Relation de BIRD appliquée à un mélange binaire, tient compte des interactions

moléculaires.

7 T 3/ 2  M j  Mk 
D jk  1,8583.10  
P D 2jk  M jMk 
 

[Djk]: m²/s jk = ½(j+k) : diamètre de collision (Å) [T]: K [P]: atm

Mj, Mk: masse molaires de j et k (g/mol)

k= 1,38.10-23 J/K : constante de Boltzmann

Le potentiel de Lennard-Jones D est calculé à partir de la constante de Boltzmann k, de

la température T, et de l’énergie d’interaction moléculaire:
 = (jk)1/2 kT
D  f ( )  44.54  T 0, 4909  1.911  T 0.1575 (Voir Annexe )

 1
 Les paramètres j et k , j,k peuvent être calculés à partir des coordonnées
critiques : Pc, Tc et Vc où aux conditions du point normale d’ébullition (Pv, Tv, Vv) ou
de fusion (Pf, Tf, Vf) :

  
 0,77Tc  1,15Tv  1,92T f
k k k
  0,841Vc1/ 3   1,18Vv1/ 3   1,222V 1f / 3

V : volume molaire exprimé en cm3/mol.

•Le domaine de validité de l’équation de Bird : 0< P < 20 atm, 200 K< T < 1000K
•Les valeurs de , /k et D sont données dans l’annexe 1.
•Le coefficient de diffusion des gaz est de l’ordre de 10-5m²/s.
•Le coefficient de diffusion moléculaire est symétrique : Djk = Dkj 2
3
 Solutions aqueuses à dilution infinie
Diffusion d’un soluté « j » dans l’eau à dilution infinie: Relation d’OTHMER THAKER

Pour : 10°C < T < 30°C :

Dje  1,4.108 µe1,1V j0,6
Ecart type: 12 % à 14 %

Dje: m²/s,
µe : viscosité de l’eau à la température de la solution en cP,
Vj : volume molaire du soluté à son point normal d’ébullition (exprimé en cm3/mol,
voir procédure de calcul en annexe 6).

4
 Solutions non aqueuses à dilution infinie
Diffusion d’un soluté « j » dans un solvant « k » à dilution infinie: Relation de SHEIBEL:

Pour : 10°C < T < 30°C :  12   V 

2/3
 8 , 2 . 10 T  3 k  
D jk  1  
Ecart type: 20 %
µkV j 1/ 3  Vj 
   

Djk: m²/s,
µk : viscosité du solvant à la température de la solution, exprimée en centipoise
Vj ,Vk : volumes molaires du soluté et solvant à leurs points normaux d’ébullition
(exprimé en cm3/mol, voir procédure de calcul en annexe 6).

•Le coefficient de diffusion dans les liquides est de l’ordre de 10-9m²/s.

5
 La diffusion dans les solides poreux est influencée par
la taille et la forme des pores

L’extraction des minerais

Le séchage
La catalyse en phase solide
Le traitement des métaux
La séparation par membranes
La diffusion à travers les emballages des polymères

6
Régimes de diffusion:

1- Taille des pores >> libre parcours moyen et concentration de molécules élevés:
Diffusion moléculaire (chocs entre molécules >> choc entre molécule – paroi)

Dominant dans le cas des liquides

2- Taille des pores (µm) << libre parcours moyen et concentration de molécules faible:
Diffusion Knudsen (choc entre molécule – paroi >> chocs entre molécules )

Dominant dans le cas des gaz

3- Taille des pores  libre parcours moyen

Régime intermédiaire
7
 Régime: Diffusion moléculaire
Pores : Nj

La densité de flux de matière ramenée à la

surface totale du solide doit tenir compte du
fait que les pores n’occupent pas toute la
surface du solide. Par ailleurs, le gradient de la
concentration est le plus souvent exprimé en
terme de distance normale à la surface.

 dC j V pores
N j  D j    porosité
 dZ V Total

 : facteur de tortuosité, tient compte de l’augmentation de la distance parcourue

par rapport à la distance normale ainsi que des changements de la forme des
pores (sa valeur est comprise entre 1 et 6).
8
 Le terme de transport dans les milieux poreux est négligé sauf si l’écoulement à
travers le milieu poreux est forcé (exemple: milieu de filtration)
 Régime: Diffusion Knudsen

Pores : Nj
T
Geankoplis: Dk  48,5d pore
M

 dC j Dk  dPj
N j   Dk 
 dZ RT  dZ
V pores
   porosité
V Total

 Le terme de transport dans les milieux poreux est négligé

9
 Régime: intermediaire

Pores : Nj 1 1 1
 
Deff D jk Dk

 dC j
N j   Deff
 dZ
V pores
   degré du vide
V Total

 Le terme de transport dans les milieux poreux est négligé

10
- Résistance au transfert est localisée dans le solide amorphe,
- dissolution des gaz dans la membrane: Equilibre aux interfaces gaz-solide.

Cj
Cj 
Cj1
j
P
j  HC 
j1 Pj  HC j 2
j j
Phase Cj2 Cj
Phase  membrane  Phase   

1
Pj  Pj
Z1  z2 N j  D H

 
   Pj  Pj
Perméabilité  D H 1  p N j  p

11
Remarque: Dans le tableau, Deff/Di représente le rapport entre la porosité et la tortuosité
du matériau solide

12