PRÁCTICA 6: CAPACIDADES

CALORÍFICAS DE GASES
6.1 INTRODUCCIÓN
La capacidad calorífica C, se define como la cantidad de calor requerida para
producir un ascenso de un grado centígrado de una sustancia y, se expresa de la
d
siguiente manera: C
dT
Esta capacidad calorífica en condiciones específicas como volumen constante o
presión constante, se transforma en Cv y Cp respectivamente y, las ecuaciones
quedan de la siguiente forma:
dE dH
Cv Cp
dT dT
Cv es la capacidad calorífica a volumen constante y, está dada por el cambio de
energía interna con la temperatura.
Cp es la capacidad calorífica a presión constante y, está determinada por el
cambio de la entalpía con la temperatura.
En el caso de líquidos y sólidos la capacidad calorífica a presión constante y
volumen constante son iguales, es decir: Cp = Cv, sin embargo en gases esto no
se cumple.
Para un gas ideal se cumple que Cp - Cv = R, donde R es la constante de los
gases.
Los valores de Cv y Cp para gases monoatómicos y diatómicos se muestran en la
siguiente tabla.

Monoatómico Diatómico
3 5
Cv R R
2 2
5 7
Cp R R
2 2

39
En los gases la relación de los calores específicos molares a presión y volumen
constante se llama índice o coeficiente adiabático ( ) y se expresa de la siguiente
forma:
C
γ
CV
Una técnica para calcular este coeficiente adiabático y de manera indirecta Cp y
Cv, es la técnica de Clement-Desormes, ésta técnica se basa en la expansión
adiabática reversible de un gas, desde una presión (P1) a una presión (P2), donde
(P2) < (P1), lo cual implica una disminución de la temperatura de (T1) a (T2) y,
posteriormente, restablecer la temperatura inicial T1, manteniendo el volumen
constante. En el diagrama P-V (Fig. 6.1) se puede observar la hipérbola de una
isoterma y, una hipérbola con mayor pendiente denominada adiábata.

P (atm) Un proceso adiabático es aquel en el

que no hay intercambio de calor entre
el sistema y los alrededores. Existen
P1 T1 dos formas de llevar a cabo este tipo
de procesos:
Isoterma a) Cubriendo el sistema con un
T3 material aislante, que minimice
P3
el intercambio de calor.
Isócora b) Realizando la expansión o
Adiábata compresión del gas tan rápido,
P2 T2 que el sistema no absorba o
ceda calor de los alrededores.
V (L)
V1 V2

Figura 6.1 Diagrama de los procesos adiabático e isocórico, que se llevan a

cabo utilizando el dispositivo de Clement-Desormes.

En el diagrama de Clement-Desormes, en el proceso isotérmico (temperatura

T3=T1), los estados inicial y final, se pueden relacionar mediante la ley de Boyle,
como sigue:

P1V1 = P3V2. . . . . . . . . . . …. (1)

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En la expansión adiabática reversible de un gas, dQ = 0, para el proceso
adiabático de la gráfica, la ecuación queda:
P1V1 = P2V2 . . . . . . . . . . . …. (2)
Despejando V2 de la ecuación (1) y sustituyendo en la ecuación (2), se tiene:
P1V1 = P2 (P1V1/ P3) . . . . . . .. (3)
Reordenando términos:
P1/ P2 = (P1V1 / P3V1) . . . . . . .. (4)
Eliminando V1:

P1/ P2 = (P1/ P3) . . . . . . . . …. (5)

Aplicando logaritmo natural (ln), se tiene:

ln P1 – ln P2 = (ln P1 - ln P3). . . . (6)

Despejando el coeficiente adiabático ( ), se tiene:
P − P
γ . . . . . …. (7)
P − P
Utilizando la ecuación (7) y la relación Cp = Cv + R, se pueden obtener las
capacidades caloríficas a presión constante y a volumen constante, para un gas
que cumple con la ecuación del modelo de gas ideal.

En la ecuación (7) la (P1) indica la presión inicial del gas, (P3) indica la presión final
del gas y, (P2) es la presión que alcanza el gas en la expansión adiabática
reversible, que corresponde a la presión atmosférica.

Resulta conveniente relacionar la medición de las presiones con la medición de

alturas en un manómetro. Esto se puede hacer de la siguiente manera. Si los
cambios de presión son muy pequeños, se puede eliminar el logaritmo del
numerador y el denominador de la ecuación (7), por lo cual dicha ecuación toma
la siguiente forma.

P1 P2
. . . . . . . . . . . . . . . (8)
P1 P3

41
P1 corresponderá a la altura (h), que es la diferencia inicial en el manómetro del
aparato; P2, no hay diferencia de alturas, y (P3) se leerá como una altura (h1).

Entonces la ecuación (8) se convierte en:

h
. . . . . . . . . . . . . . . (9)
h h1

6.2 OBJETIVOS
Calcular el coeficiente adiabático ( ) para el aire utilizando la técnica de
Clement-Desormes.
Calcular capacidades caloríficas a presión y volumen constantes del aire.

6.3 MATERIAL Y REACTIVOS

MATERIAL

1 Aparato de Clement-Desormes (Fig. 6.2)

1 Pinzas Mohr
1 Perilla de hule

Figura 6.2 Dispositivo de Clement-

Desormes

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 6.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Con la perilla introducir aire al frasco compensador hasta obtener una diferencia
de altura en el manómetro de aproximadamente 20 cm, cerrar la válvula y dejar
que el sistema alcance el equilibrio con los alrededores. SE REGISTRA LA
LECTURA DE MANOMETRO (h1). Esta operación se realiza con cuidado para
que no se derrame el fluido del manómetro.
2. Se abre y se cierra rápidamente la válvula de alivio, esperar a que el sistema
alcance el equilibrio nuevamente con los alrededores. SE REGISTRA LA
LECTURA DEL MANOMETRO (h3).
3. Repetir el experimento por lo menos seis veces y registrar los datos en la tabla
correspondiente.

6.5 RESULTADOS
1. Reporte los resultados obtenidos de las determinaciones realizadas.

Determinación h1 h3 Coeficiente
(cm) (cm) adiabático ( )
1
2
3
4
5
6
7
8

2. Determine el coeficiente adiabático promedio y con este valor, calcule Cv

y Cp.

43
 6.6 DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Discuta los resultados obtenidos.

6.7 CONCLUSIONES
Formule conclusiones de sus experimentos.

6.8 C U E S T I O N A R I O
1. Dibuje un esquema simplificado del aparato utilizado señalando sus partes
componentes.
2. Físicamente, ¿cómo determina que el sistema ha alcanzado el equilibrio con
los alrededores?
3. ¿Qué tipo de proceso ocurre al abrir la válvula de alivio?: Fundamente sus
respuestas.
4. Explique por qué aumenta la presión, cuando al cerrar la válvula de alivio deja
usted que el sistema obtenga el equilibrio.
5. ¿Cómo relaciona las lecturas obtenidas en el manómetro con la presión real
del sistema?
6. Con los resultados experimentales obtenidos calcule el valor de ( ) para el aire.
Compárelo con el reportado en la bibliografía.
7. Con base en sus datos experimentales, calcule las capacidades caloríficas a
presión y volumen constantes, comparando sus resultados con los reportados
en la bibliografía.
8. Explique las diferencias encontradas en el inciso anterior. ¿Cómo sugiere que
se podrían evitar?
9. Señale las diferencias entre los siguientes procesos: adiabático, isotérmico e
isocórico.

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 6.9 BIBLIOGRAFÍA
1. Castellan, G. W. Fisicoquímica, 2ª Edición, Adison Wesley Longman,
México, 2013.
2. Chang, R. Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos, 3ª
Edición, McGraw-Hill Interamericana, México, 2013.
3. Levine, I. N. Principios de Fisicoquímica, 6ª Edición, McGraw-Hill, México,
2014.
4. Brown, T.L, Le May Jr, H.E, Bursten, B.E, Burdge, J.R. 12ª edición,
Química la Ciencia Central, Pearson Educación, México, 2014.

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