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  • 8 Problemario Termodinamica Collín

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    José Luis Morón Cruz
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    8 problemario Termodinamica Collín

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    Ecuaciones de Gibbs-Duhem y TdS Problema 8.1(#) Si la energia de una sustancia satisface la ecuacién @)-% donde a es constante, demostrar que cy sblo depende de la temperatura. Solucién: Por 8.25b Entonces, GB,=-Abea) 4 “28H 7. ey no depende det volumen. Problema 8.2(*) Bl cocficiente de expansién térmica de un gas y gu capacidad calorifica a presién constante se determinan experimentalmente, arrojando los resultados: -= 6, = ~ap'T B= — Fhe), Cy —ap" donde a es una constante y {(p) una funcién de la presién, 4) Encuéntrense la entropfa para el gas, y b) au ecuacién de estado. Solucién: Por 81, as = Lar - pra zat ~ Bvap = pha + THD) ep Por Ia relacién de Euler, dS es exacta si y s6lo si ~2ap = f(P) aS = ~ag*aT—2apTdp = —d(ap*T) SS ~apeT + cont 7h se w ¢ se ~oor = —( (2 V = apT? + e(P) donde ge» una fenién indeterminada de problema 8.3(*) Demostrar ques Or) RT v 39 Tak a ga s.4 nmin 2) + Sagi ge moar) Solucién: Para obtener S = S(T, V/) partimos de la ecuacién Tas correspondiente; es deci, la 8.18 del texto: ras = car + frav 4 RRB) RT a ve ar” nR d -7tha™ Integrando a T constante: nT? 4B =poarsin ur,v) or Ghramente im U(T, Y) = 37 que es el gas ideal 55 3 = AT) = Saat 2 nQT @B 8 ae wre ak ee a= {= Bit 2 28 #8 var v 3® wen ah d fin +o Fl ‘av a hT ak ve 8)43 ar) -{ Ar que es una diferencial exacta aR d 3 as = af 2% 4 orp) 43 n@inT + nln { A E(B) + nin + nin v} La 3 saan {7 frm) +57 + ny} + com. Sean To y Vo la temperatura y el volumen a los cua- les $= (To, Vo) = Sia entonces sana nr, hr} cm pues B(T,) = 0 Const = Sy 9 SUT,V) ~ Sa = 0 (is 3 2 In + In a fre art etn’ are ny S(T,V) = Sia a La san. v, 7B) + $n + ne { GA) iT. rt OV ar Problema 8.4(*) Una barra elistica de longitud L y tensién + obe- dece a la ecuacién de estado donde a es una constante y Lo, la longitud a tensién 42) Muéstrese que para este sistema, aye @.--r[+@)] 'b) Muéstrese que C,, s6lo es funcién de T. €) Si Ly = 50'cy la bara sure una elongacisn a L= Ly a 300°K calcular los cambios en la ‘energia y la entropia respectivamente. @ = 13 X 10° dinas/°K. (a) Tas = av = sat. S=S(T,L), U= U(T,L) Searle es as cons, a=), -r(2), w @).-7=7 G2. @ Dee eee Cy emcou ().-- @. ® (Relacién Maxwell) a." G. le@)] y ( ‘ ras ~cuar=r(&), at [ea]-sb- 2) QUAL): =0 U= U7). (») (c) Para un cambio isotérmico Or 0 ~~ PG) ef a Mae I a Ly}. G Oe elec 1 lata. ihn as= al, 88 = =15 X 10° dina/*K X 50 = =65 ¥ 10 dime). Por otro lado, de (8), AU = Problema 8.5(*) Si Ia ecuacién de estado de un gas es: cencuéntrese U(T, V), hasta una funcién desconocida de la temperatura, Respuesta: 4B ATX — + g(T). wry) Tae Problema 8.6(*) 4) Deducir la ecuacién aCe Tas =" dp + hav ame wv 8) Para un gas ideal Ce = 3/2, Calelee la ex tropia como funcién de p y V. @) Usar (a) para obtener la ecuacién de tramfor ‘macién para un proceso adiabitio reversible en un gut ideal 4) :Cuanto vale laentalpia para un gas ideal, como funcién de p y V? Respuetas: 83 () $= RG iny+ 3 Btn p) + cons (c) p= const 3 Halpy. (2) Hm Spr. probleme 0.70") aun gas monatémico ideal om 5 YR encontrar Pa sacl como forion dP Ts de Vy T,reapce tivamente Respueste: 3 nV + oyRInT + Sy. sarginl +5 problema 8.8(*) Demestrar que el eambio de entropia experi wun gas que obedece a la ecuacién de xpansién o compresin isoténmica infinitesimal pu de expresarse Por: g Senay F as-(1+ RT, Problema 8.9(+) Para 1 mol de gas que obedece la ecuacién de Van dee Waals: 4) Encuéntrese C,~Cy- ') Demuéstrese que para bajas presiones. onal Problema 8.10(*) Un gus de Van der Waals obedece a una ecuacién calrica de estado dada por g av) Segin el problema 8.1, en este caso Cy es indepen- dente de V. Se afirma que para una transformacién adiabética reversible se satisface Ja ecuacién we Tevix (V—b) = const ¢) ¢Bs valida esta afirmacién? Fundamentar la respuesta 57 5) En caso contrario, establecer las condiciones para que se cumpla 2 Respuesta (@) Se cumple. Expliquese por qué. Problema 8.11(*) Para una banda elistica de longitud £ sujeta a una tensién + cuya ecuacién de estado es aT(L-L,) 4) Demestrar que la energia interna U es funcién ‘inicamente de la temperatura ) La banda elistica se estira isotérmicamente y reversiblemente de Ly a 3Ly. Cuil es el trabajo rea lizado sobre la banda y el calor absorbido por In banda? ¢) Si se etira a entropia constante, geuil serfa Ia temperatura final, si la capacidad calorifica a longitud constante Ci, es independiente de Ty vale: Ci, = 0.10 cal/grade, a= 10 dinas grado c*; Ly = 100 ¢; T= 300 k; J = 4.104 julios eat Respuestas: (0) W= 6 julios. Q=~6 julios. (T= 315 °K. Problema 8.12(**) La ecuacién de estado de una banda de hule es: vol donde Ly es la longitud normal y k= 1.3 X 10° di nas/°K. Una banda de 50 € de largo se estraisotérmi- camente a 100 ¢ a 300°K. Caletlese: ‘2) El trabajo realizado, el cambio en la energia y cl calor absorbido. Bes i es fe 2, cs Ia entropia de un sistema que obedece a esa situacién de estado, y caleilese la variacién de entropfa, para Ins condiciones expuestas al principio. efec T Respuestas: (a) Del problema 84, sabemos que @.---" Ge. @.-le- a) "@).-° wou pee 8 W = 13 x 10% x 300°K x 50 = 1.95 X 10" engios = 1.95 julios W = 1.95 julios Q== 1.98 julios ar as (a). () dG Para una variacién isotérmica entre Ly y 2Ly as wk (fee +B ~ ta) = —Hle Problema 8.13(**) Vilizar la ccuacién de Gibbs-Duhem para dedi. Margules; por ejemplo, i ponentes, el potencial quimico de uno puede caleyhyr” como funcién de la concentracién si el segundo e rnocido en términos de esta variable, Verificar q. ecuacién para un gas ideal Solucién: La ecuacién de Gibbs-Duhem establece que: EMdpi = —SdT + Vap ya T= const, p= const Tdu Ni = 0. Para dos componentes, lamando N= Ny +N, Kady + Xap donde donde yu = wa(X2 = 0) = ps(Xy = 1). Esta ecu cién se debe a Margules Problema 8.14(**) Demostrar que para un fluido ax(Cp-Cr) = TV BE Cylor~ne) = TYE Solueién: as = ) ar +( ath ) av AS = =1.3 X 10° x 50 = 65 X 10° dinas/°K 7G.” Ge). Ge), 58 Sp) Ge), ~~ FG. G), gesultado similar a 8.15, (problema 8.1 G.- ~ &), +. g(Gp—Cr) = TVA Por un del texto) De la ecuacibn GG. GG). se obtiene el segundo resultado, mediante un razonamiento anélogo. Problema 8.15(**) ‘Un mol de un gas ideal, se encuentra en un cilindro de radio a y soporta un pistén de masa m, inicialmente fiona temperatura T,, Posteriormente se le agrega una as igual a 3m al pistSn. Suponiendo que las trans- fomaciones son adiabéticas y que las capacidades calo- seas son despreciables: 4) Hillese la posicign de equilibrio del piston. 1) Calcilese la variacién de Hy $ que experimenta el gas Solucién rea del cilindro A= rat a a a a] oT mel Dresién iniial De = mg/rat Presién final Pi 3p. ‘Volumen inicial Tae mg (a) % ‘Volumen final Vs _ tvs BT (b) el trabajo realizado sobre el gas, cuando el pis- ‘én se desplaza una distancia dX, es aw = —pav aW = —3mg aX ‘como el proceso es adiabitico 4’Q = 0 dW au pep wp = = ne © por lo que, el cambio en el volumen AV = V.-V. = atx @ sustituyendo (a), (b) y (e) y despejando a Ts, se tiene 1 Reet Waa (m- 7) mg 2aT, Aas @ El cambio de entalpia AH = aU + a(PV) es =p ROT + ar Sar an = Zar, — 1) pee ge gh AH = 297, cl cambio de entropia “Gers av ve pe en 7 el Go), GF We Nath GF centonces | Problema 8.16(**) El trabajo necesario para variar el Potenciat vés de las placas de un condensador Pan WE contre ye Gieléetrico cuya constante e¢ K y eapacitancia ¢ 1 donde A es el area y d la distancia en cs igual a dW = Crdp.(véase. proble Ke € = 885 X 10° coulombs! newt 4) Suponiendo que €= €(7), encuéntiee iy g Pendencia de la ners’ Uy Ia enya condensador, con ¢. Supéngase Y= a,’ >) Empfricamente se sabe que para algunos tidy | i re Las pla, Ma 14) nm = +5 donde a y b son constants, Ca Jese U y S explictamente como funcions de temperatura. | Solucisn: | aU = Ta + Cody | donde | cm cir) uesto que <= (7) | U= U(r») | w-()ers a a= (2) ars @.* gu @ pat ” Vee ipa wu & ) Br : Gey \aT oe ar dine 9 arto as (- san) * ac aT Problema 8,17(+%) {a ley de Stefan establece experimentalmente que U's aVT* donde a es una constant y V el volumen de la ‘cavidad conteniendo a la radiacién en equilibria Mérmico a ta temperatura 7. @) Encuéntrese una ecuacién diferencial parcial que relacione las variables P y T. 5) Resuélvase la ecuacion y mudstrese que la presign ‘std indeterminada hasta una funcién de V. €) Un experimental propone que la ley experimen- tal se modifique de la manera siguiente: Un aves preven donde B= const yn es un mimero entero arbitrario. 2ESs consistente esta proposicién con las leyes de Ta ter modinémica y la electrodinimica? :Qué comentarios hhatia con respecto al segundo término? Solucién: (a) (b) La solucién de esta ecuacién que no depende de Ves p= bers + TH(P) donde {(V) sélo depende de V. En la teorta comin, f(V) = 0; esto es, (c) La nueva propesicién pa vocal oG@), ceeCF) Se puede tomar V const y aun integrar esta ccuacién para obtener que Lea a dart + tarves pagal + sere’ En efecto, diferenciando i) tuned 2) of area Spry Tog gery 1 1 dart 2ePV' gare eT" yy restando @ leetromagnéticamente P#4u y Ia solucién s6lo es aceptable sin = 4, B=2y at B=. (a-1) salt + Problema 8.18(**) 2) 2Qué ecuacién debe de satisfacer un alambre ‘en tensin si se requiere que Cr — C,, = k donde k= const, 1: tensién y L la longitud. (Demos ‘rar Ia respuesta.) Datos: a T = 0°K, L = Ly y ademas U = U(T) 62 b) Dar la forma de un ciclo de Carnot en un g grama. a iieamet directamente que ie 0) Sie = ET(L—Ly) encontrar Cr~Cy © inegeay directamente la forma diferencial para dQ pan, Ghiener la ecuacién de las adiabiticas en Ia n. presentacién +L. Respuestas: (a) o(L= be) = AT. o, Fig. 27 (e) = const (L— La) hbo, Problema 8.19(+*) La tensién + para una barra de plistico elongada csth dada en funcién de T y L (longitud) por la expr sion: T{L— Ln). Siendo Zy la longitud de la barra a tensién cero ¥ ‘@ una constante positiva. Calcilese: 4) (85/0L)r si la entropia es una funcién de T yh ad que Cee Heal 7, ski ven ein de S(T a) onde Toe iyo T= Ti, E= Lx como wn estado ine Tom sa tr abt yee cial ¥ Ave hasta alcanzat una longitud Ly, gcudn- 2 gs mayor 0 menor que T,? Wale Ty? aBs mayor sop Nin B payee @S) = -20T(L— Le). ) @. L) - (To Lo) = ws at(L~L)*-W(T-T,) fo THA Tall = 5 Mb TS To problema 8.20(**) gia barra del problema anterior sufre a elon- froin adiablticamente, geuil seria el aumento Baia temperatura? Supéngase que C= bT don- feb = 35 % 10+ cal/°K. da barra est sujeta a tensién constant, cse x 10° ergios) a Respuestas: () a = 443°K {b) Si L> Lo Ja barra se contrae al calentarla y, si L&D, se expande al calentarla Problema 8.21(##) Experimentalmente se encuentra que para un gas, ! producto de la presién p y el volumen especifico v «slo funcién de Ia temperatura Ty la energia interna, sélofuncién de la temperatura. ¢Qué tanto puede decir- se de la ecuacién de estado de este gas desde el punto de vist de la termodinémiea y qué de las propiedades calotifieas cy y $2? Problema 8,22(+#) Un autor somete un artculo a una revista para st Wbliscén; clama en Gl haber determinado que la ‘euasiba de estado de un cierto slid esté dada por 63 Vav—Apsor Y su energia interna. por: = CT - apr donde 4, B, C, y V son constantes. Verifiquese si la existencia de dicha sustancia es compatible con la pri- ‘mera y segunda ley de la termodinimica, mostrando si ‘estas ecuaciones son o no consistentes. ¢S% i istentes. ¢Se aceptaria el ‘trabajo para su publicacién? ¢Cusl es la forma de U ‘compatible con Ia ecuacién de estado? Respuesta No es publicable, 1 U-L-y +e aa Y~ Mot tor. Problema 8,23(+#) Demuéstrese que, para un gas que obedece a la ecua- cién de estado de Redlieh-Kwong, la eapacidad calo- rifica a volumen constante, debe ser de Ia forma: Sa Olt Y) = veo satan cn la cual, para determinar f(T), es necesario conocer Ta ecuacién de la energia o informacién equivalent. Problema 8.24(**) La compresbilidad isotérmica de muchos fluides es ‘una funcién exponencial de la temperatura; como pot ejemplo R(T) = ne™ donde ay y 6 son constantes. En el intervalo de tempe- ratura donde esta ecuacién es vilids, un ingeniero afir- ‘ma que C, es un polinomio cuadratico en T. Suponien- do que B, el coeficiente de expansién térmica constituye tuna funeién de T, ges compatible esta informacién? Respuesta No es compatible Problema 6,25(**) = (p)e% equé infor ‘Si en el problema anterior & respecto a sus macién podriamos extraer del sistema, calores especificos? Soluci Cy (Yin V1) + f(T) G nop (Tin vane. wy) Problema 8.26(**) Demuéstrse que si se tiene como dato fa de esado p = p(V,7), ésta no da informacién com plota acerca de las propiedades termodinimicas de Ia fastancia; para ello, encuéntrese que la energia interna puede calcularse hasta una funcién indeterminada de Ja temperatura, ccuacién Problema 8.27(**) Mostrar que para la ecuacién de estado Wobl, or « é OE te 6 FV -) 2) ee donde a, b y ¢ son constantes Te ibe tee 7) time] au = Cott + af in (1 7 y por tanto uf ours Bin(1- 5) + pe a" 7) *erer 4) Calestee Ia emalpia del gas y In enteopla, a fart de la ecuncion de extado ¢) Exhibase la dependencia de Cy con el volumen,

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