así co m o sus reglas de nom enclatura de acu erd o con la
IUPAQ. Para ello, considere hidruros m etálicos, hidruros no m etálicos, hidráci-
dos, óxidos básicos y ácidos, oxoácidos, hidróxidos, oxosal y sal d e hidrácido.
2. Escriba la fórm ula quím ica para el siguiente com puesto. ¿Es un com p ue sto
iónico o m olecular? Escriba el nom bre de! com puesto.
3. Prediga las fórm ulas quím icas de los com p ue sto s form ad os por los siguientes
pares de iones: a) Cr3+ y B r", b) Fe3+ y O2 - , c) Hg22+ y C 0 32~, d) C a2+ y
C I0 3- , e) NH4+ y PO 4 3- .
SECCIÓN 4.5 Compuestos de los gases nobles 179
A P O R T A F O L I O DE E V I D E N C I AS
1. Escriba la fórm ula quím ica para: a) ion clorlto, b) Ion cloruro, c) ion clorato, d) ion
perclorato, e) Ion hipoclorito.
2. Escriba el nom bre de los siguientes com puestos Iónicos: a) KCN, b) N a B r0 2,
c) Sr(OH)2, d) CoS, e) Fe 2 (C 0 3)3, f] C r(N 0 3)3, g) (NH 4)2 S 0 3, h) NaH 2 P 0 4, i) K M n 0 4,
y) Ag 2 Cr 2 0 7. ~
3. Escriba la fórm ula quím ica de cada una de las sustancias m encionadas, de
acuerdo con la siguiente descripción: a) El carbonato de zinc se puede calentar
■ - para form ar óxido de zinc y d ió xid o de carbono, b) C uando se trata con ácido
fluorhídrico, el dióxido de silicio form a tetrafluoruro de silicio y agua, c) El dióxido
de azufre reacciona con agua para form ar ácido sulfuroso, d) La sustancia tri-
hidruro de fósforo, com únm ente llam ada fosflna, es un gas tóxico, e) El ácido
perclórico reacciona con cadm io para form ar perclorato de cadm io(ll). f) El bro
m uro de vanadio(lll) es un sólido colorido.
4. Llene los espacios en la siguiente tabla:
Fe2+ po 43~ —
A12(S 0 4)3
N itrato de cobre(II)
C r3+ r
M n C l0 2
C arbonato de amonio
Perclorato de zinc
5. M uchos iones y com puestos tienen nom bres similares y existen grandes po sib ili
dades de confundirlos. Escriba las fórm ulas quím icas correctas para distinguir
entre: a) sulfuro de calcio e hidrogenosulfuro de calcio, b) ácido brom hídrico y
ácido bróm ico, c) nitruro de alum inio y n itrito de alum inio, d) óxido de hierro(ll)
y óxido de hierro(lll), e) am oniaco y ion am onio, f) sulfito de potasio y bisulfito
de potasio, g) cloruro m ercuroso y cloruro m ercúrico, h) ácido d ó ric o y ácido
perclórico.
180 CAPÍTULO 4 Compuestos inorgánicos y su nomenclatura
EJERCICIOS DE RETROALIMENTACIÓN
1. Prediga la fórm ula quím ica del com puesto iónico form ado
por: a) Ca2+ y Br- , b) K+ y C 0 32 - , c) Al3+ y C H jC O C T ,
d) N H 4+ y S 0 42 - , e) M g2+ y P 0 43 - .
C 0 32-
P 0 43-
4. Escriba los nom bres y las cargas del catión y el anión en cada
uno de los siguientes compuestos: a) CaO, b) N a2S 0 4,
c) KC104, d) F e(N 0 3)2, e) <Sr(OH)3. http://goo.gl/nej1Zz
5. Escriba el nom bre de los siguientes com puestos iónicos:
a) Li20 , b) FeCl3, c) NaClO, d ) C aS 0 3, é) C u (O H )2,
f) F e(N 0 3)2, g) C a(C H 3C O O )2, h) Cr2( C 0 3)3, i) K2C r 0 4,
j) (NH4)2S 0 4. 9. La fórm ula molecular del ácido yódico es H I 0 3. Escriba las
fórm ulas de los siguientes: a) el anión yodato, b ) el anión
6. Escriba las fórm ulas quím icas de los siguientes compuestos: peryodato, c) el anión hipoyodito, d) el ácido hipoyodoso,
a) hidróxido de alum inio, b) sulfato de potasio, c) óxido de e) el ácido peryódico.
cobre(I), d) nitrato de zinc, e) brom uro de m ercurio(II),
f) carbonato de h ierro (III),g) hipobrom ito de sodio. 10. El ácido carbónico se presenta en bebidas carbonatadas.
Cuando reacciona con hidróxido de litio, p roduce carbonato
7. Los óxidos de nitrógeno son com ponentes m uy im portantes de litio. El carbonato de litio se emplea para tra ta r la depresión
en la contam inación del aire urbano. Escriba el nom bre de y el trastorno bipolar. Escriba las fórmulas quím icas del ácido
cada uno de los siguientes compuestos: a) N 20 , b) NO, carbónico, el hidróxido de litio y el carbonato de litio.
c) N 0 2, d) N 20 5, e) N 20 4.
11. M uchas sustancias conocidas tienen nom bres com unes no sis
8. A partir de las estructuras moleculares que se ilustran, identi tem áticos. Para cada uno de los siguientes, escriba el nom bre
fique la que corresponde a cada una de las siguientes especies: sistemático correcto: a ) sal nitro, K N 0 3; b) sosa comercial,
a) cloro gaseoso, tí) propano, c) ion nitrato, d) trióxido de Na2C 0 3; c) cal viva, CaO; d) ácido m uriático, H Cl; e) sales de
azufre, e) cloruro de m etilo, C H 3C1. Epsom, M gS 04; f) leche de magnesia, M g(O H )2.
Autoevaiuación 181
A U TO EVALU A C IÓ N
1. ¿Cuál es la diferencia entre compuestos iónicos y compuestos 4. ¿Escriba el nom bre o la fórm ula quím ica, según se requiera,
moleculares? de cada una de las siguientes sustancias moleculares binarias:
a) SF6, b) IF5, c) X e 0 3, d) tetróxido de dinitrógeno, e) cianuro
2. Com plete la siguiente tabla. Se puede apoyar con el m apa con
de hidrógeno,/) hexasulfuro de tetrafósforo.
ceptual de los diferentes tipos de compuestos inorgánicos que
elaboró anteriorm ente. 5. ¿Suponga que encuentra los siguientes enunciados durante su
lectura. ¿Cuál es la fórm ula de cada una de las sustancias m en
cionadas? a) El hidrogenocarbonato de sodio se utiliza como
Fórmula Nombre Tipo de compuesto desodorante, b) El hipoclorito de calcio se emplea en algunas
N H 4C1 C loruro de am onio Com puesto iónico/sal disoluciones blanqueadoras, c) El cianuro de hidrógeno es un
gas m uy venenoso, d) El hidróxido de magnesio se utiliza como
Fe2S 0 4
purgante, e) El fluoruro de estaño(II) se usa como aditivo de
Yoduro de plata fluoruro en pastas dentales, f) Cuando el sulfuro de cadmio se
trata con ácido sulfúrico, se libera sulfuro de hidrógeno ga
KSCN
seoso.
N itrato de sodio
6. Escriba el nom bre de cada uno de los siguientes óxidos.
N aH C 03 Suponiendo que los compuestos son iónicos, ¿qué carga está
asociada al elemento metálico en cada caso? a) NiO, b) M n 0 2,
3. Escriba los nom bres y las cargas del catión y el anión en cada c) Cr20 3, d) M o0 3.
uno de los siguientes compuestos: a) CuS, b) Ag2S0 4 ,
7. Escriba la fórm ula quím ica correcta de los siguientes com
c) A1(C103)3, d) C o(O H )2, e) P b C 0 3.
puestos y el nom bre IUPAQ de los mismos:
ji í i
jBpf/
C a p ít u l o
C o m peten c ia s
Al finalizar el presente capítulo, el estudiante habrá desarrollado las siguientes compe
tencias específicas:
QUÍMICAS Y
ESTEQUIOMETRÍA
La información que se analizará en este capítulo es la siguiente:
Reacciones químicas
I Se re p re s e n ta n a p a rtir de:
Cálculos estequiométricos
A p a rtir d e lo s c u ale s se d e te rm in a n :
Cantidades de reactivos (
requeridos y productos que í
se pueden obtener de una ¡
reacción química |
http://goo.gl/W31J6t
INTRODUCCIÓN
SI SE VIERTE VINAGRE EN UN vaso co n agua que co n tien e b ic a rb o n a to de sodio,
se fo rm a n b u rb u jas. P odem os en c e n d e r u n cerillo y, con su flam a, en cen d er u n a vela.
Al calen tar azú car en u n recipiente, o b serv am o s q u e esta se to rn a de co lo r m a r ró n (se
caram eliza). Las b u rb u jas, la flam a y el cam b io de co lo r son evidencia visual de q u e algo
sucede.
P ara u n ojo experim entado, estos cam b io s visuales in d ic an u n cam bio q u ím ic o o u n a
reacción q u ím ica. A lgunos cam bios q u ím ico s so n sencillos, o tro s so n co m p lejo s. A lgunos
so n drásticos, o tro s m u y sutiles. Incluso, m ie n tra s u sted lee esta u n id a d , d e n tro de su
c u e rp o o c u rre n cam bios quím icos. P or ejem plo, los cam bios que o c u rre n en su s ojos y su
cerebro le p e rm ite n leer estas palab ras y p e n sa r en ellas. A unque tales cam b io s quím icos no
so n ta n evidentes com o lo que vem os en el la b o ra to rio , los cam b io s q u ím ico s q u e tien en
lu g ar en el c u erp o h u m a n o son im p o rta n te s p o rq u e nos p e rm ite n realizar to d a s nuestras
funciones.
SECCIÓN 5.1 Ecuaciones químicas
2 H2 + 0 2 » 2 H 20 [5.1]
Leem os el signo + c o m o “reaccio n a con”, y la flecha com o “p ro d u c e ”. Las fó rm u las q uím icas
a la izq u ierd a de la flecha rep rese n tan las sustancias de inicio, designadas com o reactivos.
Las fó rm u las q u ím icas a la d erech a de la flecha rep resen tan las sustancias p ro d u cid as en la
reacción, d e n o m in a d a s productos. Los n ú m e ro s q u e p reced en a las fórm ulas, los coefi
cientes, in d ican el n ú m e ro relativo de m oléculas de cada tip o im plicadas en la reacción. (Al
igual q u e en las ecuacio n es algebraicas, el coeficiente 1 generalm ente se om ite).
Puesto que los á to m o s n o se crean n i se destruyen en n in g u n a reacción, u n a ecuación
quím ica debe ten er u n n ú m e ro igual de áto m o s de cada elem ento en cada lado de la flecha.
C uando se cum ple esta c o n d ició n , la ecuación está balanceada. E n el lado derecho de la ecu a
ción 5.1, p o r ejem plo, hay dos m oléculas de H 20 , cada u n a fo rm ad a p o r dos átom os de h i
drógeno y u n o de oxígeno (► F IG U R A 5.2 ). Por lo tan to , 2 H 20 (que se lee “dos m oléculas de
agua”) co n tien en 2 X 2 = 4 á to m o s de H , y 2 X 1 = 2 áto m o s de O. O bserve que el núm ero
de átom os se obtiene m ultiplicando cada subíndice en una fó rm u la quím ica por el coeficiente de Reactivos Productos
la fórm ula. C om o hay c u a tro á to m o s de H y dos de O en cada lado de la ecuación, la ecuación
2 H2 + 0 2 > 2 H 20
está balanceada.
iÉ P I É N S E L O UN P O C O
¿ C u á n to s á to m o s d e M g , O y H se re p re se n ta n p o r la n o ta c ió n 3 M g(O H )2?
A C T I V I D A D
Indique cuáles son los reactivos y cuáles los pro du cto s de las siguientes e c ^ * - »
tam bién calcule cuántos átom os de cada elem ento están presentes en las
a) CH 4 (g) + 2 O 2 (g ) ----- » CO 2(g) + 2 H 2 0(g) " " m
b ) U 2(g )+ 3 H 2 (g ) ----- * 2 NH 3 (g)
c) H 2 S 0 4 (ac) + 2 N aO H (ac) » Na 2 S 0 4 (ac)+ 2 H 2 0 (/) ; .•>[/
IMAGINE
¿Cuál es la diferencia en el conteo de átomos entre la notación C 0 2
y la notación 2 CO?
Cambiar el coeficiente
Dos moléculas de agua
2 H20 (contienen 4 átomos dé
cambia la cantidad
H y 2 de O)
h 2o
Una molécula de pé^í
Cambiar el subíndice róxido de hic
cambia la composición h 2o 2 (contiene 2 átomos
y la identidad H y 2 de O)
A F IG U R A 5 .3 Diferencia entre cambiar un subíndice y cambiar un coeficiente
en una ecuación química.
SECCIÓN 5.2 B alan ceo de e c u a c io n e s 187
R e a c tiv o s Productos
http://goo.gl/8QfWbr
C 0 2 y H 20
I
1 C, 4 H , 4 O 1 C, 4 H , 4 0
http://goo.gl/KB7hZ1
S O LU C IÓ N
a) El c u a d r o izquierdo, que representa a los reactivos, contiene dos Un inventario de los átom os de cada lado de la ecuación indica que
tipos d e m oléculas: aquellas form adas por dos átom os de oxígeno hay u n N y tres O a la izquierda de la flecha, y u n N y dos O a la dere
(0 2) y la s fo rm ad as p o r u n átom o de nitrógeno y u n átom o de cha. Para balancear el O debemos aum entar el n úm ero de átom os de O
oxígeno (NO). El cuadro derecho, que representa a los productos, solo a la derecha, m anteniendo iguales los coeficientes p ara el NO y N 0 2. A
c o n tien e m olécu las form adas p o r u n átom o de nitrógeno y dos áto veces tenem os que ir y venir varias veces de u n lado de la ecuación al
m os d e o x íg e n o (N 02). otro, cam biando coeficientes, prim ero de un lado de la ecuación y luego
del otro, hasta que quede balanceada. En este caso, se puede aum entar el
b) La e c u a c ió n quím ica no balanceada es
núm ero de átom os de O colocando el coeficiente 2 delante de N 0 2:
0 2 + NO » \ 0 2 (no balanceada) / • , C 2 -r N O — ■* 2 N O ) (no balanceada)
188 CAPITULO 5 Reacciones quím icas y estequiom etría
Esto da dos átom os de N y cuatro átom os de O del lado derecho, p or las de N 0 2, lo que significa que el núm ero de moléculas producidas de
lo que vam os de nuevo al lado izquierdo. Colocar el coeficiente 2 de N 0 2 es igual al núm ero de moléculas de N O reactivas, como requiere
lante de N O balancea tanto el N com o el O: la ecuación balanceada.
Hay ocho átom os de N en las ocho moléculas de N O en el cuadro
0 2 + 2 NO * 2 N 0 2 (balanceada) de reactivos. También hay 4 X 2 = 8 átom os de O en las moléculas de
1 1 . ,
2 N, 4 O 2N, 40 0 2, y ocho átom os de O en las moléculas de NO, d ando un total de 16
átomos de O. En el cuadro de productos, encontram os ocho átomos
c) La caja de reactivos contiene cuatro 0 2 y ocho NO. Entonces, d e N y 8 X 2 = 16 átom os de O en las ocho moléculas de N 0 2. Puesto
la relación m olecular es u n 0 2 por cada dos NO, tal com o requiere la que hay igual núm ero de átom os de N y de O en am bos cuadros, el
ecuación balanceada. El cuadro de productos contiene ocho molécu- diagrama es congruente con la ley de la conservación de la masa.
E JE R C IC IO DE P R Á C T IC A
En el siguiente diagram a, las esferas grises representan átom os de hidrógeno, y las negras representan áto
m os de nitrógeno.
-rs-v
• .» ■ | .
Q l 0 3 ) ?
- . . y
http://goo.gl/NlrOcO
a : '- < 9 a i,
t-w " , - ■
Para que sea congruente con la ley de la conservación de la masa, ¿cuántas moléculas de N H 3 deberán
m ostrarse en el cuadro derecho (el de los productos)?
R e sp u e sta : Seis moléculas de N H 3
E J E R C IC IO R ES U E LTO 5 .2 B a la n c e o de e c u a c io n e s q u ím ica s
SO LU C IÓ N
C om enzam os contando cada tipo de átom o en ambos lados de la flecha. Hay
un Na, un O y dos H en el lado izquierdo, y un Na, un O y tres H en el derecho.
Para aum entar el n úm ero de átom os de H del lado izquierdo, intentem os escri
biendo el coeficiente 2 antes del H20 : Na(s) + 2 H 20 (!) N aO H (ac) + H 2{g)
Si com enzam os de este m odo no balanceam os el H, pero sí increm entam os el
núm ero de átom os de H reactivos, lo cual se debe hacer. (Si agregamos el coefi
ciente 2 en H 20 , desbalanceamos el O, pero nos encargarem os de ello después
de balancear el H). A hora que tenem os 2 H 20 del lado izquierdo, podem os ba
lancear el H si colocamos el coeficiente 2 antes del NaOH: Na(s) + 2 H 20 (/) 2 N aOH (ac) + H 2(g)
Balancear el H de esta forma nos lleva a balancear el O. Pero ahora el Na está
desbalanceado con un Na a la izquierda y dos a la derecha. Para volver a ba
lancear el Na, colocamos el coeficiente 2 antes del reactivo: 2 Na(s) + 2 H 20 (/) 2 N aO H (ac) + H 2(g)
A hora tenem os dos átom os de Na, cuatro átom os de H y dos átom os de O de cada lado. La ecuación está balanceada.
SECCIÓN 5.2 Balanceo de ecuaciones 189
i C o m e n ta rio O bserve que nos m ovimos hacia atrás y hacia delante en u n a fórm ula del otro, hasta que la ecuación queda balanceada.
í anteponiendo un coeficiente al H 20 , luego al N aO H y, po r últim o. . Siempre podrá decir que balanceó correctam ente su ecuación, si veri
a¡ Na. Al balancear ecuaciones, con frecuencia nos encontram os si- fica que el núm ero de átom os de cada elem ento es el mism o en ambos
i guiendo este p atró n de ir y venir de u n lado al otro de la flecha, an- lados dé la flecha; :
í teponiendo coeficientes prim ero en una fórm ula de u n lado y luego :
e je r c ic io de p r á c t ic a
■: R esp u esta s: a) 4, 3, 2; b) 1, 3 ,2 , 2; c) 2, 6, 2, 3
M REFLEXION
¿ C o m p re n d o lo q u e s e de sea o b te n e r d e un b a la n c e o de ecu a cio n e s q u ím ica s?
E Q D D E Q ü-
1. a) ¿Cuál es el principio o la ley científica que se utiliza en el proceso de ba
lanceo de ecuaciones químicas? b) En el balanceo de ecuaciones, ¿por qué
no se deben m od ifica r los subíndices en las fórm ulas químicas? c) ¿Cómo
pode m os e scrib ir las fórm ulas del agua líquida, vapor de agua, cloruro de
sodio a cu o so y clo ruro de sodio sólido en ecuaciones químicas?
2. Balancee las siguientes ecuaciones:
a) S + 0 2 * SO 3
b) Zn + H C I----- * ZnCI 2 + H 2
c) Na + H20 ----* NaOH + H 2
3. La reacción entre un reactivo A (esferas grises) y un reactivo B (esferas negras)
se ilustra en el siguiente diagrama:
http://goo.gl/bq7fiS
ú PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. a) ¿Cuál es la diferencia entre agregar un subíndice 2 al final de la fórm ula
CO para o b te n e r C 0 2 y agregar un coeficiente antes de la fórm ula para obtener
2 CO? b ) La siguiente fórm ula, tal com o está escrita, ¿es congruente con la ley
de la con serva ción de la masa?
3 Mg(OH) 2 (s) + 2 H 3 P 0 4 (a c )----- » M g 3 (P 0 4 )2 (s) + 6 H 2 0 (/)
¿Por qué?
2. Balancee las siguientes ecuaciones:
a) CO(g) + O 2 (g )------> CO 2 (g)
b) N 2 0 5 (g) + H 2 O (0 * H N 0 3 (ac)
c) CH 4 (g) + d 2 te ) * CCI4(/) + HCIfef)
d) AI4 C 3 ( s ) +. H 2 O (0 ------»AI(OH)3 (s) + C H 4 (g),.
e) C 5 H - 0 O2(/) + 0 2 (g )—— » C 0 2 (g) -f H 2 0(g)
f) Fe(OH)3 (s) + H 2 S 0 4 (ac) — » Fe2 (S 0 4 )(ac) + H2 0(/)
g) M g 3 N 2 (s) + H 2 S 0 4 (a c )----- > M g S 0 4 (ac) + (NH 4 )2 S 0 4 (ac)
190 CAPÍTULO 5 R eacciones quím icas y estequiometría
Reacciones de combinación
R e a c tiv o s P ro d u c to s
2 M g (s ) + 0 2 ( g ) ------------------- -» 2 M g O (s)
http://goo.gl/QhlL4i
U n a reacción de c o m b in a c ió n en tre u n m etal y u n n o m etal, com o en la ecuación 5.6,
p ro d u c e u n sólido iónico. R ecuerde que la fó rm u la de u n com puesto iónico p u e d e d e te rm i
narse a p a rtir de las cargas d e sus iones. C u a n d o el m agnesio reacciona co n oxígeno, el
m ag n esio -p ierd e dos elec tro n es y fo rm a el ion m agnesio, M g2+. El oxígeno gana d o s elec
tro n e s y fo rm a el io n ó x id o , O 2 - . E ntonces, el p ro d u c to de la reacción es M gO.
L uego de h a b er e stu d ia d o las u n id ad es an terio res, el lector debe ser capaz de reco n o cer
cu a n d o se e n c u e n tra a n te u n a reacción de co m b in a ció n y de predecir los p ro d u c to s c u an d o
los reactivos son u n m etal y u n n o m etal.
il P I É N S E L O UN P O C O
C u a n d o el N a y el S e x p e rim e n ta n u n a re a c c ió n de co m b in a c ió n , ¿cuál es la
fó rm u la q u ím ic a de l p ro d u c to ?
La d esco m p o sició n de C a C 0 3 es u n proceso com ercial im p o rtan te. La p ied ra caliza o las c o n
chas m a rin as, que so n b ásicam en te C a C 0 3, se calien tan p ara p ro d u cir CaO, el cual se conoce
co m o cal viva o sim p lem en te co m o cal. C ada añ o se u tilizan alrededor de 2 X IO10 kg (20 m i
llones de toneladas) de C aO en Estados U nidos, p rin c ip a lm e n te p ara fabricar vidrio, o b ten e r
h ie rro de sus m inerales y fabricar m o rtero s p ara u n ir ladrillos.
La descom posición de azida de sodio (N aN 3) ráp id am en te libera N 2(g), p o r lo que esta reac
ción se utiliza para inflar las bolsas de aire de seguridad de los autom óviles (► F IG U R A 5.7):
SOLUC IÓ N
a) Con excepción del m ercurio, todos los metales son sólidos a tem peratura am biente. El flúor
se presenta como una m olécula diatómica. Entonces, los reactivos son Li(s) y F2(g). El p ro
ducto estará form ado p o r un metal y un no m etal, por lo que esperamos que sea un sólido
.«^iónico. Los iones litio tienen una carga 1+ , Li+, m ientras que los iones fluoruro tienen una
carga 1—, F _ . Por lo tanto, la fórm ula química del producto es LiF. La ecuación quím ica ba (
lanceada es c
c
2 Li(s) + F2(g) * 2 LiF(s)
c
b) La fórm ula quím ica del carbonato de bario es B aC 0 3. Como vimos en el texto, m uchos car F
bonatas metálicos se descom ponen al calentarse para form ar óxidos metálicos y dióxido de s*
carbono. Por ejemplo, en la ecuación 5.7, el C a C 0 3 se descom pone para form ar CaO y C 0 2. tí
Entonces, esperaríam os que el B aC 0 3 se descomponga para formar BaO y C 0 2. El bario y el
calcio se encuentran en el grupo 2A de la tabla periódica, lo que tam bién sugiere que reaccio
nan de la m ism a forma:
7E¿
B aC 0 3(s) » BaO(s) + C 0 2(g)
E J E R C I C I O DE P R Á C T I C A
Escriba las ecuaciones balanceadas para las siguientes reacciones: a) el sulfato de m ercurio(II)
sólido se descom pone en sus elem entos constituyentes cuando se calienta, y b) el aluminio
metálico se com bina con el oxígeno del aire. 1
R esp u e sta s: a) HgS(s) * Hg(Z) + S(s), b) 4 Al(s) + 3 0 2(g) * 2 Al20 3(s)
I
Reacciones de sim ple y doble sustitución +
(desplazamiento) c
Las reacciones de sim ple sustitución o desplazam iento son aquellas en las q u e una de las
sustancias de u n co m p u e sto desplaza a otra. Este desplazam iento está ligado a la reactividad A
de los elem entos particip an tes: el m ás reactivo provocará dicho d esplazam iento (serie elec te
tro m o triz o de actividad). Se p uede expresar este tipo de reacciones como: c
re
AB + C > AC + B
Las reacciones de d oble sustitución o desplazam iento son aquellas en q u e dos sustan
cias que p articip an en u n a reacción q uím ica in tercam b ian sus cationes. De m an e ra general
E,
la p o d em o s expresar com o:
Es
AX + B Z >AZ + BX qu
En estas reacciones las especies libres son iones, a diferencia de las de sim ple sustitución,
£ 4
d o n d e las especies libres son m etales o n o m etales libres que dependen de su actividad para
¿Pui
p erm itir la su stitu ció n .
La ecuación 5.5 ilustra u n tip o general de reacciones que im plican la co m b u stió n , o quema,
SECCIÓN 5.3 Tipos de reacciones químicas. 193
El estado del agua en esta reacción, H 20 (g ) o H 20(Z), dep en d e de las condiciones de la reac
ción. El v ap o r de agua, H 20 (g ) , se form a a alta te m p e ra tu ra en u n recipiente abierto.
La com b u stió n de los derivados de h id ro c a rb u ro s que co n tien en oxígeno, com o el
C H 3O H , tam bién p ro d u c e C 0 2 y H 20 . La regla de q u e los h id ro carb u ro s y los derivados rela
cionados que co n tien en oxígeno fo rm an C 0 2 y H 20 c u an d o se q u em a n resum e el
co m p o rtam ien to de alred ed o r de 3 m illones de com puestos. M uchas sustancias que n u estro
cuerpo utiliza com o fuentes de energía, com o el azú car glucosa (C6H 120 6)-, reaccionan con 0 2
para fo rm a r C 0 2 y H 20 . Sin em bargo, en n u estro cu erpo , las reacciones se efectúan en u n a
serie de etapas in term ed ias a la tem p eratu ra corporal. Estas reacciones que im p lican etapas in
term edias se describen co m o reacciones de oxidación en lugar de reacciones de com b u stió n .
▲ FIGURA 5 .8 El propano arde en aire.
E J E R C IC IO R E S U E L T O 5 . 4 E s c rib a 'e c u a c io n e s b a la n c e a d a s p a ra El propano líquido en el tanque, C3 H8, se
re a c c io n e s d e co m b u s tió n evapora y se mezcla con el aire conforme
escapa por la boquilla. La reacción de
Escriba la ecuación balanceada para la reacción que ocurre cuando el m etanol, C H 3OH(Z), se combustión de C 3 H8 y 0 2 produce una flama
quem a en aire. azul.
SO LU CIÓ N
Cuando cualquier com puesto que contiene C, H y O se quema, reacciona con el 0 2(g) del aire http://goo.gl/t1ebZh
para producir C 0 2(g) y H 20 (g ). Por lo tanto, la ecuación no balanceada es
2 C H ,0 1 b /} + 3 0 2(g) — » 2 C 0 2(g) + 4 H 20 (g ) ,
. m
E JE R C IC IO DE P R Á C T IC A
Escriba la ecuación balanceada para la reacción que ocurre cuando el etanol, C 2H 5OH(Z), se
quem a en aire.
Respuesta: C 2H 5OH(Z) + 3 0 2(g) — 2 C 0 2(g) + 3 H 20 (g )
M R E F L E X I O N
¿ P ue do d e s c rib ir la s d ife re n c ia s en tre lo s d is tin to s tip o s de re a c c ió n ?
"C uando hay una cantidad insuficiente de 0 2 presente, se p ro d u cirá m onóxido de carbono (CO ) adem ás de
C 0 2; a esto se le llam a com bustión incom pleta. Si la cantidad de 0 2 es m uy lim itada, se p ro d u cirán partículas
finas de carbono, conocidas com o hollín. La com bustión com pleta solo produce C 0 2 y H 20 . A m enos que se
especifique lo contrario, siem pre usarem os el térm ino combustión p ara indicar u n a com bustión com pleta.
194 CAPÍTULO 5 R eacciones quím icas y estequiom etría
A C T I V I D A D
A PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. a) Cuando el elemento m etálico sodio se com bina con el elem ento no m etálico
brom o, Br2(/), ¿cómo se puede determ inar la fórm ula quím ica del producto?
¿Cóm o se sabe si el pro du cto es un sólido, un líquido o un gas a tem peratura
am biente? Escriba la ecuación quím ica balanceada para la reacción, b) Cuando
un hidrocarburo se quem a en el aire, ¿qué reactivo, adem ás del hidrocarburo,
participa en la reacción? ¿Qué pro du cto s se form an? Escriba una ecuación
quím ica balanceada para la com bustión del benceno, C 6 H6(/), en el aire.
2. a) Determ ine la fórm ula quím ica del pro du cto form ado cuando el elem ento m e
tálico alum inio se com bina con el elem ento no m etálico brom o Br2. Escriba la
ecuación química balanceada para la reacción, b) ¿Qué pro du cto s se form an
cuando un com puesto que contiene C, H y O se quem a totalm ente en el aíre?
Escriba una ecuación quím ica balanceada para la com bustión de la acetona,
C 3 H 6 0(/), en el aire.
3. Escriba la ecuación quím ica balanceada para la reacción que ocurre cuando:
a) el Mg(s) reacciona con Cl2 (g); b) al calentarse, el carbonato de bario se
descom pone en óxido de bario y dióxid o de carbono gaseoso; c) el hidrocarbu
ro estireno, C 8 Hq(/), se quem a en el aire; d) el éter dim etíllco, CH 3 O C H 3 (g), se
quem a en el aire.
4. Escriba una ecuación quím ica balanceada para la reacción que ocurre cuando:
a) el calcio m etálico experim enta una reacción de com binación con 0 2 (g);
b) el hidróxido de cobre(ll), al calentarse, se descom pone en óxido de cobre(ll)
y agua; c) el heptano, CyH-igW, se quem a en el aire; d) el m etil terbu tll éter,
C 5 H 12 O(0, se quem a en el aire.
5. Balancee las siguientes ecuaciones e indique si son reacciones de com binación,
de descom posición o de com bustión:
*La abreviatura MA significa m asa atóm ica, M F es la m asa fórm ula y M M equivale a m asa molecular.
SECCIÓN 5.4 Determ inación de masas fórm ula 195
M F de H 2S 0 4 = 2(M A de H ) + (M A de S) + 4(M A de O)
= 2(1.0 urna) + 32.1 u rn a + 4(16.0 urna)
% v=5.98. l'ü m a
Por conveniencia, red o n d e a m o s to d as las m asas atóm icas a u n a cifra después del p u n to deci
m al, u na práctica q ue seg u irem o s en la m ayoría de los cálculos en este libro.
Si la fórm ula q u ím ica es sim p lem en te el sím bolo q u ím ico de u n elem ento, com o el Na,
entonces la m asa fó rm u la equivale a la m asa ató m ica del elem ento; en este caso, a 23.0 urna.
Si la fórm ula q uím ica es la de u n a m olécula, entonces la m asa fó rm u la tam b ié n se conoce
com o masa m olecular. P o r ejem plo, la m asa m o lecu lar de la glucosa (C6H 120 6) es:
E J E R C IC IO R ESUELTO 5 .5 C á lc u lo d e m a s a s fó rm u la
Calcule la masa fórm ula de: a) la sacarosa, C 12H 220 n (azúcar de mesa), y b) el nitrato de cal
cio, C a (N 0 3)2.
S O LU CIÓ N
a) Si sum am os las masas atóm icas de los 12 átom os de C = 12(12.0 urna) = 144.0 urna
átomos en la sacarosa, encontram os que la 22 átom os de H = 22(1.0 urna) = 22.0 urna
masa fórm ula es de 342.0 urna: 11 átom os de O = 11(16.0 urna) = 176.0 urna
342.0 urna
b) Si una fórm ula quím ica tiene paréntesis, 1 átom o de Ca = 1(40.1 urna) = 40.1 urna
el subíndice que se en cu en tra afuera es un 2 átom os de N = 2(14.0 urna) = 28.0 urna
m ultiplicador para todos los átom os inclui 6 átom os de O = 6(16.0 urna) = 96.0 urna
dos adentro. Por lo tanto, para C a (N 0 3)2,
164.1 urna
tenem os
EJE R C IC IO DE P R Á C T IC A
Calcule la masa fórm ula de: a) A l(O H )3, y b) C H 3OH.
R e sp u esta s: a) 78.0 urna, b) 32.0 urna
m REFLEXIÓN
C o m p re n d o la d ife re n c ia e n tre la m asa fó rm u la y la m asa m o le cu la r?
1. Determine las m asas fórm ula de cada uno de los siguientes com puestos:
a) ácido nítrico, H N 0 3; b) K M n 0 4; c) Ca 3 (P0 4 )2 ; d) cuarzo, S i0 2; e) sulfuro de
galio; f] sulfato de crom o(ill), g) tricioruro de fósforo.
2. Determine las m asas fórm ula de cada uno de los siguientes com puestos: a) óxido
nitroso, N2 0 , con ocido com o gas hilarante y utilizado com o anestésico en odon
tología; b) ácido benzoico, HC7H5O2, una sustancia utilizada com o conservador
de alimentos; c) M g(OH)2, el ingrediente activo en la leche de magnesia; d) urea,
(NH 2 )2 CO, un com p ue sto utilizado en los fertilizantes con nitrógeno; e) acetato de
isopentilo, C H 3 C 0 2 C 5 H ii, responsable del olor de los plátanos.
lo c o m p a ra rá n con las com posiciones p o rcen tu ales del azúcar, la sal o la co caín a p ara identi
ficar el polvo.
El cálculo de la com posición p o rcen tu al de cualquier elem ento de u n a sustancia es di
recto si se conoce la fórm ula q uím ica. El cálculo dep en d e de la m asa fó rm u la de la sustancia,
de la m asa ató m ica del elem ento en cu estió n y del n ú m ero de áto m o s de ese elem ento en la
fó rm u la quím ica:
E JE R C IC IO DE P R Á C TIC A
Calcule el porcentaje de nitrógeno, en masa, en el C a (N 0 3)2.
R e sp u e sta : 17.1%
E S T R A T E G I A S EN Q U Í M I C A
r
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS explícita en el problem a; tal vez se espera que conozca ciertas canti c
dades (como el núm ero de Avogadro) o que las busque en tablas d
¡Jl La clave para tener éxito en la resolución de problemas (como las masas atómicas). Observe también que su estrategia podría ti
;A' ;S es la práctica. Si usted practica, com probará que puede implicar un solo paso o una serie de pasos con respuestas intermedias. a
m ejorar sus habilidades mediante los siguientes pasos:
Paso 3: Resuelva el problema. Utilice la inform ación conocida y las c:
Paso 1: Analice el problem a. Lea el problem a con ecuaciones o relaciones adecuadas para resolver la incógnita. El n
cuidado para com prenderlo. ¿Qué es lo que dice? análisis dim ensional es una herram ienta muy útil p ara resolver una n
Dibuje un esquema o diagram a que le ayude a visualizar la situación. gran cantidad de problem as. Sea cuidadoso con las cifras significati
la
Anote tanto los datos que le proporcionan com o la cantidad que vas, los signos y las unidades.
tiene que obtener (la incógnita). Paso 4: Compruebe la solución. Lea el problema otra vez para tener la
Paso 2: Desarrolle una estrategia para resolver el problema. C on seguridad de que encontró todas las soluciones que requiere el pro
sidere las posibles rutas entre la inform ación dada y la incógnita. ¿Qué blema. ¿Su respuesta tiene sentido? Es decir, ¿el resultado es extra
principios o ecuaciones relacionan los datos conocidos con la incóg ordinariam ente grande o demasiado pequeño, o bien, es aproximado?
nita? Observe que algunos datos podrían no encontrarse de m anera Por último, ¿las unidades y las cifras significativas son correctas?
ni
r ^ P O R T A F O L I O DE EVIDENCIAS
1. Escriba el a lg o ritm o de la secuencia de pasos para determ inar el porcentaje con
resp ecto a la m asa de una sustancia.
SECCIÓN 5.5 Número de A vogadro y mol 197
H H
'c = c / O
/ \ B B e n z a ld e h íd o
TT C H (a ro m a a a lm e n d ra s )
C— C
/ \
H H
H 3C O H
\ /
c= O
/ \n
U\ u n r- ji UJ V a in illin a
HO—C
"
c-
" (s a b o r a v a in illa )
\ /
C — ■c
/ \
H H
H H H O
I I I I!
c) h 3c — c — c — c — o — c — c h 3
I I I
h 3c h h
A c e ta to d e iso p e n tilo
(s a b o r d e l p lá ta n o )
*E1 té rm in o m ol proviene d e la palabra latina moles, que significa “una m asa”. El térm ino molécula es el dim i
n u tiv o de esta palabra, y significa “u n a m asa pequeña”.
198 CAPÍTULO 5 Reacciones quím icas y estequiom etría
SOLUCION
Análisis Se nos proporcionan las cantidades de diferentes sustancias . de:C eit.qada, molécula de C2H 2, esta muestra contiene 12 X 1023 áto
expresadas en gramos, moles y núm ero de moléculas, y se nos'jsicfé'3 mos de C. Puesto que cada molécula de C 0 2 contiene un átomo de C la
acom odar las m uestras en orden creciente de átom os de C. muestra de C 0 2 contiene 9 X 1023 átomos de C. Por lo tanto, el orden
Estrategia Para determ inar el núm ero de átom os de C de cada es 12 g 12C (6 X 1023 átomos de C) < 9 X 1023 moléculas de CO
m uestra, debemos convertir 12 g de 12C, 1 mol de C 2H 2 y 9 X 1023 (9 X 1023 átomos de C) < 1 mol de C2H 2 (12 X 1023 átomos de C). - 2
moléculas de C 0 2 a núm eros de átom os de C. Para realizar estas con
versiones, utilizamos la definición de mol y del núm ero de Avogadro. Comprobación Podemos verificar nuestros resultados comparan
do el núm ero de moles de átom os de C en cada muestra, ya que el
Solución Un mol se define como la cantidad de materia que contiene núm ero de moles es proporcional al núm ero de átomos. Entonces
tantas unidades de materia como el núm ero de átomos de C que hay 12 g de 12C es 1 m ol de C; 1 m ol de C2H 2 contiene 2 moles de C, y
en exactamente 12 g de 12C. Por lo tanto, 12 g de 12C contienen 9 X 1023 moléculas de C 0 2 contienen 1.5 moles de C, lo que da el
1 m ol de átomos de C (es decir, 6.02 X 1023 átomos de C). Un mol mism o orden indicado antes.
de C2H 2 contiene 6 X 1023 moléculas de C2H 2. Como hay dos átomos
E J E R C I C I O DE P R A C T I C A
Sin utilizar calculadora, acom ode las siguientes m uestras en orden creciente de núm ero de átom os de O:
1 m ol de H 20 , 1 mol de C 0 2, 3 X 1023 moléculas de 0 3.
R esp u e sta : 1 mol de H 20 (6 X 1023 átom os de O) < 3 X 1023 moléculas de 0 3 (9 X 1023 átom os de O) <
1 m ol de C 0 2 (12 X 1023 átomos de O)
S O LU C IÓ N
Análisis Se nos proporciona tanto la cantidad de una sustancia Solución
(0.350 moles) como su fórm ula quím ica (CgH]2Og). La incógnita 6.02 X 1023 moléculas-
es el núm ero de átom os de H en la muestra. átom os de H = (0.350 m el-SgH '^O é)
1 mol-GgHqyOé
Estrategia El núm ero de Avogadro indica el factor de conversión
12 átom os de H
entre el núm ero de moles de C6H I20 6 y el núm ero de moléculas de 2 .5 3 X 1 0 24 áto m o s de H
1 .mQléeula-Ggííf^Og
CgH120 6: 1 m ol de C6H 120 6 = 6 X 1023 moléculas de C6H 12O fi.
Una vez que sabemos el núm ero de moléculas de C6H 120 6, podem os
Comprobación Podemos hacer el siguiente cálculo aproximado.
utilizar la fórmula química, la cual nos indica que cada molécula de
En prim er lugar, si m ultiplicam os 0.35(6 X 1023), obtenemos apro
C6H ]20 6 contiene 12 átom os de H. Entonces, convertimos los moles
xim adam ente 2 X 1023 moléculas de CgH12C>6 y cada una de esas
de C6H i2O e a moléculas de C6H 120 6, y después determ inam os el
moléculas contiene 12 átom os de hidrógeno. Luego, 12(2 X 10 ) nos
núm ero de átomos de H a partir del núm ero de moléculas de
da 24 X 1023 = 2.4 X IO24 átom os de hidrógeno, lo que concuerda ,
QH1206:
con nuestro resultado. C om o se nos pide el núm ero de átomos de H¡,,>
Moles de CgH120 6 —» moléculas de C6H ]2O s —» átom os de H las unidades de nuestra respuesta son correctas. Los datos propor-.^
cionados tienen tres cifras significativas, por lo que nuestra respuesta
tam bién tiene tres cifras significativas.
E J E R C I C I O DE P R A C T I C A
¿C uántos átom os de oxígeno hay en a) 0.25 m oles de C a ( N 0 3)2, y b) 1.50 m oles d e c a rb o n ato de sodio?
R e sp u e sta s: a) 9.0 X 10 , b) 2.71 X 10n24
Masa m olar
Una d ocena es un n ú m e ro invariable (esto es, 12), sin im p o rta r si se refiere a una ^occnano
huevos o a u n a docena de elefantes. Sin em bargo, resulta claro que una docena de ^uev0^ ^
tiene la m ism a m asa que una docena de elefantes. De form a similar, un m ol siempre
SECCIÓN 5.5 Número de A vogadro y mol 199
mismo núm ero (6.02 X 1023), p ero m uestras de 1 m o l de diferentes sustancias te n d rá n masas
diferentes. P or ejem plo, co m p are 1 m o l de 12C con 1 m o l de 24Mg. U n solo áto m o de 12C tiene , IMAGINE
una m asa de 12 urna, m ien tras que u n solo áto m o de 24M g tiene el doble, 24 u rn a (con dos ¿Cuántas moléculas de H20 se
cifras significativas). P uesto que u n m o l siem pre tiene el m ism o n ú m e ro de partícu las, u n m o l encuentran en una muestra de
de 24M g debe ten er el doble de m asa que u n m o l de 12C. C om o u n m o l de 12C
tiene u n a m asa de 12 g (p o r definición), entonces u n m o l de 24M g debe ten er M u e stra de
una m asa de 24 g. Este ejem plo ilu stra u n a regla general que relaciona la.m asa la b o rato rio
de un áto m o con la m asa del n ú m e ro de A vogadro (1 m ol) de estos átom os: la
masa atóm ica de un elem ento en unidades de masa atóm ica es num éricam ente M o lécu la in d iv id u a l
igual a la m asa en gram os de 1 m ol de ese elemento. Por ejem plo, N ú m e ro d e
El Cl tiene u n a m asa atóm ica de 35.5 u r n a ; 1 m o l de Cl tiene u n a m asa
de 35.5 g (6.02 X 1023) r
El Au tiene u n a m asa atóm ica de 197 urna = 1 m o l de Au tiene u n a m a-
sa de 197 g 1 m o lé c u la d e H zO 1 m ol d e H 20
(18.0 urna) (18.0 g)
Para otras clases de sustancias, existe la m ism a relación n u m éric a entre la
▲ F IG U R A 5 .9 Comparación de la
m asa fó rm u la y la m asa de u n m o l de esa sustancia:
masa de 1 molécula de HzO y 1 mol de
El H 20 tiene u n a m asa fó rm u la de 18.0 u rn a = 1 m o l de H 20 tiene u n a m asa de 18.0 g H20 . Observe que am b as m asas tienen
(► F IG U R A 5.9 )
el mismo número, pero tienen diferentes
unidades (unidades de m asa atómica
El N O 3- tiene u n a m asa fórm ula de 62.0 u r n a ; 1 m o l de N 0 3 tiene u n a m asa dé 62.0 g y gramos). Al expresar am b a s m asas
en gram os se aprecia su gran diferencia:
El N aC l tiene u n a m asa fó rm u la de 58.5 u rn a => 1 m o l de N aCl tiene u n a m asa de 58.5 g una molécula de H20 tiene una m asa de
2.99 X 10 - 23 g, mientras q u e 1 mol
É P I É N S E L O UN P O CO de H20 tiene una m asa d e 18.0 g.
a) ¿Q ué tie n e m á s m asa, un m ol de a g u a (H 2 0 ) o un m ol d e g lu c o s a (C 6 H 12 0 6)?
b) ¿Q ué c o n tie n e m ás m olécu las, un m ol de a g u a o un m ol de g lu c o s a ?
TABLA 5.2 R e la c io n e s m o la re s
SO LU CIÓ N
A nálisis C ontam os con la fórmula quím ica y se nos pide determ inar su masa molar. S rlijS R
E s tra te g ia Com o la rnasg. molar de cualquier sustancia es num éricam ente igual a su masaJ
fórm ula, prim ero determ inam os'la masa fórm ula de la glucosa m ediante la adición delasif. Calcule cl
masas atómicas de los átom os que la com ponen. La masa fórmula tendrá unidades de uma, .
mientras que la masa m olar tiene unidades de g/m o l. - f í M jp SOLUC
S o lu ció n El prim er paso es determ inar la masa fórmula de la glucosa: i Análisis
Apide calcui
6 átom os de C = 6(12.0 uma) = 72.0 uma .;^ H |
12 átom os de H = 12(1.0 um a) = 12.0 uma [¿Míq I- Estrategi
6 átom os de O = 6(16.0 um a) = 96.0 um a ; e 'p :; jSoles. La r
180.0 uma tsijjjlS l «Solución
Como la glucosa tiene una masa fórm ula de 180.0 urna, un mol de esta sustancia (6.02 X 10 :d- ^versión ade
moléculas) tiene una masa de 180.0 g. En otras palabras, Q H jjO g tiene una masa molar$3*
180.0g/m ol. : ;2 S, ¡
C o m p ro b a c ió n Una m agnitud por debajo de 250 parece razonable a la luz de los e)emplfia|
anteriores que hem os encontrado, y gram os por mol es la unidad adecuada para la ,n a a p Comprobi
molar. í ;* j| ffiol es razo
ficatívas, po
C o m e n ta rio La glucosa, que tam bién se conoce como azúcar de la sangre, se encuentra e n H |
miel de abeja y las frutas. O tros azúcares se utilizan como alimento y se convierten en glucg|§|
pE R C K
en el estómago o el hígado antes de que nuestro cuerpo los utilice como fuente de engjgfflB
Ya que la glucosa 110 requiere conversión alguna, con frecuencia se aplica por vía in traveno|a||j fiCuántos m
pacientes que requieren nutrición inm ediata.
¡Respuesta:
-
E JE R C IC IO DE P R Á C T IC A
• * * fi
Calcule la masa m olar del C a (N 0 3)2.
R e sp u esta : 164.1 g/m ol
M ONITOREO DE GLUCOSA com ido durante 8 horas o más, se diagnostica com o diabética si su nivel
de glucosa es de 126 m g/dL o más.
Más de 20 millones de estadounidenses padecen dia Los medidores de glucosa funcionan m ediante la colocación de
betes, y en el m undo el n úm ero se acerca a 172 m i una gota de sangre de un individuo (por lo general, p or un pinchazo del
llones. La diabetes es una enferm edad metabólica en dedo) en una pequeña tira de papel, la cual contiene productos quím i
la que el cuerpo no produce la ho rm o n a insulina o cos que reaccionan con la glucosa. La inserción de la tira en un pequeño
no la puede usar adecuadam ente. Una señal de lector operado por una batería indica la concentración de glucosa
que una persona es diabética es que la concen ( T FIGURA 5.11). El mecanism o de la lectura varía de un m onitor a
tración de glucosa en la sangre es superior a la norm al. Por lo tanto, otro: algunos m iden una pequeña corriente eléctrica y otros la luz p r o - .
quienes sufren diabetes necesitan m edir sus concentraciones de glu ducida en una reacción química. D ependiendo de la lectura en un día
cosa en la sangre con regularidad. La diabetes no tratada puede cualquiera, una persona diabética puede necesitar recibir una inyección
causar com plicaciones graves com o ceguera y pérdida de miembros. de insulina o simplemente dejar de comer dulces durante un tiempo.
El cuerpo convierte la mayor parte de los alim entos que ingeri
mos en glucosa. Después de la digestión, la glucosa se sum inistra a las
células a través de la sangre. Las células necesitan glucosa para vivir y
la insulina debe estar presente para que la glucosa entre en las células.
N orm alm ente, el cuerpo ajusta la concentración de insulina de form a
autom ática, de acuerdo con la concentración de glucosa después de
comer. Sin em bargo, en una persona diabética, se produce una escasa
o nula cantidad de insulina (diabetes tipo 1), o bien, se produce in
sulina, pero las células no pueden absorberla adecuadam ente (diabetes
tipo 2). El resultado es que la concentración de glucosa en la sangre es
demasiado alta. Las personas norm alm ente tienen un intervalo de 70 ▲ FIGURA 5.11 Medidor de glucosa.
a 120 m g de glucosa p o r decilitro de sangre. Una persona que no ha
E J E R C IC IO RESUELTO 5 .1 0 C o n v e rs ió n d e g ra m o s a m o les
Calcule el núm ero de moles de glucosa (C6H 120 e ) en 5.380 g de C6H i20 6.
SO LU C IÓ N
A n álisis Conocem os el núm ero de gram os de una sustancia y su fórm ula quím ica, y se nos
pide calcular el núm ero de móles.
E s tra te g ia La masa m olar de una sustancia proporciona el factor para convertir gramos a
■moles. La masa m olar de C6H 120 6 es 180.0 g /m o l (ejercicio resuelto 5.9).
S o lu ció n Al utilizar 1 mol de C6H 120 6 = 180.0 g de C6H ¡20 6 para escribir el factor de con
versión adecuado, tenem os
í 1 m ol C6H 120 6 \
Moles de C 6H 120 6 = (5.380 Q = 0.02989 m ol C6H 120 6
E JE R C IC IO DE PR Á C T IC A
v;> ■■■-. -/ ■ .-U ' ■,■ .V; ' ' -:y
; ¿Cuántos moles de bicarbonato de sodio (N a H C 0 3) hay en 508 g de NaHCO¿?
.*y y; .
R e sp u e sta : 6.05 m oles de N aH C 0 3
C o n v e rs ió n d e m o les a g ra m o s
SO LU C IÓ N
.‘ - ' ' , , '
; A n álisis Tenemos el num ero de moles y. el n om bre de una sustancia, y se nos pide calcular el
núm ero de gram os en la m uestra. - ' 7
202 CAPÍTULO 5 Reacciones quím icas y estequiom etría
E s tra te g ia Para convertir moles a gramos, necesitamos la masa molar, la cual podem os calcu
lar a través de la fórm ula química y las masas atómicas.
/1 6 4 .1 g C a ( N 0 3)2\
G ram os de C a (N 0 3)2 = (0.433 m o L G a f W O j H M j = 7 h l § Ca(N ° 3)2
E JE R C IC IO DE P R Á C T IC A
¿Cuál es la masa, en gramos, de a) 6.33 moles de N a H C 0 3, y b ) 3.0 X 1CP5 moles de ácido
sulfúrico?
/ l m o l - G u \ / 6.02 X 10 23 á to m o s d e C u \
a ,o m o s Cu - (3 ^ --------------!
= 3 X 10 22 á to m o s de C u
IM A G IN E
Se utiliza Se utiliza
G ram os la m asa ► M o les < el n ú m ero — ► U n id a d e s fórm ula (
m olar ---------------------- > de A v o g a d ro _____ ________
SOLUCIÓN
Análisis Se conoce el núm ero de gram os y la'fórm ula quím ica, y hay qué calcular a) el n ú m e
ro de moléculas y b) el núm ero de átom os de O en la m uestra.
a) Estrategia La estrategia p ara determ inar el núm ero de moléculas en una cantidad d eter
m inada de sustancia se resum e en la figura 5.12. Debemos convertir 5.23 g a m oles de Q H ^ O f,
y, luego, convertir m oles a moléculas de CgHnOg. La p rim era conversión utiliza la masa m olar
de C6H j2 0 6: 180.0 g y la segunda conversión utiliza "el núm ero de Avogadro.
Solución Moléculas de C6H 120 6 . -
Comprobación D ebido a que la masa con que com enzam os es m enor que u n mol, debe
haber m enos de 6.02 X 1023 moléculas en la muestra, lo que significa que la m agnitud de la
respuesta es razonable. Podem os hacer una estim ación aproxim ada de la respuesta: 5/200 =
2.5 X 10-2 moles; 2.5 X 10~ 2 X 6 X 1023 = 15 X 1021 = 1.5 X 1022 moléculas. Las unidades
(moléculas) y las cifras significativas (tres) son adecuadas.
ib) Estrategia Para determ inar el núm ero de átom os de O, consideram os el hecho de que
hay seis átom os de O en cada m olécula de Q H ijO g . Por lo tanto, si m ultiplicam os el núm ero
de moléculas que se calcularon en a) p or el factor (6 átom os de 0 / 1 molécula de C6H 120 6),
obtenem os el núm ero de átom os de O.
Solución
6 átom os O
Á tom os de O = (1.75 X 1022 m & léettks-egíínO é)
1 m oléeufe-egft^O é
= 1.05 X 1023 átom os de O
Comprobación La respuesta es 6 veces tan grande com o la respuesta del inciso a ) , exacta
mente lo que debería ser. El núm ero de cifras significativas (tres) y las unidades (átom os de O)
son correctos.
E JER C IC IO DE P R Á C T IC A
a) ¿Cuántas moléculas de ácido nítrico hay en 4.20 g de H N 0 3? b ) ¿Cuántos átom os de O hay
en esta muestra?
R e sp u e sta s: a ) 4.01 X 1022 moléculas de H N 0 3, b ) 1.20 X 1023 átom os de O
M REFLEXION
¿ C om p ren do la re la ció n que existe entre el co n ce p to d e m o l y el n úm ero d e A vo g a d ro ?
¿ P ue do re a liza r c o n v e rs io n e s e n tre m asas y n ú m e ro d e p a rtícu la s, y viceversa, en
una su sta n cia d a d a ?
ACTIVIDAD
1. Realice un pequeño glosario de los térm inos revisados en ia sección 5.5; para
ello, utilice tarjetas. Con esa inform ación, realice un m apa conceptual.
2. a) ¿Qué es el núm ero de Avogadro y cóm o se relaciona con el m ol? b) ¿Cuál es
la relación entre la m asa fórm ula de una sustancia y su m asa molar?
3. a) ¿Cuál es la masa, en gram os, de un mol de 12 C? b) ¿Cuántos átom os de car
bono están presentes en un mol de 12C?
4. Sin hacer cálculos detallados (pero utilizando la tabla periódica para obtener las
masas atómicas), clasifique las siguientes m uestras en orden creciente del
núm ero de átom os: 0.50 m oles de H2 0 , 23 g de Na, 6.0 x 10 23 m oléculas de N2.
5. Calcule las siguientes cantidades:
a) Masa, en gram os, de 0.105 moles de sacarosa (C i 2 H 22 0-|i).
b) Moles de Z n (N 0 3)2 en 143.50 g de esta sustancia.
c) Número de m oléculas en 1.0 x 10 - 6 moles de CH 3 CH 2 OH.
d) Número de átom os de N en 0.410 moles de NH3.
204 CAPÍTULO 5 Reacciones quím icas y estequiom etría
¿I P O R T A F O L I O DE EVIDENCIAS
1. Calcule las siguientes cantidades.
a) Masa, en gram os, de 1.50 x 10 ~ 2 m oles de CdS.
b) Núm ero de moles de NH4CI en 8 6 . 6 g de esta sustancia.
c) Número de m oléculas en 8.447 x 10 ~ 2 moles de C 6 H6.
d) Núm ero de átom os de O en 6.25 x 10 - 3 m oles de A I(N 03)3.
2. a) ¿Cuál es la masa, en gram os, de 2.50 x 1CT3 moles de fosfato de amonio?
b) ¿Cuántos m oles de iones cloruro hay en 0.2550 g de cloruro de aluminio?
3. La fórm ula m olecular de la alicina, el com p ue sto responsable del arom a carac
terístico del ajo, es C 6 H 10 OS2. a) ¿Cuál es la masa m olar de la alicina?
b) ¿Cuántos m oles de alicina están presentes en 5.00 mg de esta sustancia?
c).¿Cuántas m oléculas de alicina hay en 5.00 mg de esta sustancia? d) ¿Cuántos
átom os de S están presentes en 5.00 m g de alicina?
4. La fórm ula m olecular del aspartam e, el edulcorante artificial co n o cid o com o
NutraSweet®, es C i 4 H 18 N 2 0 5. a) ¿Cuál es la masa m olar del aspartam e?
b) ¿Cuántos m oles de aspartam e están presentes en 1.00 mg de aspartam e?
c) ¿Cuántas m oléculas de aspartam e están presentes en 1.00 mg de aspartame?
d) ¿Cuántos átom os de hidrógeno están presentes en 1.00 mg de este edulco
rante?
5. El nivel perm isible de concentración del cloruro de vinilo, C 2 H 3 CI, en la atmósfera
de una planta quím ica es de 2.0 x 10 ~ 6 g/L. ¿Cuántos moles de clo ruro de vinilo
por litro representa esto? ¿Cuántas m oléculas por litro?
( 1 m ol H g \
= 0.368 m o l H g
( 7 3 -9 g f l | \ m 6 Í« ¡ )
1 m ol Cl
(26.1 g-CT) = 0.735 m ol Cl
35.5 g -e i
C
D espués dividim os el n ú m e ro m ás g ran d e de m oles en tre el m ás p eq u e ñ o p a ra obtener una cá
relación m o la r C l:Hg E,
«¿Sis**®*
J L JL
f □ 0
^ FIG URA 5 .1 3 Procedimiento para calcular una fórmula empírica a partir de una
composición porcentual. La etapa clave en el cálculo es el paso 2, la determinación del número
de moles de cada elemento en el compuesto.
P IÉ N S E L O UN PO C O
¿ ¿Cuál es la relación m olar de nitrógeno a hidrógeno en N 2 H4?
¡SOLUCIÓ N
' Análisis Vamos a determ inar la fórm ula em pírica de un com puesto a partir de los porcentajes en masa de sus elementos.
| Estrategia La estrategia para determ inar la fórm ula em pírica implica los tres pasos descritos en la figura 5.13.
Solución
f •
| 1. Para simplificar, suponem os que tenem os exactam ente 100 g de material
K (aunque se podría utilizar cualquier masa). Por lo tanto, en 100 g de ácido as- 40.92 g C, 4.58 g H y 54.50 g O.
¡f: córbico tenem os
r 1 m ol C
" 2. Calculamos el núm ero de moles de cada elemento: Moles de C = (40.92 g C ) = 3.407 mol C
12.01 g C
1 m ol H
. Moles de H = (4.58 g-H) 4.54 mol H
1.008 g-ff
1 m ol Ó
M oles de O = (54.50 g€¡) 3.406 m ol O
16.00 g-0 ,
■ 3. D eterm inam os la relación que produzca el n úm ero de moles entero más pe- 3 407 4 54 3 406
Ü',, queño dividiendo cada nú m ero de moles entre el núm ero más pequeño de C: - = 1.000 H: „ = 1.33 O: = 1.000
moles: 3.406 3.406 3.406
La relación para el H se aleja m ucho de 1 p ara atrib u ir la diferencia a un error
experimental; de hecho, está bastante cerca de l j . Esto sugiere que si m ulti
plicamos las relaciones p o r 3, obtendrem os núm eros enteros: C:H:Q
O = 3(1:1.33:1) = 3:4:3
| Comprobación Es tranquilizador que los subíndices sean núm eros enteros de tam año m oderado. Además, el
cálculo de la com posición porcentual de CjHgO da valores m uy cercanos a los porcentajes originales.
EJER C IC IO DE P R Á C T IC A i
Una m uestra de 5.325 g de benzoato de metilo, u n com puesto que se utiliza en la fabricación de perfum es, contiene
; 3.758 g de carbono, 0.316 g de hidrógeno y 1.251 g de oxígeno. ¿Cuál es la fórm ula em pírica de esta sustancia?
Respuesta: C4II4O
■ .
fó rm u la molecular de una sustancia siempre son múltiplos enteros de los subíndices correspon-
- dientes en su fó rm u la empírica. P odem os e n co n trar este m últiplo dividiendo la m asa m olecu
lar en tre la m asa de la fó rm u la em pírica:
m asa molecular
M últip lo e n tero = — — -------- :-------—— [5.11]
m asa de la form ula em pírica
Por ejem plo, en el ejercicio resuelto 5.13, la fórm ula empírica del ácido ascórbico se deter
m in ó com o C 3H 4O 3; esto significa que la m asa de la fórm ula em pírica es 3(12.0 urna) + 4(1.0
urna) + 3(16.0 urna) = 88.0 urna. La m asa m olecular determ inada experim entalm ente es de
176 urna. Así, nos en co n tram o s con el m últip lo entero que convierte la fó rm u la em pírica a la
fórm ula m o lecular dividiendo:
C om o consecuencia, m u ltip licam o s los subíndices en la fórm ula em pírica p o r este m últiplo
p ara o b te n er la fó rm u la m olecular: C6H 80 6.
SO LU C IÓ N
A n álisis Conocem os la fórmula em pírica y la masa molecular, y se nos pide determ inar la
fórm ula molecular.
E s tra te g ia Los subíndices de la fórm ula molecular de un compuesto son m últiplos enteros
de los subíndices de su fórm ula empírica. Encontramos el múltiplo adecuado utilizando la
ecuación 5.11.
S o lu ció n La m asa fórm ula d é la fórm ula empírica C3H4 es:
E JE R C IC IO DE P R Á C T IC A La
El etilenglicol, utilizado en el anticongelante para automóviles, contiene 38.7% de C, 9.7% de de
H y 51.6% de O en masa. Su masa m olar es 62.1 g/m ol. a) ¿Cuál es la fórm ula empírica del
etilenglicol? b) ¿Cuál es su fórm ula molecular? Por
R e sp u e sta s: a) CH 30 , b) C2H 60 2 mu
5 REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o la d ife re n c ia e n tre fó rm u la em p írica y fórm ula m o lecu lar?
O,
A bsorbente A bsorbente
H orno d e H 20 de C 0 2
-4 FIGURA 5 .1 4 Aparato para análisis
La m a sa gan ad a por cada absorbente corresponde a la por combustión.
m asa d e C 0 2 o H 20 prod u cid a
E JE R C IC IO R ES U E LTO 5 .1 5 Cómo determinar una fórmula empírica a través del análisis por combustión
El alcohol isopropílico, una sustancia que se vende com o alcohol para fricciones, se com pone de C, H y O. La com bustión de 0.255 g de
alcohol isopropílico pro d u ce 0.561 g de C 0 2 y 0.306 g de H 20 . D eterm ine la fórm ula em pírica del alcohol isopropílico.
SOLUCION
Análisis Se nos indicó que el alcohol isopropílico contiene átomos Estrategia Podem os utilizar el concepto de m ol para calcular el
de C, H y O, y tenem os las cantidades de C 0 2 y H 20 producidas núm ero de gram os de C presentes en el C 0 2, y el n ú m ero de gamos de
cuando una cantidad determ inada de alcohol arde. Debemos deter H presentes en el H 20 . Estas son las masas de C y H presentes en el al
minar la fórm ula em pírica del alcohol isopropílico, para lo cual se re cohol isopropílico antes de la com bustión. La m asa de O en el com
quiere que calculemos el núm ero de moles de C, H y O en la muestra. puesto es igual a la masa de la m uestra original m enos la sum a de las
masas de C y H. U na vez que tenem os las masas de C, H y O, podem os
proceder com o en el ejercicio resuelto 5.13.
Solución
Para calcular la masa de C a partir de la masa medida de
C 0 2, prim ero utilizam os la masa m olar del C 0 2, 44.0
g/m ol, para convertir gram os de C 0 2 a moles de C 0 2.
Como cada m olécula de C 0 2 solo tiene 1 átom o de C,
hay 1 m ol de átom os de C p o r m ol de moléculas
de C 0 2. Este hecho nos perm ite convertir los moles de
C 0 2 a moles de C. Por últim o, utilizamos la masa molar
lm oP ۆ Jy larehC \ / 1 2 . 0 g C
del C, 12.0 g, para convertir moles de C a gram os de C. Gramos de C = (0.561 g-ۆJ) = 0.153 g C
44.0 \ 1 mei-eoij \ 1 mobC
La masa de la m uestra, 0.255 g, es la sum a de las masas Masa de O = masa de la m uestra — (masa de C + masa de H)
de C, H y O. Por lo tan to , la masa de O es:
= 0.255 g - (0.153 g + 0.0343 g) = 0.068 g O
1 m ol H
Moles de H = (0.0343 g d í) = 0.0340 m ol H
1.01 g-H
_ . , 1 m ol O
Moles de O = (0.068 g-0 )-------------- 0.0043 m ol O
6 ' 16.0 g-O
Para encontrar la fórm ula empírica, debemos com parar
el número relativo de moles de cada elemento en la
muestra. Encontram os el núm ero relativo de moles di
vidiendo cada uno de nuestros núm eros de moles q. 0-0128 0.0340 0.0043,
= 3.0 H: = 7.9 O: = 1.0
calculados entre el núm ero más pequeño: ’ 0.0043 0.0043 0.0043
T J primeros núm
Los dos - eros están
- muy cerca de, los
, nú
meros enteros 3 y 8, lo que nos da la fórmula empírica: C3H 80 .
208 CAPÍTULO 5 Reacciones quím icas y estequiom etría
Comprobación Los subíndices resultaron núm eros enteros de tam año m oderado, como se esperaba.
E J E R C I C I O DE P R Á C T I C A
a) El ácido caproico, al que se d eb e el desagradable o lo r de los calcetines sucios, se co m p o n e de átom os de C, H y O. La
c o m b u stió n de u n a m u e stra d e 0.225 g de este co m p u esto p ro d u c e 0.512 g de C O 2 y 0.209 g de H 20 . ¿Cuál es la fó rm u la
e m p írica del ácido caproico? b) El ácido caproico tiene u n a m asa m o lar de 116 g /m o l. ¿Cuál es su fó rm u la m olecular?
R e sp u e sta s: a) C 3H 60 , b) C 6H 120 2
¿ I P IÉ N S E L O UN P O C O
En el e je rcicio re su e lto 5.15, ¿ cóm o e x p lic a el he cho de qu e las relacio ne s
C :H :0 ca lc u la d a s son 3 .0 :7 .9 :1 .0 , en lu g a r de los en teros e x a c to s 3:8:1?
http://goo.gl/Sm0zl9
ín
léi
m
J - PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice los siguientes ejercicios en hojas blancas, sin om itir operaciones. Fot
1. Escriba la fórm ula em pírica de cada uno de los siguientes com puestos, si una efic
m uestra contiene: a) 0.0130 moles de C ,'0.0390 moles de H y 0.0065 moles (o 1
de O; t>) 11 . 6 6 g de hierro y 5.01 g de oxígeno; c) 40.0% de C, 6 .7 % de H y mu
53.3% de O en masa.
2. Determ ine las fórm ulas em píricas de los com puestos con las siguientes composi
ciones en masa:
a) 10.4% de C, 27.8% de S y 61.7% de Cl Eci
b) 21.7% de C, 9.6% de O y 68.7% de F
c) 32.79% de Na, 13.02% de Al y el resto de F
3. ¿Cuál es la fórm ula m olecular de cada uno de los siguientes com puestos?
a) Fórm ula em pírica CH2, m asa m olar = 84 g/m ol
■Inf
b) Fórm ula em pírica NH 2 CI, masa m olar = 51.5 g/m ol
irió
4. Determ ine las fórm ulas em pírica y m olecular de cada una de las siguientes sus
tancias: Intt
a) El estireno, un com p ue sto utilizado para elaborar vasos de poliestireno de t
(Styrofoam®) y aislantes, contiene 92.3% de C y 7.7% de H en masa, y tiene
mol
una masa m olar de 104 g/m ol.
b) La cafeína, un estim ulante que se encuentra en el café, contiene 49.5% de C,
5.15% de H, 28.9% de N y 16.5% de O en masa, y tiene una m asa molar de
195 g/m ol.
c) El glutam ato m on osó dico (GMS), un intensificador de sabor que se añade a
ciertos alim entos, contiene 35.51% de C, 4.77% de H; 37.85% de O, 8.29%
de N y 13.60% de Na, y tiene una masa m olar de 169 g/m ol.
SECCIÓN 5.7 C álculos estequiom étrlcos 209
indican que dos m oléculas de H 2 reaccionan con cada m olécula de 0 2 p ara fo rm a r dos m o
léculas de H 20 . De ello se deduce que los n ú m e ro s relativos de m oles son idénticos a los n ú
m eros relativos de m oléculas:
2 H 2(g) + O 2(g) * 2 H 20 (7 )
Ecuación
2 H 2(g) + o 2( s ) - -> 2 H 20(Z)
química:
Interpretación 2 m ol H 2 1 m ol 0 2 2 m o l H 20
de cantidad
molar: ^Convertir a g r a m o s ^ ^ p id o m asas m olares) j
2 m o l H 2 — 1 m o l 0 2 — 2 m o l H 20
d o n d e el sím bolo — significa *es e steq u io m étricam en te equivalente a”. Estas relacióriép
q u io m étricas p u ed en utilizarse p a ra c o n v ertir en tre cantidades de reactivos y prfp jjS É
u n a reacción quím ica. Por ejem plo, el n ú m e ro de m oles de H 20 p ro d u cid o s d’jj§rjw%m
m oles de 0 2 es:
2 m o l H 20
M oles de H 20 = (1.57 m e fO ^ ) = 3.14 m ol H 20 :
1 m e f© ^
É . PIÉNSELO UN POCO
C u a n d o 1.57 m oles de 0 2 re a ccio n a n co n H 2 para fo rm a r H 2 0 , ¿cuántos mole
de H 2 se c o n su m e n en el p ro ce so ?
( 1 m ol C 4H 10N\
M oles de C4H I0 = (1.00 g j
, ( 8 m ol C 0 2 \
M oles de C 0 2 = (1.72 X 10-2 m e f e r f f jjj) 2
V 2 n ^ o rx ^ iiio J
/ 4 4 . 0 g C O 2y % l §
G ram os de C 0 2 = (6.8
= 3.03 g C 0 2
m olb e ¿ R f0 \ f 8 m o f e a ? V 44( ° g G% :
G ram o s de C 0 2 = (1.00 g-G jffjjj)
58.0 g-GzHfo J { 2 m o L e ^ J \ 1 m e te O M
= 3.03 g C 0 2 :
G ram os d e la G ram os d e la
su stan cia A su stan cia B
< F IG U R A 5.16 Procedimiento para
calcular cantidades de reactivos
consumidos o de productos formados en
U tilice la U tilice la una reacción. Es posible calcular en tres
Q m asa m olar Q m asa m olar pasos el número de gramos de un reactivo
de A deB consumido o de un producto formado en
l 0 í
■jr.W«WS3T!WÍ«llUltSSíe* •,
una reacción, comenzando con el número de
gramos de uno de los otros reactivos o
productos. Observe cóm o se utilizan las
M o les de-la • 4 ^
coeficien tes M oles d e la masas molares y los coeficientes de la
su stan cia A i e a sustancia B ecuación balanceada.
i ecu ación balanceada
PIÉNSELO UN POCO
SI 2 0 .0 0 g de un com puesto reaccionan com pletam ente con 3 0 .0 0 g de otro
co m puesto en una reacción de com binación, ¿cuántos gram os de producto se
forman?
SOLUCIÓ N
Análisis C onocem os la masa de un reactivo y se nos pide determ inar la masa de un producto
en la reacción que tiene lugar.
Estrategia La estrategia general, com o describe la figura 5.16, incluye tres pasos:
■
T
1 m o l C 6H 120 6 18.0 g H 20
^180.0 g C 6H 120 6/ '' \ 1 m o l H 2O y
(■
,
i i (
. 6 m o l H20
,\
t ;
5.56 X 1 0 -3 m o, C ^ , ;Ot j— X | r ^ )— 3.33 X 1 0 ^ m ol H , p | .
212 CAPÍTULO 5 R eacciones quím icas y estequiom etría
E JE R C IC IO DE P R Á C T IC A
La descom posición de KC103 se utiliza en general para preparar pequeñas cantidades de 0 2 en
el laboratorio: 2 KC103(s) » 2 KCl(s) + 3 0 2(g). ¿Cuántos gramos de 0 2 se pueden
obtener a p artir de 4.50 g de KC103?
R espuesta': 1.77 g
El hidróxido de litio sólido se utiliza en vehículos espaciales para eliminar el dióxido de car
bono que exhalan los astronautas. El hidróxido reacciona con el dióxido de carbono para
form ar carbonato de litio sólido y agua líquida. ¿Cuántos gramos de dióxido de carbono puede
absorber 1.00 g de hidróxido de litio?
SO LU C IÓ N
A n álisis Se nos da una descripción verbal de una reacción y se nos pide calcular el número
de. gram os de un reactivo que reacciona con 1.00 g de otro.
E s tra te g ia Se utiliza la descripción verbal de la reacción para escribir una ecuación ba
lanceada:
E JE R C IC IO DE PR Á C T IC A
El propano, C3H 8 (figura 5.8), es u n com bustible com ún utilizado para cocinar y en calefac
ción. ¿Qué masa de 0 2 se consum e en la com bustión de 1.00 g de propano?
R e sp u e sta : 3.64 g
A REFLEXIÓN
¿ D e te rm in o d e m anera co rre cta , a p a rtir d e una e c u a c ió n balanceada, la masa de
p ro d u c to s fo rm a d o s y re a c tiv o s n e ce sa rio s p a ra lle v a ra ca b o dicha rea cció n?
SECCIÓN 5.7 C álculos estequiom étrlcos 213
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
1. Realice una rueda de atributos, coloca ndo en el centro “ ecuación quím ica
balanceada” y describa alrededor de la m ism a la inform ación cua lita tiva y cuan
tita tiva que nos proporciona.
2. ¿Por qué es indispensable utilizar ecuaciones químicas balanceadas para deter
m inar la cantidad de un producto que se form a a partir de una determ inada
can tida d de reactivo?
3. ¿Qué partes de una ecuación quím ica balanceada dan inform ación acerca de
los núm eros relativos de moles de los reactivos y de los pro du cto s que inter
vienen en una reacción?
4. Para co n ve rtir moles a gram os de sustancia, ¿qué datos debe conocer?
. 5. ¿Cuál es la relación entre mol y el núm ero de Avogadro?
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice las siguientes actividades sin om itir operaciones ni unidades.
1. Una m uestra de la horm ona sexual m asculina conocida com o testosterona,
C 1 9 H28 O 2 , con tien e 3.88 x 10 21 átom os de hidrógeno, a) ¿Cuántos átom os de
carb on o contiene? b) ¿Cuántas m oléculas de testosterona contiene? c) ¿Cuántos
m oles de testostero na contiene? d) ¿Cuál es la masa de esta m uestra en
gram os?
2. a) ¿Cuál es la masa, en gram os, de 7.70 x 10 20 m oléculas de cafeína,
C 0 H 1ON4 O 2 ?
b) ¿Cuál es la masa m olar del colesterol si 0.00105 moles tienen una m asa de
0.406 g?
3. El ácido fluorhídrico, HF(ac), no se puede alm acenar en botellas de vidrio debido
a que los com p ue sto s llam ados silicatos que existen en el vidrio reaccionan con
el HF(ac). Por ejem plo, el silicato de sodio (Na 2 S i0 3) reacciona de la siguiente
manera:
Na 2 S i0 3 (s) + 8 H F (ac) » H 2 SiF 6 (ac) + 2 NaF(ac) + 3 H 2 0 (/)
a) ¿Cuántos m oles de HF se necesitan para reaccionar con 0.300 m oles de
Na 2 S ¡0 3?
b ) ¿Cuántos gram os de NaF se form an cuando 0.500 moles de HF reaccionan
con Na 2 S i0 3 en exceso?
2P + Q P 2Q
í 1 m ° l C*2 \
M o les d e 0 2 = ( l O m e H f ^ ) ! —— T íT T tJ = 5 m o l 0 2
2 m e H íJ
La segunda línea de la tabla (cam bio) resu m e las cantidades de los reactivos consumidos
(el co n su m o se indica con los signos m enos) y la can tid ad de p ro d u c to fo rm ad o (indicada con
el signo + ) . Estas cantidades están restrin g id as p o r la can tid ad de reactivo lim ita n te y depen
d en de los coeficientes de la ecuación balanceada. La relación m o lar H 2: 0 2:H 20 = 10:5:10
c o n fo rm a la relación de los coeficientes en la ecuación balanceada, 2:1:2. Las cantidades
finales, las cuales dep en d en de las cantidades iniciales y sus cam bios, se o b tie n en sumando
la can tid ad inicial y la cantidad de cam b io para cada colum na. No q u ed a can tid a d alguna del
reactivo lim itan te (H 2) al final de la reacción; lo que queda son 2 m oles de 0 2 (reactivo en ex
ceso) y 10 m oles de H 20 (p ro d u cto ).
SECCIÓN 5.8 R eactivos limitantes 215
El proceso comercial más im portante para convertir el N 2 del aire en com puestos que contengan nitrógeno
se basa en la reacción de N 2 y H 2 para form ar am oniaco (N H 3):
¿Cuántos moles de N H 3 pueden form arse a p artir de 3.0 moles de N 2 y 6.0 m oles de H 2?~
SOLUCIÓ N
Análisis Se nos pide calcular el núm ero de moles de producto, N H 3, Estrategia Si suponemos que u n reactivo se consum ió totalmente,
dadas las cantidades de cada reactivo, N 2 y H 2, disponibles en una podem os calcular cuánto del segundo reactivo se necesita. Si com para
reacción. Este es un problem a de reactivo lim itante. m os la cantidad calculada del segundo reactivo con la cantidad dis
ponible, podemos determinar cuál es el reactivo limitante. Después
continuamos con el cálculo, utilizando la cantidad del reactivo limitante.
Solución
El núm ero de moles de H 2 necesario para consum ir totalm ente 3 m ol H 2
3.0 m oles de N 2 es: Moles de H 2 = (3.0 m e H ^ ) = 9.0 m ol H 2
1
C om o solo están disponibles 6.0 moles de H 2, nos quedarem os sin
H 2 antes de que se term ine el N 2, p o r lo que el H 2 será el reactivo
2 m ol N H 3
lim itante. Utilizamos la cantidad de reactivo lim itante, H 2, para Moles de N H 3 = (6.0 mefrHJ) — 4.0 m o l N H 3
calcular la cantidad de N H 3 producido: 3 m o H íJ
Observe que podem os calcular no solo el núm ero de moles de N H 3 Comprobación El renglón que indica el cam bio en la tabla de re
form ado, sino tam bién el núm ero de moles de cada uno de los reac sum en indica que la relación m olar de los reactivos consum idos y de
tivos que perm anecen después de la reacción. También observe que a los productos form ados, 2:6:4, se ajusta a los coeficientes de la ecua
pesar de que el núm ero inicial de moles de H 2 es mayor que el núm ero ción balanceada, 1:3:2. Además, com o el H 2 es el reactivo lim itante, se
final de moles de N 2, el H 2 es el reactivo lim itante, debido a que su consum e totalm ente en la reacción, dejando 0 m oles al final. C om o el
coeficiente es m ayor en la ecuación balanceada. dato de 6.0 moles de H 2 tiene dos cifras significativas, nuestra res
puesta tiene dos cifras significativas.
E J E R C I C I O DE P R Á C T I C A
a) C uando 1.50 moles de Al y 3.00 moles de Cl2 se com binan en la reacción 2 Al(s) + 3 C l2(g) *• 2 AlCl3(s),
¿cuál es el reactivo limitante? b) ¿Cuántos moles de A1C13 se forman? c) ¿Cuántos moles del reactivo en exceso
perm anecen al final de la reacción?
R e sp u e sta s: a) Al, b) 1.50 moles, c) 0.75 moles de Cl2
SOLUCIÓN
Análisis Se nos pide calcular la cantidad de u n producto a partir de las cantidades de dos reac
tivos, p o r lo que se trata de un problem a de reactivo limitante.
Estrategia Para identificar al reactivo lim itante, podem os calcular el núm ero de moles de
cada reactivo y com parar su razón con la razón de los coeficientes en la ecuación balanceada.
D espués utilizamos la cantidad de reactivo lim itante para calcular la masa de agua que se forma.
U tilizando la masa m olar de cada sustancia, calculamos el núm ero de moles de cada reactivo:
,' / 1 m ol O , \
Moles de 0 2 = (1500 g © ¡) — = 47 m ol O ,
\ 3 2 .o g - e j y
Los coeficientes de la ecuación balanceada indican que la reacción requiere 2 m oles de H2 por
1 m ol de 0 2. Por lo tanto, para que reaccionara todo el 0 2, necesitaríam os 2 X 47 = 94 moles
de H 2. C om o solo hay 75 moles de H 2, no puede reaccionar todo el Ó 2, así que este es el reac
tivo en exceso y el H 2 sería el reactivo lim itante. (Observe que el reactivo lim itante no es el qué
está presc'n.te en la cantidad más baja).
Utilizamos la cantidad de H 2 (el reactivo lim itante) para calcular la cantidad de agua for
mada. Podem os iniciar este cálculo con la masa de H 2 dada, 150 g, pero podem os ahorrarnos
un paso si comenzamos con los m oles de H 2, 75 moles, que calculamos.
2 m & L H y o V 18.0 g H 20
G ram os de H iO = (75m eH fT ). ,,
21 2 m d r f í2 y y 1 m oPH jO ,
E J E R C I C I O DE P R Á C T I C A
Cuando 2.00 g de una cinta de zinc metálico se coloca en una disolución acuosa que contiene
2.50 g de nitrato de plata, la reacción es la siguiente:
rj • r. . ■ ■ -
a) Suponga que lleva a cabo esta reacción comenzando con 25.0 g de ciclohexano, y que este es
; el reactivo limitante. ¿Cuál es el rendim iento teórico del ácido adípico? b) Si se obtienen 33.5 g
j de ácido adípico, ¿cuál es el rendimiento porcentual para la reacción?
SOLUCIÓN
\ Análisis Se nos proporciona una ecuación química y la cantidad del reactivo limitante (25.0 g
; de C6H I2). Se nos pide que calculemos el rendimiento teórico de un producto (H 2C6H 80 4) y el
porcentaje de rendim iento si solo se obtienen 33.5 g del producto.
Estrategia
f'a j Él rendim iento teórico, que es la cantidad calculada de ácido adípico form ado en la re'ac-
: ción, se calcula utilizando la secuencia de conversiones descrita en la figura 5.16.
' b) El rendim iento porcentual se calcula usando la ecuación 5.14 para com parar el re n d i-:
miento real (33.5 g) con el rendimiento teórico.
Solución
a) El rendim iento teórico es: ■
' 1 m e ló y y lT ii'V 2 V i 46.0 g JI2C6H gO.
Gramo de H ,Q ,H 80 4 = (25.0 g ^ sHf2)
8 4 . 0 g ^ t Ú JX 2 moi-egH j¡ J \ \ mol - H ^ í
= 43.5 g H2Q H g0 4
ák R E F L E X I Ó N
¿ C om p ren do la im p ortan cia de id en tificar a l reactivo lim itante en una rea cció n quím ica?
¿ D e scrib o la d ife re n cia en tre e l re n d im ie n to te ó rico y el re n d im ie n to p o rc e n tu a l?
ACTIVIDAD
Investigue en diversas fuentes la información necesaria para responder correctam ente
las siguientes preguntas.
1. ¿Qué es la estequlometría?
2. Describa por medio de un diagrama de flujo los pasos a seguir para la resolu
ción de cálculos estequiom étricos.
3. a) Defina los térm inos reactivo lim itante y reactivo en exceso, b) ¿Por qué las
cantidades de productos form ados en una reacción están determ inadas solo
por la cantidad del reactivo limitante? c) ¿Por qué la determ inación del co m
puesto que es el reactivo lim itante se debe basar en su número inicial de moles
y no en su masa inicial en gramos?
4. a) Defina los térm inos rendimiento teórico, rendim iento real y rendim iento p o r
centual. b) ¿Por qué el rendimiento real de una reacción casi siem pre es m enor
I
218 CAPÍTULO 5 Reacciones químicas y estequiometría
á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Con ayuda de los conceptos com prendidos en las actividades propuestas, realice los
siguientes ejercicios en hojas blancas, sin om itir operaciones ni unidades. Se revisará
que los problemas tengan: planteam iento, incluyendo tod os los datos necesarios,
ecuaciones químicas escritas y balanceadas correctam ente y resultados correctos.
1. El hidróxldo de sodio reacciona con el dióxido de carbono de la siguiente forma:
2 NaOH(s) + CO 2 (g ) * Na 2 C 0 3 (s) + H 2 0(/)
¿Cuál reactivo es el lim itante cuando perm itim os ia reacción de 1.85 moles de
NaOH y 1.00 mol de C 0 2? ¿Cuántos moles de Na 2 C 0 3 se pueden producir?
¿Cuántos moles del reactivo en exceso quedan una vez concluida la reacción?
2. Uno de los pasos en el proceso comercial para convertir am oniaco en ácido nítri
co es la conversión de NH 3 a NO:
4 NHs(g) + 5 0 2 (g )----- > 4 NO(g) + 6 H2 0(g)
En cierto experimento, 2.00 g de NH 3 reaccionan con 2.50 g de 0 2. a) ¿Cuál es el
reactivo limitante? b) ¿Cuántos gramos de NO y de H20 se form an? c) ¿Cuántos
gramos del reactivo en exceso quedan una vez que el reactivo lim itante se con
sume por com pleto? d) Demuestre que los cálculos en los Incisos b) y c) son
congruentes con la ley de la conservación de la masa.
3. Las disoluciones de carbonato de sodio y de nitrato de plata reaccionan para for
mar carbonato de plata sólido y una disolución de nitrato de sodio. Una disolu
ción que contiene 3.50 g de carbonato de sodio se mezcla con una que contiene
5.00 g de nitrato de plata. ¿Cuántos gramos de carbonato de sodio, nitrato
de plata, carbonato de plata y nitrato de sodio están presentes una vez que se
com pleta la reacción?
4. Cuando el etano (C2 H6) reacciona con cloro (Cl2), el producto principal es C 2 H 5 CI;
pero tam bién se obtienen, en pequeñas cantidades, otros productos que contie
nen Cl, com o el C 2 H 4 CI2. La form ación de estos productos reduce el rendimiento
de C 2 H5 CI. a) Calcule el rendim iento teórico de C 2 H5CI cuando 125 g de C2 H6
reaccionan con 255 g de Cl2, suponiendo que C 2 H 6 y Cl2 reaccionan solamente
para form ar C 2 H2CI y HCI. b) Calcule el rendimiento porcentual de C 2 H5CI si la
reacción produce 206 g de C 2 H 5 CI.
5. El sulfuro de hidrógeno es una impureza del gas natural que se debe eliminar. Un
m étodo común para elim inarlo es el llamado proceso de Claus, el cual se basa
en la reacción:
8 H 3 S(g) + 4 O2tg ) * S8(/) + 8 H 20(g)
En condiciones óptim as, el proceso de Claus da com o rendim iento un 98% de
S 8 a partir de H2 S. Si usted com ienza con 30.0 gram os de H2S y 50.0 gramos
de 0 2, ¿cuántos gramos de S 8 se producirán, suponiendo un rendim iento del
98 por ciento?
6 . Considere una m uestra de carbonato de calcio en la form a de un cubo que mide
2.005 in por lado. Si la m uestra tiene una densidad de 2.71 g/cm 3, ¿cuántos áto
mos de oxígeno contiene?
7. a) Le entregan un cubo de plata metálica que mide 1.000 cm por lado. La densi
dad de la plata es 10.5 g /cm 3. ¿Cuántos átom os hay en el cubo? b) Debido a
que los átomos tienen form a esférica, no pueden ocupar todo el espacio del
cubo. Los átomos de plata se em pacan en un sólido de tal manera que, en
realidad, el 74% del volum en del sólido está lleno con átom os de plata. Calcule
el volumen de un solo átom o de plata, c) Usando el volumen de un átom o de
plata y la fórm ula para el volum en de una esfera, calcule el radio de un átomo
de plata en angstroms.
8 . a) Si un automóvil viaja 225 mi con un rendimiento de 20.5 m i/gal de gasolina, •
¿cuántos kilogram os de C 0 2 se producen? Suponga que la gasolina está com
puesta por octano, C 8 H18(/), cuya densidad es 0.69 g/m L. b) Repita el cálculo
para una cam ioneta que tiene un rendimiento de 5 m i/gal de gasolina.
Ejercicios de retroalim entación 219
EJER C IC IO S DE R E TR O A LIM E N TA C IO N
1. Realice el siguiente crucigrama.
HORIZONTALES
1. Térm ino con el que se conoce el es
tudio de las relaciones cuantitativas
entre las fórmulas químicas y las ecua- IT
ciones químicas. _
2. En una ecuación química, represen
tan el resultado de la interacción de
sustancias que se com binan quím ica
mente.
3. Representa el núm ero de unidades la
fórmula (6.02 X 1023) de esa sustancia.
4. Tipo de reacción en la que dos reac
tivos se com binan para form ar u n p ro
ducto.
5. El resultado de la suma de las masas
atómicas de los átom os en su fórmula.
6. Reactivo que se consum e por com
pleto en una reacción y limita la for
mación de productos.
VERTICALES
1. Es la representación por medio de sím
bolos de una reacción química.
2. Sustancias que interactúan para generar
nuevas sustancias.
3. Tipo de reacción donde hidrocarburos
se oxidan en presencia de oxígeno para for
m ar C 0 2 y H 20 .
4. Representa cantidad de m ateria en el
Sistema Internacional de Unidades.
5. Este cálculo perm ite conocer cuánto
producto se forma después de que el reac
tivo limitante se ha consum ido; puede ser
teórico y real.
220 CAPÍTULO 5 Reacciones químicas y estequiometría
En condiciones experimentales adecuadas, el H 2 y el CO pasan 5. El siguiente diagrama representa una reacción a alta tem pera
por una reacción de combinación para form ar CH3OH. El si tura entre el CH4 y el H20 . Con base en esta reacción, ¿cuántos
guiente diagrama representa una m uestra de H 2. Elabore el moles de cada producto se pueden obtener si comenzamos
diagrama correspondiente con el CO necesario para una reac con 4.0 moles de CH 4?
ción completa con H 2. ¿Cómo determinó el núm ero de m o
léculas de CO para su diagrama?
http://goo.gl/BlgcHL
&
b) ¿Podría dibujar un diagrama que represente las moléculas
del compuesto que pasaron por el proceso de descomposición?
&
¿Por qué?
<? *
§
http://goo.gl/h2yNj8
o 8
http://goo.gl/QEzjqA
ce?
7. El monóxido de nitrógeno y el oxígeno reaccionan para formar
dióxido de nitrógeno. Considere la mezcla de NO y 0 2 que se
representa en el siguiente diagrama. Las esferas grises represen
4. La glicina, un aminoácido utilizado por los organismos para tan al N, y las negras al O. a) Dibuje una representación de la
sintetizar proteínas, está representada p or el siguiente modelo mezcla del producto, suponiendo que la reacción es completa.
molecular. ¿Cuál es el reactivo limitante en este caso? b) ¿Cuántas molécu
a) Escriba su fórm ula molecular. las de N 0 2 dibujaría como productos si la reacción tuviera un
b) D eterm ine su masa molar. rendim iento porcentual del 75 por ciento?
c) Calcule la masa de 3 moles de glicina.
d) Calcule el porcentaje de nitrógeno en masa de la glicina.
http://goo.gl/hBWKCp
http://goo.gl/lwyr5m % fe
Ta
tos
masas fo rm u la
ios 10. Calcule el porcentaje en masa de oxígeno en los siguientes
compuestos: a) morfina, C 17H 19N O 3; b) codeína, C 18H 21N 0 3;
c) cocaína, C 17H 2iN 0 4; d) tetraciclina, C22H 24N 20 8; e) digi-
toxina, C41H 64O i3;/) vancomicina, C66H 75C12N 9 0 24.
11. Calcule el porcentaje de carbono en masa en cada uno de los
compuestos representados por los siguientes modelos:
.ar
e-
al d)
>n a) b)
ti
fo
FORMULAS EMPIRICAS
17. D eterm ine la fórmula empírica de cada uno de los siguientes b) La cadaverina, una sustancia olorosa producida por la ac
compuestos, si una m uestra contiene: a) 0.104 moles de K, ción de las bacterias en la carne, contiene 58.55% de C,
0.052 moles de C y 0.156 moles de O; b) 5.28 g de Sn y 3.37 g 13.81% de H y 27.40% de N en masa; su masa molar es de
de F; c) 87.5% de N y 12.5% de H en masa. 102.2 g/mol.
18. D eterm ine las fórmulas empíricas de los compuestos con las c) La epinefrina (adrenalina), una horm ona secretada al flujo
siguientes composiciones en masa: sanguíneo en situaciones de peligro o estrés, contiene
59.0% de C, 7.1% de H, 26.2% de O y 7.7% de N en masa;
a) 55.3% de K, 14.6% de P y 30.1% de O
su masa molecular (MM) es de alrededor de 180 urna.
b) 24.5% de Na, 14.9% de Si y 60.6% de F
23. a) El análisis de combustión del tolueno, un disolvente orgánico
c) 62.1% de C, 5.21% de H, 12.1% de N y el resto de O común, da 5.86 mg de C 0 2 y 1.37 mg de H 20. Si el compuesto
contiene solamente carbono y oxígeno, ¿cuál es su fórmula em
19. Un compuesto cuya fórm ula empírica es XF3 contiene un 65%
pírica? b) El mentol, la sustancia que podemos oler en los jarabes
de F en masa. ¿Cuál es la masa atóm ica de X?
para la tos mentolados, está compuesto por C, H y O. Una mues
20. El compuesto XC14 contiene un 75.0% de C1 en masa. ¿Cuál tra de 0.1005 g de mentol se quema, lo que produce 0.2829 g
es el elemento X? de C 0 2 y 0.1159 g de H 20 . ¿Cuál es la fórmula empírica del men
21. ¿Cuál es la fórm ula molecular de cada uno de los siguientes tol? Si el mentol tiene una masa molar de 156 g/m ol, ¿cuál es su
compuestos? fórmula molecular?
a) Fórm ula empírica H C 0 2, masa molar = 90.0 g/m o l 24. a) El olor característico de la piña se debe al butirato de etilo, un
compuesto que contiene carbono, hidrógeno y oxígeno. La com
b) Fórmula empírica C2H 40 , masa molar = 88 g /m o l bustión de 2.78 mg de butirato de etilo produce 6.32 mg de C 0 2
22. D eterm ine las fórmulas empírica y molecular de cada una de y 2.58 mg de H 20 . ¿Cuál es la fórmula empírica del compuesto?
las siguientes sustancias: b) La nicotina, un componente del tabaco, está compuesta por C,
H y N. Si una muestra de 5.250 mg de nicotina se quema, pro
a) El ibuprofeno, un analgésico administrado en casos de duce 14.242 mg de C 0 2 y 4.083 mg de H 20 . ¿Cuál es la fórmula
jaqueca, contiene 75.69% de C, 8.80% de H y 15.51% de O empírica de la nicotina? Si la nicotina tiene una masa molar de
en masa, y tiene una masa molar de 206 g/m ol. 160 ± 5 g/m ol, ¿cuál es su fórmula molecular?
:
222 CAPÍTULO 5 Reacciones químicas y estequiometría
25. El ácido valproico, que se utiliza para tratar las convulsiones 26. La sosa para lavar, un compuesto utilizado para acondicionar
y el trastorno bipolar, se compone de C, H y O. Una muestra aguas duras empleadas para el lavado de ropa, es un hidrato, lo
de 0.165 g se quem a en un aparato tal como el que se ilustra en que significa que existe cierto núm ero de moléculas de agua
la figura 5.14. El aum ento en la masa del absorbente de H 20 es incluidas en su estructura sólida. Su fórm ula se puede escribir
0.166 g, m ientras que la del absorbente de C 0 2 es 0.403 g. como Na2C 0 3 • xH 20 , donde x es el núm ero de moles de H 20
¿Qué fórm ula empírica del ácido valproico indican estos re p or mol de Na2C 0 3. Cuando una m uestra de 2.558 g de sosa
sultados? ¿Esta fórm ula empírica es congruente con el modelo se calienta a 25 °C, se pierde toda el agua dé hidratación, lo que
molecular m ostrado aquí? deja 0.948 g de Na2C 0 3. ¿Cuál es el valor de x?
27. Las sales de Epsom, un fuerte laxante usado en la medicina
veterinaria, es un hidrato, lo que significa que existe cierto
núm ero de moléculas de agua incluidas en su estructura sóli
da. La fórmula de las sales de Epsom se puede escribir como
M gS04 • x H 20 , donde x indica el núm ero de moles de H 20
por mol de M gS04. Cuando calentamos 5.061 g de este hidra
to a 250 °C, se pierde toda el agua de hidratación, dejando
2.472 g de MgSQ4. ¿Cuál es el valor de x?
http://goo.gl/VvnHrT
a) ¿Cuántos moles de 0 2 se producen cuando 0.400 moles 32. Una pieza de papel de alum inio de 1.00 cm cuadrado y 0.550
de K0 2 reaccionan de esta manera? m m de espesor reacciona con brom o para form ar brom uro de
b) ¿Cuántos gramos de K 0 2 se necesitan para form ar 7.50 g aluminio.
de 0 2?
c) ¿Cuántos gram os de C 0 2 se usan cuando se producen
7.50 g de 0 2?
29. El hidruro de calcio reacciona con agua para form ar hidróxido
de calcio e hidrógeno gaseoso, a) Escriba la ecuación química
balanceada para esta reacción, b) ¿Cuántos gramos de hidruro
de calcio se necesitan para form ar 4.500 g de hidrógeno?
30. Las bolsas de aire de los automóviles se inflan cuando la azida
de sodio, N aN 3, se descompone rápidam ente en sus elementos
constituyentes:
2 N aN 3(s) * 2 Na(s) + 3 N2(g)
a) ¿Cuántos moles de N 2 se producen por la descomposición
de 1.50 moles de NaN3?
b) ¿Cuántos gramos de NaN3 se requieren para form ar 10.0 g
de nitrógeno gaseoso?
c) ¿Cuántos gram os de NaN3 se requieren para producir http://goo.gl/04iyiY
10.0 ft3 de nitrógeno gaseoso, aproxim adam ente el volu
m en de una bolsa de aire de automóvil, si el gas tiene una
densidad de 1.25 g/L?
Ejercicios de retroal im entación 22 3
a) ¿Cuántos moles de alum inio se utilizaron? (La densidad del a) Si se detona una muestra que contiene 2.00 mL de ni
aluminio es 2.699 g /c m 3). b) ¿Cuántos gramos de brom uro troglicerina (densidad = 1.592 g/m L ), ¿cuántos moles totales
de alum inio se forman, suponiendo que el alum inio reacciona de gas se producen? b) Si cada m ol de gas ocupa 55 L en las
por completo? condiciones de la explosión, ¿cuántos litros de gas se producen?
33. La detonación de nitroglicerina se produce de la siguiente c) ¿Cuántos gramos de N2 se producen durante la detonación?
manera;
4 C3H 5N30 9(/) ----- >
12 C 0 2(g) + 6 N2(g) + 0 2(g) + 10 H 20 (g )
REACTIVOS LIMITANTES
34. Un fabricante de bicicletas tiene 4815 ruedas, 2305 cuadros y 37. Las disoluciones de ácido sulfúrico y acetato de plom o(II)
2255 m anubrios, a) ¿Cuántas bicicletas se pueden fabricar con reaccionan para formar sulfato de plom o(II) sólido y una diso
estas partes? b) ¿Cuántas partes sobran de cada tipo? c) ¿Cuál lución de ácido acético. Si se mezclan 5.00 g de ácido sulfúrico
es la parte que limita la producción de bicicletas? y 5.00 g de acetato de plom o(II), calcule el núm ero de gramos
de ácido sulfúrico, acetato de plom o(II), sulfato de plomo(II)
35. El hidróxido de alum inio reacciona con ácido sulfúrico de la
y ácido acético presentes en la mezcla después de que la reac
siguiente manera:
ción se completa.
2 A l(O H )3(s) + 3 H 2S 0 4(ac) »
38. Cuando el benceno (C6H 6) reacciona con brom o (Br2), se ob
Al2(S 0 4)3(ac) + 6 H 20(Z)
tiene brom obenceno (C6H 5Br):
¿Cuál es el reactivo lim itante cuando perm itim os la reacción C6H 6 + Br2 ----- > C6H 5Br + HBr
de 0.500 m oles de A l(O H )3 y 0.500 moles de H 2S 0 4? ¿Cuántos
a) C uando 30.0 g de benceno reaccionan con 65.0 g de bro
moles de A12(S 0 4)3 se producen en estas condiciones? ¿Cuán
mo, ¿cuál es el rendimiento teórico de bromobenceno? b) Si el
tos moles del reactivo en exceso quedan una vez concluida la
rendim iento real de brom obenceno es de 42.3 g, ¿cuál es el ren
reacción?
dimiento porcentual?
36. El burbujeo producido por una tableta de Alka-Seltzer* al disol
39. Cuando el sulfuro de hidrógeno gaseoso se burbujea dentro de
verse en agua se debe a la reacción entre el bicarbonato de
una disolución de hidróxido de sodio, la reacción forma sulfuro
sodio (N aH C 0 3) y el ácido cítrico (H 3C6H 50 7):
de sodio y agua. ¿Cuántos gramos de sulfuro de sodio se forman
3 N a H C 0 3(ac) + H 3C6H 50 7(ac) » si se burbujean 1.25 g de sulfuro de hidrógeno en una disolu
ción que contiene 2.00 g de hidróxido de sodio, suponiendo que
3 C 0 2(g) + 3 H 20(Z) + N a3C6H 5-0 7(ac)
el sulfuro de sodio tiene un 92.0% de rendimiento?
En cierto experimento perm itim os la reacción de 1.00 g de 40. Una mezcla de N 2(g) y H 2(g) reacciona dentro de un contene
bicarbonato de sodio y 1.00 g de ácido cítrico, a) ¿Cuál es el dor cerrado para form ar amoniaco, N H 3(g). La reacción cesa
reactivo limitante? b) ¿Cuántos gramos de dióxido de carbono antes de que cualquier reactivo se consum a por completo. En
se forman? c) ¿Cuántos gramos del reactivo en exceso quedan este punto están presentes 3.0 moles de N 2, 3.0 moíés de H2 y
una vez que se consume todo el reactivo limitante? 3.0 moles de N H 3. ¿Cuántos moles de N 2 y de H 2 estaban pre
sentes originalmente?
41. Si se calienta una mezcla que contiene KC103, K2C 0 3, K H C 03
y KC1, se producen los gases C 0 2, 0 2 y H 20 de acuerdo con las
siguientes ecuaciones;
2 KC103(5) ----- ►2 KCl(s) + 3 O z(g)
2 K H C 0 3(s) * K20 (s) + H 2C%) + 2 C 0 2(¿)
K2C 0 3(s) ----- > K20 (s) + C 0 2(g)
El KC1 no reacciona en las condiciones de la reacción. Si 100.0 g
de la mezcla producen 1.80 g de H 20 , 13.20 g de C 0 2 y 4.00 g de
0 2, ¿cuál era la composición de la mezcla original? (Suponga una
reacción de descomposición completa de la mezcla).
42. Cuando se quem a una mezcla de 10.0 g de acetileno (C2H 2) y
10.0 g oxígeno (0 2), la reacción de com bustión resultante pro
duce C 0 2 y H zO. a) Escriba la ecuación química balanceada
para esta reacción, b) ¿Cuál es el reactivo limitante? c) ¿Cuán
tos gram os de C2H 2, 0 2, C 0 2 y H 20 están presentes después
de que la reacción se completa?
224 CAPÍTULO 5 Reacciones químicas y estequiometría
AUTO EVALUACIO N
1. Escriba las ecuaciones químicas balanceadas para: a) la com b) ¿Cuántas moléculas de C9H 80 4 hay en esta tableta? c) •
bustión completa del ácido acético (CH3COOH), el com po tos átomos de carbono hay en una tableta? ' i
nente activo principal del vinagre; b) la descomposición del
La aspirina (C9H 80 4) se produce a partir de áddo S
hidróxido de calcio sólido en óxido de calcio(II) sólido (cal) y (C7H 60 3) y anhídrido acético (C4H60 3);
vapor de agua; c) la reacción de combinación entre el níquel
metálico y el gas cloro. C 7H 60 3 + C4H 60 3 ----- > C9H 80 4 + H C-H 3O,
2. Si 1.5 mol de C2H 5OH, 1.5 mol de C3H 8 y 1.5 mol de a) ¿Cuánto ácido salicílico se requiere para producir 1 5 x
C H 3CH 2C O C H 3 arden completam ente en oxígeno, ¿cuál pro de aspirina, suponiendo que todo el ácido s a lic ílií^ tJ
duce el mayor núm ero de moles de H 20 ? ¿Cuál produce el vierte en aspirina? b) ¿Cuánto ácido salicílico se requiere!?!
m enor número? Explique sus respuestas. lam ente el 80% de este ácido se convierte en a sp ifin a fc p |
es el rendim iento teórico de una aspirina si se permite la
3. La efectividad de los fertilizantes nitrogenados depende tanto
ción de 185 kg de ácido salicílico con 125 kg de anhídril
de su capacidad para liberar el nitrógeno a las plantas como de
acético? d ) Si la situación descrita en el inciso c) produce 1825
la cantidad de nitrógeno que estas pueden liberar. Cuatro de los
de aspirina, ¿cuál es el rendimiento porcentual?
fertilizantes con nitrógeno más comunes son: amoniaco, ni
6. a) Una molécula de un antibiótico conocido como penicü
trato de amonio, sulfato de am onio y urea [(NH2)2C O ]. Clasi
fique estos fertilizantes en térm inos del porcentaje en masa de G tiene una masa de 5.342 X 10-21 g. ¿Cuál es la masa m ol
nitrógeno que contienen. de esta penicilina? b) La hemoglobina, la proteína que tra
porta el oxígeno en los glóbulos rojos, tiene cuatro átomos t e |
4. a) La fórmula molecular del ácido acetilsalicílico (aspirina),
hierro por molécula y contiene 0.340% de hierro en
uno de los analgésicos más comunes, es C9H 80 4. ¿Cuántos Calcule la masa m olar de la hemoglobina.
moles de C9H 80 4 hay en una tableta de 0.500 g de aspirina?
Autoevaluación 225
7. La serotonina es un compuesto que conduce los impulsos g de C 0 2. En un experimento aparte, el cloro de una muestra
nerviosos a través del cerebro. Contiene 68.2% en masa de C, de 1.00 g del compuesto se convirtió en 1.27 g de AgCl. Deter
6.86% en masa de H, 15.9% en masa de N y 9.08% en masa mine la fórm ula empírica del compuesto.
de O. Su masa m olar es 176 g/mol. D eterm ine su fórm ula m o 11. Se analizó un compuesto, el KBrOx, donde x es desconocido,
lecular. y se encontró que contiene 52.92% de Br. ¿Cuál es el valor de x?
8. La dieta del koala se basa exclusivamente en hojas de eu 12. Un elemento X forma un yoduro (XI3) y u n cloruro (XC13). El
calipto. Su aparato digestivo elimina la toxicidad del aceite de yoduro se convierte cuantitativam ente en el cloruro al calen
eucalipto, u n veneno para otros animales. El elemento activo tarse en una corriente de cloro gaseoso:
en el aceite de eucalipto es una sustancia conocida como eu-
2 XI3 + 3 C l2 * 2 XC13 + 3 I2
caliptol, la cual contiene 77.87% C, 11.76% de H y el resto de
O. a) ¿Cuál es la fórm ula empírica de esta sustancia? b) Un es Si tratam os 0.5000 g de XI3, obtenem os 0.2360 g de XC13.
pectro de masas del eucaliptol m uestra un pico alrededor de a) Calcule la masa atómica del elem ento X. b) Identifique el
las 154 urna. ¿Cuál es la fórmula molecular de la sustancia? elemento X.
9. La vainillina, el saborizante dom inante en la vainilla, contiene 13. Cuando los hidrocarburos se quem an en una cantidad limi
C, H y O. Cuando se lleva a cabo la com bustión completa de tada de aire, se forma tanto CO com o C 0 2. Cuando 0.450 g de
1.05 g de esta sustancia, se producen 2.43 g de C 0 2 y 0.50 g un hidrocarburo en particular se quem an en el aire, se forman
de H 20 . ¿Cuál es la fórm ula empírica de la vainillina? 0.467 g de CO, 0.733 g de C 0 2 y 0.450 g de H 20 . a) ¿Cuál es la
10. Se encontró un compuesto orgánico que contiene solamente fórmula empírica del compuesto? b) ¿Cuántos gramos de 0 2
C, H y Cl. Cuando se lleva a cabo la com bustión completa en se utilizaron en la reacción? c) ¿Cuántos gramos se habrían
el aire de una m uestra de 1.50 g del compuesto, se form an 3.52 necesitado para una com bustión completa?
C a p ít u l o
C o m peten cia s
Al finalizar el presente capítulo, el estudiante habrá desarrollado las siguientes compe
tencias específicas:
D iso lu c io n e s
D e fin ic ió n
Su co n cen tració n se ex p re sa
d e d iv ersa s m an eras:
■
w SECCIÓN 6.1 C oncepto de disolución: Propiedades generales de las disoluciones acuosas 229
http://goo.gl/MPZ21r
¿Jg P I É N S E L O UN POCO
¿Cuáles son las d o s ca n tid a d e s te rm o d in á m ic a s que de term in an si un pro ce so
es esp o n tá n e o ?
i
230 CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
A m IMAGINE
¿Por qué el átomo de oxígeno eri el H20 apunta hacia el Na+ en la interacción ion-dipolo?
2. Se deben vencer las interacciones disolvente-disolvente entre las partículas del disolvente,
para así aco m o d ar las partículas del soluto en el disolvente.
3. Las interacciones disolvente-soluto entre las partículas del disolvente y del soluto ocurren
conform e se m ezclan las partículas.
El grado en que u n a sustancia es capaz de disolverse en otra depende de las m agnitudes
relativas de estos tres tipos de interacciones. Las disoluciones se form an c u an d o las m agni
tu d es de las interacciones disolvente-soluto son com parables o mayores que las interacciones
soluto-soluto y disolvente-disolvente. Por ejem plo, el h ep tan o (C7H 16) y el p en tan o (C sH 12)
se disuelven entre sí en todas las proporciones. P ara este análisis, y de m an era arbitraria, sean
el h ep tan o y el p en tan o , el disolvente y el soluto, respectivam ente. Ambas sustancias son no
polares y las m ag n itu d es de las interacciones disolvente-soluto (fuerzas atractivas de dis
persión) son com parables a las interacciones solu to -so lu to y disolvente-disolvente. Así, no
existen fuerzas que im p id an el m ezclado, y la tendencia a mezclarse (increm ento de en
tropía) hace que la disolución se form e espontáneam ente.
El N aCl sólido se disuelve ráp id am en te en agua p o rq u e las interacciones atractivas di
solvente-soluto en tre las m oléculas polares de H 20 y los iones son lo suficientem ente
intensas p ara su p erar las interacciones atractivas so lu to -so lu to entre los iones en el NaCl(s) y
las interacciones atractivas disolvente-disolvente entre las m oléculas de H 20 . C uando se
agrega N aCl al agua (► F IG U R A 6.3 ), las m oléculas de agua se orientan a sí m ism as sobre la
superficie de los cristales de NaCl, con el extrem o positivo del dipolo de agua o rientado hacia
los iones C l- y el extrem o negativo o rien tad o hacia los iones N a+ . Estas atracciones ion-
dipolo son lo suficientem ente intensas p ara a rra n c a r a los iones superficiales del sólido,
su p eran d o así a las interacciones soluto-soluto. Para que el sólido se disuelva, tam bién deben
vencerse algunas interacciones diso'lvente-disolvente p ara hacer espacio a los iones y perm i
tirles acom odarse entre las m oléculas de agua.
Una vez separados del sólido, los iones N a+ y C P son rodeados p o r m oléculas de agua.
Estas interacciones entre m oléculas de soluto y m oléculas de disolvente se conocen com o sol-
vatación. C uando el disolvente es agua, las interacciones tam bién se conocen com o hidra
tación.
áPIÉNSELO UN POCO
¿Por qué el NaCl no se disuelve en disolventes no polares com o el hexano, C 6 H14?
R. A*- i m a g i n e
fe ' ¿Cómo difieren entre sí las orientaciones de las moléculas de H20 alrededor del Na+ y del CP?
V i
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C ristal d e N a C l e n a g u a Io n es h id r a ta d o s e n d is o lu ció n
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http://goo.gl/AQVjbV
* F IG U R A 6.4
Conductividades
El agua pura, Una disolución de sacarosa, Una disolución de cloruro de sodio, eléctricas del agua y
H20(1) C A O u^c) NaCl(flc) de dos disoluciones
no conduce electricidad no es electrolito y es electrolito y acuosas.
no conduce la electricidad conduce la electricidad
CAPITULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
P IE N S E L O UN POCO
http://goo.gl/kc1Wo3 ¿Qué e sp ecies se en cuentran disue ltas en una d iso lu ció n de
a) KCN ?
b ) N a C I0 4?
Á S IMAGINE
¿Cuál disolución, NaCI(ac) o CH3OH(ac), conduce la electricidad?
I Moléculas de H20
separan los iones El com puesto iónico
Na+ y C r del
d isuelve en agua
Na£l sólido
a) Los com puestos iónicos com o el cloruro de b) Las sustancias m oleculares com o el m e ta n o lJ||
sodio, N aC l, fo rm an iones c u an do se disu elv en CH 3O H , se disu elv en sin form ar iones ¿2;,
▲ F IG U R A 6.5 Disolución en agua, a) Cuando un compuesto iónico, como el cloruro de sodio, NaCl, se disuelve en agua, las m ow gÍ|S j
H20 se separan, para luego rodear y dispersar de manera uniforme los iones en el líquido, b) Las sustancias moleculares que se disuelven era
agua, como el metanol, CH 3OH, generalmente lo hacen sin formar Iones. Se puede pensar que esto es un simple mezclado de dos especie J
moleculares. En a) y b) las moléculas de agua se separaron, para que las partículas del soluto puedan verse con mayor claridad.
C o m p u e s to s moleculares en agua
s QU¿ndo u n com puesto m olecular se disuelve en agua, la disolución generalm ente consiste en
: r.
La au sen cia de u n a flecha inversa indica que los iones H ~ y C l- no tienen tendencia a recom -
binarse p a ra fo rm a r m oléculas de HCl.
M ás adelante se verá cóm o utilizar la com posición de u n com puesto p ara predecir si
este es u n electrolito fuerte, débil o un no electrolito. Por el m om ento, solo debe reco rd ar que
los com puestos iónicos solubles en agua son electrolitos fuertes. Los com puestos iónicos se d is
tinguen p o r estar form ad o s p o r m etales y no m etales [por ejem plo, el NaCl, el F eS 0 4 y el
A 1(N 03)3]. L o s com pu esto s que contienen el ion am onio, N H 4+ [por ejem plo, el NEI4Br y
el (N H 4)2C 0 3¡, son excepciones a esta regla general.
¿J- P I É N S E L O UN POCO
¿Qué soluto ocasionará que la bombilla en la figura 6.4 ilumine con mayor
Intensidad, CH3 OH, NaOH o CH3 COOH?
¡j, *La fó rm u la quím ica del ácido acético algunas veces se escribe com o HC2H 30 2, de m anera que la fórmula
| se parezca a la de otros ácidos comunes, como el HCl. La fórm ula C H 3COOH da cuenta de la estructura m o-
5 lecular del ácido acético, con el H ácido unido al átom o de O al final de la fórmula.
S
234 CAPÍ: ULQ 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
El diagrama de la derecha representa una disolución acuosa de uno de los siguientes com
puestos: MgCl2, KCl o K2S 0 4. ¿Cuál es la disolución que el diagrama representa mejor?
SO LU CIÓN
A nálisis Se pide asociar las esferas cargadas del diagrama con los iones presentes en una di
solución de una sustancia iónica.
Estrategia Se examina cada sustancia iónica mencionada en el planteamiento del problema,
para determinar las cantidades relativas y las cargas de sus iones. Entonces se correlacionan
estas especies iónicas con las que se m uestran en el diagrama.
Solución El diagrama muestra el doble de cationes que de aniones, lo cual es congruente con
la fórmula K2S 0 4.
C o m p ro b ació n Observe que la carga neta del diagrama es cero, como debe ser si representa
a una sustancia iónica.
E JE R C IC IO DE P R Á C T IC A
http://goo.gl/yYTj8z
Si usted tuviera que dibujar diagramas representando disoluciones acuosas de: a) N iS04,
b) C a(N 0 3)2, c) Na3P 0 4, d) Al2(S 0 4)3, ¿cuántos aniones dibujaría si el diagram a tuviera seis
cationes?
R esp u esta s: a) 6, b) 12, c) 2, d) 9
La separación de las partículas del soluto requiere una adición de energía para superar
sus interacciones de atracción. Por lo tanto, el proceso es endotérm ico (A H sojuto > 0). De
m anera similar, la separación de las m oléculas del disolvente para dar cabida al soluto tam
bién requiere energía (AH¿\S0]V > 0). El tercer com ponente, que surge de las interacciones de
atracción entre las partículas del soluto y las partículas del disolvente siem pre es exotérmico
(Á H mezcla < 0).
C om o se aprecia en la ► F iG U R A 6 .6 , los tres térm inos de entalpia de la ecuación 6.3
pueden sum arse, lo que da com o resultado u n valor positivo o u n o negativo. Así, la forma
ción de u n a disolución puede ser exotérm ica o endotérm ica. Por ejem plo, cuan d o el sulfato
de m agnesio (M g S 0 4) se agrega al agua, el proceso de form ación de la disolución es exotér
mico: A Hj¡soin = —91.2 k j/m o l. En cam bio, la disolución de nitrato de am o n io (N H 4N 0 3)
es endotérm ica: AH(j¡soin = 26.4 k j/m o l. Estas sales particulares son los principales compo
nentes en las com presas calientes y de hielo que se utilizan p ara trata r las lesiones de los
deportistas (► F IG U R A 6.7). Las com presas consisten en una bolsa de agua y la sal sólida
sellada, M g S 0 4(s) p ara las com presas calientes y N H 4N 0 3(s) para las com presas frías.
C uando se aprieta la com presa, se ro m p e el sello que separa al sólido del agua y se forma una
disolución, la cual au m en ta o dism inuye la tem peratura.
El cam bio de entalpia de u n proceso puede darnos inform ación acerca del avance del
proceso. Los procesos exotérm icos tien d en a suceder espontáneam ente. Por otra parte, si
AHdiso\n es m u y endotérm ico, entonces el soluto no podría disolverse de m an era significativa
en el disolvente seleccionado. Así, p ara que se form en las disoluciones, la interacción disol
vente-soluto debe ser lo suficientem ente fuerte p ara que AHmezc]a sea com parable en mag
n itu d con A H soiuto + AHd¡soiv. Este hecho explica p o r qué los solutos iónicos n o se disuelven
en disolventes no polares. Las m oléculas de los disolventes no polares solo experimentan
SECCIÓN 6.2 Tipos de electrolitos 235
IMAGINE
¿Qué comparación existe entre la magnitud de A/-/me2cia con la magnitud de
Absoluto + AHdiS0|V para el proceso de formación de la disolución exotérmica?
D iso lv e n te
se p a ra d o
S oluto
.a -
D iso lv e n te s e p a ra d o soluto
s e p a ra d o se p a ra d o
9 0 9 D iso lu c ió n
te o o &
<i .O'* A*
®o r a r l a 3 fin a l
' ' D iso lv e n te S o lu to D iso lv e n te S o lu to
a g re g a d o a g re g a d o o a g re g a d o a g re g a d o
te
n 3 <i yn3 te te
O, te <5 te <1 <i
<1 5" <5 in
’ñ H:in ic ia l
-4-> 3 .... «KWfc* . .
c c
w D iso lu c ió n w 1 in ic ia ]
H,fin a l
débiles interacciones de atracción con los iones, las cuales n o com pensan las energías nece
sarias p ara separar los iones entre sí.
M ediante un razonam iento similar, sabem os que u n soluto líquido polar, com o el agua,
no se disuelve en u n disolvente líquido no polar, com o el octano (C 8H 18). Las m oléculas de
agua experim entan entre sí fuertes interacciones p o r enlaces de hidrógeno. Estas fuerzas
de atracción deben superarse para que las m oléculas de agua se dispersen en el disolvente oc
tano. La energía necesaria para separar las m oléculas de H 20 no se obtiene de la energía
debida a las interacciones atractivas entre las m oléculas de H 20 y de C 8H 18.
/ f’ R E F L E X I Ó N
De a cu erd o co n la naturaleza de los c o m p u e sto s, ¿ p u e d o a so cia r el tip o de fuerza A F IG U R A 6.7 Compresa de hielo
in te rm o le cu la r co n la que actúa en un so lve n te d e te rm in a d o ? instantáneo de nitrato de amonio.
¿ C om p ren do la d ife re n cia entré un p ro c e s o e xo té rm ic o y uno e n d o té rm ico ?
P IÉ N S E L O UN POCO
Indique si los s ig u ie n te s p ro ce so s son e x o té rm ic o s o e n do té rm icos:
a) el ro m p im ie n to de las in te ra ccio n e s d is o lv e n te -d is o lv e n te para fo rm a r
pa rtícu las separadas;
b ) la fo rm a ció n de las in te raccione s d is o lv e n te -s o lu to a p a rtir de partículas
separadas.
A C T IV ID A D
Conteste razonadam ente las siguientes preguntas.
& O
o @ ©
http://goo.gl/A8sVHG
o ©
a) b) c)
3. a) Considerando los aspectos energéticos en las interacciones soluto-soluto,
disolvente-disolvente y soluto-disolvente, explique por qué el NaCI se disuelve
en agua pero no en benceno (C6 H6). b) ¿Cuáles son los factores que hacen
que un catión esté fuertemente hidratado?
4. Indique el tip o de interacción soluto-disolvente que debería ser el más
im portante en cada una de las siguientes disoluciones: a) CCI4 en benceno
(C 5 H6), b) metanol (CH 3 OH) en agua, c) KBr en agua, d) HCI en acetonitrilo
(CH 3 CN).
5. Cuando se disuelve metanol, CH 3 OH, en agua, da como resultado una
disolución no conductora. Cuando el ácido acético, CH 3 COOH, se disuelve
en agua, la disolución es ácida y conduce débilmente la electricidad. Describa
qué sucede durante la disolución en ambos casos y explique los diferentes
resultados.
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Con ayuda de la información que se expone en el texto, y com plementando con
investigaciones en diversas fuentes (libros o sitios de Internet confiables), responda lo
siguiente:
1. Realice una rueda de atributos colocando en el centro la palabra “ disolución” , y
alrededor de ella describa su definición, los factores que afectan su formación
y las propiedades que posee.
2. ¿Por qué se presentan cam bios energéticos cuando se forma una disolución?
3. ¿En qué eétado de agregación se encuentran las disoluciones?
4. ¿Qué es lo que hace que una sustancia sea polar o no polar?
5. Clasifique el contenido de los siguientes contenedores en orden de entropía
creciente.
' .J
http://goo.gl/R9esUS > Q -
m é
‘‘i £ i
a) b)
N:
http://goo.gl/tOKWTF
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dis
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1
SECCIÓN 6.3 Disoluciones saturadas y solubilidad
HIDRATOS
Con frecuencia quedan iones hidratados en las sales
cristalinas que se obtienen por la evaporación del agua
de disoluciones acuosas. Ejemplos comunes inclu
yen FeCl3 • 6 H 20 [cloruro de hierro(III) hexahi-
dratado] y C uS04 • 5 H20 [sulfato de cobre(II)
pentahidratado]. El FeCl3 • 6 H 20 consiste en iones
Fe(H20)63"" y C1 ; el C uS 04 • 5 H 20 consiste en iones Cu(H20 ) 42* y
S 0 4(H 20 )2 . Las moléculas de agua también pueden ocupar posi
ciones de la red cristalina que no están específicamente asociadas con
un catión o con un anión. El BaCl2 • 2 H20 (cloruro de bario di
hidratado) es un ejemplo. Los compuestos como el FeCl3 • 6 H20 , C uSO ,
C uS04 • 5 H20 y BaCl2 • 2 H20 , los cuales contienen una sal y agua com
A FIGURA 6.9 Un hidrato y su sal
binadas en proporciones definidas, se conocen como hidratos. El agua
http://goo.gl/oCjakf
anhidra. La sal anhidra es la sustancia
asociada con ellos se conoce como agua de hidratación. La ► FIGU
blanca que se vuelve azul (aquí en gris) al
RA 6.9 m uestra un h id ra to y la co rrespondiente sustancia anhidra adicionarle agua.
(libre de agua).
& m IMAGINE
¿Cuáles son los dos procesos representados en esta figura? ¿Cuáles son sus¡
velocidades relativas en equilibrio?
c S
que hay soluto en exceso presente. Por ejem plo, la solubilidad del N aCl en agua a 0 °C es de
35.7 g p o r 100 m L de agua. Esta es la cantidad m áxim a de NaCl que se p u ed e disolver en agua
para dar u n a disolución estable, en equilibrio a esa tem peratura.
Si disolvem os m enos soluto que el necesario p ara form ar una d isolución saturada, la
disolución será insaturada. Así, u n a disolución que contiene 10.0 g de N aCl p o r 100 m L de
agua a 0 °C está insaturada p orque tiene la capacidad de disolver más soluto.
En condiciones adecuadas, es posible fo rm ar disoluciones que con ten g an u n a m ayor
cantidad de soluto q u e el necesario para fo rm a r u n a disolución saturada. Tales disoluciones
están sobresaturadas. Por ejem plo, cuan d o u n a disolución saturada de acetato de sodio se
prepara a u n a tem p e ra tu ra elevada y después se enfría lentam ente, to d o el soluto puede p e r
m anecer disuelto a u n cuando la solubilidad dism inuye conform e desciende la tem p eratu ra.
D ebido a que el solu to en una disolución sobresatu rad a está presente en u n a concentración
más elevada que la concentración de equilibrio, las disoluciones sobresaturadas son inesta
bles. Sin em bargo, p a ra que haya cristalización, las partículas del soluto d eben acom odarse
de m anera ad ecuad a p ara fo rm ar cristales. La adición de u n pequeño cristal del soluto (un
cristal sem illa) a p o rta u n a plantilla para la cristalización del soluto en exceso, lo que conduce
a una disolución satu rad a en contacto con el sólido en exceso (▼ FIGURA 6.11).
J PIÉNSELO UN POCO
¿Qué o cu rre si a una d iso lu ció n s a tu ra d a se le agrega soluto?
IM AGINE
En la fotografía, ¿cuál es la evidencia de que la disolución de la izquierda sea sobresaturada?
La cantidad de acetato de
sodio disuelta es mayor que
su solubilidad a esta temperatura
http://goo.gl/YUxzP3
U n cristal sem illa d e acetato d e El exceso d e acetato d e so d io L a d iso lu ció n llega
so d io se a g re g a a la d iso lu c ió n c rista liz a e n la d iso lu ció n a la sa tu ra c ió n
s o b re s a tu ra d a
▲ FIG U R A 6.11 Precipitación de una disolución de acetato de sodio sobresaturada. La disolución a la izquierda
se formó disolviendo 170 g de la sal en 100 mL de agua a 100 °C, y entonces lentamente se enfrió a 20 °C. Ya que la
solubilidad del acetato de sodio en agua a 20 °C es de 46 g por 100 mL, la disolución es sobresaturada. La adición de
un cristal de acetato de sodio provoca que cristalice el exceso de soluto de la disolución.
240 CAPÍTULO 6 D isoluciones y sus unidades de concentración
Interacciones soluto-disolvente
La ten d enc ia n atu ra l de las sustancias p ara m ezclarse y las diversas interaccio n es entre las
partícu las de soluto y de disolvente están im plicadas en la d eterm in ació n de las solubili
Gas Solubilidad (M) dades. Sin em bargo, se puede co m p ren d er m ejo r el proceso al enfocarse en la interacción
entre el soluto y el disolvente. Por ejem plo, los datos en la < TABLA 6.1 in d ic a n que las solu
n 2 0 .69 X 10-3 bilidades de varios gases simples en agua a u m en tan conform e crecen la m asa m olecular y /o
CO 1.04 X 10~3 la p o laridad. Las fuerzas atractivas en tre las m oléculas del gas y las m oléculas del disolvente
o2 1.38 X 10~3 son p rin cip alm en te fuerzas de dispersión, las cuales au m en tan c u an d o se in crem entan el
tam añ o y la m asa m olecular. Así, los datos indican que las solubilidades de los gases en agua
Ar 1.50 X 10~3
a u m en tan co n fo rm e crece la atracción entre el soluto (gas) y el disolvente (agua). En general,
Kr 2 .79 X 10~3
c u an d o o tro s factores de los que d epende la solubilidad son com parables, cuanto más inten
sas sean las atraccioneS'éntre las moléculas del soluto y del disolvente, m ayor será la solubilidad
del soluto en ese disolvente.
D ebido a las atracciones favorables dipolo-dipolo entre las m oléculas del disolvente y las
m oléculas del soluto', los líquidos polares tienden a disolverse en disolventes polares. El agua es
p olar y tam b ié n tiene la capacidad de fo rm ar enlaces de hidrógeno. Así, las m oléculas polares,
especialm ente aquellas que pueden form ar enlaces de hidrógeno con m oléculas de agua, tien
d en a ser solubles en agua. Por ejem plo, la acetona, u n a m olécula p o lar con la fórm ula
estru ctu ral que se presenta en el m argen, se mezcla en todas las p ro p o rcio n es con el agua. La
acetona tiene u n enlace fuertem ente polar C ^ O y pares de electrones n o enlazantes en el
áto m o de O que pued en form ar enlaces de hidrógeno con el agua.
Los pares de líquidos, com o la acetona y el agua, que se m ezclan en to d a s las p ro p o r
ciones son miscibles, m ientras que aquellos que n o se disuelven entre sí so n inmiscibles. La
gasolina, que es u n a mezcla de hid ro carb u ro s, es inm iscible con el agua. Los hidrocarburos
son sustancias n o polares debido a varios factores: los enlaces C— C son n o polares, los en
laces C— H casi no son polares y las m oléculas son lo suficientem ente sim étricas para
cancelar g ran p arte de los débiles dipolos de enlace C— H. La atracción e n tre las moléculas
polares de agua y las m oléculas no polares de los hid ro carb u ro s no es lo suficientem ente
fuerte p ara p e rm itir la form ación de u n a disolución. Los líquidos no polares tienden a ser in-
solubles en líquidos polares, com o se m u estra en la FIG U R A 6 .1 2 p a ra el h ex an o (C6H 14) y
el agua.
A gua M uchos com puestos orgánicos tienen grupos polares asociados a una e stru ctu ra no polar
de carb o n o y de átom os de hidrógeno. Por ejem plo, la serie de com puestos orgánicos en la
T TABLA 6.2 contienen el grupo O H polar. Los com puestos orgánicos con esta característica
m olecular se conocen com o alcoholes. El enlace O — H puede form ar enlaces de hidrógeno.
Por ejem plo, las moléculas de etanol (C H 3C H 2O H ) son capaces de fo rm a r enlaces de
hidrógeno con m oléculas de agua y tam b ién entre sí (► F IG U R A 6.13). C o m o resultado, las
▲ F IG U R A 6.12 El hexano es inmiscible
fuerzas soluto-soluto, disolvente-disolvente y soluto-disolvente no son m uy distintas en una
con el agua. El hexano es la capa superior
porque es menos denso que el agua.
mezcla de C H 3C H 2O H y H 20 . C uando las m oléculas se m ezclan, no hay cam bios im portantes
en su am biente. Por lo tanto, el aum ento en entropía cuando los com p o n en tes se mezclan de
sem peña un papel im p o rtan te en la form ación de la disolución, y el etanol es completam ente
http://goo.gl/Aru72h m iscible con el agua.
En la tabla 6 .2 se observa que el n ú m ero de átom os de carb o n o en u n alcohol afecta su
solubilidad en agua. C onform e este n ú m e ro au m en ta, el gru p o p o lar O H se vuelve una parte
Solubilidad Solubilidad
Alcohol enH 20 en C6 H 14
CH 3O H (m etanol) / 00 0.12
CH 3CH 2O H (etanol) oo oc
C H 3C H 2C H 2O H (propanol) oo oo
C H 3CH 2C H 2C H 2OH (butanol) 0.11 oo
CH 3CH 2C H 2C H 2CH 2OH (pentanol) 0.030 oo
CH 3C H 2C H 2CH 2CH 2CH2OH (hexanol) 0.0058 oo
* Expresadas en moles de a lco h o l/100 g de disolvente a 20 °C. El símbolo de in fin ito (oo) indica que el alcohol
es completamente miscible con el disolvente.
SECCIÓN 6.4 Factores que afectan la solubilidad 241
http://goo.gl/mDh7Nv
E nlace d e h id ró g e n o e n tre E nlace d e h id ró g e n o e n tre
d o s m o léc u la s d e e tan o l u n a m o lé cu la d e etan o l
y u n a m o lé c u la d e ag u a
cada vez m ás p eq u eñ a de la m olécula y esta se co m p o rta más com o u n hid ro carb u ro . La so
lubilidad del alcohol en agua dism inuye de igual form a. Por otra parte, la solubilidad del
alcohol en un disolvente no polar com o el hexano (C 6H 14) au m enta conform e se increm enta
la lon g itu d de la cadena del hidrocarburo.
U na form a de m ejo rar la solubilidad de una sustancia en agua es a u m en tar el nú m ero
de grupos polares q u e contiene la sustancia. Por ejem plo, al au m en tar el n ú m ero de grupos
O H en un soluto se in crem enta la cantidad de enlaces de hidrógeno entre el soluto y el agua,
y p o r lo tanto, au m e n ta la solubilidad. La glucosa (C6H 1206, ► FIG U R A 6.1 4) tiene cinco
grupos O H en u na estru ctu ra de seis carbonos, lo que hace que la m olécula sea m uy soluble El ciclohexano, C6H i2, el cual no
en agua (83 g se disuelven en 100 mL de agua a 17.5 °C). tiene grupos OH polares, es
esencialmente insoluble en agua
A lo largo de los años, el análisis de diferentes com binaciones disolventes-solutos ha lle
vado a un a im p o rta n te generalización: las sustancias con fuerzas de atracción intermoleculares
Los grupos OH p e rm ite n m ejorar
similares tienden a ser solubles entre sí. Esta generalización con frecuencia se expresa m ediante
la s o lu b ilid a d acuosa d e bido a su
el siguiente enunciado: “Sustancias similares disuelven sustancias similares’’. Es m ás probable
capacidad de fo rm a r enlaces de
que las sustancias no polares sean solubles en disolventes n o polares; es m ás probable que los
h id ró g e n o con el H 2Q.
solutos iónicos y polares sean solubles en disolventes polares. Los sólidos de red com o el d ia
m ante y el cuarzo no son solubles en disolventes polares ni en disolventes no polares, debido
a sus fuerzas de enlace intensas den tro del sólido.
P IÉ N S E L O UN POCO
S u p o n g a que lo s h idró gen os de los g ru p o s OH en la glu co sa (figura 6.14) se
reem plazaran co n gru po s m etilo, C H 3. ¿Esperaría que la so lu b ilid a d en agua
de la m o lé cu la resultante fuera mayor, m en or o ap ro xim a d a m e n te igual que
la so lu b ilid a d d e la glucosa?
Sitios d e en la c e s d e h id ró g e n o
. E strateg ia Al exam inar las fórmulas de los solutos, es posible predecir si son iónicos o m o
leculares. En el caso dé los moleculares, se puede predecir si son polares o no polares. Después
aplique la idea de que el disolvente no polar será el m ejor para los solutos no polares, mientras
que el disolvente polar será el m ejor para los solutos iónicos y polares.
LA QUIMICA Y LA VIDA
VITAMINAS SOLUBLES medades por deficiencia de vitaminas, incluso si una persona ha estado
EN GRASAS Y EN AGUA con una dieta deficiente en vitaminas durante un largo periodo.
El hecho de que algunas vitaminas sean solubles en agua y que
i Las vitaminas tienen estructuras químicas únicas que otras no lo sean se explica en térm inos de sus estructuras. En la
afectan su solubilidad en diferentes partes del cuerpo ▼ FIGURA 6.15 observe que la vitamina A (retinol) es un alcohol
, humano. Por ejemplo, las vitaminas B v C son so- con una cadena de carbonos muy larga. Debido a que el grupo OH es
■ A i'X lubles en agua, mientras que las vitaminas A, D, E una parte muy pequeña de la molécula, esta se parece a los alcoholes
y K son solubles en disolventes no polares y en el tejido graso del de cadena larga listados en la tabla 6.2. Esta vitam ina es práctica
cuerpo (que es no polar). Debido a su solubilidad en agua, las vitami mente no polar. En cambio, la molécula de la vitam ina C es más
nas B y C no se almacenan de manera apreciable en el cuerpo, por lo pequeña y tiene varios grupos OH que pueden form ar enlaces de
que los alimentos que contienen estas vitaminas deberían incluirse en hidrógeno con el agua. En este aspecto, es semejante a la glucosa.
la dieta diaria. En cambio, las vitaminas solubles en grasas se almace
nan en cantidades suficientes como para evitar que se presenten enfer
Solo u n g ru p o p o la r
M uchos g ru p o s p o la re s
La m a y o r p a rte de la m o lé c u la n o p o la r in t^ a c t ú a con el ag u a
in teractú an con el ag u a
H qC CH3 H CH3 H
I I
X -- X X , X
h 2c (T C cr íI ( y
I H
HX- H H H
\
c CH,
H2
ei
m
es
http://goo.gl/6pNPyM y
°í
qu
6.1
< FIGURA 6.15 Vitaminas A
ye. me
V ita m in a A V itam in a C en
líqt
aur
EJE R C IC IO DE P R Á C T IC A has
Clasifique las siguientes sustancias en orden de solubilidad creciente en agua: a la
enp
H HH H H H H H H H
I I I I I I I I I I
H — C— C— C— C— C— H H O — C— C— C— C— C— O H
I I I ! I I I I I I
H HH H H H H H H H
Aqu
H HH H H H H H H H es la
I I I I I I I I I I
H — C — C— C— C— C — O H H — C — C — C — C — C — Cl conc
I I I I I I I I I I del d
H HH H H H H H H H 25 °C
para
R esp u esta : C5H i2< C 5H j1C l< C 5H 11O H < C 5H io(O H )2 (en orden de polaridad y capacidad
de generar enlaces de hidrógeno crecientes) presú
tam b
I
Efectos de la presión
bidas
Las solubilidades de los sólidos y líquidos n o se ven tan afectadas p o r la p resión, mientras que 1
que la solubilidad de un gas en cualquier disolvente se ve incrementada conforme aumenta la disolu
presión sobre el disolvente. Se co m p ren d erá el efecto de la presión sobre la solubilidad de un burbu
SECCIÓN 6.4 Factores que afectan la solubilidad 243
I [VI A G I N E
d u p lic a la presión parcial de un gas sobre una disolución, ¿cómo habrá
la concentración del gas después de recuperarse el equilibrio?
Aquí, Sg es la so lu b ilid a d del gas en el disolvente (en general expresada com o m olaridad), P„
es la p r e s ió n p arcial del gas sobre la disolución y k es una constante de proporcionalidad
c o n o c id a c o m o la constante-de la ley de H enry. El valor de esta constante d epende del soluto,
del d is o lv e n te y de la te m p e ra tu ra . C om o ejem plo, la solubilidad del N 2 gaseoso en agua a
25 °C y a 0 .7 8 a tm de p resión es 4.75 X 10~ 4 M . Por lo tanto, la constante de la ley de H enry
para el N 2 e n ag u a a 25 °C es (4.75 X 10-4 n io l/L )/0 .7 8 atm = 6.1 X 10-4 m o l/L -atm . Si la 0 0.50 1.00
p resió n p a r c ia l del N 2 se duplica, la ley de H en ry predice que la solubilidad en agua a 25 °C
P resió n p a rc ia l (atm )
ta m b ié n se d u p lic a a 9.50 X 10“ 4 Ai.
L as e m b o te lla d o ra s utilizan el efecto de la presión sobre la solubilidad al p ro d u cir b e A F IG U R A 6.17 La solubilidad de un
bidas c a r b o n a ta d a s , las cuales se em b otellan bajo una presión de dióxido de carb o n o m ayor gas en agua es directamente proporcional
que 1 a tm . C u a n d o las botellas se abren al aire, dism inuye la presión parcial del C 0 2 sobre la a la presión parcial del gas. Las
solubilidades están en mllimoles por litro
d is o lu c ió n . A sí, la so lu b ilid ad del C 0 2 d ism inuye y el C 0 2(g) escapa de la disolución com o
de disolución.
b u rb u ja s (► F IG U R A 6.1 8 ).
244 CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
S O L U C IO N
' • :• •- ■••• ::. ...rv'AHi ' '. ■ ' • .' . • .. . .: ; ... ;wT-,A
Estrategia Con la información dada, puede utilizarse la ley de Henry, ecuación 6.6, para;;,;
calcular la solubilidad, Sc o ,.
Solución SCo 2 = kPC02 = (3.4 X 10 2 m ol/L-atm )(4.0 atm) = 0.14 m ol/L = 0.14 Ai
Comprobación Las unidades son correctas para la solubilidad, y la respuesta tiene dos
cifras significativas congruentes con la presión parcial del C 0 2 y el valor de la constante de'
▲ F IG U R A 6.18 La solubilidad del gas Henry.
disminuye conforme baja la presión.
Burbujas de C 0 2 salen de la disolución E J E R C IC IO DE P R A C T IC A
cuando se abre una bebida carbonatada, Calcule la concentración de C 0 2 en una bebida gaseosa después de que se abre la botella y se
porque se reduce la presión parcial del C 0 2 equilibra a 25 °C bajo una presión parcial del C 0 2 de 3.0 X 1 0 ~ 4 atm.
sobre la disolución.
Respuesta: 1.0 X \0~5 M
LA QUÍMICA Y LA VIDA
GASES DE LA SANGRE Y BUCEO
EN AGUAS PROFUNDAS
%
Como la solubilidad de los gases aum enta cuando se
incrementa la presión, los buzos que respiran aire
- '■ ft1 *' com prim ido (► FIGURA 6.19) deben estar cons-
■; cientes de la solubilidad de los gases en su sangre.
Aunque los gases no son muy solubles al nivel del mar, sus solubili
dades pueden volverse notables en niveles profundos, donde sus
presiones parciales son mayores. Así, los buzos deben ascender lenta
A FIGURA 6.19 La solubilidad de un gas aumenta conforme se
mente para evitar que los gases disueltos se liberen con rapidez de la
incrementa la presión. Los buzos que utilizan gases comprimidos
disolución y formen burbujas en la sangre y en otros fluidos del
deben estar conscientes de la solubilidad de los gases en su sangre.
cuerpo. Estas burbujas afectan los impulsos nerviosos y dan lugar a
una afección conocida como enfermedad por descompresión, o “en
fermedad del buzo”, la cual es dolorosa y potencialm ente mortal. El m entan una presión aproximada de 4 atm. A esta presión, una mezcla
nitrógeno es el problema principal, ya que tiene la presión parcial más de 95% de helio y 5% de oxígeno dará una presión parcial de oxígeno de
alta en el aire y se elimina solo a través del sistema respiratorio. En alrededor de 0.2 atm, la cual es la presión parcial del oxígeno en el aire
cambio, el oxígeno se consume en el metabolismo. normal a 1 atm. Si la presión parcial del oxígeno se vuelve demasiado
Los buzos de aguas profundas algunas veces sustituyen el ni grande, la necesidad de respirar se reduce, el C 0 2 no se elimina del
trógeno por helio en el aire que respiran, ya que el helio tiene una cuerpo y se presenta el envenenamiento por C 0 2. En concentraciones
: solubilidad mucho m enor en los fluidos biológicos que el N2. Por excesivas en el cuerpo, el dióxido de carbono actúa como una neuro-
ejemplo, los buzos que trabajan a una profundidad de 100 ft experi- toxina que interfiere con la conducción y transmisión nerviosa.
im a g in e ¿, ' IMAGINE
se compara la solubilidad del KCI a 80 °C ¿Dónde esperaría que el N2 se ajuste en esta
la del NaCI a la misma temperatura? gráfica?
0 10 20 30 40 50
T e m p e ra tu ra (°C)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
▲ F IG U R A 6.21 Variación de la solubilidad de los
T e m p e ra tu ra (°C)
gases con respecto a la temperatura. Las solubilidades
A. FIG UR A 6 .2 0 Solubilidades de varios compuestos están en milimoles por litro de disolución, para una presión
iónicos en agua como una función de la temperatura. constante total de 1 atm en la fase gaseosa.
La solubilidad del 0 2 disminuye en agua conform e la tem peratura aum enta; este es uno de
los efectos de la contaminación térmica de lagos y ríos. El efecto es particularm ente serio en lagos
profundos, ya que el agua caliente es m enos densa que el agua fría. Por lo tanto, el agua caliente
tiende a perm anecer arriba del agua fría, en la superficie. Esta situación im pide que el oxígeno se
disuelva en capas m ás profundas, y así se ve afectada la respiración de los organism os acuáticos
que necesitan oxígeno. Los peces pueden asfixiarse y m o rir en estas condiciones.
A REFLEXIÓN
¿ C om p ren do los fa cto re s que afe cta n a la s o lu b ilid a d de un s o lu to en un solvente
d e te rm in a d o ?
¿D escribo c ó m o afe cta n a la so lu b ilid a d de un gas factore s c o m o la tem pe ratura y la
presión?
M M ---------------------------------------------------
Con base en la inform ación revisada hasta el momento, realice las siguientes activi
dades.
1. Describa po r medio de una síntesis cuáles son los factores que afectan la solu
bilidad, cóm o se puede deducir si se form ará o no una disolución en agua a
pa rtir de sustancias que son electrolitos fuertes y/o débiles, así com o la im por
tan cia de com prender cóm o se form a una disolución en su quehacer cotidiano.
Este escrito debe ser impreso, con letra arial 12, texto justificado, interlineado
sencillo, sin faltas de ortografía ni tipográficas y señalando, al menos, tres refe
rencias bibliográficas consultadas.
2. El agua y el gliceroi, CH 2 (0 H)CH(0 H)CH 2 0 H, son m iscibles en todas propor
ciones. ¿Qué significa esto? ¿Cómo contribuyen los grupos OH de la molécula
de alcohol a esta m iscibilidad?
246 CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
3. El aceite y el agua no son m iscibles. ¿Qué significa esto? Explique en térm inos
de las características estructurales de sus moléculas respectivas y ias fuerzas
entre ellas.
4. Los disolventes com unes en el laboratorio incluyen acetona (CH 3 CO CH 3 ),
m etanol (CH 3 OH), tolueno (C6 H 5 CH 3 ) y agua. ¿Cuál de ellos es el m ejor disol
vente para solutos no polares? Explique.
5. La solubilidad de! C r(N 0 3)3 .9 H20 en agua es de 208 g por 100, g de agua a
15 °C. Una disolución de C r(N 0 3)3 • 9 H20 en agua a 35 °C se form a al disolver
324 g en 100 g de agua. Cuando esta disolución se enfría lentam ente a 15 °C,
no form a precipitado, a) ¿Qué térm ino describe esta disolución? b) ¿Qué acción
se deberá tom ar para iniciar la cristalización? Con base en procesos de nivel
molecular, explique la manera en que funciona su procedim iento sugerido.
6 . La solubilidad del M n S 0 4 • H2Q en agua a 20 °C es de 70 g por 100 m L de
agua, a) ¿Una disolución 1.22 M de M n S 0 4 • H20 en agua a 20 °C es saturada,
sobresaturada o no saturada? b) Dada una disolución de M n S 0 4 • H20 con una
concentración desconocida, ¿qué experimento podría realizar para determ inar si
la disolución nueva es insaturada, sobresaturada o no saturada?
7. ¿Cuál de las siguientes figuras es la m ejor representación de una disolución sa
turada? Explique su razonamiento.
«) b) c)
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice las siguientes actividades en hojas blancas, las cuales debe incorporar en su
carpeta. n
1. A continuación se muestran las estructuras de las vitam inas E y B6. Prediga cuál á
es más soluble en agua y cuál es más soluble en grasa. Explique. y
fe
V1’
U
r *
9. i* m
<* 9 - v -
■3
0 D<
9 9
36
....
:,9
9
mi
u tj
http://goo.gl/UvXH2q la
& --• y en
CO]
Vitamina B6 Vitamina E
pa]
2. Si desea preparar una disolución de CO en agua a 25 °C en la cual la concen
tración de CO es de 2.5 mM, ¿qué presión de CO necesitará utilizar? (Véase la
figura 6 .2 1 ).
- W
SECCIÓN 6.5 Formas de expresar la concentración de las disoluciones 247
3. Con respecto a la figura 6.20, determ ine si la adición de 40.0 g de cada uno de
los siguientes sólidos iónicos a 100 g de agua a 40 °C producirá una disolución
saturada: a) N a N 03, b) KCI, c) K 2 Cr 2 0 7, d) P b(N 03)2.
4. El ibuprofeno, muy utilizado para aliviar el dolor, tiene una limitada solubilidad en
agua, menor que 1 m g/m L. ¿Cuál característica de la molécula contribuye a su
baja solubilidad en agua y cuál a su solubilidad?
http://goo.gl/JJWnEi
Ib u p ro fe n o
5. ¿Cuál de los siguientes com puestos en cada par es probable que sea más
soluble en el hexano, C 5 H 14: a) CCI4 o CaCI2; b) benceno (C6 H6) o glicerol,
CH 2 (OH)CH(OH)CH 2 OH; c ) ácido octanolco, CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH,
o ácido acético, CH 3 COOH? Explique su respuesta en cada caso.
6 . ¿Cuál de los siguientes com puestos en cada par es probable que sea más solu
ble en agua: a) clclohexano (C6 H i2) o glucosa (C6 H 1206) (figura 6.14); b ) ácido
propanolco (CH 3 CH 2 COOH) o propionato de sodio (CH 3 CH 2 COONa); c) HCl o
cloruro de etilo (CH 3 H 2 CI)? Explique su respuesta en cada caso.
7. La constante de la ley de Henry para el gas helio en agua a 30 °C es 3.7 X 10~4
M Iatm y la constante para el N 2 a 30 °C es 6.0 X 10-4 M Iatm. SI los dos gases
están presentes a 1.5 atm de presión, calcule la solubilidad de cada gas.
8 . La presión parcial del Oz en el aire al nivel del mar es de 0.21 atm. Con los datos
de la tabla 6.1 en conjunción con la ley de Henry, calcule la concentración molar
del 0 2 en el agua de la superficie de un lago en la montaña, saturado con aire a
20 °C y una presión atm osférica de 650 torr.
D ebido a que porcentaje significa “p o r ciento”, u n a disolución de ácido clorhídrico que tiene
36% de H C l en m asa contiene 36 g de H C l p o r cada 100 g de disolución.
Es frecuente expresar las concentraciones de disoluciones m u y diluidas en partes por
millón (ppm ), o en partes por billón (ppb). (Nota: En el cam po de los análisis quím icos se
utiliza la n o m en clatu ra del sistem a n u m érico estadounidense, p o r lo que aquí se hace uso de
la m ism a; así, en este caso, 1 b illó n = 1 X 109). Estas cantidades son sim ilares al porcentaje
en m asa, pero se utiliza 106 (u n m illón) o 109 (u n billón), respectivam ente, en lugar de 100
com o m u ltiplicador p ara la ra zó n de la m asa de soluto a la m asa de la disolución. Así, las
partes p o r m illón se definen com o:
,¿1 P I É N S E L O UN POCO
Una diso lu ció n de S 0 2 en ag ua con tien e 0.00023 g de S 0 2 p o r litro de
d iso lu ció n . ¿Cuál es la c o n ce n tra ció n del S 0 2 en p p m y en p p b ?
a) Una disolución se prepara disolviendo 13.5 g de glucosa (C6H 120 6) en 0.100 kg de agua. ¿Cuál es el porcentaje en masa del soluto en esta disolu
ción? b) Se determinó que una muestra de 2.5 g de agua freática contiene 5.4 p g de Zn2+. ¿Cuál es la concentración del Zn2+ en partes por millón?
SO LU CIÓN
a) A nálisis Nos proporcionan el núm ero de gramos de soluto (13.5 g) y el núm ero de gramos de disolvente (0.100 kg = 100 g). A partir de
esto se debe calcular el porcentaje en masa del soluto.
E strategia La ecuación 6.7 perm ite calcular el porcentaje en masa. La masa de la disolución es la suma de la masa del soluto (glucosa) y la
masa del disolvente (agua).
■ masa de glucosa 13.5 g
Solución % en masa de glucosa = —----------- X 100 = --------------------- X 100 = 11.9%
m asad ed iso ln 1 3 .5 g + 1 0 0 g
E JE R C IC IO DE PR Á C TIC A
a) Calcule el porcentaje en masa de NaCl en una disolución que contiene 1.50 g de NaCl en 50.0 g de agua, b) Una disolución blanqueadora
comercial contiene 3.62% en masa de hipoclorito de sodio, NaOCl. ¿Cuál es la masa de NaOCl en una botella que contiene 2.50 kg de disolu
ción blanqueadora?
R espuestas: a) 2.91% , b) 90.5 g de N aO Cl
m oles del co m p o n e n te
Fracción m o lar del c o m p o n en te = --------------------------------------------------------- [6.9]
m oles totales de to d o s los com p o n entes
El sím bolo X generalm ente se utiliza p ara expresar la fracción m olar, con un subíndice
que indica el co m p o n en te de interés. Por ejem plo, la fracción m o lar del H C l en una disolu
ción de ácido clorhídrico se representa com o X h c i - A s í , si u n a d isolución contiene 1.00 m ol
de H Cl (36.5 g) y 8.00 m oles de agua (144 g), la fracción m o lar de H Cl es Xhci =
(1.00 m o l)/(1 .0 0 m o l + 8.00 m ol) = 0.111. Las fracciones m olares n o tien en unidades, ya
que las u nidades del n u m e ra d o r y las del d e n o m in a d o r se elim inan. La sum a de las frac
ciones m olares de todos los com p o n en tes de u n a disolución debe ser igual a 1. Por lo tanto,
en el caso de la disolución acuosa de HCl, X Ul0 = 1.000 — 0.111 = 0.889. Las fracciones
m olares son m u y útiles cuan d o se tra ta con gases, p ero tien en u n uso lim itad o cuando se
tra ta con disoluciones líquidas.
SECCIÓN 6.5 Formas de expresar la concentración de las disoluciones 249
Por ejem plo, si usted disuelve 0.500 m oles de N a2C 0 3 en suficiente agua p ara form ar
0.250 L de disolución, la m o larid ad de N a2CC>3 en la disolución es (0.500 m o l)/(0 .2 5 0 L)
= 2.00 M . La m olarid ad es especialm ente útil p ara relacionar el v o lu m en de u n a disolución
con la cantidad de soluto co n ten id o en ese volum en, com o se explicó al analizar las titu la
ciones.
La molalidad de una disolución, den o tad a p o r m, es u n a u n id a d de concentración que
tam bién está basada en los m oles de soluto. La m olalidad es igual al n ú m e ro de m oles de so
luto p o r kilogram o de disolvente:
, m oles de soluto
M olalidad = — ---------- — - — [6.11]
kilogram os de disolvente
jjfe P I É N S E L O UN POCO
Si una d is o lu c ió n acu osa e stá m u y diluida , ¿su m o la lid a d será m a yo r que su
m o la rid a d , casi igual que su m o la rid a d o m en or que su m olarid ad ?
S O L U C IÓ N
Análisis Se pide calcular una molalidad. Para hacerlo debe determ i- Estrategia Utilice la masa m olar de C6H 12O ó para convertir gramos
narse el núm ero de moles de soluto (glucosa) y el núm ero de kilo- a moles. Emplee la densidad del agua para convertir mililitros a kilo
gramos de disolvente (agua). gramos. La molalidad es igual al núm ero de moles de soluto dividido
entre el núm ero de kilogramos de disolvente (ecuación 6.11).
Por últim o, se emplea la ecuación 6.11 para obtener Molalidad de Q H i-,0 ,; = °-0241 mo1 C6H í2°6 _ Q 964
la molalidad: " 0.0250 kg H 20
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
¿Cuál es la molalidad de una disolución que se prepara disolviendo 36.5 g de naftalenó (CioH8) en 425 g de
tolueno (C2H 8)?
E J E R C IC IO R E S U E L T O 6 . 6
SO LU C IÓ N 1
Primero observemos que se trata de una sal que se disocia de la siguiente manera: KCl
Lo anterior implica que, por cada mol de K4-, se requiere un mol de ion CU, el ni
lente para esta sal; por lo tanto, es 1 eq/m ol, lo que corresponde al total net^
intercam biados. Calcule la masa fórmula del cloruro de potasio.
Masa fórm ula = 39.098 + 35.453 = 74.551 g/m ol
E J E R C I C I O DE P R Á C T IC A
.
Calcule el peso equivalente.
Peso equivalente = masa fó rm u la/ núm ero de equivalentes:
S O L U C IÓ N
Análisis Se pide calcular la concentración del soluto, HCl, en dos Estrategia Al convertir unidades de concentración basadas ert la
unidades de concentración relacionadas, conociendo solo el porcen masa o en los moles de soluto y disolvente (porcentaje en masa, frac
taje en masa del soluto en la disolución. ción m olar y molalidad), es útil suponer una cierta cantidad de masa
total de disolución. Suponga que tiene exactamente 100 g de disolu
ción. Como la disolución es 36% de HCl, contiene 36 g de H Cl y (100
- 36) g = 64 g de H 20 . Hay que convertir los gram os de soluto (HCl)
a moles para calcular la fracción m olar o la m olalidad. Se deben con
vertir gram os.del d iso lv e n te -d ^ O ) a moles para calcular las frac
ciones molares y en kilogram os para calcular la molalidad.
1 m ol H Cl
Solución a) Para calcular la fracción molar del HCl, se con- Moles de H Cl = (36 g HCl) j = 0.9'
99 m ol H Cl
36.5 g HCl
vierten las masas de H Cl y H 20 a moles, y después se utiliza la
' ecuación 6.9:
1 mol H 20
Moles de H 20 = (64 g H 20 ) ^ = 3.6 m ol H 20
18 g H 20
moles de HCl 0.99 0.99
-^H C l - = 0.22
moles de H 20 + moles de HCl 3.6 + 0.99 4.6
b) Para calcular la molalidad del H Cl en la disolución, se em
plea la ecuación 6.11. En el inciso a) se calculó el núm ero de
, , , , , , 0.99 m ol HCl
moles de HCl, y la m asa del disolvente es 64 g = 0.064 kg: M olalidad de HCl = —— — =15 m
0.064 k g H 20
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Una disolución blanqueadora comercial contiene 3.62% en masa de NaOCl en agua. Calcule a) la fracción
molar y b) la m olalidad del NaOCl en la disolución.
R esp u esta s: a) 9.00 X 10- ? , b) 0.505 m
M o la lid a d
Una disolución con una densidad de 0.876 g/m L contiene 5.0 g de tolueno (C7H8) y 225 g de benceno. Calcule la molaridad
de la disolución.
SOLUCIÓN
Análisis Nuestro objetivo es calcular la m olaridad de una disolu Estrategia La molaridad de una disolución es el núm ero de moles de
ción, dadas las masas del soluto (5.0 g) y del disolvente (225 g) y la soluto dividido entre el núm ero de litros de disolución (ecuación 6.10).
densidad de la disolución (0.876 g/m L). El número de moles de soluto (C7H 8) se calcula a partir del número de
gramos de soluto y de su masa molar. El volumen de la disolución se
obtiene a partir de la masa de la disolución (masa del soluto + masa
del disolvente = 5.0 g + 225 g = 230 g) y de su densidad.
1 mol C7H 8
Solución El núm ero de moles de soluto es Moles de C7H 8 = (5.0 g C7H 8) = 0.054 mol
92 g C7H 8
La densidad de la disolución se utiliza para convertir la 1 mL
masa de la disolución a su volumen: Mililitros de disoln = (230 g) = 263 mL
0.876 _
La molaridad es igual a los moles de soluto por litro de di moles C7Hfi 0 .0 5 4 m o le s d e C 7H 8 1000 m L d is o ln
solución: M o la r id a d = = 0 .21 M
litro s d e d is o ln 2 6 3 m L d is o ln 1 L d is o ln
Com probación La m agnitud de nuestra respuesta es
razonable. Si se redondean los moles a 0.05 y los litros a
0.25, resulta una m olaridad de (0j,05 m ol)/(0.25 L) = 0.2 M
Las unidades de nuestra respuesta (rnol/L) son correctas y la respuesta, 0.21 M, tiene dos
cifras significativas que corresponden al núm ero de cifras significativas en la masa de soluto (2).
Comentario Como la masa del disolvente (0.225 kg) y el
volumen de la disolución (0.263 L) son similares en mag
nitud, la m olaridad y la molalidad tam bién son similares
en magnitud: (0.054 mol C7H B)/(0.225 kg disolvente) = 0.24 tu
E J E R C IC IO DE PR Á C TIC A
Una disolución contiene masas iguales de glicerol (C8H 80 j ) y agua con una densidad de 1.10 g/mL. Calcule:
a) la molalidad del glicerol, b) la fracción molar del glicerol, c) la molaridad del glicerol en la disolución.
Respuestas: a) 10.9 m, b) X c , h 8o , = 0.163, c) 5.97 M '
REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o la dife ren cia entre m o la lid a d y m o la rid a d ?
¿ D ed cribo la dife ren cia entre la m asa fórm ula de un c o m p u e s to y su p e s o equivalente?
1. Realice en una tarjeta, la cual puede forrar con mica, un form ularlo con las
diversas expresiones de concentración de una disolución.
2. a) Calcule el porcentaje en masa del Na 2 S 0 4 en una disolución que contiene
10.6 g de Na 2 S 0 4 en 483 g de agua, b) Una mena contiene 2.86 g de plata por
tonelada de mena. ¿Cuál es la concentración de la plata en ppm?
3. Se prepara una disolución que contiene 14.6 g de CH3OH en 184 g de H2 0.
Calcule a) la fracción molar de CH 3 OH, b) el porcentaje en masa del CH 3 OH,
c) la molalidad de CH 3 OH.
4. Calcule la molaridad de las siguientes disoluciones acuosas: a) 0.540 g de
M g(N 0 3)2 en 250.0 mL de disolución, b) 22.4 g de LIC I0 4 -3 H20 en 125 mL
de disolución, c) 25.0 mL de 3.50 M de H N 0 3 diluido a 0.250 L.
5. ¿Cuál es la molaridad de cada una de las siguientes disoluciones acuosas:
a) 15.0 g de AI2 (S 0 4)3 en 0.250 L de disolución, b) 5.25 g de M n (N 0 3)2 *2 H20
en 175 mL de disolución, c) 35.0 mL de 9.00 M de H 2 S 0 4 diluido a 0.500 L?
6 . Calcule la concentración normal de las siguientes disoluciones acuosas:
a) 25.0 g de NaOH en 0.350 L de disolución, b) 43.5 g de Na 2 S 0 4 en 0.850 L de
6.
disolución, c) 35.0 mL de 9.00 M de H 2 S 0 4 diluido a 0.500 L. Alg
7. Exprese las normalidades calculadas en la pregunta anterior en porcentaje m/m, dis<
molalidad y molaridad.
con
8 . El latón es una aleación sustltuclonal que consiste en una disolución de cobre
se a
y zinc. Una muestra en particular de latón rojo que consiste en 80.0% de Cu y
pun
20.0% de Zn en masa tiene una densidad de 8750 k g /m 3. a) ¿Cuál es la molalidad
del Zn en la disolución sólida? b) ¿Cuál es la molaridad del Zn en la disolución? liici.
func
/
SECCIÓN 6.7 Propiedades coligativas 253
http://goo.gl/m2PouW
C afeína
6.71PROPIEDADES COLIGATIVAS
Algunas propiedades físicas de las disoluciones difieren en im p o rtan tes aspectos de las de u n
disolvente puro. Por ejem plo, el agua p u ra se congela a 0 °C, pero las disoluciones acuosas se
congelan a te m p e ra tu ra s m ás bajas. Este c o m p o rtam ien to se aplica cuando el etilenglicol
se agrega al agua en los radiadores de los autom óviles com o anticongelante para b ajar el
punto de congelación de la disolución. El soluto ad icionado tam bién eleva el p u n to de eb u
llición de la disolución p o r arrib a del p u n to del agua p u ra, lo que hace posible que el m o to r
funcione a altas tem p eratu ras.
i
i
254 CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
La presencia del soluto n o volátil dism inuye la p resión de vapor del disolvente volátil en
17.5 to rr - 14.0 to rr = 3.5 torr..
La dism inución de la presión de vapor, AP, es directam ente p ro p o rcio n al a la fracción
m o lar del soluto, A'so|mo:
AP soluto-disolvente [6.13]
0 P a rtíc u la s d e l so lu to n o v o látil
A g re g a r
so lu to
n o v o látil
http://goo.gl/nr0QDR
► F IG U R A 6.2 3 Disminución de la
presión de vapor. La presencia de
partículas de soluto no volátil en un
disolvente líquido da por resultado una E q u ilib rio R a p id e z d e v a p o riz a c ió n E q u ilib rio re stab le cid o
reducción de la presión de vapor sobre el re d u c id a p o r la p re se n cia con p o c a s m o lécu las
líquido. d e l so lu to n o v o lá til en la fase g aseo sa
SECCIÓN 6.7 Propiedades coligativas 255
¿É P I É N S E L O UN POCO
4 A g re g a r 1 m ol de NaCl a 1 kg de agua reduce la presión de va p o r del agua en
m a y o r m ed id a q u e al ag reg ar 1 m ol de C 6 H 12 0 6. Explique.
S O L U C IO N
Análisis Nuestro objetivo es calcular la presión de vapor de una d i Estrategia Se utiliza la ley de Raoult (ecuación 6.12) para calcular
solución, dados los volúmenes del soluto y del disolvente y la densidad la presión de vapor de una disolución. La fracción m olar del disol
del soluto. vente en la disolución, X disolvente»es Ia razón entre el núm ero de moles
del disolvente (H 20 ) y el total de moles de disolución (moles de
C3H 8Q 3 + moles de H 20 ).
1.26 g C3H80 3 \ / 1 mol C3H80 3
Solución Para calcular la fracción molar del Moles de C3H80 3 = (50.0 mL C3H80 3)
1 mL C3H80 3 ) \92.1 g C 3H80 3
) = 0,684 mol
agua en la disolución se debe determ inar el n ú
mero de moles de C3H 80 3 y H 20 : 1.00 g H 2O V l m ol H 20
Moles de H 20 = (500.0 mL H 20 ) 27.8 m ol
1 mL H 20 18.0 g H 20
mol I I 20 27.8
^ H ,0 _ mol H 20 + m ol C3H 80 3 27.8 + 0.684
= 0.976
Comentario La presión de vapor de la disolución ha disminuido AP = Ag3h 8o 3-Ph2o = (0.024)(23.8 torr) = 0.57 torr. Observe que el
23.8 to rr - 23.2 torr = 0.6 torr con respecto a la del agua pura. La dis uso de la ecuación 6.13 da una cifra significativa más que el núm ero
m inución de la presión de vapor puede determinarse empleando la obtenido restando la presión de vapor de la disolución de la del disol-
ecuación 6.13 junto con la fracción m olar del soluto, C3H 80 3: ventepuro. .
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
La presión de vapor del agua pura a 110 °C es 1070 torr. Una disolución de etilenglicol y agua tiene una pre
sión de vapor de 1.00 atm a 110 °C. Si suponem os que se cumple la ley de Raoult, ¿cuál es la fracción molar
del etilenglicol en la disolución?
R esp u esta : 0.290
A 63.5 °C la presión de vapor del H20 es de 175 torr, y la del etanol (C2 H 5 OH) es de
400 torr. Se prepara una disolución mezclando masas Iguales de H 2 0 'y C 2 H 5 OH.
a) ¿Cuál es la fracción molar del etanol en la disolución? b) Suponiendo un com p or
tam iento de disolución ideal, ¿cuál es la presión de vapor de la disolución a 63.5 °C?
c) ¿Cuál es la fracción m olar del etanol en el vapor sobre la disolución?
Por definición, u n gas ideal cum ple la ecuación'del gas y u n a disolución ideal se define
com o aquella que cum ple la ley de R aoult. M ientras que la idealidad de u n gas proviene de
u n a p érd id a com pleta de la in teracción m olecular, la idealidad de u n a d isolución im plica
u n ifo rm id ad total de la interacción. Todas las m oléculas en u n a disolución ideal se influyen
entre sí de m anera sem ejante; en o tras palabras, n o existe distinción entre las interacciones
/
W:
U N A M IR A D A D E C E R C A
DISOLUCIONES IDEALES CON DOS Considere una mezcla de 1.0 mol de benceno (Q H g) y 2.0
O MÁS COMPONENTES VOLÁTILES moles de tolueno (C7H 8)(J5Cben = 0.33,Dítol = 0.67). A 20 °C las pre
siones de vapor de las sustancias puras son P§en = 75 torr y
En ocasiones, las disoluciones tienen dos o más com P°ai = 22 torr. Así, las presiones parciales sobre la disolución son
ponentes volátiles. Por ejemplo, la gasolina es una
Pben = (0.33)(75 torr) = 25 torr
disolución de varios líquidos volátiles. Para com
prender mejor tales mezclas, considere una Pt01 = (0.67)(22 torr) = 15 torr
disolución ideal de dos líquidos volátiles, A y
y la presión de vapor total sobre el líquido es
B. (Aquí, para nuestros fines, no im porta cuál se designa como soluto
y cuál como disolvente). Las presiones parciales sobre la disolución Ptotai = Pbcn + R ol ~ 25 torr + 15 to rr = 40 torr
están dadas por la ley de Raoult:
Observe que el vapor es más rico en benceno, el com ponente más
Pa = X a Pa Y Pb = X bP°b volátil.
La fracción molar del benceno en el vapor está dada por la razón
y la presión de vapor total sobre la disolución es:
de su presión de vapor a la presión total:
R mal = Pa + P B = XaP°a + X b PS Pben 25 torr
Xbel, en vapor = ------ = = 0.63 P1
bcn F Pto| 40 torr
Aunque el benceno constituye solo 33% de las moléculas en ur
la disolución, representa 63% de las moléculas en el vapor.
Cuando una disolución líquida ideal que contiene dos
componentes volátiles está en equilibrio con su vapor, el com
Z?'
ponente más volátil será relativamente más rico en el vapor.
Este hecho forma la base de la destilación, una técnica utilizada lín.
para separar (ya sea en forma completa o parcial) mezclas que ho;
contienen componentes volátiles. La destilación es el proce inc
dimiento mediante el cual un fabricante clandestino elabora
whisky empleando un alambique y, por el cual, las plantas can
petroquímicas logran la separación de petróleo crudo en de e
gasolina, combustible diésel, aceite lubricante, etcétera la d
(-<? FIGURA 6.24). La destilación también se utiliza de forma
rutinaria a pequeña escala en el laboratorio.
La n
llicic
< FIGURA 6.24 Los componentes volátiles de mezclas
nes e
orgánicas pueden separarse a escala industrial.
esto
partí
En g¡
cada;
soluto-soluto, disolvente-disolvente y soluto-disolvente. Las disoluciones reales se aproximan
1
m ejor al com po rtam ien to ideal cuando la concentración del soluto es baja y cuan do el soluto
conce
y el disolvente tienen tam años moleculares y tipos de atracciones interm oleculares similares.
iones.
M uchas disoluciones no cum plen la ley de R aoult de m anera exacta, así que no son di
1 mol
soluciones ideales. Si, p o r ejem plo, las interacciones disolvente-soluto en u n a disolución son
acuos
m ás débiles que las interacciones disolvente-disolvente o las soluto-soluto, entonces la pre
soluto
sión de v ap o r tiende a ser m ayor que la que predice la ley de R aoult (es decir, la disminución
de N a1
de la presión de vapor es m e n o r que la predicción de la ley de R aoult). C u an d o las interac
ciones soluto-disolvente en una disolución son excepcionalm ente intensas, com o podría ser
el caso en el que existen enlaces de hidrógeno, la p resió n de v ap o r es m en o r que lo predicho
p o r la ley de R aoult (la d ism inución de la presión de vapor es mayor que la p red icha por esta
ley). Se debe estar consciente de que estas desviaciones de la idealidad o cu rren ; sin embargo,
se despreciarán en el resto de esta unidad.
Disoh
1 atm
Líquido
P resión d e v ap o r del
disolvente líquido p u ro
Sólido
X A
Ph Presión de
v ap o r de la
disolución
A I), = K bm [6.14]
La m ag n itu d de K b, que se conoce com o constante molal de elevación del punto de ebu
llición, solo depende del disolvente. Algunos valores típicos para varios disolventes c o m u
nes están indicados en la T TABLA 6.3. Para el agua, en la tabla se m uestra que K b = 0.51 °C /m ;
esto significa que el p u n to de ebullición de cualquier disolución acuosa que sea 1 m en
partículas de soluto n o volátil es 0.51 °C m ás alto que el p u n to de ebullición del agua pura.
En general, las disoluciones n o se c o m p o rtan idealm ente, de m an era que las constantes in d i
cadas en la tabla 6.3 solo sirven p ara las disoluciones que no estén m uy concentradas.
Es im p o rtan te recordar que la elevación del p u n to de ebullición es p ro p o rcio n al a la
concentración total de partícu las de soluto, sin im p o rta r si las partículas son m oléculas o
iones. C uando el N aCl se disuelve en agua, 2 m oles de p artículas de soluto (1 m ol de N a+ y
1 m ol de Cl ) se fo rm an p o r cada m ol de NaCl que se disuelve. Por lo tanto, u n a disolución
acuosa de 1 m de N aCl es 1 m en N a+ y 1 m en C l- , h aciendo u n to tal de 2 m en partículas de
soluto. C om o resultado, la elevación del p u n to de ebullición de u n a disolución acuosa de 1 m
de N aCl es aproxim ad am en te (2 m)(0.51 °C /m ) = 1 °C, el doble que una disolución 1 m de
Punto de ebullición
HüüH
Punto de congelación
ÍÉ Í s :
u n n o electrolito com o la sacarosa. Así, p ara p red ecir de m an era adecuada el efecto de u n so
luto en particu lar sobre la elevación del p u n to de ebullición (o de cualquier o tra propiedad
coligativa), es im p o rta n te saber si el soluto es u n electrolito o u n no electrolito.
¿É PIÉNSELO UN POCO
Un soluto disuelto en agua ocasiona que el pu n to de ebullición aum ente en 0.51 °C.
¿Esto significa necesariam ente que la con cen tra ción del soluto es 1.0 m ?
1 atm
P resión d e v ap o r
Líquido del disolvente
líq u id o p u ro /
Sólido
P u nto trip le
del diso lv en te Presión de
v ap o r de
Presión de la disolución
v ap o r del
disolvente P u n to d e congelación
sólido p u ro d e la d isolución
P u n to d e congelación
P u n to triple de del diso lv en te p u ro
la disolución
T e m p eratu ra
Como los puntos de congelación dependen de la molalidad total de las partículas en dísol
el orden esperado es 0.15 m de NaCl (el punto de congelación más bajo), 0.10 m de HCl,
de CaCl2, 0.10 m d e C 12H 22 0 i1y 0.050 m de CH3COOH (el punto de congelación más
E JE R C IC IO DE PR Á C TIC A
jjH H U jjg jjjji,, J jjy g u jjj.
¿Cuál de los siguientes solutos producirá el mayor incremento en el punto de eb
cuando se agreguen a 1 kg de agua: 1 mol de C o (N 0 3)2, 2 moles de KC1,3 moles de etili
(C2H 60 2)?
R esp u esta : 2 moles de KC1 porque este contiene la más alta concentración de p a rtí
de K~ y 2 m de C F , lo que da 4 m en total.
Osmosis
C iertos m ateriales, incluidas m uchas m em branas de sistemas biológicos y sustancias sinté
ticas com o el celofán, so n semipermeables. C uando en tra n en contacto co n u n a disolución,
estos m ateriales solo p erm iten que pequeñas m oléculas, p o r ejem plo, las de agua, pasen a
través de su red de m inúsculos poros.
Considere u n a situación en la que solo las moléculas de disolvente pueden pasar a través de
una m em brana sem iperm eable colocada entre dos disoluciones de diferentes concentraciones.
La rapidez a la que el disolvente pasa desde la disolución m enos concentrada (m enor concen
tración de soluto, pero m ás alta concentración de disolvente) a la disolución m ás concentrada
(m ayor concentración de soluto, pero más baja concentración de disolvente) es m ayor que la
rapidez en la dirección opuesta. Así, hay un m ovim iento neto de las m oléculas del disolvente
desde la disolución con u n a m enor concentración de soluto hacia la de m ayor concentración. En
este proceso, llam ado o sm o sis, el movimiento neto del disolvente siempre es hacia la disolución
con la concentración de soluto más elevada, com o si las disoluciones fueran obligadas a lograr
idénticas concentraciones.
La ► F IG U R A 6.2 7 m u estra la osm osis que o cu rre entre u n a d iso lu ció n acuosa y el
agua pura. El tu b o en U contiene agua a la izquierda y u n a disolución acuosa a la derecha.
Existe u n m ovim iento n eto de agua a través de la m em b ran a, de izquierda a derecha. Como
resultado, los niveles de líquido en los dos brazos se vuelven distintos. F in alm en te, la diferen
cia de presión que resulta de alturas diferentes del líquido se hace tan g ran d e q u e cesa el flujo
neto de agua. La p resión necesaria p ara evitar la osm osis de u n disolvente p u ro a un a disolu
ción es la p re s ió n o s m ó tic a de la disolución. Si se aplica u n a p resión e x tern a igual a la
presión osm ótica a la disolución, los niveles del líquido en am bos brazos p u e d e n igualarse,
com o se m u estra en el panel derecho de la figura 6.27.
La presión osm ótica cum ple u n a ley similar, en form a, a la del gas ideal, T IV = nRT, en
d onde /T es la presión osm ótica, V es el volum en de la disolución, n es el n ú m e ro de m oles de
soluto, R es la constante del gas ideal y T es la tem p e ra tu ra en la escala Kelvin. De esta
ecuación, se obtiene
n = = M RT [6.16] ‘
d onde M es la m o larid ad de la disolución. Ya que la presión osm ótica p ara cu alq uier disolu
ción depende de la co n centración de la disolución, la presión osm ótica es u n a propiedad
coligativa.
Si dos disoluciones con presiones osm óticas idénticas se separan m e d ia n te una m em
b ran a sem iperm eable, n o se presentará la ósm osis. Las dos disoluciones so n isotónicas entre
sí. Si una disolución tiene una presión osm ótica m enor, es hipotónica con respecto a la diso
lución más concentrada. La disolución más co n cen trad a es hipertónica con respecto a la
disolución diluida.
¿ I PIÉ N S E L O UN POCO
De dos d iso lu cio n e s de KBr, una 0.5 m y la o tra 0.20 m , ¿cuál es h ip o tó n ic a con
resp ecto a la otra?
La ósm osis d esem peña un papel im p o rtan te en los sistem as vivos. P o r ejem plo, las
m em branas de los glóbulos rojos de la sangre son sem iperm eables. Si se coloca u n glóbulo
rojo en una disolución q u e es hipertónica con respecto a la disolución in tra c e lu la r (la disolu-
SECCIÓN 6.7 Propiedades coligativas 261
IMAGINE http://goo.gl/EYJY3
Si el a g u a p u ra e n el b ra z o iz q u ie rd o d e l tu b o e n U se s u s titu y e p o r u n a d is o lu c ió n
m á s c o n c e n tr a d a q u e la d e l b ra z o d e re c h o , ¿ q u é o c u rrirá ?
A F IG U R A 6.27 Osmosis.
ción den tro de las células), esto ocasiona que el agua salga de la célula (V F IG U R A 6.2 8).
Esto hace que la célula se contraiga, un proceso conocido com o crenación. Si se coloca la
célula en u na disolución que es hipotónica con respecto al fluido intracelular, el agua en tra rá
a la célula. Esto puede causar u n a ru p tu ra de la célula, un proceso llam ado hemolisis. A las
personas que requieren fluidos corporales o reem plazo de nutrientes pero que no pueden ali
m entarse p o r vía oral, se les aplican disoluciones p o r infusión intravenosa (IV), que llevan
los n utrientes directam ente hasta las venas. Para p rev en ir la crenación o la hem olisis de los
glóbulos rojos, las disoluciones IV deben ser isotónicas con respecto a los fluidos intracelu-
lares de los glóbulos.
IM AGINE
Las flechas representan
el movimiento neto de S i el f lu id o q u e r o d e a a lo s g ló b u lo s
las moléculas de agua ro jo s d e l p a c ie n te e s tá d e s p ro v is to
d e e le c tr o lito s , ¿ q u é es m á s p r o b a
A lta co n cen tració n Baja co n c e n tra c ió n d e so lu to b le q u e o c u rra , la c r e n a c ió n o la
d e so lu to h e m o lis is ?
http://goo.gl/2IftD3
A lta co n cen tra ció n
d e so lu to
C ren ació n d e los g ló b u lo s rojos colo H e m o lisis d e los g ló b u lo s rojos co lo ■< F IG U R A 6.2 8 Osmosis a través de la
c ad o s en u n am b ie n te h ip e rtó n ic o c ad o s e n u n e n to rn o h ip o tó n ic o pared celular de los glóbulos rojos.
/
262 c a p ít u lo 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
La presión osmótica prom edio de la sangre es de 7.7 atm a 25~°C. ¿Qué molaridad de ía^T
(C6H 120 6) será isotónica con respecto a la sangre? y.
S O L U C IÓ N ;
Existen m uchos ejem plos biológicos interesantes relacionados con la osmosis. Un pefl
pino colocado en salm uera concentrada pierde agua p o r ósmosis, y se encoge hasta que seé
convierte en u n encurtido. Las personas que co m en m uchos alim entos salados retienen agu¡r|
en los tejidos y en el espacio intercelular debido a la ósm osis. La inflam ación o hinchazón íem & St
sultante se conoce com o edema. El m ov im ien to del agua del suelo hacia den tro de las raíces ig M
de la planta se debe parcialm ente a la ósm osis. Las bacterias en la carne salada o en la frutay5|s
endulzada pierden agua p o r ósm osis, se encogen y m ueren; así se conserva la fruta. ;?«§ l¡ a
El m ovim iento de u n a sustancia de u n área de m ayor concentración hacia una de meríóíSffl|
concentración se da de form a espontánea. Las células biológicas tran sp o rtan agua y o ír o g S B
m ateriales selectos a través de sus m em b ran as, lo que perm ite a los nutrientes entrar f a8 H |j
los m ateriales de desecho salir. En algunos casos, las sustancias se deben m over a lo largo de;sJ®
las m em branas de la célula desde un área de baja co n centración a otra de alta concentración;!!! »
Este m ovim iento, llam ado transporte activo, no es espontáneo, de m odo que las células deber
gastar energía p ara hacerlo.
PIENSELO UN POCO
¿La presión osmótica de una disolución de NaCl 0.10 M es mayor que, menor;
que o igual a la de una disolución de KBr 0.10 M I
S O L U C IÓ N
Análisis Nuestro objetivo es calcular la masa molar de un soluto con Estrategia Se utilizará la ecuación 6.14, AT¡, = K¡,m, para calcular
base en lo que se conoce sobre la elevación del punto de ebullición de la molalidad de la disolución. Luego se em pleará la molalidad y la
su disolución en CC14, AT¡, = 0.357 “C, y las masas del soluto y el di cantidad del disolvente (40.0 g de CC14) para determ inar el núm ero
solvente. La tabla 6.3 daX¡, para el disolvente (CCI4), K¡, = 5.02 °C/m . de moles de soluto.. Por último, la masa m olar del soluto es igual al
núm ero de gramos p o r mol, de m odo que se divide el núm ero de
gramos de soluto (0.250 g) entre el núm ero de m oles ya calculado.
ATfc
Solución De la ecuación 6.14 se tiene: M olalidad =
Kb
Así, la disolución contiene 0.0711 moles de soluto p or kilogramo de
disolvente. La disolución se preparó con 40.0 g = 0.0400 kg de di mol soluto
lu to \ ' ;
solvente (CCI4). Por lo tanto, el núm ero de moles de soluto en la (0.0400 kg CCI4) 0.0711 —— j = 2.84 X 10 mol soluto
kg CCI4
-1 4 /
disolución es:
La masa molar del soluto es el núm ero de gramos por mol de la sus 7 y :
0.250 g
tancia: Masa m olar = = 88.0 g/m o l
2.84 X 10 mol
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
El alcanfor (C 10H 16O ) funde a 179.8 °C y tiene una constante de disminución del pu n to de congelación particularm ente
grande, K ¡= 40.0 ° C /m. Al disolver 0.186 g de una sustancia orgánica de masa m olar desconocida en 22.01 g de alcan
for líquido, se encontró que el punto de congelación de la mezcla es de 176.7 °C. ¿Cuál es la masa molar del soluto?
Respuesta: llO g /m o l
La masa m olar es el núm ero de gramos por m ol de sustancia. La m uestra tiene u n a masa de
3.50 mg = 3.50 X 10-3 g. La masa molar es el núm ero de gramos dividido entre el núm ero
de moles:
gramos 3.50 X 10“ 3 g ,
Masa m olar = . -— = --------------- =— — = 8.45 X 10 g/m ol
moles 4.14 X 10-7 m ol bl
Comentario Debido a quedas presiones pequeñas se pueden medir con facilidad y exactitud;
las mediciones de la presión osmótica ofrecen una form a útil para determinar las masas molares
de las moléculas grandes. , ,
264 CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
E J E R C IC IO DE P R Á C TIC A
Una m uestra de 2.05 g de poliestireno con una longitud de cadena uniforme del polímero se
disolvió en suficiente tolueno para formar 0.100 L de disolución. Se encontró que la presión
osmótica de esta disolución era de 1.21 kPa a 25 °C. Calcule la masa molar del poliestireno.
Respuesta: 4.20 X 104 g/m ol
Cua
¿É REFLEXIÓN toen
¿ C o m p re n d o qu é es una p ro p ie d a d co lig a tiva ? que
¿ S oy cap az de d e te rm in a r m asas y te m p e ra tu ra s a p a rtir de las expresiones de las cam
p ro p ie d a d e s coliga tivas? o me
n n n n ji----------------------------------------------------------------
1. Realice un mapa conceptual, debidam ente estructurado y jerarquizado, donde
de scrib a las características de las propiedades collgativas y sus efectos en
una disolución.
2. M encione cuatro propiedades de una disolución que dependan de la concen
tra ció n total, pero no del tipo de partícula o partículas presentes en el soluto.
Escriba la expresión matem ática que describe la manera en que estas
pro pieda de s dependen de la concentración.
3. ¿C óm o afe cta el aumento de la concentración de un soluto no volátil en agua
a las siguientes propiedades: a) presión de vapor, b) punto de congelación,
c) pu nto de ebullición, d) presión osm ótica?
4. a) ¿Qué es una disolución ideal? b) La presión de vapor del agua pura a 60 °C
es de 149 torr. La presión de vapor del agua sobre una disolución a 60 °C que
con tien e núm eros iguales de moles de agua y de etilenglicol (un soluto no
volátil) es de 67 torr. ¿Es una disolución Ideal de acuerdo con la ley de Raoult?
Explique.
5. La presión osm ótica m edida de una disolución acuosa de 0.010 M de CaCl2
es de 0.674 atm a 25 °C. a) Calcule el fa cto r de Van’t Hoff, /', para la disolución.
b) ¿Cuál sería el cam bio en el valor de i a m edida que la disolución se vuelve
m ás concentrada? Explique.
¿ P O R T A F O L IO DE EVIDENCIAS
1. C alcule el pu nto de congelación de una disolución acuosa de 0.100 m de K 2 SO 4 ,
a) ignorando las atracciones ínteriónicas y b) considerando las atracciones inter
iónicas m ediante el uso del factor de Van’t H off (tabla 6.4).
2. Una sal de litio que se utiliza en una grasa lubricante tiene la fórmula UCnH2n+i 0 2 -
La sal es soluble en agua hasta 0.036 g por 100 g de agua a 25 °C. La presión
o sm ó tica m edida de esta disolución es de 57.1 torr. Suponiendo que la molalidad
y la m olarldad en una disolución tan diluida son iguales y que la sal de litio está
. com p le ta m ente disociada en la disolución, determ ine un valor adecuado de n en
la fórm ula de la sal.
3. a) C alcule la presión de vapor del agua sobre una disolución preparada mediante
la ad ició n de 22.5 g de lactosa (C 12 H 22 0 i i ) a 200.0 g de agua a 338 K. (Los
d a to s relacionados con la presión de vapor de agua aparecen en el apéndice B).
b) C alcule la masa del propilenglicol (C3 H 80 2) que se debe adicionar a 0.340 kg
de agua para reducir la presión de vapor a 2.88 to rr a 40 °C.
4. ¿C uántos gram os de etilenglicol (C2 H 6 0 2) se deben adicionar a 1.00 kg de agua
para p ro d u cir una disolución que se congele a -5 .0 0 °C?
5. ¿Cuál es el punto de congelación de una disolución acuosa que hierve a 105.0 °C?
6 . ¿Cuál es la presión osm ótica form ada por la disolución de 44.2 mg de aspirina
(CgH 8 0 4) en 0.358 L de agua a 25 °C?
7. a) ¿Por qué una disolución acuosa de 0.10 m de NaCl tiene un punto de ebulll- .
clon m ás alto que una disolución acuosa de 0.10 m de C 6 H i 2 0 6? b) Calcule el
pu nto de ebullición de cada disolución, c) El punto de ebullición experimental de
la d isolu ció n de NaCl es más bajo que el calculado, suponiendo que el NaCl está
co m p le ta m e n te disociado en la disolución. ¿Por qué se da esta situación?
8 . C lasifiq ue las siguientes disoluciones acuosas, cada una a 10% en masa en el
soluto, en orden de punto de ebullición creciente: glucosa (CgH^Og), sacarosa
(C i 2 H 22 O ii), nitrato de sodio (N aN 03).
9. C lasifiq ue las siguientes disoluciones acuosas en orden de punto de congelación
decreciente: 0.040 m de glicerina (C3 H 8 0 3), 0.020 m de KBr, 0.030 m de fenol
(C 6 H 5 OH).
6.8 I COLOIDES
C uando las partícu las de arcilla finam ente divididas se dispersan en el agua, en algún m o
m ento se se d im en tan d ebido a la gravedad. Las partícu las dispersas de arcilla son m ás grandes
que la m ayoría de las m oléculas y constan de m u ch o s m iles o incluso m illones de átom os. En
cam bio, las p artícu las dispersadas en u n a disolución (iones en u n a disolución salina, digam os,
o m oléculas de glucosa en u n a disolución azucarada) son m ucho m ás pequeñas. E ntre estos
266 CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
I T A B L A 6 .5 * T ip o s d e co lo id es I
extrem os se en cu en tran partículas dispersadas que son m ás grandes que las m oléculas co
m unes, pero no tan grandes com o para que los com ponentes de la mezcla se separen p o r la
influencia de la gravedad. A estos tipos interm edios de dispersiones se les llam a dispersiones
coloidales o sim plem ente coloides. Los coloides form an la línea divisoria entre las disolu
ciones y las mezclas heterogéneas. Al igual que las disoluciones, los coloides pueden ser gases,
líquidos o sólidos. En la A TABLA 6.5 se presentan ejem plos de cada uno.
El tam a ñ o de las partículas puede utilizarse para clasificar una m ezcla com o un coloide
o com o u n a disolución. El diám etro de las partículas coloidales tiene u n a variación de 5
ia-TODO nm ; las partículas del soluto tienen diám etros m enores a 5 nm . La p artícula coloidal
incluso p o d ría consistir en una m olécula gigante individual. Por ejem plo, la m olécula de
h em o g lo b in a tra n sp o rta oxígeno en la sangre y tiene dim ensiones m oleculares de 6.5 X 5.5
X 5.0 n m y u n a masa m olar de 64,500 g /m o l.
A unque las partículas coloidales p u ed en ser tan pequeñas que la d isp ersió n pareciera
u n ifo rm e, incluso bajo u n m icroscopio, son lo suficientem ente grandes p a ra dispersar la luz.
En consecuencia, la m ayoría de los coloides tien en aspecto tu rb io u opaco a m en o s que estén
m u y diluidos. (La leche hom ogeneizada es u n coloide). A dem ás, d ebido a que dispersan la
luz, se p u ed e ver un haz de luz que pasa a través de u n a suspensión coloidal ( T FIGURA
6.3 0 ). La d ispersión de la luz p o r las partículas coloidales, conocida co m o efecto Tyndall,
hace posible ver el haz de luz de u n autom óvil sobre u n cam ino p o lvoriento-o la luz solar a
través del follaje del bosque (► F IG U R A 6.31). No todas las longitudes de o n d a tienen el
m ism o g rad o de dispersión. Los colores en el extrem o violeta del espectro visible se dispersan
m ás que los del extrem o rojo. C om o resultado, se pueden apreciar puestas de Sol de color
rojo b rillan te cuando este se en cu en tra cerca del ho rizo n te y el aire co n tien e polvo, hum o u
o tras partícu las de tam añ o coloidal.
f i
http://goo.gl/cJlMvI
Ib p f
► F IG U R A 6.30 Efecto Tyndall en el ¡3s
laboratorio. El vaso de la derecha contiene MPÍ/T-í .
una suspensión coloidal; el de la izquierda
contiene una disolución
http://goo.gl/OtprBj
IMAGINE
¿Cuál es la composición química de los grupos que portan una carga negativa?
http://goo.gl/q0496H
A F IG U R A 6 .3 2 Partícula coloidal hidrofílica. Ejemplos de los grupos hidrofílicos que
ayudan a mantener a una molécula gigante (macromolécula) suspendida en agua.
CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
Los aniones
ad sorb id os > -
p u ed en interac-
tuar con el agua R epúlsiói
C ationes
en d iso lu ció n © ©
^ P I É N S E L O UN PO CO
¿Por q u é las g o ta s de ace ite e sta b iliza d a s con el este arato d e s o d io no se
co a g u la ro n para fo rm a r g o ta s de ace ite m ás grandes?
IMAGINE •
¿Qué clase de fuerza intermolecular atrae al ion estearato a la gota de aceite?
¡H 1
Extremo Extremo-
hidrofóbico hidrofflico,
http://goo.gl/wcmHrA
Gota
de aceite,.';
A F IG U R A 6.34 Estabilización de una
emulsión de aceite en agua mediante iones
estearato.
SECCIÓN 6.8 Coloides 269
las vitam inas solubles en la grasa a través de la pared intestinal. El térm ino emulsionar significa
2*3 “form ar una em ulsión”, una suspensión de u n líquido dentro de otro, p o r ejem plo, como en la
leche (tabla 6.5). Una sustancia que ayuda en la form ación de una em ulsión se denom ina
agente em ulsionante. Si lee las etiquetas de los alim entos y de otros materiales, encontrará que
existe un a variedad de sustancias quím icas que se utilizan com o agentes em ulsionantes. Por lo
general, estos quím icos tienen un extrem o hidrofilico y un extremo hidrofóbico.
LA QUÍMICA Y LA VIDA
ANEM IA DE CÉLULAS FALCIFORMES Este cambio da lugar a la agregación de esta forma defectuosa de la he
moglobina dentro de partículas demasiado grandes como para perm a
N uestra sangre contiene una proteína compleja llamada necer suspendidas en los fluidos biológicos. Esto también provoca la
hemoglobina, que transporta el oxígeno desde los pul distorsión de las células hasta darles una forma de hoz, como se mues
m ones hacia otras partes de nuestro cuerpo. En la
tra en la T FIGURA 6.35. Las células en forma de hoz tienden a obs
enfermedad genética conocida como anemia de cé
truir los capilares, causando dolor intenso, debilidad y el deterioro
lulas falciformes, las moléculas de hemoglobina
gradual de los órganos vitales. La enfermedad es hereditaria, y si ambos
son anormales y tienen una solubilidad menor,
padres llevan ios genes portadores, es muy probable que sus hijos solo
específicamente en su forma no oxigenada. Como consecuencia,
tengan hemoglobina anormal.
hasta 85% de la hemoglobina en los glóbulos rojos cristaliza y se sepa
ra de la disolución.
La causa de la insolubilidad es un cambio estructural en una
parte de un am inoácido. Las moléculas norm ales de hemoglobina
tienen un am inoácido con la cadena — CH2CH 2COOH:
o
II
— c h 2— c h 2— c — o h
N orm al N ormal
http://goo.gl/Qr0KWv
La polaridad del grupo — COOH contribuye a la solubilidad de la
molécula de hem oglobina en agua. En las moléculas de hemoglobina
de las personas que padecen dé anemia de células falciformes, la ca
dena — CH 2C.H2COO H está ausente y, en su lugar, solo se encuentra
A FIGURA 6.35 Células de glóbulos
el grupo no polar (hidrofóbico) — CH (CH 3)2:
rojos normales y en forma de hoz. Las
células de glóbulos rojos normales son de
aproximadamente 1 x 1 0 - 3 mm de diámetro.
— CH— CH3
I
ch 3
Anorm al Anormal
270 CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
Las m em branas sem iperm eables sirven tam b ién para separar los iones de las partícu
las coloidales p orque los iones pueden pasar a través de la m em b ran a, p ero las partículas
coloidales no. A este tipo de separación se le conoce com o diálisis y se utiliza para purificar la
sangre m ed ian te m áquinas de riñ ó n artificial. Por lo general, nuestros riñ o n es eliminan de
la sangre los productos de desecho. En u n a m áq u in a de riñ ó n artificial, la sangre circula a
través del tu b o de diálisis inm erso en u n a disolución lavadora. Esta disolución contiene las
m ism as concentraciones y tipos de iones de la sangre, pero no de los p ro d u cto s de desecho.
Por lo tanto, se lleva a cabo la diálisis de los desechos hacia fuera de la sangre, pero las partícu
las coloidales grandes com o las proteínas no lo hacen.
Una disolución de 0.100 L se prepara disolviendo 0.441 g de CaCl2(s) en agua, a) Calcule la pre
sión osmótica de esta disolución a 27 °C, suponiendo que está completam ente disociada en sus
iones componentes, b) La presión osmótica m edida de esta disolución es igual a 2.56 atm a
27 °C. Explique por qué es m enor que el valor calculado en a) y determine el factor de Van’t
Hoff, i, para el soluto en esta disolución. (Véase el recuadro “U na mirada de cerca”, en la sección
6.7, sobre las propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos), c) La entalpia de la di
solución para el CaCl2 es A H = —81.3 k j/m o l. Si la tem peratura final de la disolución es 27 °C,
¿cuál fue su tem peratura inicial? (Suponga que la densidad de la disolución es de 1.00 g/mL,
que su calor específico es de 4.18 J/g-K y que la disolución no libera calor hacia el entorno).
S O LU CIÓ N
a) La presión osmótica está dada por la ecuación 13.14, /7 = MRT. Se conoce la temperatura,
T = 27 °C = 300 K, y la constante de los gases, R = 0.0821 L -atm /m ol-K . La m olaridad de la
disolución se calcula a partir de la masa de CaCl2 y el volum en de la disolución:
/ 0.441 g CaCl2 Y 1 m ol CaCl2\
M olaridad = —= 0.0397 m ol CaCl2/L
V 0.100 L A l l 0 gC aC l2 / u
Los compuestos iónicos solubles son electrolitos fuertes. Así, el CaCl2 consta de cationes metálicos
(Ca2+) y de aniones no metálicos (Cl- ). Cuando está completamente disociado, cada unidad de
CaCl2 forma tres iones (un Ca2+ y dos Cl- ). Entonces, la concentración total de iones en la disolu
ción es (3)(0.0397 Ai) = 0.119 Ai y la presión osmótica calculada es
AL :
(calor específico de la disolución)(gram os de disolución)
323 J
= ______________ = q 7 7 3 xr
(4.18 J/g-K) (100 g)
Un intervalo de un kelvin tiene la m ism a m agnitud que el intervalo de u n grado Celsius.
Como la tem peratura de la disolución aum enta en 0.773 °C, la tem peratura inicial era 27.0 °C
- 0.773 °C = 26.2 °C.
Ejercicios de retroalimentación 271
¿y R E F L E X I O N - ,
A C T I V I D A D
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Realice en una hoja de color ua fo rm u la rio que contenga todas las expresiones
estudiadas en esta unidad, desde las formas de expresar la concentración de las
disoluciones hasta sus propiedades coligativas.
2. a) M uchas proteínas que permanecen distribuidas de manera homogénea en
agua tienen masas moleculares en el intervalo de 30,000 um a o mayores. ¿En
qué sentido es adecuado considerar tales suspensiones com o coloides en lugar
de disoluciones? Explique, b) ¿Cuál es el nombre general que se da a la disper
sión coloidal de un líquido dentro de otro? ¿Qué es un agente emulsionante?
3. Explique cóm o ayuda cada uno de los siguientes factores a determ inar la estabi
lidad o Inestabilidad de una dispersión coloidal: a) la masa de la partícula, b) el
carácter hidrofóbico, c) las cargas en las partículas coloidales.
4. Con frecuencia, las suspensiones coloidales de las proteínas, tales com o la
gelatina, se pueden separar en dos capas mediante la adición de una disolución
de un electrolito. Considerando que las moléculas de la proteína portan cargas *
eléctricas en su superficie exterior, com o aparece en la figura 6.32, ¿qué cree que
sucedería si se agrega una disolución de electrolito?
5. Explique cóm o: a) un jabón com o el estearato de sodio estabiliza una dispersión
coloidal de gotas de aceite en agua; b) se cuaja la leche al agregarle un ácido.
E JE R C IC IO S DE R E TR O A LIM E N TA C IÓ N
1. Describa la diferencia entre solvatación e hidratación.
2. ¿Qué es la cristalización? '
3. Describa la diferencia entre sustancias miscibles y no misci-
« ...
bles. ... V' ¿ " £k
4. Una cantidad del sólido a la izquierda (que en realidad es de « * « *
color azul) en la figura 6.9 se coloca en un horno y se calienta ^ a “ '«
por un tiem po. Lentam ente se torna de azul al blanco del «
. z l t j . j . i. i . i /> /
sólido de la derecha. ¿Qué ocurrió?
O
’
í J* g
•/ é *
6. Una disolución saturada de sacarosa (C i2H 22O n ) se prepara 7. Los peces necesitan al menos 4 ppm de 0 2 disuelto para sob
al disolver azúcar de mesa en exceso dentro en un matraz con vivir, a) ¿Cuál es la concentración en mol/L? b) ¿Qué pres¡re
agua. Existen 50 g de cristales de sacarosa sin disolver en el parcial de 0 2 sobre el agua es necesaria para obtener esta co n
fondo del m atraz en contacto con la disolución saturada. centración a 10 °C? (La constante de la ley de Henry para el O
El matraz se tapa y se guarda. Un año después aparece un solo a esta tem peratura es de 1.71 X 10~3 m ol/L -atm ). 2
cristal grande con masa de 50 g en el fondo del matraz. Ex
plique de qué manera este experimento ofrece evidencia para
un equilibrio dinámico entre la disolución saturada y el soluto
no disuelto.
EL P R O C E S O D E D IS O L U C IÓ N
8. Indique el tipo principal de interacción soluto-disolvente en 10. Cuando dos líquidos orgánicos no polares como el hexano
cada una de las siguientes disoluciones y clasifíquelas a partir ( Q H 14) y el heptano (C7H Í6) se mezclan, el cambio de ental
de la interacción soluto-disolvente más débil a la más fuerte: pia que ocurre es por lo general bastante pequeño, a) Utilice
a) KCl en agua, b) CH2C12 en benceno (C6H 6), c) metano] el diagrama de entalpia en la figura 6.6 para explicar por qué.
(C H 3OH) en agua. b) Dado que AHj¡soin ~ 0, explique por qué el hexano y el
9. El diagrama del proceso de disolución como la sum a neta de heptano forman una disolución de m anera espontánea.
los tres pasos en la figura 6.6 no muestra las magnitudes rela 11. La entalpia de una disolución de KBr en agua es aproximada
tivas de los tres componentes debido a que estos variarán de m ente de +198 kj/m o l. No obstante, la solubilidad del KBr en
un caso a otro. Para la disolución de LiCl en agua, AH¿¡so\n = agua es relativamente alta. ¿Por qué el proceso de disolución
—37 K J/m ol. ¿Cuál de los tres cambios de entalpia esperaría ocurre aun cuando es endotérmico?
que sea más negativo que los otros dos? Explique.
F A C T O R E S Q U E A F E C T A N LA S O L U B IL ID A D
12. En relación con la figura 6.20, determine la masa de cada una 14. a) Explique por qué las bebidas carbonatadas se deben alma
de las siguientes sales que se requiere para formar una disolu cenar en recipientes sellados, b) Una vez que la bebida se abre,
ción saturada en 250 g de agua a 30 °C: a) KC103, b) P b (N 0 3)2, ¿por qué mantiene mayor carbonatación cuando se refrigera
c) Ce2(S 0 4)3. que cuando se encuentra a tem peratura ambiente?
13. a) ¿Esperaría que el ácido esteárico,.CH jíCH jlnjC O O H , sea 15. Explique por qué la presión afecta sustancialmente la solubili-
más soluble en agua o en tetracloruro de carbono? Explique. _ dad del 0 2 en el agua, pero tiene poco efecto sobre la solubilidad
b) ¿Cuál espera que sea más soluble en agua, el ciclohexano o del NaCl en el agua. t
el dioxano? Explique.
•O' CH2
/ \ / \
H ,C CH2 H .C CH2
‘ I I I I
V
H 2C CH, h 2c ch 2
ch 2
D io x an o C iclo h ex an o
F O R M A S D E E X P R E S A R LA C O N C E N T R A C IÓ N D E LA S D IS O L U C IO N E S
16. a) ¿Cuál es el porcentaje en masa del yodo (I2) en una disolu disolución que es 12% de KBr en masa (la densidad de la disolu
ción que contiene 0.035 moles de I2 en 115 g de CC14? b) El ción es de 1.10 g/mL), dI) una disolución de 0.150 M de KBr que
agua de m ar contiene 0.0079 g de Sr2+ p or kilogramo de agua. contiene justo el KBr suficiente para precipitar 16.0 g de AgBr a
¿Cuál es la concentración de Sr medida en ppm? partir de una disolución que contiene 0.480 mol de AgN03.
17. a) ¿Cuál es la molalidad de una disolución form ada al disolver 20. Describa la manera en que prepararía cada una de las siguien
1.12 moles de KCl en 16.0 moles de agua? b) ¿Cuántos gramos tes disoluciones acuosas: a) 1.50 L de una disolución de 0.110 Ai
de azufre (S8) se deben disolver en 100.0 g de naftaleno de (NH4)2S 0 4, comenzando con (NH4)2S 0 4 sólido; b) 225 g de
(C ]0H 8) para preparar una disolución 0.12 m? una disolución que es 0.65 m en Na2C 0 3, comenzando con el so
luto sólido; c) 1.20 L de una disolución que es 15.0% Pb(N03)2
18. Calcule el núm ero de moles de soluto presentes en cada una de
en masa (la densidad de la disolución es de 1.16 g/mL),come^
las siguientes disoluciones: a) 255 mL de 1.50 M de H N 0 3(ac).
zando con el soluto sólido; d) una disolución de HC1 0.50
b) 50.0 mg de una disolución acuosa que es 1.50 m de NaCl.
que neutraliza solamente 5.5 g de Ba(OH)2 com enzando con
c) 75.0 g de una disolución acuosa que tiene 1.50% de sacarosa
HC1 6.0 M.
( C j 2H 220 i i ) en masa.
21 . El ácido nítrico acuoso comercial tiene una densidad
19. Describa la m anera en que prepararía cada una de las siguientes
1.42 g/ mL y es 16 M. Calcule el porcentaje de HN03 en ma
disoluciones acuosas, comenzando con el KBr sólido: a) 0.75 L de
de la disolución.
1.5 X 10-2 M d e KBr, b) 125 g de 0.180 m de KBr, c) 1.85 L de una
Ejercicios de retroalimentación 273
22. El amoniaco acuoso comercial concentrado tiene 28% en náuseas, entre otros síntomas. ¿Cuál es la concentración de
masa de N H 3 y una densidad de 0.90 g/m L. ¿Cuál és la molari- C 0 2 en dicho aire en térm inos de: a) porcentaje molar, b) m o
¡i¿&' 'd a d de esta disolución? laridad, suponiendo 1 atm de presión y una tem peratura cor
poral de 37 °C?
23. Respirar aire que contiene 4.0% de C 0 2 en volumen provoca
la aceleración de la respiración, dolor de cabeza interm itente y
PROPIEDADES COLIGATIVAS
24. Considere dos disoluciones, una formada por la adición de 10 g 32. Una disolución acuosa diluida de un compuesto orgánico solu
de glucosa (C6H 120 6) a 1 L de agua y otra formada por la adi ble en agua se forma disolviendo 2.35 g del compuesto en agua
ción de 10 g de sacarosa (C 12H 22O n ) a 1 L de agua. ¿Las pre- para formar 0.250 L de disolución. La disolución así preparada
*am ‘ ’ ' siónes de vapor sobre las dos disoluciones son iguales? ¿Por qué? tiene una presión osmótica de 0.605 atm a 25 °C. Suponiendo
que el compuesto orgánico es no electrolito, ¿cuál es su masa
25. a) Calcule la presión de vapor de agua sobre una disolución
molar?
preparada al disolver 28.5 g de glicerina (C3H 80 3) en 125 g de
agua a 343 K. (La presión de vapor del agua se indica en el 33. De acuerdo con los datos de la tabla 6.4, ¿qué disolución dis
apéndice B). b) Calcule la masa del etilenglicol (C2H 60 2) que minuirá más el punto de congelación, una disolución 0.030 m
se debe agregar a 1.00 kg de etanol (C2H 5OH) para reducir su de NaCl o una disolución de 0.020 m de K2S 0 4? ¿Cómo ex
presión de vapor a 10.0 to rr a 35 °C. La presión de vapor del plica la desviación de su com portam iento ideal y las diferen
etanol puro a 35 °C es de 1.00 X 102 torr. cias observadas entre las dos sales?
26. A 20 °C la presión de vapor del benceno (C6H 6) es de 75 torr y_ 34. La glucosa constituye aproximadamente 0.10% en masa de la
la del tolueno (C7H 8) es de 22 torr. Suponga que el benceno sangre humana. Calcule la concentración en: a) ppm, b) molali
y el tolueno form an una disolución ideal, a) ¿Cuál es la com dad. ¿Qué información adicional necesitaría para determinar la
posición en fracciones molares de una disolución que tiene molaridad de la disolución?
una presión de vapor de 35 to rr a 20 °C? b) ¿Cuál es la fracción
35. La máxima concentración permisible de plomo en el agua
m olar del benceno en el vapor sobre la disolución descrita en
potable es de 9.0 ppb (partes por billón), a) Calcule la m olari
el inciso a)1
dad del plom o en una disolución de 9.0 ppb. ¿Qué suposición
27. Clasifique las siguientes disoluciones acuosas en orden de punto tuvo que hacer para poder realizar su cálculo? b) ¿Cuántos
de ebullición creciente: 0.120 m de glucosa, 0.050 m de LiBr, gramos de plom o existen en una alberca que contienen 9.0 ppb
0.050 m de Z n (N 0 3)2. de plomo en 60 m 3 de agua?
28. M ediante los datos de la tabla 6.3, calcule el punto de con 36. Una disolución contiene 0.115 moles de H 20 y un número des
gelación y el punto de ebullición de cada -una de las siguientes conocido de moles de cloruro de sodio. La presión de vapor de
disoluciones: a) 0.22 m de glicerol (C3H 80 3) en etanol, b) 0.240 la disolución a 30 °C es de 25.7 torr. La presión de vapor del
moles de naftaleno (C10H 8) en 2.45 moles de cloroformo, agua pura a esta tem peratura es de 31.8 torr. Calcule el número
c) 1.50 g de NaCl en 0.250 de agua, d) 2.04 g de KBr y 4.82 g de de moles del cloruro de sodio en la disolución (Sugerencia: Re
glucosa (C6H 120 6) en 188 g de agua. cuerde que el cloruro de sodio es un electrolito fuerte).
29. Mediante los datos de la tabla 6.3, calcule el punto de con 37. Dos vasos de precipitados se colocan en una caja sellada a 25 °C.
gelación y el punto de ebullición de cada una de las siguientes Un vaso de precipitado contiene 30.0 mL de 0.050 M de una
disoluciones: a) 0.25 m de glucosa en etanol; b) 20.0 g de decano, disolución acuosa de un no electrolito no volátil. El otro vaso
C )0H 22, en 50.0 g de CHC13; c) 3.50 g de NaOH, en 175 g de agua; de precipitados contiene 30.0 mL de una disolución acuosa de
d) 0.45 mol de etilenglicol y 0.15 mol de KBr en 150 g de H 20 . 0.035 M de NaCl. El vapor de agua de las dos disoluciones al
canza el equilibrio, a) ¿En cuál de los vasos de precipitados se
30. El agua de m ar contiene 3.4 g de sales por cada litro de disolución.
eleva el nivel de la disolución y en cuál disminuye? b) ¿Cuáles
Suponiendo que el soluto consiste por completo en NaCl (más de
son los volúmenes de los dos vasos de precipitados al llegar al
90%), calcule la presión osmótica del agua de mar a 20 °C.
equilibrio, suponiendo el comportam iento ideal?
31. La adrenalina es la horm ona que dispara la liberación de m o
38. El dueño de un autom óvil que no sabe de química tiene que
léculas de glucosa adicionales en m om entos de tensión o de
agregar anticongelante en el radiador de su automóvil. Las ins
emergencia. Una disolución de 0.64 g de adrenalina en 36.0 g
trucciones recom iendan una mezcla de 30% de etilenglicol y
de CC14 eleva su punto de ebullición en 0.49 °C. ¿Concuerda la
70% de agua. Piensa que si utiliza el etilenglicol puro obtendrá
masa m olar de la adrenalina calculada a partir de la elevación
mayor protección. Pero se entristece al ver que la disolución no
del punto de ebullición con la siguiente fórmula estructural?
brinda la protección que él esperaba. ¿Por qué no?
A drenalina
274 CAPÍTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentración
AUTOEVALUACION
(Esta evaluación se puede resolver con apuntes en mano; se trata de 3. Considere los siguientes valores para la entalpia de vapó|l
ejercicios de integración). zación (kj/m ol) para varias sustancias orgánicas:
1. Los fluorocarbonos (compuestos que contienen tanto car O
bono como flúor) se utilizaban, hasta hace poco, como refri
gerantes. Todos los compuestos que se presentan en la siguiente C H 3C — H 30.4
tabla son gases a 25 °C, y su solubilidad en agua a 25 °C y 1 atm
de presión de fluorocarbono está dada como porcentaje en A c e ta ld e h íd o
masa, a) Para cada fluorocarbono, calcule la molalidad de una
disolución saturada, b) Explique por qué la molaridad de cada H 2C ~ CH2 28.5
una de las disoluciones debería ser muy cercana numérica
mente a la molalidad. c) De acuerdo con sus estructuras mo Ó x id o d e etilen o
leculares, explique las diferencias en la solubilidad de los
cuatro flurocarbonos. d) Calcule la constante de la ley de O
Henry a 25 °C para el CHCIF2 y compare su magnitud con la
C H 3C C H 3 32.0
del N 2 (6.8 X 10~4 m ol/L-atm ). ¿Podría explicar la diferencia
en magnitud? A c eto n a
c f4 0.0015 C ic lo p ro p a n o
CCIF3 0.009
a) Utilice las variaciones en las fuerzas intermoleculares que se
CC12F2 0.028
presentan en estos líquidos orgánicos para explicar las varia-"
CHC1F2 0.30
ciones en los calores de vaporización, b) ¿Cómo esperaría que
varíen las solubilidades de estas sustancias en hexano como
2. A la tem peratura corporal ordinaria (37 °C), la solubilidad disolvente? ¿En etanol? Utilice las fuerzas intermoleculares, in
del N2 en agua en contacto con el aire a presión atmosférica cluyendo las interacciones por enlaces de hidrógeno donde sea
ordinaria (1.0 atm ) es de 0.015 g/L. El aire es aproximada aplicable, para explicar sus respuestas.
m ente 78% m ol de N 2. Calcule el núm ero de moles de N 2 4. a) Se genera una muestra de gas hidrógeno en un recipiente
disueltos por litro de sangre, la cual es básicamente una diso cerrado mediante la reacción de 2.050 g de metal zinc con
lución acuosa. A una profundidad de 100 ft en el agua, la 15.0 mL de ácido sulfúrico 1.00 M. Escriba la ecuación ba
presión es de 4.0 atm. ¿Cuál es la solubilidad del N 2 del aire lanceada para la reacción y calcule el núm ero de moles del
en la sangre a esta presión? Si un buzo sube a la superficie de hidrógeno que se forma, suponiendo que la reacción es com
m anera intempestiva, ¿cuántos mililitros de gas N2, en forma pleta. b) El volumen sobre la disolución es de 122 mL. Calcule
de burbujas dim inutas, se liberan en el flujo sanguíneo por la presión parcial de! gas hidrógeno en este volumen a 25 °C,
cada litro de sangre? ignorando cualquier solubilidad del gas en la disolución.
A utoevaluadón 275
c) La constante de la ley de Henry para el hidrógeno en agua 6. Un pequeño cubo de litio (densidad = 0.535 g /c m 3) que
a 25 °C es de 7.8 X 10-4 m ol/L-atm . Estime el número de mide 1.0 m m p or lado se agrega a 0.500 L de agua. Ocurre la Vl-'
moles de gas hidrógeno que permanece disuelto en la disolu siguiente reacción
ción. ¿Qué fracción de las moléculas de gas del sistema se di
2 Li(s) + 2 H 20(Z) - * 2 LiOH(ac) + H 2{g)
suelven en la disolución? ¿Fue razonable ignorar cualquier
hidrógeno disuelto en el inciso i)? ¿Cuál es el punto de congelación de la disolución resultante?
5. La siguiente tabla presenta las solubilidades de varios gases 7. A 35 °C la presión de vapor de la acetona, (C H j^C O , es de
en agua a 25 “C a una presión total de gas y vapor de agua de 360 torr, y la del cloroformo, CHCI3, es de 300 torr. La aceto
...
5p
1 atm. a) ¿Qué volumen de CH4(g) en condiciones de presión na y el cloroform o pueden form ar enlaces de hidrógeno dé
y tem peratura estándar está contenido en 4.0 L de una diso biles entre sí, de la siguiente manera:
lución saturada a 25 °C? b) Explique la variación en la solu
bilidad entre los hidrocarburos registrados (los primeros tres cn
compuestos), de acuerdo con sus estructuras moleculares y I CH,
/
sus fuerzas intermoleculares, c) Compare las solubilidades del cn- -c - ■H- ” 0 = C
0 2, N 2 y NO, y explique sus variaciones con base en sus es I ’\
'C H ,
tructuras moleculares y sus fuerzas intermoleculares, d) Ex Cl
plique la causa de los valores más grandes del H 2S y del S 0 2 al
compararlos con los otros gases registrados, e) Encuentre Una disolución form ada por un n úm ero igual de moles
varios pares de sustancias con igual o casi igual masa molecu de acetona y de cloroform o tiene una presión de vapor de
lar (por ejemplo, C2H4 y N 2), y utilice las interacciones m o 250 torr a 35 °C. a) ¿Cuál sería la presión de vapor de la diso
leculares para explicar las diferencias en sus solubilidades. lución si esta exhibiera un com portam iento ideal? b) Utilice
la existencia de enlaces de hidrógeno entre las moléculas de
acetona y las de cloroform o para explicar la desviación del
Gas S o lubilidad (m M ) comportam iento ideal, c) Según el com portam iento de la
CH4 (m etano) 1.3 disolución, prediga si la mezcla de acetona y cloroformo
es un proceso exotérmico (AHdisoin < 0 ) o endotérmico
C2H 6 (etano) 1.8
(A H d is o in > ° ) -
C2H 4 (etileno) 4.7
n2 0.6
02 1.2
NO 1.9
H 2S 99
so 2 1476
C a pítu l o
C o m pe t e n c ia s
Al finalizar el presente capítulo, el estudiante habrá desarrollado las siguientes compe
tencias específicas:
ELECTROQUÍM ICA
D eb em o s c o m p re n d e r
los térm in o s:
A gen te
oxidante
N úm ero R eaccion es
de oxid ación rédox
A g en te
reductor
A p o y a la c o m p re n sió n B alanceo de
d e p ro b le m á tic a s com o: ecu acion es rédox
C eldas de
C eld as volta ica s Baterías E lectrólisis
co m b u stib le
La corrosión
C ontenido :
7.1 ESTADOS DE OXIDACIÓN Y REACCIONES 7.6 POTENCIALES DE CELDA EN CONDICIONES S I
DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN NO ESTÁNDAR *
7.2 B A LA N C E O DE EC U ACIO N ES RÉDOX 7.7 BATERÍAS Y CELDAS DE COMBUSTIBLE
7.3 CELDAS VOLTAICAS 7.8 CORROSIÓN ■
7.4 PO TEN CIALES DE CELDA EN C O N D IC IO N ES 7.9 ELECTRÓLISIS
ESTÁNDAR
http://goo.gl/yBXeoK
m m
■ )W m m SE
INTRODUCCION j m j.
Se reduce H +~]
h ) ¿ i í 0!
De los n ú m ero s de oxidación escritos debajo de la ecuación, se observa que el del Zn cam bia
de 0 a + 2, y el del H cam bia de + 1 a 0. Así, esta es u n a reacción de oxidación-reducción. Los
electrones se transfieren desde los átom os de zinc hacia los iones de h idrógeno y, p o r lo
tanto, el Z n se oxida y el H + se reduce.
IMAGINE
Explique a) el vigoroso burbujeo
en el vaso de precipitados de la
derecha y b ) la formación de va
por de agua sobre ese vaso.
http://goo.gl/Ok1y2t
Recordemos cóm o determ inar los números de oxidación con el que trabajan los ele
mentos cuando forman parte de un compuesto en particular.
Ejemplo:
Determine el número de oxidación del Cu y el Fe en cada uno de los siguientes
com puestos:
a) CuCI En este caso sabemos que el cloro es un anión que trabaja con
carga - 1 ; por lo tanto, para lograr la neutralidad en el compuesto,
el cobre debe estar trabajando con carga + 1 , así que la suma alge
braica de las cargas será igual a cero: - 1 + 1 = 0 .
1. En los siguientes casos, determine la carga del hierro, cobre, manganeso y níquel,
respectivamente:
a) FeCI3
b) CUSO4
c) K M n 0 4
d) NÍ3S 2
(2) ® ® @
el h idrógeno se oxida del estado de oxidación 0 a + 1, y el oxígeno se reduce del estado de oxi
dación 0 a —2. Por lo tanto, la ecuación 7.3 es una reacción de oxidación-reducción. Sin
em bargo, el agua no es u n a sustancia iónica y entonces no existe una transferencia completa
de electrones del hidrógeno al oxígeno al formarse agua. Así, el seguir la pista de los estados de
oxidación representa u n a form a adecuada de “contabilidad de los electrones”, pero en general
n o se debería igualar el estado de oxidación de un átom o con su carga real en u n compuesto
quím ico.
i ! P IÉ N S E L O UN POCO
¿Cuáles son los núm eros de oxida ción de los elem entos del ion nitrito , N 0 2~?
*Se incluye el hidrógeno para predecir si ocurren las reacciones rédox de metales con ácidos en m ucha o poca
extensión.
¿É P I É N S E L O UN POCO
¿ O curre una re a cció n a) c u a n d o una d is o lu c ió n acu osa de NiCI 2 (ac) se agrega
a un tu b o de en sayo que co n tie n e tira s de z in c m e tá lico , y b) cua nd o se añade
NiCI 2 (ac) a un tu b o de e n sayo q u e co n tie n e Z n (N 0 3 )2 (ac)?
282 CAPÍTULO 7 Electroquímica
N 0 3- C u 2+
A F IG U R A
http://goo.gl/O1ln8T 7.2 Reacción del cobre m etálico con el ion plata. Cuando el cobre metálico se
coloca en una disolución de nitrato de plata, ocurre una reacción rédox y se forma plata metálica
y una disolución azul de nitrato de cobre(ll).
Solo aquellos m etales que se en cu en tran p o r arriba del h idrógeno gaseoso en la serie de
actividad rédox son capaces de reaccionar con ácidos p a ra fo rm ar H 2(g). P or ejem plo, el Ni
reacciona con H C l(ac) p ara form ar H 2(£):
D ebido a que los elem entos que se en cu en tran p o r debajo del h id ró g en o gaseoso en la
serie de actividad rédox no se oxidan p o r el H + , el Cu n o reacciona con el H C l(ac). Resulta
interesante que el cobre sí reaccione con el ácido nítrico, com o se vio en la figura 1. 10, pero
la reacción no es u n a oxidación del C u p o r iones H + . M ás b ien, el m etal se oxida a C u2+ por
el ion nitrato , lo que va acom pañado p o r la fo rm ación de dióxido de n itró g en o gaseoso,
N 0 2(£), de color m arrón:
S O L U C IÓ N
Análisis Se tiene una ecuación rédox y se pide identificar la sustancia que se oxida y la que se
reduce, y tam bién indicar al agente oxidante y al agente reductor.
Estrategia Prim ero se asignan estados, o núm eros de oxidación, a todos los átomos y se de
term ina cuáles elementos cam bian el estado de oxidación. Segundo, se aplican las definiciones
de oxidación y reducción.
Comentario Un recurso mnem otécnico para recordar la oxidación y la reducción es “El león
CEO ruge así: GER” (ceder electrones es oxidación; ganar electrones es reducción).
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
Identifique los agentes oxidante y reductor en la reacción
2 H 20 (/) + Al(s) + M n 0 4~(ac) » A l(O H )4"(oc) + M n 0 2(s)
R espuesta: El Al(s) es el reductor; el M n 0 4_ (c¡c) es el oxidante
S O L U C IÓ N
Análisis Se dan dos sustancias, una sal acuosa, FeCl2, y un metal, Mg, y se pregunta si reac
cionan entre sí.
Estrategia O curre una reacción si el reactivo que es un metal en su forma elemental (Mg) se
localiza arriba del reactivo metálico en su forma oxidada (Fe2+) en la tabla 7.1. Si la reacción
se realiza, el ion Fe2- en el FeCl2 se reduce a Fe, y el Mg se oxida a Mg2+.
Solución Puesto que en la tabla el Mg se encuentra arriba del Fe, la reacción ocurre. Para es
cribir la fórmula de la sal que se produce en la reacción, se deben recordar las cargas de los
iones comunes. El magnesio siempre está presente en compuestos como Mg2+; el ion cloruro
es C F . La sal de magnesio form ada en la reacción es MgCl2, lo que significa que la ecuación
molecular balanceada es
Tanto el FeCl2 como el MgCl2 son electrolitos fuertes solubles y pueden escribirse en forma
iónica, lo cual m uestra que el C F es un ion espectador en la reacción. La ecuación iónica neta es
La ecuación iónica neta indica que el Mg se oxida y que el Fe2+ se reduce en esta reacción.
Comprobación Observe que la ecuación iónica neta está balanceada tanto en carga como
en masa.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
¿Cuál de los siguientes metales se oxidará p or el P b (N 0 3)2? Zn, Cu, Fe.
R esp u esta : Z n y F e
284 CAPÍTULO 7 , Electroquímica
REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o y d e te rm in o lo s nú m ero s de oxida ción de los elementos en
un c o m p u e sto q u ím ico ?
¿ Id e n tifico a l a g en te re d u c to r y al agente oxidantes en una reacción ré d o x?
QQQQQQQ3I---------------------------------------------------------- : —
i P O R T A F O L I O DE E V I D E N C I A S
Realice las siguientes actividades para entregar, cuidando el orden y la limpieza. Recuerde
escribir de manera razonada las respuestas solicitadas.
1. Determine el número de oxidación para los elementos indicados en cada uno de
los siguientes com puestos: a) Co en L iC o 0 2, b) Al en NaAIH4, c) C en CH3OH
(metanol), d) N en GaN, e) Cl en H C I02, f) Cr en BaC r04.
2. ¿Cuál elemento se oxida y cuál se reduce en las siguientes reacciones?
a) N2(g) + 3 H2(g ) ----- » 2 NH 3 (g)
b) 3 Fe(N 0 3 )2 (ac) + 2 A l(s) » 3 Fe(s) + 2AI(N0 3 )3 (ac)
c) Cl2 (ac) + 2 N a l(ac) * 3 Fe(s) + 2 NaCI(ac)
d) PbS(s) + 4 H 2 0 2 (a c ) » PbS04(s) + 4 H20 (/)
3. ¿Cuáles de las siguientes son reacciones rédox? Para aquellas que lo son,
Indique cuál elem ento se oxida y cuál se reduce. Para aquellas que no lo
son, indique si son reacciones de precipitación o de neutralización.
a) P4 (s) + 10 HCIO(ac) + 6 H 2 0 (/)-- »4 H 3 P 0 4 (ac) + 10 HCI(ac)
b) Brz(l) + 2 K (s)----- > 2 KBr(s)
c) CH 3 CH 2 OH(/) + 3 Oz(g) — ■>3 H20 (I) + 2 CO2(g)
d) ZnCI 2 (ac) + 2 N aO H (ac) >Zn(OH)2 (s) + 2 NaCI(ac)
4. Indique si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa:
a) Si algo se reduce, form alm ente pierde electrones. Si
b) Un agente reductor se oxida ai reaccionar. la
c) Algunos agentes oxidantes pueden convertir el CO en C 0 2. u
5. En cada una de las siguientes ecuaciones de oxidación-reducción balanceadas, la
identifique los elem entos que experimentan cam bios en el número de oxidación e C£
indique la m agnitud del cam bio en cada caso.
a) l2 0 5 (s) + 5 CO(g ) ---- >l2 (s) + 5 CO 2 (g)
re
b) 2 Hg 2 +(ac) + N 2 H 4 (a c)-* 2 Hg(/) + N 2 (g) + 4H +(ac)
c) 3 H 2 S(ac) + 2 H +(ac) + 2 N 0 3 “ (ac) * 3 S(s) + 2 NO(g) + 4H 2 0 (/)
d) Ba 2 +(ac) + 2 OPT(ac) + H 2 0 2 (ac) + 2 C I0 2 (ac)--- > tr'
Ba(CI0 2)2 (s) + 2 H2 0 (!) + O2 (g) fo
cc
SECCIÓN 7.2 Balanceo de ecuaciones rédox 285
EL AURA DEL ORO como el plomo, en oro. Los alquimistas descubrieron que el oro podía
disolverse en una mezcla 3:1 de ácido clorhídrico y ácido nítrico con
A lo largo de la historia, la gente ha apreciado el oro, ha centrados, conocida como aqua regia (agua regia o “agua del rey”). La
luchado por él e incluso ha perdido la vida por él. acción del ácido nítrico sobre el oro es similar a la que ejerce sobre el
Las propiedades físicas y químicas del oro lo cobre (ecuación 7.6), en la que el ion nitrato, en lugar del H +, oxida
hacen especial. Primero, su intrínseca belleza y su al metal a Au3+. Los iones Cl- interactúan con el Au3+ para formar
rareza lo han hecho precioso. Segundo, el oro iones AuC14~ altamente estables. La ecuación iónica neta es
es dúctil y puede transformarse fácilmente en objetos
artísticos, joyas y monedas. Tercero, el oro es uno de los metales A u(s) + N 0 3_ (ac) + 4 H +(ac) + 4 Cl~{ac) ----- *•
menos activos (tabla 7.1). No se oxida con el aire y no reacciona AuC14~(íic) + 2 H 20 ( / ) + NO(g)
con el agua (▼ FIGURA 7.3), tampoco con disoluciones básicas
Todo el oro que se ha extraído en el m undo cabría fácilmente en
ni con la mayoría de las disoluciones ácidas.
un cubo de 21 m de lado, y tendría un peso de aproximadamente
Muchos de los primeros estudios sobre el oro surgieron de la
1.6 x 10® kg. Más del 90% de esta cantidad se ha producido desde que
alquimia, cuando la gente intentaba convertir metales de escaso valor,
comenzó la fiebre del oro en California en 1848. Cada año, la pro
ducción m undial de oro asciende a 2.4 x 106 kg, aproximadamente.
En contraste, cada año se produce 16,000 veces más aluminio, cerca
de 3.97 x 1010 kg.
Aproximadamente tres cuartas partes de la producción de oro se
emplean en joyería, con frecuencia en aleación con otros metales. Un
12% de la producción de oro se utiliza en una variedad de aplica
ciones industriales, principalm ente en dispositivos electrónicos, ya
que su excelente conductividad y resistencia a la corrosión lo hacen
un valioso componente. Un teléfono típico de tonos contiene 33 con
http://goo.gl/T0hyeK tactos chapados en oro. El oro tam bién se emplea en computadoras y
otros dispositivos microelectrónicos, donde finos alambres de oro se
utilizan para un ir componentes.
Debido a su resistencia a la corrosión, el oro es un metal ideal
▲ FIGURA 7.3 La inercia química del para coronas y obturaciones dentales, lo que representa alrededor del
oro. Dos barras de oro, labradas, pesadas 3% del consum o anual del elemento. El metal puro es demasiado
y valoradas (en el siglo xix) recién blando para utilizarse en odontología, así que se le combina con
rescatadas de un barco hundido en 1857 otros metales para form ar aleaciones.
frente a las costas de América Central.
6 . El cadm io m etálico tiende a form ar iones Cd2+. Se hacen las siguientes observa
ciones: i. Cuando se coloca una tira de zinc m etálico en CdCI2 (ac), se deposita
cadm io m etálico en la tira. ii. Cuando una tira de cadm io metálico se coloca en
N i(N 0 3 )2 (ac), se deposita níquel metálico en la tira, a) Escriba las ecuaciones ióni
cas netas para explicar cada una de las observaciones anteriores, b) ¿Qué puede
concluir acerca de la posición del cadm io en la serie de actividad rédox de los
metales? c) ¿Qué experim entos tendría que realizar para localizar de manera más
precisa la posición del cadm io en la serie de actividad rédox de la tabla 7.1?
perdidos o ganados. En esta sección se exam ina el método de las semirreacciones, que es u n pro
cedim iento sistem ático para balancear las ecuaciones rédox. I 5p
Semirreacciones
A unque la oxidación y la reducción deben realizarse de m anera sim ultánea, con frecuencia es
conveniente considerarlas com o procesos separados. Por ejem plo, la oxidación del Sn2+ por
SIL
el Fe3+,
O bserve que los electrones se presentan com o p ro d u cto s en el proceso de oxidación y como
reactivos en el proceso de reducción.
Las ecuaciones que solo m uestran oxidación o reducción, com o la 7.7 y 7.8, se conocen
com o semirreacciones. En la reacción rédox general, el nú m ero de electrones perdidos en la
sem irreacción de oxidación debe ser igual al n ú m ero de electrones ganados en la sem irreac-
ción de reducción. C uando se cum ple esta condición y cada sem irreacción está balanceada,
los electrones de am bos lados se cancelan cuan d o las dos sem irreacciones se sum an para
obtener la ecuación de oxidación-reducción balanceada.
1. Divida la ecuación en dos semirreacciones, una para la oxidación y otra para la reducción.
2. Balancee cada sem irreacción.
a) Prim ero, balancee los elem entos que no son H y O.
b) Después, balancee los átom os de O agregando H 20 conform e sea necesario.
c) Luego balancee los átom os de H agregando H '1" según sea necesario.
d) Por últim o, balancee la carga agregando e~ conform e sea necesario.
B alanceo d e á to m o s Esta secuencia específica a)-d) es im p o rtan te, y se resum e en el diag ram a que aparece al
a) " O tro s " áto m o s
i d is tin to s a H , O
m argen. En este m o m en to , se co m prueba si el n ú m ero de electrones en cada sem irreac
ción corresponde a los cam bios del estado de oxidación.
3. Si es necesario, m ultiplique las sem irreacciones p o r enteros, de m an era que el núm ero
1
•••i de los electrones que se pierdan en una sem irreacción sea igual al q u e se gane en la otra.
b) ( B alanceo d e O
_ __J 4. Sume las dos sem irreacciones y, si es posible, sim plifique m ediante la cancelación de las
especies que aparecen en am bos lados de la ecuación com binada.
5. C o m p ru eb e que los átom os y las cargas estén balanceadas.
1.
c) íi B alanceo d e H C om o ejem plo, considere la reacción entre el ion perm anganato ( M n 0 4_ ) y el ion oxalato
(C20 42 ) en una disolución ácida acuosa (► F IG U R A 7 .4 ). C uando el M n 0 4~ se agrega a una
disolución acidificada de C20 42 - , el color p ú rp u ra intenso del ion M n 0 4~ se desvanece, se for
1r m an burbujas de C 0 2 y la disolución adquiere el color rosa pálido del M n 2+. Por lo tanto, la
ecuación esqueleto se escribe como
d) e | B alanceo d e
elec tro n e s M n 0 4 "( íjc) + C 20 42~ (ac) M n 2+ (oc) + C 0 2(flc)
SECCIÓN 7.2 Balanceo de ecuaciones rédox 287
¿É§ I M A G I N E
¿Cuál especie se reduce en esta reacción? ¿Cuál especie es el reductor?
Mn0 4 (ac)
El c o lo r púrpura del M n 0 4~
desaparece inm ediatam ente
c onform e ocurre la
reacción con el C 20 42~
C 20 42~(ac) » C 0 2(g)
D espués se com pleta y balancea cada sem irreacción. P rim ero se balancean todos los á to
m os excepto H y O (etapa 2a). En la sem irreacción del perm an g an ato se tiene u n áto m o de
m anganeso en cada lado de la ecuación y no hay m ás p o r hacer. En la sem irreacción del oxa-
lato se debe adicio n ar u n coeficiente 2 a la derecha p ara balancear los dos carbonos de la
izquierda:
M n 0 4~(ac) * M n 2+ (ac)
A co n tinuación se balancea el O (etapa 2b). La sem irreacción del p erm anganato tiene cuatro
oxígenos a la izquierda y n in g u n o a la derecha; p o r lo ta n to , se necesitan cuatro m oléculas de
H 20 a la derecha p a ra balancear los cuatro átom os de oxígeno:
A hora existen n ú m e ro s iguales de cada tip o de áto m o en los dos lados de la ecuación, pero
todavía falta balancear la carga. La carga de los reactivos es 8 (1 + ) + 1(1 —) = 7 + , y la de los
p roductos es 1(2 + ) + 4(0) = 2 + . Para balancear la carga, deben agregarse cinco electrones
del lado de los reactivos (etapa 2d):
C 20 ¿ ~ {a c ) * 2 C 0 2(g) + 2 e _
i
288 CAPÍTULO 7 Electroquímica
La ecuación balanceada es la sum a de las sem irreacciones balanceadas (etapa 4). Observe que
los electrones en los lados del reactivo y del p ro d u cto en la ecuación se elim in an entre sí.
La ecuación balanceada se co m prueba c o n tan d o los áto m o s y las cargas (etapa 5): exis
ten 16 H, 2 M n, 28 O, 10 C, y la carga neta de 4 + en cada lado de la ecuación, lo cual
confirm a que la ecuación está balanceada correctam ente.
¿i P I É N S E L O UN POCO
¿Hay electron es libres en la ecu ación b a la n ce a d a de una reacción réd ox?
S O LU CIÓ N
A nálisis Se tiene una ecuación (esqueleto) incompleta y no balanceada para una reacción de oxidación-
reducción que ocurre en una disolución ácida, y se pide completarla y balancearla.
E strate g ia Utilizar el procedim iento de semirreacción que acaba de explicarse.
Solución
Etapa 1: Se divide la ecuación en dos semirreacciones: Cr20 72 (ac) * Cr3+(ac)
C F (ac) * Cl2(g)
Este resultado concuerda con los cambios de los estados de oxidación. Cada átomo de cloro va de —1 a 0, per
diendo un electrón; por lo tanto, los dos átomos de cloro pierden dos electrones.
SECCIÓN 7.2 Balanceo de ecuaciones rédox 289
Complete y balancee las siguientes ecuaciones m ediante el m étodo de semirreacciones. Ambas reacciones m m
i-r- -
ocurren en disolución ácida.
a) Cu(s) + N 0 3 (ac) ----- 5• C u2 ‘ (ac) + N 0 2(g)
b) M n2+(ac) + N aB i0 3(s) Bi3+ (ac) + M n 0 4 (ac)
Complete y balancee la siguiente ecuación para una reacción rédox que se realiza en una disolución básica:
SO LU C IÓ N
A nálisis Se cuenta con una ecuación incompleta para una reacción rédox básica y se pide balancearla.
Estrategia Se realizan las primeras etapas de nuestro procedimiento como si la reacción estuviera ocurriendo
en disolución ácida. Luego se agrega el núm ero adecuado de iones de O H - a cada lado de la ecuación, combi
nando H~ con O H - para form ar H20 . Se completa el proceso simplificando la ecuación.
Solución
Etapa 1: Se escriben las semi C N - (ac) ------> C N O - (ac) .
rreacciones incom pletas y no b a M n 0 4- (ac) ----- * M n 0 2(s)
lanceadas:
Etapa 2: Se balancea cada sem i
rreacción como si ocurriera en -■ ■■ " C N - (ac) + H 20(J) C N O - (ac) + 2 H + (ac) + 2 e~
una disolución ácida: 3 e~ + 4 H +(ac) + M n 0 4- (qc) M n 0 2(s) + 2 11-0(7)
A hora ambas semirreacciones están balanceadas. Es conveniente contar los átomos y la carga global.
R esp u esta s: a) N 0 2_ (ac) + 2Al(s) + 5 H20(1) + OH~(ae) ----- > N H 3(nc) + 2 A1(OH)4'(<jc)
REFLEXIÓN
¿ S oy capaz de b a la n ce a r e cu acione s ré d o x p o r el rn é to d o de las se m irre a ccio n e s?
A C T IV ID A D
5. De acuerdo con la serie de actividad rédox de los metales (tabla 7.1), escriba
las ecuaciones químicas balanceadas para las siguientes reacciones. Si no
sucede la reacción, sim plemente escriba NR. a) Níquel metálico se agrega a una
disolución acuosa de nitrato de cobre(ll); b) una disolución acuosa de nitrato
de zinc se añade a una disolución de sulfato de magnesio; c) se agrega ácido
clorhídrico acuoso a oro metálico; d) crom o metálico se sumerge en una disolu
ción acuosa de cloruro de cobalto(ll); e) hidrógeno gaseoso se burbujea a una
disolución de nitrato de plata.
6 . Balancee las siguientes reacciones, indicando cuál es el agente oxidante y cuál el
agente reductor, a) Sulfuro arsenioso + ion n itra to > óxido nítrico + ion sulfato
+ ácido netarsénico (en medio ácido), b) Y o d o > ion yoduro + ion yodato (en
medio básico), c) Ion sulfito + hidróxido c o b á ltic o * ion sulfato + hldróxido
cobaltoso + agua (en medio básico)
i PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice las siguientes actividades, con orden y limpieza, de manera correcta.
1. La hidracina (N 2 H4) y el tetróxido de dinitrógeno (N2 0 4) forman una mezcla auto-
explosiva que se ha utilizado com o un propulsor de cohetes. Los productos de
la reacción son N 2 y H 2 0 . a) Escriba una ecuación química balanceada para esta
reacción, b) ¿Qué especie se oxida y cuál se reduce? c) ¿Cuál sustancia actúa
com o agente reductor y cuál com o agente oxidante?
2 . tío m ple te y balancee las siguientes ecuaciones e identifique los agentes oxidante
y reductor:
a) Cr 2 0 72 _ (ac) + F (a c ) * Ci■3 +(ac) + I0 3 ~(ac) (solución ácida)
b) M n 0 47(ac) + CH 3 O H (ac) * M n 2 +(ac) + H C 0 2 H(ac) (solución ácida)
c) l2 (s) + O C I_ (a c) * I0 3 ~(ac) + C l” (ac) (solución ácida) '
d) As 2 0 3 (s) + N 0 3 ~ (ac)----- * H 3 A s 0 4 (ac) + N 2 0 3 (ac) (solución ácida)
e) M n 0 4 _ (ac) + B r“ (a c)----- * M n 0 2 (s) + B r0 3 - (ac) (solución básica)
f) Pb(OH)42 ~(ac) + CIO“ (a c ) * P b 0 2 (s) + C l“ (ac) (solución básica)
3. Com plete y balancee las siguientes ecuaciones e identifique los agentes oxidante
y reductor. (Recuerde que los átomos de O en el peróxido de hidrógeno, H2 0 2,
tienen un estado de oxidación atípico).
a) N 0 2 - (ac) + Cr 2 0 7 2~(a c) » Cr 3 +(ac) + NQ 3 ~(ac) (solución ácida)
b) S(s) + H N 0 3 (a c) * H 2 S 0 3 (ac) + N 2 0(g) (solución ácida)
c) Cr 2 0 72 _ (ac) + CH 3 O H (ac) > H C 0 2 H(ac) + C r^ fa c ) (solución ácida)
d) B r0 3 ~(ac) + N 2 H4 (g ) * Br"(ac) + N 2 (g) (solución ácida)
e) N 0 2 ~(ac) + A l(s) * NH 4 +(ac) + A I0 2 _ (ac) (solución básica)
f) H 2 0 2 (ac) + C I0 2 (a c)----- * C I0 2 ~(ac) + O 2 (g) (solución básica)
4. El cadm io m etálico tiende a form ar iones C d2+. Se hacen las siguientes observa
ciones: i. Cuando se coloca una tira de zinc m etálico en CdCI2 (ac), se deposita
cadm io m etálico en la tira. ii. Cuando una tira de cadm io metálico se coloca en
N i(N 0 3 )2 (ac), se deposita níquel m etálico en la tira, a) Escriba las ecuaciones ióni
cas netas para explicar cada una de las observaciones anteriores, b) ¿Qué puede
concluir acerca de la posición del cadm io en la serie de actividad rédox de los
metales? c) ¿Qué experim entos tendría que realizar para localizar de manera más
precisa la posición del cadm io en la serie de actividad rédox de la tabla 7.1?
5. Balancee las siguientes reacciones, indicando el agente oxidante y el agente
reductor.
a) Ion perm anganato + ion fe rro s o * ion manganoso + ion férrico (en medio
ácido)
b) H idróxido ferroso + o x íg e n o * hidróxido férrico (en medio básico)
c) Sulfuro cuproso + ion s u lfa to » anhídrido sulfuroso + ion cúprico (en medio
ácido)
7 .3 ! CELDAS VOLTAICAS
La energía liberada en u n a reacción rédox espontánea se puede utilizar para generar energía
eléctrica. Esta tarea se realiza a través de u n a celda voltaica (o galvánica), u n dispositivo en el
cual la transferencia de electrones se realiza m ediante u n a ru ta externa, en lugar de hacerlo di
rectam ente entre los reactivos presentes en el m ism o vaso de reacción. •
/
É
292 CAPÍTULO 7 Electroquím ica
Iones C u 2+
tira en la d iso lu c ió n
Los electrones
se mueven del Á to m o
Z n al C u2+ de Cu
Z n se oxida
j Se reduce C u2~
http://goo.gl/sefN3Q
Esta reacción espontánea ocurre cuando se coloca una tira de zinc en co n tac to con una
disolución que tiene C u2+. Al realizarse la reacción, el color azul de los io n es Ga2+(ac) se
7 IMAGINE desvanece y el cobre m etálico se deposita en el zinc. Al m ism o tiem po, el zinc com ienza a di
¿Cuál metal, Cu o Zn, se oxida en solverse. Estas transform aciones, que se ilustran en la ▲ FIG URA 7.5, se resu m e n m ediante
esta celda voltaica? la ecuación
E lectrodo d e Z n e n u n a
Z n(s) + C u2+ (ac) * Z n 2+(ac) + Cu(s) [7.10]
d iso lu ció n d e Z n S 0 4 1 M
La < FIG U R A 7.6 m uestra una celda voltaica que utiliza la reacción rédox dada en la ecuación
E lectrodo d e C u e n u n a
d is o lu ció n d e C u S 0 4 1 M 7.10. A unque el m ontaje experim ental que aparece en la figura 7.6 es m ás com plejo que el de la
figura 7.5, la reacción es la m ism a en am bos casos. La diferencia im portante es que en la celda
voltaica, el Zn metálico y el Cu2+(ac) n o están en contacto directo entre sí. En vez de ello, el Zn
metálico está en contacto con el Zn2+ (ac) en u n a semicelda de un com partim ento, y el metal Cu
está en contacto con el Cu2+(ac) en u n a semicelda del otro com partim ento. C om o consecuen
cia, la reducción del Cu2+ solo puede o currir m ediante el flujo de electrones a través de un
circuito externo, es decir, el alam bre que conecta las tiras de Z n y Cu. Los electrones que fluyen
p o r el alam bre y los iones que se m ueven en la disolución constituyen una corriente eléctrica. Este
flujo de carga eléctrica se utiliza para realizar trabajo eléctrico.
Los dos m etales sólidos conectados m ed ian te el circuito externo se llam an electrodos.
Por definición, el electrodo en el que o cu rre la oxidación se llam a ánodo y el electrodo en el
cual sucede la reducción se llam a cátodo.* Los electrodos pued en estar h ech o s de materiales
que p articip an en la reacción, com o en el presente ejem plo. En el tran scu rso de la reacción, el
D iso lu cio n es e n co n tac to e n tre sí
a tra v é s d e u n disco d e v id rio p o ro so
▲ F IG U R A 7.6 Una celda voltaica
’ Para ayudar a recordar estas definiciones, observe que ánodo y oxidación comienzan con una vocal y que
de Cu-Zn basada en la reacción de
cátodo y reducción con una consonante. En español existe otra m nem otecnia, que se conoce com o “regla de
la ecuación 7.10.
rana”, ya que la rana CROA (cátodo-reducción; oxidación-ánodo).
SECCIÓN 7.3 Celdas voltaicas
M IMAGINE
¿Cómo se mantiene el balance eléctrico en el vaso de precipitados a la izquierda conforme los
en el ánodo?
e e
r- 1.10 V
Los aniones Voltímetro Los cationes
migran hacia migran hacia
el ánodo el cátodo
http://goo.gl/1P957N
A F IG U R A 7 .7 Celda voltaica que utiliza un puente salino para completar el circuito eléctripo.
294 CAPÍTULO 7 Electroquímica
Flujo d e electro n es tu b o en U se invierta. Al realizarse la oxidación y la reducción en los electrodos, los iones del
p uente salino m ig ran en,l^s dos semiceldas: los cationes m igran a la sem icelda del cátodo y los
V oltím etro
aniones m ig ran Hacia el com partim ento del ánodo para n eutralizar la carga en las disolu
B arrera p o ro s a
ciones de las sem iceldas. Cualquiera que sea el m edio para p erm itir que los iones m igren entre
o p u e n te salin o (1 C á to d o
las sem iceldas, los aniones siempre migran hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo.
(+ )
La 4 FIGURA 7.8 resum e las diversas relaciones en u n a celda voltaica. En especial,
observe que los electrones fluyen desde el ánodo a través del circuito externo hacia al cátodo.
D ebido a este flujo direccional, el á n o d o en u n a celda voltaica se identifica con un signo n e
gativo y el cáto d o con u n signo positivo. Los electrones p u eden visualizarse com o si fueran
atraídos hacia el cátodo positivo desde el á n o d o negativo a través del circu ito externo. Sin
em bargo, los iones m igran en c o n tra del cam po eléctrico, pues en estas celdas el ánodo es
S em iceld a d e l á n o d o , S em iceld a d e l cátodo, negativo y el cáto d o positivo.
o c u rre la o x id a c ió n o cu rre -la re d u c c ió n
Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e
a) Indique cuál reacción se efectúa en el ánodo y cuál en el cátodo, b) ¿Cuál electrodo secon
sume en la reacción de la celda? c) ¿Cuál electrodo es positivo?
R e sp u e sta s: a) La prim era reacción se efectúa en el ánodo y la segunda en el cátodo, b) El
ánodo (Zn) se consum e en la reacción de la celda, c) El cátodo es positivo
SECCIÓN 7.3 Celdas voltaicas 295
REFLEXIÓN
re n d o las reacciones que ocurren en el cátodo y en el ánodo?
jC o ffP
.v-,1
Recuerde que un electrón tiene u n a carga de 1.60 X 10 19 C.
La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica se denomina po
tencial de celda, que se representa com o Eceida- La diferencia de potencial proporciona la fuerza
v i\;- •1H H <1 ‘í-' im pulsora que em puja a los electrones a través del circuito externo, p o r lo que también se le
i! §jj¡ni ya- i fí kM ¿7"Íífsl
llama fuerza electromotriz (“que causa el m ovim iento de electrones”) o fem. Debido a que
E Celda se m ide en volts, con frecuencia se suele hacer referencia a esta com o el voltaje de la celda.
Estado de la El potencial de celda de cualquier celda voltaica (cuando ocurre u n a transferencia de elec
m ateria Estado estándar
trones espontánea) es positivo. La m agnitud del potencial de celda depende de las reacciones
Sólido Sólido puro que o curren en el cátodo y en el ánodo, las concentraciones de los reactivos y de los productos
Líquido Líquido puro y la tem peratura, la cual se sup o n d rá que es 25 °C, a m enos que se indique algo diferente. En
Gas 1 atm de presión esta sección, el enfoque es sobre las celdas que funcionan a 25 °C en condiciones estándar. Si re
Disolución visa la tabla 7.2, observará que las condiciones estándar incluyen concentraciones 1 M para los
Concentración 1 M
reactivos y los productos en disolución, y 1 atm de presión para aquellos que son gases. En
Elemento A GJ = 0 para un
condiciones estándar, el potencial de celda se d enom ina potencial estándar de celda o fem
elemento en el estado
estándar y se designa com o E°eida. Por ejem plo, p ara la celda voltaica Z n-C u de la figura 7.7, el
estándar
potencial estándar de celda a 25 °C es + 1.10 V:
C á to d o
► FIG U R A 7.9 Analogía del agua en
una caída con el flujo de electrones
en una celda.
SECCIÓN 7.4 Potenciales de celda en condiciones estándar 297
rÉ k p I É N s E L ° U N P O C O
p o te n c ia le s estándar de reducción
0 p o te n c ia l e stá n d a r de celda de u n a celda voltaica, ££eida> depende de las sem iceldas del
¿ to d o y del á n o d o im plicadas. En principio, se p o d rían tabular los potenciales estándar de
celda p a r a to d a s las co m b in acio n es posibles de c á to d o /á n o d o . Sin em bargo, n o es necesario
¡jevar a c a b o esta a rd u a tarea. En vez de ello, se p uede asignar un potencial están d ar a cada
sernicelda y luego utiliz a r los potenciales de sem icelda p ara determ inar ££elda- El potencial de
celda eS d iferen cia e n tre dos potenciales de sem icelda. Por convenio, el p o tencial asociado
con c a d a e le c tro d o se elige para ser el potencial de reducción en ese electrodo. Así, se tabulan
]os p o te n c ia le s e stá n d a r de sem icelda para las reacciones de reducción, lo cual significa que
estos s o n p o te n c ia le s estándar de reducción, d en o tad o s com o £?ed- El potencial estándar
¿e celda, £?dda> es el p o ten cial están d ar de reducción de la reacción del cátodo, £°ed (cátodo),
írtenos el p o te n c ia l e stá n d a r de reducción de la reacción del ánodo, £?ed (ánodo):
Un e le c tro d o d iseñ ad o p ara p ro d u cir esta sem irreacción se denom ina electrodo estándar de
hidrógeno (E E H ). U n EEH está com puesto p o r un alam bre de platino conectado a una pieza
de lam in illa de p latin o cubierta de p latino finam ente dividido, que sirve com o una superficie
inerte p a ra la reacción (Y F IG U R A 7.10). El EEH perm ite que el platino esté en contacto con
H *(ac) 1 M y u n a corrien te de gas hidrógeno a 1 atm . El EEH puede operar com o el ánodo
o el c á to d o de u n a celda, d ependiendo de la naturaleza del otro electrodo.
La ► F IG U R A 7.11 m u estra u n a celda voltaica que utiliza un EEH. La reacción esp o n
tánea es la m o stra d a en la figura 7.1, es decir, la oxidación del Zn y la reducción de H +:
Reducción
Molécula de H2 Ion H
http://goo.gl/XIEzRW
Oxidación
■4 F IG U R A 7.10 El electrodo estándar
EEH como ánodo de hidrógeno (EEH) se utiliza como
(EL. oxidado a H+) electrodo de referencia.
fe
298 CAPÍTULO 7 E le ctro qu ím ica
I MAGI NE
¿Por qué el Na+ migra al cátodo de la semicelda conforme procede la reacción de celda?
0.76 V
Voltímetro
Á nodo
de Zn
S e m ic e ld a
d e l c á to d o
(e le c tro d o
► F IG U R A 7.11 Celda voltaica que e s tá n d a r d e
utiliza un electrodo estándar de hidrógeno S em iceld a h id ró g e n o , EEH)
(EEH). La semicelda del ánodo es Zn d el á n o d o
metálico en una disolución de Zn(N0 3)2 (ac)
y la semicelda del cátodo es el EEH en una
disolución de HN 0 3 (ac). Z n(s) ------ >Zn2+(ac) + 2 e ~ 2 H +(ac) + 2 e “ -------> H 2(£)
Así, u n p o tencial estándar de reducción de —0.76 V puede asignarse a la red u cción del Z n2+
a Zn:
Z n 2+(flc, 1 M ) + 2 e~ ------> Zn(s) E°ed = - 0 .7 6 V
á i P I É N S E L O UN P O C O
En la sem irre a cció n C l 2 (g) + 2 e ~ » 2 C l_ (ac), ¿cuáles son la s con dicion es
e stá n d a r para el rea ctivo y el p ro d u c to ?
D ebido a que el potencial eléctrico m ide la energía potencial p o r carga eléctrica, los poten
ciales estándar de reducción son propiedades intensivas. En otras palabras, si se incrementa la
cantidad de sustancias en una reacción rédox, aum entan tan to la energía com o las cargas impli
cadas, pero la razón de la energía (joules) a la carga eléctrica (coulom bs) perm anece
(V = J/C ). Así, cambiar el coeficiente estequiométrico en una semirreacción no afecta el valor
potencial estándar de reducción. Por ejem plo, E°ed para la reducción de 10 m oles de Zn‘ + es
m ism a que p ara la reducción de 1 m ol de Z n 2+.
_____________________
EJERCICIO RESUELTO 7.6 Cálculo de E°red de E£e|da
Para la celda voltaica Zn-Cu21" que se m uestra en la figura 7.7, se tiene
Dado que el potencial estándar de reducción de Zn2~ a Zn(s) es —0.76 V, calcule el E°e(j para la
reducción de Cu2+ a Cu:
S O LUCIÓ N
Análisis Se dan £°eida y ¿red Para el Zn2+ y se pide calcular E°e¿ para el Cu21".
Estrategia En la celda voltaica, el Zn se oxida y, por lo tanto, es el ánodo. De esta manera, el
valor £°ed dado para Z n24"es £°ed (ánodo). Debido a que el Cu2’*' se reduce, está en la semicelda
del cátodo. Así, el potencial de reducción desconocido para el Cu2-1" es EJ?ed (cátodo). Si se
conocen £ ° eida y ¿ r e d (ánodo), se utiliza la ecuación 7.11 para despejar £°ed (cátodo).
Solución
¿celd a ¿ re d (cátodo) ¿ red (ánodo)
1.10 V = £¡?ed (cátodo) - (-0 .7 6 V)
£?ed (cátodo) = 1.10 V - 0.76 V = 0.34 V
.
1
300 CAPÍTULO 7 Electroquímica
IMAGINE E JE R C IC IO DE PR ÁC TIC A
Dados los valores ErDed Para l° s dos El potencial estándar de celda es 1.46 V para una celda voltaica con base en las siguientes
semi-
electrodos en una celda voltaica rreacciones: &
estándar, ¿cómo se determina In + (ac) * In 3+(ac) + 2 e “
cuál electrodo es el cátodo? Br2(Z) + 2 e ----- > 2 Br~(ac)
M ás Utilizando los datos de la tabla 7.3, calcule £°ed para la reducción de In3+ a In + .
p o sitiv o
R e sp u esta : —0.40 V 1
a
C áto d o c
(reducción)
E?ed(cátodo) E JE R C IO O RESUELTO 7.7 Cálculo de E£eida a partir de E\red A
P
Con base en la tabla 7.3, calcule £°eUa para la celda voltaica descrita en el ejercicio resuelto 7.5
el cual se basa en la reacción E
> V;
i 2w 772 (ac) + 1 4 H + (ac) + 61 (ac)
Cr20 2 Cr3+(uc) + 3 I2(s) + 7 H 20(/) e:
O «-i £ celda = £ ?ed(cátod°) ~ E°red(ánoáo)
W SO LU C IÓ N c
Análisis Se tiene la ecuación para una reacción rédox y se pide utilizar los datos en la tabla a
E
7.3 para calcular el potencial estándar de celda para la celda voltaica asociada.
C
E°ed(án o d o ) Estrategia El prim er paso es identificar las semirreacciones que ocurren en el cátodo y en el
Á nodo ánodo, lo que se hizo en el ejercicio resuelto 7.5. Entonces se utiliza la tabla 7.3 y la ecuación
(oxidación) 7.11 para calcular el potencial estándar de celda.
Aunque debe multiplicarse por 3 la semirreacción del yoduro para obtener una ecuación ba
lanceada, el valor de £°ed no se multiplica por 3. Como se ha observado, el^iotencial estándar
de reducción es una propiedad intensiva, de m anera que es independiente de los coeficientes
M ás estequiométricos.
p ositivo
Comprobación El potencial de celda, 0.79 V, es un número positivo. C om o ya se mencionó,
una celda voltaica debe tener un potencial de celda positivo.
E J E R C I C I O DE P R Á C T I C A
C u 2+ + 2 e ~ >Cu
+0.34 Mediante los datos de la tabla 7.3, calcule la fem estándar para una celda que utiliza la si La
C á to d o guiente reacción de celda general 2 Al(s) + 3 I2(s) * 2A l3+(ac) + 6 I _ (ac).
rec
R esp u esta : 0.54V - (- 1 .6 6 V ) = 2.20V po
> ag<
^celda = ( + 0.34) - (-0 .7 6 )
= +1.10V ox
Para cada sem icelda en u n a celda voltaica, el potencial estándar de reducción propor
da
ciona u n a m edida de la tendencia p ara que o cu rra la reducción. C uanto m ás positivo sea el
valor de E?e¿, más grande será la tendencia para la reducción en condiciones estándar. En
Á nodo cualquier celda voltaica que funciona en condiciones estándar, la reacción en el cátodo tiene
-0.76 m¡
Zn » Z n 2+ + 2 e u n valor de £°ed m ás positivo que el de la reacción en el ánodo. Así, los electrones fluyen
coi
espontáneam ente a través del circuito externo desde el electrodo con el valo r más negativo
ox
de E?re¿ hacia el electrodo con el valor m ás positivo de E¡.e¿.
esí
En la < FIG U R A 7.1 2 se ilu stra el hecho de que el potencial e stán d ar de celda es la
tie
diferencia en tre los potenciales están d ar de reducción del cátodo y el ánodo. El valor más
A FIG UR A 7.13 Potenciales de un
semicelda y potencial estándar de celda positivo de E¡.e¿ identifica el cátodo, y la diferencia entre los dos potenciales estándar de re
su
para la celda voltaica Zn-Cu. ducción es el potencial estándar de celda. La < FIG U R A 7.13 m u estra los valores de £?ed
co
p ara las dos sem irreacciones en la celda voltaica Z n -C u de la figura 7.7.
I
SECCIÓN 7.4 Potenciales de celda en condiciones estándar 301
Utilice los datos del apéndice E para determ inar a) cuál semirreacción ocurre en el cátodo y
, cuál en el ánodo, y b) el potencial estándar de celda. .
S O LU C IÓ N
Análisis Es necesario revisar £?ed para las dos semirreacciones. Entonces se utilizan estos valores,
prim ero para predecir el cátodo y el ánodo, y luego calcular el potencial estándar de celda, ££eíj.
Estrategia
" •
'■
■ ■
■ .i v;: "■ ii - : ;'i :i- ' ■
' . ;i ' -i ,
El cátodo tendrá la reducción con el valor £?ed más positivo, y el ánodo tendrá el
valor £^ed menos positivo. Para escribir la semirreacción en el ánodo, se invierte la semirreacción
escrita para la reducción, de m anera que la semirreacción quede escrita como una oxidación.
Solución
a) De acuerdo con el apéndice E, i5?ed(Cd2+/C d ) = -0 .4 0 3 V y £?ed(Sn2+/S n ) = -0 .1 3 6 V.
El potencial estándar de reducción para el Sn2+ es más positivo (m enos negativo) que para el
C d2+. Así que, la reducción de Sn2+ es la reacción que ocurre en el cátodo:
b) El potencial de celda está dado por la diferencia en los potenciales estándar de reducción
en el cátodo y en el ánodo (ecuación 7.11):
Observe que no es im portante que los valores de £°ed de ambas semirreacciones sean nega
tivos; los valores negativos simplemente indican la m anera en que estas reducciones se com
paran con la reacción de referencia, la reducción de H~(ac).
Comprobación: El potencial de celda es positivo, como debe ser para una celda voltaica.
E JE R C IC IO DE P R ÁC TIC A
Una celda voltaica se basa en una semicelda de Co2+/C o y una semicelda deAgCl/Ag. a) ¿Cuál
es la semirreacción que ocurre en al ánodo? b) ¿Cuál es el potencial estándar de celda?
IMAGINE
¿Por qué es fácil reducir un agente oxidante poderoso?
Valores m ás p o sitiv o s d e Er°ecj
QJ
cce
"d
£ HHMM I
■s M ili
-o
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TS
O
CL,
s 0 U U C IÓ N
:/Vnál's i s t *enen varios iones y se pide clasificar sus capacidades para actuar como agentes
oxidantes- -
f f g s t r a t e g t a C uanto más fácil se reduce u n ion (más positivo es el valor de £°ed)> más po-
IB j \ j er0so es com o agente oxidante.
.O’y g,i ;■ ..
« g j j i j c i ó n D e la tabla 7.3 se tiene que
& p pebido a que el potencial estándar de reducción de Cr20 72 es el más positivo, el Cr20 72 es el
-i t agente oxidante más poderoso de los tres. El orden de clasificación es Ag+ < N 0 3“ < Cr20 72 - .
T; |>r-r - ..'
[ e j e r c ic io d e p r á c t ic a
; Con la tab la 7.3, clasifique las siguientes especies en orden del agente reductor más poderoso
• al m enos poderoso: I (ac), Fe(s), Al(s).
R e sp u e sta : Al(s) > Fe(s) > I “ (ac)
0 ; R E F L E X I O N
■Comprendo el concepto de potencial de celda en condiciones estándar?
W ÍIM I.H 4
1. a) ¿Q ué sig nifica el térm ino fuerza electrom otriz? b) ¿Cuál es la definición del
té rm in o v o lt? c) ¿Qué significa el térm ino potencial de celda?
2. a) ¿Cuál e lectrod o de una celda voltaica, el cáto do o el ánodo, corresponde a
una energía potencial m ayor paraJos electrones? b) ¿Cuáles son las unidades
del p o te n cia l eléctrico? ¿Cóm o se relaciona esta unidad con la energía expresa
da en jo ule s? c) ¿Qué hay de especial respecto al potencial estándar de celda
3. a) ¿Qué es un p o tencial estándar de re d u cció n ? b) ¿Cuál es el potencial están
d a r de red ucción de un electrodo de hidrógeno estándar?
4. a) ¿Por qué es im posible m edir el potencial estándar de reducción de una semi-
rrea cción individual? b) Describa la manera en que es posible determ inar el
po te n cia l estándar de reducción de una semirreacción.
5. C on la inform ación generada en las tres prim eras preguntas, elabore un ma
pa co n ce p tu a l, agregando la inform ación que sea necesaria para que quede
d e b id a m e n te estructurado.
6 . a) E scriba la sem irreacción que ocurre en un electrodo de hidrógeno en una
diso lu ció n ácida acuosa cuando actú a com o el cátodo de una celda voltaica.
b) ¿Cuál es el estándar respecto al electrodo de hidrógeno estándar? c) ¿Cuál
es la fu n c ió n de la lam inilla de platino en un electrodo de hidrógeno estándar?
7. U na c e ld a volta ica que utiliza la reacción
PdCI 42 ~(ac) + C d (s) » Pd(s) + 4 C l” (ac) + C d 2 +(ac)
tien e un potencial estándar de celda m edido de + 1.03 V. a) Escriba las dos
sem irreaccion es. b) Con los datos del apéndice E, determ ine E°ed para la reac
ció n im p lica n d o a Pd. c) Esquem atice la celda voltaica, indique el ánodo y el
c á to d o y la dirección del flujo de electrones.
8 . Con lo s potenciales estándar de reducción (apéndice E), calcule la fem estándar
para ca d a una de las siguientes reacciones:
a) C l 2 (g) + 2 r ( a c ) * 2 C l_ (ac) + l 2 (s)
b) Ni(s) + 2 Ce 4 +(a c )-----* Ni2 +(ac) + 2 Ce 3 +(ac)
c) Fe(s) + 2 Fe 3 +(a c )----- ►3 Fe2 +(ac)
d) 2 N 0 3 ~(ac) + 8 H +(ac) + 3 C u (s) >• 2 NO(g) + 4 H2 Q (/) + 3 Cu 2 +(ac)
304 CAPÍTULO 7 Electroquímica
¿A P O R T A F O L I O DE EVIDENCIAS
Con base en las actividades previas, resuelva los siguientes ejercicios, con limpieza y
sin om itir operaciones.
1. a) Escriba una semirreacción que ocurre en un electrodo de hidrógeno en una
disolución ácida acuosa cuando actúa com o el ánodo de una celda voltaica.
b ) El electrodo de platino en un electrodo de hidrógeno estándar está especial
m ente preparado para tener un área superficial grande. ¿Por qué es esto tan
im portante? c) Esquematice el electrodo de hidrógeno estándar.
2. Una celda voltaica que utiliza la reacción
TI3 +(ac) + 2 Cr 2 +(ac)----- * T!+(ac) + 2 Cr3 +(ac)
tiene un potencial estándar de celda m edido de +1.19 V. a) Escriba las dos semi A
rreacciones. b) Mediante los datos défápé nd ice E, determine E°e¿ para la reduc
c.
ción de Ti 3 +(ac) a T l+(ac). c) Esquematice la celda voltaica, señale el ánodo y el
lo
cátodo e indique la dirección del flujo de electrones.
í»
3. Con los datos del apéndice E, calcule la fem estándar de cada una de las
siguientes reacciones: p<
a) H 2 (g) + F2 (g )---- »2 H+(ac) + 2 F~(ac) SI
b) Cu 2 +(ac) + C a(s)-----* Cu(s) + Ca 2 +(ac) ir.
c) 3 Fe2 +(ac) » Fe(s) + 2 Fe3 +(ac) ta
d) 2 C I0 3 “ (ac) + 10 Br- (ac) + 12 H+(ac) * Cl2 (g) + 5 Br2(/) + 6 H 2 0(/)
4. En el apéndice E aparecen los potenciales estándar de reducción de las
siguientes semirreacciones:
A g +(ac) + e “ * Ag(s)
Cu 2 +(ac) + 2 e " * Cu(s)
Ni2 +(ac) + 2 e ' ----- » Ni(s)
C r3 +(ac) + 3 e ' ----- * Cr(s)
a) Determine qué com binación de estas reacciones de semicelda origina la
reacción de celda con el potencial de celda más positivo y calcule este valor.
b) Determine qué com binación de estas reacciones de semicelda conduce
a la reacción de celda con el potencial de ceida menos positivo y calcule el
valor.
5. Dadas las siguientes semirreacciones y los potenciales estándar de reducción
asociados:
AuBr 4 ~(ac) + 3e“ ----- > Au(s) + 4 Br“ (ac) E°ed = -0 .8 5 8 'V
Eu3 +(ac) + e “ * Eu2 +(ac) E°ed = -0 .4 3 V
IO“ (ac) + H 2 0 (!) + 2 e ' -— * l~(ac) + 2 O H"(ac) E°eú = +0.49 V
a) Escriba la ecuación para la com binación de estas reacciones de sem icelda
que originan la fem de celda positiva más grande y calcule su valor, b) Escriba la
ecuación para la com binación de las reacciones de semicelda que originan la
fem de celda positiva más pequeña y calcule su valor.
6 . Una disolución de Cu(N 0 3 ) 2 1 M se coloca en un vaso de precipitados con una C
tira de metal Cu. Una disolución de S nS 0 4 1 M se coloca en un segundo vaso
E
con una tira de metal Sn. Se coloca un puente salino entre los dos vasos y, me
diante alambres, se conectan los dos electrodos m etálicos a un voltím etro.
n
a) ¿Cuál electrodo actúa com o el ánodo y cuál com o el cátodo? b) ¿Cuál electro
S
do gana masa y cuál pierde masa al realizarse la reacción de celda? c) Escriba ti
la ecuación para la reacción de celda general, d) ¿Cuál es la fem generada por la
A
celda en condiciones estándar?
7. Utilice los datos del apéndice E para elegir, de cada uno de los siguientes pares b
de sustancias, el que tiene el agente oxidante más poderoso:
a) Cl2 (g) o Br2(/)
b) Zn 2 +(ac) o C d 2 +(ac)
c) C l_(ac) o C I0 3 ~(ac) D
d) H 2 0 2 (ac) u 0 3 (gr) cc
8 . Con base en los datos del apéndice E, determ ine si cada una de las siguientes
sustancias es más probable que funcione com o un oxidante o un reductor:
a) Cl2 (gf), b) M n 0 4_ (ac, disolución ácida), c) Ba(s), d) Zn(s). U
9. ¿Cada una de las siguientes sustancias podría funcionar com o un oxidante o un ci
reductor?: a) Ce 3 +(ac), b) Ca(s), c) C I0 3 ~(ac), d) N2 0 5 (g)
10. a) Suponiendo condiciones estándar, clasifique las siguientes sustancias en a)
orden de poder creciente com o agentes oxidantes en una disolución ácida: b)
Cr 2 0 72~, H 2 0 2, Cu2+, Cl2, 0 2. b) Clasifique las siguientes sustancias en orden c)
de poder creciente com o agentes reductores en una disolución ácida: Zn, i” ,
Sn2+, H 2 0 2, Al. Rt
I
SECCIÓN 7.5 Relación entre energía libre y reacciones rédox 305
Al m odificar la ecuación en esta form a, se elim ina el subíndice “celda” p ara indicar que la fem
calculada no necesariam ente hace referencia a u n a celda voltaica. A demás, se generalizaron
los potenciales estándar de red u cció n m ediante el uso de los térm in o s generales reducción y
oxidación en lugar de los térm in o s específicos a celdas voltaicas, cátodo y ánodo. A hora es
posible establecer u n a afirm ación general con respecto a la espontaneidad de u n a reacción y
su fem asociada, E: un valor positivo de E indica un proceso espontáneo; un valor negativo de E
indica un proceso no espontáneo. Se utilizará E p ara representar la fem en condiciones no es
tá n d a r y E° para indicar la fem estándar.
b) Se siguen los procesos análogos en a): Reducción: CWg) + 2 e - 2 C r(a c ) £°red = +1.36 V
Oxidación: 21 ~{ac) * I2(5) + 2 e £°red = + 0.54 V
En este caso, E° = (1.36 V) - (0.54 V) = + 0.82V
Debido a que el valor de £° es positivo, esta reacción es espontánea y se podría emplear para construir una
celda voltaica.
E JE R C IC IO DE PR Á C T IC A
Utilizando los potenciales estándar de reducción del apéndice E, determine cuáles de las siguientes reac
ciones son espontáneas en condiciones estándar:
' ' r !í '
a) I2(s) + 5 Cu2+(ac) + 6 H20(Z) » 2 I 0 3~(ac) + 5 Cu(s) + 12 H + (ac)
■■■ ■ - , ... ■.
b) Hg2+(ac) + 2 \-(a c ) — * Hg(¿) + l 2(s)
c) H 2S 0 3(ac) + 2 M n(s) + 4 H + (ac) ----- > S(s) + 2 M n2+(ac) + 3 H20 (/)
Es posible utilizar los potenciales estándar de reducción p ara com prender la serie de
tividad rédox de los metales. Recuerde que cualquier metal en la serie de actividad rédox C'
oxida p o r los iones de cualquier m etal debajo de él (tabla 7.1). A hora es posible reconocer el í.Q
origen de esta regla basada en los potenciales están d ar de reducción. La serie de actividad está
b asad a en las reacciones de oxidación de los m etales, ordenados del agente reductor más
poderoso en la parte su p erio r hasta el agente re d u cto r m enos poderoso en la parte inferiorS
(Así, el o rd en está invertido en relación con el de la tabla 7.3). Por ejemplo, el níquel se en'
cu e n tra arrib a de la plata en la serie de actividad, haciendo al níquel el agente reductor más
fuerte. C om o u n agente red u cto r se oxida en cualquier reacción rédox, el níquel es más fácil
de oxidar que la plata. Por lo tan to , en una mezcla de níquel metálico y cationes de plata se
espera u n a reacción de desplazam iento en la cual los iones de níquel desplazan a los iones'de
p la ta e n la disolución:
i. f
se f
N i(s) + 2 A g+ (ac) * N i2+(ac) + 2 Ag(s)
que
En esta reacción el Ni se oxida y el Ag+ se reduce. P or lo tanto, la fem estándar para la reac reía
ción es
El valor positivo de E° indica que el desplazam iento de la plata p o r el níquel, de donde resulta a)
A<
la oxidación del Ni m etálico y la reducción del Ag+ , es u n proceso espontáneo. Recuerde que
a u n q u e se m ultiplica la sem irreacción de la plata p o r 2, el potencial de reducción no se mul
tiplica.
P I É N S E L O UN P O C O
Con base en la ta b la 7.1, ¿cuál es el agente re d u cto r más poderoso, Hg(/)
o Pb(s)? Si
Ai
Es
Fem, energía libre y constante'de equilibrio
*
en
J § IMAGINE
¿Qué representa la variable n en las ecuaciones para AG° y £°?
EJERCICIO RESUELTO 7.11 Uso los potenciales estándar de reducción para calcular
AG° y K
a) Utilice los potenciales estándar de reducción de la tabla 7.3 para calcular el cambio de energía libre estándar,
AG°, y la constante de equilibrio, K, a 298 K para la reacción
SO LUCIÓ N
Análisis Se pide determ inar AG° y K para una reacción rédox, utilizando los potenciales estándar de reducción.
Estrategia Con los datos de la tabla 7.3 y la ecuación 7.13, se determ ina £° para la reacción y luego se utiliza E°
en la ecuación 7.15 para calcular AG°. Entonces se emplea la ecuación AG° = - R T ln K para calcular K.
RT
0 de otra forma, K se puede calcular con la ecuación 7.16, E° = — ln K.
nF
Solución
a) Primero se calcula E° mediante la di
visión de la ecuación en dos semi
rreacciones y obteniendo los valores E°c¿ Reducción: O2(g) + 4 H + ( úc) + 4 e~ * 2 H 20 (/) E°e¿ = +1.23 V
de la tabla 7.3 (o apéndice E): Oxidación: 4A g(s) * 4 Ag+ (ac) + 4 e~ £°e¿ = + 0 . 8 0 V
Aun cuando la segunda sem irreacción
tiene 4 Ag, se emplea el valor de E°e¿ di
rectam ente de la tabla 7.3 porque la fem
es una propiedad intensiva.. í
¡En realidad K es m uy grande! Esto significa que se espera que el metal plata se oxide en ambientes acuosos
ácidos, en aire, a Ag+ . .
Observe que la fem calculada para la reacción fue E° = 0.43 V, que es fácil de medir. Por otro lado, sería
muy difícil la medición directa de una constante de equilibrio tan grande empleando la medición de las con
centraciones de los reactivos y de los productos en equilibrio.
C o m entario £° es una cantidad intensiva, de m anera que multiplicar esta manera, el valor de AG°. El cambio en la energía libre, en unidades
una ecuación química por un cierto factor no afectará el valor de £°. de J/m o l de una reacción tal como está escrita, es una cantidad exten-
Sin embargo, multiplicar una ecuación modificará el valor de n y, de siva. La constante de equilibrio es también una cantidad extensiva.
EJERCICIO DE PRÁCTICA
Para la reacción
3 N i2+(ac) + 2 C r(O H )3(s) + 10 O H ~(ac) » 3 Ni(s) + 2 CrO42~(ac) + 8 H 20(1)
a) ¿Cuál es el valor de n? b) Utilice los datos en el apéndice E para calcular AG°. c) Calcule K & T = 298 K.
R espuestas: d) 6, b) + 87 kj/m o l, c) K = 6 X 10-16 »
^ I Q 2 Q E Q 3
1. Describa en 10 líneas, con sus propias palabras, la relación que existe entre la
fem, la energía libre de G ibbs y la constante de equilibrio.
2. Dadas las siguientes sem irreacciones de reducción:
Fe3 í a c ) + e “ > Fe2 +(ac) E°ea = + 0.77 V
S 2 0 62 _(ac) + 4 FT(ac) + 2 e - * 2 Fl2 S 0 3 (ac) E°ed = + 0.60 V
N2 0(g) + 2 H +(ac) + 2 e “ » N2 (g) + H2 0(/) E°ed = -1 .7 7 V
V 0 2 +(ac) + 2 H +(ac) + e “ ----- * V 0 2+ + H2 0(/) E°ed = - 1 .0 0 V
a) Escriba las ecuaciones químicas balanceadas para la oxidación de Fe2 *(ac)
por S 2 0 62 ~(ac), por N 2 0(ac) y por V 0 2 "(ac). b) Calcule AG° para cada reacción
a 298 K. c) Calcule la constante de equilibrio K para cada reacción a 298 K.
3. Para cada una de las siguientes reacciones, escriba una ecuación balanceada,
calcule la fem estándar, calcule AGC a 298 K y calcule la constante de equilibrio K
a 298 K. a) El Ion yoduro acuoso se oxida a l2 (s) mediante Hg 22 +(ac). b) En una di
solución ácida, el ion cobre(l) se oxida a cobre(ll) por el ion nitrato, c) En una diso
lución básica, el Cr(OH)3 (s) se oxida a CrO 4 z~(ac) por medio de CIO~(ac).
4. Si la constante de equilibrio de una reacción rédox de dos electrones a 298 K
es 1.5 x 10 -4 , calcule los correspondientes AG° y E£elda.
5. Utilice los potenciales estándar de reducción que se presentan en el apéndice É
para calcular la constante de equilibrio de cada una de las siguientes reaccio
nes a 298 K:
a) Fe(s) + Ni2 +(a c )------* Fe2 +(ac) + Ni(s)
b) Co(s) + 2 H+(a c )------> C o 2 +(ac) + H2 (g)
c) 10 Br~(ac) + 2 M n 0 4 ~(ac) + 16 H +(a c) > 2 Mnz+(ac) + 8 H2 0 (/) + 5 Br2(/)
Á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice las siguientes actividades, con orden, lim pieza y de manera correcta:
1. Si la constante de equilibrio de una reacción rédox de un electrón a 298 K es
8.7 x 1 0 4, calcule los correspondientes AG° y E deida-
2. A 298 K una reacción de celda tiene un potencial estándar de celda de +0.17 V.
La constante de equilibrio de la reacción de celda es 5.5 x 105. ¿Cuál es el valor
de n para la reacción?
3. Una celda voltaica se basa en la reacción
Sn(s) + l2 (s) * Sn 2 +(ac) + 2 T(ac)
En condiciones estándar, ¿cuál es el m áxim o trabajo eléctrico, en joules, que la
celda puede lograr si se consum en 75.0 g de Sn?
4. Considere la celda voltaica ilustrada en la figura 7.7, la cual se basa en la reac
ción de celda
Zn(s) + Cu 2 + (a c) » Zn 2 +(ac) + Cu(s)
En condiciones estándar, ¿cuál es el m áxim o trabajo eléctrico, en joules, que la
celda puede lograr si se form an 50.0 g de cobre?
5. Prediga si las siguientes reacciones serán espontáneas en disolución ácida en
condiciones estándar: a) la oxidación de Sn a Sn2+ m ediante l 2 (para form ar I- ),
b) la reducción del Ni2+ a Ni mediante P (para form ar l2), c) la reducción del Ce4+
a Ce3+ m ediante H2 0 2, d) la reducción del Cu2+ a Cu m ediante Sn2+ (para fo r
mar Sn4+).
no estándar m ediante una ecuación derivada p rim ero p o r W alther N ernst (1864-1941)
quím ico alem án que estableció m uchos de los fundam entos teóricos de la electroquímiciÉ'
•' - 'íM
Ecuación de Nernst
El efecto de la co n centración sobre la fem de la celda se obtiene del efecto de la c o n c e n tra !!
sobre el cam bio de la energía libre. Recuerde que el cam bio de energía libre de cualquier real
ción quím ica, AG, está relacionado con el cam bio de energía libre estándar, AG°:
AG = AG° + R T ln Q [7j |
En T = 298 K, la cantidad 2.303 R T /F e s igual a 0.0592, con unidades de volts, de manera que
la ecuación de N ernst se simplifica a :j:
0.0592 V
lo g Q ( T = 298 K)
Es posible utilizar esta ecuación para en co n trar la fem E p ro d u cid a p o r u n a celda en condií
ciones no estándar o d eterm in ar la concentración de un reactivo o de un p ro d u cto mediante
la m edición de E para la celda. Por ejem plo, considere la siguiente reacción:
0.0592 V
E = 1.10 V -
Recuerde que los sólidos puros se excluyen de la expresión para Q. De acuerdo con lag
ecuación 7.22, la fem au m en ta m ientras [Cu2+] se in crem enta y [Z n2+] disminuye. Por.;
ejem plo, cuan d o [Cu2*] es 5.0 M y [Z n2~] es 0.050 M , se tiene
0.0592 V 0.050
E = 1.10 V -
5.0
0.0592 V
= 1.10 V ------------------ ( - 2 . 0 0 ) = 1.16 V
SOLUCIÓ N
Análisis Se tiene u n a ecuación quím ica para una celda voltaica y las concentraciones de los
reactivos y los productos en las cuales funciona. Se pide calcular la fem de la celda en estas
condiciones no estándar.
Estrategia Para calcular la fem de una celda en condiciones no estándar, se utiliza la
ecuación de Nernst en la forma de la ecuación 7.21. . - "' ' '
Solución Se calcula E° para la celda a partir de los potenciales estándar de reducción (tabla ;
7.3 o apéndice E). La fem estándar para esta reacción se calculó en el ejercicio resuelto 7.7:
E° = 0.79 V. Como m uestra ese ejercicio, seis electrones se transfieren a partir del agente re
ductor hacia el agente oxidante, de m odo que n = 6. El cociente de la reacción, Q, es
^ [Cr3+]2 , (1.0 X 1 0 “5' 2
Q= = 5.0 X 10_ u
[Cr20 72- ][ H +]14[ r (2.0)(1.0) (1.0)6
Empleando la ecuación 7.21 se tiene:
0.0592'V
E = 0.79 V — log(5.0 X 10_ n )
0.0592 V
= 0.79 V - (—10.30)
SOLUCIÓ N
Análisis Se tiene la descripción de una celda voltaica, su fem, la concentración de Zn2+ y la presión parcial
de H 2 (ambos productos en la reacción de celda). Se pide calcular la concentración de H , un reactivo.
Estrategia Se escribe la ecuación para la reacción de celda y se utilizan los potenciales estándar de reduc
ción para calcular E° de la reacción. Después de determ inar el valor de n de la ecuación de la reacción, se des
peja Q en la ecuación de N ernst, ecuación 7.21. Finalmente, se utiliza la ecuación para la reacción de celda
con la finalidad de escribir una expresión para Q que contenga [H + ] para determ inar [H +].
1.0
Al despejar [H +] se tiene: [H + 12 -
3 X 10'
3 X 10 10
[H + ] = V 3 X 1 0 '11 = 6 X 1 0 '6 M
Comentario Es posible utilizar una celda voltaica cuya reacción de celda implique H + para medir [H +] o pH. Un medidor de pH es
una celda electroquímica especialmente diseñada con un potenciómetro calibrado para leer de forma directa el pH.
E JE R C IC IO DE PR ÁC TIC A
¿Cuál es el pH de la disolución en la semicelda del cátodo en la figura 7.11 cuando ? h2 = 1-0 atm, [Zn2~] en la semicelda del ánodo
es 0.10 M y la fem de la celda es 0.542 V?
R espuesta: pH = 4.23 (con los datos del apéndice E para obtener E° con tres cifras significativas)
Celdas de concentración
En cada una de las celdas voltaicas que hem os estudiado, la especie reactiva en el ánodo ha
sido diferente a la del cátodo. Sin em bargo, la fem de la celda depende de la co ncentración, de
m anera que se p uede c o n stru ir una celda voltaica ten ien d o la m ism a especie en am bas semi-
celdas siem pre y cuan d o las concentraciones sean diferentes. U na celda basada solo en la fem
generada debido a la diferencia en la concen tració n se llam a celda de concentración.
C om o ejem plo, en la T F IG U R A 7 .1 7 a) aparece u n diagram a de u n a celda de concen
tración. U n co m p a rtim e n to consiste en u n a tira de níquel m etálico in m ersa en un a diso
lución de N i2+(ac) 1.00 X 10~3 M. La o tra sem icelda contiene tam bién u n electrodo de
N i(s), pero está sum ergido en u n a disolución de N i2+ (ac) 1.00 M. Las dos sem iceldas están
conectadas p o r u n p u en te salino y m ediante u n alam bre externo que pasa p o r u n voltím etro.
Las reacciones de sem icelda son inversas entre sí:
Anodo: Ni(s) » N i2+ (ac) + 2 e~ E°ed ~ - 0 .2 8 V
Cátodo: N i2+ (ac) + 2 e~ Ni(s) Ered = “ 0.28 V
A unque la fem estándar p a ra esta celda es igual a cero,
^ceida = E (cátodo) — E?re¿ (ánodo) = ( —0.28 V) — ( —0.28 V) = 0 V
la celda funciona en condiciones no estándar po rq u e la concentración de N i2+(ac) no es 1 M
en am bas sem iceldas. En efecto, si se dejara pasar co rrien te en^re las tiras de níquel, la celda
operaría hasta que [Ni2+]ánodo = [Ni2+]cátodo. La oxidación de Ni(s) o c u rriría en la sem i
celda que contiene la d isolución m ás diluida, lo cual significa que es el á n o d o de la celda. La
reducción de N i2+(ac) o cu rriría en la sem icelda que contiene la disolución m ás concentrada,
haciéndola el cátodo. La reacción de celda general en este caso sería, m ás b ien, u n proceso di-
fusional del N i2"1"(ac) de la disolución concentrada a la diluida; p o r lo tanto,
Ánodo: N i(s) *N i2+(ac,diluida) + 2 e '
Cátodo: N i2+(ac, co n cen trad a) + 2 e- * Ni(s)
General: N i2+(ac, concentrada) » N i2+(ac, diluida)
IMAGINE
Suponiendo que las disoluciones están formadas con Ni(N03)2, ¿cómo migran los iones conforme la celda funciona?
► F IG U R A 7.17 Celda de
concentración basada en las Á nodo
semirreacciones Ni2+-N¡. de Ni D escarg a
a) Las concentraciones de Ni2 +(ac)
en las dos semiceldas son diferentes
al Inicio. La celda generaría una
C á to d o
corriente eléctrica si los electrodos de Ni
se conectaran en forma directa.
b) La celda produciría corriente
eléctrica hasta que [Ni2+(ac)] se
igualara en las dos semiceldas, en
1.00 M = 0.5 M
cuyo punto la celda alcanzaría el
equilibrio y “ moriría” . b)
SECCIÓN 7.6 Potenciales de celda en condiciones no estándar 313
Esta celda de concentración genera u n a fem cercana a 0.09 V, fuera de las condiciones están
dar, aun cuando £° = 0. La diferencia en las concentraciones de N i2+(ac) sum inistra la fuerza
im pulsora para la celda. C uando las concentraciones en las dos semiceldas se hacen iguales,
Q = 1 y £ = 0.
La idea de generar u n p o tencial m ed ian te una diferencia en la concentración es la base
del funcionam iento de los m edidores de pH . En biología es u n aspecto crítico tam bién. Por
ejem plo, las células nerviosas en el cerebro generan u n potencial a lo largo de la m e m b ran a
celular, al tener diferentes concentraciones de iones en am bos lados de la m em brana. La reg u
lación de los latidos cardiacos de los m am íferos, com o se analiza en el recuadro “La quím ica
y la vida”, es otro ejem plo de la im p o rta n c ia de la electroquím ica para los organism os vivos.
SOLUCIÓ N
Análisis Se tiene el potencial de una celda de concentración y la dirección en la cual pueden fluir los electrones. Se
tienen también las concentraciones o presiones parciales de todos los reactivos y de los productos, excepto para [H + ]
en la semicelda 1, la cual es nuestra incógnita.
Estrategia Se utilizará la ecuación de N ernst para determ inar Q y luego se empleará Q para calcular la concen
tración desconocida. Debido a que esta es una celda de concentración, E°e¡¿a = 0 V.
0.0592 V
Solución M ediante la ecuación de Nernst se 0.211 V = 0 log Q
tiene
2
log Q = -(0 .2 1 1 V) = -7 .1 3
0.0592 V
[H + (a c ,x M )]2
Así,
[H + (ac, 1.00M)]2
x2 , -
r = x 2 = 7.4 X 10
(1.00)2
Entonces, en el electrodo 1, el pH de la
disolución es pH = —log[H +] = —log(2.7 X 10 4) = 3.57
314 CAPÍTULO 7 Electroquímica
E JE R C IC IO DE PR ÁC TIC A
Una celda de concentración se construye con dos semiceldas Z n (s )-Z n 2+(ac). En una semicelda [Zn2+] = 1.35 M,
y en la otra [Zn2+] = 3.75 X 10~4 M. a) ¿Cuál semicelda es el ánodo? b) ¿Cuál es la fem de la celda?
R esp u esta s: a) la semicelda en la cual [Zn2+] = 3.75 X 10~4 M, b) 0.105 V
LA QUÍMICA Y LA VIDA
J LATIDOS CARDIACOS Y
ELECTROCARDIOGRAFÍA
El corazón humano es una maravilla de eficiencia y
confiabilidad. En un día normal, un corazón humano
íSSgi adulto bombea más de 7000 L de sangre a través del
Lrtteili. sistema circulatorio; para lograrlo, no requiere
más que una dieta y estilo de vida saludables. En general, se piensa en el
corazón como un dispositivo mecánico, un músculo donde circula la
sangre mediante contracciones musculares a intervalos regulares. Sin
embargo, hace más de dos siglos, dos pioneros en electricidad, Luigi T iem p o — »-
Galvani (1729-1787) y Alessandro Volta (1745-1827), descubrieron
que las contracciones del corazón son controladas por fenómenos eléc A FIGURA 7.18 Concentración de los iones y fem del corazón
tricos, como los impulsos nerviosos de todo el cuerpo. Los pulsos de humano. Variación del potencial eléctrico debido a cambios en las
electricidad que hacen latir el corazón son el resultado de una notable concentraciones de los iones en las células marcapaso del corazón.
combinación de la electroquímica y las propiedades de las membranas
semipermeables.
Las paredes celulares son mem branas con permeabilidad varia cíclica, como se muestra en la A FIGURA 7.18. El ciclo de la fem deter
ble con respecto a un número de iones fisiológicamente importantes mina el ritmo al cual late el corazón. Si las células marcapaso funcionan
(en especial Na'1', K+ y Ca2+). Las concentraciones de estos iones son incorrectamente debido a enfermedades o lesiones, es posible implantar
diferentes para los fluidos dentro de las células (el fluido intracelular o quirúrgicamente un marcapasos artificial, que consiste en una batería
FIC) y fuera de las células (el fluido extracelular o FEC). Por ejemplo, pequeña que genera las pulsaciones eléctricas necesarias para inducir las
en las células musculares cardiacas, las concentraciones de K+ en el contracciones del corazón.
FIC y en el FEC son por lo general de alrededor de 135 milimolar A finales del siglo xix, los científicos descubrieron que los impulsos
(m M ) y 4 mM , respectivamente. Sin embargo, para el N a+, la diferen eléctricos que provocan las contracciones del músculo cardiaco son lo
cia de concentración entre el FIC y el FEC es opuesta a la de K+; por lo suficientemente fuertes como para poderlos detectar en la superficie del
regular, [Na+]FIC = 10 m M y [Na+]FEC = 145 mM. cuerpo. Esta observación formó la base de la electrocardiografía, que es
La membrana celular es permeable inicialmente a los iones K+, la vigilancia no invasiva del corazón mediante un complejo arreglo de
pero es mucho menor que Na+ y Ca2+. La diferencia en la concentración electrodos en la piel para medir los cambios de voltaje durante los lati
de iones K+ entre el FIC y FEC genera una celda de concentración: aun dos. En la ▼ FIGURA 7.19 se presenta un electrocardiograma común.
cuando los mismos iones están presentes en ambos lados de la mem Es bastante impresionante que, aunque la función más importante del
brana, existe una diferencia de potencial entre los dos fluidos, que se corazón es el bombeo mecánico de la sangre, es más fácil registrarlo con
calcula mediante la ecuación de Nernst con £° = 0. A temperatura fisio los impulsos eléctricos generados por diminutas celdas voltaicas.
lógica (37 °C), el potencia] en milivolts para el movimiento de K+ desde
FEC al FIC es
2.30 R T [K í i c f -1 seg u n d o — >-j
E = E? — lo g — -
nF [K
(1 3 5 m M \ f1
0 — (61.5 mV) log1
; ----------- = - 9 4 mV
’V 4 m M J QJ£
una celda electroquímica. El signo negativo para el potencial indica
que se requiere trabajo para mover K+ hacia el fluido intracelular.
Los cambios en las concentraciones relativas de los iones en el FEC
y el FIC originan cambios en la fem de la celda. Las células del corazón T iem p o <-
que rigen la rapidez de contracción del corazón se llaman células marca- A FIGURA 7.19 Un electrocardiograma típico. El impreso
paso. Las membranas de las células regulan las concentraciones de los registra los eventos eléctricos detectados por los electrodos
iones en el FIC, lo que les permite modificarlas de manera sistemática. adheridos a la superficie del cuerpo.
Los cambios de concentración ocasionan que la fem cambie de manera
SECCIÓN 7.6 Potenciales de celda en condiciones no estándar 315
r e f l e x i ó n
n .0 la s c a ra c te r ís tic a s d e una celda en c o n d ic io n e s no estándar?
CoWPre ¿ a d e s c r ib ir y a p lic a r la e cu a ció n de N e rnst?
» - ca p s z ^
¿ P O R T A F O L IO de e v i d e n c i a s
w
liftóV
316 CAPITULO 7 Electroquímica
6 . Hace algunos años se planteó una propuesta única para llevar a la superficie
al Titanio. El plan implicaba colocar pontones dentro del barco utilizando un
navio tip o subm arino controlado desde la superficie. Los pontones contendrían
cátodos y se llenarían con gas hidrógeno, form ado por la electrólisis del agua.
Se estima que eso requeriría aproxim adam ente 7 x 108 moles de H 2 para pro
porcionar la flotación que perm ita levantar el barco. (J. Chem. Educ., vol. 50,
p. 61, 1973). a) ¿Cuántos coulom bs de carga eléctrica se necesitarían? b) ¿Cuál
es el voltaje m ínimo requerido para generar H 2 y 0 2 si la presión de los gases a la
profundidad de los restos (2 millas) es de 300 atm? c) ¿Cuál es la energía eléc
trica mínima necesaria para sacar a flote al Titanio por medio de electrólisis?
d) ¿Cuál es el costo mínimo de la energía eléctrica requerida para generar el H2
necesario, si producir electricidad de manera local cuesta 85 centavos de dólar
por kilow att-hora? s/ j S ...
▲ F IG U R A 7.21 Batería automotriz P b 0 2(s) + Pb(s) + 2 H S 0 4~ (ac) + 2 H + (ac) ----- > 2 P b S 0 4(s) + 2 H 20(Z)
de plomo y ácido de 12 V. Cada par
[7.23]
ánodo/cátodo en este corte esquemático
produce un voltaje de alrededor de 2 V. Se El p o tencial están d ar de celda se obtiene a p a rtir del potencial están d ar de reducción en
conectan en serie seis pares de electrodos, el apéndice E:
produciendo 12 V.
E°ceida = £?ed (cátodo) - E°red (án o d o ) = ( + 1.685 V) - (-0 .3 5 6 V) = +2.041V
SECCIÓN 7.7 Baterías y celdas de com bustible 317
g a te ría a lc a lin a
pa b a te ría p r im a r ia (n o recargable) m ás co m ú n es la batería alcalina (► FIG URA 7.22). Su
ánodo c o n s ta de z in c m etálico en polvo, inm ovilizado en u n gel en contacto con una disolu-
c'5n c o n c e n tr a d a d e K O H (d e ahí el no m b re de batería alcalina). El cátodo es una mezcla de
¡ ¿ n 0 2(s) Y g ra fito , se p a ra d o del án o d o m ediante u n a tela porosa. La batería está encerrada
en u n a la ta d e acero p a ra re d u c ir el riesgo de fuga del KOH concentrado. (M n 0 2
Las re a c c io n e s d e celda son com plejas, pero se p u ed en representar de m anera aproxi (Z n m á s K O H ) m á s Sra fit0 )
m ada co g A F IG U R A 7 .2 2 Vista de corte de una
Cátodo: 2 M n 0 2(s) + 2 H 20 ( í) + 2 e~ ------* 2 M n O (O H )(s) + 2 0 H - (ac) batería alcalina en miniatura.
¿fe .
ifer.
§■
318 CAPITULO 7 Electroquímica
Cátodo: 0 2(g) + 4 H + 4e 2 H 20 ( / )
Ánodo: 2 H 2(£) 4 H+ + 4 e
Salida Salida de 0 2/ H 2Q
deH , General: 2 H 2(g) + O 2(g) 2 H 20 (/)
Estas celdas em plean hid ró g en o gaseoso com o com bustible y oxígeno gaseoso del aire como
el oxidante; generan alrededor de 1 V.
Es frecuente que las celdas de com bustible se designen p o r el com bustible o el electro
lito em pleado. En la celda de com bustible h id ró g en o -M IP (el acrónim o M IP se refiere a
“m em brana de intercam bio de protones”), el ánodo y el cátodo se separan m ediante una m em
b rana, la cual es p erm eable a los protones, pero no a los electrones (■< F IG U R A 7.23). Por lo
tanto, la m em b ra n a actúa com o u n p u en te salino. U sualm ente, los electrodos están hechos
de grafito.
E ntrada
de 0 2 U na celda de h id róg en o -M IP funciona a una te m p e ra tu ra de alrededor de 80 °C. Por lo
Á nodo C átodo general, a esta te m p eratu ra las reacciones electroquím icas o cu rrirían m uy lentam ente, así
MIP que una capa delgada de p latin o en cada electrodo cataliza las reacciones. M uchas celdas de
m em brana porosa com bustible requieren altas tem p eratu ras para operar.
Para im pulsar un vehículo, deben ensam blarse m últiples celdas en u n a pila de celdas
▲ F IG U R A 7.23 Celda de combustible de com bustible. La can tid ad de potencia generada p o r u n a pila depende del n ú m ero y del
hidrógeno-MIP. La membrana de
tam añ o de las celdas de com bustible en la pila y tam b ién del área superficial de la MIP.
intercambio de protones (MIP) permite que
En la actualidad, u n a gran cantidad de investigación sobre celdas de com bustible está
los iones de H+ generados por la oxidación
de H2 en el ánodo migren al cátodo, donde dirigida a la m ejo ra de electrolitos y catalizadores y hacia el desarrollo de celdas que utilicen
se forma H2 0. com bustibles com o los h id ro carb u ro s y alcoholes, los cuales n o son tan difíciles de m anejar
y d istrib u ir com o el h id ró g en o gaseoso.
SECCIÓN 7.7 Baterías y celdas de com bustible 319
-A QUÍMICA EN A C C U I
I á CELDAS DE COMBUSTIBLE concentración de C 0 2 en la atmósfera. El prospecto de un combustible
DE METANOL DIRECTO líquido que podría reemplazar a los combustibles convencionales sin
contribuir al efecto de invernadero ha acelerado las investigaciones
No obstante que la celda de combustible de hidrógeno para reducir el costo de la síntesis del m etanol y desarrollar y mejorar la
está altamente desarrollada, el m etanol líquido, tecnología de las celdas de combustible.
CH3OH, es un combustible mucho más conveniente Se desarrolló una celda de combustible de m etanol directo sim i
'7 ;:* .í,rfc S u . para almacenar y transportar que el hidrógeno lar a la celda de combustible de hidrógeno-M IP. Las reacciones en la
gaseoso. Más aún, el metanol es un líquido de com- celda son
| bustión limpia, y su empleo solo requeriría menores modificaciones a los
■i motores existentes y a la infraestructura para su distribución. Cátodo:¡ 0 2(g) + 6 H + + 6 e ~ > 3 H 20 (g )
Uno de los interesantes aspectos de usar el metanol como corn Ánodo: C H 3OH(f) + H 2Q(g) ------ > C P 2(g) + 6 H + + 6 e ~
il bustible es que para su fabricación se podría consumir dióxido de General: CH 3OH(g) + f 0 2 (g) ------ >C 0 2(g) + 2 H 20 (s )
carbono, una fuente del calentamiento global. El metanol se fabrica
:J combinando C 0 2 y H 2, aunque en la actualidad el proceso es costoso. La celda de combustible de metanol directo actual es muy costosa e
Sin embargo, imagine que la síntesis podría mejorar y que el C 0 2 uti ineficiente para utilizarse en los autom óviles de pasajeros. Sin em
lizado en la síntesis se captura de los gases de escape de las plantas de bargo, pequeñas celdas de combustible de m etanol podrían usarse en
energía o incluso directamente de la atmósfera. En tales casos, el C 0 2 los dispositivos móviles como com putadoras o teléfonos celulares
| liberado al quem ar el metanol sería cancelado por el dióxido de car- en un futuro cercano.
: bono capturado para fabricarlo. Así, el proceso no aumentaría la
M REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o las características de una batería y sus ventajas?
1. Realice dos ruedas de atributos: una que describa las características de una
batería y otra que puntualice las particularidades de una celda de com bustible.
2. a) ¿Cuál es la diferencia entre una batería y una celda de com bustible? b) ¿El
“ com bustible” de una celda de com bustible puede ser un sólido? Explique su
respuesta.
3. Se construye una celda voltaica que utiliza la siguiente reacción y funciona
a 298 K:
Zn(s) + Ni2 +(ac) — Zn 2 +(ac) + Ni(s)
a) ¿Cuál es la fem de esta celda en condiciones estándar? b) ¿Cuál es la fem de
esta celda cuando [Ni2+] = 3.00 M y [Zn2+] = 0.100 /W? c) ¿Cuál es la fem de la
celda cuando [Ni2+] = 0.200 M y [Zn2+] = 0.900 M ?
4. Una celda voltaica utiliza la siguiente reacción:
2 Fe3 +(ac) + H 2 (gr) > 2 Fe2 +(ac) + 2 H +(ac)
a) ¿Cuál es la fem de esta celda en condiciones estándar? b) ¿Cuál es la fem de
esta celda cuando [Fe3+] = 3.50 M, P H2 = 0.95 atm, [Fe2+] = 0.0010 M y el pH
en ambas semiceldas es 4.00?
5. a) Sugiera una explicación de por qué se necesita agua líquida en una batería
alcalina, b) ¿Cuál es la ventaja de utilizar reactivos altamente concentrados o
sólidos en una celda voltaica?
A PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice las siguientes actividades para entregar. Cuide que sus respuestas sean razo
nadas y correctas.
1. a) ¿Qué ocurre con la fem de una batería cuando se utiliza? ¿Por qué ocurre
esto? b) Las baterías alcalinas de tam año AA y D son baterías de 1.5 V que se
basan en las mismas reacciones de electrodo. ¿Cuál es la principal diferencia
entre las dos? ¿Qué característica de rendim iento se ve más afectada por esta
■■-diferencia?
2. Durante la descarga de una batería alcalina, 4.50 g de Zn se consum en en el
ánodo de la batería, a) ¿Qué masa de M n 0 2 se reduce en el cátodo durante esta
descarga? b) ¿Cuántos coulom bs de carga eléctrica se transfieren del Zn al
MnQ2?
320 CAPÍTULO 7 Electroquímica
7.8 CORROSÍÓN
En esta sección se exam inarán las indeseables reacciones rédox*que orig in an la corrosión de
los metales. Las reacciones de co rrosión son reacciones rédox espontáneas, en las cuales un
metal es atacado p o r alguna sustancia en su am b ien te y se convierte en u n com puesto no de
seado.
Para casi to d o s los m etales, la oxidación es u n proceso term o d in ám icam en te favorable
en aire a tem p eratu ra am biente. C uan d o la oxidación de u n objeto m etálico n o se inhibe,
puede d estru ir al objeto. Sin em bargo, la oxidación form a u n a capa p ro tec to ra aislante de
óxido que im pide al metal subyacente que siga reaccionando. Por ejem plo, de acuerdo con el
potencial estándar de reducción para el Al3+, sería de esperar que el a lu m in io m etálico se
oxide fácilm ente. Sin em bargo, las in n u m erab les latas de alum inio p ara bebidas gaseosas y
cerveza que hay en el am biente son u n a clara evidencia de que el alu m in io experim enta una
corrosión quím ica m uy lenta. La estabilidad excepcional de este m etal activo en el aire se
debe a la fo rm ación de una delgada capa p ro tecto ra de óxido, u n a form a h id ra ta d a de Al20 3,
en la superficie m etálica. La capa de óxido es im p erm eab le al 0 2 o al H 20 y, p o r lo tanto, p ro
tege al m etal subyacente de corrosión adicional.
El m etal m agnesio se protege de m anera sim ilar y algunas aleaciones m etálicas, com o el
acero inoxidable, tam bién fo rm an capas p ro tecto ras de óxido im perm eable.
i
SECCIÓN 7.8 Corrosión 321
la redu cció n, com o en las celdas voltaicas. D ebido a que el potencial estándar de reducción
p a ra la reducción del Fe2+(ac) es m enos positivo que el de la reducción del 0 2, el Fe(s) se
p u ed e oxidar m edian te el 0 2(g):
U na p o rció n del h ierro , frecuentem ente asociada con u n a abolladura o u n a región sujeta
a u n esfuerzo de ten sió n , sirve com o u n á n o d o en el cual el Fe se oxida a Fe2+ ( T F IG U R A
7 .2 4 ). Los electrones pro d u cid o s en la oxidación m ig ran a través del m etal de esta región
a n ó d ica hacia o tra po rció n de la superficie, la cual sirve com o el cátodo d o n d e el 0 2 se re
duce. La reducción del 0 2 requiere H + , de m an era que al d ism inuir la co n cen tració n de H +
(in crem en tan d o el p H ) hace que la reducción del 0 2 sea m enos favorable. El h ierro en c o n
tacto con u n a disolución cuyo pFI sea m ayor a 9 n o se corroe.
El Fe2+ fo rm a d o en el ánodo finalm ente se oxida a Fe3+, el cual fo rm a óxido de
h ierro (III) h id ra ta d o conocido com o orín o h errum bre:*
D ebido a que, p o r lo general, el cátodo es el área que tiene el m ayor sum inistro de 0 2, con fre
cuencia ahí se deposita herrum bre. Si se exam ina detenidam ente una pala después de haber
estado expuesta al aire húm edo ju n to con la tierra m ojada que se adhiere a la hoja de esta, se p o
dría n o tar que han ocurrido picaduras bajo la tierra, pero la herrum bre se ha form ado en otra
p arte, donde el 0 2 está disponible con más facilidad. Por lo regular, la corrosión m ás intensa oca
sionada po r la presencia de sales es evidente en los autom óviles en áreas donde los cam inos están
saturados dé sáie's d u ran te el invierno. C om o u n p uente salino en una celda voltaica, los iones de
la sal proporcionan el electrolito necesario para com pletar el circuito eléctrico.
IMAGINE
¿Cuál es el agente oxidante en esta reacción de corrosión?
E jO i reducido en
T ¡a r egión catódica
*Con frecuencia, los com puestos metálicos obtenidos de una disolución acuosa tienen agua asociada con ellos.
P or ejem plo, el sulfato de cobre(II) se cristaliza del agua con 5 m oles de agua por mol de C u S 0 4. Esta sustan
cia se representa p o r la fórm ula C uS 04 ■5 H 20 . La herrum bre es un hidrato de óxido de hierro(III) con una
can tid ad variable de agua de hidratación. Este contenido variable de agua se representa m ediante la fórm ula
Fe?CL • xLLO.
322 CAPÍTULO 7 Electroquím ica
G ota
'd e agua
El re cubrim iento de
zinc se oxida (ánodo)
Zn (ac)
Zn * Z n2+ + 2 t
;4, „ c‘i* -'-vt'
N iv e l E lectro lito T u b e ría d e C on hierro galvanizado, que es hierro recubierto con u n a capa delgada
d e l su e lo d el su e lo h ie r ro , c á to d o de zinc, el hierro se protege de la corrosión, incluso después de que se rompe
el recu b rim ien to superficial. Los potenciales estándar de red u cció n son
:k P I É N S E L O UN POCO
Con base en los valores de la ta b la 7.3, ¿cuál de los sig uie ntes m e ta le s podría
brin d a r la p ro te c c ió n ca tó d ic a para el hierro: Al, Cu, Ni, Zn?
REFLEXION
¿ P uedo d e s c rib irla co rro sió n c o m o un fen ó m e n o e le ctro lítico ?
¿fe P O R T A F O L I O DE EVIDENCIAS
R ealice las siguientes actividades para incorporarlas a su carpeta de evidencias:
1. Con base en la inform ación obtenida de las exposiciones de la actividad 1, rea
lice un m apa conceptual titulado “ C orrosión” .
2. a) El m agnesio m etálico se utiliza com o ánodo de sacrificio para proteger de la
corro sión a las tuberías subterráneas. ¿Ror qué nos referimos al m agnesio com o
“ án od o de sacrificio” ? b) Consulte el apéndice E y sugiera con qué material
podrían fabricarse las tuberías subterráneas para que el magnesio fuera un
án od o de sacrificio útil.
6 . En un ob je to de hierro se deposita una capa de cobalto para protegerlo de la
corrosión. ¿El cobalto protege al hierro mediante una protección catódica?
Explique su respuesta.
7.9 f ELECTRÓLISIS
Las celdas voltaicas se basan en reacciones rédox espontáneas. Sin em bargo, tam b ién es
p o sib le u tilizar energía eléctrica p ara o casionar que o c u rran reacciones réd o x no espon
táneas. P o r ejem p lo , la electricidad p erm ite d esco m p o n er cloruro de sodio fu n d id o en sus
e lem en to s co n stitu y en tes Na y C l2. D ichos procesos im pulsados p o r u n a fu en te externa de
en erg ía eléctrica se llam an reacciones de electrólisis y se llevan a cabo en las celdas elec
tro líticas.
U n a celda electrolítica consta de dos electrodos inm ersos en una disolución o u n a sal
fu n d id a . U na b a te ría o alguna o tra fuente de co rriente eléctrica actúan com o u n a b o m b a de
electrones, e m p u ja n d o estos hacia un electrodo y jalándolos desde el otro. Al igual que en las
celdas voltaicas, el electrodo en el cual se efectúa la reducción se llam a cátodo y el electrodo
en el q u e se realiza la oxidación se llam a ánodo.
E n la electrólisis del NaCl fundido, los iones N a+ aceptan los electrones y se reducen a
Na en el cátodo, ► F IG U R A 7.27. C om o los iones N a + cerca del cátodo se reducen, los iones 2 N a++ 2 e “ » 2 Na(í)
adicionales de N a + m ig ran hacia él. De igual form a, existe u n m ovim iento n eto de iones Cl~
▲ F IG U R A 7.27 Electrólisis del cloruro
hacia el á n o d o d o n d e se oxidan. Las reacciones de electrodo p ara la electrólisis son
de sodio fundido. El NaCl puro se funde
a 801 °C.
Cátodo: 2 N a + (/) + 2 e ~ * 2 N a(/)
Á nodo: 2 C l~ (l) * C l2(g) + 2 e ~
C om o la fem estándar es cero, solo se necesita una fem pequeña p ara p ro p o rc io n a r la tra n s
C orriente (am peres)
ferencia de átom os de níquel desde u n electrodo hacia el otro.
y tiem p o (seg u n d o s)
M o le s de
1 Así, 1 m ol de electrones d eposita 1 m o l de Na m etálico, 2 m oles de electrones depositan
2 m oles de Na m etálico, y así sucesivam ente. De igual form a, son necesarios 2 m oles de elec
trones para p ro d u cir 1 m ol de Cu a p a rtir de C u2+, y se requieren 3 m oles de electrones para
electron es
p ro d u cir 1 m ol de Al a p a rtir de Al3+:
M o le s de
1 C u 2+ + 2 e ~ * Cu
A l3+ + 3 e “ ------ > Al
Para cualquier sem irreacción, la can tid ad de u n a sustancia que se reduce o se oxida en una
su stan cia
oxid ad a o celda electrolítica es directam ente p ro p o rcio n al al n ú m ero de electrones que se in troducen
reducida en la celda.
La cantidad de carga que pasa a través de u n circuito eléctrico, com o el de una celda
G ram os d e
1 electrolítica, se m ide en coulombs. R ecordem os que la carga de 1 m ol de electrones es 96,485 C.
Un coulom b es la cantidad de carga que pasa p o r u n p u n to en u n circuito en 1 s cuando la
corriente es de 1 am pere (A). Por lo tan to , se p u ed e o btener el n ú m ero de coulom bs que
pasan a través de u n a celda al m ultiplicar la co rriente en am peres p o r el tie m p o tran scu rrid o
su stan cia j
oxidada o en segundos.
redu cida
.. C oulom bs = am peres X segundos [7.24]
risica -x í: vkW
--
SO LU C IÓ N
Análisis Se indica que se electroliza el AlCl3 para producir Al y se pide calcular el núm ero de gram os de Al producidos en LOO h
con 10.0 A.
Estrategia La figura 7.29 constituye u n m apa de ru ta para re dicar el núm ero de moles de electrones que se proporcionan. Ter
solver este problema. Primero, el producto del amperaje y el tiempo cero, la reducción de 1 m ol de Al3+ a Al requiere 3 moles de elec
en segundos da el núm ero de coulom bs de carga eléctrica que se uti trones. De esta m anera, se emplea el núm ero de moles de electrones
lizan (ecuación 7.24). Segundo, los coulom bs se pueden convertir para calcular el núm ero de moles de Al metálico que produce. Por
con la constante de Faraday (F = 96,485 C /m o l electrones) para in últim o, los moles de Al se convierten a gramos.
326 CAPITULO 7 Electroquímica
E J E R C IC IO DE P R Á C T IC A
a) La semirreacción para la formación de m:ignesio metálico por me- 60.0 A durante un período de 4.00 X 103 s. b) ¿Cuántos segundos se re-
dio de la electrólisis de MgCl2 fundido es fd g 2+ + 2 e _ * Mg. quieren para producir 50.0 g de Mg a partir de MgCl2 si la corriente es de
Calcule la masa del magnesio que se forma al. paso de una corriente de 100.0 A?
La Kps a 298 K del fluoruro de hierro(II) es 2.4 X 10~6. a) Escriba una semirreacción que
genere los productos probables de la reducción del FeF2(s) p o r medio de dos electrones en
agua, b) Con base en el valor de Kps y el potencial estándar de reducción del Fe2+(ac), calcule el
potencial estándar de reducción para la semirreacción del inciso a), c) Explique la diferencia
entre el potencial de reducción en el inciso a) y el potencial de reducción para el Fe2+(ac).
SOLUCIÓN
Análisis Será necesario combinar lo que se sabe con respecto a las constantes de equilibrio y
la electroquímica para obtener los potenciales de reducción.
Estrategia En el inciso a) es necesario determ inar cuál ion, Fe2+ o F~, es m ás probable
que se reduzca p o r medio de dos electrones, para luego com pletar la reacción general
FeF2 + 2 e~ * ?. En el inciso b) es necesario escribir la ecuación quím ica asociada con Kps
y ver cómo se relaciona con £° para la semirreacción de reducción en a). En el inciso c) es nece
sario com parar E° de b) con el valor para la reducción de Fe2+.
Solu ció n
a) El fluoruro de hierro(II) es una sustancia iónica que consta de iones Fe2+ y F~. Debemos
predecir cuál de los iones FeF2 puede recibir dos electrones. No es posible im aginar la adición
de electrones a los iones F~ para form ar F2 - , así que es más probable la reducción de iones
Fe2+ a Fe(s). Por lo tanto, se predice la semirreacción
FeF2(s) + 2 e_ > Fe(s) + 2 F _ (ac)
b) El valor Kps para FeF2 se refiere al siguiente:
FeF2(s) t==± Fe2+(ac) + 2 F "(a c ) Kps = [Fe2+][F “ ]2 = 2.4 X 1(T 6
Se pide tam bién el uso del potencial estándar de reducción de Fe2+, cuya sem irreacción y po
tenciales estándar de reducción aparecen en el apéndice E:
Fe2+(ac) + 2 e~ * Fe(s) E = -0 .4 4 0 V
De acuerdo con la ley de Hess, si es posible sum ar ecuaciones químicas para obtener una
ecuación deseada, entonces es posible sum ar tam bién sus funciones de estado term odinám icas
asociadas, com o A H y AG, con la finalidad de determ inar esa cantidad term odinám ica para la
reacción deseada. Así, se requiere considerar si las tres ecuaciones bajo estudio pueden combi
narse de m anera similar. Observe que si se agrega la reacción de Kp¡ a la sem irreacción estándar
de reducción para Fe2+ sé obtiene la semirreacción deseada:
1. FeF2(s) ----- > Fe2+(ac) + 2F'(<¡c)
2. Fe2+(ac) + 2 e~ > Fe(s)________________
General: 3. FeF2(s) + 2 e" » Fe(s) + 2 F~(ac)
SECCIÓN 7.9 Electrólisis 327
La reacción 3 es todavía una semirreacción, de m anera que se observan los electrones libres.
Si se conoce AG° para las reacciones 1 y 2, podrían sumarse para obtener AG° en el caso
de la reacción 3. Se puede relacionar AG° con E° m ediante AG° = —nFE° (ecuación 7.15) y con
K p o í m edio de AG° = —R T ln K (véase la figura 7.16). Aún más, se conoce que íTpara la reac
c ió n 1 es la Kps de FeF2, y se tiene E° para la reacción 2. Por lo tanto, es posible calcular AG°
para las reacciones 1 y 2:
Reacción 1: / ■
AG° = —R T ln K = -(8 .3 1 4 J/K m ol)(298 K) ln(2.4 X 1CT6) = 3.21 X 104 J/m ol
Reacción 2:
A G° = -nFE° —(2)(96,485 C /m o l)(—0.440 J/C) = 8.49 X 104 J/m o l
(Recuerde que 1 volt es 1 joule p o r coulom b).
1
Entonces AG° para la reacción 3, la que se desea, es la suma de los valores de AG° para las
reacciones 1 y 2:
3.21 X 104 ( m o l + 8.49 X 104 J/m o l = 1.17 X 105 J/m ol
Es posible convertirla fácilmente a £° a p artir de la relación AG° = —nFE°:
1.17 X 105 J/m ol = —(2)(96,485 C /m ol) £°
M'
1.17 X 105 J/m ol
£° = -0 .6 0 6 J/C = -0 .6 0 6 V
—(2) (96,485 C /m ol)
c) El potencial estándar de réducción p ara FeF2 ( —0.606 V) es más negativo que para el de
Fe2+ (-0 .4 4 0 V), indicando que la reducción de FeF2 es un proceso menos favorable. Cuando
se reduce FeF2, no solo se reducen los iones Fe2+, sino tam bién se rom pen enlaces del sólido
iónico. Debido a que se debe superar esta energía adicional, la reducción de FeF2 es menos fa
vorable que la reducción de Fe2 '.
jA» REFLEXION
¿ P u e d o d e s c rib ir e l m e ca n ism o p o r e l c u a l se lleva a cab o la e le ctró lisis?
BSBO BSSt
1. a) ¿Qué es la electrólisis? b) ¿Las reacciones de electrólisis son term odinám ica-
mente espontáneas? Explique su respuesta, c) ¿Qué proceso ocurre en el
ánodo durante la electrólisis de NaCl fundido? d) ¿Por qué no se obtiene sodio
m etálico cuando una disolución acuosa de NaCl experimenta electrólisis?
2. a) ¿Qué es una celda electrolítica? b) La terminal negativa de una fuente de voltaje
se conecta a un electrodo de una celda electrolítica. ¿El electrodo es el ánodo o
el cátodo de la celda? Explique, c) La electrólisis del agua con frecuencia se rea
liza agregando una pequeña cantidad de ácido sulfúrico. ¿Cuál es la función del
ácido sulfúrico? d) ¿Por qué los m etales activos, como el Al. se obtienen me
diante electrólisis empleando sales fundidas en lugar de disoluciones acuosas?
3. a) La electrólisis de una disolución de Cr 3 '(a c ) se realiza utilizando una corriente
de 7.60 A. ¿Qué masa de Cr(s) se habrá depositado después de 2.00 días?
b) ¿Qué am peraje se necesita para que se depositen 0.250 moles de Cr a partir
de una disolución de Cr3+ en un periodo de 8.00 h?
f, 4. Es posible obtener magnesio metálico por medio de la electrólisis de MgCI 2 fundido,
a) ¿Qué masa de Mg se forma al pasar una corriente de 4.55 A a través de MgCI2
fundido durante 4.50 días? b) ¿Cuántos minutos se necesitan para que se depo
siten 25.00 g de Mg a partir de MgCI2 fundido, utilizando una corriente de 3.50 A?
il P O R T A F O L I O DE EVIDENCIAS
1. Con la inform ación de las preguntas 1 y 2 de la actividad anterior, realice un
pequeño ensayo, debidam ente referenciado, de la electrólisis y sus aplicaciones
■Si actuales.
2. a) Calcule la masa de Li que se form a por la electrólisis de LiCI fun did o por
medio de una corriente de 7.5 x 10 4 A que fluye por un periodo de 24 h.
Suponga que la celda electrolítica es 85% eficiente, b) ¿Cuál es el voltaje mínimo
requerido para impulsar la reacción?
328 CAPITULO 7 Electroquímica
CORROSIÓN
12. El m anual de un plom ero indica que una tubería de latón no 13. El m anual de un plom ero indica que una tubería de cobre no
debe conectarse directamente con tuberías de acero galva debe conectarse directam ente con una tubería .de acero, de
nizado, debido a que las reacciones electroquímicas entre los bido a que las reacciones electroquímicas entre los dos metales
dos m etales ocasionarán corrosión. El m anual recomienda ocasionarán corrosión. El m anual recom ienda utilizar una
utilizar una junta aislada para conectarlas. El latón es una junta aislada para conectarlas. ¿Qué reacciones rédox espon
mezcla de cobre y zinc. ¿Qué reacciones espontáneas rédox táneas podrían ocasionar la corrosión? Justifique su respuesta
podrían ocasionar la corrosión? Justifique su respuesta con con cálculos de fem estándar.
cálculos de fem estándar.
ELECTRÓLISIS
14. El calcio elem ental se produce por la electrólisis de CaCl2 fun ¿Qué especie se oxida y cuál se reduce en esta reacción? d) Los
dido. a) ¿Qué masa de calcio se produce m ediante este proceso mineros que extraen oro después hacen reaccionar la disolu
si se aplica una corriente de 7.5 X 103 A durante 48 h? ción producto acuosa básica del inciso c) con polvo de Zn para
Suponga que la celda electrolítica tiene una eficiencia de 68%. obtener oro metálico. Escriba una reacción rédox balanceada
b) ¿Cuál es el voltaje m ínim o necesario para provocar la elec para este proceso. ¿Qué sustancia se oxida y cuál se reduce?
trólisis?
18. Se construye una celda voltaica a p artir de una semicelda de
15. El oro m etálico se colecta bajo el ánodo cuando el metal cobre Ni2+(ac)-Ni(s) y de una semicelda de Ag+ (ac)-Ag(s). La con
crudo se refina m ediante electrólisis. Explique este com por centración inicial de N i2+(ac) en la semicelda de Ni2+-Ni es
tam iento. [Ni2+) = 0.0100 M. El voltaje de celda inicial es +1.12 V.
a) Utilizando los datos de la tabla 7.3, calcule la fem estándar
16. El cobre crudo sujeto a electrorrefinación contiene telurio
de esta celda voltaica, b) ¿La concentración de Ni2+(ac) au
com o una im pureza. El potencial estándar de reducción entre
mentará o dism inuirá q ian d o la celda opere? c) ¿Cuál es la
el telurio y su estado de oxidación com ún más bajo, Te4+, es
concentración inicial de Ag+ (ac) en la semicelda Ag+-Ag?
Te4+(ac) + 4 e " * Te(s) £?ed = 0.57 V
19. Se construye una celda voltaica que utiliza las siguientes se
A p artir de esta información, describa el destino probable de
mirreacciones:
las im purezas de telurio durante la electrorrefinación. ¿Las im
purezas caen al fondo del baño de refinación, inalteradas, con C u+ (ac) + e~ * Cu(s)
form e el cobre se oxida o pasan a la disolución? Si van a la I2(s) + 2 e ~ * 2 I - (ac)
disolución, ¿se depositan sobre el cátodo? La celda opera a 298 K con [Cu+ ] = 0.25 M y [I- ] = 3.5 Ai.
17. El oro existe en dos estados de oxidación positivos comunes, a) D eterm ine E para la celda con estas concentraciones.
+ 1 y + 3 . Los potenciales estándar de reducción de estos esta b) ¿Qué electrodo es el ánodo de la celda? c) ¿La respuesta al
dos de oxidación son inciso b) sería la mism a si la celda operara en condiciones es
tándar? d) ¿Si ¡Cu+ ] fuera igual a 0.15 Ai, a qué concentración
A u+ (ac) + e~ * Au(s) £°ed = +1.69 V de I- la celda tendría un potencial de cero?
A u3+ (ac) + 3 e “ * Au(s) E°reá = +1.50 V 20. a) Escriba las reacciones para la carga y descarga de una
a) Utilice estos datos para explicar por qué el oro no se empaña batería recargable de níquel-cadm io (nicad). b) Dados los
en el aire, b) Sugiera varias sustancias que deberían ser agentes siguientes potenciales de reducción, calcule la fem estándar de
oxidantes lo suficientemente poderosos para oxidar el oro la celda:
metálico, c) Los mineros obtienen oro rem ojando menas que C d(O H )2(s) + 2 e “ ----- > Cd(s) + 2 O H “ (ac)
contienen oro en disoluciones acuosas de cianuro de sodio. En E°eá = -0 .7 6 V
la disolución acuosa se forma un ion complejo de oro muy so
N iO (OH )(s) + H 20(Z) + e~ * N i(O H )2(s) + OH~(ac)
luble debido a la reacción rédox
£°ed = +0.49 V.
4 Au(s) + 8 NaCN(ac) + 2 H 20(Z) + 0 2(g) *
c) Una celda voltaica nicad típica genera una fem de +1.30 V.
4 N a[Au(CN )2]{ac) + 4 NaOH(ac) ¿Por qué hay una diferencia entre este valor y el que calculó en
330 CAPÍTULO 7 Electroquímica
el inciso b)l d) Calcule la constante de equilibrio para la reac metálico es 7.20 g /cm 3. fe) ¿Qué flujo de corriente sé necési
ción general de nicad con base en este valor típico de fem. para llevar a cabo este depósito electrolítico si en el p a r
21. La capacidad de las baterías como la típica batería alcalina AA se choques se depositará el Cr en 10.0 s? c) Si la fuente extérl*
expresa en unidades de miliampere-hora (mAh). Una batería tiene una fem de +6.0 V y la celda electrolítica tiene u n a lf f
alcalina AA produce una capacidad nominal de 2850 mAh. ciencia de 65%, ¿cuánta potencia eléctrica se necesita p a f
a) ¿Qué cantidad de interés para el consumidor se expresa en electrodepositar el Cr en el parachoques? y l““'
unidades de mAh? b) El voltaje inicial de una batería alcalina
nueva es de 1.55 V. El voltaje disminuye durante la descarga y es 24. El magnesio se obtiene m ediante electrólisis del MgCl2' fí£
dido. a) ¿Por qué en la electrólisis no se utiliza una disolucif
de 0.80 V. Si suponemos que el voltaje disminuye linealmente
acuosa de MgCl2? b) Varias celdas se conectan en paralelo me
conforme se sustrae la corriente, estime el trabajo eléctrico
diante cables de cobre que transm iten corriente a lás'cSlíE
máximo que la batería podría realizar durante la descarga.
Suponiendo que las celdas son 96% eficientes al generar ios
22. Si fuera a aplicar un pequeño potencial a u n barco de acero productos deseados en la electrólisis, ¿qué masa de Mg ’s¿
que se encuentra en el agua como un medio para inhibir la form a al paso de una corriente de 97,000 A por un periodo dé
corrosión, ¿aplicaría una carga negativa o una positiva? Ex 24 horas?
plique.
25. Calcule el núm ero de kilowatts-hora de electricidad requerida'
23. a) ¿Cuántos coulom bs se necesitan para depositar una capa de para producir 1.0 X 103 kg (1 tonelada métrica) de alum iné
crom o metálico de 0.25 m m de espesor sobre el parachoques mediante electrólisis de Al , si el voltaje aplicado es 4.50 Y®
de un autom óvil con un área total de 0.32 m 2, a partir de una el proceso es 45% eficiente.
disolución que contiene C r0 42~? La densidad del cromo
EJERCICIOS DE INTEGRACIÓN
El proceso Haber es el método industrial principal para con datos del apéndice C para calcular AH° y AS° de la reacción ahí
vertir nitrógeno en amoniaco: terior. Supondremos que estos valores no cambian apreciablé-
N2(g) + 3 H 2(g) * 2 N H 3(g) mente con la tem peratura, b) Con base en los valores del inciso í
a) ¿Qué sustancia se oxida y cuál se reduce? b) Utilizando los a), ¿qué tendencia esperaría para la magnitud de AG para laJ
datos term odinám icos del apéndice C, calcule la constante de reacción anterior conforme aumenta la temperatura? c) ¿Cuál
equilibrio del proceso a tem peratura ambiente, c) Calcule la es el significado del cambio en la magnitud de AG con la tem- ,
peratura con respecto a la utilidad del hidrógeno como coni-§j
fem estándar del proceso Haber a tem peratura ambiente.
bustible? d) Con base en este análisis, ¿sería más eficiente'.;
2 . El hidrógeno gaseoso tiene las características de un com
utilizar el método de combustión o el método de celda de comp
bustible limpio cuando reacciona con oxígeno. La reacción
bustible para generar energía eléctrica a partir del hidrógeno?;:
im portante es: ■ ’iáS
3. Un estudiante diseña un am perím etro (un dispositivo que^
2 H 2(g) + 0 2(g) 2 H 2O (0 mide la corriente eléctrica), que se basa en la electrólisis d d j
agua en hidrógeno y oxígeno gaseosos. Cuando una corriente^
Considere dos posibles formas de utilizar esta reacción como
eléctrica de m agnitud desconocida pasa a través del disposiíl
fuente de energía eléctrica: i. El hidrógeno y el oxígeno gaseo
tivo durante 2.00 min, se colectan 12.3 mL de H 2(g) saturado;5
sos se quem an y se utilizan para manejar un generador, de
de agua. La tem peratura del sistema es 25.5 °C y la presión at
forma parecida a como se utiliza en la actualidad el carbón en
mosférica es 768 torr. ¿Cuál es la m agnitud de la corriente enj
la industria de energía eléctrica; ii. el hidrógeno y oxígeno
amperes?
gaseosos se utilizan para generar electricidad directamente uti
lizando celdas de combustible que operan a 85 °C. a) Utilice los
AUTOEVALU ACION
1.. Usted habrá escuchado que los “antioxidantes” son buenos 3. Suponga que desea construir una celda voltaica que utiliza las
para la salud. Con base en lo aprendido en este capítulo, ¿qué siguientes semirreacciones: ';
será un “antioxidante”? A2*(ac) + 2 e " ----- » A(s) £°ed = —0.10V
2. El siguiente diagrama representa una vista molecular de un pro B2+(ac) + 2 e~ * B(s) £?ed = - M O V ,
ceso que ocurre en u n electrodo dentro de una celda voltaica.
Puede iniciar con la imagen incompleta que aparece a conti
nuación, en la cual los electrodos están sumergidos en a|
a) ¿Qué se debe agregar a la celda para generar una fem están a) ¿Cuál electrodo es el cátodo?
dar? b) ¿Qué electrodo funciona como el cátodo? c) ¿En qué b) ¿Cómo se determ inaría la fem estándar generada por esta
dirección se mueven los electrones a través del circuito ex celda?
terno? d) ¿Qué voltaje generará la celda en condiciones están c) ¿Cuál es el cambio en el voltaje de celda cuando las con
dar? centraciones iónicas en la semicelda del cátodo se incre
4. Para una reacción espontánea A(flc) + B(ac) » A~(ac) + m entan p o r un factor de 10?
B+ (ac), responda a las siguientes preguntas: d) ¿Cuál es el cambio en el voltaje de celda cuando las con
a) Si se hace una celda voltaica con esta reacción, ¿cuál semi centraciones iónicas en la semicelda del ánodo se incre
rreacción ocurriría en el cátodo y cuál en el ánodo? m entan p o r un factor de 10?
b) ¿Cuál semirreacción del inciso a) tiene la energía poten 8. Dibuje una figura genérica de una celda de combustible. ¿Cuál
cial más alta? es la diferencia principal entre esta y una batería, sin im portar
c) ¿Cuál es el signo de E^ida? ¡ las reacciones rédox internas?
5. Considere la siguiente tabla de potenciales estándar de elec 9. ¿De qué m anera un recubrim iento de zinc sobre el hierro lo
trodo para u n a serie de reacciones hipotéticas en disolución protege de la oxidación no deseada?
acuosa: 10. El magnesio se produce comercialmente por electrólisis a partir
de una sal fundida empleando una celda similar a la mostrada
S e m irre a c c ió n d e re d u cc ió n E°$f) aquí, fl) ¿Qué sal se utiliza como el electrolito? b) ¿Cuál elec
trodo es el ánodo y cuál es el cátodo? c) Escriba la reacción de
A+ (ac) + .e ----- * A(s) 1.33 celda general y las semirreacciones individuales, d) ¿Qué pre
B2 + ( ac) + 2 e- ----- * B(s) 0.87 cauciones se necesitarían tom ar con respecto al magnesio for
C 3 + ( ac) + e'' ----- * C2+(ac) -0 .1 2 mado?
D 3 + ( ac) + 3 e“ ----- > D(s) -1 .5 9
J
C a p it u l o
C o m pe t e n c ia s
Al finalizar el presénte capítulo, el estudiante habrá desarrollado las siguientes compe
tencias específicas:
TER M O Q U ÍM IC A
I
E studio de la en ergía y
su s tran sform acion es
Entorno S istem a j.
Prim era le y de la
( ^ term od in ám ica
L eyes que
la rigen
S eg u n d a le y d e la
term odinám ica
C o n t e n id o :
8.1 TIPOS DE ENERGÍA Y UNIDADES DE MEDICIÓN 8.5 CALORIMETRÍA
8.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA 8 . 6 ENTALPIAS DE FORMACIÓN Y LEY DE HESS
http://goo.gl/Yi8E3r
INTRODUCCIÓN
ES M U Y PROBABLE QUE RECIENTEM ENTE HAYA ESCUCHADO la p a lab ra energía en
alguno de sus cursos, en las noticias, en alguna conversación, o quizás en to d as esas circuns
tancias. N uestra sociedad m o d e rn a depende de la energía p ara su existencia. Los asuntos
relacionados con la energía — sus fuentes, p ro d u cció n , distrib u ció n y co n su m o — están
presentes en nuestros análisis científicos, políticos, económ icos y am bientales. La p ro d u c
ción de energía es u n factor im p o rta n te en el crecim iento de las econom ías en los países,
especialm ente en naciones de ráp id o desarrollo com o C hina, India y Brasil. La fotografía de
inicio del capítulo ilustra los esfuerzos én Brasil p a ra utilizar sus cultivos de caña de azúcar,
ab u n d an te s y de rápido crecim iento, com o u n a fuente de etanol. G ran p a rte de la econom ía
brasileñ a d epende del uso de-etanol, com o u n a o pción frente a los com bustibles obtenidos
del petróleo, p ara fines in dustriales y de tran sp o rtació n .
C on la excepción de la energía solar, la m ayor parte de la energía utilizada en nuestra vida
diaria proviene de las reacciones quím icas. La com bustión de gasolina, la producción de
electricidad p o r m edio del carbón, los sistemas dom ésticos de calentam iento m ediante gas
natural y el uso de baterías eléctricas p ara alim entar dispositivos electrónicos son ejemplos de
cóm o se emplea la quím ica para pro d u cir energía. Además, las reacciones quím icas aportan la
SECCIÓN 8.1 Tipos de energía y unidades de m edición 335
energía que requieren los sistemas vivos. Las plantas, com o la caña de azúcar que aparece en
la fotografía anterior, utilizan la energía solar para realizar la fotosíntesis, lo que les perm ite
crecer. A la vez, las plantas sum inistran el alim ento de donde los seres hum anos obtienen la
energía necesaria para moverse, m antener la tem peratura corporal y realizar todas las otras
funciones biológicas. Pero, ¿qué es exactamente la energía y qué principios están implicados
en su producción, consum o y en la transform ación de u n tipo de energía en otro?
En este capítulo com enzam os a explorar la energía y sus cambios. En parte, la m otivación
proviene no solo del im pacto energético en m uchos aspectos de nuestra vida diaria, sino
tam bién del reconocim iento de que, si se quiere entender de m anera adecuada la quím ica, es
necesario com prender los cam bios de energía que acom pañan a las reacciones químicas. í . ? IM AGINE
El estudio de la energía y sus transform aciones se conoce com o termodinámica a) ¿Por qué al lanzador le es posible
(del griego thérme-, que quiere decir calor, y d y ’namis, que significa dinám ico o fuerza enviar una pelota de béisbol con
que produce m ovim ien to ). Esta área de estudio tuvo sus inicios d u ran te la Revolución mayor velocidad que una bola para
Industrial, lo que p erm itió establecer las relaciones entre calor, trabajo y com bustible en jugar a los bolos?
las m áquinas de vapor. En este capítulo se exam inarán las relaciones entre las reacciones
quím icas y los cam bios de energía que im plican calor. Esta parte de la term odinám ica se
conoce com o term oquím ica.
Ek = 2 mv2 [8.1]
Vemos que la energía cinética de u n objeto se increm en ta cuan d o au m en ta su velocidad. P or
ejem plo, un autom ó v il que se desplaza a 90 kilóm etros p o r h o ra (k m /h ) tiene m ayor energía a)
cinética que cuando lo hace a 40 k m /h . Para una velocidad determ inada, la energía cinética
crece cuando la m asa au m en ta. Así, u n a cam ioneta g ran d e que viaja a 90 k m /h tiene m ayor
El calor que suministra el
energía cinética que u n au to com pacto que se desplaza a la m ism a velocidad, debido a que quem ador al agua hace que
la cam ioneta tiene m ayor m asa que el autom óvil. En quím ica, existe interés en la energía aumente la tem peratura
cinética de los átom o s y las m oléculas. Esas partículas, a pesar de que son m uy pequeñas p ara
observarlas, tienen m asa y están en m ovim iento, p o r lo que poseen energía cinética.
Los demás tipos de energía — p o r ejem plo, la energía alm acenada en u n resorte co m
prim ido, en un peso m an ten id o en alto o en u n enlace q uím ico— son energía potencial. U n
objeto tiene energía potencial en v irtu d de su posición con respecto a otros objetos. La en er
gía potencial es, en esencia, la energía “alm acenada” p roveniente de las atracciones y re p u l
siones que u n objeto ex p erim en ta en relación con otros objetos.
Son com unes las situaciones en las que la energía p o tencial se convierte en energía
cinética. Por ejem plo, piense en u n a ciclista situada en la cim a de u n a colina (► F IG U R A
b)
8 .2 ). D ebido a la fuerza atractiva gravitatoria, la energía potencial de la ciclista y de su b ic i
cleta es m ayor en la cim a de la colina que en la p arte baja. En consecuencia, la bicicleta se A. F IG U R A 8.1 Trabajo y calor, dos
desplaza fácilm ente al descender p o r la colina y su rapidez es creciente. En tan to esto sucede, formas de energía, a) El trabajo es la
la energía potencial inicialm ente alm acenada en la bicicleta se convierte en energía cinética. La energía utilizada para mover un objeto.
energía potencial dism inuye co n fo rm e la bicicleta desciende p o r la colina, pero su energía b) El calor es la energía empleada para
aumentar la temperatura de un objeto.
cinética se increm en ta al au m e n ta r la rapidez (ecuación 8.1).
336 CAPÍTULO 8 Termoquímica
| ...............
Jsi IM AG INE
Suponga que la ciclista avanza por inercia (sin pedalear) a velocidad constante por una carretera plana y comienza
a subir una colina. Si no comienza a pedalear, ¿qué sucede con la velocidad? ¿Por qué?
KQ1Q2 %
Ed = [8.2]
A quí, k es, sim plem ente, u n a constante de pro p o rcio n alid ad , 8.99 X 109 J - m /C 2. [C es el
coulom b, u n a u n id ad de carga eléctrica, y } es el joule, u n a u n id a d de energía q u e se explicará
m ás ad elan te]. A nivel m olecular, las cargas eléctricas Qi y Q 2 son, p o r lo general, del orden
de m ag n itu d de la carga del electrón (1.60 X 10""19 C).
La ecuación 8.2 indica que la energía potencial electrostática tiende a cero cuando d
tien d e a infinito; en o tras palabras, el cero de la energía p o tencial electrostática se define
com o la separación infinita de las partículas cargadas. La ► FIG UR A 8.3 m u estra cóm o se com
p o rta Ee¡ para cargas con igual o diferente signo. C uan d o Qi y Q 2 tienen el m ism o signo (por
ejem plo, si am bas son positivas), las dos partículas cargadas se repelen en tre sí, y una fuerza
repulsiva las separa. En este caso, Ee¡ es positiva y la energía potencial dism inuye conform e las
p artículas se van separando. C uan d o Q j y Q2 tienen signos opuestos, las p artículas se atraen
entre sí y u n a fuerza atractiva tiende a juntarlas. En este caso, Ee¡ es negativa y la energía p o
ten cial se in crem en ta (se vuelve m e n o s negativa) si se sep aran las partículas.
Tales tendencias en la energía potencial electrostática son de uso frecuente en quím ica,
com o se verá m ás adelante en este libro.
U no de nuestros objetivos en quím ica es relacionar los cam bios de energía, que se obser
van en el m u n d o m acroscópico, con la energía cinética o p o tencial de las sustancias a nivel
m olecular. M uchas sustancias — p o r ejem plo, los com bustibles— liberan energía química
c u an d o reaccionan, la cual proviene de la energía potencial alm acenada en los arreglos de sus
átom os. La energía que tiene u n a sustancia debida a su tem p e ra tu ra (su energía térmica) está
asociada con la energía cinética de las m oléculas en la sustancia.
Á P I É N S E L O UN P O C O
C u an do la c ic lis ta y la b ic ic le ta en la figu ra 8.2 se de tien en al pie de la colina,
a) ¿la energía p o te n c ia l es la m ism a que en lo alto de la colina? b) ¿La energía
c in é tic a es la m ism a q u e en la cim a de la colina ?
SECCIÓN 8.1 Tipos de energía y unidades de m edición 337
IIVJ A G i N E
j f j .g irn e n te dos partículas cargadas, una positiva y otra negativa, están sepa-
JP' s u n a c ie rta distancia. ¿Qué ocurre con su energía potencial electrostática
ifo rm e se acercan entre sí?
con
fe
http://goo.gl/A8ojUf
r e f l e x i ó n
¿Soy c a p a z d e d e s c rib ir las d ife re n c ia j e n tre la energía p o te n c ia l y la energía cin ética ?
á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Describa, por medio de una historieta, las diferentes form as de energía exis
tentes.
2. a) Calcule la energía cinética en joules de un autom óvil de 1200 kg que se
desplaza a 18 m/s. b) Convierta esta energía a calorías, c) ¿Qué sucede con esta
energía cuando el auto frena en un alto?
3. a) Una pelota de béisbol pesa 5.13 oz. ¿Cuál es la energía en joules de esta
pelota cuando la envía un lanzador de las ligas mayores a 95.0 m ph? b) ¿Por qué
factor cam biará la energía cinética si la rapidez de la pelota de béisbol disminuye
a 55.0 mph? c) ¿Qué sucede con la energía cinética cuando el receptor atrapa la
pelota de béisbol? d) ¿Qué cuidadosa medición experimental se podría realizar
(en principio) para confirm ar su respuesta al Inciso c)?
Unidades de energía
La u n id ad del SI p ara la energía es el joule, en h o n o r del científico b ritán ico James Joule
(1818-1889), quien investigó el trabajo y el calor: 1 J = 1 k g -m 2/ s 2. La ecuación 8.1 indica que
u n a masa de 2 kg que se m ueve con u n a rapidez de 1 m /s tiene una energía cinética de 1 J:
Ek = j m v 1 = \ (2 k g )(l m /s ) 2 = 1 k g -m 2/ s 2 = 1 J
Puesto que u n joule n o es u n a cantidad grande de energía, con frecuencia se utilizarán kilo-
joules (kj) al analizar las energías asociadas con las reacciones quím icas.
T radicionalm ente, los cam bios de energía que aco m p añ an a las reacciones quím icas se
expresan en calorías, u n a u n id ad que no pertenece al SI, pero que aún se utiliza am pliam ente
en quím ica, biología y bioquím ica. U na caloría (cal) se definió orig in alm en te com o la canti
d ad de energía requerida para elevar la tem p e ra tu ra de 1 g de agua de 14.5 a 15.5 °C. A ctual
m en te la caloría se define en térm in o s del joule:
Sistema y entorno
C u an d o se analizan los cam bios de energía, es necesario enfocar n u estra aten c ió n sobre una
p a rte lim itada y b ien definida del Universo, para así d ar seguim iento a los cam bios de energía
SECCIÓN 8.1 Tipos de energía y unidades de medición 339
que o c u rre n . La p a rte que elegim os para su estudio se conoce com o sistema; todo lo dem ás
constituye el entorno. C uan d o se estudia el cam bio de energía que acom paña a u n a reacción É iiñ I M A G I N E
q u ím ica en el lab o ra to rio , los reactivos y los pro d u cto s constituyen el sistem a. El recipiente y Si se tira del pistón hacia arriba para
to d o lo dem ás se co n sid era el entorno.
colocarlo a la mitad entre la posición
Los sistem as p u e d e n ser abiertos, cerrados o aislados. U n sistem a abierto es aquel d o n d e
mostrada y la parte superior del
la m a te ria y la energía p u ed en intercam biarse con el en to rn o . U na olla, sin su tapa, con agua
cilindro, ¿el sistema continúa siendo
h irv ien d o sobre u n a estufa, com o en la figura 8.1b), es u n sistem a abierto: el calor p ro v e
n iente de la estufa e n tra al sistem a y el agua se libera en form a de vapor hacia el entorno.
cerrado?
Los sistem as q u e p o d em o s estudiar m ás fácilm ente en term oquím ica son los d e n o m in a
La energía puede entrar o salir del
dos sistemas cerrados, es decir, aquellos que pueden in tercam biar energía, pero no m ateria, con sistema como calor o como trabajo
su en to rn o . P or ejem plo, considere u n a mezcla de gas hidrógeno, H 2, y gas oxígeno, 0 2, en u n realizado sobre el pistón
cilindro acoplado con u n p istón (► FIGURA 8.4). El sistem a lo form an el hidrógeno y el
oxígeno; el cilindro, el p istón y to d o lo dem ás aparte de ellos (incluidos nosotros com o o b ser
vadores) constituyen el entorno. Si los gases reaccionan p ara fo rm ar agua, se libera energía: La materia no puede
entrar al sistema o
í H 2(s) + 0 2(g) » 2 H 20 (£ ) + energía salir de este
A unque, d ebido a esta reacción, se m odifica la form a quím ica de los átom os de h idrógeno y
oxígeno en el sistem a, el sistem a n o ha perdido ni ganado m asa, lo que significa que n o in te r
cam bió m ateria con su en to rn o . Sin em bargo, puede in tercam b iar energía con su en to rn o en
fo rm a de trabajo y de calor.
U n sistem a aislado es aquel en el que n o hay in tercam bio de energía ni de m ateria con el
en to rn o . U n te rm o aislado que contiene café caliente se asem eja a u n sistem a aislado. Sin e m
bargo, sabem os q u e en algún m o m en to el café se enfriará, así que el sistem a no está p e r
fectam ente aislado. ’V¿¡i .
i 5 v '" ,'
E n to rn o = cilin d ro , p istó n
í ! P I É N S E L O UN P O C O y to d o lo d e m á s
U n se r h u m a n o , ¿es un siste m a aislado, ce rra d o o ab ie rto ?
S istem a = H 2(g) y 0 2(g)
w —F X d [8.3]
Por ejem plo, se realiza u n trab ajo al levantar u n objeto en c o n tra de la fuerza de gravedad. Si
el objeto se define com o el sistem a, entonces nosotros, com o p a rte del en to rn o , realizam os
un trab ajo sobre ese sistem a, tran sfirién d o le energía.
La o tra fo rm a en que se transfiere la energía es com o calor. El calor es la energía tra n s
ferida de u n objeto m ás caliente hacia u n o m ás frío. U na reacción de com bustión, com o la
que ilu stra la figura 8.1b), en la que se quem a el gas n atu ral, libera la energía quím ica alm a
cenada en las m oléculas del com bustible. Si las sustancias que p articip an en la reacción se
definen com o el sistem a y to d o lo dem ás se considera com o el e n to rn o , resulta que la energía
liberada ocasiona q u e la te m p era tu ra del sistem a aum ente. E ntonces, la energía en la fo rm a
de calor se tran sfiere del sistem a m ás caliente hacia el e n to rn o m ás frío.
/
de la bola justo antes de tocar el suelo? {Nota: La fuerza debida a la gravedad es F = m X g,
donde m es la masa del objeto y g es la constante gravitacional; g = 9.8 m /s 2).
SOLU C IÓ N
Análisis Es necesario relacionar la energía potencial de la bola con su posición con respecto
al suelo. Después se debe establecer la relación entre el trabajo y el cambio en la energía poten
cial de la bola. Por último, tenemos que vincular el cambio de energía potencial cuando la bola
se lanza, con la energía cinética que alcanza.
Solución
a) Debido a que la bola se levanta a cierta altura del suelo, su energía potencial se incrementa.
b) La bola tiene una masa de 5.4 kg y se levanta 1.6 m. Para calcular el trabajo realizado para
levantar la bola, se utilizan la ecuación 8.3 y F = m X g para la fuerza debida a la gravedad:
w = F X d = m X g X d = (5.4 kg)(9.8 m /s2)(1.6 m) = 85 kg-m 2/ s 2 = 85 J
Así, el jugador de bolos realizó un trabajo de 85 J para levantar la bola a una altura de 1.6 m.
c) Cuando la bola se lanza, su energía potencial se convierte en energía cinética. Se supone
que en el instante anterior a que la bola toque el suelo, la energía cinética es igual al trabajo rea
lizado en el inciso b), 85 J:
= \ m v2 = 85 J = 85 kg-m 2/ s 2
Comentario Una rapidez de 1 m /s es aproximadam ente 3.6 k m /h , así que la bola lleva una
rapidez mayor a 20 k m /h justo antes de impactarse.
E JE R C IC IO DE PR ÁC TIC A
¿Cuál es la energía cinética, en J, de a) de un átom o de Ar que se mueve con u n a rapidez de
650 m /s?, b) de un mol de átomos de Ar que se mueve con una rapidez de 650 m /s? (Sugeren
cia: Considere que 1 um a = 1.66 X 10-27 kg).
R e sp u esta s: a) 1.4 X 10—20 J, b) 8.4 X 103 J
f REFLEXIÓN
¿ R e co n o zco las u n id ade s em pleadas para m e d ir energía?
¿R ealizo ad ecu a d a m e n te con versione s en tre dife ren te s un id ade s de energía?
ACTIVIDAD
1. Realice un diagram a de Venn con los conceptos básicos de energía y las
unidades que se emplean para expresar esta magnitud. En el área de intersec
ción de dicho diagrama, deberá incluir las características com unes de las dife
rentes m anifestaciones de energía.
2. a) ¿Qué es el trabajo? b) ¿Cómo se determ ina la cantidad de trabajo realizado,
dada la fuerza asociada con este?
3. a) ¿Qué es el calor? b) ¿En qué condiciones se transfiere el calor de un objeto
a otro?
4. a) ¿Cuál es el significado del térm ino sistem a en term odinám ica? b) ¿Qué es un
sistem a cerrado? c) ¿Cómo se le llama a la parte del universo que no es parte
del sistema?
SECCIÓN 8.2 Primera ley de la term odinám ica 341
5. El uso de la unidad térm ica británica (Btu) es com ún en la mayoría de los traba
jos de ingeniería. Una Btu representa la cantidad de calor necesario para elevar
en 1 °F la tem peratura de 1 Ib de agua. Calcule el número de joules en una Btu.
á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Un w att es una m edida de potencia (la razón del cam bio de energía) igual a 1 J/s.
a) Calcule el número de joules en un kllowatt-hora. b) Una persona adulta Irradia
calor al entorno, aproximadam ente a la misma tasa que una bombilla eléctrica de
■ 100 watts. ¿Cuál es la cantidad total de energía en kcal que irradia al entorno un
adulto durante 24 horas?
2. En un estudio de term odinám ica, un científico se enfoca en las propiedades de
una disolución dentro de un aparato, com o se aprecia en la figura. La disolución
fluye de manera continua dentro del aparato por la parte superior y sale por la
parte inferior, de tal manera que la cantidad de disolución en el aparato es cons
tante con respecto al tiem po, a) ¿La disolución en el aparato es un sistem a cerra
do, abierto o aislado? Explique su respuesta, b) Si no es un sistema cerrado,
¿qué se podría hacer para que lo fuera?
8.2 ! p r ím e r a l e y de la t e r m o d in á m ic a
Se h a visto que la energía p o tencial de u n sistem a puede convertirse en energía cinética, y
viceversa. Tam bién se h a observado que la energía p uede transferirse entre u n sistem a y su
e n to rn o en las form as de trab ajo y calor. Todas estas conversiones y transferencias o curren de
acuerdo con u n a de las observaciones m ás im p o rtan tes de la ciencia: la energía no se crea ni
se destruye. C ualquier energía p erd id a p o r u n sistem a debe ganarla su en to rn o y viceversa^.
Esta im p o rtan te observación de que la energía se conserva se conoce com o la primera ley de
la term odinám ica. Para aplicar cuantitativam ente esta ley, p rim ero debe definirse la energía
de u n sistem a de m an era m ás precisa.
Energía interna
Se utilizará la p rim e ra ley de la term o d in ám ica p ara analizar cam bios de energía en sistem as
quím icos. Para ello, deben considerarse todas las fuentes de energía cinética y potencial en el
sistem a bajo estudio. La energía interna, £ , de u n sistem a se define com o la sum a de todas las
energías cinéticas y potenciales de los co m ponentes del sistem a. Por ejem plo, p ara el sistem a
de la figura 8.4, la energía in te rn a no solo incluye los m ovim ientos y las interacciones de las
m oléculas de H 2 y 0 2, sino tam b ié n los m ovim ientos y las interacciones de los núcleos y elec
trones. Por lo general, se desconoce el valor n u m érico de la energía interna del sistem a. En la
term odinám ica, el interés p rin cip al reside en el cambio en E que acom paña a u n cam bio en el
sistem a (y, com o se verá, tam b ié n interesan las m odificaciones en otras cantidades).
Im agine que se estudia u n sistem a con una energía in tern a inicial £¡nicia]. El sistem a
experim enta u n cam bio, el cual p o d ría im plicar el trab ajo que se realiza o el calor que se
transfiere. D espués del cam bio, la energía in tern a final del sistem a es £gnai. El cambio en la
energía interna, d en o ta d o con A £ (delta E)>* se define com o la diferencia entre £gnai y £inidal:
*E1 sím bolo A se utiliza com únm ente para denotar un cambio. Por ejemplo, un cambio en la altura, h, se re
presenta como Ah.
342 CAPÍTULO 8 Termoquímica
IMAGINE
¿Cuál es el valor de AE si Ef¡na| es igual a £¡n¡c¡ai?
E sta d o fin al
Pérdida de energía del sistema d e l s is te m a ,
representada p o r la flecha que
apunta hacia abajo, desde el
estado inicial al estado final
E sta d o inicial
inicial"
d e l sistem a
Energía c e d id a al e n to rn o , E n e rg ía g a n a d a d e l e n to rn o ,
► FIGURA 8.5 Cambios en la energía d ism in u y e la en erg ía in te rn a a u m e n ta la e n e rg ía in te r n a d el
interna. de! sistem a, AE es n e g a tiv o siste m a , AE es p o s itiv o
En general, no es posible d ete rm in ar los valores reales de £fmai y Einicial Para cu alq u ier sistema
de interés práctico. N o o bstante, u n o de los bellos aspectos de la p rim era ley de la term o d i
nám ica es que solo se necesita el valor de AE p a ra aplicarla. C on frecuencia es posible
d eterm in ar el valor de A£ au n sin conocer los valores específicos de £ f , n a i y E i n i c i a l -
Las cantidades term o d in ám icas com o A£ constan de tres partes: 1. u n n ú m e ro y 2. una
u n id ad , que en conjunto indican ia m ag n itu d del cam bio, y 3. u n signo q u e d a la dirección.
Un valor positivo de AE resulta cuando £fma] > £¡n¡c¡ai, lo que indica que el sistem a ganó ener
gía de su entorno. Un valor negativo de AE resulta cuan d o Efinai < £ jnicia], lo cual indica que
el sistem a cedió energía a su en to rno . O bserve que se está to m an d o el p u n to de vista del sis
tem a, y no el del ento rn o , p ara explicar los cam bios de energía. Sin em bargo, se debe recordar
que cualquier in crem ento en la energía del sistem a es acom pañado p o r u n d ecrem ento en la
energía del entorno, y viceversa. Estas características de los cam bios de energía se resum en en
laA FIGURA 8.5.
IMAGINE
En u n a reacción quím ica, el estado inicial del sistem a se refiere a los reactivos, y el estado
La energía interna del Mg(s) y el final a los productos. Por ejem plo, en la reacción
Cl2(g) es mayor que la del MgCI2(s).
Elabore un diagrama de energía 2 H 2(g) + O 2(g) 2 H 20 ( i)
que represente la reacción el estado inicial es el 2 H 2(g) + 0 2(g), y el estado final es el 2 H 20(Z). C u an d o el hidrógeno
MgCI2(s) * Mg(s) + Cl2(g). y el oxígeno fo rm an agua a u n a cierta tem p eratu ra, el sistem a cede energía hacia el entor
no. C om o el sistem a pierde energía, la energía in te rn a de los p ro d u cto s (estado final) es
m e n o r que la de los reactivos (estado inicial), y el AE del proceso es negativo. Así, el diagrama
H 2( g ) ,O z(g)
E stad o de energía de la < FIGURA 8.6 indica que la energía in tern a de la m ezcla de H 2 y 0 2 es
inicial m ayor que la del H 20 que se p ro d u ce en la reacción.
HJ
AE < 0
te
C Relación entre AE, calor y trabajo
ÍM
QJ
I De acuerdo con la in fo rm ació n que-hem os analizado a n terio rm en te, sabem os que un sis
E stad o tem a p uede intercam biar energía con su en to rn o en dos form as generales: com o calor o
'5b
OJ final h 20(Z) com o trabajo. La energía in te rn a de u n sistem a cam bia en m ag n itu d cu an d o se le agrega o se
C le extrae calor, o bien, cu an d o se realiza u n trabajo sobre el sistem a o c u an d o este lo realiza.
w
Si se piensa en la energía in te rn a com o la cuenta ban caria de energía del sistem a, se observa
Einicial m a y o r q u e EfmaI, en ergía
c e d id a p o r el sistem a al e n to rn o que los depósitos o los retiros p u ed en realizarse en increm entos de calor o en increm entos de
d u ra n te la reacció n , AE < 0 trabajo. Los depósitos in crem en tan la energía del sistem a (AE positivo), m ie n tra s que los re
tiros dism inuyen la energía del sistem a (AE negativo).
A FIG UR A 8.6 Diagrama de energía para
la reacción 2 H2(g) + O2{ g ) » 2 H20(/).
Estas ideas se p u ed en em plear p a ra escribir u n a expresión algebraica m u y útil de la
p rim era ley de la term o d in ám ica. C uando u n sistem a ex p erim en ta cualquier cam bio quí-
SECCIÓN 8.2 Primera ley de la term odinám ica 343
0 I MAGI NE
Suponga que un sistema recibe un “ depósito” de trabajo proveniente
del entorno y que pierde un “ retiro” de calor en favor del entorno.
¿Es posible determ inar el signo de AE para este proceso?
q> 0
A FIGURA 8.7 Convenciones de signo
w <0 para calor y trabajo. El calor, q, ganado
q< 0 por un sistema y el trabajo, w, efectuado
sobre un sistema son cantidades positivas,
correspondientes a los “ depósitos” de
energía interna dentro del sistema. A la
inversa, el calor transferido del sistema al
entorno y el trabajo realizado por el sistema
E n e rg ía d e p o s ita d a d e n tro d el sistem a E n erg ía re tira d a d el sistem a sobre el entorno son “ retiros” de energía
AE > 0 AE < 0 interna del sistema.
m ico o físico, la m a g n itu d y el signo del cam bio en la energía in tern a AE, que lo acom paña,
es la sum a del calor añad id o o liberado del sistem a, q, y el trabajo realizado p o r el sistem a o
sobre este, w:
AE = q + w [8.5]
C uando se añade calor a un sistema o se realiza un trabajo sobre este, su energía interna a u
m enta. Por lo tan to , c u an d o el e n to rn o transfiere calor al sistem a, q tiene u n valor positivo.
A gregar calor al sistem a es com o hacer u n depósito a la cuenta de energía: au m e n ta la energía
del sistem a (A FIGURA 8.7). D e igual m anera, cuan d o el en to rn o realiza u n trab ajo sobre el
sistem a, w tiene u n v alo r positivo. Por el co n trario , tan to la p érdida de calor del sistem a hacia
el en to rn o com o el trab ajo realizado p o r el sistem a sobre el ento rn o tienen valores negativos;
es decir, d ism inuyen la energía in te rn a del sistem a. Son retiros de energía que d ism inuyen el
m o n to total de energía en la cu en ta del sistem a.
Las convenciones de signos p ara q, w y AE se resu m en en la V TABLA 8.1 . O bserve que
cualquier en tra d a d e energía al sistem a, ya sea en form a de calor o de trabajo, tiene u n signo
positivo.
Para q + significa que el sistema gana calor — significa que el sistema pierde calor
Para w + significa trabajo realizado sobre el sistema — significa trabajo realizado por el sistema
Para AE + significa ganancia neta de energía por el sistema — significa pérdida neta de energía por el sistema
EJERCICIO RESUELTO 8.2 Relación del calor y del trabajo con
los cambios de energía interna
Los gases A(g) y B(g) están confinados en un cilindro con pistón, como el de la figura 8.4, y
reaccionan para form ar un producto sólido C(s): A(g) + B(g) * C(s). Cuando ocurre la
reacción, el sistema libera 1150 J de calor hacia el entorno. El pistón se mueve hacia abajo con
forme los gases reaccionan para formar un sólido. Cuando el volumen del gas disminuye bajo la
presión constante de la atmósfera, el entorno realiza un trabajo de 480 J sobre el sistema. ¿Cuál
es el cambio en la energía interna del sistema?
SOLU C IÓ N
Análisis La pregunta pide determ inar A£, a partir de la información sobre q y w.
Estrategia Primero se determinan los signos de q y w (tabla 8.1) y después se utiliza la
ecuación 8.5, AE = q + w, para calcular A£.
Solución El calor se transfiere del sistema hacia el entorno y este realiza un trabajo sobre el
sistema, así que q es negativo y w es positivo: q = — 1150 J y w = 480 J. Por lo tanto,
AE = q + w = (-1 1 5 0 J) + (480 J) = -6 7 0 J
El valor negativo de A£ indica que una cantidad neta de 670 J de energía se transfirió del sis
tem a hacia el entorno.
Comentario Este cambio se puede considerar como una disminución de 670 J en el valor
neto de la cuenta bancaria de energía del sistema (de ahí el signo negativo); 1150 J es un retiro
en forma de calor, m ientras que se depositan 480 J en forma de trabajo. Observe que conforme
disminuye el volum en de los gases, el entorno realiza un trabajo sobre el sistema, lo que da
como resultado un depósito de energía.
E JE R C IC IO DE P R ÁC TIC A
Calcule el cambio en la energía interna del sistema para un proceso en el cual el sistema ab
sorbe 140 J de calor del entorno y realiza un trabajo de 85 J sobre el entorno.
R esp u e sta : +55 J
¿M P I É N S E L O UN P O C O
C u a n d o el H 2 (g) re a ccio n a con el 0 2{g) p a ra fo rm a r H 2 0 (/), se lib e ra c a lo r hacia
el e n to rn o . C o n sid e re la rea cció n inversa, a saber, la fo rm a c ió n d e H 2 (g) y O 2 (g)
a p a rtir del H 2 0(/): 2 H 2 0 ( / ) » 2 H 2 (g) + O 2 (g). ¿Esta reacción es exotérm ica
o e n do té rm ica? (S ug ere ncia: C onsulte la fig u ra 8 .6 ).
Funciones de estado
A unque g eneralm ente n o hay form a de saber el valor preciso de la energía in te rn a de u n sis
tem a, E, sí existe u n valor fijo p ara un co njunto dado de condiciones. Las condiciones que
influyen en la energía in te rn a incluyen la tem p e ra tu ra y la presión. A dem ás, la energía in
tern a de u n sistem a es p ro p o rcio n al a la can tid ad total de m ateria en el sistem a porque la
energía es u n a p ro p ied a d extensiva.
Suponga q u e definim os nuestro sistem a com o 50 g de agua a 25 °C (► FIGURA 8.9).
El
sistem a p o d ría h ab er llegado a este estado en frian d o los 50 g de agua desde 100 hasta 25 °C,
o bien, fu n d ien d o 50 g de hielo y p o sterio rm en te calentando el agua a 25 °C. La energía in
tern a del agua a 25 °C es la m ism a en cualquier caso. La energía in tern a es u n ejem plo de una
SECCIÓN 8.2 Primera ley de la term odinám ica 345
http://goo.gl/aEowo6
4 F IG U R A 8 .8 Reacciones
endotérmica y exotérmica, a) Cuando el
tiocianato de amonio y el hidróxido de bario
octahidratado se mezclan a temperatura
El calor fluye del entorno al interior El calor fluye (violentamente) del ambiente, disminuye la temperatura, b) La
del sistema (reacción endotérmica), la sistema hacia el entorno (reacción reacción del aluminio en polvo con el Fe2 0 3
tem peratura del entorno disminuye, y (la reacción de la mezcla explosiva conocida
exotérmica), y la temperatura del
como termita) ocurre vigorosamente,
el termómetro m arca una temperatura entorno aumenta
liberando calor y formando hierro fundido y
inferior a la tem peratura ambiente
AI2O3.
a) b)
50 g SO °
H 2CKZ) . . . , . , HoQ(s)
100 °C •' ;7' ' ' ln ic ialm e n te , el agua El h ielo se c a lie n ta p a ra
0 ‘:C 4 F IG U R A 8.9 Energía
calien te se enfria a 25 °C; fo rm a r a g u a a 25 °C; u n a
u n a v ez lo g ra d a esta v e z q u e se alc a n z a esta interna, E, una función de es
te m p e ra tu ra , el sistem a te m p e ra tu ra , el siste m a tado. Cualquier función de esta
tie n e la en e rg ía in te rn a £ tie n e la e n e rg ía in te rn a £ do solo depende del estado
presente del sistema y no de la
trayectoria que siguió el sistema
para llegar a dicho estado.
Este p rin cip io se puede ilustrar utilizando la batería de u n a lin tern a com o nuestro sis
tem a. C onform e se descarga la batería, su energía in tern a dism inuye po rq u e la energía alm a
cenada en la batería se libera hacia el entorno. En la A FIG U R A 8.10, se consideran dos posi
bles form as de descargar u n a batería a tem p e ra tu ra constante. Si una b o b in a de alambre
provoca un cortocircuito en la batería, no se realiza trabajo alguno p o rq u e n a d a se mueve con
tra una fuerza. Toda la energía se libera de la batería en form a de calor. (La b o b in a de alambre
se calienta y libera calor hacia el ento rn o ). Si la batería se em plea para hacer q u e un pequeño
m otor funcione, la descarga produce trabajo. Se liberará algo de calor, a u n q u e n o tanto como
cuando la batería hace cortocircuito. Las m agnitudes de q y w deben ser diferentes para estos
dos casos. Sin em bargo, si los estados inicial y final de la batería son idénticos en am bos casos,
entonces AE = q + w debe ser el m ism o en los dos casos, ya que AE es u n a función de estado.
Recuerde: A £ solo d epende de los estados inicial y final del sistema, in dependientem ente de la
ruta específica to m a d a entre dichos estados.
. *1 P I É N S E L O UN POCO
¿En q u é fo rm a s el saldo de su cue nta de ch e q u e s es una fu n c ió n d e estado?
REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o y d e s c rib o la prim e ra le y de la te rm o d in á m ica ?
¿ In te rpre to e l c o n c e p to de energía in te rna ?
ACTIVIDAD
Realice en equipo las siguientes actividades.
^ P O R T A F O L I O DE EVIDENCIAS
p e a lic e las sig uie ntes actividades en hojas blancas, cuidando ortografía, limpieza,
:í o rd e n y cá lcu lo s de bidam ente estructurados. Incluya análisis dimensional, y verifique
' |0S re s u lta d o s y las unidades.
f. 1 . In d iq u e cuál de los siguientes procesos es independiente de la trayectoria por la
q u e ocu rre el cam bio: a) el cam bio en la energía potencial cuando un libro se
« tra n sfie re de una mesa a un estante; b) el calor liberado cuando un terrón de azú
c a r se o xid a a C 0 2 (g) y H20(g); c) el trabajo que se realiza al quemar un galón de
gasolina.
2. C o n sid e re un sistem a que consta de dos esferas con cargas opuestas que cuel
gan m ed ia nte cuerdas y están separadas una distancia r-¡, com o se indica en la
sig u ie n te figura. Suponga que se separan a una m ayor distancia r2, apartándolas
a lo largo de una pista, a) ¿Qué cam bio ocurrió, si acaso, en la energía potencial
de l sistem a? b ) ¿Cuál es el efecto, si lo hay, que tiene este proceso sobre el valor
d e A E l c) ¿Qué puede decir con respecto a q y w en este proceso?
8 3 i ENTALPIA
Los cam b io s quím icos y físicos que ocurren a n uestro alrededor, com o la fotosíntesis en las
hojas de u n a p lanta, la evaporación del agua de u n lago, o u n a reacción en un vaso de precip i
tad o s ab ierto en u n lab oratorio, ocu rren esencialm ente a presión atm osférica co n stan te.’1'
E stos cam bios p u e d e n d ar p o r resultado la liberación o absorción de calor, y p u ed en ir
aco m p a ñ a d o s del trab a jo realizado p o r el sistem a o sobre este. Al explorar tales cam bios, se
d isp o n e de diversos m edios experim entales p a ra m ed ir el flujo de calor hacia o desde el sis
tem a; p o r consiguiente, n uestro análisis se enfoca sobre lo que se puede ap ren d er acerca del
flujo de calor. (D esde luego, p ara aplicar la p rim e ra ley de la term odinám ica a estos procesos,
es n ecesario to m a r en cuenta cualquier trabajo que aco m p añ e al proceso).
U n sistem a que consiste en u n gas confinado en u n recipiente puede caracterizarse m e
d ian te varias propiedades. E ntre las m ás im p o rtan tes están la presión del gas, P, y el volum en
del recipiente, V. Al igual que la energía interna E, tan to P com o V son funciones de estado: so
lo dependen del estado actual del sistema y no de la trayectoria seguida p ara llegar a ese estado.
Es posible co m b in ar estás tres funciones de estado, E , P y V , p ara definir u n a nueva fu n
ción de estado llam ada entalpia (del griego enthalpein, que quiere decir calentar). Esta nueva
función es p articularm en te útil al analizar el flujo de calor en procesos que o c u rre n a presión
constante (o casi constante). La entalpia, la cual se d en o ta con el sím bolo H , se define com o
la energía in tern a m ás el p ro d u cto de la presión y el volum en del sistema:
H = E + PV [8.6]
ü l P I É N S E L O UN P O C O
C o n sid e ra n d o la d e fin ició n de en talp ia en la e cu ación 8.6, ¿por qué H d e b e ser
una fu n ció n de estado?
Tal vez el lector se pregunte p o r qué es conveniente definir una nueva fu n c ió n H. Para
resp o n d er a esta pregunta, recuerde de la ecuación 8.5 que A £ n o solo im plica el calor q que
se agrega al sistem a o se elim ina de este, sino tam b ién el trabajo w realizado p o r el sistema o
sobre este. C o m ú n m en te, el único tipo de trabajo p ro d u cid o p o r cam bios q u ím ico s o físicos
abiertos a la atm ósfera es el trabajo m ecánico asociado con u n cam bio en el volum en. Por
ejem plo, cuando la reacción del zinc m etálico con u n a disolución de ácido clo rh íd rico
w = —P A V ^ [8.8]
IMAGINE
El increm ento en el volum en significa
Si se incrementa la cantidad de zinc que el sistema realiza trabajo
empleada en la reacción, ¿el sistema presión-volum en
jg |' A H = A (£ + PV)
[8.9]
ffiE'. = A£ + PAV (presión constante)
A H = A E + P A V = (qP + w) — w = qP [8.10]
^ P I É N S E L O UN P OC O
l§ ¿En el laboratorio, qué aparato de medición es usual emplear en los
filtró experimentos que miden cambios de entalpia?
Vindique el signo del cam bio de entalpia, AH, en cada uno de los siguientes procesos realizados
Jápresión atm osférica e indique si el proceso es endotérm ico o exotérmico: a) ü n cubo de hielo
i se derrite; b) 1 g d e b u ta n o (C4H 10) se quem a en suficiente oxígeno para lograr una com-
l bustión com pleta y fo rm a r CO 2 y H 2O.
[.SOLUCIÓN
DAnálisis N u estro objetivo es determ inar si A H es positivo o negativo para cada proceso.
jRgesto que cada proceso ocurre a presión constante, entonces el cambio de entalpia es igual a
0 a cantidad de calor absorbido o liberado, A H = qP.
1 Estrategia En cada proceso se debe predecir si el calor es absorbido o liberado p o r el sis-
j¿enia. Los procesos en los que se absorbe calor son endotérm icos y tienen un signo positivo
pgárá’AH; aquellos d o n d e se libera calor son exotérmicos y tienen un signo negativo para AH.
í s°lución E n fl) el agua que form a el cubo de hielo es el sistema. El cubo de hielo absorbe
'"'’ór del e n to rn o conform e se derrite, así que AH es positivo y el proceso es endotérmico..
350 c a p ít u lo 8 Termoquímica
E JE R C IC IO DE PR Á C TIC A
Se vierte oro fundido en un molde para solidificarlo a presión atmosférica. Con el oro definido
como el sistema, ¿la solidificación es un proceso exotérmico o endotérmico?
R esp u esta : Para solidificarse, el oro debe enfriarse p o r debajo de su tem peratura de fusión.
Se enfría transfiriendo su calor al entorno. El aire alrededor de la m uestra se sentirá caliente
porque recibe calor del oro fundido, lo que implica que el proceso es exotérmico.
Cabe hacer notar que la solidificación de un líquido es el proceso inverso a lo analizado en
este ejercicio. Como se verá, al invertir la dirección de un proceso cambia el signo del calor
transferido.
— REFLEXI ON
¡ E terpreto e l c o n c e p to de e n ta lp ia ?
SEL
m t o - ___________■----------------------------------------- . ....... — .........................
5-1 p 8 4 ENTALPIAS DE REACCION
D b'do a q u e A H = Hf¡nai - H í„;™i. el cam bio de entalpia en una reacción quím ica está dado p or
El signo n e g a tiv o d e A H indica que esta reacción es exotérm ica. Observe que A H se reporta al
final de la e c u a c ió n b alan cead a, sin m e n cio n ar explícitam ente las cantidades de las sustancias
. u¡m¡cas q u e p a rtic ip a n . En tales casos, los coeficientes en la ecuación balanceada represen
tan el n ú m e ro d e m o le s de los reactivos y pro d u cto s que ocasionan el cam bio de entalpia
asociado Las e c u a c io n e s quím icas balanceadas que m u estran de esta form a el cam bio de e n
talpia asociado se co n o c e n com o ecuaciones termoquimicas.
^ La n a tu ra le z a ex o térm ica de esta reacción tam b ién se m anifiesta en cl diagrama de en
tabla e n te ▼ F IG U R A 8 .1 4 . O bserve que la entalpia de los reactivos es m ayor (m ás positiva)
que la en talp ia d e los p ro d u cto s. Así, A H — ELproductos — ^/reactivos es negativo.
¿i. P I É N S E L O UN P O C O
Si la r e a c c ió n p a ra fo rm a r agua se e scrib ie ra co m o H 2 (g) + \ O 2 ( g ) * H 2 0(g),
/u s te d e s p e ra ría el m ism o va lo r de AH que en la ecuación 8.17? ¿Por qué?
La explosión y la flama
Indican que el sistema
libera calor al e n to rn o
2 H 2(£) + 0 2(g)
Ah < 0
(exotérmica)
Reacción violenta
para fo rm a r H 20 ( g )
2 H 20 (g) http://goo.gl/5JsNnc
La reacción del hidrógeno con oxígeno es altam ente exotérm ica y o cu rre rápidam ente
una vez iniciada. Puede suceder con violencia explosiva, com o lo d em u estran las explosiones
del dirigible alem án H indenburg en 1937 (A F IG U R A 8.1 5) y el tra n sb o rd a d o r espacial
Challenger en 1986.
Las siguientes p autas son útiles cuando se em plean ecuaciones term o q u ím icas y diagra
m as de entalpia:
%
1. La entalpia es una propiedad extensiva. La m ag n itu d de A H es p ro p o rcio n al a la can
tid ad de reactivo consum ido en el proceso. Por ejem plo, se pro d u cen 890 kJ de calor
cuan d o 1 m o l de C H 4 se quem a en u n sistem a a presión constante:
C H 4(g) + 2 0 2(g) C uan d o se revierte u n a reacción, se invierten los papeles de los p ro d u c to s y los reactivos.
A p a rtir de la ecuación 8.16, se observa que in v ertir los p ro d u cto s y reactivos conduce a
í i
la m ism a m ag n itu d de AH, pero con u n cam bio de signo (-4 F IG U R A 8.1 6).
í 3. El cambio de entalpia en una reacción depende de los estados de los reactivos y pro
AH : = j AH 2 = ductos. Si el p ro d u cto en la ecuación 8.18 fuera H 20 (g ) en lugar de H 20(Z), el AHrxn
-8 9 0 k j| 890 kJ
í sería —802 kJ en vez de —890 kJ. H abría m en o s calor disponible p ara transferirse hacia
el e n to rn o p o rq u e la entalpia del H 20 (g ) es m ayor que la del H 20(Z). U na form a de ver
í
■w esto es im ag in ar que el pro d u cto es inicialm ente agua líquida. Esta debe convertirse en
22" v ap o r de agua y la conversión de 2 m oles de H 20(Z) en 2 m oles de H 20 (g ) es un proceso
73 C 0 2(£) + 2 H 20 ( ! )
c en d o térm ico que absorbe 88 kJ:
w
2 H20(Z) * 2 H 20 (g ) A H = + 8 8 kJ [8.20]
A FIG URA 8.16 AH para una reacción
inversa. Al Invertir una reacción, se modifica Así, es im p o rta n te especificar los estados de los reactivos y p ro d u cto s en las ecuaciones
el signo pero no la magnitud del cambio de
term o q u ím icas. A dem ás, en general se su p o n e que los reactivos y p ro d u cto s están a la
la entalpia: AH2 = -AH-,.
m ism a te m p e ra tu ra ,'25 °C, a m enos que se in d iq u e lo contrario.
SECCIÓN 8.4 Entalpias de reacción
OLUCIÓN
"" o b je tiv o es u tiliz a r u n a ecuación term oquím ica para calcular el calor pro-
jS!S o j £Sse q u e m a u n a c a n tid a d específica de gas metano. De acuerdo con la ecuación
1cuan vv.pra 8 9 0 kT de calor, cuan d o se quem a 1 m ol de CH 4 a presión constante.
1sistema n o c ía ov ...
• L a e c u a c i ó n 8 .1 8 n o s d a u n factor de conversión estequiométrico: (1 mol de
..y es p o sib le convertir moles de CH.< a kj de energía. Sin embargo,
——° c o n v e r t i r g ra m o s de C H 4 a moles de CH 4. Entonces, la secuencia de conver-
^EJERCICIO D E P R Á C T IC A
¡peróxido de h id ró g e n o p u e d e descom ponerse en agua y oxígeno m ediante la reacción:
2 H 2O 2(0 * 2 H 2 ° ( /) + ° 2'i’) A íí = -1 9 6 kj
Calcúlela cantidad d e c a lo r lib e ra d o cuando 5.00 g de H 20 2(1) se descomponen a presión cons-
!Respuesta: —14.4 k]
E S TR A TEG IA S EN Q U IM IC A
USO DE LA ENTALPIA COMO UNA GUÍA Así, el sistema pierde entalpia p o r la transferencia de calor hacia el
entorno. (Recuerde que la prim era ley de la term odinám ica nos dice
Si sostien e u n ladrillo en el aire y lo suelta, es claro lo que que la energía total del sistema más la del entorno no cambia; es
■i
sucede: el ladrillo cae debido a la fuerza de gravedad decir, la energía se conserva). ^
que lo a tra e hacia la Tierra. Un proceso que encuen- Sin embargo, el cambio de entalpia no es la única consideración en
tra co n d icio n es term odinám icas favorables para la espontaneidad de las reacciones y tam poco es una guía infalible. Por
o c u rrir, c o m o la caída de un ladrillo, se denom ina ejemplo, a pesar de que la fusión del hielo es un proceso endotérmico:
proceso espontáneo. U n proceso esp o n tán eo puede ser rápido o lento;
la rapidez del proceso n o está regida p o r la term odinám ica. H 2 0(s) H 20(!) A H = + 6.01 kj
Í En ocasiones los procesos q uím icos resultan favorecidos desde este proceso es espontáneo a tem peraturas superiores al punto de con
el punto de vista te rm o d in á m ic o , esto es, pueden ser espontáneos. gelación del agua (0 °C). El proceso inverso, el congelamiento del agua
Sin embargo, el carácter e sp o n tá n e o no implica que la reacción for
para formar hielo, es espontáneo a tem peraturas por debajo de los
mará productos sin in te rv e n c ió n alguna. Podría darse el caso, pero
0 °C. Por lo tanto, se sabe que el hielo se funde a tem peratura ambiente,
í generalmente debe su m in istra rse alguna energía para que el proceso
y que el agua colocada en un congelador a -2 0 °C se volverá hielo.
se inicie. El cam bio d e en talp ia en u n a reacción da una indicación
Ambos procesos son espontáneos en condiciones distintas, aunque
sobre la probabilidad de q u e la reacción sea espontánea. Por ejemplo,
sean inversos entre sí.
& combustión de H 2(g) >' 0 2(g) es altam ente exotérmica:
A pesar de estos complicados factores, se debería prestar atención
H 20 (g ) AH = -2 4 2 kj a los cambios de entalpia en las reacciones. Como una observa
b 2(g) + 5 O 2(g)
ción general, cuando el cambio de entalpia es considerable, este es
Él hidrógeno y el oxígeno gaseosos pueden coexistir en un volumen el factor dominante para determ inar la espontaneidad. Así, las reac
(indefinidamente sin q u e se observe alguna reacción apreciable. Sin ciones cuyo AH es grande y negativo tienden a ser espontáneas. Las
embargo, una vez iniciad a la reacción, la energía se transfiere rápida reacciones cuyo AH es grande y positivo muestran tendencia a ser
mente como calor desd e el sistem a (los reactivos) hacia el entorno. espontáneas solo en la dirección inversa.
* En m uchas s itu a c io n e s se rá ú til conocer el signo y la m ag n itu d del cam bio de entalpia
p k ia d o con u n p ro c e s o q u ím ic o d e te rm in a d o . C om o se verá en las siguientes secciones,
^ puede d e te rm in a rse d ire c ta m e n te p o r ex p erim en tació n o calcularse a p a rtir de cam bios
|Pnocidos de en ta lp ia d e o tra s reacciones.
354 CAPÍTULO 8 Termoquímica
ü sk a i m a a --------------------------------------------------------------------------------------------
Conteste de manera correcta las siguientes preguntas. Fundamente sus respuestas.
1. a) ¿Por qué, por lo general, es más fácil m edir el cam bio de entalpia que el
cam bio de energía interna? b) H es una función de estado, pero q no lo es.
Explique por qué. c) Para un proceso determinado a presión constante, AH
es positivo. ¿El proceso es endotérm ico o exotérmico?
2. a) ¿En qué condición el cam bio de entalpia de un proceso será igual a la canti
dad de calor transferido hacia o desde el sistema? b) Durante un proceso a pre
sión constante, el sistema libera calor al entorno. ¿Aumenta o dism inuye la
entalpia del sistem a durante el proceso? c) En un proceso a presión constante,
AH = 0. ¿Qué concluye sobre A£, q y w?
Dado'un AH para un proceso que ocurre a presión constante, ¿qué información
adicional se necesita para determ inar el AE del proceso?
4. Sin consultar las tablas, prediga cuál de los siguientes casos tiene la mayor
entalpia: a) 1 mol de C 0 2 (s) o 1 mol de CO 2 (g) a la m isma tem peratura;
b) 2 moles de átomos de hidrógeno o 1 mol de H2; c) 1 mol de H 2 (gr) y 0.5
moles de 0 2 (g) a 25 °C o 1 mol de H2 0(g) a 25 °C; d) 1 mol de N 2 (g) a 100 °C
o 1 mol de N 2 (g) a 300 °C.
5. Un gas se confina en un cilindro a presión atm osférica constante, com o se ilus
tra en la figura 8.4. Cuando se agregan 0.49 k j de calor al gas, se expande y
realiza un trabajo de 214 J de sobre el entorno. ¿Cuáles-son los valores de AH
y AE para este proceso?
á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice los siguientes ejercicios cuidando ortografía, limpieza, orden, cálculos y análisis
dimensional.
1. La com bustión com pleta de etanol, C 2 H 5 OH(/), para form ar H 2 0(g) y CO 2 (g) a
presión constante libera 1235 kJ de calor por mol de C 2 H 5 OH. a) Escriba una
ecuación term oquím ica balanceada para esta reacción, b) Dibuje un diagram a de
entalpia para la reacción. *
2. La descom posición de la cal apagada, Ca(OH)2 (s), en cal, CaO(s), y H 2 0(g) a pre
sión constante requiere de la adición de 109 kJ de calor por mol de Ca(OH)2.
a) Escriba una ecuación term oquím ica balanceada para la reacción, b) Dibuje un
diagram a de entalpia para la reacción.
3. El ozono, 0 3 (9 ), es una form a de oxígeno elemental que tiene im portancia en
la absorción de la radiación ultravioleta en la estratosfera. Se degrada a O 2 (g)
a tem peratura y presión am bientales de acuerdo con la siguiente reacción:
2 O 3 (g )----- > 3 O 2 (g) AH = -2 8 4 .6 kJ
a) ¿Cuál es el cam bio de entalpia para esta reacción por mol de 0 3 (51)? b) ¿Quién
tiene m ayor entalpia en estas condiciones, 2 O 3 (g) o 3 O 2 (g)?
4. Considere la siguiente reacción:
2 Mg(s) + 0 2 (g) -— * 2 MgO(s) A H = - 1 2 0 4 kJ
a) ¿Esta reacción es endotérm ica o exotérmica? b) Calcule la cantidad de calor
transferida cuando 3.55 g de Mg(s) reaccionan a presión constante, c) ¿Cuántos
gram os de MgO se producen durante un cam bio de entalpia de - 2 3 4 kJ?
d) ¿Cuántos kilojoules de calor se absorben cuando se descom ponen 40.3 g de
MgO(s) en Mg(s) y O 2 (gr) a presión constante?
5. Considere la com bustión de metanol líquido, CH 3 OH(/):
CH 3 OH(/) + 1 0 2 ( g ) ----- > CO 2(3 ) + 2 H2 0(/) AH = -7 2 6 .5 kJ
a) ¿Cuál es el cam bio de entalpia para la reacción inversa? b) Balancee la-
ecuación directa con coeficientes enteros. ¿Cuál es el AH para la reacción repre
sentada por esta ecuación? c) ¿Cuál tiene mayores probabilidades de ser termo-
dinám icam ente más favorable, la reacción directa o la inversa? d) Si la reacción
se escribiera para producir H 2 0(g) en vez de H2 0(/), ¿esperaría que la magnitud de
AH aumentara, disminuyera o permaneciera igual? Explique su respuesta.
6 . Considere la descom posición del benceno liquido, C 6 H6{/), en acetileno gaseoso,
C 2 H 2 (g):
C 6 H0(O » 3 C 2 H 2 (g) AH = + 6 3 0 kJ
a) ¿Cuál es el cam bio de entalpia para la reacción inversa? b) ¿Cuál es el AH
para la form ación de 1 mol de acetileno? c) ¿Cuál tiene mayores probabilidades
SECCIÓN 8.5 Calorimetría 355
CALORIMETRIA
!' sible d e t e r m i n a r e n fo rm a experim ental el valor de A H m idien d o el flujo de calor que
' compaña a u n a r e a c c i ó n a p re sió n constante. En general, es posible o b ten er la m agnitud del
<1 ' de calor m i d i e n d o la m a g n itu d del cam bio de te m p e ra tu ra que pro d u ce el flujo de
calor La m e d ic ió n d e l flu jo de calor es la c a lo rim e tría ; el c a lo rím e tro es un dispositivo e m
p l e a d o para m e d ir el flu jo de calor.
Slf
Capacidad c a lo rífic a y calor específico
Cuanto más c a lo r g a n a u n o bjeto, m ás se calienta. Todas las sustancias cam bian de tem pera-
l l t t i r a cuando se les c a lie n ta , p e ro la m ag n itu d del cam bio de tem p eratu ra p ro d u cid o p o r u n a
cantidad d e te r m in a d a d e calo r v aría de u n a sustancia a otra. El cam bio de tem p e ra tu ra que
? experimenta u n o b je to c u a n d o abso rb e cierta can tid ad de calor se determ in a m ediante su
¡¡¡6 capacidad c a lo rífic a , q u e se d e n o ta con C. La capacidad calorífica de u n objeto es la canti-
2 Í dad de calor r e q u e r id o p a ra elevar su te m p e ra tu ra 1 K (o 1 °C). A m ayor capacidad calorífica,
f t mayor calor se r e q u e r ir á p a ra o casio n ar u n in crem en to d eterm in ad o en la tem p eratu ra.
- En el caso d e s u s ta n c ia s p uras, la capacidad calorífica generalm ente está dada para u n a
7. cantidad esp ecificad a d e la sustancia. La capacidad calorífica de u n m ol de u n a sustancia se
I®, conoce como su c a p a c id a d c a lo rífic a m o lar, Cm. La capacidad calorífica de u n gram o de u n a
jfi sustancia se c o n o c e c o m o su capacidad calorífica específica, o sim plem ente com o c a lo r e s -
S pecífico. El c a lo r esp ec ífico , C¡, de u n a sustancia se determ ina experim entalm ente m idiendo
el cambio de te m p e r a tu r a , A T, que sufre u n a m asa, m , conocida de la sustancia cuando gana
B o pierde u na c a n tid a d específica de calor, q:
■
: Por ejemplo, se re q u ie r e n 209 J p ara in crem en tar la tem p e ra tu ra de 50.0 g de agua en
: LOO K. Por lo ta n to , el calo r específico del agua es
209 J
C« = = 4.18 J/g-K
(50.0 g)(1.00 K)
es posible c a lc u la r la c an tid ad de calor que u n a sustancia gana o pierde, utilizando su 1.000 g H zO(Z)
calor específico j u n t o co n su m asa m edida y el cam bio de tem p eratu ra. T = 14.5 °C
La ► T A B L A 8 .2 lista los calores específicos de varias sustancias. O bserve que el calor es-
ífico del ag u a líq u id a es m ayor que los de o tras sustancias incluidas. El alto calor
A F IG U R A 8.17 C alor específico
ecífico del a g u a afecta el clim a de la T ierra p o rq u e hace que las tem p eratu ras de los
del agua.
anos sean re la tiv a m e n te resistentes al cam bio.
356 CAPÍTULO 8 Termoquímica
Elementos Compuestos
Sustancia Calor específico (J/g-K) Sustancia Calor específico (J/g-K)
P IÉ N S E L O UN PO CO
¿Cuál su s ta n cia de la ta b la 8.2 e xp e rim e n ta el m ayo r ca m b io de te m p e ra tu ra
cu a n d o la m ism a m asa de ca d a su sta n cia a b sorb e igual c a n tid a d de calor?
a) ¿Cuánto calor se necesita para calentar 250 g de agua (aproximadamente 1 taza) de 22 °C (esto es, la tem peratura ambiente) a 98 °C
(cerca de su punto de ebullición)? b) ¿Cuál es la capacidad calorífica molar del agua?
S O L U C IÓ N
Análisis En el inciso a) se debe obtener la cantidad de calor (q) debe calcular la capacidad calorífica m olar (capacidad calorífica por
necesaria para calentar el agua, dada la masa de agua (m), su cambio mol, Cm) del agua a partir de su calor específico (capacidad calorí-
de tem peratura (AT) y su calor específico (Cs). En el inciso b) se fica por gram o).
E strategia a) A partir de C¡, n: y A 7) es posible calcular la cantidad de calor, q, em pleando la ecuación 8.22.b) Se puede utilizar
la masa molar del agua y el análisis dimensional para convertir la capacidad calorífica p o r gram o acapacidad calorífica por mol.
S olución
a) El agua experimenta un cambio de tem peratura de A T = 98 °C — 22 °C = 76 °C = 76 K
[Cuando un estu d ian te m ezcla 50 m L de H Cl 1.0 M y 50 mL de NaOH calorím etro solo pierde una cantidad insignificante de calor, que
W ffl.O M en un calo rím e tro del tip o de vaso de café, la tem peratura de la el volum en total de la disoluciójj es de 100 mL, que su densidad es
disolución resultante se eleva d e 21.0 a 27.5 C. Calcule el cambio de 1.0 g/m L , y que su calor específico es 4.18 J/g-K .
V : /entalpia para la re a c c ió n en k j/ m o l de H Cl, suponiendo que el
rail!
S O L U C IÓ N
álisis M ezclar d iso lu c io n es de H C l y N aO H da p or resultado una reacción acido-base:
olución
finio el volum en to ta l de la d isolución es de 100 mL, su masa es (100 mL)(1.0 g/m L) = 100 g
¡ cambio de te m p e ra tu ra es A T = 27.5 °C 21.0 °C = 6.5 °C — 6.5 K
t íiM n d o la e c u a c i ó n 8 .2 3 , r e s u lta q rx n = - Q X m X AT
f = —(4.18 J/g-K)( 100 g)(6.5 K) = - 2 .7 X 103 J
el proceso o c u rre a p resió n constante, AH — c¡p — 2.7 kj
ara expresar el cam b io de entalpia en base m olar, se considera que
.húmero de m oles d e HC1 está dado p o r el producto del volumen
§¡j = 0.050 L) y la co n cen tració n (1.0 M = 1.0 m ol/L ) de la
[solución de HC1: (0.050 L)( 1.0 m ol/L) = 0.050 mol
d cambio de e n ta lp ia p o r m ol de HC1 es AH = —2.7 kJ/0.050 mol = - 5 4 k j/m o l
g jp .
i m p r o b a c i ó n A H es negativo (reacción exotérm ica), tal como se esperaba para la reacción de un ácido con
gibase, lo que se evidencia p o r el hecho de que la reacción ocasiona un increm ento en la tem peratura de la
LMlúción. Es razo n a b le la m a g n itu d del cam bio de entalpia molar.
358 CAPÍTULO 8 Termoquímica
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Cuando se mezclan 50.0 mL de A gN 03 0.100 M y 50.0 mL de HC10.100 M en un calorím etro a presión cons
tante, la tem peratura de la mezcla aumenta de 22.30 a 23.11 °C. El aumento de tem peratura se debe a la
siguiente reacción:
3 ™ = - C cai X A T [8.24]
En general, las m ediciones realizadas con u n a b o m b a calorim étrica son m ás precisas que las
efectuadas con el calorím etro del tip o de vaso de café.
EJERCICIO RESUELTO 8.7 M ed ición del q rxn u san d o una bom ba c a lo rim é tric a
La com bustión de m etilhidracina (CH6N2), un combustible líquido En un experimento independiente, se determ inó que la capacidad
para cohetes, produce N 2(g), C 0 2(g) y H 20(Z): calorífica del calorím etro es 7.794 kJ/°C. Calcule el calor de la reac
ción de com bustión de un m ol de CH6N 2.
2 CH6N 2(Z) + 5 O 2{g) 2 N2(g) + 2 C 0 2(g) + 6 H 20(Z)
Cuando 4.00 g de m etilhidracina se queman en una bom ba calori
métrica, la tem peratura del calorímetro aumenta de 25.00 a 39.50 °C.
S O L U C IÓ N
A n álisis Se conocen el cambio de tem peratura y la capacidad calorífica total del calorímetro. También se
conoce la cantidad de reactivo quemado. Nuestro objetivo es calcular el cambio de entalpia p or mol para el
reactivo en combustión.
E strate g ia Primero se calcula el calor liberado en la com bustión de la muestra de 4.00 g. Después se con
vierte este calor a una cantidad molar.
SECCIÓN 8.5 Calorimetría 359
/S o lu c ió n
( p a ra la c o m b u s tió n de 4.00 g de u n a m uestra de metilhidracina, ■ .....
el c a m b io d e tem p eratu ra del calorím etro es A T = (39.50 °C — 25.00 °C) = 14.50 °C
E J E R C IC IO de p r a c t ic a
Una m u e s tr a de 0.5865 g de ácido láctico (H C 3H 5O3) se quema en un calorím etro cuya capacidad calorífica
es 4 .8 1 2 k J /° C . La tem peratura aum enta de 23.10 a 24.95 °C. Calcule el calor de combustión del ácido lác
tico a) p o r g ram o y b) p o r mol.
R e sp u e sta s: a) —15.2 k j/g , b) -1 3 7 0 k j/m o l
LA Q U IM IC A Y LA VIDA
J REG U LA C IO N DE LA TEMPERATURA C6Hi20 6(s) + 6 0 2{g) ■ 6 C0 2(g) + 6 H 2OU)
J ¡¡ CO RPO R AL A H = -2 8 0 3 kJ
Para la mayoría de nosotros, la pregunta “¿tienes Aproximadamente el 40% de la energía producida se utiliza finalmente
_ la k , fiebre?” fue uno de nuestros primeros contactos con para realizar trabajo en la forma de contracciones musculares y acti
e' diagnóstico médico. De hecho, una desviación vidades de las células nerviosas. El resto se libera como calor, parte
. : : '* e í i i s # í E í a t en la tem peratura corporal de tan solo unos del cual se emplea para m antener la tem peratura corporal. Cuando el
cu an to s g ra d o s indica que algo anda mal. En el laboratorio puede cuerpo produce demasiado calor, como en m om entos de ejercicio
o b serv arse c u á n difícil es m antener una disolución a tem peratura físico intenso, disipa el exceso hacia el entorno.
c o n stan te. S in em bargo, nuestro cuerpo logra m antener una tem pe El calor se transfiere del cuerpo hacia su entorno prim ordial
ratura casi c o n sta n te a pesar de las amplias variaciones del tiempo, m ente p or radiación, convección y evaporación. La radiación es la pér
de los niv eles de actividad física y de los periodos de alta actividad dida directa de calor del cuerpo hacia un entorno más frío, de m a
m etab ó lica (co m o después de una comida). nera similar a como una estufa irradia calor hacia su entorno. La
M a n te n e r un a tem peratura casi constante es una de las fun convección es la pérdida de calor p o r el calentamiento del aire que está
ciones fisiológicas prim arias del cuerpo hum ano. En general, la en contacto con el cuerpo. El aire calentado se eleva y es sustituido por
te m p e ra tu ra co rp o ral norm al varía de 35.8 a 37.2 °C. Este reducido aire más frío, y el proceso continúa. La ropa térmica, que usualmente
in terv alo de tem p era tu ra es esencial para el buen funcionamiento consiste en capas de material aislante con “aire m uerto” entre ellas,
m u sc u la r y p a ra controlar las velocidades de las reacciones bioquím i disminuye la pérdida de calor p o r convección en un clima frío. El
cas c o rp o ra le s . U na parte del tallo encefálico hum ano llamado hi- enfriam iento por evaporación ocurre cuando las glándulas sudorí
potálam o reg u la la tem peratura corporal; en esencia, el hipotálamo paras provocan la transpiración en la superficie de la piel (► FIGURA
actúa c o m o u n term ostato para el cuerpo. Cuando la tem peratura del 8.20). Se elimina calor del cuerpo cuando el sudor se evapora hacia el
cuerpo se eleva p o r arriba del intervalo norm al, el hipotálamo acciona entorno. El sudor es básicamente agua, por lo que el proceso implica la
m eca n ism o s p a ra bajar la tem peratura; asimismo, acciona mecanis conversión endotérmica de agua líquida en vapor de agua;
mos p a ra elevarla si desciende demasiado.
P a ra co m p re n d e r cualitativamente cómo operan los mecanismos H 20 (/) H 20 (g ) A H = + 44.0 kJ
de c a le n ta m ie n to y enfriam iento del cuerpo, este puede verse como un
sistem a te rm o d in ám ic o . El cuerpo aumenta su contenido de energía La rapidez con que ocurre el enfriamiento por evaporación disminuye
I REFLEXIÓN
¿ C o m p re n d o la im p o rta n cia de la calorim e tría ?
¿ D e scrib o e l fu n cio n a m ie n to de un ca lo rím e tro ?
A C T I V I D A D
A PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. Investigue en diversas fuentes bibliográficas la im portancia del estudio de la
energía y sus diversas m anifestaciones, sobre todo las que se refieren a la ener
gía en form a de calor. Además, realice un ensayo acerca de la im portancia de su
m edición para la ciencia. Este escrito debe tener una extensión de una cuartilla
(sin contar portada ni referencias), impreso, con tam año de fuente de 1 2 puntos,
texto justificado, sin faltas de ortografía y contenido acorde al tema.
SECCIÓN 8.6 Entalpias de form ación y ley de Hess 361
duales d ebe ser igual al cam bio de entalpia asociado con el proceso de una sola eta -8 0 2 k j
-8 9 0 k j Éll . '' . ■ , .
pa. C om o un ejem plo, la com bustión de gas metano, CH 4(g), para formar C 0 2(g) y „
«8 . . - - • . - ■
■H20(Z) p u ed e considerarse que ocurre en una etapa, com o se representa en el lado
O*
i e r d o de la ► F IG U R A 8 .2 1 , o en dos etapas, com o se indica en el lado derecho de 13 - C 0 2(g) + 2 H 20(g)
i figura 8.21: 1. la com bustión de CH 4(g) para formar C 0 2(g) y H 20 (g ) , y 2. la con G
W —88 k j _
1r r .
densación de H 20 ( g ) para formar H 20(Z). El cambio de entalpia de todo el proceso es
la suma de lo s cam b ios de entalpia de las dos etapas: C 0 2(g ) + 2 H 20(Z)
¿J P I É N S E L O UN POCO
¿ Q u é e fe c to tie n e n los sig u ie n te s c a m b io s s o b re el AH d e u n a re a c c ió n ?
a) ¿Invertir la re a c c ió n ?
b) ¿M ultiplicar los c o e fic ie n te s d e la e c u a c ió n d e la reac c ió n p o r 2?
S O L U C IÓ N
A nálisis Están dadas dos ecuaciones termoquímicas, y nuestro objetivo es combinarlas de tal
forma que resulte la tercera ecuación y su cambio de entalpia.
E s tra te g ia Se utilizará la ley de Hess. Para ello, prim ero se observa el núm ero de moles de las
sustancias entre los reactivos y productos de la ecuación objetivo, la núm ero 3). Después se
m anipulan las ecuaciones 1) y 2) para obtener el mism o núm ero de moles de estas sustancias,
de tal m anera que cuando se sum en las ecuaciones resultantes, se logre la ecuación objetivo. Al
mismo tiempo, se da seguimiento a los cambios de entalpia, los cuales se suman.
Solución Para emplear las ecuaciones 1) y 2), se arreglan de manera que el C(s) se encuentre
del lado de los reactivos y el CO(g) del lado de los productos, como en la reacción objeti
vo, ecuación 3). Puesto que la ecuación 1) tiene al C(s) como reactivo, se puede utilizar esa
ecuación tal como. está. Sin embargo, es necesario invertir la ecuación 2) para’que C O (g) sea un
producto. Recuerde que cuando las reacciones se invierten, el signo de AH también se invierte. Se
colocan las dos ecuaciones de manera que puedan sumarse para obtener la ecuación deseada:
C(s) + O 2(g) * C 0 2(g) A H = -3 9 3 .5 kj
C P 2(g) ----- > CO(g) + \ P 2(g)_____________—AH = 283.0 k)
C(s) + j 0 2(g) CO(s) A H = -1 1 0 .5 kj
Cuando se sum an las dos ecuaciones, el C 0 2(g) aparece en ambos lados de la flecha y, por lo
tanto, se cancela. De igual manera, el j O 2(g) se elimina de cada lado.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
El carbono se presenta en dos formas: grafito y diamante. La entalpia de la combustión del
grafito es —393.5 kj/m o l, y la del diam ante es -3 9 5 .4 kj/m ol:
C {grafito) + O 2(g) * CO 2(g) A H = -3 9 3 .5 kj
C{diamante) + 0 2(g) — -* C 0 2(g) A H = —395.4 kj
Calcule el A H para la conversión de grafito en diam ante:
C [grafito) * C(diamante) AH = ?
R esp u esta : - 1 .9 k]
SECCIÓN 8.6 Entalpias de formación y ley de Hess 363
H 2(g) + 1 0 2( g ) - H 20 (/) : A H = -2 8 5 .8 kj
S O L U C IÓ N
Análisis Se tiene una ecuación química, y se pide calcular su A H utilizando tres ecuaciones
químicas y sus cambios de entalpia asociados.
Estrategia Se aplicará la ley de Hess sum ando las tres ecuaciones o sus inversas y m ultipli
cando cada una p o r un coeficiente adecuado, de tal form a que al sumarlas resulte la ecuación
neta para la reacción de interés. Al mismo tiempo, se dará seguimiento a los valores del AH, in
viniendo sus signos si las reacciones se invirtieron y multiplicándolas por cualquier coeficiente
empleado en la ecuación.
Solución Como la ecuación objetivo tiene al C2H 2 como un producto, se invierte la prim era
ecuación; por lo tanto, cambia el signo del AH. La ecuación deseada tiene al 2 C(s) como un re-
activo, así que multiplicamos p or 2 la segunda ecuación y su AH. La ecuación objetivo tiene
al H2 como reactivo, entonces la tercera ecuación queda intacta. Luego, de acuerdo con la ley
de Hess, se sum an las tres ecuaciones y sus cambios de entalpia:
2 C 0 2(g) + H 2O (0 -*■ C2H 2(g) + | 0 2(g) A I I = 1299.6 kj
2 2 ()2{ g ) > 2 C O 2(g) A H = -7 8 7 .0 kj
H 2(g) + 2 P 2(g) ----- * H 20 (i)________________ A H = -2 8 5 .8 kj
2 C(s) + H 2(g) * C2H 2(g) A H = 226.8 kj .
Cuando se sum an las ecuaciones, se tienen 2 C 0 2, f 0 2 y H zO, en ambos lados de la flecha,
los cuales se cancelan al escribir la ecuación neta.
Comprobación El procedim iento debe ser correcto porque se obtuvo la ecuación neta
correcta. En casos com o este, se debería regresar a las m anipulaciones numéricas de los valores
de AH, para asegurarse de que no se cometió un error con los signos.
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Calcule el A H para la reacción
NO(g) + O(g) * N 0 2(g)
dada la siguiente inform ación:
R espuesta: -304.1 kj
El punto clave de estos ejem plos es que H es una función de estado, así que p a ra un conjunto
particular de reactivos y productos, A H es el mismo sin importar si la reacción ocurre en una etapa
o en una serie de etapas. Se pone de relieve este aspecto dando u n ejem plo m ás de u n diagram a
de entalpia y de la ley de Hess. N uevam ente puede emplearse la com bustión de m etano para
form ar C 0 2 y H 20 , la reacción de la figura 8.21. Podem os visualizar una trayectoria diferente
de dos etapas, con la form ación inicial de CO, el cual después hace com bustión hacia C 0 2
(► FIG U R A 8.22). N o obstante que la trayectoria de dos etapas es distinta de la descrita en la
figura 8.21, otra vez la reacción global tiene AH¡ = —890 kj. C om o H es u n a función de estado,
ambas trayectorias deben pro d u cir el m ism o valor de AH. En la figura 8.22, eso significa que
AHj = AH 2+ AH 3. P ronto se verá que descom poniendo las reacciones en esta form a es posible
obtener los cambios de entalpia para reacciones que son difíciles de realizar en el laboratorio.
Los m étodos recién analizados perm iten calcular los cam bios de entalpia para una gran
cantidad de reacciones, a p artir de los valores tabulados de AH. Por ejemplo, hay extensas tablas
de entalpias de vaporización [A H p ara convertir líquidos a gases), entalpias de fusión [A H para
fusión de sólidos), entalpias de combustión { A H para la com bustión de una sustancia en oxígeno)
SECCIÓN 8.6 Entalpias de form ación y ley de Hess 365
| p i É N S E L O UN P O C O
g l o z o n o , O 3(g), es una fo rm a de oxíg eno elem ental p ro d u c id o d u ran te una
d e s c a r g a e lé c tric a . ¿AH f p a ra O 3 {g) es ne cesa riam e nte cero?
S O L U C IÓ N
a n á l i s i s La entalpia estándar de form ación está representada p o r una reacción en la cual
cad a reactiv o es u n elem ento en su estado estándar, y el producto es un mol del compuesto.
La reacción c) n o form a una sustancia a partir de sus elementos. En vez de ello, una sustan
cia se descom pone en sus elementos, por. lo que esta reacción debe invertirse. Después, el
elem ento carbono está dado como diamante, mientras que el grafito es el estado estándar del car
b o n o a tem peratura am biente y 1 atm de presión. La ecuación que representa correctamente a la
entalpia de form ación de la glucosa a partir de sus elementos es
E J E R C IC IO de p r á c t ic a
(O bserve que algunas veces es ú til agregar subíndices a los cam bios de entalpia, com o aquí se
h a hecho, para así d ar seguim iento a las asociaciones entre las reacciones y sus valores de
A H ).
A dvierta que se utilizó la ley de Hess para representar el cam bio de entalp ia estándar
p ara la ecuación 8.29, com o la su m a de los cam bios de entalpia p ara las ecuaciones 8.26 a
8.28. Se pued en em plear los valores de la tabla 8.3 para calcular A H ^ :
A H°m = A H , + A H 2 + A H 3
= - A H ] [C 3H 8(g)] 4- 3 A H / [ C 0 2(s)] + 4 A H ; [H 20(Z)]
= - ( - 1 0 3 . 8 5 k j) 4- 3 ( —39.3.5 k j) 4- 4 ( —285.8 k j) = - 2 2 2 0 k j [8.30]
La Y FIG U R A 8.23, u n d iag ram a de entalpia p ara la ecuación 8.29, m u e stra nuestra
reacción de com b u stió n de p ro p an o , dividida en tres reacciones.
http://goo.gl/e6JvTN
Observe que en este análisis se supone que los coeficientes estequiom étricos de la ecuación
balanceada representan moles. Por lo tanto, para la ecuación 8.29, A = - 2 2 2 0 k j repre
senta el cambio de entalpia p ara la reacción de 1 m ol de C3H 8 y 5 m oles de 0 2, para form ar
3 m oles de C 0 2 y 4 m oles de H 20 . El producto del n úm ero de m oles y el cam bio de entalpia en
k j/m o l tiene las unidades kj: (n ú m ero de m oles) X ( A H f en k j/m o l) = kj. Por lo tanto, el
AE/]?^ se expresa en kj.
C ualquier reacción p u ed e dividirse en reacciones de form ación, com o aquí se ha
m ostrado. De esta form a, se o b tien e el resultado general de que el cam bio de entalpia están
dar de una reacción es la su m a de las entalpias estándar de form ación de los p roductos,
m enos las entalpias están d ar de form ación de los reactivos:
El sím bolo 2 (sigm a) significa “la sum a de”, y n y m son los coeficientes esteq u io m étri
cos de la ecuación quím ica. El p rim e r térm in o a la derecha en la ecuación 8.31 representa las
reacciones de form ación de los p ro d u cto s, los cuales siguen el sentido directo en la ecuación
quím ica, es decir, se tra ta de elem entos que reaccionan p ara fo rm ar p roductos. Este térm in o
es análogo a las ecuaciones 8.27 y 8.28. El segundo térm in o a la derecha en la ecuación 8.31
representa la inversa de las reacciones de form ación de los reactivos, com o en la ecuación
8.26, lo cual justifica que este té rm in o vaya precedido p o r u n signo m enos.
Estrategia a) Se necesita escribir la ecuación balanceada para la C6H 6 para sustituir el cambio de entalpia por mol por el cambio de en
combustión de C6H 6. Entonces se consultan los valores de A HJ en el talpia por gramo. De modo similar, se utiliza la masa molar del C3H 8 y
apéndice C o en la tabla 8.3, y se aplica la ecuación 8.31 para calcular el cambio de entalpia por mol calculado previamente en el texto, para
el cambio de entalpia de la reacción, b) Se emplea la masa molar del determinar el cambio de entalpia por gramo de esa sustancia.
Solución
a) Se conoce que una reacción de com bustión implica al
C*2(?) como reactivo. Así, la ecuación balanceada para la reac
ción de combustión de 1 m ol de C6H 6(i) es C6H 6(!) + f 0 2(g) 6 C 0 2(g) + 3 H 20 (/)
Puede calcularse AH° para esta reacción utilizando la
ecuación 8.31 y los datos de la tabla 8.3. Recuerde multiplicar A = [6A /Jy(C 02) + 3A H?(H 20 )J - [AH?(C6H 6) + f A H ? ( 0 2)]
el valor de AHJ de cada sustancia en la reacción por el coefi = [6( —393.5 kj) + 3 (—285.8 kJ)J - [(49.0 kj) + f (0 k j)]
ciente esteqüiométrico de la sustancia. También recuerde que
' -- = (-2 3 6 1 - 857.4 — 49.0) kj
el AHJ = 0 para cualquier elem ento en su forma más estable
en condiciones estándar, así que A fiy [0 2(g)] = 0: = -3 2 6 7 kj '
Comentario Tanto el p ropano com o el benceno son hidrocarburos: Como regla, la energía obtenida p or
la combustión de u n gram o de un hidrocarburo está entre 40 y 50 kj.
! -.i-:':
E J E R C I C I O DE P R Á C T I C A
■ i s¡
C on base en la tabla 8.3, calcule el cam bio de entalpia p a ra la co m b u stió n de 1 m o l de etanol: S ilill
368 CAPÍTULO 8 Termoquímica
S O L U C IO N
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Dado el siguiente cambio de entalpia estándar, utilice las entalpias estándar de formación de la tabla 8.3 para
calcular la entalpia estándar de formación del CuO(s):
CuO(s) + H2( g ) ----- > Cu(s) + H 20(Z) ATT = —129.7 kj
R espuesta: —156.1 k j/m o l -----
EX IÓ N
¿ A p lic o c o rre cta m e n te la L e y de Hess y co m p ren do la in fo rm a ció n que p u e d o
o b te n e r a p a rtir de ella?
¿ C o m p re n d o e l c o n c e p to de c a lo r de form ación?
i P O R T A F O L IO DE EVIDENCIAS
1. ¿Cuál es la im p o rta n c ia del e stu d io de las entalpias de los com puestos quím i
c o s ? C o n te s te la p re g u n ta a n terio r realizando una pequeña historieta debida
m e n te d o c u m e n ta d a .
2. Para ca d a uno de los s ig u ie n te s co m p u e sto s, escriba una ecuación term oquím ica
b a la n ce a d a q u e re p re se n te la fo rm a ció n de un mol del com puesto a partir de sus
e le m e n to s en sus e s ta d o s e stá n d a r y utilice el apéndice C para obtener el valor
de AH f: a) N O 2 (g), b) S O 3 (g), c) NaBr(s), d) P b (N 0 3 )2 (s).
3. La ga so lin a está c o m p u e s ta prin cip a lm e n te p o r hidrocarburos, m uchos de los
cua le s tien en 8 á to m o s d e ca rb o n o , llam ados octanos. Uno de los octanos que
ard e de m an era m ás lim p ia es un co m p u e sto llam ado 2,3,4-trim etilpentano,
q u e tien e las sig u ie n te fó rm u la estructural:
CH3 ch 3 ch 3
I I I
h 3c — c h — c h — c h — ch 3
M r - ' _ .
9. Con base en los valores del apéndice C, calcule el cam bio de entalpia estándar
de cada una de las siguientes reacciones:
a) 2 SO z{g) + O 2 (g ) * 2 SO 3 (gr)
tí) Mg(OH)2 (g) + ----- > MgO(s) + H20 (/)
c) N 2 0 4 (g) + 4 Hzfar) — N 2 (g) + 4 H2 0(g)
cO SiCI4(/) + 2 H 2 0 ( /) * S i0 2 (s) + 4 HCIfcf)
Alimentos
La m ayor p arte de la energía que necesita nuestro cuerpo proviene de los ca rb o h id rato s y las
grasas. Los carb o h id ratos conocidos com o alm idones se d egradan en los in testin o s en form a
de glucosa, C6H 120 6. La glucosa es soluble en lá la n g re y en el cuerpo h u m a n o se conoce
com o azúcar de la sangre. La sangre se encarga de tra n sp o rta r a la glucosa hacia las células,
d o n d e reacciona con el 0 2 en u n a serie de etapas, p ara p ro d u cir C O 2(g), H zO (/) y energía:
La degradación de los carb o h id rato s es rápida, p o r lo que el cuerpo p uede d isp o n er ráp id a
m en te de su energía. Sin em bargo, el cuerpo solo alm acena una cantidad m u y p equ eñ a de
carb o h id rato s. El valor energético p rom edio de los carb o h id rato s es de 17 k j / g (4 kcal/g).*
Al igual que los carb o h idrato s, las grasas pro d u cen C 0 2 y H 20 c u an d o se m etabolizan.
La reacción de la triestearina, C 57H u 0 O 6, una grasa co m ú n , es:
El cuerpo utiliza la energía quím ica de los alim entos para m an ten er la te m p e ratu ra cor
poral, para contraer los m úsculos y para construir y reparar tejidos. C ualquier exceso de
energía se alm acena en form a de grasas, las cuales son idóneas p ara funcionar com o la reserva
ir á A G Í M E de energía del cuerpo, p o r al m enos dos razones: 1. son insolubles en agua, lo q u e facilita su al
¿Cuál valor cambiaría más si esta m acenam iento en el cuerpo y 2. pro d u cen m ás energía p o r gram o que cualq u ier proteína o
etiqueta correspondiera a leche carbohidrato, lo que las hace fuentes eficientes de energía en cuanto a m asa. El valor ener
descremada y no a leche entera: gético p rom edio de las grasas es de 38 k j/g (9 k cal/g ).
gramos de grasa, gramos de carbo La co m bustión de carb o h id rato s y grasas en u n a b o m b a calorim étrica d a los m ism os
hidrato total o gramos de proteína? p ro d u cto s que cuan d o se m etabolizan en el cuerpo. El m etabolism o de p ro teín as produce
m enos energía que su co m b u stió n en u n calorím etro, p o rq u e los p ro d u cto s son diferentes.
V i t a m i n D M iik
Las p roteínas co ntienen n itrógeno, el cual se libera en la bo m b a calorim étrica com o N 2. En el
Nutrition F a cts
Serving Size 1 cup (236mL) c u erp o este n itrógeno term in a prin cip alm en te com o urea, (N H 2)2CO. El c u e rp o utiliza las
Amount Per Serving
Calones 150 Calories from Fat 70
% Daily valué'
pro teín as sobre to d o com o m ateriales de construcción p ara las paredes de los órganos, la
Total Fat 8q
Saturated Fat 5q
12%
25%
piel, el cabello, los m úsculos, etcétera. En pro m ed io , el m etabolism o de p ro te ín as p roduce
Trans Fat Oo
Cholesterol 35mq 11% 17 k j/ g (4 k ca l/g ), al igual que los carbohidratos.
Sodium 125mq 5%
Total Carbohydrate 12q 4% La ► TABLA 8.4. m u estra los valores energéticos de algunos alim entos com unes. Las
Dletary Fiber Oq 0%
Sugars 12q etiquetas de los alim entos em pacados indican las cantidades que co n tien en de carb o h i
Protem 6q
Vitarrvn A 6% • Vnarmr C 4% dratos, grasas y pro teín as en u n a porción p rom edio, así com o la cantidad de energía que
CalciumBOtb • i or. 0%
Vitamm 3 25% su m in istra u n a po rció n (-< FIG U R A 8.24).
• Percent DailyValúes arebased or a 2.000
calorie diel. Your daily valúes may be n.gtx
or tower depending on your calor needS La cantidad de energía que requiere nuestro cuerpo varía considerablem ente de acuerdo
Calories: 2,000 2.$00
Total iat
SalFat
Lessthan 6Sg
Lessthan 20g
60g
2S9
con factores com o el peso, la edad y la actividad m uscular. Se requieren ap roxim adam ente
Cholesterol Lessthan 300mg MOmg
Sodium Lessthan 2.400g 1<009 100 k j p o r kilogram o de peso co rporal p o r día p ara m an ten er el fu n cio n am ien to del cuerpo a
Total Carbohydrate 300g 3?Sq
Dletary fiber 25g »g
un nivel m ínim o. U na persona pro m ed io de 70 kg (154 Ib) gasta ap roxim adam ente 800 k j/ h
cuan d o realiza u n trabajo ligero. Actividades intensas requieren 2000 k j/ h o m ás. C uando el
valor energético, o el contenido calórico, de nuestros alim entos excede la energía que se gasta,
nu estro cuerpo alm acena el excedente com o grasa.
A F IG U R A 8 .2 4 Etiqueta con datos
nutricionales para leche entera. *Aunque los valores energéticos representan el calor liberado en una reacción de combustión, los valores
energéticos se reportan como números positivos.
SECCIÓN 8.7 ¿De dónde proviene la energía que empleamos los seres humanos?
C a r b o h id r a to 100 — — 17 4
G rasa — 100 — 38 9
P ro te ín a — — 100 17 4
M anzanas 13 0.5 0.4 2.5 0.59
C e rv ez a 1 1.2 — 0.3 1.8 0.42
Pan 52 3 9 12 2.8
Q u eso 4 37 28 2 0 ............ 4.7
H u ev o s 0.7 10 13 6.0 1.4
D ulce d e le c h e 81 11 2 18 4.4
Judías v e r d e s (e jo te s ) 7.0 — 1.9 1.5 0.38
H a m b u rg u esa — 30 22 15 3.6
Leche ( e n te r a ) 5.0 4.0 3.3 3.0 0.74
M an íes (c a c a h u a te s ) 22 39 26 23 5.5
^Por lo regular» la ce rv e za co n tien e 3.5% de etanol, el cual tiene valor energético.
PIÉNSELO UN POCO
¿ Q u é lib e r a la m a y o r c a n tid a d de energía p o r g ra m o en su m e ta b o lism o :
lo s c a r b o h id r a to s , las pro te ín a s o las grasas?
Solución
17 kj 17 kj
(8 g proteínas) + (26 g carbohidratos) +
1 g proteínas 1 g carbohidratos,
38 kj
(2 g grasas) = 650 kj (a dos cifras significativas)
1 g grasas
1 kcal
(650 k j) = 160 kcal
,4.18 k j,
Recuerde que la Caloría nutricional equivale a 1 kcal. Así, la porción aporta 160 Cal.
b) Análisis Aquí se plantea el problem a inverso: calcular la cantidad de alimento que aporta
un valor energético específico.
Estrategia El enunciado del problem a m enciona un factor de conversión entre Calorías y
millas. La respuesta al inciso a) da u n factor de conversión entre porciones y Calorías.
Solución Pueden utilizarse estos factores en un análisis dimensional directo para determinar
el núm ero de porciones necesarias, y redondearlas al núm ero entero más cercano:
100 Cal \ 71 porción
Porciones = (3 mi) = 2 porciones
1 mi A 160 Cal
E J E R C IC IO D E P R A C T IC A
a) Los frijoles rojos contienen 62% de carbohidratos, 22% de proteínas y 1.5% de grasas. Es
tim e su valor energético, b) D urante una actividad m uy ligera, como leer o ver televisión, un
adulto prom edio gasta alrededor de 7 k j/m in . ¿Cuántos m inutos puede prolongarse tal activi
dad con la energía que sum inistra una porción de sopa de pollo con fideos que contiene 13 g
de proteínas, 15 g de carbohidratos y 5 g de grasas?
E nergía
n u c le a r E n erg ía R esp u esta s: a) 15 k j/g , b) 100 m in
(8.5%) re n o v a b le (7.4%)
P etró leo
C arb ó n (37.6%)
( 22 . 6 %)
Combustibles
D urante la com bustión com pleta de com bustibles, el carbonS se convierte en C 0 2 y el
hidrógeno en H 20 , los cuales tien en grandes entalpias de form ación negativas. E n consecuen
cia, a m ayor porcentaje de carbono e h idrógeno en u n com bustible, m ayor valor energético.
Por ejem plo, en la V TABLA 8.5, com pare las com posiciones y los valores energéticos del car
bó n b itum inoso y la m adera. El carbón tiene u n valor energético más alto d ebido a su mayor
contenido de carbono.
G as n a tu ra l (24.0%) En 2008 Estados U nidos con su m ió 1.05 X 1017 kj de energía. Este valor corresponde a
u n consum o de energía p ro m ed io diario p o r p erso n a de 9.4 X 105 kj, lo cual es aproxim a
A F IG U R A 8.2 5 Consumo de energía dam en te 100 veces m ayor que las necesidades de energía alim entaria p er cápita. Aunque la
en Estados Unidos. En 2008 Estados población de Estados U nidos solo constituye cerca del 4.5% de la población m undial, este
Unidos consumió un total de 1.05 x 10 17 k j
país consum e casi el 20% de la energía total en el m u n d o . La 4 FIG U R A 8 .2 5 ilustra las
de energía.
fuentes de esta energía.
Composición elemental
aproximada (% en masa)
Madera (pino) 50 6 44 18
Hulla de antracita (Pensilvania) 82 1 2 31
Hulla bitum inosa (Pensilvania) 77 5 7 32
C arbón vegetal 100 0 0 . 34
Petróleo crudo (Texas) 85 12 0 45
Gasolina 85 15 0 48
Gas natural 70 23 0 49
Hidrógeno 0 100 0 142
SECCIÓN 8.7 ¿De dónde proviene la energía que empleamos los seres humanos? 373
El carbón m in eral o hulla, el petróleo y el gas n atu ral, que son las fuentes principales
de energía m undiales, se conocen com o com bustibles fósiles. Todos ellos se fo rm aro n a lo
largo de m illones de años, a p a rtir de la descom posición de p lantas y anim ales, y se están
agotando a un a tasa que rebasa p o r m ucho su capacidad de regeneración.
El gas natural consiste en hidro carb u ro s gaseosos, com puestos de h id ró g en o y car
b o n o . P rincipalm ente contiene m etan o (C H 4), con pequeñas cantidades de etano (C2H 6),
p ro p an o (C3H 8) y b u ta n o (C4H i 0). El petróleo es u n líquido fo rm ad o p o r cientos de com
puestos, la m ayoría de los cuales son hidro carb u ro s, y el resto consiste casi exclusivam ente de
com puestos orgánicos q u e co n tien en azufre, n itró g en o u oxígeno. La hulla, que es u n sólido,
contiene h id ro carb u ro s de elevada m asa m olecular, así com o com puestos que contienen
azufre, oxígeno o n itró g en o . La hulla es el com bustible fósil m ás ab u n d an te; las reservas
p ueden d u rar 100 añ o s m ás con la tasa actual de consum o. Sin em bargo, el uso del carbón
genera diversos problem as.
La hulla es u n a m ezcla com pleja de sustancias y contiene com ponentes que ocasionan
contam inación del aire. C uan d o la hulla hace com bustión, el azufre que contiene se convierte
principalm ente en dióxido de azufre, S 0 2, u n co n tam inan te m uy problem ático del aire. C om o
el carbón es sólido, extraerlo de los depósitos subterráneos resulta caro y a m en u d o peligroso.
A ún m ás, los depósitos de carbón n o siem pre están cercanos a los lugares de alto consum o de
energía, lo que im plica elevados costos de tran sp o rtació n .
Los com bustibles fósiles liberan energía en las reacciones de com bustión, las cuales ideal
m ente solo pro d u cen C 0 2 y H 20 . La p roducción de C 0 2 se ha convertido en u n im p o rtan te
asunto científico y de política pública p orque preo cu p a que las crecientes concentraciones de
C 0 2 atm osférico estén causando cam bios clim áticos a nivel m undial. En diciem bre del 2009,
la O rganización de las N aciones U nidas (O N U ) realizó u n a Conferencia sobre el C am bio
C lim ático, en C openhague, D inam arca, la cual reunió a alrededor de 15,000 participantes de
u n o s 200 países, incluyendo a m u ch o s líderes gubernam entales. G ran parte de las discusiones
en esta conferencia estuvieron dedicadas a analizar el im pacto del C 0 2 atm osférico y las fo r
m as de im plem entar fuentes de energía alternativas.
Á P IÉ N S E L O UN POCO
Buena p a rte de la in ve stig a ció n actual está d irig id a ha cia el em p le o de l gas
hidró gen o, H 2 (g), c o m o c o m b u s tib le . ¿Qué ve n ta ja intrínseca tien e el hid ró g e n o
c o m o c o m b u s tib le en relación con el actu al d e b a te sob re el ca m b io clim á tico ?
i
374 CAPÍTULO 8 Termoquímica
Los retos científicos y políticos La producción de bioetanol a partir del maíz genera controversia
de los biocombustibles por dos razones fundamentales. Primero, el cultivo y el transporte del
maíz son procesos que consumen mucha energía, y su cultivo requiere
Uno de los más grandes retos por enfrentar en el siglo xxt del uso de fertilizantes. Se estima que la recuperación de energía del
es la producción de abundantes fuentes de energía, tanto bioetanol derivado del maíz es solo del 34%, es decir, por cada 1.00 J de
en alimentos como en combustibles. En el intervalo de energía que se destina a producir maíz, se obtiene 1.34 J de energía en la
1960 a 2000 la población mundial creció más del forma de bioetanol. Segundo, el empleo del maíz como materia prima
doble, de casi 3 mil millones a más de 6 mil millones para la elaboración de bioetanol compite con su empleo como un impor
de personas. Y continúa creciendo con una rapidez de 750 millones por tante eslabón de la cadena alimenticia (lo que genera el llamado debate
7 década; a fines de 2009, la población global era de 6,800 millones de ha- “alimento contra combustible”). En particular, destinar los cultivos de
33 hitantes. Una creciente población ejerce una fuerte demanda sobre el maíz a la producción de etanol ha elevado los precios de los alimentos, in
: abastecimiento de alimentos a nivel mundial, especialmente en Asia y cluyendo la carne (porque el maíz se utiliza para alimentar al ganado).
África, que en conjunto conforman el 75% de la población mundial. Buena parte de la investigación actual se enfoca en la formación de
Una población en aumento también incrementa las demandas de la bioetanol a partir de plantas celulósicas, que contienen la estructura del
J producción de combustibles destinados al transporte, la producción in- carbohidrato celulosa. La celulosa no se metaboliza fácilmente, por lo que
5 dustrial, la generación de electricidad y los sistemas de calefacción. Por no compite contra el abasto para la alimentación. Sin embargo, la quí
■ otro lado, muchas de las naciones más pobladas, como China e India, han mica para convertir celulosa en etanol es mucho más compleja que la
), logrado una notable mejora en la calidad de vida de sus ciudadanos. A empleada con el maíz. El bioetanol celulósico podría producirse me
medida que esos países se modernizan, incrementan significativamente diante plantas no alimenticias de rápido crecimiento, como hierbas y pas
: : su consumo de energía per cápita, para automóviles, nuevas industrias, tizales, las cuales por sí mismas son rápidamente renovables sin el uso de
fj hogares modernos y avances tecnológicos. Por ejemplo, en China el con fertilizantes.
sumo de energía per cápita prácticamente se duplicó entre 1990 y 2010 Como lo muestra la fotografía al inicio de este capítulo, la industria
■ (sin embargo, la cifra aún representa menos del 20% del consumo per brasileña de bioetanol emplea caña de azúcar como materia prima. La
(: cápita de Estados Unidos).- - caña de azúcar crece mucho más rápido que el maíz sin necesidad de fer
En 2009 el consumo m undial de energía en forma de combustible tilizantes. Debido a estas diferencias, la recuperación energética en la
, fue de 5 X 1017 kj, un núm ero impresionante que se cree será del orden caña de azúcar es mucho más alta que en el maíz. Se estima que por cada
de 7 X 1017 kj en 2030. Más del 80% de los actuales requerimientos ener- 1.0 J de energía gastado en el cultivo y procesamiento de la caña de azú
) géticos proviene de la com bustión de fuentes fósiles no renovables, car, se producen 8.0 J de energía como bioetanol. Como el clima en
:: especialmente del petróleo. La sobreexplotación ha elevado el costo de Brasil es ideal para cultivar la caña, el gobierno.de ese país inició la inver
; los combustibles derivados del petróleo. Además, es frecuente que la sión en la década de 1970 con la intención de utilizar la caña de azúcar
S¡ exploración de nuevos pozos petroleros genere daños en regiones am bi como una im portante fuente de combustible.
entalmente sensibles, como el Refugio Nacional de Vida Silvestre de la Otros biocombustibles que tam bién son parte im portante de la
zona Ártica. Así, incrementar el abastecimiento de petróleo se convierte economía m undial incluyen al biodiésel, un sustituto del diésel,
; > en un im portante asunto político y social. derivado del petróleo. U sualm ente el biodiésel se produce a partir de
La dependencia mundial del petróleo se debe en gran parte a que cultivos que tienen un alto contenido de aceite, como la soya y la
proporciona combustibles líquidos, como la gasolina, que son funda cañóla. También puede producirse
mentales para las necesidades de transportación. Una de las alternativas mediante grasa anim al y aceite ve
:: más prometedoras (aunque controversial) a los combustibles derivados getal provenientes de los desechos
) | del petróleo es la de los biocombustibles, que son combustibles líqui de la industria alimenticia y restau-
dos obtenidos a partir de materia biológica. El proceso más común para rantera.
% producir biocombustibles es transform ar los azúcares de las plantas y Los biocombustibles experi
4 otros carbohidratos en combustibles líquidos. La energía almacenada en m entan combustión en la presencia
L los carbohidratos producida en la fotosíntesis (ecuación 8.32) es mayor de 0 2(g) para producir C 0 2(g),
§ que la energía en el H20 y C 0 2; así, la fotosíntesis es una manera de “al- H 20 (g ), y energía en forma de calor,
macenar” la energía solar en las plantas. tanto como los hidrocarburos. De
El biocombustible que más com únm ente se produce es el bio- bido a que el C 0 2(g) es un
;; etanol, que es el etanol (C2H 5O H) producto de la fermentación de los producto, el uso de biocombustibles
f carbohidratos de las plantas. El valor energético del etanol es cerca de es parte del debate internacional
; dos tercios del que tiene la gasolina y, p o r lo tanto, es comparable sobre el dióxido de carbono y el
al del carbón (tabla 8.5). Estados Unidos y Brasil dominan la produc cambio climático.
id ción de bioetanol, y juntos abastecen el 85% del total mundial.
En Estados Unidos, casi todo el bioetanol que se produce actual-
£ m ente se elabora a partir del maíz amarillo apto para la alimentación
< (► FIGURA 8.26). La glucosa (C6H 120 6) en el maíz se convierte a
; etanol y C 0 2:
Esta reacción p ro c e d e e n s e n tid o d irec to a altas tem p eratu ra s y se puede llevar a cabo den tro
de un h o rn o solar. El C O y el H 2 fo rm a d o s en la reacción p u ed en alm acenarse p ara u n a reac
ción po sterio r y el c a lo r lib e ra d o p o d ría aprovecharse p a ra realizar trabajo útil.
Las plan tas e m p le a n la e n e rg ía solar en la fotosíntesis, la reacción en la cual la luz solar se
utiliza p ara c o n v e rtir C 0 2 y H 20 en ca rb o h id ra to s y 0 2. U na reacción fotosintética com ún
produce el azú car d e la g lu c o sa :
El cambio de entalpia en esta reacción es 4( —1541.4 kj) = —6165.6 kj. [Es necesario multiplicar
por 4 porque existen 4 moles de C3H 5N 30 9(Z) en la ecuación balanceada.] Este cambio de en
talpia está dado por la suma de los calores de formación de los productos menos los calores de
formación de los reactivos, cada uno multiplicado p or su coeficiente en la ecuación balanceada;
-6 1 6 5 .6 k j = { 6 A H /[N 2(g)] + !2A H ?(C 02Í<?)] + 10AH?[H2O(fi] + A / í ; [ 0 2(g)]}
-4 A H ? [C3H 5N 30 9(/)]
Por definición, los valores de A H f para N2(g) y 0 2(g) son cero. Al buscar los valores para
H 20(Z) y C 0 2(g) en la tabla 8.3, se encuentra que:
-6 1 6 5 .6 kj = 12(—393.5 kj) + 10( —285.8 kj) - 4AH?[C3H 5N30 9(/)]
AH?[C3H 5N 30 9(/)¡ = -3 5 3 .6 kj/m o l
c) Se sabe que la oxidación de 1 mol de C3H 5N 30 9(Z) produce 1541.4 kj. Es necesario calcular
el núm ero de moles en 0.60 mg de C3H 5N 30 9(í);
: , / I m o lC 3H 5N30 9V 1541.4kj \
r r 3 ga C3H 5N30 9)
(0.60 X 1(T3 3 3 35J3 y i—n = 4.1
a i vX 1CT3
m -3 ikj
\ 227 g C3H 5N3O 9 / \ 1 m ol C3H 5N3O9J
— 4.1 j
d) Como la trinitroglicerina se funde por debajo de la tem peratura ambiente, cabe esperar que
sea un com puesto molecular. Con pocas excepciones, las sustancias iónicas p o r lo general son
materiales duros y cristalinos que se funden a tem peratura elevada. Además, la form a molecu
lar sugiere que se trata de una sustancia molecular. Todos los elementos de los que se compone
son no metales.
e) La energía alm acenada en la trinitroglicerina es energía potencial química. C uando la sus
tancia reacciona de m anera explosiva, forma sustancias tales como dióxido de carbono, agua y
gas nitrógeno, los cuales tienen la energía potencial m ás baja. En el transcurso de la transfor
mación química, la energía se libera en forma de calor; los productos gaseosos de la reacción
son m uy calientes. Esta energía calorífica tan alta se transfiere al entorno; los gases se expanden
en el entorno, que podría estar constituido p o r materiales sólidos. Se realiza trabajo p or el des
plazamiento de los materiales sólidos al impartirles energía cinética. Por ejemplo, u n trozo de
roca podría salir despedido hacia arriba. Ha adquirirlo energía cinética p or la transferencia
de energía a partir de los gases calientes en expansión. Conform e la roca se eleva, su energía
cinética se transform a en energía potencial. Al final, nuevamente volverá a adquirir ener
gía cinética al caer hacia el suelo. Cuando la roca choca contra el piso, su energía cinética se
convierte en su m ayor parte en energía térmica, aunque tam bién podría realizar algo de tra
bajo sobre el entorno.
,/ REFLEXION
¿ C o m p re n d o la im p o rta n c ia de las rea ccio nes qu ím icas que se llevan a c a b o de ntro
de n u e stro o rg a n ism o ?
¿Puedo d e scrib ir cóm o, a p a rtir de la ruptura de sustancias y de la form ación de nuevos
com puestos, nuestros organism os pueden nutrirse y funcionar de m anera adecuada?
A C T I V I D A D
1. Investigue la definición del térm ino bioquím ica y escriba, en unas 10 líneas,
cóm o este concepto se vincula con las entalpias de reacción de aquellas sus
tancias que, al degradarse, nos proporcionan nutrientes y energía.
2. a) ¿Qué significa el térm ino valor energético? b) Como alimento, ¿cuál represen
ta una m ayor fuente de energía, 5 g de grasas o 9 g de carbohidratos? c) El
m etabolism o de la glucosa produce CO 2 (9 ) y HzO(/). ¿Cómo expulsa el cuerpo
hum ano esos productos de la reacción?
3. a) ¿Por qué las grasas son Idóneas para alm acenar energía en el cuerpo
hum ano? b) Cierta fritura está com puesta po r 12% de proteínas, 14% de grasas
y el resto de carbohidratos. ¿Qué porcentaje del contenido calórico de este
SECCIÓN 8.7 ¿De dónde proviene la energía que empleamos los seres humanos? 377
Á PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. El c o m b u s tib le para autom óvil, llam ado E85, consiste en 85% de etanol y 15%
de gasolina . El E85 puede emplearse en los llam ados vehículos de “ com bustible
fle x ” (FFV), los cuales pueden utilizar gasolina, etanol o una mezcla de com bus
tib le s. S u p o n g a que la gasolina consiste en una mezcla de octanos (distintos
isó m eros de C 8 H 18), que el calor prom edio de com bustión de C 8 H18(/) es
5400 kJ /m o l, y que la gasolina tiene una densidad prom edio de 0.70 g/m L.
La d e n sid a d del etanol es de 0.79 g/m L. a) Empleando la información dada y
los d a to s del apén dice C, com pare la energía producida por la com bustión de
1 . 0 L d e g a solina y de 1.0 L de etanol. b) Suponga que la densidad y el calor
de c o m b u s tió n del E85 pueden obtenerse utilizando el 85% de los valores para el
etanol y el 15 % de los valores para la gasolina. ¿Cuánta energía podría liberarse
m ed ia nte ia co m b u stió n de 1.0 L de E85? c) ¿Cuántos galones de E85 se necesi
tarían para a p o rta r la m ism a energía que 10 gal de gasolina? d) Si la gasolina
cue sta $3.10 por galón en Estados Unidos, ¿cuál es el precio de equilibrio por
galón de E85 si debe entregarse la misma cantidad de energía?
2. Con frecue ncia, los sum inistros de energía m undial se miden en la unidad tér
m ica b ritá n ica “ q u a d ” (10 12 Btu). Según las proyecciones, en 2015, el consum o
de energía en el m undo será de 5.81 x 10 17 kJ. a) ¿Cuántos quads de energía
representa esta cantidad? b) El actual consum o de energía anual en Estados
U nidos es de 99.5 quads. Suponga que tod a esta energía se genera quem ando
C H 4 (g) en la fo rm a de gas natural. SI la com bustión del CH 4 (g) fuera com pleta y
100% eficiente, ¿cuántos moles de C H 4 (g) necesitarían quemarse para cub rir la
dem anda de energía de Estados Unidos? c) ¿Cuántos kilogramos de C 0 2 (g) se
generarían en la com bustión descrita en el inciso b ) l
3 . El calor de com b ustió n del etanol, C 2 HsOH(/), es - 1 3 6 7 kJ/m ol. Un lote de vino
Sauvignon Blanc contiene 10.6% de etanol en masa. Suponga que la densidad
del vino es de 1.0 g/m L, ¿qué contenido calórico tiene el alcohol (etanol) en un
vaso de vino de 177 mL?
4 . Las entalpias estándar de form ación del propino (C 3 H4), propileno (C3 H6) y
propano (C3 H 8) gaseosos son +185.4, + 20.4 y -1 0 3 .8 kJ/m ol, respectivamente,
a) C alcule el calor desprendido por mol en la com bustión de cada sustancia para
pro du cir G 0 2Í3) y H2 0(g). b) Calcule el calor que se desprende en la com bustión
de 1 kg de cad a sustancia, c) ¿Cuál es el com bustible más eficiente en térm i
nos del calor desprendido por unidad de masa?
5. Es interesante com parar el “valor energético” de un hidrocarburo en un m undo
donde el agente de com bustión es el flúo r y no el oxígeno. La entalpia de form a
ción del CF 4 (g>) es -6 7 9 .9 kJ/mol. ¿Cuál de las dos siguientes reacciones es la
más exotérm ica?
CH 4 (gf) + 2 O 2 (9 ) * CO 2 (g) + 2 H 2 0(g)
CH 4 (g) + 4 F2 (gr) * CF 4 (g) + 4'HF(g)
378 CAPÍTULO 8 Termoquímica
6. Los alimentos listos para com er son adecuados para los militares que se encuen
tran en operativos, ya que pueden calentarse en parrillas sin flama. El calor se
produce mediante la siguiente reacción: Mg(s) + 2 H2 0 (/) * Mg(OH) 2 (s) + H2 (g).
a) Calcule el cam bio de entalpia estándar para esta reacción, b) Calcule el
número de gramos de Mg necesarios en esta reacción para liberar suficiente
energía con la finalidad de incrementar la tem peratura de 25 mL de agua de
21 a 79 °C.
7. La com bustión de metano en oxígeno puede generar tres productos diferentes
que contienen carbono: hollín (partículas de grafito muy finas), CO (g) y CO 2 (g).
a) Escriba tres ecuaciones balanceadas para la reacción de gas m etano con
oxígeno para obtener estos tres productos. En cada caso, suponga que el H2 0 (/)
es el único producto adicional, b) Determine las entalpias estándar para las reac
ciones del inciso a )rc) ¿Por qué, cuando el sum inistro de oxígeno es el adecua
do, el CO 2 (g) es el producto, con carbono que predom ina en la com b ustió n del
metano?
8 . A continuación se listan tres hidrocarburos com unes que contienen cuatro car
bonos, junto con sus entalpias estándar de formación:
a) Para cada una de estas sustancias, calcule la entalpia molar de com bustión
a CO 2 (g) y H 2 0(/). b ) Calcule el valor energético en kJ/g de cada uno de estos
com puestos, c) Para cada hidrocarburo, determ ine el porcentaje en m asa de
hidrógeno, d) M ediante la com paración de sus respuestas en los incisos b) y c),
proponga una relación entre el contenido de hidrógeno y el valor energético de
los hidrocarburos.
9. Un hom bre de 200 Ib decido aumentar a su rutina de ejercicio la subida de tres
tram os de escaleras (45 ft) 20 veces por día. Se da cuenta de que el trabajo
necesario para increm entar su energía potencial de esta manera le perm itirá
com er una orden extra de papas a la francesa, 245 Cal, sin subir de peso.
¿Será correcta esta suposición? *
10. El Sol sum inistra cerca de 1.0 kilowatt de energía por cada metro cuadrado de
superficie (1.0 kW /m 2, donde un w att = 1 J/s). Las plantas producen un equiva
lente aproxim ado de 0.20 g de sacarosa (C-|2H220 i i ) por hora por m etro cuadra
do. Suponiendo que la sacarosa se produce de la siguiente manera, calcule el
porcentaje de luz solar utilizada para producir sacarosa.
12 CO 2 (g) + 11 H20 (J) » C i 2 H 22 0-(i + 1 2 0 2 (g) AH = 5645 k j
E JE R C IC IO S DE RETRO A LIM E N TA C IÓ N
1. Considere el diagrama de energía que acompaña a este ejercicio. 2. El contenido de la caja cerrada en cada una de las siguientes
a) ¿Este diagrama representa un aumento o una disminución ilustraciones representa un sistema y las flechas m uestran los
en la energía interna del sistema? b) ¿Qué signo se otorga a t\E cambios del sistema durante cierto proceso. Las longitudes de
para este proceso? c) Si no existe trabajo asociado con el p ro las flechas representan las magnitudes relativas de q y w.
ceso, ¿es exotérmico o endotérmico? a) ¿Cuál de estos procesos es endotérmico? b) ¿Para cuál de
estos procesos, si acaso, AE < 0? c) ¿Para cuál proceso, si acaso,
P ro d u c to s existe una ganancia neta de energía ¡nterna?
i. ii. n i.
R eactiv o s
Ejercicios de retroalim entación 379
3. El diagrama muestra cuatro estados de un sistema, cada uno 4. Considere la conversión del com puesto A hacia el compuesto
con diferente energía interna, E. a) ¿Cuál de los estados del sis B: A * B. Para ambos com puestos A y B, AHJ > 0.
tema tiene la mayor energía interna? b) En térm inos de los va a) Dibuje un diagrama de entalpia para la reacción que
lores de AJE, escriba dos expresiones para la diferencia de es análoga a la figura 8.23. b) Suponga que la reacción global es
energía interna entre el estado A y el estado B. c) Escriba una exotérmica. ¿Qué se puede concluir?
expresión para la diferencia de energía entre el estado C y el es
tado D. d) Suponga que existe otro estado del sistema, el estado
E, y que su energía relativa al estado A es AE = AE¡ + A£4. ¿En
dónde se encontraría el estado E en el diagrama?
E stad o B
A E2
E stad o C
ae4
cu
nj
£
OI
.s A Ei
"5b
u)
O E sta d o D
e
w
ae3
E sta d o A
ENTALPÍA
8. Un gas se confina en un cilindro a presión atmosférica cons 10. Cuando se mezclan disoluciones que contienen iones plata y
tante, como se ilustra en la figura 8.4. Cuando el gas experi iones cloruro, se precipita el cloruro de plata:
m enta una reacción química en particular, absorbe 824 J de
calor de su entorno y tiene 0.65 k j de trabajo P-V realizado Ag+(ac) + CF(ctc) * AgCl(s) A H = —65.5 kj
sobre él por su entorno. ¿Cuáles son los valores de AH y AE a) Calcule el AH para producir 0.450 moles de AgCl mediante
para este proceso? esta reacción, b) Calcule el AH para producir 9.00 g de AgCl.
9. Considere la siguiente reacción: c) Calcule el AH cuando se disuelven en agua 9.25 X 10~4
moles de AgCl.
2 CH 3OH(£) » 2 CH 4(£) + O 2(g) AH = +252.8 kj
11. En alguna época, una manera común de formar pequeñas canti
a) ¿Esta reacción es exotérmica o endotérmica? b) Calcule la dades de gas oxígeno en el laboratorio era calentar KC103:
cantidad de calor transferida cuándo 24.0 g de CH3OH(g) se
descomponen mediante la reacción a presión constante, c) Para 2 KC103(s) » 2 KCl(s) + 3 0 2{g) A H = -8 9 .4 kj
una muestra dada de CH 3OH, el cambio de entalpia durante la Para esta reacción, calcule el AH para la formación de a) 1.36
reacción es de 82.1 kj. ¿Cuántos gramos de gas metano se pro moles de 0 2 y b) 10.4 g de KC1. c) La descomposición del KC103
ducen? d) ¿Cuántos kilojoules de calor se liberan cuando reac procede de manera espontánea al calentarse. ¿Cree que la reac
cionan por completo 38.5 g de CH 4(g) con 0 2(g) para formar ción inversa, la formación de KC103 a partir de KC1 y 0 2, sea
CH 3OH(g) a presión constante? factible en condiciones normales? Explique su respuesta.
CALORIMETRÍA
12. Una m uestra de 1.800 g de fenol (C6H 5OH) se quemó en una 3.500 g de glucosa se quemó en una bom ba calorimétrica.
bom ba calorimétrica cuya capacidad calorífica total es de La tem peratura del calorím etro se increm entó de 20.94 a
11.66 kJ/°C. La tem peratura del calorím etro más su contenido 24.72 °C. a) ¿Cuál es la capacidad calorífica total del calo
aum entó de 21.36 a 26.37 °C. a) Escriba una ecuación quím ica rímetro? b) Si el tam año de la m uestra de glucosa hubiera sido
balanceada para la reacción de la bom ba calorimétrica. exactamente del doble, ¿cuál habría sido el cam bio de tem pe
b) ¿Cuál es el calor de com bustión por gramo de fenol? ¿Por ratura del calorímetro?
m ol de fenol?
13. En condiciones de volumen constante, el calor de com bustión
de la glucosa ( Q H 12O é) es de 15.57 kj/g . Una m uestra de
21. A 20 CC (aproximadamente la tem peratura ambiente) la veloci 25. fl) Cuando una m uestra de 0.235 g de ácido benzoico, hace ....
dad prom edio de las moléculas de N 2 en el aire es de 1050 mph. com bustión dentro de una bom ba calorim étrica (figura 8.19),
fl) ¿Cuál es la velocidad promedio en m /s? b) ¿Cuál es la ener la tem peratura alcanza 1.642 °C. C uando se quema una m ues
gía cinética (en J) de una molécula de N 2 que se mueve a esta tra de 0.265 g de cafeína, CgHujOzN,), la tem peratura alcanza
velocidad? c) ¿Cuál es la energía cinética total de 1 mol de m o 1.525 °C. Utilizando el valor de 26.38 k j/g como el calor de
léculas de N 2 que se mueven a esta velocidad? combustión del ácido benzoico, calcule el calor de com bustión
por mol de cafeína a volum en constante, b) Suponga que exis
22. Las bolsas de aire que brindan protección en los automóviles te una incertidum bre de 0.002 °C en cada lectura de tem pera
en el caso de un accidente se expanden debido una rápida reac tura, y que las masas de las muestras se miden con una precisión
ción química. Desde el punto de vista de los reactivos químicos de 0.001 g. ¿Cuál es la incertidumbre estimada del valor calcu
que form an el sistema, ¿qué signos cree que tengan q y w en el lado para el calor de com bustión p o r m ol de cafeína?
proceso?
26. El amoniaco (NH3) hierve a —33 °C; a esta temperatura tiene una
23. Una casa está diseñada para tener características pasivas de ener densidad de 0.81 g /cm 3. La entalpia de formación de N H 3(g) es
gía solar. Los ladrillos incorporados al interior de la casa actúan —46.2 kj/m ol, y la entalpia de vaporización del N H 3(Z) es de
como un absorbente de calor. Cada ladrillo pesa aproximada 23.2 kj/m ol. Calcule el cambio de entalpia al quemar 1 L de N H 3
mente 1.8 kg. El calor específico del ladrillo es 0.85 J/g-K. ¿Cuán líquido en el aire para obtener N2(g) y H zO(g). ¿Cómo se com
tos ladrillos deben incorporarse al interior de la casa para para esto con el AH de la combustión completa de 1 L de meta-
sum inistrar la misma capacidad calorífica total de 1.7 X 103 gal nol líquido, CH3OH(Z)? En el caso del CH 3OH(Z), su densidad
de agua? a 25 °C es 0.792 g/cm 3, y A H / = - 2 3 9 kj/m ol.
24. Un calorím etro del tipo de vaso de café, como el que aparece 27. Se estima que la cantidad de dióxido de carbono neta que se
en la figura 8.18, contiene 150.0 g de agua a 25.1 °C. Un bloque fija por fotosíntesis sobre la superficie de la Tierra es de
de cobre metálico que pesa 121.0 g se calienta a 100.4 °C, al 5.5 X 1016 g de C 0 2/a p o . Suponga que todo el carbono se
colocarlo dentro de un recipiente con agua hirviendo. El calor convierte en glucosa, fl) Calcule la energía almacenada por
específico del Cu(s) es 0.385 J/g-K. El Cu se agrega al calorí fotosíntesis sobre la superficie de la Tierra por año en kj.
metro, y después de un tiempo el contenido del vaso alcanza b) Calcule la tasa prom edio de conversión de energía solar en
una tem peratura constante de 30.1 °C. a) D eterm ine la canti energía vegetal en M W (1 W = 1 J/s). Una planta nuclear
dad de calor, en J, que pierde el bloque de cobre, b) Determine grande produce alrededor de 103 MW. ¿Cuántas plantas nu
la cantidad de calor que gana el agua. El calor específico del cleares como esa son necesarias para igualar la conversión de
agua es 4.18 J/g-K. c) La diferencia entre sus respuestas de energía solar?
EJERCICIOS DE INTEGRACIÓN
1. Considere la combustión de una sola molécula de CH4(g) de 3. Considere las siguientes reacciones de neutralización de ácidos
la cual se obtiene H 20(Z) como producto, fl) ¿Cuánta energía, que incluyen la base fuerte NaOH(ac):
en J, se produce durante esta reacción? b) Una típica fuente de H N 0 3(ac) + NaOH(ac) > N a N 0 3(flc) + H 20(Z)
rayos X tiene una energía de 8 keV. ¿Cómo se compara la ener
gía de com bustión con la energía de los rayos X? HCl(ac) + NaOH(flc) ----- > NaCl(ac) + H 20(1)
2. Considere las siguientes ecuaciones de oxidación-reducción N H 4+(ac) + NaOH(flc) * N H 3(ac) + Na+(ac) + H 20 (í)
no balanceadas en disolución acuosa: fl) Mediante los datos del apéndice C, calcule el AH° para cada
Ag+(flc) + Li(s) * Ag(s) + Li+(flc) una de las reacciones, b) El ácido nítrico y el ácido clorhídrico
son ácidos fuertes. Escriba las ecuaciones iónicas netas para la
Fe(s) + N a+(ac) ----- > Fe2+(ac) + Na(s) neutralización de estos ácidos, c) C om pare los valores de AH°
K(s) + H 20(!) * KOH(ac) + H 2(g) para las dos primeras reacciones. ¿Qué concluye? d) En la ter
a) Balancee cada una de las reacciones, b) Mediante los datos cera ecuación, el NFl4+ (flc) actúa com o un ácido. Con base en
del apéndice C, calcule AH° para cada una de las reacciones, el valor de AH° para esta reacción, ¿cree que es un ácido fuerte
c) Con base en los valores que obtuvo para AH°, ¿cuál de las o débil? Explique su respuesta.
reacciones esperaría que tuviera condiciones term odinám i
cas favorables? d) Utilice la serie de actividad para predecir
cuáles de estas reacciones deben ocurrir. ¿Estos resultados coin
ciden con lo que concluyó en el inciso c) de este problema?
382 CAPITULO 8 Termoquímica
AUTOEVALUACION
1. El lector habrá notado que al comprimir el aire en una bom ba constante. a) ¿Escriba una ecuación quím ica balanceada para
para bicicleta, el cuerpo de la bom ba se calienta, a) Suponiendo la reacción implicada, y prediga si w es positivo, negativo o
que la bom ba y el aire en ella conforman el sistema, ¿cuál es el cero? b) Con base en los datos del apéndice C, determine AH
signo de w cuando se comprime el aire? b) ¿Cuál es el signo de para la formación de un mol del producto. ¿Por qué a este
q para este proceso? c) Con base en sus respuestas en a) y b), cambio de entalpia se le llama entalpia de form ación del pro
¿puede determ inar el signo de A£ al comprim ir el aire en la ducto implicado?
bomba? Si no, ¿qué signo se esperaría para A£? ¿Cuál es su ra
zonamiento? http://goo.gl/k4vH81
2. Imagine que se encuentra escalando una montaña, a) ¿La dis
tancia que recorra hasta la cima será una función de estado? fin»,
¿Por qué? b) ¿Será una función de estado el cambio de elevación
entre su campamento base y la cima? ¿Por qué?
3. Imagine un contenedor colocado en una tina con agua, como
lo m uestra el siguiente diagrama, a) Si los contenidos del con
tenedor son el sistema y el calor puede fluir a través de las
paredes del contenedor, ¿cuáles cambios cualitativos ocurrirán
en las tem peraturas del sistema y su entorno? ¿Cuál es el signo
de q asociado con cada cambio? Desde la perspectiva del sis
tema, ¿el proceso es endotérm ico o exotérmico? b) Si el volu
men y la presión del sistema se mantienen constantes durante 5. Suponga que la reacción en fase gaseosa 2 NO(g) + 0 2(g)
el proceso, ¿cómo se relaciona el cambio de energía interna * 2 N 0 2(g) se lleva a cabo dentro de u n recipiente a vo
con el cambio de entalpia? lum en y tem peratura constantes. ¿El cambio de calor represen
tará un AH o un A£? Si existe una diferencia, ¿cuál cantidad es
mayor para esta reacción? Explique su respuesta.
6. El metanol (C H 3OH) se mezcla como combustible en au
tomóviles de carreras, a) Escriba una ecuación balanceada
para la com bustión de m etanol líquido en el aire, b) Calcule el
350 K 290 in cambio de entalpia estándar para la reacción, suponiendo que
el H 20(g) es un producto, c) Calcule el calor producido por la
com bustión por litro de metanol. El m etanol tiene una densi
dad de 0.791 g/m L. d) Calcule la masa de C 0 2 producida por
kj de calor emitido. %
7. Suponga que una clavadista olímpica que pesa 52.0 kg ejecuta
4. Se llevó a cabo una reacción en fase gaseosa, entre N 2 y 0 2,
un clavado recto desde la plataforma de 10 m. En el punto más
dentro de un aparato diseñado para m antener una presión
Autoevaluación 383
alto del clavado, la clavadista está a 10.8 m sobre la superficie signo de w para el cambio de estado? ¿Qué puede decirse con
del agua, a) ¿Cuál es la energía potencial de la clavadista en la al respecto a A£ para el cambio de estado? b) Ahora suponga que
tura máxima del clavado, con respecto a la superficie del agua? el cilindro y el pistón están hechos de un conductor térmico
b) Suponiendo que toda la energía potencial de la clavadista se como un metal. Durante el cambio de estado, el cilindro se
convierte en energía cinética en la superficie del agua, ¿a qué ve siente más caliente al tacto. ¿Cuál es el signo de q para el cambio
locidad en m /s entrará la clavadista al agua? c) ¿La clavadista rea de estado en este caso? Describa la diferencia en el estado del sis
liza algún trabajo al entrar al agua? Explique su respuesta. tema al final del proceso en los dos casos. ¿Qué puede comentar
8. Una lata de aluminio de una bebida gaseosa se coloca en un acerca de los valores relativos de A£?
congelador. Más tarde, se observa que la lata se ha reventado y
el contenido está congelado. Se realizó trabajo sobre la lata para
reventarla. ¿De dónde provino la energía para este trabajo?
9. Considere u n sistema que consiste en el siguiente aparato, en
el cual el gas está confinado en un matraz, m ientras en el otro
hay vacío. Los matraces están separados p or una válvula que,
cuando se abre, conecta a los dos matraces. Suponga que los
matraces están perfectamente aislados de m anera que no p er
m iten que entre o salga calor de los matraces hacia el entorno.
a) Cuando la válvula se abre, el gas fluye del m atraz lleno hacia
el vacío. ¿Esto le sorprende? b) ¿Se realiza trabajo durante la
expansión del gas? ¿Por qué? c) ¿Es posible determ inar el valor
de AE para el proceso? ¿Le sorprende la respuesta?
11. La reacción de precipitación entre el A g N 0 3(ac) y el NaCl(ac)
A B
se lleva a cabo de la siguiente manera:
A gN 03(flc) + NaCl(ac) - — * N a N 0 3(ac) + AgCl(s)
a) Consulte el apéndice C para calcular el AH° en la ecuación
iónica neta de esta reacción, b) ¿Qué valor esperaría que tu
1 a tm M a traz vacío viera AH° para la ecuación molecular global, en comparación
con el valor para la ecuación iónica neta? Explique su res
10. Una m uestra de gas está contenida en un arreglo cilindro-pistón puesta. c) Utilice los resultados de los incisos a) y b) junto con
y experimenta el cambio de estado que ilustra el siguiente los datos del apéndice C, para determ inar el valor del AH f del
dibujo, a) Primero, suponga que el cilindro y el pistón son ais AgNQ3(ac).
lantes térmicos perfectos que no perm iten la transferencia de
calor. ¿Cuál es el valor de q para el cambio de estado? ¿Cuál es el
A P É N D I C E A
O PE R A C IO N E S MATEMÁTICAS
A.1 N O T A C IO N E X P O N E N C IA L
Es frecuente q u e los n ú m e r o s em p lead o s en quím ica sean extrem adam ente grandes o ex
trem adam ente p e q u e ñ o s . Es m ás conveniente expresar tales núm eros en la form a
N X 10"
donde N es u n n ú m e r o e n tre 1 y 10, y n es el exponente. Algunos ejem plos de esta notación
exponencial, q u e ta m b ié n se c o n o c e com o notación científica, son:
6.04
6.04 X 10~4 = = 0.000604
10 X 10 X 10 X 10
Es útil p e n sa r q u e el exp o n en te negativo es el n ú m ero de lugares que el p u n to decim al se debe
recorrer h acia la derecha p a ra o b te n e r u n n ú m e ro m ayor que 1 pero m e n o r que 10. Por ejem
plo, al in iciar c o n 0.0048 y m o v e r el p u n to decim al tres lugares hacia la derecha, se finaliza
con 4.8 X 10- 3 .
En el sistem a de n o ta c ió n exponencial, cada vez que el p u n to decim al se recorre u n lugar
a la derecha, el ex p o n en te , d ism in u ye en 1:
EX P (o EE
En a lg u n as calcu la d o ra s la p a n talla m o stra rá 5.8, luego un espacio, seguido p o r 03, el ex-
Ponente. En o tra s, se m u e stra u n p e q u e ñ o 10 con un exponente 3.
385
386 APÉNDICE A Operaciones matemáticas
Para in tro d u cir un exponente negativo, utilice la tecla m arcada + / —. P or ejem plo, p ara
in tro d u c ir el n ú m ero 8.6 X 10~5, la secuencia de teclas es
EXP li
c u a n d o se introduce un número en notación exponencial, no se teclea el 10 si se emplea el botón
de EXP o EE.
Al trab ajar con exponentes, es im p o rtan te recordar que 10° = 1. Las siguientes reglas
son útiles al efectuar cálculos en n otación científica.
= 5.25 X 104
= 11 X 105
= 1.1 X 106
P or lo regular, las calculadoras científicas tienen teclas m arcadas com o x 2 y V x para ele
v ar al cuadrado y sacar raíz cu ad rad a de u n n úm ero, respectivam ente. P ara trabajar con
p otencias o raíces m ás altas, m uchas calculadoras tienen las teclas y* y X fy (o INV y*).
P or ejem plo, p ara efectuar la o peración 'sÍT S X 1CT4 en dicha calculadora, se debe
teclear 7.5 X 10-4 , presionar la tecla Xfy (o las teclas IN V y después y x ), se introduce la
raíz, 3, y finalm ente se presiona = . El resultado es 9.1 X 10-2 .
APÉNDICE A Operaciones matemáticas 387
E J E R C______________________
IC IO RESUELTO 1 Uso de la n o tación ex po n en cial
d) ^ 1 . 7 5 X 10~12
SO LU C IÓ N
a) El p u n t o d e c im a l se re c o rre tre s lu g ares a la d e re c h a p a r a c o n v e rtir 0.0054 e n 5.4, en to n c e s
el e x p o n e n te es —3:
v i..- ; j . 4 y 10-3
E JE R C IC IO DE PR ÁC TIC A
E fectú e las s ig u ie n te s o p e ra c io n e s:
a) E scriba 67,000 en notació n exponencial, m o stra n d o dos cifras significativas.
b) (3 .3 7 8 X 10~3) - (4.97 X 10“ 5)
c) (1 .8 4 X 1 0 15) (7.45 X 10“ 2)
d) (6 .6 7 X 10“ 8)3
A.2 1 LOGARITMOS
Logaritmos comunes
El lo garitm o co m ú n (que se abrevia log), o de base 10, de cualquier n ú m e ro es la potencia a
la cual debe elevarse 10 para o b ten er dicho nú m ero . Por ejem plo, el log aritm o com ún de
1000 (que se escribe log 1000) es 3 p o rq u e al elevar 10 a la tercera poten cia se obtiene 1000.
log 105 = 5
log 1 = 0 R ecuerde que 10° = 1
log 10-2 = - 2
En estos ejem plos el logaritm o co m ú n se p u ed e o b ten er p o r inspección. Sin em bargo, n o es
posible o b ten er m ed ian te inspección el log aritm o de u n n ú m ero com o 31.25. El logaritm o
de 31.25 es el n ú m e ro x que satisface la siguiente relación:
10* = 31.25
388 APÉNDICE A Operaciones matemáticas
La m ayoría de las calculadoras electrónicas tien en u n a tecla LOG que se em plea p a ra o bte
n er logaritm os. P or ejem plo, en m uchas calculadoras el valor de log 31.25 se d eterm in a in
tro d u cien d o 31.25 y o p rim ien d o la tecla LOG. Se obtiene el siguiente resultado:
O bserve q u e 31.25 es m ayor que 10 (101) y m en o r que 100 (102). Así que el valo r de log
31.25 está en tre log 10 y log 100, es decir, en tre 1 y 2.
Antilogaritm os
C uando se d eterm in a el núm ero que corresponde a cierto logaritm o, se obtiene u n antilogarit
mo. Es el proceso inverso al cálculo de u n logaritm o. Por ejemplo, se vio que log 23.5 = 1.371.
Esto significa que el antilogaritm o de 1.371 es igual a 23.5:
M uchas calculadoras tien en u n a tecla m arcad a com o 10* que p erm ite o b ten er antilog direc
tam ente. En otras, será necesario p resio n ar la tecla m arcada IN V (p o r inversa), y después
op rim ir la tecla LOG.
%
Logaritmos naturales
Los logaritm os basad o s en el n ú m ero e se llam an logaritm os n atu rales (abreviados ln), o de
base e. El log n a tu ral de u n nú m ero es la p otencia a la cual debe elevarse e (q u e tiene el valor
2.71828...) p a ra igualar dicho n úm ero. Por ejem plo, el log n atu ral de 10 es igual a 2.303:
ln 46.8 = 3.846
ln a = 2.303 log a
O bserve que el factor que relaciona am bos, 2.303, es el log n a tu ra l de 10, p reviam ente
calculado.
a p é n d ic e A O peraciones m atem áticas 389
z ^ z * = z (a+b)
D e m a n e ra análoga, el lo g a ritm o (c o m ú n o n a tu ral) de u n p ro d u c to es igual a la sum a de los
lo g aritm o s de los n ú m e ro s individuales:
lo g (a /b ) = log a — log b ln {a /b ) = ln a — ln b
U tilizan d o las p ro p ied ad es de los exponentes, tam b ié n p u ed e n deducirse las reglas p a ra el
lo g a ritm o de u n n ú m e ro elevado a u n a cierta potencia:
log a n = n log a ln an = n ln a
l o g a 1/" = ( l / n ) l o g a ln a 1/" = ( l / n ) l n a
Problem as de pH
En q u ím ica general, u n uso m u y frecuente de los lo g aritm o s com unes es en p ro b lem as
de pH . El pH se define co m o - lo g [ H + ], d o n d e [H + ] es la co n cen tració n del io n hid ró g en o de
u n a disolución. El siguien te ejercicio resuelto ilu stra esta aplicación.
S O L U C IÓ N
1. Se da el valor de [H +j. Se utiliza la tecla LOG de la calculadora para obtener el valor de
log[H +]. El pH se determ ina cam biando el signo del valor resultante. (Asegúrese de cam
biar el signo después de obtener el logaritm o).
[H + ] = 0.015
log[H + ] = -1 .8 2 (2 cifras significativas) ^
pH = - ( - 1 . 8 2 ) = 1.82
2. Para obtener la concentración del ion hidrógeno cuando se tiene el pH, se debe tom ar el an-
tilog de - p H :
pH = —log [H + ] = 3.80
lo g [H + ] = -3 .8 0
[H + ] = antilog(—3.80) = 10“3'80 = 1.6 X 10~4 M
E J E R C IC IO D E P R Á C T IC A
Efectúe las siguientes operaciones: a) log(2.5 X 10-5 ), b ) ln 32.7, c) antilog -3 .4 7 , d) e-1 '89.
Respuestas: a) -4 .6 0 , b) 3.487, c) 3.4 X 1 0~ \ d) 1.5 X 10_1
—b ± \ / b 2 — 4ac
x = ---------------------------
2a
90 a p é n d ic e A O peraciones m atem áticas
A ctualm ente m uchas calculadoras p u ed en determ inar las soluciones de u n a ecuación cu adráti
ca m ediante u n o o dos golpes de tecla. En general, x corresponde a la concentración de u n a es
pecie quím ica en disolución. Solo u n a de las disoluciones será u n n ú m ero positivo, y esa es la
que debería emplearse; “u n a co ncentración negativa” carece de significado físico.
SOLUCIÓ N
Al resolver la ecuación dada p ara x, prim ero se debe po ner en la forma:
. ... . . . . . . . . . -. - a x 2 + bx + c = 0
y después em plear la fórm ula cuadrática. Si
2x 2 + 4 x = 1
entonces
2 x 2 + 4x — 1 = 0
- 4 ± V (4 )(4 ) - 4(2)(—1)
2(2)
- 4 ± V l6 + 8 -4 ± V 24 -4 ± 4.899
0.899 -8 .8 9 9
x = ----- — = 0.225 y x = ------ — = ,—2.225
y = mx + b
P — mT + b
d o n d e P es la presión en a tm y T es la te m p e ra tu ra en °C. C om o
se m u estra en la figura A. 1,1a p e n d ie n te es 4.10 X 10_ 4 a tm /°C ,
y la intersección (el p u n to d o n d e la línea cruza el eje y ), es 0.112
T e m p e ra tu ra (°C) atm . Por lo tan to , la ecuación p a ra la línea es
J
s =
El porcentaje de carbono en una azúcar se m ide cuatro veces: 42.01%, 42.28%, 41.79% y
42.25% . Calcule a) el prom edio y b) la desviación estándar para estas mediciones.
S O L U C IÓ N
a) El p rom edio se obtiene sum ando las cantidades y luego dividiendo entre el n úm ero de m e
diciones:
42.01 + 42.28 + 41.79 + 42.25 168.33
= 42.08
4 4
b) La desviación estándar se encuentra em pleando la ecuación anterior:
~N~
N
Los datos se tabulan para apreciar con m ayor claridad el cálculo de ^ {x¡ — x )2:
¡=1
D ife re n c ia en tre m e d ic ió n C u a d ra d o de la
P o rc e n ta je C y p ro m e d io , (x, - x) d ife re n c ia , (x,- - x )2
De acuerdo con estas mediciones, sería adecuado representar el porcentaje m edido de carbono
com o 42.08 ± 0.23.
p m is -
UÍA^A mM§
:M
--Vi J >']?*& -■
• •' f~s% ' ^ : jr .
ip il
392
CA NTID ADES T E R M O D IN Á M IC A S
PARA DETERMINADAS SUSTANCIAS
A 298.15 K (2 5 ° C )
A H°f AG? S°
O
<3
O*.
A H°f S°
Sustancia (kj/mol) (kj/mol) (J/mol-K) Sustancia (kJ/moi) (kJ/mol) (J/mol-K)
Aluminio C aS 0 4(s) -1 4 3 4 .0 -1 3 2 1 .8 106.7
Al(s) 0 0 28.32
C arbono
A1C13 (s) -7 0 5 .6 -6 3 0 .0 109.3
C(g) 718.4 672.9 158.0
A12 0 3 (s) -1 6 6 9 .8 -1 5 7 6 .5 51.00
C(s, diam ante) 1.88 2.84 2.43-
Azufre C(s, grafito) 0 0 5.69
S(s, róm bico) 0 0 31.88 CCl4(g) -1 0 6 .7 -6 4 .0 309.4
Ss(g) 102.3 49.7 430.9 CC14(1) -1 3 9 .3 -6 8 .6 214.4
SO 2(g) -2 9 6 .9 -3 0 0 .4 248.5 CF4(g) -6 7 9 .9 -6 3 5 .1 262.3
S 0 3(g) -3 9 5 .2 -3 7 0 .4 256.2 CH 4(g) -7 4 .8 -5 0 .8 186.3
S 0 42~(ac) -9 0 9 .3 -7 4 4 .5 20.1 C2H 2(g) 226.77 209.2 200.8
s o c i 2(o -2 4 5 .6 — — C2H 4(g) 52.30 68.11 219.4
H 2S(g) -2 0 .1 7 -33.01 205.6 C2H 6(g) -8 4 .6 8 -3 2 .8 9 229.5
H 2S 0 4(ac) -9 0 9 .3 -7 4 4 .5 20.1 C3H 8(g) -1 0 3 .8 5 % -2 3 .4 7 269.9
H 2S 0 4(/) -8 1 4 .0 -6 8 9 .9 156.1 Q H io (g ) -1 2 4 .7 3 -1 5 .7 1 310.0
Bario C4H 10(/) -1 4 7 .6 -1 5 .0 231.0
Ba(s) 0 C6H 6(g) 82.9 129.7 269.2
0 63.2
B aC 03(s) C6H 6(i) 49.0 124.5 ^ 172.8
-1 2 1 6 .3 -1 1 3 7 .6 112.1
BaO(5) C H 3OH(g) -2 0 1 .2 -1 6 1 .9 237.6
-5 5 3 .5 -5 2 5 .1 70.42
C H 3 O H (í) -2 3 8 .6 -1 6 6 .2 3 126.8
Berilio
C2H 5OH(g) -2 3 5 .1 -1 6 8 .5 282.7
Be(s) 0 0 9.44 C2H 5O H (i) -2 7 7 .7 -1 7 4 .7 6 160.7
BeO(s) -6 0 8 .4 -579.1 13.77 C 6 H 1 2 0 6 (s) -1273.02 -9 1 0 .4 212.1
B e(O H)2(5) -9 0 5 .8 -8 1 7 .9 50.21 CO(g) -1 1 0 .5 -1 3 7 .2 197.9
Bromo c o 2(s) -3 9 3 .5 -3 9 4 .4 213.6
Br(g) 111.8 82.38 174.9 C H 3C O O H (/) -4 8 7 .0 -3 9 2 .4 159.8
Br ~(ac) -1 2 0 .9 -1 0 2 .8 80.71 Cesio
Br 2(g) 30.71 3.14 245.3 Cs(g) 76.50 49.53 175.6
Br 2(l) 0 0 152.3 Cs (l) 2.09 0.03 92.07
HBr(g) -3 6 .2 3 -5 3 .2 2 198.49 Cs(s) 0 0 85.15
Calcio CsCl(s) -4 4 2 .8 -4 1 4 .4 101.2
Ca(g) 179.3 145.5 154.8 Cloro
Ca(s) 0 0 41.4 Cl(g) 121.7 105.7 165.2
CaCO 3(í , calcita) -1 2 0 7 .1 -1 1 2 8 .7 6 92.88 C l(ac) -1 6 7 .2 -1 3 1 .2 56.5
CaCl2(5) -7 9 5 .8 -7 4 8 .1 104.6 Cl2(g) 0 0 222.96
CaF2(s) -1 2 1 9 .6 -1 1 6 7 .3 68.87 H Cl (flc) -1 6 7 .2 -1 3 1 .2 56.5
CaO(s) -6 3 5 .5 -6 0 4 .1 7 39.75 HCl(g) -9 2 .3 0 - 9 5 .2 7 186.69
C a(O H )2(s) -9 8 6 .2 -8 9 8 .5 83.4
393
394 APÉNDICE c Cantidades termodinámicas para determinadas sustancias a 298.15 K (25 °C)
ro
*a1 K a 3
ͧ' ¡8 RmMüéc
*Para una solubilidad de equilibrio del tipo MS(s) + H 20 ( /) * M 2+(ac) + HS (ac) + O H -(ac)
P E N D i C E
m m m
flWfl
POTENCIALES ESTÁNDAR
DE R E D U C C IÓ N A 25 °C
S e m irre a c c ió n £°(V) S e m irre a c c ió n E “(V)
$98
C R É D IT O S D E F O T O G R A F ÍA S Y D E A R T E
C A P ÍT U LO 1; Foto in icia l: J. H ester/N A S A 1.1 Eric S c h ra d e r - P earso n Science C A PÍTU LO 5: F oto in icial: S h u tte rsto c k 5 .6 a -c R ic h a rd M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o
1.6 C harles D. W in ters/P h o to Researchers, Inc. 1.7b R ichard M eg n a/F u n d a m en tal P ho- to g ra p h s 5.7 D o n a ld J o h n s to n /G e tty Im a g es 5.8 R ic h a rd M e g n a /F u n d a m e n ta l
to g ra p h s 1.10a Pearson E d u c atio n l.lO b -c R ichard M eg n a/F u n d a m en tal P h o to g rap h s P h o to g ra p h s 5.10 R ic h ard M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g r a p h s p. 110 R ic h ard M egna/
l . l l a - b R ichard M eg n a/F u n d a m en tal P h o to g rap h s 1.13a-c R ichard M eg n a/F u n d a m en F u n d a m e n ta l P h o to g ra p h s
ta l P h o to g ra p h s 1.16 W ils o n H o /U n iv ersity o f C a lifo rn ia Irv in e 1.17a-b R ichard
M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g ra p h s 1.20 R ad iu m In s titu te /E m ilio Segre A rchives
CAPÍTULO 6 : 6.4a-c Eric S ch rad er - P earson Science 6 .7 T o m Bochsler - P earso n E d u
1 .20a-b R ichard M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g rap h s 1.21 Reserve B ank o f N ew Z ealand
ca tio n 6 .8 a -c R ich ard M eg n a /F u n d a m e n ta l P h o to g r a p h s 6 .9 R ichard M e g n a /F u n d a
1.28 Pal H erm an sen /G e tty Im ages 1.35 Em ilio Segre Archives 1.37a-b R ichard M egna/
m e n tal P h o to g rap h s 6.1 la -c R ich ard M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g ra p h s 6.12 R ichard
F u n d a m e n ta l P h o to g ra p h s 1.40 Dr. N icola P in n a 1.41 E m ilio Segre Archives
M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g ra p h s 6 .1 8 C h a rle s D. W in te r s /P h o to R esea rc h ers, Inc.
1.55 M edical Body S c a n s/P h o to R esearchers, Inc.
6 .30 R ic h a rd M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g r a p h s 6 .3 1 b S h u tte rsto c k 6 .35 O liver
M eckes 8c N icole O tta w a /P h o to R esearchers, Inc.
C A PÍTU LO 2: Foto in icial: Steven P u eta er/G etty Im ages 2.5 U niversity o f C alifornia
B erk eley/E m ilio Segre A rchives 2.18 iS to c k p h o to 2.20b R ichard M e g n a /F u n d a m e n
CAPÍTU LO 7: F oto in icial: S h u tte rsto c k 7 .1 a -b R ic h ard M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o
tal P h o to g ra p h s 2.21 S P L /P h o to R esearchers, Inc. 2.22a-b R ic h ard M e g n a /F u n d a
to g ra p h s 7.2a-c R ic h ard M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g r a p h s 7.3 AP P h o to /J im Colé
m e n ta l P h o to g ra p h s 2.23 A n d rew L a m b e rt P h o to g ra p h y /P h o to R esearch ers, Inc.
7.4a-b R ichard M eg n a /F u n d a m e n ta l P h o to g ra p h s 7 .5 a -b R ic h ard M e g n a /F u n d a m e n
2.24 C h arles D. W in te rs /P h o to Researchers, Inc. 2.25a-c R ichard M eg n a/F u n d a m en tal
tal P h o to g ra p h s 7 .6 R ic h a jd M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g r a p h s 7.15 M ich ael F ara-
P h o to g ra p h s 2.26a-b D avid T aylor/P hoto R esearchers, Inc. 2 .26c A n d rew L am b ert
day, óleo p o r T h o m a s P h illip s 7 .30 O b e rlin C olleg e A rch iv es
P h o to g ra p h y /P h o to R esearch ers, Inc. 2.27 iS to c k p h o to 2.28 W rite S tu ff Syndicate
2 .29 R ichard M e g n a /F u n d a m e n ta l P h o to g rap h s 2.30 E ric S ch rad er - P earson Science
2 .32 R ichard M e g -n a /F u n d a m e n ta l P h o to g rap h s C A PÍTU LO 8: F oto in icia l: P au lo F rid m a n /B lo o m b e r g p o r m e d io de G e tty Im ages
8.8a-b R ich ard M eg n a /F u n d a m e n ta l P h o to g ra p h s 8 .1 4 a -b C h arles D. W in te rs /P h o to
R esearchers, Inc. 8.15 C o rb is/B e ttm a n n 8 .20 iS to c k p h o to 8.24 Eric S c h ra d e r - Pear
CAPÍTULO 3: 3.1 S h u tte rsto c k 3.15 B ettm a n n /C o rb is 3.25 Ted K in sm an /P h o to R e
son S cience ,
search ers, Inc. 3.26 E ric S c h ra d e r - P earson Science
399
/
ÍNDICE ANALÍTICO
401
/
*02 In d ice a n a lí t ic o
I Materia, 6 de m ateria, 40
clasificación de la, 7 estacionarias, 43
Incertidum bre, principio de, 41-42
Industria quím ica, y la química, 5 com portam iento ondulatorio de la, 39 frecuencia de, 30
Inercia quím ica del oro, 285 estado(s) de la, 7 longitud de, 30
propiedades de la, 12 Orbitales, 4 4,46,48, 49
Interacción(es)
teoría atóm ica de la, 16 atóm icos, 43
disolventes-disolventes, 230
disolvente-soluto, 230 Materiales semipermeables, 260 de valencia, 66
interm oleculares, 229 Mecánica cuántica, 43 y sus energías, 50
Medición y el principio de incertidum bre, 42 O rín, 320
soluto-disolvente, 240
Ion(es), 164 M etal(es), 70,90,280,281 Ósmosis, 260
alcalino(s), 93 O xianiones, 170, 178
cargas de, 116
clorato, 170 reacción de un, 95 O xidación, 278
alcalinotérreos, 93,96 estados de, 279
de m etales de transición, 118
de plata, 282 de ácidos, 174,175 reacciones de, 193
hidruro, 94 de transición, 56, 169 -reducción, 278
m ovim iento de, 80 iones de, 118 O xidante, 282
poliatóm icos, 165 Metaloides, 70, 92 Óxidos
y com puestos iónicos, 164 M étodo metálicos, 91
Ionización, 83 científico, 15 no metálicos, 92
energía de, 81 de las semirreacciones, ecuaciones por, 286 O zono, 98,163
Isótopos, 25 Mezcla(s), 10
com ponentes de la, 10
heterogéneas, 11
J Pantalla, efecto de, 72
homogéneas, 11
Joule, 338 Partes
separación de, 14
p o r billón, 247
Mezclado
p o r millón, 247
de los gases, 229
Lantánidos, 56 Partícula(s)
tendencia natural hacia el, 229
Latidos cardiacos, 314 del disolvente volátil, 254
M odelo
Lewis del soluto no volátil, 254
de Bohr, 3 5,37,39
estructuras de, 119,127 subatómicas, 18
nuclear, 21
sím bolo de, 111 Pauli, principio de exclusión de, 50, 51
del átomo, 21
Ley(es) Mol, 197 Periodo(s), 69
científica, 15 M olalidad, 248-249 Peso equivalente, 250
de Henry, 243 M olaridad, 248 Petróleo, 373
de Hess, 361-362 Molécula(s), 6,163 Plata, ion de, 282
de la com posición constante, 10,16 diatómica, 163 Polaridad de enlace, 121
de la conservación de la masa, 16 polar, 123 Polarizabilidad, 147
de las proporciones M om ento(s), 40 Porcentaje en masa, 247
definidas, 10 dipolar, 123 Potencial(es)
m últiples, 16 M ovimiento de iones, 80 de celda(s), 296
de Raoult, 254 en condiciones no estándar, 309
Limitaciones del m odelo de Bohr, 39 estándar, 296
N
Líquido(s), 7 estándar de reducción, 297
• inmiscibles, 240 Neutrones, 21 Predicción de cargas iónicas, 165
miscibles, 240 No electrolito, 231 Prefijos griegos, 177
Longitud No metales, 70, 91,98 Presión
de enlace, 142 N om enclatura(s), 161 atm osférica, 350
de onda, 30 de compuestos inorgánicos, 168 de vapor, 254
Luz, 66 quím ica, 168,178 efectos de la, 242
velocidad de la, 29 N orm alidad, 250 osm ótica, 260
Núcleo, 21
Prevención de corrosión del hierro, 321
M N úm ero(s)
P rim era ley de la term odinám ica, 341
atóm ico, 24, 68 Principio(s)
M agnitudes de la energía de red, 115
cuántico(s), 44
Masa(s) de exclusión de Pauli, 50, 51
magnético, 44
atóm ica, 26 de incertidum bre, 41-42
principal, 44
unidad de, 23,26 Probabilidad
de Avogadro, 197
de disolvente, 249 densidad de, 43
de espín cuántico magnético, 51
espectróm etro de, 28 . radial, 46
de masa, 25
fórm ula, 194 Procesos
e isótopos, 24
ley de la conservación de la, 16 endotérm icos, 344
im par de electrones, 136
m olar, 199 exotérmicos, 344
determ inación de la, 262 Productos, 185
m olecular(es), 198,194,195 O Propiedad(es), 6
y moles, conversión entre, 200 O cteto, regla del, 111 coligativas, 253,264
y núm ero de partículas, conversión de, 201 O nda(s) de la m ateria, 1 2 1
104 ÍNDICE ANALÍTICO