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Capítulo 13. Extracción líquido-líquido

13.1 Procesos y equipos de extracción

La extracción es un proceso en el que uno o más solutos se eliminan de un líquido mediante la transferencia de los
solutos a una segunda fase líquida. La segunda fase líquida, el solvente, es un agente separador de masas que debe
recuperarse más tarde. Las dos fases líquidas deben ser inmiscibles (es decir, insolubles entre sí) o parcialmente
inmiscibles. En este capítulo analizamos el equipo de extracción, la extracción inmiscible, la extracción parcialmente
miscible y el diseño del equipo. La separación se basa en diferentes solubilidades del soluto en las dos fases. Dado que
no se requiere vaporización, la extracción se puede realizar a baja temperatura y es un proceso suave adecuado para
moléculas inestables como proteínas o ADN.
La extracción es una operación común de laboratorio y unidad comercial. Por ejemplo, en la fabricación comercial de
penicilina, después de enviar el caldo de fermentación a una centrífuga para eliminar las partículas celulares, la penicilina
se extrae del caldo. Luego, el solvente y la penicilina se separan entre sí mediante una de varias técnicas. En el
procesamiento del petróleo, los hidrocarburos aromáticos como el benceno, el tolueno y los xilenos se separan de las
parafinas mediante extracción con un solvente como el sulfolano. La mezcla de sulfolano y compuestos aromáticos se
envía a una columna de destilación, donde el sulfolano es el producto de fondo y se recicla nuevamente al extractor.
Robbins proporciona diagramas de flujo para la recuperación de ácido acético del agua, para la separación de aromáticos
de alifáticos y la recuperación de uranio (1997 ). Las revisiones de las aplicaciones industriales de la extracción son
presentadas por Lo et al. (1983 ), Ritchy y Ashbrook (1979 ), y Frank et al. (2008 ); y la extracción de compuestos biológicos,
particularmente proteínas, es discutida por Belter et al. (1988 ) y Harrison et al. (2003 ). Aunque la extracción es bastante
común, la relación entre la destilación y las unidades de extracción en la industria es de aproximadamente 20 a 1 (Ald

Como ejemplo comercial, el proceso unidad de tracción y

de recuperación de solventes. aciones el
recuperación de disolvente aguas es caro que
abajo el paso de extracción real. es y el
Paso de regeneración de disolventes ges,
emp cascadas a contracorriente, y

La variedad de equipos utilizados para la extracción es mucho mayor que para la destilación, absorción y extracción. El
contacto y la separación eficientes de dos fases líquidas es considerablemente más difícil que el contacto y la
separación de un vapor y un líquido. Además de las columnas de platos y empaquetadas (aleatorias, estructuradas y
de membrana), se han desarrollado muchos equipos especializados. Algunos de estos son
ilustrado enFigura 13-2 . D k et al. (2008 ),
Godfrey y Slater (1994 ), cantante y
Schroeter (1978 ), Robbins a María de los
características de los distintos eligiendo el
tipos de extractores a utilizar cantante y
son p Schroeter (1978 ) y Robb sección 13.14,
y diseño detallado de Karr

Tabla 13-1. Tipos de extractores

Las siguientes heurísticas son útiles para tomar una decisión inicial sobre el tipo de equipo de extracción a utilizar:

1.Si se requieren una o dos etapas de equilibrio, utilice mezcladores-sedimentadores.

2.Si se requieren tres etapas de equilibrio, use un mezclador-sedimentador, una columna de platos perforados, una columna
empacada (aleatoria o estructurada) o un contactor de membrana.

3.Si se requieren cuatro o cinco etapas de equilibrio, use una columna de platos perforados, una columna empacada (aleatoria o
estructurada) o un contactor de membrana.

4.Si se requieren más de cinco etapas de equilibrio, utilice uno de los sistemas que aplican energía mecánica a una
columna (Figura 13-2 ).
Godfrey y Slater (1994 ) tienen capítulos detallados sobre todos los tipos principales de equipos de extracción con detalles
considerables sobre las tasas de transferencia de masa. Humphrey y Keller (1997 ) analizan la selección de equipos con
considerable detalle y tienen la altura equivalente a una placa teórica (HETP) y datos de capacidad. franco et al. (2008 ) analiza
la selección de equipos, el atraco, las inundaciones y la transferencia de masa.

El número de contactos de equilibrio necesarios se puede determinar utilizando los mismos procedimientos etapa por
etapa para todos los extractores. Determinar las eficiencias de las etapas y las características hidrodinámicas es más
difícil. Los sistemas más complicados están diseñados por especialistas (p. ej., véase Lo,1997 , o Skelland y Tedder, 1987 ).

La selección del solvente es fundamental para el desarrollo de un sistema de extracción económico. El solvente debe ser
altamente selectivo para el soluto deseado y no muy selectivo para los contaminantes. Tanto la selectividad, α = Kdeseado/K
no deseadoy kdeseadodebe ser grandegrande [K se define más adelante en la ecuación. (13-6)]. El solvente debe
ser fácil de separar del diluyente ya sea como un sistema totalmente inmiscible o como un sistema parcialmente miscible donde
la separación por destilación es fácil. Además, el disolvente debe ser no tóxico, no corrosivo, fácilmente disponible,
químicamente estable, respetuoso con el medio ambiente y económico.

Un enfoque útil y relativamente simple para seleccionar un solvente con una selectividad razonablemente grande es usar el
parámetro de solubilidad (Giddings, 1991 ; Rey, 1980; Walas, 1985; Maderas, 1995a). El parámetro de solubilidad δ se define
como

(13-1)
donde (ΔEv)i= (ΔHv− p∆V)i~ (ΔHv− RT)ies la energía latente de vaporización y Vies el molal
volumen para el componente i. El parámetro de solubilidad tiene la ventaja de ser una propiedad solo de los componentes
puros, se calcula fácilmente a partir de parámetros que son fáciles de medir y, a menudo, están fácilmente disponibles, y las
tablas de δ están disponibles (Giddings, 1991 ; Rey, 1980; Walas, 1985; Maderas, 1995b). El parámetro de solubilidad es útil
para la estimación rápida de la miscibilidad de dos líquidos, cuanto más cerca estén los valores
de dAy dBmás probable es que los líquidos sean miscibles. Por ejemplo, los valores de δ en (cal/ml)1/2son: agua =
23,4, etanol = 12,7 y benceno = 9,2 (Giddings, 1991 ). El agua y el etanol son miscibles (aunque no son
ideales y el equilibrio líquido-vapor (VLE) muestra un azeótropo), el agua y el benceno son inmiscibles y el
etanol y el benceno son miscibles. Blumberg (1988 ), Frank et al. (2008 ), Rey (1981 ), Lo et al. (1983 ), y
Treybal (1963 ) discuten la selección de solventes en detalle.
Las reglas para seleccionar solventes están cambiando. Debido a la creciente preocupación por el medio ambiente, el
calentamiento global y el deseo de usar procesos "verdes", los solventes que solían ser bastante aceptables pueden ser
inaceptables ahora o en el futuro (Allen y Shonard, 2002 ). Hay una tendencia a dejar de usar solventes clorados y usar
menos solventes de hidrocarburo. Esto ha llevado a un mayor interés en los líquidos iónicos, la extracción bifásica acuosa
y el uso de la extracción supercrítica (verSección 14-5 ). Si un diseñador tiene una opción razonable de solventes, la
consideración de los costos del ciclo de vida puede llevar al uso de un solvente “más ecológico”, aunque inicialmente sea
un poco más costoso.

13.2 Extracción en Contracorriente

El tipo más común de cascada de extracción es el sistema de contracorriente que se muestra esquemáticamente enFigura
13-3 . En esta cascada las dos fases fluyen en direcciones opuestas. Se supone que cada etapa es una etapa de equilibrio, de
modo que las dos fases que salen de la etapa están en equilibrio.

Figura 13-3. Envolvente de balance de masa para cascada de contracorriente

El soluto, A, está ingresando , S. El
inicialmente a la corriente de solvente f diluyente son
se llamarefinado,mientras que str nclatura en
tanto la fracción de peso como w

13.2.1 Método de McCabe-Thiele para sistemas diluidos

El análisis de McCabe-Thiele para la extracción inmiscible diluida es muy similar al análisis para la absorción diluida y la
extracción discutidos enCapítulo 12 . Fue desarrollado por primera vez por Evans (1934 ) y es revisado por Robbins (1997
). Para usar un tipo de análisis de McCabe-Thiele, debemos ser capaces de trazar una sola curva de equilibrio, hacer que
los balances de energía se satisfagan automáticamente y tener una línea operativa para cada sección.

Para condiciones de equilibrio, la regla de fase de Gibbs es: F = C − P + 2. Hay tres componentes (soluto,
solvente y diluyente) y dos fases. Por lo tanto, hay tres grados de libertad. Para trazar
datos de equilibrio como una sola curva, debemos reducir esto a un grado de libertad. Por lo general, se hacen las
siguientes dos suposiciones:
1.El sistema es isotérmico.
2.El sistema es isobárico.
Para que los balances de energía se satisfagan automáticamente, también debemos suponer

3.El calor de mezcla es despreciable.

Estas tres suposiciones suelen ser ciertas para los sistemas diluidos. La línea de operación será recta, lo que
facilita el trabajo, y los balances de masa de solvente y diluyente se cumplirán automáticamente si es válida
la siguiente suposición:
4a.El diluyente y el solvente son totalmente inmiscibles.

Cuando la cuarta suposición es válida, entonces

(13-2a)

(13-2b)
Estos son caudales de diluyente solamente y solvente solamente y nonoincluir las corrientes totales de refinado y
extracto. Ecuaciones (13-2a yb ) son los balances de masa de diluyente y solvente, y se satisfacen automáticamente
cuando las fases son inmiscibles.
La mayoría de los pares solvente-diluyente que son esencialmente completamente inmiscibles se vuelven parcialmente miscibles a
medida que se agrega más soluto (verSección 13.7 ). Esto ocurre porque cantidades apreciables de soluto hacen que las dos fases
sean químicamente más similares. Dado que la Ec. (13-2 ) suele ser válido solo para sistemas muy diluidos, normalmente podemos
analizar sistemas de extracción inmiscibles utilizando caudales totales constantes. Por lo tanto, la quinta suposición que solemos
hacer es

(13-3a)

(13-3b)
Para la envolvente de balance de masa que se muestra enFigura 13-3 , el balance de masa se convierte en,

(13-4)
Resolviendo para yj+1obtenemos la ecuación de operación

(13-5)
Dado que se supone que R/E es constante, esta ecuación se traza como una línea recta en el gráfico ay frente a x (McCabe-Thiele).

Los datos de equilibrio para la extracción diluida generalmente se representan como una relación de distribución, Kd,
 (13-6)
en fracciones de peso, fracciones molares o concentraciones (p. ej., kg/m3). Para sistemas muy diluidos Kdserá
constante, mientras que a mayor de kdson
tabulado en Frank et al. 15-15),
( Hartland (1970 , Cap. 6) la lista f es
dado enTabla 13-3 . El nges de
0,0012 a 181 para diferentes nol) en el
diluyentes (agua), el disolvente) a

39,8 en metil isobutil k

Pestaña

Es común pensar en Kdcomo adimensional, pero tiene dimensiones. Por ejemplo, en unidades de fracción de peso, las
dimensiones de Kd, pesoson (g A/g extracto)/(g A/g refinado), mientras que en unidades de fracción molar las dimensiones de Kd,
molson (mol A/mol extracto)/(mol A/mol refinado). Si los pesos moleculares del extracto y el refinado no son iguales, entonces Kd,
peso≠ kd, mol.

La “constante” de equilibrio depende de la temperatura y del pH. La dependencia de la temperatura se ilustra en

Tabla 13-3 para la distribución de ácido acético entre agua (el diluyente) y benceno (el solvente). Tenga en cuenta
que hay una temperatura óptima en la que Kdes un máximo. El benceno no es un buen disolvente para
ácido acético porque el Kdlos valores son bajos, pero el agua sería un buen solvente si el benceno fuera el diluyente.
Como se muestra enTabla 13-3 , el 1-butanol es un disolvente mucho mejor que el benceno para el ácido acético.
Además, el benceno probablemente no se usaría como solvente porque es cancerígeno. El uso de extracción para
fraccionar componentes requiere que la selectividad, α21= kd2/Kd1, ser grande. Un ejemplo donde fraccionario
extracción (verSección 13.3 ) es factible es la separación de etilbenceno y xilenos ilustrada enTabla
13-3 . La separación de etilbenceno - p-xileno será la más difícil de ellas, pero no obstante es factible.

Los equilibrios de extracción dependen de la temperatura, el pH y la presencia de otros productos químicos. Aunque la
dependencia de la temperatura es pequeña en el rango inmiscible (verTabla 13-3 ) las variaciones con la temperatura pueden
ser grandes cuando los disolventes son parcialmente miscibles. Las moléculas biológicas, particularmente las proteínas,
pueden tener un cambio de orden de magnitud en Kdcuando se cambia la sal tampón, y puede tener varios órdenes de
cambio de magnitud en Kdcuando se varía el pH (Harrison et al., 2003). Los procesos de extracción a menudo usan cambios en

temperatura o pH para extraer y luego recuperar un soluto del solvente (Blumberg, 1988 ;Frank et al., 2008 ).
Por ejemplo, la penicilina se extrae en un proceso con un cambio de pH.
El diagrama de extracción de McCabe-Thiele se puede obtener trazando los datos de equilibrio, que es una línea
recta si Kdes constante, y la línea de operación, que también es recta si el supuesto 5 (total constante
caudales) es válido. La recta de operación pasa por el punto (xnorte, yN+1), que son corrientes de paso en el
columna. Dado que este procedimiento es muy similar al pelado (p. ej.,Figura 12-5 , pero en unidades wt frac),
consideraremos un problema de ejemplo más desafiante.

Ejemplo 13-1. Extracción inmiscible a contracorriente diluida

Una alimentación de 100,0 kg/min de una mezcla al 1,2 % en peso de ácido acético en agua se va a extraer con 1-butanol a 1 atm
de presión y 26,7 °C. Deseamos una concentración de salida de 0,1% en peso de ácido acético en el agua de salida. Tenemos
disponible la corriente de solvente 1 que es 44,0 kg/min de 1-butanol puro y la corriente de solvente 2 que es 30,0 kg/min de 1-
butanol que contiene 0,4% en peso de ácido acético. Diseñe un esquema para hacer esta separación, encuentre la tasa de flujo
de salida y la concentración de la fase de 1-butanol que sale, y encuentre el número de contactos de equilibrio necesarios.

Solución

A.Definir. Un esquema factible es aquel que producirá agua de salida con 0,001 wt de ácido fracacético.
Asumiremos que queremos usar todo el solvente disponible; por tanto, el caudal de butanol de salida es de
74 kg/min (la suposición de que queremos utilizar todo el butanol se comprobará enProblema 13.D1 ).
Necesitamos encontrar N y y1.

B.Explorar. Los datos de equilibrio se dan enTabla 13-3 , y = 1.613x donde y y x son las fracciones en peso de ácido acético
en las fases de solvente y diluyente, respectivamente. Aprendimos en capítulos anteriores que mezclar es lo opuesto a
separar; por lo tanto, probablemente queramos mantener separadas las dos corrientes de disolvente. La columna de
extracción tendrá una alimentación acuosa en la parte superior. Desde xnorte= 0.001 < ys2=
0.004, probablemente queramos ingresar la corriente de solvente puro 1 en la parte inferior del extractor
y el solvente 2 en el medio de la columna (Figura 13-4A ).
Figura 13-4. Extractor diluido con dos alimentaciones (Ejemplo 13-1 ); (A) esquema, (B) McCabe-Thiele
diagrama
C.Plan. Podemos usar la envolvente de balance de masa en la parte inferior del extractor para encontrar la ecuación
operativa,

(13-7)
donde la pendiente = / = 100/44 = 2.273 y la recta de operación pasa por el punto (xnorte, yN+1) =
(0.001, 0.0). Si usamos la envolvente de balance de masa en la parte superior del extractor, obtenemos la Ec. (13-5 )
con

pendiente = R/E = R/(E1+ mi2) = 100/(44 + 30) = 1,35.

Esta línea de operación pasa por el punto (x0, y1). Aunque tu1no se conoce de inmediato, podemos encontrarlo a partir de un

balance de masa general. También podríamos usar la línea horizontal y = ysolvente2= 0.004 como alimentación

y use el punto de intersección de la línea de alimentación y la línea operativa inferior para encontrar un punto en la línea
operativa superior.

Una vez que hemos trazado las líneas de operación, bajamos las etapas hasta que una etapa cruza la línea de alimentación. En ese
momento cambiamos las líneas operativas.

D.Hazlo. El balance de masa total es

Rx0+ mi1y1+ mi2ys2= Rxnorte+ Oye1

Sustituyendo en valores conocidos,

(100,0)(0,012) + (44,0)(0,0) + (30)(0,004) = (100,0)(0,001) + (74)y1

y resolviendo para y1obtenemos y1= 0,01649.

El punto de intersección de las dos líneas operativas se produce en la línea de alimentación, y = ysolvente2=
0,004. Sustituyendo este valor de y en la Ec. (13-7 ) y despejando x obtenemos xintersección= 0,00276.
Trazando la línea de equilibrio y las dos líneas operativas y escalonando las etapas, obtenemosFigura 13-4B .
La etapa de alimentación óptima es la tercera desde abajo y necesitamos 11,8 contactos de equilibrio.
MI.Controlar. El cálculo es probablemente más preciso que las suposiciones involucradas. Dado que existe
cierta miscibilidad entre las fases orgánica y acuosa, los caudales no serán del todo constantes. Los
métodos discutidos enSecciones 13.7 a13.10 se puede utilizar para un cálculo más preciso si se dispone
de suficientes datos.
 F.Generalización. El procedimiento de McCabe-Thiele es bastante general y se puede aplicar a varias
operaciones de extracción diluida diferentes (Secciones 13.3 y13.4 ) y a otros métodos de separación (
Secciones 14.1 a14.3 ).

El diagrama de McCabe-Thiele que se muestra enFigura 13-4 es muy similar a los diagramas de McCabe-Thiele para decapado
diluido. Esto es cierto porque los procesos son operaciones unitarias análogas en las que ambos entran en contacto con dos
fases y el soluto se transfiere de la fase x a la fase y. La analogía se rompe cuando consideramos las eficiencias de las etapas y
el tamaño del diámetro de la columna, ya que las características de transferencia de masa y la hidrodinámica del flujo son muy
diferentes para la extracción y la separación.

En el desbroce hubo un máximo L/G. Para la extracción, se puede determinar un valor máximo de R/E de la misma
manera. Esto da el caudal mínimo de disolvente, Emin, para lo cual la separación deseada puede ser
obtenido con un número infinito de etapas.
Para problemas de simulación, se especifica el número de etapas, pero se desconoce la concentración de refinado en la salida. En
este caso se requiere un procedimiento de prueba y error. Este procedimiento es esencialmente el mismo que el procedimiento de
simulación utilizado para absorción o extracción.

La extracción multicomponente diluida se puede analizar en un diagrama de McCabe-Thiele si agregamos una

suposición más.

6.Cada soluto es independiente.

Cuando estas suposiciones son válidas, todo el problema se puede resolver en fracciones molares o de peso. Luego, para cada soluto,
el balance de masa para la envolvente de balance que se muestra enFigura 13-3 es

(13-8)
donde i representa el soluto y los términos se definen enTabla 13-2 . Esta ecuación es idéntica a la Ec. (13-5 ) cuando sólo hay un
soluto. Las líneas de operación para cada soluto tienen las mismas pendientes pero diferentes intersecciones en y. Las curvas
de equilibrio para cada soluto son independientes debido a la suposición 6. Entonces podemos resolver para cada soluto de
forma independiente. Este procedimiento de solución es similar al de la absorción y separación de multicomponentes diluidos (
Sección 12.8 ). Primero resolvemos el número de etapas, N, utilizando el soluto que tiene una concentración específica de
refinado en la salida. Luego, con N conocido, se usa un procedimiento de prueba y error para encontrar xN+1y yo1para cada uno
de los otros solutos.

Ecuaciones (13-5 ) o (13-8 ) también se puede usar, con cuidado, si hay una pequeña cantidad constante de disolvente disuelto
en las corrientes de refinado y una pequeña cantidad constante de diluyente disuelta en las corrientes de extracto. Los
caudales R y E deben incluir estas pequeñas concentraciones del disolvente o diluyente. A menos que las corrientes entrantes
estén presaturadas con solvente y diluyente, R = R1> R0por la cantidad de disolvente disuelto en el
refinado y Rnorte< RN-1= R por la cantidad de diluyente que se disuelve al entrar en la corriente de disolvente EN+1.
Es necesario realizar ajustes similares para extraer caudales.

13.2.2 Método de Kremser para sistemas diluidos

Si se puede hacer una suposición adicional, la ecuación de Kremser se puede usar para la extracción diluida de sistemas de uno
o varios componentes.

7.El equilibrio es lineal.

En este caso, el equilibrio tiene la forma
 (13-9)
El modelo de extracción diluida ahora satisface todos los supuestos utilizados para derivar las ecuaciones de Kremser en Capítulo
12 , por lo que se pueden utilizar directamente. Desde q símbolos para caudales, reemplazamos
L/V con R/E. Entonces la ecuación. (12-12 ) se convierte

(13-10)
mientras que si R/(mE) ≠ 1, las Ecs. (12-21 ) (invertir

(13-11a)
con y

(13-11b)
También se pueden escribir otras formas de la ecuación de Kremser con esta sustitución. Cuando se usa la ecuación
de Kremser, los problemas de simulación ya no son de prueba y error.

La agrupación mE/R se conoce como factor de extracción. Tenga en cuenta que mE/R = (yE)/(Rx). Si mE/R > 1, entonces
hay más soluto en la fase de extracto y enFigura 13-3 el movimiento neto del soluto es hacia la derecha. Si mE/R < 1,
entonces hay más soluto en la fase de refinado y el movimiento neto de soluto es hacia la izquierda enFigura 13-3 . Si el
objetivo es eliminar soluto del diluyente, entonces para tener una recuperación de soluto razonable, debemos tener mE/R
> 1, y el valor mínimo teórico absoluto del factor de extracción es mE/R = 1. Un valor mínimo práctico que se utiliza a
menudo para el diseño preliminar de extractores es (Frank et al., 2008 )

(13-12)
Como veremos cuando analicemos la extracción parcialmente miscible, también existe una proporción máxima de solvente a
alimentación cuando el solvente disuelve toda la alimentación y solo se forma una fase.

Excepto en el caso de sistemas muy diluidos, el equilibrio a menudo será no lineal y las diversas formas de la ecuación de
Kremser no son estrictamente válidas. Sin embargo, para una curvatura modesta, un valor medio geométrico de m (Frank et
al., 2008 )

(13-13)
a menudo da un buen ajuste. Para el mejor ajuste, el valor de b también debe ajustarse y no será cero. La aplicación de la

ecuación de Kremser a la extracción es considerada en detalle por Hartland (1970 ), quien también
da ajustes lineales a los datos de equilibrio en varios rangos de concentración. A medida que la solución se vuelve más
concentrada y se transfiere más soluto al solvente, la tasa de flujo total E aumenta mientras que R disminuye. La
aplicabilidad de la ecuación de Kremser se puede ampliar usando tasas de flujo de solvente y diluyente con unidades
de relación (verSección 13.5 ).

13.3 Extracción fraccionada diluida

Muy a menudo, particularmente en la bioseparación, la extracción se usa para separar los solutos entre sí (Belter et al.,
1988 ;Frank et al., 2008 ; Disolventes de Schiebel como se ilustra enFigura 13-5 . prefiere el solvente 1 yfinal
extracción se concentra
con dos e en t
se concentra en la parte inferior de la columna la nomenclatura deTabla 13-2 . La sección c puede estar
elegidos a diferentes
de modo que el soluto A
secciones de pH o temperatura. También es común tener ref. sea el disolvente 2 y
iluent para que podamos usar
parate para que cada
urve diferente para los dos

Higo

Un problema común en la extracción fraccionada es el corte central. EnFigura 13-6 el soluto B es el soluto deseado mientras que A
representa una serie de solutos que se extraen con mayor fuerza con el solvente 1 y C representa una serie de solutos que se extraen
con menor fuerza con el solvente 1. Los cortes centrales son comunes cuando los productos farmacéuticos se producen por
fermentación, ya que un También se producen gran cantidad de productos químicos no deseados.

Figura 13-6. Extracción de corte central

no acoplados y pueden resolverse por separado.

Caso 3.Especifique R, , yun,1, y xB,N. Después de hacer balances de masa externos, puede trazar las líneas de operación
como enFigura 13-7 , pero el problema sigue siendo de prueba y error. La etapa de alimentación debe variarse hasta que el número total de
etapas sea el mismo para ambos solutos. Probablemente se requerirán pequeños cambios en las composiciones o caudales para obtener un
ajuste exacto.

Debido a que son inherentemente de prueba y error, los problemas de extracción fraccionaria son naturales para la solución por
computadora (verCapítulo 13 Apéndice ).

Brian (1972 , Cap. 3) explora los cálculos de extracción fraccionaria en detalle. Ilustra el uso del reflujo de
extracto y deriva formas de la ecuación de Kremser para columnas de secciones múltiples. King (1980)
también presenta un tratamiento abreviado de la ecuación de Kremser para la extracción fraccionada.

13.4 Único inmiscible

Aunque el caso de contracorriente Un tipo
que se usa ocasionalmente es la ser un
etapa de equilibrio cro. En este ca los productos son

eliminado. Para un solo soluto las cades son

requerido para el McCabe-Th 6 es otra vez

requerido.

Figura 13-8. Cascada de flujo cruzado

Para derivar una ecuación operativa, usamos una envolvente de balance de masa alrededor de una sola etapa como se muestra alrededor de la
etapa j enFigura 13-8 . Para sistemas diluidos, el balance de masa en estado estacionario resultante es

(13-19)
Resolviendo para la fracción de masa del extracto de salida, yj, obtenemos la ecuación de operación,

(13-20)
Cada etapa tendrá una ecuación operativa diferente. En un diagrama de McCabe-Thiele trazado como y frente a x, esta es una
línea recta de pendiente −R/Ejy el intercepto en y (xj−1REj+ yj, en). En estas ecuaciones yj,enes la fracción de masa
de soluto en el extracto que entra en la etapa j y Ejes el caudal de disolvente que entra en la etapa j. El diseñador
puede especificar todos los valores de Ejy yoj,enasí como x0, R, y xnorteo N. Si el cálculo se inicia en la primera etapa (j
= 1), xj−1= x0se conoce y la ecuación operativa se puede trazar. Dado que la etapa es una etapa de equilibrio, x1y yo1
están en equilibrio además de estar relacionados por la ecuación operativa (13-20).
Por lo tanto, la intersección de la operación (verFigura 13-9 ). ge
Esta es la solución de una sola etapa. Para el 2 es x1. Por lo tanto, la
punto (y2,en, X1) en la línea de operación se ser trazado El
repite el procedimiento hasta xnortees real

Figura 13-

En general, cada etapa puede tener diferentes caudales de disolvente, Ej, y diferentes fracciones de masa de disolvente de entrada, yj,

en, como se ilustra enFigura 13-9. Esta figura también muestra que el punto con las concentraciones de entrada (yj, en, Xj−1) está en la

línea de operación para cada etapa, lo cual se prueba fácilmente. Si te dejamosj= yj,enyxj= xj−1, ecuación (13- 20 ) Está satisfecho. Por lo

tanto, el punto que representa las concentraciones de entrada está en la línea de operación.

Las líneas operativas enFigura 13-9 son similares a los que encontramos para la destilación flash binaria. Tanto los sistemas de una sola
etapa como los sistemas de flujo cruzado están dispuestos de manera que las dos corrientes de salida estén en equilibrio.y en la línea de
operación. Esto no es cierto para los sistemas de contracorriente.

El análisis para sistemas multicomponente diluidos sigue como una extensión lógica de la solución independiente para cada
soluto como se discutió para los sistemas de contracorriente. En estos cálculos se utilizan caudales totales y fracciones molares
o ponderales. Tenga en cuenta que los problemas de simulación no requieren una solución de prueba y error para los sistemas
de flujo cruzado.

Ejemplo 13-2. Extracción de una etapa y de flujo cruzado de una proteína

Deseamos extraer una solución diluida de la proteína alcohol deshidrogenasa de una solución acuosa al 5 % en peso
de poli (etilenglicol) (PEG) con una solución acuosa al 10 % en peso de dextrano. El sistema de extracción acuosa de
dos fases es un método muy suave para recuperar proteínas que es poco probable que desnaturalice la proteína ya
que ambas fases son acuosas (Albertson et al., 1990 ;Harrison et al., 2003 ). Las dos fases pueden considerarse
esencialmente inmiscibles. La fase de dextrano es más densa y será el disolvente de flujo cruzado. Las fases entrantes
de dextrano no contienen proteína. El caudal de entrada de la fase PEG es de 20 kg/h.

a.Si se agregan 10 kg/h de fase de dextrano a un extractor de una sola etapa, encuentre la fracción de recuperación total de
alcohol deshidrogenasa en la fase de solvente de dextrano.

b.Si se agregan 10 kg/h de fase de dextrano a cada etapa de una cascada de flujo cruzado con dos etapas, encuentre la fracción
de recuperación total de alcohol deshidrogenasa en la fase de solvente de dextrano.

El coeficiente de distribución de proteínas es (Harrison et al., 2003 )

 kd= (proteína frac en peso en PEG, x)/(proteína frac en peso en dextrano, y) = 0,12

Solución

A.Definir. El de dos etapas la el sistema ge es

primera etapa de este ca es no extraído
(Rx)afuera/(Rx)en= x1/XF em, el
fracción de la proteína n re = 1 - x2/XF.
Si encontramos x1/XFyx2/

Figura 13-10. Individual matic, (B)

B.Explorar. Aunque no se especifica la fracción de peso de alimentación, aún podemos trazar el equilibrio
lineal con la abscisa x que va de cero a xFy la ordenada y de cero a un número apropiado de
XFunidades (verFigura 13-10B). Este procedimiento funciona para sistemas lineales ya que la pendiente de la curva de

equilibrio, y/x = 1/0.12 = 8.33333 es la misma independientemente del valor de xF. Las líneas operativas también se trazarán

correctamente independientemente del valor de xF.

C.Plan. Trazar la línea de equilibrio, y = 8.33333 x, y trazar las líneas de operación usando la ecuación. (13-20 ) para cada
etapa. Luego calcule las recuperaciones.

D.Hazlo. Parte a. Desde sen= 0, la línea de operación para la etapa 1 es

y = −(R/A1)x + (R/A1)X0
Sustituyendo en R = 20, E1= 10, yx0= xF, la ecuación operativa es
y = −2x + 2xF
Si establecemos y = 0 (para la adición de disolvente puro a la etapa), encontramos x = xF.Figura 13-10Bmuestra que las
líneas de operación y de equilibrio se cortan en y1= 1.613 ×F, X1= 0,194 ×F. Por lo tanto, x1/XF= 0,194 y la recuperación
fraccionaria para el sistema de una sola etapa = 1 − 0,194 = 0,806.

Parte B. La línea de operación para la etapa 2 del sistema de flujo cruzado es

y = −(R/A2)x + (R/A2)X1= −2x + 2x1

La pendiente nuevamente = −2, y si ponemos y = 0 obtenemos x = x1. Desde x1= 0,194 ×Fse conoce, podemos
trazar esta línea de operación (Figura 13-10B ) y obtener y2= 0.312 ×F, X2= 0,037 ×F.
 La fracción recuperada = 1 − x2/XF= 1 − 0,037 = 0,963.
MI.Controlar. Este problema también se puede resolver analíticamente. Queremos resolver la ecuación de
equilibrio lineal y = mx simultáneamente con la ecuación operativa lineal para cada etapa, y = −(R/Ej)x +
(REj)Xj-1+ yj, en. Haz esto secuencialmente comenzando con j = 1. Esta solución simultánea es

(13-21)
Por ejemplo, para la etapa 1, x1= [2xF+ 0]/[8,3333 + 2] = 0,19355 xFque concuerda con la solución gráfica
del inciso a. De la expresión de equilibrio, y1= 8.33333x1= 1.6129 ×F. Para la parte b, la etapa 2 también
concuerda con la solución gráfica.
F.Generalizar. Aunque el planteamiento del problema implicaba un nuevo tipo de sistema (extracción acuosa de
proteínas en dos fases), podíamos aplicar los principios básicos sin dificultad. Dado que muchos de los detalles a
menudo no son necesarios para resolver el problema, a veces simplifica el problema reescribiéndolo como soluto
A que se elimina del diluyente al solvente. Luego vea si puede resolver la versión simplificada del problema.

Para el equilibrio lineal y las líneas operativas, una solución analítica siempre es relativamente fácil. El diagrama de
McCabe-Thiele (aunque solo sea un bosquejo aproximado) es muy útil para organizar nuestros pensamientos y
asegurarnos de que no cometemos errores algebraicos tontos. Si la línea de equilibrio es curva, la solución
analítica se vuelve considerablemente más complicada, pero la solución de McCabe-Thiele no.
También es interesante comparar el sistema de flujo cruzado con un sistema de contracorriente con 2 etapas y un
caudal total de E = 20 kg/h. El resultado muestra que el proceso de contracorriente tiene una mayor recuperación.

Los sistemas de flujo cruzado también se han explorado para decapar (Wnek y nieve, 1972 ). El procedimiento de
análisis para los sistemas de extracción y absorción de flujo cruzado es muy similar a los cálculos de extracción
desarrollados aquí (verProblema 12.D12 ).
En los sistemas de contracorriente el solvente se reutiliza en cada etapa mientras que en los sistemas de flujo cruzado no lo es.
Debido a que el solvente se reutiliza, los sistemas de contracorriente pueden obtener una mayor separación con la misma cantidad
total de solvente y el mismo número de etapas. También pueden obtener tanto alta pureza (xN+1pequeño) y alto

rendimiento (alta recuperación de soluto). Los sistemas de flujo cruzado pueden obtener corrientes de solvente concentradas o
de alta pureza, pero no ambas. Para la extracción pueden tener una ventaja cuando la inundación o la sedimentación lenta de
las dos fases es un problema. Para absorción y separación, la caída de presión puede ser significativamente menor en un
sistema de flujo cruzado. Las cascadas que combinan la operación de flujo cruzado y contracorriente han sido estudiadas por
Thibodeaux et al. (1977 ) y por Bogacki y Szymanowski (1990 ).

13.5 Extracción inmiscible concentrada

Si el sistema de extracción es relativamente concentrado pero todavía inmiscible (esto es casi una contradicción), podemos extender
los balances de masa de unidad de relación desarrollados enCapítulo 12 para un solo soluto a la extracción. Suposición 5, Ec. (13-2 ),
ya no necesita ser válido. Este análisis de unidades de relación se extiende fácilmente a los sistemas de flujo cruzado.

Cuando el diluyente y el solvente son inmiscibles, las unidades de proporción en peso se relacionan con las fracciones en peso como

(13-22)
donde X es kg soluto/kg diluyente e Y es kg soluto/kg disolvente. Tenga en cuenta que estas ecuaciones requieren que las
fases sean inmiscibles.

La ecuación operativa se puede derivar con referencia a la envolvente de balance de masa que se muestra enFigura 13-3 . En unidades de
relación de peso, el balance de masa en estado estacionario es

(13-23)
donde fracciones de peso enFigura 13-3 han sido reemplazados por proporciones de peso. Resolviendo para Yj+1obtenemos la

ecuación de operación,

(13-24)
Cuando se traza en un diagrama de McCabe-Thiele de Y frente a X, esta es una línea recta con pendiente FD/FSe Y
intercepción(Y1− (FD/Fs)X0). Tenga en cuenta que desde FDy FSson constantes, la línea de operación es recta. Para el
problema de diseño habitual, FD/FSserá conocido como será X0, Xnortey YN+1. Desde Xnortey YN+1son las concentraciones
de corrientes que pasan, representan las coordenadas de un punto en la línea de operación.
Para el diagrama de McCabe-Thiele, si los caudales se dan como en la ecuación. (13-2 ), los datos de equilibrio deben expresarse
como relaciones ponderales o molares. ecuación (13-22 ) se puede usar para transformar los datos de equilibrio, lo cual es fácil de
hacer en forma tabular. Por lo general, los datos de equilibrio se reportan en fracciones, no en las unidades de razón dadas en la
segunda parte deTabla 13-3 .

Con los datos de equilibrio y la ecuación operativa conocida, se traza el diagrama de McCabe-Thiele. Primero el
punto (YN+1, Xnorte) se traza, y la línea de operación pasa por este punto con una pendiente de FD/FS. Y1
se puede encontrar en la línea de operación en la entrada de concentración de refinado Xo. Entonces las etapas se bajan
fácilmente.

Cuando existe alguna miscibilidad parcial del diluyente y el solvente, el análisis de McCabe-Thiele aún puede
usarse si la siguiente suposición alternativa es válida.
4b.La concentración de solvente en el refinado y la concentración de diluyente en el extracto son ambas
constante.

Las velocidades de flujo de las corrientes de diluyente y solvente ahora se definen como

(13-25a)

(13-25b)
Las unidades de razón se definen como

(13-26a)
 (13-26b)
El procedimiento de cálculo sigue ahora las Ecs. (13-23 ) a (13-24 ).
Para todas estas situaciones, siempre que FDy FSson constantes y el equilibrio en unidades de razón se puede aproximar como
una línea recta, Y = mrelaciónX + brelación, las ecuaciones de Kremser [por ejemplo, Ecs. (13-11a) o (13- 11b )] son válidos si se
escriben en términos de relaciones de masa o moles con FDreemplazando R y FSreemplazando E (brayan, 1972 ). La extensión
de la ecuación de Kremser a unidades de razón amplía la región de validez de esta solución.

Cuando las fases son parcialmente miscibles y la suposición 4b no es válida, los métodos desarrollados ensecciones 13.8
a13.10 debería ser usado.

13.6 Extracción por lotes inmiscibles

En las plantas por lotes, la extracción por lotes generalmente encajará en el esquema de producción más fácilmente que la
extracción continua. Esto es particularmente cierto en la producción de productos bioquímicos (Belter et al., 1988 ). La
extracción por lotes es muy flexible y hay varias formas de hacerlo. El enfoque más simple es agregar solvente y diluyente
juntos en un tanque, mezclar los dos líquidos inmiscibles, dejar que se asienten y luego retirar la capa de solvente. Si
definimos , ,MI,y como la masa (kg) de las corrientes, el balance de masa resultante es

(13-27a)
Para fases inmiscibles, = y=MI.Resolviendo para y, obtenemos la ecuación operativa

(13-27b)
Excepto que esta ecuación usa masas de refinado y extracto en lugar de tasas de flujo, es esencialmente la misma
que la ecuación de operación continua para un sistema de una sola etapa (Eq. (13-19 ) con j = 1). Por lo tanto, la
solución es idéntica a la solución continua y se puede obtener gráficamente (Figuras 13-9 y 13-10 ) o
analíticamente Eq. (13-21 ) para isotermas lineales con j = 1).
Se puede lograr una purificación adicional haciendo extracciones por lotes repetidas en el mismo tanque. Si la alimentación
fresca se pone en contacto con un solvente nuevo, la fase de extracto se elimina y luego el refinado se pone en contacto
nuevamente con un solvente nuevo, la operación es esencialmente idéntica a los sistemas continuos de flujo cruzado. El uso de
contacto de contracorriente de dos etapas es más común (Frank et al., 2008 ). Para poner en marcha esta operación, la
alimentación nueva se pone en contacto primero con disolvente nuevo. Después de eliminar la fase de extracto, el refinado se
vuelve a poner en contacto con disolvente fresco. El refinado se elimina como producto refinado y la fase de extracción se
guarda en el tanque. Esto completa la puesta en marcha del contactor por lotes de contracorriente de dos etapas. Para el
siguiente lote, el alimento fresco se pone en contacto con el extracto guardado. Después de la sedimentación y la eliminación, la
fase de extracto de este contacto es el producto de extracto. La fase de refinado que queda en el tanque se pone en contacto
con solvente nuevo y se deja que la mezcla se asiente. La fase de refinado se elimina como producto de refinado y la fase de
extracto se deja en el tanque lista para el siguiente lote. La operación se puede repetir muchas veces. Esbozar el proceso
probablemente sea útil para comprenderlo (verProblema 13.A13 ).

Si queremos eliminar totalmente el soluto del diluyente y disolverlo en un solvente, la extracción continua por lotes de
adición de solvente que se muestra enFigura 13-11 utilizará menos solvente que las extracciones repetidas por lotes de
una sola etapa. Un solvente que está presaturado con diluyente se agrega continuamente a un tanque mixto que contiene
la alimentación. Las fases de refinado y extracto se separan en un decantador con retirada del producto de extracto y
reciclado del diluyente.