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  • Resumen Welty 24-30

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    Jason Eleazar Mundo Zuna
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    24.1 TRANSFERENCIA DE MASA MOLECULAR Ya en el aho de 1815 Parrot observé cuantitativamente que cuando una mezcla de gases contiene dos o mas especies moleculares cuyas concentra- ciones relativas varfan de un punto a otro, resulta un proceso, aparentemente natural, que tiende a disminuir cualesquiera desigualdades de composicion. Esta transferencia macrosc6pica de masa, independiente de cualquier conveccién que se lleve a cabo dentro del sistema, se define con el nombre de difusién melocular. LA ECUACION DE RAPIDEZ DE FICK Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relaci6n entre el flujo dela sustancia que se estd difundiendo y el gradiente de concentracion responsable de esta transferencia de masa, Desafortunadamente, la descrip- cién cuantitativa de la difusién molecular es considerablemente mas comple- ja que las descripciones analogas correspondientes a la transferencia molecular de momento y energia que tienen lugar en una fase de una componente. Como la transferencia de masa © difusién, como se le llama también, ocurre solamente en mezclas, su evaluacién debe incluir un examen del efec- to de todas las componentes. Por ejemplo, a menudo se desea conocer la rapi- dez de difusin de una componente especifica relacionada con la velocidad de Ja mezcla en Ia cual se esta moviendo. Como cada una de las componentes puede poseer una movilidad diferente, la velocidad de la mezcla debe evaluar- se promediando las velocidades de todas las componentes que se encuentren presentes. en la transferencia de masa en el estado permanente, la concentracién en un punto dado no varia con el tiempo, de mancra que dc4/ét es igual a cero. Con el objeto de ganar confianza en el manejo de los procesos de transferencia de masa, se estudiara, inicialmente, el caso mas sencillo, la difusién en estado permanente, independiente de produccién quimica. Después se obtendran soluciones para operaciones de transferencia de masa, cada vez mas complejas. ‘TABLA 24.1 CONCENTRACIONES EN UNA MEZCLA BINARIA DE A Y B Concentracién de masa Densidad total de masa de ta mezcla bs = Densidad de masa de la especie A Po = Densidad de masa de la especie B =e, ton Concentraciones molares Mezcla liquida o sélida Mezcla gascosa ¢=Densidad molar de la mezela™n/ V n/ V=P/RT €,=Densidad molar de la especie A= n,/V eg mal V= py RT ¢g=Densidad molar de la especie Ba ny/V cna tal V= pal RT x4 "Fracciénmolar de la especie A yam en/e= na) n= pal P meqle=a/n xy =Fracci6n molar de la especie B Yo = Co/€= N/m = p/P =cqle=na/n estat en Iattie Interrelaciones oy 04) M, ‘0 y= — tala __ (24-10) 90 aad Ma + tn) My YAM or — AMA 2a. Ys ynh, OND Velocidades, En un sistema de componentes miltiples, las diferentes especies se mover’in de manera normal a diferentes velocidades; por lo tanto, para evaluar la velocidad de la mezcla de gases, se necesitan promediar las ve-~ locidades de cada una de las especies presentes. La velocidad promedio 0 media de la masa correspondiente a una mez- cla de componetes miiltiples se define en funcién de las densidades y veloci- dades de la masa, de todas las componentes, en la forma: bow Som (24-13) donde vy, denota la velocidad absoluta de la especie # con relacion a ejes esta. cionarios de coordenadas. TABLA 24.2 FORMAS EQUIVALENTES DE LA ECUACION DE FLUJO. DE MASA CORRESPONDIENTE AL SISTEMA A Y B. Flujo Gradiente — Ecuacion de rapidez de Restricciones ay Vo4 —pDyyVog + w4ln, + Oy) Vea —DapVea4 + %4(%4 +92) Constante & Na Vua —cDanVu4 + ¥4(Na + Ny) Vea —DazVeq + ¥4(Ny +Ny) Constante ¢ ja Vo, jg = ~PDanVog Veg Ja = —Dan Vea Constante p Ya Yu4 —DapV4 Vey =DynVeq Constante ¢ dende p? es una constante: el potencial quimico del estado estindar. Cuando se sustituye esta relacién en la ecuacién (24-24), se obtiene Ia ecuacion de Fick de la rapidez correspondiente a una fase homogénea: - dca 5 Jas=~ Dawe (24-1) La transferencia de masa molecular que resulta de las diferencias de concentracién y a la cual describe la ley de Fick, es el resultado del movi- miento molecular fortuito en pequefas trayectorias medias libres, indepen- dientes de las paredes del recipiente. La difusién de los neutrones ripidos y de las moléculas en poros pequefiisimos o a una densidad muy baja de gas no puecien describirse mediante esta relacién. 24.3 TRANSFERENCIA CONVECTIVA DE MASA _ La transferencia de masa debida a la conveccién consiste en la transferen- cia entre un fluido en movimento y una superficie o entre dos fluidos en mo- vimiento, relativamente no miscibles. Este modo de transferencia depende, tanto en las propiedades de transferencia como de las caracteristicas dindmi- cas del fluido que esta fluyendo, Se debe hacer una distincin entre los dos tipos de flujo, tal como se hizo en el caso de la transferencia convectiva de calor, Cuando una bomba u otro aparato semejante ocasiona el movimiento del fluido, el proceso se llama con- veccién forzada. $i cl movimiento del fluido se debe a una diferencia de den- sidades, que puede haber surgido como resultado de una concentracién o de una diferencia de temperatura, el proceso se lama convecci6n libre 0 natural. La ecuacién de rapidez correspondiente a la transferencia convectiva de masa, generalizada en forma andloga a la “ley” de Newton del enfriamiento, ecuacion (15-11), es: Na =k; Aca (24-52) donde N4 ¢s la transferencia de masa molar de la especie A, medida con re- lacién a coordenadas especiales fijas; Acy es la diferencia entre la concentra- cién de la superficie limite y la concentracién media de la corriente de fluido de la especie A en difusién y K, es el coefieciente de transferencia convecti- 26.1 TRANSFERENCIA UNIDIMENSIONAL DE MASA, INDEPENDIENTE DE REACCIONES QUIMICAS En esta seccién se estudiaré la transferencia molecular de masa en estado permanente a través de sistemas simples en los cuales la concentracion y cl flujo de masa son funciones de una sola coordenada espacial. Aunque se pueden usar los cuatro flujos: Na,ma.Ja, y da» para describir operaciones de transferencia de masa, s6lo se utilizaré en el estudio del flujo molar relativo a un conjunto de ejes fijos en el espacioNa -En un sistema binario, la compo- nente del flujo en la direccién de z, est4 expresada por medio de la ecuacion (24-20) Nas eo Dat +ya(Nae+Nos) (24-20) DIFUSION A TRAVES DE UNA PELICULA DE GAS ESTANCADO. El coeficiente de difusién o difusividad de la masa se puede medir ex- perimentalmente, en una celda de Arnold, de difusién. Esta celda esta esoue- maticamente representada en la figura 26.1. El tubo delgado, parcialmente eno de liquido puro A, se mantiene a temperatura y presion constantes, El gas B, que fluye a través del extremo abierto, pose una solubilidad despre- ciable en el Iiquido A y también es quimicamente inerte a A. La componente 4 se vaporiza y difunde en la fase gaseosa, se puede medir fisicamente la rapidez de vaporizacion y también se puede expresar matematicamente en funcion del flujo de masa molar. Liguiéo puro, A. Figura 26.1 Gelda de difusion de Amold. y por lo tanto, el flujo molar de B también sera constante en toda la trayec- toria de difusién, desde 2, hasta z,. Tomando en cuenta “micamente el plano y la restriccién de que el gas B no es soluble en el liquido A, se percata uno de que Ng, €s cero en el plano z, por lo cual puede concluirse que Np ., el flujo neto de B, es cero 2 lo largo de la trayectoria de difusién; por esto, la componente B es un gas estacionario. El flujo molar constante de A fue descrito en el capitulo 24 por la ccua- cién: Naa ==cDan BA ya(Nau +N) (24-20) esta ccuacién, cuando Np, = 0, se reduce a: _ Dan dyn Noes youn oe (263) Esta ecuaci6n se puede integrar, con las siguientes condiciones de frontera cuandoz=2) — ya=ya, Suponiendo que el coeficiente de difusién es independiente de la concentra cién y percatindose de que Naz €s constante a lo largo de la trayectoria de Gitusion, debido a lo especificado en la ecuacion (26-1), se obtiene, por in- tegracién: Naz [ “dz =eDa. [”- 7 (26-4) Si se despeja Na... se obtiene: ‘ Nas =n (265) Yom = tee In (yp,/ Ya) ©, en el caso de una mezcla binaria, esta ecuacién se puede expresar en fun- cién de la componente A, de la siguiente manera: (26-6) Si se inserta la ecuacion (26-6) en la (26-5), se obtiene: Nop =—fDae, War Yas) (26-7) 22-21 YBim Ja ecuacién equivalente a la (26-7) es: Nyse PaoP (Pa (268) RT(z2-21) Pam Las ecuaciones (26-7) y (26-8) se denominan, usualmente, ecuaciones de di- fusién en estado permanente de un gas a través de un segundo gas estacionario. Muchas operaciones de transferencia incluyen la difusién de una componente gaseosa a través de otra que no esta en difusién; la absorcién y la humidifi- cacién son operaciones tipicas definidas por estas dos ecuaciones Corriente principal Flujo dat wee Figura 26.2 Modelo de pelicula correspondiente a la transferencia de masa de la componente A hacia una corriente de gas en movimiento. perficie liquida. El “concepto de pelicula” se basa en un modelo en el cual se supone que toda la resistencia a la difusién de la superficie liquida a la corriente gaseosa principal, ocurre en una pelicula estancada o laminar de grosor cons- tante, 6. En otras palabras, en este modelo, 5 es una longitud ficticia que representa el grosor de una capa de fluido que ofrece la misma resistencia a Ja difusion molecular que Ja resistencia encontrada en el proceso combinado de difusién molecular y difusién debida al mezclado que ocasiona el fluido en movimiento, Si este modelo es exacto, el coeficiente de transferencia convectiva de masa se puede expresar en funcidn del coeficiente de difusion del gas. Si 2271s igual a 5, la ecuaci6n (26-8) se transforma en: DasP. Na RT pend (Pas—Pas) LA DIFUSION DE MATERIA SE DA POR: Y, a partir de la ecuacién (25-30), se tiene: -DIFERENCIA DE CONCENTRACIONES. -DIFERENCIA DE TEMPERATURA Naa = kelca,~Ca3) -DIFERENCIA DE PRESIONES -MOVIMIENTO FORZADO (AGITACION) ke Nas = ppPar— Pa) Una comparacién revela que el coeficiente de la pelicula esté expresado en la forma: k, = Dan? Poaimd (26-9) DIFUSION EN ESTADO PSEUDO PERMANENTE A TRAVES DE UNA PELICULA DE GAS ESTANCADO. En muchas operaciones de transferencia de masa una de las fronteras puede cambiar de lugar con el tiempo, Si la longitud de la trayectoria de di- fusién cambia un poco en un perfodo grande de tiempo, se puede utilizar un modelo de difusién de estado pseudo permanente, Cuando existe esta condi- cidn, la ecuacién (26-7) describe el flujo de masa en la pelicula de gas estan- Fiujo det gos 8 pon = PaLYoin/ Ma (22-20 ‘bog. pea 3) (26-18) pes a (26-17) zenatty TRADIFUSION EQUIMOLAR Dap Nae= “(22> 2) (ca,-eas) (26-21) Cuando se cumple la ley de los gases ideales, la concentracion molar de A se relaciona con la presién parcial de A por medio de =A RT Al sustituir esta expresion de cy , en la ecuacién (26-21), se obtiene: Dap Na, (pa, Pad (26-22) Zz) Las ecuaciones (26-21) y (26-22) se denominan, frecuentemente, ecuaciones de contradifusién equimolar en estado permanente. TRANSFERENCIA CONVECTIVA DE MASA La transferencia de masa por conveccién es la que se realiza entre una superficie limite y un fluido en movimiento o entre dos fluidos en movimiento, relativamente no miscibles. La ecuacion de rapidez correspondiente ala trans- ferencia de masa ya ha sido expresada anteriormente en Ja forma: Na =k. Aca (24-52) en Ia que el flujo de masa, Nj , se lleva a cabo en la direccion en la que dismi- nuye la concentracién, Esta sencilla ecuacién es la relacién que define a k,, que es el coeficiente de transferencia convectiva de masa. Es andlogo a la ecuacién que define el cocficiente de transferencia convectiva de calor: V/A=hAT (15-11) vidad molecular de la masa se denomina nimero de Schmidt: difusividad de momento difusividad de masa ~ (28-2) mina ntimero de Lewis: difusividad térmica _) | (28:8) difusividad de masa PCpDan Na = Keleays ~ €4,20) (28-4) | eg C42 Fag EO) Figure 28.1 Concentration and velocity profiles fora fluid flowing pasta solid surface. ko _d(ea—as)/dyly-0 (28-6) Da (cas Caso) Si se multiplican ambos lados de la ecuacién (28-6) por una longitud signi- ficativa, L, se obtienc la siguiente expresién adimensional: ke ( Dap (Cas ‘as)/dy\y=0 ‘aod! L 'FRANSFERENCIA HACIA UNA CORRIENTE QUE FLUYE EN CONDICIONES DE CONVECCION FORZADA (28-7) Estudiemos, ahora, la transferencia de masa desde las paredes de un conducto circular hacia un fluido que circula a través del conducto. La trans- ferencia es el resultado de la fuerza impulsora de la concentracion, Cas—Ca- el numero de Reynolds. El resultado del andlisis dimensional de la transfe- rencia de masa en condiciones de conveccién forzada en un conducto circular indica que la correlacién podria ser de la forma: Nuap =f (Re, Se) (28-8) que es andloga a la correlacién de transferencia de calor: Nu=f(Re, Pr) (19-7) TRANSFERENCIA A UNA FASE CUYO MOVIMIENTO SE DEBE A LA CONVECCION NATURAL Las corrientes de conveccién natural se crearan si existe cualquier va- riacién en la densidad en una fase liquida o en una gascosa. La variacion en la densidad se puede deber a diferencias de temperatura o a diferencias de concentracion, relativamente grandes, EI resultado del andlisis dimensional de la transferencia de masa por convec- cin natural sugiere una interrelacién de la forma: Nuan = f(Graa, Sc) (28-9) 28.4 ANALISIS EXACTO DE LA CONCENTRACION LAMINAR DE LA CAPA LIMITE Blasius obtuvo una solucién exacta, correspondiente a la capa limite hidrodindmica para un flujo paralelo a una superficie plana, Esta solucién se vy Dy momento: —~=OQceny=0 y —=laty=o0 Boo Boo Figura 28.2 Capa limite de concentracién de un flujo laminar alrededor de una superficie plana, Cuando la velocidad en la direccién de y en la superficie, 0.» es igual a cero, el término correspondiente a la contribucién global, en la ecuacién de Fick, el flujo de masa en Ia direccién de y también es igual a cero. La trans- ferencia de masa de la superficie plana de la capa laminar limite, estd descrita por la ecuaci6n: aca Nay =—Dap 15 lay = Daw), (28-15) Al sustituir la ecuacin (28-14) en la (28-15), se obtiene: 0.332 Re,” . Nay = ~Dan[ 23> BE Nee, ea) 6 0.332 Re,” Nay Dal eRe ens —can) (28-16) EI flujo de masa de la componente en difusin se defini en funcidn del coe- ficiente de transferencia de masa por medio de: Nay = ke(Cas~ Cae) (29-4) Los lados derechos de las ecuaciones (28-16) y (28-4) sc pucden igualar, ob- teniéndose: o Kx Dar La ecuacién (28-17) esta restringida a sistemas cuyo nimero de Schmidt, Sc, sea igual a uno y con una rapidez de transferencia de masa entre la placa plana y la capa limite, muy baja. Nuag = 0.332 Re,'” (28-17) el cual, al emplearse con la ecuacién (28-15) da origen a la ecuacién: ex Nu,,4n = 0.332 Re,’ Se'”* (28-20) Dap " TRANSFERENCIA DE MASA EN UNA INTERFASE En los capitulos anteriores se estudid la transferencia de masa en una sola fase. Sin embargo, muchas operaciones de transferencia de masa consis- ten en la transferencia de material entre dos fases. Estas fases pueden ser: una corriente de gas que hace contacto con un liquido, dos corrientes de gases no miscibles o un fluido circulando alrededor de un sdlido. En este capitulo se estudiar4 el mecanismo de transferencia de masa en estado permanente entre fases. En el capitulo 30 se presentan las ecuaciones empiricas con coeficien- tes de transferencia de masa correspondientes a la transferencia interfase, obtenidas a partir de investigaciones experimentales y el capitulo $1 explica los métodos utilizados para aplicar conceptos de interfase al disefio de equipo de transferencia de masa. 29.1 EQUILIBRIO Se ha demostrado que la transferencia de masa por medio de mecanismos de transferencia molecular 0 convectiva depende directamente del gradien- te de concentracién de la especie en difusién en una sola fase. Cuando se es- tablece el equilibrio, los valores del gradiente de concentracién y, a su vez. de la rapidez neta de difusién de la especie en difusion, se hacen cero en la fase. La transferencia entre dos fases también requiere de un alejamiento del equilibrio entre las concentraciones promedio o global, en cada una de las fases. Como la desviacion del equilibrio nos da el gradiente de concentracién en una fase, es necesario tomar en cuenta los equilibrios interfase para poder describir la transferencia de masa interfase. generalmente, son complicadas. Sin embargo, en los casos que incluyen fluidos ideales en fase gascosa y liquida, se conocen algunas relaciones razonable- mente simples y sin embargo utiles. Por ejemplo, cuando la fase liquida es ideal, es valida la Iey de Raoult: Pa =XaPa (29-1) en la cual paces la presin parcial de equilibrio de la componente A en la fase de vapor que se encuentra sobre la fase iquida; x, es la fraccin molar de 4 en Ia fase liquida y P, ¢s la presién del vapor de A pura ala temperatura de cquilibrio. Cuando la fase gaseosa es ideal se cumple la ley de Dalton: Pas = YaP (29-2) ¢ y,4- La ley combinada de cquilibrio de Raoult-Dalton establece que: YaP = xaPq (29-3) Otra relacién de equilibrio que se cumple en las soluciones diluidas es la ley de Henry. Esta ley se expresa asi: Pas = Heai (29-4) 29.2 TEORIA DE LAS DOS RESISTENCIAS La transferencia interfase de masa incluye tres pasos de transferencia, la transferencia de masa de las condiciones globales de una fase a la superficie interfacial, la transferencia a través de Ia intercara, a la segunda fase y, final- mente, la transferencia de las condiciones globales de la segunda fase. A me- nudo se utiliza una teorfa de dos resistencias, sugerida por Whitman,* para explicar este proceso, La teoria utiliza dos suposiciones principales: que la rapidez de transferencia de masa entre las dos fases esta controlado por la ra- pidez de difusién a través de las fases que se encuentran en ambos lados de la intercara y que no hay ninguna resistencia a la transferencia de la compo- sicion-en difusion a través de la intercara. La transferencia de la componente Fase gaseosa Fase {(quida Fase gaseosa Fase Iiquida Ln tg of 4,1 ! laotra Concentraci6n de la componente de Concentracién de la componente de Distancia Zz Distancia, 2. COEFICIENTES INDIVIDUALES DE TRANSFERENCIA DE MASA Si se restringe este estudio a la transferencia en estado permanente de la componente A, la rapidez de difusién se puede describir en la direccién de z en ambos lados de la intercara, por medio de las ecuaciones. Nas = ka(Pac- Pa) (26-6) Nae = Kr (Cai~ Cas) (27-7) donde kg es el coeficiente de transferencia convectiva de masa en la fase ga~ seosa, en moles transferidos de A/(tiempo) (area interfacial)(Ap unidades de concentracién) y k, ¢s el coeficiente de transferencia convectiva de masa en la fase Iiquida, en moles transferidos de A/(tiempo) (area interfacial)(Ac uni- dades de concentracién). La diferencia de presién parcial Pac Paw es la fuerza motriz necesaria para transferir la componente A de las condiciones globales gascosas a la intercara que separa ambas fases. La diferencia de con- centracién, ¢a;~Ca»¢8 la fuerza impulsora necesaria para continuar Ia trans- ferencia de A a la fase liquida. ‘Tabla 29.1 Coeficientes individuales de transferencia de masa Fase gaseosa Ecuacion de rapidez Unidades de los coeficientes Difusién de A a través de B, que no estd Contradifusion en difusion equimolar Moles transferidos de A (tiempo) (érea) (presion) ke Apa Moles transferidos de A (tiempo) (area) (mol/volumen) k. Aca Moles transferidos de A Nya k, Ay, Ne=keay, Moles anaferidon def ___ a= hy Ba Na= kay (tiempo) (érea) (fraccion molar) oy Moles transferidos de Naa ky 0¥a (Giempo) (drea) (moles de A /moles de B) N= ke AX “Masa transteria de A ae (tiempo) (drea) (masa de A/masa de B) kk ke abe PRT ko? kot = ake PRT ‘= humedad especifica Fase liquida Ecuacién de rapidex Unidades de los coeficientes Difusién de A a través de B, que no estd Contradifusion en difusion equimolar 7 Moles transferidos de A Na=ke Aca Ny =k? Aen Mole taste (tiempo) (érea) (moles/volumen) Na=k, Ax, Ny ako Bx Moles transferidos de A (tiempo) (érea){fraccién molar) de las fases y con las fuerzas impulsoras totales. La raz6n de la resistencia que existe en una fase individual a la resistencia total, se puede determinar me- diante las ecuaciones: resistencia en la fase gaseosa Ap pelicula gaseosa 1 / Ka. (29-12) resistencia total en ambas fases AP a tou “T/Ko y resistencia en la fase liquida Aca pelicula iiquida _ 1/ky (29-18) resistencia total en ambas fases. — ACA.out “1/K, g Curva de equilibrio 3 Pa 5 Sh 5 ols Composicién de A en la fase liquida. Figura 29.4 Fuerzas motrices de concentracién correspondiente a la teoria de las dos resistencias. Par= mea, (29-14) Esta condicién siempre se encuentra a bajas concentraciones, donde se cumple la ley de Henry. En esos casos, la constante de proporcionalidad es la constante de la ley de Henry, H. Si sc utiliza la ecuacién (29-14) se pueden relacionar las concentraciones de las fases gaseosa y liquida por medio de: Pao = mica* +e Dat = meat 1 _ Pao Pa* _ Pao ~ Pai , Pas~ Pa® Ke Naz Naz o, en funcién de m, 1 _(pac=pai) , m(cas Car) (29-15) Ke Nas Nas La sustitucién de las ecuaciones (29-6) y (29-7) en la expresion anterior, re- laciona akg con los coeficientes de las fases individuales por medio de: Se puede obtener una expresin semejante, correspondiente a K, , en la forma siguiente: Ca" Cat _(Da.c~ Pai) , (Cas ~ Can) Ki Naz mNa,z (29-17) CORRELACIONES DE TRANSFERENCIA CONVECTIVA DE MASA PLACA PLANA Varios investigadores han medido la evaporacién de la superficie de un liquido o la sublimacion de la superficie plana de un sdlido volatil que ocurre hacia una corriente controlada de aire. Se ha encontrado que estos datos sa- tisfacen favorablemente las ecuaciones tedricas correspondientes a las capas limite laminar y turbulenta, Nuags = 0.664 Re,’ Sc’? (laminar) (28-21) Nugaz = 0.036 Re,?* Sc”? (turbulento) (28-26) Estas ecuaciones se pueden expresar en funcidn del factor j, recordando que: jow sera kk. _w. Pant, (—u_)” Vee. # pDan (30-1) Al reordenar las ecuaciones (28-21) y (28-26) en la forma de la ecuacion (30-1), se obtiene: jo = 0.664 Re,” (laminar) (30-2) . jp = 0.036 Re, °? (turbulento) (30-3) Estas ecuaciones se pueden usar cuando cl nimero de Schmidt se encuentra dentro de los valores 0.6

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