LICENCIATURA EN BROMATOLOGIA ASIGNATURA: QUIMICO FISICA CATEDRA DE QUIMICA GENERAL E INORGANICA ‘AN: 2013, Trabajo Practico n°3 Diagrama de fases: Temperatura de ebullicién - Composicién de una mezcla liquida Fundamentos teéricos a) Conceptos: Como vamos a construir un diagrama de fases, empezaremos definiendo el concepto de fase: parte homogénea de un sistema. Es decir, parte del sistema cuyas variables termodindmicas intensivas macroscépicas (P, T, densidad, concentracién,...) tienen el mismo valor en toda esa region, son constantes, no cambian. Asi pues, un sistema heterogéneo sera aquel formado por dos 0 mas fases, del mismo componente (sustancia pura) o de mas de un componente (mezcla). Por tanto, un diagrama de fases ser: una representacién grdfica que nos informa en qué fase o fases se encuentra un componente o varios en unas determinadas condiciones (P, T,...). Los diagramas pueden representar valores de presién-temperatura (un componente) o pueden ser presién-composicién a T=cte o Temperatura-composicién a P=cte para el caso de mezclas de 2 0 més componentes (binarias, ternarias, etc...). Un tipo particular de mezcla es una disolucién: mezcla homogénea de dos o mas sustancias (componentes). Las disoluciones pueden clasificarse de muchas formas, pero desde un punto de vista termodinamico, y atendiendo a las interacciones entre sus componentes, las disoluciones pueden ser: ideales o reales (no ideales) En esta préctica, nos vamos a centrar en disoluciones binarias (dos componentes Ay 8) liquidas; y en el estudio del equilibrio liquido-vapor (dos fases). b) Disoluciones ideales: Una disolucién es ideal cuando las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variacién de la estructura espacial de la disolucién ni de la energia de las interacciones intermoleculares. En otras palabras, las interacciones A-A, B-B 6 A-B son de la misma intensidad. Termodinamicamente hablando, cuando los componentes puros pasan a formar una disoluci6n ideal, las variables de mezcla valdrn la diferencia entre el valor de la magnitud en la disolucién y la de los componentes puros. Asi AV = 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolucién, pues no cambia la estructura espacial AUy, = 0 no cambia la energia de las interacciones al formarse la disolucién. AHs = 0 no hay calor de mezcla a P cte: ni absorbe ni desprende calor. ASy > 0 aumenta el desorden. AGy < 0 la formacién de la disolucién es espontdnea. Una disolucién ideal se caracteriza porque sigue la ley de Raoult: Pi = Pig.xi, (1) donde i=A,B. La ley de Raoult nos proporciona la presién de vapor de un componente i (presién parcial, Pl) en la disolucién en funcién de la presién de vapor del componente puro (Pio) y de la fraccién molar del componente en la disolucién (xi, ) (a Teb =cte) Trabajo Practico NOS - Hoja- I=Jp. LICENCIATURA EN BROMATOLOGIA ASIGNATURA: QUIMICOFISICA Wd CATEDRA DE QUIMIGA GENERAL E INORGANICA ‘AX: 2013, Por otra parte la ley de Dalton para mezclas de gases ideales nos proporciona la presién parcial de cada componente gas (Pi) en la mezcla gaseosa en funcién de la fraccién molar del componente en la mezcla gaseosa 0 vapor (xiy ) y la presion total de los gases (PT): Pi = xiyPT (2) Combinando las ecs. (1) y (2) se puede conocer la composicién del vapor sabiendo la del liquido 0 viceversa, pues ambas no tienen por qué ser iguales. En el caso que nos ocupa, el grama de fases Temperatura de ebullicion- composicién (Teb-x) de una mezcla binaria de liquidos (a P=cte) muestra las composiciones de las fases liquida y vapor de la mezcla en funcién de su temperatura de ebullicién. Estos diagramas son necesarios cuando se quiere separar ambos liquidos por destilacién fraccionada. En la figura 1 se muestra el diagrama de fases de una disolucién ideal. En un experimento de destilacién a presién constante se calienta la disolucién, se extrae vapor y se condensa. El liquido condensado es més rico en el componente mas volatil que el liquido Figura 1. Diagrama de _fases_ original. La_destilacién _fraccionada Sieomposicon de una mecca taesi_ fePE el ciclo de ebullicion con A mas volatil que B. condensacién varias veces hasta obtener el componente puro c) Disoluciones reales Una disolucién real es aquella que no obedece un comportamiento ideal, es decir no cumple la Ley de Raoult y se desvia de ella positiva 0 negativamente porque las interacciones entre sus componentes no son de la misma intensidad, son desfavorables o favorables. En el caso que nos ocupa, la disolucién es real y con desviacién positiva, por lo que los diagramas de fases presentan un maximo en la curva P frente a x en el 7 pate hun im Figura 2. (a) Diagrama de fases liquido-vapor, presién frente a composicién, con un maximo. (b) El correspondiente diagrama de temperatura frente a composicién Trabajo Practico NOS - Hoja-2-LICENCIATURA EN BROMATOLOGIA ASIGNATURA: QUIMICO FISICA CATEDRA DE QUIMICA GENERAL E INORGANICA ‘AN: 2013, Giagrama de fases presion-composicion a temperatura constante, fig. 2(a) 0 un minimo en el diagrama de fases T-x, a presién constante, fig. 2(b). (Al contrario, una desviacién negativa de la ley de Raoult produce un maximo en el diagrama T-x). La destilacién fraccionada de estas disoluciones da una mezcla cuya composicién corresponde al maximo o minimo de la curva, dénde la evaporacién tiene lugar sin cambio de composicién. A esta mezcla se le llama azeétropo (del griego “ebullicién sin cambio"). Una vez alcanzada la composicién azeotrépica, la destilacién no puede separar ambos liquidos puros. Sdlo obtendremos A puro y azeétropo 6 B puro y azedtropo. Ejemplo: etanol-agua (etanol del 96% v/v). Objetivos 1. Construir el diagrama de fases, temperatura de ebullicisn-composicién de la mezcla etanol-agua 2. Determinar la composicién de la fase vapor (fraccién molar) mediante el indice de refraccién. 3. Determinar la temperatura de ebullicién de las mezclas binarias. 4. Caracterizar el punto azedtropo (composicién azeotrépica) de la mezcla binaria. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL A-— Determinacién del punto de ebulli Mediante el equipo de destilacién, determinar el punto de ebullicién de las siguientes soluciones alcohdlicas: 96%; 60°; 30° y 10° (%V/V) Para cada una de las mezclas, colocar 50 mL en el balén de destilacién y calentar. Las primeras gotas de destilado se recogen en un recipiente destinado a colectar “liquidos de lavado” entre cada una de las determinaciones, para permitir que el bulbo del termémetro y las paredes del refrigerante se limpien de mezclas anteriores. Una vez que la temperatura se mantenga constante, recoger una muestra del condensado en tubo de ensayo con tapa y conservar para luego determinar su composicién. Registrar la temperatura de ebullicién en la tabla de datos experimentales (Tabla I) y suspender el calentamiento; dejar enfriar el sistema, lavar, enjuagar con algo de la solucién siguiente a ensayar y repetir el Pprocedimiento. B- Determinacién de la composicién: Lo haremos en forma indirecta, midiendo una magnitud fisica de la disolucién: el indice de refraccién. Esta es una propiedad fisica del medio que nos informa de la relacién entre la velocidad de la luz en el vacio y dicha velocidad en el medio. Por tanto, va a depender de la densidad de! medio (composicién) y, en nuestro caso, su medida nos servira para determinar la composicién de las mezclas liquidas y condensadas (vapor), mediante un calibrado previo. (Grafico 2) Una vez concluidas las destilaciones, dejar enfriar los destilados y hacer las lecturas con un refractometro ABBE de escala 0 — 32 Brix. Registrar los datos en la planilla de datos experimentales (Tabla 1). Trabajo Practico NOS - Hoja-3-LICENCIATURA EN BROMATOLOGIA ») CATEDRA DE QUIMIGA GENERAL E INORGANICA ASIGNATURA: QUIMICO FISICA ‘AN: 2013, 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95 Xo Grafico 2: Relacién del indice de refraccién (°Brix) de la mezcla etanol ~ agua, como una funcién de la composicién: fraccién molar de etanol. C- Recoleccién de los datos — Tabla I | Coevyyy | Densidad | Xa (Viquido) | °Brix | Tebull °C) | (gener) | Xo (v8P0r) 96 0,8121 60 0,9136 30 0,9654 10 00,9866 0 EF “Trabajo Practica NO 3 - Hoja- 4 -LICENCIATURA EN BROMATOLOGIA ASIGNATURA: QUIMICO FISICA CATEDRA DE QUIMICA GENERAL E INORGANICA ‘AN: 2013, Actividades: 1- Expresa la composicién inicial de la mezcla en fraccién molar e indica los mismos en la tabla I. 2: Mediante la curva °Brix — x4 , determina la composicién en etanol de la mezcla en la fase gaseosa y completa la tabla I 3+ Con los datos de la tabla II, construye el diagrama de equilibrio etanol - agua y en él representa las composiciones de equilibrio del liquido y el vapor para las soluciones ensayadas. (Gréfico 3) Tabla II: Datos de equilibrio liquido - vapor a presidn constante para mezclas etanol - agua. Teb/ 100 |95,5|_89|86,7| 95,3] 841/ 92,7| 82,3| 81,5|80,7| 79.8| 79,7| 79,3 |78,74| 78,41 72,15 *xtia] ofo0z/007| 01| 012 017| 023] 026 033| o4| 051] 052| 057| o68| 075| 099 *Xv]0fo.17/039/044| 0.47] 051| 054] 0,56] 058|0.61| 066] 067| 068] 0.74] 078] 0.89 * Fraccién molar de etanol en el liquido (liq) y en el vapor (v) 4- Marcar en el diagrama el punto azeotrépico que presenta este sistema. 5+ Incorporar al grafico 3, los valores obtenidos experimentalmente registrados en la tabla I. Trabajo Practico NOS - Hoja-3-= §-Pf0H = € oN oon>pid ofeqess “sejeuswiedxe A sopeingey so1eq “enGe- jouer sei>zoW e1ed Uo!>ISOdWOD ~ eanye1oduiay sasey Op EWIBRIG :EoUi ODYRID T $60 60 se 80 so Lo s90 90 sso so sro vo seo eo so zo sto To soo oO e10z :oNy VOINYOUONI 3 WWH3NAD VOINJNO 3a VUGILYD VOISIFOSININO vERLYNOISy ‘VJDOTOLYWOUE NA VUNLVIONSONT