1

QUÍMICA GENERAL – 2023

Carreras Farmacia, Prof. en Cs. Qcas. y del Ambiente, Prof. en Física

Unidad 12:
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
 2

UNIDAD 12: EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

Ácidos y bases según Arrhenius, Brönsted – Lowry y Lewis.
Anfoterismo. Autoprotólisis. Nociones de equilibrio ácido –
base. Fuerza relativa de ácidos y bases. Constantes de
acidez y de basicidad. Comportamiento ácido-base y
estructura química. Producto iónico del agua, pH y pOH.
Soluciones reguladoras. Análisis volumétrico.

Bibliografía
• CAP. 15_16 - Chang, R y Goldsby, K. A. Química. 2017. 12ª edición. Editorial Mc Graw
Hill. México.
• CAP. 18_19 - Whitten, K. W.; Davis, R. E.; Peck, L. M., Stanley, G. G. 2015. QUÍMICA
GENERAL. 10ª edición. Cengage Learning. México
 3
Propiedades de las disoluciones acuosas de ACIDOS y de BASES

ACIDOS BASES
Tienen sabor amargo y son
Tienen sabor agrio.
resbaladizas al tacto.
Son corrosivos Son corrosivos
Los ácidos no oxidantes reaccionan con
Metales que son más activos que el hidrógeno,
liberando H2 (g).
Reaccionan (neutralizan) con óxidos metálicos Reaccionan (neutralizan) con los
e hidróxidos metálicos dando sales y agua. ácidos dando sales y agua.
Reaccionan con sales de ácidos más débiles o
volátiles formando el ácido más débil o volátil y
una sal nueva.
Sus disoluciones acuosas
Las disoluciones de ácidos protónicos
conducen la corriente eléctrica
conducen la corriente eléctrica porque están
porque están disociados o
total o parcialmente ionizados.
ionizados.
 4
ALGUNOS ACIDOS
en el jugo Ácido acidez y sabor en
Ácido clorhídrico
gástrico ortofosfórico bebidas cola
Ácido sulfúrico en las baterías
Ácido acético en el vinagre BASES DEBILES
en limón y otros teñido del cabello,
Ácido cítrico Amoníaco
cítricos limpieza
en hormigas y empleada en
Ácido fórmico Anilina
abejas teñido de ropas

Ácido ascórbico Vitamina C Cafeína en el café y té

Ácido acetilsalicílico aspirina Nicotina en el cigarrillo

alcaloide, potente
Ácido málico en las manzanas Morfina
analgésico

Ácido láctico en yogur

 TEORÍAS SOBRE ÁCIDOS Y BASES 5
1. TEORÍA DE ARRHENIUS .
Ácido: sustancia que contiene hidrógeno y que produce H+
en solución acuosa.
Base: sustancia que contiene el grupo OH- y produce iones
OH- en solución acuosa.

𝐇𝟐 𝑶
HCl (g) H+ (ac) + Cl− (ac)

NaOH (ac)  Na+ (ac) + OH- (ac)

Los ácidos reaccionan con las bases formando agua y una
sal. Esta reacción se denomina neutralización. La
neutralización es la combinación de iones H+ con iones
OH- para formar agua.
Limitación → restringida a disoluciones acuosas de
liberadores de H+ y OH-
 6
2. TEORÍA DE BRÖNSTED – LOWRY

Ácido: es cualquier sustancia (molécula o ión) capaz de

donar un H+ a otra sustancia (es dador de protones).

Base: es cualquier sustancia (molécula o ión) que

puede aceptar un protón (es aceptor de protones).

El término protón se refiere al catión hidrógeno, H+ .

 7
En cualquier equilibrio ácido-base, tanto la reacción directa () como
la reacción inversa () implican trasferencias de H+. Por ejemplo la
reacción de un ácido binario HA con el H2O:

HA (ac) + H2O (ℓ)  A- (ac) + H3O+ (ac)

Cuando un ácido y una base, como HA y A-, difieren solo en la

presencia o ausencia de un H+, se los conoce como par
conjugado ácido-base (conjugado significa, unidos entre si como un
par).
ácido  base conjugada + H+

base + H+  ácido conjugado

Un ácido y una base siempre trabajan juntos para transferir un protón.

Una sustancia puede actuar como ácido, solo si otra sustancia se
comporta simultáneamente como una base.
 8
2. TEORÍA DE BRÖNSTED – LOWRY

HCl (ac) + H2O (ℓ)  Cl- (ac) + H3O+ (ac)

ácido 1 base 2 base 1 ácido 2

NH3 (ac) + H2O (ℓ)  NH4+ (ac) + OH-(ac)

base 1 ácido 2 ácido 1 base 2

En toda reacción ácido-base (reacción de transferencia

de protones) se identifican 2 conjuntos de pares
conjugados ácido-base.
 9
Brönsted incluye también la posibilidad de que un ion sea un ácido,
cuestión no permitida en la definición de Arrhenius.
En agua el anión carbonato ácido puede actuar como un dador de protón
débil:
HCO3 – (ac) + H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + CO32- (ac)

Bronsted-Lowry hace énfasis en la transferencia de protones y

es aplicable también a reacciones que no se llevan a cabo
en soluciones acuosas, a las especies en solventes no
acuosos e incluso a reacciones en fase gaseosa.

La reacción entre HCl (ac) y NH3 (g) implica la transferencia de

un H+ del ácido (HCl) a la base NH3. El NH3 es una base porque
acepta un protón del HCl.
+ El par no compartido de
H  H  electrones del nitrógeno en el
• • | • • _  | 
• Cl - H + • N - H ⎯⎯
⎯→ • • + H - N - H amoníaco es atraído por la
• •• • • Cl
•• •  
| | carga positiva parcial del
 
H  H  hidrógeno de la molécula polar
de HCl.
 10

Ciertas sustancias pueden actuar como ácido en una reacción y

como base en otra.
Por ejemplo el H2O, es una base de Bronsted-Lowry en su
reacción con HCl; y es un ácido de Bronsted-Lowry, en su
reacción con el NH3.
Las especies que como el agua pueden reaccionar ya sea
como ácido (dador de protones) o como base (aceptor
de protones) se llaman anfipróticas.

ANFOTERISMO: es el término general que describe la

capacidad de una sustancia para reaccionar como ácido o como
base (H2O).

ANFIPROTISMO: se refiere al anfoterismo al aceptar y donar

un protón en reacciones diferentes.
 11
3. TEORÍA DE LEWIS

Acido de Lewis: aceptor de 1 par de electrones.

Base de Lewis: donador de 1 par de electrones.

Un ácido de Lewis debe tener un orbital de valencia vacío para

recibir el par de electrones. Por ejemplo, un ácido de Lewis
representativo es el trifluoruro de boro, BF3

Una base de Lewis debe tener un par no compartido de

electrones de valencia, por lo tanto no hay diferencia entre las
bases de Lewis y las de Bronsted-Lowry. El amoníaco, NH3, es
representativo tanto como una base de Lewis como de
Bronsted-Lowry.
 12
3. TEORÍA DE LEWIS
Cuando una base de Lewis dona un par de e- a un ácido de
Lewis, ambos forman un enlace covalente coordinado en el cual
ambos e- provienen de uno de los átomos.
Toda base de Bronsted-Lowry (aceptores de H+) es también
una base de Lewis (donadores de pares de electrones).

+
H  H 
|  | 
• N - H + H + ⎯⎯
⎯→  H - N − H 
•  
| 
| 
H  H 

En la teoría de Lewis, una base puede donar sus electrones a una

especie distinta del H+. Por lo que la definición de Lewis aumenta
considerablemente el número de especies que se pueden considerar
como ácidos o bases.
Una reacción ácido-base típica de Lewis es la reacción entre el
13
NH3 (g) (dador de electrones) y BF3 (aceptor de electrones).
H F H F
| | | |
H-N •
• + B- F ⎯⎯
⎯→ H - N − − B- F
| | | |
H F H F
Base de Ácido de Complejo ácido-base
Lewis Lewis de Lewis

Además de las especies con octetos electrónicos incompletos, los

cationes pequeños con carga alta como el Cu2+ o el Al3+, actúan como
ácidos de Lewis.

La teoría de Lewis permite tratar una variedad mas amplia de

reacciones, incluso las que no implican transferencias de protones
como reacciones ácido-base.

El producto de reacción entre un ácido de Lewis y una base de Lewis

se denomina complejo o aducto ácido-base de Lewis. Los enlaces
que se forman en una reacción ácido-base de Lewis siempre son
enlaces covalentes coordinados.
 14

Resumen Teorías Acido-Base

Arrhenius Bronsted-Lowry Lewis

Equilibrio Transferencia de H+ y Transferencia de Transferencia de

A-B OH- H+ e-
ACIDO En solución acuosa Dador de H+ Aceptor 1 par e-
libera H+
BASE En solución acuosa Aceptor de H+ Dador 1 par e-
libera OH-
 15
FUERZA RELATIVA DE ACIDOS Y BASES

Ácidos y bases fuertes son aquellos que se disocian totalmente en

disolución acuosa (electrolitos fuertes); no quedan moléculas sin
disociar en solución acuosa.

Ácidos y bases débiles son aquellos que se disocian parcialmente

en disolución acuosa (electrolitos débiles); en la solución existen
moléculas sin disociar y especies disociadas.
Ej. ácidos fuertes: HCl, HBr, IH, HClO3, HClO4, HNO3, H2SO4
Ej. bases fuertes: hidróxidos metales grupo IA: LiOH, NaOH, KOH,
RbOH, CsOH, hidróxidos Metales grupo IIA: Ca(OH)2, Sr(OH)2,
Ba(OH)2
 16
FUERZA RELATIVA DE ACIDOS Y BASES

La IONIZACIÓN es el proceso químico mediante el cual un

compuesto molecular genera iones. Genera ANIÓN y CATIÓN.

DISOCIACIÓN es un proceso durante el cual un compuesto iónico

se separa en sus iones en solución.

El GRADO DE DISOCIACIÓN, α, se define como la fracción de

soluto que forma iones completamente libres. En electrolitos
fuertes a es cercano a 1. Para electrolitos muy débiles a se acerca
a 0.
N° moles disociados
∝=
N° moles totales
FUERZA RELATIVA DE ACIDOS Y BASES 17
 18
FUERZA RELATIVA DE ACIDOS Y BASES

Si ordenamos los ácidos según su capacidad para donar 1 protón , se

encuentra que cuanto más fácilmente 1 sustancia cede 1 protón, tanto
más difícilmente acepta 1 protón su base conjugada.
Análogamente, cuanto más fácilmente una base acepta un protón, con
tanta mayor dificultad cede 1 protón su ácido conjugado.
CUANTO MAS FUERTE ES EL ÁCIDO, MAS DÉBIL ES SU BASE
CONJUGADA.
CUANTO MÁS FUERTE ES LA BASE, MAS DÉBIL ES SU ÁCIDO
CONJUGADO.

Si se tiene idea de la fuerza de un ácido (su capacidad para donar H+),

también se la tiene acerca de la fuerza de su base conjugada (su
capacidad para aceptar H+)
COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE Y ESTRUCTURA QUIMICA
19
ACIDOS BINARIOS
La fuerza de un ácido binario protónico HX suele ser una combinación de
3 factores:
- la polaridad del enlace H—X
- la fuerza del enlace H—X
- la estabilidad de la base conjugada X-
La fuerza del enlace H—X es el factor más importante que determina la
fuerza ácida entre ácidos binarios en los que X pertenece al mismo grupo
de la TP.
Grupo VII A Ácidos binarios EN fuerza del enlace fuerza ácida
-------------------------------------------------------------------------------------------------
F HF 1,9
Cl HCl 0,9 disminuye AUMENTA
Br HBr 0,7
I HI 0,4

Conclusión: HF   HCl  HBr  HI (ordenamiento según fuerza ácida)

 20

Período 3 Si P S Cl

Grupos IV A VA VI A VII A
Período 3 Si P S Cl
SiH4  PH3   H2 S  HCl

Aumenta la acidez

◼ SiH4 no presenta prop ácidas ni básicas

◼ PH3 base débil
◼ H2 S ácido débil
◼ HCl ácido fuerte
 21

COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE Y ESTRUCTURA QUIMICA

ACIDOS TERNARIOS

Y O H

 A medida que aumenta la EN de Y, también lo hace la acidez de la

sustancia, por 2 razones:
-El enlace O—H se torna más polar, lo cual favorece la pérdida de H+
-La base conjugada es por lo general un anión, su estabilidad aumenta
(en gral.) conforme aumenta la EN de Y.

 La fuerza de un ácido aumenta a medida que se unen más

átomos electronegativos (por ej. átomos de O) al átomo central Y.
 22

FUERZA ÁCIDA DE OXÁCIDOS

◼ En oxácidos con un mismo átomo central Y, la fuerza del ácido
aumenta con el N° de átomos de O unidos a Y (o aumenta según el
estado de oxidación de dicho elemento central)

Ejemplos:
+1 +3 +5 +7
HClO  HClO2  HClO3  HClO4
Ka=3,5.10-8 Ka=1,1.10-2 ácido fuerte ácido fuerte
 23

❑ En oxácidos que tienen diferentes átomos centrales que

pertenecen al mismo grupo de la TP y que tienen el mismo nº de
oxidación, la fuerza ácida aumenta a medida que aumenta la EN
del átomo central.

Ejemplos:
Oxácidos de elem. Grupo VIIA
HClO3 > HBrO3 > HIO3
EN = 3,0 EN = 2,8 EN = 2,5
 24

◼ En oxiácidos que tienen diferentes átomos centrales que

pertenecen al mismo grupo de la TP y que tienen el mismo
nº de oxidación, la fuerza ácida aumenta a medida que
aumenta la EN del átomo central.

Ejemplos:
a) Oxácidos de elem. Grupo VA HNO3 > H3PO4
b) Oxácidos de elem. Grupo VI A H2SO4 > H2SeO4
c) Oxácidos de elem. Grupo VIIA HClO3 > HBrO3 > HIO3
 25
EQUILIBRIO ACIDO-BASE.
CONSTANTES DE ACIDEZ Y DE BASICIDAD.
Casi todos los ácidos son ácidos débiles, es decir, en solución acuosa se ionizan
solo parcialmente. Podemos expresar el grado en el cual un ácido se ioniza,
empleando la constante de equilibrio (Ka) de la reacción de ionización.

La ecuación de la ionización de un ácido HA podemos escribir:

HA (ac) + H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + A- (ac); podemos reemplazar

H3O+ por H+: HA (ac)  H+ (ac) + A- (ac)

La constante de equilibrio para la ionización de este ácido débil es:

[H+ ]  [A-]
Ka =
[HA]

Ka: constante de disociación ácida o constante de

ionización ácida para un ácido débil.
 26
𝑯𝟐 𝑶 ≅ 𝟓𝟓𝐌 en agua pura

Como solo una pequeña fracción de las moléculas de agua

esta ionizada, la [H2O] permanece constante y se excluye de
las expresiones de equilibrio para soluciones acuosas.

CUANTO MAS GRANDE ES EL VALOR DE Ka TANTO MAS

FUERTE ES EL ÁCIDO.

Los valores de Ka para ácidos débiles comunes van desde 10-2 hasta
10-16, por tanto con frecuencia se emplean los valores de pKa en vez
de los de Ka.

Los valores de pKa y de Ka se convierten uno a otro del mismo modo

que los de pH y H+]

pKa = - log Ka
 27

Tabla con valores de Ka

BASES DÉBILES 28
Muchas sustancias se comportan como bases débiles en agua.
Reaccionan con ella quitándole protones, para formar el ácido
conjugado de la base más iones OH-.

B(ac) + H2O (l)  HB+ (ac) + OH- (ac)

+ - Las constantes de equilibrio para las
[HB ]  [OH ] reacciones de las bases débiles con agua
Kb = se representan como Kb.
[B ] Kb: constante de disociación básica o
constante de ionización básica.

El amoníaco (NH3) es la única base débil molecular inorgánica

soluble de importancia.
NH3 (ac) +H2O (ℓ)  NH4+ (ac) + OH- (ac)

El valor numérico de Kb para una base débil puede calcularse a partir de

la ionización porcentual determinada por mediciones de conductividad
del mismo modo que con Ka.
 29

Tabla con valores de Kb

Reacción de hidrólisis es la reacción de un anión con agua para

producir el ácido conjugado del anión y el ion hidróxido, o la
reacción de un catión con agua para producir la base conjugada
del catión y el ion hidronio.
 30
Aparte de Ka, otra forma de medir la fuerza de un ácido es mediante su
porcentaje de disociación

Porcentaje de ionización= conc. del ácido ionizado en el equil. X 100%

conc. inicial del ácido

Para un ácido monoprótico HA  H+ + A-

Ka = H+ .  A-  X 100%
HA
Cuanto más fuerte es el ácido, mayor será su porcentaje de disociación.

Por ej. HF (ac)  H+ (ac) + F- (ac); Ka = 7,1 . 10-4

0,50 M

Calcular el % de disociación
 31
En resumen…
¿Cuáles son las formas de analizar la fuerza de
ácidos y bases?

ÁCIDOS
- (relativa) analizando comparativamete su estructura qca.

- mediante Ka (o pKa)

- mediante su % de disociación

BASES
- mediante Kb (o pKb)

- mediante su % de disociación
 Producto iónico del H2O 32

En el agua pura, a 25 °C, las [H+] y [OH-] son iguales y se

encuentra que [H+] = [OH-] = 1,10-7 M a 25 °C.

+
Kw = [H ]  [OH ] -

+
Kw = [H3O ] [OH ] = 1.10 - -14

El valor constante del producto iónico implica que, en

cualquier solución acuosa diluida (a 25 °C), el producto de las
concentraciones de iones hidronio y oxhidrilo también es igual
a 1.10-14. Si la [H3O+] es mayor que 1.10-7 M, la [OH-] debe
ser inferior a 1.10-7 M, y viceversa.
 pH y pOH 33

Puesto que las concentraciones de los iones H+ y OH– en disoluciones

acuosas son números muy pequeños, es difícil trabajar con ellos,
Soren Sorensen propuso, en 1909, una medida más práctica
denominada pH (potencial de hidrógeno).

El pH de una disolución se define como el logaritmo

negativo de la concentración del ion hidrógeno (en mol/l ):

pH = –log [H3O+] o pH = –log [H+]

pOH = –log [OH-]

pH + pOH = 14
 34
EJEMPLOS

[H+] [OH-] pH pOH

2,0.10-2 5,0.10-13 1,70 12,30 ÁCIDO

4,0.10-5 2,5.10-10 4,40 9,60 ÁCIDO

1,0.10-7 1,0.10-7 7,00 7,00 NEUTRO

3,0.10-8 3,3.10-7 7,52 6,48 BÁSICO

5,0.10-10 2,0.10-5 9,30 4,70 BÁSICO

1,00.10-7 = 0,0000001
35
 36
También es posible calcular la concentración del ion hidrogeno,
[H+], a partir del pH, teniendo en cuenta la definición logarítmica
del pH. De manera similar se puede determinar [OH-].

[H+] = 10-pH [H+] = antilog (-pH)

[OH-] = 10-pOH [OH-] = antilog (-pOH)

La escala de pH, abarca de 0 A 14 porque casi todas las soluciones

comunes tienen valores de pH entre estos límites. Sin embargo el
pH de soluciones muy ácidas puede ser menor de cero y para
soluciones muy básicas puede ser mayor que catorce.
 37
Medición del pH
 38
MUESTRA pH
Jugo gástrico (estómago) 1,0 – 2,0
Jugo de limón 2,2 – 2,4
Vinagre 3,0
Cerveza 4,0 – 5,0
Orina humana 4,8 – 7,5
Saliva humana 6,5 – 7,5
Agua potable 6,5 – 6,8
Agua pura 7,0
Sangre humana 7,3 – 7,4
Leche de magnesia 10,6
Limpiador doméstico a base 11,5
de amoníaco
39
 40
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS, BUFFER,
REGULADORAS, TAMPON

Son soluciones electrolíticas que no cambian significativamente

la H+ (y, por lo tanto, el pH) cuando se les adiciona una cantidad
apreciable de 1 ácido o de 1 base.
Actúan evitando los cambios bruscos en el pH que 1 ácido o 1
base producirían en un medio acuoso.
Están constituidas por 1 mezcla de 2 electrolitos (1 fuerte y 1
débil):
- ácido débil y su sal correspondiente (ác. carbónico- carbonato
ácido de sodio; ácido acético-acetato de sodio)
- base débil y su sal correspondiente (amoníaco-cloruro de
amonio)
- 2 sales derivadas de un mismo ácido polivalente débil (fosfato
monoácido de Na - fosfato diácido de Na; carbonato ácido de
sodio-carbonato de sodio)
 41
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS, BUFFER,
REGULADORAS, TAMPON

Mecanismo de acción del buffer

En cualquier clase de buffer, 1 de los componentes se
comporta como ácido y toma a su cargo la
neutralización de las bases que se incorporan al
sistema. El otro componente actúa como base y se
encarga de neutralizar a los ácidos que ingresan a las
soluciones.
42
 43
El análisis volumétrico, valoración, titulación es una
forma de análisis cuantitativo, que permite conocer la
concentración de una solución problema, midiendo el
volumen gastado de una solución patrón, cuya
concentración se conoce (solución valorada o valorante).

-Valoración ácido-base
-Valoración por oxidación-reducción
-Valoración por precipitación

Valoración ácido-base
Procedimiento que permite conocer la concentración de
una disolución de ácido o de base mediante otra
disolución (de ácido o de base) de concentración
conocida, denominada solución patrón.
 44
Se usan 3 tipos de reacciones:
ácido fuerte y base fuerte
ácido fuerte y base débil
ácido débil y base fuerte
Expresión matemática en cálculos de valoración ácido-base.

En el punto de equivalencia
Nº de eq-g. de ácido = Nº de eq-g. de base

NA . VA = N B . VB
Para efectuar un análisis volumétrico se requiere:
- materiales volumétricos (buretas, pipetas, matraces aforados)
- reactivos de pureza conocida (patrones), para la preparación
de soluciones valoradas
- un reactivo auxiliar, indicador, para establecer el punto final de
la titulación
45
 46

Patrón
Patrón primario (ácido benzoico, Na2CO3, ftalato
ácido de potasio, carbonato de calcio)
Patrón secundario (NaOH, HCl)
Punto de Equivalencia y Punto Final
Valoración ideal y real
Indicador Ácido-Base
Rango de viraje
 47
INDICADORES ÁCIDO-BASE
Son sustancias orgánicas con propiedades ácido-base de
carácter débil y cuyas formas disociadas (par conjugado)
presentan coloraciones distintas o diferenciadas.

Ácido débil Base conjugada

HInd (ac) Ind- (ac) + H+ (ac)
(forma no ionizada) (forma ionizada)
Color 1 Color 2

- Si el indicador está en un medio suficientemente ácido, se

desplaza hacia la izq. y el color predominante es el de la forma no
ionizada.
- Si el indicador está en medio básico, el equilibrio se desplaza
hacia la derecha y predomina el color de la forma ionizada.
 Ejemplos de Indicadores 48

Fenoftaleína

Azul de bromotimol
 49

Son representaciones gráficas de la variación del pH en el

transcurso de la valoración (Ácido y Base Fuertes)
 50
Ácido débil y Base Fuerte
 51
Base débil y Ácido Fuerte