J.MAR.CHIM.HETEROCYCL.

Volume 15, N° 1 Décembre 2016

ANALYSE DES HYDROCARBURES AROMATIQUES

POLYCYCLIQUES DANS LES PRODUITS HALIEUTIQUES AU
NIVEAU DE LA COTE SUD ATLANTIQUE DU MAROC
§
ANALYSIS OF POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS IN FISH
PRODUCTS FROM THE SOUTH ATLANTIC COAST OF MOROCCO
Fatima Zahra Ndadani 1,2*, Fouzia Zkhiri 1, Hanane Idali 2, Abderrazzak Rachidi 2
1
Laboratoire de Virologie, Microbiologie, Qualité, Biotechnologies, Eco-toxicologie et Biodiversité,
Département de Biologie
Faculté des Sciences et Techniques Mohammedia,Université HassanII Casablanca,Maroc
2
Office National de Sécurité Sanitaire des Produits Alimentaires(ONSSA), Laboratoire Régional
d’analyses et de recherches -Casablanca,Maroc)

*Corresponding author : Fatima Zahra NDADANI

Email- adress: f.ndadani@gmail.com

Reçu le 03/11/2016 ; Accepté le 02/12/2016

Résumé
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) sont des contaminants ubiquistes de
l’environnement en raison de la multiplicité de leurs sources pyrolytiques et pétrogéniques. Ils
présentent un risque toxique dû à leurs effets cancérigènes et mutagènes. Le littoral marocain
est un capital très riche écologiquement et suscite un attrait économique important, néanmoins
il est menacé par la présence de ces polluants potentiellement toxiques et dangereux, il
devient de ce fait nécessaire de mesurer ces molécules afin de maîtriser la contamination des
produits halieutiques. Le dosage de ces polluants a été effectué par chromatographie gazeuse
liée à la spectrométrie de masse (GC/MS). Une analyse de variance multivariée a été
appliquée pour étudier l’impact spatial et l’influence des espèces sur l’évolution des
concentrations de ces molécules. Les résultats obtenus ont présenté une variation des teneurs
en HAP en fonction des sites de prélèvement. Par ailleurs les poissons consommés ne
présentent aucun risque pour la santé humaine.
Mots clés: Hydrocarbures aromatiques polycycliques; Toxicité ; Epoxydes; GC/MS ; Produits
de la pêche.

Abstract
Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are a large class of toxic and ubiquitous
environmental contaminants because of their multiple natural and anthropogenic sources.
They present a toxic risk due to their carcinogenic and mutagenic effects. The Moroccan coast
is a rich ecological capital and raises an important economic attraction; however it is
threatened by the presence of these potentially toxic and hazardous pollutants. The dosage of
these pollutants was carried out by gas chromatography linked to mass spectrometry
(GC/MS). Multivariate analysis of variance was applied to study the spatial impact and
influence of the species on the changing concentrations of these molecules. The results
showed a variation of the levels of PAHs based on sampling sites. The health risks by
consumption of these species were assessed and revealed no threat to public health.
Key words: Polycyclic aromatic hydrocarbons; Epoxides; Toxicity; GC/MS; Fishery
products

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INTRODUCTION

De nos jours, la pression anthropique subie par l’environnement est très importante. Parmi les
contaminants les plus fréquemment détectés dans le milieu marin se trouve la famille des
hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP). La série aromatique ne comprend que des
hydrocarbures insaturés. Elle rassemble tous les composés renfermant un ou plusieurs noyaux
aromatiques. Ces molécules comprenant au moins deux cycles benzéniques [1,2]. La
conjonction de ces deux paramètres , hydrophobie et persistance, fait des HAP des composés
recherchés d'une façon systématique dans l’environnement [3,4]. Les HAP appartiennent à
une famille de composés considérés comme des polluants prioritaires. A cause de leur
caractère potentiellement toxique, mutagène et cancérigène. Une cinquantaine de produits ont
été répertoriées mais seulement seize d'entre eux ont été retenus par I’USEPA (Agence
américaine de protection de l’environnement). Les sources majeures de contamination des
milieux côtiers proviennent notablement des apports fluviaux, ainsi que des retombées
atmosphériques des HAP produits par combustion. Les écosystèmes côtiers et estuariens, qui
sont les zones principales de déversement de ces polluants sont en danger constant [5,6]. Les
HAP sont généralement peu bioaccumulés dans les tissus, une fois absorbés par les
organismes, ils sont biotransformés par différentes réactions métaboliques impliquant l’action
d’enzymes visant à rendre ces molécules plus hydrophiles afin de pouvoir être excrétées,
ensuite, par les voies biliaires et urinaires [7]. Au Maroc le secteur de la pêche maritime
constitue un pôle de développement économique et social, sa richesse halieutique le place au
premier rang des producteurs de poissons en Afrique. Cependant ce secteur national fait face à
des modifications qualitatives et quantitatives des ressources halieutiques, et pourtant, les
études, permettant de connaître la contamination environnementale, et plus particulièrement
celle du milieu aquatique, ne sont pas nombreuses [8] .Vu que le secteur de la pêche maritime
est connu par sa durabilité, sa performance et sa compétitivité, les services vétérinaires de
l’ONSSA ont mis en œuvre, des plans de surveillance des résidus de contaminants dans les
produits de la pêche. Ces programmes visent à évaluer et limiter l’impact des polluants sur les
organismes, notamment par la mesure des niveaux de contamination chimique du milieu
marin [9]. La présente étude se propose d’analyser les quatre HAP, le benzo[a]pyrène (B(a)P),
le benzo[a]anthracène (B(a)A), le benzo[b]fluoranthène (B(b)F) et le chrysène (Ch), édictés
par le règlement CE n°835/2011. L’objectif étant de pouvoir surveiller les niveaux de
contamination du milieu aquatique par ces toxiques organiques. Des échantillons ont été
prélevés au niveau des villes portuaires du Sud Atlantique marocain et ce de Janvier à
Décembre 2014. Une analyse statistique est faite en se basant sur une analyse multivariée;
ainsi, un test de corrélation est appliqué pour dévoiler les teneurs de ces polluants en fonction
des espèces et de l’origine géographique.

MATERIEL ET RESULTATS

1. Echantillonnage
Les prélèvements ont été réalisés au niveau de la côte Sud Atlantique du littoral marocain sur
quatre sites, Sidi Ifni, TanTan, Laayoune et Dakhla (figure1). L’échantillonnage a été réalisé
trimestriellement depuis Janvier à Décembre 2014. Il a porté sur une diversité de poissons
pélagiques (Engraulis encrasicolus, Trachurus trachurus …). Les échantillons ont été prélevés
au niveau des halles de débarquement.

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Figure.1 : Localisation géographique des différents sites de prélèvement

2. Tests statistiques
Une analyse de la variance multivariée (MANOVA) a été appliquée pour tester la répartition
spatiale et l’influence des espèces sur les paramètres mesurés. L’analyse statistique a été
basée, ainsi, sur le test d’homogénéité de la variance avec le test de Levene, l’indice Kaiser-
Meyer-Olkin (KMO) et le test Bartlett.
3. Evaluation spatiale et analyse des corrélations
Dans la présente étude, Les quatre HAP édictés dans la réglementation ont été mesurés dans
les produits halieutiques de la région Sud Atlantique. L’analyse de la variance multivariée,
indique, selon la statistique de Levene, qu’il y a une variation statistiquement significative
(p<0,05) des teneurs des HAP selon la diversité des zones d’échantillonnage (Tableau 1).
Pour confirmer ce résultat, un test post-hoc a été réalisé avec la comparaison de Tamhane's T2
sur les différentes régions étudiées et il a montré que la pollution par les hydrocarbures
évolue en fonction des sites de prélèvement. La variation spatiale a été présentée en figure 2.
Tableau 1 : Analyse de la variance multivariée (MANOVA) en fonction des espèces et de
l’origine géographique

Source HAP D Sig

Benz[a]anthracène 1,44 0,81

Benzo[b]fluoranthène 0,82 0,15

Espèces
Benzo[a]pyrène 0,13 0,61

Chrysène 0,16 0,48

Benzo[a]anthracène 4,32 ,000

Benzo[b]fluoranthène 2,46 ,000

Origine géographique
Benzo[a]pyrène 1,04 ,000

Chrysène 0,76 ,000

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Concentration des HAP en

1
0,8
0,6

µg/Kg
0,4
SIDI IFNI
0,2
0 TAN TAN
LAAYOUNE
DAKHLA

Figure.2 : Variation spatiale des contaminants organiques dans les espèces pélagiques au
niveau de la côte Sud Atlantique

Les concentrations des HAPs présentes dans les espèces pélagiques révèlent que les teneurs
obtenues sont inférieures aux valeurs limites édictées dans le règlement N° 835/2011 qui
promulgue que la limite maximale du benzo[a]pyrène est de 2µg/Kg et la teneur maximale de
la somme des quatre HAP est de 10µg/Kg .Outre les paramètres spatiotemporels, certaines
études ont montré que les teneurs des HAP sont éventuellement affectées par plusieurs
facteurs écologiques et métaboliques à savoir, la migration saisonnière, la température de
l’eau, la qualité nutritionnelle et le stress oxydatif. La teneur en lipides dans les tissus,
présente un facteur déterminant dans la bioaccumulation des HAP chez les poissons
[10, 11,12].
La fiabilité des résultats obtenus est confirmée notamment par l’indice Kaiser Olkin Mayer et
le test de Bartlett, qui ont indiqué l’adéquation de l’analyse factorielle et la cohérence des
variables retenues (Tableau 2). Au niveau de la côte Sud Atlantique les teneurs des HAPs sont
faibles par rapport aux concentrations mesurées dans la côte méditerranéenne qui s’est révélée
plus polluée que la côte atlantique en raison des activités industrielles et du trafic maritime
[13].

4. Influence des espèces

Les écosystèmes marins sont susceptibles de changer d’une manière importante avec les
changements climatiques et écologiques; en effet l’activité humaine constitue une partie
prenante. L’interaction des ces impacts influence négativement sur les espèces maritimes
[14,15]. Selon le tableau 1 l’analyse affirme qu’il n’y a aucune différence significative entre
les poissons pélagiques (p>0,05). Ces résultats ne concordent pas avec ceux de Ramalhosa et
Gomes [3,12] qui montrent que la nature et les caractéristiques des espèces influencent sur les
teneurs des HAP ; ainsi la concentration de ces polluants dans l'organisme augmente le long
de la chaîne trophique. il s’agit de la bioamplification. Les HAP sont particulièrement
bioaccumulés dans les faibles niveaux trophiques [12,16].

Tableau 2 : Analyse de l’indice Kaiser-Meyer-Olkin (KMO) et du test Bartlett sur les HAP
Indice KMO et test de Bartlett
Indice Kaiser-Meyer-Olkin 0,687
Test de Bartlett Khi-deux approximé 251,163
Signification de Bartlett ,000

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5. Évaluation des risques sur la santé publique

La structure moléculaire de certains types des HAP les amène à être transformés dans
l’organisme en composés extrêmement toxiques, appelés époxydes ; ce qui peut entraîner des
mutations génétiques menant parfois au cancer. La Commission Européenne a adopté le
règlement (UE) n°835/2011 modifiant le règlement (CE) n°1881/2006 concernant les teneurs
maximales pour les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dans les denrées
alimentaires et édicte que les quatre HAP déjà susmentionnés sont les indicateurs les plus
appropriés de la présence des HAP dans les aliments [17].

PARTIE EXPERIMENTALE
Chacune des étapes de prélèvement, de conservation et de transport peuvent impacter
directement la qualité des résultats analytiques. Des précautions notables ont été appliquées
pour minimiser les risques associés à la contamination et à la dégradation des échantillons.
Les échantillons prélevés ont été maintenus congelés à une température de -20°C jusqu’au
moment de l’analyse. 25 g de chair de poisson ont été prélevés, immergés dans un mélange n-
hexane/dichlorométhane et soumis à la sonication. L’extrait a été ensuite élué par du
dichlorométhane puis purifié sur colonne de florisil et de sulfate de magnésium anhydre
(MgSO4). Cet extrait a été évaporé et le résidu a été traité par l’isooctane. Quatre composés
ont été dosés par GC-MS à savoir le benzo[a]pyrène, le benzo[a]anthracène, le
benzo[b]fluoranthène et le chrysène. L’analyse de ces molécules par spectrométrie de masse
utilise l’ionisation par impact électronique [18, 19,20].

CONCLUSION
Les zones côtières marocaines constituent des espaces complexes et subissent une pression
démographique, économique et écologique de plus en plus importante. Ces pressions
menacent les ressources naturelles et la viabilité, même à long terme, des activités
économiques. Cette étude fait partie des compagnes de surveillance des résidus chimiques. La
surveillance de l’exposition des populations aux HAP est donc un enjeu considérable pour
estimer les risques sanitaires des populations. Les teneurs décelées dans ces produits
n’énoncent aucun risque pour le consommateur et indiquent une conformité de ces produits
aux exigences essentielles de sécurité.

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