Plataforma educativa da formación a distancia

www.iessanclemente.net

TERMODINÁMICA QUÍMICA

Exercicios autoavaliables

1. A reacción de hidroxenación do eteno (C2H4) para obter etano (C2H6) é :

C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g) Hº = –137,7 kJ/mol

Se a variación de entropía neste proceso é ΔS o = –110,6 J/K, o proceso será espontáneo en

condicións estándar? Razoa a resposta.

2. A calor de formación do AgCl (s), en condicións normais, é -30,3 kcal/mol e a entalpía da reacción:

Pb (s) + 2 AgCl (s) → PbCl2 (s) + 2 Ag (s)

vale -25,1 kcal nas mesmas condicións. Calcula:

a) A calor de formación do PbCl2 (s).

b) A calor xerada no proceso cando reaccionan 25,4 g de Pb (s).

(Mm Pb: 207 g/mol).

3. Calcula a enerxía do enlace H–Cl no cloruro de hidróxeno sabendo que ΔHºf (HCl) vale – 92,3 kJ/mol
e as entalpías de disociación do H2(g) e Cl2(g) son de 436 e 242 kJ/mol respectivamente.

4. Na reacción: 4 Ag (s) + O2 (g) → 2 Ag2O (s), a variación de entalpía e a variación de entropía a 25 0C

e 1 atm valen –61,1 kJ e –132,1 J/K respectivamente. Supoñendo que estes valores son
independentes da temperatura, determina:

a) O sentido en que é espontánea a reacción nesas condicións.

b) O sentido en que é espontánea a reacción a 500 ºC.

c) A temperatura á que se alcanza o equilibrio químico.

5. A formación de tetraóxido de dinitróxeno N 2O4 (g) a partir de dióxido de nitróxeno NO2 (g) ocorre
segundo a reacción:

2 NO2 (g) → N2O4 (g)

A 298 K a variación de entalpía e entropía son respectivamente de -57,2 kJ e -175,8 JK-1,

considerándoas constantes coa variación de temperatura. Obtén coa axuda do cálculo de enerxía
libre se a reacción se atopa favorecida ás seguintes temperaturas:

a) T= 298 K.

b) T= 400 K.

Páxina 1 de 4
 Plataforma educativa da formación a distancia
www.iessanclemente.net

Solucións

1. A reacción de hidroxenación do eteno (C2H4) para obter etano (C2H6) é :

C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g) Hº = –137,7 kJ/mol

Se a variación de entropía neste proceso é ΔS o = –110,6 J/K, o proceso será espontáneo en

condicións estándar? Razoa a resposta.

A espontaneidade dun proceso podemos estudala en función do signo da enerxía libre de Gibbs, que
vén definida como:

∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇. ∆𝑆°

Tendo isto en conta podemos substituír de maneira que:
∆𝐺° = −137,7 − 298 · (−110,6 · 10−3 ) = −104,7 𝑘𝐽
Considerando que estamos estudando un proceso estándar, a temperatura é de 25ºC que no SI
(Sistema Internacional) son 298K.
Como se pode ver, ∆𝐺° é negativa polo tanto o proceso é espontáneo en condicións estándar.
2. A calor de formación do AgCl (s), en condicións normais, é -30,3 kcal/mol e a entalpía da reacción:

Pb (s) + 2 AgCl (s) → PbCl2 (s) + 2 Ag (s)

vale -25,1 kcal nas mesmas condicións. Calcula:

a) A calor de formación do PbCl2 (s).

b) A calor xerada no proceso cando reaccionan 25,4 g de Pb (s).

(Mm Pb: 207 g/mol).

a) Aplicamos a lei de Hess tendo en conta que a reacción de formación PbCl 2 (s) é:
Pb (s) + Cl2 (g) → PbCl2 (s) H ?
A reacción de formación do AgCl (s) é:
(a) Ag(s) + ½ Cl2 (g) → AgCl (s) H(a) = - 30,3 kcal/mol
E por outra banda temos a reacción:
(b) Pb (s) + 2 AgCl (s) → PbCl2 (s) + 2 Ag (s) H(b) = - 25,1 kcal/mol
Vemos que H resulta da combinación de 2· H(a) + H(b) , en efecto:
2 Ag(s) + 2·½ Cl2 (g) → 2 AgCl (s) 2·(H(a) = - 30,3 Kcal/mol)
Pb (s) + 2 AgCl (s) → PbCl2 (s) + 2 Ag (s) H(b) = - 25,1 Kcal/mol
___________________________________________________________________________________________________

Páxina 2 de 4
 Plataforma educativa da formación a distancia
www.iessanclemente.net

Pb (s) + Cl2 (g) → PbCl2 (s) H = 2·H(a) + H(b) = - 60,6 - 25,1 =

= - 85,7 kcal/mol

b) A calor xerada no proceso cando reaccionan 25,4 g de Pb (s) será:

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑃𝑏 −85,7 𝑘𝑐𝑎𝑙
25,4 𝑔 𝑑𝑒 𝑃𝑏 · · = −10,5 𝑘𝑐𝑎𝑙
207𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑃𝑏
3. Calcula a enerxía do enlace H–Cl no cloruro de hidróxeno sabendo que ΔHºf (HCl) vale – 92,3 kJ/mol
e as entalpías de disociación do H2(g) e Cl2(g) son de 436 e 242 kJ/mol respectivamente.

A enerxía de enlace H–Cl pode estudarse a través da entalpía de reacción:

(d) HCl(g) → H(g) + Cl(g) ΔHoH–Cl = ?
Temos a entalpía de formación do HCl e as de disociación de H 2(g) e Cl2(g) :

(a) ½ H2(g) + ½ Cl2(g) → HCl(g) Hfo(HCl)= – 92,3 kJ

(b) H2(g) → 2H(g) HºH-H = + 436 kJ
(c) Cl2(g) → 2Cl(g) HºCl-Cl = + 242 kJ
Aplicando a lei de Hess:
(d) = – (a) + ½ · (b) + ½ · (c)
Polo que podemos escribir que a entalpia é:
1 1
∆𝐻°𝐻−𝐶𝑙 = −(−92,3) + . 436 + · 242 = 431 𝑘𝐽
2 2
4. Na reacción: 4 Ag (s) + O2 (g) → 2 Ag2O (s), a variación de entalpía e a variación de entropía a 25 0C
e 1 atm valen –61,1 kJ e –132,1 J/K respectivamente. Supoñendo que estes valores son
independentes da temperatura, determina:

a) O sentido en que é espontánea a reacción nesas condicións.

b) O sentido en que é espontánea a reacción a 500 ºC.

c) A temperatura á que se alcanza o equilibrio químico.

a) Para a reacción:
4 𝐴𝑔(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐴𝑔2 𝑂(𝑠)

Para estudar a espontaneidade da reacción precisamos definir:

∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇. ∆𝑆°
Substituíndo:
∆𝐺° = −61,1 − 298 · (−132,1 · 10−3 ) = −21,7 𝑘𝐽
Expresando a entropía en kJ,
Como se pode ver a reacción será espontánea nesas condicións porque a variación da enerxía libre
de Gibbs é negativa.
b) Calculando a variación de enerxía libre de Gibbs a 500 ºC = 773 K:

Páxina 3 de 4
 Plataforma educativa da formación a distancia
www.iessanclemente.net

∆𝐺° = −61,1 − 773 · (−132,1 · 10−3 ) = +41,0 𝑘𝐽

A reacción para esta temperatura non é espontánea neste sentido, polo que será espontánea no
sentido oposto:
2𝐴𝑔2 𝑂(𝑠) → 4 𝐴𝑔(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) ∆𝐺° = −41𝑘𝐽

c) A condición para alcanzar o equilibrio é que ∆𝐺° = 0

0 = −61,1 − 𝑇 · (−132,1 · 10−3 )

Despexando, T = 462,5 K ou 198,5 ºC.

5. A formación de tetraóxido de dinitróxeno N 2O4 (g) a partir de dióxido de nitróxeno NO2 (g) ocorre
segundo a reacción:

2 NO2 (g) → N2O4 (g)

A 298 K a variación de entalpía e entropía son respectivamente de -57,2 kJ e -175,8 JK-1,

considerándoas constantes coa variación de temperatura. Obtén coa axuda do cálculo de enerxía
libre se a reacción se atopa favorecida ás seguintes temperaturas:

a) T= 298 K.

b) T= 400 K.

a) ΔGo298 = ΔHo – T·ΔSo = – 57,2 – 298·(–175,8·10–3 ) = - 4,81 kJ

A esta temperatura a reacción de formación do tetraóxido está favorecida.
b) ΔGo400 = ΔHo – T·ΔSo = – 57,2 – 400·(–175,8·10–3) = + 13,12 kJ
Agora a reacción que ten lugar é a inversa, a descomposición do tetraóxido.

Páxina 4 de 4