TK2018

Kontributor :
Habibil Ghifary El Imam 13018075

TK2019
Kontributor :
Marietta Devina 13019103

TK2020
Kontributor :
Ignatius Daniel 13020010

1
 Daftar Isi
Mindmap Bab 1............................................................................................................................... 3
TERMODINAMIKA I.................................................................................................................... 4
a. Proses Termodinamika......................................................................................................... 4
b. Mollier Chart ........................................................................................................................ 6
c. Termofisik dan Termokimia ................................................................................................ 6
d. Aplikasi Termodinamika ..................................................................................................... 6
e. Siklus Termodinamika ......................................................................................................... 7
f. Energi bebas ......................................................................................................................... 9
Mindmap Bab 2............................................................................................................................. 10
TERMODINAMIKA II ................................................................................................................ 11
a. Kesetimbangan Uap Cair ................................................................................................... 11
b. Azeotrop............................................................................................................................. 12
c. Persamaan Antoine ............................................................................................................ 13
d. Hukum Raoult .................................................................................................................... 13
e. Perhitungan Bubble & Dew Temperature.......................................................................... 14
f. Hukum Raoult Termodifikasi ............................................................................................ 15
g. Volatilitas Relatif (𝛼) ......................................................................................................... 15
h. Hukum Henry..................................................................................................................... 16
i. Fugasitas (Campuran Gas-Cair Non-Ideal) ....................................................................... 16
j. Distilasi Kilat (Flash Distillation) ...................................................................................... 16
k. Kesetimbangan Reaksi ....................................................................................................... 17

2
Mindmap Bab 1

3
 TERMODINAMIKA I
a. Proses Termodinamika
No. SISTEM TERBUKA SISTEM TERTUTUP
1 Persamaan Umum: Δ𝐻=𝑄+𝑊𝑠 Persamaan Umum: Δ𝑈=𝑄+𝑊
• Δ𝐻= ∫𝐶𝑝 𝑑𝑇 • Δ𝑈= ∫𝐶𝑣 𝑑𝑇
• 𝑊𝑠= ∫𝑉 𝑑𝑃 • 𝑊= −∫𝑃 𝑑𝑉

2 Isobarik: ΔP = 0 Isobarik: ΔP = 0
• Ws = 0 sehingga Q = ΔH • Q = ΔU – W
𝑉1 𝑉2
• = 𝑇2
𝑇1

3 Isotermik: ΔT = 0 Isotermik: ΔT = 0
• ΔH = 0 sehingga Q = – Ws • ΔU = 0 sehingga Q = – W
𝑃2 𝑉2
• 𝑊𝑠= ∫𝑉 𝑑𝑃=𝑛𝑅𝑇 ln 𝑃1 • 𝑊𝑠=−∫𝑃𝑑𝑉=−𝑛𝑅𝑇ln𝑉1

• P1 V1 = P2 V2 =−𝑛𝑅𝑇ln𝑃2
𝑃1

4 Isokhorik: ΔV = 0 Isokhorik: ΔV = 0
• Q = ΔH – Ws • W=0
•
𝑃1
= 𝑇2
𝑃2
• Q = ΔU
𝑇1

5 Adiabatik: Q = 0 Adiabatik: Q = 0
• ΔH = Ws • ΔU = W
𝛾−1 𝛾−1
𝑅𝑇𝛾 𝑃2 𝑅𝑇 𝑃2
• •
𝛾 𝛾
𝑊𝑠=𝛾−1 [(𝑃1) − 1] 𝑊=𝛾−1 [(𝑃1) − 1]

𝛾−1 • 𝑊𝑠=𝑊 ×𝛾
𝑇2 𝑃2
•
𝛾
= (𝑃1) 𝐶𝑝
𝑇1
• 𝛾= 𝐶𝑣
𝑇2 𝑉1 𝛾−1
• = (𝑉2)
𝑇1

• 𝑃1 𝑉1𝛾 = 𝑃2 𝑉2𝛾

4
Efisiensi
• Kompresi
𝑊𝑟𝑒𝑣
Wirr > Wrev → 𝑊𝑖𝑟𝑟= 𝜂
(𝑇2 𝑟𝑒𝑣−𝑇1)
Khusus adiabatik: 𝑇2 𝑖𝑟𝑟=𝑇1+ 𝜂

• Ekspansi
Wirr < Wrev → 𝑊𝑖𝑟𝑟= 𝑊𝑟𝑒𝑣 × 𝜂
(𝑇2 𝑟𝑒𝑣−𝑇1)
Khusus adiabatik: 𝑇2 𝑖𝑟𝑟=𝑇1+ 𝜂

Entropi
• ΔStotal = ΔSsistem + ΔSlingkungan
𝑇2 𝑃2
• Sistem terbuka: ΔS sistem=∫𝑑𝑄𝑇 =𝑛 𝐶𝑝𝑙𝑛 𝑇1 − 𝑛 𝑅𝑙𝑛 𝑃1
𝑇2 𝑉2
• Sistem tertutup: ΔS sistem=∫𝑑𝑄𝑇 =𝑛 𝐶𝑣𝑙𝑛 𝑇1 + 𝑛 𝑅𝑙𝑛 𝑉1
𝑄 𝑄𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚
• Jika temperatur konstan, ΔS =𝑇 ; ΔS lingkungan =− 𝑇𝑙𝑖𝑛𝑔𝑘𝑢𝑛𝑔𝑎𝑛

𝑇2
Isobarik Δ𝐒 =𝐧 𝐂𝒑𝐥𝐧 𝑇1
𝑇2
Isokhorik Δ𝐒 =𝐧 𝐂𝒗𝐥𝐧
𝑇1
𝑃1
Isotermik Δ𝐒 =𝐧 𝐑𝐥𝐧𝑃2

Adiabatik Δ𝐒= Δ𝐒 𝐢𝐬𝐨𝐛𝐚𝐫𝐢𝐤; Δ𝐒

𝐥𝐢𝐧𝐠𝐤𝐮𝐧𝐠𝐚𝐧 =𝟎

5
b. Mollier Chart

c. Termofisik dan Termokimia

Suatu reaksi: Reaktan → Produk melibatkan kalor (Q)

Q = ΔHRo + ΔHPo + ΔHR,298

ΔHRo adalah ΔH reaktan dengan mol saat mula-
mula
ΔHPo adalah ΔH dengan mol saat setimbang
(produk)
ΔH = n Cp ΔT

d. Aplikasi Termodinamika
Pada valve, ekspansi isentalpik (ΔH = Ws = Q = 0)

6
 Pada turbin, ekspansi isentropik/adiabatik (W = ΔH)

e. Siklus Termodinamika
• Carnot (ideal)
𝑊 𝑄ℎ−𝑄𝑐 𝑇ℎ−𝑇𝑐
𝜂= = =
𝑄 𝑄ℎ 𝑇ℎ

• Rankine (COP = Qc/W)

7
• Brayton

8
 • Diesel

• Otto

f. Energi bebas
• Sistem terbuka:
Energi bebas Gibbs: 𝐺=𝐻−𝑇𝑆, Jika perubahan energi gibbs (ΔG) bernilai negative,
maka reaksi akan berlangsung secara konstan
• Sistem tertutup:
Energi bebas Helmholtz: 𝐴=𝑈−𝑇𝑆, Jika perubahan energi helmholtz (ΔA) bernilai
negative, maka reaksi akan berlangsung secara konstan
Keterangan:
H: entalpi T: temperatur
U: energi dalam S: entropi

9
Mindmap Bab 2

10
 TERMODINAMIKA II

a. Kesetimbangan Uap Cair

Simbol dan terminologi yang digunakan:
• x = fraksi dalam fasa cair
• y = fraksi dalam fasa uap
• Titik gelembung (bubblepoint): titik dimana komponen fasa cair membentuk
gelembung (mengindikasi uap) pertama (akan mulai menguap)
• Titik embun (dewpoint): titik dimana komponen fasa uap membentuk tetes embun
pertama (akan mulai mengembun)

Gambar 1. Diagram fasa campuran biner Pxy dan Txy serta skema penentuan fraksi
masing-masing komponen dalam fasa uap dan cair melalui pembacaan diagram
(sumber : Koretsky, 2013)

Langkah-langkah menentukan fraksi dalam campuran biner yang telah berada

dalam kondisi kesetimbangan melalui diagram fasa biner (lihat Gambar 1)
1. diketahui komposisi (fraksi) awal campuran
2. letakkan titik sesuai dengan fraksi volatil dan tekanan (atau temperatur)
3. buatlah tie-line (lihat Gambar 1)

11
 4. dari kedua ujung tie-line, tarik menuju sumbu fraksi (sumbu x) dan fraksi
komponen dalam kesetimbangan pun diperoleh 😊
5. untuk memperoleh fraksi uap dan cair, gunakan lever rule pada tie-line (lihat
Gambar 1)
b. Azeotrop
Kondisi dimana fraksi cair suatu komponen sama dengan fraksi uap komponen
tersebut. Dampaknya, tidak memungkinkan untuk dilakukan pemurnian komponen
tersebut melalui metode distilasi pada kondisi (tekanan, temperatur, dan fraksi umpan)
tersebut

Gambar 2. Ilustrasi titik azeotrop pada campuran (a) kloroform-heksan dan (b)
aseton-kloroform (sumber : Koretsky, 2013)

12
c. Persamaan Antoine
Persamaan Antoine dapat digunakan untuk mencari tekanan saturasi pada temperature
tertentu
Persamaan Antoine:
𝐵
ln 𝑃𝑠𝑎𝑡 = 𝐴−𝑇+𝐶

d. Hukum Raoult
• Berlaku untuk campuran cairan dan gas ideal
• Rumus utama untuk komponen i → 𝑦𝑖 ⋅ 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙=𝑥𝑖 ⋅ 𝑃𝑖,𝑠𝑎𝑡 (baca buku kimia dasar
karangan Brady untuk memahami pemodelan rumus Raoult)
• arti persamaan : suatu komponen i dengan nilai tekanan uap jenuh tertentu akan
berkontribusi dalam menimbulkan tekanan parsial dalam fasa uap
Pada campuran terdiri atas n komponen berlaku:
𝑛 𝑛

∑ 𝑦𝑖 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∑(𝑥𝑖 ∙ 𝑃𝑖,𝑠𝑎𝑡 )

𝑖 𝑖

P bubble merupakan tekanan dimana fasa cair mulai menguap. Sehingga fraksi uapnya
dianggap = 1, gunakan:
𝑛

𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∑(𝑥𝑖 ∙ 𝑃𝑖,𝑠𝑎𝑡 )

𝑖

Persamaan ini digunakan jika fraksi fasa cair masing-masing komponen diketahui.

P dew merupakan tekanan dimana fasa cair mulai menguap. Sehingga fraksi cairnya
dianggap = 1, gunakan:
1
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑦
∑𝑛𝑖( 𝑖 )
𝑃𝑖,𝑠𝑎𝑡

Contoh Soal 1.
Sistem biner asetonitril (1) dan nitrometana (2). Tentukan tekanan gelembung (bubble
pressure) pada campuran asetonitril 60% di suhu 750C. dengan diketahui:
2945.47
ln𝑃1𝑠𝑎𝑡 =14.2724− 𝑡 (𝐶)+224.0
13
 2972.6
ln𝑃2𝑠𝑎𝑡 =14.2043−
𝑡(𝐶 )+209.0

Jawab :
Menggunakan persamaan Antoine di atas, maka didapatkan:
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 83.21 𝑘𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 41.98 𝑘𝑃𝑎
Dengan informasi di atas, gunakan Hukum Raoult
P = x1 P1 sat + x2 P2sat = 0.6 (83.21) + 0.4 (41.98) = 66.72 kPa

e. Perhitungan Bubble & Dew Temperature

Contoh Soal 2.
Menggunakan informasi pada contoh 1, tentukan temperatur bubble pada tekanan 70
kPa.
Jawab:
Pada buku Van Ness memakai iterasi, untuk ujian excel based tidak perlu iterasi.
Gunakan metode ini
2945.47
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = exp (14.2724 − ) … … (𝑖)
𝑡 (𝐶) + 224.0
2972.64
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝(14.2043 − ) … … (𝑖𝑖)
𝑡 (𝐶 ) + 209.0

P = x1 P1 sat + x2 P2 sat, tugas kita adalah solve the equation sampai nilai P sama dengan
(70 kPa, sesuai kondisi yang diminta)
2945.47 2972.64
𝑃 = (0.6)𝑒𝑥𝑝(14.2724 − ) + 0.4𝑒𝑥𝑝(14.2043 − )
𝑡 (𝐶) + 224.0 𝑡 (𝐶 ) + 209.0
2945.47
70 = (0.6)𝑒𝑥𝑝(14.2724 − ) + 0.4𝑒𝑥𝑝(14.2043
𝑡 (𝐶) + 224.0
2972.64
− )
𝑡 (𝐶 ) + 209.0

Didapatkan t = 76.42 0C (solver excel)

14
 Contoh Soal 3.
Menentukan Dew temperature pada tekanan 70 kPa.
Jawab :
Caranya sama seperti perhitungan Bubble temperature. Hanya beda formula
perhitungan tekanannya
1
𝑃𝑑𝑒𝑤 = 𝑦 𝑦2
1
𝑠𝑎𝑡 + 𝑠𝑎𝑡
𝑃1 𝑃2
1
𝑃𝑑𝑒𝑤 =
0.6 0.4
+ 2972.64
2945.47
(14.2724 − ) 𝑒𝑥𝑝 (14.2043 − )
𝑡 (𝐶) + 224.0 𝑡 (𝐶 ) + 209.0
1
70 =
2945.47 2972.64
0.6 (14.2724 − ) + 0.4𝑒𝑥𝑝 (14.2043 − )
𝑡 (𝐶) + 224.0 𝑡 (𝐶 ) + 209.0

Didapatkan t = 79.58 oC (solver excel)

f. Hukum Raoult Termodifikasi

• Berlaku untuk campuran gas tak ideal
• Rumus sama, hanya tinggal dikalikan dengan koefisien aktivitas (𝛾𝑖) untuk masing-
masing komponen
• Dengan demikian, untuk komponen i diperoleh 𝑦𝑖 ⋅ 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑥𝑖 ⋅ 𝛾𝑖 ∙ 𝑃𝑖, 𝑠𝑎𝑡
• Untuk campuran diperoleh
𝑛

𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∑(𝑥𝑖 ∙ 𝛾𝑖 ∙ 𝑃𝑖,𝑠𝑎𝑡 )

𝑖
1
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =
𝑦𝑖
𝛴𝑖𝑛 (𝛾𝑖 ∙ 𝑃𝑖, 𝑠𝑎𝑡)

g. Volatilitas Relatif (𝛼)

𝑦𝐴
𝛾𝐴 ⋅ 𝑃𝐴,𝑠𝑎𝑡
𝛼𝐴𝐵 = 𝑥𝐴 =
𝑦𝐵 𝛾𝐵 ∙ 𝑃𝐵,𝑠𝑎𝑡
𝑥𝐵

15
 pada campuran azeotrop, nilai 𝛼 adalah 1

h. Hukum Henry
berlaku untuk campuran dengan cairan tak ideal → ganti 𝑃𝑖,𝑠𝑎𝑡 dengan konstanta
Henry (𝐻𝑖)
𝑦𝑖 ⋅ 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑥𝑖 ⋅ 𝐻𝑖

i. Fugasitas (Campuran Gas-Cair Non-Ideal)

Perkembangan model kesetimbangan uap-cair: Margules, van Laar, dsb. (baca dari van
Ness untuk model-model lainnya)
𝑓 1−𝑧
𝑑 𝑙𝑛 ( ) = ∫ ( ) 𝑑𝑃
𝑝 𝑃

j. Distilasi Kilat (Flash Distillation)

Biasanya diketahui : 𝑧𝑖 , 𝐹, 𝑥𝑖 , 𝑑𝑎𝑛 𝑦𝑖 . Soal diselesaikan melalui dua hubungan berikut:
𝐿+𝑉 =1
𝑧𝑖 𝐹 = (𝑥𝑖 𝐿) + [𝑦𝑖 (1 − 𝐿)]
𝐾 = 𝑦𝑖/𝑥𝑖 = 𝑃𝑠𝑎𝑡/𝑃

Dari persamaan di atas dapat diturunkan menjadi:

(𝑧𝑖 𝐾𝑖)
∑ =1
1 + 𝑉(𝐾𝑖 − 1)

Contoh Soal 4.
Sistem campuran aseton(1)/asetonitril(2)/nitrometana(3) pada 800C dan 110 kPa
memiliki komposisi z1= 0.45, z2= 0.35. Tentukan fraksi mol senyawa pada fase uap
dan cairnya.
Jawab :
1. Diketahui informasi tekanan uap sebagai berikut
P1sat = 195.75 kPa; P2sat=97.84 kPa; P3sat=50.32 kPa
2. Hitung nilai K, menggunakan K=Psat/P. P = 110kPa

16
 K1 = 1.7795; K2 = 0.8895; K3=0.4575
𝑧𝑖 𝐾𝑖
𝛴( )=1
1 + 𝑉(𝐾𝑖 − 1)
3. Masukkan datanya , kemudian gunakan solver excel untuk mencari V. Didapatkan
nilai V = 0.7364
4. Cari nilai fraksi mol fase uap
𝑧𝑖 𝐾𝑖
𝑦𝑖 =
1 + 𝑉(𝐾𝑖 − 1)
Y1 = 0.5087; y2=0.3389; y3=0.1524
Untuk mencari fraksi mol fase cair, gunakan rumus. Ki=yi/xi
Didapatkan: x1=0.2859; x2=0.3810; x3=0.3331

k. Kesetimbangan Reaksi
Pada keadaan standar berlaku:
𝛥𝐺 = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾0
𝐾𝑇=𝐾0𝐾1𝐾2
Persamaan van’t Hoff :
𝑑(𝑙𝑛𝐾) 𝛥𝐻𝑟𝑥
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
diintegralkan sehingga diperoleh
𝐾𝑇 𝛥𝐻𝑟𝑥 1 1
𝑙𝑛 =− ( − )
𝐾0 𝑅 𝑇 𝑇0

Contoh Soal
1. Hitung energi yang dihasilkan dan efisiensi sebuah mesin panas dengan temperatur
masukan 450°C dan temperatur keluaran 300°C Kalor yang dipasok sebesar 2500
J sedangkan kalor yang dikeluarkan adalah 1500 J. (hint : ingatlah tentang efisiensi
tertinggi yang dapat dicapai suatu mesin panas)
2. Sebuah campuran metanol-air ideal berada pada keadaan setimbang. Komposisi
metanol pada fasa cair adalah 0,3. Tekanan uap metanol dan air berturut-turut
adalah 700 mmHg dan 730 mmHg. Hitung komposisi uap air!

17
3. Jelaskan faktor koreksi yang terdapat pada persamaan van der Waals yang
diberikan sebagai berikut!
𝑎
(𝑃 + )(𝑉 − 𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2

4. Gas nitrogen (N2) diekspansi dengan menggunakan turbin. Jika temperatur

masukan gas adalah 350 K, hitung temperatur gas setelah diekspansi dari 25 bar
menuju 12 bar!
5. Hitung perubahan entropi dalam proses nomor 4! (hint: cek sistemnya, terbuka atau
tertutup).

18