Universidade Federal do Rio Grande (FURG)

Escola de Química e Alimentos (EQA)

Disciplina de Química Inorgânica I - 02290

INTRODUÇÃO AOS ELEMENTOS DE TRANSIÇÃO

(BLOCO D)

Prof: Dr. Marcos Alexandre Gelesky

Discente: Daniel Rapachi

Rio Grande – RS, setembro de 2021.

Introdução ao grupo

 Bloco d são os mais numerosos (38 elementos).

 Característicos por preenchimentos de orbitais d.
 Encontra-se entre o bloco s e o p (elementos de transição).
 Os últimos elétrons são adicionados em orbitais d (nível eletrônico mais externo).
 Ocorre a expansão da regra do octeto (de 8 elétrons para 18 elétrons).
 Um nível d parcialmente preenchido, exceto os elementos do grupo 12 (Grupo de
configuração d10)
 1ª série (período 4), nível eletrônico 3dn.
 2ª série (período 5), nível eletrônico 4dn.
 3ª série (período 6), nível eletrônico 5dn.
 4ª série (período 7), nível eletrônico 6dn.
Introdução ao grupo

Os elementos da primeira são em geral os mais abundantes.

Os elementos da 1ª série geralmente segue a regra de Harkins, onde elementos de
números atômicos pares são mais estáveis e abundantes que os seus vizinhos impares.
Introdução ao grupo
Orbitais do tipo d
5 orbitais.
Máximo 10 elétrons
m= -2, -1, 0, +1 e +2

Representação espacial dos 5 orbitais d.

Configuração eletrônica

1ª série: [Ar] 4sn3dn.

2ª série: [Kr] 5sn4dn.
3ª série: [Xe] 6sn4fn5dn.
4ª série: [Rn] 7sn5fn6dn.
Diagrama de Linus Pauling não explica a
configuração eletrônica de alguns
elementos (ex. Cu, Cr, Nb, Ag e Au)
Diagrama de Rich-Suter explica as exceções
do diagrama de Linus Pauling.
Raio atômico

O tamanho diminui no período (blindagem ineficiente dos elétrons dos orbitais d).
Os elementos dos finais de cada série aumentam em tamanho devido a maior blindagem
dos elétrons dos orbitais (n-)d.
O tamanho aumenta ao descemos no grupo.
A pequena diferença observada entre o 2ª e 3ª série deve-se a contração dos lantanídeos.
Densidade

Aumento da massa atômica em

combinação com as variações nos
raios dos átomos metálico na rede
cristalina = maior densidade.
d=m/V.
Estado de oxidação

 Os elementos de transição podem existir em diferentes estados de oxidação.

 Na primeira série os orbitais d devem ter de 1 á 10 elétrons.

 Apenas os 5 primeiros elementos possui estados de oxidação elevados.

 Estado de oxidação máximo não é alcançados em elementos do grupo 9, 10, 11 e 12.
 Limite imposto pelo aumento da energia de ionização e pequeno tamanho
Estado de oxidação

Diagrama de Frost para a 1° série dos

elementos do bloco d (pH=0)
Estado de oxidação

Maiores estados de oxidação no grupo

aumenta a medida que descemos no
grupo.
Maior variação de estabilidade ocorre para
a 1ª e 2ª série (ex. Cr 6+ e Mo 6+).
Estabilidade do estado de oxidação está
relacionado a elevada energia de
ionização.
Estado de oxidação
Ponto de fusão e ebulição

Os pontos de fusão e ebulição são

geralmente muito elevado.
Geralmente funde-se acima de 1000 °C.
Zn, Cd e Cd, possui os orbitais d
preenchidos, sendo que estes elétrons
não participam de ligação metálica,
tornando elementos com baixo ponte de
fusão (420, 321 e -38 °C,
respectivamente).
Caráter nobre e reatividade

Maior eletropositividade no metal indica maior reatividade.

Menor eletropositividade no metal indica menor reatividade e maior caráter nobre.
Metais a direita da tabela são resistentes a oxidação.
Cu, Ag e Au não se oxida em condição padrão na presença de H+.
Au e Pt são oxidados com uma mistura de ácido clorídrico e ácido nítricos (3:1).
O Grupo 12 possui um menor caráter nobre e uma maior reatividade.
Tipos de ligações

Ligação metálica: os elétrons mais externo se movimentam livremente dentro de reticulo,

formando um mar de elétrons.
Boa condutibilidade térmica e elétrica devida a mobilidade dos elétrons.
Possui maleabilidade.
Altos Ponte de fusão e ebulição.
Resistencia a tração
Dúcteis.

Ligação iônica: atração eletrostática entre íons com cargas opostas. Os metais perdem
elétrons e os ametais ganham elétrons.
São compostos duros, quebradiços com alto ponto de fusão.
Tipos de ligações

Ligação coordenada: íon metálico atua com ácido de Lewis e o ligante atua como base de
Lewis.
Átomo doador: átomo pertencente a uma molécula ou íon composto que doa um par de
elétrons, como, por exemplo, na amônia NH3, o átomo doador é o nitrogênio; na água, é o
oxigênio; no cianeto, tanto o carbono quanto o nitrogênio podem ser o átomo doador, pois
possuem um par de elétrons livres para serem doados ao metal.
Os ligantes podem ser classificados, segundo o número de átomos doadores presente na
estrutura, como: monodentado, polidentados; bidentado; tridentado; tetradentado;
pentadentado; hexadentado.

[Fe(H2O)6]3+
Continuação próxima aula.
 Universidade Federal do Rio Grande (FURG)
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Disciplina de Química Inorgânica I - 02290

INTRODUÇÃO AOS ELEMENTOS DE TRANSIÇÃO

(BLOCO D)

Prof: Dr. Marcos Alexandre Gelesky

Discente: Daniel Rapachi

Rio Grande – RS, setembro de 2021.

Estrutura cristalina
Estrutura cristalina
POLIMORFISMO
Compostos metálicos formam materiais cristalinos com estrutura em rede. Podem exibir
mais de uma estrutura cristalina dependendo das condições de temperatura e pressão.
Propriedades magnéticas

Os elementos e compostos do bloco d,

podem possuir propriedades paramagnética,
diamagnética, ferromagnética.
Materiais paramagnéticos: materiais que
possui spins de elétrons desemparelhados,
atraindo as linhas de força.
Materiais diamagnéticos: materiais que
possui spins eletrônicos emparelhados,
dificuldade das linhas de campo atravessar o
material (momento magnético é 0).
Ferromagnético: caso particular do
paramagnetismo, onde os momentos
magnéticos de átomos individuais se alinham
e apontam na mesma direção (Fe, Co e Ni).
Propriedades magnéticas
Influencia do campo do nas propriedades magnéticas
Propriedades magnéticas
Propriedades catalíticas e biológicas
Cor

Compostos iônicos e covalentes do metais de transição são coloridos.

Se a absorção ocorre na região visível do espectro a luz transmitida e tem a cor
complementar da cor que foi absorvida.
A cor pode ter uma causa inteiramente diferente em íons com camada d incompleta.
A cor e decorrente da promoção elétrons de um nível d para outro nível d de maior
energia.
A cor depende da magnitude da diferença entre os dois níveis d, que é influenciada pela
natureza e número de ligante e do complexo formado.
Cor
Mesmo íon metálico, diferente ligante.

Mesmo ligante porem íon metálico de extado de oxidação diferente.

[V(H2O)6]+3
V (III)= íon d2
Maior desdobramento de energia entre os orbitais d.
Absorve luz violeta ( comprimento de onda menor), cor do complexo amarelo.
[V(H2O)6]+2
V(II)= íon d3
Menor desdobramento de energia entre os orbitais d.
Absorve luz amarela (comprimento de onda maior), cor do complexo violeta.
Ligação metálica (Teoria das Bandas)
Continuação próxima aula.
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INTRODUÇÃO AOS ELEMENTOS DE TRANSIÇÃO

(BLOCO D)

Prof: Dr. Marcos Alexandre Gelesky

Discente: Daniel Rapachi

Rio Grande – RS, setembro de 2021.

Grupo do Escândio

Metais do grupo com estado de oxidação

(III), não ocorre transição do tipo d-d,
portanto são incolores
Grupo do Titânio

Titânio é um elemento de importância industrial

TiO2 é usado como pigmento branco
Titânio importante por causa da resistência mecânica,
baixa densidade e resistência a corrosão
TiCl4/Al(Et)3 importante catalisador de Ziegler-Natta (Polimerização de
alquenos)
O TiO2 ocorre em três formas: Rutilo, Anatase e brookita.
Grupo do Vanádio

Vanádio componente da liga ferro-vanádio

V2O5 é utilizado como catalisador na conversão de SO2 a SO3 para produção
de H2SO4.
Vanádio é importante em reações de oxidação.
Nb é utilizando em vários tipos de aço inoxidável.
Ta é usado na fabricação de capacitores.
A cor dos compostos e derivado das transferências d-d e da transferência de
carga.
Grupo do Cromo

Utilizados em ligas com ferro e com metais não-ferrosos (aço inoxidável)

Empregado em revestimentos obtidos por eletrodeposição
Metais puros são quebradiços
Metal W é empregado na fabricação dos filamentos de lâmpadas elétricas
incandescentes.
Grupo do Cromo

Aço inoxidável
São ligas metálicas resistentes a corrosão. Se deve principalmente a presença de
cromo a partir de 11%.
O cromo em contato com oxigênio forma uma fina película de Cr2O3 que protege a
superfície.
Produtos de consumo (cozinha), armazenamento industrial, usinas químicas,
peças para veículos, podem ser polidos e espelhados
São classificados de acordo com a estrutura cristalina: Aços inoxidáveis
austeníticos, apresenta níquel, não é magnético Aços (≥ 7% de níquel, 18% de Cr, ≤
0,18% de C).
inoxidáveis ferríticos (17% de Cr, ≤ 0,12 % de C), equipamentos eletrodomésticos e
veículos.
Aços inoxidáveis Duplex (Austeníticos Ferríticos) (22% de Cr, 5% de Ni, 3% de Mo,
0,15% de N, ≤ 0,03 de C) usados em tanques de água quente. Aços inoxidáveis
martensíticos (11-13% de Cr, maior % de carbono), aços fortes, duros, podem ser
afiados, facas e lâmina.
Grupo do Manganês

Manganês é essencial para o crescimento de plantas e animais, por isso,

adiciona-se MnSO4 em fertilizantes.
Indústria do aço (produção de ligas) (aço manganês)
Permanganato de potássio (KMnO4) importante agente oxidante.
Grupo do Ferro, Cobalto e Níquel
Grupo do Ferro, Cobalto e Níquel
Grupo do Ferro, Cobalto e Níquel

Ferro é o mais importante (diversas metaloproteínas).

Transporte de elétrons em plantas e animais (citocromos e ferredoxina).
Transporte de oxigênio no sangue de mamíferos (hemoglobina).
Armazenamento de oxigênio (mioglobina).
Armazenamento e absorção de ferro (ferritina e transferina).
Os íons Fe2+ formam muitos complexos (hemoglobina).
Fe forma complexos octaédricos K4[Fe(CN)6].
Complexos com ciclopentadienila.
Ferroceno (cristais laranjas).
Ligantes ciclopentadienilas (usam sistema π para ligar aos metais), compostos tipo sanduíche.
Ligantes orgânicos podem usar seu sistema π para se ligar a metais.
Vitamina B12 apresenta cobalto na sua estrutura.
Grupo do Ferro, Cobalto e Níquel

O cobalto forma importantes ligas de altas temperaturas.

O cobalto é empregado na fabricação de cerâmicas, vidro e tintas.
Níquel: predominantemente iônico e divalente (geralmente quadrado planares ou
octaédricos)
Paládio e Platina: muito utilizados como catalisadores
Pd: reações de hidrogenação
Pt: reforma de hidrocarbonetos
Processo Wacker (PtCl2) de produzir etanal a partir do eteno.
Os elementos do grupo da platina não reagem com ácidos.
Os elementos destes três grupos possui similaridades
horizontais.
Fe, Co e Ni raramente possui estado de oxidação maior que 3.
Grupo do Ferro, Cobalto e Níquel
Grupo do Cobre

Ouro empregado em joalheria é uma mistura com Cu a Ag.

Quantidades de ouro presentes nas ligas é expressa em quilates. O ouro puro tem 24 quilates
(9/24, 18/24, 22/24).
Os metais (Cu, Ag e Au) apresentam as maiores condutividades elétricas e térmicas
São os mais maleáveis e dúcteis.
Nanopartículas de prata são aplicadas como bactericidas.
Aplicação catalítica de cobre, prata e ouro.
Grupo do Zinco

Zn e Cd não tem valência variável.

Configuração d10 não sendo possível a ocorrência de transições d-d por isso muitos compostos são brancos.
Alguns compostos de Hg(+II) e Cd (+II) são intensamente coloridos por causa de transições de transferência
de carga dos ligantes para o metal.
Zn, Cd e Hg são relativamente moles comparados com demais elementos de transição.
Cádmio e mercúrio são extremamente tóxicos. Mercúrio veneno cumulativo.
Acidentes com mercúrio em laboratório devem ser tratados com enxofre de modo a formar HgS.
Ponto de fusão e ebulição baixos, sendo mais reativos que o grupo do cobre.
Referências
Livro base
1. Lee, J. D Química Inorgânica nem tão concisa, 5ª Edição.
2. Gary L. Miessler; Paul J. Fischer; Donald A. Tarr; Química Inorgânica, 5° Edição, 2014.
3. P.W. Atkins, T.L. Overton, J.P. Rourke, M.T. Weller, and F.A. Armstrong. Shriver and Atkins'
Inorganic Chemistry, Fifth Edition. 2010
Muito Obrigado.
Contatos: marcosgelesky@yahoo.com.br
danielrapache@gmail.com